MXPA97007314A - Pvc rigido estabilizado con n,n-dimetil-6-aminouracilos - Google Patents

Abstract

Se describen composiciones que contienen A) PVC rígido o semirrígido con un contenido de plastificante no superior al 20%y B) por lo menos un compuesto de la fórmula I:en la que X significa O o S y R significa H o fenilo, con la condición de que no deben hallarse presentes compuestos pertenecientes a los grupos de los percloratos, glicidilos, beta-dicetonas, beta-cetoésteres, dihidropiridinas, polidihidropiridinas, polioles, alcoholes disacáridos, aminas impedidas estéricamente (tetraalquilpiperidinas), alumosilicatos alcalinos (zeolitas), hidrotalcitas ni alumocarbonatos alcalinos (dawsonitas).

Description

PVC RÍGIDO ESTABILIZADO CON N,N-DIMETIL-6-AMINOURACILOS La presente invención se refiere a la estabilización, preferentemente sin metales pesados, del PVC rígido y semirrígido, utilizando determinados N,N-dimetil-6-aminouraci-los, que se definen mediante la posterior fórmula I. Por el documento DE-1,694,873 se sabe que el PVC puede estabilizarse con determinados compuestos uracilo para evitar el deterioro térmico y oxidativo. Con todo, en esta publicación se describen únicamente composiciones de PVC plastificado, que contienen dichos aminouracilos. Se han descrito también otros compuestos aminouracilo y aminotiouracilo como estabilizadores de PVC (EP-0 065 934, EP-0 354 179, EP-0 041 479) . Ahora se ha encontrado que estos compuestos aminouracilo y aminotiouracilo solo son idóneos para el PVC plasti-ficado con limitaciones, porque su presencia se traduce en el sistema estabilizado en una formación de manchas ( "staining" ) o de burbujas. Sin embargo y de modo sorprendente, el PVC con un contenido no superior al 20 % de plastificante, también llamado PVC rígido o PVC semirrígido, puede estabilizarse perfectamente con los compuestos de la fórmula I descritos más abajo. El problema de las manchas deja de tener importancia. La invención se refiere, pues, a composiciones que contienen A) PVC rígido o semirrígido con un contenido de plastificante no superior al 20 % y B) por lo menos un compuesto de la fórmula I en la que X significa O o S y R significa H o fenilo, con la condición de que no deben hallarse presentes compuestos pertencientes a los grupos de los percloratos, glicidilos, beta-dicetonas, beta-cetoésteres, dihidropiridinas, polidihi-dropiridinas, polioles, alcoholes disacáridos, aminas impedidas estéricamente (tetraalquilpiperidinas) , alumosilicatos alcalinos (zeolitas), hidrotalcitas ni alumocarbonatos alcalinos (dawsonitas) . Son preferidas aquellas composiciones en las que B) es un compuesto de la fórmula I en el que X significa O y, en particular, aquellas composiciones en las que B) es el compuesto La invención se refiere además a la utilización de los compuestos de la fórmula I para estabilizar PVC rígido o semirrígido, teniendo en cuenta de nuevo la condición recién citada. Los compuestos de la fórmula I pueden incorporarse al PVC rígido o semirrígido que se quiere estabilizar en una cantidad comprendida con ventaja entre el 0,01 y el 10 % en peso, con preferencia entre el 0,05 y el 5 % en peso, en especial entre el 0,1 y el 3 % en peso, porcentaje referido al peso de la .composición, completa. Las composiciones de la presente invención pueden incorporar además otros aditivos usuales, por ejemplo estabi-lizadores, auxiliares y productos que facilitan la transformación, como son los compuestos alcalinos o alcalinotérreos, lubricantes, plastificantes, pigmentos, cargas de relleno, fosfitos, tiofosfitos y tiofosfatos, esteres de ácidos mercap-to-carboxílicos, esteres de ácidos grasos epoxidados, antioxi-dantes, absorbentes UV y agentes de protección a la luz, blanqueantes ópticos, modificadores de impacto y auxiliares de transformación y desmoldeantes, así como agentes antifogging (Ver "Handbook of PVC-Formulating" de E. J. Wickson, John Wiley & Sons, Nueva York 1993). Siguen ejemplos de estos adi-tivos: I. Cargas de relleno: se utilizan cargas de relleno (HANDBOOK OF PVC-FORMULATING, E.J. Wickson, John Wiley & Sons Inc., 1993, pp. 393-449) y materiales de refuerzo (TASCHENBUCH der Kunststoffadditive , R. GSchter & H. Müller, Cari Hanser, 1990, pp. 549-615), por ejemplo el carbonato calcico, la dolomita, la wollastonita, el óxido de magnesio, el hidróxido de magnesio, los silicatos, el caolín (China clay) , el talco, las fibras de vidrio, bolas de vidrio, madera molida, mica, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito, minerales molidos, barita, caolín y creta. Es preferida la creta. Las cargas de relleno pueden utilizarse en una cantidad con preferencia de por lo menos 1 parte, por ejemplo de 5 a 200, de modo conveniente de 10 a 150 y en especial de 15 a 100 partes en peso por cada 100 partes en peso de PVC. II.'" Jabones metálicos: los jabones metálicos son fundamentalmente carboxilatos metálicos, con preferencia de ácidos carboxílicos de cadena larga. Son ejemplos usuales los estearatos y lauratos, también los oleatos y las sales de ácidos alquilcarboxílieos de cadena corta. Como jabones metálicos pueden considerarse también los ácidos alquilbenzoicos. A menudo se emplean mezclas sinergéticas como son los estabilizadores de bario/cinc, magnesio/cinc, calcio/cinc o calcio/ magnesio/cinc. Los jabones metálicos pueden utilizarse a título individual o mezclados con otros. Una revisión de los jabones metálicos más frecuentes se encontrará en la Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a edición, vol. Al6 (1985) p. 361 y sig.). De modo conveniente se utilizan jabones metálicos de la serie de los carboxilatos C2_22 alifáticos saturados, de los carboxilatos C3.22 alifáticos insaturados, de los carboxilatos C2-C22 alifáticos que están sustituidos por lo menos por un grupo OH, de los carboxilatos cíclicos o bicícli-cos de 5-22 átomos de C, de los fenilcarboxilatos sin susti-tuir, sustituidos por lo menos con un grupo OH y/o sustituidos por grupos alquilo de los naftilcarboxilatos sin sustituir, sustituidos