CN1237593A - 用于稳定卤化聚合物的氰基乙酰基脲类化合物 - Google Patents

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Abstract

公开了含有含氯聚合物以及至少一种通式Ⅰ的化合物的组合物，其中X是氧或硫，R是C2－C22－酰氧基烷基、可被1—3个氧原子间断和/或被1—3个羟基取代的C1－C12－烷基、C3－C8链烯基、C7－C10－苯基烷基、C5－C8－环烷基、C7－C10－烷基苯基、苯基或萘基，其中，各芳香基团可以被－OH、C1－C12－烷基和/或0－C1－C4－烷基取代，R1是氢或如R所定义。

Description

用于稳定卤化聚合物的氰基乙酰基脲类化合物
本发明涉及由含氯聚合物和氰基乙酰基脲类化合物组成的组合物，所述氰基乙酰基脲类化合物为下式Ⅰ的化合物，用于稳定这些聚合物、特别是PVC。
可以通过多种添加剂稳定PVC。铅、钡和镉的化合物特别适用于该目的，但现在由于其对生态学的影响或含有重金属而存在争议(参见，“Kunststoffadditive”,R.Gchter/H.Müller,Carl HanserVerlag，第3版，1989,303-311页和“Kunststoff Handbuch PVC”2/1卷，W.Becker/D.Braun,Carl Hanser Verlag，第2版，1985,531-538页；和Kirk-Othmer：“化学技术大全(Encyclopedia ofChemical Technology)”，第4版，1994,12卷，热稳定剂，1071-1091页)。因此，仍在继续寻找不含铅、钡和镉的有效的稳定剂和稳定剂组合物。
部分式Ⅰ化合物是新物质，另一些则是已知的。代表性的式Ⅰ化合物记载于，例如美国专利2598936和有机化学杂志(J.Org.Chem.),16,1879-1890(1951)，并且可以通过已知方法以一步或多步合成。原料脲化合物可以购买到或者通过已知方法制备。
现已发现，通式Ⅰ的氰基乙酰基脲类化合物举例来说，特别适用于稳定含氯的聚合物如PVC：
Figure A9910675600041
其中X是氧或硫，R是C2-C22-酰氧基烷基、可被1-3个氧原子间断和/或被1-3个羟基取代的C1-C12-烷基、C3-C8链烯基、C7-C10-苯基烷基、C5-C8-环烷基、C7-C10-烷基苯基、苯基或萘基，其中，各芳香基团可以被-OH、C1-C12-烷基和/或O-C1-C4-烷基取代，R1是氢或如R所定义。
对于式Ⅰ化合物，
C1-C4-烷基是，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
C1-C12-烷基是，例如上述基团以及戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、异辛基、癸基、壬基、十一烷基或十二烷基。
优选未间断的或被-CO2-间断的C1-C4-烷基。
C5-C8-环烷基是，例如环戊基、环己基、环庚基或环辛基，优选环己基。
C7-C10-烷基苯基是，例如甲苯基、二甲苯基或2,4,6-三甲苯基，特别是甲苯基和二甲苯基。
C7-C10-苯基烷基是，例如苄基、1-或2-苯乙基、3-苯基丙基、α,α-二甲基苄基或2-苯基异丙基，优选苄基和2-苯乙基，特别是苄基。
如果芳香基团是取代的，则优选被3个、2个、特别是1个取代基取代并且取代基尤其是羟基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基。
C3-C8链烯基是，例如烯丙基、甲代烯丙基、1-丁烯基、1-己烯基、1-辛烯基或2-辛烯基，优选烯丙基或甲代烯丙基。
C2-C22-酰氧基烷基的例子是直链或支链基团，例如乙酰氧基乙基、丙酰氧基乙基、乙酰氧基丙基、乙酰氧基丁基、丙酰氧基丁基、苯甲酰氧基乙基、苯甲酰氧基丙基、苯甲酰氧基丁基、苯基丙酰氧基乙基、苯基丙酰氧基丙基、苯基丙酰氧基丁基等，其中的苯基可以被1-3个羟基和/或1-3个C1-C4-烷基(直链和支链的)取代。
优选，例如乙酰氧基乙基和苯甲酰氧基乙基。
优选其中X是氧的式Ⅰ化合物以及其中的基团R和R1相同的化合物(Ⅰ)。
还优选其中X是硫的化合物。
还优选其中R和R1是C1-C8-烷基、C3-C5链烯基、苄基或2-苯乙基的式Ⅰ化合物。
特别优选其中R和R1是C1-C4-烷基、烯丙基或苄基的式Ⅰ化合物。
为了在含氯聚合物中起到稳定作用，式Ⅰ化合物使用的比例应为0.01-10％(重量)，优选0.05-5％(重量)，特别是0.1-3％(重量)。
还可以使用通式Ⅰ的化合物与其它常用添加剂和稳定剂的组合物，例如与多元醇和二糖醇和/或高氯酸盐化合物和/或缩水甘油基化合物和/或沸石化合物和/或多层晶格化合物(水滑石)以及例如光稳定剂形成的组合物。以下列举和说明所述添加成分的例子。
多元醇和二糖醇
该类型适宜化合物的例子是：
季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三羟甲基乙烷、二(三羟甲基)丙烷、肌醇(环多醇)、聚乙烯醇、二(三羟甲基)乙烷、三羟甲基丙烷、山梨醇(己糖醇)、麦芽糖醇、异麦芽糖醇、纤维二糖醇、乳糖醇、氧化葡萄糖浆、甘露糖醇、乳糖、明串珠菌二糖、三(羟乙基)异氰尿酸酯、三(羟丙基)异氰尿酸酯、巴糖醇、四羟甲基环己醇、四羟甲基环戊醇、四羟甲基环吡喃醇、木糖醇、阿拉伯糖醇(戊糖醇)、丁糖醇、甘油、二甘油、聚甘油、硫代二甘油或1-O-α-D-吡喃葡糖基-D-甘露糖醇二水合物。
其中，优选二糖醇。
还可以使用多元醇糖浆，例如山梨醇、甘露糖醇和麦芽糖醇糖浆。
多元醇的用量可以为例如0.01-20，优选0.1-20，特别是0.1-10重量份/100重量份PVC。高氯酸盐化合物
其例子是式M(ClO4)n的化合物，其中M是Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Al、La或Ce。根据M的化合价，n是1、2或3。高氯酸盐可以以溶液形式存在或与醇(多元醇、环糊精)或醚醇或酯醇形成配合物。酯醇包括多元醇的偏酯。对于多羟基醇或多元醇，其二聚物、三聚物、低聚物或聚合物也是适宜的，例如二-、三-、四-和聚乙二醇以及二、三和四季戊四醇或各种聚合度的聚乙烯醇。其它适宜的溶剂是磷酸酯以及环状或非环状碳酸酯。
本发明中，高氯酸盐可以以各种常见的形式使用，例如，盐的形式或在水或有机溶剂中的溶液的形式，或吸附在载体材料如PVC、硅酸钙、沸石或水滑石上，或通过化学反应结合在水滑石内或其它多层晶格化合物内。对于多元醇偏酯，优选甘油一醚和甘油一硫醚。
其它实施方案记载于EP0394547、EP0457471和WO94/24200。
高氯酸盐的用量可以是，例如0.001-5，优选0.01-3，特别是0.01-2重量份/100重量份PVC。缩水甘油基化合物
该化合物含有缩水甘油基
Figure A9910675600071
，该基团直接连接在碳、氧、氮或硫原子上，并且在所述化合物中，R1和R3或者均是氢并且R2是氢或甲基，n是0，或者R1和R3合在一起是-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-并且R2是氢，n是0或1。Ⅰ)可以通过将在分子中含有至少一个羧基的化合物与环氧氯丙烷或甘油二氯乙醇或β-甲基环氧氯丙烷反应得到的缩水甘油基酯和β-甲基缩水甘油基酯。反应通常在碱的存在下进行。
对于在分子中含有至少一个羧基的化合物，可以使用脂肪族羧酸。所述羧酸的例子是戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸或二聚化或三聚化的亚油酸、丙烯酸和甲基丙烯酸、己酸、辛酸、十二酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和壬酸，以及关于有机锌化合物所提到的酸。
