ES2238646T3 - Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados. - Google Patents

Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados.

Info

Publication number
ES2238646T3
ES2238646T3 ES03003583T ES03003583T ES2238646T3 ES 2238646 T3 ES2238646 T3 ES 2238646T3 ES 03003583 T ES03003583 T ES 03003583T ES 03003583 T ES03003583 T ES 03003583T ES 2238646 T3 ES2238646 T3 ES 2238646T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
tert
butyl
combination
bis
stabilizers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES03003583T
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Wehner
Hans-Helmut Friedrich
Kornelia Malzacher
Hans-Ludwig Mehner
Rolf Drewes
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Galata Chemicals GmbH
Original Assignee
Crompton Vinyl Additives GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25691717&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2238646(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Crompton Vinyl Additives GmbH filed Critical Crompton Vinyl Additives GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2238646T3 publication Critical patent/ES2238646T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1515—Three-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/014—Stabilisers against oxidation, heat, light or ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

Combinación de estabilizantes, que contiene A) por lo menos un compuesto de la fórmula I en la que R*1 y R*2 representan, uno independientemente del otro, C1-C12-alquilo, C3-C6-alquenilo, C5-C8-cicloalquilo no substituido o substituido con 1 a 3 grupos C1-C4-alquilo, C1-C4-alcoxi, C5-C8-cicloalquilo o hidroxi o con átomos de Cl, o representan C7-C9-fenilalquilo no substituido o substituido en el anillo de fenilo con 1 a 3 grupos C1-C4- alquilo, C1-C4-alcoxi, C5-C8-cicloalquilo o hidroxi o con átomos de Cl, pudiendo R*1 y R*2 representar adicionalmente hidrógeno C1-C12-alquilo, así como Y es S u O, y B) por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por polioles y alcoholes de dihidrosacarilo.

