DE2529363A1

DE2529363A1 - Arylester von heterocyclischen aromatischen saeuren sowie verwendung derselben als u.v.-stabilisatoren

Info

Publication number: DE2529363A1
Application number: DE19752529363
Authority: DE
Inventors: Jun Gether Irick; Charles Andrew Kelly
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1974-07-01
Filing date: 1975-07-01
Publication date: 1976-01-22
Also published as: US3957813A; GB1519623A; JPS5124589A

Description

Dipl.-Chem. Dr. Brandes Dr.-lng.Held
Dipl.-Phys. Wolff

8 München 22,Thierschstraße 8

Tel (089)293297
Telex 0523325 (patwo d) Re-. AT. 124 ü43 Telegrammadresse:

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außer samstags

16. Juni 1975 25/2

IiASTMAN KODAK COMPANY, .343 State Street, Rochester, Staat i.ew York, Vereinigte Staaten von Amerika

Arylester von heterocyclischen aromatischen Säuren sowie Verwendung derselben als U.V.-Stabilisatoren

S 09 0 Π /. / 1 U 7

Arylester von heterocyclischen aromatischen Säuren sowie Verwendung

derselben als U.V.-Stabilisatoren

Die Erfindung betrifft neue Arylester von heterocyclisehen aromatischen Säuren sowie ihre Verwendung als U.V.-Stabilisatoren zum Stabilisieren von· organischen Verbindungen und organischen Stoffen, welche bei Einwirkung von ultravioletter Strahlung abgebaut werden.

lis ist allgemein bekannt, dal.- die verschiedensten organischen Verbindungen und Stoffe durch Einwirkung von ultravioletter Strahlung abgebaut werden. Hin besonderes Problem ist dabei der \bhau von aus organischen Verbindungen aufgebauten Stoffen und Formkörpern, die längerer Zeit der Einwirkuni', von ultravioletter Strahlung ausgesetzt werden, beispielsweise der Hinwirkung von Sonnenlicht. Eine Gruppe derartiger Stoffe, die durch Einwirkung von U.V.-Strahlung abgebaut werden, besteht aus Polymeren, beispielsweise Polyolefinen und Polyestern. Werden Formkörper aus derartigen Polymeren längere Zeit der Einwirkung des Sonnenlichtes ausgesetzt, so werden sie abgebaut, wobei sich ihre physikalischen Eigenschaften verschlechtern. Hs hat daher nicht an Versuchen gefehlt, den photolytischen Abbau organischer Verbindungen oderhieraus hergestellter organischer Stoffe zu verhindern oder Mindestens zu vermindern. So ist bekannt, daß sich die Stabilität der verschiedensten organischen Stoffe gegenüber einem Abbau durch Einwirkung von II.V.-Strahlung erhöhen läßt, wenn man ihnen bestimmte Additive $$i^rHtabilisatoren zusetzt.

Es ist des weiteren bekannt, daß die verschiedensten Additive und Stabilisatoren die Eigenschaft haben, elektromagnetische Strahlung eines Wellenlängenbereiches von 2900 bis 4000 Rngström zu absorbieren. Werden demzufolge derartige Additive und Stabilisatoren organischen plastischen Massen einverleibt, beispielsweise transparenten Folien, so wirken diese Folien als Filter für die Strahlung, die auf die Folien auftrifft, wobei lediglich die Strahlung hindurch gelassen wird, die nicht von der Folie und/oder dem Absorptionsmittel absorbiert wird. Infolgedessen ist es möglich, unerwünschte Strahlung abzufiltern und derartige transparente Folien als Filter zu verwenden, beispielsweise zum Verpacken von Nahrungsmitteln und dergleichen,

5048*4/1147

-B

Ks sind die verschiedensten Stabilisatoren und Stabi1isatormischun- ;;cn zur Stabilisierulli', von organischen Verbindungen und Stoffen gegenüber dei iinvi rl.ung von ultravioletter Strahlung bekannt geworden. Iis hat sich jedoch gezeigt, daß die bekannten U.V.-Stabi1isatoren noch nicht voll befriedigen. Aufgabe der Erfindung war es dauer, gegenüber den bekannten Stabilisatoren noch weiter wirksamere Stabilisatoren aufzufinden, mit denen sich organische Verbindungen und Stoffe v/irksam vor einem Abbau durch Hinwirkung von U.V.-Strahlung schützen lassen.

Der iirfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß bestimmte Arylester von heterocyclischen organischen Säuren, und zwar heterocyclische Benzoate außerordentlich wirksame U.V.-Stabilisatoren und U.V.Filtermittel darstellen. Bei diesen Arylestern von heterocyclischen aromatischen Säuren handelt es sich um Verbindungen aus einem durch einen heterocyclischen Rest substituierten Phenylrest, welcher über einen Carboxylrest an einen aromatischen "ing gebunden ist und die bei Bestrahlung mit U.V.-Strahlung einer sog. "Photo-Fries"-Umlagerung unterliegen·

Gegenstand der Iirfindung sind Arylester von heterocyclischen aromatischen Säuren, die gekennzeichnet sind durch folgende Formel:

0
A-C-O-B

in der bedeuten:

einen Rest der folgenden Formel

509884/1 U 7

-1 -

in der bedeuten:

X und Y jeweils ein Kohlenstoff- oder Stickstoffatom;wobei

das C-Atom durch einen Rest R₁ substituiert sein kann; '

Z ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom

oder einen Rest der Formel -NH-, in dem das IVasserstoffatom durch einen gegebenenfalls substituierten kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen ersetzt sein kann;

R₁,R^jR? und jeweils ein Wasserstoff oder Halogenatom, insbe-R-sondere ein Chlor- oder Bromatom, oder einen kurz

kettigen, gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, z.B. einen durch einen Arylrest substituierten Arylrest, einen kurzkettigen Alkylarylrest, einen Alkoxy- oder Cyanorest oder einen gegebenenfalls substituierten Aminorest oder

gemeinsam mit den C-Atomen, an denen sie sitzen, Alkylenrest^ die einen carbocyclischen Ring vervollständigen, der geg^enenfalls durch einen der für R- bis R. angegebenen Substituenten substituiert sein kann;

einen der für R., - R, angegebenen Substituenten in sämtlichen Positionen des Benzolringes, mit Ausnahme der Positionen, die durch die Bindung des Restes A an die Carboxylgruppe und die Bindung an Y besetzt sind, wobei gilt, daß die Carboxylgruppe, die den Rest A mit dem Rest B verbindet, an dem Kohlenstoffatom des Benzolringes des Restes A sitzt, daß sich in meta- oder para-Stellung zum Kohlenstoffatom befindet, das den BEnzolring mit Y verbindet, und