但是，还可以使用脂环族羧酸，例如环己烷羧酸、四氢邻苯二甲酸、4-甲基四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸或4-甲基六氢邻苯二甲酸。
还可以使用芳族羧酸，例如苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、1,2,4-偏苯三酸和均苯四酸。
还可以使用羧基末端的加合物，例如1,2,4-偏苯三酸与多元醇如甘油或2,2-二(4-羟基-环己基)丙烷的加合物。
可用于本发明的其它环氧化物如EP0506617所述。Ⅱ)可以通过将含有至少一个游离的醇羟基和/或酚羟基的化合物与适宜取代的环氧氯丙烷在碱性条件下反应或在酸催化剂存在下反应并随后用碱处理得到的缩水甘油基酯或β-甲基缩水甘油基醚。
该类型的醚从例如无环醇如乙二醇、二甘醇和高级聚(氧乙烯)二醇、1,2-丙二醇或聚(氧丙烯)二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、聚(氧四亚甲基)二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,4,6-己三醇、甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、季戊四醇、山梨醇；并且从聚环氧氯丙烷、丁醇、戊醇；单功能基的醇如异辛醇、2-乙基己醇、异癸醇以及C7-C9链烷醇和C9-C11链烷醇混合物衍生得到。
但是，它们还可以从例如脂环族的醇得到，例如1,3-或1,4-二羟基环己烷、二(4-羟基环己基)甲烷、2,2-二-(4-羟基环己基)丙烷或1,1-二(羟甲基)环己-3-烯，或者，它们可以带有芳核，例如，N,N-二(2-羟乙基)苯胺或对，对′-二(2-羟基乙氨基)二苯基甲烷。
环氧化物还可以从单核的酚如苯酚、间苯二酚或对苯二酚衍生得到；或者，它们可以基于多核的酚，例如二(4-羟基苯基)甲烷、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、4,4′-二羟基二苯基砜或苯酚与甲醛在酸性条件下得到的缩合物如苯酚酚醛清漆。
其它可能的末端环氧化物的例子是：缩水甘油基1-萘基醚、缩水甘油基2-苯基苯基醚、2-联苯基缩水甘油基醚、N-(2,3-环氧丙基)邻苯二甲酰亚胺和2,3-环氧丙基-4-甲氧基苯基醚。Ⅲ)通过将环氧氯丙烷与含有至少一个氨基氢原子的胺的反应产物脱氯化氢得到的N-缩水甘油基化合物。这些胺是，例如，苯胺、N-甲基苯胺、甲苯胺、正丁基胺、二-(4-氨基苯基)甲烷、间-二甲苯二胺或二-(4-甲氨基苯基)甲烷以及N,N,O-三缩水甘油基-间-氨基苯酚或N,N,O-三缩水甘油基-对-氨基苯酚。
N-缩水甘油基化合物还包括环烯基脲如乙烯脲或1,3-丙烯脲的N,N′-二-、N,N′N”-三-和N,N′,N”,N′”-四-缩水甘油基衍生物，以及乙内酰脲如5,5-二甲基乙内酰脲的N,N′-二-缩水甘油基衍生物或甘脲或三缩水甘油基异氰尿酸酯。Ⅳ)S-缩水甘油基化合物例如从二硫醇如1,2-乙二硫醇或二(4-巯基甲基苯基)醚衍生的二-S-缩水甘油基衍生物。Ⅴ)具有其中R1和R3合在一起是-CH2CH2-并且n是0的式Ⅰ所示基团的环氧化物是，二(2,3-环氧环戊基)醚、2,3-环氧环戊基缩水甘油基醚或1,2-二(2,3-环氧环戊基氧基)乙烷。含有其中R1和R3合在一起是-CH2CH2-并且n是1的式Ⅰ基团的环氧树脂是，例如(3′,4′-环氧-6′-甲基环己基)甲基-3,4-环氧-6-甲基环己烷羧酸酯。
适宜的末端环氧化物实例是：a)液体双酚A二缩水甘油基醚，例如AralditGY 240、AralditGY250、AralditGY 260、AralditGY 266、AralditGY 2600、AralditMY 790；b)固体双酚A二缩水甘油基醚如AralditGT 6071、AralditGT7071,AralditGT 7072,AralditGT 6063,AralditGT 7203,AralditGT 6064,AralditGT 7304,AralditGT 7004,AralditGT 6084,AralditGT 1999,AralditGT 7077,AralditGT 6097,AralditGT 7097,AralditGT 7008,AralditGT 6099,AralditGT 6608,AralditGT 6609,AralditGT 6610；c)液体双酚F二缩水甘油基醚，例如AralditGY 281、AralditPY302、AralditPY 306；d)四苯基乙烷的固体聚缩水甘油基醚，例如CG Epoxy Resin0163。e)苯酚-甲醛酚醛清漆的固体和液体聚缩水甘油基醚，例如EPN1138、EPN 1139、GY 1180、PY 307；f)邻-甲苯酚-甲醛酚醛清漆的固体和液体聚缩水甘油基醚，例如ECN 1235、ECN 1273、ECN 1280、ECN 1299；g)醇的液体缩水甘油基醚，例如Shell缩水甘油基醚162、AralditDY 0390、AralditDY 0391；h)羧酸的液体缩水甘油基醚，例如ShellCardura E对苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、AralditPY 284；i)固体杂环环氧树脂(三缩水甘油基异氰尿酸酯)如AralditPT810；j)液体脂环族环氧树脂，例如AralditCY 179；k)对氨基苯酚的N,N,O-三缩水甘油基醚液体如AralditMY 0510；1)四缩水甘油基-4,4′-亚甲基苯扎明或N,N,N′,N′-四缩水甘油基二氨基苯基甲烷，例如AralditMY 720、AralditMY 721。
优选使用带有双功能基的环氧化物。原则上，还可以使用带有一个、三个或多个功能基的环氧化合物。
主要使用环氧化物，特别是带有芳族基团的二缩水甘油基化合物。
如需要，还可以使用不同环氧化物的混合物。特别优选的末端环氧化物是基于双酚如2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、二(4-羟基苯基)甲烷或二(邻/对羟基苯基)甲烷混合物(双酚F)的二缩水甘油基醚。
末端环氧化物的用量优选至少0.1份，例如0.1-50、适宜地1-30、特别是1-25重量份/100重量份PVC。水滑石和碱(土)金属铝硅酸盐(沸石)
这些化合物的化学组成是本领域技术人员已知的，例如，参见DE 3843581、US 4000100、EP 0062813和WO 93/20135。
该系列的水滑石化合物可以用如下通式表示：
M2+ 1-xM3+ x(OH)2(Ab-)x/b·d H2O其中M2+=一种或多种选自Mg、Ca、Sr、Zn和Sn的金属，M3+=Al或B，An是化合价为n的阴离子，
b是数值1-2,0＜x＜0.5,m是0-20的数。
优选An=OH-,ClO4 -,HCO3 -,CH3COO-,C6H5COO-,CO3 2-,
(CHOHCOO)2 2-,(CH2COO)2 2-,CH3CHOHCOO-,HPO3 -或HPO4 2-；
水滑石的例子是，Al2O3.6MgO.CO2.12H2O(ⅰ),Mg4,5Al2(OH)13.CO3.3,5H2O(ⅱ),4MgO.Al2O3.CO2.9H2O(ⅲ),4MgO.Al2O3.CO2.6H2O,ZnO.3MgO.Al2O3.CO2.8-9H2O.和ZnO.3MgO.Al2O3.CO2.5-6H2O.
