NO310925B1 - Stabilisatorkombinasjoner for klorholdige polymerer og anvendelse derav - Google Patents

Stabilisatorkombinasjoner for klorholdige polymerer og anvendelse derav Download PDF

Info

Publication number
NO310925B1
NO310925B1 NO19964328A NO964328A NO310925B1 NO 310925 B1 NO310925 B1 NO 310925B1 NO 19964328 A NO19964328 A NO 19964328A NO 964328 A NO964328 A NO 964328A NO 310925 B1 NO310925 B1 NO 310925B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
butyl
tert
acid
bis
alkyl
Prior art date
Application number
NO19964328A
Other languages
English (en)
Other versions
NO964328D0 (no
NO964328L (no
Inventor
Wolfgang Wehner
Hans-Helmut Friedrich
Kornelia Malzacher
Hans-Ludwig Mehner
Rolf Drewes
Original Assignee
Crompton Vinyl Additives Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25691717&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO310925(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Crompton Vinyl Additives Gmbh filed Critical Crompton Vinyl Additives Gmbh
Publication of NO964328D0 publication Critical patent/NO964328D0/no
Publication of NO964328L publication Critical patent/NO964328L/no
Publication of NO310925B1 publication Critical patent/NO310925B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1515—Three-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/014—Stabilisers against oxidation, heat, light or ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår stabilisatorkombinasjoner av en forbindelse med den nedenfor angitte formel I, og minst ett ytterligere stoff fra gruppen av perkloratforbindelser, som egner seg for stabilisering av klorholdige polymerer, spesielt PVC. Oppfinnelsen angår også anvendelsen av en slik stabilisatorkombinasjon.
PVC kan bli stabilisert ved hjelp av en rekke tilsetningsstoffer. Forbindelser av bly, barium og kadmium er godt egnet for dette, men idag er disse omstridte av økologiske grunner eller på grunn av deres tungmetallinnhold (se "Kunstoffadditive", R. Gåch-ter/H.Muller, Carl Hanser Verlag, 3. oppi., 1989, sidene 303-311 og "Kunststoff Hand-buch PVC", bind 2/1, W. Becker/D.Braun, Carl Hanser Verlag, 2.oppl. 1985, sidene 531-538; såvel Kirk-Othmer: "Encyclopedia of Chemical Technology", 4. Ed., 1994, vol. 12, Heat Stabilizers s. 1071-1091. Man søker således videre etter virksomme sta-bilisatorer og stabilisatorkombinasjoner som er frie for bly, barium og kadmium.
Andre forbindelser som stabiliserer klorholdige polymerer er blant annet beskrevet i EP 354179, US 3,436,362 og US 4,656,209.
Forbindelser med formel I er allerede beskrevet i DE-PS-1 694 873, EP 65934 og EP 41479, og kan bli fremstilt ifølge kjente fremgangsmåter i en eller flere fremgangsmåte-trinn.
Det er nå funnet at man kan kombinere A) forbindelser med formel I
hvor R*] og R<*>2 uavhengig av hverandre står for Cj-C^-alkyl, C3-Cg-alkenyl, ikke-substituert eller med 1 til 3 Cj-C^alkyl-, Cj-C^-alkoksy-, Cs-Cg-cykloalkyl- eller hydroksygrupper eller Cl-atomer substituert C5-Cg-cykloalkyl, ikke-substituert eller i fenylringen med 1 til 3 C j -C4-alkyl-, Cj-C^alkoksy, C5-Cg-cykloalkyl- eller hydroksygrupper eller Cl-atomer substituert Cy-Ccj-fenylalkyl,
og R* i og R* 2 ytterligere kan stå for hydrogen og
Y står for S eller O,
med B) minst en perklaroatforbindelse
for derved å stabilisere klorholdige polymerer, spesielt PVC.
For forbindelser med formelen I, gjelder:
Ci-C4-alkyl står f.eks. for: metyl, etyl, n-propyl, iso-propyl, n-, i-, sec- eller t-butyl.
C]-Ci2-alkyl står f.eks., foruten for en av de ovenfor nevnte restene, for pentyl, heksyl, heptyl, oktyl, 2-etylheksyl, i-oktyl, decyl, nonyl, undecyl eller dodecyl.
C}-C4-alkoksy står f.eks. for metoksy, etoksy, propoksy, isopropoksy, butoksy eller isobutoksy.
C5-Cg-cykloalkyl står f.eks. for cyklopentyl, cykloheksyl, cykloheptyl eller cyklooktyl.
For C7-C9-fenylalkyl dreier det seg eksempelvis om benzyl, 1- eller 2-fenyletyl, 3-fenylpropyl, a,a-dimetylbenzyl eller 2-fenylisopropyl, fortrinnsvis benzyl.
Når cykloalkylgruppen eller fenylgruppen i fenylalkylrestene er substituert, er det fortrinnsvis med to eller en substituent, og av substituentene er først og fremst Cl, hydroksy, metyl eller metoksy foretrukket.
C3-C6-alkenyl står f.eks. for vinyl, allyl, metallyl, 1-butenyl eller 1-heksenyl, fortrinnsvis allyl.
Foretrukket er her forbindelser med formel I, hvor
R* i of R*2 uavhengig av hverandre står for Ci-C4-alkyl og hydrogen. Spesielt foretrukket er både R<*>\ og R<*>2 like og står for metyl, etyl, propyl, butyl eller allyl, eller de er forskjellige og står for etyl og allyl.
Forbindelsene i komponentene A) blir for oppnåelse av stabilisering i klorholdige polymerer hensiktsmessig anvendt med fra 0,01 til 10, fortrinnsvis fra 0,05 til 5, spesielt fra 0,1 til 3 vekt-%.
Forbindelsene B) er som følger:
Per klorat/ or binde Iser
Eksempler er alle med formelen M(C104)n, hvor M står for Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La eller Ce. Indeksen n er tilsvarende verdien til M 1, 2 eller 3. Perkloratsalter kan danne komplekser med alkoholer (polyoler, cyklodekstriner), eller eteralkoholer hhv. esteralkoholer. Til esteralkoholene regnes også polyolpartialestrene. Ved flerverdige alkoholer eller polyoler kommer også deres dimerer, trimerer, oligomerer og polymerer på tale, som di-, tri-, tetra- og polyglykol, såvel som di-, tri- og tetrapentaerytritt eller polyvinylalkohol i forskjellige polymerisasjonsgrader. Perkloratsaltene kan her bli tilsatt i forskjellige anvendelige leveringsformer; som f.eks. salt eller vandig oppløsning påført på et bæremateriale som PVC, Ca-silikat, zeolitt eller hydrotalcitt, eller bundet ved kjemisk reaksjon i et hydrotalcitt. Som polyolpartialeter er glyceringmonoeter og glycerin-monotioeter foretrukket. Ytterligere utførelsesformer er beskrevet i EP 394547, EP 457471 og WO-94/24200.
Perkloratene kan bli anvendt i en mengde fra eksempelvis 0,001 til 5, hensiktsmessig 0,01 til 3, spesielt foretrukket 0,01 til 2 vekt-deler, foretrukket 100 vekt-deler av PVC.
Opprinnelsens stabilisatorkombinasjon kan bli anvendt sammen med ytterligere tilsetningsstoffer som er vanlige for bearbeiding og stabilisering av klorholdige polymerer som f.eks.:
Sinkforbindelser
Ved de organiske sinkforbindelsene med en Zn-O-forbindelse, dreier det seg om sinkenolater og/eller sinkkarboksylater. Den siste er f.eks. forbindelser fra rekken alifatisk mettede C2-C22-karboksylater, de alifatiske umettede C3-C22_karboksylatene, de alifatiske C2-C22-karboksylatene, som minst er substituert med en OH-gruppe eller dets kjede er avbrutt av minst ett O-atom (oksansyrer), som er cykliske og bicykliske karboksylater med 5-22 C-atomer som er ikke-substituert, substittuert med minst en OH-gruppe og/eller Ci-C^-alkylsubstituerte fenylkarboksylater, fenyl-Ci-Cig-alkyl-karboksylater eller eventuelt med Cj-C^-alkyl substituert fenolat, eller abietinsyre.
Nevnes kan eksempelvis sinksaltene av de monovalente karboksylsyrene som eddiksyre, propionsyre, smørsyre, valerinsyre, heksansyre, heptansyre, oktansyre, neodekansyre, 2-etylheksansyre, pelargonsyre, dekansyre, undekansyre, dodekansyre, tridekansyre, myristylsyre, palmitinsyre, laurylsyre, isostearinsyre, stearinsyre, 12-hydroksystearinsyre, 9,10-dihydroksystearinsyre, oljesyre, 3,6-dioksaheptansyre, 3,6,9-trioksadekansyre, behensyre, benzosyre, p-tert-butylbenzosyre, dimetylhydroksybenzosyre, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzosyre, toluensyre, dimetylbenzosyre, etylbenzosyre, n-propylbenzosyre, salicylsyre, p-tert-oktylsalisylsyre og sorbinsyre; sinksalter av divalente karboksylsyrene hhv. deres monoester, som oksylsyre, malonsyre, ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, fumarsyre, pentan-l,5-dikarboksylsyre, heksan-l,6-dikarboksylsyre, heptan-1,7-dikarboksylsyre, oktan-1,8-dikarboksylsyre, 3,6,9-trioksadekan-1,10-dikarboksylsyre, melkesyre, malonsyre, maleinsyre, vinsyre, mandelsyre, mandelsyre, eplesyre, glykolsyre, oksalsyre, salisylsyre, polyglykol-dikarboksylsyre (n=10-12), ftalsyre, isoftalsyre, tereftalsyre og hydroksytfalsyre; og di- eller triesteren av tri- eller tetravalente karboksylsyrer som hemimellittsyre, trimellittsyre, pyromelittsyre, sitronsyre såvel som videre såkalte overbasiske (overbased) sinkarboksylater.
Ved sink-enolatene dreier det seg foretrukket om enolater av acetylaceton, benzoyl-aceton, dibenzoylmetan såvel som om enolater av aceteddik- og benzoyleddikester såvel som dehydroacetsyren. Dessuten kan også uorganiske sinkforbindelser som sinkoksyd, sinkhydroksyd, sinksulfid eller sinkkarbonat komme til anvendelse.
