CN104877252B - 一种无铅低毒聚氯乙烯复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种无铅低毒聚氯乙烯复合材料及其制备方法,以质量份计,由如下组分制成:聚氯乙烯树脂100份;氯化聚氯乙烯8~12份;有机复合热稳定剂3.0~5.0份;有机水滑石5~12份;多羟基硬脂酸盐1~2份;氯化聚乙烯3~8份;TiO20.7~1.3份。按配方比将原料在高速混合机中热混捏合至分散均匀;当混合料温度达到123~126℃时再进入冷锅继续搅拌至温度下降到50~60摄氏度时,进入异向锥双螺杆挤出机中,在165~180℃下混炼挤出造粒。本发明复合材料票铅、低毒、力学性能好,改善传统聚氯乙烯复合材料“锌烧”现象和环境友好性。
Description
技术领域
本发明涉及聚氯乙烯复合材料领域,具体涉及一种无铅低毒聚氯乙烯复合材料及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)是世界五大通用树脂(PE、PVC、PP、PS、ABS)之一,是世界上实现工业化时间最早、应用范围最广的通用型热塑性塑料。但是PVC结构不稳定,在加工成型中容易降解,当加工温度达到90℃时,即发生轻微的热分解反应;当温度达到120℃时,即发生明显的热分解反应,使PVC颜色逐渐加深。所以,必须使用热稳定剂,防止PVC在加工过程中的热分解。
例如,公开号为CN 102382398A的中国发明专利申请公开了一种改性聚氯乙烯复合材料及制备方法,其中,各组分及质量份数比为:聚氯乙烯100份、三盐基硫酸铅1-5份、二盐基硫酸铅2-6份、预处理后的纳米二氧化硅5-8份、聚氨酯弹性体26-40份、其他助剂1-5份。公开号为CN 102485789A的中国发明专利申请公开了一种低气味玻璃纤维增强聚氯乙烯复合材料,由32-91%聚氯乙烯树脂、5-50%玻璃纤维、2-8%相容剂、1-6%吸味剂和1~4%其它助剂组成,经双螺杆挤出机在220~240℃温控条件下熔融挤出造粒,制成低气味增强聚氯乙烯材料。
常用的热稳定剂主要有铅盐类、金属皂类、有机锡类、稀土类和钙锌类等稳定剂。随着人们环保意识的进一步增强,铅盐类稳定剂的使用量正逐渐减少。而有机锡类热稳定剂由于其价格原因,目前尚得不到广泛的推广。无毒钙锌热稳定剂是目前世界上公认的无毒、环保型热稳定剂,且具有价格低廉、润滑性良好等优点,因此具有极广阔的发展空间。而随着国家经济改革的深入,环境保护意识的加强,使得PVC制品的生产、使用环境友好化成为必然趋势。
建筑用雨排水管道是被广泛应用的硬质PVC胶管,需要满足防腐蚀、防渗漏、耐候性好和良好的力学性能等要求。但目前国家对雨排水管道系统的标准中并没有对铅等重金属含量进行限制,并且目前生产PVC雨排水管道大量使用铅盐类稳定剂,不仅生产过程对生产者可能造成极大的伤害而且对周边环境,包括水、土壤和空气,造成重金属沉积,从而对生活在此环境中人类及动物造成不可估量的健康隐患。而西方国家开始严格禁止热稳定剂中含铅、隔等有毒金属,并且已经颁布ROHS2.0(2011/65/EU)指令要求禁止在欧盟市场销售含有铅、汞、隔、铬、多溴联苯及多修二苯醚6种有害物质的设备和材料。
因此综上所述,急需要一种无铅、低毒、力学性能好的聚氯乙烯复合材料。
发明内容
本发明提供一种无铅低毒聚氯乙烯复合材料及其制备方法,无铅、低毒、力学性能好,改善传统聚氯乙烯复合材料“锌烧”现象和环境友好性。
一种无铅低毒聚氯乙烯复合材料,以质量份计,由如下组分制成:
最优选地,以质量份计,由如下组分制成:
本发明所述复合材料优选采用如下方法制备:
按配方比将聚氯乙烯树脂、氯化聚氯乙烯、有机复合热稳定剂、有机纳米水滑石、多羟基硬脂酸盐、氯化聚乙烯和TiO2在高速混合机中热混捏合至分散均匀;当混合料温度达到123~126℃时再进入冷锅继续搅拌至温度下降到50~60摄氏度时,进入异向锥双螺杆挤出机中,在165~180℃下混炼挤出造粒。
优选地,所述有机复合热稳定剂以质量百分比计,由如下组分制成:
进一步优选,所述有机复合热稳定剂以质量百分比计,由如下组分制成:
其中,所述尿嘧啶衍生物基锌盐为N,N-二甲基-6-氨基尿嘧啶锌盐、N-甲基-6-氨基尿嘧啶锌盐、N-甲基-6-氨基硫脲锌盐、二苯甲基硫脲锌盐和N,N-二甲基-6-氨基硫脲锌盐中的一种或几种的混合物。
进一步优选,所述二酮为1,3-环己二酮、17烷基-3-苯基丙二酮和二苯基乙二酮的混合物,其中1,3-环己二酮、17烷基-3-苯基丙二酮和二苯基乙二酮的摩尔比为2:1:1。
或者:所述二酮为1,3-环己二酮、17烷基-3-苯基丙二酮和硬脂酰苯甲酰甲烷的混合物,其中1,3-环己二酮、17烷基-3-苯基丙二酮和硬脂酰苯甲酰甲烷的混合物的摩尔比为2:1:1。
水滑石采用环氧化合物作为改性剂,将环氧化合物与水滑石均匀混合后,在120℃温度条件下,经剪切混炼,固化成密实粉末状物,制成环氧化有机水滑石。
优选地,所述有机水滑石以重量百分比计,其组成为:
水滑石类化合物 60~95%;
环氧化合物 5~40%;
更进一步优选地,所述有机水滑石以重量百分比计,其组成为:
水滑石类化合物 95%;
环氧化合物 5%;
其中,所述水滑石类化合物的层板阳离子为Mg2+或Al3+,层间阴离子为CO3 2-、OH-、SO4 2-、NO3 -或Cl-,所述水滑石类化合物的一次粒径为10~150nm;
所述环氧化合物为双酚A环氧树脂、线形酚醛环氧树脂、溴化双酚A环氧树脂或丙烯酸双酚A环氧树脂。
所述有机水滑石的制备方法如下:
将水滑石类化合物和环氧化合物混合,于120℃~160℃温度下,经剪切混炼,固化成密实粉状物,制得有机纳米水滑石。
环氧化有机水滑石耐高温变色性能好,层间距大,可达1.11~3.0nm,在聚合物中易剥离分散。
作为优选,所述多羟基硬脂酸盐为十二羟基硬脂酸锂、八羟基硬脂酸钙、十二羟基硬脂酸锌、十二羟基硬脂酸镁和八羟基硬脂酸镁中的一种或几种的混合物。复合材料的组分多羟基硬脂酸盐与有机热稳定剂的组分多羟基硬脂酸盐均选自上述成分,二者可以相同也可以不同。
进一步优选地,以重量百分比计,由如下组分制成:
在配方比为上述组合的基础上,所述组分从以下组合中选择:
N,N-二甲基-6-氨基尿嘧啶锌盐、有机纳米水滑石、十二羟基硬脂酸锂和1,3-环己二酮。
或:
N-甲基-6-氨基尿嘧啶锌盐、有机纳米水滑石、二酮混合物和八羟基硬脂酸镁;其中二酮混合物为摩尔比为2:1:1的1,3-环己二酮、17烷基-3-苯基丙二酮和二苯基乙二酮的混合物。
或:
N-甲基-6-氨基硫脲锌盐、有机纳米水滑石、二酮混合物和十二羟基硬脂酸锂;其中二酮混合物为摩尔比为2:1:1的1,3-环己二酮、17烷基-3-苯基丙二酮和硬脂酰苯甲酰甲烷的混合物
或:
N,N-二甲基-6-氨基硫脲锌盐、有机纳米水滑石、二酮混合物和八羟基硬脂酸钙;其中二酮混合物为摩尔比为2:1:1的1,3-环己二酮、17烷基-3-苯基丙二酮和二苯基乙二酮的混合物。
