ES2263157T3 - Polimeros halogenados aprestados antiestaticamente. - Google Patents
Polimeros halogenados aprestados antiestaticamente.Info
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Abstract
UTILIZANDO UN COMPUESTO DE POLIOXIALQUILENO Y UNA SAL INORGANICA SE CONSIGUE UNA REDUCCION DE LA TENDENCIA A CARGARSE ELECTROSTATICAMENTE DE LOS POLIMEROS QUE CONTIENEN HALOGENO Y CON UNA BUENA ESTABILIDAD.
Description
Polímeros halogenados aprestados
antiestáticamente.
El invento se refiere a polímeros halogenados
aprestados antiestáticamente, preferiblemente a un
poli(cloruro de vinilo) (PVC), a una mezcla de aditivos, que
contiene un poli(oxialquileno) y una sal inorgánica, y a un
procedimiento para la preparación de polímeros halogenados
antiestáticos.
Una desventaja de muchos polímeros, y por
consiguiente, también de polímeros halogenados, reside en su fuerte
capacidad de cargarse electrostáticamente; las cargas eléctricas,
una vez que se han aplicado, no se pueden evacuar con suficiente
rapidez a causa de la escasa conductibilidad. Junto a motivos
estéticos, ciertos aspectos de seguridad requieren en muchos casos,
sin embargo, una rápida evacuación de las cargas eléctricas. Como
molestias y peligros se pueden citar: el ensuciamiento de
superficies poliméricas, el aumento de la carga eléctrica de
personas al entrar en contacto con polímeros, perturbaciones en la
producción por pegamiento de bandas continuas laminares, formación
de grumos en el caso de polvos poliméricos y formación de chispas
mediante fuertes aumentos de la carga eléctrica con una subsiguiente
inflamación de mezclas de polvo o disolventes y aire, lo que conduce
siempre de nuevo a explosiones graves.
Frecuentemente, contra el aumento de la carga
estática se emplean unos materiales, que mejoran la conductibilidad
superficial. Estos materiales tienen, no obstante, la desventaja, de
que en el caso de una escasa humedad del aire se vuelven
prácticamente ineficaces, por lo que se recurre entonces a
materiales, que aumentan la conductibilidad volumétrica. Los
conocidos materiales destinados a aumentar la conductibilidad
volumétrica, por ejemplo un negro de carbono o polvos metálicos,
disminuyen no obstante las propiedades mecánicas de los polímeros y
no se pueden utilizar para polímeros transparentes. A esto se agrega
cada vez más frecuentemente el requisito de que los aditivos tienen
que ser ecológicamente inocuos.
Otras explicaciones acerca de aditivos
antiestáticos y de los mecanismos del aumento de la carga estática
se encuentran, por ejemplo, en la obra "Plastics Additives
Handbook" (Manual de aditivos para plásticos), compiladores R.
Gächter y H. Müller, editorial Hanser, 3ª edición, 1990, páginas
749-775.
Por tanto sigue subsistiendo la necesidad de
tener a disposición un sistema de aditivos que actúe
antiestáticamente, y que haga posible simultáneamente una alta
estabilización térmica. En particular, se desean sistemas de
aditivos ecológicamente inocuos, que también sean eficaces en el
caso de una escasa humedad del aire, y que por consiguiente aumenten
sobre todo la conductibilidad volumétrica del polímero.
Por fin, se ha encontrado que ciertos
poli-(oxialquilenos), en combinación con una sal inorgánica
escogida, confieren a un polímero halogenado un sobresaliente efecto
antiestático junto con una buena estabilidad térmica.
Es objeto del invento por consiguiente una
composición que contiene
(a) un polímero halogenado,
(b) un poli(oxialquileno) de la
fórmula
(I),R_{1}-O-[CH(R_{3})-CH_{2}-O-]_{n}-[CH_{2}-[CH(OH)]_{p}-CH_{2}-O)_{q}-[C(O)]_{r}-R_{2}
siendo
- R_{1} H, alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24},
- CH_{2}=CH-C(O) ó CH_{2}=CCH_{3}-C(O),
- R_{2} alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, CH_{2}-COOH,
- R_{3} H ó CH_{3},
- Hal Cl, Br ó I,
- n un número mayor o igual que 2,
- p un número de 1 a 6, y
- q y r, independientemente uno de otro, 0 ó 1; y
(c) una sal inorgánica de la fórmula
{M^{z+}_{a}A^{(az/b)-}_{b}}, siendo
\newpage
- M un catión z-valente de un metal alcalino, de un metal alcalino-térreo o de zinc,
- a y b, independientemente uno de otro, un número comprendido entre 1 y 6, y
- A un anión de un ácido protónico inorgánico o de un oxoácido orgánico del azufre;
no conteniendo la composición nada
de perclorato de
amonio.
Como polímeros halogenados se prefieren los
clorados, por ejemplo: polímeros de cloruro de vinilo, resinas
vinílicas, que contienen unidades de cloruro de vinilo en su
estructura, tales como copolímeros de cloruro de vinilo y ésteres
vinílicos de ácidos alifáticos, en particular acetato de vinilo,
copolímeros de cloruro de vinilo con ésteres de los ácidos acrílico
y metacrílico y con acrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilo
con compuestos diénicos y ácidos dicarboxílicos insaturados o sus
anhídridos, tales como copolímeros de cloruro de vinilo con maleato
de dietilo, fumarato de dietilo o anhídrido de ácido maleico,
polímeros clorados posteriormente y copolímeros de cloruro de
vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno con
aldehídos y cetonas de carácter insaturado y otros compuestos, tales
como acroleína, aldehído crotónico,
vinil-metil-cetona,
vinil-metil-éter,
vinil-isobutil-éter y similares; polímeros de
cloruro de vinilideno y copolímeros del mismo con cloruro de vinilo
y otros compuestos polimerizables; polímeros de cloroacetato de
vinilo y diclorodivinil-éter; polímeros clorados de acetato de
vinilo, ésteres poliméricos clorados del ácido acrílico y del ácido
acrílico sustituido en la posición alfa; polímeros de estirenos
clorados, por ejemplo, dicloroestireno; gomas (cauchos vulcanizados)
cloradas; polímeros clorados de etileno; poli(dicloruro de
vinilo); polímeros y polímeros clorados posteriormente de
clorobutadieno y sus copolímeros con cloruro de vinilo, hidrocloruro
de goma (caucho vulcanizado)e hidrocloruro de goma clorada;
así como mezclas de los citados polímeros entre sí o con otros
compuestos polimerizables.
Además, se abarcan polímeros por injerto de PVC
con EVA, ABS y MBS. Substratos preferidos son también mezclas de los
homo- y copolímeros precedentemente citados, en particular
homopolímeros de cloruro de vinilo, con otros polímeros
termoplásticos o/y elastómeros, en particular mezclas preparadas con
ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM y
polilactonas.
Además, se prefieren polímeros en suspensión y
en masa, así como polímeros en emulsión.
Como polímero clorado se prefiere especialmente
un poli(cloruro de vinilo), en particular un polímero en
suspensión y un polímero en masa.
Dentro del marco de este invento, por PVC se han
de entender también copolímeros o polímeros por injerto de PVC con
compuestos polimerizables tales como acrilonitrilo, acetato de
vinilo o ABS, pudiendo tratarse también de polímeros en suspensión,
en masa o en emulsión. Se prefiere un homopolímero de PVC también en
combinación con poliacrilatos.
Los poli(oxialquilenos) utilizables
conforme al invento como componente (b) de la fórmula
(I),R_{1}-O-[CH(R_{3})-CH_{2}-O-]_{n}-[CH_{2}-[CH(OH)]_{p}-CH_{2}-O)_{q}-[C(O)]_{r}-R_{2}
siendo
- R_{1} H, alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24},
- CH_{2}=CH-(C(O) ó CH_{2}=CCH_{3}-C(O),
- R_{2} alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, CH_{2}-COOH,
- R_{3} H ó CH_{3},
- Hal Cl, Br ó I,
- n un número mayor o igual que 2,
- p un número de 1 a 6, y
- q y r, independientemente uno de otro, 0 ó 1;
son conocidos por regla
general.
Si en los compuestos de la fórmula (I) los
sustituyentes significan un alquilo con 1 a 24 átomos de carbono,
entonces entran en cuestión para esto radicales tales como metilo,
etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo,
decilo, undecilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo,
eicosilo, docosilo y tetracosilo, así como correspondientes isómeros
ramificados.
Si en los compuestos de la fórmula (I) los
sustituyentes significan un alquenilo con 1 a 24 átomos de carbono,
entonces estos radicales se derivan de los citados radicales
alquilo, encontrándose el enlace doble preferiblemente en el centro
de la cadena del hidrocarburo. Como radical alquenilo se prefiere
especialmente oleílo. Cuando r es 1, R_{2} significa, como
alquenilo, de manera preferida también CH_{2}=CH- ó
CH_{2}=CCH_{3}-.
En los compuestos de la fórmula (I) R_{1}
significa preferiblemente H ó alquilo de
C_{1}-C_{4} y, de manera especialmente
preferida, H.
En los compuestos de la fórmula (I) R_{2}
significa preferiblemente alquilo de
C_{6}-C_{20}, alquenilo de
C_{6}-C_{20} o N(alquilo de
C_{1}-C_{8})_{3}Cl y de manera muy
especialmente preferida alquilo de C_{6}-C_{20}
o alquenilo de C_{6}-C_{20}.
En los compuestos de la fórmula (I) n significa
preferiblemente un número comprendido entre 2 y 20, y de manera muy
especialmente preferida un número comprendido entre 2 y 14.
En los compuestos de la fórmula (I) p significa
preferiblemente un número comprendido entre 2 y 6, y de manera muy
especialmente preferida el número 4.
En los compuestos de la fórmula (I) de manera
preferida significan q el número 0 ó 1 y r el número 1, y de manera
muy especialmente preferida, significan q el número 0 y r el número
1.
Se prefieren muy especialmente un éster
laurílico de poli(propilenglicol), un éster oleílico de
poli-(propilenglicol), un
poli(propilenglicol)-cloruro de
metil-dietilamonio, un
poli(etilenglicol)-monometil-éter, un
poli(etilenglicol)-
dimetil-éter, un éster laurílico de poli(etilenglicol), un éster oleílico de poli-(etilenglicol), un poli(etilenglicol)-oleil-éter, un éster monolaurílico de poli(etilenglicol)-sorbitán, un éster estearílico de poli(etilenglicol), un poli(etilenglicol)- poli(propilenglicol)-lauril-éter y un poli(etilenglicol)-lauril-éter-ácido carboxílico. Se prefieren muy especialmente los poli(etilenglicol)-oleil-éteres y especialmente los poli(etilenglicol)-ésteres laurílico.
dimetil-éter, un éster laurílico de poli(etilenglicol), un éster oleílico de poli-(etilenglicol), un poli(etilenglicol)-oleil-éter, un éster monolaurílico de poli(etilenglicol)-sorbitán, un éster estearílico de poli(etilenglicol), un poli(etilenglicol)- poli(propilenglicol)-lauril-éter y un poli(etilenglicol)-lauril-éter-ácido carboxílico. Se prefieren muy especialmente los poli(etilenglicol)-oleil-éteres y especialmente los poli(etilenglicol)-ésteres laurílico.
Se prefieren muy especialmente los compuestos de
la fórmula (I), en la que R_{1} es H, R_{2} es alquilo de
C_{6}-C_{20} o alquenilo de
C_{6}-C_{20}, R_{3} es H ó CH_{3}, n es un
número comprendido entre 2 y 14, q es cero y r es uno.
El compuesto de la fórmula (I) utilizable
conforme al invento como componente (b), se puede emplear en una
cantidad, por ejemplo, de 0,1 a 50, convenientemente de 0,1 a 30, de
manera especialmente preferida de 0,1 a 20 partes en peso, referidas
a 100 partes en peso del polímero halogenado.
Las sales inorgánicas de la fórmula
{M^{z+}_{a}A^{(az/b)-}_{b}} utilizables conforme al invento
como componente (c),
siendo
- M un catión z-valente de un metal alcalino, de un metal alcalinotérreo o de zinc,
- a y b, independientemente uno de otro, un número comprendido entre 1 y 6, y
- A un anión de un ácido protónico inorgánico o de un oxoácido orgánico del azufre,
son conocidas por regla
general.
M como catión de un metal alcalino, de un metal
alcalino-térreo o de zinc, se deriva preferiblemente
de los metales Li, Na, K, Cs, Ca, Mg, Sr, Ba y Zn. En particular M
se deriva de los metales Li, Na, K, Ca, Mg y Zn.
A es el anión de un ácido protónico inorgánico o
de un oxoácido orgánico del azufre, abarcándose también ácidos, que
no son existentes en forma libre, sino que existen sólo en forma de
sus sales. A se deriva preferiblemente de ácidos escogidos entre el
conjunto de los oxoácidos inorgánicos, de los ácidos complejos
inorgánicos y de los oxoácidos orgánicos del azufre. A modo de
ejemplo se han de citar los siguientes aniones: perclorato,
hexafluoro-fosfato, trifluorometilsulfonato,
tetrafluoroborato o perfluorobutilsulfonato.
Como componente (c) se prefiere especialmente
una sal inorgánica escogida entre el conjunto que consta de:
LiClO_{4}, LiCF_{3}SO_{3}, NaClO_{4}, NaCF_{3}SO_{3},
KClO_{4}, KClO_{4}, KPF_{6}, KCF_{3}SO_{3},
KC_{4}F_{9}SO_{3}, CaClO_{4}, CaPF_{6},
CaCF_{3}SO_{3}, Mg(ClO_{4})_{2},
Mg(CF_{3}SO_{3})_{2}, ZnClO_{4}, ZnPF_{6} y
CaCF_{3}SO_{3}.
De manera muy especialmente preferida, la
composición contiene como sal inorgánica (c) NaClO_{4} o
KPF_{6}.
La sal inorgánica utilizable conforme al invento
como componente (c) se puede emplear en una cantidad de, por
ejemplo, menor que 10, convenientemente menor que 5, de manera
especialmente preferida menor que 0,01 a 3 partes en peso, referidas
a 100 partes en peso del polímero halogenado.
En una forma preferida de realización del
invento, la relación de pesos del componente (b) al componente (c)
está comprendida entre 1:1 y 100:1.
Como polímero halogenado se prefiere un polímero
halogenado plastificado (blando). Por polímero plastificado se
designa, apoyándose en la norma ASTM D 883-93, un
polímero que tiene un módulo de elasticidad menor que 700 MPa a 23ºC
y una humedad relativa de 50%, llevándose a cabo la determinación
análogamente a las normas ASTM D 747, D 638 o D 882 (1993). Un
polímero halogenado plastificado contiene usualmente uno o varios
agentes plastificantes. Agentes plastificantes técnicamente
importantes son los agentes plastificantes orgánicos.
Un polímero halogenado plastificado se define
además por el hecho de que, a causa de su contenido de agentes
plastificantes, es apropiado para la preparación de artículos
poliméricos halogenados plastificados. Entre éstos se cuentan p.ej.
envolturas para cables y alambres, láminas para tejados, láminas
decorativas, agentes espumantes, láminas para la agricultura,
láminas para oficinas, láminas para vehículos automóviles (también
respaldadas por espumas de poliuretano), mangueras, perfiles de
estanqueidad y similares.
Como agentes plastificantes orgánicos entran en
consideración, por ejemplo, los de los siguientes grupos:
A) Ftalatos (ésteres de ácido ftálico)
Ejemplos de tales agentes plastificantes son los
ftalatos de dimetilo, dietilo, dibutilo, dihexilo,
di-(2-etil-hexilo),
di-(n-octilo), di-(iso-octilo),
di-(iso-nonilo), di-(iso-decilo),
di-(iso-tridecilo), diciclohexilo,
di-(metilciclohexilo), dimetilglicol, dibutilglicol, de bencilo y
butilo, y de difenilo, así como mezclas de ftalatos, tales como los
ftalatos de alquilo de C_{7}-C_{9} y
C_{9}-C_{11} de alcoholes predominantemente
lineales, ftalatos de n-alquilo de
C_{6}-C_{10} y ftalatos de
n-alquilo de C_{8}-C_{10}. Entre
éstos se prefieren los ftalatos de dibutilo, dihexilo,
di-(2-etil-hexilo),
di-(n-octilo), di-(iso-octilo),
di-(iso-nonilo), di-(iso-decilo),
di-(iso-tridecilo) y de bencilo y butilo, así como
las citadas mezclas de ftalatos de alquilo. Se prefieren
especialmente los ftalatos de
di-(2-etil-hexilo), dioctilo,
di-(iso-nonilo) y di-(iso-decilo).
Son habituales las abreviaturas DOP (ftalato de dioctilo, ftalato de
di-(2-etil-hexilo)), DINP (ftalato
de di-(iso-nonilo)), DIDP (ftalato de
di-(iso-decilo)).
B) Ésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos,
en particular ésteres de los ácidos adípico, azelaico y sebácico.
Ejemplos de tales agentes plastificantes son adipato de
di-(2-etil-hexilo), adipato de
di-(iso-octilo) (mezcla), adipato de
di-(iso-nonilo) (mezcla), adipato de
di-(iso-decilo) (mezcla), adipato de bencilo y
butilo, adipato de bencilo y octilo, azelato de
di-(2-etil-hexilo), sebacato de
di-(2-etil-hexilo) y sebacato de
di-(iso-decilo) (mezcla). Se prefieren el adipato de
di-(2-etil-hexilo) y el adipato de
di-(iso-octilo).
C) Ésteres de ácido trimelítico, por ejemplo,
trimelitato de tri-(2-etil-hexilo),
trimelitato de tri-(iso-decilo) (mezcla),
trimelitato de tri-(iso-tridecilo), trimelitato de
tri-(iso-octilo) (mezcla), así como trimelitatos de
tri-(alquilo de C_{6}-C_{8}), de tri-(alquilo de
C_{6}-C_{10}, de tri-(alquilo de
C_{7}-C_{9}) y de tri-(alquilo de
C_{9}-C_{11}). Los trimelitatos citados en
último lugar se forman por esterificación del ácido trimelítico con
las correspondientes mezclas de alcanoles. Trimelitatos preferidos
son el trimelitato de
tri-(2-etil-hexilo) y los citados
trimelitatos a base de mezclas de alcanoles. Abreviaturas habituales
son TOTM (trimelitato de trioctilo, trimelitato de
tri-(2-etil-hexilo)), TIDTM
(trimelitato de tri(iso-decilo)) y TITDTM
(trimelitato de tri-(iso-tridecilo)).