por lo menos con un grupo OH y/o sustituidos por grupos alquilo C^-C^, de los fenil-(alquil C^C^)-carboxi-latos, de los naftil-(alquil C -Cí6) -carboxilatos o de los fenolatos, tallatos (= ácidos grasos de tall-oil) o resinatos eventualmente sustituidos por alquilo C^C^. Cabe citar en concreto como ejemplos las sales de cinc, calcio, magnesio o bario de ácidos carboxílicos monovalentes, como son el ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valeriánico, ácido hexanoico, ácido enántico, ácido octanoico, ácido neodecanoico, ácido 2-etilhexánico, ácido pelargónico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido 12-hidroxies-teárico, ácido behénico, ácido benzoico, ácido p-tert-butil-benzoico, ácido N,N-dimetilhidroxibenzoico, ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoico, ácido toluico, ácido di etilbenzoico, ácido etilbenzoico, ácido n-propilbenzoico, ácido salicílico, ácido p-tert-octilsalicílico y ácido sórbico; sales de calcio, magnesio o cinc de monoésteres de ácidos carboxílicos divalentes, como el ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido fumárico, ácido pentano-1,5-dicarboxílico, ácido hexano-l,6-dicarboxílico, ácido hep-tano-l,7-dicarboxílico, ácido octano-l,8-dicarboxílico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico y ácido hidroxi-ftálico; y de los di- o triésteres de ácidos tri- o tetracar-boxílieos, como el ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido piromelítico y ácido cítrico. Son preferidos los carboxilatos de calcio, magnesio y cinc de ácidos carboxílicos de 7 a 18 átomos de C (jabones metálicos en sentido estricto), por ejemplo los benzoatos o los alcanoatos, con preferencia el estearato, oleato, laurato, palmitato, behenato, hidroxiestearatos , dihidroxiestearatos o 2-etilhexanoato. Son preferidos en especial el estearato, oleato y p-tert-butilbenzoato. Son también preferidos los carboxilatos superbásicos, por ejemplo el octoato superbásico de cinc. Eventualmente puede utilizarse una mezcla de carboxilatos de diferentes estructuras. Son preferidas las composiciones, como se ha descri-to, que contienen un compuesto orgánico de cinc y/o de calcio. Aparte de los compuestos mencionados pueden tomarse también en consideración los compuestos orgánicos de aluminio, en especial los compuestos similares a los ya citados. Sobre los compuestos viables y preferidos del aluminio se encuentra más información en los documentos US-4 060 512 y US-3 243 394. Además de los compuestos ya mencionados pueden utilizarse también compuestos orgánicos de tierras raras, en especial compuestos similares a los ya citados. Se entiende por compuesto de tierra rara sobre todo los compuestos de los elementos siguientes: cerio, praseodimio, neodimio, samario, europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, erbio, tulio, iterbio, lutecio, lantano e itrio, siendo preferidas en especial las mezclas en las que interviene el cerio. Otros compuestos preferidos de tierras raras se describen en EP-A-0 108 023. Eventualmente puede utilizarse una mezcla de compuestos de cinc, alcalinotérreos, aluminio, lantano o lanta-noide de diferentes estructuras. También son posibles los compuestos orgánicos de cinc, aluminio, lantano o lantanoide revistiendo un compuesto alu osal; ver al respecto el documento DE-A-4 031 818. Los jabones metálicos o sus mezclas pueden utilizar-se en una cantidad comprendida por ejemplo entre 0,001 y 10, de modo conveniente entre 0,01 y 8, con preferencia especial entre 0,05 y 5 partes en peso por cada 100 partes en peso de PVC. Lo mismo se diga de otros estabilizadores metálicos. III. Otros estabilizadores metálicos: aquí cabe citar sobre todo los estabilizadores orgánicos de estaño.

Pueden ser por ejemplo carboxilatos, mercaptidas y sulfuros. Los ejemplos de compuestos idóneos se describen en el documento US-4 743 640. IV. Compuestos alcalino y alcalinotérreos: Se en-tiende por ellos los carboxilatos de los ácidos descritos antes, pero también los óxidos, hidróxidos y carbonatos correspondientes. También se toman en consideración sus mezclas con ácidos orgánicos. Son ejemplos de ello el NaOH, KOH, Cao, Ca(0H)2, MgO, Mg(0H)2, CaC03 y MgC03 así como las sales sódica y potásica de ácidos grasos. Los carboxilatos alcalinotérreos y de cinc pueden ser también sus aductos con MO o M(0H)2 (M = Ca, Mg, Sr o Zn), que son los compuestos llamados "superbásicos". Además de la combinación de estabilizadores de la invención se utilizan con preferencia los carboxilatos alcalinos, alcalinotérreos y/o de aluminio. V. Lubricantes: Como lubricantes se toman en consideración: la cera montana, los esteres de ácidos grasos, las ceras de PE, las ceras amídicas, las cloroparafinas, los éste-res de glicerina o los jabones alcalinotérreos. Son también viables los lubricantes descritos en "Kunststoffadditive" , R. Gáchter/H. Müller, editorial Cari Hanser, 3» edición, 1989, páginas 478-488. Cabe citar además las cetonas grasas (descri-tas en DE-4 204 887) así como los lubricantes de base silicona (descritos en EP-225 261) o las combinaciones de los mismos, como se indica en EP-259 783. VI. Plastificantes: como plastificantes orgánicos se toman en consideración los que pertenecen a los grupos siguientes: A) Ftalatos: Son ejemplos de estos plastificantes el ftalato de dimetilo, de dietilo, de dibutilo, de dihexilo, de di-2-etil-hexilo, de di-n-octilo, de di-iso-octilo, de di-iso-nonilo, de di-iso-decilo, de di-iso-tridecilo, de diciclohexi-lo, de di-metilciclohexilo, de di etilglicol, de dibutilgli-col, de bencilbutilo y de difenilo, así como las mezclas de ftalatos como los ftalatos de alquilo C7_„ y C,_X1, obtenidas con alcoholes en su mayor parte lineales, ftalatos de n-alquilo C6_ 10 y ftalatos de n-alquilo Cß_10. Entre ellos son preferidos el ftalato de dibutilo, dihexilo, di-2-etilhexilo, di-n-octilo, di-iso-octilo, di-iso-nonilo, di-iso-decilo, di-iso-tridecilo y bencilbutilo así como las mezclas citadas de ftalatos de alquilo. Son preferidos en especial el ftalato de