DE1694873C3 - Stabilisierung von Vinylchlorid polymerisaten - Google Patents

Stabilisierung von Vinylchlorid polymerisaten

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Description

in der R1. R2 und R3 eine Wasserstoff-. Hsdroxy-. Alkyl-. Aryl-. Aralkyl-. Amino-. Aminoalkyl-. Aminoaryl-, Hydrazino- oder Halogengruppe sind, wobei R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sein können, zum Stabilisieren von Vinvlchloridpolvmerisaten gegen die Einwirkung von Licht und Wärme.
2. Stabilisieren nach Anspruch 1. unter zusätzlicher Verwendung eines aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Aldehyds.
3. Verwendung von Stabilisatoren nach Ansprüchen 1 und 2. gekennzeichnet durch die zusätzliche Verwendung von organischen Phosphiten.
4. Verwendung von Stabilisatoren nach Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch die zusätzliche Verwendung von Epoxyverbindungen.
Polyvinylchlorid- oder dessen Mischpolymerisate werden unter Einfluß von Wärme und Licht zersetzt. Dieselben Erscheinungen werden unter anderem auch bei Polyolefinen und deren Halogenierungsprodukten beobachtet.
Zur Unterdrückung dieser Zersetzungserscheinungen gibt man nun Stabilisierungsmittel zu, von denen bereits eine Vielzahl beschrieben ist. Fasi ausnahmslos gibt man jedoch Stabilisierungsmittel sowohl gegen den Einfluß der Wärme als auch gegen den Einfluß des Lichts gesondert zu.
Aus der deutschen Patentschrift 888 167 sind stickstoffhaltige Stabilisatoren, nämlich substituierte Pyrimidinverbindungen. bekannt. Diese haben aber andere Stellungen der Substituenten und dadurch völlig andere Mesomerieeigenschaften als die Uracilverbindungen der Erfindung. Gegenüber diesen vorbekannten Stabilisatoren zeigen die erfindungsgemäßen Stabilisatoren wesentlich überlegene Eigenschaften.
Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen folgender allgemeiner Formel
R1 — N — C = O
I !
O = C CH
I Il
R2-N-C-R3
Vinylchloridpolymerisate sowohl gegen Wärme als auch gegen Licht stabilisieren. Dabei können nun R1, R2 und R3 eine Wasserstoff-, Hydroxy-, Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Acyl-, Amino-, Aminoalkyl-, Aminoaryl-, Hydrazino- oder Halogengruppe bedeuten. R1, R2 und R3 können gleich oder verschieden sein.
Beispiele hierfür sind das 1-Acetyl-uracil. 6-Aminouracil. 1-p-Chlorphenyluracil, 3-Butyl-uracil. 1.3-Dimethyl-6-amino-uracil. l,3-Dimethyl-4-butyl-aminouracil. lJ-Dimethyl-o-anilinouracil. 1.3-Dimeth_\l-6-hydrazino-uracil. 'l-Benzyl-6-methyl-3-phenyluracil. 1 .3-Dimethy 1-6-chloruracil.
Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt in bekannter Weise.
Diese genannten Stabilisierungsmittel können noch
unter zusätzlicher Verwendung eines Aldehyds eingesetzt werden. Dabei kann ein aliphatischen aromatischer oder heterocyclischer Aldehyd Verwendung finden. Als Beispiele seien genannt: 2,3-Dimetho\\- benzaldehyd. Isobutyraldehyd. Terephthalaldehyd.
Weiterhin lassen s'ich diese Stabilisierungsmischunaen mit bei s beschriebenen Stabilisierungsmitteln kombinieret So ergibt z. B. eine KortjHnation mit einem handelsüblichen Barium-Cadmium-Stabilisator ausgezeichnete Resultate. Eine Kombination kann
sowOhl mit Metallseifen als auch mit sonstigen metallhaltigen oder metallfreien Stabilisierungsmitteln erfolgen.
Die zusätzliche Verwendung organischer Phosphite in den genannten Stabilisierungsmitteln hat sich sehr
gut bewährt, /u den organischen Phosphiten zählen Triphenylphosphit. Triäthylphosphit. Diphenyl-2-äthylhexylphosphit. Diphenylbenzylphosphit. 2-Äthylbuty!-bis-(p-tert.-octyi)-phenylphosphit. Äthyldiofeylphosphit. Oleyl-ditolylphosphit. 1.2.5.6-Tetrahydroxy-benzyl-di-o-tolylphosphit.