D) Agentes plastificantes epoxídicos tales como
1,2-epóxidos y oxiranos; ejemplos de ellos son un
polibutadieno epoxidado, un aceite epoxidado de habas de soja, un
aceite epoxidado de semillas de lino (de linaza), un aceite
epoxidado de pescado, sebo epoxidado,
epoxi-estearato de metil-butilo o
2-etil-hexilo, isocianurato de
tris-(epoxipropilo), aceite epoxidado de ricino, aceite epoxidado de
girasol,
3-(2-fenoxi)-1,2-epoxipropano,
bisfenol-A-poliglidiciléter,
diepóxido de vinilciclohexeno, diepóxido de diciclopentadieno y
carboxilato de
3,4-epoxiciclohexilmetil-3,4-epoxiciclohexano.
E) Agentes plastificantes poliméricos
Una definición de estos agentes plastificantes y
ejemplos de ellos se indican en la obra "Plastics Additives",
(Aditivos para plásticos). Compiladores R. Gächter y H. Müller,
editorial Hanser, 3ª edición, 1990, página 393, capítulo 5.9.6, así
como en "PVC Technology" (Tecnología de los PVC), compilador
W.V. Titow, 4ª edición, Elsevier Publ., 1984, páginas
165-170. Los materiales de partida más habituales
para la preparación de los agentes plastificantes del tipo de
poliésteres son: ácidos dicarboxílicos tales como los ácidos
adípico, ftálico, azelaico y sebácico; dioles tales como
1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol,
neopentilglicol y dietilenglicol; ácidos monocarboxílicos tales como
los ácidos acético, caproico, caprílico, láurico, mirístico,
palmítico, esteárico, pelargónico y benzoico; alcoholes
monofuncionales tales como isooctanol,
2-etilhexanol, isodecanol, así como mezclas de
alcanoles de C_{7}-C_{9} y
C_{9}-C_{11}. Son especialmente ventajosos los
agentes plastificantes del tipo de poliésteres a base de los citados
ácidos dicarboxílicos y alcoholes monofuncionales.
F) Ésteres de ácido fosfórico
Una definición de estos ésteres se encuentra en
el manual "Plastics Additives" precedentemente citado, en la
página 390, capítulo 5.9.5. Ejemplos de tales ésteres de ácido
fosfórico son fosfato de tributilo, fosfato de
tri-(2-etil-butilo), fosfato de
tri-(2-etil-hexilo), fosfato de
tri(cloroetilo), fosfato de
2-etil-hexilo y
di-fenilo, fosfato de cresilo y difenilo, fosfato de
trifenilo, fosfato de tricresilo y fosfato de trixilenilo. Se
prefieren el fosfato de
tri-(2-etil-hexilo) así como los
®Reofos 50 y 95.
G) Hidrocarburos (parafinas) clorados
H) Hidrocarburos
I) Monoésteres, p.ej. oleato de butilo, oleato
de fenoxietilo, oleato de tetrahidrofurfurilo, monooleato de
glicerol y ésteres de ácidos alquilsulfónicos.
J) Ésteres de glicoles, p.ej. benzoatos de
diglicoles.
Definiciones y ejemplos de agentes
plastificantes de los grupos G) hasta J) se pueden tomar de los
siguientes manuales:
"Plastics Additives", compiladores R.
Gächter y H. Müller, editorial Hanser, 1990, página 284, capítulo
5.9.14.2 (grupo G)), y capítulo 5.9.14.1 (grupo H)).
"PVC Technology", compilador W.V. Titow, 4ª
edición, editorial Elsevier Publishers, 1984, páginas
171-173, capítulo 6.10.2 (grupo G)), página 174,
capítulo 6.10.5 (grupo H)), página 173, capítulo 6.10.3 (grupo I)) y
páginas 173-174, capítulo 6.10.4 (grupo J)).
Se prefieren especialmente agentes
plastificantes de los grupos A) hasta G), en particular A) hasta F),
sobre todo los agentes plastificantes resaltados como preferidos en
estos grupos.
Generalmente, de los agentes plastificantes de
los grupos A), B), C) y E) están presentes de 5 a 120, especialmente
de 10 a 100 partes, de los del grupo D), de 0,5 a 30, en particular
de 0,5 a 20 partes, de los del grupo F) ó G), de 1 a 100,
especialmente de 2 a 80 partes. También se pueden utilizar mezclas
de diferentes agentes plastificantes.
Los agentes plastificantes se pueden utilizar en
este caso en total en una cantidad, por ejemplo, de 5 a 120,
convenientemente de 10 a 100, y en particular de 20 a 70 partes en
peso, referidas a 100 partes en peso de un PVC.
El polímero halogenado conforme al invento puede
contener otros aditivos adicionales. Estos aditivos adicionales
pertenecen sobre todo al grupo de los estabilizadores térmicos y/o
frente a la luz. La estabilización térmica abarca en este caso tanto
el tratamiento como también el uso (estabilidad a largo plazo).
Estos aditivos adicionales son conocidos para un experto en la
materia y en su parte predominante se pueden adquirir
comercialmente. Se trata, por ejemplo, de compuestos inorgánicos u
orgánicos de zinc, bario, plomo, cadmio, aluminio, calcio, magnesio
o elementos de tierras raras, zeolitas, hidrotalcitas, dawsonitas,
magadiitas, keniaitas, kanemitas, estabilizadores a base de estaño,
compuestos de 1,3-diceto, polioles, compuestos
nitrogenados, p.ej. \beta-aminocrotonatos, tales
como los que se citan en el documento de patente europea EP
0.465.405, página 6, líneas 9-14,
\alpha-fenilindol, pirroles, aminas impedidas
estéricamente (HALS), dihidropiridinas así como sus polímeros,
epóxidos, antioxidantes fenólicos (HANDBOOK OF PVC FORMULATING
(Manual de la composición de PVC), E.J. Wickson, editorial John
Wiley & Sons, Inc., 1993, páginas 505-515),
naftoles, tiofosfatos, materiales de carga (HANDBOOK OF PVC
FORMULATING, de E.J. Wickson, editorial John Wiley & Sons, Inc.,
1993, páginas 393-449) y agentes reforzadores
(TASCHENBUCH der KA'e (Manual de aditivos para plásticos) de R.
Gächter & H. Müller, editorial Carl Hanser, 1990, páginas
549-615)(tales como, por ejemplo, carbonato de
calcio, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, fibras
de vidrio, talco, caolín, creta, mica, óxidos e hidróxidos
metálicos, negro de carbono o grafito), fosfitos, agentes quelantes
(TASCHENBUCH der KA'e, de R. Gächter & H. Müller, editorial Carl
Hanser, 1990, páginas 109-131), agentes
fotoprotectores, absorbentes de UV (rayos ultravioletas) (HANDBOOK
OF PVC FORMULATING, de E.J. Wickson, editorial John Wiley &
Sons, Inc., 1993, páginas 355-369), agentes de
deslizamiento (HANDBOOK OF PVC FORMULATING, de E.J. Wickson,
editorial John Wiley & Sons, Inc., 1993, páginas
369-393), modificadores del impacto (IMPACT
MODIFIERS FOR PVC (Modificadores del impacto para PVC), de J.T. LUTZ
& D.L. DUNKELBERGER editorial John Wiley & Sons, Inc., 1992)
y agentes auxiliares de elaboración (TASCHENBUCH der KA'e, de R.
Gächter & H. Müller, editorial Carl Hanser, 1990, páginas
505-524), ésteres de ácidos grasos, parafinas,
agentes de expansión (HANDBOOK OF PVC FORMULATING, de E.J. Wickson,
editorial John Wiley & Sons, Inc., 1993, páginas
525-551), aclaradores ópticos (TASCHENBUCH der KA'e,
de R. Gächter & H. Müller, editorial Carl Hanser, 1990, páginas
807-821), agentes auxiliares de gelificación,
colorantes (HANDBOOK OF PVC FORMULATING de E.J. Wickson, editorial
John Wiley & Sons, Inc., 1993, páginas 449-475),
pigmentos (TASCHENBUCH der KA'e, de R. Gächter & H. Müller,
editorial Carl Hanser, 1990, páginas 663-735),
agentes ignifugantes y agentes aminoradores de los humos (HANDBOOK
OF PVC FORMULATING, de E.J. Wickson, editorial John Wiley &
Sons, Inc., 1993, páginas 551-579), agentes
antifogging (HANDBOOK OF PVC FORMULATING, de E.J. Wickson, editorial
John Wiley & Sons, Inc., 1993, páginas 475-487),
biocidas, ácido tiodipropiónico y sus ésteres, disulfuros de
dialquilo (HANDBOOK OF PVC FORMULATING, de E.J. Wickson, editorial
John Wiley & Sons, Inc., 1993, páginas 515-525),
ésteres de ácidos mercaptocarboxílicos, compuestos destructores de
peróxidos, modificadores y otros agentes formadores de complejos
para ácidos de Lewis.
Es conveniente un polímero halogenado
antiestático, tal como se ha descrito antes, que contiene
adicionalmente por lo menos un compuesto inorgánico de zinc, bario,
cadmio, aluminio, calcio, magnesio o elementos de tierras raras, tal
como, por ejemplo, óxido, hidróxido, cloruro o sulfuro de zinc o
compuestos sobrebasificados de reacción por adición de
óxido/hidróxido de zinc, o un compuesto orgánico de zinc, bario,
cadmio, aluminio, calcio, magnesio o elementos de tierras raras,
escogido entre la serie de los carboxilatos alifáticos saturados de
C_{2}-C_{22}, de los carboxilatos alifáticos
insaturados de C_{3}-C_{22}, de los carboxilatos
alifáticos de C_{2}-C_{22}, que están
sustituidos con por lo menos un grupo OH, o cuya cadena está
interrumpida por lo menos por un átomo de O (oxoácidos), de los
carboxilatos cíclicos y bicíclicos con 5-22 átomos
de C, de los carboxilatos de fenilo sin sustituir, sustituidos con
por lo menos un grupo OH y/o sustituidos con alquilo de
C_{1}-C_{16}, de los carboxilatos de naftilo sin
sustituir, sustituidos con por lo menos un grupo OH y/o sustituidos
con alquilo de C_{1}-C_{16}, de los carboxilatos
de fenil-alquilo de
C_{1}-C_{16}, de los carboxilatos de
naftil-alquilo de C_{1}-C_{16} o
de los fenolatos sustituidos eventualmente con alquilo de
C_{1}-C_{12}.
Los citados compuestos metálicos se pueden
presentar en este caso como mezclas de diferentes compuestos. En
este contexto se prefieren las denominadas mezclas sinérgicas de
jabones metálicos, por ejemplo de los metales Ca y Zn ó Ba y Zn.
También pueden unos compuestos orgánicos de zinc, bario, cadmio,
aluminio, calcio, magnesio o elementos de tierras raras pueden
presentarse como revestimiento sobre una hidrotalcita, zeolita o
dawsonita; véase acerca de esto también el documento de solicitud de
patente alemana DE-A-40.31.818.
Se han de citar expresamente, como ejemplos, las
sales de zinc, bario, cadmio, aluminio, calcio, magnesio o elementos
de tierras raras de los ácidos carboxílicos monovalentes, tales como
ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valeriánico,
ácido hexanoico, ácido enántico, ácido octanoico, ácido
neodecanoico, ácido
2-etil-hexanoico, ácido pelargónico,
ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido
tridecanoico, ácido miristílico, ácido palmítico, ácido
isoesteárico, ácido esteárico, ácido
12-hidroxi-esteárico, ácido
9,10-dihidroxi-esteárico, ácido
3,6-dioxa-heptanoico, ácido
3,6,9-trioxa-decanoico, ácido
behénico, ácido benzoico, ácido
p-terc.-butil-benzoico, ácido
dimetil-hidroxi-benzoico, ácido
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-benzoico,
ácido tolílico, ácido dimetil-benzoico, ácido
etil-benzoico, ácido
n-propil-benzoico, ácido salicílico,
ácido p-terc.-octil-salicílico y
ácido sórbico; sales de zinc de los monoésteres de los ácidos
carboxílicos divalentes, tales como ácido oxálico, ácido malónico,
ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido fumárico,
ácido pentano-1,5-dicarboxílico,
ácido hexano-1,6-dicarboxílico,
ácido heptano-1,7-dicarboxílico,
ácido octano-1,8-dicarboxílico,
ácido
3,6,9-trioxadecano-1,10-dicarboxílico,
ácido poliglicol-dicarboxílico(n =
10-12), ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido
tereftálico y ácido hidroxiftálico; y los di- o triésteres de los
ácidos carboxílicos tri- o tetra-valentes, tales
como ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido piromelítico,
ácido cítrico, así como sales metálicas del ácido fosfórico
esterificado 1 vez y 2 veces, o del ácido fosforoso esterificado 1
vez, tal como se describe en el documento de patente japonesa
JP-3.275.570.
Se prefieren los compuestos metálicos orgánicos,
en particular un carboxilato metálico orgánico de un ácido
carboxílico con 7 a 18 átomos de C (jabones metálicos), tales como
por ejemplo benzoatos o alcanoatos, preferiblemente estearato,
oleato, laurato, palmitato, behenato, hidroxiestearatos,
dihidroxiestearatos o (iso)octanoato. Se prefieren
especialmente estearato, oleato, benzoato,
p-terc.-butil-benzoato y
2-etil-hexanoato.
Acerca de los compuestos de aluminio utilizables
y preferidos se encuentran explicaciones adicionales en el documento
de patente de los EE.UU. US 4.060.512. En el caso de los compuestos
inorgánicos u orgánicos de calcio y magnesio se prefieren además
compuestos orgánicos de calcio o magnesio, en particular jabones de
calcio y magnesio, así como óxido de calcio, hidróxido de calcio y
compuestos sobrebasificados de calcio, tal como se describen p.ej.
en los documentos EP 0.446.685, 0.394.547 y 0.279.493. Por el
concepto compuesto de un elemento elementos de tierras raras se han
de entender sobre todo compuestos de los elementos cerio,
praseodimio, neodimio, samario, europio, gadolinio, terbio,
disprosio, holmio, erbio, tulio, iterbio, lutecio, lantano e itrio,
prefiriéndose en particular mezclas con cerio. Otros compuestos
preferidos de elementos de tierras raras se encuentran en el
documento EP-A-O.108.023.
El compuesto inorgánico o preferiblemente
orgánico de zinc, bario, cadmio, aluminio, calcio, magnesio o
elementos de tierras raras se puede emplear en una cantidad, por
ejemplo, de 0,001 a 10, convenientemente de 0,01 a 5, de manera
especialmente preferida de 0,1 a 3 partes en peso, referidas a 100
partes en peso del polímero halogenado.
Dentro del marco de este invento se pueden
utilizar también compuestos inorgánicos u orgánicos de plomo, para
los que son válidos análogamente los datos antes expuestos acerca de
los compuestos de zinc, bario, cadmio, aluminio, calcio, magnesio o
elementos de tierras raras. Se han de resaltar sulfato de plomo
tribásico, fosfito de plomo dibásico, ftalato de plomo dibásico,
carbonato de plomo dibásico y estearato de plomo neutro o dibásico.
El compuesto de plomo se puede emplear en una cantidad, por ejemplo,
de 0,001 a 10, convenientemente de 0,01 a 5, de manera especialmente
preferida de 0,1 a 3 partes en peso, referidas a 100 partes del
polímero halogenado.
Dentro del marco de este invento se pueden
utilizar también compuestos de estaño (estabilizadores a base de
estaño), por ejemplo, compuestos orgánicos de estaño de las fórmulas
(Sn-I) hasta (Sn-IV)
en las
que
- R_{1} representa alquilo de C_{1}-C_{12} ó (alcoxi de C_{1}-C_{8})-carbonil-etilo,
- Q tiene el significado de -S- ó -O-CO-, y,
cuando Q representa -S-,
- R_{2} es alquilo de C_{8}-C_{18}, un radical R_{3}-COO-R_{4} ó -(CH_{2})_{2}-O-CO-R_{4} ó,
cuando Q representa -O-CO-,
- R_{2} representa alquilo de C_{1}-C_{18}, alquenilo de C_{2}-C_{18}, fenilo sin sustituir o sustituido con alquilo de C_{1}-C_{4};
- R_{3} significa metileno, etileno u o-fenileno,
- R_{4} es alquilo de C_{5}-C_{18},
- R_{5} es metileno, etileno u o-fenileno,
- R_{6} representa alquileno de C_{2}-C_{4} ó alquileno de C_{4}-C_{8} interrumpido por oxígeno,
- i significa el número 1 ó 2
- j representa un número escogido entre el intervalo de 1 a 6 y
- k es un número escogido entre el intervalo de 1 a 3.
Se prefieren compuestos orgánicos de estaño de
las fórmulas (Sn-I) hasta
(Sn-IV),
en las que
- R_{1} representa alquilo de C_{1}-C_{12},
cuando Q representa -S-,
- R_{2} representa alquilo de C_{8}-C_{18} ó un radical R_{3}-COO-R_{4}, ó,
cuando Q representa -O-CO-,
- R_{2} representa alquilo de C_{7}-C_{18}, alquenilo de C_{8}-C_{18} o fenilo;
- R_{3} representa metileno o etileno,
- R_{4} es alquilo de C_{5}-C_{18},
- R_{5} significa etileno u o-fenileno,
- R_{6} representa alquileno de C_{2}-C_{4} o alquileno de C_{4}-C_{8} interrumpido por oxígeno,
- i significa el número 1 ó 2,
- j representa un número escogido entre el intervalo de 1 a 4, y
- k es el número 1 ó 2.