di-2-etilhe-xilo, de di-iso-nonilo y de di-iso-decilo que se conocen tam-bien con las abreviaturas usuales de DOP (ftalato de dioctilo, ftalato de di-2-etilhexilo) , DINP (ftalato de diisononilo) , DIDP (ftalato de diisodecilo). B) Esteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos, en especial los esteres de los ácidos adípico, azelaico y sebáci-co: son ejemplos de tales plastificantes el adipato de di-2-etilhexilo, el adipato de di-isooctilo (mezcla), el adipato de di-iso-nonilo (mezcla), el adipato de di-iso-decilo (mezcla), el adipato de bencilbutilo, el adipato de benciloctilo, el azelato de di-2-etilhexilo, el sebacato de di-2-etilhexilo y el sebacato de di-iso-decilo (mezcla). Son preferidos el adipato de di-2-etilhexilo y el adipato de di-iso-octilo. C) Trimelitatos: por ejemplo el trimelitato de tri-2-etilhexilo, el trimelitato de tri-iso-decilo (mezcla), el trimelitato de tri-iso-tridecilo, el trimelitato de tri-iso-octilo (mezcla) así como los trimelitatos de tri-alquilo C6.8, de tri-alquilo C6.10, de tri-alquilo C7_, y de trialquilo C9.X1. Los trimelitatos citados en último lugar se obtienen por este-rificación del ácido trimelltico con las mezclas de alcoholes correspondientes. Los trimelitatos preferidos son el trimelitato de tri-2-etilhexilo y los trimelitatos citados con mezclas de alcanoles. Las abreviaturas usuales son TOTM (trimelitato de trioctilo, trimelitato de tri-2-etilhexilo) , TIDTM (trimelitato de triisodecilo) y TITDTM (trimelitato de triiso-tridecilo) . D) Plastificantes epoxi: Fundamentalmente son ácidos grasos insaturados epoxidados, p.ej. aceite de soja epoxidado. E) Plastificantes poliméricos: La definición de estos plastificantes así como ejemplo de los mismos se encontrarán en "Kunststoffadditive", R. Gáchter/H. Müller, editorial Cari Hanser, 3* edición, 1989, capítulo 5.9.6, páginas 412-415, así como en "PVC Technology", W.V. Titow, 4a ed., Elsevier Publ., 1984, páginas 165-170. Los materiales de partida más usuales para la fabricación de plastificantes poliésteres son: ácidos dicarboxílicos, como el ácido adípico, ftálico, azelaico y sebácico; dioles como el 1,2-propanodiol, el 1,3-butanodiol, el 1,4-butanodiol, el 1 , 6-hexanodiol , el neo-pentilglicol y el dietilenglicol. F) Fosfatos: La definición de estos esteres se indican en el "Taschenbuch der Kunststoffadditive" antes citado, capítulo 5.9.5, pp. 408-412. Ejemplos de tales fosfatos son el fosfato de tributilo, el fosfato de tri-2-etilbutilo, el fosfato de tri-2-etilhexilo, el fosfato de tricloroetilo, el fosfato de 2-etil-hexilo-di-fenilo, el fosfato de cresildife-nilo, el fosfato de trifenilo, el fosfato de tricresilo y el fosfato de trixilenilo. Son preferidos el fosfato de tri-2-etilhexilo así como los ®Reofos 50 y 95 (Ciba-Geigy). G) Hidrocarburos clorados (parafinas) H) Hidrocarburos I) Monoésteres, p.ej. oleato de butilo, oleato de fenoxietilo, oleato de tetrahidrofurfurilo y los esteres de ácidos alquilsulfónicos. J) Glicolésteres, p.ej. benzoatos de diglicol. Las definiciones y ejemplos de plastificantes de los grupos A) a J) se encontrarán en los manuales siguientes: "Taschenbuch der Kunststoffadditive", R. Gácher y H. Müller, editorial Cari Hanser, 3a edición, 1989, capítulo 5.9.14.2, pp. 422-425 (grupo G) y capítulo 5.9.14.1, p. 422 (grupo H) . "PVC Technology", W.V. Tito , 4* ed. , Elsevier Pu-blishers, 1984, capítulo 6.10.2, páginas 171-173 (grupo H) , capítulo 6.10.3, página 173 (grupo I) y capítulo 6.10.4, páginas 173-174 (grupo J) . Pueden utilizarse también mezclas de los distintos plastificantes. Los plastificantes pueden agregarse por ejemplo en una cantidad, de 5 a 20, de modo conveniente de 10 a 20 partes en peso por cada 100 partes en peso de PVC. El PVC rígido y semirrígido contiene con preferencia un máximo del 10 %, con preferencia un máximo del 5 % de plastificante o incluso nada de plastificante en absoluto. VII. Pigmentos: El experto ya conoce los compuestos idóneos. Son ejemplos de pigmentos inorgánicos el Ti02, BaS04, el negro de humo, el Fe203, Sb203, (Ti,Ba,Sb)02, Cr203, las espi-nelas como el azul cobalto y el verde cobalto, el Cd(S,Se), el azul ultramar. Son pigmentos orgánicos p.ej. los pigmentos azoicos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de perileno, pigmentos de dicetopirrolopirrol y pigmentos de antraquinona. Es preferido el Ti02 incluso en forma micronizada. La definición y más descripciones se encontrarán en el "Handbook of PVC Formulating" de E.J. wickson, John Wiley & .Sons, Nueva York 1993. VIII. Fosfitos: Ejemplos de ello son el fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos fenildialqui-lo, fosfito de tris-(nonilfenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearil-pentaeritrita, fosfito de tris-(2, 4-di-tert-butilfenilo) , difosfito de diiso-decilpentaeritrita, difosfito de bis-(2, 4-di-tert-butilfenil)-pentaeritrita, difosfito de bis-(2,6-di-tert-butil-4-metilfe-nil)-pentaeritrita, difosfito de bis-isodeciloxi-pentaeritri-ta, difosfito de bis-(2, 4-di-tert-butil-6-metilfenil)-pentaeritrita, difosfito de bis-(2,4, 6-tri-tert-butilfenil) -pentae-ritrita, trifosfito de triestearil-sorbita, fosfito de bis-( 2, 4-di-tert-butil-6-metilfenil) -metilo, fosfito de bis-(2, 4-di-tert-butil-6-metilfenil)-etilo. Son idóneos en particular el fosfito de trioctilo, de tridecilo, de tridodecilo, de tritetradecilo, de triestearilo, de trioleílo, de trifenilo, de tricresilo, de tris-p-nonilfenilo o de triciclohexilo y de modo muy especial los fosfitos de aril-dialquilo y de alquil-diarilo, como son p.ej. el fosfito de fenildidecilo, de (2,4-di-tert-butilfenil)-di-dodecilo, el fosfito de (2,6-di-tert-butilfenil)-di-dodecilo y los difosfitos de dialquil-pentaeri-' trita y de diaril-pentaeritrita, p.ej. el difosfito de dies-tearilpentaeritrita y los fosfitos de triarilo no estequiométricos, p.ej. de la composición (H19C9-CßH40)15P(0C1213H2527.)lí5. Son fosfitos orgánicos preferidos el difosfito de diestearil-pentaeritrita, el fosfito de trisnonilfenilo y el fosfito de fenil-didecilo. Los