Foretrukket er sinkkarboksylater av en karboksylsyre med 7 til 25 C-atomer (sinksåper), som eksempelvis benzoater eller alkanoater, foretrukket Cg-alkanoater, stearat, oleat, laurat, palmitat, behenat, versatat, hydroksystearat, dihydroksystearat, p-tert-butylbenzo-at eller (iso)oktanoat. Spesielt foretrukket er stearat, oleat, versatat, benzoat, p-tert-bu-tylbenzoat og 2-etylheksanoat.
Foruten de nevnte sinkforbindelsene kommer også organiske aluminiumforbindelser i betraktning, som har en metall-O-binding. Til de anvendbare aluminiumforbindelsene hører karboksylater.
De beskrevne metallsåpene hhv. deres blandinger, kan bli tilsatt i en mengde fra eksempelvis 0,001 til 10, hensiktsmessig 0,01 til 5, foretrukket 0,01 til 3 vekt-deler for hver 100 vekt-deler klorholdig polymer.
Stabilisatorkombinasjonen kan bli utstyrt med ytterligere stabiliserings-, hjelpe- og bearbeidingshjelpemidler, som f.eks. alkali- og jordalkaliforbindelser, myknere, pigmenter, fyllstoffer, fosfitter, tiofosfitter, videre kan det tilsettes UV-absorbenter og lysbeskyttelsesmidler, optiske lysnere, slagfasthetsmodifikatorer og bearbeidingshjelpemidler, geleringsmidler, antistatika, biocider, metalldesaktivatorer, flammebeskyttelses-og drivmidler, såvel som antifoggingsmidler (se "Handbook og PVC-Formulating" av E.J. Wickson, JohnWiley & Sons, New York 1993).
Ikke innskrenkende kan her noen kjente tilsetninger og bearbeidingshjelpemidler nevnes:
Alkali og jordalkaliforbindelser:
Under dette forstår man først og fremst karboksylatene av de ovenfor beskrevne syrene, men også tilsvarende oksyder hhv. hydroksyd eller (hydrogen) karbonater. Også deres blandinger med organiske syrer er aktuelle. Eksempler er NaOH, Na-stearat, Na-bikarbonat, KOH, K-stearat, K-bikarbonat, LiOH, Li2C03, Li-stearat, CaO, Ca(OH2), MgO, Mg(OH)2, Mg-stearat, CaC03, MgC03 og dolomitt, huntitt, kritt, basisk Mg-karbonat såvel som andre fettsyrer Na- og K-salter.
Ved jordalkali- og Zn-karboksylater kan også deres addukter med MO eller M(OH)2 (M = Ca, Mg, Sr eller Zn), såkalte "overbasede" forbindelser komme til anvendelse.
Foretrukket blir det ytterligere til oppfinnelsens stabilisatorkombinasjoner tilsatt alkali-, jordalkali- og/eller aluminiumkarboksylater.
Ytterligere metallstabilisatorer: Her kan først og fremst nevnes alle organotinnstabilisa-torene. Spesielt kan det dreie seg om karboksylater, merkaptider og sulfider. Eksempler på egnede forbindelser er beskrevet i US 4.743.640.
Glidemiddel
Som glidemiddel kommer eksempelvis i betraktning:
Montanvoks, fettsyreester, PE-vokser, amidvokser, klorparaffin, glyserinester eller jordalkalisåper. Anvendbare glidemidler er også beskrevet i "Kunststoffadditive", R. Gåchter/HMuller, Carl Hanser Verlag, 3. oppi., 1989, sidene 478-488. Nevnes kan dessuten fettketoner (som beskrevet i DE 4204887) såvel som glidemiddel på silikon-basis (som beskrevet i EP 225261) eller kombinasjoner derav, som angitt i EP 259783.
Myknere
Aktuelle som organiske myknere er eksempelvis slike fra de følgende grupper:
A) Ftalsyreester:
Eksempler på slike myknere er dimetyl-, dietyl-, dibutyl-, diheksyl-, di-2-etyl-heksyl-, di-n-oktyl-, di-iso-oktyl-, di-iso-nonyl-, di-iso-decyl-, di-iso-tridecyl-, dicykloheksyl-, di-metylcykloheksyl-, dimetylglykol-, dibutylglykol-, benzylbutyl-og difenyl-ftalat såvel som blandinger av ftalater som C7-C9- og Cg- C\\-alkylftalater av overveiende lineære alkoholer, Cg.Cio-n-alkylftalat og Cg-C]o-n-alkylftalat. Foretrukket av disse er dibutyl-, diheksyl-, di-2-etylheksyl-, di-n-oktyl-, di-iso-oktyl-, di-iso-nonyl-, di-iso-decyl-, di-iso-tridecyl- og benzylbutyl-ftalat såvel som de nevnte blandingene av alkylftalater. Spesielt foretrukket er di-2-etylheksyl-, di-iso-nonyl- og di-iso-decylftalat, som også er kjent under de benyttede forkortelsene DOP (dioctylftalat, di-2-etylheksyl-ftalat), DINP (diiso-nonylftalat), DIDP (diisodecylftalat).
B) Ester av alifatiske dikarboksylsyrer, spesielt ester av adipin-, azelain- og sebazinsyre.
Eksempler på slike myknere er di-2-etylheksyladipat, di-isooktyladipat (blanding), di-iso-nonyladipat (blanding), di-iso-decyladipat (blanding), benzylbutyladipat, benzyloktyladipat, di-2-etylheksylazelat, di-2-etylheksylsebakat og di-iso-decylsebakat (blanding). Foretrukket er di-2-etylheksyladipat og di-isooktyladipat.
C) Trimellittsyreester,
eksempelvis tri-2-etylheksyltrimellittat, tri-iso-decyltrimellittat (blanding), tri-iso-tridecyltrimellitat, tri-iso-oktyltrimellitat (blanding) såvel som tri-Cg-Cg-alkyl, tri-C6-C]o-alkyl-, tri-C7-C9-alkyl- og tri-C9-Cj j-alkyl-trimellittat. Det sistnevnte trimellittatet dannes ved forestring av trimellittsyre med de tilsvarende
alkanolblandingene. Foretrukne trimellittater er tri-2-etylheksyltrimellittat og de nevnte trimellittatene av alkanolblandinger. Anvendelige forkortelser er TOTM (trioktyltrimellittat, tri-2-etylheksyl-trimellittat) TID TM (triisodecyl-trimellittat) og TITDTM (triisotridecyltrimellittat).
D) Epoksymykner
I hovedsak er dette epoksyderte umettede fettsyrer som f.eks. epoksydert sojabønneolje.
E) Polymermykner
En definisjon av disse myknerne og eksempler på slike, kan finnes i "Kunststoffadditive", R. Gåchter/H. Muller, Carl Hanser Verlag, 3.oppi., 1989, kapittel 5.9.6, sidene 412-415, såvel som i "PVC Technology", W.V. Titow, 4. Ed., Elsevier Publ. 1984., sidene 165-170. De mest anvendelige utgangsmaterialer for fremstillingen av polyestermyknere er: Dikarboksylsyrer som adipin-, ftal-, azelain- og sebacinsyre; dioler som l,2-propanodio„ 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 1,6-heksandiol, neopentylglykol og dietylenglykol.
F) Fosforsyreester
En definisjon på denne ester er å finne i den ovenforstående nevnte "Taschenbuch der Kunststoffadditive", kapittel 5.9.5, s. 408-412. Eksempler på slike fosforsyreestere er tributylfosfat, tri-2-etylbutylfosfat, tri-2-etylheksylfosfat, trikloretylfosfat, 2-etyl-heksyl-di-fenylfosfat, kresyldifenylfosfat, trifenylfosfat, trikresylfosfat og trixylenfosfat. Foretrukket er tri-2-etylheksyl-fosfat såvel som 50 og 95 (Ciba-Geigy).
G) Klorerte hydrokarboner (paraffiner)
H) Hydrokarboner
I) Monoester, f.eks. butyloleat, fenoksyetyloleat, tetrahydrofurfuryloleat og
alkylsulfonsyreester.
J) Glykolester, f.eks. diglykolbenzoat.
Definisjoner og eksempler på myknere for gruppene G) til J) er å finne i de følgende håndbøkene: "Kunststoffadditive", R. Gåchter/H.Miiller, Carl Hanser Verlag, 3.oppi., 1989, kapittel 5.9.14.2, s. 422-425, (gruppe G99 og kapittel 5.9.14.1, s. 422, (gruppe H).
"PVC Technology", W. V. Titow, 4. Ed., Elsevier Publishers, 1984, kapittel 6.10.2, sidene 171-173, (gruppe G), kapittel 6.10.5 side 174, (gruppe H), kapittel 6.10.3, side 173, (gruppe I) og kapittel 6.10.4, sidene 173-174 (gruppe J).
Det kan også bli anvendt blandinger av forskjellige myknere.
Myknerne kan bli anvendt i en mengde fra eksempelvis 5 til 120, hensiktsmessig 10 til 100 og spesielt 20 til 70 vekt-deler, for hver 100 vekt-deler PVC.
Pigmenter
Egnede stoffer er kjent for fagmannen. Eksempler på uorganiske pigmenter er Ti02, sot, Fe203, Sb2C>3, (Ti,Ba,Sb)02, Cr203, spineller som koboltblå og koboltgrønn, Cd(S,Se), ultramarinblå. Organiske pigmenter er f.eks. azopigmenter, ftalao-cyaninpig-menter, chinakridonpigmenter, perylenpigmenter, diketo-pyrrolopyrrolpigmenter og antrachininpigmenter. Foretrukket er TiC>2 også i mikronisert form.
Definisjon og ytterligere beskrivelser kan finnes i "Handbook of PVC Formulating", EJ.Wickson, John Wiley & Sons, New York 1993.
Fyllstoffer
Fyllstoffer (HANDBOOK OF PVC FORMULATING E J.Wickson John Wiley & Sons, Inc., 1993 s. 393-449) og forsterkningsmiddel (TASCHENBUCH av KA'e R.Gåchter & H.Muller, Carl Hanser, 1990, s. 549-6159 (som eksempelvis kalsiumkarbonat, dolomitt, wollastonitt, magnesiumoksyd, magnesiumhydroksyd, silikat, glassfibere, talk, kaolin, kritt, glimmer, metalloksyd og -hydroksyd, rust eller grafitt).