Compuestos orgánicos de estaño especialmente
preferidos son
(CH_{3}CH_{2}CH_{2}CH_{2})_{2}Sn(SCH_{2}CO_{2}CH_{2}CH(CH_{2}CH_{3})CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{3})_{2}
[dibutilestaño-bis-(tioglicolato de
2-etil-
hexilo)], CH_{3}CH_{2}CH_{2}CH_{2}Sn(SCH_{2}CO_{2}CH_{2}CH(CH_{2}CH_{3})CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{3})_{3} [monobutilestaño-tris-(tioglicolato de 2-etil-hexilo] ó (CH_{3}CH_{2}CH_{2}CH_{2})_{2}Sn(O-CO-C_{7}H_{15})_{2}[dibutilestaño-bis(iso-octoato)].
hexilo)], CH_{3}CH_{2}CH_{2}CH_{2}Sn(SCH_{2}CO_{2}CH_{2}CH(CH_{2}CH_{3})CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{3})_{3} [monobutilestaño-tris-(tioglicolato de 2-etil-hexilo] ó (CH_{3}CH_{2}CH_{2}CH_{2})_{2}Sn(O-CO-C_{7}H_{15})_{2}[dibutilestaño-bis(iso-octoato)].
El compuesto orgánico de estaño preferido se
puede emplear en una cantidad, por ejemplo, de 0,001 a 10,
convenientemente de 0,01 a 5, de manera especialmente preferida de
0,1 a 3 partes en peso, referidas a 100 partes en peso del polímero
halogenado.
Dentro del marco de este invento se pueden
utilizar también compuestos epoxídicos, tales como
1,2-epóxidos y oxiranos, que se utilizan en unas
cantidades, por ejemplo, de hasta 10 partes en peso, referidas a 100
partes en peso del polímero halogenado, convenientemente de hasta 5
partes en peso y preferiblemente de 0,01 a 2 partes en peso.
Ejemplos de ellos son un polibutadieno epoxidado, un aceite de soja
epoxidado, aceite de linaza epoxidado, aceite de pescado epoxidado,
sebo epoxidado, epoxiestearato de metil-butilo o
2-etil-hexilo, isocianurato de
tris(epoxi-propilo), aceite de ricino
epoxidado, aceite de girasol epoxidado,
3-(2-fenoxi)-1,2-epoxipropano,
un
bisfenol-A-poli(glicidiléter),
diépoxido de vinilciclohexeno, diepóxido de diciclopentadieno y
carboxilato de
3,4-epoxiciclohexil-metil-3,4-epoxiciclohexano.
Otros compuestos epoxídicos utilizables dentro
del marco del invento pueden tener una estructura alifática,
aromática, cicloalifática, aralifática o heterocíclica; éstos
contienen grupos epoxídicos como grupos laterales. Los grupos
epoxídicos están unidos preferiblemente en forma de grupos glicidilo
a través de enlaces de éter o éster con la molécula restante, o se
trata de derivados N-glicidílicos de aminas, amidas
o imidas heterocíclicas. Compuestos epoxídicos de estos tipos son
conocidos generalmente y se pueden obtener en el comercio.
Los compuestos epoxídicos contienen
preferiblemente un radical epoxídico, en particular los de la
fórmula II
estando unido éste directamente a
átomos de carbono, oxígeno, nitrógeno o azufre, en donde R_{1} y
R_{3} son ambos hidrógeno, R_{2} es hidrógeno o metilo y n = 0,
o en donde R_{1} y R_{3} significan en común
-CH_{2}-CH_{2}- ó
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-,
R_{2} es entonces hidrógeno y n = 0 ó
1.
A modo de ejemplo de compuestos epoxídicos se
han de mecionar:
I) ésteres glicidílicos y
\beta-metil-glicidílicos
obtenibles mediante reacción de un compuesto con por lo menos un
grupo carboxilo en la molécula y de epiclorhidrina o bien
glicerol-diclorhidrina o bien
\beta-metil-epiclorhidrina. La
reacción se efectúa convenientemente en presencia de bases.
Como compuestos con por lo menos un grupo
carboxilo en la molécula se pueden utilizar ácidos carboxílicos
alifáticos. Ejemplos de estos ácidos carboxílicos son ácido
glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido
azelaico, ácido sebácico o ácido linoleico dimerizado o bien
trimerizado, los ácidos acrílico y metacrílico, los ácidos caproico,
caprílico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico y pelargónico,
así como los ácidos citados en el caso de los compuestos orgánicos
de zinc.
Sin embargo, también se pueden emplear ácidos
carboxílicos cicloalifáticos, tales como, por ejemplo, ácido
ciclohexanocarboxílico, ácido tetrahidroftálico, ácido
4-metil-tetrahidroftálico, ácido
hexahidroftálico o ácido
4-metil-hexahidroftálico.
Además, pueden encontrar utilización ácidos
carboxílicos aromáticos, tales como, por ejemplo, ácido benzoico,
ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico o ácido
piromelítico.
Asimismo, se pueden utilizar también aductos
terminados en carboxilo, p.ej. de ácido trimelítico y polioles,
tales como, por ejemplo, glicerol o
2,2-bis-(4-hidroxi-ciclohexil)-propano.
Otros compuestos epoxídicos utilizables dentro
del marco de este invento se encuentran en el documento EP
0.506.617.
II) Glicidil- ó
(\beta-metil-glicidil)-éteres
obtenibles mediante reacción de un compuesto con por lo menos un
grupo hidroxi alcohólico libre y/o un grupo hidroxi fenólico libre y
una epiclorhidrina sustituida apropiadamente, en condiciones
alcalinas, o en presencia de un catalizador de carácter ácido y un
subsiguiente tratamiento con un álcali.
Los éteres de este tipo se derivan, por ejemplo,
de alcoholes acíclicos, tales como etilenglicol, dietilenglicol y
poli(oxietilen)-glicoles superiores,
propano-1,2-diol, o
poli-(oxipropilen)-glicoles,
propano-1,3-diol,
butano-1,4-diol,
poli-(oxitetrametilen)-glicoles,
pentano-1,5-diol,
hexano-1,6-diol,
hexano-2,4,6-triol, glicerol,
1,1,1-trimetilolpropano,
bis-trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol, así
como de poli-(epiclorhidrinas), butanol, alcohol amílico, pentanol,
así como de alcoholes monofuncionales tales como isooctanol,
2-etilhexanol, isodecanol, así como mezclas de
alcanoles de C_{7}-C_{9} y
C_{9}-C_{11}.
No obstante, éstos se derivan también, por
ejemplo, de alcoholes cicloalifáticos tales como 1,3- ó
1,4-dihidroxi-ciclohexano,
bis-(4-hidroxi-ciclohexil)-metano,
2,2-bis-(4-hidroxi-ciclohexil)-propano
ó
1,1-bis-(hidroxi-metil)-ciclohex-3-eno,
o poseen núcleos aromáticos, tales como
N,N-bis-(2-hidroxi-etil)-anilina
ó
p,p'-bis-(2-hidroxi-etilamino)-difenilmetano.
Los compuestos epoxídicos se pueden derivar
también de fenoles mononucleares, tal como, por ejemplo, de fenol,
resorcinol o hidroquinona; o se basan en fenoles plurinucleares
tales como, por ejemplo, en
bis-(4-hidroxi-fenil)-metano,
2,2-bis-(4-hidroxi-fenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxi-fenil)-propano,
4,4'-dihidroxi-difenil-sulfona,
o en productos de condensación, obtenidos en condiciones ácidas, de
fenoles con formaldehído, tales como novolacas de fenoles.
Otros epóxidos posibles situados en los extremos
son, por ejemplo:
glicidil-1-naftil-éter,
glicidil-2-fenil-fenil-éter,
2-bifenil-glicidil-éter,
N-(2,3-epoxi-propil)-ftalimida
y
2,3-epoxi-propil-4-metoxi-fenil-éter.
III) Compuestos (N-glicidílicos)
obtenibles mediante deshidrocloración de los productos de reacción
de epiclorhidrina con aminas, que contienen por lo menos un átomo de
hidrógeno amínico. En el caso de estas aminas se trata, por ejemplo,
de anilina, N-metil-anilina,
toluidina, n-butil-amina,
bis-(4-amino-fenil)-metano,
m-xililen-diamina o
bis-(4-metilamino-fenil)-metano,
pero también de
N,N,O-triglicidil-m-amino-fenol
o
N,N,O-triglicidil-p-amino-fenol.
No obstante, entre los compuestos
(N-glicidílicos) se cuentan también derivados
N,N'-di-, N,N',N''-tri- y
N,N',N'',
N'''-tetra-glicidílicos de cicloalquilen-ureas, tales como etilen-urea o 1,3-propilen-urea, y derivados N,N'-diglicidílicos de hidantoínas, tal como de 5,5-dimetil-hidantoína o glicol-urilo e isocianurato de triglicidilo.
N'''-tetra-glicidílicos de cicloalquilen-ureas, tales como etilen-urea o 1,3-propilen-urea, y derivados N,N'-diglicidílicos de hidantoínas, tal como de 5,5-dimetil-hidantoína o glicol-urilo e isocianurato de triglicidilo.
IV) Compuestos S-glicidílicos,
tales como, por ejemplo, derivados
di-S-glicidílicos, que se derivan de
ditioles, tales como, por ejemplo,
etano-1,2-ditiol o
bis-(4-mercaptometil-fenil)-éter.
V) Compuestos epoxídicos con un radical de la
fórmula II, en la que R_{1} y R_{3} significan en común
-CH_{2}-CH_{2}- y n es 0, son
bis-(2,3-epoxi-ciclopentil)-éter,
2,3-epoxi-ciclopentil-glicidil-éter
o
1,2-bis-(2,3-epoxiciclopentiloxi)-etano.
Un compuesto epoxídico con un radical de la fórmula II, en la que
R_{1} y R_{3} son en común -CH_{2}-CH_{2}- y
n significa 1, es, por ejemplo, el éster
(3',4'-epoxi-6'-metil-ciclohexil)-metílico
de ácido
3,4-epoxi-6-metil-ciclohexanocar-
boxílico.
boxílico.
Apropiados epóxidos situados en los extremos son
por ejemplo:
a)
bisfenol-A-diglicidil-éteres
líquidos tales como Araldit®GY 240, Araldit®GY 250, Araldit®GY 260,
Araldit®
GY 266, Araldit®GY 2600, Araldit®MY 790;
GY 266, Araldit®GY 2600, Araldit®MY 790;
b)
bisfenol-A-diglicidil-éteres sólidos
tales como Araldit®GT 6071, Araldit®GT 7071, Araldit®GT 7072,
Araldit®
GT 6063, Araldit®G 7203, Araldit®GT 6064, Araldit®GT 7304, Araldit®GT 7004, Araldit®GT 6084, Araldit®G 1999, Araldit®GT 7077, Araldit®GT 6097, Araldit®GT 7097, Araldit®GT 7008, Araldit®GT 6099, Araldit®GT 6608, Araldit®GT 6609, Araldit®GT 6610;
GT 6063, Araldit®G 7203, Araldit®GT 6064, Araldit®GT 7304, Araldit®GT 7004, Araldit®GT 6084, Araldit®G 1999, Araldit®GT 7077, Araldit®GT 6097, Araldit®GT 7097, Araldit®GT 7008, Araldit®GT 6099, Araldit®GT 6608, Araldit®GT 6609, Araldit®GT 6610;
c)
bisfenol-F-diglicidil-éteres
líquidos tales como Araldit®GY 281, Araldit®PY 302, Araldit®PY
306;
d) poliglicidil-éteres sólidos de
tetrafeniletano tales como CG Epoxy Resin®0163;
e) poliglicidil-éteres sólidos y líquidos de
novolaca de fenol y formaldehído, tales como EPN 1138, EPN 1139, GY
1180, PY 307;
f) poliglicidil-éteres sólidos y líquidos de
novolaca de o-cresol y formaldehído, tales como ECN
1235, ECN 1273, ECN 1280, ECN 1299;
g) glicidil-éteres líquidos de alcoholes tales
como Shell® glicidil-éter 162, Araldit®DY 0390, Araldit®DY 0391;
h) glicidil-éteres líquidos de ácidos
carboxílicos tales como Shell®Cardura E éster de ácido tereftálico,
éster de ácido trimelítico, Araldit®PY 284;
i) resinas epoxídicas heterocíclicas sólidas
(isocianurato de triglicidilo) tales como Araldit®PT 810;
j) resinas epoxídicas cicloalifáticas líquidas
tales como Araldit®CY 179;
k) N,N,O-triglicidil-éteres
líquidos de p-aminofenol tales como Araldit®MY
0510;
l)
tetraglicidil-4,4'-metil-benzamina
o
N,N,N',N'-tetraglicidil-diaminofenilmetano
tales como Araldit®MY 720, Araldit®MY 721.
Preferiblemente, encuentran utilización
compuestos epoxídicos con dos grupos funcionales. No obstante, en
principio también se pueden utilizar compuestos epoxídicos con uno,
tres o más grupos funcionales.
Predominantemente, se emplean compuestos
diglicidílicos con estructuras aromáticas, tales como, por ejemplo,
radicales fenilo.
Eventualmente, también se puede emplear una
mezcla de compuestos epoxídicos con diferentes estructuras.
Como compuestos epoxídicos plurifuncionales se
prefieren especialmente diglicidil-éteres sobre la base de
bisfenoles, tales como, por ejemplo, de
2,2-bis-(4-hidroxi-fenil)-propano
(bisfenol A),
bis-(4-hidroxi-fenil)-metano
o mezclas de
bis-(orto/para-hidroxi-fenil)-metano
(bisfenol F).
Compuestos 1,3-dicetónicos
utilizables pueden ser compuestos dicarbonílicos de la fórmula
(III)
(III)R_{1}
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- CHR_{2} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
R_{3}
en la que R_{1} significa alquilo
de C_{1}-C_{22}, hidroxialquilo de
C_{5}-C_{10}, alquenilo de
C_{2}-C_{18}, fenilo, fenilo sustituido con OH,
alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4} o halógeno, fenilalquilo de
C_{7}-C_{10}, cicloalquilo de
C_{5}-C_{12}, cicloalquilo de
C_{5}-C_{12} sustituido con alquilo de
C_{1}-C_{4}, o un grupo
-R_{5}-S-R_{6} ó
-R_{5}-O-R_{6}, R_{2}
significa hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{8},
alquenilo de C_{2}-C_{12}, fenilo, alquilfenilo
de C_{7}-C_{12}, fenilalquilo de
C_{7}-C_{10} o un grupo
-CO-R_{4}, R_{3} tiene uno de los significados
dados para R_{1} o significa alcoxi de
C_{1}-C_{18}, R_{4} significa alquilo de
C_{1}-C_{4} o fenilo, R_{5} significa
alquileno de C_{1}-C_{10}, y R_{6} significa
alquilo de C_{1}-C_{12}, fenilo, alquilfenilo de
C_{7}-C_{18} o fenilalquilo de
C_{7}-C_{10}.
A éstos pertenecen las dicetonas que contienen
grupos hidroxilo del documento
EP-A-346.279 y las oxa- y
tia-dicetonas del documento
EP-A-307.358.
R_{1} y R_{3} como alquilo pueden ser en
particular alquilo de C_{1}-C_{18}, tal como
p.ej. metilo, etilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, terc.-butilo, pentilo, hexilo, heptilo,
octilo, decilo, dodecilo u octadecilo.
R_{1} y R_{3} como hidroxialquilo
representan en particular un grupo
-(CH_{2})_{n}-OH, en donde n es 5, 6 ó
7.
R_{1} y R_{3} como alquenilo pueden
significar, por ejemplo, vinilo, alilo, metalilo,
1-butenilo, 1-hexenilo u oleílo,
preferiblemente significan alilo.
R_{1} y R_{3} como fenilo sustituido con OH,
alquilo, alcoxi o halógeno pueden ser, por ejemplo, tolilo, xililo,
terc.-butil-fenilo, metoxifenilo, etoxifenilo,
hidroxifenilo, clorofenilo o diclorofenilo.
R_{1} y R_{3} como fenilalquilo son en
particular bencilo, R_{2} y R_{3} como cicloalquilo o
alquil-cicloalquilo son en particular ciclohexilo o
metil-ciclohexilo.
R_{2} como alquilo puede ser en particular
alquilo de C_{1}-C_{4.} R_{2} como alquenilo
de C_{2}-C_{12} puede ser en particular alilo.
R_{2} como alquilfenilo puede ser en particular tolilo. R_{2}
como fenilalquilo puede ser en particular bencilo. Preferibremente
R_{2} es hidrógeno. R_{3} como alcoxi puede ser p.ej. metoxi,
etoxi, butoxi, hexiloxi, octiloxi, dodeciloxi, trideciloxi,
tetradeciloxi u octadeciloxi. R_{5} como alquileno de
C_{1}-C_{10} es en particular alquileno de
C_{2}-C_{4}. R_{6} como alquilo es en
particular alquilo de C_{4}-C_{12}, tal como
p.ej. butilo, hexilo, octilo, decilo o dodecilo. R_{6} como
alquilfenilo es en particular tolilo. R_{6} como fenilalquilo es
en particular bencilo.