fosfitos orgánicos pueden utilizarse por ejemplo en una cantidad de 0,01 a 10, de modo conveniente de 0,05 a 5 y en especial de 0,1 a 3 partes en peso por cada 100 partes de PVC. IX. Tiofosfitos y tiofosfatos: Se entiende por tio-fosfitos y tiofosfatos los compuestos del tipo (RS)3P, (RS)3P=0 y (RS)3P=S como los descritos por ejemplo en las patentes DE-2 809 492, EP-090.770 y EP-573.394. Son ejemplos de ello: el fosfito de tritiohexilo, fosfito de tritiooctilo, fosfito de tritiolaurilo, fosfito de tritiobencilo, el tritiofosfito de tris-(carbo-i-octiloxi)-metilo, el tritiofosfito de tris-(car-bo-trimetilciclohexiloxi)-metilo, el tritiofosfato de S,S,S-tris-(carbo-i-octiloxi)-metilo, el tritiofosfato de S,S,S-tris-(carbo-2-etilhexiloxi)-metilo, el tritiofosfato de S,S,S-tris-l-(carbo-hexiloxi)-etilo, el tritiofosfato de S,S,S-tris-l-(carbo-2-etilhexiloxi)-etilo, el tritiofosfato de S,S,S-tris-2-(carbo-2-etilhexiloxi)-etilo. X. Mercaptocarboxilatos: Son ejemplos de estos compuestos: los esteres del ácido tioglicólico, del ácido tiomá-lico, del ácido mercaptopropiónico, de los ácidos mercaptoben-zoicos o del ácido tioláctico, como se describe en las patentes FR-A-2 459 816, EP-90.748, FR-2 552 440 y EP-365.483. Dichos mercaptocarboxilatos abarcan también a los polioléster correspondientes y a sus esteres parciales. XI. Esteres de ácidos grasos epoxidados: La combinación de estabilizadores de la invención puede contener además con preferencia por lo menos un éster de ácidos grasos epoxidado. Cabe citar en especial los esteres epoxidados de ácidos grasos de origen natural (glicéridos de ácidos grasos), como el aceite de soja o el aceite de colza. Pueden utilizarse también productos sintéticos, por ejemplo el oleato de butilo. XII. Antioxidantes: Son idóneos los siguientes: 1. Monofenoles alquilados, p. ej. 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2-tert-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-tert-bu-til-4-etilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-iso-butilfenol , 2 , 6-di-ciclopentil-4-metilfenol , 2-(a-metilciclohexil)-4, 6-dimetilfenol, 2,6-di-octadecil-4-metilfenol, 2,4,6-tri-ciclohexilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol , 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-( 1 '-metil-undec-1 '-il ) -fenol , 2 , 4-dimetil-6-( 1 '-metil-hepta-dec-1 ' -il ) -fenol , 2 , 4-dimetil-6-( 1 '-metil-tridec-1 ' -il) -fenol , octilfenol, nonilfenol, dodecilfenol y mezclas de los mismos. 2. Alquiltiometilfenoles, p.ej. 2 ,4-di-octiltiome-til-6-tert-butilfenol, 2,4-di-octiltiometil-6-metilfenol, 2,4-di-octiltiometil-6-etilfenol , 2 , 6-di-dodeciltiometil-4-nonil-fenol . 2J Hidroquinonas alquiladas, p.ej. 2 , 6-di-tert-bu-til-4-metoxifenol, 2,5-di-tert-butil-hidroquinona, 2,5-di-tert-amil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-tert-butil-hidroquinona, 2 , 5-di-tert-butil-4-hidroxianisol , 3,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo) . 4. Éteres de tiodifenilo hidroxilados, p.ej. 2,2'-tio-bis-( 6-tert-butil-4-metilfenol ) , 2,2'-tio-bis- ( 4-octilfe-nol), 4, 4'-tio-bis-(6-tert-butil-3-metilfenol ) , 4,4'-tio-bis-( 6-tert-butil-2-metilfenol ) , 4,4'-tio-bis- ( 3 , 6-di-sec-amilfe-nol), disulfuro de 4,4 -bis-(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo) . 5. Alquilidenbisfenoles . p.ej. 2, 2 '-metilen-bis-(6-tert-butil-4-metilfenol) , 2, 2'-metilen-bis-(6-tert-butil-4-etilfenol ) , 2,2'-metilen-bis-[4-metil-6-(a-metilciclohexil ) -fenol], 2, 2'-metilen-bis-(4-metil-6-ciclohexilfenol ) , 2,2'-metilen-bis-( 6-nonil-4-metilfenol) , 2,2'-metilen-bis-( 4 , 6-di-tert-butilfenol ) , 2,2'-etiliden-bis-( 4 , 6-di-tert-butilfenol ) , 2,2'-etiliden-bis-(6-tert-butil-4-isobutilfenol) , 2, 2 '-meti-len-bis-[6-(a-metilbencil)-4-nonilfenol ] , 2,2'-metilen-bis-[6-(a,a-dimetilbencil)-4-nonilfenol] , 4,4'-metilen-bis-(2 , 6-di-tert-butilfenol) , 4,4'-metilen-bis-(6-tert-butil-2-metilfe-nol) , i,i-bis-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2 , 6-bis-( 3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibencil )-4-metilfenol , 1,1, 3-tris-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil )-butano, 1,1-bis- ( 5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercap-tobutano, etilenglicol-bis-[butirato de 3 , 3-bis-(3'-tert-bu-til-4 '-hidroxifenilo) ] , bis-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)-diciclopentadieno, tereftalato de bis-[2-(3'-tert-bu-til-2 '-hidroxi-5 '-metilbencil) -6-tert-butil-4-metil-fenilo] , 1 , 1-bis-( 3 ,5-dimetil-2-hidroxifenil)-butano, 2 , 2-bis-( 3 , 5-di-tert-butil-4-hidroxifeni1 )-propano, 2 , 2-bis-(4-hidroxifenil)-propano, 2 , 2-bis-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercapto-butano, 1,1,5, 5-tetra-(5-tert-butil-4-hidro-xi-2-metilfenil)-pentano. 6. Compuestos de bencilo. p.ej. éter de 3,5,3' ,5'-tetra-tert-butil-4,4'-dihidroxidibencilo, 4-hidroxi-3 ,5-dime-tilbencil-mercaptoacetato de octadecilo, tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-amina, ditiotereftalato de bis-(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencilo) , sulfuro de bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo) , 3,5-di-tert-butil-4-hidroxiben-cil-mercaptoacetato de isooctilo. 7. Malonatos hidroxibencilados . p.ej. 2 , 2-bis-(3,5-di-tert-butil-2-hidroxibencil)-malonato de dioctadecilo, 2-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato de di-octadecilo, mercaptoetil-2 , 2-bis-( 3 ,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-malo-nato de di-dodecilo, 2,2-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxiben-cil)-malonato de di- [4- (1,1, 3, 3-tetrametilbutil )-fenilo] . 8. Compuestos aro ticos hjdroxibenc ados , p.ej. 1,3, 5-tris-( 3 , 5-di-tert-butil-4-hidroxibencil )-2 , 4 , 6-trimetil-benceno, 1 , 4-bis-( 3 , 5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4, 6-tris-( 3 , 5-di-tert-butil-4-hidroxiben-cil)-fenol. 