Description

Combinaciones de estabilizantes para polímeros clorados.
La presente solicitud es una solicitud divisionaria de la solicitud de patente EP 1 046 668 A2 (nº de solicitud: 00117205.5) publicada el 25 de octubre de 2000, cuyo contenido se incorpora en su integridad a la presente memoria como referencia.
La invención se refiere a combinaciones de estabilizantes, constituidas por un compuesto de la fórmula I que se expondrá a continuación y por lo menos otra sustancia seleccionada de entre los grupos constituidos por compuestos de perclorato, compuestos glicidilo, beta-dicetonas, beta-cetoésteres, dihidropiridinas, polidihidropiridinas, polioles, alcoholes de dihidrosacarilo, aminas con impedimentos estéricos (compuestos de tetraalquilpiperidina), alumosilicatos de metales alcalinos, hidrotalcitas, alumocarbonatos de metales alcalinos (dawsonitas), carboxilatos, (bi)carbonatos y óxidos de metales alcalinos (alcalinotérreos), antioxidantes, lubricantes así como estabilizantes de organoestaño, aptos para la estabilización de polímeros clorados, en particular de PVC.
El PVC puede estabilizarse por medio de una serie de aditivos. Los compuestos particularmente aptos para este fin incluyen compuestos de plomo, bario y cadmio, pero son conflictivos por razones ecológicas, debido a su contenido en metales pesados (ver "Kunststoffadditive" (Aditivos plásticos), R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3ª Edición, 1989, páginas 303-311, y "Kunststoff Handbuch PVC", Volumen 2/1, W. Becker/D. Braun, Carl Hanser Verlag, 2ª Edición, 1985, páginas 531-538; así como Kirk-Othmer: "Encyclopedia of Chemical Technology", 4ª Edición, 1994, Vol. 12, Heat Stabilizers págs. 1071-1091. Por tanto, existe todavía una necesidad de estabilizantes y combinaciones de estabilizantes eficaces que están exentos de plomo, bario y cadmio.
Los compuestos de la fórmula I ya se han descrito en las memorias de patente DE-PS-1.694.873, EP 65 934 y EP 41 479 y pueden obtenerse según los métodos conocidos en una o varias etapas.
Se ha hallado ahora que A) compuestos de la fórmula I
1
en la que R*_{1} y R*_{2} representan, uno independientemente del otro, C_{1}-C_{12}-alquilo, C_{3}-C_{6}-alquenilo, C_{5}-C_{8}-cicloalquilo no substituido o substituido con 1 a 3 grupos C_{1}-C_{4}-alquilo, C_{1}-C_{4}-alcoxi, C_{5}-C_{8}-cicloalquilo o hidroxi o con átomos de Cl, o representan C_{7}-C_{9}-fenilalquilo no substituido o substituido en el anillo de fenilo con 1 a 3 grupos C_{1}-C_{4}-alquilo, C_{1}-C_{4}-alcoxi, C_{5}-C_{8}-cicloalquilo o hidroxi o con átomos de Cl,
pudiendo R*_{1} y R*_{2} representar adicionalmente hidrógeno y C_{1}-C_{12}-alquilo, e
Y es S u O,
pueden combinarse
con B) por lo menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por polioles y alcoholes de dihidrosacarilo, con el fin de estabilizar de esta forma polímeros clorados, en particular PVC.
Para los compuestos de fórmula I, los símbolos tienen los significados siguientes:
C_{1}-C_{4}-alquilo es por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-, i-, sec- o terc-butilo.
C_{1}-C_{12}-alquilo es por ejemplo, aparte de los radicales que acaban de citarse, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, i-octilo, decilo, nonilo, undecilo o dodecilo.
C_{1}-C_{4}-alcoxi es por ejemplo metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi o isobutoxi.
C_{5}-C_{8}-cicloalquilo es por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o ciclooctilo.
C_{7}-C_{9}-fenilalquilo es por ejemplo bencilo, 1- o 2-feniletilo, 3-fenilpropilo, \alpha,\alpha-dimetilbencilo o 2-fenilisopropilo, preferentemente bencilo.
Si los grupos cicloalquilo o el grupo fenilo de los radicales fenilalquilo están substituidos, preferentemente están substituidos con 2 o un substituyente, y entre los substituyentes particularmente con Cl, hidroxi, metilo o metoxi.
C_{3}-C_{6}-alquenilo es por ejemplo vinilo, alilo, metalilo, 1-butenilo o 1-hexenilo, preferentemente alilo.
Se prefieren los compuestos de fórmula I, en los cuales
R*_{1} y R*_{2} representan, uno independientemente del otro, C_{1}-C_{4}-alquilo y hidrógeno. De forma particularmente preferida, o bien R*_{1} y R*_{2} son iguales y representan metilo, etilo, propilo, butilo o alilo, o bien son diferentes y representan etilo y alilo.
Para conseguir la estabilización en el polímero clorado, los compuestos del componente A) deben utilizarse oportunamente en una cantidad de 0,01 a 10, preferentemente de 0,05 a 5, en particular de 0,1 a 3, % en peso. Los compuestos que corresponden al denominado grupo B) se definen de la manera siguiente:
Polioles, alcoholes de dihidrosacarilo
Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen:
Pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, bis-trimetilolpropano, inositol, alcohol de polivinilo, bis-trimetiloletano, trimetilolpropano, sorbitol, maltitol, isomaltitol, lactitol, lycasin, manita, lactosa, leucrosa, isocianurato de tris(hidroxietilo), palatinit, tetrametilol ciclohexanol, tetrametilol ciclopentanol, tetrametilol ciclopiranol, glicerina, diglicerina, poliglicerina, tiodiglicerina o 1-O-\alpha-D-glicopiranosilo-D-manita-dihidrato. Preferentemente, alcoholes de dihidrosacarilo.
Los polioles pueden utilizarse en una cantidad comprendida por ejemplo entre 0,01 y 20, preferentemente entre 0,1 y 20 y especialmente entre 0,1 y 10 partes en peso respecto a 100 partes en peso de PVC.
La combinación de estabilizantes puede dotarse de otros estabilizantes, productos auxiliares y agentes de procesamiento, tales como por ejemplo compuestos de metales alcalinos y alcalinotérreos, lubrificantes, plastificantes, pigmentos, cargas, fosfitos, tiofosfitos y tiofosfatos, mercaptocarbonatos, ésteres de ácidos grasos epoxidados, antioxidantes, absorbentes UV y estabilizantes contra la luz, blanqueadores ópticos, modificadores para aumentar la resistencia a los choques y productos auxiliares, agentes de gelación, antiestáticos, biocidas, desactivadores de metales, agentes de protección contra llamas y agentes de expansión, así como agentes "antifogging" (ver a este respecto "Handbook of PVC Formulating" de E.J. Wilson, J. Wiley & Sons, Nueva York 1993).
A continuación se mencionan algunos de los aditivos y productos auxiliares conocidos, sin limitarse a los mismos:
Compuestos de metales alcalinos y alcalinotérreos:
Estos incluyen sobre todo los carboxilatos de los ácidos descritos anteriormente, pero también los óxidos y hidróxidos o (bi)carbonatos correspondientes. Sin embargo, sus mezclas con ácidos orgánicos también son aptas. Ejemplos de los mismos incluyen NaOH, estearato de sodio, bicarbonato de sodio, KOH, estearato de potasio, bicarbonato de potasio, LiOH, Li_{2}CO_{3}, estearato de litio, CaO, Ca(OH)_{2}, MgO, Mg(OH)_{2}, estearato de magnesio, CaCO_{3}, MgCO_{3} y dolomita, huntita, pizarra, carbonato de magnesio básico así como otros sales de ácidos grasos con sodio y potasio.
En caso de los carboxilatos de metales alcalinotérreos y de cinc, también pueden utilizarse sus aductos con MO o M(OH)_{2} (M = Ca, Mg, Sr o Zn), los compuestos denominados "overbased".
Además de la combinación de estabilizantes según la invención, pueden utilizarse de forma preferida los carboxilatos de los metales alcalinos, alcalinotérreos y/o de aluminio.
Otros estabilizantes metálicos: Aquí cabe mencionar sobre todo los estabilizantes de organoestaño. Se trata en particular de los carboxilatos, mercaptidos y sulfuros. Ejemplos de compuestos adecuados se han descrito en el documento US 4.743.640.
Lubrificantes
Ejemplos de lubrificantes aptos incluyen:
Cera montana, ésteres de ácidos grasos, ceras de PE, ceras amida, cloroparafinas, ésteres de glicerol o jabones de metales alcalinotérreos. Los lubrificantes que pueden utilizarse se han descrito también en "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3ª Ed., 1989, páginas 478-488. Pueden mencionarse también cetonas grasas (tales como las descritas en el documento DE 4204887) así como lubrificantes a base de siliconas (tales como los descritos en el documento EP 225261) o combinaciones de los mismos, tales como las citadas en el documento EP 259783.
Plastificantes
Ejemplos de plastificantes orgánicos aptos pueden seleccionarse de entre los grupos siguientes:
A) Ésteres del ácido ftálico
Ejemplos de plastificantes de este tipo son ftalato de dimetilo, dietilo, dibutilo, dihexilo, di-2-etilhexilo, di-n-octilo, di-iso-octilo, di-iso-nonilo, di-iso-decilo, di-iso-tridecilo, diciclohexilo, di-metilciclohexilo, dimetilglicol, dibutilglicol, bencilbutilo y de difenilo así como mezclas de ftalatos, tales como ftalatos de C_{7}-C_{9}- y C_{9}-C_{11}-alquilo constituidos mayoritariamente por alcoholes lineales, ftalatos de C_{6}-C_{10}-n-alquilo y ftalatos de C_{8}-C_{10}-n-alquilo. De entre éstos, se prefieren los ftalatos de dibutilo, dihexilo, di-2-etilhexilo, di-n-octilo, di-iso-octilo, di-iso-nonilo, di-iso-decilo, di-iso-tridecilo y de bencilbutilo así como las mezclas de los ftalatos de alquilo citados. Se prefieren particularmente los ftalatos de di-2-etilhexilo, de di-isononilo y de di-isodecilo, los cuales se conocen también por las abreviaturas convencionales de DOP (ftalato de dioctilo, ftalato de di-2-etilhexilo), DINP (ftalato de di-isononilo), DIDP (ftalato de di-isodecilo).
B) Ésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos, en particular ésteres de los ácidos adípico, aceláico y sebácico
Ejemplos de plastificantes de este tipo son adipato de di-2-etilhexilo, adipato de di-isooctilo (mezcla), adipato de di-isononilo (mezcla), adipato de di-isodecilo (mezcla), adipato de bencilbutilo, adipato de benciloctilo, acelato de di-2-etilhexilo, sebacato de di-2-etilhexilo y sebacato de di-isodecilo (mezcla). Se prefieren los adipatos de di-2-etilhexilo y de di-isooctilo.
C) Ésteres del ácido trimelítico
Por ejemplo trimelitato de tri-2-etilhexilo, trimelitato de tri-isodecilo (mezcla), trimelitato de tri-isotridecilo, trimelitato de tri-isooctilo (mezcla) así como los trimelitatos de tri-C_{6}-C_{8}-alquilo, tri-C_{6}-C_{10}-alquilo, tri-C_{7}-C_{9}-alquilo y tri-C_{9}-C_{11}-alquilo. Dichos trimelitatos se forman por esterificación del ácido trimelítico con las mezclas de alcanoles correspondientes. Los trimelitatos preferidos son el trimelitato de tri-2-etilhexilo y los trimelitatos mencionados obtenidos de las mezclas de alcanoles. Las abreviaturas convencionales son TOTM (trimelitato de trioctilo, trimelitato de tri-2-etilhexilo, TIDTM (trimelitato de triisodecilo) y TITDTM (trimelitato de tri-isotridecilo).
D) Plastificantes epoxi
En su mayoría se trata de ácidos grasos no saturados epoxidados, tales como el aceite de soja epoxidado.
E) Plastificantes poliméricos
Una definición de dichos plastificantes y ejemplos de los mismos se encuentran en "Kunststoffadditive" (Aditivos plásticos), R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3ª Edición, 1989, capítulo 5.9.6, páginas 412-415, así como en "PVC Technology", W.V. Titow, 4^{th} Ed., Elsevier Publ., 1984, páginas 165-170. Los materiales de partida más convencionales para la preparación de plastificantes de poliésteres son: ácidos dicarboxílicos como los ácidos adípico, ftálico, aceláico y sebácico; dioles como 1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol y dietilenglicol.
F) Ésteres del ácido fosfórico
Una definición de dichos ésteres se encuentra en "Taschenbuch der Kunststoffadditive" citado anteriormente, capítulo 5.9.5, páginas 408-412. Ejemplos de dichos fosfatos son fosfato de tributilo, fosfato de tri-2-etilbutilo, fosfato de tri-2-etilhexilo, fosfato de tricloretilo, fosfato de 2-etilhexilo y difenilo, fosfato de cresilo y difenilo, fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo y fosfato de trixililo. Se prefieren el fosfato de tri-2-etilhexilo así como Reofos 50 y 95 (Ciba-Geigy).
G) Hidrocarburos clorados (parafinas) H) Hidrocarburos
I) Monoésteres, por ejemplo oleato de butilo, oleato de fenoxietilo, oleato de tetrahidrofurfurilo y alcanosulfonatos.
J) Ésteres glicólicos, por ejemplo benzoatos diglicólicos.
Definiciones y ejemplos de plastificantes de los grupos G) a J) pueden encontrarse en los manuales siguientes:
"Kunststoffadditive" (Aditivos plásticos), R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3ª Edición, 1989, capítulo 5.9.14.2, páginas 422-425 (grupo G) y capítulo 5.9.14.1, p. 422 (grupo H).