最优选地,所述有机复合热稳定剂为质量比为0.6:0.20.05:0.12的N,N-二甲基-6-氨基硫脲锌盐、有机纳米水滑石、二酮混合物和八羟基硬脂酸钙;其中二酮混合物为摩尔比为2:1:1的1,3-环己二酮、17烷基-3-苯基丙二酮和二苯基乙二酮的混合物。有机复合热稳定剂优选采用如下方法制备:
按配方比将尿嘧啶衍生物基锌盐、二酮、有机水滑石和多羟基硬脂酸盐在60~80℃进行高速混合,再将混合物加入单螺杆挤出机中,在60~80℃下粘合挤出,经过空气冷却后切粒成2~3mm的母粒。
优选地,所述N,N-二甲基-6-氨基尿嘧啶锌盐制备方法如下:
将100ml无水乙醇中加入0.1mol金属钠,搅拌回流0.5h后制得浓乙醇钠/乙醇溶液;0.1mol尿素、0.2mol氰乙酸、0.1mol乙酸酐在500ml三口烧瓶中80℃下反应回流40min后,加入制得的浓乙醇钠/乙醇溶液100ml继续加热回流3h,再缓慢滴加盐酸溶液pH调至7,然后加入硬脂酸0.1mol至其完全融化溶解;将温度升至95℃后,缓慢滴加0.1mol氯化锌,滴完后再搅拌2.5h,冷却至室温后,将产物抽滤,用水雾浸润洗涤,于80~90℃烘干至恒重,制备得到N,N-二甲基-6-氨基尿嘧啶锌盐。
所述N-甲基-6-氨基尿嘧啶锌盐制备方法如下:
将100ml无水乙醇中加入0.1mol金属钠,搅拌回流0.5h后制得浓乙醇钠/乙醇溶液;加入0.1mol尿素继续回流0.5h后,滴加10.6ml氰乙酸乙酯继续回流3h冷却后再缓慢滴加盐酸溶液PH调至7,然后加入硬脂酸0.1mol至其完全融化溶解;将温度升至90~95℃后,缓慢滴加0.1mol氯化锌,滴完后再搅拌2.5h,冷却至室温后,将产物抽滤,用水雾浸润洗涤,于80~90℃烘干至恒重,制备得到N-甲基-6-氨基尿嘧啶锌盐。
所述N-甲基-6-氨基硫脲锌盐制备方法如下:
将100ml无水乙醇中加入0.1mol金属钠,搅拌回流0.5h后制得浓乙醇钠/乙醇溶液,然后加入0.1mol硫脲继续回流0.5h后,滴加10.6ml的氰乙酸乙酯继续回流3h。冷却后滴加4mol/L盐酸溶液调节PH至7,然后加入硬脂酸0.1mol至其完全融化溶解;将温度升至90~95℃后,缓慢滴加0.1mol七水合硫酸锌,滴完后再搅拌2.5h,冷却至室温后,将产物抽滤,用水雾浸润洗涤,于80~90℃烘干至恒重,制备得到N-甲基-6-氨基硫脲锌盐。
所述N,N-二甲基-6-氨基硫脲锌盐制备方法如下:
将100ml无水乙醇中加入0.1mol金属钠,搅拌回流0.5h后制得浓乙醇钠/乙醇溶液;0.1mol硫脲、0.2mol氰乙酸、0.1mol乙酸酐在500ml三口烧瓶中80℃下反应回流40min后,加入制得的浓乙醇钠/乙醇溶液100ml继续加热回流3h,再缓慢滴加盐酸溶液pH调至7,然后加入硬脂酸0.1mol至其完全融化溶解;将温度升至95℃后,缓慢滴加0.1mol氯化锌,滴完后再搅拌2.5h,冷却至室温后,将产物抽滤,用水雾浸润洗涤,于80~90℃烘干至恒重,制备得到N,N-二甲基-6-氨基硫脲锌盐。
本发明采用有机复合热稳定剂含有以下物质:尿嘧啶衍生物基锌盐、多羟基硬脂酸盐、二酮和有机水滑石。本发明采用的热稳定剂与现有热稳定剂相比,采用一锅法合成尿嘧啶衍生物后与锌盐化学混合生成尿嘧啶衍生物基锌盐,较目前物理混合钙锌热稳定剂,使用协同作用更佳更高效的尿嘧啶衍生物直接替代现有钙盐与锌盐进行分子水平上混合,在一种阴离子硬脂酸的基础上又引入另一阴离子多取代尿嘧啶,利用多取代氨基尿嘧啶衍生物的特性,再辅以有机水滑石、二酮混合物和多羟基硬脂酸盐,大大延后稳定剂的“锌烧”现象。其中,有机水滑石经环氧化合物处理后与尿嘧啶衍生物基锌盐具有良好的协同作用,热稳定性能得到质的提升,耐候性强,透明性,相容性等加工性能也有了较大的提高,混合物中无任何有毒成分,真正做到了高效环保无毒,再通过低温挤出制成母粒,又能减少生产配料时产生的粉尘,所制的热稳定剂具有优良的静态热稳定性、动态热稳定新和持色性。
