MXPA99005990A - 6-aminouracilos disustituidos en las posiciones 1,3 para estabilizar polimeros halogenados - Google Patents

Abstract

Se da una descripción de composiciones que comprenden un polímeroclorado y al menos un compuesto de la fórmula general I, en la cual Y es S u O, y R1 y R2, independientemente uno de otro, son fenilo insustituido o sustituido con alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y/o hidroxilo, fenilalquilo C1-C4 que estáinsustituido o sustituido en el anillo de fenilo con alquilo C1-C4, alcoxi C1-C5 y/o hidroxilo o son alquenilo C3-C6, cicloalquilo C5-C8, o alquilo C2-C10 interrumpido por al menos unátomo de oxígeno, o bien, si R1 y R2 son diferentes uno de otro, uno de los dos radicales puede ser alquilo C2-C12 y el otro puede ser alquilo C2-C12óuno de los radicales anteriores, o, si R1 y R2 son idénticos, ambos pueden ser también alquilo C5-C12 y, si Y es azufre, R1 y R2 no pueden ser octilo.

Description

6-AMINOURACILOS DISUSTITUIDOS EN LAS POSICIONES 1,3 PARA ESTABILIZAR POLÍMEROS HALOGENADOS Descripción La invención se refiere a las composiciones constituidas por polímeros clorados y aminouracilos de la fórmula I representada más adelante para estabilizar dichos polímeros, especialmente PVC. El PVC puede ser estabilizado por una diversidad de aditivos. Compuestos de plomo, de bario y de cadmio son particularmente adecuados para este propósito, pero son actualmente objeto de controversia por motivos ecológicos o debido a su contenido de metales pesados (véase "Kunststoffadditive" , R. Gáchter/H. Müller, Cari Hanser Verlag, 3a Edición, 1989, páginas 303-311, y "Kunststoff Handbuch PVC", volumen 2/1, . Becker/D. Braun, Cari Hanser Verlag, 2* Edición, 1985, páginas 531-538; así como Kirk-Othmer: "Encyclopedia of Chemical Technology", 4* Edición, 1994, Vol. 12, Heat Stabilizers, pp. 1071-1091) . Por consiguiente, continúa la investigación en busca de estabilizadores y combinaciones de estabilizadores eficaces que estén exentos (as) de plomo, bario y cadmio. Aminouracilos disustituidos en 1,3 han sido ya descritos en los documentos US 3.436.362, US 4.656.209, US 4.352.903 y EP-A-0 768 336, y pueden prepararse por métodos conocidos en uno (o más) pasos de proceso. Se ha encontrado ahora que los 6-aminouracilos disustituidos en las posiciones 1,3 de la fórmula general I en la cual Y es S u 0, y Ri Y R2 independientemente uno de otro, son fenilo insustituido o sustituido con alquilo C?-C4, alcoxi C1-C4 y/o hidroxilo, fenilalquilo O.-C4 que está insustituido o sustituido en el anillo de fenilo con alquilo C?-C , alcoxi C?-C5 y/o hidroxilo, o son alquenilo C3-C6, cicloalquilo C5-C8, o alquilo C2-C10 interrumpido por al menos un átomo de oxígeno, o bien, si Ri y R2 son diferentes uno de otro, uno de los dos radicales puede ser alquilo C2-C?2 y el otro puede ser alquilo C2-C?2 o uno de los radicales anteriores, o, si Ri y R2 son idénticos, ambos pueden- ser también alquilo C5-C?2, y, si Y es azufre, Ri y R2 no pueden ser octilo, son particularmente adecuados para estabilizar polímeros clorados tales como PVC, por ejemplo. Para los compuestos de la fórmula I, alquilo C?-C4 es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-, iso-, sec- o t-butilo. Alquilo C5-Ci2 es, por ejemplo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, isooctilo, decilo, nonilo, undecilo o dodecilo. Se da preferencia a n-butilo y octilo. Alquenilo C3-C6 es alilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo y sus isómeros. Se da preferencia a alilo. Cicloalquilo C5-C8 es, por ejemplo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o ciclooctilo, preferiblemente ciclohexilo. Alquilfenilo C7-C10, es, por ejemplo, tolilo o mesitilo, especialmente tolilo. Fenilalquilo C7-C10, es, por ejemplo, bencilo, 1- o 2-feniletilo, 3 -fenilpropilo, a, a-dimetilbencilo o 2-fenil-isopropilo, preferiblemente bencilo y 2-fenetilo, especialmente bencilo. Si el radical aromático está sustituido, entonces está sustituido preferiblemente con tres, dos o, en particular, un sustituyente y los sustituyentes son, en particular, hidroxilo, metilo, etilo, metoxi o etoxi.

Si los radicales alquilo están interrumpidos, los mismos contienen necesariamente al menos 2 átomos de carbono .

- - Ejemplos de radicales alquilo C2-C?0 interrumpidos por -O-, son radicales ramificados o de cadena lineal tales como, por ejemplo, metoximetilo, metoxietilo, metoxipropilo, metoxibutilo, metoxihexilo, metoxioctilo, etoximetilo, etoxietilo, etoxipropilo, etoxibutilo, etoxihexilo, etoxioctilo, n-propoximetilo, n-propoxietilo, n-propoxibutilo, n-propoxihexilo, isopropoximetilo, isopropoxietilo, isopropoxibutilo, isopropoxihexilo, n-butoximetilo, n-butoxietilo, n-butoxibutilo, n-butoxihexilo o t-butoximetilo, etc. Se da preferencia, por ejemplo, a etoxipropilo. La cadena de alquilo puede estar interrumpida también por más de un -O- . Ejemplos de dichos radicales son -CH2-O-CH2-CH2-O-CH3, -CH2-0-CH2-CH2-CH2-0-CH3, -CH2-0-CH2-CH2-CH2-CH2-0-CH3 , -CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH3, -CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH3, etc. También en este caso, son posibles isómeros estructurales . Se da preferencia a los compuestos de la fórmula I, en la cual Y es oxígeno y a aquéllos en los cuales los radicales R y R2 son idénticos y, en particular, en los cuales Ri y R2 son ambos alquilo Ca-C?2. Otros compuestos ventajosos son aquéllos en los cuales Y es azufre. Se da también preferencia a los compuestos de la fórmula I en la cual Ri y R2 son, independientemente uno de otro, fenilo, alquil C?-C4-fenilo, bencilo, 2-fenetilo, alilo o alquilo C3-C10 interrumpido por 1 a 3 átomos de oxígeno. Análogamente, se da preferencia a los compuestos de fórmula I en la cual Ri y R2 son alquilo C2-C? con la condición de que Ri ~y R2 no son el mismo radical alquilo, y especialmente aquéllos en los cuales Ri y R2 son alquilo C4-C8. Se da preferencia muy particular a los compuestos de la fórmula I en la cual R y R2, independientemente uno de otro, son fenilo, 2-feniletilo, bencilo o alquilo, o uno de los dos sustituyentes es alquilo C2-C6 y el otro es fenilo, 2-feniletilo, bencilo o alquilo. Con objeto de conseguir la estabilización en el polímero clorado, los compuestos de la fórmula I deben utilizarse en una proporción comprendida convenientemente entre 0,01 y 10% en peso, preferiblemente entre 0,05 y 5% en peso, y en particular, de 0,1 a 3% en peso. Asimismo, es posible emplear combinaciones de compuestos de la fórmula general I con otros aditivos y estabilizadores convencionales, por ejemplo con polioles y alcoholes disacáridos y/o compuestos de perclorato y/o compuestos de glicidilo y/o compuestos zeolíticos y/o compuestos reticulares estratificados (hidrotalcitas) así como, por ejemplo, fotoestabilizadores . Ejemplos de dichos componentes adicionales se enumeran e ilustran a continuación.

Polioles y alcoholes disacáridos Ejemplo de compuestos adecuados de este tipo son: pentaeritritol, dipentaeritritol , tripentaeritritol , trimetiloletano, bistrimetilolpropano, inositol (ciclitoles) , poli (alcohol vinílico) , bistrimetilolet-ano, trimetilolpropano, sorbitol (hexitoles) , maltitol, iso altitol, celobiitol, lactitol, licasina, manitol, lactosa, leucrosa, isocianurato de tris (hidroxietilo) , isocianurato de tris (hidroxipropilo) , palatinitol, tetrametilol-ciclohexanol , tetrametilolciclopentanol, tetrametilolciclopiranol, xilitol, arabinitol (pentitoles) , tetritoles, glicerol, diglicerol, poliglicerol, tiodiglicerol o 1-O-a-D-glicopiranosil-D-manitol dihidratado. De éstos, se da preferencia a los alcoholes disacáridos. Es posible también utilizar jarabes de polioles, tales como jarabe de sorbitol, de manitol y de maltitol .

Los polioles pueden emplearse en una cantidad de, por ejemplo, 0,01 a 20, convenientemente de 0,1 a 20 y, en particular, de.0,1 a 10 partes en peso por cada 100 partes en peso de PVC .

Compuestos de perclorato Ejemplos son los de la fórmula M(C104)n, en la cual M es Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Al, La o Ce. Dependiendo de la valencia de M, el índice n es 1, 2 ó 3. Las sales perclorato pueden estar presentes como soluciones o pueden estar complejadas con alcoholes (polioles, ciclodextrinas) o alcoholes éter o alcoholes éster. Los alcoholes éster incluyen también los esteres parciales de polioles. En el caso de los alcoholes polivalentes o polioles, sus dímeros, trímeros, oligómeros y polímeros son también adecuados, tales como di-, tri-, tetra- y poliglicoles y asimismo di-, tri- y tetrapentaeritritol o poli (alcohol vinílico) en diversos grados de polimerización. Otros disolventes adecuados son esteres fosfato y asimismo carbonatos cíclicos y acíclicos. En este contexto, las sales perclorato pueden emplearse en diversas formas de presentación comunes; por ejemplo, como una sal o solución en agua o en un disolvente orgánico como tales, o adsorbidas sobre un material soporte tal como PVC, silicato de Ca, zeolitas o hidrotalcitas, o fijadas por reacción química en una hidrotalcita o en otro compuesto reticular estratificado. Como éteres parciales de polioles, se da preferencia a monoéteres de glicerol y monotioéteres de glicerol . Realizaciones adicionales se describen en los documentos EP 0 394 547, EP 0 457 471 y WO 94/24200. Los percloratos se pueden emplear en una cantidad de, por ejemplo, 0,001 a 5, convenientemente de 0,01 a 3, y, con preferencia particular, de 0,01 a 2 partes en peso por cada 100 partes en peso de PVC.