"PVC Technology", W.V. Titow, 4^{th} Ed., Elsevier Publishers, 1984, capítulo 6.10.2, páginas 171-173 (grupo G), capítulo 6.10.5, página 174 (grupo H), capítulo 6.10.3, página 173 (grupo I) y capítulo 6.10.4, páginas 173-174 (grupo J).
También es posible utilizar mezclas de diferentes plastificantes.
Los plastificantes pueden utilizarse en una cantidad de por ejemplo 5 a 120, oportunamente 10 a 100, y en particular 20 a 70, partes en peso, relativo a 100 partes en peso de PVC.
Pigmentos
Las sustancias aptas son conocidas a los expertos en la materia. Ejemplos de pigmentos inorgánicos son TiO_{2}, negro de carbono, Fe_{2}O_{3}, Sb_{2}O_{3}, (Ti,Ba,Sb)O_{2}, Cr_{2}O_{3}, espinelas como azul de cobalto y verde de cobalto, Cd(S,Se), azul ultramar. Ejemplos de pigmentos orgánicos son pigmentos azo, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de perileno, pigmentos de diceto-pirrolopirrol y pigmentos de antraquinona. Se prefiere TiO_{2}, incluidas las formas micronizadas.
Sus definiciones y otras descripciones se encuentran en "Handbook of PVC Formulating", E.J. Wickson, John Wiley & Sons, Nueva York 1993.
Cargas
Cargas (HANDBOOK OF PVC FORMULATING E.J. Wickson John Wiley & Sons Inc., 1993, páginas 393-449) y agentes de refuerzo (TASCHENBUCH der KA'e R. Gächter & H. Müller, Carl Hanser, 1990, páginas 549-615) (tales como por ejemplo carbonato de calcio, dolomita, wollastonita, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, fibras de vidrio, talco, caolín, pizarra, mica, óxidos y hidróxidos metálicos, negro de carbono o grafito).
Se prefiere pizarra.
Fosfitos
Ejemplos son fosfito de trifenilo, fosfito de difenilo y alquilo, fosfito de fenilo y dialquilo, fosfito de tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearilo y pentaeritritol, fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenilo), difosfito de diisodecilo y pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenilo) y pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenilo) y pentaeritritol, difosfito de bis(isodeciloxi) y pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenilo) y pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tri-terc-butilfenilo) y pentaeritritol, trifosfito de triestearilo y sorbitol, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenilo) y metilo, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenilo) y etilo.
Los fosfitos particularmente aptos son fosfitos de trioctilo, tridecilo, tridodecilo, tritetradecilo, triestearilo, trioleilo, trifenilo, tricresilo, tris(p-nonilfenilo) o fosfito de triciclohexilo, prefiriéndose en particular los fosfitos de arilo y dialquilo así como los fosfitos de alquilo y diarilo, tales como por ejemplo fosfito de fenilo y didecilo, fosfito de (2,4-di-terc-butilfenilo) y didodecilo, fosfito de (2,6-di-terc-butilfenilo) y didodecilo y los difosfitos de dialquilo y pentaeritriol y los de diarilo y pentaeritritol tales como difosfito de diestearilo y pentaeritritol, así como los fosfitos de triarilo no estequiométricos, por ejemplo los de la composición (H_{19}C_{9}-C_{6}H_{4})O_{1,5}P(OC_{12,13}H_{25,27})_{1,5}.
Los fosfitos orgánicos preferidos son difosfito de diestearilo y pentaeritritol, fosfito de tris(nonilfenilo) y fosfito de fenilo y didecilo.
Los fosfitos orgánicos pueden utilizarse en una cantidad de por ejemplo 0,01 a 10, oportunamente 0,05 a 5, y en particular 0,1 a 3, partes en peso, relativo a 100 partes en peso de PVC.
Tiofosfitos y tiofosfatos
Por tiofosfitos y tiofosfatos se entienden compuestos del tipo general:
(RS)_{3}P, (RS)_{3}P=O o (RS)_{3}P=S, los cuales se han descrito en las memorias de patente DE 28 09 492, EP 090.770 y EP 573.394.
Ejemplos de dichos compuestos son: fosfito de tritiohexilo, fosfito de tritiooctilo, fosfito de tritiolaurilo, fosfito de tritiobencilo, tritiofosfito de tris(carbo-i-octiloxi)metilo, tritiofosfito de tris(carbotrimetilciclohexiloxi)metilo,
tritiofosfito de S,S,S-tris(carbo-i-octiloxi)metilo,
tritiofosfito de S,S,S-tris(carbo-2-etilhexiloxi)metilo,
tritiofosfito de S,S,S-tris-1-(carbohexiloxi)etilo,
tritiofosfito de S,S,S-tris-1-(carbo-2-etilhexiloxi)etilo,
tritiofosfito de S,S,S-tris-2-(carbo-2-etilhexiloxi)etilo.
Mercaptocarbonatos
Ejemplos de dichos compuestos son: ésteres de los ácidos tioglicólico, tiomálico, mercaptopropiónico, de los ácidos mercaptobenzóicos o del ácido tioláctico, los cuales se han descrito en las memorias de patente FR 2 459 816, EP 90.748, FR 2 552 440, EP 365.483. Los mercaptocarbonatos citados incluyen también ésteres de polioles o sus ésteres parciales.
Ésteres de ácidos grasos epoxidados
Adicionalmente, la combinación de estabilizantes según la invención puede contener preferentemente por lo menos un éster de un ácido graso epoxidado. Los ésteres particularmente aptos para tal fin son los ésteres de ácidos grasos procedentes de origen natural (glicéridos de ácidos grasos), tales como aceite de soja o aceite de colza. Sin embargo, pueden utilizarse también productos sintéticos, tales como oleato de butilo epoxidado.
Antioxidantes
Ejemplos de antioxidantes aptos son:
1.
Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-di-ciclopentil-4-metilfenol, 2(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, 2,6-dinonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol, octilfenol, nonilfenol, dodecilfenol y sus mezclas.
2.
Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
3.
Hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-amilhidroquinona, 2,6-di-fenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).
4.
Éteres de tiodifenilo hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tio-bis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tio-bis(4-octilfenol), 4,4'-tio-bis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tio-bis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tio-bis(3,6-di-sec-amilfenol), disulfuro de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).
5.
Alquilideno-bisfenoles, por ejemplo 2,2'-metileno-bis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metileno-bis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metileno-bis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metileno-bis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metileno-bis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metileno-bis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilideno-bis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilideno-bis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metileno-bis[6-(\alpha-metilbencil)4-nonilfenol], 2,2'-metileno-bis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metileno-bis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metileno-bis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis-(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)]butirato de etilenglicol, bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'metilbencil)-6-terc-butil-4-metil-fenilo], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2- metilfenil)pentano.
6.
Compuestos bencilo, por ejemplo éter de 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibencilo, 4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato de octadecilo, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)amina, ditiotereftalato de bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), sulfuro de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo), 3,5-di- terc-butil-4-hidroxibencilmercapto-acetato de isooctilo.
7.
Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencil)malonato de dioctadecilo, 2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)malonato de dioctadecilo, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato de didodecilmercaptoetilo, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato de di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilo].
8.
Aromáticos hidroxibencilados, por ejemplo 1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)fenol.
9.
Compuestos de triazina, por ejemplo 2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo), isocianurato de 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).
10.
Fosfonatos y fosfonitos, por ejemplo 2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dimetilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dietilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dioctadecilo, 5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato de dioctadecilo, sal de calcio de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato de monoetilo, tetrakis(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'-bifenilendifosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metildibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina.
11.
Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauroanilida, 4-hidroxiestearoanilida, N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octilo.
12.
Ésteres del ácido \beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, tales como por ejemplo metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, dipentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tioundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, di-trimetilpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
13.
Ésteres del ácido \beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, tales como por ejemplo metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
14.
Ésteres del ácido \beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, tales como por ejemplo metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
15.
Ésteres del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, tales como por ejemplo metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
16.
Amidas del ácido \beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico, tales como por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilendiamina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropio- nil)-trimetilendiamina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazina.
Se prefieren los antioxidantes de los grupos 1-5, 10 y 12 y en particular 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, los ésteres del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropiónico con octanol, octadecanol o pentaeritritol o fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenilo).
Si se desea, también es posible utilizar una mezcla de antioxidantes de estructuras diferentes.
Los antioxidantes pueden utilizarse en una cantidad de por ejemplo 0,01 a 10, oportunamente de 0,1 a 10, y en particular de 0,1 a 5, partes en peso, relativo a 100 partes en peso de PVC.
Absorbentes UV y estabilizantes contra la luz
Ejemplos de éstos incluyen:
1. 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, tales como por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-
metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, mezcla de 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol y 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; producto de transesterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]benzotriazol con polietilenglicol 300; con R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo.
2. 2-Hidroxibenzofenonas, tales como por ejemplo los derivatos 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi, 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
3. Ésteres de ácidos benzóicos sustituidos o no sustituidos, tales como por ejemplo salicilato de 4-terc-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoilresorcinol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenilo.
4. Acrilatos, tales como por ejemplo \alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato de etilo o isooctilo, \alpha-carbometoxicinamato de metilo, \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato de metilo o butilo, \alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo, N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolina.
5. Compuestos de níquel, tales como por ejemplo complejos de níquel con 2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], como los complejos de 1:1 ó 1:2, si se desea, con ligandes adicionales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, ditiocarbamato de níquel y dibutilo, sales del níquel con ésteres monoalquilo de 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfonato, como los ésteres metilo o etilo, complejos de níquel con cetoximas, como los de 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complejos de níquel con 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, si se desea, con ligandes adicionales.