本发明采用的热稳定剂结合多取代氨基尿嘧啶和硬脂酸根的各自性能特点,结合尿嘧啶衍生物与锌皂的长短期稳定性能特点,用一锅法实现了其分子水平的混合,产物混合均匀、分散性好,简便易操作,产率高。辅以用水滑石类化合物和环氧化合物混炼制得的有机水滑石和多种二酮,经过低温粘合挤出制得母粒,使得该热稳定剂体系性能卓越,打破传统的单纯Ca/Zn硬脂酸盐复配理念的束缚,解决了其性能单一、“锌烧”现象依然明显等缺点,成为在分子级别上每种物质都能发挥各自的特点、共同作用的无毒有机复合高效热稳定剂。
采用该符合高效热稳定剂制备得到的无铅低毒聚氯乙烯复合材料料用于制造雨排水管道系统时,相比于现在的含铅雨排水管道,其具有极好的排水性能、力学性能、密封性能、抗老化性能和环境友好等;由于采用了环保有机复合高效热稳定剂热稳定剂,使得此材料的生产过程对工人的身体危害小,生产和使用过程对环境更友好。广泛适用于公共建筑、办公楼宇、宾馆和民宅等建筑用管。且制造成本低,加工工艺简单,生产过程中析出少。
具体实施方式
以下实施例中所用原料均为市售商品。
实施例1
将100ml无水乙醇中加入0.1mol金属钠,搅拌回流0.5h后制得浓乙醇钠/乙醇溶液;0.1mol尿素、0.2mol氰乙酸、0.1mol乙酸酐在500ml三口烧瓶中80℃下反应回流40min后,加入制得的浓乙醇钠/乙醇溶液100ml继续加热回流3h,再缓慢滴加盐酸溶液pH调至7,然后加入硬脂酸0.1mol至其完全融化溶解;将温度升至95℃后,缓慢滴加0.1mol氯化锌,滴完后再搅拌2.5h,冷却至室温后,将产物抽滤,用水雾浸润洗涤,于80~90℃烘干至恒重,制备得到N,N-二甲基-6-氨基尿嘧啶锌盐,产率83%。
将阴离子为CO3 2-的水滑石0.95kg,环氧值为0.4~0.6的双酚A环氧树脂(E44)0.05kg,预混合均匀后,在142℃的混炼机上,剪切混炼20min,得到密实粉状物,再经粉碎过筛,制得有机纳米水滑石。
将N,N-二甲基-6-氨基尿嘧啶锌盐0.5kg、有机纳米水滑石0.4kg、十二羟基硬脂酸锂0.1kg和1,3-环己二酮0.1kg进行70℃混合,再将混合物加入密炼单螺杆挤出机(GLD-150)中,在60~85℃下粘合挤出,经过空气冷却后切粒成2~3mm的母粒,制备得到有机复合热稳定剂。
实施例2
将100ml无水乙醇中加入0.1mol金属钠,搅拌回流0.5h后制得浓乙醇钠/乙醇溶液;加入0.1mol尿素继续回流0.5h后,滴加10.6ml氰乙酸乙酯继续回流3h冷却后再缓慢滴加盐酸溶液PH调至7,然后加入硬脂酸0.1mol至其完全融化溶解;将温度升至90~95℃后,缓慢滴加0.1mol氯化锌,滴完后再搅拌2.5h,冷却至室温后,将产物抽滤,用水雾浸润洗涤,于80~90℃烘干至恒重,制备得到N-甲基-6-氨基尿嘧啶锌盐,产率93%。
将阴离子为CO3 2-的水滑石0.95kg,环氧值为0.4~0.6的双酚A环氧树脂(E44)0.05kg,预混合均匀后,在135℃的混炼机上,剪切混炼20min,得到密实粉状物,再经粉碎过筛,制得有机纳米水滑石。