609884/1 U 7

^R1	und	und	R	2'
R₂	und	R	3
und/faler
^R3	R	4

- 4 -B einen Rest der folgenden Formel:

in der bedeuten«mindestens einer der Reste Rr und Rg ein Wasserstoff atom und die übrigen Reste 'L, -^, -^?y, R₀ und R_n einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder ilalogenatom, z.B. ein Chlor- oder Bromatom oder einen gegebenenfalls substituierten kurzkettigen -\lkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, z.B. einen durch einen Arylrest substituierten Arylrest, einen kurzkettigen Alkylarylrest, einen Alkoxy-, Hydroxy-, Carboalkoxy-, Xitril- oder gegebenenfalls substituierten Aminorest oder

R^ und R₆, mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind,

R. und R₇, Alkylenreste, die einen carbocyclischen Ring ver-

Kj und Rn vollständigen, der durch einen oder mehrere der für

und/oder R₅ bis R_t) angegebenen Substituenten substituiert

Rg und Rg sein kann.

Gegenstand der Erfindung ist des weiteren die Verwendung der erfindungsgemäßen Arylester als U.V.-Stabilisatoren zum Stabilisieren und schützen von solchen organischen Verbindungen und Stoffen, die bei Einwirkung von U.V.-Strahlung abgebaut oder beeinträchtigt werden.

der

Notwendig ist, daß mindestens einer/^r.ubstituenten R₅ oder R_g ein Wasserstoffatorn ist, so daß bei einer Bestrahlung der Verbindung mit ultravioletter Strahlung der Arylester der heterocyclischen aromatischen Säure zu einer "Photo-Fries"-Umlagerung befähigt ist unter Bildung eines Plienolrestes in der Stellung, die ursprünglich durch ein Sauerstoffatom an das Carbonylbindeglied gebunden war, beispielsweise nach folgendem Reaktionsschema:

509884/1U7

H R,

R-

aoiö>

ti

C-O

R₉ R₈

(D₄OH R₉

η λ I

U.Vy

In der angegebenen Gleichung haben die übrigen Substituenten Rr, R₆, R₇, Rg und R_g sowie X, Y, Z und I die bereits angegebene Bedeutung.

Der heterocyclische Rest A der folgenden Formel:

R.

kann beispielsweise ein gegebenenfalls substituierter Benzoxazol-, Benzotriazole-, Benzothiazol- oder Benzimidazolrest sein.

Beispiele für geeignete Benzoxazolreste sind solche der folgenden Formel:

50988A/1U7

- 4b -

Typische geeignete Benzoxazolreste sind beispielsweise der 4-(5,6-Diinethyl-2-benzoxazolyl)phenylrest, der 4- (2-Benzoxazolyl }-2-chlorphenylrest und der 3-(5-(!hlor-2-benzoxnzolvl")nhenylrest.

Beispiele für ;;eeignete Benzotriazolreste sind solche der folgenden Formel:

R.

Typische geeignete Benzotriazolrest sind beispielsweise der 4-(5-ChIor-2U-benzotriazol-2-yl)phenylrest, der 4-(2H-Benzotriazol-2-yl)phenylrest und der 4-(5-Methoxy-2H-lienzotriazol-2-yl)i->]]enylrest.

Beispiele für geeignete Benzothiazolreste sind solche der folgenden Formel:

Typische geeignete Benzothiazolreste sind der 4-(5,6-Dimethyl-2-benzothiazolyl)phenylrest, der 4-£2-Benzothiazolyl)-2-chlorphenylrest und der 3-(5-Chlor-2-benzothiazolyl)phenylrest.

Beispiele für geeignete Benzimidazolreste sind solche der folgenden Formel:

"²K)

50988W1U7

worin Q ein Wasserstoffatom ist oder ein gegebenenfalls substituierter kurzkettiger Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen.

Typische geeignete Benzimidazolreste sind beispielsweise der A-(5,6-Dime thy 1-2-ben ζ imidazo IyI) phenyl re st der 4-(2-Benzimidazolyl)-2-chlorphenylrest, der 3-(5-Chlor-2~benzimidazolyl)phenylrest, der 4-(1-Methyl-2-benzimidazolyl)phenylrest und der 4-(1-Athyl-5-chlor-2-benzimidazolyl)phenylrest.

Beispiele für geeignete Indolreste sind solche der folgenden Formel:

worin G ein Rest der für R₁ angegebenen Bedeutung ist und Q ein IVasserstoffatom darstellt oder einen gegebenenfalls substituierten kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen.

Typische geeignete Indolreste sind beispielsweise der 3-(1-Äiyl-3-cyano-2-indolyl)phenyl-; 3-(5-Chlor-2-iridolyl)phenyl-; 3-(1-Methyl-2-indolyl)-phenyl-; 3-(3-Methyl-2-indolyl)phenyl-; 3-(3-Chlor-2-indolyl)phenyl- ; 3- (5-Acetamido-2-indolyl)phenyl-; 3- (2-Indolyl)phenyl-; 4-(1-Äthyl-2-indolyl)phenyl-; 4-(3-Cyano-2-indolyl)phenyl-; 4- (5-Methoxy-2-indolyl) -phenyl- ; 4- (1 -Methyl-2-indolyl) phenyl-; 4-(3-Methyl-5-phenyl-2-indolyl)-phenyl-; 4-(3,5-Dichlor-2-indolyl)phenyl- und der 4-(2-Indolyl)phenylrest.

Typische geeignete Reste der Formel B:

R.

SÖ98Ö4/1U7

-s-

Typische geeignete Reste der Formel B:

i) ρ

''9 "8

sind beispielsweise der 2 ,4-Diriethoxyphenyl-; 3-'lethoxynhenyl-; 3-'.ethylpiienyl-; 4-Octylphenyl-; 4-Dodecylphenyl-; 3-Octylnhenyl- ; 2,4-DiChIOrPlIeIIyI- ; 4- !ethoxynheny1- ; 2,4-Di-t.-butylphenyl- ; 3- (2-A'thylhexyloxy) phenyl- ; 3-i)odecyloxyphenyl- ; 4-Cyanophenyl- ; 4-ßromphenyl-; 3-Uydroxynhenyl- und der 3-Cyclohexylphenolrest.

