ES2199496T3 - Cianacetilureas para la estabilizacion de polimeros con un contenido en halogeno. - Google Patents

Abstract

SE DESCRIBEN COMPOSICIONES, QUE CONTIENEN UN POLIMERO QUE LLEVA CLORO Y AL MENOS UN COMPUESTO DE FORMULA GENERAL I EN DONDE X ES OXIGENO O AZUFRE, Y R ES ACILOXIALQUILO DE C 2 C 22 O ALQUILO DE C 1 - C 12 , QUE PUEDE ESTAR INTERRUMPIDO POR 1 A 3 ATOMOS DE OXIGENO Y/O CON 1 A 3 GRUPOS OH, ALQUENILO DE C 3 - C 8 , FENILALQUILO DE C 7 - C 10 , CICLOALQUILO DE C 5 - C 8 , ALQUILFENILO DE C 7 - C 10 , FENILO O NAFTILO, PUDIENDO ESTAR SUSTITUIDO EL RADICAL AROMATICO POR - OH, ALQUILO DE C 1 - C SUB,12 Y/O O - ALQUILO DE C 1 - C 4 , Y R 1 ES HIDROGENO O TIENE EL SIGNIFICADO DE R.

Description

Cianacetilureas para la estabilización de polímeros con un contenido en halógeno.

El invento se refiere a las composiciones que constan de polímeros con un contenido en cloro y de cianacetilureas de la Fórmula I abajo representada para la estabilización de estos polímeros, en particular de los PVC.

Un PVC (poli(cloruro de vinilo)) puede ser estabilizado mediante una serie de sustancias aditivas. Son especialmente bien apropiados para ello ciertos compuestos de plomo, bario y cadmio, pero hoy en día son cuestionados por razones ecológicas o a causa de su contenido en metales pesados (compárense las obras ``Kunststoffadditive'' [Aditivos para materiales sintéticos], R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 30 edición, 1989, páginas 303-311; y ``Kunststoff Handbuch PVC'' [Manual de materiales sintéticos de PVC], tomo 2/1, W. Becker/D. Braun, editorial Carl Hanser, 2ª edición, 1985, páginas 531-538; así como de Kirk-Othmer: ``Encyclopedia of Chemical Technology'' [Enciclopedia de tecnología química], 4ª edición, 1994, volumen 12, Heat Stabilizers [Estabilizadores frente al calor], páginas

\hbox{1.071-1.091}

). Por lo tanto, se siguen buscando estabilizadores y combinaciones de estabilizadores eficaces, que estén libres de plomo, bario y cadmio.

Algunos de los compuestos de la Fórmula I son nuevas sustancias, otros son conocidos. Ciertos representantes de la Fórmula I han sido descritos por ejemplo en la patente de los EE.UU. 2.598.936 y en la cita de J. Org. Chem. 16,

\hbox{1879-1890}

(1951) y se pueden preparar de acuerdo con métodos conocidos en una (o varias) etapa(s) de procedimiento. Las ureas de partida son obtenibles en el comercio o se pueden preparar de acuerdo con procedimientos conocidos.

Se encontró por fin que las cianacetilureas de la Fórmula general I

1

en la que

X es oxígeno o azufre, y

R es aciloxialquilo C_{2}-C_{2} o alquilo C_{1}-C_{12}, que puede estar interrumpido por 1 a 3 átomos de oxígeno y/o sustituido con 1 a 3 grupos OH, alquenilo C_{3}-C_{8}, fenilalquilo C_{7}-C_{10}, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquilfenilo C_{7}-C_{10}, fenilo o naftilo, pudiendo el radical aromático estar sustituido en cada caso con -OH, alquilo C_{1}-C_{12} y/u O-alquilo C_{1}-C_{4}, y

R_{1} es hidrógeno o tiene el significado de R, se adecuan especialmente bien para la estabilización de polímeros con un contenido en cloro, tales como p.ej. un PVC.

Para compuestos de la Fórmula I se realiza que:

Alquilo C_{1}-C_{4} significa p.ej. metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-, i-, sec- o t-butilo.

Alquilo C_{1}-C_{12} significa p.ej., aparte de los radicales que se acaban de mencionar, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etil-hexilo, i-octilo, decilo, nonilo, undecilo o dodecilo.

De modo preferido, los alquilo C_{1}-C_{4} están eventualmente interrumpidos por –CO_{2}-.

Cicloalquilo C_{5}-C_{8} significa p.ej. ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o ciclooctilo, de modo preferido

\hbox{ciclohexilo.}

Alquilfenilo C_{7}-C_{10} significa p.ej. tolilo, xililo o mesitilo, en particular tolilo y xililo.

En el caso de fenilalquilo C_{7}-C_{10} se trata por ejemplo de bencilo, 1- ó 2-fenil-etilo, 3-fenil-propilo, \alpha,\alpha-dimetil-bencilo o 2-fenil-isopropilo, preferiblemente se trata de bencilo y 2-fenetilo, en particular de bencilo.

Cuando el radical aromático está sustituido, entonces lo está de modo preferido con tres, dos o en particular un sustituyente(s), y los sustituyentes son sobre todo hidroxi, metilo, etilo, metoxi o etoxi.

Alquenilo C_{3}-C_{8} significa p.ej. alilo, metalilo, 1-butenilo, 1-hexenilo, 1-octenilo o 2-octenilo, de modo preferido alilo o metalilo.

Ejemplos de aciloxialquilo C_{2}-C_{22} son radicales ramificados o lineales tales como p.ej. acetoxietilo, propioniloxietilo, acetoxipropilo, acetoxibutilo, propioniloxibutilo, benzoxietilo, benzoxipropilo, benzoxibutilo, fenilpropioniloxietilo, fenilpropioniloxipropilo, fenilpropioniloxibutilo, etc., pudiendo el radical fenilo estar sustituido con 1 a 3 radicales -OH y/o con 1 a 3 radicales alquilo C_{1}-C_{4} (ramificados y sin ramificar).

De modo preferido se trata por ejemplo de acetoxietilo y benzoxietilo.

Se prefieren en este caso los compuestos de la Fórmula I, en los que X significa oxígeno, así como también aquéllos en los que los radicales R y R_{1} son iguales.

Son convenientes también los compuestos en los que X es azufre.

Se prefieren además los compuestos de la Fórmula I, en los que R y R_{1} significan alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{5}, bencilo o 2-fenetilo.

Se prefieren en particular los compuestos de la Fórmula I, en los que R y R_{1} significan alquilo C_{1}-C_{4}, alilo o bencilo.

Los compuestos de la Fórmula I se han de utilizar para conseguir la estabilización en el polímero con un contenido en cloro convenientemente en una proporción de 0,01 a 10% en peso, de un modo preferido de 0,05 a 5% en peso, en particular de 0,1 a 3% en peso.

Además se pueden emplear combinaciones de compuestos de la Fórmula general I con otros aditivos y respectivamente estabilizadores usuales, por ejemplo con polioles y disacárido-alcoholes y/o compuestos percloratos y/o compuestos glicidílicos y/o compuestos zeolíticos y/o compuestos con retículas estratificadas (hidrotalcitas) así como p.ej, agentes protectores frente a la luz. Ejemplos de tales componentes adicionales se exponen y explican seguidamente.

Polioles y disacárido-alcoholes

Como compuestos de este tipo entran en consideración por ejemplo:

pentaeritritol, di-pentaeritritol, tri-pentaeritritol, trimetilol-etano, bis-trimetilol-propano, inosita (ciclitas), un poli(alcohol vinílico), bis-trimetilol-etano, trimetilol-propano, sorbita (hexitas), maltita, isomaltita, celobiita, lactita, licasina, manita, lactosa, leucrosa, tris-(hidroxietil)-isocianurato, tris-(hidroxipropil)-isocianurato, palatinita, tetrametilol-ciclohexanol, tetrametilol-ciclopentanol, tetrametilol-iclopiranol, xilita, arabinita (pentitas), tetritas, glicerol, diglicerol, poliglicerol, tiodiglicerol o 1-0-a-D-glicopiranosil-D-manita-dihidrato. De éstos se prefieren los disacárido-alcoholes.

Pueden encontrar utilización también jarabes de polioles tales como los jarabes de sorbita, manita y maltita.

Los polioles se pueden utilizar en una cantidad de por ejemplo 0,01 a 20, convenientemente de 0,1 a 20 y en particular de 0,1 a 10 partes en peso, referida a 100 partes en peso de un PVC.

Compuestos percloratos

Son ejemplos los de la fórmula M(ClO_{4})h, representando M Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Al, La o Ce. El índice n es, de modo correspondiente a la valencia de M, 1, 2 ó 3. Las sales percloratos pueden haber sido convertidas en complejos o disueltas con alcoholes (polioles, ciclodextrinas), o éter-alcoholes y éster-alcoholes respectivamente. Entre los éster-alcoholes han de contarse también los ésteres parciales de polioles. En el caso de alcoholes plurivalentes o polioles entran en consideración también sus dímeros, trímeros, oligómeros y polímeros, tales como di-, tri-, tetra- y poli-glicoles así como di-, tri- y tetra-pentaeritritol, o un poli(alcohol vinílico) en diferentes grados de polimerización.

Como otros disolventes entran en consideración ésteres fosfatos así como ésteres cíclicos y acíclicos de ácido carbónico.

Las sales percloratos se pueden emplear en tal caso en diferentes formas de presentación corrientes; p.ej. en forma de sal o solución en agua o en un disolvente orgánico como tal, o extendida sobre un material de soporte tal como un PVC, silicato de Ca, zeolitas o hidrotalcitas, o incorporado por reacción química en una hidrotalcita o en otro compuesto con retículas estratificadas. Como éteres parciales de polioles se prefieren un mono-éter de glicerol y un mono-tioéter de glicerol.

Otras formas de realización se describen en los documentos EP 0.394.547, EP 0.457.471 y WO 94/24200.

Los percloratos se pueden utilizar en una cantidad de por ejemplo 0,001 a 5, convenientemente de 0,01 a 3, de modo especialmente preferido de 0,01 a 2 partes en peso, referida a 100 partes en peso de un PVC.

Compuestos glicidílicos

Éstos contienen el grupo glicidilo, 2 estando éste enlazado directamente a átomos de carbono, oxígeno, nitrógeno o azufre, y en el que o bien R_{1} y R_{3} son ambos hidrógeno, R_{2} es hidrógeno o metilo y n es = 0, o en el que cuando R_{1} y R_{3} significan en común -CH_{2}-CH_{2}- o -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, entonces R_{2} es hidrógeno y n es = 0 ó 1.

I) Ésteres glicidílicos y \beta-metil-glicidílicos obtenibles por reacción de un compuesto que tiene por lo menos un grupo carboxilo en la molécula, y de epiclorhidrina o respectivamente glicerol-diclorhidrina o respectivamente
b-metil-epiclorhidrina. La reacción se efectúa convenientemente en presencia de bases.

Como compuestos que tienen por lo menos un grupo carboxilo en la molécula, se pueden utilizar ácidos carboxílicos alifáticos. Ejemplos de estos ácidos carboxílicos son ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, o ácido linoleico dimerizado o respectivamente trimerizado, los ácidos acrílico y metacrílico, los ácidos caproico, caprílico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico y pelargónico, así como los ácidos que se mencionan en el caso de los compuestos de zinc orgánicos.

Sin embargo, se pueden emplear también ácidos carboxílicos cicloalifáticos, tales como por ejemplo ácido ciclohexano-carboxílico, ácido tetrahidro-ftálico, ácido 4-metil-tetrahidro-ftálico, ácido hexahidro-ftálico o ácido 4-metil-hexahidro-ftálico. Además pueden encontrar utilización ácidos carboxílicos aromáticos, tales como por ejemplo ácido benzoico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico o ácido piromelítico.