6. Aminas con impedimento estérico, tales como por ejemplo sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), succinato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo), n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo, producto de condensación de 1-hidrxoietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina con ácido succínico, producto de condensación de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina con 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), 1,2,3,4-butanotetraoato de tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), 1,1'-(1,2-etandiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-diterc-butilbencil)malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo, succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo, producto de condensación de N,N-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina con 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, producto de condensación de 2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina con 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, producto de condensación de 2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina con 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona así como Chimassorb966.
7. Oxalodiamidas, tales como por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butiloxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butiloxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2'-etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-diterc-butiloxanilida, mezclas de oxanilidas disubstituidas con o- y p-metoxi y con o- y p-etoxi.
8. 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, tales como por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-
1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butoxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-
propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
Agentes de expansión
Agentes de expansión son compuestos orgánicos azo y hidrazo, tetrazoles, oxazinas, anhídrido del ácido isatóico, así como carbonato sódico y bicarbonato sódico. Se prefieren azadicarboxamida y bicarbonato sódico y sus mezclas.
Las definiciones y ejemplos de modificadores para aumentar la resistencia a los choques así como de productos auxiliares, agentes de gelación, antiestáticos, biocidas, desactivadores de metales, blanqueadores ópticos, agentes de protección contra llamas, así como agentes "antifogging" se han descrito en "Kunststoffadditive" (Aditivos plásticos), R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3ª Edición, 1989, y en "Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating" E.J. Wilson, J. Wiley & Sons, 1993. Modificadores para aumentar la resistencia a los choques se han descrito adicionalmente con mayor detalle en "Impact Modifiers for PVC", J.T. Lutz/D.L. Dunkelberger, John Wiley & Sons, 1992.
La combinación de estabilizantes puede prepararse no sólo mezclando los componentes en aparatos adecuados a dicho fin, sino también preparando una parte de los componentes adicionales antes de la adición del componente A) in situ en una masa fundida de lubrificantes y/o jabones metálicos. Este método se adapta en particular a la preparación in situ de acetilacetonato de calcio (ver el documento EP 336 289).
Ejemplos de los polímeros clorados a estabilizar o sus productos reciclados son: polímeros del cloruro de vinilo, resinas vinílicas, que contienen unidades de cloruro de vinilo en su estructura, como copolímeros de cloruro de vinilo y ésteres vinílicos de ácidos alifáticos, en particular acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo con ésteres de los ácidos acrílico y metacrílico y con acrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilo con compuestos del tipo dieno y ácidos dicarboxílicos no saturados o sus anhídridos, como copolímeros de cloruro de vinilo con maleato de dietilo, fumarato de dietilo o anhídrido maléico, polímeros y copolímeros posclorados de cloruro de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo y de cloruro de vinilideno con aldehídos no saturados, cetonas no saturadas y otros compuestos no saturados, como acroleína, aldehído crotónico, cetona de vinilo y de metilo, éter de vinilo y de metilo, éter de vinilo y de isobutilo y similares; polímeros de cloruro de vinilideno y copolímeros del mismo con cloruro de vinilo y otros compuestos polimerizables; polímeros de cloroacetato de vinilo y del éter de diclorodivinilo; polímeros clorados de acetato de vinilo, ésteres poliméricos clorados del ácido acrílico y del ácido acrílico alfa-substituido; polímeros de estirenos clorados, por ejemplo dicloroestireno; polímeros clorados de etileno; polímeros y polímeros posclorados de clorobutadieno y sus copolímeros con cloruro de vinilo; así como mezclas de los polímeros citados entre sí o con otros compuestos polimerizables.
Dichos componentes incluyen además polímeros injertados de PVC con EVA, ABS y MBS. Los substratos preferidos incluyen también mezclas de los homopolímeros y copolímeros citados anteriormente, en particular homopolímeros de cloruro de vinilo con otros polímeros termoplásticos y/o elastómeros, en particular mezclas con ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM y polilactonas.
Se prefieren también polímeros de suspensión y de masa así como polímeros de emulsión.
El polímero clorado particularmente preferido es cloruro de polivinilo, en particular el polímero de suspensión y el polímero de masa.
Para los fines de la presente invención, por PVC se entienden también copolímeros o polímeros injertados de PVC con compuestos polimerizables como acrilonitrilo, acetato de vinilo o ABS, pudiendo tratarse de polímeros de suspensión, de masa o de emulsión. Se prefieren el hompolímero de PVC, incluidas sus combinaciones con poliacrilatos.
Además, para los fines de la presente invención, también son aptos en particular los productos reciclados de polímeros clorados, tratándose de los polímeros antes descritos con mayor detalle, los cuales han sido dañados como resultado de su procesamiento, uso o almacenaje. El producto particularmente preferido es el PVC reciclado. Los productos reciclados pueden contener también cantidades pequeñas de sustancias ajenas, tales como por ejemplo papel, pigmentos, adhesivos, los cuales a menudo son difíciles de eliminar. Dichas sustancias ajenas pueden proceder también del contacto con sustancias diferentes durante el uso o del reprocesamiento, tales como por ejemplo residuos de agentes de expansión, partes de pinturas, trazas de metales y residuos de iniciadores.
La invención se refiere asimismo a un procedimiento para la estabilización de polímeros clorados, caracterizado porque a dichos polímeros se adiciona una combinación de estabilizantes según la reivindicación 1 y los componentes se mezclan íntimamente en aparatos previstos para este fin.
Ventajosamente la incorporación de los estabilizantes puede llevarse a cabo según los métodos siguientes:
\bullet como emulsión o dispersión (una posibilidad es por ejemplo una mezcla en forma de pasta. Una ventaja de la combinación según la invención con esta forma de dosificación es la estabilidad de la pasta);
\bullet como mezcla seca durante el mezclado de componentes adicionales o de mezclas de polímeros;
\bullet por adición directa al aparato de procesamiento (por ejemplo calandria, mezcladora, amasadora, extrusora o similares) o
\bullet como solución o masa fundida.
El PVC estabilizado según la invención, al cual la invención se refiere también, puede prepararse de manera de por sí conocida, utilizando para este fin dispositivos de por sí conocidos, tales como los dispositivos de tratamiento citados anteriormente y mezclando la combinación de estabilizantes según la invención y, si se desea, otros aditivos con el PVC. En este método, los estabilizantes pueden añadirse individualmente o en una mezcla o incluso en forma de los denominados "master batches".
Por tanto, la invención se refiere asimismo a la preparación de PVC estabilizado, caracterizado porque los componentes descritos anteriormente (b), (c) y (d) y, si se desea, otros aditivos se mezclan con el PVC, utilizando dispositivos, tales como calandrias, mezcladoras, amasadoras, extrusoras y similares.
El PVC estabilizado según la presente invención puede transformarse en la forma deseada de manera conocida. Dichos procedimientos incluyen, por ejemplo, el molido, calandrado, extrusión, moldeado por inyección, sinterizado o hilatura, además soplado de extrusión o un procesamiento según el método plastisol. El PVC estabilizado puede transformarse también en materiales espumados. Si el agente de expansión utilizado es azodicarboxamida, resulta favorable si no se utilizan adicionalmente 1,3-dicetonas.
El PVC estabilizado según la invención es apto por ejemplo para recetas semiduras y blandas, en particular en forma de recetas blandas para recubrimientos de alambres, láminas "crash-pad" (automóviles), aislamientos de cables, los cuales son particularmente preferidos. En forma de recetas semiduras, el PVC según la invención es apto para láminas de decoración, materiales espumados, láminas para la agricultura, mangueras, perfiles de obturación y láminas de oficina.
En forma de recetas duras, el PVC estabilizado según la invención es apto en particular para cuerpos huecos (botellas), láminas de embalaje (láminas para embutición profunda), láminas sopladas, tubos, materiales espumados, perfiles pesados (marcos de ventana), perfiles de tabiques de luz, perfiles de construcción, entablados de paredes, accesorios de montaje, láminas de oficina, y cajas de aparatos (ordenadores, electrodomésticos).
Ejemplos de las aplicaciones del PVC según la invención como plastisol son piel artificial, revestimientos de suelo, recubrimientos de textil, papeles de pared, pinturas de chapa en rollo y protección anticorrosiva para bajos para automóviles.
Ejemplos de aplicaciones de sinterizado de PVC estabilizado según la invención son relleno, moldeo en hueco y pinturas de chapa en rollo.
Se prefieren piezas moldeadas de espuma dura de PVC y tubos de PVC tales como los destinados a agua potable o desagües, tubos a presión, tubos de gas, tubos para canales de cables y tubos de protección para cables, tubos para líneas industriales, tubos de drenaje, tubos de desagüe, tubos de gotera y tubos de drenaje. Para más detalles, ver "Kunststoffhandbuch PVC", Volumen 2/2, W. Becker/H. Braun, 2ª Edición, 1985, Carl Hanser Verlag, páginas 1236-1277.
Los ejemplos que siguen ilustran de forma más completa la invención, sin por ello limitarla. Las cantidades en partes o porcentajes se refieren al peso - igual que en el resto de la descripción -, a menos que se indique otra cosa.
Ejemplo 1 Ensayo de calor estático
Se plastificaron las mezclas según las tablas siguientes a 190ºC y 170ºC, respectivamente, durante 5 minutos en una mezcladora de rodillos. Las láminas así obtenidas (espesor 0,3 mm) se cortaron en tiras de prueba, que se sometieron en una estufa Mathis con temporizador a una temperatura de 190ºC durante los periodos de tiempo indicados en las tablas siguientes. A continuación, se determinó el índice de Yellowness (YI) según ASTM 1925-70.
Cuánto más bajo el valor de YI encontrado, con mayor eficacia evitará el sistema de estabilizantes el amarilleo y con esto el daño del material. La estabilidad térmica de larga duración del polímero estabilizado puede detectarse también en este ensayo al observarse la aparición rápida de un amarilleo masivo.
Un estabilizante es tanto más eficaz, cuánto más tiempo se retarda dicho amarilleo bajo la acción de una carga térmica o cuánto más baja es la decoloración inicial y cuánto mejor es el mantenimiento del color (escasa decoloración del agente).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA I
2
^{5)} 6-amino-1,3-dimetiluracil
^{9)} 6-amino-1,3-di-n-butiluracil
^{14)} aminas con impedimentos estéricos de Fa. CIBA-GEIGY AG (HALS)
^{19)} 3-bis-dodeciloxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina
Esto demuestra que la combinación de estabilizantes según la presente invención (IV7 a IV12) proporciona un efecto mejorado de los estabilizantes.