Compuestos de glicidilo Estos contienen el grupo gl CH (CH,)- icidilo R2iR3 unido directamente a átomos de carbono, oxígeno, nitrógeno o azufre, y en tales compuestos R y R3 son ambos hidrógeno, en cuyo- caso R2 es hidrógeno o metilo y n es 0, o Ri y R3 juntos son -CH2-CH2- o -CH2-CH2-CH2- , en cuyo caso R2 es hidrógeno y n es 0 ó 1. I) Glicidil esteres y ß-metilglicidil esteres, que pueden obtenerse por reacción de un compuesto que tiene al menos un grupo carboxilo en la molécula con epiclorhidrina o gliceroldiclorhidrina o ß-metilepiclorhidrina. La reacción tiene lugar convenientemente en presencia de bases. Como compuestos que tienen al menos un grupo carboxilo en la molécula, es posible utilizar ácidos carboxílicos alifáticos. Ejemplos de estos ácidos carboxílicos son los ácidos glutárico, adípico, pimélico, subérico, azelaico y sebácico, o ácido linoleico dimerizado o trimerizado, ácido acrílico y metacrílico, ácido caproico, caprílico, ' láurico, mirístico, palmítico, esteárico y pelargónico, así como los ácidos mencionados en conexión con los compuestos orgánicos de zinc. Sin embargo, es también posible emplear ácidos carboxílicos cicloalifáticos tales como, por ejemplo, ácido ciclohexanocarboxílico, tetrahidrof álico, 4-metiltetrahidroftálico, hexahidroftálico o 4-metilhexahidroftálico . Pueden utilizarse también ácidos carboxílicos aromáticos, siendo ejemplos ácido benzoico, ftálico, isoftálico, trimelítico y piromelítico. Análogamente, es posible hacer uso de aductos terminados en carboxilo de, por ejemplo, ácido trimelítico con polioles, tales como glicerol o 2,2-bis (4-hidroxiciclohexil) propano.

Otros compuestos epoxídicos que pueden utilizarse en el contexto de esta invención se dan en el documento EP 0 506 617. II) Glicidil éteres o ß-metilglicidil éteres que pueden obtenerse por reacción de un compuesto que tiene al menos un grupo hidroxilo alcohólico y/o grupo hidroxilo fenólico libre con una epiclorhidrina adecuadamente sustituida en condiciones alcalinas o en presencia de un catalizador ácido con tratamiento alcalino subsiguiente. Éteres de este tipo se derivan, por ejemplo, de alcoholes acíclicos, tales como etilenglicol, dietilenglicol y poli (oxietilen) glicoles superiores, propano-1, 2 -diol, o poli (oxipropilen) glicoles, propano-1,3-diol, butano-l, 4-diol, poli (oxitetrametilen) glicoles, pentano-1, 5-diol, hexano-1, 6-diol, hexano-2 , 4 , 6-triol , glicerol, 1,1,1-trimetilolpropano, bistrimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol, y de poliepiclorhidrinas, butanol, alcohol amílico, pentanol, y de alcoholes monofuncionales tales como isooctanol, 2-etilhexanol, isodecanol, así como mezclas de alcanoles C7-C9 y alcanoles C9-Cn. Aquéllos se derivan también, sin embargo, por ejemplo de alcoholes cicloalifáticos, tales como 1,3- ó 1, 4-dihidroxiciclohexano, bis (4-hidroxiciclo-hexil) metano, 2 , 2-bis- (4-hidroxiciclohexil) propano o 1, 1-bis (hidroximetil) ciclohex-3-eno, o poseen núcleos aromáticos, tales como N,N-bis (2 -hidroxietil) anilina o p,p ' -bis (2-hidroxietilamino) difenilmetano. Los compuestos epoxídicos pueden derivarse también de fenoles mononucleares tal como, por ejemplo, de fenol, resorcinol o hidroquinona; o bien están basados en fenoles polinucleares, tales como, por ejemplo, en bis (4 -hidroxifenil) metano, 2, 2-bis (4-hidroxifenil) propano, 2 , 2-bis (3 , 5-dibromo-4-hidroxifenil) propano, en 4, 4 ' -dihidroxidifenil-sulfona o en condensados de fenoles con formaldehído obtenidos en condiciones acidas, tales como novolacas fenólicas.

. Ejemplos de otros epóxidos terminales posibles son: glicidil-1-naftil éter, glicidil-2-fenilfenil éter, 2-bifenilil-glicidil éter, N- (2 , 3 -epoxipropil) ftalimida y 2, 3-epoxipropil-4-metoxifenil éter. III) Compuestos de N-glicidilo que pueden obtenerse por deshidrocloración de los productos de reacción de epiclorhidrina con aminas que contienen al menos un átomo de hidrógeno amínico. Estas aminas son, por ejemplo, anilina, N-metilanilina, toluidina, n-butilamina, bis (4-aminofenil) metano, m-xililenodiamina o bis (4-me ilaminofenil) metano, así como N,N,0-triglicidil-m-aminofenol o N,N,0-triglícidíl-p-aminofenol . Sin embargo, los compuestos de N-glicidilo incluyen también derivados de N,N'-di-, N,N' ,N' ' -tri- y N,N' ,N" ,N' " -tetraglicidilo de cicloalquilenureas, tales como etilenurea o 1, 3-propilenurea y derivados de N,N'-diglicidilo de hidantoínas, por ejemplo de 5,5-dimetilhidantoína o glicol-urilo e isocianurato de triglicidilo. IV) Compuestos de S-glicidilo tales como derivados de di-S-glicidilo, que se derivan de ditioles, tales como etano-1, 2-ditiol o bis (4-mercaptometilfenil) éter, por ejemplo. V) Compuestos epoxídicos que tienen un radical de la fórmula anterior en la cual Ri y R3 juntos son -CH2-CH2-y n es 0, son bis (2 , 3-epoxiciclopentil) éter, 2,3-epoxiciclopentilglicidil éter o 1, 2-bis (2,3-epoxiciclopentiloxi) etano. Una resina epoxídica que tiene un radical de la fórmula anterior en la cual Rx y R3 juntos son -CH2-CH2- y n es 1 es, por ejemplo, 3,4-epoxi-6-metilciclohexanocarboxilato de (3 ' , 4 ' -epoxi-6 ' -metilciclohexil) metilo .- Ejemplos de epóxidos terminales adecuados son: a) diglicidil éteres líquidos de bisfenol A, tales como Araldit®GY 240, Araldit®GY 250, Araldit®GY 260, Araldit®GY 266, Araldit®GY 2600 y Araldit®MY 790; b) diglicidil éteres sólidos de bisfenol A, tales como Araldit®GT 6071, Araldit®GT 7071, Araldit®GT 7072, Araldit®GT 6063, Araldit®GT 7203, Araldit®GT 6064, Araldit®GT 7304, Araldit®GT 7004, Araldit®GT 6084, Araldit®GT 1999, Araldit®GT 7077, Araldit®GT 6097, Araldit®GT 7097, Araldit®GT 7008, Araldit®GT 6099, Araldit®GT 6608, Araldit®GT 6609 y Araldit®GT 6610; c) diglicidil éteres líquidos de bisfenol F, tales como Araldit*GY 281, Araldit*PY 302 y Araldit*PY 306; d) poliglicidil éteres - sólidos de tetrafeniletano, tales como la Resina Epoxídica CG 0163; e) poliglicidil éteres sólidos y líquidos de novolaca fenol -formaldehído, tales como EPN 1138, EPN 1139, GY 1180 y PY 307; f) poliglicidil éteres sólidos y líquidos de novolaca o-cresol -formaldehído, tales como ECN 1235, ECN 1273, ECN 1280 y ECN 1299; g) glicidil éteres líquidos de alcoholes, tales como glicidil éter Shell® 162, Araldit®DY 0390 y Araldit®DY 0391; h) glicidil éteres líquidos de ácidos carboxílicos, tales como el éster de ácido tereftálico Shell® Cardura E, éster de ácido trimelítico, y Araldit®PY 284; i) resinas epoxídicas heterocíclicas sólidas (isocianurato de triglicidilo) , tales como Araldit®PT 810; j) resinas epoxídicas cicloalifáticas líquidas tales como Araldit®CY 179; k) N,N, O-triglicidil éteres líquidos de p-aminofenol, tales como Araldit®MY 0510; y 1) tetraglicidil-4,4 ' -metilenobenzamina o N^N^N'-tetraglidicildiaminofenilmetano, tales como Araldit®MY 720 y Araldit®MY 721. Se da preferencia al uso de compuestos epoxídicos que tengan dos grupos funcionales. En principio, sin embargo, es también posible emplear compuestos epoxídicos que tengan uno, tres o más grupos funcionales. Se hace uso predominantemente de compuestos epoxídicos, especialmente compuestos diglicidílieos, que tienen grupos aromáticos.

Si se desea, es también posible emplear una mezcla de compuestos epoxídicos diferentes. Se da preferencia particular como compuestos epoxídicos terminales a diglicidil éteres basados en bisfenoles, por ejemplo en 2, 2-bis (4 -hidroxifenil) propano (bisfenol A), bis(4- idroxifenil) metano o mezclas de bis (orto/para-hidroxifenil) metano (bisfenol F) , por ejemplo. Los compuestos epoxídicos terminales pueden emplearse en una cantidad de preferiblemente al menos 0,1 parte, por ejemplo de 0,1 a 50, convenientemente de 1 a 30 y en particular de 1 a 25 partes en peso, por cada 100 partes en peso de PVC.

Hidrotalcitas La composición química de estos compuestos es conocida por las personas expertas en. la técnica, por ejemplo, por las patentes DE 3 843 581, US 4.000.100, EP 0 062 813 y WO 93/20135. Los compuestos de la serie de las hidrotalcitas pueden describirse por la fórmula general siguiente M2+?-?M3+x(OH)2(Ab-)x b-d H20 en la cual M' 2+ uno o más metales del grupo Mg, Ca, Sr, Zn y Sn, W+ = Al, o B, An es un anión que tiene la valencia n, b es un número de 1-2, 0 < x < 0, 5, m es un número de 0 a 20. Preferiblemente , An = OH", C104', HCO3", CH3COO", C6HsCOO" (CHOHCOO)22', (CH2COO)22", CH3CHOHCOO" , HP03" HPO42". Ejemplos de hidrotalcitas son Al203.6MgO.C?2.12H2p (i) , Mg4,5 l2 (OH) 13. C03.3 , 5H20 (ii) , 4MgO.Al203.C?2.9H20 (iii) , 4MgO. Al203. C02.6H20, Zn0.3MgO.Al203.C02.8-9H20 y ZnO .3MgO . Al203. C02.5-6H20. Se da preferencia muy particular a los tipos i, ii y iii .

