EA024331B1 - ПРИМЕНЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ТИПА СТРОБИЛУРИНОВ ДЛЯ БОРЬБЫ С ФИТОПАТОГЕННЫМИ ГРИБАМИ, УСТОЙЧИВЫМИ К ИНГИБИТОРАМ Qo - Google Patents

ПРИМЕНЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ТИПА СТРОБИЛУРИНОВ ДЛЯ БОРЬБЫ С ФИТОПАТОГЕННЫМИ ГРИБАМИ, УСТОЙЧИВЫМИ К ИНГИБИТОРАМ Qo Download PDF

Info

Publication number
EA024331B1
EA024331B1 EA201400686A EA201400686A EA024331B1 EA 024331 B1 EA024331 B1 EA 024331B1 EA 201400686 A EA201400686 A EA 201400686A EA 201400686 A EA201400686 A EA 201400686A EA 024331 B1 EA024331 B1 EA 024331B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
alkyl
inhibitors
individual compound
methyl
phenyl
Prior art date
Application number
EA201400686A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201400686A1 (ru
Inventor
Йоахим Райнхаймер
Виолета Тертерян
Штефан Редлих
Дорис Кремцов
Клаудиа Розенбаум
Зебастиан Георгиос Рорер
Вассилиос Грамменос
Кристиан Пильгер
Франц Рёль
Маркус Гевер
Герд Штаммлер
Юрит Монтаг
Хуберт Заутер
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=47290995&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA024331(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of EA201400686A1 publication Critical patent/EA201400686A1/ru
Publication of EA024331B1 publication Critical patent/EA024331B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к применению соединений типа стробилуринов формулы I и их N-оксидов и солей для борьбы с фитопатогенными грибами, содержащими мутацию в митохондриальном гене цитохрома b, придающую устойчивость к ингибиторам Qo, и к способам борьбы с такими грибами. Изобретение также относится к новым соединениям, к способам изготовления указанных соединений, к композициям, содержащим по меньшей мере одно такое соединение, к применению для укрепления жизнеспособности растений и к семенам, покрытым по меньшей мере одним таким соединением.

Description

Настоящее изобретение относится к применению соединений типа стробилуринов формулы I и Νоксидов и их солей для борьбы с фитопатогенными грибами, содержащими мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо, и к способам борьбы с такими грибами. Изобретение также относится к новым соединениям, к способу изготовления указанных соединений, к композициям, содержащим по меньшей мере одно такое соединение, к применению для укрепления жизнеспособности растений и к семенам, покрытым по меньшей мере одним таким соединением.
Фунгициды на основе ингибиторов Оо часто называют как фунгициды типа стробилуринов (8аи1ег 2007: раздел 13.2. ЗйоЬйийпк апб оФег сотр1ех III йййЬНогк. 1п: Кгатег, ЗсЫгтег, и. (Еб.) - Мобет
Сгор Рго1есйоп Сотроипбк. Т. 2. \УПеу-УСН Уег1ад 457-495), которые традиционно применяют для борьбы с рядом патогенных грибов среди сельскохозяйственных растений. Ингибиторы Оо обычно действуют посредством ингибирования дыхания с помощью связывания с центром окисления убигидрохинона комплекса цитохрома Ьс1 (комплекса III переноса электронов) в митохондрии. Указанный центр окисления расположен на внешней стороне внутренней митохондриальной мембраны. Показательный пример применения ингибиторов Оо включает, например, применение стробилуринов к пшенице для борьбы с 8ер1опа ΙτίΙίοί (также известный как Мусокрйаегейа дгат1шсо1а), который является причиной пятнистости листьев пшеницы. К сожалению, повсеместно распространённое применение таких ингибиторов Оо привело к селекции мутантных патогенных организмов, которые являются устойчивыми к таким ингибиторам Оо (Οίκί и др., Рек! Мапад 8с1 56, 833-841, (2000). Устойчивость к ингибиторам Оо была выявлена у нескольких фитопатогенных грибов, таких как В1итейа дгат1Ш8, Мусокрйаегейа йрешак, Ркеиборегопкрога сиЬеп818 или УеШипа таесщаПк. Несмотря на то, что в то же время было выявлено несколько механизмов устойчивости (например, 1аЬк и др. Р11уЮтеб1/ш 31, 15-16 (2001); О1ауа и др., Рекйс 3с1 54, 230236 (1998), основная часть устойчивости к ингибиторам Оо в сельскохозяйственном применении относилась к патогенным организмам, содержащим единственное замещение Ο143Ά остатка аминокислоты в гене цитохрома Ь своего комплекса цитохрома Ьщ, белка-мишени ингибиторов Оо. См., например, Ьисак, Рекйс ОиЙоок 14(6), 268-70 (2003); и Ргаауе и др., Рйу1ора1йо1 95(8), 933-41 (2005), (оба из которых непосредственным образом включены посредством ссылки здесь). Таким образом, для борьбы с патогенными организмами, которые вызывают болезни среди сельскохозяйственных растений, содержащих растения, подверженных нападениям патогенных организмов, которые являются устойчивыми к ингибиторам Оо, нужны новые способы и композиции. Кроме того, во многих случаях, в частности при низких нормах применения, фунгицидное действие известных фунгицидных соединений, аналогичных стробилуринам, является недостаточным, особенно в случае, когда высокая часть патогенных грибов содержит мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо. На основании этого, задача настоящего изобретения также состояла в том, чтобы обеспечить соединения, имеющие улучшенное действие и/или более широкий спектр действия против фитопатогенных вредных грибов.
Ингибитор Оо, как его используют здесь, включает любое вещество, которое является способным к уменьшению и/или ингибированию дыхания с помощью связывания с центром окисления убигидрохинона комплекса цитохрома Ьс в митохондрии. Центр окисления обычно расположен на внешней стороне внутренней митохондриальной мембраны.
Из XV О 2009/155095 известно применение ингибитора ИК2А Οί формулы
для борьбы с фитопатогенными грибами, которые являются устойчивыми к ингибиторам Оо. Ингибиторы Οί обычно действуют посредством ингибирования дыхания с помощью связывания с центром окисления убигидрохинона комплекса цитохрома Ьс в митохондрии, указанный центр окисления расположен на внутренней стороне внутренней митохондриальной мембраны.
Соединения, аналогичные стробилуринам, в соответствии с настоящим изобретением отличаются от соединений, описанных в приведенной выше публикации, конкретной формулой I и ингибированием дыхания с помощью связывания с центром окисления убигидрохинона комплекса цитохрома Ьс1 в митохондрии, что определяет их как ингибиторы Оо. Кроме определённых, аналогичных стробилуринам структурных элементов К4, указанные соединения содержат два особых атома углерода, связанных двойной связью, где группы К1 и К2 являются цис-ориентированными или К1 и К2 вместе с приведенными выше двумя атомами углерода, связывая их, образуют фенильное кольцо, если К4 представляет собой 4метил- 1,4-дигидротетразол-5 -он-1 -ил.
Соответственно, настоящее изобретение относится к применению соединений формулы I
- 1 024331
где К1, К2 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, С^Сд-алкил, С^Сд-алкокси, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкенилокси, С2-С6-алкинил, С3-С6-циклоалкил или С3-С6-циклоалкил-С1-С4-алкил, где группы К1 и К2 являются цис-ориентированными, или
К1 и К2 вместе с двумя атомами углерода, связывая их, образуют фенильное кольцо при условии, что К4 представляет собой 4-метил-1,4-дигидротетразол-5-он-1-ил (формула К4-7), и где алифатические фрагменты К1 и/или К2 или приведенное выше фенильное кольцо может нести 1, 2, 3 или до максимального количества одинаковых или разных групп Ка, которые независимо друг от друга выбирают из
Ка галогена, СЫ, нитро, С1-С4-алкила, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкила и С1-С4-галоалкокси;
Υ представляет собой прямую связь или двухвалентную группу, выбранную из -ОСН2-, -СН2-, -СН2СН2-, -С^)=Ы-О-СН2-, -СН/-С(/) Х-О-СН;-. -О-Х=С^)-С^)=Ы-О-СН2-, -С(=О)-С(2)=Ы-О-СН2- и -С(=Ы-О^)-С^)=Ы-О-СН2-, где связь, показанная на левой стороне двухвалентной группы Υ, присоединяет к К3, и связь, показанная на правой стороне, присоединяет к атому углерода, который замещён К2, и
Ζ, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому Ζ, представляет собой водород, С1-С4-алкил или С1-С4-галоалкил;
К3 представляет собой фенил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, где атомы членов кольца гетероциклила, кроме атомов углерода, включают 1, 2, 3 или 4 гетероатома, выбранных из группы Ν, О и 8;
где циклические группы К3 могут нести 1, 2, 3, 4 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Кь, которые независимо друг от друга выбирают из
Кь, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому Кь, представляет собой амино, галоген, гидроксил, оксо, нитро, СЫ, карбоксил, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4алкинил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, С2С6-алкенилокси, С3-С6-алкинилокси, С1-С6-алкоксиимино-С1-С4-алкил, С2-С6-алкенилоксиимино-С1-С4алкил, С2-С6-алкинилоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С4-алкиламино, С1-С4-алкоксикарбонил, С1-С4алкилкарбонилокси, фенил, нафтил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, которые в дополнение к атомам углерода содержат один-четыре гетероатома из группы, состоящей из Ν, О и 8 в качестве членов кольца; и где упомянутые выше фенильные и гетероциклильные группы Кь присоединены посредством прямой связи, атома кислорода или серы, и два радикала Кь, которые связаны с соседними атомами членов кольца циклической группы К3, могут образовывать вместе с указанными атомами членов кольца конденсированный 5-, 6- или 7-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический цикл, который может представлять собой карбоцикл или гетероцикл, где атомы членов кольца гетероцикла, кроме атомов углерода, включают 1, 2, 3 или 4 гетероатома, выбранных из группы Ν, О и 8, и где алифатические или циклические группы Кь, со своей стороны, могут нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Кс;
Кс, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому Кс, представляет собой галоген, гидроксил, нитро, СЫ, карбоксил, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С8-алкинил, С1-С4галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, С1-С6-алкоксиимино-С1-С4-алкил, С2-С6-алкенилоксиимино-С1-С4-алкил, С2-С6-алкинилоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С6-алкоксиимино-, С2-С6-алкенилоксиимино-, С2-С6-алкинилоксиимино-, С2-С6-галоалкенилоксиимино-, С3-С6-циклоалкил, С3-С6циклоалкенил, фенил или 5-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероциклил, который в дополнение к атомам углерода содержит один-три гетероатома из группы, состоящей из Ν, О и 8 в качестве членов кольца, где упомянутые выше циклические группы Кс присоединены посредством прямой связи, атома кислорода или серы, и где алифатические или циклические группы Кс, со своей стороны, могут нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп К'1:
К', который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому К', представляет собой галоген, С1-С4-алкил или С1-С4-галоалкил; или
К3 представляет собой -СКА=Ы-О-КВ, где
КА представляет собой амино, гидроксил, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, С2-С6алкенилокси, С3-С6-алкинилокси, С1-С4-алкоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С4-алкиламино, С1-С4-алкоксикарбонил, С1-С4-алкилкарбонилокси, фенил, фенил-С1-С4-алкил, нафтил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, или который в дополнение к атомам углерода, содержит один-четыре гетероатома из группы, состоящей из О, Ν и 8 в
- 2 024331 качестве членов кольца; и где упомянутый выше циклический КА присоединён посредством прямой связи, атома кислорода или серы;
Кв представляет собой С^Сд-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галоалкил, С3-С6циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, С1-С4-алкоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксикарбонил, фенил, фенил-С1-С4-алкил, нафтил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил или, который в дополнение к атомам углерода содержит одинчетыре гетероатома из группы, состоящей из О, N и δ в качестве членов кольца;
где алифатические или циклические группы КА и/или Кв, со своей стороны, могут нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Ке:
Ке, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому Ке, представляет собой галоген, гидроксил, нитро, СН карбоксил, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С8-алкинил, С1-С4галоалкил, С1-С4-алкокси или С1-С4-галоалкокси;
К4 представляет собой одновалентную группу, выбранную из формул К4-1 - К4-7
где зубчатая линия определяет точку присоединения, и
X представляет собой прямую связь или двухвалентную группу СН2, О или ΝΗ,
К5 представляет собой С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкил, С1-С4-галоалкокси или С3-С6циклоалкил,
К6 представляет собой С1-С4-алкил или С1-С4-галоалкил;
и Ν-оксидов и их сельскохозяйственно приемлемых солей для борьбы с фитопатогенными грибами, содержащими мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо.