Ejemplos de compuestos
1,3-dicarbonílicos de la fórmula (III) son
acetil-acetona,
acetil-ciclopentanona,
benzoíl-ciclopentanona,
acetil-butirolactona,
benzoíl-butirolactona,
butanoíl-acetona, heptanoíl-acetona,
estearoíl-acetona,
palmitoíl-acetona, lauroíl-acetona,
7-terc.-noniltio-heptanodiona-2,4,
benzoíl-acetona, dibenzoíl-metano,
lauroíl-benzoíl-metano,
palmitoíl-benzoíl-metano,
estearoíl-benzoíl-metano,
5-hidroxi-caproíl-benzoíl-metano,
tribenzoíl-
metano, bis(4-metil-benzoíl)metano, benzoíl-p-clorobenzoíl-metano, bis(2-hidroxi-benzoíl)metano, 4-metoxibenzoíl-benzoíl-metano, bis(4-metoxi-benzoíl)metano, 1-benzoíl-1-acetil-nonano, benzoíl-acetil-fenilmetano, estearoíl-4-metoxibenzoíl-metano, bis(4-terc.-butilbenzoíl)metano, benzoíl-formil-metano, benzoíl-fenilacetil-metano, bis(ciclohexanoíl)-metano, di(pivaloíl)metano, éster metílico, éster etílico, éster hexílico, éster octílico, éster dodecílico o éster octadecílico de ácido acetoacético, éster etílico, éster butílico, éster 2-etilhexílico, éster dodecílico o éster octadecílico de ácido benzoíl-acético, éster etílico, propílico, butílico, hexílico u octílico de ácido estearoíl-acético y ácido deshidroacético, así como sus sales de bario, magnesio, calcio, zinc o aluminio.
metano, bis(4-metil-benzoíl)metano, benzoíl-p-clorobenzoíl-metano, bis(2-hidroxi-benzoíl)metano, 4-metoxibenzoíl-benzoíl-metano, bis(4-metoxi-benzoíl)metano, 1-benzoíl-1-acetil-nonano, benzoíl-acetil-fenilmetano, estearoíl-4-metoxibenzoíl-metano, bis(4-terc.-butilbenzoíl)metano, benzoíl-formil-metano, benzoíl-fenilacetil-metano, bis(ciclohexanoíl)-metano, di(pivaloíl)metano, éster metílico, éster etílico, éster hexílico, éster octílico, éster dodecílico o éster octadecílico de ácido acetoacético, éster etílico, éster butílico, éster 2-etilhexílico, éster dodecílico o éster octadecílico de ácido benzoíl-acético, éster etílico, propílico, butílico, hexílico u octílico de ácido estearoíl-acético y ácido deshidroacético, así como sus sales de bario, magnesio, calcio, zinc o aluminio.
Se prefieren compuestos
1,3-dicetónicos de la fórmula (III), en la que
R_{1} es alquilo de C_{1}-C_{18}, fenilo,
fenilo sustituido con OH, metilo o metoxi, fenilalquilo de
C_{7}-C_{10} o ciclohexilo, R_{2} es hidrógeno
y R_{3} tiene uno de los significados indicados para R_{1}.
Se prefieren especialmente acetilacetonatos de
magnesio y calcio, así como acetilacetonatos de Zn y Al,
estearoíl-benzoíl-metano,
dibenzoíl-metano,
benzoíl-octanoíl-metano, así como el
éster de ácido tris-acetoacético del isocianurato de
tris-etilo, tal como se describen en el documento US
4.339.383. Una recopilación compendiada de compuestos
1,3-dicetónicos se da en los documentos EP 006.318,
EP 0.046.161, EP 0.035.268 y EP 0.040.286.
Los compuestos 1,3-dicetónicos
se pueden utilizar en una cantidad de, por ejemplo 0,01 a 10,
convenientemente de 0,01 a 2, y en particular de 0,05 a 1 partes en
peso, referida a 100 partes en peso del polímero halogenado.
Otros aditivos posibles adicionalmente
utilizables son 1,3-ceto-ésteres de la fórmula
(IV)
en la que n es 1, 2, 3, 4 ó 6 y,
cuando n es = 1, R representa fenilo y X representa un grupo alquilo
con 10 a 20 átomos de
C,
cuando n es = 2, R representa alquilo con 1 a 4
átomos de C o fenilo y X representa alquileno con 4 a 12 átomos de
C, alquileno con 2 a 12 átomos de C, que está sustituido con por lo
menos un grupo alquilo de C_{1}-C_{8}, o
representa
-CH_{2}-CH_{2}-S-CH_{2}-CH_{2}-S-CH_{2}-CH_{2}-
ó
-CH_{2}-CH_{2}-S-CH_{2}-CH_{2}-,
cuando n es = 3, R representa alquilo con 1 a 4 átomos de C o fenilo
y X representa CH_{3}CH_{2}C(CH_{2}-)_{3}, cuando n
es = 4, R representa alquilo con 1 a 4 átomos de C o fenilo y X
representa un grupo
H_{3}C ---
(CH_{2})_{m} ---
\melm{\delm{\para}{CH _{2} -}}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} -}}
--- O ---
\melm{\delm{\para}{CH _{2} -}}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} -}}
--- (CH_{2})_{m} ---
CH_{3},
en donde m es 0 ó 1, y cuando n es
= 6, R representa alquilo con 1 a 4 átomos de C o fenilo, y X
representa el
grupo
--- CH_{2}
---
\melm{\delm{\para}{CH _{2} -}}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} -}}
--- O ---
\melm{\delm{\para}{CH _{2} -}}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} -}}
---
CH_{2}-
R como alquilo con 1 a 4 átomos de C significa
p.ej. metilo, etilo, propilo o butilo.
X como alquilo con 10 a 20 átomos de C puede ser
lineal o ramificado, y significa, por ejemplo,
n-decilo, n-dodecilo o
n-octadecilo.
X como alquileno de
C_{4}-C_{12}, o respectivamente como alquileno
de C_{2}-C_{12}, que está sustituido con por lo
menos un grupo alquilo de C_{1}-C_{8},
significa, por ejemplo,
1,2-di-terc.-butil-dimetileno,
tetrametileno, hexametileno,
2,2-dimetil-trimetileno,
2-etil-2-butil-trimetileno,
2-metil-2-propil-trimetileno,
octametileno, nonametileno, decametileno o dodecametileno.
La variable n significa preferiblemente 1, 2 ó
3, tal como se describe en el documento EP 0.433.230.
\newpage
Otros aditivos posibles utilizables
adicionalmente son compuestos de la fórmula (V)
en la que X significa un
grupo
-
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}} - , \hskip1cm-S- ,
\hskip1cm-
\delm{S}{\delm{\dpara}{O}} -
\hskip1cmó
\hskip1cm-
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}
-
R_{1} y R_{2} son, independientemente uno de
otro, alquilo de C_{1}-C_{20}, alquilo de
C_{1}-C_{10} sustituido con hidroxi y/o
halógeno, alquenilo de C_{3}-C_{20},
cicloalquilo de C_{5}-C_{12}, cicloalquilo de
C_{5}-C_{8} sustituido con alquilo de
C_{1}-C_{4}, fenilo o fenilo sustituido con 1 a
3 radicales A_{1}, significando los radicales A_{1},
independientemente uno de otro, alquilo de
C_{1}-C_{10}, halógeno, hidroxi, metoxi o
etoxi.
R_{1} y R_{2} son además fenilalquilo de
C_{7}-C_{10} o fenilalquilo de
C_{7}-C_{10} sustituido junto al fenilo con 1 a
3 radicales A_{2}, significando los radicales A_{2},
independientemente uno de otro, alquilo de
C_{1}-C_{20}, halógeno, hidroxi, metoxi o
etoxi,
y
y
R_{3} es fenilo o fenilo sustituido con 1 a 3
radicales A_{3}, siendo los radicales A_{3}, independientemente
uno de otro, alquilo de C_{1}-C_{10}, halógeno,
hidroxi, metoxi, etoxi o alquil
(C_{1}-C_{8})-oxicarbonilo, con
las condiciones de que por lo menos uno de los radicales R_{1} y
R_{2} sea fenilo o fenilo sustituido conforme a la definición y
R_{1} sea diferente de metilo, cuando R_{2} significa
fenilo.
Los compuestos de la fórmula anterior se
distinguen por un efecto estabilizador muy bueno, tanto frente a la
degradación térmica como también frente a la degradación inducida
por la luz. Es especialmente digno de mención el efecto
estabilizador a largo plazo frente a la degradación térmica.
Preferiblemente, R_{1} es diferente de alquilo
de C_{1}-C_{3}, en particular de alquilo de
C_{1}-C_{20}, cuando R_{2} significa
fenilo.
Un halógeno significa preferiblemente cloro.
Un alquilo con hasta 20 átomos de C significa,
por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo,
t-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo,
i-octilo, i-nonilo, decilo, dodecilo
u octadecilo.
Un alquilo de C_{1}-C_{10}
sustituido con hidroxi y/o halógeno significa, por ejemplo,
5-hidroxi-pentilo,
2,3,5-trihidroxi-pentilo o
5-cloro-pentilo.
Un alquenilo de C_{3}-C_{20}
es, por ejemplo, alilo, 2-metalilo,
3-metil-but-2-enilo,
3-metil-but-3-enilo,
hexenilo, decenilo, undecenilo, heptadecenilo u oleílo. Significados
preferidos son alilo, metalilo y oleílo.
Un cicloalquilo de
C_{5}-C_{12} significa, por ejemplo,
ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclodecilo o
ciclododecilo. Se prefiere un cicloalquilo de
C_{5}-C_{7}, en particular el ciclohexilo.
Un cicloalquilo de
C_{5}-C_{8}, que está sustituido con alquilo de
C_{1}-C_{4,} en particular con metilo,
significa, por ejemplo, metil-ciclohexilo o
terc.-butil-ciclohexilo.
Ejemplos de fenilo, que está sustituido con 1 a
3 radicales conformes a la definición, son o-, m- o
p-metil-fenilo,
2,3-dimetil-fenilo,
2,4-dimetil-fenilo,
2,5-dimetil-fenilo,
2,6-dimetil-fenilo,
3,4-dimetil-fenilo,
3,5-dimetil-fenilo,
2-metil-6-etil-fenilo,
2-metil-4-terc.-butil-fenilo,
2-etil-fenilo,
2,6-dietil-fenilo,
2,6-dietil-4-metil-fenilo,
2,6-diisopropil-fenilo,
4-terc.-butil-fenilo,
p-nonil-fenilo, o-, m- ó
p-cloro-fenilo,
2,3-dicloro-fenilo,
2,4-dicloro-fenilo,
2,5-dicloro-fenilo,
2,6-dicloro-fenilo,
3,4-dicloro-fenilo,
2,4,5-tricloro-fenilo,
2,4,6-tricloro-fenilo, o-, m- ó
p-hidroxi-fenilo, o-, m- ó
p-metoxi-fenilo, o- ó
p-etoxi-fenilo,
2,4-dimetoxi-fenilo,
2,5-dimetoxi-fenilo,
2,5-dietoxi-fenilo, o-, m- ó
p-metoxi-carbonilo,
2-cloro-6-metil-fenilo,
3-cloro-2-metil-fenilo,
3-cloro-4-metil-fenilo,
4-cloro-2-metil-fenilo,
5-cloro-2-metil-fenilo,
2,6-dicloro-3-metil-fenilo,
2-hidroxi-4-metil-fenilo,
3-hidroxi-4-metil-fenilo,
2-metoxi-5-metil-fenilo,
4-metoxi-2-metil-fenilo,
3-cloro-4-metoxi-fenilo,
3-cloro-6-metoxi-fenilo,
3-cloro-4,6-dimetoxi-fenilo
y
4-cloro-2,5-dimetoxi-fenilo.
Un fenilalquilo de
C_{7}-C_{10} es, por ejemplo, bencilo o
2-fenil-etilo. Se prefiere el
bencilo. En caso de que el grupo fenilo en estos radicales esté
sustituido con 1 a 3 grupos conformes a la definición, éste puede
adoptar los significados antes indicados. Un fenilalquilo de
C_{7}-C_{10} sustituido junto al grupo fenilo
con alquilo de C_{1}-C_{20}, preferiblemente con
alquilo de C_{8}-C_{14}, es uno de los
significados preferidos. Como ejemplo se ha de citar además
dodecil-bencilo. Una exposición más exacta se
encuentra en el documento EP 0.465.405.
Otros aditivos posibles utilizables
adicionalmente son pirroles de la fórmula (VI)
en la que R_{1} es hidrógeno,
alquilo, cicloalquilo, arilo, alcoxicarbonilmetilo,
\alpha-hidroxi-alquilo
eventualmente esterificado,
\alpha-hidroxi-cicloalquilmetilo
eventualmente esterificado,
\alpha-hidroxi-aralquilo
eventualmente esterificado, alcoximetilo, alquiltiometilo,
ariloximetilo, ariltiometilo, cicloalcoximetilo,
cicloalquiltiometilo, aralcoximetilo, aralquiltiometilo, alcoxi,
alquiltio, cicloalcoxi, cicloalquiltio, aralcoxi, arilalquiltio,
ariloxi, ariltio, halógeno, mercapto, mercaptometilo o hidroxi,
R_{2} es hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo,
\alpha-hidroxialquilo eventualmente esterificado,
pudiendo su parte de alquilo ser, en común con R_{1,} alquileno,
\alpha-hidroxi-cicloalquilmetilo
eventualmente esterificado,
\alpha-hidroxi-aralquilo
eventualmente esterificado, alcoxi, cicloalquiloxi, aralcoxi,
ariloxi, alquiltio, cicloalquiltio, aralquiltio, ariltio,
alcoximetilo, alquiltiometilo, ariloximetilo, ariltiometilo,
cicloalcoximetilo, cicloalquiltiometilo, aralcoximetilo,
arilalquiltiometilo, hidroxi, ciano, carboxilo, carboxilo o acilo
salificado, esterificado o amidado, pudiendo el acilo ser, en común
con R_{1},-CO-alquileno, en donde -CO- está unido
en la posición 3, o es halógeno, mercapto o mercaptometilo, y
R_{3} es alquilo, cicloalquilo, aralquilo, arilo, hidroximetilo
eventualmente esterificado, alcoximetilo, alquiltiometilo,
cicloalcoximetilo, cicloalquiltiometilo, aralcoximetilo,
arilalquiltiometilo, ariloximetilo o ariltiometilo, alcoxi,
alquiltio, cicloalcoxi, cicloalquiltio, aralcoxi, aralquiltio,
ariloxi, ariltio, halógeno, mercapto o mercaptometilo, o cuando
R_{2} es carboxilo salificado, R_{3} es hidrógeno y R_{1}
tiene el significado indicado, o en donde R_{3} es hidroxi, y
R_{1} es hidrógeno, alquilo o arilo, y R_{2} es hidrógeno,
alquilo, arilo o acilo, o una sal de estos. Una exposición acerca de
esto se encuentra en el documento EP
0.022.087.
Otros aditivos posibles utilizables
adicionalmente son compuestos de la fórmula (VII)
en la que n es 1 ó 2, R_{1}
significa alquilo de C_{1}-C_{4}, R_{2}
significa un grupo de la fórmula IIa, IIb, IIc ó
IId,
X_{1} significa hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{20}, alquilo de
C_{3}-C_{6} interrumpido por uno o dos átomos de
oxígeno o átomos de azufre o/y sustituido con OH, alquenilo de
C_{3}-C_{20}, cicloalquilo de
C_{5}-C_{12}, cicloalquilo de
C_{5}-C_{12} sustituido con alquilo de
C_{1}-C_{4}, fenilo, fenilo sustituido con
alquilo de C_{1}-C_{10}, cloro, hidroxi, metoxi
o/y etoxi, fenilalquilo de C_{7}-C_{10} o
fenilalquilo de C_{7}-C_{10} sustituido junto al
radical fenilo con alquilo de C_{1}-C_{20},
cloro, hidroxi, metoxi o/y etoxi, X_{2} representa fenilo o fenilo
sustituido con 1 a 3 radicales, escogiéndose los radicales entre el
conjunto que consta de alquilo de C_{1}-C_{4},
cloro, hidroxi, metoxi, etoxi y acetilamino, X_{3} significa
alquilo de C_{1}-C_{8} ó fenilo, cuando n es 1,
R_{3} significa un grupo de las fórmulas IIIa hasta IIIg,
X_{0} es un átomo de oxígeno o un átomo de
azufre, Y_{1} e Y_{2} son, independientemente uno de otro, -CN,
benzoílo, alcanoílo de C_{2}-C_{4} o
alcoxicarbonilo C_{2}-C_{4}, Y_{3} representa
alquilo de C_{1}-C_{20}, alquenilo de
C_{3}-C_{20}, fenilo, fenilo sustituido con
alquilo de C_{1}-C_{4}, cloro, -NO_{2}, metoxi
o/y etoxi, 2-fenil-etenilo,
di(alquil de
C_{1}-C_{4})-amino,
difenilamino, (alquil de
C_{1}-C_{20})-amino,
(cicloalquil de
C_{3}-C_{8})-amino, fenilamino,
fenilamino sustituido junto al anillo de fenilo con alquilo de
C_{1}-C_{4}, cloro, hidroxi, metoxi o/y etoxi,
bencilamino, bencenosulfonamido o toluenosulfonamido, Y_{4}
representa di(alquil de
C_{1}-C_{4})-amino,
difenilamino, (alquil de
C_{1}-C_{8})-amino, fenilamino,
fenilamino o bencilamino sustituido junto al anillo de fenilo con
alquilo de C_{1}-C_{4}, cloro, hidroxi, metoxi
o/y etoxi, Y_{5}_{ }significa alquilo de
C_{1}-C_{20}, alquilo de
C_{3}-C_{6} interrumpido por uno o dos átomos de
oxígeno, cicloalquilo de C_{5}-C_{12},
cicloalquilo de C_{5}-C_{12} interrumpido por
alquilo de C_{1}-C_{4}, fenilo, fenilalquilo de
C_{7}-C_{10} o fenilalquilo de
C_{7}-C_{10} sustituido junto al anillo de
fenilo con alquilo de C_{1}-C_{20}, Y_{6} es
alcoxi de C_{1}-C_{4}, fenilamino o fenilamino
sustituido junto al grupo de fenilo con alquilo de
C_{1}-C_{4}, cloro, hidroxi, metoxi o/y etoxi,
Y_{7} representa alquilo de C_{1}-C_{4},
fenilo o fenilo sustituido con alquilo de
C_{1}-C_{4}, cloro, -NO_{2}, alquil
(C_{1}-C_{12})-oxicarbonilo y/o
feniloxicarbonilo, los radicales Y_{8} significan,
independientemente unos de otros, alcoxi de
C_{1}-C_{4} o aliloxi, y cuando n es 2, R_{3}
representa un grupo de la fórmula IVa, IVb, IVc o IVd,
X_{0} posee el significado antes indicado,
Z_{1} significa un enlace directo, alquileno de
C_{1}-C_{12} o fenileno, Z_{2} es alquileno de
C_{2}-C_{12} o
3-oxa-pentileno, Z_{3} representa
alquileno de C_{4}-C_{8} o fenileno y Z_{4}
representa alcoxi de C_{1}-C_{4} o aliloxi.
Un alquilo con hasta 20 átomos de C significa,
por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo,
t-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo,
i-octilo, i-nonilo, decilo, dodecilo
u octadecilo.