Unter "kurzkettigen Alkylresten" sind liier verzweigtketti«e oder niclit verzweigtkettige, gegebenenfalls substituierte Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen zu verstehen.Sind die Alkylreste substituiert, so können die Substituenten eine der für R, angegebene Bedeutungen haben.

Unter einem "Alkylrest" oder dem "Alkylteil" eines Restes sind hier geradkettig oder verzweigtkettige, gegebenenfalls substituierte Alkylreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen zu verstehen, die gegebenenfalls substituiert sein können mit Substituenten der für R* angegebenen Bedeutung.

Die Aryl- und Cycloalkylreste können durch Substituenten wie für R-j angegeben , substituiert sein. In vorteilhafter Weise bestehen die Arylreste aus Arylresten der Phenyl- oder Naphthylreihe.Die ...ycloalkylreste weisen vorzugsweise 3 bis 10 C-Atome auf. Die substituierten Aminoreste bestehen vorzugsweise aus durch Alkylreste mit vorzugsweise 1 bis 12 C-Atomen oder Arylreste, z.B. Phenyl- oder Xaphthylreste, mono- oder di-substituierten Aminoresten.

Der Alkylteil der Alkoxy- und Carboalkoxyreste besteht aus einem Alkylrest ;nit 1 bis 20, beispielsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatomen.

50 988 A/1147

Die erfindungsgemäßen Arylester von heterocyclischen aromatischen Säuren lassen sich durch Umsetzung eines entsprechenden Säurechlorides mit einem entsprechenden Phenol herstellen.

Beispielsweise lassen sich erfindungsgemäße Benzoxazolester der folgenden Formeln:

oder

nach folgendem Reaktionsschena herstellen: (meta oder para)

COCl

OH

(meta oder para)

(III)

5Ö9884/1U7

-vo-

Die Substituenten R. his R- und I haben dabei die bereits angegebene Bedeutung. Wie bereits dargelegt, ist es erforderlich, daß mindestens einer der Reste Rr oder R₀ ein ■ V.'asserstoffatoin ist, so daß bei Exponierung mit ultravioletter Strahlung der Arylester der heterocyclischen aromatischen Säure einer "Photo-Fries"-Umlagerung zugänglich ist, unter Bildung eines Phenolrestes in der Stellung, die zunächst durch ein Sauerstoffatom an das Carbonylbindq|Lied gebunden war, beispielsweise nach folgendem Reaktionsschema:

II R,

UV

(IV)

Die Säurechloride (I) lassen sich durch Umsetzung der entsprechenden Säuren mit frisch destilliertem Thionylchlorid herstellen. Verwiesen wird in diesen Zusammenhang auf Zh. Obshch. Khim., .38!, 100 1 - 5 (1968); Chem. Abstr. £9, 96568 (1968) sowie J. Chem. Soc, 101 , 2476 (1912).

Zur Herstellung der Verbindungen können bekannte Phenole verwendet werden oder solche, die nach üblichen bekannten Methoden hergestellt werden. Wesentlich ist, daß ehe der Positionen benachbart zum Hydroxylrest nicht substituiert ist.

S09884/1U7

-Vl-

Die erfindungsgemäßen Arylester von heterocyclischen aromatischen Säuren eignen sich zum Stabilisieren der verschiedensten organischen Verbindungen und Stoffe, die durch Einwirkung von U.V.-Strahlung abgebaut oder beeinträchtigt werden. In vorteilhafter Weise lassen sich die erfindungsgemäßen Arylester somit beispielsweise verwenden als Stabilisator zum Stabilisieren von Polymeren, die in Form der verschiedensten Formkörper vorliegen können, beispielsxveise zum Stabilisieren von Fäden und Fasern sowie Folien und anderen Formkörpern aus beispielsweise Polyestern, z.B. Poly(äthylenterepMhalat), Poly(tetramethylenterephthalat) sowie ungesättigten Polyesterharzen, ferner Polyolefinen, beispielsweise von hoher, mittlerer oder niedriger Dichte, beispielsweise Polyäthylenen, Polypropylenen, PoIybutenen und dergleichen, ferner zum Stabilisieren von Polyamiden, z.B. N-Methoxymethylpolyhexamethylenadipamid und dergleichen, ferner zum Stabilisieren von Polycarbonaten, ferner zum Stabilisieren von Polyvinylchlorid und Copolymeren desselben sowie, zum Stabilisieren von Celluloseestern, plastischen Massen auf Acry]/- Rutadien-Styrolbasis, Polyacrylverbindungen, z.B. Methylmethacrylat, ferner zum Stabilisieren von Polystyrol, Gelatine, Vinylidenchlorid-Copolymeren, z.B. Copolymeren aus Vinylidenchlorid und Vinylacetat, Copolymeren aus Äthylen und Vinylacetat, Celluloseäthern, z.B. Methylcellulose, Polyvinylester^ z.B. Polyvinylacetaten, Polyäthylenoxiden, PoIyvinylacetalen, Polyformaldehyden und Polyurethanen. Die Arrester eignen sich des weiteren beispielsweise zum Stabilisieren von natürlichen und synthetischen Gummies, beispielsweise auf Polybutadienbasis sowie ungesättigten organischen Verbindungen und Stoffen, beispielsweise Ölen und dergleichen wie auch zum Stabilisieren von Massen welche Verbindungen oder Stoffe enthalten, die durch ultraviolette Strahlung abgebaut werden.

Die erfindungsgemäß als U.V.-Stabilisatoren und Filterverbindungen verwendbaren Arylester werden in vorteilhafter Weise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der zu stabilisierenden organischen Verbindung oder des zu stabilisierenden organischen Stoffes verwendet. Gegebenenfalls können auch geringere oder größere Mengen verwendet werden. In besonders vorteilhafter Weise werden die Arylester in Konzentrationen von etwa 0,1 bis etwa 3 Gew.-I ver-

wendet. So hat sich beispielsweise gezeigt, daß etwa 2 Hew.-I der Arylester plastische Massen auf Basis Celluloseacetatbutyrat in hervorragender iVeise zu stabilisieren vermögen.