Кроме того, настоящее изобретение также относится к способам борьбы с фитопатогенными грибами, содержащими мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо. в которых применяют приведенные выше соединения формулы I.
Определённые соединения типа стробилуринов формулы I, где К4 представляет собой 1метоксикарбонил-2-метоксиэтен-1-ил (определённый здесь как К4-2, где X представляет собой О) и К1 представляет собой СР3, упомянуты в ДОО 1998/021174: (Е)-2-[1-метокси-мет-(Е)-илиден]-5-(4-феноксифенокси)-3-трифторметил-пент-3-пеларгоновой кислоты сложный метиловый эфир (№ САδ 207852-99-1);
(Е)-2-[1 -метокси-мет-(Е)-илиден] -5 -(3 -феноксифенокси)-3 -трифторметил-пент-3 -пеларгоновой кислоты сложный метиловый эфир (207853-00-7);
(Е)-2-[1 -метокси-мет-(Е)-илиден] -4-метил-5-(3 -феноксифенокси)-3 -трифторметил-пент-3 -пеларгоновой кислоты сложный метиловый эфир и (Е)-5,5,5-трифтор-2-[1-метокси-мет-(Е)-илиден]-3-метил-4-(4-феноксифеноксиметил)пент-3-пеларгоновой кислоты сложный метиловый эфир.
Однако при этом не упомянуто, что соединения типа стробилуринов ингибируют патогенные грибы, содержащие мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо.
Кроме того, изготовление соединения (2Е,32)-2-(этилиден)-5-фенил-3-пентпеларгоновой кислоты сложного метилового эфира (№ САδ 681026-20-0) было описано в 1. Огдапоте! СЬет. 689, 575-584 (2004).
Кроме того, определённые соединения типа стробилуринов, где К1 и К2 вместе с двумя атомами углерода, связывая их, образуют фенильное кольцо, и где К4 представляет собой 1-метил-1,4-дигидротетразол-5-он-4-ил (К4-7), являются известными, среди прочего, из ДОО 1996/036229, ДОО 1999/046246 и ΌΕ 199 00 571 А1.
Соединения в соответствии с настоящим изобретением отличаются от соединений, описанных в приведенных выше публикациях тем, что К1 и К2 не образуют фенильное кольцо с двумя атомами углерода, связывая их, и, что (Е)-2-[1-метокси-мет-(Е)-илиден]-5-(4-феноксифенокси)-3-трифторметил-пент3-пеларгоновой кислоты сложный метиловый эфир (207852-99-1); (Е)-2-[1-метокси-мет-(Е)-илиден]-5-(3феноксифенокси)-3-трифторметил-пент-3-пеларгоновой кислоты сложный метиловый эфир (207853-007); (Е)-2-[1-метокси-мет-(Е)-илиден]-4-метил-5-(3-феноксифенокси)-3-трифторметил-пент-3-пеларгоновой кислоты сложный метиловый эфир; (Е)-5,5,5-трифтор-2-[1-метокси-мет-(Е)-илиден]-3-метил-4-(4- 3 024331 феноксифеноксиметил)пент-3-пеларгоновой кислоты сложный метиловый эфир и (2Е,32)-2-(этилиден)5-фенил-3-пентпеларгоновой кислоты сложный метиловый эфир (№ СА8 681026-20-0) исключены.
По этой причине в соответствии со вторым аспектом изобретение обеспечивает соединения форму-
где К1, К2 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкенилокси, С2-С6-алкинил, С3-С6-циклоалкил или С3-С6-циклоалкил-С1-С4-алкил, где группы К1 и К2 являются цис-ориентированными, где алифатические фрагменты К1 и/или К2 могут нести 1, 2, 3 или до максимального количества одинаковых или разных групп Ка, которые независимо друг от друга выбирают из
Ка галогена, СЫ, нитро, Ц-С4-алкила, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкила и С1-С4галоалкокси;
Υ представляет собой прямую связь или двухвалентную группу, выбранную из -ОСН2-, -СН2-, -СН2СН2-, -С(2)=Ы-О-СН2-, -СН/-С(/) Х-О-СН;-. -О-Ы=СХ)-СХ)=Ы-О-СН2-, -С(=О)-С(2)=Ы-О-СН2- и -С(=Ы-О^)-СХ)=Ы-О-СН2-, где связь, показанная на левой стороне двухвалентной группы Υ, присоединяет к К3, и связь, показанная на правой стороне, присоединяет к атому углерода, который замещён К2, и
Ζ, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому Ζ, представляет собой С1-С4-алкил или С1-С4-галоалкил;
К3 представляет собой фенил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, где атомы членов кольца гетероциклила, кроме атомов углерода, включают 1, 2, 3 или 4 гетероатома, выбранных из группы Ν, О и 8;
где циклические группы К3 могут нести 1, 2, 3, 4 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Кь, которые независимо друг от друга выбирают из
Кь, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому Кь, представляет собой амино, галоген, гидроксил, оксо, нитро, СЫ, карбоксил, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4алкинил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, С2С6-алкенилокси, С3-С6-алкинилокси, С1-С6-алкоксиимино-С1-С4-алкил, С2-С6-алкенилоксиимино-С1-С4алкил, С2-С6-алкинилоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С4-алкиламино, С1-С4-алкоксикарбонил, С1-С4-алкилкарбонилокси, фенил, нафтил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, или который в дополнение к атомам углерода содержит один-четыре гетероатома из группы, состоящей из Ν, О и 8 в качестве членов кольца; и где упомянутые выше фенильные и гетероциклильные группы Кь присоединены посредством прямой связи, атома кислорода или серы; и два радикала Кь, которые связаны с соседними атомами членов кольца циклической группы К3, могут образовывать вместе с указанными атомами членов кольца конденсированный 5-, 6- или 7-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический цикл, который может представлять собой карбоцикл или гетероцикл, где атомы членов кольца конденсированного гетероцикла, кроме атомов углерода, включают 1, 2, 3 или 4 гетероатома, выбранных из группы Ν, О и 8, и где алифатические или циклические группы Кь, со своей стороны, могут нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Кс:
Кс, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому Кс, представляет собой галоген, гидроксил, нитро, СЫ, карбоксил, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С8-алкинил, С1-С4галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, С1-С6-алкоксиимино-С1-С4-алкил, С2-С6-алкенилоксиимино-С1-С4-алкил, С2-С6-алкинилоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С6алкоксиимино-, С2-С6-алкенилоксиимино-, С2-С6-алкинилоксиимино-, С2-С6-галоалкенилоксиимино-, С3С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, фенил или 5-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероциклил, который в дополнение к атомам углерода содержит один-три гетероатома из группы, состоящей из Ν, О и 8 в качестве членов кольца, где упомянутые выше циклические группы Кс присоединены посредством прямой связи, атома кислорода или серы, и где алифатические или циклические группы Кс, со своей стороны, могут нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп К4:
К4, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому К4, представляет собой галоген, С1-С4алкил или С1-С4галоалкил; или
К3 представляет собой -СКА=Ы-О-КВ, где
КА представляет собой амино, гидроксил, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, С2-С6алкенилокси, С3-С6-алкинилокси, С1-С4-алкоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С4-алкиламино, С1-С4алкоксикарбонил, С1-С4-алкилкарбонилокси, фенил, фенил-С1-С4-алкил, нафтил или 3-10-членный на- 4 024331 сыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, или который в дополнение к атомам углерода содержит один-четыре гетероатома из группы, состоящей из О, N и δ в качестве членов кольца; и где упомянутые выше циклические КА присоединены посредством прямой связи, атома кислорода или серы;
Кв представляет собой 0-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галоалкил, С3-С6циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, С1-С4-алкоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксикарбонил, фенил, фенил-С1-С4-алкил, нафтил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, или который в дополнение к атомам углерода содержит одинчетыре гетероатома из группы, состоящей из О, N и δ в качестве членов кольца;
где алифатические или циклические группы КА и/или Кв, со своей стороны, могут нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Ке:
Ке, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому Ке, представляет собой галоген, гидроксил, нитро, СН карбоксил, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С8-алкинил, С1-С4галоалкил, С1-С4-алкокси или С1-С4-галоалкокси;
К4 представляет собой одновалентную группу, выбранную из формул К4-1 - К4-7
где зубчатая линия определяет точку присоединения и где X представляет собой двухвалентную группу О или ΝΗ,
К5 представляет собой С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкил, С1-С4-галоалкокси или С3-С6циклоалкил,
К6 представляет собой С1-С4-алкил или С1-С4-галоалкил;
и Ν-оксидов и их сельскохозяйственно приемлемых солей, за исключением (Е)-2-[1-метокси-мет(Е)-илиден]-5-(4-феноксифенокси)-3-трифторметил-пент-3-пеларгоновой кислоты сложного метилового эфира (207852-99-1), (Е)-2-[1-метокси-мет-(Е)-илиден]-5-(3-феноксифенокси)-3-трифторметил-пент-3пеларгоновой кислоты сложного метилового эфира (207853-00-7); (Е)-2-[1-метокси-мет-(Е)-илиден]-4метил-5-(3-феноксифенокси)-3-трифторметил-пент-3-пеларгоновой кислоты сложного метилового эфира, (Е)-5,5,5-трифтор-2-[1-метокси-мет-(Е)-илиден]-3-метил-4-(4-феноксифеноксиметил)-пент-3-пеларгоновой кислоты сложного метилового эфира и (2Е,32)-2-(этилиден)-5-фенил-3-пентпеларгоновой кислоты сложного метилового эфира (№ САδ 681026-20-0).