9. Compuestos de triazina , p.ej. 2,4-bis-octilmer-capto-6- ( 3 , 5-di-tert-butil-4-hidroxi-anilino) -1 , 3 , 5-triazina , 2-octilmercapto-4 , 6-bis-( 3 , 5-di-tert-butil-4-hidroxianilino) -1,3, 5-triazina, 2-octilmercapto-4 , 6-bis-( 3 , 5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi) -1 , 3 , 5-triazina, 2,4, 6-tris-( 3 , 5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-l,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo) , isocianurato de 1,3,5-tris- ( 4-tert-butil-3-hidroxi-2 , 6-dimetilbencilo) , 2,4, 6-tris-( 3 , 5-di-tert-butil-4-hidroxifeniletil ) -1,3, 5-triazina, 1,3,5-tris- ( 3 , 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil ) -hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3, 5-tris-(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo) . 10. Fosfonatos v fosfonitos . p.ej. 2,5-di-tert-bu-til-4-hidroxibencilfosfonato de dimetilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dietilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidro-xibencilfosfonato de dioctadecilo, 5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato de dioctadecilo, sal Ca del monoetiléster del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil-fosfónico, 4,4'-bifenilen-difosfonito de tetrakis-(2, 4-di-tert-butilfenilo) , 6-isooctiloxi-2 ,4,8, 10-tetra-tert-butil-12H-dibenzo [d , g ] -1,3, 2-dioxafosfocina, 6-fluor-2 ,4,8 , 10-tetra-tert-butil-l2-metil-dibenzo[d,g] -1 , 3 , 2-dioxafosfocina . 11. Acilaminofenoles , p.ej. anuida del ácido 4-hidroxiláurico, anuida del ácido 4-hidroxiesteárico, N-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-carbamato de octilo. 12. Esteres de ácido ß- 3.5-di-tert-butil-4-hidroxi-fenil )-propiónico con alcoholes mono- o polihidricos, p.ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1 , 2-propanodiol , neopentilgli-col, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pen-taeritrita, isocianurato de tris-(hidroxietilo) , diamida del ácido N,N'-bis-(hidroxietil)-oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tia-pentadecanol , trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidro-ximetil-1-fosfa-2 , 6 , 7-trioxabiciclo[2.2.2]octano . 13. Esteres de ácido ß-f 5-tert-butil-4-hidroxi-3-me-tilfenil ) -propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, p.ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol , etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilgli-col, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pen-taeritrita, isocianurato de tris-(hidroxietilo) , diamida del ácido N,N'-bis-(hidroxietil) -oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tia-pentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidro-ximetil-1-fosfa-2 , 6 , 7-trioxabiciclo[2.2.2 ]octano . 14. Esteres de ácido ß-f 3.5-diciclohexil-4-hidroxi-fenil )-propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, p.ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1 , 6-hexanodiol , 1 , 9-nonanodiol , etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilgli-col, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pen-taeritrita, isocianurato de tris-(hidroxietilo) , diamida del ácido N,N'-bis-(hidroxietil) -oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tia-pentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidro-ximetil-1-fosfa-2 , 6 , 7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 15. Esteres del ácido 3.5-di-tert-butil-4-hidroxi-fenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, p.ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1 , 6-hexanodiol , 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, •» dietilenglicol, trietilenglicol, pentae-ritrita, isocianurato de tris-(hidroxietilo) , diamida del ácido N,N'-bis-(hidroxietil)-oxálico,- 3-tiaundecanol, 3-tia-pentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidro-ximetil-1-fosfa-2 , 6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 16. Amidas del ácido ß-f3.5-di-tert-butil-4-hidro-xifenil )-propiónico . p.ej., N,N'-bis-(3 ,5-di-tert-butil-4-hi-droxifenilpropionil)-hexametilendiamida, N,N'-bis-(3 ,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilendiamida, N,N'-bis-( 3 ,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazida. 17. Vitamina D ftocoferol v derivados. Son preferidos los antioxidantes de los grupos 1-5, y 12, en especial el 2, 2-bis-(4-hidroxifenil)-propano, los esteres del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropiónico con el octanol, octadecanol y pentaeritrita y el fosfito de tris-(2 ,4-di-tert-butilfenilo) . Eventualmente puede utilizarse una mezcla de antioxidantes de distintas estructuras, siempre que se considere oportuno. Los antioxidantes pueden utilizarse por ejemplo en una cantidad de 0,01 a 10, de modo conveniente de 0,1 a 10 y en especial de 0,1 a 5 partes en peso por cada 100 partes de PVC. XIII. Absorbentes UV y estabilizantes a la luz: Son ejemplos ilustrativos de ello: 1. 2-f 2'-hidroxifenil -benzotriazoles . p.ej., el 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-( 3' ,5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(5'-tert-butil-2 '-hidroxifenil)-benzotriazol , 2-( 2'-hidroxi-5'-(1,1,3, 3-tetrametilbutil)-fenil)-benzotriazol, 2-( 3'-5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol , 2-( 3 '-tert-butil-2'-hidroxi5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol , 2-( 3 '-sec-butil-5'-tert-butil-2 '-hidroxifenil)-benzotriazol , 2-( 2'-hidroxi-4 '-octoxi-fenil)-benzotriazol, 2-( 3' , 5'-di-tert-amil-2 '-hidroxifenil)-benzotriazol , 2-( 3 ' , 5'-bis-(a,a-dimetilbencil)-2 '-hidroxife-nil)-benzotriazol, mezcla de 2-( 3'-tert-butil-2 '-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-( 2-etilhexiloxi)-carboniletil ]-2 '-hidroxife-nil)-5-cloro-benzotriazol, 2-( 3 '-tert-butil-2'-hidroxi-5'-( 2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol , 2-( 3 '-tert-butil-2 '-hidroxi-5'-( 2-metoxicarboniletil ) fenil )-benzotriazol , 2-( 3 '-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol , 2-( 3 '-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil ]-2'-hidroxifenil)-benzotriazol , 2-(3'-dodecil-2 '-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol y 2-(3'-tert-butil-2 '-hidroxi-5'-( 2-isooctiloxicarboniletil)fenil-benzotriazol , 2,2'-metilen-bis- [ 4-(1 , 1 , 3 , 3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenol ] ; el producto de transesterificación del 2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxi-fenil]-benzotriazol con polietilenglicol 300; [RCH2CH2C00(CH2)3]2- siendo R el 3'-tert-butil- 4 '-hidroxi-5 '-2H-benzotriazol-2-il-fenilo. 