Zeolitas (aluminosilicatos de metal alcalino y metal alcalinotérreo) Estos compuestos pueden describirse por la fórmula general siguiente Mx n [ ( A102 ) x ( S i02 ) y] . wHzO en la cual n es la carga- del catión M; M es un elemento del grupo principal primero o segundo, tal como Li, Na, K, Mg, Ca, Sr o Ba; y:x es un número de 0,8 a 15, preferiblemente de 0,8 a 1,2; y es un número de 0 a 300, preferiblemente de 0,5 a 30. Ejemplos de zeolitas son aluminosilicatos de sodio de las fórmulas Na?2 l12Si?2?48- 7 H20 [zeolita A] , NasAl6Si6024.2 NaX.7,5 H20, X = OH, halógeno, C104 [sodalita] ; Na6Al6SÍ3o072.24 H20; Na8Al8Si4o?96.24 H20; Na?SAl?gSi24O80 • 16 H20; NalsAl?6SÍ32096.16 H20; Na5e l5eSii36?384 - 250 H20 [zeolita Y], Na8S l86Si?o6?384. 64 H20 [zeolita X] ; o las zeolitas que pueden prepararse por reemplazamiento completo o parcial de los átomos Na por átomos Li, K, Mg, Ca, Sr o Zn, tales como (Na,K)10Al10Si22OS4.20 H20; Ca4,5Na3 [ (Al02) 12 (Si02) 12] .30 H20; K9Na3[(Al02)12(Si02)12] .27 H20. Zeolitas preferidas son las de las fórmulas Na12Al?2Sii2?48.27 H20 [zeolita A] , H20, X = OH, Cl , C104, 1/2C03 [sodalita] , NaßAlßSi3o072.24 H20, Na8Al8Si4o09S.24 H20, Na16Al16SÍ24?8o.l6 H20, Na?6Al16Si3209ß.16 H20, Na56Al5eSii36?384.250 H20 [zeolita Y] , Na8SAl86Si?o6?384.264 H20 [zeolita X] y aquellas zeolitas X e Y que tienen una relación Al/Si de aproximadamente 1:1, o las zeolitas que se pueden preparar por reemplazamiento completo o parcial de los átomos Na por - átomos Li, K, Mg, Ca, Sr,' Ba o Zn, tales como (Na,K)?oAl?oSÍ22064-20 H20, Ca4,5Na3[(A102)12(Si02)12] .30 H20, K9Na3[(Al02)i2(Si02)i2] .27 H20. Las zeolitas indicadas pueden tener también menor contenido de agua, o ser- anhidras. Otras zeolitas adecuadas son: Na20.Al203. (2 a 5)Si02- (3,5 a 10)H2O [zeolita P] , Na2O.Al203.2 Si02. (3 , 5-10) H20 (zeolita MAP) o las zeolitas que pueden prepararse por reemplazamiento completo o parcial de los átomos Na por átomos Li, K o H, tales como (Li ,Na, K, H) 10Al10SÍ22?64.20H2O, K9Na3 [ (A102) 12 (Si02) ?2] .27H20, K4Al4SÍ4?ls.6H20 [zeolita K-F] , Na8Al8Si4o096.24H20 [zeolita D] como se describe en Barrer et al., J. Chem. Soc. 1952, 1561-71, y en el documento US 2.950.952. Son también adecuadas las zeolitas siguientes: ofretita K, como se describe en el documento EP-A-400.961; zeolita R, como se describe en el documento GB 841.812; zeolita LZ-217, como se describe en el documento US 4.503.023; zeolita LZ-218 exenta de Ca, como se describe en el documento US 4.333.859; zeolita T y zeolita LZ-220, como se describen en el documento US 4.503.023; Na3K6Al9Si2072.21 H20 [zeolita L] ; zeolita LZ-211, como se describe en el documento US 4.503.023; zeolita LZ-212, como se describe en el documento US 4.503.023; zeolita O y zeolita LZ-217, como se describen en el documento US 4.503.023; zeolita LZ-219, como se describe en el documento US 4.503.023; zeolita Rho y zeolita LZ 214, como se describen en el documento US 4.503.023; zeolita ZK-19, como se describe en Am. Mineral. 54 1607 (1969) ; zeolita W (K-M) , como se describe en Barrer et al., J. Chem. Soc. 1956, 2882, y Na3oAl3oSÍ66O?92.98 H20 [zeolita ZK-5, zeolita Q] . Se da preferencia particular a los grados de zeolita P de la fórmula anterior en la cual x es de 2 a 5 e y es de 3,5 a 10, y se da preferencia muy particular a la zeolita MAP de la fórmula indicada en la cual x es 2 e y es de 3,5 a 10. En particular, la zeolita a que se hace referencia es zeolita Na-P, es decir, M es Na. Esta zeolita existe generalmente en las variantes Na-P-1, Na-P-2 y Na-P-3, que difieren en su estructura cúbica, tetragonal u ortorrómbica (R.M. Barrer, B.M. Munday, J. Chem. Soc. A 1971, 2909-14) . La referencia de bibliografía citada en último lugar describe también la preparación de las zeolitas P-l y P-2. De acuerdo con dicha referencia, la zeolita P-3 es muy rara y por consiguiente presenta un interés virtualmente nulo en la práctica. La estructura de la zeolita P-l corresponde a la estructura de gismondita conocida por el Atlas of Zeolite Structures, mencionado anteriormente. En bibliografía reciente (documento EP-A-384 070) se hace una distinción entre las zeolitas cúbicas (zeolita B o Pc) y tetragonales (zeolita Px) del tipo P. Se mencionan también en dicho lugar zeolitas relativamente nuevas del tipo P que tienen relaciones Si:Al inferiores a 1,07:1. En este caso se trata de zeolitas que tienen la designación MAP o MA-P, correspondiente a "Máximum Aluminum P" . Dependiendo del proceso de preparación, la zeolita P puede incluir también pequeñas fracciones de otras zeolitas. Una zeolita P de alta pureza ha sido descrita en el documento WO 94/26662. Dentro del alcance de la invención es también posible utilizar aquellos aluminosilicatos de sodio finamente divididos e insolubles en agua que se han precipitado y cristalizado en presencia de dispersantes orgánicos o inorgánicos solubles en agua. Estos pueden introducirse en la mezcla de reacción de cualquier manera deseada, antes de o durante la precipitación y cristalización. Se da preferencia muy particular a la zeolita A sódica y la zeolita sódica P. Las hidrotalcitas y/o zeolitas pueden emplearse en cantidades, por ejemplo, de 0,1 a 20, convenientemente de 0,1 a 10 y, en particular, de 0,1 a 5 partes en peso por cada 100 partes en peso de polímero halogenado. Pueden añadirse también a las composiciones de la invención otros aditivos convencionales, tales como estabilizadores, materiales auxiliares y adyuvantes de procesamiento, siendo ejemplos compuestos de metales alcalinos y compuestos de metales alcalinotérreos, lubricantes, plastificantes, pigmentos, cargas, fosfitos, tiofosfitos y tiofosfatos, esteres mercaptocarboxílieos, esteres de ácidos grasos epoxidados, antioxidantes, absorbedores UV y fotoestabilizadores, abrillantadores ópticos, modificadores de impacto y adyuvantes de procesamiento, agentes gelificantes, agentes antiestáticos, biocidas, pasivadores de metales, agentes ignifugantes y propelentes, agentes an iempañamiento, compatibi-lizadores y agentes anti-plaqueado (véase "Handbook of PVC Formulating" por E.J. Wickson, John Wiley & Sons, Nueva York, 1993) . Ejemplos de dichos aditivos son los siguientes : I. Cargas: Cargas (HANDBOOK OF PVC FORMULATING, E.J.