特别优选ⅰ、ⅱ和ⅲ型。沸石(碱金属和碱土金属铝硅酸盐)
这些化合物可用如下通式表示Mx/n[(AlO2)x(SiO2)y]·wH2O其中n是阳离子M的电荷；M是选自第一或第二主族的元素如Li、Na、K、Mg、Ca、Sr或Ba；y:x是0.8-15的数，优选0.8-1.2；w是0-300的数，优选0.5-30。
沸石的例子是下式的铝硅酸钠：Na12Al12Si12O48.27H2O[沸石A],Na6Al6Si6O24.2NaX.7.5H2O,X=OH,卤素，ClO4[钠沸石]；Na6Al6Si30O72.24H2O；Na8Al8Si40O96.24H2O；Na16Al16Si24O80.16H2O；Na16Al16Si32O96.16H2O；Na56Al56Si136O384.250H2O[沸石Y],Na86Al86Si106O384.264H2O[沸石X]；或者可以通过将钠原子完全或部分用Li、K、Mg、Ca、Sr或Zn原子代替而制得的沸石，例如(Na,K)10Al10Si22O64.20H2O；Ca4,5Na3[(AlO2)12(SiO2)12].30H2O；K9Na3[(AlO2)12(SiO2)12].27H2O,
优选下式的沸石：Na12Al12Si12O48.27H2O[沸石A],Na6Al6Si6O24.2NaX.7.5H2O,X=OH,Cl,ClO4,1/2CO3[钠沸石]Na6Al6Si30O72.24H2O,Na8Al8Si40O96.24H2O,Na16Al16Si24O80.16H2O,Na16Al16Si32O96.16H2O,Na56Al56Si136O384.250H2O[沸石Y],Na86Al86Si106O384.264H2O[沸石X]以及Al/Si比约为1∶1的X和Y沸石，或者可以通过将钠原子完全或部分用Li、K、Mg、Ca、Sr、Ba或Zn原子代替而制得的沸石，例如(Na,K)10Al10Si22O64.20H2O.Ca4,5Na3[(AlO2)12(SiO2)12].30H2OK9Na3[(AlO2)12(SiO2)12].27H2O
所述沸石还可以是低水含量或无水的。
其它适宜的沸石是，Na2O·Al2O3·(2～5)SiO2·(3.5～10)H2O[沸石P]Na2O·Al2O3·2SiO2·(3.5-10)H2O(沸石MAP)或者可以通过将钠原子完全或部分用Li、K或H原子代替而制得的沸石，例如(Li,Na,K,H)10Al10Si22O64.20H2OK9Na3[(AlO2)12(SiO2)12].27H2OK4Al4Si4O16·6H2O[沸石K-F]Na8Al8Si40O96·24H2O[沸石D]，参见Barrer等，化学会志(J.Chem.Soc.)1952,1561-71和US 2950952。
其它适宜的沸石是：K菱钾沸石，参见EP-A-400961；沸石R，参见GB 841812；沸石LZ-217，参见US 4503023；无钙沸石LZ-218，参见US 4333859；沸石T、沸石LZ-220，参见US 4503023；Na3K6Al9Si27O72·21H2O[沸石L]；沸石LZ-211，参见US 4503023；沸石LZ-212，参见US 4503023；沸石O，沸石LZ-217，参见US 4503023；沸石LZ-219，参见US 4503023；沸石Rho，沸石LZ-214，参见US 4503023；沸石ZK-19，参见Am.Mineral.541607(1969)；沸石W(K-M)，参见Barrer等，化学会志1952,2882,Na30Al30Si66O192·98H2O[沸石ZK-5，沸石Q]。
特别优选式Ⅰ的沸石P级，其中x是2-5,y是3.5-10，极优选式Ⅰ的沸石MAP，其中x是2,y是3.5-10。具体地讲，所述沸石是沸石Na-P，即M是Na。该沸石通常以Na-P-1、Na-P-2和Na-P-3的变体形式出现，这些变体各自呈立方体、四角形或正交晶结构(R.M.Barrer,B.M.Munday，化学会志A 1971,2909-14)。上述参考文献还描述了沸石P-1和P-2的制备。根据该文献，沸石P-3是非常罕见的，因此事实上没有实用价值。从上述的沸石结构图集(Atlasof Zeolite)可以了解到，沸石P-1的结构对应于水钙沸石的结构。在最近的文献(EP-A-384070)中，对P型的立方体(沸石B或Pc)和四角形(沸石P1)沸石进行了区分。其中还提到了Si∶Al比小于1.07∶1的相对较新的P型沸石。这些沸石被指定为MAP或MA-P，即“最大铝P”。根据制备方法，沸石P还可以包括少部分其它沸石。WO94/26662描述了高纯度的沸石P。在本发明的范围内，还可以使用细分的、不溶于水的铝硅酸钠，该物质是在水溶性有机或无机分散剂的存在下沉淀和结晶的。可将其以任何适宜的方式、在沉淀和结晶过程之前或过程中引入反应混合物中。
特别优选Na沸石A和Na沸石P。
水滑石和/或沸石的用量可以是，例如0.1-20，优选0.1-10，特别是0.1-5重量份/100重量份含卤素聚合物。
也可将其它常用的添加剂加入到本发明的组合物中，例如稳定剂、辅剂和加工助剂，例如碱金属化合物和碱土金属化合物，润滑剂、增塑剂、颜料、填料、亚磷酸盐、硫代亚磷酸盐、β-二酮、β-酮基酯、位阻胺和硫代磷酸盐、巯基羧酸酯、环氧化的脂肪酸酯、抗氧剂、UV吸收剂和光稳定剂、荧光增白剂、冲击改性剂和加工助剂、胶凝剂、抗静电剂、杀虫剂、金属减活剂、阻燃剂、发泡剂、防雾剂、增容剂和防积垢剂(参见“PVC配制手册(Handbook of PVCformulating)”,E.J.Wickson,John Wiley&Sons,New York1993)。所述添加剂的例子如下：Ⅰ．填料：填料(PVC配制手册，E.J.Wickson,John Wiley&Sons,Inc.1993,393-449页)和增强剂(Taschenbuch derKunststoffadditive,R.Gchter&H.Müller,Carl Hanser,1990,549-615页)是，例如碳酸钙、白云石、硅灰石、氧化镁、氢氧化镁、硅酸盐、陶土、滑石、玻璃纤维、玻璃珠、木粉、云母、金属氧化物或金属氢氧化物、碳黑、石墨、石粉、重晶石、玻璃纤维、滑石、高岭土和白垩。优选白垩。填料的用量优选至少1份，例如5-200、适宜地10-150、特别是15-100重量份/100重量份PVC。Ⅱ．金属皂：金属皂主要是优选较长链羧酸的金属羧酸盐。熟知的例子是硬脂酸盐和月桂酸盐，以及油酸盐和较短链链烷羧酸的盐。烷基苯甲酸也包括在金属皂的范围内。可以提到的金属是Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Al、La、Ce和稀土金属。通常使用称为协同混合物的物质，例如钡/锌、镁/锌、钙/锌或钙/镁/锌稳定剂。金属皂可以单独或以混合物的形式使用。关于常用金属皂的综述参见Ullmann′s工业化学大全，第5版，A16卷(1985),361页。优选使用选自脂肪族饱和的C2-C22羧酸盐、脂肪族不饱和的C3-C22羧酸盐、被至少一个羟基取代的脂肪族C2-C22羧酸盐、含5-22个碳原子的环状和二环羧酸盐、未取代的或被至少一个羟基和/或C1-C16烷基取代的苯羧酸盐、未取代的或被至少一个羟基和/或C1-C16烷基取代的萘羧酸盐、苯基C1-C16烷基羧酸盐、萘基C1-C16烷基羧酸盐或未取代的或C1-C12烷基取代的苯酚盐、由妥尔油制成的含金属的皂、树脂酸盐的有机金属皂。
可以提到的例子是，一价羧酸如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、新癸酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、二十二烷酸、苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、N,N-二甲基羟基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、水杨酸、对叔辛基水杨酸和山梨酸的锌、钙、镁或钡盐；二价羧酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、富马酸。1,5-戊二酸、1,6-己二酸、l,7-庚二酸、1,8-辛二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和羟基邻苯二甲酸的单酯以及三或四价羧酸如苯连三酸、偏苯三酸、均苯四酸和柠檬酸的二或三酯的钙、镁和锌盐。
优选含有7-18个碳原子的羧酸的钙、镁和锌的羧酸盐(狭义的金属皂)，例如苯甲酸盐或链烷酸盐，优选硬脂酸盐、油酸盐、月桂酸盐、棕榈酸盐、二十二烷酸盐、羟基硬脂酸盐、蓖麻油酸盐、二羟基硬脂酸盐或2-乙基己酸盐。特别优选硬脂酸盐、油酸盐和对叔丁基苯甲酸盐。还优选高碱性的羧酸盐，例如高碱性辛酸锌。还优选高碱性钙皂。如需要，还可以使用不同结构的羧酸盐的混合物。
优选含有有机锌和/或有机钙化合物的组合物。
除上述化合物外，有机铝化合物，也是适用的，如类似于上述种类的化合物，特别是三硬脂酸铝、二硬脂酸铝和一硬脂酸铝以及乙酸铝和由此衍生的碱性衍生物。