Термин соединения I относится к соединениям формулы I. Подобным образом, указанная терминология используется ко всем подформулам, например соединения 1.2 относится к соединению формулы 1.2 или соединения V относится к соединениям формулы V и т.д..
Соединения I могут быть получены различными способами по аналогии с известными способами в уровне техники (например, 4О 1998/021174, 1. Огдаиоше! Сйеш. 689, 575-584 (2004), 4О 1996/036229) и преимущественно с помощью синтеза, показанного на следующих схемах и в экспериментальной части указанной заявки.
Подходящий способ для изготовления соединений I проиллюстрирован на схеме 1. Он начинается с восстановления соединения ацетилена II с использованием восстановительного вещества, подобного литий-алюминий гидриду, предпочтительно в присутствии растворителя. Подходящие растворители являются инертными в отличие от применяемого восстановительного вещества и предпочтительно выбранными из циклических или алифатических простых эфиров, подобных простому диэтиловому эфиру, тетрагидрофурана (ТГФ), 1,4-диоксана и метил-трет-бутилового эфира (МТВЕ). Температура реакции может находиться в пределах между -40 и 100°С, предпочтительно (-20) - (60)°С. После того как был образован восстановленный интермедиат, добавляют соединение олова формулы III, где Алк определяет подходящий алкильный остаток, такой как метил, этил, н-пропил или н-бутил, и где ЬО представляет собой уходящую группу, такую как галоген, этокси и метокси, в частности метокси. Полученный интермедиат IV представляет собой устойчивое соединение, которое может быть выделено и очищено с применением обычных способов (например, экстракция и хроматография).
Соединение IV далее вступает в реакцию с соединением V с получением интермедиата VI, применяя обычные способы для сочетания алифатических спиртов с гидроксильными соединениями IV. Было доказано, что реакция Митсунобу является особенно полезной.
Соединение VI затем сочетают с соединением VII, где ЬО представляет собой уходящую группу,
- 5 024331 предпочтительно галоген (за исключением фтора), или сульфонилоксигруппу, такую как трифлат, предпочтительно в присутствии подходящего катализатора, такого как известные катализаторы из переходных металлов, более предпочтительно палладиевые катализаторы, где лиганд может представлять собой такие лиганды, как трифурил-фосфин, трифенил-фосфин, тритолил-фосфин или бидентат-фосфин. Соединения меди, такие как Си12, могут быть добавлены для улучшения реакции. Здесь возможен широкий выбор растворителей, при этом ТГФ, 1,4-диоксан и амиды, подобные диметилформамиду (ДМФ), являются предпочтительными. Температуры реакции могут составлять (-20) - (150)°С, предпочтительно 20120°С.
Полученные соединения I, где Υ представляет собой -ОСН2- и К2 представляет собой Н, могут быть модифицированы далее. Например, если К4 содержит группу сложного эфира, то VIII может быть трансформировано в метиламид посредством реакции с метиламином
Другой основной способ изготовления соединений I проиллюстрирован на схеме 2. Исходные материалы VIII либо являются известными, либо могут быть изготовлены по аналогии с известными соединениями. Реакция Виттига-Хорнера соединений VIII с соединениями IX, проиллюстрированная здесь (см. также Те1таЬе6гоп ЬеИ. 1988, 29, 3361), может быть заменена реакцией Виттига, если это приводит к лучшему выходу. Указанные реакции, так же как и условия реакций, являются хорошо известными. Особая проблема представляет собой соотношение Е/Ζ во вновь образованной двойной связи. Желательный изомер обычно сопровождается некоторым нежелательным изомером, который должен быть удалён с помощью очищения, известного в уровне техники (например, посредством хроматографии, дистилляции, кристаллизации и т.д.).
Схема 2
Способ получения соединения I, где К4 представляет собой формулы К4-4, проиллюстрирован на схеме 3. Соединение X может быть получено, например, из соединения VI с помощью прямой реакции с йодом. Йод в соединениях X может быть заменён другими подходящими уходящими группами, например бромом, хлором или трифлатом. Атом натрия в соли VII может быть заменён другими подходящими атомами металлов, например калия, лития, магния, кальция и т.д.. Реакцию сочетания X и XI проводят предпочтительно в присутствии катализатора на основе переходного металла, который предпочтительно представляет собой медь, в присутствии азота, содержащего смесь лигандов (см., например, Те1таЬе6гоп Ьей 2008, 49 (26), 4196-4199; От§. Ьей. 2004, 6(11), 1809-1812).
Схема 3
Если отдельные соединения I не могут быть получены способами, описанными выше, то они могут быть изготовлены с помощью получения производных других соединений I.
Если синтез приводит к смесям изомеров в случае оксимов, то разделение в основном не является необходимым требованием, поскольку в некоторых случаях отдельные изомеры могут взаимопревращаться во время подготовки для применения или во время нанесения (например, под действием света, кислот или оснований). Такие превращения могут также иметь место после применения, например, при обработке растений, в обработанном растении, или во вредных грибах, с которыми ведут борьбу.
- 6 024331
В определениях переменных, приведенных выше, используют общие термины, которые в основном являются характерными для рассматриваемых заместителей. Термин Сп-Ст обозначает количество атомов углерода, возможных в каждом случае в рассматриваемом заместителе или замещающем фрагменте.
Термин галоген относится к фтору, хлору, брому и йоду.
Термин С1-С6-алкил относится к прямоцепочечной или разветвлённой насыщенной углеводородной группе, имеющей 1-6 атомов углерода, к такой как, например, метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил (изобутил), 1,1-диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, гексил, 1метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1-этил-2-метилпропил. Подобным образом, термин С[-С4-алкил относится к прямоцепочечной или разветвлённой алкильной группе, имеющей 1-4 атома углерода.
Термин С1-С4-галоалкил относится к прямоцепочечной или разветвлённой алкильной группе, имеющей 1-4 атомов углерода (как определено выше), где некоторые или все из атомов водорода в указанных группах могут быть заменены атомами галогена, как упомянуто выше, например, такими как хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлорэтил, 1-бромэтил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2трихлорэтил и пентафторэтил, 2-фторпропил, 3-фторпропил, 2,2-дифторпропил, 2,3-дифторпропил, 2хлорпропил, 3-хлорпропил, 2,3-дихлорпропил, 2-бромпропил, 3-бромпропил, 3,3,3-трифторпропил, 3,3,3трихлорпропил, СН2-С2Р5, СР2-С2Р5, СР(СР3)2, 1-(фторметил)-2-фторэтил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтил, 1(бромметил)-2-бромэтил, 4-фторбутил, 4-хлорбутил, 4-бромбутил или нонафторбутил. Подобным образом, термин С1-С6-галоалкил относится к прямоцепочечной или разветвленной алкильной группе, имеющей 1-6 атомов углерода.
Термин С1-С6-алкокси относится к прямоцепочечной или разветвлённой алкильной группе, имеющей 1-6 атомов углерода, которые связаны посредством кислорода, в любом положении в алкильной группе, например ОСН3, ОСН2СН3, О(СН2)2СН3, 1-метилэтокси, О(СН2)3СН3, 1-метилпропокси, 2метилпропокси или 1,1-диметилэтокси, О(СН2)4СН3 или О(СН2)5СН3. Подобным образом, термин С1-С4алкокси относится к прямоцепочечной или разветвлённой алкильной группе, имеющей 1-4 атома углерода, которые связаны посредством кислорода, в каком-либо положении в алкильной группе.