R_{1} significa preferiblemente alquilo de
C_{1}-C_{4} lineal, en particular metilo.
Un significado preferido de X_{1} es alquilo
de C_{1}-C_{18}, en particular alquilo de
C_{1}-C_{12}, p.ej. metilo o etilo.
X_{3} significa, como alquilo, preferiblemente
metilo o etilo, en particular metilo.
Y_{5} posee, como alquilo, preferiblemente de
1 a 4 átomos de carbono. Metilo y etilo son los significados
especialmente preferidos para Y_{5}.
Un alcoxi de C_{1}-C_{4} es
p.ej. metoxi, etoxi, propoxi o butoxi.
Un alquilo de C_{3}-C_{6,}
que está interrumpido por 1 ó 2 átomos de oxígeno, significa, por
ejemplo, 3-oxa-butilo,
3-oxa-pentilo,
3-oxa-heptilo,
3,6-dioxa-heptilo o
3,6-dioxa-octilo.
Un alquilo de C_{3}-C_{6},
que está interrumpido por 1 ó 2 átomos de oxígeno o átomos de
azufre, o/y está sustituido con OH, puede significar, por ejemplo,
aparte de los radicales indicados en el párrafo anterior, también
3-tia-butilo,
3-tia-pentilo,
3,6-ditia-heptilo,
3,6-ditia-octilo,
5-hidroxi-3-oxa-pentilo,
5-hidroxi-3-tia-pentilo
o 4-hidroxi-butilo.
Un alquenilo de C_{3}-C_{20}
es, por ejemplo, alilo, 2-metalilo,
3-metil-but-2-enilo,
3-metil-but-3-enilo,
hexenilo, decenilo, undecenilo, heptadecenilo u oleílo. Significados
preferidos son alilo, metalilo u oleílo.
Un cicloalquilo de
C_{5}-C_{12}, que eventualmente puede estar
interrumpido con alquilo de C_{1}-C_{4}, en
particular con metilo, significa, por ejemplo, ciclopentilo,
ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclodecilo, ciclododecilo o
metilciclohexilo. Se prefiere un cicloalquilo de
C_{5}-C_{8}, en particular un ciclohexilo, sin
sustituir o sustituido.
Ejemplos de fenilo, que está sustituido con
preferiblemente 1 a 3 radicales conformes a la definición, son o-,
m- o p-cloro-fenilo,
2,3-dicloro-fenilo,
2,4-dicloro-fenilo,
2,5-dicloro-fenilo,
2,6-dicloro-fenilo,
3,4-dicloro-fenilo,
2,4,5-tricloro-fenilo,
2,4,6-tricloro-fenilo, o-, m- o
p-metil-fenilo,
2,3-dimetil-fenilo,
2,4-dimetil-fenilo,
2,5-dimetil-fenilo,
2,6-dimetil-fenilo,
3,4-dimetil-fenilo,
3,5-dimetil-fenilo,
2-metil-6-etil-fenilo,
2-metil-4-terc.-butil-fenilo,
2-etil-fenilo,
2,6-dietil-fenilo,
2,6-dietil-4-metil-fenilo,
2,6-diisopropil-fenilo,
4-terc.-butil-fenilo,
p-nonil-fenilo,
2-cloro-6-metil-fenilo,
3-cloro-2-metil-fenilo,
3-cloro-4-metil-fenilo,
4-cloro-2-metil-fenilo,
5-cloro-2-metil-fenilo,
2,6-dicloro-3-metil-fenilo,
o-, m- o p-metoxi-fenilo, o- ó
p-etoxi-fenilo,
2,4-dimetoxi-fenilo,
2,5-dimetoxi-fenilo,
2,5-dietoxi-fenilo,
2-metoxi-5-metil-fenilo,
4-metoxi-2-metil-fenilo,
3-cloro-4-metoxi-fenilo,
3-cloro-6-metoxi-fenilo,
3-cloro-4,6-dimetoxi-fenilo,
4-cloro-2,5-dimetoxi-fenilo,
o-, m- o p-hidroxi-fenilo,
2-hidroxi-4-metil-fenilo,
3-hidroxi-4-metil-fenilo,
o-, m- o p-acetilamino-fenilo, o-,
m- o p-nitro-fenilo, p-(alquil de
C_{1}-C_{12})-oxicarbonil-fenilo
y p-feniloxicarbonil-fenilo.
Si Y_{3}, Y_{4} y Y_{6} significan
fenilamino, que está sustituido junto al radical fenilo con
preferiblemente 1 a 3 radicales conformes a la definición, el
radical fenilo sustituido puede poseer p.ej. los significados antes
indicados.
Un fenilalquilo de
C_{7}-C_{10} es, por ejemplo, bencilo o
2-fenil-etilo. Se prefiere el
bencilo. En caso de que el grupo fenilo en estos radicales esté
sustituido con preferiblemente 1 a 3 grupos conformes a la
definición, éste puede adoptar los significados antes indicados. Un
fenilalquilo de C_{7}-C_{10} sustituido junto al
grupo fenilo con alquilo de C_{1}-C_{20},
preferiblemente con alquilo de C_{8}-C_{14}, es
uno de los significados preferidos. Como ejemplo se citará además el
dodecil-bencilo.
Un alcanoílo de C_{2}-C_{4}
significa, por ejemplo, acetilo, propanoílo o butanoílo. Se prefiere
el acetilo.
Un alcoxi
(C_{2}-C_{4})-carbonilo es, por
ejemplo, metoxi-carbonilo,
etoxi-carbonilo o propoxi-carbonilo.
Se prefieren metoxi-carbonilo y
etoxi-carbonilo.
Un Di(alquil de
C_{1}-C_{4})-amino significa,
por ejemplo, dimetil-amino,
dietil-amino, dipropil-amino o
dibutil-amino.
Un (alquil de
C_{1}-C_{20})-amino,
preferiblemente un (alquil de
C_{1}-C_{8})-amino, en
particular un (alquil de
C_{4}-C_{8})-amino, es, por
ejemplo, butil-amino, pentil-amino,
hexil-amino, heptil-amino u
octil-amino.
Un (cicloalquil de
C_{3}-C_{8})-amino es, por
ejemplo, ciclopropil-amino,
ciclohexil-amino o
ciclooctil-amino.
Un alquileno con hasta 12 átomos de carbono
significa, por ejemplo, metileno, dimetileno, trimetileno, butileno,
pentametileno, hexametileno, octametileno, decametileno o
dodecametileno. Se prefiere un alquileno con hasta 8 átomos de
carbono. Una recopilación está contenida en el documento US
5.155.152.
Otros aditivos posibles utilizables
adicionalmente son compuestos de las fórmulas a y b
en las que R_{1} es alquilo de
C_{1}-C_{22}, fenilo, fenilo sustituido con uno
o dos radicales alquilo de C_{1}-C_{9,}
cicloalquilo de C_{5}-C_{7} o un grupo de las
fórmulas A ó
B
o R^{1} es un grupo de las
fórmulas ca o
cb
R^{2} y R^{3} son, independientemente uno de
otro, alquilo de C_{1}-C_{20}, fenilo, fenilo
sustituido con uno o dos radicales alquilo de
C_{1}-C_{9}, o cicloalquilo de
C_{5}-C_{7}, y R^{4} es alquileno de
C_{2}-C_{12}. Explicaciones más detalladas,
ejemplos y preferencias se pueden tomar del documento EP
224.438.
Otros aditivos utilizables son triazoles de la
fórmula
en las que R_{1} significa
hidrógeno, hidroxi, alcoxi de C_{1}-C_{6},
carboxi, alcoxi de
C_{2}-C_{6}-carbonilo, mercapto,
alquil de C_{1}-C_{6}-tio o un
grupo -S-CH_{2}-COOH ó
-S-CH_{2}-COO-alquilo
de C_{1}-C_{6}, X es tio, metileno o el grupo
-COO- ó -S-CH_{2}-COO-, en cada
caso unido al alquilo a través del átomo de oxígeno de éster, m es
un número entero de 1 a 20, n es 1 ó 2, R_{2}, en caso de que sea
univalente, significa hidrógeno, hidroxi o mercapto y, en caso de
que sea bivalente, es un enlace directo, imino, alquil de
C_{1}-C_{6}-imino, oxi, tio o
metileno, R_{3} es hidrógeno, amino, mercapto o alquil de
C_{1}-C_{12}-tio y, en caso de
que R_{3} signifique hidrógeno, R_{4} significa hidrógeno,
-COOR_{5}, en donde R_{5} es hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{8} o
-CH_{2}-COO-alquilo de
C_{1}-C_{8}, o -S-R_{6}, en
donde R_{6} es hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{12},
-CH_{2}-COO-alquilo de
C_{1}-C_{8}, o alquil
(C_{1}-C_{12})-tio, o es
-NH-X'-NH- N ------ N
{}\hskip6.5cm
13
en donde X' representa el grupo
-CO-NH-alquilen-NH-CO-,
-CO-alquilen-S-alquilen-CO
con en cada caso 1-12 átomos de C en la cadena de
alquileno o representa alquileno de
C_{1}-C_{12}, en caso de que R_{3} sea
NH_{2}, R_{4} significa alquilo de
C_{1}-C_{4}, mercapto, alquil
(C_{1}-C_{4})-tio o
S-alquilen-S- N ------ N
\hskip0.9cmcon 1-12 átomos de C en la cadena de {}\hskip8.7cm
Tales aditivos, otras formas de realización,
ejemplos y preferencias se pueden ver en el documento DE
30.48.659.
También se pueden utilizar mezclas de aditivos
que constan a) de un tioéter de la fórmula (VIII)
en la
que
- n
- significa los números cero ó 1,
- R
- es alquilo de C_{1}-C_{18}, cicloalquilo de C_{5}-C_{8}, arilo de C_{6}-C_{10} eventualmente sustituido con alquilo de C_{1}-C_{4} y
- R_{1}
- es hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4},
- X
- como un símbolo que se presenta reiteradamente, igual o diferente, significa hidrógeno, o un grupo de la fórmula
R --- CO ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{R _{1} }}H --- CO --- O --- Y
---
- Y
- como un símbolo que se presenta reiteradamente, igual o diferente, es alquileno de C_{1}-C_{6} o un grupo de la fórmula
estando el grupo
\abrepgCH_{2}\cierrapg{m} unido al átomo de oxígeno, y en la
que R_{2} significa hidrógeno o un grupo de la
fórmula
R --- CO ---
\delm{C}{\delm{\para}{R _{1} }}H --- CO
---
n puede ser los números 1 a 4 y p
puede ser los números cero a 3, Z es alquileno de
C_{1}-C_{6} o un grupo de la
fórmula
--- CH_{2}
---
\delm{C}{\delm{\para}{OR _{2} }}H --- CH_{2}
---
y
b) un estabilizador que contiene un metal
escogido entre el conjunto que consta de zinc, calcio y magnesio, o
además también zinc combinado con por lo menos uno de los metales
antes citados.
Otras exposiciones acerca de ello, ejemplos y
preferencias se encuentran en el documento EP 19.576.
También son utilizables aditivos de la fórmula
(IX)
en la
que
- m
- es un número 0, 1 ó 2,
- n
- es un número 0, 2 ó 3 y
- p
- es un número 1 ó 2
- Hal
- representa -F, -Cl, -Br o -I,
- X
- representa -NH_{2}, -NHCH_{3} y/o -OCH_{3} ó OC_{2}H_{5},
- Y
- representa -CO- ó -SO_{2} y
- R
- representa -H, -OH, -NH_{2}, alquilo de C_{1}-C_{18} sin sustituir o sustituido, por ejemplo, con uno a tres grupos HO y/o alcoxi de C_{1}-C_{4} o fenoxi, o representa fenilo, bencilo o fenetilo, o R representa además un grupo de la fórmula
teniendo
X, Y, m, n y Hal el significado antes indicado.
Descripciones detalladas, ejemplos y preferencias se pueden tomar de
los documentos EP 122.228 y EP 174.412.
También se pueden utilizar mezclas de aditivos
obtenibles mediante mezcladura de por lo menos un compuesto de la
fórmula (X)
(X)[ROOC-C_{n}H_{2n}S-]_{3}PX,
en la que X significa O ó S, n
significa un número entero de 1 a 5 y R significa alquilo de
C_{1}-C_{18} de cadena lineal o ramificada, o
ciclohexilo sustituido o sin sustituir, y por lo menos un aditivo
del tipo de carboxilato de Me(II) y/o de fenolato de
Me(II), significando Me(II) uno o varios metales
escogidos entre la serie de Sr, Ca, Mg y Zn, y empleándose, referido
al polímero halogenado, 0,01-2% en peso del
compuesto de la fórmula X, y 0,1-4% en peso del
carboxilato de Me(II) y/o del fenolato de Me(II).
Tales mezclas de estabilizadores se describen más detalladamente en
el documento EP 90.770, a partir del cual se pueden observar también
ejemplos y
preferencias.
Como dihidropiridinas entran en cuestión
compuestos monoméricos y oligoméricos, p.ej. como los que se
describen en los documentos
EP-A-0.362.012,
EP-A-0.286.887 y
EP-A-0.024.754.
Como antioxidantes entran en cuestión, por
ejemplo:
1. Monofenoles alquilados, p.ej.
2,6-di-terc.-butil-4-metil-fenol,
2-butil-4,6-dimetil-fenol,
2,6-di-terc.-butil-4-etil-fenol,
2,6-di-terc.-butil-4-n-butil-fenol,
2,6-di-terc.-butil-4-iso-butil-fenol,
2,6-di-ciclopentil-4-metil-fenol,
2-(\alpha-metil-ciclohexil)-4,6-dimetil-fenol,
2,6-di-octadecil-4-metil-fenol,
2,4,6-tri-ciclohexil-fenol,
2,6-di-terc.-butil-4-metoximetil-fenol,
2,6-di-nonil-4-metil-fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metil-undec-1'-il)-fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metil-heptadec-1'-il)-fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metil-tridec-1'-il)-fenol,
octil-fenol, nonil-fenol y mezclas
de éstos.
2.
Alquiltiometil-fenoles, p.ej.
2,4-di-octiltiometil-6-terc.-butil-fenol,
2,4-di-octiltiometil-6-metil-fenol,
2,4-di-octiltiometil-6-etil-fenol,
2,6-di-dodeciltiometil-4-nonil-fenol.
3. Hidroquinonas e hidroquinonas
alquiladas, p.ej.
2,6-di-terc.-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-terc.-butil-hidroquinona,
2,5-di-terc.-amil-hidroquinona,
2,6-difenil-4-octadeciloxi-fenol,
2,6-di-terc.-butil-hidroquinona,
2,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-anisol,
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-anisol,
estearato de
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenilo,
adipato de
bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenilo).
4. Tiodifeniléteres hidroxilados, p.ej.
2,2'-tio-bis-(6-terc.-butil-4-metil-fenol),
2,2'-tio-bis-(4-octil-fenol),
4,4'-tio-bis-(6-terc.-butil-3-metil-fenol),
4,4'-tio-bis-(6-terc.-butil-2-metil-fenol),
4,4'-tio-bis-(3,6-di-sec.-amil-fenol),
disulfuro de
4,4'-bis-(2,6-di-metil-4-hidroxi-fenilo).
5. Alquiliden-bisfenoles,
p.ej.
2,2'-metilen-bis-(6-terc.-butil-4-metil-fenol),
2,2'-metilen-bis-(6-terc.-butil-4-etil-fenol),
2,2'-metilen-bis-[4-metil-6-(\alpha-metil-ciclohexil)-fenol],
2,2'-metilen-bis-(4-metil-6-ciclohexil-fenol),
2,2'-metilen-bis-(6-nonil-4-metil-fenol),
2,2'-metilen-bis-(4,6-di-terc.-butil-fenol),
2,2'-etiliden-bis-(4,6-di-terc.-butil-fenol),
2,2'-etiliden-bis-(6-terc.-butil-4-isobutil-fenol),
2,2'-metilen-bis-[6-(\alpha-metil-bencil)-4-nonil-fenol],
2,2'-metilen-bis-[6-(\alpha,\alpha-dimetil-bencil)-4-nonil-fenol],
4,4'-metilen-bis-(2,6-di-terc.-butil-fenol),
4,4'-metilen-bis-(6-terc.-butil-2-metil-fenol),
1,1-bis-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-butano,
2,6-bis-(3-terc.-butil-5-metil-2-hidroxi-bencil)-4-metil-fenol,
1,1,3-tris-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-butano,
1,1-bis-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-
dodecilmercapto-butano, bis-[3,3-bis-(3'-terc.-butil-4'-hidroxi-fenil)]-butirato de etilenglicol, bis-(3-terc.-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)-diciclopentadieno, tereftalato de bis-[2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-metil-bencil)-6-terc.-butil-4-metil-fenilo], 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxi-fenil)-butano, 2,2-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-propano, 2,2-bis-(4-hidroxi-fenil)-propano, 2,2-bis-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metil-enil)-4-n-dodecilmercapto-butano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-pentano.
dodecilmercapto-butano, bis-[3,3-bis-(3'-terc.-butil-4'-hidroxi-fenil)]-butirato de etilenglicol, bis-(3-terc.-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)-diciclopentadieno, tereftalato de bis-[2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-metil-bencil)-6-terc.-butil-4-metil-fenilo], 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxi-fenil)-butano, 2,2-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-propano, 2,2-bis-(4-hidroxi-fenil)-propano, 2,2-bis-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metil-enil)-4-n-dodecilmercapto-butano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc.-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-pentano.
\newpage
6. Compuestos 0-, N- y
S-bencílicos, p.ej.
3,5,3',5'-tetra-terc.-butil-4,4'-dihidroxi-dibencil-éter,
4-hidroxi-3,5-dimetil-bencil-mercapto-acetato
de octadecilo,
tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil)-amina,
ditio-tereftalato de
bis-(4-terc.-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencilo),
sulfuro de
bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencilo),
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil-mercapto-acetato
de iso-octilo.
7. Malonatos hidroxibencilados, p.ej.
2,2-bis-(3,5-di-terc.-butil-2-hidroxi-bencil)-malonato
de di-octadecilo,
2-(3-terc.-butil-4-hidroxi-5-metil-bencil)-malonato
de di-octadecilo,
2,2-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil)-malonato
de di-dodecilmercaptoetilo,
2,2-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil)-malonato
de
di-[4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenilo]-.