Wickson, John Wiley & Sons, Inc., 1993, pp . 393-449) y agentes reforzantes (TASCHENBUCH der KUNSTSTOFFADDITIVE, R-. Gáchter & H. Müller, Cari Hanser, 1990, pp . 549-615) son, por ejemplo, carbonato de calcio, dolomita, wollastonita, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, tierra de porcelana, talco, fibras de vidrio, perlas de vidrio, serrín, mica, óxidos metálicos, o hidróxidos metálicos, negro de carbono, grafito, polvo de roca, espato pesado, fibras de vidrio, talco, caolín y creta. Se prefiere la creta. Las cargas pueden emplearse en una cantidad de preferiblemente al menos 1 parte, por ejemplo de 5 a 200, convenientemente de 10 a 150 y, en particular, de 15 a 100 partes en peso por cada 100 partes en peso de PVC. II. Jabones metálicos: Los jabones metálicos son fundamentalmente carboxilatos metálicos de ácidos carboxílicos que tienen preferiblemente cadena relativamente larga. Ejemplos familiares son estearatos y ' lauratos, así como oleatos y sales de ácidos alcanocarboxílieos de cadena más corta. Se dice también que se incluyen ácidos alquilbenzoicos bajo la expresión jabones metálicos. Metales que pueden mencionarse son Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Al, La, Ce, y metales de las tierras raras. Se hace uso a menudo de lo que se conoce como mezclas sinérgicas, tales como estabilizadores bario/zinc, magnesio/zinc, calcio/zinc o calcio/magnesio/zinc. Los jabones metálicos pueden emplearse individualmente o en mezclas. Una revisión de jabones metálicos comunes se da en la Ullmann's Encyclopedia of Industrial Che istry, 5a edición, Vol. A16 (1985), p. 361 y siguientes) . Es conveniente utilizar jabones metálicos orgánicos de la serie de los carboxilatos alifáticos saturados C2-C22, los carboxilatos alifáticos insaturados C3-C22, los carboxilatos alifáticos C2-C22 sustituidos al menos con un grupo OH, los carboxilatos cíclicos y bicíclicos que tienen 5-22 átomos de carbono, los bencenocarboxilatos insustituidos sustituidos con al menos un grupo OH y/o con alquilo C?-C?e los naftalenocarboxilatos insustituidos sustituidos con al menos un grupo OH y/o con alquilo Ci-Cis, los fenilalquil Ci-Cig-carboxilatos, los naftilalquil Ci-Cig-carboxilatos o los fenolatos, talatos y resinatos insustituidos o sustituidos con alquilo C?-C12. Ejemplos especificados que pueden mencionarse son las sales de zinc, calcio, magnesio o bario de ácidos carboxílicos monobásicos tales como los ácidos acético, propiónico, butírico, valérico, hexanoico, enántico, octanoico, neodecanoico, 2-etilhexanoico, pelargónico, decanoico, undecanoico, dodecanoico, tridecanoico, mirístico, palmítico, isoesteárico, esteárico, 12-hidroxiesteárico, behénico, benzoico, p-terc-butilbenzoico, N,N-dimetilhidroxibenzoico, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoico,- toluico, dimetilbenzoico, etilbenzoico, n-propilbenzoico, salicílico, p-terc-octilsalicílico y sórbico; sales de calcio, magnesio y zinc de los monoésteres de ácidos carboxílicos dibásicos tales como los ácidos oxálico, malónico, succínico, glutárico, adípico, fumárico, pentano-1,5-dicarboxílico, hexano-1, 6-dicarboxílico, heptano- 1,7-dicarboxílico, octano-1, 8 -dicarboxílico, ftálico, isoftálico, tereftálico e hidroxi-ftálico; y de los di-o triésteres de ácidos carboxílicos tri- o tetrabásicos tales como los ácidos hemimelítico, trimelítico, piromelítico y cítrico. Se da preferencia a los carboxilatos de calcio, magnesio y zinc de ácidos carboxílicos que tienen 7 a 18 átomos de carbono (jabones metálicos en el sentido estricto), tales como, por ejemplo, benzoatos o alcanoatos, preferiblemente estearato, oleato, laurato, palmitato, behenato, hidroxiestearatos, dihidroxiestearatos o 2-etilhexanoato. Se da preferencia particular a estearato, oleato y p-terc-butilbenzoato. Se prefieren también los carboxilatos con exceso de base, tales como octoato de zinc con exceso de base. Análogamente, se da preferencia a jabones de calcio con exceso de base. Si se desea, es también posible emplear una mezcla de carboxilatos de estructuras diferentes: Se da preferencia a composiciones como las descritas, que comprenden un compuesto orgánico de zinc y/o un compuesto orgánico de calcio. Además de los compuestos mencionados, son también adecuados compuestos orgánicos de aluminio, que son compuestos análogos a los mencionados anteriormente, especialmente triestearato de aluminio, diestearato de aluminio y monoestearato de aluminio, así como acetato de aluminio y derivados básicos procedentes de ellos. Información adicional acerca de los compuestos de aluminio que pueden utilizarse y que se prefieren se da en los documentos US 4.060.512 y US 3.243.394. Asimismo son adecuados, además de los compuestos ya mencionados, compuestos -orgánicos de tierras raras, en especial compuestos análogos a los mencionados anteriormente. La expresión compuesto de tierras raras significa especialmente compuestos de los elementos cerio, praseodimio, neodimio, samario, europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, erbio, tulio, iterbio, lutecio, lantano e itrio, prefiriéndose las mezclas - especialmente con cerio. Otros compuestos de tierras raras preferidos pueden encontrarse en el documento EP-A-0 108 023. Es posible, en caso deseado, emplear una mezcla de compuestos de zinc, metal alcalino, metal alcalinotérreo, aluminio, cerio, lantano o compuestos lantánidos de estructura diferente. Asimismo es posible aplicar como revestimiento compuestos orgánicos de zinc, compuestos orgánicos de aluminio, compuestos orgánicos de cerio, compuestos orgánicos de metal alcalino, compuestos orgánicos de metal alcalinotérreo, compuestos orgánicos de lantano o compuestos orgánicos de elementos lantánidos sobre un compuesto de aluminosal ; en relación con esto véase también el documento DE-A-4 031 818. Los jabones metálicos y/o sus mezclas se pueden emplear en una cantidad de, por ejemplo, 0,001 a 10 partes en peso, convenientemente de 0,01 a 8 partes y, con preferencia particular, de 0,05 a 5 partes en peso por cada 100 partes en peso de PVC. Esto mismo es aplicable a los estabilizadores metálicos adicionales: III. Estabilizadores metálicos adicionales: Aquí puede hacerse mención en particular de los estabilizadores orgánicos de estaño. Estos pueden ser los carboxilatos, mercapturos y sulfuros, en particular. Ejemplos de compuestos adecuados se describen en el documento US 4.743.640. IV. Compuestos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo: Por estos compuestos se entienden principalmente los carboxilatos de los ácidos descritos anteriormente, pero también los correspondientes óxidos y/o hidróxidos o carbonatos . Son también adecuadas sus mezclas con ácidos orgánicos. Ejemplos son LiOH, NaOH, KOH, CaO, Ca(0H2), MgO, Mg(OH2), Sr(0H2), Al (OH3) , CaC03 y MgC03 (así como carbonatos básicos, tales como magnesia alba y huntita) , y también sales de Na y K de ácidos grasos. En el caso de los carboxilatos de metal alcalinotérreo y Zn es también posible emplear sus aductos con MO o M(OH2) (M = Ca, Mg, Sr o Zn) , conocidos como compuestos "con exceso de base". Además de la combinación de estabilizadores de la invención, se prefiere emplear carboxilatos de metal alcalino, carboxilatos de metal alcalinotérreo y/o carboxilatos de aluminio. V. Lubricantes: Ejemplos de lubricantes adecuados son cera montana, esteres de ácidos grasos, ceras de PE, ceras amídicas, parafinas cloradas, esteres de glicerol o jabones de metal alcalinotérreo. Lubricantes que pueden utilizarse se describen también en "Kunststoffadditive", R. Gáchter/H. Müller, Cari Hanser Verlag, 3a edición, 1989, páginas 478-488. Puede hacerse también mención de cetonas grasas (como las descritas en el documento DE 4 204 887) y de lubricantes basados en siliconas (como los descritos en el documento EP 0 225 261) o sus combinaciones, como las indicadas en el documento EP 0 259 783. Se prefiere el estearato de calcio. Los lubricantes pueden aplicarse también a un compuesto de aluminosal; a este respecto véase también el documento DE-A-4 031 818. VI. Plastificantes : Ejemplos de plastificantes orgánicos adecuados son los de los grupos siguientes: A) Ftalatos : ejemplos de dichos plastificantes son los ftalatos de dimetilo, dietilo, dibutilo, dihexilo, di-2-etilhexilo, di-n-octilo, diisooctilo, diisononilo, diisodecilo, diisotridecilo, diciclohexilo, dimetilciclohexilo, dimetilglicol, dibutilglicol, bencil-butilo y difenilo, así como mezclas de ftalatos, tales como ftalatos de alquilo C7-C9 y C9-Cu, obtenidos a partir de alcoholes predominantemente lineales, ftalatos de n-alquilo C6-C?0 y ftalatos de n-alquilo C8-C?0. De éstos, se da preferencia a los ftalatos de dibutilo, dihexilo, _di-2-etilhexilo, di-n-octilo, diisooctilo, diisononilo, diisodecilo, diisotridecilo y bencil-butilo, así como las mezclas de ftalatos de alquilo indicadas. Se da preferencia particular a los ftalatos de di-2-etilhexilo, diisononilo y diisodecilo, que se conocen también por las abreviaturas comunes DOP (ftalato de dioctilo, ftalato de di-2-etilhexilo) , DINP (ftalato de diisononilo) y DIDP (ftalato de diisodecilo) . B) Esteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos, especialmente esteres de ácido adípico, azelaico y sebácico: ejemplos de dichos plastificantes son adipato de di-2-etilhexilo, adipato de diisooctilo (mezcla) , adipato de diisononilo (mezcla) , adipato de diisodecilo (mezcla) , adipato de bencil-butilo, adipato de bencil-octilo, azelato de di-2 -etilhexilo, sebacato de di-2-etilhexilo y sebacato de diisodecilo (mezcla) . Se prefieren adipato de di-2 -etilhexilo y adipato de diisooctilo. C) Trimelitatos, ejemplos de los cuales son trimelitato de tri-2-etilhexilo, trimelitato de triisodecilo (mezcla) , trimelitato de triisotridecilo, trimelitato de triisooctilo (mezcla) así como trimelitatos de tri-alquilo C3-C8, tri-alquilo C6-C?0/ tri-alquilo C7-C9 y tri-alquilo Cg-Cn. Los últimos trimelitatos se forman por esterificación de ácido trimelítico con las mezclas de alcanoles correspondientes. Trimelitatos preferidos son trimelitato de tri-2-etilhexilo y los trimelitatos de mezclas de alcanoles mencionados anteriormente. Abreviaturas convencionales son TOTM (trimelitato de trioctilo, trimelitato de tri-2-etilhexilo) , TIDTM (trimelitato de triisodecilo) y TITDTM (trimelitato de triisotridecilo) . D) Plastificantes epoxídicos: éstos son fundamentalmente ácidos grasos insaturados epoxidados, tales como aceite de soja epoxidado. E) Plastificantes polímeros: una definición de estos plastificantes y ejemplos de ellos se dan en "Kunststoffadditive" , R. Gáchter/H. Müller, Cari Hanser Verlag, 3a edición, 1989, sección 5.9.6, páginas 412-415, así como en "PVC Technology", W.V. Titow, 4a edición, Elsevier Publ . , 1984, páginas 165-170. Los materiales de partida más comunes para preparar los plastificantes de poliésteres son ácidos dicarboxílicos, tales como los ácidos adípico, ftálico, azelaico y sebácico; dioles, tales como 1,2-propanodiol, 1, 3-butanodiol, 1, 4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol y dietilenglicol . F) Esteres fosfóricos: una definición de estos esteres se da en la obra mencionada anteriormente "Taschenbuch der Kunststoffadditive" , sección 5.9.5, pp . 408-412. Ejemplos de dichos esteres fosfóricos son fosfato de tributilo, fosfato de tri-2-etilbutilo, fosfato de tri-2-etilhexilo, fosfato de tricloroetilo, fosfato de 2-etilhexilo y difenilo, fosfato de cresilo y difenilo, fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo y fosfato de trixilenilo. Se da preferencia a fosfato de tri-2-etilhexilo y a ®Reofos 50 y 95 (Ciba Spezialit tenchemie) . G) "Hidrocarburos clorados (parafinas) . H) Hidrocarburos. I) Monoésteres, v.g., oleato de butilo, oleato de fenoxietilo, oleato de tetrahidrofurfurilo y esteres alquilsufónicos . J) Glicol esteres, v.g., benzoatos de diglicol. Definiciones y- ejemplos de plastificantes de los grupos G) a J) se dan en los manuales siguientes : "Kunststoffadditive" , R. Gáchter/H. Müller, Cari Hanser Verlag, 3a edición, 1989, sección 5.9.14.2, pp. 422-425 (grupo G) , y sección 5.9.14.1, p. 422, (grupo H) .

"PVC Technology", W.V. Titow, 4a edición, Elsevier Publishers, 1984, sección 6.10.2, páginas 171-173 (grupo G) , sección 6.10.5, página 174 (grupo H) , sección 6.10.3, página 173 (grupo I) y sección 6.10.4, páginas 173-174 (grupo J) . También es posible utilizar mezclas de plastificantes diferentes. Los plastificantes se pueden emplear en una cantidad- de, por ejemplo, 5 a 20 partes en peso, convenientemente de 10 a 20 partes en peso, por cada 100 partes en peso de PVC. El PVC rígido o semirrígido contiene preferiblemente hasta 10%, con preferencia particular hasta 5%, o no contiene cantidad alguna de plastificante. VI . Pigmentos : Sustancias adecuadas son conocidas por las personas expertas en la técnica. Ejemplos de pigmentos inorgánicos son Ti02, pigmentos basados en óxido de circonio, BaS0 , óxido de zinc (blanco de zinc) y litopones (sulfuro de zinc/sulfato de bario) , negro de carbono, mezclas negro de carbono/dióxido de titanio, pigmentos de óxidos de hierro, Sb203/ (Ti, Ba, Sb) 02, Cr203, espinelas, tales como azul de cobalto y verde de cobalto, Cd(S,Se), y azul ultramar.