Asimismo se pueden utilizar también aductos terminados en carboxilo, p.ej. los de ácido trimelítico y polioles, tales como por ejemplo glicerol o 2,2-bis-(4-hidroxi-ciclohexil)-propano.

Otros compuestos epoxídicos utilizables dentro del marco de este invento se encuentran en el documento
EP0506617.

II) Glicidil- o (\beta-metil-glicidil)-éteres obtenibles por reacción de un compuesto que tiene por lo menos un grupo hidroxi alcohólico y/o grupo hidroxi fenólico libre y de una epiclorhidrina apropiadamente sustituida, en condiciones alcalinas, o en presencia de un catalizador de carácter ácido, y por subsiguiente tratamiento con álcalis.

Los éteres de este tipo se derivan por ejemplo de alcoholes acíclicos, tales como etilen-glicol, dietilen-glicol, y poli-(oxietilen)-glicoles superiores, propano-1,2-diol, o poli-(oxipropilen)-glicoles, propano-1,3-diol, butano-1,4-diol, poli-(oxitetrametilen)-glicoles, pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, hexano-2,4,6-triol, glicerol, 1,1,1-trimetilol-propano, bis-trimetilol-propano, pentaeritritol, sorbitol, así como de poli-epiclorhidrinas, butanol, alcohol amílico, pentanol, así como de alcoholes monofuncionales, tales como isooctanol, 2-etil-hexanol, isodecanol así como mezclas de alcanoles C_{7}-C_{9} y alcanoles C_{9}-C_{11}.

Ellos se derivan sin embargo también por ejemplo de alcoholes cicloalifáticos tales como 1,3- ó 1,4-dihidroxi-ciclohexano, bis-(4-hidroxi-ciclohexil)-metano, 2,2-bis-(4-hidroxi-ciclohexil)-propano o 1,1-bis-(hidroxi-metil)-ciclohex-3-eno, o poseen núcleos aromáticos tales como N,N-bis-(2-hidroxi-etil)-anilina o p,p'-bis-(2-hidroxi-etil-amino)-difenil-metano.

Los compuestos epoxídicos se pueden derivar también de fenoles mononucleares, tal como por ejemplo de fenol, resorcinol o hidroquinona; o se basan en fenoles plurinucleares tales como por ejemplo en bis-(4-hidroxi-fenil)-metano, 2,2-bis-(4-hidroxi-fenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxi-fenil)-ropano, 4,4'-dihidroxi-difenil-sulfona, o se basan en productos de condensación, obtenidos en condiciones ácidas, de fenoles con formaldehído tales como novolacas fenólicas.

Otros posibles epóxidos situados en los extremos son por ejemplo: glicidil-1-naftil-éter, glicidil-2-fenil-fenil-éter, 2-bifenil-glicidil-éter, N-(2,3-epoxi-propil)-ftalimida y 2,3-epoxi-propil-4-metoxi-fenil-éter.

III) Compuestos (N-glicidílicos) obtenibles por deshidrocloración de los productos de reacción de epiclorhidrina con aminas, que contienen por lo menos un átomo de hidrógeno de amina. En el caso de estas aminas se trata por ejemplo de anilina, N-metil-anilina, toluidina, n-butil-amina, bis-(4-amino-fenil)-metano, m-xililen-diamina o bis-(4-metilamino-fenil)-metano, pero también de N,N,O-triglicidil-m-amino-fenol o N,N,O-triglicidil-p-amino-fenol.

Entre los compuestos (N-glicidílicos) se cuentan también sin embargo derivados N,N'-di-, N,N',N''-tri- y N,N',N'',
N'''-tetra-glicidílicos de cicloalquilen-ureas, tales como etilen-urea o 1,3-propilen-urea y derivados N,N'-diglicidílicos de hidantoínas, tales como los de 5,5-dimetil-hidantoína o glicol-urilo y triglicidil-isocianurato.

IV) Compuestos S-glicidílicos tales como por ejemplo los derivados di-S-glicidílicos, que se derivan de ditioles, tales como por ejemplo etano-1,2-ditiol o bis-(4-mercaptometil-fenil)-éter.

V) Compuestos epoxídicos con un radical de la Fórmula I, en los que R_{1} y R_{3} significan en común -CH_{2}-CH_{2}- y n es 0, son bis-(2,3-epoxi-ciclopentil)-éter, 2,3-epoxi-ciclopentil-glicidil-éter o 1,2-bis-(2,3-epoxi-ciclopentiloxi)-etano. Una resina epoxídica con un radical de la Fórmula I, en el que R_{1} y R_{3} son en común -CH_{2}-CH_{2}- y n significa 1, es por ejemplo el éster (3',4'-epoxi-6'-metil-ciclohexil)-metílico de ácido 3,4-epoxi-6-metil-ciclohexano-carboxílico.

Apropiados epóxidos en posiciones terminales son por ejemplo:

a) Bisfenol-A-diglicidil-éteres líquidos tales como Araldit® GY 240, Araldit® GY 250, Araldit® GY 260, Araldit® GY 266, Araldit® GY 2600, Araldit® MY 790;

b) Bisfenol-A-diglicidil-éteres sólidos tales como Araldit® GT 6071, Araldit® GT 7071, Araldit® GT 7072, Araldit® GT 6063, Araldit® GT 7203, Araldit® GT 6064, Araldit® GT 7304, Araldit® GT 7004, Araldit® GT 6084, Araldit® GT 1999, Araldit® GT 7077, Araldit® GT 6097, Araldit® GT 7097, Araldit® GT 7008, Araldit® GT 6099, Araldit® GT 6608, Araldit® GT 6609, Araldit® GT 6610;

c) Bisfenol-F-diglicidil-éteres líquidos tales como Araldit® GY 281, Araldit® PY 302, Araldit® PY 306;

d) Poliglicidil-éteres sólidos de tetrafenil-etano tales como CG Epoxy Resin® 0163;

e) Poliglicidil-éteres sólidos y líquidos de una novolaca de fenol y formaldehído tales como EPN 1138, EPN 1139, GY 1180, PY 307;

f) Poliglicidil-éteres sólidos y líquidos de una novolaca de o-cresol y formaldehído tales como ECN 1235, ECN 1273, ECN 1280, ECN 1299;

g) Glicidil-éteres líquidos de alcoholes tales como Shell® Glycidylether 162, Araldit® DY 0390, Araldit® DY 0391;

h) Glicidil-éteres líquidos de ácidos carboxílicos tales como Shell® Cardura E, ésteres de ácido tereftálico, ésteres de ácido trimelítico, Araldit® PY 284;

i) Resinas epoxídicas heterocíclicas sólidas (triglicidil-isocianurato) tales como Araldit® PT 810;

j) Resinas epoxídicas cicloalifáticas líquidas tales como Araldit® CY 179;

k) N,N,O-Triglicidil-éteres líquidos de p-aminofenol tales como Araldit® MY 0510;

l) Tetraglicidil-4-4'-metilen-benzamina o N,N,N',N'-tetraglicidil-diaminofenil-metano tales como Araldit® MY 720, Araldit® MY 721.

De modo preferido encuentran utilización compuestos epoxídicos con dos grupos funcionales. Sin embargo, se pueden emplear en principio también compuestos epoxídicos con uno, tres o más grupos funcionales.

De modo predominante se emplean compuestos epoxídicos, sobre todo compuestos diglicidílicos, con grupos aromáticos.

Eventualmente se puede emplear también una mezcla de diferentes compuestos epoxídicos.

Son especialmente preferidos como compuestos epoxídicos situados en posición terminal los diglicidil-éteres sobre la base de bisfenoles, tal como por ejemplo sobre la base de 2,2-bis-(4-hidroxi-fenil)-propano (bisfenol A), de bis-(4-hidroxi-fenil)-metano o de mezclas de bis-(orto/para-hidroxi-fenil)-metano (bisfenol F).

Los compuestos epoxídicos situados en posiciones terminales se pueden emplear en una cantidad preferiblemente de por lo menos 0,1 parte, por ejemplo de 0,1 a 50, convenientemente de 1 a 30 y en particular de 1 a 25 partes en peso, referidas a 100 partes en peso de un PVC.

Hidrotalcitas y alumosilicatos de metales alcalino(térreo)s

La composición química de estos compuestos es conocida por un experto en la especialidad, p.ej. a partir de los documentos de patente alemana DE-3.843.581, de patente de los EE.UU. US 4.000.100, de patente europea EP 0.062.813 y de solicitud de patente internacional WO 93/20135.

Los compuestos de la serie de las hidrotalcitas se pueden describir por la siguiente fórmula general

M^{2+}_{1-x}M^{3+}_{x}(OH)_{2} (A^{b-})_{x/b} \cdot d H_{2}O

realizándose que

M^{2+} es = uno o varios de los metales seleccionados entre el conjunto formado por Mg, Ca, Sr, Zn o Sn,

M^{3+} es = Al o B,

A^{n} representa un anión con la valencia n,

b es un número de 1 - 2,

es 0 < x < 0,5,

m es un número de 0 - 20.

De modo preferido es

A^{n} = OH^{-}, ClO_{4}^{-}, HCO_{3}^{-}, CH_{3}COO^{-}, C_{6}H_{5}COO^{-}, CO_{3}^{2-}, (CHOHCOO)_{2}^{2-}, (CH_{2}COO)_{2}^{2-}, CH_{3}CHOHCOO^{-}, HPO_{3}^{-} o HPO_{4}^{2-}.

Ejemplos de hidrotalcitas son

Al_{2}O_{3}\cdot6MgO\cdotCO_{2}\cdot12H_{2}O (i), Mg_{4,5}Al_{2}(OH)_{13}\cdotCO_{3}\cdot3,5H_{2}O (ii), 4MgO\cdotAl_{2}O_{3}\cdotCO_{2}\cdot9H_{2}O (iii), 4MgO\cdotAl_{2}O_{3}\cdotCO_{2}\cdot6 H_{2}O, ZnO\cdot3MgO\cdotAl_{2}O_{3}\cdotCO_{2}\cdot8-9H_{2}O y ZnO\cdot3MgO\cdotAl_{2}O_{3}\cdotCO_{2}\cdot5-6H_{2}O.

Son muy especialmente preferidos los tipos i, ii y iii.

Zeolitas (alumino-silicatos de metales alcalinos o alcalino-térreos)

Éstas se pueden describir por la siguiente fórmula general M_{x/n}[(AlO_{2})_{x}(SiO_{2})_{y}]\cdotwH_{2}O,

en la que n es la carga del catión M;

M es un elemento de los grupos principales primero o segundo, tal como Li, Na, K, Mg, Ca, Sr o Ba;

y : x es un número de 0,8 a 15, de modo preferido de 0,8 a 1,2; y

w es un número de 0 a 300, de modo preferido de 0,5 a 30.

Ejemplos de zeolitas son alumino-silicatos de sodio de las fórmulas

Na_{12}Al_{12}Si_{12}O_{48}\cdot 27 H_{2}O [zeolita A],

Na_{6}Al_{6}Si_{6}O_{24}\cdot 2 NaX \cdot 7,5 H_{2}O, X = OH, halógeno,

ClO_{4} [sodalita];

Na_{6}Al_{6}Si_{30}O_{72} \cdot 24 H_{2}O; Na_{8}Al_{8}Si_{40}O_{96} \cdot 24 H_{2}O;

Na_{16}Al_{16}Si_{24}O_{80} \cdot 16 H_{2}O; Na_{16}Al_{16}Si_{32}O_{96} \cdot 16 H_{2}O;

Na_{56}Al_{56}Si_{136}O_{384} \cdot 250 H_{2}O [zeolita Y],

Na_{86}Al_{86}Si_{106}O_{384} \cdot 264 H_{2}O [zeolita X];

o las zeolitas que se pueden preparar por intercambio parcial o total de los átomos de Na por átomos de Li, K, Mg, Ca, Sr o Zn, tales como

(Na,K)_{10}Al_{10}Si_{22}O_{64} \cdot 20 H_{2}O; Ca_{4,5}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}] \cdot 30 H_{2}O; K_{9}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}] \cdot 27 H_{2}O.