Claims (12)

1. Combinación de estabilizantes, que contiene
A) por lo menos un compuesto de la fórmula I
3
en la que R*_{1} y R*_{2} representan, uno independientemente del otro, C_{1}-C_{12}-alquilo, C_{3}-C_{6}-alquenilo, C_{5}-C_{8}-cicloalquilo no substituido o substituido con 1 a 3 grupos C_{1}-C_{4}-alquilo, C_{1}-C_{4}-alcoxi, C_{5}-C_{8}-cicloalquilo o hidroxi o con átomos de Cl, o representan C_{7}-C_{9}-fenilalquilo no substituido o substituido en el anillo de fenilo con 1 a 3 grupos C_{1}-C_{4}-alquilo, C_{1}-C_{4}-alcoxi, C_{5}-C_{8}-cicloalquilo o hidroxi o con átomos de Cl, pudiendo R*_{1} y R*_{2} representar adicionalmente hidrógeno C_{1}-C_{12}-alquilo, así como
Y es S u O, y
B) por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por polioles y alcoholes de dihidrosacarilo.
2. Combinación de estabilizantes según la reivindicación 1, en la que R*_{1} y R*_{2} representan, independientemente uno del otro, H y/o C_{1}-C_{4}-alquilo.
3. Combinación de estabilizantes según la reivindicación 1, en la que el compuesto del componente A) es 6-amino-1,3-dimetiluracil, 6-amino-1,3-di-n-propiluracil, 6-amino-1,3-di-n-butiluracil, 6-amino-1,3-dietiltiouracil ó 6-amino-1,3-di-n-butiltiouracil.
4. Combinación de estabilizantes según las reivindicaciones 1 a 3, que contiene adicionalmente por lo menos un éster de ácidos grasos epoxidado.
5. Combinación de estabilizantes según las reivindicaciones 1 a 4, que contiene adicionalmente carboxilatos de cinc y/o de los metales alcalinos y/o alcalinotérreos o carboxilatos de aluminio.
6. Combinación de estabilizantes según las reivindicaciones 1 a 5, que contiene adicionalmente por lo menos otra sustancia seleccionada de entre los grupos constituidos por fosfitos, antioxidantes, compuestos beta-dicarbonilo, plastificantes, cargas, lubrificantes o pigmentos.
7. Combinación de estabilizantes según la reivindicación 6, en la que la carga es pizarra.
8. Combinación de estabilizantes según la reivindicación 6, en la que el lubrificante es estearato de calcio.
9. Combinación de estabilizantes según la reivindicación 6, en la que el pigmento utilizado es dióxido de titanio.
10. Composición, que contiene un polímero clorado y la combinación de estabilizantes según las reivindicaciones 1 a 9.
11. Composición según la reivindicación 10, caracterizada porque el polímero clorado utilizado es PVC.
12. Procedimiento para la estabilización de polímeros clorados, caracterizado porque en los polímeros clorados se incorpora una combinación de estabilizantes según las reivindicaciones 1 a 9.
ES03003583T 1995-10-13 1996-10-04 Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados. Expired - Lifetime ES2238646T3 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH2912/95 1995-10-13
CH291295 1995-10-13
CH3151/95 1995-11-07
CH315195 1995-11-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2238646T3 true ES2238646T3 (es) 2005-09-01

Family

ID=25691717

Family Applications (7)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03003586T Expired - Lifetime ES2238064T3 (es) 1995-10-13 1996-10-04 Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados.
ES03003583T Expired - Lifetime ES2238646T3 (es) 1995-10-13 1996-10-04 Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados.
ES03003585T Expired - Lifetime ES2246023T3 (es) 1995-10-13 1996-10-04 Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados.
ES96810664T Expired - Lifetime ES2134177T3 (es) 1995-10-13 1996-10-04 Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados.
ES03003582T Expired - Lifetime ES2240866T3 (es) 1995-10-13 1996-10-04 Combinaciones de estabilizadores para polimeros clorados.
ES00117205T Expired - Lifetime ES2211424T5 (es) 1995-10-13 1996-10-04 Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados.
ES03003584T Expired - Lifetime ES2240867T3 (es) 1995-10-13 1996-10-04 Combinacines de estabilizantes para polimeros clorados.

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03003586T Expired - Lifetime ES2238064T3 (es) 1995-10-13 1996-10-04 Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados.

Family Applications After (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03003585T Expired - Lifetime ES2246023T3 (es) 1995-10-13 1996-10-04 Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados.
ES96810664T Expired - Lifetime ES2134177T3 (es) 1995-10-13 1996-10-04 Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados.
ES03003582T Expired - Lifetime ES2240866T3 (es) 1995-10-13 1996-10-04 Combinaciones de estabilizadores para polimeros clorados.
ES00117205T Expired - Lifetime ES2211424T5 (es) 1995-10-13 1996-10-04 Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados.
ES03003584T Expired - Lifetime ES2240867T3 (es) 1995-10-13 1996-10-04 Combinacines de estabilizantes para polimeros clorados.

Country Status (13)

Country Link
US (2) US5925696A (es)
EP (8) EP0768336B1 (es)
JP (1) JP3921641B2 (es)
CN (8) CN1122684C (es)
AT (7) ATE224423T1 (es)
AU (1) AU714489B2 (es)
BR (1) BR9605107A (es)
CA (2) CA2187708C (es)
DE (7) DE59611223D1 (es)
DK (7) DK1327660T3 (es)
ES (7) ES2238064T3 (es)
MX (1) MX9604696A (es)
NO (1) NO310925B1 (es)