有关可以使用的并且优选的铝化合物的其它信息可以参见US4060512和US3243394。
除上述化合物外，其它适宜的化合物尤其是有机稀土化合物，特别是与上述化合物类似的化合物。术语稀土化合物尤其是指元素铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、镧和钇的化合物，优选混合物，特别是与铈的混合物。其它优选的稀土化合物可以参见EP-A-0108023。
如需要，还可以使用结构不同的锌、碱金属、碱土金属、铝、铈、镧或镧系元素化合物的混合物。对于有机锌、有机铝、有机铈、有机碱金属、有机碱土金属、有机镧或有机镧系元素化合物，还可以将其涂覆在铝盐化合物上，参见DE-A-4031818。
金属皂和/或其混合物的用量可以是，例如0.001-10重量份，优选0.01-8份、特别优选0.05-5重量份/100重量份PVC。这同样适用于其它金属稳定剂。Ⅲ．其它金属稳定剂：在此，特别需要提到的是有机锡稳定剂。它们具体地可以是羧酸盐、硫醇盐和硫化物。适宜化合物的例子参见US 4743640。Ⅳ．碱金属和碱土金属化合物：主要是指上述酸的羧酸盐，但也包括相应的氧化物和/或氢氧化物或碳酸盐。同样适用的是其与有机酸的混合物。其例子包括氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁、氢氧化锶、氢氧化铝、碳酸钙和碳酸镁(还包括碱式碳酸盐例如白镁氧和碳酸钙镁矿)，以及钠和钾的脂肪酸盐。对于碱土金属和锌的羧酸盐，还可以使用其与MO或M(OH)2(M=Ca、Mg、Sr或Zn)的加合物，称为“高碱性”化合物。除本发明的稳定剂组合外，还优选使用碱金属羧酸盐、碱土金属羧酸盐和/或铝羧酸盐。Ⅴ．润滑剂：适宜润滑剂的例子是褐煤蜡、脂肪酸酯、PE蜡、酰胺蜡、氯化石蜡、甘油酯或碱土金属皂。可以使用的润滑剂还被记载于“Kunststoffadditive”R.Gchter/H.Müller,Carl HanserVerlag,第3版，1989,478-488页。还可以提到的是脂肪酮(参见DE 4204887)和基于硅氧烷的润滑剂(参见EP 0225261)或其组合，参见EP 0259783。优选硬脂酸钙。还可以将润滑剂涂覆在铝盐化合物上，参见DE-A-4031818。Ⅵ．增塑剂：适宜的有机增塑剂实例选自：A)邻苯二甲酸酯：该类型增塑剂的例子是邻苯二甲酸二甲酯、二乙酯、二丁酯、二己酯、二-2-乙基己基酯、二正辛基酯、二异辛基酯、二异壬基酯、二异癸基酯、二异十三烷基酯、二环己基酯、二甲基环己基酯、二甲基乙二醇酯、二丁基乙二醇酯、苄基丁基酯和二苯酯，以及邻苯二甲酸酯的混合物，例如从主要为直链的醇得到的C7-C9-和C9-C11-烷基邻苯二甲酸酯、C6-C10-正烷基邻苯二甲酸酯和C8-C10-正烷基邻苯二甲酸酯。其中，优选邻苯二甲酸二丁酯、二己酯、二-2-乙基己基酯、二正辛基酯、二异辛基酯、二异壬基酯、二异癸基酯、二异十三烷基酯和苄基丁基酯，以及所述烷基邻苯二甲酸酯的混合物。特别优选邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯、二异辛基酯和二异癸基酯，其常用的缩写为DOP(邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯)、DINP(邻苯二甲酸二异壬基酯)和DIDP(邻苯二甲酸二异癸基酯)。B)脂肪族二元羧酸的酯，特别是己二酸、壬二酸和癸二酸的酯：所述增塑剂的例子是，己二酸二-2-乙基己基酯、己二酸二异辛基酯(混合物)、己二酸二异壬基酯(混合物)、己二酸二异癸基酯(混合物)、己二酸苄基丁基酯、己二酸苄基辛基酯、壬二酸二-2-乙基己基酯、癸二酸二-2-乙基己基酯和癸二酸二异癸基酯(混合物)。优选己二酸二-2-乙基己基酯和己二酸二异辛基酯。C)偏苯三酸酯，例如偏苯三酸三-2-乙基己基酯、偏苯三酸三异癸基酯(混合物)、偏苯三酸三异十三烷基酯、偏苯三酸三异辛基酯(混合物)以及偏苯三酸三-C6-C8-烷基酯、三-C6-C10-烷基酯、三-C7-C9-烷基酯和三-C9-C11-烷基酯。后几种偏苯三酸酯通过将偏苯三酸用相应的链烷醇混合物酯化形成。优选的偏苯三酸酯是偏苯三酸三-2-乙基己基酯和从链烷醇混合物得到的上述偏苯三酸酯。常用的缩写是TOTM(偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己基酯)、TIDTM(偏苯三酸三异癸基酯)和TITDTM(偏苯三酸三异十三烷基酯)。D)环氧增塑剂：主要是环氧化的不饱和脂肪酸，例如环氧化的大豆油。E)聚合物增塑剂：该类型增塑剂的定义及其实例参见“Kunststoffadditive”R.Gchter/H.Müller,Carl HanserVerlag，第3版，1989,5.9.6节，412-415页，以及“PVC技术”，W.V.Titow，第4版，Elsevier Publ.,1984,165-170页。用于制备聚酯增塑剂的最常用的原料是二元羧酸，例如己二酸、邻苯二甲酸、壬二酸和癸二酸；二醇，例如1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊基乙二醇和二甘醇。F)磷酸酯：所述酯的定义参见上述的“Taschenbuch derKunststoffadditive”,5.9.5节，408-412页。所述磷酸酯的例子是磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基丁基酯、磷酸三-2-乙基己基酯、磷酸三氯乙基酯、磷酸2-乙基己基二苯基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯基酯和磷酸三(二甲苯基)酯。优选磷酸三-2-乙基己基酯和Reofos 50和95(Ciba Spezialittenchemie)。G)氯代烃(石蜡)H)烃I)单酯，例如油酸丁酯、油酸苯氧基乙基酯、油酸四氢糠酯和烷基磺酸酯。J)乙二醇酯，例如二甘醇苯甲酸酯。在以下手册中给出了G)-J)组增塑剂的定义和例子：“Kunststoffadditive”R.Gchter/H.Müller,Carl HanserVerlag，第3版，1989,5.9.14.2节，422-425页(G组)，和5.9.14.1节，422页(H组)。“PVC技术”，W.V.Titow，第4版，Elsevier Pulbishers,1984,6.10.2节，171-173页(G组)、6.10.5节，174页(H组)、6.10.3节，173页(I组)和6.10.4节，173-174页(J组)。
还可以使用不同增塑剂的混合物。
增塑剂的用量可以是，例如5-20重量份、优选10-20重量份/100重量份PVC。刚性和半刚性PVC优选含有最多10％、特别优选最多5％、或不含增塑剂。Ⅶ．颜料：适宜的物质是本领域技术人员已知的。无机颜料的例子是二氧化钛、基于氧化锆的颜料、硫酸钡、氧化锌(锌白)和锌钡白(硫化锌/硫酸钡)、碳黑、碳黑/二氧化钛混合物、氧化铁颜料、Sb2O3、(Ti,Ba,Sb)O2、Cr2O3、尖晶石，例如钴蓝和钴绿、Cd(S,Se)、群青。有机颜料是，例如偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、苝颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料和蒽醌颜料。优选微粒化形式的二氧化钛。定义和其它描述参见“PVC配制手册”，E.J.Wickson,JohnWiley&Sons,New York 1993。Ⅷ．亚磷酸酯(亚磷酸三酯)：例如，亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三-十八烷基酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯、亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯。特别适宜的是亚磷酸三辛基、三癸基、三-十二烷基、三-十四烷基、三硬脂基、三油基、三苯基、三甲苯基、三-对壬基苯基或三环己基酯，特别优选芳基二烷基和烷基二芳基亚磷酸酯，例如苯基二癸基、2,4-二叔丁基苯基二-十二烷基亚磷酸酯、2,6-二叔丁基苯基二-十二烷基亚磷酸酯；二亚磷酸二烷基和二芳基季戊四醇酯，例如二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯；以及非化学计量亚磷酸三芳基酯，其组成为，例如(H19C19-C6H4)O1.5P(OC12.13H25.27)1.5或(H8C17-C6H4)O2P(i-C8H17O)or(H19C9-C6H4)O1.5P(OC9.11H19.23)1.5或
优选的有机亚磷酸酯是二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三壬基苯基酯和亚磷酸苯基二癸基酯。其它适宜的亚磷酸酯是亚磷酸二酯(带有上述基团)和亚磷酸单酯(带有上述基团)，可以是其它碱金属、碱土金属、锌或铝盐的形式。还可以将这些亚磷酸酯涂覆在铝盐化合物上，参见，DE-A-4031818。