将0.2mol1,3-环己二酮、0.1mol1-17烷基-3-苯基丙二酮、0.1mol二苯基乙二酮在1000ml烧杯中70℃下混合均匀,冷却室温得到二酮混合物。
将N-甲基-6-氨基尿嘧啶锌盐0.5kg、有机纳米水滑石0.4kg、二酮混合物0.1kg和八羟基硬脂酸镁0.1kg进行70℃高速混合,再将混合物加入密炼单螺杆挤出机中,在60~85℃下粘合挤出,经过空气冷却后切粒成2~3mm的母粒,制备得到有机复合热稳定剂。
实施例3
将100ml无水乙醇中加入0.1mol金属钠,搅拌回流0.5h后制得浓乙醇钠/乙醇溶液,然后加入0.1mol硫脲继续回流0.5h后,滴加10.6ml的氰乙酸乙酯继续回流3h。冷却后滴加4mol/L盐酸溶液调节PH至7,然后加入硬脂酸0.1mol至其完全融化溶解;将温度升至90~95℃后,缓慢滴加0.1mol七水合硫酸锌,滴完后再搅拌2.5h,冷却至室温后,将产物抽滤,用水雾浸润洗涤,于80~90℃烘干至恒重,制备得到N-甲基-6-氨基硫脲锌盐,产率95%。
将阴离子为CO3 2-的水滑石0.95kg,环氧值为0.4~0.6的双酚A环氧树脂(E44)0.05kg,预混合均匀后,在140℃的混炼机上,剪切混炼20min,得到密实粉状物,再经粉碎过筛,制得有机纳米水滑石。
将0.2mol1,3-环己二酮、0.1mol1-17烷基-3-苯基丙二酮、0.1mol硬脂酰苯甲酰甲烷在1000ml烧杯中70℃下混合均匀,冷却室温得到二酮混合物。
将N-甲基-6-氨基硫脲锌盐0.55kg、有机纳米水滑石0.38kg、二酮混合物0.08kg和十二羟基硬脂酸锂0.07kg进行70℃高速混合,再将混合物加入单螺杆挤出机中,在60~80℃下粘合挤出,经过空气冷却后切粒成2~3mm的母粒,制备得到有机复合热稳定剂。
实施例4
将100ml无水乙醇中加入0.1mol金属钠,搅拌回流0.5h后制得浓乙醇钠/乙醇溶液;0.1mol硫脲、0.2mol氰乙酸、0.1mol乙酸酐在500ml三口烧瓶中80℃下反应回流40min后,加入制得的浓乙醇钠/乙醇溶液100ml继续加热回流3h,再缓慢滴加盐酸溶液pH调至7,然后加入硬脂酸0.1mol至其完全融化溶解;将温度升至95℃后,缓慢滴加0.1mol氯化锌,滴完后再搅拌2.5h,冷却至室温后,将产物抽滤,用水雾浸润洗涤,于80~90℃烘干至恒重,制备得到N,N-二甲基-6-氨基硫脲锌盐,产率81%。
将阴离子为NO3 -的水滑石0.65kg,甲基丙烯酸双酚A环氧树脂(V118)0.35kg,预混合均匀后,在140℃的混炼机上,剪切混炼20min,得到密实粉状物,再经粉碎过筛,为有机水滑石。
将0.2mol1,3-环己二酮、0.1mol1-17烷基-3-苯基丙二酮、0.1mol二苯基乙二酮在1000ml烧杯中70℃下混合均匀,冷却室温得到二酮混合物。
将N,N-二甲基-6-氨基硫脲锌盐0.6kg、有机纳米水滑石0.20kg、二酮混合物0.05kg和八羟基硬脂酸钙0.12kg进行70℃高速混合,再将混合物加入单螺杆挤出机中,在60~80℃下粘合挤出,经过空气冷却后切粒成2~3mm的母粒,制备得到有机复合热稳定剂。
实施例5~9
按表1所示的配方比(质量份)将聚氯乙烯树脂、氯化聚氯乙烯、有机复合热稳定剂、有机纳米水滑石、多羟基硬脂酸盐、氯化聚乙烯和TiO2在高速混合机中热混捏合至分散均匀;当混合料温度达到123~126℃时再进入冷锅继续搅拌至温度下降到50~60℃时,进入异向锥双螺杆挤出机中,在165~180℃下混炼挤出造粒。
表1组分与含量表