Families Citing this family (120)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY114466A (en) * 1996-09-25 2002-10-31 Crompton Vinyl Additives Gmbh Rigid pvc stabilised with n, n-dimethyl-6-aminouracils
SE9703844D0 (sv) * 1997-10-22 1997-10-22 Borealis As Composition for electric cables
GB2332678B (en) * 1997-12-23 2000-09-27 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixtures containing a sterically hindered amine
US20020016390A1 (en) 1997-12-23 2002-02-07 Francois Gugumus Stabilizer mixtures
ES2196467T3 (es) * 1998-01-16 2003-12-16 Crompton Vinyl Additives Gmbh Sistema de estabilizadores para polimeros con un contenido en cloro.
ATE242293T1 (de) 1998-06-02 2003-06-15 Crompton Vinyl Additives Gmbh Cyanacetylharnstoffe zum stabilisieren von halogenhaltigen polymeren
EP1510545A3 (de) 1998-06-26 2005-06-15 Wolfgang Dr. Wehner Oxaalkyl-6-Aminouracile zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren
DK0967208T3 (da) * 1998-06-26 2002-11-18 Crompton Vinyl Additives Gmbh I 5-stilling substituerede 6-aminouraciler som stabilisatorer for halogenholdige polymerer
EP0967209B1 (de) 1998-06-26 2003-01-08 Crompton Vinyl Additives GmbH Neue NH2-modifizierte 6-Aminouracile als Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere
US6258880B1 (en) * 1998-11-25 2001-07-10 Morton International, Inc. Stabilizers for improved weatherability of clear polyvinyl chloride compositions
JP2000276953A (ja) * 1999-03-23 2000-10-06 Sumitomo Wiring Syst Ltd 被覆電線
DE19915388A1 (de) 1999-04-06 2000-10-12 Witco Vinyl Additives Gmbh 4-Aminopyrimidinone und Oxazolidino-4-amino-pyrimidinone, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren
EP1048689A1 (en) * 1999-04-28 2000-11-02 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Chlorine-Containing resin composition
BE1012673A3 (fr) * 1999-05-10 2001-02-06 Solvay Nouveaux derives de 6-amino-uracile, leur preparation et leur utilisation.
JP3660562B2 (ja) * 2000-05-02 2005-06-15 勝田化工株式会社 食品包装用塩化ビニル樹脂組成物
DE10030464A1 (de) * 2000-06-21 2002-01-03 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Zusammensetzungen enthaltend Harnstoffderivate der Cyanessigsäure und Harnstoff als Stabilisatoren für chlorhaltige thermoplastische Kunststoffe
ITVA20000023A1 (it) * 2000-07-19 2002-01-19 Lamberti Spa Composizioni di pvc stabili al calore.
DE10038721A1 (de) * 2000-08-09 2002-02-21 Cognis Deutschland Gmbh Stabilisator-Zusammensetzung für halogenhaltige organische Kunststoffe
DK1343838T3 (da) * 2000-12-13 2005-06-27 Crompton Vinyl Additives Gmbh Stabilisatorsystem til stabilisering af halogenholdige polymerer
DE50115377D1 (de) * 2001-02-16 2010-04-15 Chemtura Vinyl Additives Gmbh Chlorathaltiges Stabilisatorsystem mit stickstoffhaltigen Synergisten zur Stabilisierung von halogenhaltigen Polymeren
DE10109366A1 (de) * 2001-02-27 2002-09-12 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenierte Polymere, deren Verwendung, und solche Zusammensetzungen enthaltende Polymere
DE10118179A1 (de) * 2001-04-11 2002-10-24 Baerlocher Gmbh Stabilisatorkombination für halogenhaltige Polymere und deren Verwendung
DE10124734A1 (de) 2001-05-21 2002-12-05 Baerlocher Gmbh Fein verteilte Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere
DE10132836A1 (de) * 2001-07-06 2003-01-16 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Aminouracilen zur Stabilisierung von antistatisch ausgerüsteten halogenhaltigen organischen Kunststoffen
DE10131764A1 (de) * 2001-06-30 2003-01-09 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Fluoralkansulfonsäuren zur Stabilisierung von halogenhaltigen organischen Kunststoffen
EP1318168A1 (de) * 2001-12-04 2003-06-11 Crompton Vinyl Additives GmbH Stabilisatorkombinationen für chlorhaltige Polymere
US7393887B2 (en) * 2001-12-05 2008-07-01 Crompton Corporation Stabilizer system for stabilizing halogen-containing polymers
DE10160662A1 (de) * 2001-12-11 2003-06-18 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
US20030153661A1 (en) * 2002-01-04 2003-08-14 Crompton Corporation Stability improvement of aluminum hydroxide in PVC compound
US6825256B2 (en) * 2002-01-14 2004-11-30 Crompton Corporation Stability improvement of carbon monoxide ethylene copolymer in pvc compound
DE10214152A1 (de) * 2002-03-28 2003-10-09 Baerlocher Gmbh Feste Stabilisatorzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
DE10216885A1 (de) * 2002-04-17 2003-11-06 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Zusammensetzungen enthaltend basische Calcium/Zink-Mischseifen und Perchlorate zur Stabilisierung von halogenhaltigen organischen Kunststoffen
DE10226732A1 (de) * 2002-06-14 2004-01-08 Clariant Gmbh Mischungen aus einem Phosphonit und anderen Komponenten
US6835328B2 (en) * 2002-07-08 2004-12-28 Crompton Corporation Overbased metal carbonate/carboxylate microemulsions and halogen-containing polymers containing same
US20050192401A1 (en) * 2002-08-15 2005-09-01 Baerlocher Gmbh Aid and method for processing thermoplastic polymer compositions
US9453251B2 (en) * 2002-10-08 2016-09-27 Pfenex Inc. Expression of mammalian proteins in Pseudomonas fluorescens
ITMI20022275A1 (it) † 2002-10-25 2004-04-26 Reagens Spa Stabilizzanti per resine alogenate in formulazioni plastificate.
ITVA20020058A1 (it) * 2002-11-15 2004-05-16 Lamberti Spa Composizioni di pvc stabili al calore.
DE10255154A1 (de) † 2002-11-26 2004-06-09 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere
DE10255155B4 (de) 2002-11-26 2006-02-23 Baerlocher Gmbh Stabilisierungszusammensetzung für halogenhaltige Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP1426406A1 (de) * 2002-12-02 2004-06-09 Crompton Vinyl Additives GmbH Monosubstituierte 6-Aminouracile zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren
DE10301675A1 (de) 2003-01-17 2004-07-29 Crompton Vinyl Additives Gmbh Stabilisatorsystem zur PVC-Stabilisierung
CN1333009C (zh) * 2003-04-10 2007-08-22 深圳市海川实业股份有限公司 一种聚氯乙烯用复合热稳定剂及其衍生组合物
JP2004315787A (ja) * 2003-04-11 2004-11-11 Rohm & Haas Co ハロゲン含有ビニルポリマーのための熱安定剤組成物
DE10318910A1 (de) * 2003-04-26 2004-11-11 Crompton Vinyl Additives Gmbh Stabilisatorsystem zur Stabilisierung halogenhaltiger Polymere
EP1496083A1 (en) * 2003-07-10 2005-01-12 Arkema Stabilizing composition for chlorine-containing polymers
US7282527B2 (en) 2003-08-19 2007-10-16 Crompton Corporation Stabilization system for halogen-containing polymers
DE10352762A1 (de) * 2003-11-12 2005-06-16 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige thermoplastische Harzzusammensetzungen
DE10359318A1 (de) * 2003-12-17 2005-07-14 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenierte Polymere
UA85871C2 (uk) 2004-03-15 2009-03-10 Такеда Фармасьютікал Компані Лімітед Інгібітори дипептидилпептидази
EP1582545A1 (de) * 2004-03-23 2005-10-05 Alcan Technology & Management Ltd. Verfahren zur Herstellung eines vernetzten PVC Schaumstofkörpers
DE102004019947A1 (de) * 2004-04-23 2005-11-17 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige thermoplastische Harzzusammensetzungen mit verbesserter Lagerfähigkeit
WO2006006386A1 (ja) * 2004-07-07 2006-01-19 Adeka Corporation 塩化ビニル系樹脂組成物