Kritt er foretrukket.
Fosfitt
Eksempler er trifenylfosfitt, difenylalkylfosfitt, fenyldialkylfosfitt, tris-(nonylfenyl)-fosfitt, trilaurylfosfitt, trioktadecylfosfitt, distearyl-pentaerytrittdifosfitt, tris-(2,4-di-tert-butyl-fenyl)-fosfitt, diisodecylpentaerytritt-difosfitt, bis-(2,4-di-tert-butylfenyl)-pentaerytrittdifosfitt, bis-(2,6-di-tert-butyl-4-metylfenyl)-pentaerytrittdifosfitt, bis-isodecyl-oksy-pentaerytrittdifosfitt, bis-(2,4-di-tert-butyl-6-metylfenyl)-pentaerytrittdifosfitt, bis-(2,4,6-tri-tert-butylfenyl)-pentaerytrittdifosfitt, tristearyl-sorbitt-trifosfitt, bis-(2,4-di-tert-butyl-6-metylfenyl)-metylfosfitt, bis-(2,4-di-tert-butyl-6-metylfenyl)-etylfosfitt.
Spesielt egnet er trioktyl-, tridecyl-, tridodecyl-, tritetradecyl, tristearyl-, trioleyl-, tri-fenyl-, trikresyl-, tris-p-nonylfenyl- eller tricykloheksylfosfitt og spesielt foretrukket er aryl-dialkyl- såvel som alkyl-diaryl-fosfitt, som f.eks. fenyldidecyl-, (2,4-di-tert-butyl-fenyl)-di-dodecylfosfitt, (2,6-di-tert-butylfenyl)-di-dodecylfosfitt og dialkyl- og diaryl-pentaerytritt-difosfitt, som distearylpentaerytritt-difosfitt, såvel som ikke-støkiometrisk triarylfosfitt, f.eks. sammensetningen (Hi9C9-C6H4)Oi5P(OCi2,13<H>25j7)l,5.
Foretrukne organiske fosfitter er distearyl-pentaerytritt-difosfitt, trisnonylfenylfosfitt og fenyl-didecyl-fosfitt.
De organiske fosfittene kan bli tilsatt i en mengde fra eksempelvis 0,01 til 10, hensiktsmessig 0,05 til 5 og spesielt 0,1 til 3 vekt-deler, foretrukket 100 vekt-deler av PVC. Videre kan stabilisatorkombinasjonen inneholde tiofosfitter, tiofosfater, mekapto-karboksylsyreestere, epoksyderte fettsyreestere, antioksydanter, UV-absorbere og lysbeskyttelsesmidler.
Under tiofosfitter hhv. tiofosfater blir det forstått forbindelser av den generelle typen: (RS)3P, (RS)3P=0 hhv. (RS)3P=S som beskrevet i patentskriftene DE 28.09.492 og EP 090.770 og EP 573.394.
Eksempler på disse forbindelsene er: Tritioheksylfosfitt,
tritiooktylfosfitt, tritio-layrylfosfitt, tritiobenzylfosfitt,
tritiofosforsyre-tris-(karbo-i-oktyloksy)-metyl-ester,
tritiofosforsyre-tris-(karbo-trimetylcykloheksyloksy)-metylester, tritio-fosforsyre-S, S, S-tris-(karbo-i-oktyloksy)-metylester,
tritiofosforsyre-S,S,S-tris-(karbo-2-etylheksyloksy)-metylester, tritiofosforsyre-S, S, S-tris-1 -(karbo-heksyloksy)-etylester,
tritiofosforsyre-S,S,S-tris-1 -(karbo-2-etylheksyloksy)-etylester, tritiofosforsyre-S, S, S-tris-2-(karbo-2-etylheksyloksy)-etylester.
Under merkaptokarboksylsyreester forstår for eksempel disse forbindelsene: Ester av tioglykolsyre, tioeplesyre, merkaptopropionsyre, merkaptobenzosyre hhv. tiomelkesyre som beskrevet i patentene FR 2 459 816, EP 90748, FR 2 552 440, EP 365483. De generelle merkaptokarboksylsyre-estere omfatter også polyolester hhv. deres partialestere.
Oppfinnelsens stabilisatorkombinasjon kan ytterligere inneholde minst en epoksydert fettsyreester. Her kommer først og frems alle estere av fettsyrer av natrulige kilder (fettsyreglycerider), som sojaolje eller rapsolje i betrakning. Det kan også komme til anvendelse syntetiske produkter som epoksyderte butyloleat.
Som antioksydanter kommer eksempelvis slike i betraktning:
1. Alkyleite monofenoler. f.eks. 2,6-di-tert-butyl-4-metylfenyl, 2-tert-butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-etylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-iso-butylfenol, 2,6-di-cyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcykloheksyl)-4,6-dimetylfenol, 2,6-di-oktadecyl-4-metylfenol, 2,4,6-tri-cykloheksyl-fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-metoksymetylfenol, 2,6-di-nonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-( 1 '-metyl-undec-1 '-yl)-fenol, 2,4-dimetyl-6-( 1 '-metyl-heptadec-1 '-yl)-fenol, 2,4-dimetyl-6-(r-metyl-tridec-l'-yl)-fenol, oktylfenol, nonylfenol, dodecyl-fenol og blandinger derav. 2. Alkyltiometylfenol, f.eks. 2,4-di-oktyltiometyl-6-tert.butylfenol, 2,4-di-oktyltio-metyl-6-metylfenol, 2,4-di-oktyltiometyl-6-etylfenol, 2,6-di-dodecyltiometyl-4-nonylfenol. 3. Alkylerte hydrochinoner, f.eks. 2,6-di-tert-butyl-4-metoksyfenyl, 2,5-di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-difenyl-4-okta-decyloksy-fenol, 2,6-di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroksyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenyl-stearat, bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenyl)adipat. 4. Hydroksvlerte tiodifen<y>leter, f.eks. 2,2'-tio-bis-(6-tert-butyl-4-metylfenol), 2,2'-tio-bis-(4-oktylfenol), 4,4'-tio-bis-(6-tert-butyl-3 -metylfenol), 4,4'-tio-bis-(6-tert-butyl-2-metylfenol), 4,4'-tio-bis-(3,6-di-sec.-amylfenol), 4,4'-bis-(2,6-dimetyl-4-hy droksyfenyl)-disulfid. 5. Alkyliden- bisfenol. f.eks. 2,2'-metylen-bis-(6-tert-butyl-4-metylfenol), 2,2'-metylen-bis-(6-tert-butyl-4-etylfenol), 2,2'-metylen-bis-[4-metyl-6-(a-metylcykloheksyl)-fenol], 2,2'-metylen-bis-(4-metyl-6-cykloheksylfenol), 2,2'-metylen-bis-(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2'-metylen-bis-(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2-etyliden-bis-(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-etyliden-bis-(6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-metylen-bis-[6-(a-metylbenzyl)-4-nonylfenol), 2,2'-metylen-bis-[6- (a,a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-metylen-bis-(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-metylen-bis-(6-tert-butyl-2-metylfenol), 1,1 -bis-(5-tert-butyl-4-hydroksy-2-metylfenyl)-butan, 2,6-bis-(3-tert-butyl-5-metyl-2-hydroksybenzyl)-4-metylfenol, 1,1,3-tris-(5-tert-butyl-4-hydroksy-2-metylfenyl)-butan, 1,1 ,-bis-(5-tert-butyl-4-hydroksy-2-metyl-fenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, etylenglykol-bis-[3,3-bis-(3'-tert-butyl-4'-hydroksyfenyl)-butyrat), bis-(3-tert-butyl-4-hydroksy-5-metyl-fenyl)-di-cyklopentadien, bis-[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroksy-5'-metyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-metyl-fenyl)-tereftalat, l,l-bis-(3,5-dimetyl-2-hydroksyfenyl)-butan, 2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenyl)-propan, 2,2-bis-(4-hydroksyfenyl)-propan, 2,2-bis-(5-tert-butyl-4-hydroksy-2-metylfenyl)-4-n-dodecylmerkapto-butan,
l,l,5,5-tetra-(5-tert-butyl-4-hydroksy-2-metylfenyl)-pentan.
6. Benzylforbindelser. f.eks. 3,5,3',5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroksydibenzyleter, oktadecyl-4-hydroksy-3,5-dimetylbenzyl-merkaptoacetat, tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl)-amin, bis-(4-tert-butyl-3-hydroksy-2,6-dimetylbenzyl)-ditio-tereftalat, bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl)-sulfid, isooktyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzylmerkaptoacetat. 7. Hydroksybenzylerte malonater. f.eks. dioktadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroksybenzyl)-malonat, di-oktadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroksy-5-metyl-benzyl)-malonat, di-dodecylmerkaptoetyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl)-malonat, di-[4-(l, 1,3,3-tetrametylbutyl)-fenyl]-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl)-malonat. 8. Hydroksybenzyl- aromater. f.eks. l,3,5-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl)-2,4,6-trimetylbenzen, 1,4-bis-(3,5 -di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl)-2,3,5,6-tetra-metylbenzen, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl)-fenol. 9. Triazinforbindelser, f.eks. 2,4-bis-oktylmerkapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksy-anilin)-1,3,5 -triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroksyani-lin)-1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenoksy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenoksy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-tris-(4-tert-butyl-3 - hydroksy-2,6-di-metylbenzyl)-isocyanurat, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksy-fenyletyl)-1,3,5 -triazin, 1,3,5 -tris-(3,5 -di-tert-butyl-4-hydroksyfenyl-propionyl)-heksahydro-1,3,5 -triazin, 1,3,5 -tris-(3,5 -dicykloheksyl-4-hydroksybenzyl)-isocyanurat. 10. Fosfonater og fosfonitter. f.eks. dimetyl-2,5-tert-butyl-4-hydroksybenzylfosfonat, dietyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzylfosfonat, dioktadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroksy-benzylfosfonat, dioktadecyl-5-tert-butyl-4-hydroksy-3-metyl-benzylfosfonat, Ca-salt av 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl-fosfonsyre-mono-etylester, tetrakis-(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonitt, 6-isooktylok-sy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioksafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-metyl-dibenz[d,g]-l,3,2-dioksafosfocin. 11. Acylaminofenol, f.eks. 4-hydroksy-laurinsyreanilid, 4-hydroksysteairnsyreanilid,
N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenyl)-karbaminsyreoktylester.