Pigmentos orgánicos son, por ejemplo, pigmentos azoicos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de perileno, pigmentos de dicetopirrolpirrol y pigmentos de antraquinona. Se da también preferencia a Ti02 en forma micronizada. Una definición y descripciones adicionales se dan en la obra "Handbook of PVC Formulating" , E.J. Wickson, John Wiley & Sons, Nueva York, 1993. VIII. Fosfitos (triésteres fosforosos): Son ejemplos fosfito de trifenilo, fosfitos de difenil-alquilo, fosfitos de fenil -dialquilo, fosfito de tris (nonilfenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearil pentaeritritol, fosfito de tris (2 , 4-dí-terc-butilfenilo) , difosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis (2,6-di-terc-butil-4-metilfenil) pentaeritritol, difosfito de bisisodeciloxi pentaeritritol, difosfito de bis (2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis (2,4, 6-tri-terc-butilfenil) pentaeritritol, trifosfito de triestearil sorbitol, fosfito de bis (2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) metilo, y fosfito de bis (2, 4-di-terc-butil-6-metilfenil) etilo. Son particularmente adecuados fosfito de trioctilo, tridecilo, tridodecilo,- tritetradecilo, triestearilo, trioleílo, trifenilo, tricresilo, tris-p-nonilfenilo o triciclohexilo y, con preferencia particular, los fosfitos de aril dialquilo y alquil diarilo, siendo ejemplos fosfito de fenil-didecilo, fosfito de 2,4-di-terc-butilfenil-didodecilo, fosfito de 2,6-di-terc-butilfenil-didodecilo y los difosfitos de dialquil y diaril pentaeritritol, tales como difosfito de diestearil pentaeritritol, así como fosfitos de triarilo no estequiométricos, cuya composición es, por ejemplo, (H19C9-C6H4) Ox^P (OC12,13H25,27) lr5 o (H8C17-C6H4)02P(i-C8H170) o (H19C9-C3H4)01,5P(OC9,11H19,23)1,5 o ( i-C10H21O)2P-O O-P(Oi-C10H21). CH, CH, Fosfitos orgánicos preferidos son difosfito de diestearil pentaeritritol, fosfito de trisnonilfenilo y fosfito de fenil-didecilo. Otros fosfitos adecuados son diésteres fosforosos (con los radicales mencionados anteriormente) y monoésteres fosforosos (con los radicales mencionados anteriormente) , posiblemente en forma de sus sales de metal alcalino, metal alcalinotérreo, zinc o aluminio. También es posible que estos esteres fosforosos se hayan aplicado a un compuesto de aluminosal; a este respecto, véase también el documento DE-A-4 031 818. Los fosfitos orgánicos se pueden emplear en una cantidad de, por ejemplo, 0,01 a 10, convenientemente de 0,05 a 5 y, en particular, de 0,1 a 3 partes en peso por cada 100 partes en peso de PVC.

IX. Tiofosfitos y tiofosfatos: Por tiofosfitos y tiofosfatos se entienden compuestos del tipo general (RS)3P, (RS)3P=0 y (RS)3P=S, respectivamente, como se describen, por ejemplo, en las patentes DE 2 809 492, EP 0 090 770 y EP 0 573 394. Ejemplos de estos compuestos son fosfito de tritiohexilo, fosfito de tritiooctilo, fosfito de tritiolaurilo, fosfito de tritiobencilo, éster tris (carbo-isooctiloxi) metílico de ácido tritiofosforoso, éster tris (carbotrimetil-ciclohexiloxi) metílico de ácido tritiofosforoso, éster S, S, S-tris (carbo-isooctiloxi) metílico de ácido tritiofosfórico, éster S, S, S-tris- (carbo-2-etilhexil-oxi) metílico de ácido tritiofosfórico, éster S,S,S-tris-1- (carbohexiloxi) etílico de ácido tritiofosfórico, éster S, S, S-tris-1- (carbo-2-etilhexiloxi) etílico de ácido tritiofosfórico y éster S, S, S-tris-2- (carbo-2-etilhexiloxi) etílico de ácido tritiofosfórico. X. Esteres mercaptocarboxílieos: Ejemplos de estos compuestos son esteres de ácido tioglicólico, ácido tiomálico, ácido mercaptopropiónico, los ácidos mercaptobenzoicos y ácido tioláctico, estearato de mercaptoetilo y oleato de mercaptoetilo, como se describen en las patentes FR 2 459 816, EP 0 090 748, FR 2 552 440 y EP 0 365 483. Los esteres mercaptocarboxílieos genéricos abarcan también esteres de poliol y sus esteres parciales, así como tioéteres derivados de ellos. XI . Esteres de ácidos grasos epoxidados y otros compuestos epoxídicos: La combinación de estabilizadores de la invención puede comprender adicionalmente de modo preferible al menos un éster de ácido graso epoxidado. Esteres de este tipo particularmente adecuados son los de ácidos grasos procedentes de fuentes naturales (glicéridos de ácidos grasos), tales como aceite de soja o aceite de colza. No obstante, es también posible emplear productos sintéticos tales como oleato de butilo epoxidado. Pueden utilizarse también polibutadieno y poliisopreno epoxidados, como tales o en forma parcialmente hidroxilada, o bien se pueden utilizar acrilato de glicidilo y metacrilato de glicidilo homo- o copolímeros. Estos compuestos epoxídicos pueden haberse aplicado también a un compuesto de aluminosal; a este respecto véase también el documento DE-A-4 031 818. XII. Antioxidantes: Ejemplos de compuestos adecuados de este tipo son: Monofenoles alquilados, por ejemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4, 6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2 , 6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2 , 6-di-terc-butil-4-iso-butilfenol, 2,6-di-ciclopentil-4-metilfenol , 2 - (a-metilciclohexil) -4,6-dimetilfenol, 2 , 6-di-octadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2, 6-di-terc-butil-4 -metoxi-metilfenol, 2 , 6-dinonil-4-metilfenol, 2 , 4-dimetil-6- (1 ' -metilundec-1 ' -il) fenol, 2 , 4-dimetil-6- (1 ' -metilheptadec-1 ' -il) fenol, 2, 4 -dimetil-6- (1 ' -metiltri-dec-1 ' -il) fenol, octilfenol, nonilfenol, dodecilfenol, y sus mezclas. Alquiltiometilfenoles , por ejemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2 , 4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2 , 4-dioctiltiometil-6-etilfenol y 2,6-didodeciltiometil-4 -nonilfenol . Hidroquinonas alquiladas, por ejemplo, 2,6-di-terc-butil -4 -metoxifenol, 2 , 5-di-terc-butilhidroquinona, 2, 5-di-terc-amilhidroquinona, 2, 6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2, 6-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-tere-butil-4-hidroxianisol, 3 , 5-di-tere-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo, y adipato de bis (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo) . Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo, 2,2'-tiobis (6-terc-butil-4-rnetilfenol) , 2,2' -tiobis (4-octilfenol) , 4,4' -tiobis (6-terc-butil-3-metilfenol) , 4,4 ' -tiobis (6-terc.-butil-2-metilfenol) , 4,4'-tiobis-(3, 6-di-sec-amil-fenol) , y disulfuro de 4, 4 ' -bis (2 , 6-dimetil-4-hidroxifenilo) . Alquilidenobisfenoles , por ejemplo 2,2'-metilenobis (6-terc-butil-4-metilfenol) , 2,2'-metilenobis (6-terc-butil-4-etilfenol) , 2,2'-metilenobis [4-metil-6- (a-metilciclohexil) fenol] , 2,2'-metilenobis (4-metil-6-ciclohexilfenol) , 2,2 ' -metilenobis (6-nonil-4-metilfenol) , 2,2' -metileno-bis (4, 6-di-terc-butilfenol) , 2 , 2 ' -etilidenobis (4, 6-di-terc-butilfenol) , 2,2' -etilidenobis (6-tere-butil -4-isobutilfenol) , 2,2' -metilenobis [6- (a-metilbencil) -4-nonilfenol] , 2,2' -metilenobis [6- (a,a-dimetilbencil) -4-nonilfenol] , 4,4' -metilenobis (2, 6-di-terc-butilfenol) , 4, 4 ' -metilenobis (6-terc-butil~2 -metilfenol) , 1, l-bis (5-terc-butil -4 -hidroxi -2 -metilfenil) butano, 2 , 6-bis (3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil) -4 -metilfenol, 1,1, 3-tris (5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil) butano, 1, l-bis (5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil) -3-n-dodecilmercaptobutano, bis [3 , 3-bis- (3 ' -terc-butil- ' -hidroxifenil) butirato] de etilenglicol, bis(3-terc-butil -4-hidroxi -5-metil - fenil) diciclopentadieno, tereftalato de bis [2- (3 ' -terc-butil-2 ' -hidroxi-5 ' -metilbencil) -6-terc-butil-4-metilfenilo] , 1, l-bis (3,5-dimetil -2 -hidroxifenil) butano, 2 , 2-bis (3 , 5-di-terc-butil -4 -hidroxifenil) propano, 2 , 2-bis (4-hidroxi-fenil) propano, 2 , 2-bis (5 -terc-butil-4 -hidroxi -2-metilfenil) -4-n-dodecilmercaptobutano y 1,1,5,5-tetra (5 -tere-butil -4 -hidroxi -2 -metilfenil) pentano. Compuestos de bencilo, por ejemplo, 3 , 5, 3 ' , 5 ' -tetra-terc-butil-4, 4 ' -dihidroxidibencil éter, 4-hidroxi-3 , 5-dimetilbencil-mercaptoacetato de octadecilo, tris- (3,5-di-terc-butil-4-h.idroxibencil) amina, ditiotereftalato de bis (4-terc-butil-3-hidroxi-2 , 6-dimetilbencilo) , sulfuro de bis (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo) y 3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-mercaptoacetato de isooctilo. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo, 2,2-bis (3 , 5-di-terc-butil-2-hidroxibencil) malonato de dioctadecilo, 2- (3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbencil) malonato de dioctadecilo, mercaptoetil-2 , 2-bis (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxibencil) malonato de didodecilo y 2 , 2-bis (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxibencil) malonato de di [4- (1,1,3,3-tetrametilbutil) fenilo] . Compuestos hidroxibencil -aromáticos, por ejemplo, 1,3, 5-tris (3, 5-di-tere-butil-4 -hidroxibencil) -2,4,6-trimetilbenceno, 1, 4-bis (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxibencil) -2, 3 , 5, 6-tetrametilbenceno y 2,4,6-tris (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxibencil) fenol . Compuestos de triazina, por ejemplo 2 , 4-bisoctilmer-capto-6- (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxianilino) -1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4, 6-bis- (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxianilino) -1,3, 5-triazina, 2-octilmercapto-4, 6-bis- (3 , 5-di-tere-butil-4-hidroxifenoxi) -1,3, 5-triazina, 2,4,6-tris(3, 5-di-tere-butil-4-hidroxifenoxi) -1,2,3-triazina, isocianurato de 1, 3 , 5-tris (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxibencílo) , isocianurato de 1, 3 , 5-tris (4-terc-butil-3-hidroxi-2 , 6-dime ilbencilo) , 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil) -1, 3 , 5-triazina, 1,3,5-tris (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) -hexahidró-1, 3 , 5-triazina, e isocianurato de 1, 3, 5 -tris- (3 , 5-diciclohexil-4-hidroxibencilo) . Fosfonatos y fosfonitos, por ejemplo, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dimetilo, 3,5-di-terc-butil - -hidroxibencil -fosfonato de dietilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dioctadecilo, 5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato de dioctadecilo, sal de calcio de 3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato de monoetilo, 4,4'-bifenilenodifosfonito de tetraquis (2 , 4-di-terc-butilfenilo) , 6-isooctiloxi-2 , 4 , 8 , 10-tetra-terc-butil-12H-dibenz [d,g] -1, 3, 2-dioxafosfocina y 6-fluoro-2,4,8, 10-tetra-tere-butil-12 -metil-dibenz [d,g] -1,3,2-dioxafosfocina. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida y N- (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) carbamato de octilo. Esteres de ácido ß- (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxife-nil) propiónico con alcoholes mono- o polivalentes, v.g. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol , pentaeritritol, dipentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N,N' -bis (hidroxietil) oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, tri-metilolpropano, ditrimetilolpropano y 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. Esteres de ácido ß- (5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) propiónico con alcoholes mono- o polivalentes, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etilenglicol, 1, 2 -propanodiol, neopentilglicol , tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxi) etilo, N,N' -bis (hidroxietil) oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano y 4-hidroximetil -1-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. Esteres de ácido ß- (3 , 5 -diciclohexil -4 -hidroxife-nil) propiónico con alcoholes mono- o polivalentes, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxi) etilo, N,N'-bis (hidroxietil) oxalamida, 3-tiaundecanol, 3 -tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano y 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. Esteres de ácido 3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polivalentes, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxi) etilo, N,N'-bis (hidroxietil) oxalamida, 3-tiaundecanol, 3 -tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano y 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.