Zeolitas preferidas corresponden a las fórmulas:

Na_{12}Al_{12}Si_{12}O_{48}\cdot27 H_{2}O [zeolita A],

Na_{6}Al_{6}Si_{6}O_{24}A2NaX\cdot7,5 H_{2}O, X = OH, Cl, ClO_{4}, 1/2CO_{3} [sodalita]

Na_{6}Al_{6}Si_{30}O_{72} \cdot 24 H_{2}O,

Na_{8}Al_{8}Si_{40}O_{96} \cdot 24 H_{2}O,

Na_{16}Al_{16}Si_{24}O_{80} \cdot 16 H_{2}O;

Na_{16}Al_{16}Si_{32}O_{96} \cdot 16 H_{2}O;

Na_{56}Al_{56}Si_{136}O_{384} \cdot 250 H_{2}O [zeolita Y],

Na_{86}Al_{86}Si_{106}O_{384} \cdot 264 H_{2}O [zeolita X]

y las zeolitas X e Y con una relación de Al/Si de aproximadamente 1:1,

o las zeolitas que se pueden preparar por intercambio parcial o total de los átomos de Na por átomos de Li, K, Mg, Ca, Sr, Ba o Zn, tales como

(Na,K)_{10}Al_{10}Si_{22}O_{64} \cdot 20 H_{2}O,

Ca_{4,5}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}] \cdot 30 H_{2}O

K_{9}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}] \cdot 27 H_{2}O.

Las zeolitas señaladas pueden ser también más pobres en agua o estar libres de agua. Otras zeolitas apropiadas son:

Na_{2}O\cdotAl_{2}O_{3}A(2 a 5)\cdotSiO_{2}\cdot(3,5 a 10)H_{2}O [zeolita P]

Na_{2}O\cdotAl_{2}O_{3}\cdot2 SiO_{2}\cdot(3,5-10)H_{2}O (zeolita MAP)

o las zeolitas que se pueden preparar por intercambio parcial o total de los átomos de Na por átomos de Li, K o H, tales como

(Li,Na,K,H)_{10}Al_{10}Si_{22}O_{64}\cdot20 H_{2}O

K_{9}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]\cdot27 H_{2}O

K_{4}Al_{4}Si_{4}O_{16}\cdot6H_{2}O [zeolita K-F]

Na_{8}Al_{8}Si_{40}O_{96}\cdot24 H_{2}O [zeolita D], tal como se describen en la cita de Barrer y colaboradores, J. Chem. Soc. 1952, 1561-71, y en el documento de patente de los EE.UU. 2.950.952;

Además entran en cuestión las siguientes zeolitas:

K-offretita, como se describe en el documento EP-A-400.961;

zeolita R, como se describe en el documento de patente británica GB 841.812;

zeolita LZ-217, como se describe en el documento US 4.503.023;

zeolita libre de Ca LZ-218, como se describe en el documento US 4.333.859;

zeolita T, zeolita LZ-220, como se describen en el documento US 4.503.023;

Na_{3}K_{6}Al_{9}Si_{27}O_{72}\cdot21 H_{2}O [zeolita L];

zeolita LZ-211, como se describe en el documento US 4.503.023;

zeolita LZ-212, como se describe en el documento US 4.503.023;

zeolita O, zeolita LZ-217, como se describe en el documento US 4.503.023;

zeolita LZ-219, como se describe en el documento US 4.503.023;

zeolita Rho, zeolita LZ-214, como se describen en el documento US 4.503.023;

zeolita ZK-19, como se describe en la cita de Am. Mineral. 54 1607 (1969);

zeolita W (K-M), como se describe en la cita de Barrer y colaboradores, J. Chem. Soc. 1956, 2882;

Na_{30}Al_{30}Si_{66}O_{192}\cdot98 H_{2}O [zeolita ZK-5, zeolita Q].

De modo especialmente preferido se utilizan los tipos de zeolitas P de la Fórmula I, en la que x es de 2 a 5 e y es de 3,5 a 10, de modo muy especialmente preferido la zeolita MAP de la Fórmula I, en la que x es 2 e y es de 3,5 a 10. En particular se trata de la zeolita Na-P, es decir en la que M representa Na. Esta zeolita se presenta por lo general en las variantes Na-P-1, Na-P-2 y Na-P-3, que se diferencian por su estructura cúbica, tetragonal u ortorrómbica (R.M. Barrer, B.M. Munday, J.Chem.Soc. A 1971, 2909-14). En la bibliografía que se acaba de mencionar se describe también la preparación de las zeolitas P-1 y P-2. Según esto, la zeolita P-3 es muy rara y por lo tanto apenas tiene interés en la práctica. La estructura de la zeolita P-1 corresponde a la estructura de gismondita conocida por el Atlas de Estructuras de Zeolita antes mencionado. En la bibliografía más reciente (documento EP-A-384.070) se establece diferencia entre las zeolitas cúbica (zeolita B o P_{c}) y tetragonal (zeolita P_{1}) del tipo P. Allí se mencionan también zeolitas más nuevas del tipo P con unas relaciones de Si:Al situadas por debajo de 1,07:1. En estos casos de trata de zeolitas con la denominación MAP o MA-P para ``máximo de aluminio P''. Dependiendo de los procedimientos de preparación, la zeolita P puede contener pequeñas proporciones de otras zeolitas. Una zeolita P muy pura se ha descrito en el documento de solicitud de patente internacional WO 94/26662.

Dentro del marco del invento se pueden utilizar también los alumosilicatos de sodio finamente divididos, insolubles en agua, que habían sido precipitados y cristalizados en presencia de agentes dispersantes inorgánicos u orgánicos, solubles en agua. Éstos se pueden incorporar de cualquier modo deseado antes o durante la precipitación o la cristalización, respectivamente, en la mezcla de reacción.

Son muy especialmente preferidas la Na-zeolita A y la Na-zeolita P.

Las hidrotalcitas y/o zeolitas se pueden utilizar en cantidades de por ejemplo 0,1 a 20, convenientemente de 0,1 a 10 y en particular de 0,1 a 5 partes en peso, referidas a 100 partes en peso de un polímero con un contenido en halógeno.

Las composiciones conformes al invento pueden haberse mezclado también con otras sustancias aditivas usuales, tales como agentes de estabilización y auxiliares de elaboración, p.ej. compuestos de metales alcalinos y alcalino-térreos, agentes de deslizamiento, plastificantes, pigmentos, materiales de carga, fosfitos, tiofosfitos, \beta-dicetonas, \beta-cetoésteres, aminas impedidas estéricamente y tiofosfatos, ésteres de ácidos mercapto-carboxílicos, ésteres de ácidos grasos epoxidados, antioxidantes, absorbentes de UV y agentes protectores frente a la luz, aclaradores ópticos, modificadores de la tenacidad al impacto y agentes auxiliares de elaboración, agentes de gelificación, antiestáticos, biocidas, desactivadores de metales, agentes protectores frente a la llama y de propulsión, agentes anti-fogging, compatibilizadores así como agentes anti-deslaminación (compárese el ``Handbook of PVC Formulating'' [Manual de la formulación de PVC] de E.J. Wickson, John Wiley & Sons, Nueva York 1993). Siguen ejemplos de tales sustancias aditivas:

I. Materiales de carga

Materiales de carga (HANDBOOK OF PVC FORMULATING [Manual de la formulación de los PVC] E.J. Wickson, John Wiley & Sons, Inc., 1993, páginas 393-449) y agentes de refuerzo (TASCHENBUCH der KUNSTSTOFFADDITIVE = [Libro de bolsillo de los materiales sintéticos] R. Gächter & H. Müller, editorial Carl Hanser, 1990, páginas 549-615), por ejemplo carbonato de calcio, dolomita, wollastonita, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, caolines (arcillas de china), talco, fibras de vidrio, esferas de vidrio, serrín de madera, mica, óxidos metálicos, o hidróxidos metálicos, negro de carbono, grafito, polvo de roca, espato pesado, fibras de vidrio, talco, caolín y greda. Se prefiere una greda. Los materiales de carga se pueden emplear en una cantidad de preferiblemente por lo menos 1 parte, por ejemplo de 5 a 200, convenientemente de 10 a 150 y en particular de 15 a 100 partes en peso, referida a 100 partes en peso de un PVC.

II. Jabones metálicos

Los jabones metálicos son principalmente carboxilatos metálicos, preferiblemente de ácidos carboxílicos de cadena larga. Ejemplos corrientes son estearatos y lauratos, también oleatos y sales de ácidos alcano-carboxílicos de cadena más corta. Como jabones metálicos deben considerarse también ácidos alquil-benzoicos. Como metales se han de mencionar: Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Al, La, Ce y metales de las tierras raras. Con frecuencia se utilizan las denominadas mezclas sinérgicas tales como los estabilizadores de bario y zinc, de magnesio y zinc, de calcio y zinc o de calcio, magnesio y zinc. Los jabones metálicos se pueden emplear individualmente o en mezclas entre ellos. Una recopilación acerca de jabones metálicos habituales se encuentra en la obra Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry [Enciclopedia de Química Industrial, 5ª edición, volumen A16 (1985), páginas 361 y siguientes). Convenientemente, se utilizan jabones metálicos orgánicos seleccionados entre la serie de los carboxilatos C_{2}-C_{22} alifáticos saturados, de los carboxilatos C_{3}-C_{22} alifáticos insaturados, de los carboxilatos C_{2}-C_{22} alifáticos, que están sustituidos con por lo menos un grupo OH, de los carboxilatos cíclicos y bicíclicos con 5-22 átomos de C, de los benceno-carboxilatos sin sustituir, sustituidos con por lo menos un grupo OH y/o sustituidos con alquilo C_{1}-C_{16}, de los naftaleno-carboxilatos sin sustituir, sustituidos con por lo menos un grupo OH y/o sustituidos con alquilo C_{1}-C_{16}, de los fenil-alquil C_{1}-C_{16}-carboxilatos, de los naftil-alquil C_{1}-C_{16}-carboxilatos o de los fenolatos, tallatos y resinatos sustituidos con alquilo C_{1}-C_{12}.

Se han de mencionar específicamente, como ejemplos, las sales de zinc, calcio, magnesio o bario de los ácidos carboxílicos monovalentes, tales como ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valeriánico, ácido hexanoico, ácido enántico, ácido octanoico, ácido neodecanoico, ácido 2-etil-hexanoico, ácido pelargónico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido tridecanoico, ácido miristílico, ácido palmitílico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido 12-hidroxi- esteárico, ácido behénico, ácido benzoico, ácido p-terc.-butil-benzoico, ácido N,N-dimetil-hidroxi-benzoico, ácido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-benzoico, ácido tolílico, ácido dimetil-benzoico, ácido etil-benzoico, ácido n-propil-benzoico, ácido salicílico, ácido p-terc.-octil-salicílico y ácido sórbico; las sales de calcio, magnesio y zinc de los monoésteres de los ácidos carboxílicos divalentes, tales como ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido fumárico, ácido pentano-1,5-dicarboxílico, ácido hexano-1,6-dicarboxílico, ácido heptano-1,7-dicarboxílico, ácido octano-1,8-dicarboxílico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico y ácido hidroxi-ftálico; y de los diésteres o triésteres de los ácidos carboxílicos tri- o tetra-valentes, tales como ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido piromelítico y ácido cítrico.

Se prefieren los carboxilatos de calcio, magnesio y zinc de ácidos carboxílicos con 7 a 18 átomos de C (jabones metálicos en el sentido más estrecho), tales como por ejemplo benzoatos o alcanoatos, de modo preferido estearato, oleato, laurato, palmitato, behenato, hidroxi-estearatos, ricinoleatos dihidroxi-estearatos o 2-etil- hexanoato. Son especialmente preferidos los de estearato, oleato y p-terc.-butil-benzoato. También son preferidos carboxilatos sobrebasificados tales como octoato de zinc sobrebasificado. Son preferidos asimismo los jabones de calcio sobrebasificados.