12. Ester av B- D. 5- di- tetr- butyl- 4- hydroksyfenylVpropionsyre med en- eller flerverdige alkoholer som f.eks. med metanol, etanol, oktanol, oktadekanol, 1,6-heksandiol, 1,9-nonandiol, etylengylkol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, pentaerytritt, dipentaerytritt, tris-(hydroksyetyl)-isocyanurat, N,N'-bis-(hydroksyetyl)-oksalsyrediamid, 3 -tiaunde-kanol, 3-tiapentadekanol, tri-metylheksandiol, trimetylolpropan, di-trimetylolpropan, 4-hydroksymetyl-l-fosfat-2,6,7-trioksabicyklo-[2.2.2]-oktan. 13. Ester av 13-(, 5- tert- butyl- 4- hydroksy- 3- metylfenylVpropionsyre med en- eller flerverdige alkoholer, som f.eks. med metanol, etanol, oktanol, oktadekanol, 1,6-heksandiol, 1,9-nonandiol, etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, pentaerytritt, tris-(hydroksy)etyl-isocyanurat, N,N'-bis-(hydroksyetyl)-oksalsyrediamid, 3-tia-undekanol, 3-tia-pentdekanol, trimetylheksandiol, trimetylolpropan, 4-hydroksymetyl-l-fosfat-2,6,7-trioksabicyklo-[2.2.2]-oktan. 14. Ester av fi- O. 5- dicykloheksyl- 4- hydroksyfeny0- propionsyre med en- eller flerverdige alkoholer, som f.eks. med metanol, etanol, oktanol, oktadekanol, 1,6-heksandiol, 1,9-nonandiol, etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, pentaerytritt, tris-(hydroksy)etyl-isocyanurat, N,N'-bis-(hydroksyetyl)-oksalsyrediamid, 3-tia-undekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylheksandiol, trimetylolpropan, 4-hydroksymetyl-l-fosfat-2,6,7-trioksabicyklo-[2.2.2]-oktan. 15. Ester av 3. 5- di- tert- butyl- 4- hydroksyfenyleddiksyre med en- eller flerverdige alkoholer, som f.eks. med metanol, etanol, oktanol, oktadekanol, 1,6-heksandiol, 1,9-nonandiol, etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, pentaerytritt, tris-(hydroksy)etyl-isocyanurat, N,N'-bis-(hydroksyetyl)-oksalsyrediamid, 3 -tia-undekanol, 3 -tiapentadekanol, trimetylheksandiol, trimetylolpropan, 4-hydroksymetyl-l -fosfat-2,6,7-trioksabi-cyklo-[2.2.2]-oktan. 16. Amider av B-( 3. 5- di- tert- butyl- 4- hydroksyfenyn- propionsyre. som f.eks. N,N'-bis-(3,5 -di-tert-butyl-4-hydroksyfenylpropionyl)-heksametylendiamin, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenylpropionyl)-trimetylendiamin, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenylpropionyl)-hydrazin.
Foretrukket er antioksydanter fra gruppen 1-5, 10 og 12, spesielt 2,2-bis-(4-hydroksy-fenyl)-propan, ester av 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenylpropionsyre med oktanol, oktadekanol eller pentaerytritt eller tris-(2,4-di-tert-butylfenyl)-fosfitt.
Eventuelt kan det også bli tilsatt en blanding av antioksydanter av forskjellig struktur.
Antioksydantene kan bli anvendt i en mengde fra eksempelvis 0,01 til 10, hensiktsmessig 0. 1 til 10 og spesielt 0,1 til 5 vekt-deler, for hver 100 vekt-deler PVC.
Eksempler på UV-absorber og lysbeskyttelsesmidler er:
1. 2-( 2'- hydroksyfenylVbenztriazol. som f.eks. 2-(2'-hydroksy-5'-metylfenyl)-benztriazol, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroksyfenyl)-benztriazol, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroksyfenyl)-benztriazol, 2-(2'-hydroksy-5'-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenyl)-benztriazol, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroksyfenyl)-5-klor-benztriazol, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroksy-5'-metylfenyl)-5-klor-benztriazoi, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroksyfenyl)-benztriazol, 2-(2'-hydroksy-4'-oktoksyfenyl)-benztriazol, 2-(3',5'-di-tetr-amyl-2'-hydroksyfenyl)-benztriazol, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimetylbenzyl)-2'-hydroksyfenyl)-benztriazol, blanding av 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroksy-5'-(2-oktyloksykarbonyletyl)fenyl)-5-klor-benztriazol, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-etyl-heksyloksy)-karbonyletyl]-2'-hydroksyfenyl)-5-klor-benztriazol, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroksy-5'-(2-metoksykarbonyletyl)fenyl)-5-klor-benztriazol, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroksy-5'-(2-metoksykarbonyletyl)-fenyl)-benztriazol, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroksy-5'-(2-oktyloksykarbonyletyl)fenyl)-benztriazol, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-etylheksyloksy)karbonyletyl)-2'-hydroksyfenyl)-benztriazol, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroksy-5'-metylfenyl)-benztriazol og 2-(3'-tert-butyl-2,-hydroksy-5'-(2-isooktyloksykarbonyletyl)fenyl-benztriazol, 2,2'-metylen-bis[4-(l, 1,3,3-tetrametylbutyl)-6-benztriazol-2-yl-fenol]; omestringsprodukt av 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-metoksykarbonyletyl)-2'-hydroksy-fenyl)-benztriazol med polyetylenglykol
300; med R = 3'-tert-butyl-4,-hydroksy-5'-2H-benztriazol-2-yl-fenyl.
2. 2- hydroksvbenzofenon. som f.eks. 4-hydroksy-, 4-metoksy-, 4-oktoksy-, 4-decyloksy-, 4-dodecyloksy-, 4-benzyloksy-, 4,2',4-trihydroksy-, 2'-hydroksy-4,4'-dimetoksy-derivatet. 3. Ester av eventuelt substituerte benzosyrer, som f.eks. 4-tert-butyl-fenylsalicylat, fenylsalicylat, oktylfenyl-salicylat, dibenzoylresorcin, bis-(4-tert-butylbenzoyl)-resorcin, benzoylresorcin, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzosyre-2,4-di-tert-butylfenylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzosyreheksadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzo syre-oktadecylester, 3,5 -di-tert-butyl-4-hydroksy-benzosyre-2-metyl-4,6-di-tert-butylfenylester. 4. Akrylater, som f.eks. a-cyan-b,b-difenylakrylasyre-etylester hhv. a-isooktylester, a-karbometoksy-kanelsyremetylester, a-karbometoksy-p-metoksy-kanelsyremetylester, N-(b-karbometoksy-b-cyanovinyl)-2-metyl-indolin. 5. Nikkelforbindelser. som f.eks. nikkelkomplekser av 2,2'-tio-bis-[4-(l,1,3,3-tetrametylbutyl)-fenol], som 1:1- eller 1:2-komplekset, eventuelt med ytterligere ligander som n-butylamin, trietanolamin eller N-cykloheksyl-dietanolamin, nikkel-dibutylditiokarbamat, nikkelsaker av 4-hydroksy-3,5-di-tert-butylbenzyl-fosfonsyre-monoalkylestere, som av metyl- eller etylester, nikkelkomplekser av ketoksimer som av 2-hydroksy-4-metyl-fenyl-undecylketoksim, nikkelkomplekser
av l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroksy-pyrazoler, eventuelt med ytterligere ligander.
6. Sterisk hindrede aminer, som f.eks. bis-(2,2,6,6-tetrametyl-piperidyl), sebacat, bis-(2,2,6,6-tetrametyl-piperidyl)-suksinat, bis-(l,2,26,6-pentametylpiperidyl)-sebacat, n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl-malonsyre-bis(l,2,6,6-penta-metylpiperidyl)-ester, kondensasjonsprodukt av l-hydroksyetyl-2,2,6,6-tetra-metyl-4-hydroksypiperidin og ravsyre, kondensasjonsprodukt av N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-heksametylendiamin og 4-tert-oktylamino-2,6-diklor-l,3,5-s-triazin, tris-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetat, tetra-kis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-butantetraoat, l,l'-(l,2-etandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetrametyl-piperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, 4-stearyl-oksy-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, bis-(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroksy-3,5-di-tert-butyl-benzyl)-malonat, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekan2,4-dion, bis-(l-oktyloksy-2,2,6,6-tetrametylpiperi-dyl)-sebacat, bis-(l-oktyloksy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-suksinat, kondensasjonsprodukt av N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-heksametylendiamin og 4-morfolino-2,6-diklor-l,3,5-triazin, kondensasjonsprodukt av 2-klor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-l,3,5-triazin og l,2-bis-(3-aminopro-pylamino)etan, kondensasjonsprodukt av 2-klor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-1,3,5-triazin og 1,2-bis-(3-aminopropylamino)-etan, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4.5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion, såvel som
Chimassorb966.
7. Oksalsvrediamid. som f.eks. 4,4'-di-oktyloksy-oksanilid, 2,2'-di-oktyloksy-5,5'-di-tert-butyl-oksanilid, 2,2'-di-dodecyloksy-5,5'-di-tert-butyl-oksanilid, 2-etoksy-2'-etyl-oksanilid, N,N'-bis-(3-dimetylaminopropyl)-oksalamid, 2-etoksy-5-tert-butyl-2'-etyloksanilid og dets blanding med 2-etoksy-2'-etyl-5,6'-di-tert-butyl-oksanilid, blanding av o- og p-metoksy- såvel som av o- og p-etoksy-di-substituerte
oksanilider.
8. 2-( 2- hydroksyfenylV 1. 3. 5- triazin, som f.eks. 2,4,6-tris-(2-hydroksy-4-oktyloksy-fenyl)-1,3,5 -triazin, 2-(2-hydroksy-4-oktyloksyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-dihydroksyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroksy-4-propyloksyfenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroksy-4-oktyloksyfenyl)-4,6-bis(4-metylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroksy-4-dodecyloksyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-[2-hydroksy-4-(2-hydr oksy-3 -butyloksy-propyloksy)fenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5 -triazin, 2-[2-hydroksy-4-(2-hydroksy-3-oktyloksy-propyloksy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl-fenyl)-l,3,5-triazin.