Amidas de ácido ß- (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxife-nil) propiónico, tales como, por ejemplo, N,N' -bis (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) hexametileno-diamina, N,N' -bis (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxifenil-propionil) trimetilenodiamina, y N,N' -bis (3, 5-di-terc-butil -4 -hidroxifenilpropionil) hidrazina. Vitamina E (tocoferol) y sus derivados. Se da preferencia a antioxidantes de los grupos 1-5, 10 y 12, especialmente 2 , 2-bis (4-hidroxifenil) propano, esteres de ácido 3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropiónico con octanol, octadecanol o pentaeritritol o fosfito de tris (2 , 4-di-terc-butilfenilo) . Asimismo, es posible, en caso deseado, emplear una mezcla de antioxidantes de estructuras diferentes. Los antioxidantes se pueden emplear en una cantidad de, por ejemplo, 0,01 a 10 partes en peso, convenientemente de 0,1 a 10 partes en peso, y en particular de 0,1 a 5 partes en peso por cada 100 partes en peso de PVC. XIII. Absorbedores UV y fotoestabilizadores : Ejemplos de éstos son: 2- (2 ' -Hidroxifenil) benzotriazoles, tales como, por ejemplo, 2- (2 ' -hidroxi-5 ' -metilfenil) benzotriazol, 2-(3 ', 5 ' -di-terc-butil-2 ' -hidroxifenil) benzotriazol, 2-(5 ' -terc-butil-2 ' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2 ' -hidroxi-5 '-(1,1,3, 3-tetrametilbutil) fenil) benzotriazol, 2- (3 ' , 5 ' -di-terc-butil-2 ' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3 ' -terc-butil-2 ' -hidroxi-5 ' -metilfenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3 ' -sec-butil-5 ' -terc-butil-2 ' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2 ' -hidroxi-4 ' -octoxifenil) benzotriazol , 2- (3 ' , 5 ' -di-terc-amil-2 ' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3 ' , 5 ' -bis (a,a-dimetilbencil) -2 ' -hidroxifenil) benzotriazol, mezclas de 2- (3 ' -terc-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3 ' -terc-butil-5 ' - [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2 ' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol , 2- (3 ' -terc-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-metoxicarbonil-etil) fenil) -5- clorobenzotriazol, 2- (3 * -terc-butil-2 ' -hidroxi -5 ' - (2-metoxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3 ' -terc-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3 ' -terc-butil-5 ' - [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2 ' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3 ' -dodecil-2 ' -hidroxi-5 ' -metilfenil) benzotriazol y 2- (3 ' -terc-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-isooctiloxicarboniletil) fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenobis [4- (1, 1, 3 , 3-tetrametilbutil) -6-benzotri-azol-2-ilfenol] ; el producto de transesterificación de 2- [3 * -terc-butil-5 ' - (2-metoxicarboniletil) -2 • -hidroxifenil] -benzotriazol con polietilenglicol 300; y [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-, donde R = 3 • -terc-butil-4 ' -hidroxi-5 ' -2H-benzotriazol -2 -il-fenilo. 2 -Hidroxibenzofenonas , por ejemplo el derivado 4-hidroxi, 4 -metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4, 2 ' , 4 ' -trihidroxi y 2 ' -hidroxi-4 , 4 ' -dimetoxí . Esteres de ácidos benzoicos sustituidos o insustituidos, por ejemplo salicilato de 4-terc-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de oc ilfenilo, dibenzoilresorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil) resorcinol, benzoilresorcinol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenilo, 3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo y 3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxi-benzoato de 2-metil-4, 6-di-terc-butilfenilo. Acrilatos, por ejemplo a-ciano-ß, ß-difenilacrilato de etilo o a-ciano-ß, ß-difenilacrilato de isooctil-etilo, a-carbometoxicinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxicinamato de metilo o a-ciano-ß-metil-p-metoxicinamato de - butilo, a-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N- (ß-carbometoxi-ß-cianovinil) -2-metilindolina. Compuestos de níquel , por ejemplo complejos de níquel con 2 , 2 ' -tiobis [4- (1, 1, 3 , 3-tetrametilbutil) fenol] , tales como el complejo 1:1 ó 1:2, con o sin ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de monoalquilésteres tales como el éster metílico o etílico, de ácido 4-hidroxi-3 , 5-di-terc-butilbencilfosfónico, complejos de níquel con cetoximas, tales como el de 2-hidroxi-4-metilfenil-undecil-cetoxima, complejos de níquel con l-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol-, con o sin ligandos adicionales . Oxalamidas, por ejemplo 4 , 4 ' -dioctiloxioxanilida, 2,2' -dioctiloxi-5, 5 ' -di-terc-butil-oxanilida, 2,2 ' -didodeciloxi-5, 5 ' -di-terc-butil-oxanilida, 2 -etoxi-2 ' -etil-oxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil) oxalamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2 ' -etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2 ' -etil-5, 4 ' -di-terc-butil-oxanilida, y mezclas de oxanilidas disustituidas con o- y p-metoxi y o- y p-etoxi. 2- (2 -Hidroxifenil) -1,3, 5-triazinas, por ejemplo 2, 4 , 6- ris (2 -hidroxi-4 -octiloxifenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2 -hidroxi-4 -octiloxifenil) -4, 6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2 , 4 -dihidroxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5 -triazina, 2, 4 -bis (2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6- (2 , 4 -dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2- (2 -hidroxi-4 -octiloxifenil) -4, 6-bis (4-metilfenil) -1, 3 , 5-triazina, 2- (2 -hidroxi -4-dodeciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-butiloxipropiloxi) fenil] -4 , 6-bis (2,4 -dimetilfenil) -1, 3 , 5-triazina y 2- [2 -hidroxi-4- (2 -hidroxi-3-octiloxipropiloxi) fenil] -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1, 3 , 5-triazina. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo sebacato de bis (2 , 2 , , 6-tetrametil-piperidin-4-ilo) , succinato de bis- (2, 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , sebacato de bis- (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-ilo) , sebacato de bis (1-octiloxi-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , n-butil-3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonato de bis (1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametilpiperidilo) , el condensado de 1-hidroxietil -2 ,2,6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilenodiamina y 4-terc-octil-amino-2, 6-dicloro-1, 3, 5-s-triazina, nitrilotriacetato de tris (2,2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , 1,2,3,4-butanotetra-oato de tetraquis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , 1,1"- (1, 2-etanodiil) -bis (3,3,5,5-tetrametilpiperazinona) ,- 4-benzoil-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2 ,2,6,6-tetrametilpiperidina, 2-n-butil-2- (2-hidroxi-3 , 5-di-terc-butilbencil) malonato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidilo) t 3-n-octil-7, 7, 9, 9-tetrametil- 1,3, 8-triazaspiro- [4.5] decano-2 , 4-diona, sebacato de bis (1-octiloxi) -2,2,6, 6-tetrametilpiperidilo) , succinato de bis (l-octiloxi-2, 2 , 6, 6-tetrametilpiperidilo) , condensados lineales o cíclicos de N,N' -bis (2,2,6, 6-tetrametil -4-piperidil) hexametilenodiamina y 4-morfolino-2 , 6-dicloro-l, 3 , 5-triazina, el condensado de 2-cloro-4, 6-di- (4-n-butilamino-2, 2 , 6, 6-tetrametil-piperidil) -1, 3, 5-triazina y 1,2-bis (3-aminopropilamino) etano, el condensado de 2-cloro-4, 6-di (4-n-butilamino-l, 2,2,6, 6-pentametilpiperidil) -1, 3 , 5-triazina y 1, 2 -bis (3 -amino-propilamino) etano, 8-acetil-3-dodecil-7, 7,9, 9-tetrametil-l, 3,8-triazaspiro [4.5] decano-2 , 4-diona, 3-dodecil-l- (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil) pirrolidina-2 , 5-diona, 3-dodecil-1- (1,2,2,6, 6-pentametil-4-piperidil) pirro-lidina-2 , 5-diona, mezclas de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2, 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina, el condensado de N,N' -bis- (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilenodiamina y 4-ciclohexilamino-2 , 6-dicloro-1, 3 , 5-triazina, el condensado de 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano " y 2 , 4 , 6-tricloro-l, 3 , 5-triazina y también 4-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. N° [136504-96-6]); N- (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, N- (1,2,2,6,6-pentametil -4 -piperidil) -n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7, 7,9, 9-tetrametil-l-oxa-3 , 8-diaza-4-oxospiro [4.5] decano, el producto de reacción de 7,7,9, 9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano y epiclorhidrina, 1, l-bis- (1, 2, -2,6, 6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil) -2- (4-metoxi-fenil) eteno, N,N' -bisformil-N,N' -bis (2,2,6,6-tetrametil -4 -piperidil) hexametilenodiamina, el diéster de ácido 4-metoximetilenomalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli [metilpropil -3 -oxi -4- (2 , 2 , 6, 6-tetrametil -4-piperidil) ] siloxano, el producto de reacción de copolímero anhídrido maleico-a-olefina y 2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6, 6-pentametil-4-aminqpiperidina. XIV. Propelentes: Ejemplos de propelentes son compuestos orgánicos de tipo azo e hidrazo, tetrazoles, oxazinas, anhídrido isatoico, así como carbonato de sodio y bicarbonato de sodio. Se da preferencia a azodicarboxamida y bicarbonato de sodio y sus mezclas.

