RU2695784C2 - Стабилизаторы, содержащие соединения монооктилолова высокой чистоты - Google Patents
Стабилизаторы, содержащие соединения монооктилолова высокой чистоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2695784C2 RU2695784C2 RU2017145315A RU2017145315A RU2695784C2 RU 2695784 C2 RU2695784 C2 RU 2695784C2 RU 2017145315 A RU2017145315 A RU 2017145315A RU 2017145315 A RU2017145315 A RU 2017145315A RU 2695784 C2 RU2695784 C2 RU 2695784C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- purity
- examples
- compounds
- compound
- tin
- Prior art date
Links
- ZMHZSHHZIKJFIR-UHFFFAOYSA-N octyltin Chemical class CCCCCCCC[Sn] ZMHZSHHZIKJFIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 75
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-sulfanylacetate Chemical group CCCCC(CC)COC(=O)CS OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N dimethyltin Chemical compound C[Sn]C PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- -1 tin dimethyl compound Chemical class 0.000 abstract description 19
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 34
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 33
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 32
- BILPJDUODHSEHZ-UHFFFAOYSA-N dimethyltin 2-ethylhexyl 2-sulfanylacetate Chemical compound C[Sn]C.CCCCC(CC)COC(=O)CS.CCCCC(CC)COC(=O)CS BILPJDUODHSEHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 7
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229920009204 Methacrylate-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 4
- ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N Uracil Chemical compound O=C1C=CNC(=O)N1 ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 4
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 3
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical class CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- BFMKFCLXZSUVPI-UHFFFAOYSA-N ethyl but-3-enoate Chemical compound CCOC(=O)CC=C BFMKFCLXZSUVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 3
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical class OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VBIHSPGWVQKYRG-UHFFFAOYSA-K 2-[bis(carboxymethylsulfanyl)-octylstannyl]sulfanylacetic acid Chemical compound [O-]C(=O)CS.[O-]C(=O)CS.[O-]C(=O)CS.CCCCCCCC[Sn+3] VBIHSPGWVQKYRG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- RZBBHEJLECUBJT-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)CS RZBBHEJLECUBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004801 Chlorinated PVC Substances 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 229920000457 chlorinated polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- CSHCPECZJIEGJF-UHFFFAOYSA-N methyltin Chemical compound [Sn]C CSHCPECZJIEGJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 2
- XMHKTINRBAKEDS-UHFFFAOYSA-N trioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn](CCCCCCCC)CCCCCCCC XMHKTINRBAKEDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940035893 uracil Drugs 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical compound ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPBWSPZHCJXUBL-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-fluoroethene Chemical group FC(Cl)=C FPBWSPZHCJXUBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBYAUZMNAAKUCB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-sulfanylacetate Chemical class CC(C)COC(=O)CS OBYAUZMNAAKUCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQKUWGMWXVSSDB-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-2-sulfanyloctanoic acid Chemical class CCCCC(CC)CC(S)C(O)=O MQKUWGMWXVSSDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- BQCDQJULXGDWHE-UHFFFAOYSA-K CCCCCCCC[Sn+3].CCCCC(CC)CSCC([O-])=O.CCCCC(CC)CSCC([O-])=O.CCCCC(CC)CSCC([O-])=O Chemical compound CCCCCCCC[Sn+3].CCCCC(CC)CSCC([O-])=O.CCCCC(CC)CSCC([O-])=O.CCCCC(CC)CSCC([O-])=O BQCDQJULXGDWHE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004605 External Lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000004610 Internal Lubricant Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- LKAVYBZHOYOUSX-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylprop-2-enoic acid;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C(O)=O.C=CC1=CC=CC=C1 LKAVYBZHOYOUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPAIMXWXWPJRES-UHFFFAOYSA-N butyltin(3+) Chemical compound CCCC[Sn+3] NPAIMXWXWPJRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 208000018747 cerebellar ataxia with neuropathy and bilateral vestibular areflexia syndrome Diseases 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical class CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N diethyl fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical compound [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBOSGIJGEHWBKV-UHFFFAOYSA-L dioctyltin(2+);dichloride Chemical compound CCCCCCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCCCCCC SBOSGIJGEHWBKV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical class [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 1
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- PBZROIMXDZTJDF-UHFFFAOYSA-N hepta-1,6-dien-4-one Chemical compound C=CCC(=O)CC=C PBZROIMXDZTJDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- REOJLIXKJWXUGB-UHFFFAOYSA-N mofebutazone Chemical group O=C1C(CCCC)C(=O)NN1C1=CC=CC=C1 REOJLIXKJWXUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- KYKFCSHPTAVNJD-UHFFFAOYSA-L sodium adipate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O KYKFCSHPTAVNJD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011049 sodium adipate Nutrition 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M thioglycolate(1-) Chemical compound [O-]C(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- INTLMJZQCBRQAT-UHFFFAOYSA-K trichloro(octyl)stannane Chemical class CCCCCCCC[Sn](Cl)(Cl)Cl INTLMJZQCBRQAT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LYRCQNDYYRPFMF-UHFFFAOYSA-N trimethyltin Chemical class C[Sn](C)C LYRCQNDYYRPFMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N vinyl methyl ketone Natural products CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
- C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к термостабилизирующей композиции на основе олова для хлорсодержащих полимеров. Более конкретно, настоящее изобретение относится к термостабилизирующей композиции, содержащей: а) соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты по меньшей мере 95 мас.% и б) соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты по меньшей мере 95 мас.%, где Т представляет собой 2-этилгексилмеркаптоацетат, причем отношение (n-Oc)Sn(T)3/(Me)2Sn(T)2 составляет от 10/90 до 90/10. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 13 табл., 20 пр.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к стабилизирующим композициям на основе олова. Более конкретно, настоящее изобретение относится к стабилизирующим композициям, включающим соединения монокотилолова высокой чистоты и соединения диметилолова высокой чистоты, для хлорсодержащих полимеров.
Уровень техники
Поливинилхлорид (ПВХ) широко применяют в промышленности благодаря его превосходным эксплуатационным характеристикам и свойствам. Современные потребители используют продукты, содержащие ПВХ, во всей своей повседневной деятельности, поскольку они являются основным компонентом в профилях, сайдингах, напольных покрытиях, пленках/листах, полотнах, трубах, фитингах и тканях. При приготовлении композиций, содержащих ПВХ, обычно включают различные добавки, такие как термостабилизаторы. Термостабилизаторы необходимы по той причине, что при нагреве ПВХ до температуры 160°C и выше начинаются реакции разложения, при которых полимер выделяет HCl. По мере протекания такого разложения происходит образование нестабильных структур, которые дополнительно ускоряют выделение и разложение HCl. Продолжаются исследования, направленные на разработку улучшенных термостабилизаторов.
В US 8198352 описано применение стабилизаторов на основе олова в хлорсодержащих полимерах и сополимерах, таких как ПВХ. Стабилизаторы на основе олова применяют в виде смесей соединений моноалкилолова с соединениями диалкилолова той же алкильной группы, таких как смеси соединений моно- и диметилолова, соединений моно- и дибутилолова или соединений моно- и диоктилолова. Известно, что соединения триалкилолова не являются эффективными в качестве термостабилизаторов, и их концентрация в стабилизаторах обычно составляет менее 1%.
В ЕР 2123659 описаны соединения моноалкилолова высокой чистоты, содержащие соединения моноалкилолова со степенью чистоты 95-99,99%, 0,01-0,5% соединений диалкилолова и 0,01-0,5% соединений триалкилолова.
В US 4496490 описано получение термостабилизаторов на основе тиогликолята монооктилолова высокой чистоты из хлорида монооктилолова со степенью чистоты 99,2%. В то время как продукт содержал вплоть до 5% изооктилмеркаптоацетата триоктилолова, отсутствуют сведения о присутствии соединений диоктилолова в конечном продукте.
В US 4193913 описаны стабилизаторы на основе моноалкилолова высокой чистоты, полученные с использованием хлоридов монометил-, монобутил- или монооктилолова в качестве исходных материалов и проведением их взаимодействия со сложными эфирами тиогликолевой кислоты. Чистота хлоридов не указана.
В ЕР 1743898 описано получение хлоридов моноалкилолова и диалкилолова. В то время как хлорид диоктилолова получали со степенью чистоты более 98%, степень чистоты хлорида моноалкилолова не измеряли.
В ЕР 1225177 описано получение галогенидов моноалкилолова с выходом более 60% при использовании различных катализаторов.
В GB 1510973 описано получение стабилизаторов на основе тиогликолята монооктилолова с использованием хлорида монооктилолова чистотой 99,2%. Степень чистоты полученного стабилизатора на основе монооктилолова не измеряли, или она не указана.
В US 4052427 описано получение галогенидов диалкилолова и смешанных галогенидов диалкилолова, и соответствующих стабилизаторов на основе смешанных соединений диалкилолова. Тем не менее, существует постоянная потребность в более эффективных, нетоксичных термостабилизирующих композициях на основе алкилолова для хлорсодержащих полимеров.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение относится к стабилизирующим композициям для хлорсодержащих полимеров. В одном воплощении настоящего изобретения обеспечивают термостабилизирующую композицию, содержащую: а) по меньшей мере одно соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты более 85% и б) по меньшей мере одно соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты более 85%.
В другом воплощении настоящего изобретения обеспечивают стабилизированное хлорсодержащее полимерное соединение, включающее хлорсодержащий полимер и термостабилизирующую композицию, содержащую: а) по меньшей мере одно соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты более 85% и б) по меньшей мере одно соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты более 85%.
В еще одном воплощении настоящего изобретения обеспечивают способ, включающий смешивание хлорсодержащего полимера и термостабилизирующей композиции, содержащей: а) по меньшей мере одно соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты более 85% и б) по меньшей мере одно соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты более 85%.
Подробное описание изобретения
В настоящем изобретении обеспечивают термостабилизирующую композицию, содержащую по меньшей мере одно соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 высокой чистоты (>85 масс. %) и по меньшей мере одно соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 высокой чистоты (>85 масс. %).
Хлорсодержащие полимеры
Неожиданно было обнаружено, что соединения диметилолова высокой чистоты синергетически усиливают термостабилизирующие свойства соединений монооктилолова высокой чистоты в хлорсодержащих полимерах. Для целей данного описания термин «хлорсодержащие полимеры» включает гомополимеры и сополимеры винилхлорида, т.е. виниловые смолы, содержащие звенья винилхлорида в своей структуре, например, сополимеры винилхлорида и виниловых эфиров алифатических кислот, в частности, винилацетата; сополимеры винилхлорида с эфирами акриловой и метакриловой кислоты и с акрилонитрилом; сополимеры винилхлорида с диеновыми соединениями и ненасыщенными двухосновными карбоновыми кислотами или их ангидридами, такие как сополимеры винилхлорида с диэтилмалеатом, диэтилфумаратом и ангидридом малеиновой кислоты; дополнительно хлорированные полимеры и сополимеры винилхлорида; сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида с ненасыщенными альдегидами, кетонами и др., такими как акролеин, кротоновый альдегид, винилметилкетон, винилметиловый эфир, винилизобутиловый эфир и т.п. Предпочтительно хлорсодержащий полимер представляет собой ПВХ.
Термин «ПВХ», используемый в данном документе, также включает привитые сополимеры ПВХ с этилвинилацетатом (ЭВА), акрилонитрил-бутадиен-стиролом (АНС) и метакрилатбутадиенстиролом (МБС). Предпочтительными основами также являются смеси вышеуказанных гомополимеров и сополимеров, предпочтительно гомополимеров винилхлорида, с другими термопластичными и/или эластомерными полимерами, более предпочтительно смеси с АНС, МБС, бутадиенакрилонитрильным каучуком («БНК»), сополимером стирола и аркилонитрила, ЭВА, хлорированным полиэтиленом (ХПЭ), поли(метилметакрилатом), этиленпропилендиеновым мономером (ЭПДМ) и полилактонами. Предпочтительно винилацетат, винилидендихлорид, акрилонитрил, хлорфторэтилен и/или эфиры акриловой, фумаровой, малеиновой и/или итаконовой кислот являются мономерами, которые способны к сополимеризации с винилхлоридом. Полимерные материалы, стабилизированные с помощью стабилизаторов по данному изобретению, также включают хлорированный поливинилхлорид (ХПВХ).
ПВХ можно получить посредством полимеризации в объеме или в суспензии, в эмульсии, в микросуспензии или в суспендированной эмульсии.
Термостабилизирующие композиции
Термостабилизирующие композиции по настоящему изобретению содержат:
а) по меньшей мере одно соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты более 85%, где для целей настоящего описания степень чистоты монооктилолова означает процентное содержание вещества (n-Oc)Sn(T)3 в общей массе соединений на основе октилолова, причем остальное составляют примеси, как описано далее.
б) по меньшей мере одно соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты более 85%, где для целей настоящего описания степень чистоты диметилолова означает процентное содержание вещества (n-Oc)Sn(T)3 в общей массе соединений на основе метилолова, причем оставшееся составляют примеси, как описано далее.
Массовое отношение (соединение монооктилолова)/(соединение диметилолова) составляет от 10/90 до 90/10. Предпочтительно, массовое отношение составляет от 10/90 до 60/40.
Соединения диметилолова высокой чистоты получают отдельно от соединений монооктилолова высокой чистоты и затем смешивают в широком диапазоне температур, предпочтительно в диапазоне температур от 10 до 70°C. Степень чистоты соединений монооктилолова по настоящему изобретению составляет более 85 масс. %, предпочтительно более 90 масс. %, более предпочтительно от 92 до 99 масс. %. Степень чистоты соединений диметилолова по настоящему изобретению также составляет более 85 масс. %, предпочтительно более 90 масс. %, более предпочтительно от 92 до 99 масс. %.
Примесями, которые могут встречаться в термостабилизирующей композиции, являются соединения диоктилолова в количестве менее 8 масс. %, предпочтительно от 0,1 до 5 масс. %; соединения монометилолова в количестве менее 8 масс. %, предпочтительно от 1 до 7 масс. %; соединения триметилолова в количестве менее 1 масс. %, и соединения триоктилолова в количестве менее 1 масс. %. Примеси также могут встречаться в виде остатков процесса получения композиции, таких как предшественники лигандов, побочных продуктов - подвергнутых гидролизу предшественников лигандов, галогенидов олова, растворителей, алкенов, алкилсилангалогенидов, катализаторов или компонентов катализаторов, разложившихся катализаторов или компонентов катализаторов, воды, солей нейтрализации и т.п.
Т представляет собой любой лиганд, известный в технике, предшественником которого является Н-Т. Соединения Н-Т выбирают из Н-SCH2CH2OH, Н-SCH2-СН(ОН)-CH3, Н-SCH2COOR1, Н-SCH2CH2O-COR2, Н-SR2, Н-ОН, Н-OOCR2 и Н-OOCR3-COOR2, где R1 представляет собой C1-С14 алкил, R2 представляет собой C2-C18 алкил, алкенил, арил или алкарил, R3 гпредставляет собой -СН=СН- или -СН2-R4-СН2-, a R4 представляет собой C2-C6 алкилен.
Предпочтительно Т выбирают из эфиров меркаптоуксусной кислоты, эфиров 2-этилгексилмеркаптоуксусной кислоты, изооктилмеркаптоацетатов, изобутилмеркаптоацетатов, меркаптоацетата как такового или карбоксилатов, малеатов, дикетонатов или алкоголятов. Более предпочтительно, Т представляет собой 2-этилгексилмеркаптоацетат (ЭГМА).
В формулах (n-Oc)Sn(T)3 и (Me)2Sn(T)2 Т могут быть одинаковыми или различными. Предпочтительно все лиганды Т являются одинаковыми. Более предпочтительно соединение по формуле (n-Oc)Sn(T)3 представляет собой (н-октил)Sn[трис(2-этилгексил-меркаптоацетат)], тогда как соединение по формуле (Me)2Sn(T)2 представляет собой ди(метил)Sn[бис(2-этилгексил-меркаптоацетат)].
В соответствии с другим воплощением, изобретение относится к способу получения вышеуказанных композиций на основе олова. Соединения на основе моно-октилолова высокой чистоты формулы (n-Oc)Sn(T)3, где Т является таким, как описано выше, получают из соответствующих тригалогенидов монооктилолова формулы (n-Oc)Sn(Hal)3, где Hal выбирают из хлора, брома и йода. Предпочтительно Hal представляет собой хлор. Соединения на основе диметилолова высокой чистоты формулы (Me)2Sn(T)2, где Т является таким, как описано выше, получают из соответствующих дигалогенидов диметилолова формулы (Me)2Sn(Hal)2, где Hal выбирают из хлора, брома и йода. Предпочтительно Hal представляет собой хлор.
В еще одном воплощении в настоящем изобретении обеспечивают способ, включающий смешивание хлорсодержащего полимера и термостабилизирующей композиции, содержащей: а) по меньшей мере одно соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты более 85% и б) по меньшей мере одно соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты более 85%. Специалисту в данной области техники понятно, что для смешивания материалов можно использовать любое традиционное смесительное оборудование.
Совместные стабилизаторы
Термостабилизаторы по настоящему изобретению могут быть использованы в сочетании с совместными стабилизаторами, выбираемыми из солей металлов, не содержащих тяжелых металлов стабилизаторов на основе урацила или их смесей.
Соли металлов, которые можно использовать в качестве стабилизаторов в хлорсодержащих соединениях, включают соли металлов с относительно длинноцепочечными карбоновыми кислотами или дикарбоновыми кислотами. Примеры включают стеараты и лауринаты, и олеаты, соли короткоцепочечных алканкарбоновых кислот и адипинаты. Соли металлов также могут включать алкилбензойные кислоты. Металлы могут включать Li, Na, K, Mg, Са, Sr, Ва, Zn, Al, La, Се и редкоземельные металлы. Также можно использовать синергетические смеси, такие как стабилизаторы барий/цинк, магний/цинк, кальций/цинк или кальций/магний/цинк. Соли металлов можно использовать отдельно или в смесях. Предпочтительно соли металлов могут быть выбраны из солей цинка, кальция, магния или бария с моновалентными карбоновыми кислотами, такими как октановая, неодекановая, 2-этилгексановая, декановая, ундекановая, додекановая, тридекановая, миристиновая, пальмитиновая, изостеариновая, стеариновая, 12-гидроксистеариновая, бегеновая и сорбиновая кислота, и солей кальция, магния и цинка с двухвалентными карбоновыми кислотами, такими как щавелевая, малоновая, янтарная, глутаровая, адипиновая, фумаровая, фталевая, изофталевая, терефталевая, гидроксифталевая кислота и лимонная кислота.
Более предпочтительно соли металлов выбирают из солей кальция, магния, бария и цинка с карбоновыми кислотами, содержащими от 7 до 18 атомов углерода. Сверхосновные карбоксилаты, такие как сверхосновный октоат цинка также являются предпочтительными. Также предпочтительными являются сверхосновные соли кальция или бария.
Соли металлов также включают соли дикарбоновых кислот с двумя атомами металла, такие как дилитиевые, динатриевые или дикалиевые соли двухвалентных карбоновых кислот, таких как щавелевая, малоновая, янтарная, глутаровая, адипиновая, фумаровая, пентан-1,5-дикарбоновая, гексан-1,6-дикарбоновая, гептан-1,7-дикарбоновая, октан-1,8-дикарбоновая, фталевая, изофталевая и терефталевая. Предпочтительно соль представляет собой динатрийадипинат.
Не содержащие тяжелых металлов стабилизаторы на основе урацила описаны в патенте U.S. №5925696, описание которого включено в данный документ посредством ссылки.
Примеры
В нижеследующих примерах более подробно представлены и описаны свойства композиций по изобретению. Специалисты в данной области техники могут понять, что возможны различные изменения, не изменяющиеся сущности изобретения и находящиеся в пределах объема защиты, определенного формулой изобретения.
Исходные материалы. Методы испытаний и получение образцов
Трис(2-этилгексилмеркаптоацетат) монооктилолова (МОТЕ), выпускаемый Galata Chemicals GmbH как Mark 21 MOK-А (степень чистоты 95%); бис(2-этилгексилмеркаптоацетат) диметилолова (DMTE), выпускаемый Galata Chemicals LLC как Mark 1982 (степень чистоты 95%). Оба материала содержали соответствующее триалкилолово в количестве менее 1%. Компоненты смешивали при комнатной температуре в определенном массовом соотношении.
Приготовление ПВХ
Стабилизаторы по настоящему изобретению смешивали с другими компонентами с получением композиций в виде а) жесткой прозрачной пленки, которая подвергнута каландрированию и б) плотного листа, который подвергнут экструзии. Для композиций определяли как статическую термостабильность с использованием печи Mathis, так и динамическую термостабильность с использованием двухвалковой вальцовой мельницы Collin при температуре 190°C, при этом осуществляли отбор представительных образцов каждые 5 мин.
Исследование композиции в виде прозрачной жесткой ПВХ пленки
Композиции в виде прозрачной жесткой ПВХ пленки контрольных примеров 1 и 2 и примеров 3-5 приготавливали посредством смешивания различных термостабилизирующих композиций в количестве 1,5 частей стабилизатора на 100 частей ПВХ (массовых частей) с композицией прозрачного жесткого ПВХ. Композиция в виде прозрачной жесткой ПВХ пленки содержала 100 частей Evipol SH 6030 (смола S-PVC, выпускаемая Ineos), 0,5 частей наружной смазки, 1,0 частей внутренней смазки (обе выпускает Emery), 6 частей модифицирующей добавки, повышающей ударную прочность (типа MBS, выпускаемая Kaneka), и 1,2 частей Paraloid K 175 (акриловая технологическая добавка, выпускаемая Dow Chemical). Смеси стабилизаторов, используемые в контрольных примерах 1 и 2 и примерах 3-5 представлены в таблице 1.
Композиции контрольных примеров 6 и 7 и примеров 8-10 приготавливали посредством смешивания различных термостабилизирующих композиций с прозрачным жестким ПВХ в виде пленки для испытаний, как в контрольных примерах 1-2 и примерах 3-5, за исключением того, что термостабилизатор добавляли в количестве 1,2 масс. ч. Стабилизирующие композиции для контрольных примеров 6 и 7 и примеров 8-10 представлены в таблице 2.
Расчетное содержание олова для оловоорганических стабилизаторов по примерам представлено в таблице 3.
Обычно термостабильность, придаваемая оловоорганическим стабилизатором ПВХ, пропорциональна содержанию олова, введенного со стабилизатором. Таким образом ожидают, что показатель пожелтения (интенсивность окрашивания в желтый цвет) обработанного ПВХ будет снижаться с увеличением содержания олова в испытываемых стабилизаторах, в следующем порядке: МОТЕ > 50/50 DMTE/ МОТЕ > 60/40 DMTE/ МОТЕ > 80/20 DMTE/ МОТЕ > DMTE.
Композиции по указанным выше примерам испытывали на статическую и динамическую термостабильность. Результаты представлены в таблицах 4-7.
Испытания на статическую термостабильность
Сухую смесь, состоящую из базового состава и стабилизаторов смешивали и гомогенизировали в смесительном барабане в течение 5 мин при температуре 180°C. Затем из центра листа вырезали испытательные образцы толщиной 0,4 мм и подвергали нагреву в печи Mathis Thermotester при температуре 190°C. Определяли показатель пожелтения в соответствии со стандартом ASTM D1925-70 через промежутки времени, составляющие 5 мин. Более низкие значения означают небольшое изменение цвета, высокие значения означают значительное изменение образцов, так что чем меньше изменение цвета, тем более эффективна стабилизирующая композиция.
Метод испытания на динамическую термостабильность
Сухую смесь, состоящую из базового состава и стабилизаторов, смешивали и гомогенизировали в смесительном барабане в течение 5 мин при температуре 180°C. Затем из центра листа вырезали исследуемые образцы толщиной 0,4 мм через промежутки времени, составляющие 3 мин. Определяли показатель пожелтения в соответствии со стандартом ASTM D1925-70 при температуре 190°C через промежутки времени, составляющие 3 мин. Более высокие значения показателя пожелтения показывают более сильное изменение цвета и более низкую эффективность стабилизатора.
Результаты определения статической термостабильности (в показателе пожелтения) для контрольных примеров 1-2 и примеров 3-5 сведены в таблицу 4.
Смеси MOTE/DMTE (примеры 3-5) оказались более эффективными и экономически выгодными термостабилизаторами в показателях начальной (0-20 мин испытаний), среднесрочной (20-50 мин испытаний) и долгосрочной (>50 мин испытаний) статической термостабильности по сравнению с отдельно взятыми компонентами (контрольные примеры 1-2), при добавлении в количестве 1,5 ч. в ПВХ пленки. Пример 4 (60/40 DMTE/MOTE) показал наилучшую эффективность (таблица 4). Результаты являются неожиданными, поскольку расчетное содержание олова в данных смесях ниже, чем его содержание в чистом DMTE (таблица 3).
Результаты испытаний на статическую термостаблиьность (в показателе пожелтения), полученные для контрольных примеров 6-7 и примеров 8-10 сведены в таблицу 5.
Смеси MOTE/DMTE (примеры 8-10) оказались более эффективными и экономически выгодными термостабилизаторами в показателях начальной (0-20 мин испытаний), среднесрочной (20-50 мин испытаний) и долгосрочной (>50 мин испытаний) статической термостабильности по сравнению с отдельно взятыми компонентами (контрольные примеры 6-7), при добавлении в количестве 1,2 ч. в ПВХ пленки. Пример 9 (60/40 DMTE/MOTE) показал наилучшую эффективность (таблица 5). Результаты являются неожиданными, поскольку расчетное содержание олова в данных смесях ниже, чем его содержание в чистом DMTE (таблица 3).
Результаты испытаний на динамическую термостабильность (в показателе пожелтения) для контрольных примеров 1-2 и примеров 3-5 сведены в таблицу 6.
Смеси MOTE/DMTE (примеры 3-5) оказались более эффективными и экономически выгодными термостабилизаторами в показателях среднесрочной (10-30 мин испытаний) и долгосрочной (>30 мин испытаний) динамической термостабильности по сравнению с отдельно взятыми компонентами (контрольные примеры 1-2), при добавлении в количестве 1,5 ч. в ПВХ пленки. Смесь 80/20 DMTE/MOTE по примеру 5 показала наилучшую эффективность (таблица 6). Результаты являются неожиданными, поскольку расчетное содержание олова в данных смесях ниже, чем его содержание в чистом DMTE (таблица 3).
Результаты испытаний динамической термостабильности (в показателе пожелтения) для контрольных примеров 6-7 и примеров 8-10 сведены в таблицу 7.
Смеси MOTE/DMTE (примеры 8-10) оказались более эффективными и экономически выгодными термостабилизаторами в показателях среднесрочной (10-30 мин испытаний) и долгосрочной (>30 мин испытаний) динамической термостабильности по сравнению с отдельно взятыми компонентами (контрольные примеры 6-7), при добавлении в количестве 1,2 ч. в ПВХ пленки. Смесь 60/40 DMTE/MOTE по примеру 9 показала наилучшую эффективность (таблица 7). Данные результаты являются неожиданными, поскольку расчетное содержание олова в данных смесях ниже, чем его содержание в чистом DMTE (таблица 3).
Исследование листа ПВХ
ПВХ листы для испытаний контрольных примеров 11 и 12 и примеров 13-15 приготавливали посредством смешивания различных термостабилизирующих композиций в количестве 1,8 масс. ч. с листами ПВХ для испытаний. ПВХ листы содержали 100 ч. Solvin 257 RF (ПВХ смола), 1,5/0,8 ч. Paraloid K125/К175 (модификаторы), 0,4 ч. Loxiol G13, 0,4 ч. Loxioi G 40, 0,3 ч Loxiol G 53, 0,1 ч. АС 392 (смазка, выпускаемая Honeywell International Inc.), 4 ч. Kronos 2220 (TiO2), и 5 ч. Omya 95Т (карбонат кальция). Смеси стабилизаторов, используемые для контрольных примеров 11 и 12 и примеров 13-15 представлены в таблице 8.
Композиции контрольных примеров 16 и 17 и примеров 18-20 приготавливали посредством смешивания различных термостабилизирующих композиций с прозрачной, жесткой ПВХ пленкой для испытаний, как в контрольных примерах 11-12 и примерах 13-15, за исключением того, что их добавляли в количестве 2,5 масс. ч. Смеси стабилизаторов для контрольного примера 16 и 17 и примеров 18-20 представлены в таблице 9.
Испытания на статическую и динамическую термостаблиьность осуществляли на образцах контрольных примеров 11-12 и 16-17 и примеров 13-15 и 18-20. Результаты представлены в таблицах 10-13.
Результаты испытаний на статическую термостаблиьность для контрольных примеров 11-12 и примеров 13-15 сведены в таблицу 10.
Смеси MOTE/DMTE (примеры 13-15) оказались более эффективными и экономически выгодными термостабилизаторами в показателях начальной (0-10 мин испытаний), среднесрочной (10-30 мин испытаний) и долгосрочной (>30 мин испытаний) статической термостабильности по сравнению с отдельно взятыми компонентами (контрольные примеры 11-12), при добавлении в количестве 1,8 ч. в плотные ПВХ листы (таблица 10). Все три испытанных смеси DMTE/MOTE имели приблизительно одинаковую эффективность (таблица 10). Данные результаты являются неожиданными, поскольку расчетное содержание олова в данных смесях ниже, чем его содержание в чистом DMTE (таблица 3).
Результаты испытаний на статическую термостаблиьность для контрольных примеров 16-17 и примеров 18-20 обобщены в таблице 11.
Смесь 50/50 MOTE/DMTE по примеру 18 оказалась более эффективным и экономически выгодным термостабилизатором в показателях начальной (0-10 мин испытаний), среднесрочной (10-30 мин испытаний) и долгосрочной (>30 мин испытаний) статической термостабильности по сравнению с отдельно взятыми компонентами (контрольные примеры 16-17), при добавлении в количестве 2,5 ч. в плотные ПВХ листы (таблица 11). Этот результат является неожиданным, поскольку расчетное содержание олова в данной смеси ниже, чем его содержание в чистом DMTE (таблица 3).
Результаты испытаний на динамическую термостабильность для контрольных примеров 11-12 и примеров 13-15 сведены в таблицу 12.
Смеси MOTE/DMTE (примеры 13-15) оказались более эффективными и экономически выгодными термостабилизаторами в показателях среднесрочной (10-30 мин испытаний) и долгосрочной (>30 мин испытаний) динамической термостабильности по сравнению с отдельно взятыми компонентами (контрольные примеры 11-12), при добавлении в количестве 1,8 ч. в плотные ПВХ листы. Все три испытательные смеси DMTE/MOTE по примерам 13-15 имели сравнимые характеристики в показателях эффективности стабилизации (таблица 12). Результаты являются неожиданными, поскольку расчетное содержание олова в данных смесях ниже, чем его содержание в чистом DMTE (таблица 3).
Результаты испытаний на динамическую термостабильность (в показателе пожелтения) для контрольных примеров 16-17 и примеров 18-20 сведены в таблицу 13.
Смеси MOTE/DMTE (примеры 18-20) оказались более эффективными и экономически выгодными термостабилизаторами в показателях начальной (0-10 мин испытаний), среднесрочной (10-20 мин испытаний) и долгосрочной (>20 мин испытаний) динамической термостабильности по сравнению с отдельно взятыми компонентами (контрольные примеры 16-17), при добавлении в количестве 2,5 ч. в плотные ПВХ листы. Смесь 50/50 DMTE/MOTE примера 18 была наиболее эффективной по сравнению как примером 19, так и с примером 20 (таблица 13). Результаты являются неожиданными, поскольку расчетное содержание олова в данных смесях ниже, чем его содержание в чистом DMTE (таблица 3).
Claims (16)
1. Термостабилизирующая композиция, содержащая:
а) соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты по меньшей мере 95 масс.% и
б) соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты по меньшей мере 95 масс.%,
где Т представляет собой 2-этилгексилмеркаптоацетат,
причем отношение (n-Oc)Sn(T)3/(Me)2Sn(T)2 составляет от 10/90 до 90/10.
2. Термостабилизирующая композиция по п.1, в которой отношение (n-Oc)Sn(T)3/(Me)2Sn(T)2 составляет от 10/90 до 60/40.
3. Стабилизированная хлорсодержащая полимерная композиция, включающая хлорсодержащий полимер и термостабилизирующую композицию, содержащую:
а) соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты по меньшей мере 95 масс.% и
б) соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты по меньшей мере 95 масс.%,
где Т представляет собой 2-этилгексилмеркаптоацетат,
причем отношение (n-Oc)Sn(T)3/(Me)2Sn(T)2 составляет от 10/90 до 90/10.
4. Стабилизированная хлорсодержащая полимерная композиция по п.3, где хлорсодержащий полимер представляет собой ПВХ.
5. Способ получения стабилизированной хлорсодержащей полимерной композиции, включающий смешивание хлорсодержащего полимера и термостабилизирующей композиции, содержащей:
а) соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты по меньшей мере 95 масс.% и
б) соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты по меньшей мере 95 масс.%,
где Т представляет собой 2-этилгексилмеркаптоацетат, причем отношение (n-Oc)Sn(T)3/(Me)2Sn(T)2 составляет от 10/90 до 90/10.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201562171415P | 2015-06-05 | 2015-06-05 | |
| US62/171,415 | 2015-06-05 | ||
| PCT/US2016/026133 WO2016195807A1 (en) | 2015-06-05 | 2016-04-06 | Stabilizers containing high purity mond-octytin compounds |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2017145315A RU2017145315A (ru) | 2019-07-10 |
| RU2017145315A3 RU2017145315A3 (ru) | 2019-07-17 |
| RU2695784C2 true RU2695784C2 (ru) | 2019-07-26 |
Family
ID=55913693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017145315A RU2695784C2 (ru) | 2015-06-05 | 2016-04-06 | Стабилизаторы, содержащие соединения монооктилолова высокой чистоты |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9745450B2 (ru) |
| EP (1) | EP3145937B1 (ru) |
| BR (1) | BR112017026143B1 (ru) |
| PL (1) | PL3145937T3 (ru) |
| RU (1) | RU2695784C2 (ru) |
| TR (1) | TR201808874T4 (ru) |
| WO (1) | WO2016195807A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20170260368A1 (en) * | 2016-03-08 | 2017-09-14 | Pmc Organometallix, Inc. | Methyl and Octyl Tin - REACH Compliant High Performance Stabilizer for PVC Film Manufacture |
| US11673903B2 (en) | 2018-04-11 | 2023-06-13 | Inpria Corporation | Monoalkyl tin compounds with low polyalkyl contamination, their compositions and methods |
| CA3080934C (en) * | 2018-04-11 | 2024-01-02 | Inpria Corporation | Monoalkyl tin compounds with low polyalkyl contamination, their compositions and methods |
| US10787466B2 (en) | 2018-04-11 | 2020-09-29 | Inpria Corporation | Monoalkyl tin compounds with low polyalkyl contamination, their compositions and methods |
| WO2019246254A1 (en) | 2018-06-21 | 2019-12-26 | Inpria Corporation | Stable solutions of monoalkyl tin alkoxides and their hydrolysis and condensation products |
| US11966158B2 (en) | 2019-01-30 | 2024-04-23 | Inpria Corporation | Monoalkyl tin trialkoxides and/or monoalkyl tin triamides with low metal contamination and/or particulate contamination, and corresponding methods |
| US11498934B2 (en) | 2019-01-30 | 2022-11-15 | Inpria Corporation | Monoalkyl tin trialkoxides and/or monoalkyl tin triamides with particulate contamination and corresponding methods |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1346999A (en) * | 1970-10-02 | 1974-02-13 | Interstab Ltd | Stabilisers for vinyl chloride resins |
| US4496490A (en) * | 1973-03-22 | 1985-01-29 | M&T Chemicals Inc. | Non-toxic organotin stabilizers for vinyl chloride polymers |
| RU2309166C2 (ru) * | 2002-11-26 | 2007-10-27 | Баерлохер Гмбх | Композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров |
| WO2009138474A1 (en) * | 2008-05-15 | 2009-11-19 | Arkema France | High purity monoalkyltin compounds and uses thereof |
| WO2015020762A1 (en) * | 2013-08-08 | 2015-02-12 | Galata Chemicals, Llc | Heat stabilizer for halogen-containing polymers |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH588980A5 (ru) | 1974-01-17 | 1977-06-30 | Ciba Geigy Ag | |
| GB1510973A (en) | 1975-05-19 | 1978-05-17 | M & T Chemicals Inc | Stabilized vinyl chloride compositions |
| US4052427A (en) | 1976-06-21 | 1977-10-04 | Witco Chemical Corporation | Process for the preparation of dialkyltin dihalides |
| DE59611223D1 (de) | 1995-10-13 | 2005-05-25 | Crompton Vinyl Additives Gmbh | Stabilisatorkombinationen für chlorhaltige Polymere |
| EP1225177A1 (en) | 2001-01-19 | 2002-07-24 | Atofina Vlissingen B.V. | Process for the production of monoalkyltin trihalides |
| EP1743898A1 (en) | 2005-07-12 | 2007-01-17 | Arkema Vlissingen B.V. | Process for the preparation of monoalkyl tin trihalides and dialkyl tin dihalides |
-
2016
- 2016-04-06 EP EP16720948.5A patent/EP3145937B1/en active Active
- 2016-04-06 BR BR112017026143-0A patent/BR112017026143B1/pt active IP Right Grant
- 2016-04-06 TR TR2018/08874T patent/TR201808874T4/tr unknown
- 2016-04-06 RU RU2017145315A patent/RU2695784C2/ru active
- 2016-04-06 WO PCT/US2016/026133 patent/WO2016195807A1/en active Application Filing
- 2016-04-06 PL PL16720948T patent/PL3145937T3/pl unknown
- 2016-09-15 US US15/266,379 patent/US9745450B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1346999A (en) * | 1970-10-02 | 1974-02-13 | Interstab Ltd | Stabilisers for vinyl chloride resins |
| US4496490A (en) * | 1973-03-22 | 1985-01-29 | M&T Chemicals Inc. | Non-toxic organotin stabilizers for vinyl chloride polymers |
| RU2309166C2 (ru) * | 2002-11-26 | 2007-10-27 | Баерлохер Гмбх | Композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров |
| WO2009138474A1 (en) * | 2008-05-15 | 2009-11-19 | Arkema France | High purity monoalkyltin compounds and uses thereof |
| WO2015020762A1 (en) * | 2013-08-08 | 2015-02-12 | Galata Chemicals, Llc | Heat stabilizer for halogen-containing polymers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2017145315A (ru) | 2019-07-10 |
| TR201808874T4 (tr) | 2018-07-23 |
| WO2016195807A1 (en) | 2016-12-08 |
| RU2017145315A3 (ru) | 2019-07-17 |
| EP3145937B1 (en) | 2018-06-06 |
| BR112017026143B1 (pt) | 2021-08-31 |
| EP3145937A1 (en) | 2017-03-29 |
| BR112017026143A2 (pt) | 2018-08-14 |
| US9745450B2 (en) | 2017-08-29 |
| WO2016195807A8 (en) | 2017-12-28 |
| US20170002180A1 (en) | 2017-01-05 |
| PL3145937T3 (pl) | 2018-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2695784C2 (ru) | Стабилизаторы, содержащие соединения монооктилолова высокой чистоты | |
| US3396185A (en) | Polymeric organo tin mercaptides and carboxylates and the preparation thereof | |
| US8575250B2 (en) | Stabilized polymer compositions | |
| JP2965773B2 (ja) | 帯電防止能を有する熱安定化された含ハロゲン樹脂組成物 | |
| US9587088B2 (en) | Heat stabilizer for halogen-containing polymers | |
| US4611012A (en) | Mixtures of organo-tin compounds | |
| JPS62111951A (ja) | 新規な不飽和カルボン酸エステル、その用途およびこれにより安定化された塩素化ポリマ− | |
| US4111903A (en) | Organotin compounds and vinyl halide resin compositions stabilized therewith | |
| WO2005049718A1 (en) | Liquid microemulsion stabilizer composition for halogen-containing polymers | |
| WO2012143794A1 (en) | Polymer stabilizer system for polymers containing halogen | |
| JPS6364466B2 (ru) | ||
| JP2001501644A (ja) | 沈澱防止用芳香族エーテルアルコール含有アルキル−チオ−グリコレートｐｖｃ安定剤 | |
| GB2045763A (en) | Organo-tin compounds | |
| WO2018039172A1 (en) | Heat stabilizer for halogen-containing polymers | |
| JP2000309671A (ja) | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 | |
| US10351691B2 (en) | Halogen containing polymer composition with tin stabilizer and co-stabilizer | |
| WO1999009094A1 (en) | Beta-hydroxy mercaptans as costabilizers for halogenated resins | |
| WO2023141073A1 (en) | Heat stabilizer for chlorine-containing polymers | |
| WO1996038501A1 (en) | Alkyl-tin pvc stabilizers with added aromatic ether alcohol to prevent precipitation | |
| US20200399294A1 (en) | Process for the production of alkyltin halides | |
| WO2024072728A1 (en) | Mixed metal heat stabilizer compositions | |
| JPH07207087A (ja) | 塩素含有ポリマーのための安定剤 | |
| JPH072879B2 (ja) | ハロゲン含有有機ポリマーを安定化する組成物 | |
| JPH0229099B2 (ja) | Harogenganjujushisoseibutsu | |
| JPH11209544A (ja) | 安定化された塩素含有樹脂組成物 |