2. 2-hidroxibenzofenonas . p.ej. los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi', 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2' ,4'-trihidroxi y 2 '-hidroxi-4, 4 '-dimetoxi. 3. Esteres dé ácidos benzoicos eventualmente sustituidos . p.ej. salicilato de 4-tert-butil-fenilo, salicilato de fenilo, salicilato.de octilfenilo, dibenzoilresorcina, bis-(4-tert-butil-benzoil)-resorcina, benzoilresorcina, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2, 4-di-tert-butilfenilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-tert-butilfenilo. 4. Acrilatos r p.ej. a-ciano-ß,ß-difenilacrilato de etilo o de isooctilo, a-carbometoxi-cinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxi-cinamato de metilo o de butilo, a-car-bometoxi-p-metoxi-cinamato de metilo, y N-(ß-carbometoxi-ß-cianovinil ) -2-metilindolina. 5. Compuestos de niquel. p.ej. complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(l,l,3,3-tetrametilbutil)fenol] , tales como el complejo 1:1 ó 1:2, eventualmente con ligandos adicionales, tales como n-butilamina, trietanolamina , o N-ciclohexil-dieta-nola ina, dibutilditiocarbamato de niquel, sales de níquel de los esteres monoalquilicos del ácido 4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilfosfónico, como son los esteres de metilo o de etilo, complejos de níquel de cetoximas, p.ej. de la 2-hidro-xi-4-metil-fenil-undecilcetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol, eventualmente con ligandos adicionales. 6. Diamidas del ácido oxálico, p.ej. 4,4'-di-octi-loxi-oxanilida, 2,2'-dietoxi-oxanilida, 2 , 2'-di-octiloxi-5 ,5'-di-tert-butil-oxanilida, 2,2'-di-dodeciloxi-5,5'-di-tert-bu-til-oxanilida, 2-etoxi-2'-etil-oxanilida, N,N'-bis-(3-dimetil-aminopropil)-oxalamida, 2-etoxi-5-tert-butil-2'-etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-tert-butil-oxanilida, y mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-disustituidas u o- y p-etoxi-disustituidas . Z? 2-f 2-hidroxifeniH-l .3.5-triazinas . p.ej. 2,4,6-tris-( 2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-( 2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4 , 6-bis-( 2 , 4-dimetilfenil) -1 , 3 , 5-triazina, 2- ( 2 , 4-dihidroxifenil)-4 , 6-bis( 2 , 4-dimetilfenil ) -1 , 3 , 5-triazina, 2 , 4-bis- ( 2-hidroxi-4-propiloxifeni1 ) -6- (2, 4-dimetilfenil )-1,3, 5-triazina, 2-( 2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4 , 6-bis( 4-metil-fenil)-l,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis( 2 , -dimetilfenil)-1,3, 5-triazina, 2-[ 2-hidroxi-4-(2-hidro-xi-3-butiloxi-propiloxi) fenil ]-4, 6-bis- (2, 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2-[ 2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propilo-xi ) fenil ]-4 , 6-bis-( 2 , 4-dimetilfenil)-1 , 3 , 5-triazina , 2-[4- (dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina. XIV. Hinchantes: los hinchantes son p.ej. compuestos azo o hidrazo orgánicos, tetrazoles, oxazinas, anhídrido isa-toico, así como sosa y bicarbonato sódico. Son preferidos la azodicarbonamida y el bicarbonato sódico así como sus mezclas. Las definiciones y ejemplos de modificadores de impacto y auxiliares de transformación, de gelificación, antiestáticos, biocidas, desactivadores de metales, blanqueantes ópticos, ignifugantes y agentes antifogging se describen en "Kunststoffadditive", R. Gáchter/H. Müller, editorial Cari Hanser, 3a ed. 1989, y en "Handbook of Polyvinyl Chioride For ulating" , E.J. Wilson, J. Wiley & Sons, 1993. Los modifi-cadores de impacto se describen además con detalle en "Impact Modifiers for PVC" , J.T. Lutz/D.L. Dunkelberger, John Wiley & Sons, 1992»-. Son ejemplos de materiales tipo PVC rígido a estabilizar los siguientes: polímeros del cloruro de vinilo, resinas vinílicas que en su estructura contienen unidades cloruro de vinilo, como son los copolímeros del cloruro de vinilo y esteres vinílicos de ácidos alifáticos, en especial el acetato de vinilo, los copolimeros del cloruro de vinilo con esteres de ácidos acrílico y metacrílico y con acrilonitrilo, los copolí-meros del cloruro de vinilo con compuestos diénicos y con ácidos dicarboxílicos insaturados o sus anhídridos, como son los copolímeros del cloruro de vinilo con maleato de dietilo, fumarato de dietilo o anhídrido maleico, los polímeros post-clorados y los copolímeros del cloruro de vinilo, los copolí-meros del cloruro de vinilo y del cloruro de vinilideno con aldehidos insaturados, cetonas y diversos, como la acroleína, el crotonaldehído, la vinilmetilcetona, el vinilmetiléter, el vinilisobutiléter y similares; los polímeros del cloruro de vinilideno y los copolímeros del mismo con cloruro de vinilo y otros compuestos polimerizables; los polímeros del cloroaceta-to de vinilo y del dicloroviniléter; los polímeros clorados del acetato de vinilo; los esteres poliméricos clorados del ácido acrílico y del ácido acrílico alfasustituido; los poli-meros de estírenos clorados, por ejemplo del dicloroestireno; la goma o caucho clorado; los polímeros clorados del etileno; los polímeros y polímeros postclorados del clorobutadieno y sus copollmeros con cloruro de vinilo; el clorhidrato de goma y el clorhidrato de goma clorada; así como mezcla de dichos polímeros entre sí y con otros compuestos polimerizables. . Abarca también los polímeros de injerto de PVC con EVA, ABS y MBS. Los sustratos preferidos son también mezclas de los homo- y copolímeros recién citados, en especial homopo-limeros de cloruro de vinilo, con otros polímeros termoplásticos y/o elastómeros, en especial mezclas con ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM y polilactonas. Son ejemplos de tales componentes