Definiciones y ejemplos de modificadores de impacto y adyuvantes de procesamiento, agentes gelificantes, agentes antiestáticos, biocidas, pasivadores de metales, abrillantadores ópticos, agentes ignifugantes, agentes antiempañamiento y compatibilizadores se describen en "Kunststoffadditive" , R. Gáchter/H. Müller, Cari Hanser Verlag, 3a edición, 1989, en el "Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating" , E.J. Wickson, J. Wiley & Sons, 1993, y en "Plastics Additives", G. Pritchard, Chapman & Hall, Londres, Ia edición, 1988. Modificadores de impacto se describen también en detalle en "Impact Modifiers for PVC", J.T. Lutz/D.L. Dunkelberger, John Wiley & Sons, 1992. XV. ß-Dicetonas, ß-cetoésteres : Compuestos de 1,3-dicarbonilo que pueden utilizarse pueden ser compuestos de dicarbonilo lineales o cíclicos. Se da preferencia al uso de compuestos de dicarbonilo de la fórmula siguiente: R' ?CO-CHR'2-COR ' 3, en la cual R'l es alquilo C?-C22, hidroxialquilo C5-C10 , alquenilo C2-C18, fenilo, fenilo sustituido con OH, alquilo C?-C4, alcoxi C -C o halógeno, fenilalquilo C7-C10, cicloalquilo C5-C12, cicloalquilo C5-C12 sustituido con alquilo C?-C4 o un grupo -R's-S-R's o -R'5-0-R'6/ R'2 es hidrógeno, alquilo Cx-Ca , alquenilo C2-C12, fenilo, alquilfenilo C7-C?2, fenilalquilo C7-C10 o un grupo -CO-R' , R"3 es como se define para R'? o es alcoxi C?-C18, R'4 es alquilo C?-C4 fenilo, R'5 es alquileno C?-C 10 es alquilo C?-C12, fenilo, alquilfenilo C7-C18 o fenilalquilo C7-Cx0. Estos incluyen las dicetonas que contienen hidroxilo del documento EP 0 346 279 y las oxa- y tia-dicetonas del documento EP 0 307 358, así como los cetoésteres basados en ácido isociánico del documento US 4.339.383.

R'i y R'3 como alquilo, pueden ser en particular alquilo C?-C?8, tal como por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, decilo, dodecilo u octadecilo.

R'i y RI3 como hidroxialquilo son particularmente un grupo -(CH2)n-OH en el cual n es 5, 6 ó 7. R1 y como alquenilo pueden ser por ejemplo vinilo, alilo, metalilo, 1-butenilo, 1-hexenilo u oleílo, preferiblemente alilo. R'i y R'3 como fenilo sustituido con OH, alquilo, alcoxi o halógeno pueden ser por ejemplo tolilo, xililo, terc-butilfenilo, metoxifenilo, etoxifenilo, hidroxifenilo, clorofenilo o diclorofenilo. R'i y R'3 como fenilalquilo son en particular bencilo. R'2 y R'3 como cicloalquilo o alquilcicloalquilo son, en particular, ciclohexilo o metilciclohexilo . como alquilo puede ser en particular alquilo C?-C . R'2 como alquenilo C2-C12 puede ser en particular alilo. R'2 como alquilfenilo puede ser en particular tolilo. R'2 como fenilalquilo puede ser en particular bencilo. Preferiblemente, R'2 es hidrógeno. R'3 como alcoxi puede ser por ejemplo, metoxi, etoxi, butoxi, hexiloxi,; octiloxi, dodeciloxi, trideciloxi, tetradeciloxi u octadeciloxi. R'5 como alquileno C?-C10 es, en particular, alquileno C2-C4. R'6 como alquilo es, en particular, alquilo C4-C?2, tal como, por ejemplo, butilo, hexilo, octilo, decilo o dodecilo. R'6 como alquilfenilo es en particular tolilo. R'6 como fenilalquilo en es particular bencilo. Ejemplos de compuestos de 1, 3 -dicarbonilo de la fórmula anterior y sus quelatos con metal alcalino, metal alcalinotérreo y zinc son acetilacetona, butanoilacetona, heptanoilacetona, estearoilacetona, palmitoilacetona, lauroilacetona, 7-terc-noniltio-2 , 4-heptanodiona, benzoilacetona, dibenzoilmetano, lauroilbenzoilmetano, palmitoilbenzoilmetano, estearoilbenzoilmetano, isooctilbenzoilmetano, 5-hidroxicapronilbenzoilmetano, tribenzoilmetano, bis (4-metilbenzoil) metano, benzoil-p-clorobenzoilmetano, bis (2 -hidroxibenzoil) metano, 4-metoxibenzoilbenzoilmetano, bis (4-metoxibenzoil) metano, 1-benzoil-l-acetilnonano, benzoilacetilfenilmetano, estearoil-4-metoxibenzoilmetano, bis (4-terc-butilbenzoil) metano, benzoilformilmetano, benzoilfeni-lacetilmetano, bisciclohexanoilmetano, di-pivaloilmetano, 2-acetilciclopentanona, 2-benzoilciclopentanona, diacetoacetato de metilo, etilo y alilo, benzoil-, propionil- y butirilacetoacetato de metilo y etilo, triacetilmetano, acetoacetato de metilo, etilo, hexilo, octilo, dodecilo u octadecilo, benzoilacetato de metilo, etilo, butilo, 2-etilhexilo, dodecilo u octadecilo, y también propionilacetatos y butirilacetatos de alquilo C?-C18; estearoilacetato de etilo, propilo, butilo, hexilo u octilo, así como ß-cetoésteres policíclicos, como se describen en el documento EP 0 433 230, y ácido deshidracético, y sus sales de zinc, magnesio o metal alcalino. Se da preferencia a compuestos 1, 3-dicetónicos de la fórmula anterior en la cual R'? es alquilo C?-C18, fenilo, fenilo sustituido con OH, metilo o metoxi, fenilalquilo C7-C10 o ciclohexilo, R'2 es hidrógeno y R'3 es como se define para R'?. Los compuestos 1, 3-dicetónicos se pueden emplear en una cantidad de, por ejemplo, 0,01 a 10, convenientemente de 0,01 a 3 y, en particular, de 0,01 a 2 partes en peso por cada 100 partes en peso de PVC.

Ejemplos de los polímeros clorados a estabilizar son: polímeros de cloruro de vinilo y de cloruro de vinilideno, resinas vinílicas que comprenden unidades cloruro de vinilo en su estructura, tales como copolímeros de cloruro de vinilo, y esteres vinílicos de ácidos alifáticos, especialmente acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo con esteres de ácido acrílico y metacrílico y con acrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilo con compuestos diénicos y ácidos dicarboxílicos insaturados o sus anhídridos, tales como copolímeros de cloruro de vinilo con maleato de dietilo, fumarato de dietilo o anhídrido maleico, polímeros y copolímeros post-clorados de cloruro de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno con aldehidos, cetonas y otros compuestos insaturados, tales como acroleína, aldehido crotónico, vinil-metil-cetona, vinil-metil éter,- vinil -isobutil éter y análogos; polímeros de cloruro de vinilideno y sus copolímeros con cloruro de vinilo y otros compuestos polimerizables; polímeros de cloroacetato de vinilo y diclorodivinil éter; polímeros clorados de acetato de vinilo, esteres polímeros clorados de ácido acrílico y de ácido acrílico sustituido en a; polímeros de estírenos clorados, por ejemplo dicloroestireno; cauchos clorados; polímeros clorados de etileno; polímeros y polímeros post-clorados de clorobutadieno y sus copolímeros con cloruro de vinilo, cauchos clorados naturales y sintéticos, así como mezclas de estos polímeros entre sí o con otros compuestos polime-rizables. En el contexto de esta invención, PVC abarca también copolímeros con compuestos polímerizables tales como acrilonitrilo, acetato de vinilo o ABS, que pueden ser polímeros en suspensión, en masa o en emulsión. Se da preferencia a un homopolímero de PVC, solo o en combinación con poliacrilatos . Se incluyen también polímeros de injerto de PVC con EVA, ABS y MBS. Sustratos preferidos son también mezclas de los homo- y copolímeros mencionados anteriormente, especialmente homopolímeros de cloruro de vinilo, con otros polímeros termoplásticos y/o elastómeros, especialmente mezclas con ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM y polilactonas .