有机亚磷酸酯的用量可以是，例如0.01-10，优选0.05-5，特别优选0.1-3重量份/100重量份PVC。Ⅸ．硫代亚磷酸酯和硫代磷酸酯：硫代亚磷酸酯和硫代磷酸酯是指通式分别为(RS)3P、(RS)3P=O和(RS)3P=S的化合物，参见，例如DE2809492、EP 0090770和EP 0573394。这些化合物的例子是三硫代己基亚磷酸酯、三硫代辛基亚磷酸酯、三硫代月桂基亚磷酸酯、三硫代苄基亚磷酸酯、三硫代磷酸三(异辛酯基)甲基酯、三硫代亚磷酸三(三甲基环己酯基)甲基酯、三硫代磷酸S,S,S-三(异辛酯基)甲基酯、三硫代磷酸S,S,S-三(2-乙基己酯基)甲基酯、三硫代磷酸S,S,S-三-1-(己酯基)乙基酯、三硫代磷酸S,S,S-三-1-(2-乙基己酯基)乙基酯和三硫代磷酸S,S,S-三-2-(2-乙基己酯基)乙基酯。Ⅹ．巯基羧酸酯：该化合物的例子是巯基乙酸如硫羟苹果酸、巯基丙酸、巯基苯甲酸和硫羟乳酸的酯、巯基乙基硬脂酸酯和巯基乙基油酸酯，参见FR 2459816、EP 0090748、FR 2552440和EP 0365483。上位概念巯基羧酸酯还包括多元醇的酯及其偏酯，以及由此衍生的硫醚。Ⅺ．环氧化脂肪酸酯及其它环氧化物：本发明的稳定剂组合物还可以含有优选至少一种环氧化的脂肪酸酯。特别适宜的这类酯为来自天然来源例如大豆油或菜子油的脂肪酸酯(脂肪酸甘油酯)。但也可以使用合成产物如环氧化的油酸丁酯。还可以使用环氧化的聚丁二烯和聚异戊二烯或其部分羟基化的形式，或者使用均聚或共聚的丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。还可以将这些环氧化物涂覆在铝盐化合物上，参见DE-A-4031818。Ⅻ．抗氧剂：所述化合物的适宜的例子是：
烷基化的一元酚，例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三-1′-基)苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚及其混合物。
烷基硫代甲基苯酚，例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
烷基化的氢醌，例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。
羟基化的硫代二苯基醚，例如2,2′-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫代二(4-辛基苯酚)、4,4′-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫代二(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4′-二(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚。
亚烷基二苯酚，例如2,2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2′-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2′-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基二(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亚乙基二(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2′-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2′-亚甲基二[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4′-亚甲基二(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4′-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)丁烷、1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇二[3,3-二-(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸酯]、二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、二[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对邻苯二甲酸酯、1,′-二(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(4-羟基-苯基)丙烷、2,2-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
苄基化合物，例如，3,5,3′,5′-四-叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚、4-羟基-3,5-二甲基苄基-巯基乙酸十八烷基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、二(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、3,5-叔丁基-4-羟基苄基-巯基乙酸异辛酯。
羟基苄基化的丙二酸酯，例如，2,2-二(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二-十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八烷基酯、巯基乙基-2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-十二烷基酯、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]酯。
芳族羟基苄基化合物，例如，1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
三嗪化合物，例如，2,4-二辛基巯基-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氨基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-二-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氨基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-二-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰尿酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯。
膦酸酯和亚膦酸酯，例如，2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二-十八烷基酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙酯的钙盐、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷辛英、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷辛英。
酰氨基苯酚，例如，4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单或多羟基醇的酯，例如，与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、二季戊四醇、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、N,N′-二(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、二-三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷的酯。
β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单或多羟基醇的酯，例如，与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、N,N′-二(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷的酯。