A las composiciones que constan de (i) de 20 a 80 partes en peso de un homopo-limero de cloruro de vinilo (PVC) y de (ii) de 80 a 20 partes en peso de por lo menos un copolímero termoplástico basado en estireno y acrilonitrilo, en especial un copolímero perteneciente al grupo ABS, NBR, NAR, SAN y EVA. El experto ya conoce las siglas utilizadas para los copolímeros que, en concreto, significan lo siguiente: ABS, acrilonitrilo-butadieno-estire-no; SAN: estireno-acrilonitrilo; NBR: acrilonitrilo-butadieno; NAR: acrilonitrilo-acrilato; EVA: etileno-acetato de vinilo. Se toman también en consideración los copolíraeros de estireno-acrilonitrilo de basa acrílica (ASA) . Como componente A son preferidos en este contexto las composiciones de polímero que, como componentes (i) e (ii), contienen una mezcla del 25 al 75 % en peso de dichos copolímeros. Son ejemplos de este tipo de composiciones: del 25 al 50 % en peso de PVC y del 75 al 50 % en peso de copolimeros o bien del 40 al 75 % en peso de PVC y del 60 al 25 % en peso de copolímeros. Los copolímeros preferidos son el ABS, el SAN y el EVA modificado, en especial el ABS. Son idóneos en particular el NBR, NAR y EVA. En la compo-sición de la invención pueden estar presentes uno o varios de los copolimeros citados. Como componente A son de una importancia particular, las composiciones que contienen (i) 100 partes en peso de PVC e (ii) de 0 a 300 partes en peso de ABS y/o de ABS modificado con SAN y de O a 80 partes en peso de copolímeros como NBR, NAR y/o EVA, pero en especial EVA. En el marco de la presente invención se toman también en consideración para la estabilización los reciclados de polímeros clorados, en especial de los polímeros recién descritos, que hayan sufrido un deterioro por la transformación, el uso o el contacto con ciertos medios. Es preferido en particular el PVC reciclado. En los reciclados pueden estar también presentes restos de materiales ajenos, como son el papel, pigmentos y adhesivos, que resultan difíciles de eliminar. Estos materiales ajenos o impurezas pueden proceder del con-tacto con diversas sustancias durante el uso o la recuperación, p.ej. restos de carburantes, de pinturas, trazas de metales y restos de iniciador. La estabilización de la presente invención es ventajosa en particular para formulaciones de PVC, como las desti-nadas normalmente a tubos. La estabilización puede tener lugar sin compuestos de metales pesados (estabilizadores de Sn, Pb, Zn). Esta característica es ventajosa en determinados sectores, porque los metales pesados, a excepción del cinc, suelen resultar molestos tanto para la producción como para la aplicación de determinados artículos de PVC por razones de tipo ecológico. La invención se refiere además a un procedimiento de estabilización de PVC rígido y semirrígido, caracterizado porque se añade a este por lo menos un compuesto de la fórmula I, sin que ,se hallea presentes compuestos de los grupos siguientes: percloratos, glicidilo, beta-dicetonas, beta-cetoés-teres, dihidropiridinas, polihidropiridinas, polioles, alcoholes disacáridos, aminas impedidas estéricamente (tetraalquil-piperidinas) , alumosilicatos alcalinos (zeolitas), hidrotalci-tas ni alu ocarbonatos alcalinos (dawsonitas) . De modo conveniente, la incorporación de estabilizadores puede tener lugar por los métodos siguientes: • en forma de emulsión o dispersión (una posibilidad consiste p.ej. en forma de una mezcla pastosa. En esta forma de presentación, la ventaja de la combinación de la presente invención consiste en la estabilidad de la pasta) ; • en forma de mezcla seca durante el mezclado de los componen-tes adicionales o de las mezclas de polímeros; • por adición directa a la máquina de transformación (p.ej. calandra, mezcladora, amasadora, extrusora o similares) o • en forma de solución o masa fundida. El PVC estabilizado según la invención, que también es objeto de la invención, puede prepararse por métodos ya conocidos, utilizando dispositivos conocidos como son las máquinas recién nombradas y mezclando con el PVC la combinación de estabilizadores de la invención y eventualmente otros aditivos. Los estabilizadores pueden añadirse a título individual o bien en forma de masterbatch (mezcla de color) . El PVC estabilizado con arreglo a la presente invención puede moldearse por métodos ya conocidos. Estos procedi-mientos son por ejemplo la molienda, calandrado, extrusión, inyección o hilatura, también la extrusión-soplado. El PVC estabilizado puede convertirse también en material espumado. El PVC rígido estabilizado según la invención es idóneo p.ej. para fabricar cuerpos huecos (botellas), láminas de envase o embalaje (láminas termoconformadas) , láminas sopladas, tubos, espumas, perfiles pesados (marcos de ventana), perfiles de paneles opacos, perfiles de construcción, tablas de forro (sidings), fittings (tubos en forma de T) , láminas para oficina y carcasas de máquinas (ordenadores, electrodo-mésticos). Son preferidos los artículos moldeados de espuma rígida de PVC y los tubos de PVC para aguas potable y residual, tuberías de presión, tuberías de gas, tubos de paso de cables y de protección de cables, tubos para tuberías indus-tríales, tubos para agua de infiltración, tubos de desagüe, tubos para canalones y tubos de drenaje. Más información se encontrará en "Kunststoffhandbuch PVC", tomo 2/2, W. Becker/ H. Braun, 2a edición, 1985, editorial Cari Hanser, páginas 1236-1277. Los compuestos de la fórmula I se fabrican por métodos conocidos, como se ilustra con más detalle en los ejemplos siguientes. En ellos y en el texto restante, las partes y porcentajes se refieren al peso, a menos que se indique lo contrario. Ejemplo 1: Obtención del 6-amino-l,3-dimetiluracilo En atmósfera de nitrógeno se calientan a 80 °C con agitación 224,8 g de N,N'-dimetilurea, 238,7 g de ácido cianoacético y 310,9 g de anhídrido acético. Se mantiene a 80ßC durante 2 h y se conecta a un vacío de 50 mbar, de modo que el ácido acético se elimina por destilación. Se enfría a 35 'C y se añaden 