8. Compuestos aromáticos
hidroxibencilados, p.ej.
1,3,5-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil)-2,4,6-trimetil-benceno,
1,4-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil)-2,3,5,6-tetrametil-benceno,
2,4,6-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil)-fenol.
9. Compuestos de triazina, p.ej.
2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenoxi)-1,2,3-triazina,
1,3,5-isocianurato de
tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencilo),
1,3,5-isocianurato de
tris-(4-terc.-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencilo),
2,4,6-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-feniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina,
1,3,5-isocianurato de
tris-(3,5-diciclohexil-4-hidroxi-bencilo).
10. Fosfonatos, fosfitos y fosfonitos
p.ej.
2,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil-fosfonato
de dimetilo,
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil-fosfonato
de dietilo,
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil-fosfonato
de di-octadecilo,
5-terc.-butil-4-hidroxi-3-metil-bencil-fosfonato
de dioctadecilo, sal de Ca del éster monoetílico de ácido
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil-fosfónico,
fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilo y alquilo, fosfitos de
fenilo y dialquilo, fosfito de tris-(nonil-fenilo),
fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de
diesterarilo y pentaeritritol, fosfito de
tris-(2,4-di-terc.-butil-fenilo),
difosfito de diisodecilo y pentaeritritol, difosfito de
bis-(2,4-di-terc.-butil-fenilo)
y pentaeritritol, difosfito de
bis-(2,6-di-terc.-butil-4-metil-fenilo)
y pentaeritritol, difosfito de bis-isodeciloxi y
pentaeritritol, difosfito de
bis-(2,4-di-terc.-butil-6-metil-fenilo)
y pentaeritritol, difosfito de
bis-(2,4,6-tri-terc.-butil-fenilo)
y pentaeritritol, trifosfito de triestearilo y sorbitol,
4,4'-bifenilen-difosfonito de
tetraquis-(2,4-di-terc.-butil-fenilo),
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc.-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc.-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
fosfito de
bis-(2,4-di-terc.-butil-6-metil-fenilo)
y metilo, fosfito de
bis-(2,4-di-terc.-butil-6-metil-fenilo)
y etilo,
(C_{9}H_{19}-C_{6}H_{4})_{1,5}-P-(O-C_{12-13}H_{25-27})_{1,5}.
11. Acilaminofenoles, p.ej.
4-hidroxi-anilida de ácido láurico,
4-hidroxi-anilida de ácido
esteárico, éster octílico de ácido
N-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-carbámico.
12. Ésteres del ácido
\beta-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-propiónico
con alcoholes uni- o pluri-valentes, tales como
p.ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris-(hidroxietilo),
N,N'-bis-(hidroxietil)-diamida de
ácido oxálico, 3-tia-undecanol,
3-tia-pentadecanol,
trimetil-hexanodiol,
trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxa-biciclo-[2,2,2]-octano.
13. Ésteres del ácido
\beta-(5-terc.-butil-4-hidroxi-3-metil-fenil)-propiónico
con alcoholes uni- o plurivalentes, tales como p.ej. con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de
tris-(hidroxi)etilo,
N,N'-bis-(hidroxietil)-diamida de
ácido oxálico, 3-tia-undecanol,
3-tia-pentadecanol,
trimetil-hexanodiol,
trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxa-biciclo-[2,2,2]-octano.
14. Ésteres del ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroximetil-fenil)-propiónico
con alcoholes uni- o plurivalentes, tales como p.ej. con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de
tris-(hidroxi)etilo,
N,N'-bis-(hidroxietil)-diamida de
ácido oxálico, 3-tia-undecanol,
3-tia-pentadecanol,
trimetil-hexanodiol,
trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxa-biciclo-[2,2,2]-octano.
15. Ésteres del ácido
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil-acético
con alcoholes uni- o plurivalentes, tales como p.ej. con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de
tris-(hidroxi)etilo,
N,N'-bis-(hidroxietil)-diamida de
ácido oxálico, 3-tia-undecanol,
3-tia-pentadecanol,
trimetil-hexanodiol,
trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxa-biciclo-[2,2,2]-octano.
16. Amidas del ácido
\beta-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-propiónico,
tales como p.ej.
N,N'-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil-propionil)-hexametilen-diamina,
N,N'-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil-propionil)-trimetilen-diamina,
N,N'-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil-propionil)-hidrazina.
Se prefieren antioxidantes de los grupos 5, 10 y
14, en particular
2,2-bis-(4-hidroxi-fenil)-propano,
ésteres del ácido
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil-propiónico
con octadecanol o pentaeritritol o fosfito de
tris-(2,4-di-terc.-butil-fenilo)
Eventualmente se puede emplear también una
mezcla de antioxidantes con diferentes estructuras.
Los antioxidantes se pueden utilizar en una
cantidad, por ejemplo, de 0,01 a 10, convenientemente de 0,1 a 10, y
en particular de 0,1 a 5 partes en peso, referida a 100 partes en
peso del polímero.
Como absorbentes de UV y agente fotoprotectores
entran en consideración, por ejemplo:
1.
2-(2'-hidroxi-fenil)-benzotriazoles,
tales como p.ej.
2-(2'-hidroxi-5'-metil-fenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc.-butil-2'-hidroxi-fenil)-benzotriazol,
2-(5'-terc.-butil-2'-hidroxi-fenil)-benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc.-butil-2'-hidroxi-fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-metil-fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-terc.-butil-2'-hidroxi-fenil)-benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octoxi-fenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc.-amil-2'-hidroxi-fenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetil-bencil)-2'-hidroxi-fenil)-benzotriazol,
una mezcla de
2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarbonil-etil)-fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-terc.-butil-5'-[2-(2-etil-hexiloxi)-carbonil-etil]-2'-hidroxi-fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarbonil-etil]-fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarbonil-
etil]-fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarbonil-etil]-fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-5'-[2-(2-etil-hexiloxi)-carbonil-etil]-2'-hidroxi-fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metil-fenil)-benzotriazol y 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonil-etil)-fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-6-benzotriazol-2-il-fenol]: el producto de la reacción de transesterificación de 2-[3'-terc.-butil-5'-(2-metoxicarbonil-etil)-2'-hidroxi-fenil]-benzotriazol con poli(etilenglicol) 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO(CH_{2})_{3}]_{2}- con R = 3'-terc.-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-fenilo.
etil]-fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarbonil-etil]-fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc.-butil-5'-[2-(2-etil-hexiloxi)-carbonil-etil]-2'-hidroxi-fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metil-fenil)-benzotriazol y 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonil-etil)-fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-6-benzotriazol-2-il-fenol]: el producto de la reacción de transesterificación de 2-[3'-terc.-butil-5'-(2-metoxicarbonil-etil)-2'-hidroxi-fenil]-benzotriazol con poli(etilenglicol) 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO(CH_{2})_{3}]_{2}- con R = 3'-terc.-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-fenilo.
2.
2,2-hidroxi-benzofenonas,
tales como p.ej. los derivados 4-hidroxílico,
4-metoxílico, 4-octoxílico,
4-deciloxílico, 4-dodeciloxílico,
4-benciloxílico,
4,2',4'-trihidroxílico y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxílico.
3. Ésteres de ácidos benzoicos eventualmente
sustituidos, tales como p.ej. salicilato de
4-terc.-butil-fenilo, salicilato de
fenilo, salicilato de octil-fenilo,
dibenzoíl-resorcinol,
bis-(4-terc.-butil-benzoíl)-resorcinol,
benzoíl-resorcinol, éster
2,4-di-terc.-butil-fenílico
de ácido
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-benzoico,
éster hexadecílico de ácido
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-benzoico,
éster octadecílico de ácido
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-benzoico,
éster
4,6-di-terc.-butil-fenílico
de ácido
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-benzoico.
4. Acrilatos, tales como p.ej. el éster
etílico o bien isooctílico de ácido
\alpha-ciano-\beta,\beta-difenil-acrílico,
el éster metílico de ácido
\alpha-carbometoxi-cinámico, el
éster metílico o bien butílico de ácido
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxi-cinámico,
el éster metílico de ácido
\alpha-carbometoxi-p-metoxi-cinámico,
N-(\beta-carbometoxi-\beta-ciano-vinil)-2-metil-indolina.
5. Compuestos de níquel, tales como p.ej.
complejos con níquel del
2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenol],
tales como el complejo 1:1 o el complejo 1:2, eventualmente con
ligandos adicionales, tales como
n-butil-amina,
trietanol-amina o
N-ciclohexil-dietanol-amina,
dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de
ésteres monoalquílicos de ácido
4-hidroxi-3,5-di-terc.-butil-bencil-fosfónico,
tales como las del éster metílico o etílico, complejos con níquel de
cetoximas, tales como la
2-hidroxi-4-metil-fenil-undecil-cetoxima,
complejos con níquel del
1-fenil-4-lauroíl-5-hidroxi-pirazol,
eventualmente con ligandos adicionales.
6. Aminas impedidas estéricamente, tales
como p.ej. sebacato de
bis-(2,2,6,6-tetrametil-piperidilo),
succinato de
bis-(2,2,6,6-tetrametil-piperidilo),
sebacato de
bis-(1,2,2,6,6-pentametil-piperidilo),
éster
bis(1,2,2,6,6-pentametil-piperidílico)
de ácido
n-butil-3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-bencil-malónico,
el producto de condensación de
1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina
y ácido succínico, el producto de condensación de
N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilen-diamina
y
4-terc.-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina,
nitrilotriacetato de
tris-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
1,2,3,4-butanotetraoato de
tetraquis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
1,1'-(1,2-etanodiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametil)-piperazinona),
4-benzoíl-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc.-butil-bencil)-malonato
de
bis-(1,2,2,6,6-pentametil-piperidilo),
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triaza-espiro[4,5]-decano-2,4-diona,
sebacato de
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidilo),
succinato de
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo),
el producto de condensación de
N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilen-diamina
y de
4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
el producto de condensación de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametil-piperidil)-1,3,5-triazina
y de
1,2-bis-(3-amino-propilamino)etano,
el producto de condensación de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-1,3,5-triazina
y de
1,2-bis-(3-amino-propilamino)-etano,
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triaza-espiro[4,5]decano-2,4-diona,
3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5-diona,
así como Chimassorb 966.
7. Diamidas de ácido oxálico, tales como
p.ej.
4,4'-di-octiloxi-oxanilida,
2,2'-di-octiloxi-5,5'-di-terc.-butil-oxanilida,
2,2'-di-dodeciloxi-5,5'-di-terc.-butil-oxanilida,
2-etoxi-2'-etil-oxanilida,
N,N'-bis-(3-dimetilamino-propil)-oxalamida,
2-etoxi-5-terc.-butil-2'-etil-oxanilida
y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc.-butil-oxanilida,
mezclas de oxanilidas disustituidas con o- y
p-metoxi- así como con o- y
p-etoxi.
8.
2-(2-hidroxi-fenil)-1,3,5-triazinas,
tales como p.ej.
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxi-fenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxi-fenil)-4,6-bis-(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina,
2-(2,4-dihidroxi-fenil)-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-
1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxi-fenil)-6-(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxi-fenil)-4,6-bis(4-metil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxi-fenil)-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina.
1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxi-fenil)-6-(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxi-fenil)-4,6-bis(4-metil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxi-fenil)-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina.
Como compuestos destructores de peróxidos entran
en consideración, por ejemplo: ésteres del ácido
\beta-tio-di-propiónico,
por ejemplo el éster laurílico, estearílico, miristílico o
tridecílico, un mercaptobencimidazol, la sal de zinc de
2-mercapto-bencimidazol,
dibutil-ditiocarbamato de zinc, disulfuro de
dioctadecilo,
tetraquis-(\beta-dodecilmercapto)-propionato
de pentaeritritol o bis-mercaptoacetato de
etilenglicol.
Como agentes de deslizamiento (lubricantes)
entran en cuestión, por ejemplo:
cera montánica, ésteres de ácidos grasos, ceras
de PE, ceras amídicas, ésteres parciales de polioles, ceras de PE
parcialmente saponificadas, los denominados ésteres complejos de
cloroparafinas, ésteres de glicerol, jabones de metales
alcalino-térreos o cetonas grasas tales como las que
se describen en el documento DE-42.04.887. Agentes
de deslizamiento utilizables se describen también en la obra
"Taschenbuch der Kunststoff-Additive",
compiladores R. Gächter y H. Müller, editorial Hanser, 3ª edición,
1990, páginas 443-503. Otras realizaciones de
agentes de deslizamiento, especialmente combinaciones de ellos, se
pueden tomar de los documentos EP 0.062.813 y EP 0.336.289.
Como polioles entran, por ejemplo, en
consideración:
pentaeritritol, dipentaeritritol,
tripentaeritritol, trimetilol-etano,
bis-trimetilol-etano,
trimetilol-propano,
bis-trimetilol-propano, sorbitol,
manitol, xilitol, lactosa, maltitol, malbitol, lactitol,
palatinitol, isomaltitol, isomalta, leucrosa, dihidroleucrosa,
glucopiranosil-sorbitol,
glucopiranosil-manitol, licasina, isocianurato de
tris-(hidroxietilo), isocianurato de tris-(dihidroxipropilo),
inositoles, tetrametilol-ciclohexanol,
tetrametilol-ciclopentanol,
tetrametilol-ciclopiranol, glicerol, diglicerol,
poliglicerol, tiodiglicol, tiodiglicerol, amida de ácido
bis-hidroxietil-tartárico,
hexaquis-hidroxietil-melamina,
bis-trihidroximetil-oxamida,
tris-trihidroximetil-citramida, así
como \alpha-, \beta- y
\gamma-ciclodextrinas.
Los polioles se pueden utilizar en una cantidad
de, por ejemplo, 0,01 a 20, convenientemente de 0,1 a 20 y en
particular de 0,1 a 10 partes en peso, de manera especialmente
preferida de 0,1 a 3 partes, referidas a 100 partes en peso del
polímero.
Como compuestos escogidos entre las series de
las hidrotalcitas, zeolitas, dawsonitas, magadiitas, keniaitas o
kanemitas entran en consideración tanto los minerales que se
presentan en la naturaleza como también compuestos preparados por
síntesis.
Los compuestos de la serie de las hidrotalcitas
se pueden describir por medio de la fórmula general (XIII),
(XIII)M^{2+}{}_{1-x}
\cdot CM^{3+}{}_{x} \cdot (OH)_{2} \cdot (A^{n-})_{x/n} \cdot
mH_{2}O
en la
que
- M^{2+}
- es = Mg, Ca, Sr, Zn y/o Sn,
- M^{3+}
- es = Al, B o Bi,
- A^{n-}
- representa un anión con la valencia n,
- n
- es un número de 1-4,
- x
- es un número de 0-0,5 y
- m
- es un número de 0-20.
A^{n-}
\hskip0.2cmes preferiblemente OH^{-}, Cl^{-}, Br^{-}, I^{-}, ClO_{4}^{-}, HCO_{3}^{-}, CH_{3}COO^{-}, C_{6}H_{5}OO^{-},
\delm{C}{\delm{\para}{COO ^{-} }}O_{3}^{2-},
SO_{4}^{2-}, COO^{-}, {}\hskip1cm(CHOHCOO)_{2}^{2-}, (CHOH)_{4}CH_{2}OHCOO^{-}, C_{2}H_{4}(COO)_{2}^{2-}, (CH_{2}COO)_{2}^{2-}, CH_{3}CHOHCOO^{-}, SiO_{3}^{2-},
{}\hskip1cm SiO_{4}^{2-},
\hskip0,1cmFe(CN)_{6}^{3-},
\hskip0,1cmFe(CN)_{6}^{4-},
\hskip0,1cmHPO_{3}^{2-}
\hskip0,1cmó
\hskip0,1cmHPO_{4}^{2-}
Ejemplos adicionales de otras hidrotalcitas se
encuentran en el documento DE-41.06.403.
\newpage
Otras hidrotalcitas, que se pueden emplear
convenientemente, son compuestos con la fórmula general (XIIIa),
(XIIIa)M^{2+}{}_{x}Al_{2}(OH)_{2x
+ 6nz}(A^{n-})_{2} \cdot
mH_{2}O
representando en la presente
fórmula (XIIIa) M^{2+} por lo menos un metal escogido entre la
serie de Mg y Zn, y prefiriéndose Mg, A^{n-} representa un anión,
por ejemplo, escogido entre la serie
de
CO_{3}^{2-}, 19 , OH^{-} y
S^{2-}, siendo n la valencia del anión, m representa un número
positivo, preferiblemente de 0,5 a 15, y x es preferiblemente de 2 a
6 y z es menor que 2.
Se prefieren compuestos escogidos entre la serie
de las hidrotalcitas de la fórmula general (XIII),
(XIII)M^{2+}{}_{1-x}
\cdot M^{3+}_{x} \cdot (OH)_{2} \cdot (A^{n-})_{x/n}\cdot
mH_{2}O
en donde M^{2+} tiene el
significado de Mg o de una solución sólida de Mg y Zn, A^{n-}
representa CO_{3}^{2-}, x es un número de 0 a 0,5 y m es un
número de 0 a
20.
Se prefieren muy especialmente las hidrotalcitas
de las fórmulas
- \quad
- Al_{2}O_{3}\cdot6MgO\cdotCO_{2}\cdot12H_{2}O,
- \quad
- Mg_{4,5}Al_{2}(OH)_{13}\cdotCO_{3}\cdot3,5H_{2}O,
- \quad
- 4MgO\cdotAl_{2}O_{3}\cdotCO_{2}\cdot9H_{2}O,
- \quad
- 4MgO\cdotAl_{2}O_{3}\cdotCO_{2}\cdot6H_{2}O,
- \quad
- ZnO\cdot3MgO\cdotAl_{2}O_{3}\cdotCO_{2}\cdot8-9H_{2}O ó
- \quad
- ZnO\cdot3MgO\cdotAl_{2}O_{3}\cdotCO_{2}\cdot5-6H_{2}O.
