ES2211424T3 - Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados. - Google Patents
Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados.Info
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Abstract
Combinación de estabilizantes, que contiene: A) por lo menos un compuesto de la fórmula I en la que R*1 y R*2 representan, uno independientemente del otro, C1-C12-alquilo, C3-C6-alquenilo, C5-C8-cicloalquilo no substituido o substituido con 1 a 3 grupos C1-C4-alquilo, C1-C4-alcoxi, C5-C8-cicloalquilo o hidroxi o con átomos de Cl, o significan C7-C9-fenilalquilo no substituido o substituido en el anillo de fenilo con 1 a 3 grupos C1-C4- alquilo, C1-C4-alcoxi, C5-C8-cicloalquilo o hidroxi o con átomos de Cl, pudiendo R*1 y R*2 representar adicionalmente hidrógeno e Y es S u O, y B) por lo menos un compuesto seleccionado del grupo de las hidrotalcitas.
Description
Combinaciones de estabilizantes para polímeros
clorados.
La invención se refiere a combinaciones de
estabilizantes, constituidas por un compuesto de la fórmula I que se
expondrá a continuación y por lo menos otra sustancia seleccionada
de entre los grupos constituidos por compuestos de perclorato,
compuestos glicidilo, beta-dicetonas,
beta-cetoésteres, dihidropiridinas,
polidihidropiridinas, polioles, alcoholes de dihidrosacarilo,
aminas con impedimentos estéricos (compuestos de
tetraalquilpiperidina), alumosilicatos de metales alcalinos,
hidrotalcitas, alumocarbonatos de metales alcalinos (dawsonitas),
carboxilatos, (bi)carbonatos y óxidos de metales alcalinos
(alcalinotérreos), antioxidantes, lubricantes así como
estabilizantes de organoestaño, aptos para la estabilización de
polímeros clorados, en particular de PVC.
El PVC puede estabilizarse por medio de una serie
de aditivos. Los compuestos particularmente aptos para este fin
incluyen compuestos de plomo, bario y cadmio, pero son conflictivos
por razones ecológicas, debido a su contenido en metales pesados
(ver "Kunststoffadditive" (Aditivos plásticos), R. Gächter/H.
Müller, Carl Hanser Verlag, 3ª Edición, 1989, páginas
303-311, y "Kunststoff Handbuch PVC", Volumen
2/1, W. Becker/D. Braun, Carl Hanser Verlag, 2ª Edición, 1985,
páginas 531-538; así como
Kirk-Othmer: "Encyclopedia of Chemical
Technology", 4ª Edición, 1994, Vol. 12, Heat Stabilizers p.
1071-1091. Por tanto, existe todavía una necesidad
de estabilizantes y combinaciones de estabilizantes eficaces que
están exentos de plomo, bario y cadmio.
En el documento
US-A-4.656.209, se describe el
efecto estabilizante de aminouraciles determinados y combinaciones
de estabilizantes para PVC. Por el documento
EP-A-0 354 179, se conocen
tiouraciles como estabilizantes para polímeros clorados.
Los compuestos de la fórmula I ya se han descrito
en las memorias de patente
DE-PS-1.694.873, EP 65 934 y EP 41
479 y pueden obtenerse según los métodos conocidos en una o varias
etapas.
Se ha hallado ahora que A) compuestos de la
fórmula I
en la que R*_{1} y R*_{2} representan, uno
independientemente del otro,
C_{1}-C_{12}-alquilo,
C_{3}-C_{6}-alquenilo,
C_{5}-C_{8}-cicloalquilo no
substituido o substituido con 1 a 3 grupos
C_{1}-C_{4}-alquilo,
C_{1}-C_{4}-alcoxi,
C_{5}-C_{8}-cicloalquilo o
hidroxi o con átomos de Cl, o representan
C_{7}-C_{9}-fenilalquilo no
substituido o substituido en el anillo de fenilo con 1 a 3 grupos
C_{1}-C_{4}-alquilo,
C_{1}-C_{4}-alcoxi,
C_{5}-C_{8}-cicloalquilo o
hidroxi o con átomos de
Cl,
pudiendo R*_{1} y R*_{2} representar
adicionalmente hidrógeno y
C_{1}-C_{12}-alquilo, e
Y es S u O,
pueden combinarse
con B) por lo menos un compuesto seleccionado del
grupo constituido por hidrotalcitas, con el fin de estabilizar de
esta forma polímeros clorados, en particular PVC.
Para los compuestos de fórmula I, los símbolos
tienen los significados siguientes:
C_{1}-C_{4}-alquilo
es por ejemplo metilo, etilo, n-propilo,
iso-propilo, n-, i-, sec- o
terc-butilo.
C_{1}-C_{12}-alquilo
es por ejemplo, aparte de los radicales que acaban de citarse,
pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo,
i-octilo, decilo, nonilo, undecilo o dodecilo.
C_{1}-C_{4}-alcoxi
es por ejemplo metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi o
isobutoxi.
C_{5}-C_{8}-cicloalquilo
es por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o
ciclooctilo.
C_{7}-C_{9}-fenilalquilo
es por ejemplo bencilo, 1- o 2-feniletilo,
3-fenilpropilo,
\alpha,\alpha-dimetilbencilo o
2-fenilisopropilo, preferentemente bencilo.
Si los grupos cicloalquilo o el grupo fenilo de
los radicales fenilalquilo están substituidos, preferentemente
están substituidos con 2 o un substituyente, y entre los
substituyentes particularmente con Cl, hidroxi, metilo o metoxi.