Термин С[-С4-галоалкокси относится к С[-С4-алкоксильной группе, как определено выше, где некоторые или все из атомов водорода могут быть заменены атомами галогена, как упомянуто выше, например ОСН2Р, ОСНР2, ОСР3, ОСН2С1, ОСНС12, ОСС13, хлорфторметокси, дихлорфторметокси, хлордифторметокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2-бромэтокси, 2-йодэтокси, 2,2-дифторэтокси, 2,2,2трифторэтокси, 2-хлор-2-фторэтокси, 2-хлор-2,2-дифторэтокси, 2,2-дихлор-2-фторэтокси, 2,2,2трихлорэтокси, ОС2Р5, 2-фторпропокси, 3-фторпропокси, 2,2-дифторпропокси, 2,3-дифторпропокси, 2хлорпропокси, 3-хлорпропокси, 2,3-дихлорпропокси, 2-бромпропокси, 3-бромпропокси, 3,3,3трифторпропокси, 3,3,3-трихлорпропокси, ОСН2-С2Р5, ОСР2-С2Р5, 1-(СН2Р)-2-фторэтокси, 1-(СН2С1)-2хлорэтокси, 1-(СН2Вг)-2-бромэтокси, 4-фторбутокси, 4-хлорбутокси, 4-бромбутокси или нонафторбутокси. Подобным образом, термин С(-С6-галоалкокси относится к С(-С6-алкоксильной группе, как определено выше, где некоторые или все из атомов водорода могут быть заменены атомами галогена, как упомянуто выше.
Термин С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил относится к алкилу, имеющему 1-4 атома углерода, где один атом водорода алкильного радикала заменён С1-С4-алкоксильной группой. Подобным образом, термин С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил относится к алкилу, имеющему 1-6 атомов углерода, где один атом водорода алкильного радикала заменён С1-С6-алкоксильной группой.
Термин С1-С4-алкиламино относится к радикалу амино, несущему одну С(-С4-алкильную группу в качестве заместителя, например метиламино, этиламино, пропиламино, 1-метилэтиламино, бутиламино, 1-метилпропиламино, 2-метилпропиламино, 1,1-диметилэтиламино и подобные. Подобным образом, термин С1-С6-алкиламино относится к радикалу амино, несущему одну С1-С6-алкильную группу в качестве заместителя.
Термин ди(С1-С4-алкил)амино относится к радикалу амино, несущему две одинаковые или разные С[-С4-алкильные группы в качестве заместителей, например, диметиламино, диэтиламино, ди-нпропиламино, диизопропиламино, Ы-этил-Ы-метиламино, Ы-(н-пропил)-Ы-метиламино, Ы-(изопропил)Ν-метиламино, Ы-(н-бутил)-Н-метиламино, Ы-(2-бутил)-Н-метиламино, Ы-(изобутил)-Н-метиламино и подобные. Подобным образом, термин ди(С1-С6-алкил)амино относится к радикалу амино, несущему две одинаковые или разные С1-С6-алкильные группы в качестве заместителей.
Термин С[-С4-алкоксиимино относится к двухвалентному радикалу имино (С1-С4-алкнл-О-Ы=), несущему одну С1-С4-алкоксильную группу в качестве заместителя, например метилимино, этилимино, пропилимино, 1-метилэтилимино, бутилимино, 1-метилпропилимино, 2-метилпролилимино, 1,1- 7 024331 диметилэтилимино и подобные.
Термин Ц-Сб-алкоксиимино-Ц-Сд-алкил относится к алкилу, имеющему 1-4 атома углерода (как определено выше), где два атома водорода одного атома углерода алкильного радикала заменены двухвалентным радикалом С1-Сб-алкоксиимино (С1-Сб-алкил-О-Ы=), как определено выше.
Термин С2-Сб-алкенилоксиимино-С1-С4-алкил относится к алкилу, имеющему 1-4 атома углерода (как определено выше), где два атома водорода одного атома углерода алкильного радикала заменены двухвалентным радикалом С2-Сб-алкенилоксиимино (С2-Сб-алкенил-О-Ы=).
Термин С2-Сб-алкинилоксиимино-С1-С4-алкил относится к алкилу, имеющему 1-4 атома углерода (как определено выше), где два атома водорода одного атома углерода алкильного радикала заменены двухвалентным радикалом С2-Сб-алкинилоксиимино (С2-Сб-алкинил-О-Ы=).
Термин С1-С4-алкилкарбонил относится к С1-С4-алкильному радикалу, который присоединён посредством карбонильной группы. Термин (С1-Сб-алкокси)карбонил относится к радикалу С1-Сбалкокси, который присоединён посредством карбонильной группы.
Термин С1-Сб-алкиламинокарбонил относится к радикалу С1-Сб-алкилимино, который присоединён посредством карбонильной группы. Подобным образом, термин ди(С1-Сб-алкил)аминокарбонил относится к радикалу ди(С1-Сб)алкилимино, который присоединён посредством карбонильной группы.
Термин С2-С4-алкенил относится к прямоцепочечному или разветвлённому ненасыщенному углеводородному радикалу, имеющему 2-4 атома углерода и двойную связь в любом положении, например, к такому как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил (аллил), 1-метилэтенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил. Подобным образом, термин С2-Сб-алкенил относится к прямоцепочечному или разветвлённому ненасыщенному углеводородному радикалу, имеющему 2-б атомов углерода и двойную связь в любом положении.
Термин С2-С4-алкинил относится к прямоцепочечному или разветвлённому ненасыщенному углеводородному радикалу, имеющему 2-4 атома углерода и содержащему по меньшей мере одну тройную связь, к такому как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2пропинил. Подобным образом, термин С2-Сб-алкинил относится к прямоцепочечному или разветвлённому ненасыщенному углеводородному радикалу, имеющему 2-б атомов углерода и по меньшей мере одну тройную связь.
Термин С3-Сб-циклоалкил относится к моноциклическим, бициклическим, насыщенным углеводородным радикалам, имеющим 3-б членов углеродного кольца, таким как циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил.
Подобным образом, термин С3-Сб-циклоалкенил относится к ненасыщенным углеводородным радикалам, имеющим 3-б членов углеродного кольца и двойную связь в любом положении, к таким как циклопропенил, циклобутенил, циклопентенил или циклогексенил.
Термин С3-Сб-циклоалкил-С1-С4-алкил относится к алкилу, имеющему 1-4 атома углерода (как определено выше), где один атом водорода алкиьного радикала заменён циклоалкильным радикалом, имеющим 3-б атомов углерода.
Термин фенил-С1-С4-алкил относится к алкилу, имеющему 1-4 атома углерода (как определено выше), где один атом водорода алкильного радикала заменён фенильным радикалом.
Сельскохозяйственно приемлемые соли соединений I охватывают, в частности, соли тех катионов или солей присоединения кислот тех кислот, чьи катионы и анионы, соответственно, не имеют неблагоприятного влияния на фунгицидное действие соединений I. Таким образом, подходящими катионами, в частности, являются ионы щелочных металлов, предпочтительно натрия и калия, щелочно-земельных металлов, предпочтительно кальция, магния и бария, переходных металлов, предпочтительно марганца, меди, цинка и железа, а также аммониевые ионы, которые, если это является желательным, могут нести один-четыре заместителя С1-С4-алкила и/или один фенильный или бензильный заместитель, предпочтительно диизопропиламмониевые, тетраметиламмониевые, тетрабутиламмониевые, триметилбензиламмониевые, кроме того, фосфониевые ионы, сульфониевые ионы, предпочтительно три(С1-С4алкил)сульфониевые, и сульфоксониевые ионы, предпочтительно три(С1-С4-алкил)сульфоксониевые. Анионы полезных солей присоединения кислот представляют собой преимущественно хлорид, бромид, фторид, гидрогенсульфат, сульфат, гидрогенфосфат, водородфосфат, фосфат, нитрат, бикарбонат, карбонат, гексафторсиликат, гексафторфосфат, бензоат, и анионы С1-С4-алкановых кислот, предпочтительно такие как формат, ацетат, пропионат и бутират. Они могут быть образованы с помощью реакции соединения формулы I с кислотой с соответствующими анионами, предпочтительно соляной кислотой, бромисто-водородной кислотой, серной кислотой, фосфорной кислотой или азотной кислотой.
Соединения формулы I могут быть представлены в виде атропоизомеров, происходящих в результате ограниченного вращения возле единственной связи асимметричных групп. Они также являются частью предмета настоящего изобретения.
В зависимости от характера замещения соединения формулы I и их Ν-оксиды могут иметь один или более центров хиральности, где в указанном случае они представлены в виде чистых энантиомеров или чистых диастереомеров или в виде смесей энантиомеров или диастереомеров. Как чистые энантиомеры или диастереомеры, так и их смеси являются предметом настоящего изобретения.
- 8 024331
Что касается переменных, варианты осуществления интермедиатов соответствуют вариантам осуществления соединений I.
Предпочтение отдают тем соединениям I и, где это применимо, также соединениям всех подформул, приведенных здесь, например, формулам Г1 и Г2, а также интермедиатам, таким как соединения II, III, IV и V, где заместители и переменные (такие как к, К1, К2, К3, К4, К5, К6, X, Υ, Ζ, КА, Кв, К3, КЬ Кс, К'1 и Ке) независимо друг от друга или более предпочтительно в комбинации (любая возможная комбинация 2 или более заместителей, как определено здесь) имеют следующие значения.
Предпочтение также отдают применению, способам, смесям и композициям, где определения (такие как фитопатогенные грибы, обработки, сельскохозяйственные растения, соединения II, дополнительные действующие вещества, растворители, твёрдые наполнители) независимо друг от друга или более предпочтительно в комбинации имеют следующие значения и даже более предпочтительно в комбинации (любая возможная комбинация 2 или более определений, как приведено здесь) с предпочтительными значениями соединений I здесь.
В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения изобретение также относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами, содержащими мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо, содержащему обработку фитопатогенных грибов, содержащих мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо, или материалов, растений, почвы или семян, которые находятся под риском заболеть в результате инфицирования фитопатогенными грибами, содержащими мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо, эффективным количеством по меньшей мере одного соединения I, или композиции, его содержащей.