Stabilisatorkombinasjonen omfatter et drivmiddel som for eksempel organiske azo- og hydrazoforbindelser, tetrazol, oksazin, isatosyreanhydrid, såvel som soda og natriumbikarbonat. Foretrukket er azodikarbonamid og natriumbikarbonat såvel som deres blandinger.
Definisjoner og eksempel på slagfasthetsmodifikatorer og bearbeidingshjelpemidler, geleringsmiddel, antistatika, biocider, metalldesaktivatorer, optiske lysnere, flamme-beskyttelsesmiddel såvel som antifoggingsmidler er beskrevet i "Kunststoffadditive", R.Gåchter/H.Mtxller, Carl Hanser Verlag, 3.oppi. 1989, og "Handbook of polyvinyl Cloride Formulating" EJ.Wilson, J. Wiley & Sons, 1993. Slagstyrkemodifikatorer er dessuten utførlig beskrevet i "Impact Modifiers for PCV", J.T.Lutz/D.L.Dunkelberger, John Wiley & Sons, 1992.
Stabilisatorkombinasjonen kan ikke kun fremstilles ved sammenblanding av komponenter i de egnede apparater, men kan også fremstilles ved at en del av de ytterligere komponenter før tilsetning av komponenten A) fremstilles in situ i en smelte av glidemidler og/eller metallsåper. Disse metodene egner seg spesielt for in- situ-fremstilling av kalsiumacetylacetonat (se EP 336289).
Eksempler på de klorholdige polymerene eller deres recylater som skal stabiliseres, er: Polymerer av vinylklorid, vinylharpiks, inneholdende vinylkloridenheter i deres struktur, som kopolymerer av vinylklorid og vinylester av alifatiske syrer, spesielt vinylacetat, kopolymerer av vinylklorid med esterne av akryl- og metakrylsyre og med akrylnitril, kopolymerer av vinylklorid med dienforbindelser og umettede dikarboksylsyrer eller deres anhydrid, som kopolymerer med vinylklorid med dietylmaleat, dietylfumarat eller maleinsyreanhydrid, etterklorerte polymerer og kopolymerer av vinylklorid, kopolymerer av vinylklorid og vinylidenklorid med umettet aldehyder, ketoner og andre, som akrolein, krotonaldehyd, vinylmetylketon, vinylmetyleter, vinylisobutyleter og lignende; polymerer av vinylidenklorid og kopolymerer med den samme vinylklorid og andre polymeriserbare forbindelser; polymerer av vinylkloracetat og diklordivinyleter; klorerte polymerer av vinylacetat, klorerte polymeriske ester av akrylsyre og den alfa-substituerte akrylsyren; polymerer av klorerte styroler, for eksempel diklorstyren; klorerte polymerer av etylen; polymerer og etterklorerte polymerer av klorbutadien og deres kopolymerer med vinylklorid; såvel som blandinger av de nevnte polymerer seg i mellom eller med andre polymeriserbare forbindelser.
Videre omfattet er podepolymerisatene av PVC med etylen/vinylacetat (EVA), akrylnitril/butadien/styren (ABS) og metylmetakrylat/butadien/styren (MBS). Foretrukne substrater er også blandinger av de ovenforstående nevnte homo- og kopolymerisatene, spesielt vinylklorid-homopolymerisat med andre termoplastiske eller/og elastomere polymerer, spesielt blandinger med ABS, MBS, akrylnitril/butadien (NBR), styren/akrylnitril (SAN), EVA, klorert polyetylen (CPE), metylakrylat/butadien/styren (MBAS), polyakrylat (PMA), polymetylenmetakrylat (PMMA), etylen/propylen (EPDM) og polylaktoner.
Videre foretrukket er suspensjons- og massepolymerer, såvel som emulsjonspolymerer.
Som klorholdig polymerisat er polyvinylklorid spesielt foretrukket, spesielt suspensjons-polymerisat og massepolymerisat.
Innen rammen av foreliggende oppfinnelse er det under PVC også å forstå kopoly-merisater eller podepolymerisater av PVC med polymeriserbare forbindelser som akrylnitril, vinylacetat eller ABS, hvor det kan dreie seg om suspensjon-, masse- eller emulsjonspolymerisater. Foretrukket er PVC-homopolymer også i kombinasjon med polyakrylater.
Dessuten kommer for stabilisering innen rammen av foreliggende oppfinnelse også spesielle recyklater av klorholdige polymerer i betraktning, hvor det her dreier seg om de ovenfor nærmere beskrevne polymerene som ved bearbeiding, bruk eller lagring har erfart en beskadigelse. Spesielt foretrukket er PVC-recyklat. I recyklatene kan det også være tilstede mindre mengder av fremmede stoffer som f.eks. papir, pigmenter, klebe-stoffer som ofte er vanskelig å fjerne. Disse fremmede stoffene kan også stamme fra kontakten med diverse stoffer under bruk eller opparbeidingen, som f.eks. drivstoffrester, lakkdeler, metallspor og initiator-rester.
Oppfinnelsen angår også anvendelse av stabilisatorkombinasjonen ifølge oppfinnelsen.
Hensiktsmessig kan innarbeidingen av stabilisatorene skje ifølge de følgende fremgangsmåter: Som emulsjon eller dispersjon (en mulighet er f.eks. formen av en pastøs blanding. En fordel ved oppfinnelsens kombinasjon består ved denne an-vendelsesformen i stabiliteten av pastaen);
som sammenblanding som tørr blanding under blandinger av tilsetnings-komponentene eller polymerblandinger;
ved direkte tilsetning i bearbeidingsapparatet (f.eks. kalander, blander, elter,
ekstruder og lignende) eller
som oppløsning eller smelte.
Stabilisert PVC kan bli fremstilt på kjent måte, hvor man under anvendelse av en i og for seg kjent anordning som de ovenfor nevnte bearbeidingsapparatene blander til oppfinnelsens stabilisatorkombinasjon og eventuelt ytterligere tilsetningsstoffer med PVC. Her kan stabilisatorene enkeltvis eller i blanding bli tilsatt, eller bli tilsatt i form av såkalte masterbatches.
Man kan fremstille stabilisert PVC ved at man under anvendelse av anordninger som kalandere, blandere, eltere, ekstrudere og lignende, blander de ovenfor beskrevne komponentene og eventuelt ytterligere tilsetningsstoffer med PVC.
Det stabiliserte PVC, kan også på kjent måte bli bragt i ønsket form. Slike fremgangsmåter er eksempelvis maling, kalandering, ekstrudering, sprøytestøping, sintring eller spinning, foruten ekstruderingsblåsing eller en bearbeiding ifølge plastisol-fremgangsmåten. Det stabiliserte PVC kan også bli bearbeidet til skumstofif. Tilsetter man azodikarbonamid som drivmiddel, er det fordelaktig at det ikke anvendes ytterligere 1,3-diketon.
Den stabiliserte PVC egner seg f.eks. for halvharde- og myke resepturer, spesielt i form av myke resepturer for trådommantling, kollisjonsputefolier (biler), kabelisoleringer som er spesielt foretrukket. I form av halvharde resepturer egner den stabiliserte PVC seg spesielt for dekorasjonsfolier, skumstoffer, landbruksfolier, slanger, tettingsprofiler og kontorfolier.
I form av harde resepturer egner den stabiliserte PVC seg spesielt for hul-legemer (flasker), innpakningsfolier ( dyptrekkingsfolier), blåsefolier, rør, skumstoffer, tung-profiler (vindusrammer), lysveggsprofiler, byggeprofiler, vegger, beslag, kontorfolier og apparaturhus (datamaskiner, husholdningsutstyr).
Eksempler på anvendelsen av PVC, som er stabilisert med en stabilisatorkombinasjon ifølge oppfinnelsen som plastisol, er kunstlær, gulvbelegg, tekstilbelegging, tapet, spiralbelegg og undergulvsbeskyttelse for kjøretøyer.
Eksempler på sinter-PVC-anvendelser av PVC, som er stabilisert med kombinasjonen ifølge oppfinnelsen, er skall, skallstøv og coilbelegg.
Foretrukket er PVC-hardskumstoff-formlegemer og PVC-rør som for drikke- eller avfallsvann, trykkrør, gassrør, kabelkanal- og kabelbeskyttelsesrør, rør for industri-ledninger, sikkerhetsrør, avløpsrør, takrennerør og dreneringsrør. For dette se også "Kunststoffhandbuch PVC", bånd 2/2, W.Becker/H.Braun, 2.oppi., 1985, Carl Hanser Verlag, side 1236-1277.
De følgende eksemplene forklarer oppfinnelsen nærmere. Del- og prosentangivelser er - som i den øvrige beskrivelsen - såfremt ikke annet er angitt, etter vekt.
Eksempel 1: Statisk varmetest
Blandingen ifølge den følgende tabell, ble hver gang plastifisert 5 minutter ved 190°C hhv. 170°C på et blandevalseverk. Fra den således dannede folien (tykkelse 0,3 mm) ble det skåret ut prøvestriper, og disse ble termisk belastet i en Mathis-Thermo-Takter ved 190°C over det i den nedenforstående tabell angitte tidsrom. Deretter ble Yellowness Index (Yl) bestemt ifølge ASTM-1925-70.
Desto lavere den tunnede YI-verdi er, desto mer virksomt forhindrer stabilisatorsystemet gulning og dermed beskadigelse av materialet. Langtidstermostabiliteten av de stabiliserte polymerene kan også observeres ved den plutselige opptreden av en massiv farveforandring.
En stabilisator er mer effektiv jo lengere denne farveforandringen under termisk belastning kan forsinkes, eller jo lavere startfarveforandringen er, og desto bedre den beholder farven (lav middel farveforandring).