DE102004037369A1 (de) * 2004-07-30 2006-03-23 Artemis Research Gmbh & Co. Kg Stabilisatorsystem für halogenhaltige Polymere
US7488433B2 (en) * 2004-07-30 2009-02-10 Rohm And Haas Company Thermal stabilizer compositions for halogen-containing vinyl polymers
US20060089436A1 (en) * 2004-10-27 2006-04-27 Austen Steven C Thermal stabilizer compositions for halogen-containing vinyl polymers
DE102004060928A1 (de) * 2004-12-17 2006-06-29 Baerlocher Gmbh Antistatisch ausgerüstete Polymerzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
SG126784A1 (en) * 2005-04-15 2006-11-29 Sun Ace Kakoh Pte Ltd Stabiliser composition for chlorine-containing polymers
US8022122B2 (en) * 2006-05-02 2011-09-20 Basf Se Derivatives of pyrimidines as flame retardants
CN101437886B (zh) * 2006-05-02 2011-11-09 西巴控股有限公司 作为阻燃剂的嘧啶衍生物
WO2008075510A1 (ja) * 2006-12-21 2008-06-26 Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物
JP4942513B2 (ja) * 2007-03-02 2012-05-30 株式会社Ａｄｅｋａ 塩化ビニル系樹脂組成物
DE102007037795A1 (de) 2007-08-10 2009-02-12 Nabaltec Ag Stabilisatorsysteme für halogenhaltige Polymere
NO331436B1 (no) 2008-01-16 2011-12-27 Aker Well Service As Anordning ved renseverktoy
DE102008005339A1 (de) 2008-01-21 2009-07-23 Chemson Polymer-Additive Ag Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere
DE102008018872A1 (de) 2008-04-14 2009-10-15 Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg Stabilisatorsystem für halogenhaltige Polymere
DE102008020203A1 (de) 2008-04-22 2009-10-29 Catena Additives Gmbh & Co. Kg Lösemittelfreie High Solids (One-Pack)-Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere
EP2123659A1 (en) * 2008-05-15 2009-11-25 Arkema France High purity monoalkyltin compounds and uses thereof
DE102008053629B4 (de) 2008-10-29 2012-09-06 Baerlocher Gmbh Glyzerinether enthaltende Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere, sowie deren Verwendung
DE102008058901A1 (de) 2008-11-26 2010-05-27 Chemson Polymer-Additive Ag Schwermetallfreie Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere
US10517969B2 (en) * 2009-02-17 2019-12-31 Cornell University Methods and kits for diagnosis of cancer and prediction of therapeutic value
KR101030160B1 (ko) * 2009-05-04 2011-04-18 영신프라텍(주) 친환경 폴리염화비닐계 닥트 및 그 제조방법
DE102009039125A1 (de) 2009-08-27 2011-03-03 Baerlocher Gmbh Verfahren zur Konfektionierung von Stabilisator-Schmelzen, danach hergestellte Formkörper und deren Verwendung
DE102009045701A1 (de) 2009-10-14 2011-04-21 Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg Stabilisator-Kombinationen für halogenhaltige Polymere
DE102009052206A1 (de) * 2009-11-06 2011-05-12 Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. Stabilisatorzusammensetzung mit niedrigem Zinkgehalt für Fensterprofile
EP2357276B2 (de) † 2010-02-01 2016-01-27 Benecke-Kaliko AG Mehrschichtiges Flächengebilde und Verfahren zu seiner Herstellung
DE102010011191A1 (de) 2010-03-11 2011-09-15 Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg Stabilisatormischungen für halogenhaltige Kunststoffe durch Unterwassergranulierung
DE102010020486A1 (de) 2010-05-14 2011-11-17 Catena Additives Gmbh & Co. Kg Flammgeschützte halogenhaltige Polymere mit verbesserter Thermostabilität
JP5616291B2 (ja) * 2010-06-11 2014-10-29 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ジアルデヒドから製造された５−および６−員環式エナミン化合物からの速硬化性熱硬化性物質
IT1402262B1 (it) 2010-09-06 2013-08-28 Lamberti Spa Polimeri contenenti cloro stabilizzati termicamente
WO2012126948A1 (en) 2011-03-21 2012-09-27 Chemson Polymer-Additive Ag Stabilizer composition for halogen-containing polymers
PE20140493A1 (es) 2011-04-11 2014-04-27 Chemson Polymer Additive Ag Compuestos de hidroquinona para la reduccion del fotoazulamiento de polimeros que contienen halogeno
CN102178056B (zh) * 2011-05-05 2012-08-08 王宏雁 二氢吡啶包合物
JP2013095909A (ja) * 2011-11-07 2013-05-20 Sekisui Chem Co Ltd 塩化ビニル系樹脂組成物
CN102585394B (zh) * 2011-12-05 2014-02-26 山东慧科助剂股份有限公司 氯乙烯用钙锌分子筛复合稳定剂及其制备方法
FR2986003B1 (fr) 2012-01-24 2015-01-16 Arkema France Procede de preparation de polymeres halogenes
CN103214751B (zh) * 2012-09-21 2015-06-17 上海工程技术大学 一种pvc/农用废弃物复合材料及其制备方法和应用
CN102898741B (zh) * 2012-10-08 2015-03-25 太原市塑料研究所 一种聚氯乙烯热稳定剂及其制备方法
CA2904326C (en) 2013-03-15 2021-05-11 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Heavy metal free cpvc compositions
CN105451877B (zh) 2013-08-12 2017-09-05 共同印刷株式会社 吸附剂组合物、含吸附剂的薄膜和其制造方法
EP2886594A1 (en) 2013-12-18 2015-06-24 Baerlocher GmbH Liquid zinc salt preparation as stabilizer for halogenated polymers
CN103897291A (zh) * 2014-01-21 2014-07-02 甘肃大禹节水集团股份有限公司 一种pvc-u管件
CN103992510A (zh) * 2014-05-09 2014-08-20 广州市联诺化工科技有限公司 一种高效液体复合有机锡热稳定剂及其制备方法
US9809899B2 (en) 2014-08-07 2017-11-07 Macdermid Acumen, Inc. Treatment for electroplating racks to avoid rack metallization
KR102556832B1 (ko) 2014-11-24 2023-07-17 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 비닐 클로라이드 폴리머 수지를 위한 신규한 커플링된 우라실 화합물
EP3591000B1 (en) * 2015-01-16 2023-07-05 Beaulieu International Group NV Covering panel
CN104877251B (zh) * 2015-03-31 2017-06-06 杭州鸿雁电器有限公司 一种环保低烟无铅聚氯乙烯电工管及其制备方法
CN104877252B (zh) * 2015-03-31 2017-06-06 杭州鸿雁管道系统科技有限公司 一种无铅低毒聚氯乙烯复合材料及其制备方法
CN104877179B (zh) * 2015-03-31 2018-02-23 杭州鸿雁管道系统科技有限公司 一种有机复合热稳定剂及其制备方法
WO2016195807A1 (en) 2015-06-05 2016-12-08 Galata Chemicals Llc Stabilizers containing high purity mond-octytin compounds
CN105086218A (zh) * 2015-07-30 2015-11-25 东莞市尚诺新材料有限公司 一种塑化型锌基复合热稳定剂
US10829629B2 (en) 2015-10-23 2020-11-10 Chemson Polymer-Additive Ag Vinyl chloride polymers and compositions for additive manufacturing
CN105255048B (zh) * 2015-10-30 2018-07-13 永高股份有限公司 一种高性能环保型u-pvc管材的制备方法
CN105778344B (zh) * 2016-04-13 2017-07-07 江南大学 一种通过掺杂乙酰丙酮稀土改性的固体pvc热稳定剂及其应用
CN106867030B (zh) * 2017-03-06 2018-08-17 邵阳天堂助剂化工有限公司 一种用于pvc热稳定剂的复合改性水滑石及其制备方法
CN106867029B (zh) * 2017-03-06 2018-08-10 邵阳学院 用于pvc热稳定剂的改性镁锌铝水滑石及其制备方法
JP6702449B1 (ja) * 2019-01-18 2020-06-03 堺化学工業株式会社 塩素含有樹脂組成物及びその成形体
WO2020182587A1 (en) * 2019-03-08 2020-09-17 Basf Se Sterically hindered amine stabilizer mixtures
EP3712204A1 (en) 2019-03-18 2020-09-23 Baerlocher GmbH Metal hydroxycarbonates for pipes
CN110330688B (zh) * 2019-06-03 2021-10-29 盐城市朗创新材料有限公司 充电桩电缆专用的环保稳定剂及其制备方法
CN110204712B (zh) * 2019-06-13 2021-08-24 深圳市志海实业股份有限公司 一种固相合成氰尿酸-尿嘧啶络合锌盐的方法
CN111072574B (zh) * 2019-12-03 2023-03-14 广东工业大学 5,6-二氨基-1,3-二烃取代尿嘧啶及其制备方法
WO2021193165A1 (ja) * 2020-03-24 2021-09-30 日本ゼオン株式会社 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体
CN112143040A (zh) * 2020-10-15 2020-12-29 广东宝利兴科技有限公司 一种新的缓释型应用于pvc双层轴中空管环保稳定剂
WO2022138937A1 (ja) * 2020-12-24 2022-06-30 日本ゼオン株式会社 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体
EP4063443A1 (en) 2021-03-22 2022-09-28 Baerlocher GmbH Method for treating halogenated polymers
MX2023015146A (es) * 2021-06-30 2024-01-22 Zeon Corp Composicion de resina de cloruro de vinilo, producto moldeado de resina de cloruro de vinilo y laminado.
DE102021116975A1 (de) 2021-07-01 2023-01-05 R. Stahl Schaltgeräte GmbH Kunststoffteil und Verfahren zu seiner Herstellung
WO2023141073A1 (en) 2022-01-19 2023-07-27 Galata Chemicals Gmbh Heat stabilizer for chlorine-containing polymers
EP4477694A1 (en) 2023-06-14 2024-12-18 Baerlocher GmbH Method for treating halogenated polymers