Термин фитопатогенные грибы, содержащие мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо должен пониматься таким образом, что по меньшей мере 10% изолятов грибов, с которыми ведут борьбу, содержат мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо, более предпочтительно по меньшей мере 30%, даже более предпочтительно по меньшей мере 50% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 75% грибов, в частности в пределах между 90 и 100%.
В полевых условиях было замечено, что популяции фитопатогенных грибов, явно содержащих неустойчивые штаммы, могут легко развивать устойчивость. Также соединения могут применяться в таких условиях, чтобы предотвратить образование устойчивости и распространение устойчивых штаммов в целом. В этом отношении является полезным, чтобы они также имели сильное действие против неустойчивых фитопатогенных грибов.
В соответствии с другим вариантом осуществления способ борьбы с фитопатогенными грибами содержит: а) идентификацию фитопатогенных грибов, содержащих мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо, или материалов, растений, почвы или семян, которые находятся под риском заболеть в результате инфицирования фитопатогенными грибами, как определено здесь, и б) обработку указанных грибов или материалов, растений, почвы или семян эффективным количеством по меньшей мере одного соединения I или композиции, его содержащей.
В соответствии с другим вариантом осуществления изобретения изобретение также относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами, содержащими мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо, содержащему обработку фитопатогенных грибов, по меньшей мере 10% которых содержат мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо, или материалов, растений, почвы или семян, которые находятся под риском заболеть в результате инфицирования фитопатогенными грибами, содержащими мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо, эффективным количеством по меньшей мере одного соединения I или композиции, его содержащей; более предпочтительно обработку по меньшей мере 30%, даже более предпочтительно по меньшей мере 50% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 75% грибов, содержащих мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо.
В соответствии с одним вариантом осуществления применения и способа борьбы с фитопатогенными грибами мутация в митохондриальном гене цитохрома Ь фитопатогенных грибов представляет собой С143А.
В соответствии с другим вариантом осуществления фитопатогенные грибы выбирают из группы, состоящей из базидомицетов, аскомицетов и оомицетов.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления фитопатогенные грибы выбирают из группы, состоящей из АНегиайа а11егпа1а, В1итейа дгаттЕ, Ругюи1аша огу/ае (которые также известны как МадиаройЬе дгЕеа), 5>ер1опа ίήίία (которые также известны как МусокрЬаегеИа дгатшюоМ), МусокркаегеИа ЛрещЕ, Vеиίи^^а шаесцЫЕ, РугеиорЬога 1егс5, РугеиорЬоиа йтйсЕгерейЕ и Р1а§торага У1йсо1а, в частности 5>ер1опа ΙηίΕί.
Один вариант осуществления изобретения относится к соединениям I, где К1 представляет собой галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкенилокси, С2-С6-алкинил, С3-С6-циклоалкил или С3-С6-циклоалкил-С1-С4-алкил, где алифатические фрагменты К1 могут нести 1, 2, 3 или до
- 9 024331 максимального количества одинаковых или разных групп Кь, которые независимо друг от друга выбирают из галогена, СЫ, нитро, А-Сд-алкила, А-Сд-алкокси, А-Сд-галоалкила и А-Сд-галоалкокси; более предпочтительно К1 представляет собой галоген, С1-Сд-алкил, С1-Сд-галоалкил, С1-Сд-алкокси, С1-С4алкокси-С1-Сд-алкил или С1-С4-галоалкокси-С1-С4-алкил; даже более предпочтительно К1 представляет собой галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-хлоралкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил или С1-С4галоалкокси-С1-С4-алкил; в частности С1-С4-алкил.
В соответствии с другим вариантом осуществления, если К4 представляет собой 1метоксикарбонил-2-метоксиэтен-1-ил (К4-2, где X представляет собой О), то К1 не может быть СР3.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К2 представляет собой водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил или С1-С4-галоалкокси-С1С4-алкил; более предпочтительно К2 представляет собой водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, или С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил; даже более предпочтительно К2 представляет собой водород, С1-С4-алкил или С1-С4-алкокси; в частности водород.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К2 представляет собой галоген, С1-С4алкил, С1-С4-алкокси, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкенилокси, С2-С6-алкинил, С3-С6-циклоалкил или С3-С6циклоалкил-С1-С4-алкил, где алифатические фрагменты К2 могут нести 1, 2, 3 или до максимального количества одинаковых или разных групп Ка, которые независимо друг от друга выбирают из галогена, СЫ, нитро, С1-С4-алкила, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкила и С1-С4-галоалкокси.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления Ζ представляет собой водород или метил, в частности метил.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления Υ представляет собой двухвалентную группу, выбранную из -ОСН2-, -СН2-, -СН2СН2-, -С(СН;) \-О-СН;-. -О-Х С(СН;)-С(СН;) \-О-СН;- и -С(=Ы-О-СНз)-С(СНз)=Ы-О-СН2-; предпочтительно -ОСН2-, -СН2СН2-, -С(СН;) Х-О-СН.-. -О-Х С(СН;)С(СН3)=Ы-О-СН2- или -С(=Х-О-СН3)-С(СН3)=Ы-О-СН2-, где связь, показанная на левой стороне двухвалентной группы Υ, присоединяет к К3, и связь, показанная на правой стороне, присоединяет к атому углерода, который замещён К2; в частности Υ представляет собой -ОСН2, где указанные соединения представляют собой соединения формулы 1.1
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления Υ представляет собой -СН2-, где указанные соединения представляют собой соединения формулы 1.2
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления Υ представляет собой -СН2СН2-, где указанные соединения представляют собой соединения формулы 1.3
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления Υ представляет собой -С(СН3)=Ы-ОСН2-, где указанные соединения представляют собой соединения формулы 1.4
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления Υ представляет собой -О-Ы=С(СН3)С(СН3)=Ы-О-СН2-, где указанные соединения представляют собой соединения формулы 1.5
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления Υ представляет собой -С(=Ы-О-СН3)С(СН3)=Ы-О-СН2-, где указанные соединения представляют собой соединения формулы 1.6
- 10 024331
о'
I сн3
Особенно предпочтительные варианты осуществления изобретения относятся к соединениям I, где группа Υ представляет собой один из следующих радикалов Υ-1 - Υ-10, где связь, показанная на левой стороне двухвалентной группы Υ, присоединяет к К3, и связь, показанная на правой стороне, присоединяет к атому углерода, который замещён К2
Λΐ Υ
Υ-1 -осн2-
Υ-2 -сн2-
Υ-3 -СН2СН2-
Υ-4 -С(СН3)=И-О-СН2-
Υ-5 -О-Ы=С(СН3)-С(СН3)=\-О-СН2-
Υ-6 -С(=Ы-О-СНЗ)-С(СНЗ)=М-О-СН2-
Υ-7 -СН2-С(СН3)=1Ч-О-СН2-
Υ-8 -С(=О)-С(СН3)=И-О-СН2-
Υ-9 -СН2ОСН2-
Υ-10 -сгж-о-сн,-
Особенно предпочтительные варианты осуществления изобретения относятся к соединениям I, где группа Υ представляет собой -ОСН2-.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К3 представляет собой фенил или 310-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, где атомы членов кольца гетероциклила, кроме атомов углерода, включают 1, 2, 3 или 4 гетероатома, выбранных из группы Ν, О и 8, где К3 может нести 1, 2, 3, 4 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Кь, как определено здесь; более предпочтительно указанный 310-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил представляет собой 5-6-членный гетероарил, где атомы членов кольца гетероарила, кроме атомов углерода, включают 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных из группы Ν, О и 8.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления, К3 представляет собой фенил, где фенил может нести 1, 2, 3, 4 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Кь, как определено здесь.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления, К3 представляет собой 5-членныйгетероарил, где атомы членов кольца гетероциклила, кроме атомов углерода, включают 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных из группы Ν, О и 8, где гетероарил может нести 1, 2, 3, 4 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Кь, как определено здесь; более предпочтительно указанный гетероарил представляет собой пиразолил, имидазолил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, 1,2,4-триазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,3,4-оксадиазолил или 1,2,4-тиадиазолил.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К3 представляет собой пиразолил, имидазолил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, 1,2,4-триазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,3,4-оксадиазолил или 1,2,4-тиадиазолил, которые замещены фенилом, где указанный фенил может нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Кс, которые могут быть одинаковыми или разными по отношению к любому другому Кс, где Кс представляет собой галоген, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, С1-С4-алкоксиимино- С1-С4-алкил, фенил или 5-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероциклил, который в дополнение к атомам углерода содержит один-три гетероатома из группы, состоящей из Ν, О и 8 в качестве членов кольца; и, где упомянутый выше гетероциклил группы Кс присоединен посредством прямой связи, атома кислорода или серы и, со своей стороны, может нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп К4, как определено здесь.