Die mit den erfindungsgenäßen Arylestern siabilisierbaren organischen Verbindungen und Stoffe, beispielsweise Polymere,können außer den Stabilisatoren übliche andere bekannte Additive und Zusätze enthalten, beispielsweise Farbstoffe, Pigmente, andere Stabilisatoren sowie Antioxidationsmittel, Plastifizierungsmittel, Fließhilfemittel, Verarbeitungshilfsmittel, polymere Modifizierungsmittel und dergleichen. So können beispielsweise erfindungsgemäß stabilisierbare Polymere wie Polyolefine außer einem oder mehreren der erfindungsgemäßen Stabilisatoren weiße oder farbige Pigmente, Farbstoffe, Antioxidationsmittel und dergleichen enthalten.

Die erfindungsgemäßen heterocyclischen Phenylbenzoate lassen sich in zu stabilisierende organische Massen nach üblichen bekannten Methoden einarbeiten, beispielsweise durch Vermischen in der Schmelze. Andererseits lassen sich die Stabilisatoren jedoch beispielsweise auch auf die Oberfläche zu stabilisierender Formkörper, z.B. aus organischen plastischen Massen a' "bringen, bevor diese zu bestimmten Formkcrpern verfomt werden. Auch können die Stabilisatoren auf die Oberfläche der hergestellten Formkörper aufgebracht werden. Des weiteren lassen sich die Stabilisatoren in Schichten unte±ringen, welche auf die Oberfläche der hergestellten Formkörper aufgebracht werden können.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Beispiel 1

Herstellung von 4-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)phenyl-4-(2-benzoxazolyl) benzoat:

Zu einer Lösung von 4,0 g (0,1 Molen) Natriumhydroxid in 200 ml Wasser wurden 20,6 g (0,1 Molen) 4-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)phenol zugegeben. Die Mischung wurde 10 Minuten lang gerührt, worauf 200ml

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Chloroform zugesetzt wurden. Daraufhin wurde tropfenweise eine Lösung von 25,7 g (0,1 Mole) 4-(2-Benzoxazolyl)benzoylchlorid in 500 ml Chloroform zugesetzt. Die Mischung wurde 3 Stunden Ιαης auf Ilückflußtemperatur erhitzt^ nachdem das Chlorid zugesetzt worden war. Die Reaktionsmischung wurde dann auf 30°C abgekühlt, worauf die Chloroformschicht abgetrennt und bis zur Neutralität mit Wasser gewaschen wurde. Die Lösung wurde bis zur Hälfte ihres ursprünglichen Volumens einge.engt und abgekühlt, worauf das rohe Reaktionsprodukt abfiltriert wurde. Das fast weiße Reaktionsprodukt wurde dann aus Toluol umkristallisiert. Es wurden 32 g weiße Plättchen mit einem Schmelzpunkt von 209 bis 21O⁰C entsprechend 811 der Theorie erhalten.

Andere Phenylbenzoxazolylbenzoatester lassen sich dadurch herstellen, daß anstelle des 4-(2-Benzoxazolyl)benzoylchlorides andere Benzoxazolylbenzoylchloride verwendet werden, beispielsweise: 4- (5,6-Dimethyl-2-benzoxazolyl)benzoylchlorid; 4-(2-Benzoxazolyl)-2-chlor-benzoylchlorid; 3-(5-Chlor-2-benzoxazolyl)benzoylchlorid; 4- (5,6-I)ichlor-2-benzoxazolyl)benzoylchlorid;

4- (5,6-Diäthyl-2-benzoxazolyl)benzoylchlorid; 4-(5-Cyano-2-benzoxazolyl)benzoylchlorid; 4-(5-Hethoxy-6-methyl-2-benzoxazolyl)benzoylchlorid.

Des weiteren lassen sich andere Phenylbenzoxazolylbenzoatester dadurch herstellen, daß anstelle des 4-(1 ', 1 ,3,3-TetramethylbutyJ-phenols andere Phenole verwendet werden, beispielsweise: 2,4-Dimethoxyphenol; 3-Methoxyphenol; 3-Methylphenol; 4-0ctylphenol; 4-Dodecylphenol; 3-Octylphenol; 2,4-Dichlorphenol; 3-Bromphenol; 4-Chlorphenol; 3-Phenoxyphenol; 3-Dodecyloxyphenol; 3-n-Butoxyphenol; 4~Cyanophenol; 4-Cyclohexylphenol; 4-Phenylphenol; Resorcin; 2,4-Dimethylphenol; 4-Methoxyphenol; 2,4-Dit.-butylpheny1.

Beispiel 2

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-H-Kerstellung von 3-Methylphenyl-4-(2-benzoxazolyl)benzoat.

Diese Verbindung läßt sich in entsprechender Weise wie das in Beispiel !beschriebene Benzoat herstellen, beispielsweise wie folgt

10,8 g n-Kresol (0,1 Mol) wurden zu einer Lösung von 4,0 g (0,1 "Ol Natriumhydroxid in 200 mg '.Yasser gegeben. Daraufhin wurde eine Lüaing von 25,7 g (0,1 Mol) 4- (2-Benzoxazolyl)benzoylchlorid zugesetzt, worauf noch 3 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt wurde, üurch Aufarbeiten wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden 26 g weißer fester Plättchen mit einen Schmelzpunkt von 160 bis 161 C entsprechend 791 der Theorie erhalten.

Beispiel 3

Herstellung von 3-Methoxyphenyl-4-(2-benzoxazolyl)benzoat.

Die Verbindung wurde nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren wie folgt hergestellt:

12,4 g (0,1 Mol) n-Methoxyphenol wurde zu einer Lösung von 4,0 g (0,1 Mol) NaOfI in 200 ml Wasser zugegeben. Dann wurde eine Lösung von 25,7 g (0,1 Mol) 4-(2-Benzoxazolyl)benzoylchlorid in 400 ml Chloroform zugegeben, worauf noch 2 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt wurde. Beim Aufarbeiten des Reaktionsgemisches wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden 28 g der Verbindung in Form einer festen weißen Masse mit einem Schmelzpunkt von 13 8 bis 139°C erhalten.

Beispiel 4

Herstellung von 3-Methylphenyl-4-(2-benzotriazolyl)benzoat.

Die Verbindung wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wie folgt hergestellt:

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10,8 g m-Kresol (0,1 Mol) wurden zu einer Lösung von 4,0 g (0,1 Mol) Natriumhydroxid in 200 ml Wasser zugegeben. Daraufhin wurde eine Lösung von 25,8 g (0,1 Mol) von 4-(2-Benzotriazolyl)benzoylchlorid zugesetzt, worauf noch 3 Stunden lang nach Beendigung der Zugabe auf Rückflußtemperatur erhitzt wurde. Die Peaktionsmischung wurde dann auf 30 ⁰C abgekühlt, worauf die Chloroformschicht abgetrennt und bis zur Neutralität mit Wasser gewaschen wurde. Die Lösung wurde dann bis auf die Hälfte ihres ursprünglichen Volumens eingeengt und abgekühlt, worauf die rohe Verbindung abfaltriert wurde.