其中:实施例5中采用的有机复合热稳定剂为实施例1制备,实施例6中采用的有机复合热稳定剂为实施例2制备,实施例7中采用的有机复合热稳定剂为实施例3制备,实施例8和9中采用的有机复合热稳定剂为实施例4制备。
实施例5~6中的多羟基硬脂酸盐为十二羟基硬脂酸锂,实施例7中采用的多羟基硬脂酸盐为八羟基硬脂酸镁,实施例8~9中采用的多羟基硬脂酸盐为八羟基硬脂酸钙。
实施例5~9中的有机纳米水滑石制备为:将阴离子为NO3 -的水滑石0.65kg,甲基丙烯酸双酚A环氧树脂(V118)0.35kg,预混合均匀后,在140℃的混炼机上,剪切混炼20min,得到密实粉状物,再经粉碎过筛,为有机水滑石。
CPE和TiO2为管道行业中常见的商品原料。
实施例5~9制备得到的复合材料的各项性能指标如表2所示:
表2力学性能及热力学性能对照表
其中,拉伸性能测试按照GB/T 1040.1-2006进行,刚果红法测试按照GB2917-82进行,维卡软化点按照GB/T 1633-2000进行,结果如表2所示,实施例9的综合性能最佳,但结合成本,实施例8为最优选方案。
以上所述的仅是本发明的部分优选方式,应当指出,对于本领域的技术人员来说,在不脱离本发明组分及制造方法的前提下,还可以作出若干改进,这些也应该视为本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种无铅低毒聚氯乙烯复合材料,其特征在于,以质量份计,由如下组分制成:
所述有机复合热稳定剂以质量百分比计,由如下组分制成:
所述尿嘧啶衍生物基锌盐为N-甲基-6-氨基尿嘧啶锌盐、N-甲基-6-氨基硫脲嘧啶锌盐和N,N-二甲基-6-氨基硫脲嘧啶锌盐中的一种或几种的混合物;
所述有机水滑石以重量百分比计由如下组分制成:
水滑石类化合物60~95%
环氧化合物5~40%;
其中,所述的水滑石类化合物的层板阳离子为Mg2+或Al3+,层间阴离子为CO3 2-、OH-、SO4 2-、NO3 -或Cl-,所述的水滑石类化合物的一次粒径为10~150nm;
所述环氧化合物为双酚A环氧树脂、线形酚醛环氧树脂、溴化双酚A环氧树脂或丙烯酸双酚A环氧树脂;
所述无铅低毒聚氯乙烯复合材料由包括如下步骤的方法制备:
将配方比的聚氯乙烯树脂、氯化聚氯乙烯、有机复合热稳定剂、有机水滑石、多羟基硬脂酸盐、氯化聚乙烯和TiO2在高速混合机中热混捏合至分散均匀,当混合料温度达到123~126℃时再进入冷锅继续搅拌至温度下降到50~60℃时,进入异向锥双螺杆挤出机中,在165~180℃下混炼挤出造粒。
2.根据权利要求1所述无铅低毒聚氯乙烯复合材料,其特征在于,所述二酮为1,3-环己二酮、1-十七烷基-3-苯基丙二酮、二苯基乙二酮、硬脂酰苯甲酰甲烷和4-对甲氧基苯基-2,4-二氧代丁酸中的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1所述无铅低毒聚氯乙烯复合材料,其特征在于,所述多羟基硬脂酸盐为十二羟基硬脂酸锂、八羟基硬脂酸钙、十二羟基硬脂酸锌、十二羟基硬脂酸镁和八羟基硬脂酸镁中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述无铅低毒聚氯乙烯复合材料,其特征在于,所述有机水滑石的制备方法如下:
将水滑石类化合物和环氧化合物混合,于120℃~160℃温度下,经剪切混炼,固化成密实粉状物,制得有机纳米水滑石。
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