^Kritt <2>)Glidemiddel fra fa. Hoechst (paraffinvoks) <2a>)Glidemiddel fra fa. Hoechst (polar etylenvoks) <3>)Fenylisodecylfosfitt <4>)Blanding av 9% NaC104, 45% CaC03 40% CaSiC>3, 6% H2O <5>) 6-amino-l,3-dimetyl-uracil
Det viser seg at anvendelsen av små mengder perkloratforbindelse som komponent B i oppfinnelsens blanding II og 13, stabiliserte vesentlig bedre enn uten komponent B.
1. Dehydrokloreringstest
Blandingen av PVC + additiver ifølge oppskriften nedenfor ble oppslemmet henholdsvis oppløst i 150 ml metanol. Etterfølgende inndampes på rotasjonsinndamper under for-minsket trykk ved en bad-temperatur på 40-45°C til tørrhet.
De etter denne fremgangsmåten panerte PVC-pulver ble etterfølgende utsatt for en dehydrokloreringstest (DHC) ved T = 180°C ifølge DIN 53381. Prøving av termo-stabiliteten til PVC bygger på den ved varmeutvikling utløste avspaltning av gtassformig hydrogenklorid. Termostabilisteten av PVC er innenfor denne norm tiden etter hvilken det ved varmepåvirkning er inntruffet en irreversibel kjemisk forandring ved hydrogen-kloridavspaltning.
Jo høyere de tunnede DHC-verdier (200 uS/cm) i minuttet er, jo mer effektivt forhindrer stabilisatorsystemet ødeleggelsen av den klorholdige polymeren.
Statisk varmetest
En tørr blanding med henholdsvis den nedenfor anførte sammensetning og respektiv en av de i tabellene nevnte statilisatorene ble valset på et blandingsvalseverk i 5 min. ved 180°C. Fra det dannede valsematerialet ble det uttatt testfoliestriper på 0,3 mm tykkelse. Folieprøvene ble i en ovn (Mathis-Thermo-Takter) belastet termisk ved 190°C. Ved en tidsmessig avstand på 3 min. ble gulhetsindekset (Yl) bestemt ifølge ASTM D-1925-70. Resultatet sees i de følgende tabeller. Lave YI-verdier betyr en god stabilisering.
Forsøksresultater
Resulatet av dihydrokloreringstesten er anført på figur 1.

Claims (10)

1. Stabilisatorkombinasjon, karakterisert ved at den inneholder A) minst en forbindelse med formelen I hvor R*i og R<*>2 uavhengig av hverandre står for Ci-C^-alkyl, C3-C6-alkenyl, ikke-substituert eller med 1 til 3 Cj-C/j-alkyl-, Cj-C^alkoksy-, C5-Cg-cykloalkyl- eller med hydroksygrupper eller Cl-atomer stubstituert C5-C8-cykloalkyl, ikke-substituert eller i fenylringen med 1 til 3 C\-C4-alkyl-, C1-C4-alkoksy-, C5-Cg-cykloalkyl- eller med hydroksygrupper eller Cl-atomer substituert C7-Co-fenylalkyl, og R<*>1 eller R<*>2 kan ytterligere stå for hydrogen, og Y står for S eller O, og B) minst en perkloratforbindelse.
2. Stabilisatorkombinasjon ifølge krav 1, karakterisert ved at R*l og R<*2> uavhengig av hverandre står for H og Cj^-alkyl eller Ci-C4-alkyl.
3. Stabilisatorkombinasjon ifølge krav 1, karakterisert ved at forbindelsen i komponent A) er 6-amino-1,3 -dimetyl-uracil, 6-amino-1,3 -di-n-propyl-uracil, 6-amino-1,3 -di-n-butyl-uracil, 6-amino-1,3-di-etyl-tiouracil eller 6-amino-1,3-di-n-butyl-tiouracil.
4. Stabilisatorkombinasjon ifølge krav 1 til 3, karakterisert ved at den ytterligere inneholder sink- og/eller alkali- og/eller jordalkalihydroksider og/eller -karboksylater eller aluminiumkarboksylater.
5. Stabilisatorkombinasjon ifølge krav 4 karakterisert ved at jordalkalikarboksylatet er kalsiumstearat.
6. Stabilisatorkombinasjon ifølge krav 1 til 4, karakterisert v e d at den ytterligere inneholder minst et stoff fra gruppen fosfitt, myknere, fyllstoffer eller pigmenter.
7. Stabilisatorkombinasjon ifølge krav 6, karakterisert ved at fyllstoffet er kritt.
8. Stabilisatorkombinasjon ifølge krav 6, karakterisert ved at det som pigment blir anvendt titandioksyd eller CaC03.
9. Anvendelse av stabilisatorkombinasjonen ifølge krav 1 til 8, til stabilisering av klorholdige polymerer.
10. Anvendelse ifølge krav 9, hvor det som klorholdig polymer anvendes PVC.
NO19964328A 1995-10-13 1996-10-11 Stabilisatorkombinasjoner for klorholdige polymerer og anvendelse derav NO310925B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH291295 1995-10-13
CH315195 1995-11-07

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO964328D0 NO964328D0 (no) 1996-10-11
NO964328L NO964328L (no) 1997-04-14
NO310925B1 true NO310925B1 (no) 2001-09-17

Family

ID=25691717

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19964328A NO310925B1 (no) 1995-10-13 1996-10-11 Stabilisatorkombinasjoner for klorholdige polymerer og anvendelse derav

Country Status (13)

Country Link
US (2) US5925696A (no)
EP (8) EP1327661B1 (no)
JP (1) JP3921641B2 (no)
CN (8) CN1271133C (no)
AT (7) ATE296854T1 (no)
AU (1) AU714489B2 (no)
BR (1) BR9605107A (no)
CA (2) CA2526879C (no)
DE (7) DE59611231D1 (no)
DK (7) DK0768336T3 (no)
ES (7) ES2238646T3 (no)
MX (1) MX9604696A (no)
NO (1) NO310925B1 (no)

Families Citing this family (117)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY114466A (en) * 1996-09-25 2002-10-31 Crompton Vinyl Additives Gmbh Rigid pvc stabilised with n, n-dimethyl-6-aminouracils
US20020016390A1 (en) 1997-12-23 2002-02-07 Francois Gugumus Stabilizer mixtures
GB2332678B (en) 1997-12-23 2000-09-27 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixtures containing a sterically hindered amine
ES2196467T3 (es) * 1998-01-16 2003-12-16 Crompton Vinyl Additives Gmbh Sistema de estabilizadores para polimeros con un contenido en cloro.
DE59905797D1 (de) 1998-06-02 2003-07-10 Crompton Vinyl Additives Gmbh Cyanacetylharnstoffe zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren
ES2182420T3 (es) * 1998-06-26 2003-03-01 Crompton Vinyl Additives Gmbh 6-aminouracilos sustituidos en posicion 5 como estabilizadores para polimeros halogenados.
ES2189300T3 (es) 1998-06-26 2003-07-01 Crompton Vinyl Additives Gmbh Nuevos 6-aminouracilos modificados con nh2 como estabilizadores para polimeros halogenados.
EP1510545A3 (de) * 1998-06-26 2005-06-15 Wolfgang Dr. Wehner Oxaalkyl-6-Aminouracile zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren
US6258880B1 (en) * 1998-11-25 2001-07-10 Morton International, Inc. Stabilizers for improved weatherability of clear polyvinyl chloride compositions
JP2000276953A (ja) * 1999-03-23 2000-10-06 Sumitomo Wiring Syst Ltd 被覆電線
DE19915388A1 (de) 1999-04-06 2000-10-12 Witco Vinyl Additives Gmbh 4-Aminopyrimidinone und Oxazolidino-4-amino-pyrimidinone, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren
EP1048689A1 (en) * 1999-04-28 2000-11-02 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Chlorine-Containing resin composition
BE1012673A3 (fr) * 1999-05-10 2001-02-06 Solvay Nouveaux derives de 6-amino-uracile, leur preparation et leur utilisation.
JP3660562B2 (ja) * 2000-05-02 2005-06-15 勝田化工株式会社 食品包装用塩化ビニル樹脂組成物
DE10030464A1 (de) * 2000-06-21 2002-01-03 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Zusammensetzungen enthaltend Harnstoffderivate der Cyanessigsäure und Harnstoff als Stabilisatoren für chlorhaltige thermoplastische Kunststoffe
ITVA20000023A1 (it) * 2000-07-19 2002-01-19 Lamberti Spa Composizioni di pvc stabili al calore.
DE10038721A1 (de) * 2000-08-09 2002-02-21 Cognis Deutschland Gmbh Stabilisator-Zusammensetzung für halogenhaltige organische Kunststoffe
DK1343838T3 (da) * 2000-12-13 2005-06-27 Crompton Vinyl Additives Gmbh Stabilisatorsystem til stabilisering af halogenholdige polymerer
PL206117B1 (pl) * 2001-02-16 2010-07-30 Chemtura Vinyl Additives Gmbhchemtura Vinyl Additives Gmbh Kompozycje stabilizujące do stabilizacji polimerów zawierających chlor, sposób stabilizacji polimeru zawierającego chlor i walcowany arkusz z poli(chlorku winylu), stabilizowany kompozycją stabilizującą
DE10109366A1 (de) * 2001-02-27 2002-09-12 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenierte Polymere, deren Verwendung, und solche Zusammensetzungen enthaltende Polymere
DE10118179A1 (de) * 2001-04-11 2002-10-24 Baerlocher Gmbh Stabilisatorkombination für halogenhaltige Polymere und deren Verwendung
DE10124734A1 (de) 2001-05-21 2002-12-05 Baerlocher Gmbh Fein verteilte Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere
DE10132836A1 (de) * 2001-07-06 2003-01-16 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Aminouracilen zur Stabilisierung von antistatisch ausgerüsteten halogenhaltigen organischen Kunststoffen
DE10131764A1 (de) * 2001-06-30 2003-01-09 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Fluoralkansulfonsäuren zur Stabilisierung von halogenhaltigen organischen Kunststoffen
EP1318168A1 (de) * 2001-12-04 2003-06-11 Crompton Vinyl Additives GmbH Stabilisatorkombinationen für chlorhaltige Polymere
US7393887B2 (en) * 2001-12-05 2008-07-01 Crompton Corporation Stabilizer system for stabilizing halogen-containing polymers
DE10160662A1 (de) * 2001-12-11 2003-06-18 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
US20030153661A1 (en) * 2002-01-04 2003-08-14 Crompton Corporation Stability improvement of aluminum hydroxide in PVC compound
US6825256B2 (en) * 2002-01-14 2004-11-30 Crompton Corporation Stability improvement of carbon monoxide ethylene copolymer in pvc compound
DE10214152A1 (de) * 2002-03-28 2003-10-09 Baerlocher Gmbh Feste Stabilisatorzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
DE10216885A1 (de) * 2002-04-17 2003-11-06 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Zusammensetzungen enthaltend basische Calcium/Zink-Mischseifen und Perchlorate zur Stabilisierung von halogenhaltigen organischen Kunststoffen
DE10226732A1 (de) * 2002-06-14 2004-01-08 Clariant Gmbh Mischungen aus einem Phosphonit und anderen Komponenten
US6835328B2 (en) * 2002-07-08 2004-12-28 Crompton Corporation Overbased metal carbonate/carboxylate microemulsions and halogen-containing polymers containing same
US20050192401A1 (en) * 2002-08-15 2005-09-01 Baerlocher Gmbh Aid and method for processing thermoplastic polymer compositions
US9453251B2 (en) * 2002-10-08 2016-09-27 Pfenex Inc. Expression of mammalian proteins in Pseudomonas fluorescens
ITMI20022275A1 (it) * 2002-10-25 2004-04-26 Reagens Spa Stabilizzanti per resine alogenate in formulazioni plastificate.