Nach dem angegebenen Verfahren lassen sich weitere Phenylbenzotriazolylbenzoate dadurch herstellen, daß anstelle des 4-(2-Benzotriazolyl)benzoylchlorides andere Benzotriazolylbenzoylchloride verwendet werden, beispielsweise: 4-(5,6-Dimethyl-2-benzotriazolyl)■ benzoylchlorid; 4-(2-Benzotriazolyl)-2-chlorobenzoylchlorid ; 3- %&k (5-Chlor-2-benzotriazolyl)benzoylchlorid; 4-(5,6-Dichlor-2-benzotriazolyl)benzoylchlorid; 4-(5,6-Diäthyl-2-benzotriazolyl)-benzoylchlorid; 4-(5-Cyano-2-benzotriazoIyl)benzoyIchlorid und 4-(5-Methoxy-6-methyl-2-benzotriazolyl)benzoylchlorid.

Weitere Phenylbenzotriazolylbenzoatester lassen sich des weiteren dadurch herstellen, daß anstelle des m-Kresols andere Phenole verwendet werden, beispielsweise: 2,4-Dimethoxyphenol; 3->fethoxyphenol; 3-Methylphenol; 4-Octylphenol; 4-Dodecylphenol; 3-0ctylphenol; 2,4-Dlchlorphenol; 3-Bromphenol; 4-Chlorphenol; 3-Phenoxyphenol; 3-Dodecyloxyphenol; 3-n-Butoxyphenol; 4-Cyanophenol; 4-Cyclohexylphenol; 4-Phenylphenol; Resorcinol; 2 ,4-Dimethylphenol; 4-Methoxyphenol und 2,4-Di-t.-butylphenol.

Beispiel 5

Herstellung von 3-Methylphenyl-4-(2-benzothiazolyl)benzoat

S0988A/1U7

V),S n ιΐί-Kresol (0,1 Mol) wurden zu einer Lösunj von 4,0 p, (0,1 !öl) Natriumhydroxid in 200 nl Wasser zugegeben. Jann wurde eine Lösung von 27,4 « (0,1 Mol) 4- (2-Renzothiazolyl) bcnzoylchlori ö zuje^eben, worauf noch 3 Stunden lang auf RückfIu"temperatur erhitzt v.urde. Die Reaktionsüiischun;; wurde dann auf 30 ⁰C abiekühlt, worauf die Chlorofornschicht abgetrennt und bis zur Neutralität mit Kasser gewaschen wurde. Die Lösung wurde dann bis auf die Hälfte ihres ursprünglichen Volumens ein^een^t und abgeschreckt, worauf das r.eaktionsprodukt abfiltriert wurde.

Weitere Phenylbenzothiazolylbenzoate vmrden dadurch hergestellt, da^r> anstelle des 4- (2-Benzothiazolyl)benzoylchlorides andere Bcnzotliiazolylbenzoylchloride verwendet wurden, n'imlich:

4- (5 ,6-Dirr₁ethyl-2-benzothiazolyl)benzoylcblorid; 4-(2-Benzothiazolyl)-2-chlorbenzoylchlorid; 3-(5-Chlor-2-benzothiazolyl)henzoylchlorid; 4-(5,6-i)ichlor-2-benzothiazolyl)benzoylchlorid; 4-(5,6-Diäthyl-2-bcnzothiazoIyl)benzoylchlorid; 4-(5-Cyano-2-benzothiazolyl)benzoylchlorid; 4- (5-'Iethoxy- 6-me thy 1-2-benzo thiazolyl )benzoy Ich lor id .

Des weiteren wurden andere Phenylbenzothiazolylbenzoatester dadurch hergestellt, daß anstelle des m-Kresols andere Phenole verwendet wurden, nämlich:

2,4-i)imethoxyphenol; 3-Methoxyphenol; 3-Methylphenol; 4-Octylphenol; 4-Dodecylphenol; 3-Octylphenol; 2,4-Dichlorphenol; 3-Bromonhenol; 4-Chlorphenol; 3-Phenoxyphenol; 3-Dodecyloxynhenol; 3-n-Butoxyphenol; 4-Cyanophenol; 4-Cyclohexylphenol; 4-Phenylplienol; Resorcinol; 2,4-Dimethylphenol; 4-Methoxyphenol und 2,4-Di-t.-butylphenol.

Beispiel 6

Herstellung von 3-Methylphenyl-4-(2-benzimidazolyl)henzoat.

988^/1147

-Yl-

I) ie Verbindung wurde nach den in Beispiel 1 angesehenen Verfahren wie folr,t hergestellt:

10,8 ς M-Kresol (0,1 Mol) wurden zu einer lösung von 4,0 <; (0,1 '!öl) Natriumhydroxid in 200 ml V/asser zugegeben. Darauf wurde eine Losung von 25,7 g (0,1 ¹IoI) 4-(2-Renzimidazolyl)benzoylchlorid zugesetzt, worauf das Ganze noch 3 Stunden lanr, auf "ückflu^ptenperatur erhitzt wurde. Üie Reaktionsnischung wurde dann auf 30 C abⁿ,ekühlt, worauf die Chloroformschicht abgetrennt und :.iit Wasser bis zur Neutralität gewaschen wurde. Die Lösung wurde dann bis auf etwa die Hälfte ihres ursnrünglichen Volumens eingedampft und abgeschreckt, worauf das hohe Reaktionsprodukt abftitriert wurde.

In ents prechender Weise wurden weitere Phenylbenzimi dazolylbenzoate dadurch hergestellt, dai? anstelle des 4- (2-3enzir:iLdazolyl)henzoylchlorides andere Benziinidazolylbenzoylchloride verwendet wurden, nämlich:

4- (5 , 6-i)iir_letiiyl-2-benzii:iidazolyl) benzoylchlorid ; 4- (2-Benzi:iiidazolyl) -2-chlorbenzoylchlorid;

3- (5-Chlor-2-benzimidazolyl)benzoylchlorid;

4- (5,6-Dich1or-2-benζ imidazoIyI)benzoylchlorid; 4- (5,6-Diäthyl-2-benzinidäzoly)benzoylchlorid; 4- (5-Cyano-2-benzimidazoIyI)benzoylchlorid; 4- (S-Methoxy-ö-inethyl-Z-benzimidazolyl)benzoylchlorid.