C_{3}-C_{6}-alquenilo
es por ejemplo vinilo, alilo, metalilo, 1-butenilo o
1-hexenilo, preferentemente alilo.
Se prefieren los compuestos de fórmula I, en los
cuales
R*_{1} y R*_{2} representan, uno
independientemente del otro,
C_{1}-C_{4}-alquilo y hidrógeno.
De forma particularmente preferida, o bien R*_{1} y R*_{2} son
iguales y representan metilo, etilo, propilo, butilo o alilo, o
bien son diferentes y representan etilo y alilo.
Para conseguir la estabilización en el polímero
clorado, los compuestos del componente A) deben utilizarse
oportunamente en una cantidad de 0,01 a 10, preferentemente de 0,05
a 5, en particular de 0,1 a 3, % en peso. Los compuestos B) se
definen de la manera siguiente:
Los compuestos de la serie de hidrotalcitas
pueden describirse por la fórmula general VII,
M^{2+}_{1-x}
M^{3+}_{x}(OH)_{2}(A^{b-})_{x/b}
\cdot d H_{2}O (VII),
en la que
M^{2+} es uno o varios metales seleccionados
del grupo constituido por Mg, Ca, Sr, Zn o Sn,
M^{3+} es Al o B,
A^{b-} representa un anión de la valencia
b,
b es un número de 1-2,
0 < x \leq 0,5,
d es un número de 0-20.
Preferentemente,
A^{b-} representa OH^{-}, ClO_{4}^{-},
HCO_{3}^{-}, CH_{3}COO^{-}, C_{6}H_{5}CO O^{-},
CO_{3}^{2-},(CHOHCOO)_{2-}^{2-},
(CH_{2-}COO)_{2}^{2-}, CH_{3}CHOH
COO^{-}, HPO_{3}^{-} o HPO_{4}^{2-};
COO^{-}, HPO_{3}^{-} o HPO_{4}^{2-};
Ejemplos de hidrotalcitas incluyen:
Al_{2}O_{3}\cdot6MgO\cdotCO_{2}\cdot12H_{2}O
(i),
Mg_{4,5}Al_{2}(OH)_{13}\cdotCO_{3}\cdot3,5H_{2}O
(ii), 4MgO\cdotAl_{2}O_{3}\cdotCO_{2}\cdot9H_{2}O
(iii), 4MgO\cdotAl_{2}O_{3}\cdotCO_{2}\cdot
-6H_{2}O, ZnO\cdot3MgO\cdotAl_{2}O_{3}\cdotCO_{2}\cdot8-9H_{2}O y ZnO\cdot3MgO\cdotAl_{2}O_{3}\cdotCO_{2}\cdot5-6H_{2}O. Se prefieren en particular los tipos i, ii y iii.
-6H_{2}O, ZnO\cdot3MgO\cdotAl_{2}O_{3}\cdotCO_{2}\cdot8-9H_{2}O y ZnO\cdot3MgO\cdotAl_{2}O_{3}\cdotCO_{2}\cdot5-6H_{2}O. Se prefieren en particular los tipos i, ii y iii.
Las hidrotalcitas y/o zeolitas pueden utilizarse
en cantidades de, por ejemplo, 0,1 a 20, oportunamente 0,1 a 10, y
en particular 0,1 a 5, partes en peso, relativo a 100 partes en
peso del polímero halogenado.
La combinación de estabilizantes puede dotarse de
otros estabilizantes, productos auxiliares y agentes de
procesamiento, tales como por ejemplo compuestos de metales
alcalinos y alcalinotérreos, lubrificantes, plastificantes,
pigmentos, cargas, fosfitos, tiofosfitos y tiofosfatos,
mercaptocarbonatos, ésteres de ácidos grasos epoxidados,
antioxidantes, absorbentes UV y estabilizantes contra la luz,
blanqueadores ópticos, modificadores para aumentar la resistencia a
los choques y productos auxiliares, agentes de gelación,
antiestáticos, biocidas, desactivadores de metales, agentes de
protección contra llamas y agentes de expansión, así como agentes
"antifogging" (ver a este respecto "Handbook of PVC
Formulating" de E.J. Wilson, J. Wiley & Sons, Nueva York
1993).
A continuación se mencionan algunos de los
aditivos y productos auxiliares conocidos, sin limitarse a los
mismos:
Compuestos de metales alcalinos y
alcalinotérreos:
Estos incluyen sobre todo los carboxilatos de los
ácidos descritos anteriormente, pero también los óxidos y
hidróxidos o (bi)carbonatos correspondientes. Sin embargo,
sus mezclas con ácidos orgánicos también son aptas. Ejemplos de los
mismos incluyen NaOH, estearato de sodio, bicarbonato de sodio,
KOH, estearato de potasio, bicarbonato de potasio, LiOH,
Li_{2}CO_{3}, estearato de litio, CaO,
Ca(OH)_{2}, MgO, Mg(OH)_{2},
estearato de magnesio, CaCO_{3}, MgCO_{3} y dolomita, huntita,
pizarra, carbonato de magnesio básico así como otros sales de
ácidos grasos con sodio y potasio.
En caso de los carboxilatos de metales
alcalinotérreos y de cinc, también pueden utilizarse sus aductos
con MO o M(OH)_{2} (M = Ca, Mg, Sr o Zn), los
compuestos denominados "overbased".