ITVA20020058A1 (it) * 2002-11-15 2004-05-16 Lamberti Spa Composizioni di pvc stabili al calore.
DE10255155B4 (de) 2002-11-26 2006-02-23 Baerlocher Gmbh Stabilisierungszusammensetzung für halogenhaltige Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10255154A1 (de) † 2002-11-26 2004-06-09 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere
EP1426406A1 (de) * 2002-12-02 2004-06-09 Crompton Vinyl Additives GmbH Monosubstituierte 6-Aminouracile zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren
DE10301675A1 (de) * 2003-01-17 2004-07-29 Crompton Vinyl Additives Gmbh Stabilisatorsystem zur PVC-Stabilisierung
CN1333009C (zh) * 2003-04-10 2007-08-22 深圳市海川实业股份有限公司 一种聚氯乙烯用复合热稳定剂及其衍生组合物
JP2004315787A (ja) * 2003-04-11 2004-11-11 Rohm & Haas Co ハロゲン含有ビニルポリマーのための熱安定剤組成物
DE10318910A1 (de) * 2003-04-26 2004-11-11 Crompton Vinyl Additives Gmbh Stabilisatorsystem zur Stabilisierung halogenhaltiger Polymere
EP1496083A1 (en) * 2003-07-10 2005-01-12 Arkema Stabilizing composition for chlorine-containing polymers
US7282527B2 (en) * 2003-08-19 2007-10-16 Crompton Corporation Stabilization system for halogen-containing polymers
DE10352762A1 (de) * 2003-11-12 2005-06-16 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige thermoplastische Harzzusammensetzungen
DE10359318A1 (de) * 2003-12-17 2005-07-14 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenierte Polymere
CA2559302C (en) 2004-03-15 2012-06-19 Takeda Pharmaceutical Company Limited 6-amino-1h-pyrimidine-2,4-dione derivatives as dipeptidyl peptidase inhibitors
EP1582545A1 (de) * 2004-03-23 2005-10-05 Alcan Technology &amp; Management Ltd. Verfahren zur Herstellung eines vernetzten PVC Schaumstofkörpers
DE102004019947A1 (de) * 2004-04-23 2005-11-17 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige thermoplastische Harzzusammensetzungen mit verbesserter Lagerfähigkeit
US7534823B2 (en) * 2004-07-07 2009-05-19 Adeka Corporation Vinyl chloride resin composition
US7488433B2 (en) * 2004-07-30 2009-02-10 Rohm And Haas Company Thermal stabilizer compositions for halogen-containing vinyl polymers
DE102004037369A1 (de) * 2004-07-30 2006-03-23 Artemis Research Gmbh & Co. Kg Stabilisatorsystem für halogenhaltige Polymere
US20060089436A1 (en) * 2004-10-27 2006-04-27 Austen Steven C Thermal stabilizer compositions for halogen-containing vinyl polymers
DE102004060928A1 (de) * 2004-12-17 2006-06-29 Baerlocher Gmbh Antistatisch ausgerüstete Polymerzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
SG126784A1 (en) * 2005-04-15 2006-11-29 Sun Ace Kakoh Pte Ltd Stabiliser composition for chlorine-containing polymers
US8022122B2 (en) * 2006-05-02 2011-09-20 Basf Se Derivatives of pyrimidines as flame retardants
CN101437886B (zh) * 2006-05-02 2011-11-09 西巴控股有限公司 作为阻燃剂的嘧啶衍生物
WO2008075510A1 (ja) * 2006-12-21 2008-06-26 Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物
JP4942513B2 (ja) * 2007-03-02 2012-05-30 株式会社Ａｄｅｋａ 塩化ビニル系樹脂組成物
DE102007037795A1 (de) 2007-08-10 2009-02-12 Nabaltec Ag Stabilisatorsysteme für halogenhaltige Polymere
NO331436B1 (no) 2008-01-16 2011-12-27 Aker Well Service As Anordning ved renseverktoy
DE102008005339A1 (de) 2008-01-21 2009-07-23 Chemson Polymer-Additive Ag Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere
DE102008018872A1 (de) 2008-04-14 2009-10-15 Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg Stabilisatorsystem für halogenhaltige Polymere
DE102008020203A1 (de) 2008-04-22 2009-10-29 Catena Additives Gmbh & Co. Kg Lösemittelfreie High Solids (One-Pack)-Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere
EP2123659A1 (en) 2008-05-15 2009-11-25 Arkema France High purity monoalkyltin compounds and uses thereof
DE102008053629B4 (de) 2008-10-29 2012-09-06 Baerlocher Gmbh Glyzerinether enthaltende Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere, sowie deren Verwendung
DE102008058901A1 (de) 2008-11-26 2010-05-27 Chemson Polymer-Additive Ag Schwermetallfreie Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere
ES2712732T3 (es) * 2009-02-17 2019-05-14 Cornell Res Foundation Inc Métodos y kits para el diagnóstico de cáncer y la predicción de valor terapéutico
KR101030160B1 (ko) * 2009-05-04 2011-04-18 영신프라텍(주) 친환경 폴리염화비닐계 닥트 및 그 제조방법
DE102009039125A1 (de) 2009-08-27 2011-03-03 Baerlocher Gmbh Verfahren zur Konfektionierung von Stabilisator-Schmelzen, danach hergestellte Formkörper und deren Verwendung
DE102009045701A1 (de) 2009-10-14 2011-04-21 Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg Stabilisator-Kombinationen für halogenhaltige Polymere
DE102009052206A1 (de) * 2009-11-06 2011-05-12 Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. Stabilisatorzusammensetzung mit niedrigem Zinkgehalt für Fensterprofile
EP2357276B2 (de) † 2010-02-01 2016-01-27 Benecke-Kaliko AG Mehrschichtiges Flächengebilde und Verfahren zu seiner Herstellung
DE102010011191A1 (de) 2010-03-11 2011-09-15 Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg Stabilisatormischungen für halogenhaltige Kunststoffe durch Unterwassergranulierung
DE102010020486A1 (de) 2010-05-14 2011-11-17 Catena Additives Gmbh & Co. Kg Flammgeschützte halogenhaltige Polymere mit verbesserter Thermostabilität
JP5616291B2 (ja) * 2010-06-11 2014-10-29 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ジアルデヒドから製造された５−および６−員環式エナミン化合物からの速硬化性熱硬化性物質
IT1402262B1 (it) 2010-09-06 2013-08-28 Lamberti Spa Polimeri contenenti cloro stabilizzati termicamente
US8975315B2 (en) 2011-03-21 2015-03-10 Chemson Polymer-Additive Ag Stabilizer composition for halogen-containing polymers
AU2012241926B2 (en) 2011-04-11 2015-09-03 Chemson Polymer-Additive Ag Hydroquinone compounds for reducing photoblueing of halogen-containing polymers
CN102178056B (zh) * 2011-05-05 2012-08-08 王宏雁 二氢吡啶包合物
JP2013095909A (ja) * 2011-11-07 2013-05-20 Sekisui Chem Co Ltd 塩化ビニル系樹脂組成物
CN102585394B (zh) * 2011-12-05 2014-02-26 山东慧科助剂股份有限公司 氯乙烯用钙锌分子筛复合稳定剂及其制备方法
FR2986003B1 (fr) 2012-01-24 2015-01-16 Arkema France Procede de preparation de polymeres halogenes
CN103214751B (zh) * 2012-09-21 2015-06-17 上海工程技术大学 一种pvc/农用废弃物复合材料及其制备方法和应用
CN102898741B (zh) * 2012-10-08 2015-03-25 太原市塑料研究所 一种聚氯乙烯热稳定剂及其制备方法
KR102134168B1 (ko) 2013-03-15 2020-07-15 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 중금속이 없는 씨피브이씨 조성물
JP6429778B2 (ja) * 2013-08-12 2018-11-28 共同印刷株式会社 吸着剤組成物、吸着剤含有フィルム及びその製造方法
EP2886594A1 (en) 2013-12-18 2015-06-24 Baerlocher GmbH Liquid zinc salt preparation as stabilizer for halogenated polymers
CN103897291A (zh) * 2014-01-21 2014-07-02 甘肃大禹节水集团股份有限公司 一种pvc-u管件
CN103992510A (zh) * 2014-05-09 2014-08-20 广州市联诺化工科技有限公司 一种高效液体复合有机锡热稳定剂及其制备方法
US9809899B2 (en) 2014-08-07 2017-11-07 Macdermid Acumen, Inc. Treatment for electroplating racks to avoid rack metallization
EP3224314B1 (en) 2014-11-24 2019-06-26 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Novel coupled uracil compound for vinyl chloride polymer resins
LT3591000T (lt) * 2015-01-16 2023-07-25 Beaulieu International Group Nv Dengianti plokštė
CN104877179B (zh) * 2015-03-31 2018-02-23 杭州鸿雁管道系统科技有限公司 一种有机复合热稳定剂及其制备方法