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К3 представляет собой 6-членный гетероарил, где атомы членов кольца гетероциклила, кроме атомов углерода, включают 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных из группы Ν, О и 8, где гетероарил может нести 1, 2, 3, 4 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Кь, как определено здесь; более предпочтительно указанный гетероарил представляет собой пиридинил или пиримидинил.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К3 несёт 1, 2 или 3 одинаковые или разные группы Кь.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления Кь независимо друг от друга выбирают из карбоксила, С1-С4-алкила, С2-С4-алкенила, С2-С4-алкинила, С1-С4-галоалкила, С1-С4-алкокси, Οι-Ο4- 11 024331 галоалкокси, 0-Сд-алкиламино, 0-Сд-алкоксикарбонила, 0-Сд-алкилкарбонилокси, фенила, нафтила или 3-10-членного насыщенного, частично ненасыщенного или ароматического моно- или бициклического гетероциклила, или который при этом в дополнение к атомам углерода содержит один-четыре гетероатома из группы, состоящей из О, N и δ в качестве членов кольца; и где упомянутые выше фенильные и гетероциклильные группы Кь присоединены посредством прямой связи, атома кислорода или серы.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления алифатические или циклические группы Кь, со своей стороны, несут 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Кс, которые могут быть одинаковыми или разными по отношению к любому другому Кс, выбранному из галогена, гидроксила, нитро, С0 карбоксила, С1-Сд-алкила, С2-Сд-алкенила, С2-С8алкинила, С1-Сд-галоалкила, С1-Сд-алкокси и С1-Сд-галоалкокси; более предпочтительно Кь, со своей стороны, несут 1, 2 или 3 одинаковые или разные группы Кс.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления, Кс, которые могут быть одинаковыми или разными по отношению к любому другому Кс, представляют собой галоген, С1-Сд-алкил, С1-Сдгалоалкил, С1-Сд-алкоксиимино-С1-Сд-алкил, фенил или 5-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероциклил, которые в дополнение к атомам углерода содержат один-три гетероатома из группы, состоящей из Ν, О и δ в качестве членов кольца, где упомянутые выше циклические группы Кс присоединены посредством прямой связи, атома кислорода или серы и, со своей стороны, могут нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп К6, как определено здесь.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления два радикала Кь, которые связаны с соседними атомами членов кольца циклической группы К3, образуют вместе с указанными атомами членов кольца конденсированный 5-, 6- или 7-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический цикл, который может представлять собой карбоцикл или гетероцикл, где атомы членов кольца конденсированного гетероцикла, кроме атомов углерода, включают 1, 2, 3 или д гетероатома, выбранных из группы Ν, О и δ.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К3 представляет собой -ΟΚΑ=Ν-Ο-ΚΒ, где КА представляет собой амино, гидроксил, С1-Сд-алкил, С2-Сд-алкенил, С2-Сд-алкинил, С1-Сдгалоалкил, 0-Сд-алкокси, 0-0-галоалкокси, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, С2-С6алкенилокси, С3-С6-алкинилокси, С1-Сд-алкоксиимино-С1-Сд-алкил, 0-Сд-алкиламино, 0-Сд-алкоксикарбонил, С1-Сд-алкилкарбонилокси, фенил, нафтил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, или которые в дополнение к атомам углерода содержат один-четыре гетероатома из группы, состоящей из О, Ν и δ в качестве членов кольца; и где упомянутые выше фенильные и гетероциклильные группы КА присоединены посредством прямой связи, атома кислорода или серы, где алифатические или циклические группы КА могут нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Ке, которые могут быть одинаковыми или разными по отношению к любому другому Ке, который представляет собой галоген, гидроксил, нитро, С0 карбоксил, 0-Сд-алкил, С2-Сд-алкенил, С2-С8-алкинил, С1-Сд-галоалкил, С1-С4алкокси или С1-Сд-галоалкокси.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К3 представляет собой -ΟΚΑ=Ν-Ο-ΚΒ, где Кв представляет собой гидроксил, С1-Сд-алкил, С2-Сд-алкенил, С2-Сд-алкинил, С1-Сд-галоалкил, С3С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, С1-Сд-алкоксиимино-С1-Сд-алкил, 0-Сд-алкоксикарбонил, фенил, нафтил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, или которые в дополнение к атомам углерода содержат один-четыре гетероатома из группы, состоящей из О, Ν и δ в качестве членов кольца, где алифатические или циклические группы Кв могут нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Ке, которые могут быть одинаковыми или разными по отношению к любому другому Ке, который представляет собой галоген, гидроксил, нитро, С0 карбоксил, С1-Сд-алкил, С2-Сд-алкенил, С2-С8-алкинил, 0Сд-галоалкил, 0-Сд-алкокси или 0-Сд-галоалкокси.
Более предпочтительно КА и Кв независимо друг от друга представляют собой 0-Сд-алкил, который может нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных галогенов; в частности КА и Кв представляют собой метил.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления алифатические или циклические группы КА и/или Кв, со своей стороны, могут нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Ке, более предпочтительно они несут 0, 1 или 3 одинаковые или разные группы Ке.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления Ке, которые может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому Ке, представляет собой галоген, С1-Сд-алкил, С1-Сдгалоалкил, 0-Сд-алкокси или 0-Сд-галоалкокси.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления Кд представляет собой -0=ΝΟΟΗ3)^ΝΗ^3, -0=ΝΟ^3)0ΟΟΟΗ3, -С(=СНОСН3)-СООСН3, -С(=СНОСН3)-СО1ЖСН3, -Ν(Ο(ΊΙ;)СООСН3, -Ν0Η3)0ΟΟ^3 или -Ν(ΟΗ0Η3)0ΟΟ^3.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления Кд представляет собой Кд-1, как опре- 12 024331 делено здесь, где X представляет собой О.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К4 представляет собой К4-1, как определено здесь, где X представляет собой ΝΗ.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К4 представляет собой К4-2, как определено здесь, где X представляет собой О.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К4 представляет собой К4-2, как определено здесь, где X представляет собой ΝΗ.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К4 представляет собой К4-3, как определено здесь, где X представляет собой О.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К4 представляет собой К4-3, как определено здесь, где X представляет собой ΝΗ.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К4 представляет собой К4-4, как определено здесь, где X представляет собой О.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К4 представляет собой К4-4, как определено здесь, где X представляет собой ΝΗ.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К5 представляет собой С1-С4-алкил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси или С1-С4-галоалкокси, более предпочтительно С1-С2-алкил или С1-С2алкокси, даже более предпочтительно метил, этил или метокси.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К4 представляет собой К4-4, как определено здесь, где X представляет собой О и где К5 представляет собой метил, этил или метокси.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К4 представляет собой К4-5, как определено здесь, где X представляет собой О.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К4 представляет собой К4-5, как определено здесь, где X представляет собой ΝΗ.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К4 представляет собой К4-6, как определено здесь.
В соответствии с дополнительным вариантом осуществления К4 представляет собой К4-7, как определено здесь.
Дальнейшие варианты осуществления изобретения относятся к соединениям I, где группа К3 представляет собой один из следующих радикалов К3-А - К3-В, где # обозначает точку присоединения к связывающему фрагменту Υ
Строка К3
КЗ-А иСКу*
КЗ-В Й-О-гЛу-' \=Ν
Особенно предпочтительные варианты осуществления изобретения относятся к соединениям I, где группа К3 представляет собой один из следующих радикалов К3-1 - К3-195, где # обозначает точку присоединения к связывающему фрагменту Υ.
- 13 024331
Таблица А
строка IV
3-1 С1ХХ иУ*
КЗ-2 чх« и-
КЗ-З
КЗ-4 Η3θγ-4Α' Ν^#
КЗ-5 хс V
КЗ-6 ТА хх#
КЗ-7 С1 с'х\ ΑΑν ίχ*
КЗ-8 С1 ΑΑν хх*
КЗ-9 'X ΑΤν XX*
КЗ-10 ?рз С1у\ СУ*
КЗ-11 -А АА Хх*
КЗ-12 лА^#
КЗ-13 Х-^.
КЗ-14 Η,^ΥΧ ΑΑν хх*
КЗ-15 НзС^°-да^ ТА хх*
- 14 024331
КЗ-16 V-'
КЗ-17 сн3 % ДОх„ Адо
КЗ-18
КЗ-19 όν Адо
КЗ-20 ά ν-#
КЗ-21 до,» ν-
КЗ-22 “•ДО, V-
КЗ-23 НзС^ГА
КЗ-24
КЗ-25 АЧ
КЗ-26
КЗ-27 \ДО ДОы
КЗ-28 до;.» А ДО
КЗ-29 а;.» V-
КЗ-30 Γγ01
КЗ-31 а;.. 7 X* ДО-ν Н3С
КЗ-32 до Му-#
КЗ-ЗЗ С|ДОДОЧ/С| иС N ДО
- 15 024331
- 16 024331
КЗ-51 С1 άν 1 γ* нзед
КЗ-52 ΡΉν V
КЗ-53 нзсуед *υΑκΚΝ N /#
КЗ-54 Η3°ΑΡί ν ед#
КЗ-55 мед# ед
КЗ-56 ед. р ед7
КЗ-57 мс%-ед ^ΑΜ-Ν чГ
КЗ-58 С'ХА х иУ# ед
КЗ-59 сн3 нгс^^°'/едедснз НзСХА#
КЗ-60 си3 χχ
КЗ-61 У ?Нз нгс^^°'мед^едснз НзсХА#
КЗ-62 л1 ?Нз Н2С^^°'медедуСНз
КЗ-63 |Нз н3с^^о,мед^. сн3 НзСХА#
КЗ-64 сн3 С1^^о. мдедСНз Н Н3сХА#
КЗ-65 сн3 °υ°Ύχγ
КЗ-66 си3 нзс'°'медед<СНз ХА
КЗ-67 сн3 ед#
КЗ-68 си3 нз<ед %АЧуСН3 н3сХА#
КЗ-69 р3сХг^#
- 17 024331
КЗ-70 СН3
КЗ-71 СРз-Х^#
КЗ-72 ХсАА# ΟΝ
КЗ-73 Чу.