β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单或多羟基醇的酯，例如，与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、N,N′-二(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷的酯。
3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙酸与单或多羟基醇的酯，例如，与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、N,N′-二(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷的酯。
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如，N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)己二胺、N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)丙二胺、N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼。
维生素E(生育酚)及其衍生物。
优选第1-5、10和12组的抗氧剂，特别是2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸与辛醇、十八烷醇或季戊四醇的酯或三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
如需要，还可以使用不同结构的抗氧剂的混合物。
抗氧剂的用量可以是，例如0.01-10重量份，优选0.1-10重量份，特别优选0.1-5重量份/100重量份PVC。ⅩⅢ．UV吸收剂和光稳定剂：例如：
2-(2′-羟基苯基)苯并三唑，例如，2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1,1,3,3,-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二(α,α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑、由2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑和2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑形成的混合物、2,2′-亚甲基-二[4-(1,1,3,3,-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧羰基乙基)-2′-羟基苯基]苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；其中R=3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基-苯基。
2-羟基二苯酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2′,4′-三羟基、2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。
取代或未取代的苯甲酸酯，例如水杨酸4-叔丁基苯基酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰基间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2,4-二叔丁基苯基3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八烷基3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-甲基-4,6-二叔丁基苯基3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
丙烯酸酯，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛基乙基酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯或α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-b-氰基乙烯基)-2-甲基-二氢吲哚。
镍化合物，例如，镍与2,2′-硫代二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的配合物，例如1∶1或1∶2配合物，其中含或不含另外的配体如N-丁基胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺；二丁基二硫代氨基甲酸镍；4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸单烷基酯如甲酯或乙酯的镍盐；酮肟的镍配合物，例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟；1-苯基-4-月桂酰-5-羟基吡唑的镍配合物，其中含或不含其它的配体。
草酰胺，例如4,4′-二辛氧基-N,N’-草酰二苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁基-N,N’-草酰二苯胺、2,2’-二(十二烷氧基)-5,5’-二叔丁基-N,N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基-N,N’-草酰二苯胺、N,N′-二(3-二甲氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基-N,N’-草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁基-N,N′-草酰二苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基以及邻-和对-乙氧基-二取代的-N,N’-草酰二苯胺的混合物。
2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪，例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
位阻胺，例如二(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯、二(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)琥珀酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-羟基乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-s-三嗪的缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氨基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1′-(1,2-乙烷二基)-二-(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-二(3-氨基丙氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合物，以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登记号[136504-96-6])；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷与环氧氯丙烷的反应产物、1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N′-二甲酰基-N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶形成的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物和2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。ⅩⅣ．发泡剂：发泡剂的例子是有机偶氮和1,2-亚肼基化合物、四唑、噁嗪、靛红酸酐以及碳酸钠和碳酸氢钠。优选偶氮二甲酰胺和碳酸氢钠以及它们的混合物。
冲击改性剂、加工助剂、胶凝剂、抗静电剂、杀虫剂、金属减活剂、荧光增白剂、阻燃剂、防雾剂和增容剂的定义和例子参见“Kunststoffadditive”,R.Gchter/H.Müller,Carl HanserVerlag，第3版，1989和“聚氯乙稀配制手册(Handbook ofPolyvinyl Chloride Formulating)”,E.J.Wickson,J.Wiley&Sons,1993，和“塑料添加剂(Plastics Additives)”G.Prichard,Champman&Hall,London，第1版，1998。