Des weiteren wurden andere Phenylbenziniidazolylbenzoatester dadurch hergestellt, daß anstelle des m-Kresols andere Phenole verwendet wurden, nämlich:

2,4-Dimethoxyphenol; 3-Methoxyphenol; 3-Methylphenol; 4-Octylphenol; 4-Dodecylphenol; 3-Octylphenol; 2,4-Dichlorphenol; 3-Bromophenol; 4-Chlorphenol; 3-Phenoxyphenol; 3-Dodecyloxyphenol; 3-n-But.oxyphenol; 4-Cyanophen.ol" 4-Cyclohexylphenol; 4-Phenylphenol; Resorcinol; 2,4-Dimethylphenol; 4-^v!ethoxyphenol und 2,4-Di-t.-butylphenol.

S03S84/t147

- ve -

Beispiel 7

Herstellung von 3-Methylphenyl-4-(2-indolyl)benzoat.

Die Verbindung wurde nach dein in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wie folgt hergestellt:

10,8 g M-Kresol (0,1 Mol) wurden zu einer Lösung vor. 4,0 g (0,1 Mol) Natriumhydroxid in 200 ml Wasser zugegeben. Daraufhin wurde eine Lösung von 25,6 g (0,1 Mol) 4-(2-Indolyl)benzoylchlorid zugesetzt, worauf noch 3 Stunden lang nach beendeter Zugabe auf Rückfluß temperatur erhitzt wurde. Die Reaktionsniischung wurde dann auf 30⁰C abgekühlt, worauf die Chloroformschicht abgetrennt und mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen wurde. Die Lösung wurde dann bis auf etwa die Hälfte ihres ursprünglichen Volumens eingeengt und abgeschreckt, worauf das hohe Reaktionsprodukt abfiltriert wurde.

Weitere Phenylindolylbenzoate wurden dadurch hergestellt, daß anstelle des 4-(2-Indolyl)benzoylchlorides andere 2-Indolylbenzoylchloride verwendet wurden, nänilich:

4-(5,6-Dimethyl-2-indolyl)benzoylchlorid; 4-(2-Indolyl)-2-chlorobenzoylchlorid; 3-(5-Chlor-2-indolyl)benzoylchlorid; 4-(5,6-Dichlor-2-indolyl)benzoylchlorid; 4-(5,6-Diäthyl-2-indolyl)benzoylchlorid; 4-(5-Cyano-2-indolyl)benzoylchlorid; 4-(5-Methoxy-6-methyl-2-indolyl)benzoylchlorid,

Des weiteren wurden weitere Phenyl-2-indolylbenzoatester dadurch hergestellt, daß anstelle des m-Kresols andere Phenole verwendet wurden, nämlich:

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3-Methoxyphcnol; 3-Methylr>henol ; 4-Octylphenol; 4-IkKl^Cy !phenol; 3-Octylphenol; 2,4-Dichlorphenol; 4-Methoxyphenöl; 3-Broraphenol; 4-Chlorphenol; 3-Phenoxyphenol; 3-13OcIeCyIoXyPlWnDl; 3-n-Butoxyphenol; 4-Cyanophenol; 4-Cyclohexylphenol; '4<-PhenyipheTiol; Resorcinol; 2 ,4-Dinetiiylnhcnol und 2,4-ni-t.-rbiaty !phenol.

Beispiel 8

Dies Beispiel veranschaulicht die Stabi lisatorwirkunp, erfindungsgemäßer Stabilisatoren bei der Stabilisierung von Poly(tetramethylenterephthalat) und Polypropylen.

Die Stabilisatoren wurden in die Polymeren eingearbeitet, worauf aus den Polyaer-Stabilisatormischungen Prüflinge einer Größe von 6,35 ci.i χ 1,27 cm und einer Dicke von 0,254 cm hergestellt wurden. Die Prüflinge wurden dann auf ihre Schlagzähigkeit nach der ASTM- *Iethode D-256-56,Methode A untersucht, und zwar nach ihrer Herstellung sowie nach einer Bewetterung in einem üblichen Bewetterungsgerät (Atlas XWR-1 Weather-Ometer).

Die im Falle von Poly(tetramethylenterephthalat) erhaltenen Daten sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellt.

Tabelle 1

Stabilisator, 1 Gew.-I

Schlagzähigkeit vor der Bewetterung

Schlagzähigkeit nach 3000 Stunden Bewetterung

ohne

4-(1 ,1 ,3,3-Tetramjethylbutyl)-phenyl-4-(2-benzoxazolyl)ben

enzoat

3-Methoxyphenyl-4-(2-benzoxazolyl)-benzoat 18

17 19

= gemessen gemäß ASTM-Testmethode D-256, Methode Λ

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Ai.

- 3ft -

In Falle des Polypropylens wurden 0,1270 mi starke Folien getestet Diese Folien wurden in einem Bewetterungsgerät (Typ FL-IVOM-Bewetterungsgerät) solange bewettert, bis sie spröde wurden. Das Bewetterungsjerät wies drei Lampen auf, und zwar eine 40 Watt Sonnenlicht ausstrahlende Lampe, eine 40 Watt schwarzes Licht ausstrahlende Laiiipe und eine 40 U'att sichtbares fluoreszierendes Licht ausstrahlende Lampe. Ls wurden die in der folgenden Tabelle 2 auf.fjeführten Ergebnisse erhalten.

Tabelle 2

Stabilisator, 1 Gew.-^? ₀

Zeit bis zun Sprödewerden in Stunden

4- (1,1,3,3-Tetramethylbutyl)phenyl· 4-(2-benzoxazolylJbenzoat

ohne

6 27 175

In der folgenden Tabelle 3 sind die Meßergebnisse zusammengestellt, die erhalten wurden, wenn die Stabilisatoren in etwa 1,6 mm starken Folien aus Poly(tetramethylenterephthalat getestet wurden. Die Folien wurden mit einer General lilectric 1000 watt white mercury lamp No. H1OOORDXFL36-15 belichtet.