Ejemplos de tales componentes son composiciones de (i) 20-80 partes en peso de un homopolímero de cloruro de vinilo (PVC) y (ii) 80-20 partes en peso de al menos un copolímero termoplástico basado en estireno y acrilonitrilo, en particular del grupo ABS, NBR, NAR, SAN y EVA. Las abreviaturas utilizadas para los copolímeros son familiares para las personas expertas en la técnica y tienen los significados siguientes: ABS: acrilonitrilo-butadieno-estireno; SAN: estireno-acrilonitrilo; NBR: acrilonitrilo-butadieno; NAR: acrilonitrilo-acrilato; EVA: etileno-acetato de vinilo. Son también adecuados en particular copolímeros estireno-acrilonitrilo basados en acrilato (ASA) . Componentes preferidos en este contexto son composiciones de polímero que comprenden como componentes (i) y (ii) una mezcla de 25-75% en peso de PVC y 75-25% en peso de los copolímeros mencionados anteriormente. Ejemplos de dichas composiciones son: 25-50% en peso de PVC y 75-50% en peso de copolímeros o 40-75% en peso de PVC y 60-25% en peso de copolímeros. Copolímeros preferidos son ABS, SAN y EVA modificado, especialmente ABS. Son también particularmente adecuados NBR, NAR y EVA. En la composición de la invención es posible que esté (n) presente (s) uno o más de los copolímeros mencionados anteriormente. Componentes particularmente importantes son composiciones que comprenden (i) 100 partes en peso de PVC y (ii) 0-300 partes en peso de ABS y/o ABS modificado con SAN, y 0-80 partes en peso de los copolímeros NBR, NAR y/o EVA, pero especialmente EVA. Para la estabilización en el contexto de esta inven-ción, polímeros . adicionalmente adecuados son, en particular, materiales reciclados de polímeros clorados, siendo estos polímeros los polímeros descritos con mayor detalle anteriormente que han sufrido también deterioro a lo largo de su procesamiento, uso o almacenamiento. Es particularmente preferido un material reciclado de PVC. Los materiales reciclados pueden incluir también pequeñas cantidades de sustancias extrañas, tales como, por ejemplo, papel, pigmentos, adhesivos, que son a menudo difíciles de separar. Estas sustancias extrañas pueden proceder también del contacto con diversos materiales en el curso de su utilización o reprocesamiento, siendo ejemplos residuos de combustible, fracciones de material de revestimiento, trazas de metales y residuos de iniciador. La estabilización de acuerdo con la invención es particularmente ventajosa en el contexto de formulaciones de PVC tales como las que son habituales para tuberías y perfiles. La estabilización puede efectuarse sin compuestos de metales pesados (estabilizadores de Sn, Pb, Cd, Zn) . Esta característica ofrece ventajas en ciertos campos, dado que los metales pesados - con la excepción del zinc en el mejor de los casos - son a menudo indeseables tanto durante la producción como durante el uso de ciertos artículos de PVC, por motivos ecológicos. La producción de estabilizadores que contienen metales pesados causa también a menudo problemas desde el punto de vista de la higiene industrial. Análogamente, el procesamiento de minerales que contienen metales pesados está asociado frecuentemente con efectos graves sobre el medio ambiente, incluyendo en este caso el medio ambiente el biosistema del género humano, los animales (peces), plantas, el aire y el suelo. Por estas razones, se impugna también la incineración y el enterramiento en vertederos de materias plásticas que contienen metales pesados. La invención se refiere también a un método de estabilización de PVC, que comprende añadir al mismo al menos una de las combinaciones de estabilizadores mencionadas anteriormente . Los estabilizadores pueden incorporarse convenientemente por los métodos siguientes: como una emulsión o dispersión (una posibilidad, por ejemplo, es la forma de una mezcla semejante a una pasta. Una ventaja de la combinación de la invención en el caso de esta forma es la estabilidad de la pasta.); como una mezcla seca en el curso de la mezcladura de componentes adicionales o mezclas de polímeros; por adición directa al aparato de procesamiento (v.g. calandrias, mezcladores de diversos tipos, extrusores y análogos) , o como una solución o masa fundida o en forma de escamas o nodulos en forma exenta de polvo como un producto constituido por un solo paquete. El PVC estabilizado de acuerdo con la invención, al que se refiere asimismo la invención, se puede preparar de manera conocida per se utilizando dispositivos conocidos en sí mismos tales como el aparato de procesamiento mencionado anteriormente para mezclar la combinación de estabilizadores de la invención y cualesquiera otros aditivos con el PVC. En este caso, los estabilizadores se pueden añadir individualmente o bien en forma de una mezcla, o en caso contrario en forma de las denominadas mezclas madre. El PVC estabilizado de acuerdo con la presente invención puede ponerse en la forma deseada por métodos conocidos. Ejemplos de dichos métodos son molienda, calandrado, extrusión, moldeo por inyección o hilado, así como moldeo por extrusión-soplado. El PVC estabilizado puede transformarse también en materiales de espuma. Un PVC estabilizado de acuerdo con la invención es adecuado, por ejemplo, para artículos huecos (botellas) , películas de empaquetado (hojas termoconformadas) , películas sopladas, tuberías, materiales de espuma, perfiles pesados (marcos de ventanas) , perfiles de pared transparente, perfiles para la construcción, entablados de paredes, accesorios, películas para oficina y carcasas de aparatos (ordenadores, aparatos domésticos) , así como paneles . Se da preferencia a artículos de espuma rígida de PVC y tuberías de PVC para agua potable o aguas residuales, tuberías de presión, tuberías de gas, tuberías para canalización de cables y tuberías de protección de cables, tuberías para oleoductos industriales, tuberías de escape, tuberías de salida, tuberías de canalones y tuberías de drenaje. Para detalles adicionales acerca de esta materia véase "Kunststoffhandbuch PVC", Vol. 2/2, W. Becker/H. Braun, 2a edición, 1985, Cari- Hanser Verlag, páginas 1236-1277. Los 6-aminouracilos se preparan por métodos conocidos [v.g, Patente de EE.UU. 2.598.936, WO 96/04280 y J. Org. Chem. 16, 1879-1890 (1951)]. Los compuestos 1 a 8 preparados se resumen en la Tabla 1. Como en el resto del texto, partes y porcentajes se expresan en peso a no ser que se indique otra cosa.

Tabla 1 (*) = recristalizado en Ejemplo 1 Ensayo de deshidrocloración (DHC) Las mezclas de acuerdo' con la tabla y la leyenda que sigue se mastican en cada caso en un juego de rodillos mezcladores a 180°C durante 5 minutos. Se cortan tiras de ensayo a partir de las películas resultantes (espesor 0,3 mm) y estas tiras se someten a un ensayo DHC a 180°C de acuerdo con DIN 53381 (Parte 1) . Cuanto más largo es el tiempo hasta que se alcanza cierto valor (10 MS/cm o 200 MS/cm) , tanto más eficaz es el sistema estabilizador.

Tabla 2 Clave para la Tabla 2 : 100, 0 Evipol SH 5730 = PVC, valor K = 57 partes 5,0 partes BTA III N 2 = modificador de MBS 0,5 partes Paraloid K 120 N = adyuvante de procesamiento de acrilato 0,5 partes Paraloid K 175 N = adyuvante de procesamiento de acrilato 0,3 partes Cera E = cera éster (basada en ácido mon- tánico) _ 3 , 0 partes ESO = aceite de soja epoxidado 1, 0 partes Loxiol G 16 = éster parcial de ácido graso de glicerol 1, 0 partes Estabilizador 1 = 6-amino-l, 3-di-n-buti- luracilo (= técnica anterior) 1,0 partes Estabilizador 6-amino-1, 3- dialiluracilo 1,0 partes Estabilizador 5 = 6-amino-l,3- dibenciluracilo, como en el Ejemplo 5 1,0 partes Estabilizador 6 = 6-amino-l, 3-di-ß- fenetilo, como en el Ejemplo 6 1,0 partes Estabilizador 4 = mezcla de 6-amino-1- bencil-3-n-butiluracilo y 6-amino-3- bencil-1-n-butiluracilo, como en el Ejemplo 4 Las composiciones de la invención muestran una estabilidad muy satisfactoria.

Ejemplo II Ensayo de laminación a largo plazo (LRT) Explicación para el Ejemplo A: Una mezcla constituida por: 100, 0 partes de Solvic 264 GC = S-PVC, valor K 64 26, 0 partes de DOP = ftalato de dioctilo (plastificante) 0, 5 partes de IRGAWAX 280 = biestearoiletilenodia- mina 2 , 0 partes de estabilizador comercial Ba/Zn = para-terc-butilbenzoato de Ba + oleato de Zn + fosfito + antioxidante + Ba- nonilfenol + disolvente se lamina en un juego de rodillos mezcladores a una temperatura de 190°C. A los intervalos indicados en la Tabla 3 , se cortan muestras con un espesor de 0,3 mm y se determina su índice de Amarilleo (IA) de acuerdo con ASTM D-1925-70. Los resultados se muestran a continuación en la Tabla 3, Ejemplo A. Explicación para el Ejemplo B: Una mezcla correspondiente a la del Ejemplo A se lamina en un juego de rodillos mezcladores a una temperatura de 190 °C durante 15 minutos. A intervalos de 5 minutos, se corta una muestra de 0,3 mm de espesor (corresponde al PVC antes del deterioro) . Al cabo de 15 minutos, se añaden 0,4 partes de 6-amino-l, 3 -dibenciluracilo y 0,2 partes de una solución de 43% NaC104 * H20 en polietilenglicol y se continúa la laminación. Se cortan muestras de 0,3 mm de espesor cada 5 minutos después de ello. Se determina el índice de Amarilleo (IA) de todas las muestras de acuerdo con ASTM D- 1925 -70. Tabla 3 Se encuentra que, en el ejemplo de acuerdo con la invención, después de la adición de la combinación de estabilizadores, el IA al cabo de 5 minutos es menor, lo que implica un color significativamente más claro y una mejora en la estabilidad.

Claims (24)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición que comprende un polímero clorado y al menos un compuesto de la fórmula I en la cual Y es S u O, y Ri y 2, independientemente uno de otro, son fenilo insustituido o sustituido con alquilo C1-C4, alcoxi C?-C4 y/o hidroxilo, fenilalquilo C?-C4 que está insustituido o sustituido en el anillo de fenilo con alquilo C -C4, alcoxi C1-C5 y/o hidroxilo, o son alquenilo C3-C6, cicloalquilo C5-C8, o alquilo C2-C10 interrumpido por al menos un átomo de oxígeno, o bien, si R y R2 son diferentes uno de otro, uno de los dos radicales puede ser alquilo C2-C12 y el otro puede ser alquilo C2-C12 o uno de los radicales anteriores, o, si Rx y R2 son idénticos, ambos pueden ser también alquilo C5-C12, y, si Y es azufre, Rx y R2 no pueden ser octiLo.
2. 2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la cual Y es oxígeno.
3. 3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la cual Rx es igual que R2.
4. 4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la cual Rx y R2, independientemente uno de otro, son fenilo, alquil C?-C4-fenilo, bencilo, 2-fenetilo, alilo o alquilo C3-C10 interrumpido por 1 a 3 átomos de oxígeno.
5. 5. Una composición tle acuerdo con la reivindicación 1, en la cual Rx y R2 son alquilo C2-C12, con la condición de que - Rx y R2 no son el mismo radical alquilo.
6. 6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 5, en la cual Rx y R2 son alquilo C4-C8.
7. 7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la cual Rx y R2 son idénticos y son ambos alquilo C8-C?2.
8. 8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la cual Rx y R12, independientemente uno de otro, son fenilo, 2-feniletilo o bencilo, o uno de los dos sustituyentes es alquilo C2-C6 y el otro es fenilo, 2-feniletilo o bencilo.
9. 9. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende al menos un éster de ácido graso epoxidado .
10. 10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende al menos un carboxilato de zinc y/o carboxilato de metal alcalino y/o carboxilato de metal alcalinotérreo o carboxilato de aluminio.
11. 11. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende al menos una sustancia adicional de los grupos de los fosfitos, antioxidantes, compuestos de ß-dicarbonilo, plastificantes, cargas, lubricantes o pigmentos.
12. 12. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende creta como carga.
13. 13. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende estearato de calcio como lubricante.
14. 14. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende dióxido de titanio y/u óxido de circonio y/o sulfato de bario como pigmento.
15. 15. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende al menos un poliol y/o un alcohol disacárido.
16. 16. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende al menos un compuesto de glicidilo.
17. 17. Una composición "de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende al menos un compuesto de perclorato.
18. 18. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende al menos un compuesto de zeolita.
19. 19. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende al menos un compuesto de retículo estratificado (hidrotalcitas) .
20. 20. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende como polímero clorado un material reciclado que comprende al menos 1 por ciento en peso de polímero reciclado.
21. 21. Una composición de acuerdo con la reivindicación 20, que comprende al menos un compuesto de perclorato.
22. 22. Un método para estabilizar polímeros clorados, que comprende incorporar en dichos polímeros al menos un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1.
23. 23. El uso de un compuesto de la fórmula general I de acuerdo con la reivindicación 1, como estabilizador para polímeros halogenados.
24. 24. El uso de un compuesto de la fórmula general I, de acuerdo con la reivindicación 1, como estabilizador para polímeros halogenados reciclados.