冲击改性剂还被详述于《PVC冲击改性剂》J.T Lutz/D.L.Dunkelberger,John Wiley&Sons,1992。ⅩⅤ．β-二酮，β-酮酯：可以使用的1,3-二羰基化合物是直链或环状的二羰基化合物。优选使用具有如下结构式的二羰基化合物：R′1CO-CHR′2-COR′3，其中R′1是C1-C22-烷基、C5-C10-羟基烷基、C2-C18-链烯基、苯基、被OH-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-或卤素取代的苯基、C7-C10-苯基烷基、C5-C12-环烷基、C1-C4-烷基-取代的C5-C12-环烷基或基团-R′5-S-R′6或-R′5-O-R′6,R′2是氢、C1-C8-烷基、C2-C12-链烯基、苯基、C7-C12-烷基苯基、C7-C10-苯基烷基或基团-CO-R′4,R′3如R′1所定义或者是C1-C18-烷氧基，R′4是C1-C4-烷基或苯基，R′5是C1-C10-亚烷基，R′6是C1-C12-烷基、苯基、C7-C18-烷基苯基或C7-C10-苯基烷基。
其中包括EP 0346279所公开的含羟基的二酮和EP 0307358所公开的氧杂和硫杂二酮，以及US 4339383所公开的基于异氰酸的酮基酯。
作为烷基的R′1和R′3尤其可以是C1-C18-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基或十八烷基。
作为羟基烷基的R′1和R′3尤其可以是基团-(CH2)n-OH，其中n是5、6或7。
作为链烯基的R′1和R′3可以是例如乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1-丁烯基、1-己烯基或油基，优选烯丙基。
作为被OH-、烷基-、烷氧基-或卤素取代的苯基的R′1和R′3可以是，例如甲苯基、二甲苯基、叔丁基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、羟基苯基、氯苯基或二氯苯基。
作为苯基烷基的R′1和R′3尤其可以是苄基。作为环烷基或烷基环烷基的R′2和R′3尤其可以是环己基或甲基环己基。作为烷基的R′2尤其可以是C1-C4-烷基。作为C2-C12-链烯基的R′2尤其可以是烯丙基。作为烷基苯基的R′2尤其可以是甲苯基。作为苯基烷基的R′2尤其可以是苄基。优选R′2是氢。作为烷氧基的R′3可以是，例如甲氧基、乙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基或十八烷氧基。作为C1-C10-亚烷基的R′5优选是C2-C4-亚烷基。作为烷基，R′6优选是C4-C12-烷基，例如丁基、己基、辛基、癸基或十二烷基。作为烷基苯基，R′6优选是甲苯基。作为苯基烷基，R′6优选是苄基。
上式的1,3-二羰基化合物及其碱金属、碱土金属、锌和铝螯合物的实例是乙酰基丙酮、丁酰基丙酮、庚酰基丙酮、硬脂酰基丙酮、棕榈酰基丙酮、月桂酰基丙酮、7-叔-壬基硫基-2,4-庚二酮、苯甲酰基丙酮、二苯甲酰基甲烷、月桂酰基苯甲酰基甲烷、棕榈酰基苯甲酰基甲烷、硬脂酰基苯甲酰基甲烷、异辛基苯甲酰基甲烷、5-羟基己酰基苯甲酰基甲烷、三苯甲酰基甲烷、二(4-甲基苯甲酰基)甲烷、苯甲酰基对氯苯甲酰基甲烷、二(2-羟基苯甲酰基)甲烷、4-甲氧基苯甲酰基苯甲酰基甲烷、二(4-甲氧基苯甲酰基)甲烷、1-苯甲酰基-1-乙酰基壬烷、苯甲酰基乙酰基苯基甲烷、硬脂酰基-4-甲氧基苯甲酰甲烷、二(4-叔丁基苯甲酰)甲烷、苯甲酰基甲酰基甲烷、苯甲酰基苯乙酰基甲烷、二环己酰基甲烷、二新戊酰基甲烷、2-乙酰基环戊酮、2-苯甲酰基环戊酮、二乙酰乙酸甲酯、乙酯和烯丙酯、苯甲酰-、丙酰-和丁酰乙酰乙酸甲酯和乙酯、三乙酰基甲烷、乙酰乙酸甲酯、乙酯、己酯、辛酯、十二烷基酯或十八烷基酯、苯甲酰基乙酸甲酯、乙酯、丁酯、2-乙基己基酯、十二烷基酯或十八烷基酯、以及丙酰基乙酸和丁酰基乙酸C1-C18烷基酯；硬脂酰基乙酸乙酯、丙酯、丁酯、己酯或辛酯，以及EP 0433230中所描述的多环β-酮酯、以及脱水乙酸及其铝、锌、碱土金属或碱金属盐。
优选其中R′1是C1-C18-烷基、苯基、被OH-、甲基-或甲氧基-取代的苯基、C7-C10-苯基烷基或环己基，R′2是氢并且R′3如R′1所定义的上式1,3-二酮基化合物。1,3-二酮基化合物的用量可以是，例如0.01-10，优选0.01-3，特别是0.01-2重量份/100重量份PVC。
有待被稳定的含氯聚合物的例子是：氯乙烯和1,1-二氯乙烯的聚合物、在其结构中含有氯乙烯单元的乙烯基树脂，例如氯乙烯和脂肪族酸乙烯酯、特别是乙酸乙烯酯的共聚物；氯乙烯与丙烯酸酯和甲基丙烯酸以及与丙烯腈的共聚物；氯乙烯和二烯化合物以及不饱和二元羧酸或其酸酐的共聚物，例如氯乙烯和马来酸二乙酯、富马酸二乙酯或马来酸酐的共聚物；后氯化的氯乙烯聚合物和共聚物；氯乙烯和1,1-二氯乙烯与不饱和醛、酮以及其它物质如丙烯醛、巴豆醛、乙烯基甲基酮、乙烯基甲基醚、乙酰基异丁基醚等的共聚物；1,1-二氯乙烯的聚合物及其与氯乙烯和其它可聚合化合物的共聚物；氯乙酸乙烯酯和二氯二乙烯基醚的聚合物；乙酸乙烯酯的氯化的聚合物；丙烯酸和α-取代的丙烯酸的氯代的聚合物酯；氯代苯乙烯例如二氯苯乙烯的聚合物；氯化橡胶；氯代的乙烯聚合物；氯代丁二烯的聚合物和后氯化聚合物及其与氯乙烯的共聚物；氯化天然和合成橡胶；以及这些聚合物之间或与其它可聚合物化合物的混合物。本发明中，PVC还包括与可聚合化合物如丙烯腈、乙酸乙烯酯或ABS的共聚物，它们可以是悬浮聚合、本体聚合或乳液聚合的聚合物。优选PVC均聚物或其与聚丙烯酸酯的混合物。
还包括PVC与EVA、ABS和MBS的接枝聚合物。优选的基质还包括上述均聚物和共聚物，特别是氯乙烯均聚物与其它热塑性和/或弹性聚合物的混合物、特别是与ABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE、MBAS、PMA、PMMA、EPDM和聚内酯的混合物。
所述成分的例子是如下成分的组合物：(ⅰ)20-80重量份氯乙烯均聚物(PVC)和(ⅱ)80-20重量份至少一种基于苯乙烯和丙烯腈、特别是选自ABS、NBR、NAR、SAN和EVA的热塑性共聚物。共聚物所用的缩写是本领域技术人员熟知的并具有如下含义：ABS：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；SAN：苯乙烯-丙烯腈；NBR：丙烯腈-丁二烯；NAR：丙烯腈-丙烯酸酯；EVA：乙烯-乙酸乙烯酯。其它适宜的物质具体地讲是基于丙烯酸酯的苯乙烯丙烯腈共聚物(ASA)。就此而言，优选的成分是含有25-75％(重量)PVC和75-25％(重量)上述共聚物的混合物作为成分(ⅰ)和(ⅱ)的聚合物组合物。所述组合物的例子是，25-50％(重量)PVC和75-50％(重量)共聚物或40-75％(重量)PVC和60-25％(重量)共聚物。优选的共聚物是ABS、SAN和改性的EVA，特别是ABS。特别适宜的是NBR、NAR和EVA。在本发明的组合物中，还可以存在一种或多种上述共聚物。特别重要的成分是含有(ⅰ)100重量份PVC和(ⅱ)0-300重量份ABS和/或SAN改性的ABS和0-80重量份共聚物NBR、NAR和/或EVA、特别是EVA的组合物。
对于本发明的稳定作用而言，其它适宜的聚合物尤其是含氯聚合物的再生物(recyclate)，这些聚合物是以上详述的聚合物，它们在加工、使用或存放过程中受到了损坏。特别优选PVC再生物。再生物还可以含有少量通常难以除去的外源性物质，例如纸、颜料、粘合剂。这些外源性物质还可以是在使用或再加工过程中与各种物质接触时产生的，例如燃料残余物、涂层部分、金属屑以及引发剂残余物。
本发明的稳定作用对于常用于管材、型材的PVC制品特别有利。可以不用重金属化合物(锡、铅、镉、锌稳定剂)而达到稳定作用。该特征对于某些领域是有利的，因为从生态学的角度来看，重金属-至多除锌以外-在某些PVC物品的生产和使用过程中通常是不希望的。重金属稳定剂的生产通常还会造成工业保健方面的问题。同样，加工含有重金属的矿石通常也会对环境造成严重的影响，所述的环境包括人、动物(鱼)、植物、空气和土壤的生物系统。因此，焚烧和掩埋含有重金属的塑料也是有争议的。
本发明还涉及稳定PVC的方法，该方法包括向其中加入至少一种上述的稳定剂组合物。
适宜地，可通过如下方法掺入稳定剂：以乳液或分散液的形式(一种可能性是，例如糊状的混合物。该类型本发明组合物的优点是糊状物的稳定性。)；以干混合物的形式在混合其它成分或聚合物混合物的过程中加入；直接加入到加工设备(例如轧光机、搅拌器、混合器、挤出机等)中，或以溶液或熔融物的形式掺入。
根据本发明稳定的、也是本发明所涉及的PVC可以通过已知方式用已知的装置例如上述的加工装置将本发明的稳定剂组合物和其它添加剂与PVC混合进行制备。在该情况下，可将稳定剂单独或以混合物的形式或以所谓母炼胶的方式加入。