250 g de agua-hielo. Se agita durante 10 min y en-friando con hielo se añaden por goteo 567 g de hidróxido sódico al 15 %, el pH no debe superar el valor 7 hasta que se hayan añadido 475 ml. Cuando se supera el pH 7 se observa un cambio del precipitado y la mezcla se calienta de 23 a 50'C. El pH se sitúa ahora en 10,2. Se añaden 200 g de agua, se agita durante otros 10 minutos y se calienta a reflujo. Después de una hora a reflujo se enfría a 20ßC y se filtra con succión. La torta del filtro se lava 2 veces con 100 g de agua fría cada vez y se seca a 90ßC en una estufa de secado conectada al vacío. Rendimiento: 334 g (86,1 % del rendimiento teórico); p.f. 282'C. Ejemplo 2: Obtención del 6-fenilamino-l,3-dimetilu-racilo En un matraz de tres bocas, de 100 ml de capacidad, se calienta con agitación a 190'C una mezcla de 39,1 g de anilina y 24,5 g de cloruro del ácido 1,3-dimetilbarbitúrico, manteniéndose a reflujo durante 15 min. Se enfría a temperatura ambiente y se añaden 300 ml de agua, formándose por agítación un precipitado azul claro, que se filtra con succión, se lava con éter y se seca hasta peso constante. Se recristaliza en cloruro de metileno/carbón activo y se obtiene un producto incoloro, que se seca. Rendimiento: 22,5 g (69,5 % del rendimiento teóri-co), p.f. 190°C. Ejemplo 3: Ensayo térmico estático Se homogeneiza en un molino de cilindros durante 5 min. a 180°C una mezcla seca de los ingredientes indicados en las formulaciones siguientes. De la lámina obtenida en los cilindros se toman muestras para ensayo de 0,3 mm de espesor. Las probetas se someten a ensayo térmico en una estufa a 180 ßC. A intervalos de 5 y 10 min. se determina el Yellowness Index (Yl) según ASTM D-1925-70. Los resultados se recogen en las tablas siguientes. Los valores bajos del Yl indican que la estabilización es buena. mezcla I mezcla II PVC-S (valor K = 64) 100 100 aceite de soja epoxidado 2 2 compuesto del ej . 1 - 0,4 DURACIÓN DEL ENSAYO [min] 0 10 20 30 40 50 60 Yl (DE LA MEZCLA I) 24,9 86,9 >100 Yl (DE LA MEZCLA II) 3,1 9,4 18,0 27,4 44,0 73,5 >100 mezcla III PVC-S (valor K = 64) 100 estearato de Ca 0,35 estearato de Zn 0,15 aceite de soja epoxidado 4 cera 368 (cera éster) 0,6 cera de polietileno parcialmente oxidada 0,1 auxiliar acrílico de transformación 0,5 modificador de impacto 8 compuesto del ej. 1 0,6 DURACIÓN DEL ENSAYO (min) 0 10 20 30 40 50 Yl (DE LA MEZCLA III) 9,3 11,0 17,9 26,0 37,1 59,8 mezcla IV mezcla V PVC-S (valor K = 64) 100 100 aceite de soja epoxidado 2 2 compuesto del ej. 2 0,6 DURACIÓN DEL ENSAYO [min] 0 10 20 Yl (DE LA MEZCLA IV) 13 , 1 73 , 6 >100 Yl (DE LA MEZCLA V) 4 , 2 18 , 9 53 , 7 mezcla VI PVC-S (valor K - 64) 100 estearato de Ca 0 , 35 estearato de Zn 0 , 15 aceite de soja epoxidado 4 cera 368 (cera éster) 0,6 cera de polietileno parcialmente oxidada 0,1 auxiliar acrílico de transformación 0,5 modificador de impacto 8 compuesto del ej. 2 0,6 DURACIÓN DEL ENSAYO (min) 0 10 20 30 40 50 Yl (DE LA MEZCLA VI) 7,3 11,9 22,1 62,4 87,0 >100 mezcla Vil PVC-s (valor K = 64) 100 aceite de soja epoxidado 3 estearato de Ca 0,35 estearato de Zn 0,15 compuesto del ej. 1 0,3 DURACIÓN DEL ENSAYO (min) 0 10 20 30 40 50 Yl (DE LA MEZCLA VII) 5,2 7,1 8,4 15, 8 34,5 60,4 mezcla VIII mezcla IX PVC-S (valor K = 64) 100 100 aceite de soja epoxidado 2 2 compuesto del ej. 1 - 0,4 DURACIÓN DEL ENSAYO [min] 0 1 100 2200 3 300 4 400 5 500 60 Yl (DE LA MEZCLA VIII) 48,6 115- 173,9 Yl (DE LA MEZCLA IX) 7,0 13,4 24,1 32,3 52,5 79,4 >100

Claims (11)

1. Reivindicaciones 1. Composición que contiene A) PVC rígido o semirrígido con un contenido de plastificante no superior al 20 % y B) por lo menos un compuesto de la fórmula I en la que X significa O o S y R significa H o fenilo, con la condición de que no deben hallarse presentes compuestos pertencientes a los grupos de los percloratos, glicidilos, beta-dicetonas, beta-cetoésteres, dih,idropiridinas, polidihi-dropiridinas, polioles, alcoholes disacáridos, aminas impedidas estéricamente (tetraalquilpiperidinas) , alumosilicatos alcalinos (zeolitas), hidrotalcitas ni alumocarbonatos alcalinos (dawsonitas) . 2. Composición según la reivindicación 1, en la que
2. A) es un PVC rígido con un contenido de plastificante no superior al 10 %.
3. 3. Composición según la reivindicación 1, en la que A) es un PVC rígido con un contenido de plastificante no supe-rior al 5 %.
4. 4. Composición según la reivindicación 1, en la que A) es un PVC rígido sin plastificante.
5. 5. Composición según la reivindicación l, en la que B) significa compuestos de la fórmula I en los que X es 0.
6. 6. Composición según la reivindicación 5, en la que B) es el compuesto
7. 7. Composición según la reivindicación 1, que está prácticamente libre de metales pesados.
8. 8. Composición según la reivindicación 1, que contiene además un fosfito.
9. 9. Utilización de compuestos de la fórmula I según la reivindicación 1 para estabilizar. PVC rígido o semirrígido de un contenido de plastificante no superior al 20 %, estando ausentes los compuestos de los grupos siguientes: percloratos, glicidilos, beta-dicetonas, beta-cetoésteres, dihidropiridi-nas, polidihidropiridinas, polioles, alcoholes disacáridos, aminas impedidas estéricamente (tetraalquilpiperidinas) , alu-mosilicatos alcalinos (zeolitas), hidrotalcitas y alumocarbo-natos alcalinos (da sonitas) .
10. 10. Utilización de una composición según la reivindicación 1, para la fabricación de tubos.
11. 11. Procedimiento de estabilización de PVC rígido y semirrígido con un contenido de plastificante no superior al 20 %, caracterizado porque al PVC se le incorpora por lo menos un compuesto de la fórmula I definido en la reivindicación 1, estando ausentes los compuestos pertencientes a los grupos siguientes: percloratos, glicidilos, beta-dicetonas , beta-cetoésteres, dihidropiridinas , polidihidropiridinas, polioles, alcoholes disacáridos, aminas impedidas estéricamente (tetra-alquilpiperidinas) , alumosilicatos alcalinos (zeolitas), hi-drotalcitas y alumocarbonatos alcalinos (dawsonitas) .