Eventualmente, se puede emplear también una mezcla de carboxilatos de diversas estructuras.

Son preferidas las composiciones, como se han descrito, que contienen un compuesto orgánico de zinc y/o de calcio.

Junto a los mencionados compuestos entran en cuestión también compuestos orgánicos de aluminio, y además compuestos análogos a los antes mencionados, en particular tri-estearato de aluminio, di-estearato de aluminio y mono-estearato de aluminio, así como acetato de aluminio al igual que también derivados de carácter básico derivados de ello. Acerca de los compuestos de aluminio utilizables y preferidos se encuentran explicaciones adicionales en las patentes de los EE.UU. US 4.060.512 y US 3.243.394.

Junto a los compuestos ya mencionados, entran en cuestión además también compuestos orgánicos de metales de las tierras raras, en particular compuestos análogos a los antes mencionados. Por el concepto de un compuesto de metal de las tierras raras han de entenderse sobre todo compuestos de los elementos cerio, praseodimio, neodimio, samario, europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, erbio, tulio, iterbio, lutecio, lantano e itrio, siendo preferidas las mezclas en particular con cerio. Otros compuestos preferidos de metales de las tierras raras se encuentran en el documento EP-A-0.108.023.

Eventualmente, se puede emplear una mezcla de compuestos de zinc, metales alcalinos, metales alcalino-térreos, aluminio, cerio, lantano o lantanoides de estructura diversa. También se pueden aplicar como revestimiento compuestos orgánicos de zinc, aluminio, cerio, metales alcalinos, metales alcalino-térreos, lantano o lantanoides orgánicos sobre un compuesto de alumo-sal; véase acerca de ello también el documento DE-A-4.031.818.

Los jabones metálicos o sus mezclas se pueden utilizar en una cantidad de por ejemplo 0,001 a 10 partes en peso, convenientemente de 0,01 a 8 partes en peso, de modo especialmente preferido de 0,05 a 5 partes en peso, referida a 100 partes en peso de un PVC. Lo mismo es válido para los otros estabilizadores metálicos:

III. Otros estabilizadores metálicos

En este contexto han de mencionarse sobre todo los estabilizadores orgánicos de estaño. En particular puede tratarse de carboxilatos, mercapturos y sulfuros. Ejemplos de apropiados compuestos se describen en el documento US 4.743.640.

IV. Compuestos de metales alcalinos y alcalino-térreos

Dentro de este concepto se entienden predominantemente los carboxilatos de los ácidos antes descritos, pero también los correspondientes óxidos o respectivamente hidróxidos o carbonatos. Entran en cuestión también sus mezclas con ácidos orgánicos. Son ejemplos de ellos LiOH, NaOH, KOH, CaO, Ca(OH)_{2}, MgO, Mg(OH)_{2}, Sr(OH)_{2}, Al(OH)_{3}, CaCO_{3} y MgCO_{3} (también carbonatos básicos, tales como por ejemplo magnesia alba y huntita), así como sales de Na y K con ácidos grasos. En los casos de carboxilatos de metales alcalino-térreos y de Zn pueden pasar a emplearse también sus aductos con MO o M(OH)_{2} M = Ca, Mg, Sr o Zn), es decir los denominados compuestos ``sobrebasificados''. De modo preferido, adicionalmente a la combinación de estabilizadores conforme al invento se emplean carboxilatos de metales alcalinos, metales alcalino-térreos y/o aluminio.

V. Agentes de deslizamiento

Como agentes de deslizamiento entran en consideración por ejemplo: cera montana, ésteres de ácidos grasos, ceras-PE, ceras-amidas, cloro-parafinas, ésteres de glicerol o jabones de metales alcalinos. Agentes de deslizamiento utilizables se describen también en la obra ``Kunststoffadditive'' [Aditivos para materiales sintéticos], R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, páginas 478-488. Han de mencionarse además cetonas grasas (como se describen en el documento DE 4.204.887) así como agentes de deslizamiento sobre la base de siliconas (tal como se describen en el documento EP 0.225.261) o combinaciones de ellos, como se exponen en el documento EP 0.259.783. Se prefiere el estearato de calcio. Los agentes de deslizamiento se pueden aplicar también sobre un compuesto de alumo-sal; véase acerca de ello también el documento DE-A-4.031.818.

VI. Plastificantes

Como plastificantes orgánicos entran en consideración por ejemplo los seleccionados entre los siguientes

\hbox{conjuntos:}

A) Ésteres de ácido ftálico: Ejemplos de tales plastificantes son los ftalatos de di-metilo, di-etilo, di-butilo, di-hexilo, di-2-etil-hexilo, di-n-octilo, di-iso-octilo, di-iso-nonilo, di-iso-decilo, di-iso-tridecilo, di-ciclohexilo, di-metilciclohexilo, dimetil-glicol, dibutil-glicol, de bencilo y butilo, y difenilo, así como mezclas de ftalatos tales como los ftalatos de alquilos de C_{7}-C_{9} y de C_{9}-C_{11} a base de alcoholes predominantemente lineales, ftalatos de n-alquilos de C_{6}-C_{10} y ftalatos de n-alquilos de C_{8}-C_{10}. De éstos se prefieren los ftalatos de di-butilo, di-hexilo, di-2-etil-hexilo, di-n-octilo, di-iso-octilo, di-iso-nonilo, di-iso-decilo, di-iso-tridecilo y de bencilo y butilo, así como las mencionadas mezclas de ftalatos de alquilo. Se prefieren especialmente los ftalatos de di-2-etil-hexilo, di-iso-nonilo y di-iso-decilo, que son conocidos también por las abreviaturas usuales DOP (ftalato de di-octilo, ftalato de di-2-etil-hexilo), DINP (ftalato de di-iso-nonilo), DIDP (ftalato de di-isodecilo).

B) Ésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos, en particular ésteres de los ácidos adípico, azelaico y sebácico: Ejemplos de tales plastificantes son adipato de di-2-etil-hexilo, adipato de di-iso-octilo (mezcla), adipato de di-iso-nonilo (mezcla), adipato de di-iso-decilo (mezcla), adipato de bencilo y butilo, adipato de bencil-octilo, azelato de di-2-etil-hexilo, sebacato de di-2-etil-hexilo y sebacato de di-iso-decilo (mezcla). Se prefieren el adipato de di-2-etil-hexilo y el adipato de di-iso-octilo.

C) Ésteres de ácido trimelítico, por ejemplo trimelitato de tri-2-etil-hexilo, trimelitato de tri-iso-decilo (mezcla), trimelitato de tri-iso-tridecilo, trimelitato de tri-iso-octilo (mezcla), así como los trimelitatos de tri-alquilo C_{6}-C_{8}, de tri-alquilo C_{6}-C_{10}, de tri-alquilo C_{7}-C_{9} y de tri-alquilo C_{9}-C_{11}. Los trimelitatos mencionados en último términos se forman por esterificación del ácido trimelítico con las correspondientes mezclas de alcanoles. Los trimelitatos preferidos son trimelitato de tri-2-etil-hexilo y los mencionados trimelitatos a base de mezclas de alcanoles. Las abreviaturas usuales son TOTM (trimelitato de tri-octilo, trimelitato de tri-2-etil-hexilo), TIDTM (trimelitato de tri-iso-decilo) y TITDTM (trimelitato de tri-iso-tridecilo).

D) Plastificantes epoxídicos: Principalmente, éstos son ácidos grasos insaturados epoxidados, tales como p.ej. aceite de soja epoxidado.

E) Plastificantes polímeros: Una definición de estos plastificantes y ejemplos de los mismos se indican en las obras ``Kunststoffadditive'' [Aditivos para materiales sintéticos], R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, capítulo 5.9.6, páginas 412-415, así como en ``PVC Technology'' [Tecnología de los PVC], W.V. Titow, 4ª edición, Elsevier Publ., 1984, páginas 165-170. Los materiales de partida más habituales para la preparación de los plastificantes del tipo de poliésteres son: ácidos dicarboxílicos tales como los ácidos adípico, ftálico, azelaico y sebácico; dioles tales como 1,2-propano-diol, 1,3-butano-diol, 1,4-butano-diol, 1,6-hexano-diol, neopentil-glicol y dietilen-glicol.

F) Ésteres de ácido fosfórico: Una definición de estos ésteres puede encontrarse en el ``Taschenbuch der Kunststoffadditive'' [Libro de bolsillo de los aditivos para materiales sintéticos] precedentemente mencionado, capítulo 5.9.5, páginas 408-412. Ejemplos de tales ésteres de ácido fosfórico son fosfato de tri-butilo, fosfato de tri-2-etil-butilo, fosfato de tri-2-etil-hexilo, fosfato de tri-cloroetilo, fosfato de 2-etil-hexilo y di-fenilo, fosfato de cresilo y di-fenilo, fosfato de tri-fenilo, fosfato de tri-cresilo y fosfato de tri-xilenilo. Se prefieren el fosfato de tri-2-etil-hexilo así como los ®Reofos 50 y 95 (de Ciba Spezialitätenchemie).

G) Hidrocarburos clorados (parafinas).

H) Hidrocarburos.

I) Monoésteres, p.ej. oleato de butilo, oleato de fenoxietilo, oleato de tetrahidrofurfurilo y ésteres de ácidos alquil-sulfónicos.

J) Ésteres de glicoles, p.ej. benzoatos de diglicoles.

Definiciones y ejemplos de plastificantes seleccionados de los conjuntos G) hasta J) pueden tomarse de los siguientes manuales:

``Kunststoffadditive'' [Aditivos para materiales sintéticos], R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, capítulo 5.9.14.2, páginas 422-425, (Conjunto G), y capítulo 5.9.14.1 página 422 (Conjunto H). ``PVC Technology'' [Tecnología de los PVC], W.V. Titow, 4ª edición, Elsevier Publishers, 1984, capítulo 6.10.2, páginas 171-173 (Conjunto G), capítulo 6.10.5, página 174, (Conjunto H), capítulo 6.10.3, página 173, (Conjunto I), y capítulo 6.10.4, páginas 173-174 (Conjunto J).

Se pueden utilizar también mezclas de diferentes plastificantes.

Los plastificantes se pueden utilizar en una cantidad de por ejemplo 5 a 20 partes en peso, convenientemente de 10 a 20 partes en peso, referida a 100 partes en peso de un PVC.

Un PVC rígido o semirrígido contiene de modo preferido hasta 10%, de modo especialmente preferido hasta 5% de un plastificante o nada de plastificante.

VII. Pigmentos

Materiales apropiados son conocidos por un experto en la especialidad. Ejemplos de pigmentos inorgánicos son TiO_{2}, pigmentos sobre la base de óxido de zirconio, BaSO_{4}, óxido de zinc (blanco de zinc) y litopón (mezcla de sulfuro de zinc y sulfato de bario), negro de carbono, mezclas de negro de carbono y dióxido de titanio, pigmentos de óxidos de hierro, Sb_{2}O_{3}, (Ti,Ba,Sb)O_{2}, Cr_{2}O_{3}, espinelas tales como azul de cobalto y verde de cobalto, Cd(S,Se), azul ultramarino. Los pigmentos orgánicos son p.ej. pigmentos azoicos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de perileno, pigmentos de diceto-pirrolopirrol y pigmentos de antraquinona. Es preferido también el TiO_{2} en forma micronizada (reducida a tamaño de micrómetros). Una definición y descripciones adicionales se encuentran en el ``Handbook of PVC Formulating'' [Manual de la formulación de los PVC], E.J. Wickson, John Wiley & Sons, Nueva York, 1993.