根据本发明稳定的PVC可以通过已知方法制成所需的形式。所述方法的例子是，辊炼、轧光、挤出、注塑或抽丝，以及挤出吹塑。还可将稳定的PVC加工成泡沫材料。根据本发明稳定的PVC适用于，例如中空物品(瓶子)、包装薄膜(热成形片材)、吹塑薄膜、管材、泡沫材料、厚型材(窗框)、透明墙壁、建筑型材、壁板、配件、办公用膜和设备外壳(计算机、家用电器)以及板材。
优选PVC硬泡沫物品和用于饮用水或废水的PVC管材、压力管、通气管、电缆管和电缆保护管、用于工业管线的管、渗流管、溢流管、导管和排水管。关于该目的的其它内容可以参见“Kunststoffhandbuch PVC”2/2卷，W.Becker/H.Braun，第二版，1985,Carl Hanser Verlag,1236-1277页。
式Ⅰ化合物通过已知的方法制备[美国专利2598936和有机化学杂志，16,1879-1890(1951)]，在实施例1-3中对其进行了详细说明。下文中，若无另外说明，份数和百分数均是以重量计的。
实施例1：氰基乙酰基二苄基脲
将36.0g(0.15mol)二苄基脲、15.3g(0.18mol)氰基乙酸和30.6g(0.3mol)乙酸酐于80-85℃搅拌2小时。冷却后，将反应混合物搅拌下加入600毫升水中并将生成的沉淀进行抽滤，然后干燥至恒重。
产量：44.7g(=96.9％理论值)
为了进行纯化，将粗产物用150毫升正丙醇重结晶。由此得到熔点为86-87℃的白色结晶。实施例2：氰基乙酰基二甲基脲
Figure A9910675600332
按照类似于实施例1的方法制备氰基乙酰基二甲基脲。用二甲基脲代替二苄基脲。用旋转蒸发仪在减压下蒸除乙酸酐/乙酸混合物对产物进行分离。将得到的残余物用水重结晶。
产量：90％理论值，熔点为75-76℃的白色结晶。实施例3：N-氰基乙酰基-N-苄基-N’-2-乙酰氧基乙基脲/
     N’-氰基乙酰基-N’-2-乙酰氧基乙基-N-苄基脲
Figure A9910675600341
按照类似于实施例1的方法制备实施例3的化合物。用乙酰化的N’-(2-羟基乙基)-N-苄基脲代替N,N’-二苄基脲。通过蒸除乙酸酐/乙酸混合物对粗产物进行处理。将残余物溶于二氯甲烷。将有机溶液用水和碳酸氢钠溶液洗涤，用硫酸钠干燥并用旋转蒸发仪浓缩得到残余物。
收率：96.7％理论值，粘稠、蜂蜜色的液体。
根据1H-NMR，其组成如下：
55.4mol％   化合物①
37.6mol％   化合物②，和
6.9mol％    原料脲实施例4：静态加热试验
将由如下物质组成的干燥混合物100.0  份   Evipol SH 5730=PVC K值575.0    份   BTA Ⅲ N 2=MBS改性剂0.5    份   Paraloid K 120N=丙烯酸酯加工助剂0.5    份   Paraloid K 175=丙烯酸酯加工助剂0.3    份   蜡E=酯蜡(褐煤蜡)3.0    份   ESO=环氧化的大豆油1.0    份   Loxiol G 16=甘油的脂肪酸偏酯和表1a)和1b)中所示的一种稳定剂在混炼辊中于180℃辊压5分钟。然后从形成的辊压薄膜中取0.3mm厚的试验薄膜。将薄膜样品在190℃烘箱中经受热应力。根据ASTM D-1925-70以3分钟的间隔测定黄度指数(YI)。结果参见下表1a)和1b)。低YI值表明良好的稳定性。
表1a)
分钟  混合物A硬脂酸钙0.8份Malbit CH 163850.4份  混合物B稳定剂1 1.0份Manomet 200 0.8份  混合物C稳定剂1 1.0份硬脂酸钙0.8份Malbit CH 16385 0.4份
 0369121518212427  YI 61.6364.8978.37107.90145.69  YI 15.8916.2319.2424.5131.3338.0546.4361.3781.30125.65  YI 15.1316.5319.5225.5132.5543.4561.9486.83108.34134.38
表1b)
分钟  混合物D稳定剂2 1.0份Manomet 200 0.8份  混合物E稳定剂2 1.0份硬脂酸钙0.1份Malbit CH 16385 0.1份  混合物F稳定剂3 1.0份硬脂酸钙0.8份Malbit CH 16385 0.4份
 03691215182124273033  YI 16.0520.2122.0324.3826.3729.5739.2061.7297.00141.75  YI 12.0021.8825.8927.8627.1732.7539.8852.5871.61103.51  YI 12.4813.9715.5518.2122.3728.6738.7953.4870.3890.33113.93141.82
实施例4/表1的注解：
见表Manomet 200=高碱性硬脂酸钙
见表Malbit CH 16385=麦芽糖醇(多元醇)
见表稳定剂1=氰基乙酰基二苄基脲(实施例1)
见表稳定剂2=氰基乙酰基二甲基脲(实施例2)
见表稳定剂3=N-氰基乙酰基-N-苄基-N’-2-酸基乙基脲/
            N’-氰基乙酰基-N’-2-酰氧基乙基-N-苄基
            脲(实施例3)
相对于比较混合物(A)，本发明的混合物(B-F)在以起始颜色、颜色保持表示的热稳定性以及长期稳定性上显示出了巨大的改善。实施例5：
将由如下物质组成的干燥混合物100.0  份   Novrvinyl S 6775=S-PVC2.00   份   Omyalite 95 T=白垩0.80   份   硬脂酸钙0.70   份   IRGAWAX 367=石蜡0.60   份   Hoechst-Wachs PE 520=来自Hoechst的酯蜡(部分皂
        化的褐煤酸酯)0.15   份   Allied AC 629 A=氧化的均聚物，来自Allied Signal0.05   份   Allied AC 316=氧化的聚乙烯，来自Allied Signal1.00   份   Wessalith P=钠沸A0.40   份   Malbit CH 16385=麦芽糖醇0.20   份   Mark 6045 J=9％NaCl04、45％CaCO3、40％CaSiO3、6％H2O
        的混合物和表2中所示的稳定剂在混炼辊中于200℃辊压5分钟。从形成的辊压薄膜中取0.3mm厚的试验薄膜。将薄膜样品在190℃烘箱中经过热应力。根据ASTM D-1925-70以3分钟的间隔测定黄度指数(YI)。结果参见下表2。低YI值表明良好的稳定性。表2
分钟 混合物G无其它的稳定剂 混合物H稳定剂20.2份
 0369121518212427  YI 98.18100.53101.56102.21103.59105.50116.70  YI 30.7932.3535.7442.1749.7859.8972.6183.8699.09113.04
表2的注解：
稳定剂2=氰基乙酰基二甲基脲(实施例2)
相对于比较混合物(G)，本发明的组合物(H)在起始颜色和颜色保持方面以及长期稳定性方面均表现出稳定剂作用的巨大的改善。

Claims (20)

1．含有含氯聚合物以及至少一种通式Ⅰ的化合物的组合物：
Figure A9910675600021
其中X是氧或硫，R是C2-C22-酰氧基烷基、可被1-3个氧原子间断和/或被1-3个羟基取代的C1-C12-烷基、C3-C8链烯基、C7-C10-苯基烷基、C5-C8-环烷基、C7-C10-烷基苯基、苯基或萘基，其中，各芳香基团可以被-OH、C1-C12-烷基和/或O-C1-C4-烷基取代，R1是氢或如R所定义。
2．权利要求1的组合物，其中X是氧。
3．权利要求1的组合物，其中X是硫。
4．权利要求1的组合物，其中R与R1相同。
5．权利要求1的组合物，其中R和R1是C1-C8-烷基、C3-C5链烯基、苄基或2-苯乙基。
6．权利要求5的组合物，其中R和R1是C1-C4-烷基、烯丙基或苄基。
7．权利要求1的组合物，其中含有至少一种环氧化的脂肪酸酯。
8．权利要求1的组合物，其中含有至少一种锌羧酸盐和/或碱金属羧酸盐和/或碱土金属羧酸盐和/或铝羧酸盐。
9．权利要求1的组合物，其中含有至少一种选自亚磷酸酯、抗氧剂、β-二羰基化合物、增塑剂、填料、润滑剂或颜料的其它物质。
10．权利要求1的组合物，其中含有白垩作为填料。
11．权利要求1的组合物，其中含有硬脂酸钙作为润滑剂。
12．权利要求1的组合物，其中含有二氧化钛和/或氧化锆和/或硫酸钡作为颜料。
13．权利要求1的组合物，其中含有至少一种多元醇和/或二糖醇。
14．权利要求1的组合物，其中含有至少一种缩水甘油基化合物。
15．权利要求1的组合物，其中含有至少一种高氯酸盐化合物。
16．权利要求1的组合物，其中含有至少一种沸石化合物。
17．权利要求1的组合物，其中含有至少一种多层晶格化合物(水滑石)。
18．稳定含氯聚合物的方法，其中包括向所述聚合物中掺入至少一种权利要求1的式Ⅰ化合物。
19．权利要求1的通式Ⅰ的化合物作为含卤聚合物的稳定剂的用途。
20．按照权利要求1稳定的含氯聚合物在制备管材、型材、板材和薄膜方面的用途。
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