Las zeolitas se pueden describir por medio de la
fórmula general (XIV)
(XIV)M_{x/n}[(AlO_{2})_{x}(SiO_{2})_{y}]\cdot
wH_{2}O
en la que n es la carga del catión
M,
M es un elemento del primero o segundo grupo
principal, así como zinc,
y:x es un número comprendido entre 0,8 e
infinito, preferiblemente entre 0,8 y 10,5, y
w es un número comprendido entre 0 y 300.
Además, zeolitas utilizables se conocen a partir
de la obra "Atlas of Zeolite Structure Types" (Atlas de los
tipos estructurales de las zeolitas), de W.M. Meier y D.H. Olson,
editorial Butterworths, 3ª edición 1992.
Entre las zeolitas en un sentido más amplio, han
de contarse también los fosfatos de aluminio con una estructura de
zeolita.
Las zeolitas preferidas en sí conocidas tienen
un diámetro promedio activo de poros de 3-5
\ring{A}, y se pueden preparar según métodos conocidos. Se
prefieren en particular las zeolitas del tipo de NaA, que tienen un
diámetro promedio activo de poros de 4 \ring{A}, por lo que son
denominadas como zeolitas 4A.
Se prefieren especialmente los alumosilicatos
cristalinos, cuyo tamaño de partículas se sitúa por lo menos de
manera amplísimamente predominante en el intervalo de
1-10 \mu.
En una forma de realización preferida se pueden
utilizar también alumosilicatos con esquinas y aristas
redondea-
das.
das.
\newpage
Se prefieren los compuestos de las fórmulas
- \quad
- Na_{12}Al_{12}Si_{12}O_{48}\cdot27H_{2}O \hskip0.2cm [zeolita A],
- \quad
- Na_{6}Al_{6}Si_{6}O_{24}\cdot2NaX\cdot7,5H_{2}O, \hskip0.2cm X = OH, \hskip0.2cm halógeno, \hskip0.2cm ClO_{4} \hskip0.2cm [sodalita]
- \quad
- Na_{6}Al_{6}Si_{30}O_{72}\cdot24H_{2}O,
- \quad
- Na_{8}Al_{8}Si_{40}O_{96}\cdot24H_{2}O,
- \quad
- Na_{16}Al_{16}Si_{24}O_{80}\cdot16H_{2}O,
- \quad
- Na_{16}Al_{16}Si_{32}O_{96}\cdot16H_{2}O,
- \quad
- Na_{56}Al_{56}Si_{136}O_{384}\cdot250H_{2}O, \hskip0.2cm [zeolita Y]
- \quad
- Na_{86}Al_{86}Si_{106}O_{384}\cdot264H_{2}O, \hskip0.2cm [zeolita X]
o las zeolitas que se pueden preparar mediante
un intercambio parcial o total de los átomos de Na por átomos de Li,
K, Mg, Ca, Sr o Zn, tales como
- \quad
- (Na,K)_{10}Al_{10}Si_{22}O_{64}\cdot20H_{2}O,
- \quad
- Ca_{4,5}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]\cdot30H_{2}O y
- \quad
- K_{9}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]\cdot27H_{2}O.
Dawsonitas apropiadas o, más generalmente,
compuestos de sales de aluminio, por ejemplo, de la fórmula (XV)
{(Mt_{2O}O)_{m}C
(Al_{2}O_{3})_{n}CZ_{o}CpH_{2}O}, en la que Mt es
H, Na, K, Li, Mg_{1/2}, Ca_{1/2}, Sr_{1/2} ó Zn_{1/2}; Z es
CO_{2}, SO_{2}, (Cl_{2}O_{7})_{1/2},
B_{4}O_{6}, S_{2}O_{2} (tiosulfato) o C_{2}O_{2}
(oxalato); m es un número comprendido entre 1 y 3; n es número
comprendido entre 1 y 4; o es un número comprendido entre 2 y 4; y p
es un número comprendido entre 0 y 30; pueden ser minerales que se
presentan en la naturaleza o compuestos preparados por síntesis. Los
metales se pueden intercambiar parcialmente unos por otros. Las
citadas dawsonitas son cristalinas, parcialmente cristalinas o
amorfas, o se pueden presentar como un gel seco. Las dawsonitas
pueden presentarse también en modificaciones cristalinas más raras.
Un procedimiento para la preparación de tales compuestos se indica
en el documento EP 0.394.670. Ejemplos de compuestos de sales de
aluminio que se presentan en la naturaleza son indigirita, tunisita,
alumohidrocalcita, para-alumohidrocalcita,
estronciodreserita e hidro-estronciodreserita. Otros
ejemplos de compuestos de sales de aluminio son alumonocarbonato de
potasio
{(K_{2}O)\cdot(Al_{2}O_{3})\cdot(CO_{2})_{2}\cdot2H_{2}O},
alumotiosulfato de sodio
{(Na_{2}O)\cdot(Al_{2}O_{3})\cdot(S_{2}O_{2})_{2}\cdot2H_{2}O},
alumosulfito de potasio
{(K_{2}O)\cdot(Al_{2}O_{3})\cdot(SO_{2})_{2}\cdot2H_{2}O},
alumooxalato de calcio
{(CaO)\cdot(Al_{2}O_{3})\cdot(C_{2}O_{2})_{2}\cdot5H_{2}O},
alumotetraborato de magnesio
{(MgO)\cdot(Al_{2}O_{3})\cdot(B_{4}O_{6})_{2}\cdot5H_{2}O},
{([Mg_{0,2}Na_{0,6}]_{2}O)\cdot(Al_{2}O_{3})\cdot(CO_{2})_{2}\cdot4,1H_{2}O},
{[Mg_{0,2}Na_{0,6}]_{2}O)\cdot(Al_{2}O_{3})\cdot
(CO_{2})_{2}\cdot4,3H_{2}O} y {([Mg_{0,3}Na_{0,4}]_{2}O)\cdot(Al_{2}O_{3})\cdot(CO_{2})_{2}\cdot4,9H_{2}O}.
(CO_{2})_{2}\cdot4,3H_{2}O} y {([Mg_{0,3}Na_{0,4}]_{2}O)\cdot(Al_{2}O_{3})\cdot(CO_{2})_{2}\cdot4,9H_{2}O}.
Se adecua una magadiita de la fórmula
Na_{2}Si_{14}O_{29}\cdotnH_{2}O ó
Na_{2}Si_{8}O_{17}\cdotnH_{2}O, en la que n es un número
de 0-30.
Se adecua una keniaita de la fórmula
Na_{2}Si_{22}O_{45}\cdotnH_{2}O, en la que n es un número
de 0-30.
Se adecua una kanemita de la fórmula
Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdotnH_{2}O,
NaHSi_{2}O_{5}\cdotnH_{2}O ó
Na_{2}Si_{4}O_{9}\cdotnH_{2}O, en la que n es un número de
0-30.
Las magadiitas, keniaitas o kanemitas
utilizables pueden ser minerales que se presentan en la naturaleza o
compuestos preparados por síntesis. Un procedimiento para la
preparación de compuestos de este tipo se encuentra, por ejemplo, en
los documentos EP 0.472.144, EP 0.615.955, EP 0.615.956, EP
0.615.956, EP 0.627.383 y DE 41.07.955.
Los compuestos mixtos de sales de aluminio se
pueden obtener según procedimientos en sí conocidos mediante
intercambio de cationes, preferiblemente a partir de compuestos de
sales de metales alcalinos y aluminio o mediante precipitación por
combinación (véase, por ejemplo, el documento US 5.194.458).
Se prefieren compuestos de sales de aluminio de
la fórmula (XV),
en la que Mt significa Na ó K; Z significa
CO_{2}, SO_{2} ó (Cl_{2}O_{7})_{1/2}; m es
1-3; n es 1-4; o es
2-4 y p es 0-20. De manera
especialmente preferida Z significa CO_{2}.
Además se prefieren compuestos, que se pueden
representar por las siguientes fórmulas:
(XVa)Mt_{2}O
\cdot Al_{2}O_{3} \cdot (CO_{2})_{2} \cdot
pH_{2}O
(XVb)(Mt_{2}O)_{2}
\cdot (Al_{2}O_{3})_{2}\cdot (CO_{2})_{2}\cdot
pH_{2}O
(XVc)Mt_{2}O
\cdot (Al_{2}O_{3})_{2} \cdot (CO_{2})_{2} \cdot
pH_{2}O
significando Mt un metal tal como
Na, K, Mg_{1/2}, Ca_{1/2}, Sr_{1/2} ó Zn_{1/2} y
significando p un número comprendido entre 0 y
12.
Además, se prefieren una magadiita de la fórmula
Na_{2}Si_{14}O_{29}\cdot6H_{2}O y una keniaita de la
fórmula Na_{2}Si_{22}O_{45}\cdot7H_{2}O
Los compuestos escogidos entre la serie de las
hidrotalcitas, zeolitas, dawsonitas, magadiitas, keniaitas o
kanemitas se pueden utilizar en una cantidad, por ejemplo, de 0,01 a
30, convenientemente de 0,1 a 20 y en particular de 0,1 a 10 partes
en peso, de manera especialmente preferida de 0,1 a 5 partes,
referidas a 100 partes en peso del polímero.
Se prefiere una composición que contiene
(a) PVC
(b) un poli(oxialquileno) de la
fórmula
(I),R_{1}-O-[CH(R_{3})-CH_{2}-O-]_{n}-[CH_{2}-[CH(OH)]_{p}-CH_{2}-O-]_{q}-[C(O)]_{r}-R_{2}
siendo
- R_{1} H, alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24},
- CH_{2}=CH-C(O) ó CH_{2}=CCH_{3}-C(O),
- R_{2} alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, CH-COOH,
- R_{3} H ó CH_{3},
- Hal Cl, Br ó I,
- n un número mayor o igual que 2,
- p número de 1 a 6, y
- q y r, independientemente uno de otro, 0 ó 1; y
(c) menos que 10 partes, por cada 100 partes de
un PVC, de una sal inorgánica de la fórmula
{M^{z+}_{a}A(^{az/b)-}_{b}},
siendo
- M un catión z-valente de un metal alcalino, alcalino-térreo o de zinc,
- a y b, independientemente uno de otro, un número comprendido entre 1 y 6, y
- A un anión de un ácido protónico inorgánico o de un oxoácido orgánico del azufre,
no conteniendo la composición nada de perclorato
de amonio.
Se prefiere especialmente una composición que
contiene como componente (a) un PVC plastificado.
Se prefiere especialmente también una
composición que contiene como componente (b) un éster laurílico de
poli(etilenglicol).
Además, se prefiere una composición, que
contiene adicionalmente un compuesto inorgánico u orgánico de zinc,
bario, plomo, cadmio, aluminio, calcio, magnesio o elementos de
tierras raras, o una mezcla de por lo menos dos de estos
compuestos.
Se prefiere además una composición, que contiene
adicionalmente un compuesto de estaño.
Se prefiere además una composición, que contiene
adicionalmente un antioxidante fenólico, en particular de 0,1 a 5,0
partes por cien partes del polímero.
Se prefiere además una composición, que contiene
adicionalmente una 1,3-dicetona y/o su sal de Ba,
Mg, Ca, Al ó Zn, o un 1,3-cetoéster.
Se prefiere además una composición, que contiene
adicionalmente un epóxido.
Se prefiere además una composición, que contiene
adicionalmente una dihidropiridina monomérica, oligomérica o
polimérica.
Se prefiere además una composición, que contiene
adicionalmente un fosfito, un poliol, una hidrotalcita, una zeolita,
una dawsonita, una magadiita, una keniaita o una kanemita.
Se prefiere especialmente una composición, que
contiene adicionalmente un compuesto inorgánico u orgánico de zinc,
bario, cadmio, aluminio, calcio, magnesio o elementos de tierras
raras, o una mezcla de por lo menos dos de estos compuestos, una
1,3-dicetona y/o su sal de Ba, Mg, Ca, Al ó Zn, o un
1,3-cetoéster y una dihidropiridina monomérica,
oligomérica o polimérica.
Se prefiere especialmente una composición, que
contiene adicionalmente un compuesto inorgánico u orgánico de zinc,
bario, cadmio, aluminio, calcio, magnesio o elementos de tierras
raras, o una mezcla de por lo menos dos de estos compuestos, una
1,3-dicetona y/o su sal de Ba, Mg, Ca, Al ó Zn, o un
1,3-cetoéster, una dihidropiridina monomérica,
oligomérica o polimérica y un compuesto de estaño.
Se prefiere especialmente además una
composición, que contiene adicionalmente un compuesto inorgánico u
orgánico de zinc, bario, cadmio, aluminio, calcio, magnesio o
elementos de tierras raras, o una mezcla de por lo menos dos de
estos compuestos, una 1,3-dicetona y/o su sal de Ba,
Mg, Ca, Al ó Zn, o un 1,3-cetoéster y un poliol, una
hidrotalcita, una zeolita, una dawsonita, una magadiita, un keniaita
o una kanemita.
Todas las combinaciones pueden contener
adicionalmente un agente de deslizamiento.
Un objeto adicional del presente invento es una
mezcla de aditivos que contiene un poli(oxialquileno) de la
fórmula
(I),R_{1}-O-[CH(R_{3})-CH_{2}-O-]_{n}-[CH_{2}-[CH(OH)]_{p}-CH_{2}-O]_{q}-[C(O)]_{r}-R_{2}
siendo
- R_{1} H, alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24},
- CH_{2}=CH-C(O) ó CH_{2}=CCH_{3}-C(O),
- R_{2} alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, CH_{2}-COOH,
- R_{3} H ó CH_{3},
- Hal Cl, Br ó I,
- n un número mayor o igual que 2,
- p número de 1 a 6, y
- q y r, independientemente uno de otro, 0 ó 1;
una sal inorgánica de la fórmula
{M^{z+}_{a}A(^{az/b)-}_{b}},
siendo
- M un catión z-valente de un metal alcalino, un metal alcalino-térreo o zinc,
- a y b, independientemente uno de otro, un número comprendido entre 1 y 6, y
- A un anión de un ácido protónico inorgánico o de un oxoácido orgánico del azufre,
no conteniendo la composición nada de perclorato
de amonio. Para los componentes individuales de la mezcla son
válidas las preferencias antes explicadas, y asimismo, la mezcla de
aditivos puede contener los otros componentes antes descritos.
Otro objeto del presente invento es la
utilización de un poli(oxialquileno) de la fórmula
(I),R_{1}-O-[CH(R_{3})-CH_{2}-O-]_{n}-[CH_{2}-[CH(OH)]_{p}-CH_{2}-O]_{q}-[C(O)]_{r}
-R_{2}
siendo
- R_{1} H, alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24},
- CH_{2}=CH-C(O) ó CH_{2}=CCH_{3}-C(O)-,
- R_{2} alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, CH_{2}-COOH,
- R_{3} H ó CH_{3},
- Hal Cl, Br ó I,
- n un número mayor o igual que 2,
- p número de 1 a 6, y
- q y r, independientemente uno de otro, 0 ó 1;
en combinación con una sal inorgánica de la
fórmula {M^{z+}_{a}A(^{az/b)-}_{b}},
siendo
- M un catión z-valente de un metal alcalino, un metal alcalino-térreo o zinc,
- a y b, independientemente uno de otro, un número comprendido entre 1 y 6, y
- A un anión de un ácido protónico inorgánico o de un oxoácido orgánico del azufre,
no estando presente nada de perclorato de
amonio, a fin de mejorar la propiedad antiestática de un polímero
halogenado. Para los compuestos individuales, así como para el
propio polímero halogenado, son válidas las preferencias antes
indicadas, y asimismo se puede utilizar adicionalmente uno de los
otros componentes antes descritos.
La composición conforme al invento se puede
preparar de manera en sí conocida, para lo que, mediando utilización
de dispositivos en sí conocidos, tales como calandrias, mezcladores,
amasadores, extrusores y similares, se mezclan los citados aditivos
y eventualmente otros aditivos con el polímero halogenado o el
polímero plastificado. Los aditivos se pueden añadir en este caso
individualmente o en mezcla unos con otros. También es posible
emplear las denominadas tandas patrón.
El polímero halogenado, aprestado
antiestáticamente, obtenible de acuerdo con el presente invento, se
puede llevar a la forma deseada de maneras en sí conocidas. Tales
procedimientos son, por ejemplo, la molienda, el calandrado, la
extrusión, el moldeo por inyección, la sinterización, el prensado
con sinterización o la hilatura, además el moldeo por soplado y
extrusión, o una elaboración según el procedimiento del plastisol.
El polímero halogenado, aprestado antiestáticamente, se puede
elaborar también a la forma de materiales espumados.
El polímero halogenado conforme al invento se
adecua especialmente para recetas semirrígidas y plastificadas, en
particular en forma de recetas plastificadas para envolturas de
alambres, aislamientos de cables, lo que es especialmente preferido.
En forma de recetas semirrígidas, el polímero halogenado conforme al
invento se adecua para láminas decorativas, materiales espumados,
láminas para la agricultura, mangueras, perfiles de estanqueidad y
láminas para oficinas.
En forma de recetas rígidas, el polímero
halogenado, estabilizado conforme al invento, se adecua
especialmente para cuerpos huecos (botellas), láminas para envasar
(láminas de embutición profunda), láminas moldeadas por soplado,
láminas de almohadilla protectora contra los golpes (en inglés crash
pads) (para automóviles), tubos, materiales espumados, perfiles
pesados (marcos de ventanas), perfiles de paredes luminosas,
perfiles de construcción, forros (sidings), guarniciones (fittings),
láminas para oficinas y alojamientas de equipos (ordenadores,
aparatos domésticos).
Ejemplos de la utilización del polímero
halogenado conforme al invento como plastisol son cueros
artificiales, pavimentos de suelos, revestimientos textiles, papeles
pintados, revestimientos de bobinas (coil-coatings)
y protección de bajos para vehículos automóviles.
Ejemplos de utilizaciones en la sinterización
del polímero halogenado, estabilizado conforme al invento, son la
colada en cáscara (slush), moldes para colada en cáscara (slush
mould) y revestimientos de bobinas.
Los siguientes Ejemplos ilustran adicionalmente
el invento. Las partes y los tantos por ciento se refieren, así como
también en la descripción adicional, al peso, siempre y cuando no se
indique otra cosa distinta. En el caso de datos de intervalos
numéricos, así como también en la descripción adicional, están
incluidos los valores límites.