VIII. Fosfitos (triésteres de ácido fosforoso)

Ejemplos de ellos son fosfito de tri-fenilo, fosfitos de di-fenilo y alquilo, fosfitos de fenilo y di-alquilo, fosfito de tris-(nonil-fenilo), fosfito de tri-laurilo, fosfito de tri-octadecilo, difosfito de di-estearil-pentaeritritol, fosfito de tris-(2,4-di-terc.-butil-fenilo), difosfito de di-iso-decil-pentaeritritol, difosfito de bis-(2,4-di-terc.-butil-fenil)-pentaeritritol, difosfito de bis-(2,6-di-terc.-butil-4-metil-fenil)-pentaeritritol, difosfito de bis-isodeciloxi-pentaeritritol, difosfito de bis-(2,4-di-terc.-butil-6-metil-fenil)-pentaeritritol, difosfito de bis-(2,4,6-tri-terc.-butil-fenilo) y de pentaeritritol, trifosfito de triestearil-sorbitol, fosfito de bis-(2,4-di-terc.-butil-6-metil-fenilo)-metilo, fosfito de bis-(2,4-di-terc.-butil-6-metil-fenilo)-etilo. Son especialmente apropiados los fosfitos de tri-octilo, tri-decilo, tri-dodecilo, tri-tetradecilo, tri-estearilo, tri-oleílo, tri-fenilo, tri-cresilo, tris-p-nonil-fenilo o tri-ciclohexilo y son especialmente preferidos los fosfitos de arilo y alquilo así como los fosfitos de alquilo y di-arilo, tales como p.ej. los de fenilo y di-decilo, fosfito de (2,4-di-terc.-butil-fenilo) y di-dodecilo, fosfito de (2,6-di-terc.-butil-fenilo) y didodecilo y los difosfitos de di-alquilo- y di-aril-pentaeritritol, tales como difosfito de di-estearil-pentaeritritol, así como fosfitos de triarilo no estequiométricos, p.ej. con la composición (H_{19}C_{9}-C_{6}H_{4})O_{1,5}P(OC_{12,13}H_{25,27})1,5 o (H_{8}C_{17}-C_{6}H_{4})O_{2}P(i-C_{8}H_{17}O) o (H_{19}C_{9}-C_{6}H_{4})O_{1,5}P(OC_{9,11}H_{19,23})1,5 o

3

Son fosfitos orgánicos preferidos difosfito de di-estearil- pentaeritritol, fosfito de tris-nonil-fenilo y fosfito de fenilo y di-decilo. Como otros entran en consideración diésteres de ácido fosforoso (con los radicales antes mencionados) así como monoésteres de ácido fosforoso (con los radicales antes mencionados) eventualmente también en forma de una sal de metal alcalino, metal alcalino-térreo, zinc o aluminio. Estos ésteres de ácido fosforoso pueden ser aplicados también sobre un compuesto de alumo-sal; véase acerca de ello también el documento DE-A-4.031.818.

Los fosfitos orgánicos se pueden utilizar en una cantidad de por ejemplo 0,01 a 10, convenientemente de 0,05 a 5 y en particular de 0,1 a 3 partes en peso, referida a 100 partes en peso de un PVC.

IX. Tiofosfitos y tiofosfatos

Como tiofosfitos y respectivamente tiofosfatos han de entenderse compuestos de los tipos generales: (RS)_{3}P,
(RS)_{3}P=O y respectivamente (RS)_{3}P=S, tal como se describen por ejemplo en los documentos de patentes DE
2.809.492, EP 0.090.770 y EP 0.573.394. Ejemplos de estos compuestos son: fosfito de tri-tio-hexilo, fosfito de tri-tio-octilo, fosfito de tri-tio-laurilo, fosfito de tri-tio-bencilo, éster tris-(carbo-i-octil-oxi)-metílico de ácido tri-tio-fosforoso, éster tris-(carbo-trimetil-ciclohexiloxi)-metílico de ácido tri-tio-fosforoso, éster S,S,S-tris-(carbo-i-octiloxi)-metílico de ácido tri-tio-fosforoso, éster S,S,S-tris-(carbo-2-etil-hexiloxi)-metílico de ácido tri-tio-fosfórico, éster S,S,S-tris-1-(carbo-hexiloxi)-etílico de ácido tri-tio-fosfórico, éster S,S,S-tris-1-(carbo-2-etil-hexiloxi)-etílico de ácido
tri-tio-fosfórico, éster S,S,S-tris-2-(carbo-2-etil-hexiloxi)-etílico de ácido tri-tio-fosfórico.

X. Ésteres de ácidos mercapto-carboxílicos

Ejemplos de estos compuestos son: ésteres de ácido tio-glicólico, ácido tio-málico, ácido mercapto-propiónico, de los ácidos mercapto-benzoicos o del ácido tio-láctico, el estearato y el oleato de mercapto-etilo, como se describen en los documentos de patentes francesas y europeas FR 2.459.816, EP 0.090.748, FR 2.552.440 y EP 0.365.483. Los mencionados ésteres de ácidos mercapto-carboxílicos abarcan también los ésteres de polioles o sus ésteres parciales así como los tio-éteres que se derivan de ellos.

XI. Ésteres de ácidos grasos epoxidados y otros compuestos epoxídicos

La combinación de estabilizadores conforme al invento puede contener adicionalmente de modo preferido por lo menos un éster de ácido graso epoxidado. Entran en cuestión para ello sobre todo ésteres de ácidos grasos procedentes de fuentes naturales (glicéridos de ácidos grasos), tales como aceite de soja o aceite de colza. Sin embargo, pueden pasar a emplearse también productos sintéticos, tales como oleato de butilo epoxidado. Asimismo se pueden utilizar poli(butadieno) epoxidado y poli(isopreno), epoxidado eventualmente también en una forma parcialmente hidroxilada, o acrilato de glicidilo y metacrilato de glicidilo en forma de un homopolímero o respectivamente copolímero. Estos compuestos epoxídicos pueden haber sido aplicados también sobre un compuesto de alumno-sal; véase acerca de ello también el documento DE-A-4.031.818.

XII. Antioxidantes

Como tales entran en consideración por ejemplo:

Monofenoles alquilados, p.ej. 2,6-di-terc.-butil-4-metil-fenol, 2-terc.-butil-4,6-dimetil-fenol, 2,6-di-terc.-butil-4-metil-fenol, 2,6-di-terc.-butil-4-n-butil-fenol, 2,6-di-terc.-butil-4-iso-butil-fenol, 2,6-di-ciclopentil-4-etil-fenol, 2-
(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetil-fenol, 2,6-di-octadecil-4-metil-fenol, 2,4,6-tri-ciclohexil-fenol, 2,6-di-terc.-butil-4-metoximetil-fenol, 2,6-di-nonil-4-metil-fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-undec-1'-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-heptadec-1'-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-tridec-1'-il)-fenol, octil-fenol, nonil-fenol, dodecil-fenol y mezclas de ellos.

Alquil-tio-metil-fenoles, p.ej. 2,4-di-octiltiometil-6-terc.-butil-fenol, 2,4-di-octiltiometil-6-metil-fenol, 2,4-di-octiltiometil-6-etil-fenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonil-fenol.

Hidroquinonas alquiladas, p.ej. 2,6-di-terc.-butil-4-metoxi-fenol, 2,5-di-terc.-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc.-amil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadecil-oxi-fenol, 2,6-di-terc.-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-anisol,
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-anisol, estearato de 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenilo, adipato de bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenilo).

Tio-difenil-éteres hidroxilados, p.ej. 2,2'-tio-bis-(6-terc.-butil-4-metil-fenol), 2,2'-tio-bis-(4-octil-fenol), 4,4'-tio-bis-(6-terc.-butil-3-metil-fenol), 4,4'-tio-bis-(6-terc.-butil-2-metil-fenol), 4,4'-tio-bis-(3,6-di-sec.-amil-fenol), disulfuro de 4,4'-bis-(2,6-dimetil-4-hidroxi-fenilo).

Alquiliden-bisfenoles, p.ej. 2,2'-metilen-bis-(6-terc.-butil-4-metil-enol), 2,2'-metilen-bis-(6-terc.-butil-4-etil-fenol), 2,2'-metilen-bis-[4-metil-6-(alfa-metil-ciclohexil)fenol], 2,2'-metilen-bis-(4-metil-6-ciclohexil-fenol), 2,2'-metilen-bis-(6-nonil-4-metil-fenol), 2,2'-metilen-bis-(4,6-di-terc.-butil-fenol), 2,2'-etiliden-bis-(4,6-di-terc.-butil-fenol), 2,2'-etiliden-bis-(6-terc.-butil-4-isobutil-fenol), 2,2'-metilen-bis-[6-(alfa-metil-bencil)-4-nonil-fenol], 2,2'-metilen-
bis-[6-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-4-nonil-fenol], 4,4'-metilen-bis-(2,6-di-terc.-butil-fenol), 4,4'-metilen-bis-(6-terc.-
butil-2-metil-fenol), 1,1-bis-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-butano, 2,6-bis-(3-terc.-butil-5-metil-2-hidroxi-
bencil)-4-metil-fenol, 1,1,3-tris-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-butano, 1,1-bis-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercapto-butano, bis-[3,3-bis-(3'-terc.-butil-4'-hidroxi-fenil)-butirato] de etilen-glicol, bis-(3-terc.-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)-di-ciclopentadieno, tereftalato de bis-[2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-metil-bencil)-6-
terc.-butil-4-metil -fenilo], 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxi-fenil)-butano, 2,2-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-
propano, 2,2-bis-(4-hidroxi-fenil)-propano, 2,2-bis-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-4-n-dodecilmercapto-butano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-pentano.

Compuestos bencílicos, p.ej. 3,5,3', 5'-tetra-terc.-butil-4,4'-dihidroxi-dibencil-éter, mercapto-acetato de octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetil-bencilo, tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil)-amina, di-tio-tereftalato de bis-(4-terc.-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencilo), sulfuro de bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencilo), 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil-mercapto-acetato de isooctilo.

Malonatos hidroxi-bencilados, p.ej. 2,2-bis-(3,5-di-terc.-butil-2-hidroxi-bencil)-malonato de di-octadecilo, 2-(3-terc.-butil-4-hidroxi-5-metil-bencil)-malonato de di-octadecilo, 2,2-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil)-malonato de di-dodecilmercaptoetilo, 2,2-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil)-malonato de di-[4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenilo].

Compuestos hidroxi-bencil-aromáticos, p.ej. 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil)-2,4,6-trimetil-benceno, 1,4-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil)-2,3,5,6-tetrametil-benceno, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil)-fenol.

Compuestos de triazina, p.ej. 2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil)-isocianurato, 1,3,5-tris-(4-terc.-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencil)-isocianurato, 2,4,6-tris-(3,5-di-
terc.-butil-4-hidroxi-fenil-etil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil-propionil)-hexahidro-1,3, 5-triazina,1,3,5-tris-(3,5-diciclohexil-4-hidroxi-bencil)-isocianurato.

Fosfonatos y fosfonitos, p.ej. 2,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil-fosfonato de di-metilo, 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil-fosfonato de di-etilo, 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil-fosfonato de di-octadecilo, 5-terc.-butil-4-hidroxi-3-metil-bencil-fosfonato de di-octadecilo, la sal de Ca del éster mono-etílico de ácido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil-fosfónico, 4,4'-bifenilen-difosfonito de tetrakis-(2,4-di-terc.-butil-fenilo), 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc.-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc.-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina.

Acilamino-fenoles, p.ej. anilida de ácido 4-hidroxi-láurico, anilida de ácido 4-hidroxi-esteárico, éster octílico
de ácido N-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-carbámico.