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1694873C3 (de) * 1966-02-12 1973-11-08 Ciba-Geigy Marienberg Gmbh, 6140 Marienberg Stabilisierung von Vinylchlorid polymerisaten
US3499866A (en) * 1966-05-10 1970-03-10 Teknor Apex Co Epoxy stabilizer in poly(vinylchloride) resins
GB1270445A (en) * 1968-06-04 1972-04-12 Asahi Chemical Ind Stabilized polymer compositions
CH579117A5 (es) * 1973-06-22 1976-08-31 Ciba Geigy Ag
DD137384B1 (de) * 1977-11-04 1981-07-29 Kallies Karl Heinz Indikator-kapillar-roehrchen zur harnstoff-bestimmung
US4269743A (en) * 1979-06-04 1981-05-26 Dart Industries Inc. Low toxicity vinyl halide stabilizer compositions
DE3162945D1 (en) * 1980-06-02 1984-05-10 Ciba Geigy Ag Chlorine-containing thermoplastic polymers stabilized with amino-thiouracils
DE3265213D1 (en) * 1981-05-26 1985-09-12 Ciba Geigy Ag Chlorine-containing thermoplastic polymers stabilised with amino uracils
US4656209A (en) * 1982-05-26 1987-04-07 Ciba-Geigy Corporation Chlorinated thermoplastics stabilized with aminouracils
DE3402409A1 (de) * 1984-01-25 1985-07-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Temperaturstabilisierte compounds aus chloriertem polyvinylchlorid fuer die thermoplastische verarbeitung
DE3402408A1 (de) * 1984-01-25 1985-07-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Temperaturstabilisierte compounds aus chloriertem polyvinylchlorid fuer die thermoplastische verarbeitung
US4822833A (en) * 1986-03-10 1989-04-18 Ciba-Geigy Corporation Stabilized rigid polyvinyl chloride compositions
EP0354179B1 (de) * 1988-07-29 1994-08-17 Ciba-Geigy Ag Thiouracile als Stabilisatoren für chlorhaltige Polymerisate
US5340862A (en) * 1988-10-07 1994-08-23 Elf Atochem North America, Inc. Stabilizers for halogen containing polymers
JP2758031B2 (ja) † 1989-07-04 1998-05-25 協和化学工業株式会社 含ハロゲン樹脂用の安定剤組成物
FR2661183B1 (fr) * 1990-04-20 1992-07-03 Rhone Poulenc Chimie Compositions stabilisees de polymere halogene.
AU1169395A (en) * 1994-02-18 1995-08-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Poly (vinyl chloride) resin composition and process for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
ATE296854T1 (de) 2005-06-15
ES2240867T3 (es) 2005-10-16
CN1515613A (zh) 2004-07-28
DE59609682D1 (de) 2002-10-24
CN1515610A (zh) 2004-07-28
NO964328D0 (no) 1996-10-11
CA2526879A1 (en) 1997-04-14
CN1515611A (zh) 2004-07-28
JP3921641B2 (ja) 2007-05-30
DK1327662T3 (da) 2005-07-25
DE59611217D1 (de) 2005-05-19
ATE224423T1 (de) 2002-10-15
DE59611223D1 (de) 2005-05-25
CN1271133C (zh) 2006-08-23
DK0768336T3 (da) 2003-01-27
CN1515616A (zh) 2004-07-28
ES2238064T3 (es) 2005-08-16
MX9604696A (es) 1997-04-30
CN1234762C (zh) 2006-01-04
ATE293656T1 (de) 2005-05-15
CA2187708C (en) 2007-06-05
NO310925B1 (no) 2001-09-17
EP1046668A3 (de) 2000-11-02
EP1327660B1 (de) 2005-04-20
EP1327661B1 (de) 2005-08-24
ES2134177T3 (es) 2003-02-16
CN1259362C (zh) 2006-06-14
AU6804196A (en) 1997-04-17
CA2187708A1 (en) 1997-04-14
ES2211424T3 (es) 2004-07-16
CN1231529C (zh) 2005-12-14
EP0768336B1 (de) 2002-09-18
DK1046668T4 (da) 2010-06-07
US5925696A (en) 1999-07-20
EP1327661A1 (de) 2003-07-16
DK1327660T3 (da) 2005-07-25
EP0768336A3 (de) 1998-01-28
ATE302816T1 (de) 2005-09-15
EP1325941B1 (de) 2005-06-01
CN1515609A (zh) 2004-07-28
DK1327661T3 (da) 2006-01-02
EP1327662A1 (de) 2003-07-16
ATE297437T1 (de) 2005-06-15
ES2134177T1 (es) 1999-10-01
DK1046668T3 (da) 2004-05-10
BR9605107A (pt) 1998-07-07
EP1327658A1 (de) 2003-07-16
EP1325941A1 (de) 2003-07-09
EP1046668B1 (de) 2004-01-02
EP1327659A1 (de) 2003-07-16
EP0768336A2 (de) 1997-04-16
EP1327659B1 (de) 2005-06-08
JPH09125058A (ja) 1997-05-13
DK1325941T3 (da) 2005-10-03
CN1272369C (zh) 2006-08-30
NO964328L (no) 1997-04-14
EP1327660A1 (de) 2003-07-16
US6194494B1 (en) 2001-02-27
DE59611265D1 (de) 2005-09-29
ES2240866T3 (es) 2005-10-16
DK1327659T3 (da) 2005-08-15
DE59610885D1 (de) 2004-02-05
AU714489B2 (en) 2000-01-06
ATE293140T1 (de) 2005-04-15
CN1515614A (zh) 2004-07-28
ATE257163T1 (de) 2004-01-15
DE59611237D1 (de) 2005-07-14
ES2211424T5 (es) 2010-06-10
CN1154381A (zh) 1997-07-16
CN1515612A (zh) 2004-07-28
EP1046668B2 (de) 2010-03-03
CN1122684C (zh) 2003-10-01
ES2246023T3 (es) 2006-02-01
EP1327662B1 (de) 2005-04-13
EP1046668A2 (de) 2000-10-25
CA2526879C (en) 2009-12-15
CN1271134C (zh) 2006-08-23
DE59611231D1 (de) 2005-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2238646T3 (es) Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados.
NL1007121C2 (nl) Hard PVC, gestabiliseerd met N,N-dimethyl-6-aminouracillen.
NO309942B1 (no) Stabilisert polyvinylklorid-blanding, fremgangsmÕte for fremstilling av stabilisert PVC, anvendelse av denne PVC samt anvendelse av et perklorat for stabilisering av PVC
US6013703A (en) Stabilizer combination for chlorine-containing polymers
JPH10120855A (ja) ポリ塩化ビニルのための安定剤としてのモノマー性およびオリゴマー性ビスホスフィット
KR100735594B1 (ko) 염소-함유 중합체용 안정화 조성물
NO309941B1 (no) Stabilisert myk-PVC-blanding, dens fremstilling og anvendelse
NO313412B1 (no) Nye NH2-modifiserte 6-aminouraciler som stabilisatorer for halogenholdige polymerer
JP4243382B2 (ja) 塩素含有ポリマーと少なくとも１種のシアノアセチル尿素とを含有する組成物、塩素含有組成物の安定化方法およびシアノアセチル尿素の使用
EP1510545A2 (de) Oxaalkyl-6-Aminouracile zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren
KR101104780B1 (ko) 할로겐 함유 중합체용 안정화제 조성물
BE1012198A5 (fr) Combinaisons de stabilisants a base de derives de 2,2,6,6-tetramethylpiperidine et de composes organiques du zinc pour des polymeres chlores.
BE1012427A3 (fr) Combinaisons de stabilisants a base de n-piperidinylmelamines monomeres et de composes organiques du zinc pour des polymeres chlores.
JPH1053571A (ja) 塩素含有ポリマーのための安定剤
MXPA97007314A (es) Pvc rigido estabilizado con n,n-dimetil-6-aminouracilos