- 21 -

509884/1147

Tabelle

Schlagzähigkeit Schlagzähigkeit nach Stunden Bewetterung'

300

500

S-Methoxyphenyl-^-(2-benzoxazolyl)benzoat 4-Cyanophenyl-4-(2-benzoxazolyl)benzoat 3,4-Di-t.-butylphenyl-4-(Sjo-dimethyl-Z-benzoxazolylb 3-Methylphenyl-4-(5~chlor-2-benzoxazolyl)benzoat

2,4~Dichlorophenyl~3~(2-benzothiazolyl)benzoat S-Bromophenyl-S-(5-chlor-2-benzothiazolyl)benzoat 3-n-ButoxyphenylT4-(2-benzothiazolyl)benzoat 3-Cyclohexylphenyl-4-(6-methyl-2-benzothiazolyl)benzoat

4-Phenylphenyl-3- (1-iuethyl-2-benzimidazolyl)benzoat 3-Dodecyloxyphenyl-4-(2-benzimidazolyl)benzoat 3,5-Diniethylphenyl-4- (5-chlor-2-benzimidazoIyI)benzoat 3-Methoxyphenyl-4-(2-benzimidazolyl)benzoat 18-17

18 19

1 9 19 1 9

18

17

17 17

16

17 19 16

14 19 19 18

14 13

17 16

12 12 19 16

12

19 18 18

3-Äthoxyphenyl-4-(2-benzotriazoIyI)benzoat 3-Phenylphenyl-4-(2-benzotriazoIyI) benzoat 4-Cyanophenyl-4-(5-chlor-2-benzotriazolyl)benzoat 3-Dodecyloxyphenyl-4-(5-brom-2-benzotriazolyl)benzoat

3-Phenoxyphenyl-3-(3-chlor-2-indolyl)benzoat 4-Bromphenyl-3-(2-indolyl)benzoat 2,4-Dimethylphenyl-4-(3,5-dichlor-2-indolyl)benzoat 3-Chlorphenyl-4-(2-indolyl)benzoat

ohne 19 17 19 18

18 19 19, 19

19

18 16 14 18

18 16 14 14

18 16 12 18

18 12 12 13

CD CO CT) CO

- TA -

= Der verwendete Polyester wies eine Inhcrent-ViskositHt von 1,50 auf. Die Prüflinge wurden dadurch hergestellt, da" Polyester und Stabilisator im trockenei;'. Zustande nite inander vcrnischt wurden, worauf die hergestellten 'ischungen zu den Prüflingen nach dem Extrusionsverfahren oder nach dem Snritzgußverfahren verarbeitet wurden.

= Ermittelt wurde die Schlagzähigkeit nach der ASTM-Methode 0-256 56, Methode Λ nach BIJl ichtun« nit der 1000 Watt Quecksilberlampe.

Die erfindungsgenäßen Arylester eignen sich insbesondere zur Stabilisierung von Polymeren, beispielsweise in Form von F'iden und Fasern sowie Folien oder anderen Forrakörpern, beispielsveise solchen aus Poly-a-olefinen, Polyamiden, Polyacrylverbindungen, Celluloseestern und dergleichen. Die Polymeren können dabei in Form von Formkörpern der verschiedensten Gestalt vorliegen, beispielsweise in Form von Fäden, Fasern, Folien sowie Beschichtungen und überzügen. Die erfindungsgemäßen Arylester eignen sich in vorteilhafter V'eise auch zum Stabilisieren von natürlichen und synthetisehen Gummi es, wie auch zum Stabilisieren von solchen organischen Stoffen, wie iJlen Fetten und ungesättigten organischen Stoffen sowie Produkten, welche derartige Stoffe enthalten, bei sni elsiveise zum Stabilisieren von Farben, Lacken, Kosmetika und dergleichen.

509884/1 U7

Claims

X und Y jeweils ein Kohlenstoff- oder Stickstoffatom wobei das Kohlenstoffatom durch einen der für R. angegebenen Substituenten substituiert sein kann;

Z ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoff

atom oder einen Rest der Formel -NH-, in dem das Wasserstoffaton durch einen gegebenenfalls substituierten kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen ersetzt sein kann;

R-,R-,Rj und einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder Ilalo-R* genatom, insbesondere ein Chlor- oder Brom

atom oder einen kurzkettigen, gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, z.B. einen durch einen Arylrest substituierten Arylrest, einen kurzkettigen Alky^rest,

aryl

S09884/1U7

einen Alkoxy- oder Cyanorest oder einen 'ie.'.cbenenfalls substituierten Ai.iinorest oder

'■\. und ',^}-,, *er.ier.sair mit Jen C-Atomen, an dener sie sitzen, ", und Ί- Alkylenreste, die einen carhocycli sehen I'i :u: und/oder vervollstrnd i !',cn, der gegebenen£al Is durch einen K, und ■', der für Pv-, - R. angegebenen Substituenten substituiert sein kann;

I einen der für ¹I₁ - ". angegebenen Sub stituenton

in s'intliclien Positionen des ßenzolringcs, nit Ausnahme der Positionen, die durch die Bindung des Pvestcs A an die Carboxylgruppe und die Bindung an Y besetzt sind, wobei .-;ilt, da Γ die Carboxylgruppe, die den Rest Λ nit den ^T1est l: verbindet, an dem Kohlenstoffatom des Benzolrin;;es des Restes \ sitzt, das sich in meta- oder nara-Stellun» zuip. Kohlenstoffatom befindet, das den Benzolrin;j mit Y verbindet; und

Ii einen liest der folgenden Formel:

in der bedeuten:

mindestens einer der Reste R₅ und R_g ein Wasserstoffatoia und die übrigen Reste R₅, RV, R₇, ¹^ und R₍. einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, z.B. ein Chlor- oder Bromatom oder einen gegebenenfalls substituierten kurzkettigen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, z.B. einen durch einen Arylrest substituierten Arylrest, einen kurzkettigen Allcylarylrest, einen Alkoxy-, Hydroxy-, Carboalkoxy-, Nitril- oder gegebenenfalls substituierten Aminorest oder

609884/1147

IL und R,, mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden

R, und Ii₇, sind, Alkyl res te, die einen carbocyclischen

U₇ und !!„ Ring vervollständigen, der durch einen oder nich-

und/oder rere der für R₁- bis R_q angegebenen Substituenten

R₀ und R_n substituiert sein kann, ο y

2. Arylester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da" sie der angegebenen Formel entsprechen, wobei gilt, daß der Rest. A ein Benzoxazolylrest ist, in dem X ein Stickstoffatom, Y ein Kohlenstoffatom und Z ein Sauerstoffatom darstellen.

3. Arylester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, wobei gilt, daß der Rest A ein Benzotriazolrest ist, in dem X, Y und Z jeweils ein Stickstoffatom darstellt.