Ésteres del ácido beta-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-propiónico con alcoholes uni- o pluri-valentes, tal como p.ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol,1,6-hexano-diol, 1,9-nonano-diol, etilen-glicol, 1,2-propano-diol, neopentil-glicol, tio-dietilen-glicol, dietilen-glicol, trietilen-glicol, pentaeritritol, di-pentaeritritol, tris-(hidroxietil)-isocianurato, N,N'-bis-(hidroxi-etil)-diamida de ácido oxálico, 3-tia-undecanol, 3-tia-pentadecanol, trimetil-hexano-diol, trimetilol-propano, di-trimetilol-propano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6, 7-trioxa-biciclo-[2.2.2]-octano.

Ésteres del ácido beta-(5-terc.-butil-4-hidroxi-3-metil-fenil)-propiónico con alcoholes uni- o pluri-valentes, tal como p.ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol,1,6-hexano-diol, 1,9-nonano-diol, etilen-glicol, 1,2-propano-diol, neopentil-glicol, tio-dietilen-glicol, dietilen-glicol, trietilen-glicol, pentaeritritol, tris-(hidroxi-etil)-isocianurato, N,N'-bis-(hidroxi-etil)diamida de ácido oxálico, 3-tia-undecanol, 3-tia-pentadecanol, trimetil-hexano-diol, trimetilol-propano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxa-biciclo-[2.2.2]-octano.

Ésteres del ácido beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxi-fenil)-propiónico con alcoholes uni- o pluri-valentes, tal como p.ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexano-diol, 1,9-nonano-diol, etilen-glicol, 1,2-propano-diol, neopentil-glicol, tio-dietilen-glicol, dietilen-glicol, trietilen-glicol, pentaeritritol, tris-(hidroxi-etil)-isocianurato, N,N'-bis-(hidroxi-etil)diamida de ácido oxálico, 3-tia-undecanol, 3-tia-pentadecanol, trimetil-hexano-diol, trimetilol-propano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxa-biciclo-[2.2.2]-octano.

Ésteres del ácido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil-acético con alcoholes uni- o pluri-valentes, tal como p.ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexano-diol, 1,9-nonano-diol, etilen-glicol, 1,2-propano-diol, neopentil-glicol, tio-dietilen-glicol,dietilen-glicol, trietilen-glicol, pentaeritritol, tris-(hidroxi-etil)-isocianurato, N,N'-bis-(hidroxi-etil)-diamida de ácido oxálico, 3-tia-undecanol, 3-tia-pentadecanol, trimetil-hexano-diol, trimetilol-propano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxa-biciclo-[2.2.2]-octano.

Amidas del ácido beta-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-propiónico, tales como p.ej. N,N'-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil-propionil)-hexametilen-diamina, N,N'-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil-propionil)-trimetilen-diamina, N,N'-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil-propionil)-hidrazina.

Vitamina E (tocoferol) y sus derivados

Son preferidos los antioxidantes de los conjuntos 1-5, 10 y 12, en particular 2,2-bis-(4-hidroxi-fenil)-propano, los ésteres del ácido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil-propiónico con octanol, octadecanol o pentaeritritol o fosfito de tris-(2,4-di-terc.-butil-fenilo).

Eventualmente, se puede emplear también una mezcla de antioxidantes con diversa estructura.

Los antioxidantes pueden utilizarse en una cantidad de por ejemplo 0,01 a 10 partes en peso, convenientemente de 0,1 a 10 partes en peso y en particular de 0,1 a 5 partes en peso, referidas a 100 partes en peso de un PVC.

XIII. Absorbentes de rayos UV (ultravioletas) y agentes protectores frente a la luz

Ejemplos de ellos son:

2-(2'-Hidroxi-fenil)-benzotriazoles, tales como p.ej. 2-(2'-hidroxi-5'-metil-fenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc.-butil-2'-hidroxi-fenil)-benzotriazol, 2-(5'-terc.-butil-2'-hidroxi-fenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc.-butil-2'-hidroxi-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-metil-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec.-butil-5'-terc.-butil-2'-hidroxi-fenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octoxi-fenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc.-amil-2'-hidroxi-fenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-
2'-hidroxi-fenil)-benzotriazol, una mezcla de 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarbonil-etil) -fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-5' -[2-(2-etil-hexiloxi)-carbonil-etil]-2'-hidroxi-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarbonil-etil)-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarbo-nil-etil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarbonil-etil)-fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc.-bu-til-5'-[2-(2-etil-hexiloxi) carbonil-etil)-2'-hidroxi-fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metil-fenil)-benzotriazol y 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonil-etil)-fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-6-benzotriazol-2-il-fenol], el producto de transesterificación de 2-[3'-terc.-butil-5'-(2-metoxicarbonil-etil)-2'-hidroxi-fenil]-benzotriazol con polietilen-glicol-300;

[R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}

con R = 3'-terc.-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-fenilo.

2-Hidroxi-benzofenonas, tal como p.ej. el derivado con 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi o 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.

Ésteres de ácidos benzoicos eventualmente sustituidos, tales como p.ej. salicilato de 4-terc.-butil-fenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octil-fenilo, dibenzoíl-resorcinol, bis-(4-terc.-butil-benzoíl)-resorcinol, benzoíl-resorcinol, éster 2,4-di-terc.-butil-fenílico de ácido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-benzoico, éster hexadecílico de ácido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-benzoico, éster octadecílico de ácido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-benzoico, éster 2-metil-4,6-di-terc.-butil-fenílico de ácido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-benzoico.

Acrilatos, tales como p.ej. éster etílico y respectivamente éster isooctílico de ácido alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrílico, éster metílico de ácido alfa-carbometoxi-cinámico, éster metílico y respectivamente éster butílico de ácido alfa-ciano-beta-metil-p-metoxi-cinámico, éster metílico de ácido alfa-carbometoxi-p-cinámico, N-(beta-carbometoxi-b-ciano-vinil)-2-metil-indolina.

Compuestos de níquel, tales como p.ej. complejos con níquel del 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenol] tales como el complejo 1:1 o 1:2, eventualmente con ligandos adicionales, tales como n-butil-amina, trietanol-amina o n-ciclohexil-dietanol-amina, dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de monoésteres alquílicos de ácido 4-hidroxi-3,5-di-terc.-butil-bencil-fosfónico, tal como del éster metílico o etílico, complejos con níquel de cetoximas, tal como de 2-hidroxi-4-metil-fenil-undecil-cetoxima, complejos con níquel del 1-fenil-4-lauroíl-5-hidroxi-pirazol, eventualmente con ligandos adicionales.

Diamidas de ácido oxálico, tales como p.ej. 4,4'-dioctiloxi-oxanilida, 2,2'-di-octiloxi-5,5'-di-terc.-butil-oxanilida, 2,2'-di-dodeciloxi-5,5'-di-terc.-butil-oxanilida, 2-etoxi-2'-di-etil-oxanilida, N,N'-bis-(3-dimetilamino-propil-oxalamida, 2-etoxi-5-terc.-butil-2'-etil-oxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc.-butil-oxanilida, mezclas de oxanilidas bi-sustituidas con o- y p-metoxi así como con o- y p-etoxi.

2-(2-Hidroxi-fenil)-1,3,5-triazinas, tales como p.ej. 2,4,6-tris-(2-hidroxi-4-octiloxi-fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxi-fenil)-4,6-bis-(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxi-fenil)-4,6-bis-(2,4-dimetil-fenil)-1,3, 5-triazina, 2,4-bis-(2-hidroxi-4-propiloxi-fenil)-6-(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxi-fenil)-4,
6-bis-(4-metil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxi-fenil)-4,6-bis-(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propiloxi)-fenil]-4, 6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)-fenil]-4, 6-bis-(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina.

Aminas impedidas estéricamente, tales como p.ej. sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ilo), succinato de bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ilo), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-piperidin-4-ilo), sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ilo), éster de bis(1,2,2,6,6-pentametil-piperidilo) de ácido n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-malónico, un producto de condensación de 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina y ácido succínico, productos de condensación lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), 1,2,3,4-butanotetraoato de tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametil-piperazinona), 4-benzoíl-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, 4-estearoíloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3, 5-di-terc-butil-bencilo, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triaza-espiro[4.5] decano-2,4-diona, sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidilo), succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidilo), productos de condensación lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, producto de condensación de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametil-piperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, producto de condensación de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3, 8-triaza-espiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6, 6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5-diona, mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-estearoíloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, producto de condensación de N,N'-Bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-(ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5,triazina, producto de condensación de 1,2-bis(3-amino-propil-amino)-etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametil-piperidina CAS Reg.No. [136504.96-6]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano, producto de reacción de 7,7,9,
9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxa-espiro [4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxi-fenil)-eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina, diéster del ácido 4-metoxi-metilen-malónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]-siloxano, producto de reacción de un copolímero de anhídrido de ácido maleico y una a-olefina con 2,2,6,6-tetrametil-4-amino-piperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-amino-piperidina.

XIV. Agentes de propulsión

Los agentes de propulsión (también conocidos como agentes de expansión) son p.ej. compuestos azoicos e hidrazoicos orgánicos, tetrazoles, oxazinas, anhídrido de ácido isatoico, así como carbonato de sodio y bicarbonato de sodio. Se prefieren azodicarbonamida y bicarbonato de sodio así como sus mezclas. Definiciones y ejemplos de modificadores de la tenacidad al impacto y agentes coadyuvantes de elaboración, agentes de gelificación, antiestáticos, biocidas, desactivadores de metales, aclaradores ópticos, agentes ignifugantes, agentes anti-fogging así como compatibilizadores, se describen en las obras: ``Kunststoffadditive'', R. Gächter / H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición de 1989, y en la obra ``Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating'' E. J. Wickson, J. Wiley & Sons, 1993, así como en ``Plastics Additives'', G. Pritchard, Chapman & Hall, Londres, 1ª edición de 1998. Se describen además detalladamente modificadores de la tenacidad al impacto en ``Impact Modifiers for PVC'', J. T. Lutz / D. L. Dunkelberger, John Wiley & Sons, 1992.

XV. beta-Dicetonas, beta-cetoésteres

Los compuestos de 1,3-dicarbonilo que se pueden utilizar pueden ser compuestos de dicarbonilo lineales o cíclicos. De modo preferido se utilizan compuestos de dicarbonilo de la siguiente fórmula: R'_{1}CO-CHR'_{2}-COR'_{3}, en la que R'_{1} significa alquilo C_{1}-C_{22}, hidroxialquilo C_{5}-C_{10}, alquenilo C_{2}-C_{18}, fenilo, fenilo sustituido con OH, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} o halógeno, fenilalquilo C_{7}-C_{10}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} sustituido con alquilo C_{1}-C_{4}, o un grupo -R'_{5}-S-R'_{6} o -R'_{5}-O-R'_{6}, R'_{2} significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{2}-C_{12}, fenilo, alquilfenilo C_{7}-C_{12}, fenilalquilo C_{7}-C_{10} o un grupo -CO-R'_{4}, R'_{3} tiene uno de los significados dados para R'_{1} o significa alcoxi C_{1}-C_{18}, R'_{4} significa alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo, R'_{5} significa alquileno C_{1}-C_{10} y R'_{6} significa alquilo C_{1}-C_{12}, fenilo, alquilfenilo C_{7}-C_{18} o fenilalquilo C_{7}-C_{10}. A éstos pertenecen las dicetonas que contienen grupos hidroxilo del documento de patente europea EP 0.346.279 y las oxa- y tia-dicetonas del documento EP 0.307.358 al igual que los ceto-ésteres que se basan en el ácido isociánico del documento US 4.339.383.

R'_{1} y R'_{3} como alquilo pueden ser en particular alquilo C_{1}-C_{18} tal como p.ej. metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, terc.-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, decilo, dodecilo u octadecilo.

R'_{1} y R'_{3} como hidroxialquilo representan en particular un grupo -(CH_{2})_{n}-OH, en el que n es 5, 6 ó 7.

R'_{1} y R'_{3} como alquenilo pueden significar por ejemplo vinilo, alilo, metalilo, 1-butenilo, 1-hexenilo u oleílo, de modo preferido alilo.