\newpage
Además de la combinación de estabilizantes según
la invención, pueden utilizarse de forma preferida los carboxilatos
de los metales alcalinos, alcalinotérreos y/o de aluminio.
Otros estabilizantes metálicos: Aquí cabe
mencionar sobre todo los estabilizantes de organoestaño. Se trata
en particular de los carboxilatos, mercaptidos y sulfuros. Ejemplos
de compuestos adecuados se han descrito en el documento US
4.743.640.
Ejemplos de lubrificantes aptos incluyen:
Cera montana, ésteres de ácidos grasos, ceras de
PE, ceras amida, cloroparafinas, ésteres de glicerol o jabones de
metales alcalinotérreos. Los lubrificantes que pueden utilizarse se
han descrito también en "Kunststoffadditive", R. Gächter/H.
Müller, Carl Hanser Verlag, 3ª Ed., 1989, páginas
478-488. Pueden mencionarse también cetonas grasas
(tales como las descritas en el documento DE 4204887) así como
lubrificantes a base de siliconas (tales como los descritos en el
documento EP 225261) o combinaciones de los mismos, tales como las
citadas en el documento EP 259783.
Ejemplos de plastificantes orgánicos aptos pueden
seleccionarse de entre los grupos siguientes:
Ejemplos de plastificantes de este tipo son
ftalato de dimetilo, dietilo, dibutilo, dihexilo,
di-2-etilhexilo,
di-n-octilo,
di-iso-octilo,
di-iso-nonilo,
di-iso-decilo,
di-iso-tridecilo, diciclohexilo,
di-metilciclohexilo, dimetilglicol, dibutilglicol,
bencilbutilo y de difenilo así como mezclas de ftalatos, tales como
ftalatos de C_{7}-C_{9}- y
C_{9}-C_{11}-alquilo
constituidos mayoritariamente por alcoholes lineales, ftalatos de
C_{6}-C_{10}-n-alquilo
y ftalatos de
C_{8}-C_{10}-n-alquilo.
De entre éstos, se prefieren los ftalatos de dibutilo, dihexilo,
di-2-etilhexilo,
di-n-octilo,
di-iso-octilo,
di-iso-nonilo,
di-iso-decilo,
di-iso-tridecilo y de bencilbutilo
así como las mezclas de los ftalatos de alquilo citados. Se
prefieren particularmente los ftalatos de
di-2-etilhexilo, de
di-isononilo y de di-isodecilo, los
cuales se conocen también por las abreviaturas convencionales de
DOP (ftalato de dioctilo, ftalato de
di-2-etilhexilo), DINP (ftalato de
di-isononilo), DIDP (ftalato de
di-isodecilo).
Ejemplos de plastificantes de este tipo son
adipato de di-2-etilhexilo, adipato
de di-isooctilo (mezcla), adipato de
di-isononilo (mezcla), adipato de
di-isodecilo (mezcla), adipato de bencilbutilo,
adipato de benciloctilo, acelato de
di-2-etilhexilo, sebacato de
di-2-etilhexilo y sebacato de
di-isodecilo (mezcla). Se prefieren los adipatos de
di-2-etilhexilo y de
di-isooctilo.
Por ejemplo trimelitato de
tri-2-etilhexilo, trimelitato de
tri-isodecilo (mezcla), trimelitato de
tri-isotridecilo, trimelitato de
tri-isooctilo (mezcla) así como los trimelitatos de
tri-C_{6}-C_{8}-alquilo,
tri-C_{6}-C_{10}-alquilo,
tri-C_{7}-C_{9}-alquilo
y
tri-C_{9}-C_{11}-alquilo.
Dichos trimelitatos se forman por esterificación del ácido
trimelítico con las mezclas de alcanoles correspondientes. Los
trimelitatos preferidos son el trimelitato de
tri-2-etilhexilo y los trimelitatos
mencionados obtenidos de las mezclas de alcanoles. Las abreviaturas
convencionales son TOTM (trimelitato de trioctilo, trimelitato de
tri-2-etilhexilo, TIDTM (trimelitato
de triisodecilo) y TITDTM (trimelitato de
tri-isotridecilo).
En su mayoría se trata de ácidos grasos no
saturados epoxidados, tales como el aceite de soja epoxidado.
Una definición de dichos plastificantes y
ejemplos de los mismos se encuentran en "Kunststoffadditive"
(Aditivos plásticos), R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3ª
Edición, 1989, capítulo 5.9.6, páginas 412-415, así
como en "PVC Technology", W.V. Titow, 4^{th} Ed., Elsevier
Publ., 1984, páginas 165-170. Los materiales de
partida más convencionales para la preparación de plastificantes de
poliésteres son: ácidos dicarboxílicos como los ácidos adípico,
ftálico, aceláico y sebácico; dioles como
1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol,
neopentilglicol y dietilenglicol.
Una definición de dichos ésteres se encuentra en
"Taschenbuch der Kunststoffadditive" citado anteriormente,
capítulo 5.9.5, páginas 408-412. Ejemplos de dichos
fosfatos son fosfato de tributilo, fosfato de
tri-2-etilbutilo, fosfato de
tri-2-etilhexilo, fosfato de
tricloretilo, fosfato de 2-etilhexilo y difenilo,
fosfato de cresilo y difenilo, fosfato de trifenilo, fosfato de
tricresilo y fosfato de trixililo. Se prefieren el fosfato de
tri-2-etilhexilo así como Reofos 50
y 95 (Ciba-Geigy).
I) Monoésteres, por ejemplo oleato de butilo,
oleato de fenoxietilo, oleato de tetrahidrofurfurilo y
alcanosulfonatos.
Definiciones y ejemplos de plastificantes de los
grupos G) a J) pueden encontrarse en los manuales siguientes:
"Kunststoffadditive" (Aditivos plásticos),
R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3ª Edición, 1989,
capítulo 5.9.14.2, páginas 422-425 (grupo G) y
capítulo 5.9.14.1, p. 422 (grupo H).
"PVC Technology", W.V. Titow, 4^{th} Ed.,
Elsevier Publishers, 1984, capítulo 6.10.2, páginas
171-173 (grupo G), capítulo 6.10.5, página 174
(grupo H), capítulo 6.10.3, página 173 (grupo I) y capítulo 6.10.4,
páginas 173-174 (grupo J).
También es posible utilizar mezclas de diferentes
plastificantes.
Los plastificantes pueden utilizarse en una
cantidad de por ejemplo 5 a 120, oportunamente 10 a 100, y en
particular 20 a 70, partes en peso, relativo a 100 partes en peso
de PVC.
Las sustancias aptas son conocidas a los expertos
en la materia. Ejemplos de pigmentos inorgánicos son TiO_{2},
negro de carbono, Fe_{2}O_{3}, Sb_{2}O_{3},
(Ti,Ba,Sb)O_{2}, Cr_{2}O_{3}, espinelas como azul de
cobalto y verde de cobalto, Cd(S,Se), azul ultramar. Ejemplos
de pigmentos orgánicos son pigmentos azo, pigmentos de
ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de perileno,
pigmentos de diceto-pirrolopirrol y pigmentos de
antraquinona. Se prefiere TiO_{2}, incluidas las formas
micronizadas.
Sus definiciones y otras descripciones se
encuentran en "Handbook of PVC Formulating", E.J. Wickson, John
Wiley & Sons, Nueva York 1993.
Cargas (HANDBOOK OF PVC FORMULATING E.J. Wickson
John Wiley & Sons Inc., 1993, páginas 393-449) y
agentes de refuerzo (TASCHENBUCH der KA'e R. Gächter & H.
Müller, Carl Hanser, 1990, páginas 549-615) (tales
como por ejemplo carbonato de calcio, dolomita, wollastonita, óxido
de magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, fibras de vidrio,
talco, caolín, pizarra, mica, óxidos y hidróxidos metálicos, negro
de carbono o grafito).
Se prefiere pizarra.
Ejemplos son fosfito de trifenilo, fosfito de
difenilo y alquilo, fosfito de fenilo y dialquilo, fosfito de
tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de
trioctadecilo, difosfito de diestearilo y pentaeritritol, fosfito de
tris(2,4-di-terc-butilfenilo),
difosfito de diisodecilo y pentaeritritol, difosfito de
bis(2,4-di-terc-butilfenilo)
y pentaeritritol, difosfito de
bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenilo)
y pentaeritritol, difosfito de bis(isodeciloxi) y
pentaeritritol, difosfito de
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenilo)
y pentaeritritol, difosfito de
bis(2,4,6-tri-terc-butilfenilo)
y pentaeritritol, trifosfito de triestearilo y sorbitol, fosfito de
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenilo)
y metilo, fosfito de
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenilo)
y etilo.
Los fosfitos particularmente aptos son fosfitos
de trioctilo, tridecilo, tridodecilo, tritetradecilo, triestearilo,
trioleilo, trifenilo, tricresilo,
tris(p-nonilfenilo) o fosfito de
triciclohexilo, prefiriéndose en particular los fosfitos de arilo y
dialquilo así como los fosfitos de alquilo y diarilo, tales como
por ejemplo fosfito de fenilo y didecilo, fosfito de
(2,4-di-terc-butilfenilo)
y didodecilo, fosfito de
(2,6-di-terc-butilfenilo)
y didodecilo y los difosfitos de dialquilo y pentaeritriol y los de
diarilo y pentaeritritol tales como difosfito de diestearilo y
pentaeritritol, así como los fosfitos de triarilo no
estequiométricos, por ejemplo los de la composición
(H_{19}C_{9}-C_{6}H_{4})O_{1,5}P(OC_{12,13}H_{25,27})_{1,5}.
Los fosfitos orgánicos preferidos son difosfito
de diestearilo y pentaeritritol, fosfito de
tris(nonilfenilo) y fosfito de fenilo y didecilo.
Los fosfitos orgánicos pueden utilizarse en una
cantidad de por ejemplo 0,01 a 10, oportunamente 0,05 a 5, y en
particular 0,1 a 3, partes en peso, relativo a 100 partes en peso
de PVC.
Por tiofosfitos y tiofosfatos se entienden
compuestos del tipo general:
(RS)_{3}P, (RS)_{3}P=O o
(RS)_{3}P=S, los cuales se han descrito en las memorias de
patente DE 28 09 492, EP 090.770 y EP 573.394.
Ejemplos de dichos compuestos son: fosfito de
tritiohexilo, fosfito de tritiooctilo, fosfito de tritiolaurilo,
fosfito de tritiobencilo, tritiofosfito de
tris(carbo-i-octiloxi)metilo,
tritiofosfito de
tris(carbotrimetilciclohexiloxi)metilo,
tritiofosfito de
S,S,S-tris(carbo-i-octiloxi)metilo,
tritiofosfito de
S,S,S-tris(carbo-2-etilhexiloxi)metilo,
tritiofosfito de
S,S,S-tris-1-(carbohexiloxi)etilo,
tritiofosfito de
S,S,S-tris-1-(carbo-2-etilhexiloxi)etilo,
tritiofosfito de
S,S,S-tris-2-(carbo-2-etilhexiloxi)etilo.
Ejemplos de dichos compuestos son: ésteres de los
ácidos tioglicólico, tiomálico, mercaptopropiónico, de los ácidos
mercaptobenzóicos o del ácido tioláctico, los cuales se han
descrito en las memorias de patente FR 2 459 816, EP 90.748, FR 2
552 440, EP 365.483. Los mercaptocarbonatos citados incluyen
también ésteres de polioles o sus ésteres parciales.
Adicionalmente, la combinación de estabilizantes
según la invención puede contener preferentemente por lo menos un
éster de un ácido graso epoxidado. Los ésteres particularmente
aptos para tal fin son los ésteres de ácidos grasos procedentes de
origen natural (glicéridos de ácidos grasos), tales como aceite de
soja o aceite de colza. Sin embargo, pueden utilizarse también
productos sintéticos, tales como oleato de butilo epoxidado.
Ejemplos de antioxidantes aptos son:
1. Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-terc-butil-4-metilfenol,
2-terc-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-etilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol,
2,6-di-ciclopentil-4-metilfenol,
2(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol,
2,6-dinonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol,
octilfenol, nonilfenol, dodecilfenol y sus mezclas.
2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol,
2,4-
dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
3. Hidroquinonas alquiladas, por ejemplo
2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-terc-butilhidroquinona,
2,5-di-terc-amilhidroquinona,
2,6-di-fenil-4-octadeciloxifenol,
2,6-di-terc-butil-hidroquinona,
2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
estearato de
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo,
adipato de
bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).
4. Éteres de tiodifenilo hidroxilados, por
ejemplo
2,2'-tio-bis(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-tio-bis(4-octilfenol),
4,4'-tio-bis(6-terc-butil-3-metilfenol),
4,4'-tio-bis(6-terc-butil-2-metilfenol),
4,4'-tio-bis(3,6-di-sec-amilfenol),
disulfuro de
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).
5. Alquilideno-bisfenoles,
por ejemplo
2,2'-metileno-bis(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-metileno-bis(6-terc-butil-4-etilfenol),
2,2'-metileno-bis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)fenol],
2,2'-metileno-bis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metileno-bis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metileno-bis(4,6-di-terc-butilfenol),
2,2'-etilideno-bis(4,6-di-terc-butilfenol),
2,2'-etilideno-bis(6-terc-butil-4-isobutilfenol),
2,2'-metileno-bis[6-(\alpha-metilbencil)4-nonilfenol],
2,2'-metileno-bis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol],
4,4'-metileno-bis(2,6-di-terc-butilfenol),
4,4'-metileno-bis(6-terc-butil-2-metilfenol),
1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,
3-tris-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis-(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)]butirato de etilenglicol, bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'metilbencil)-6-terc-butil-4-metil-fenilo], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
3-tris-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis-(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)]butirato de etilenglicol, bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'metilbencil)-6-terc-butil-4-metil-fenilo], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
6. Compuestos bencilo, por ejemplo éter de
3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibencilo,
4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato
de octadecilo,
tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)amina,
ditiotereftalato de
bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo),
sulfuro de
bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo),
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmercapto-acetato
de isooctilo.
7. Malonatos hidroxibencilados, por
ejemplo
2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencil)malonato
de dioctadecilo,
2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)malonato
de dioctadecilo,
2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato
de didodecilmercaptoetilo,
2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato
de
di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilo].
8. Aromáticos hidroxibencilados, por
ejemplo
1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)fenol.
9. Compuestos de triazina, por ejemplo
2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
isocianurato de
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo),
isocianurato de
1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo),
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,
5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).
5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).
10. Fosfonatos y fosfonitos, por ejemplo
2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato
de dimetilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato
de dietilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato
de dioctadecilo,
5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato
de dioctadecilo, sal de calcio de
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato
de monoetilo,
tetrakis(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'-bifenilendifosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metildibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina.
11. Acilaminofenoles, por ejemplo
4-hidroxilauroanilida,
4-hidroxiestearoanilida,
N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato
de octilo.
12. Ésteres del ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, tales como por ejemplo
metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
dipentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tioundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
di-trimetilpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
13. Ésteres del ácido
\beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, tales como por ejemplo
metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
14. Ésteres del ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, tales como por ejemplo
metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
15. Ésteres del ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacético
con alcoholes mono- o polihídricos, tales como por ejemplo
metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
16. Amidas del ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico,
tales como por ejemplo
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilendiamina,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilendiamina,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazina.
Se prefieren los antioxidantes de los grupos
1-5, 10 y 12 y en particular
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano,
los ésteres del ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropiónico
con octanol, octadecanol o pentaeritritol o fosfito de
tris(2,4-di-terc-butilfenilo).
Si se desea, también es posible utilizar una
mezcla de antioxidantes de estructuras diferentes.
Los antioxidantes pueden utilizarse en una
cantidad de por ejemplo 0,01 a 10, oportunamente de 0,1 a 10, y en
particular de 0,1 a 5, partes en peso, relativo a 100 partes en
peso de PVC.
Ejemplos de éstos incluyen:
1.
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles,
tales como por ejemplo
2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-
metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, mezcla de 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol y 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; producto de
transesterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]benzotriazol con polietilenglicol 300; con R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo.
metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, mezcla de 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol y 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; producto de
transesterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]benzotriazol con polietilenglicol 300; con R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo.
2. 2-Hidroxibenzofenonas,
tales como por ejemplo los derivatos 4-hidroxi,
4-metoxi, 4-octoxi,
4-deciloxi, 4-dodeciloxi,
4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi,
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
3. Ésteres de ácidos benzóicos sustituidos o
no sustituidos, tales como por ejemplo salicilato de
4-terc-butilfenilo, salicilato de
fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol,
bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol,
benzoilresorcinol,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de
2,4-di-terc-butilfenilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de hexadecilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de octadecilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de
2-metil-4,6-di-terc-butilfenilo.
4. Acrilatos, tales como por ejemplo
\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato
de etilo o isooctilo, \alpha-carbometoxicinamato
de metilo,
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato
de metilo o butilo,
\alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato
de metilo,
N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolina.
5. Compuestos de níquel, tales como por
ejemplo complejos de níquel con
2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
como los complejos de 1:1 ó 1:2, si se desea, con ligandes
adicionales como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexildietanolamina, ditiocarbamato de níquel
y dibutilo, sales del níquel con ésteres monoalquilo de
4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfonato,
como los esteres metilo o etilo, complejos de níquel con
cetoximas, como los de
2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima,
complejos de níquel con
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol,
si se desea, con ligandes adicionales.
6. Aminas con impedimento estérico, tales
como por ejemplo sebacato de
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), succinato
de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidilo),
sebacato de
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo),
n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonato
de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo,
producto de condensación de
1-hidrxoietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
con ácido succínico, producto de condensación de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
con
4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina,
nitrilotriacetato de
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
1,2,3,4-butanotetraoato de
tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
1,1'-(1,2-etandiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-diterc-butilbencil)malonato
de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo),
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona,
sebacato de
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo,
succinato de
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo,
producto de condensación de
N,N-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
con
4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
producto de condensación de
2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
con
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
producto de condensación de
2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina
con
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decan-2,4-diona,
3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona
así como Chimassorb966.
7. Oxalodiamidas, tales como por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butiloxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butiloxanilida,
2-etoxi-2'-etiloxanilida,
N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida,
2-etoxi-5-terc-butil-2'-etiloxanilida
y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-diterc-butiloxanilida,
mezclas de oxanilidas disubstituidas con o- y
p-metoxi y con o- y p-etoxi.
8.
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas,
tales como por ejemplo
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,
5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-
(2-hidroxi-3-butoxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-
(2-hidroxi-3-butoxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
Agentes de expansión son compuestos orgánicos azo
y hidrazo, tetrazoles, oxazinas, anhídrido del ácido isatóico, así
como carbonato sódico y bicarbonato sódico. Se prefieren
azadicarboxamida y bicarbonato sódico y sus mezclas.
Las definiciones y ejemplos de modificadores para
aumentar la resistencia a los choques así como de productos
auxiliares, agentes de gelación, antiestáticos, biocidas,
desactivadores de metales, blanqueadores ópticos, agentes de
protección contra llamas, así como agentes "antifogging" se han
descrito en "Kunststoffadditive" (Aditivos plásticos), R.
Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3ª Edición, 1989, y en
"Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating" E.J. Wilson, J.
Wiley & Sons, 1993. Modificadores para aumentar la resistencia a
los choques se han descrito adicionalmente con mayor detalle en
"Impact Modifiers for PVC", J.T. Lutz/D.L. Dunkelberger, John
Wiley & Sons, 1992.
La combinación de estabilizantes puede prepararse
no sólo mezclando los componentes en aparatos adecuados a dicho fin,
sino también preparando una parte de los componentes adicionales
antes de la adición del componente A) in situ en una masa
fundida de lubrificantes y/o jabones metálicos. Este método se
adapta en particular a la preparación in situ de
acetilacetonato de calcio (ver el documento EP 336 289).
Ejemplos de los polímeros clorados a estabilizar
o sus productos reciclados son: polímeros del cloruro de vinilo,
resinas vinílicas, que contienen unidades de cloruro de vinilo en
su estructura, como copolímeros de cloruro de vinilo y ésteres
vinílicos de ácidos alifáticos, en particular acetato de vinilo,
copolímeros de cloruro de vinilo con ésteres de los ácidos acrílico
y metacrílico y con acrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilo
con compuestos del tipo dieno y ácidos dicarboxílicos no saturados o
sus anhídridos, como copolímeros de cloruro de vinilo con maleato
de dietilo, fumarato de dietilo o anhídrido maléico, polímeros y
copolímeros posclorados de cloruro de vinilo, copolímeros de
cloruro de vinilo y de cloruro de vinilideno con aldehídos no
saturados, cetonas no saturadas y otros compuestos no saturados,
como acroleína, aldehído crotónico, cetona de vinilo y de metilo,
éter de vinilo y de metilo, éter de vinilo y de isobutilo y
similares; polímeros de cloruro de vinilideno y copolímeros del
mismo con cloruro de vinilo y otros compuestos polimerizables;
polímeros de cloroacetato de vinilo y del éter de diclorodivinilo;
polímeros clorados de acetato de vinilo, ésteres poliméricos
clorados del ácido acrílico y del ácido acrílico
alfa-substituido; polímeros de estirenos clorados,
por ejemplo dicloroestireno; polímeros clorados de etileno;
polímeros y polímeros posclorados de clorobutadieno y sus
copolímeros con cloruro de vinilo; así como mezclas de los
polímeros citados entre sí o con otros compuestos
polimerizables.
Dichos componentes incluyen además polímeros
injertados de PVC con EVA, ABS y MBS. Los substratos preferidos
incluyen también mezclas de los homopolímeros y copolímeros citados
anteriormente, en particular homopolímeros de cloruro de vinilo con
otros polímeros termoplásticos y/o elastómeros, en particular
mezclas con ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM y
polilactonas.
Se prefieren también polímeros de suspensión y de
masa así como polímeros de emulsión.
El polímero clorado particularmente preferido es
cloruro de polivinilo, en particular el polímero de suspensión y el
polímero de masa.
Para los fines de la presente invención, por PVC
se entienden también copolímeros o polímeros injertados de PVC con
compuestos polimerizables como acrilonitrilo, acetato de vinilo o
ABS, pudiendo tratarse de polímeros de suspensión, de masa o de
emulsión. Se prefieren el hompolímero de PVC, incluidas sus
combinaciones con poliacrilatos.
Además, para los fines de la presente invención,
también son aptos en particular los productos reciclados de
polímeros clorados, tratándose de los polímeros antes descritos con
mayor detalle, los cuales han sido dañados como resultado de su
procesamiento, uso o almacenaje. El producto particularmente
preferido es el PVC reciclado. Los productos reciclados pueden
contener también cantidades pequeñas de sustancias ajenas, tales
como por ejemplo papel, pigmentos, adhesivos, los cuales a menudo
son difíciles de eliminar. Dichas sustancias ajenas pueden proceder
también del contacto con sustancias diferentes durante el uso o del
reprocesamiento, tales como por ejemplo residuos de agentes de
expansión, partes de pinturas, trazas de metales y residuos de
iniciadores.
La invención se refiere asimismo a un
procedimiento para la estabilización de polímeros clorados,
caracterizado porque a dichos polímeros se adiciona una combinación
de estabilizantes según la reivindicación 1 y los componentes se
mezclan íntimamente en aparatos previstos para este fin.
Ventajosamente la incorporación de los
estabilizantes puede llevarse a cabo según los métodos
siguientes:
\bullet como emulsión o dispersión (una
posibilidad es por ejemplo una mezcla en forma de pasta. Una
ventaja de la combinación según la invención con esta forma de
dosificación es la estabilidad de la pasta);
\bullet como mezcla seca durante el mezclado de
componentes adicionales o de mezclas de polímeros;
\bullet por adición directa al aparato de
procesamiento (por ejemplo calandria, mezcladora, amasadora,
extrusora o similares) o
\bullet como solución o masa fundida.
El PVC estabilizado según la invención, al cual
la invención se refiere también, puede prepararse de manera de por
sí conocida, utilizando para este fin dispositivos de por sí
conocidos, tales como los dispositivos de tratamiento citados
anteriormente y mezclando la combinación de estabilizantes según la
invención y, si se desea, otros aditivos con el PVC. En este método,
los estabilizantes pueden añadirse individualmente o en una mezcla
o incluso en forma de los denominados "master batches".
Por tanto, la invención se refiere asimismo a la
preparación de PVC estabilizado, caracterizado porque los
componentes descritos anteriormente (b), (c) y (d) y, si se desea,
otros aditivos se mezclan con el PVC, utilizando dispositivos,
tales como calandrias, mezcladoras, amasadoras, extrusoras y
similares.
El PVC estabilizado según la presente invención
puede transformarse en la forma deseada de manera conocida. Dichos
procedimientos incluyen, por ejemplo, el molido, calandrado,
extrusión, moldeado por inyección, sinterizado o hilatura, además
soplado de extrusión o un procesamiento según el método plastisol.
El PVC estabilizado puede transformarse también en materiales
espumados. Si el agente de expansión utilizado es azodicarboxamida,
resulta favorable si no se utilizan adicionalmente
1,3-dicetonas.
El PVC estabilizado según la invención es apto
por ejemplo para recetas semiduras y blandas, en particular en
forma de recetas blandas para recubrimientos de alambres, láminas
"crash-pad" (automóviles), aislamientos de
cables, los cuales son particularmente preferidos. En forma de
recetas semiduras, el PVC según la invención es apto para láminas
de decoración, materiales espumados, láminas para la agricultura,
mangueras, perfiles de obturación y láminas de oficina.
En forma de recetas duras, el PVC estabilizado
según la invención es apto en particular para cuerpos huecos
(botellas), láminas de embalaje (láminas para embutición profunda),
láminas sopladas, tubos, materiales espumados, perfiles pesados
(marcos de ventana), perfiles de tabiques de luz, perfiles de
construcción, entablados de paredes, accesorios de montaje, láminas
de oficina, y cajas de aparatos (ordenadores,
electrodomésticos).
Ejemplos de las aplicaciones del PVC según la
invención como plastisol son piel artificial, revestimientos de
suelo, recubrimientos de textil, papeles de pared, pinturas de
chapa en rollo y protección anticorrosiva para bajos para
automóviles.
Ejemplos de aplicaciones de sinterizado de PVC
estabilizado según la invención son relleno, moldeo en hueco y
pinturas de chapa en rollo.
Se prefieren piezas moldeadas de espuma dura de
PVC y tubos de PVC tales como los destinados a agua potable o
desagües, tubos a presión, tubos de gas, tubos para canales de
cables y tubos de protección para cables, tubos para líneas
industriales, tubos de drenaje, tubos de desagüe, tubos de gotera y
tubos de drenaje. Para más detalles, ver "Kunststoffhandbuch
PVC", Volumen 2/2, W. Becker/H. Braun, 2ª Edición, 1985, Carl
Hanser Verlag, páginas 1236-1277.
Los ejemplos que siguen ilustran de forma más
completa la invención, sin por ello limitarla. Las cantidades en
partes o porcentajes se refieren al peso - igual que en el resto de
la descripción -, a menos que se indique otra cosa.
Se plastificaron las mezclas según las tablas
siguientes a 190ºC y 170ºC, respectivamente, durante 5 minutos en
una mezcladora de rodillos. Las láminas así obtenidas (espesor 0,3
mm) se cortaron en tiras de prueba, que se sometieron en una estufa
Mathis con temporizador a una temperatura de 190ºC durante los
periodos de tiempo indicados en las tablas siguientes. A
continuación, se determinó el índice de Yellowness (YI) según ASTM
1925-70.
Cuánto más bajo el valor de YI encontrado, con
mayor eficacia evitará el sistema de estabilizantes el amarilleo y
con esto el daño del material. La estabilidad térmica de larga
duración del polímero estabilizado puede detectarse también en este
ensayo al observarse la aparición rápida de un amarilleo masivo.
Un estabilizante es tanto más eficaz, cuánto más
tiempo se retarda dicho amarilleo bajo la acción de una carga
térmica o cuánto más baja es la decoloración inicial y cuánto mejor
es el mantenimiento del color (escasa decoloración del agente).
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\+ \begin{minipage}[t]{150mm} ^{3)} Fosfito de isodecilo y
fenilo
^{5)} 6-amino-1,3-dimetiluracil
^{6)} cera éster (base: ácido montánico)
^{10)} 6-amino-1,3-dietiltiouracil
^{11)} estearoilbenzoilmetano de la empresa
RHONE-POULENC ^{15)} zeolita sódica A de la
empresa DEGUSSA ^{16)} zeolilta sódica P de la empresa
DEGUSSA\end{minipage} \cr}
Esto demuestra que la combinación de
estabilizantes con hidrotalcita (según la invención) y la con
zeolitas (no según la invención) dan un mejor resultado.
Claims (12)
1. Combinación de estabilizantes, que
contiene
A) por lo menos un compuesto de la fórmula I
en la que R*_{1} y R*_{2} representan, uno
independientemente del otro,
C_{1}-C_{12}-alquilo,
C_{3}-C_{6}-alquenilo,
C_{5}-C_{8}-cicloalquilo no
substituido o substituido con 1 a 3 grupos
C_{1}-C_{4}-alquilo,
C_{1}-C_{4}-alcoxi,
C_{5}-C_{8}-cicloalquilo o
hidroxi o con átomos de Cl, o significan
C_{7}-C_{9}-fenilalquilo no
substituido o substituido en el anillo de fenilo con 1 a 3 grupos
C_{1}-C_{4}-alquilo,
C_{1}-C_{4}-alcoxi,
C_{5}-C_{8}-cicloalquilo o
hidroxi o con átomos de Cl, pudiendo R*_{1} y R*_{2} representar
adicionalmente hidrógeno
e
Y es S u O, y
B) por lo menos un compuesto seleccionado del
grupo de las hidrotalcitas.
2. Combinación de estabilizantes según la
reivindicación 1, en la que R*_{1} y R*_{2} representan,
independientemente uno del otro, H y/o
C_{1}-C_{4}-alquilo.
3. Combinación de estabilizantes según la
reivindicación 1, en la que el compuesto del componente A) es
6-amino-1,3-dimetiluracil,
6-amino-1,3-di-n-propiluracil,
6-amino-1,3-di-n-butiluracil,
6-amino-1,3-dietiltiouracil
o
6-amino-1,3-di-n-butiltiouracil.
4. Combinación de estabilizantes según las
reivindicaciones 1 a 3, que contiene adicionalmente por lo menos un
éster de ácidos grasos epoxidado.
5. Combinación de estabilizantes según las
reivindicaciones 1 a 4, que contiene adicionalmente carboxilatos de
cinc y/o de los metales alcalinos y/o alcalinotérreos o
carboxilatos de aluminio.
6. Combinación de estabilizantes según las
reivindicaciones 1 a 5, que contiene adicionalmente por lo menos
otra sustancia seleccionada de los grupos constituidos por
fosfitos, antioxidantes, compuestos
beta-dicarbonilo, plastificantes, cargas,
lubrificantes o pigmentos.
7. Combinación de estabilizantes según la
reivindicación 6, en la que la carga es pizarra.
8. Combinación de estabilizantes según la
reivindicación 6, en la que el lubrificante es estearato de
calcio.
9. Combinación de estabilizantes según la
reivindicación 6, en la que el pigmento utilizado es dióxido de
titanio.
10. Composición, que contiene un polímero clorado
y la combinación de estabilizantes según las reivindicaciones 1 a
9.
11. Composición según la reivindicación 10,
caracterizada porque el polímero clorado utilizado es
PVC.
12. Procedimiento para la estabilización de
polímeros clorados, caracterizado porque en los polímeros
clorados se incorpora una combinación de estabilizantes según las
reivindicaciones 1 a 9.
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