4. Arylester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da" sie der angegebenen Formel entsprechen, wobei gilt, daß der ^est A ein Benzothiazolylrest ist, in den X ein Stickstoffatom, Y ein Kohlenstoffatom und Z ein Schwefelatom darstellen.

5. Arylester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, wobei gilt, daß der Rest A ein Benzimidazolylrest ist, in dem X und Z Stickstoffatome sind und Y ein Kohlenstoffatom darstellt.

6. Arylester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, wobei gilt, daß der Rest A ein Indolylrest ist, in dea Y und Z Kohlenstoffatome und X ein Stickstoffatom darstellen.

7. Arylester nach Anspruch t, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Forael entsprechen:

-M-

R. R

C-O

worin bedeuten:

R₂ ein Wasserstoffatorn oder einen Alkyl-, Alkylaryl- oder Nitri!rest;

R, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest und

R₅,R₆,R₇, Rg und R

jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Nitril-, \ryl- oder einen durch einen Alkylrest substituierten Cycloalkylrest.

S. Arylester nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:

R,

^R9 ^R8

worin bedeuten:

R₅,R₆,R₇,
R₈ und R_g

ein Wasserstoffatom oder 'einen Alkyl-, Alkylaryl- oder Nitrilrest;

ein Wasserstoff atom oder einen Alkylrest und

jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Nitril- oder Arylrest oder einen durch einen Alkylrest substituierten Cycloalkylrest.

5G9884/1 U7

9. Arylester nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:

worin bedeuten:

R 2 ein Wasserstoffatom oder einen /Vlkyl-, Alkylaryl-

oder Nitrilrest;

R, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest und

Rr,R_f-,Ry, jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder Rg und Rg einen Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Nitril- oder

Arylrest oder einen durch einen Alkylrest substituierten Cycloalkylrest.

10. Arylester nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie . der folgenden Formel entsprechen:

R.

-N

Mi ) I R:

worin bedeuten:

R₀ ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Alkylaryl- oder Nitrilrest;

Rj ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest und

R,- einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest.

509884/1 U7

•as.

-Jb-

11. Arylester nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, da'' sie der folgenden Formel entsprechen:

worin :'-> und Iu jeweils' ein Wassers to f Catoin oder einen kurzketti-;en Alkylrest bedeuten und

'Λ, ein Alkylrest mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder ein entsprechender Alkoxyrest ist.

12. Arylester nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie einer der folgenden Formeln entsprechen:

OCH.

OCII-

oder

509884/1 147

(e)

co₂-^0

OCII.

13. Arylester nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie einer der folgenden*Formeln entsprechen:

^CH3

OCH.

OCIL

OCH.

oder

5098-847 1 U 7

14. Arylester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie

der folgenden Formel entsprechen: r_ ρ

9 ι ö

P P

9 '8

worin bedeuten:

R_? ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Alkylaryl-

oder Nitrilrest;

R, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest und

Rq,Rf,R₇, -'o jeweils ein Wasserstoff- oder llalogenatoni oder und R_t) einen Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Nitril-,

Aryl- oder einen durch einen Alkylrest substituierten Cycloalkylrest.

15. Arylester nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:

worin bedeuten

ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Alkylaryl- oder Nitrilrest;

ein Wasserstoffatom oder einen Alkvlrest und

SG98B4/1U7

-B-

Rr,R₆,R₇,Rg jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder und Rg einen Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Nitril-, Aryl-

oder einen durch einen Alkylrest substituierten

Cycloalkylrest.

1b. Arylester nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie

der folgenden Formel entsprechen:

Rr R.

worin bedeuten:

R- ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Alkylaryl- oder Nitrilrest;

R, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest und

Rr,R₆,R₇,Rg jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder und R_g einen Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Nitril-, Aryl·

oder einen durch einen Alkylrest substituierten

Cycloalkylrest.

17. Arylester nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:

509884/1U7

worin bedeuten:

ein !Vasserstoffatoni oder einen Alkyl-, Alkylaryl- oder Nitrilrest;

ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest;

einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest,

18. Arylester nacli Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:

worin bedeuten:

R₂ und

jeweils ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest und

R^ einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen

Alkoxyrest.

19. Arylester nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie einer der folgenden Formeln entsprechen:

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(b)

OCiI.

OT ι XO^CO₂-XQ

\An/ \—/ N—/

Cc)

CII.

^CO2-\U/>-^CH3

(d)

OCII.

OCH.

oder

Ce)

OCH.

20. Arylester nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß sie einer der folgenden Formeln entsprechen:

(a)

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21. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 1 bis 20 als U.V.-Stabilisatoren.

22. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 1 bis 20 als U.V.-Stabilisatoren für organische Polymere.

23. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 1 bis 20 als U.V.-Stabilisatoren für Polyolefine.

24. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 1 bis 20 als U.V.-Stabilisatoren für Polypropylen.

25. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 1 bis 20 als U.V.-Stabilisatoren für Polyester.

26. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 1 bis 20 als U.V.-Stabilisatoren für Poly(tetramethylenterephthalat).

27. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 1 bis 20 als U.V.-Stabilisatoren in Konzentrationen von 0,01 bis 10 Gew bezogen auf die zu stabilisierende organische Komponente.

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28. Vervrendung von Arylestern nach Ansprüchen 21 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, in deren Rest A stehen: X für ein Stickstoffatom, Y für ein Kohlenstoffatom und Z für ein Sauerstoffatom unter Erzeugung eines Benzoxazolylrestes.

29. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 21 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, in deren Rest A stehen: X, Y und Z jeweils für ein Stickstoffatom unter Erzeugung eines Benzotriazolylrestes.

30. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 21 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, in deren Rest A stehen: X für ein Stickstoffatom, Y für ein Kohlenstoffatom und Z für ein Schwefelatom unter Bildung eines Benzothiazolylrestes.

31. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 21 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, in deren Rest A stehen: X und Z jeweils für ein Stickstoffatom und Y für ein Kohlenstoffatom unter Bildung eines Benzimidazolylrestes.

32. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 21 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, in deren Rest A stehen: Y und Z jeweils für ein Kohlenstoffatom und X für ein Stickstoffatom unter Erzeugung eines Indolylrestes.

33. Verwendung von Arylestern fraCh Ansprüchen 1 - 20 zum Abschirmen und Schützen von Gegenständen vor der Einwirkung von U.V.Strahlen.

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