R'_{1} y R'_{3} como fenilo sustituido con OH, alquilo, alcoxi o halógeno pueden ser por ejemplo tolilo, xililo, terc-butilfenilo, metoxifenilo, etoxifenilo, hidroxifenilo, clorofenilo o diclorofenilo.

R'_{1} y R'_{3} como fenilalquilo son en particular bencilo.

R'_{2} y R'_{3} como cicloalquilo o alquil-cicloalquilo son en particular ciclohexilo o metilciclohexilo, R'_{2} como alquilo puede ser en particular alquilo C_{1}-C_{4}. R'_{2} como alquenilo C_{2}-C_{12} puede ser en particular alilo. R'_{2} como alquilfenilo puede ser en particular tolilo. R'_{2} como fenilalquilo puede ser en particular bencilo. De modo preferido R'_{2} es hidrógeno. R'_{3} como alcoxi puede ser p.ej. metoxi, etoxi, butoxi, hexiloxi, octiloxi, dodeciloxi, trideciloxi, tetradeciloxi u octadeciloxi. R'_{5} como alquileno C_{1}-C_{10} es en particular alquileno C_{2}-C_{4}. R'_{6} como alquilo es en particular alquilo C_{4}-C_{12}, tal como p.ej. butilo, hexilo, octilo, decilo o dodecilo. R'_{6} como alquilfenilo es en particular tolilo. R'_{6} como fenilalquilo es en particular bencilo.

Ejemplos de compuestos de 1,3-dicarbonilo de la fórmula anterior, así como de sus quelatos con metales alcalinos, metales alcalino-térreos, zinc y aluminio, son acetilacetona, butanoílacetona, heptanoílacetona, estearoílacetona, palmitoílacetona, lauroílacetona, 7-terc.-noniltio-heptanodiona-2,4, benzoílacetona, dibenzoílmetano, lauroílbenzoílmetano, palmitocil-benzoílmetano, estearoíl-benzoílmetano, isooctil-benzoílmetano, 5-hidroxicapronil-benzoílmetano, tribenzoílmetano, bis(4-metilbenzoíl)metano, benzoíl-p-clorobenzoílmetano, bis(2-hidroxibenzoíl)metano, 4-metoxi-benzoíl-benzoílmetano, bis(4-metoxi-benzoíl)metano, 1-benzoíl-1-acetilnonano, benzoíl-acetil-fenilmetano, estearoíl-4-metoxi-benzoílmetano, bis(4-terc.-butil-benzoíl)metano, benzoíl-formilmetano, benzoíl-fenilacetilmetano, bis-ciclohexanoíl-metano, di-pivaloíl-metano, 2-acetil-ciclopentanona, 2-benzoíl-ciclopentanona, los ésteres metílico, etílico y alílico de ácido diaceto-acético, los ésteres metílico y etílico de los ácidos benzoíl-, propionil- y butiril-acetoacético, triacetilmetano, ésteres metílico, etílico, hexílico, octílico, dodecílico y octadecílico de ácido acetoacético, los ésteres metílico, etílico, butílico, 2-etil-hexílico, dodecílico u octadecílico de ácido benzoílacético, así como los ésteres de alquilo C_{1}-C_{18} de los ácidos propionil- y butiril-acético. Los ésteres etílico, propílico, butílico, hexílico u octílico de ácido estearoílacético así como \beta-cetoésteres plurinucleares como se describen en el documento EP 0.433.230 y el ácido deshidroacético así como sus sales de aluminio, zinc, metales alcalinos-térreos o metales alcalinos. Se prefieren los 1,3-diceto-compuestos de la fórmula anterior en los que R'_{1} es alquilo C_{1}-C_{18}, fenilo, fenilo sustituido con OH, metilo o metoxi, fenilalquilo C_{7}-C_{10} o ciclohexilo, R'_{2} es hidrógeno y R'_{3} tiene uno de los significados dados

\hbox{para R' _{1} .}

Los 1,3-diceto-compuestos se pueden utilizar en una cantidad de por ejemplo 0,01 a 10, convenientemente de 0,01 a 3 y en particular de 0,01 a 2 partes en peso, referidas a 100 partes en peso de un PVC.

Ejemplos de los polímeros que contienen cloro que se han de estabilizar, son: polímeros de cloruro de vinilo, de cloruro de vinilideno, resinas vinílicas, que contienen unidades de cloruro de vinilo en su estructura, tales como copolímeros de cloruro de vinilo y ésteres vinílicos de ácidos alifáticos, en particular acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo con ésteres de los ácidos acrílico y metacrílico y con acrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilo con compuestos diénicos y ácidos dicarboxílicos insaturados o sus anhídridos, tales como copolímeros de cloruro de vinilo con maleato de dietilo, fumarato de dietilo, o anhídrido de ácido maleico, polímeros y copolímeros de cloruro de vinilo posteriormente clorados, copolímeros de cloruro de vinilo y de cloruro de vinilideno con aldehídos, cetonas y otros compuestos de carácter insaturado, tales como acroleína, aldehído crotónico, vinil-metil-cetona, vinil-metil-éter, vinil-isobutil-éter y similares; polímeros de cloruro de vinilideno y copolímeros de éste con cloruro de vinilo y otros compuestos polimerizables; polímeros de cloro-acetato de vinilo y dicloro-divinil-éter; polímeros clorados de acetato de vinilo, ésteres poliméricos clorados de ácido acrílico y de ácido acrílico sustituido en posición alfa; polímeros de estirenos clorados, por ejemplo dicloro-estireno; cloro-cauchos; polímeros clorados de etileno; polímeros y polímeros posteriormente clorados de cloro-butadieno y sus copolímeros con cloruro de vinilo, cauchos naturales y sintéticos clorados, así como mezclas de los polímeros mencionados entre ellos o con otros compuestos polimerizables. Dentro del marco de este invento han de entenderse por PVC también los copolímeros con compuestos polimerizables tales como acrilonitrilo, acetato de vinilo o ABS, pudiéndose tratar de terpolímeros en suspensión, en masa o en emulsión. Se prefiere un homopolímero de PVC, también en combinación con poliacrilatos.

Además entran en consideración también polímeros de injerto de PVC con EVA, ABS y MBS. Substratos preferidos son también mezclas de los homo- y co-polímeros antes mencionados, en particular homopolímeros de cloruro de vinilo, con otros polímeros termoplásticos y/o elastómeros, en particular mezclas preparadas con ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM y polilactonas.

Ejemplos de tales componentes son composiciones a base de (i) 20-80 partes en peso de un homopolímero de cloruro de vinilo (PVC) y (ii) 80-20 partes en peso de por lo menos un copolímero termoplástico sobre la base de estireno y acrilonitrilo, en particular seleccionados entre el conjunto formado por ABS, NBR, NAR, SAN y EVA. Las abreviaturas utilizadas para los copolímeros son habituales para un experto en la especialidad y significan los siguiente: ABS: acrilonitrilo, butadieno y estireno; SAN: estireno y acrilonitrilo; NBR: acrilonitrilo y butadieno; NAR: acrilonitrilo y un acrilato; EVA: etileno y acetato de vinilo. En particular entran en consideración también copolímeros de estireno y acrilonitrilo sobre la base de un acrilato (ASA). Son preferidas como componente en este contexto las composiciones de polímeros, que como componentes (i) y (ii) contienen una mezcla de 25-75% en peso de un PVC y 75-25% en peso de los mencionados copolímeros. Ejemplos de tales composiciones son: 25-50% en peso de un PVC y 75-50% en peso de copolímeros, y respectivamente 40-75% en peso de un PVC y 60-25% en peso de copolímeros. Copolímeros preferidos son los de ABS, de SAN y de EVA modificado, en particular de ABS. Son apropiados especialmente también los de NBR, NAR y EVA. En la composición conforme al invento pueden estar presentes uno o varios de los mencionados copolímeros. Son de importancia especial como componente las composiciones, que contienen (i) 100 partes en peso de un PVC y (ii) 0-300 partes en peso de un ABS y/o de un ABS modificado con SAN y 0-80 partes en peso de los copolímeros de NBR, NAR y/o EVA, pero en particular de EVA.

Además, entran en consideración para la estabilización dentro del marco de este invento también especialmente materiales reciclados de polímeros con un contenido en cloro, tratándose en este contexto de los polímeros descritos anteriormente con mayor detalle, que han experimentado un deterioro por elaboración, uso o almacenamiento. Es especialmente preferido un material reciclado de PVC. En los materiales reciclados pueden estar contenidas también pequeñas cantidades de materiales ajenos, tales como p.ej. papel, pigmentos, pegamentos, que con frecuencia son difíciles de eliminar. Estos materiales ajenos pueden proceder también del contacto con diversos materiales durante el uso o el tratamiento, tales como p.ej. restos de agentes de propulsión, porciones de barnices, vestigios de metales y restos de agentes iniciadores.

La estabilización conforme al invento es ventajosa especialmente en el caso de formulaciones de PVC, como las que son usuales para tubos y perfiles. La estabilización se puede llevar a cabo sin compuestos de metales pesados (estabilizadores con Sn, Pb, Cd, Zn). Esta propiedad ofrece ventajas en determinados sectores, puesto que, con frecuencia, los metales pesados - con excepción en todo caso del zinc - son con frecuencia indeseados por razones ecológicas tanto en la producción como también en la utilización de determinados artículos de PVC. También plantea problemas con frecuencia la preparación de estabilizadores con metales pesados, desde el punto de vista de la higiene industrial. Asimismo, el beneficio de minerales que contienen metales pesados está vinculado con mucha frecuencia con influencias agravantes sobre el medio ambiente, incluyendo consigo el medio ambiente al biosistema de los seres humanos, los animales (peces), las plantas, el aire y el suelo. Por estas razones, también está cuestionada la incineración o la evacuación a vertederos de materiales sintéticos que contienen metales pesados.

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El invento se refiere también a un procedimiento para la estabilización de un PVC, caracterizado porque a éste se le añade por lo menos una de las combinaciones de estabilizadores que antes se han mencionado.

De modo conveniente, la incorporación de los estabilizadores puede efectuarse de acuerdo con los siguientes métodos: en forma de una emulsión o dispersión. (Una posibilidad es p.ej. la forma de una mezcla pastosa. Una ventaja de la combinación conforme al invento consiste en el caso de esta forma de presentación en la estabilidad de la pasta); en forma de una mezcla seca durante el mezclamiento de componentes adicionales o mezclas de polímeros; por adición directa al equipo de elaboración (p.ej. calandria, mezcladora, amasadora, extrusora y similares) o en forma de una solución o una masa fundida.

El PVC estabilizado conforme al invento, al que asimismo concierne el invento, se puede preparar de una manera en sí conocida, para lo cual mediando utilización de dispositivos en sí conocidos tales como los equipos de elaboración antes mencionadas, se mezclan con el PVC la combinación de estabilizadores conforme al invento y eventualmente otras adiciones. En este caso los estabilizadores se pueden añadir individualmente o en mezcla, o también en forma de una denominada tanda patrón (carga madre).

El PVC estabilizado de acuerdo con el presente invento, se puede llevar de maneras conocidas a la forma deseada. Tales procedimientos son, por ejemplo, los de molienda, calandrado, extrusión, moldeo por inyección o hilatura y además el de extrusión con soplado. El PVC estabilizado se puede transformar también en materiales espumados.

Un PVC estabilizado de acuerdo con el presente invento, es idóneo p.ej. de modo especial para cuerpos huecos (botellas), láminas de envasado (láminas de embutición profunda), láminas producidas por soplado, tubos, materiales espumados, perfiles pesados (marcos de ventanas), perfiles de paredes ligeras, perfiles de construcción, forros de paredes (sidings), piezas de acoplamiento y accesorios (fittings), láminas de oficina y alojamientos de aparatos (ordenadores, aparatos domésticos) así como también placas.