КЗ-74 Хх,. Ν-$Ζ
КЗ-75 ΊΧ»
КЗ-76 ρυ 8 \ сн3
КЗ-77 Ч, Ν-Ν
КЗ-78
КЗ-79 0¼. ν-ν
КЗ-80 <Хо МГУ
КЗ-81 °Ό^ Υ-м О-ν
КЗ-82 °~Ν
КЗ-83 0-ν
КЗ-84 Ν-ο
КЗ-85 Си Ύ у-# Ν-Ν сн3
КЗ-86 сн3
КЗ-87 ИзСуч, ^(ГУ'# Ν-Ν сн3
КЗ-88 ΐΥρ С1 ,Ν-У Н3С
- 18 024331
КЗ-89 у
СгУ# Ν-0 Ζ
Р. У
КЗ-90 η ν-# Ν-ο
КЗ-91 у 1ГУ# Ν-ο
с\
КЗ-92 1 сн3
Ск
КЗ-93 У χ^Ο
ч
КЗ-94 ч У XV#
н3сх
КЗ-95 и ν>-*
н3с-° ίΡί
КЗ-96 ^0
г У
КЗ-97 у £У#
КЗ-98 N ХУ# сн3
КЗ-99 нз% γ>Ό-* У
КЗ-100 РгН% Χν-Ό* У
%-σν*
КЗ-101 сн3 <У Ν —\ сн3
КЗ-102 У ,Ν уу# θΗ3
КЗ-ЮЗ Ν-4 Ν гу#
КЗ-104 и Ν-4 Ν гу# Ρ
РНз
КЗ-105 У У / у# С1
КЗ-106 С1— V Уу. \=Ν
КЗ-107 1Г У Ύ 0 /У* Χ=Ν
- 19 024331
КЗ-108 /V# \=Ν
[<3-109 Ν-0 0 „ “Η-· снз \=Ν
КЗ-110 .-5 Ν-0 η- СНз \=Ν
КЗ-111 'Чк.
КЗ-112 # сн3
КЗ-113 ° \ /— _/ сн3
КЗ-114 # °годХ
КЗ-115 од
КЗ-116 ОД-
КЗ-117 оду# \=Ν
КЗ-118 сн3 год;
КЗ-119 СН3 °год;
КЗ-120 Н3С—\ Ο-Ν Ά Н3С
КЗ-121 ГОДо-Ν у-# н3с
КЗ-122 ъ Ο-Ν V н3с
КЗ-123 Г3С X Ο-Ν Ή н3с
КЗ-124 Р3С ОД Ν-Λ Ο-Ν V* Н3с
- 20 024331
- 21 024331
- 22 024331
- 23 024331
где # обозначает точку присоединения к связывающему фрагменту Υ.
- 24 024331
Предпочтительные варианты осуществления изобретения относятся к соединениям I, где группа К3 представляет собой К3-А, в частности К3-1 (1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил).
Соединения I и композиции в соответствии с изобретением, соответственно, являются подходящими в качестве фунгицидов. Они отличаются замечательной эффективностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, включая переносимые почвой грибы, в частности, которые происходят из классов плазмодиофоромицетов, пероносфоромицетов (син. оомицеты), хитридиомицетов, зигомицетов, аскомицетов, базидиомицетов и дейтеромицетов (син. Рии§1 ипрегГесй). Некоторые имеют системную эффективность, и при этом они могут применяться для защиты растений в качестве лиственных фунгицидов, фунгицидов для протравливания семян и почвенных фунгицидов. Более того, они являются подходящими для борьбы с вредными грибами, которые, среди прочего, появляются на древесине или на корнях растений.
Соединения I и композиции в соответствии с изобретением являются особенно важными в борьбе со множеством фитопатогенных грибов на различных культивированных растениях, таких как зерновые культуры, например пшеница, рожь, ячмень, тритикале, овёс или рис; свекла, например сахарная свекла или кормовая свекла; фрукты, такие как семечковые плоды, косточковые плоды или кустовые плодовые или ягодные культуры, например яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишня, клубника, малина, ежевика или крыжовник; бобовые растения, такие как чечевица, горох, альфафа или соевые бобы; масличные растения, такие как рапс, горчица, маслины, подсолнечник, кокосовые орехи, бобы какао, клещевина, масличные пальмы, арахис или соевые бобы; тыквенные культуры, такие как кабачки, огурцы или дыни; волокнистые растения, такие как хлопок, лён, конопля или джут; цитрусовые фрукты, такие как апельсины, лимоны, грейпфруты или мандарины; овощи и зелень, такие как шпинат, салат-латук, спаржа, капуста, морковь, лук, помидоры, картофель, тыквенные культуры или стручковый перец; лавровые растения, такие как авокадо, коричное дерево или камфарное дерево; растения для производства энергии и растения для производства сырьевых материалов, такие как кукуруза, соя, рапс, сахарный тростник или масличные пальмы; кукуруза; табак; орехи; кофе; чай; бананы; виноградные лозы (столовый виноград, виноград для производства сока и виноград для производства вина); хмель; дёрн; сладкая трава (которую также называют стевия); природные каучуконосные растения или декоративные растения и лесохозяйственные растения, такие как цветы, кустарники, лиственные или вечнозелёные деревья, например хвойные деревья; и на материале размножения растений, таком как семена, а также на собранном материале указанных растений.
Предпочтительно соединения I и их композиции соответственно применяют для борьбы со множеством грибов на полевых сельскохозяйственных растениях, таких как картофель, сахарная свекла, табак, пшеница, рожь, ячмень, овёс, рис, кукуруза, хлопок, соевые бобы, рапс, бобовые растения, подсолнечник, кофе или сахарный тростник; фрукты; виноградные лозы; декоративные растения или овощи и зелень, таких как огурцы, помидоры, бобы или кабачки.
Термин материал размножения растений должен пониматься как такой, который обозначает все генеративные части растения, такие как семена и вегетативный материал растения, такой как черенки и клубни (например, картофель), которые могут применяться для размножения растения. Указанный материал включает семена, корни, плоды, клубни, бульбы, ризомы, побеги, ростки и другие части растений, включая рассаду и молодые растения, которые должны быть пересажены после прорастания или после появления из почвы. Указанные молодые растения также могут быть защищены перед пересадкой с помощью полной или частичной обработки с помощью погружения или полива.
Предпочтительно обработку материалов размножения растений соединениями I и их композициями, соответственно, применяют для борьбы со множеством грибов на зерновых растениях, таких как пшеница, рожь, ячмень и овёс; рис, кукуруза, хлопок и соевые бобы.
Термин культивированные растения должен пониматься как такой, который включает растения, которые были модифицированы с помощью селекции, мутагенеза или генной инженерии, включая, но не ограничиваясь ими, сельскохозяйственные биотехнологические продукты, присутствующие на рынке или находящиеся в разработке (см. Ьйр://сета-дтс.от§/, см. базу данных ГМ растений здесь). Генетически модифицированные растения представляют собой растения, генетический материал которых был таким образом модифицирован с помощью применения методов рекомбинантных ДНК, что в природных условиях это не может быть быстро получено с помощью перекрёстной селекции, мутаций или природных рекомбинаций. Обычно один или более генов интегрируются в генетический материал генетически модифицируемого растения для того, чтобы улучшить определённые характеристики растения. Такие генетические модификации также включают, но не ограничиваются ими, целевую посттрасляционную модификацию белка(ов), олиго- или полипептидов, например, с помощью гликолизирования или присоединений полимеров, таких как пренилированные, ацетилированные или фарнезилированные фрагменты или ПЭГ фрагменты.
Соединения I и их композиции, соответственно, являются особенно подходящими для борьбы со следующими болезнями растений: А1Ьидо 8рр. (белая ржавчина) на декоративных растениях, овощных культурах (например, А. СаиФба) и подсолнечнике (например, А. йадородотк); АНегпапа §рр. (альтернариозная пятнистость листьев) на овощных культурах, рапсе (А. Ьта881со1а или Ьтаккюае), сахарной свекле
- 25 024331 (А. 1спш5). фруктах, рисе, соевых бобах, картофеле (например, А. ко1ат или А. акегпа(а), помидорах (например, А. ко1ат или А. акета(а) и пшенице; Аркапотусек крр. на сахарной свекле и овощных культурах; Аксоску1а крр. на зерновых культурах и овощных культурах, например А. ΐήΐκί (антракноз) на пшенице и А. когйе! на ячмене; В1ро1апк и Эгескккга крр. (телеоморф: СоскИоЪо1ик крр.), например, глазковая пятнистость листьев (Ό. тауЛк) или гельминтоспориоз листьев (В. /е1со1а) на кукурузе, например гельминтоспориозная гниль корней (В. когокшапа) на зерновых культурах и, например, В. огу/ае на рисе и дёрне; Вкнпепа (ранее Егук1рке) дгатийк (настоящая мучнистая роса) на зерновых культурах (например, на пшенице или ячмене); Вокуйк сшегеа (телеоморф: Войуойша ГискеИапа: серая плесень) на фруктах и ягодах (например, клубнике), овощных культурах (например, салате-латуке, моркови, сельдерее и капусте), рапсе, цветах, виноградных лозах, лесохозяйственных растениях и пшенице; Вгетпа 1ас(исае (ложная мучнистая роса) на салате-латуке; Сега(осукйк (син. ОрЫокЮта) крр. (гниль или увядание) на лиственных и вечнозеленых деревьях, например С. и1ш1 (голландская болезнь вязов) на вязах; Сегсокрога крр. (церкоспорозная пятнистость листьев) на кукурузе (например, серая пятнистость листьев: С. /еае-тауШку рисе, сахарной свекле (например, С. Ъейсо1а), сахарном тростнике, овощных культурах, кофе, соевых бобах (например, С. корна или С. Ыкискл) и рисе; С1айокрогшт крр. на