Ejemplos
1-4
Una composición de un PVC se prepara mediante
mezcladura de los componentes individuales de acuerdo con la
siguiente Tabla 1 (datos cuantitativos en partes en peso).
Los componentes se homogeneizan durante 10
minutos en un mezclador de rodillos a 180ºC, de tal manera que se
obtiene una película de 0,3-0,5 mm de espesor.
La determinación de la estabilidad a largo plazo
se efectúa según la norma DIN 53381, almacenándose la pieza probeta
a 190ºC en un horno de ensayo durante 25 minutos y determinándose el
índice de amarilleamiento (IA) de acuerdo con la norma ASTM D
1925-70 (ensayo 1).
La determinación de la resistencia eléctrica
superficial se efectúa después de un almacenamiento durante 24 horas
de las películas a 23ºC y con una humedad normal de 50% de humedad
relativa, de acuerdo con la norma DIN 53482 (ensayo 3). La tensión
de medición utilizada fue de 1.000 V. Para las determinaciones se
indica el valor medio de 10 determinaciones individuales.
Una determinación adicional de la estabilidad a
largo plazo y de la resistencia eléctrica superficial se efectúa
después de un almacenamiento en condiciones tropicales (durante 4
semanas a 70ºC y con 95% de humedad relativa) de las películas
(ensayo 2 y ensayo 4). Las determinaciones individuales se llevan a
cabo tal como se expone para el ensayo 1 y el ensayo 3.
\vskip1.000000\baselineskip
| Componente | V-1 | Ej. 1 | Ej. 2 | Ej. 3 | Ej. 4 |
| PVC-1 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| W-1 | 48 | 44 | 44 | 44 | 44 |
| Gl-1 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| ESO | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| ST-1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| B-1 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| C-1 | - - | 0,2 | 0,4 | - - | - - |
| C-2 | - - | - - | - - | 0,1 | 0,4 |
| Ensayo 1 | 9 | 7 | 7 | 8 | 8 IA |
| Ensayo 2 | > 100 | 40 | 27 | - - | - - IA |
| Ensayo 3 | 94 | 10 | 5 | 20 | 6 [*] |
| Ensayo 4 | 104 | 10 | 5 | 16 | 4 [*] |
| * .10^{9} ohmios |
Ejemplos 5 y
6
Una composición de un PVC se prepara mediante
mezcladura de los componentes individuales de acuerdo con la
siguiente Tabla 2 (datos cuantitativos en partes en peso). La
preparación de la muestra y la realización de las mediciones se
efectúan análogamente a los Ejemplos 1-4.
\vskip1.000000\baselineskip
| Componente | V-2 | V-3 | Ej. 5 | V-4 | Ej. 6 |
| PVC-1 | - - | - - | - - | 100 | 100 |
| PVC-2 | 100 | 100 | 100 | - - | - - |
| W-1 | 15 | 3 | 11 | 28 | 24 |
| W-2 | 80 | 80 | 80 | - - | - - |
| ESO | - - | - - | - - | 3 | 3 |
| ST-2 | 2 | 2 | 2 | - - | - - |
| ST-3 | - - | - - | - - | 2,5 | 2,5 |
| B-1 | - - | 12 | 4 | - - | 4 |
| C-2 | - - | - - | 0,4 | - - | 0,4 |
| Ensayo 3 | 110* | 0,31* | 0,29* | 14** | 0,37** |
| *.10^{9} ohmios | **.10^{12} ohmios |
\newpage
Ejemplos
7-16
Una composición de un PVC se prepara mediante
mezcladura de los siguientes componentes: 100 partes de
PVC-1; 44 partes de W-1; 0,2 partes
de Gl-1; 2 partes de ESO y 2 partes de
ST-1 análogamente a los Ejemplos
1-4.
Los componentes, así como los que están de
acuerdo con la Tabla 3, se homogeneizan durante 10 minutos en un
mezclador de rodillos a 180ºC, de tal manera que se obtiene una
película de 0,38 mm de espesor.
La determinación de la resistencia eléctrica de
paso se efectúa después de un almacenamiento de las películas
durante por lo menos 24 horas a 21,5ºC y con 50% de humedad relativa
del aire de acuerdo con la norma DIN 53482. Para ello se utiliza un
electrodo de placas de forma circular (diámetro 50 mm) con un anillo
de protección (diámetro_{interno} 60 mm; diámetro_{externo} 80
mm). La medición se efectúa a una tensión de 100 voltios y la
corriente se lee después de un minuto. A partir de estos valores se
calcula la resistencia eléctrica específica de paso R_{D}.
A fin de ensayar la influencia de la humedad, se
miden las láminas tanto a 21,5ºC y con 50% de humedad relativa del
aire, así como también en una atmósfera de nitrógeno seco. La
medición se efectúa en una placa de vidrio de cuarzo con el
Resistance Indicator Model 870 de la entidad Electrotech Systems con
electrodos conductores de goma. El aumento de la resistencia se
indica en la Tabla 3 como factor de desecación F =
R(seco)/R(50% de humedad relativa).
\vskip1.000000\baselineskip
| Ejemplo | Componentes | R_{D} | F |
| 7 | 3% de B-1 y 0,2% de C-1 | 5,0* | 1,50 |
| 8 | 3% de B-1 y 0,15% de C-2 | 7,4* | 1,53 |
| 9 | 3% de B-1 y 0,5% de C-3 | 4,1* | 1,67 |
| 10 | 3% de B-1 y 0,2% de C-4 | 6,2* | 2,10 |
| 11 | 3% de B-1 y 0,2% de C-5 | 11* | 1,86 |
| 12 | 3% de B-2 y 0,2% de C-1 | 4,0* | 1,41 |
| 13 | 3% de B-2 y 0,2% de C-2 | 5,0* | 1,29 |
| 14 | 3% de B-2 y 0,5% de C-3 | 2,6* | 2,05 |
| 15 | 3% de B-2 y 0,2% de C-4 | 9,0* | 1,71 |
| 16 | 3% de B-2 y 0,2% de C-5 | 1,5* | 2,26 |
| *.10^{10} ohmios\cdotcm \hskip0.5cm |
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos V4, V5, 17 y
18
Una composición de un PVC se prepara mediante
mezcladura de las partes en peso indicadas en la Tabla 4 de acuerdo
con con el Ejemplo 1. La resistencia eléctrica superficial se mide
de acuerdo con la norma DIN 53482 en ohmios.
\vskip1.000000\baselineskip
| V4 | V5 | Ej. 17 | Ej. 18 | |
| PVC 1 | 100,0 | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
| Greda:OMYA EXH 1 | 133,00 | 133,00 | 133,00 | 133,00 |
| W 1 | 34,00 | 31,00 | 31,00 | 31,00 |
| St 4 | 3,30 | 3,30 | 3,30 | 3,30 |
| B 1 | 3,30 | |||
| BC 1 | 2,90 | |||
| BC 2 | 3,30 | |||
| Resistencia eléctrica superficial en ohmios | 1,03 x 10^{13} | 4,39 x 10^{12} | 3,45 x 10^{11} | 8,91 x 10^{10} |
Ejemplos V6, V7, V8 19 hasta
24
Una composición de un PVC se prepara mediante
mezcladura de las partes en peso indicadas en la Tabla 5 de acuerdo
con el Ejemplo 1. La resistencia eléctrica superficial se mide de
acuerdo con la norma DIN 53482 en ohmios.
| V6 | V7 | V-8 | Ej. 19 | |
| PVC 1 | 100,0 | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
| W-1 | 24,00 | 19,00 | 14,00 | 22,00 |
| Gl-1 | 1,26 | 1,26 | 1,26 | 1,26 |
| St-5 | 1,90 | 1,90 | 1,90 | 1,90 |
| ESO-1 | 2,60 | 2,60 | 2,60 | 2,60 |
| B 1 | 5,16 | 10,32 | ||
| BC 1 | 2,70 | |||
| BC 2 | ||||
| Resistencia eléctrica superficial en ohmios | 2,03 x 10^{13} | 7,84 x 10^{12} | 1,96 x 10^{12} | 3,16 x 10^{12} |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Ej. 20 | Ej. 21 | Ej. 22 | |
| PVC 1 | 100,0 | 100,00 | 100,00 |
| W-1 | 19,00 | 16,00 | 22,00 |
| Gl-1 | 1,26 | 1,26 | 1,26 |
| St-5 | 1,90 | 1,90 | 1,90 |
| ESO-1 | 2,60 | 2,60 | 2,60 |
| B 1 | |||
| BC 1 | 5,50 | 8,40 | |
| BC 2 | 2,70 | ||
| Resistencia eléctrica superficial en ohmios | 1,36 x 10^{12} | 3,86 x 10^{11} | 2,52 x 10^{12} |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Ej. 23 | Ej. 24 | |
| PVC 1 | 100,0 | 100,00 |
| W-1 | 19,00 | 16,00 |
| Gl-1 | 1,26 | 1,26 |
| St-5 | 1,90 | 1,90 |
| ESO-1 | 2,60 | 2,60 |
| B 1 | ||
| BC 1 | ||
| BC 2 | 5,50 | 8,40 |
| Resistencia eléctrica superficial en ohmios | 1,03 x 10^{12} | 4,84 x 10^{11} |
\vskip1.000000\baselineskip
En los Ejemplos anteriores se emplean las
siguientes sustancias:
PVC-1: Evipol SH 7020
(S-PVC, índice K 71)
PVC-2: E-PVC E
72 CF
W-1: ftalato de dioctilo
W-2: agente plastificante de
fosfato (Reofos^{®} 50; entidad Ciba-Geigy AG;
Suiza)
Gl-1: cera de PE
ESO: aceite de soja epoxidado (Reoplast 38)
ESO-1: aceite de soja epoxidado
(Irgaplast 39)
ST-1: estabilizador de Ba/Zn (BZ
561®; entidad Ciba-Geigy Additive; Alemania)
ST-2: estabilizador de Ba/Zn (BZ
555®; entidad Ciba-Geigy Additive; Alemania)
ST-3: estabilizador de Ca/Zn (CZ
400®; entidad Ciba-Geigy Additive; Alemania)
ST-4: estabilizador de Ba/Zn (BZ
508; entidad Ciba-Geigy Additive; Alemania)
ST-5: estabilizador de Ba/Zn (BZ
591; entidad Ciba-Geigy Additive; Alemania)
B-1: éster laurílico de
poli(etilenglicol) (PM medio 460)
B-2:
poli(etilenglicol)-oleil-éter (componente
principal
di-etilenglicol-mono-oleil-éter)
C-1: NaClO_{4}
C-2: KPF_{6}
C-3: LiCF_{3}SO_{3}
C-4: KCF_{3}SO_{3}
C-5: LiClO_{4}
BC1: solución al 8% de KPF_{6} en B1
BC2: solución al 25% de NaClO_{4} en B1
Claims (17)
1. Composición, que contiene
(a) un polímero halogenado,
(b) de 0,1 a 20 partes en peso, referidas a 100
partes en peso del polímero halogenado, de un polialquileno de la
fórmula
(I),R_{1}-O-[CH(R_{3})-CH_{2}-O-]_{n}-[CH_{2}-[CH(OH)]_{p}-CH_{2}-O)_{q}-[C(O)]_{r}-R_{2}
siendo
- R_{1} H, alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24},
- CH_{2}=CH-(C(O) ó CH_{2}=CCH_{3}-C(O),
- R_{2} alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24} ó CH_{2}-COOH,
- R_{3} H ó CH_{3},
- n un número mayor o igual que 2,
- p un número de 1 a 6, y
- q y r, independientemente uno de otro, 0 ó 1; y
(c) una sal inorgánica de la fórmula
{M^{z+}_{a}A^{(az/b)-}_{b}}, siendo
- M un catión z-valente de un metal alcalino, un metal alcalinotérreo o zinc,
- a y b, independientemente uno de otro, un número comprendido entre 1 y 6, y
- A un anión de un ácido protónico inorgánico o un oxoácido orgánico del azufre;
no conteniendo la composición nada de perclorato
de amonio.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, que contiene como componente (a) un PVC plastificado.
3. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, que contiene como componente (b) un éster laurílico de
poli(etilenglicol).
4. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, que contiene como sal inorgánica (c) NaClO_{4} o KPF_{6}.
5. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, que contiene adicionalmente un compuesto inorgánico u orgánico de
zinc, bario, plomo, cadmio, aluminio, calcio, magnesio o elementos
de tierras raras, o una mezcla de por lo menos dos de estos
compuestos.
6. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, que contiene adicionalmente un compuesto de estaño.
7. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, que contiene adicionalmente un antioxidante fenólico, en
particular de 0,1 a 5,0 partes por cada 100 partes de polímero.
8. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, que contiene adicionalmente una 1,3-dicetona y/o
su sal de Ba, Mg, Ca, Al o Zn, o un
1,3-cetoéster.
9. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, que contiene adicionalmente un epóxido.
10. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, que contiene adicionalmente una dihidropiridina monomérica,
oligomérica o polimérica.
11. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, que contiene adicionalmente un fosfito, un poliol, una
hidrotalcita, una zeolita, una dawsonita, una magadiita, una
keniaita o una kanemita.
12. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, que contiene adicionalmente un compuesto inorgánico u orgánico de
zinc, bario, cadmio, aluminio, calcio, magnesio o elementos de
tierras raras, o una mezcla de por lo menos dos de estos compuestos,
una 1,3-dicetona y/o su sal de Ba, Mg, Ca, Al ó Zn,
o un 1,3-cetoéster y una dihidropiridina monomérica,
oligomérica o polimérica.
13. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, que contiene adicionalmente un compuesto inorgánico u orgánico de
zinc, bario, cadmio, aluminio, calcio, magnesio o elementos de
tierras raras, o una mezcla de por lo menos dos de estos compuestos,
una 1,3-dicetona y/o su sal de Ba, Mg, Ca, Al ó Zn,
o un 1,3-cetoéster, y una dihidropiridina
monomérica, oligomérica o polimérica y un compuesto de estaño.
14. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, que contiene adicionalmente un compuesto inorgánico u orgánico de
zinc, bario, cadmio, aluminio, calcio, magnesio o elementos de
tierras raras, o una mezcla de por lo menos dos de estos compuestos,
una 1,3-dicetona y/o su sal de Ba, Mg, Ca, Al ó Zn,
o un 1,3-cetoéster y un poliol, una hidrotalcita,
una zeolita, una dawsonita, una magadiita, una keniaita o una
kanemita.
15. Mezcla de aditivos que contiene
un poli(oxialquileno) de la fórmula
(I),R_{1}-O-[CH(R_{3})-CH_{2}-O-]_{n}-[CH_{2}-[CH(OH)]_{p}-CH_{2}-O)_{q}-[C(O)]_{r}-R_{2}
siendo
- R_{1} H, alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, CH_{2}=CH-(C(O) ó CH_{2}=CCH_{3}-C(O),
- R_{2} alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, CH_{2}-COOH,
- R_{3} H ó CH_{3},
- n un número mayor que o igual a 2,
- p un número de 1 a 6, y
- q y r son, independientemente uno de otro, 0 ó 1;
y una sal inorgánica de la fórmula
{M^{z+}_{a}A^{(az/b)-}_{b}}, siendo
- M un catión de un metal alcalino z-valente, un metal alcalino-térreo o zinc,
- a y b, independientemente uno de otro, un número comprendido entre 1 y 6, y
- A un anión de un ácido protónico inorgánico o un oxoácido orgánico del azufre;
no conteniendo la mezcla nada de perclorato de
amonio.
16. Utilización de una mezcla de aditivos que
contiene
un poli(oxialquileno) de la fórmula
(I),R_{1}-O-[CH(R_{3})-CH_{2}-O-]_{n}-[CH_{2}-[CH(OH)]_{p}-CH_{2}-O)_{q}-[C(O)]_{r}-R_{2}
siendo
- R_{1} H, alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, CH_{2}=CH-(C(O) ó CH_{2}=CCH_{3}-C(O),
- R_{2} alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, CH_{2}-COOH,
- R_{3} H ó CH_{3},
- n un número mayor que o igual a 2,
- p un número de 1 a 6, y
- q y r son, independientemente uno de otro, 0 ó 1;
y una sal inorgánica de la fórmula
{M^{z+}_{a}A^{(az/b)-}_{b}}, siendo
- M un catión de un metal alcalino z-valente, un metal alcalino-térreo o zinc,
- a y b, independientemente uno de otro, un número comprendido entre 1 y 6, y
- A un anión de un ácido protónico inorgánico o un oxoácido orgánico del azufre;
no conteniendo la mezcla nada de perclorato de
amonio,
para mejorar la propiedad antiestática de un
polímero halogenado.
17. Procedimiento para la preparación de un
polímero halogenado, aprestado antiestáticamente,
caracterizado porque mediando utilización de dispositivos
tales como calandrias, mezcladores, amasadores, extrusionadoras y
similares, una mezcla de aditivos que contiene un
poli(oxialquileno) de la fórmula
(I),R_{1}-O-[CH(R_{3})-CH_{2}-O-]_{n}-[CH_{2}-[CH(OH)]_{p}-CH_{2}-O)_{q}-[C(O)]_{r}-R_{2}
siendo
- R_{1} H, alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, CH_{2}=CH-(C(O) ó CH_{2}=CCH_{3}-C(O),
- R_{2} alquilo de C_{1}-C_{24}, alquenilo de C_{2}-C_{24}, CH_{2}-COOH,
- R_{3} H ó CH_{3},
- n un número mayor que o igual a 2,
- p un número de 1 a 6, y
- q y r son, independientemente uno de otro, 0 ó 1;
- y una sal inorgánica de la fórmula {M^{z+}_{a}A^{(az/b)-}_{b}}, siendo
- M un catión de un metal alcalino z-valente, un metal alcalino-térreo o zinc,
- a y b, independientemente uno de otro, un número comprendido entre 1 y 6, y
- A un anión de un ácido protónico inorgánico o un oxoácido orgánico del azufre;
no conteniendo la mezcla nada de perclorato de
amonio,
se mezcla como tal o en forma de sus componentes
individuales y eventualmente otros aditivos, con un polímero
halogenado.
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