Weiterhin läßt sich das Stabilisierungsgemisch noch mit einer Epoxyverbindung günstig kombinieren. Zu den Epoxyverbindungen gehören 1. B. epoxidiene öle. wie epoxidiertes Sojaöl oder ähnliche Verbindüngen, auch Verbindungen wie Methyl-9.10-epoxyoctadecanoat, Di-9,10-Epoxyoctadecanoat. Cyclohexen-oxid. 4,4'-Di-(2.3-epoxypropoxy)-benzophenon. Mesithyloxid-epoxid.
Beispiele
Als Grundrezeptur diente
70 Gewichtsteile Polyvinylchlorid,
30 Gewichtsteile Weichmacher, z. B. Dioctyl-
phthalat.
0.2 Gewichtsteile Gleitmittel, z. B. ein Fettsäureester.
Dazu kamen noch die in der Tabelle genannten Zusätze.
Zur Herstellung der Prüflinge wurde obige Mischung 10 Minuten auf dem Walzwerk behandelt und mit dem auf diese Weise gewonnenen Fell Thermostabilitäts- und Belichtungsprüfungen durchgeführt. Bei der Prüfung auf Thermostabilität wurden die Proben bei 180° C im Ofen gehalten bis zur deutlichen Verfärbung. Die Belichtung wurde in einem handelsüblichen Fadeometer durchgeführt. Die Ergebnisse zeigt folgende Tabelle;
60 Stabilisierungsmittel Zeitpunkt Be
der
Zersetzung		 lichtungs
bei 180 C zeit im
Fadeo
1. 1,0 Teil meter
epoxidiertes Sojaöl 30 in Stunden
65 900
i 694 873
Fortsetzuns
Stabilisierungsmittel
2. 0.2 Teile
Dimethyl-6-aminouracil
3. 0.2 Teile
!J-Dimethyl-o-anilinuracil
A. 0.14 Teile
1 J-Dimethyl-o-aminouracil 0.06 Teife
p-Metho.xybenzaldehyd
5. 0.2 Teile
1 J-Dimethyl-o-aminouracil 1,0 Teil
epoxidiertes Sojaöl
6. 0,14 Teile
1.3-Dimethyl-6-aminouracil 0,06 Teile
3,4-DimethoxybenzaldehyJ. 1,0 Teil
epoxidiertes Sojaöl
Zeilpunkt
der
Zersetzung: bei 180 C
Be-
üchtung·:- zeit im Fadeomeier
in Stunden
Stabilisierungsmittel
1200
1300
1200
105
105
1400
1500
Zeitpunk!
der
Zerseizune bei 180 C
Belichtungs zeit im Fadeometer in Stunden
7. 0.2 Teile 105 | 1500
1 ^-Dimethyl-o-aminouracil
0.1 Teil
Diphenyldecylphosphit
1.0 Teil
epoxidiertes Sojaöl
'5 8. 1,0 Teil 150 ! 1800
1 ,S-Dimethyl-o-aminouracil
0,25 Teile
Trinonylphenylphosphit
2,0 Teile
epoxidiertes Sojaöl
Vergleichsversuche mit Stabilisatoren der deutschen Patentschrift 888 167 hatten folgende Ergebnisse:
Stabilisierungsmittel
9. 13-Dimethyl-6-ammouracil 1,0 Teil
10. 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin ... 1,0 Teil
11. l^-Dimethyl-o-aminouracil 1,0 Teil
Didecylplienylphosphit 0,25 Teile
Epox. Sojaöl 2,0 Teile
12. 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin ... 1,0Teil
Didecylphenylphosphit 0.25 Teile
Epox. Sojaöl 2,0 Teile
Farbe der Folie im Hitzetest bei 180 C nach Minuten
Minuten 9. farblos !0. 11. farblos 12.
0 farblos leichter Graustich farblos leichter Graustich
Walzfell leichter Gelbstich leichter Graustich leichter Gelbstich leichter Graustich
15 Hellgelb leicht Braun leicht gelblich leichter Braunstich
30 Hellgelb Hellbraun leicht gelblich leicht Braun
45 Gelb bräunlieh Hellgelb bräunlich
60 stärkeres Gelb Braun Gelb Mittelbraun
75 braune Flecken Braunschwarz hellbraune Flecken Braun
90 Schwarz
Das Walzfell der vorstehenden Versuche wurde 1 Minute bei 1800C und 100 atü zwischen polierten Platten verpreßt.
Die Preßplatten hatten folgendes Aussehen:
9. leichter Gelbstich, etwas milchig trüb, 10. leicht Braun, etwas milchig trüb.
11. leichter Gelbstich, fast klar,
12. leicht Braun, etwas milchig trüb.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verwendung von Produkten folgender allgemeiner Formel
R1 — N — C = O
O = C CH
R2-N-C-R,
DE1694873A 1966-02-12 1966-02-12 Stabilisierung von Vinylchlorid polymerisaten Expired DE1694873C3 (de)

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