Se prefieren cuerpos moldeados de materiales de espumas duras de PVC y tubos de PVC tales como para aguas potables o residuales, tubos a presión, tubos para gases, tubos para canales para cables y protectores de cables, tubos para conducciones industriales, tubos para infiltración y avenamiento, tubos para evacuación, tubos internos de tejados y tubos de drenaje. Para más detalles acerca de ello véase el ``Kunststoffhandbuch PVC'' [Manual para materiales sintéticos PVC], tomo 2/2, W. Becker/H. Braun, 2ª edición, 1985, editorial Carl Hanser, páginas 1.236-1.277.

Los compuestos de la Fórmula I se preparan de acuerdo con métodos conocidos [patente de los EE.UU. 2.598.936 y J. Org. Chem. 16, 1879-1890 (1951)], como se explica con mayor detalle en los siguientes Ejemplos 1 a 3. En tal caso, así como en el resto del texto, las partes y los datos porcentuales se refieren al peso, siempre y cuando no se indique otra cosa distinta.

Ejemplo 1 Cianacetil-dibencil-urea

4

36,0 g (0,15 mol) de dibencil-urea, 15,3 g (0,18 mol) de ácido cianacético y 30,6 g (0,3 mol) de anhídrido de ácido acético se agitan durante 2 horas a 80-85ºC. Después del enfriamiento, la mezcla de reacción se incorpora por agitación en 600 ml de agua, el precipitado depositado se filtra con succión y a continuación se seca hasta obtener constancia de peso.

Rendimiento: 44,7 g (

\wedgedoublebar

96,9% del teórico).

Para la purificación, el producto bruto se recristaliza a partir de 150 ml de n-propanol. Se obtienen de esta manera cristales de color blanco con un punto de fusión de 86-87ºC.

Ejemplo 2 Cianacetil-dimetil-urea

5

La cianacetil-dimetil-urea se prepara por analogía al Ejemplo 1. En lugar de dibencil-urea se emplea dimetil-urea. El tratamiento se efectúa por extracción de la mezcla de anhídrido de ácido acético y ácido acético bajo presión reducida en un evaporador rotatorio. El residuo así obtenido se recristaliza a partir de agua.

Rendimiento: 90% del teórico, cristales de color blanco con un punto de fusión de 75-76ºC.

Ejemplo 3 N-cianacetil-N-bencil-N'-2-acetoxietil-urea/N'-cianacetil-N'-2-acetoxietil-N-bencil-urea

6

Por analogía al Ejemplo 1, se preparan los compuestos del Ejemplo 3. En vez de N,N'-dibencil-urea se emplea la N'-(2-hidroxietil)-N-bencil-urea acetilada. El tratamiento se efectúa mediante separación por destilación de la mezcla de anhídrido de ácido acético y ácido acético hasta dejar un residuo. El residuo se disuelve en diclorometano. La solución orgánica se lava con agua y con una solución de hidrógeno-carbonato de sodio, se seca sobre sulfato de sodio y se concentra por evaporación en un evaporador rotatorio de nuevo hasta dejar un residuo.

Rendimiento: 96,7% del teórico, líquido viscoso con color de miel.

Según la ^{1}H-NMR (resonancia magnética nuclear de protones) la distribución es como sigue:

55,4% en moles del compuesto (1)

37,6% en moles del compuesto (2) y

6,9% en moles de la urea de partida.

Ejemplo 4 Ensayo estático en caliente

Una mezcla seca que consta de:

100,0 partes	de Evipol SH 5730 = valor K del PVC 57
5,0 partes	de BTA III N 2 = modificador MBS
0,5 partes	de Paraloid K 120 N = coadyuvante de
	tratamiento a base de acrilato
0,5 partes	de Paraloid K 175 = coadyuvante de
	tratamiento a base de acrilato
0,3 partes	de Cera E = cera éster (cera Montana)
3,0 partes	de ESO = aceite de soja epoxidado
1,0 partes	de Loxiol G 16 = éster parcial de ácidos
	grasos del glicerol

y en cada caso una de las mezclas de estabilizadores indicadas en las Tablas 1a) y 1b),

se lamina en un laminador mezclador durante 5 minutos a 180ºC. De la película de laminación formada se retiran trozos de láminas para ensayo de 0,3 mm de espesor. Las muestras de láminas se cargan térmicamente a 190ºC en un horno. A un intervalo del tiempo de 3 minutos se determina el índice de amarilleamiento Yellowness Index (YI) de acuerdo con la norma ASTM D-1925-70. Los resultados pueden tomarse de la siguiente Tabla 1 [a) y b)]. Unos bajos valores de YI significan una buena estabilización.

TABLA 1a)

	Mezcla A	Mezcla B	Mezcla C
Minutos	Estearato de Ca 0,8 partes	Estabilizador 1 1,0 partes	Estabilizador 1 1,0 partes
	Malbit CH 16385 0,4 partes	Manomet 200 0,8 partes	Estearato de Ca 0,8 partes
			Malbit CH 16385 0,4 partes
0	YI 61,63	YI 15,89	YI 15,13
3	64,89	16,23	16,53
6	78,37	19,24	19,52
9	107,90	24,51	25,51
12	145,69	31,33	32,55
15		38,05	43,45
18		46,43	61,94
21		61,37	86,83
24		81,30	108,34
27		125,65	134,38

TABLA 1b)

	Mezcla D	Mezcla E	Mezcla F
Minutos	Estabilizador 2 1,0 partes	Estabilizador 2 1,0 partes	Estabilizador 3 0,1 partes
	Manomet 200 0,8 partes	Estearato de Ca 0,1 partes	Estearato de Ca 0,8 partes
		Malbit CH 16385 0,1 partes	Malbit CH 16385 0,4 partes
0	YI 16,05	YI12,00	YI 12,48
3	20,21	21,88	13,97
6	22,03	25,89	15,55
9	24,38	27,86	18,21
12	26,37	27,17	22,37
15	29,57	32,75	28,67
18	39,20	39,88	38,79
21	61,72	52,58	53,48
24	97,00	71,61	70,38
27	141,75	103,51	90,33
30			113,93
33			141,82

Leyendas acerca del Ejemplo 4/Tabla 1

véase la Tabla Manomet 200 = estearato de Ca sobrebasificado

véase la Tabla Malbit CH 16385 = maltita (poliol)

véase la Tabla Estabilizador 1 = cianacetil-dibencil-urea (Ejemplo 1)

véase la Tabla Estabilizador 2 = cianacetil-dimetil-urea (Ejemplo 2)

véase la Tabla Estabilizador 3 = N-cianacetil-N-bencil-N'-2-acetoxietil-urea/ N'-cianacetil-N'-2-acetoxietil-N-bencil-urea (Ejemplo 3)

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Las mezclas (B hasta F) conformes al invento muestran en comparación con la mezcla comparativa (A) una drástica mejoría de la termoestabilidad tanto en lo que se refiere al color inicial como a la retención del color y a la estabilidad a largo plazo.

Ejemplo 5

Una mezcla seca que consta de

100,00 partes	de Norvinil S 6775 = S-PVC
2,00 partes	de Omialite 95 T = greda
0,80 partes	de estearato de Ca
0,70 partes	de IRGAWAX 367 = cera de parafina
0,60 partes	de cera Hoechst PE 520 = cera éster
	(= éster de ácido montánico parcialmente
	saponificado) procedente de Hoechst
0,15 partes	de Allied AC 629 A = homopolímero oxidado
	procedente de Allied Signal
0,05 partes	de Allied AC 316 = polietileno oxidado
	procedente de Allied Signal
1,00 partes	de Wessalith P = Na-zeolita A
0,40 partes	de Malbit CH 16385 = maltita
0,20 partes	de Mark 6045 J = mezcla de 9% de NaClO_{4},
	45% de CaCO_{3}, 40% de CaSiO_{3}, 6% de H_{2}O

y el estabilizador indicado en la Tabla 2 se laminan en un laminador mezclador durante 5 minutos a 200ºC. De la película laminada formada se sacan trozos de lámina de ensayo con un espesor de 0,3 mm. Las muestras de láminas se cargan térmicamente a 190ºC en un horno. A un intervalo de tiempo de 3 minutos se determina el índice de amarilleamiento Yellowness Index (YI) de acuerdo con la norma ASTM D-1925-70. Los resultados se pueden tomar de las siguientes Tablas 1 y 2. Unos pequeños valores de YI significan una buena estabilización.

TABLA 2

Minutos	Mezcla G	Mezcla H
	Sin estabilizador adicional	Estabilizador 2 0,2 partes
0	YI 98,18	YI 30,79
3	100,53	32,35
6	101,56	35,74
9	102,21	42,17
12	103,59	49,78
15	105,50	59,89
18	116,70	72,61
21		83,86
24		99,09
27		113,04

Leyenda acerca de la Tabla 2

Estabilizador 2 = cianacetil-dimetil-urea (Ejemplo 2)

La composición (H) conforme al invento muestra en comparación con la mezcla comparativa (G) una mejora muy buena del efecto estabilizador tanto en lo que se refiere al color inicial como a la retención del calor así como también en lo que se refiere a la estabilidad a largo plazo.

Claims (20)

1. Composición que contiene un polímero con un contenido en cloro y por lo menos un compuesto de la Fórmula general I

7

siendo

X oxígeno o azufre, y

R aciloxialquilo C_{2}-C_{22} o alquilo C_{1}-C_{12}, que puede estar interrumpido por 1 a 3 átomos de oxígeno y/o sustituido con 1 a 3 grupos OH, alquenilo C_{3}-C_{8}, fenilalquilo C_{7}-C_{10}, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquilfenilo C_{7}-C_{10}, fenilo o naftilo, pudiendo el radical aromático estar sustituido en cada caso con -OH, alquilo C_{1}-C_{12} y/u O-alquilo C_{1}-C_{4}, y

R_{1} es hidrógeno o tiene el significado de R.

2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, siendo X oxígeno.

3. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, siendo X azufre.

4. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, siendo R igual a R_{1}.

5. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, siendo R y R_{1} alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{5}, bencilo o 2-fenetilo.

6. Composición de acuerdo con la reivindicación 5, siendo R y R_{1} alquilo C_{1}-C_{4}, alilo o bencilo.

7. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene por lo menos un éster de ácido graso epoxidado.

8. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene por lo menos un carboxilato de zinc y/o metal alcalino y/o metal alcalino-térreo y/o aluminio.

9. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene por lo menos otra sustancia seleccionada entre los grupos formados por fosfitos, antioxidantes, compuestos beta-dicarbonílicos, plastificantes, materiales de carga, agentes de deslizamiento o pigmentos.

10. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene greda como material de carga.

11. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene estearato de calcio como agente de deslizamiento.

12. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene dióxido de titanio y/u óxido de titanio y/o sulfato de bario como pigmento.

13. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene por lo menos un poliol y/o un disacárido-alcohol.

14. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene por lo menos un compuesto glicidílico.

15. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene por lo menos un compuesto perclorato.

16. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene por lo menos un compuesto zeolítico.

17. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene por lo menos un compuesto con retículas estratificadas (hidrotalcitas).

18. Procedimiento para la estabilización de polímeros que contienen cloro, caracterizado porque en éstos se incorpora por lo menos un compuesto de la Fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1.

19. Utilización de los compuestos de la Fórmula general I de acuerdo con la reivindicación 1, como estabilizadores de polímeros que contienen halógeno.

20. Utilización de los polímeros que contienen cloro estabilizados de acuerdo con la reivindicación 1, para la producción de cuerpos huecos, tales como botellas, láminas de envasado, en particular láminas de embutición profunda, láminas producidas por soplado, tubos, materiales espumados, perfiles pesados, tales como marcos de ventanas, perfiles de paredes ligeras, perfiles de construcción, forros de paredes (sidings), piezas de acoplamiento y accesorios (fittings), láminas de oficina y alojamientos de aparatos para ordenadores y aparatos domésticos, así como también placas.