CN104877252B (zh) * 2015-03-31 2017-06-06 杭州鸿雁管道系统科技有限公司 一种无铅低毒聚氯乙烯复合材料及其制备方法
CN104877251B (zh) * 2015-03-31 2017-06-06 杭州鸿雁电器有限公司 一种环保低烟无铅聚氯乙烯电工管及其制备方法
EP3145937B1 (en) 2015-06-05 2018-06-06 Galata Chemicals LLC Stabilizers containing high purity mono-octyltin and di-methyltin compounds
CN105086218A (zh) * 2015-07-30 2015-11-25 东莞市尚诺新材料有限公司 一种塑化型锌基复合热稳定剂
RU2745215C2 (ru) 2015-10-23 2021-03-22 Хемсон Полимер-Эддитив Аг Поливинилхлориды и композиции для технологии послойного синтеза
CN105255048B (zh) * 2015-10-30 2018-07-13 永高股份有限公司 一种高性能环保型u-pvc管材的制备方法
CN105778344B (zh) * 2016-04-13 2017-07-07 江南大学 一种通过掺杂乙酰丙酮稀土改性的固体pvc热稳定剂及其应用
CN106867030B (zh) * 2017-03-06 2018-08-17 邵阳天堂助剂化工有限公司 一种用于pvc热稳定剂的复合改性水滑石及其制备方法
CN106867029B (zh) * 2017-03-06 2018-08-10 邵阳学院 用于pvc热稳定剂的改性镁锌铝水滑石及其制备方法
JP6702449B1 (ja) * 2019-01-18 2020-06-03 堺化学工業株式会社 塩素含有樹脂組成物及びその成形体
EP3712204A1 (en) 2019-03-18 2020-09-23 Baerlocher GmbH Metal hydroxycarbonates for pipes
CN110330688B (zh) * 2019-06-03 2021-10-29 盐城市朗创新材料有限公司 充电桩电缆专用的环保稳定剂及其制备方法
CN110204712B (zh) * 2019-06-13 2021-08-24 深圳市志海实业股份有限公司 一种固相合成氰尿酸-尿嘧啶络合锌盐的方法
CN111072574B (zh) * 2019-12-03 2023-03-14 广东工业大学 5,6-二氨基-1,3-二烃取代尿嘧啶及其制备方法
CN115244126A (zh) * 2020-03-24 2022-10-25 日本瑞翁株式会社 氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体以及层叠体
CN112143040A (zh) * 2020-10-15 2020-12-29 广东宝利兴科技有限公司 一种新的缓释型应用于pvc双层轴中空管环保稳定剂
JPWO2022138937A1 (no) * 2020-12-24 2022-06-30
EP4063443A1 (en) 2021-03-22 2022-09-28 Baerlocher GmbH Method for treating halogenated polymers
CN117413015A (zh) * 2021-06-30 2024-01-16 日本瑞翁株式会社 氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体以及层叠体
DE102021116975A1 (de) 2021-07-01 2023-01-05 R. Stahl Schaltgeräte GmbH Kunststoffteil und Verfahren zu seiner Herstellung
WO2023141073A1 (en) 2022-01-19 2023-07-27 Galata Chemicals Gmbh Heat stabilizer for chlorine-containing polymers

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1694873C3 (de) * 1966-02-12 1973-11-08 Ciba-Geigy Marienberg Gmbh, 6140 Marienberg Stabilisierung von Vinylchlorid polymerisaten
US3499866A (en) * 1966-05-10 1970-03-10 Teknor Apex Co Epoxy stabilizer in poly(vinylchloride) resins
GB1270445A (en) * 1968-06-04 1972-04-12 Asahi Chemical Ind Stabilized polymer compositions
CH579117A5 (no) * 1973-06-22 1976-08-31 Ciba Geigy Ag
DD137384B1 (de) * 1977-11-04 1981-07-29 Kallies Karl Heinz Indikator-kapillar-roehrchen zur harnstoff-bestimmung
US4269743A (en) * 1979-06-04 1981-05-26 Dart Industries Inc. Low toxicity vinyl halide stabilizer compositions
DE3162945D1 (en) * 1980-06-02 1984-05-10 Ciba Geigy Ag Chlorine-containing thermoplastic polymers stabilized with amino-thiouracils
DE3265213D1 (en) * 1981-05-26 1985-09-12 Ciba Geigy Ag Chlorine-containing thermoplastic polymers stabilised with amino uracils
US4656209A (en) * 1982-05-26 1987-04-07 Ciba-Geigy Corporation Chlorinated thermoplastics stabilized with aminouracils
DE3402408A1 (de) * 1984-01-25 1985-07-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Temperaturstabilisierte compounds aus chloriertem polyvinylchlorid fuer die thermoplastische verarbeitung
DE3402409A1 (de) * 1984-01-25 1985-07-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Temperaturstabilisierte compounds aus chloriertem polyvinylchlorid fuer die thermoplastische verarbeitung
US4822833A (en) * 1986-03-10 1989-04-18 Ciba-Geigy Corporation Stabilized rigid polyvinyl chloride compositions
EP0354179B1 (de) * 1988-07-29 1994-08-17 Ciba-Geigy Ag Thiouracile als Stabilisatoren für chlorhaltige Polymerisate
US5340862A (en) * 1988-10-07 1994-08-23 Elf Atochem North America, Inc. Stabilizers for halogen containing polymers
JP2758031B2 (ja) † 1989-07-04 1998-05-25 協和化学工業株式会社 含ハロゲン樹脂用の安定剤組成物
FR2661183B1 (fr) * 1990-04-20 1992-07-03 Rhone Poulenc Chimie Compositions stabilisees de polymere halogene.
AU1169395A (en) * 1994-02-18 1995-08-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Poly (vinyl chloride) resin composition and process for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
EP1327659B1 (de) 2005-06-08
BR9605107A (pt) 1998-07-07
ES2134177T1 (es) 1999-10-01
ES2238646T3 (es) 2005-09-01
EP1327658A1 (de) 2003-07-16
DK1327661T3 (da) 2006-01-02
DK1327660T3 (da) 2005-07-25
NO964328D0 (no) 1996-10-11
EP1046668B1 (de) 2004-01-02
US6194494B1 (en) 2001-02-27
EP0768336B1 (de) 2002-09-18
ATE293656T1 (de) 2005-05-15
DK0768336T3 (da) 2003-01-27
CN1272369C (zh) 2006-08-30
EP1327660B1 (de) 2005-04-20
NO964328L (no) 1997-04-14
CN1515616A (zh) 2004-07-28
CN1154381A (zh) 1997-07-16
CN1515613A (zh) 2004-07-28
DK1327659T3 (da) 2005-08-15
DK1046668T4 (da) 2010-06-07
CN1515614A (zh) 2004-07-28
EP1325941A1 (de) 2003-07-09
US5925696A (en) 1999-07-20
CA2187708C (en) 2007-06-05
CN1122684C (zh) 2003-10-01
ES2246023T3 (es) 2006-02-01
CN1259362C (zh) 2006-06-14
EP1327662B1 (de) 2005-04-13
EP1327661B1 (de) 2005-08-24
MX9604696A (es) 1997-04-30
ATE296854T1 (de) 2005-06-15
CN1231529C (zh) 2005-12-14
ATE297437T1 (de) 2005-06-15
JP3921641B2 (ja) 2007-05-30
DE59611265D1 (de) 2005-09-29
ES2211424T3 (es) 2004-07-16
CA2526879A1 (en) 1997-04-14
EP1046668B2 (de) 2010-03-03
EP1046668A3 (de) 2000-11-02
DK1325941T3 (da) 2005-10-03
DE59610885D1 (de) 2004-02-05
EP0768336A2 (de) 1997-04-16
DK1327662T3 (da) 2005-07-25
ES2134177T3 (es) 2003-02-16
DE59609682D1 (de) 2002-10-24
EP1327661A1 (de) 2003-07-16
CN1515611A (zh) 2004-07-28
CN1515609A (zh) 2004-07-28
ES2240867T3 (es) 2005-10-16
ATE302816T1 (de) 2005-09-15
EP0768336A3 (de) 1998-01-28
EP1327659A1 (de) 2003-07-16
ATE257163T1 (de) 2004-01-15
ES2240866T3 (es) 2005-10-16
DE59611231D1 (de) 2005-07-07
CN1515610A (zh) 2004-07-28
CN1234762C (zh) 2006-01-04
EP1327660A1 (de) 2003-07-16
CA2526879C (en) 2009-12-15
ATE293140T1 (de) 2005-04-15
CA2187708A1 (en) 1997-04-14
ES2211424T5 (es) 2010-06-10
EP1046668A2 (de) 2000-10-25
EP1325941B1 (de) 2005-06-01
CN1271134C (zh) 2006-08-23
CN1271133C (zh) 2006-08-23
DE59611217D1 (de) 2005-05-19
DE59611237D1 (de) 2005-07-14
DK1046668T3 (da) 2004-05-10
ES2238064T3 (es) 2005-08-16
EP1327662A1 (de) 2003-07-16
JPH09125058A (ja) 1997-05-13
CN1515612A (zh) 2004-07-28
AU714489B2 (en) 2000-01-06
AU6804196A (en) 1997-04-17
ATE224423T1 (de) 2002-10-15
DE59611223D1 (de) 2005-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO310925B1 (no) Stabilisatorkombinasjoner for klorholdige polymerer og anvendelse derav
AT407395B (de) Mit n,n-dimethyl-6-aminouracilen stabilisierte hart- oder halbhart-pvc-materialien
EP0796888B1 (de) Stabilisatorkombination für chlorhaltige Polymere
EP0967245A1 (de) 1,3-disubstituierte 6-Aminouracile zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren
EP0967208A1 (de) In 5-Stellung substituierte 6-Aminouracile als Stabilisatoren für halogen-haltige Polymere
AT413210B (de) Stabilisatorkombination für halogenhaltige polymere
JPH1053571A (ja) 塩素含有ポリマーのための安定剤
MXPA97007314A (es) Pvc rigido estabilizado con n,n-dimetil-6-aminouracilos
AU4603201A (en) Stabiliser combinations for chlorine-containing polymers

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired