TR201808874T4 - Yüksek saflıkta mono-oktilkalay ve di-metilkalay bileşikleri içeren stabilizatörler. - Google Patents

Yüksek saflıkta mono-oktilkalay ve di-metilkalay bileşikleri içeren stabilizatörler. Download PDF

Info

Publication number
TR201808874T4
TR201808874T4 TR2018/08874T TR201808874T TR201808874T4 TR 201808874 T4 TR201808874 T4 TR 201808874T4 TR 2018/08874 T TR2018/08874 T TR 2018/08874T TR 201808874 T TR201808874 T TR 201808874T TR 201808874 T4 TR201808874 T4 TR 201808874T4
Authority
TR
Turkey
Prior art keywords
weight
mono
compound
octyltin
compounds
Prior art date
Application number
TR2018/08874T
Other languages
English (en)
Inventor
Frenkel Peter
Kaufhold Johannes
Original Assignee
Galata Chemicals Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Galata Chemicals Llc filed Critical Galata Chemicals Llc
Publication of TR201808874T4 publication Critical patent/TR201808874T4/tr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/56Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57Organo-tin compounds
    • C08K5/58Organo-tin compounds containing sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/22Tin compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/014Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

a) Ağırlıkça %85'ten yüksek saflığa sahip en az bir adet mono-oktilkalay bileşiği (n-Oc)Sn(T)3; ve b) ağırlıkça %85'ten yüksek saflığa sahip en az bir adet di-metilkalay bileşiği (Me)2Sn(T)2 içeren bir ısı stabilizatörü bileşimi.

Description

TARIFNAME YÜKSEK SAFLIKTA MONO-OKTILKALAY VE DI-METILKALAY BILESIKLERI IÇEREN STABILIZATÖRLER Açiklama BULUSUN ALANI Mevcut bulus, kalay bazli stabilizatör bilesimleriyle ilgilidir. Daha özel olarak mevcut bulus, klor içeren polimerler için yüksek saIlikta mono-oktilkalay bilesikleri ve yüksek satlikta di- metilkalay bilesikleri içeren stabilizatör bilesimleriyle ilgilidir.
BULUSLA ILGILI BILINEN HUSUSLAR Polivinil klorür ("PVC"), üstün performansi ve özelliklerinden dolayi yaygin ticari kullanima sahiptir. Profiller, cephe kaplamalari, yer dösemeleri, filmler/tabakalar, kumaslar, borular, tesisat ve mefrusatta önemli bir bilesen olmasi nedeniyle, günümüzdeki tüketiciler tüm gündelik faaliyetlerinde PVC içeren ürünler kullanir. PVC içeren bilesimler formüle edilirken, isi stabilizatörleri gibi çesitli katki maddeleri yaygin olarak dahil edilir. Isi stabilizatörleri gereklidir çünkü PVC, 160°C ve daha yüksek sicakliklara kadar isitildiginda polimerin HCl açiga çikardigi dekompozisyon reaksiyonlari baslar. Bu dekompozisyon devam ettiginde, HCl eliminasyonunu ve dekompozisyonunu daha da hizlandiran, stabil olmayan yapilar olusur.
Gelismis isi stabilizatörlerinin gelistirilmesi için çalismalar devam etmektedir.
A.B.D. Patenti No. 8,198,352'de, PVC gibi klor içeren polimerlerde ve kopolimerlerde kalay bazli stabilizatörlerin kullanildigi açiklanmaktadir. Kalay bazli stabilizatörler, mono- ve di- metilkalay bilesikleri, mono- ve di-bütilkalay bilesikleri veya mono- ve di-oktilkalay bilesiklerinin karisimlari gibi, mono-alkilkalayin ayni alkil grubundan di-alkilkalay bilesikleriyle karisimlari olarak kullanilmaktadir. Tri-alkilkalay bilesiklerinin isi stabilizatörleri olarak etkisiz olduklari bilinmektedir ve bunlarin stabilizatörlerdeki konsantrasyonu genellikle %l'den azdir. bir stabilizatör bilesimi açiklanmaktadir: (i.) istege bagli olarak ikili veya üçlü baglar (CH3)ZSn(S(CH2)mCOOR1)2 formülüne uygun en az bir adet di-metilkalay bilesigi; burada R1, lineer, dallanmis veya siklik bir Clo-Czo alkil grubudur ve m, 1 veya 2'dir; (ii.) istege bagli olarak ikili veya üçlü baglar formunda doymamisliklar içeren, agirlikça %0.001 ila %50.000 oraninda, CHgSn(S(CH2)nCOOR2)3 formülüne uygun en az bir adet mono-metilkalay bilesigi; burada R2, lineer, dallanmis veya siklik bir Cio-C20 alkil grubudur ve n, 1 veya 2'dir; (iii.) istege bagli olarak ikili veya üçlü baglar formunda doymamisliklar içeren, agirlikça %000] ila % formülüne uygun en az bir adet tri- metilkalay bilesigi; burada R3, lineer, dallanmis veya siklik bir Cio-C20 alkil grubudur ve p, 1 veya 2'dir; (iv.) istege bagli olarak ikili veya üçlü baglar formunda doymamisliklar içeren, tiyoester; burada R4, lineer, dallanmis veya siklik bir Cio-C20 alkil grubudur ve q, 1 veya 2'dir. ve/veya trialkilkalay bilesikleri içeren yüksek saflikta monoalkilkalay bilesiklerinin bilesimleri açiklanmaktadir. dialkilkalay bilesikleri ve %001 ila %05 tri-alkilkalay bilesikleri içeren yüksek saflikta mono-alkilkalay bilesikleri açiklanmaktadir. yüksek saflikta mono-oktilkalay tiyoglikolat isi stabilizatörlerinin hazirlanmasi açiklanmaktadir. Ürünün %5 tri-oktilkalay izo-oktilmerkaptoasetat içermesine ragmen, nihai üründe di-oktilkalay bilesiklerinin mevcudiyeti bildirilmemistir.
A.B.D. Patenti No. 4,193,913'te, hammaddeler olarak m0n0-metil-, mono-bütil veya mono- oktilkalay klorürler kullanilarak ve tiyoglikolat esterleriyle reaksiyona sokularak hazirlanan yüksek saflikta mono-alkilkalay stabilizatörleri açiklanmaktadir. Klorürlerin safligi belirtilmemistir.
EP 1743898'de mono-alkilkalay ve dialkilkalay klorürlerin hazirlanmasi açiklanmaktadir. Di- oktilkalay klorürün %98`den yüksek saflikta elde edilmesine ragmen, mono- alkilkalayklorürün safligi ölçülmemistir.
EP l225177'de, çesitli katalizörler kullanilarak %60'tan yüksek verimle mono-alkilkalay halojenürlerin hazirlanmasi açiklanmaktadir. tiyoglikolat stabilizatörlerinin hazirlanmasi açiklanmaktadir. Hazirlanan mono-oktilkalay stabilizatörlerinin safligi ölçülmemis veya açiklanmamistir.
A.B.D. Patenti No. 4,052,427'de dialkilkalay halojenürlerin ve katma dialkilkalay halojenürlerin, ve mütekabil karma di-alkilkalay stabilizatör bilesiklerinin hazirlanmasi açiklanmaktadir. Bununla birlikte, klor içeren polimerler için daha etkin, toksik olmayan alkilkalay isi stabilizatörlerine hâlâ ihtiyaç duyulmaktadir.
BULUSUN ÖZETI Mevcut açiklamanin konusu, Istem l'e uygun olarak klor içeren poliinerler için isi stabilizatörü bilesimleri, Istem 4'e uygun olarak isi stabilizatörü bilesimini kapsayan bir stabilize edilmis klor içeren polimer, ve Istem 6'ya uygun olarak isiyla stabilize edilmis bir klor içeren polimerin hazirlanmasi için bir islemle ilgilidir. Mevcut bulusun tercih edilen düzenlemeleri bagimli istemlerde tanimlanmaktadir. Bir düzenlemede mevcut açiklama, a) stabilizatörü bilesimi saglamakta olup, burada T; merkaptoasetat esterleri, 2- etilheksilmerkaptoasetat esterleri, izo-oktilmerkaptoasetatlar, izo-bütilmerkaptoasetatlar, merkaptoasetat, karboksilatlar, maleatlar, diketonatlar veya alkolatlar arasindan seçilir ve (n- Bir baska düzenlemede mevcut açiklama, klor içeren bir polimer ve bir isi stabilizatörü bilesimini kapsayan stabilize edilmis bir klor içeren polimer bilesigi saglamakta olup, bu isi stabilizatörü bilesimi asagidakileri kapsar: a) %85'ten yüksek satliga sahip en az bir adet mono-oktilkalay bilesigi (n-Oc)Sn(T)3; ve b) %85'ten yüksek safliga sahip en az bir adet di- metilkalay bilesigi (Me)ZSn(T)2; burada T, merkaptoasetat esterleri, 2- etilheksilmerkaptoasetat esterleri, izo-oktilmerkaptoasetatlar, izo-bütilmerkaptoasetatlar, merkaptoasetat, karboksilatlar, maleatlar, diketonatlar veya alkolatlar arasindan seçilir ve (n- Yine bir baska düzenlemede mevcut açiklama, klor içeren bir polimer ile a) agirlikça %85'ten yüksek satliga sahip en az bir adet mono-oktilkalay bilesigi (n-Oc)Sn(T)3; ve b) agirlikça stabilizatörü bilesiminin harmanlanmasini içeren bir islem saglamakta olup, burada T; merkaptoasetat esterleri, 2-etilheksilmerkaptoasetat esterleri, izo-oktilmerkaptoasetatlar, izo- bütilmerkaptoasetatlar, merkaptoasetat, karboksilatlar, maleatlar, diketonatlar veya alkolatlar BULUSUN DETAYLI AÇIKLAMASI Mevcut açiklamanin konusu, yüksek safliga (agirlikça > %85) sahip en az bir adet mono- oktilkalay bilesigi (n-Oc)Sn(T)3; ve yüksek safliga (agirlikça > %85) sahip en az bir adet di- metilkalay bilesigi (Me)2Sn(T)2 içeren bir isi stabilizatörü bilesimi saglamakta olup, burada T; merkaptoasetat esterleri, 2-etilheksilmerkaptoasetat esterleri, izo-oktilmerkaptoasetatlar, izo- bütilmerkaptoasetatlar, merkaptoasetat, karboksilatlar, maleatlar, diketonatlar veya alkolatlar Klor içeren polimerler Sasirtici bir sekilde, yüksek saIliga sahip di-metilkalay bilesiklerinin, klor içeren polimerlerde yüksek safliga sahip mono-oktilkalay bilesiklerinin stabilize etme performansini sinerjistik olarak arttirdigi tespit edilmistir. Bu tarifnamenin amaci açisindan, klor içeren polimerler teriminin, vinil klorürün homopolimerlerini ve kopolimerlerini, yani yapilarinda vinil klorür birimleri içeren vinil reçinelerini, örnegin, vinil klorürün kopolimerlerini ve alifatik asitlerin vinil esterlerini, özellikle vinil asetati; vinil klorürün, akrilik ve metakrilik asidin esterleriyle ve akrilonitrille kopolimerlerini; vinil klorürün, dietil maleat, dietil fumarat veya maleik anhidrürle kopolimerleri gibi, vinil klorürün, dien bilesikleri ve doymamis dikarboksilik asitler veya bunlarin anhidrürleri ile kopolimerlerini; vinil klorürün sonradan klorlanmis polimerlerini ve kopolimerlerini; vinil klorür ve viniliden klorürün, akrolein, krotonaldehit, vinil metil keton, vinil metil eter, vinil izobütil eter ve benzerleri gibi doymamis aldehitler, ketonlar ve digerleriyle kopolimerlerini kapsamasi amaçlanmaktadir. Tercihen klorür içeren polimer, PVC'dir.
Burada kullanildigi sekilde PVC teriminin, ayrica PVC'nin etil-vinil asetat ("EVA"), akrilonitril/bütadien-stiren ("ABS") ve met-akrilat-bütadien-stiren ("MBS") ile asi polimerlerini de kapsamasi amaçlanmaktadir. Tercih edilen sübstratlar ayrica, yukarida söz edilen homopolimerlerin ve kopolimerlerin, tercihen vinil klorür homopolimerlerin diger termoplastik ve/veya elastomerik poliinerlerle karisimlari, daha tercihen ABS, MBS, akrilonitril bütadien ("NBR"), stiren-akrilonitril ("SAN"), EVA, klorlu polietilen ("CPE"), poli(metil metilakrilat), etilen propilen dien monomer ("EPDM") ve polilaktonlarla harmanlardir. Tercihen vinil asetat, viniliden diklorür, akrilonitril, kloroIloroetilen ve/veya akrilik, Iümarik, maleik ve/veya itakonik asitlerin esterleri, vinil klorürle kopolimerlesebilen monomerlerdir. Bu bulusun stabilizatörleriyle stabilize edilen polimerik malzemeler, klorlu polivinil klorürü de (CPVC) kapsamaktadir.
PVC, kitle halinde veya süspansiyon içinde, emülsiyon içinde, mikro süspansiyon içinde veya süspansiyon halinde tutulan emülsiyon içinde polimerizasyon vasitasiyla elde edilebilir.
Mevcut açiklamanin isi stabilizatörü bilesimleri asagidakileri içerir: a) %85'ten yüksek safliga sahip en az bir adet mono-oktilkalay bilesigi (n-Oc)Sn(T)3; burada bu tarifnamenin amaçlari açisindan mono-oktilkalay safligi, (n-Oc)Sn(T)3 malzemesinin, oktilkalay bazli bilesiklerin toplam agirligi içindeki yüzdesi anlamina gelir ve asagida ele alindigi gibi, geri kalani katiskilardir. b) %85'ten yüksek satliga sahip en az bir adet di-metilkalay bilesigi (Me)28n(T)2; burada bu tarifnamenin amaçlari açisindan di-metilkalay bilesigi safligi, (Me)28n(T)2 malzemesinin, metilkalay bazli bilesiklerin toplam agirligi içindeki yüzdesi anlamina gelir ve asagida ele alindigi gibi, geri kalani katiskilardir.
(Mono-oktilkalay bilesigi)/(di-metilkalay bilesigi) agirlik orani, 10/90 ile 90/10 araligindadir.
Tercihen agirlik orani 10/90 ile 60/40 araligindadir.
Yüksek saflikta di-metilkalay bilesikleri, yüksek saflikta mono-oktilkalay bilesiklerinden ayri olarak hazirlanir ve daha sonra genis bir sicaklik araligi içinde, tercihen 10°C ila 70°C sicaklik araligi içinde birlikte harmanlanir. Mevcut konuya ait mono-oktilkalay bilesiklerinin safligi, agirlikça %85'ten yüksek, tercihen agirlikça %90'dan yüksek, daha tercihen agirlikça araligindadir. tercihen agirlikça %0.1 ile %5 araliginda dioktilkalay bilesikleri; agirlikça %8'den düsük bir seviyede, tercihen agirlikça %1 ila %7 araliginda mono-metilkalay bilesikleri; agirlikça tri-oktilkalay bilesikleridir. Ligand öncüleri, ligand öncüsüyle hidrolizlenmis yan ürünler, kalay halojenürleri, çözücüler, alkenler, alkil halojenürleri, katalizörler veya katalizör bilesenleri, dekompoze olmus katalizörler veya katalizör bilesenleri, su, nötralizasyon tuzlari ve benzerleri gibi, bilesimin hazirlik isleminden gelen kalintilar olarak da katiskilar tespit edilebilir.
T, teknikte bilinen herhangi bir ligand olup, bunun öncüsü H-T'dir. H-T bilesikleri, H- H-OOCRZ ve H-OOCRg-COORZ arasindan seçilebilmekte olup, burada R1, C1-C14 alkili temsil eder; R2, Cz-Cis alkil, alkenil, aril veya alkarili temsil eder; R3, -CH=CH- veya -CHz- R4-CH2-'yi temsil eder ve burada R4, C2-C6 alkileni temsil eder.
T; merkaptoasetat esterleri, 2-etilheksilmerkaptoasetat esterleri, izo-oktilmerkaptoasetatlar, izo-bütilmerkaptoasetatlar, merkaptoasetatin kendisi, ya da karboksilatlar, maleatlar, diketonatlar veya alkolatlar arasindan seçilir. Daha tercihen, T, 2-etilheksilmerkaptoasetattir (n-Oc)Sn(T)3 ve (Me)ZSn(T)2 formüllerinde, her T, özdes veya birbirinden farkli olabilir.
Tercihen, tüm ligandlar (T) özdestir. Daha tercihen, (n-Oc)Sn(T)3 formülünün bilesigi (n- Oktil)Sn[tris(2-etilheksil-merkaptoasetat)], (Me)28n(T)2 formülünün bilesigi ise di(Metil)Sn[bis(2-etilheksil-merkaptoasetat)]'tir, Bir baska düzenlemeye göre, mevcut açiklamanin konusu, yukarida açiklanan kalay bazli bilesimleri hazirlama islemiyle ilgilidir. (n-OC)Sn(T)3 formülünün, T'nin yukarida tanimlandigi gibi oldugu yüksek saflikta mono-oktilkalay bazli bilesikleri, (n-Oc)Sn(Hal)3 formülünün, Hal'in klor, brom ve iyot arasindan seçildigi mütekabil mono-oktilkalay trihalojenürlerden hazirlanir. Tercihen, Hal, klordur. (Me)2$n(T)2 formülünün, T'nin yukarida tanimlandigi gibi oldugu yüksek saflikta di-metilkalay bazli bilesikleri, (Me)2$n(Hal)2 formülünün, Hal'in klor, brom ve iyot arasindan seçildigi mütekabil di-metilkalay dihalojenürlerden hazirlanir. Tercihen, Hal, klordur.
Yine bir baska düzenlemede, mevcut açiklama, klor içeren bir polimer ile a) agirlikça %85'ten yüksek satliga sahip en az bir adet mono-oktilkalay bilesigi (n-Oc)Sn(T)3; ve b) agirlikça stabilizatörü bilesiminin harrnanlanmasini kapsayan bir islem saglamaktadir. Teknikte deneyimli kisiler, malzemelerin harmanlanmasi için tüm geleneksel terkip araçlarinin kullanilabilecegini kabul edecektir.
Es stabilizatörler Mevcut açiklamanin isi stabilizatörleri; metal tuzlari, urasil bazli metaller içermeyen stabilizatörler veya bunlarin karisimlari arasindan seçilmis es stabilizatörlerle kombinasyon halinde kullanilabilir.
Klor içeren bilesiklerde stabilizatörler olarak kullanilabilen metal tuzlari, nispeten uzun Zincirli karboksilik asitlerin veya dikarboksilik asitlerin metal karboksilatlarini içerir. Örnekler, stearatlar ve loratlar, oleatlar, kisa Zincirli alkankarboksilik asitlerin tuzlari ve adipatlari kapsar. Metal tuzlari ayrica alkilbenzoik asitleri de kapsayabilir. Metaller, Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Al, La, Ce ve nadir toprak metallerini kapsayabilir. Baryum/çinko, magnezyum/çinko, kalsiyum/çinko veya kalsiyum/magnezyum/çinko stabilizatörleri gibi sinerjistik karisimlar da kullanilabilir. Metal tuzlari ayri ayri veya karisimlar halinde kullanilabilir. Tercihen metal tuzlari, oktanoik, neodekanoik, 2-eti1heksanoik, dekanoik, undekanoik, dodekanoik, tridekanoik, miristik, palmitik, izostearik, stearik, 12- hidroksistearik, behenik ve sorbik asit gibi tek degerlikli karboksilik asitlerin çinko, kalsiyum, magnezyum veya baryum tuzlari; ve oksalik, malonik, süksinik, glütarik, adipik, fümarik, ftalik, izoftalik, tereftalik, hidroksiftalik asit ve sitrik asit gibi iki degerlikli karboksilik asitlerin kalsiyum, magnezyum ve çinko tuzlari arasindan seçilebilir.
Daha tercihen metal tuzlari, 7 ila 18 karbon atomlu karboksilik asitlerin kalsiyum, magnezyum, baryum ve çinko karboksilatlari arasindan seçilir. Asiri bazli çinko oktoat gibi asiri bazli karboksilatlar da tercih edilir. Asiri bazli kalsiyum veya baryum tuzlari da tercih edilmektedir.
Metal tuzlari ayrica, iki degerlikli karboksilik asitlerin (örnegin oksalik, malonik, süksinik, glütarik, adipik, fuinarik, pentan-l,5-dikarboksi1ik, heksan-1,6-dikarboksilik, heptan-1,7- dikarboksilik, oktan-1,8-dikarboksi1ik, ftalik, izoftalik ve tereftalik) dilityum, disodyum veya dipotasyum tuzlari gibi dikarboksilik asitlerin dimetalik tuzlarini da içerebilir. Tercihen, sabun, disodyum adipattir.
Urasil bazli agir metal içermeyen stabilizatörler, açiklamasi buraya referans olarak dahil edilen A.B.D. Patenti 5,925,696'da tarif edilmektedir. Örnekler Asagidaki örneklerde bulusun bilesimleri daha detayli olarak ortaya konmakta ve açiklanmaktadir. Teknikte deneyimli kisiler, bulusun özü ve istemlerin kapsami içindeki birçok varyasyonun mevcudiyetini kabul edecektir.
Hammaddeler, Test Usulleri ve Numune Hazirlama Galata Chemicals GmbH tarafindan Mark 21 MOK-A (%95 saflik) olarak üretilen mono- oktilkalay tris(2-etilheksil merkaptoasetat) ("MOTE"); Galata Chemicals LLC tarafindan Mark 1982 (%95 saflik) olarak üretilen di-metilkalay bis(2-etilheksi1 merkaptoasetat) ("DMTE"). Her iki malzeme, %l'den az oranda mütekabil tri-alkilkalay bilesenleri içerrnistir.
Bilesenler ortam sicakliginda, belirtilen agirlik oranlarinda harmanlandi.
PVC Terkibi Mevcut konuya uygun stabilizatörler, a) kalandir islemine tabi tutulan saydam ve rijit bir film bilesigi ve b) ekstrüzyon islemine tabi tutulan siki bir tabaka bilesigi halinde, diger bilesenlerle bir araya getirildi. Bilesikler hem bir Mathis firini kullanilarak statik isi stabilitesi açisindan, hem de 190°C`de bir Collin iki merdaneli degirmen kullanilarak dinamik isi stabilitesi açisindan test edilirken, 5 dakikada bir temsil edici numuneler alindi.
Saydam Rijit PVC Film Bilesigi Testi Saydam rijit PVC film bilesigi testi için Kontrol Örnekleri 1 ve 2, ve Örnekler 3-5, 100 kisim PVC bilesigi ("phr") basina 1.5 kisim stabilizatör seviyesinde çesitli isi stabilizatörü bilesimlerinin saydain rijit bir PVC bilesigi ile harmanlanmasi yoluyla hazirlandi. Saydam rijit PVC film bilesigi, , 0.5 kisim dis yaglayiei, 1.0 kisim iç yaglayici (her ikisi de Emery'den), 6 kisim Etki Düzenleyici (Kaneka'dan MBS tipi) ve 1.2 kisim Paranoid K 175 (Dow Chemical`dan akrilik islem yardimcisi) içermistir. Kontrol Örnekleri 1 ve 2, ve Örnekler 3-5 için kullanilan stabilizatör harmanlari Tablo 1'de gösterilmektedir.
Stabilizatör bilesenleri, % Kontrol Örnegi 1 Kontrol Örnegi 2 Örnek 3 Örnek 4 Örnek 5 Kontrol Örnekleri 6 ve 7, ve Örnekler 8-10, film testi için, isi stabilizatörünün 1.2 phr miktarinda ilave edilmesi disinda, Kontrol Örnekleri 1-2 ve Örnekler 3-5'teki gibi, çesitli isi stabilizatörü bilesimlerinin saydam, rijit PVC bilesigi ile harmanlanmasi yoluyla hazirlandi.
Kontrol Örnegi 6 ve 7, ve Örnekler 8-10 için stabilizatör harmanlari Tablo 2'de gösterilmektedir.
Stabilizatör bilesenleri,% Kontrol Örnegiö Kontrol Ömegi7 Örnek8 Örnek9 Örnek 10 Ömeklerin organokalay stabilizatörleri için hesaplanan kalay içerigi Tablo 3'te gösterilmektedir. bilesimleri DMTE/MOTE DMTE/MOTE DMTE/MOTE Normal olarak bir organokalay stabilizatörünün PVC'ye kazandirdigi isi stabilitesi, stabilizatöre ilave edilen kalay içerigi ile orantilidir. Bu nedenle, islenen PVC'nin Sarilik Indeksinin (sari rengin yogunlugu), test edilen stabilizatörlerin kalay içerigindeki artisla birlikte azalarak asagidaki sirayi meydana getirmesi beklenir: MOTH > 50/50 DMTE/MOTE Yukaridaki örnekler üzerinde statik ve dinamik isi stabilite testleri gerçeklestirildi. Sonuçlar Tablolar 4 ila 7'de gösterilmektedir.
Statik Isi Stabilitesi Testi Baz formülasyon ve stabilizatörlerden olusan bir kuru harman karistirildi ve 180°C'de 5 dakika boyunca bir merdaneli mikserde homojenize edildi. Daha sonra tabakanin merkezinden 0.4 mm kalinlikta test numuneleri kesilip çikarildi ve l90°C'de bir Mathis Thermotester firininda isiya tabi tutuldu. 5 dakikalik araliklarla, ASTM D1925-70'e uygun olarak Sarilik Indeksi ölçüldü. Düsük degerler az miktarda solmasini gösterirken, yüksek degerler numunelerde önemli renk solmasini göstermektedir; dolayisiyla solma ne kadar azsa, stabilizatör bilesimi o kadar etkilidir.
Dinamik Isi Stabilitesi Test Usulü Baz formülasyon ve stabilizatörlerden olusan bir kuru harman karistirildi ve 180°C'de 5 dakika boyunca bir inerdaneli mikserde homojenize edildi. Daha sonra 3 dakikalik araliklarla, tabakanin merkezinden 0.4 mm kalinlikta test numuneleri kesilip çikarildi. l90°C`de 3 dakikalik araliklarla, ASTM D1925-70'e uygun olarak Sarilik Indeksi ölçüldü. Yüksek Sarilik Indeksi degerleri, daha güçlü renk solmasini ve düsük stabilizatör etkinligini gösterir.
Kontrol Örnekleri 1-2 ve Örnekler 3-5 Için statik isi stabilitesi (Sarilik Indeksi olarak) testinin sonuçlari Tablo 4'te özetlenmektedir.
Zaman, dk Kontrol Örnegi 1 Kontrol Örnegi 2 Örnek 3 Örnek 4 Örnek 5 PVC film bilesiklerine 1.5 kisim olarak ilave edilen ayri ayri bilesenlere kiyasla (Kontrol Örnekleri , orta vadeli (20-50 dk. test) ve uzun vadeli (>50 dk. test) statik isi stabilitesi açilarindan daha etkin ve verimli isi stabilizatörleri olduklari tespit edildi. Örnek 4 (, en etkin olandi (Tablo 4). Bu harmanlarm hesaplanan kalay içeriginin saf DMT'E'den daha düsük olmasi nedeniyle (Tablo 3), bu, beklenmedik bir durumdu.
Kontrol Örnekleri 6-7 ve Örnekler 8-10 için statik isi stabilitesi sonuçlari (Sarilik Indeksi olarak) Tablo 5'te gösterilmektedir.
Zaman, dk Kontrol Örnegi 6 Kontrol Örnegi 7 Örnek 8 Örnek 9 Örnek 10 70 108.10 test) ve uzun vadeli (>50 dk. test) statik isi stabilitesi açilarindan, PVC film bilesiklerine 1.2 kisim olarak ilave edilen ayri ayri bilesenlerden (Kontrol Örnekleri 6-7) daha etkin ve verimli isi stabilizatörleri olduklari tespit edildi. Örnek 9 (, en etkin olandi (Tablo 5). Bu harmanlarin hesaplanan kalay içeriginin saf DMTE'den daha düsük olmasi nedeniyle (Tablo 3), bu, beklenmedik bir durumdu.
Kontrol Örnekleri 1-2 ve Örnekler 3-5 için dinamik isi stabilitesi sonuçlari (Sarilik Indeksi olarak) Tablo 6'da gösterilmektedir.
Zaman, dk Kontrol Örnegi 1 Kontrol Örnegi 2 Örnek 3 Örnek 4 Örnek 5 MOTE/DMTE harmanlarinin (Örnekler 3-5), orta vadeli (10-30 dk. test) ve uzun vadeli (>30 dk. test) dinamik isi stabilitesi açilarindan, PVC film bilesiklerine 1.5 kisim olarak ilave edilen ayri ayri bilesenlerden (Kontrol Örnekleri 1-2) daha etkin ve verimli isi stabilizatörleri olduklari tespit edildi. Örnek 5'in . Bu harmanlarin hesaplanan kalay içeriginin saf DMTE'den daha düsük olmasi nedeniyle (Tablo 3), bu, beklenmedik bir durumdu.
Kontrol Örnekleri 6-7 ve Örnekler 8-10 için dinamik isi stabilitesi sonuçlari (Sarilik Indeksi olarak) Tablo 7'de gösterilmektedir.
Zaman, dk Kontrol Örnegi 6 Kontrol Örnegi 7 Örnek 8 Örnek 9 Örnek 10 MOTE/DMTE harinanlarinin (Örnekler 8-10), orta vadeli (10-30 dk. test) ve uzun vadeli (>30 dk. test) dinamik isi stabilitesi açilarindan, PVC film bilesiklerine 1.2 kisim olarak ilave edilen ayri ayri bilesenlerden (Kontrol Örnekleri 6-7) daha etkin ve verimli isi stabilizatörleri olduklari tespit edildi. Örnek 9'un .
Bu harmanlarin hesaplanan kalay içeriginin saf DMTE'den daha düsük olmasi nedeniyle (Tablo 3), bu, beklenmedik bir durumdu.
PVC Tabaka Bilesigi Testi isi stabilizatörü bilesimlerinin, test için PVC tabaka bilesigi ile harmanlanmasi yoluyla hazirlandi. PVC tabaka bilesigi, , l.5/0.8 kisim Loxiol G 53, 0.1 kisim AC , 4 kisim Kronos içermistir. Kontrol Örnekleri 11 ve 12, ve Örnekler 13-15 için kullanilan stabilizatör harmanlari Tablo 8'de gösterilmektedir.
Stabilizatör bilesenleri, Kontrol Örnegi Kontrol Örnegi Örnek Örnek Örnek edilmeleri disinda, Kontrol Örnekleri 11-12 ve Örnekler 13-15'teki gibi, çesitli isi stabilizatörü bilesimlerinin saydam, rijit PVC bilesigi ile harmanlanmasi yoluyla hazirlandi.
Kontrol Örnegi 16 ve 17, ve Örnekler 18-20 için stabilizatör harmanlari Tablo 9'da gösterilmektedir.
Stabilizatör bilesenleri, Kontrol Örnegi Kontrol Örnegi Örnek Örnek Örnek stabilitesi testi gerçeklestirildi. Sonuçlar Tablolar 10 ila 13'te gösterilmektedir. özetlenmektedir. dk. test) ve uzun vadeli (>30 dk. test) statik isi stabilitesi açilarindan, PVC siki tabaka bilesiklerine 1.8 kisim olarak ilave edilen ayri ayri bilesenlerden (Kontrol Örnekleri 11-12) daha etkin ve verimli isi stabilizatörleri olduklari tespit edildi. Test edilen her üç DMTE/MOTE harmani, yaklasik olarak ayni karsilastirilabilir etkinlige sahipti (Tablo 10). Bu harmanlarin hesaplanan kalay içeriginin saf DMTE'den daha düsük olmasi nedeniyle (Tablo 3), bu, beklenmedik bir durumdu.
Kontrol Örnekleri 16-17 ve Örnekler 18-20 için statik isi stabilitesi sonuçlari Tablo ll'de özetlenmektedir. Örnek 18'in , orta vadeli (10-30 dk. test) ve uzun vadeli (>30 dk. test) statik isi stabilitesi açilarindan, PVC siki tabaka bilesiklerine 2.5 kisim olarak ilave edilen ayri ayri bilesenlerden (Kontrol Örnekleri 16-17) daha etkin ve verimli bir isi stabilizatörü oldugu tespit edildi (Tablo 11). Bu harmanlarin hesaplanan kalay içeriginin saf DMTE'den daha düsük olmasi nedeniyle (Tablo 3), bu, beklenmedik bir durumdu. özetlenmektedir.
MOTE/DMTE harmanlarinin (Örnekler 13-15), orta vadeli (10-30 dk. test) ve uzun vadeli (>30 dk. test) dinamik isi stabilitesi açilarindan, PVC siki tabaka bilesiklerine 1.8 kisiin olarak ilave edilen ayri ayri bilesenlerden (Kontrol Örnekleri 11-12) daha etkin ve verimli isi stabilizatörleri olduklari tespit edildi. Örnekler l3-15'in test edilen her üç DMTE/MOTE harmani, stabilize edici etkinlikleri açilarindan karsilastirilabilir nitelikteydi (Tablo 12). Bu harmanlarin hesaplanan kalay içeriginin saf DMTE'den daha düsük olmasi nedeniyle (Tablo 3), bu, beklenmedik bir durumdu.
Kontrol Örnekleri 16-17 ve Örnekler 18-20 için dinamik isi stabilitesi test sonuçlari (Sarilik Indeksi olarak) Tablo 13'te özetlenmektedir. dk. test) ve uzun vadeli (>20 dk. test) dinamik isi stabilitesi açilarindan, PVC siki tabaka bilesiklerine 2.5 kisim olarak ilave edilen ayri ayri bilesenlerden (Kontrol Örnekleri 16-17) daha etkin ve verimli isi stabilizatörleri olduklari tespit edildi. Örnek 18'in 50/50 DMTE/MOTE harmani, hem Örnek 19'a hem Örnek 20'ye kiyasla en etkin olaniydi (Tablo 13). Bu harmanlarin hesaplanan kalay içeriginin saf DMTE'den daha düsük olmasi nedeniyle (Tablo 3), bu, beklenmedik bir durumdu.

Claims (13)

ISTEMLER
1. Bir isi stabilizatörü bilesimi olup, asagidakileri içerir: a) agirlikça %85'ten yüksek safliga sahip en az bir adet mono-oktilkalay bilesigi (n-Oc)Sn(T)3; Ve b) agirlikça %85'ten yüksek safliga sahip en az bir adet di-metilkalay bilesigi burada T; merkaptoasetat esterleri, 2-etilheksilmerkaptoasetat esterleri, izo- oktilmerkaptoasetatlar, izo-bütilmerkaptoasetatlar, merkaptoasetat, karboksilatlar, maleatlar, diketonatlar veya alkolatlar arasindan seçilir; ve
2. Istem l'e uygun isi stabilizatörü bilesimi olup, burada T, 2-etilheksil merkaptoasetattir.
3. Istem l'e uygun isi stabilizatörü bilesimi olup, burada (n-Oc)Sn(T)3/(Me)2Sn(T)2 orani 10/90 ile 60/40 arasindadir.
4. Klor içeren bir polimer ve bir isi stabilizatörü bilesimini kapsayan bir stabilize edilmis klor içeren polimer bilesigi olup, bu isi stabilizatörü bilesimi asagidakileri kapsar: a) agirlikça %85'ten yüksek safliga sahip en az bir adet mono-oktilkalay bilesigi (n-Oc)Sn(T)3; ve b) agirlikça %85'ten yüksek safliga sahip en az bir adet di-metilkalay bilesigi burada T; merkaptoasetat esterleri, 2-etilheksilmerkaptoasetat esterleri, izo- oktilmerkaptoasetatlar, izo-bütilmerkaptoasetatlar, merkaptoasetat, karboksilatlar, maleatlar, diketonatlar veya alkolatlar arasindan seçilir; ve
5. Istem 4'e uygun stabilize edilmis klor içeren polimer bilesigi olup, burada klor içeren polimer, PVC'dir.
6. Klor içeren bir polimer ve bir isi stabilizatörü bilesiminin harmanlanmasini içeren bir islem olup, asagidakileri içerir: a) agirlikça %85'ten yüksek saIliga sahip en az bir adet mono-oktilkalay bilesigi (n-Oc)Sn(T)3; ve b) agirlikça %85'ten yüksek safliga sahip en az bir adet di-metilkalay bilesigi (Me)ZSn(T)2 burada T; merkaptoasetat esterleri, 2-etilheksilmerkaptoasetat esterleri, izo- oktilmerkaptoasetatlar, izo-bütilmerkaptoasetatlar, merkaptoasetat, karboksilatlar, maleatlar, diketonatlar veya alkolatlar arasindan seçilir; ve
7. Istem l'e uygun isi stabilizatörü bilesimi olup, burada (n-Oc)Sn(T)3, mono-oktilkalay tris(2-etilheksil merkaptoasetat)'t1r; (Me)ZSn(T)2, ise di-metilkalay bis(2-etilheksil merkaptoasetat)'tir.
8. Istem l'e uygun isi stabilizatörü bilesimi olup, burada mono-oktilkalay bilesigi (n- Oc)Sn(T)3'ün safligi agirlikça %90'dan yüksektir.
9. Istem 8'e uygun isi stabilizatörü bilesimi olup, burada mono-oktilkalay bilesigi (n- Oc)Sn(T)3'ün safligi, agirlikça %90'un üstü ila agirlikça %99 araligindadir.
10. Istem 8'e uygun isi stabilizatörü bilesimi olup, burada mono-oktilkalay bilesigi (n- Oc)Sn(T)3'ün saIligi, agirlikça %92 ila %99 araligindadir.
ll. Istem l'e uygun isi stabilizatörü bilesimi olup, burada di-metilkalay bilesigi (Me)2$n(T)2'nin safligi agirlikça %90'dan yüksektir.
12. Istem 11'e uygun isi stabilizatörü bilesiini olup, burada di-metilkalay bilesigi (Me)ZSn(T)2'nin saIligi, agirlikça %90*un üstü ila agirlikça %99 araligindadir.
13. Istem 11*e uygun isi stabilizatörü bilesimi olup, burada di-metilkalay bilesigi (Me)2$n(T)2'nin safligi, agirlikça %92 ila %99 araligindadir.
TR2018/08874T 2015-06-05 2016-04-06 Yüksek saflıkta mono-oktilkalay ve di-metilkalay bileşikleri içeren stabilizatörler. TR201808874T4 (tr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562171415P 2015-06-05 2015-06-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TR201808874T4 true TR201808874T4 (tr) 2018-07-23

Family

ID=55913693

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TR2018/08874T TR201808874T4 (tr) 2015-06-05 2016-04-06 Yüksek saflıkta mono-oktilkalay ve di-metilkalay bileşikleri içeren stabilizatörler.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9745450B2 (tr)
EP (1) EP3145937B1 (tr)
BR (1) BR112017026143B1 (tr)
PL (1) PL3145937T3 (tr)
RU (1) RU2695784C2 (tr)
TR (1) TR201808874T4 (tr)
WO (1) WO2016195807A1 (tr)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170260368A1 (en) * 2016-03-08 2017-09-14 Pmc Organometallix, Inc. Methyl and Octyl Tin - REACH Compliant High Performance Stabilizer for PVC Film Manufacture
US11673903B2 (en) 2018-04-11 2023-06-13 Inpria Corporation Monoalkyl tin compounds with low polyalkyl contamination, their compositions and methods
CN112088335A (zh) * 2018-04-11 2020-12-15 因普利亚公司 具有低的多烷基污染的单烷基锡化合物、其组合物和方法
US10787466B2 (en) 2018-04-11 2020-09-29 Inpria Corporation Monoalkyl tin compounds with low polyalkyl contamination, their compositions and methods
TW202404985A (zh) 2018-06-21 2024-02-01 美商英培雅股份有限公司 包含溶劑與單烷基錫三烷氧化物之混合物的溶液
US11966158B2 (en) 2019-01-30 2024-04-23 Inpria Corporation Monoalkyl tin trialkoxides and/or monoalkyl tin triamides with low metal contamination and/or particulate contamination, and corresponding methods
US11498934B2 (en) 2019-01-30 2022-11-15 Inpria Corporation Monoalkyl tin trialkoxides and/or monoalkyl tin triamides with particulate contamination and corresponding methods

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1346999A (en) * 1970-10-02 1974-02-13 Interstab Ltd Stabilisers for vinyl chloride resins
US4496490A (en) 1973-03-22 1985-01-29 M&T Chemicals Inc. Non-toxic organotin stabilizers for vinyl chloride polymers
CH588980A5 (tr) 1974-01-17 1977-06-30 Ciba Geigy Ag
GB1510973A (en) 1975-05-19 1978-05-17 M & T Chemicals Inc Stabilized vinyl chloride compositions
US4052427A (en) 1976-06-21 1977-10-04 Witco Chemical Corporation Process for the preparation of dialkyltin dihalides
ATE257163T1 (de) 1995-10-13 2004-01-15 Crompton Vinyl Additives Gmbh Stabilisatorkombinationen für chlorhaltige polymere
EP1225177A1 (en) 2001-01-19 2002-07-24 Atofina Vlissingen B.V. Process for the production of monoalkyltin trihalides
DE10255155B4 (de) * 2002-11-26 2006-02-23 Baerlocher Gmbh Stabilisierungszusammensetzung für halogenhaltige Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP1743898A1 (en) 2005-07-12 2007-01-17 Arkema Vlissingen B.V. Process for the preparation of monoalkyl tin trihalides and dialkyl tin dihalides
EP2123659A1 (en) 2008-05-15 2009-11-25 Arkema France High purity monoalkyltin compounds and uses thereof
PL3030610T3 (pl) * 2013-08-08 2017-09-29 Galata Chemicals Llc Stabilizator termiczny dla polimerów zawierających halogeny

Also Published As

Publication number Publication date
BR112017026143B1 (pt) 2021-08-31
WO2016195807A8 (en) 2017-12-28
WO2016195807A1 (en) 2016-12-08
PL3145937T3 (pl) 2018-11-30
US20170002180A1 (en) 2017-01-05
EP3145937A1 (en) 2017-03-29
RU2695784C2 (ru) 2019-07-26
US9745450B2 (en) 2017-08-29
RU2017145315A (ru) 2019-07-10
BR112017026143A2 (pt) 2018-08-14
EP3145937B1 (en) 2018-06-06
RU2017145315A3 (tr) 2019-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TR201808874T4 (tr) Yüksek saflıkta mono-oktilkalay ve di-metilkalay bileşikleri içeren stabilizatörler.
JP2965773B2 (ja) 帯電防止能を有する熱安定化された含ハロゲン樹脂組成物
JP5107250B2 (ja) 可塑化ポリ塩化ビニル組成物
EP3030610B1 (en) Heat stabilizer for halogen-containing polymers
US3758537A (en) Bis{8 hydrocarbyl(halo)(mercapto)tin{9 oxide
TWI609904B (zh) 塑化劑組合物
JPS6150506B2 (tr)
JPS62111951A (ja) 新規な不飽和カルボン酸エステル、その用途およびこれにより安定化された塩素化ポリマ−
US2857413A (en) Organotin compounds and process of preparation
WO2012143794A1 (en) Polymer stabilizer system for polymers containing halogen
TW202012527A (zh) 氯乙烯系樹脂組成物及由該組成物形成之成形體
US2628211A (en) Polyvinyl chloride resins stabilized with polystannoxanediol esters
JPH0327593B2 (tr)
JP2791481B2 (ja) 有機錫アルコキシカルボニルフェニルメルカプチドおよびその使用
US20200010638A1 (en) Halogen containing polymer composition with tin stabilizer and co-stabilizer
JPH0693160A (ja) 有機錫化合物により安定化されたポリ塩化ビニル成形組成物
TWI654228B (zh) 塑化劑組合物
WO2018039172A1 (en) Heat stabilizer for halogen-containing polymers
US3833519A (en) Stabilizers for vinyl chloride-containing resins
JPH0354245A (ja) 安定化された塩素化塩化ビニル樹脂組成物
JPH0812833A (ja) ハロゲン含有樹脂用安定剤
WO2023141073A1 (en) Heat stabilizer for chlorine-containing polymers
JPH11209544A (ja) 安定化された塩素含有樹脂組成物
WO2024072728A1 (en) Mixed metal heat stabilizer compositions
JPH072879B2 (ja) ハロゲン含有有機ポリマーを安定化する組成物