помидорах (например, С. Гикит: плесень листьев) и зерновых культурах, например С. кегЪагнт (оливковая плесень) на пшенице; С1а\асерк ригригеа (спорынья) на зерновых культурах; СосккоЪо1ик (анаморф: НекпнИкокрогтт из В1ро1апк) крр. (пятнистость листьев) на кукурузе (С. СагЪопит), зерновых культурах (например, С. кайуик, анаморф: В. когокшаиа) и рисе (например, С. т1уаЪеаиик, анаморф: Н. огу/ае); С’о11еЮ1пскит (телеоморф: С1отеге11а) крр. (антракноз) на хлопке (например, С. доккурн), кукурузе (например, С. дгат1тсо1а: антракнозная стеблевая гниль), кустовых плодовых или ягодных культурах, картофеле (например, С. соссойек: антракноз картофеля и помидор), бобах (например, С. 1тйетитиагшт) и соевых бобах (например, С. (гипсаШт или С. д1оеокропо1йек); Согйсшт крр., например, С. какаки (ризоктониоз стеблей и влагалищ) на рисе; Согупекрога саккнсо1а (пятнистость листьев) на соевых бобах и декоративных растениях; Сус1осопшш крр., например С. о1еадшиш на оливковых деревьях; Сукпйгосагроп крр. (например, рак фруктовых деревьев или некроз молодой виноградной лозы, телеоморф: №с1па или Ыеопес1па крр.) на фруктовых деревьях, виноградных лозах (например, С. кгюйепйп, телеоморф: №опес1па кгюйепйп: заболевание черная ножка) и декоративных растениях; ЭетаЮркога (телеоморф: КокеШша) песакгх (корневая и стеблевая гниль) на соевых бобах; 0|арог1ке крр., например Ό. ркакео1огит (вымокание) на соевых бобах; Эгескк1ега (син. Не1тш1кокрогшт, телеоморф: Ругепоркогй) крр. на кукурузе, зерновых культурах, таких как ячмень (например, Ό. (егек, сетчатая пятнистость) и пшенице (например, Ό. кгка-герепкк: пиренофороз), рисе и дёрне; Екса (отмирание, апоплексия) на виноградных лозах, вызываемая РопшПропа (син. РкеШпик) рцпс1а1а, Р. шейкеггапеа, Ркаеототе11а ск1атуйокрога (ранее Ркаеоасгетопшт сЫатуйокрогит), Ркаеоасгетопшт а1еорЫ1ит и/или Вокуокркаепа оЫика; Е1кшое крр. на семечковых плодах (Е. руп), кустовых плодовых или ягодных культурах (Е. уепе1а: антракноз) и виноградных лозах (Е. ашреИпа: антракноз); Ейу1оша огу/ае (головня листьев) на рисе; Еркоссиш крр. (чёрная плесень) на пшенице; Егуырке крр. (настоящая мучнистая роса) на сахарной свекле (Е. Ье1ае), овощных культурах (например, Е. р181), таких как тыквенные культуры (например, Е. сюкогасеагищ), капусте, рапсе (например, Е. сгисГегагит); Ен1ура 1а(а (эутипоз или отмирание, анаморф: СуЮкрогта 1а1а, син. ЫЪейеНа Ыеркапк) на фруктовых деревьях, виноградных лозах и декоративных деревьях; Ехкегоккит (син. НеШпкокрогшт) крр. на кукурузе (например, Е. (игсюиш); Рикапит (телеоморф: С1ЪЪеге11а) крр. (увядание, корневая или стеблевая гниль) на различных растениях, такие как Р. дгаттагит или Р. си1шогиш (корневая гниль, парша или фузариоз) на зерновых культурах (например, пшенице или ячмене), Р. охукрогит на помидорах, Р. ко1ат на соевых бобах и Р. уегксПНоЫек на кукурузе; Саеишаииошусек дгатийк (выпревание) на зерновых культурах (например, пшенице или ячмене) и кукурузе; С1ЪЪеге11а крр. на зерновых культурах (например, С. /еае) и рисе (например, С. Ги)1киго1: болезнь Баканае); С1отеге11а стди1а1а на виноградных лозах, семечковых плодах и других растениях и С. доккурн на хлопке; комплекс окрашивания зерна на рисе; Сшдпагйиа Ый\уе11н (черная гниль) на виноградных лозах; Сушиокро^аид^иш крр. на розоцветных растениях и можжевеловых, например, С. каЫпае (ржавчина) на грушах; НекпиИкокрогшт крр. (син. Огескк1ега, телеоморф: СосккоЪо1ик) на кукурузе, зерновых культурах и рисе; Нетйе1а крр., например, Н. уак1а1п.х (ржавчина кофейных листьев) на кофе; 1кагюрк1к скиакрога (син. С1айокрог1ит \лкк) на виноградных лозах; Масгоркотта ркакеокпа (син. ркакеок) (корневая и стеблевая гниль) на соевых бобах и хлопке; Мюгойосктт (син. Рикапит) 1Йуа1е (розовая снежная плесень) на зерновых культурах (например, пшенице или ячмене); Мюгокркаега йкГика (настоящая мучнистая роса) на соевых бобах; Мошкша крр., например, М. 1аха, М. Ггисксо1а и М. Ггисйдепа (отмирание цветков и ветвей, бурая гниль) на косточковых плодах и других розоцветных растениях; Мусокркаеге11а крр. на зерновых культурах, бананах, кустовых плодовых или ягодных культурах и арахисе, такие как, например, М. дгат1шсо1а (анаморф: 5>ер1опа кгксц септориозная пятнистость) на пшенице или М. Препйк (болезнь черная Сигатока) на бананах; Регопокрога крр. (ложная мучнистая роса) на капусте (например, Р. Ъгаккюае), рапсе (например, Р. рагакЫса), луке (например, Р. йеккиЫог), табаке (Р. (аЪаапа) и соевых бобах (например, Р. тапккшгса); Ркакоркога раскугЫ/ί и Р. те^ои-пае (ржавчина соевых бобов) на соевых бобах; РЫа1оркога крр., например, на виноградных лозах (например, Р. 1гаске1ркйа и Р. (е(гакрога) и со- 26 024331 евых бобах (например, Р. дгеда!а: стеблевая гниль); Рйота 1шдат (корневая и стеблевая гниль) на рапсе и капусте и Р. Ье1ае (корневая гниль, пятнистость листьев и вымокание) на сахарной свекле; Рйотор818 8рр. на подсолнечнике, виноградных лозах (например, Р. уШсо1а: пятнистость листьев и лоз) и соевых бобах (например, стеблевая гниль: Р. рНа8еоП. телеоморф: О1арог1Ие рйа8ео1огит); Р1у8обегта тауб18 (бурая пятнистость) на кукурузе; РЬу1орЬ1Ьога 8рр. (увядание, корневая, листовая, плодовая и стеблевая гниль) на различных растениях, таких как стручковый перец и тыквенные культуры (например, Р. сар81С1), соевых бобах (например, Р. теда8регта, син. Р. 8о.|ае), картофеле и помидорах (например, Р. тГе81ап8: фитофтороз) и деревьях лиственных пород (например, Р. гатогит: внезапная гибель дуба); Р1а8тобюрйога Ьга881сае (кила) на капусте, рапсе, редисе и других растениях; Р1а8торага 8рр., например, Р. У1Йсо1а (ложная мучнистая роса виноградной лозы) на виноградных лозах и Р. ИаМеби на подсолнечнике; Робо8рЬаега 8рр. (настоящая мучнистая роса) на розоцветных растениях, хмеле, семечковых плодах и кустовых плодовых или ягодных культурах, например Р. 1еисо1лсЬа на яблоках; Ро1утуха 8рр., например, на зерновых культурах, таких как ячмень и пшеница (Р. дгатиЙ8) и сахарной свекле (Р. Ье1ае) и перенесенные таким образом вирусные заболевания; Р8еибосегсо8роге11а Негро1пс1ю1бе8 (глазковая пятнистость, телеоморф: Таре81а уа11ипбае) на зерновых культурах, например пшенице или ячмене; Р8еиборегоио8рога (ложная мучнистая роса) на различных растениях, например Р. сиЬеи818 на тыквенных культурах или Р. 1штШ на хмеле; Р8еиборе/1си1а 1гасйе1рЫ1а (краснуха листьев винограда, анаморф: РЫа1орйога) на виноградных лозах; Рисата 8рр. (ржавчина) на различных растениях, например Р. 1пбста (бурая или листовая ржавчина), Р. 81гиГогт18 (полосатость или желтая ржавчина), Р. Ногбе1 (карликовая ржавчина), Р. дгатиЙ8 (стеблевая или черная ржавчина) или Р. гесопбба (бурая или листовая ржавчина) на зерновых культурах, таких как, например, пшеница, ячмень или рожь, Р. киеНии (оранжевая ржавчина) на сахарном тростнике и Р. а8рагад1 на спарже; Ругеиорйога (анаморф: ИгесМега) йтйа-гереий8 (пиренофороз) на пшенице или Р. 1еге8 (сетчатая пятнистость) на ячмене; Рупси1апа 8рр., например, Р. огу/ае (телеоморф: МадиаробЬе дп8еа, пирикуляриоз риса) на рисе и Р. дп8еа на дёрне и зерновых культурах; Рубиит 8рр. (вымокание) на дёрне, рисе, кукурузе, пшенице, хлопке, рапсе, подсолнечнике, соевых бобах, сахарной свекле, овощных культурах и различных других растениях (например, Р. и1бтит или Р. арбашбегтайнп); Кати1аг1а 8рр., например К. со11о-судт (рамуляриозная пятнистость листьев, физиологическая пятнистость листьев) на ячмене и К. Ьебсо1а на сахарной свекле; Р1и/ос1оша 8рр. на хлопке, рисе, картофеле, дёрне, кукурузе, рапсе, картофеле, сахарной свекле, овощных культурах и различных других растениях, например К. 8о1ат (корневая и стеблевая гниль) на соевых бобах, К. 8о1аш (ризоктониоз стеблей и влагалищ) на рисе или К. сегеаЙ8 (ранний ризоктониоз) на пшенице или ячмене; Р1й/ори8 81о1ои1Гег (чёрная плесень, мягкая гниль) на клубнике, моркови, капусте, виноградных лозах и помидорах; Кйуисйо8рогшт 8есаЙ8 (ринхоспорозный ожог) на ячмене, ржи и тритикале; 8агос1абшт огу/ае и 8. айеииаШт (гниль эпидермиса) на рисе; 8с1егокта 8рр. (стеблевая гниль или белая гниль) на овощных культурах и полевых культурах, таких как рапс, подсолнечник (например, 8. 8с1егокогит) и соевые бобы (например, 8. гоШн или 8. 8с1егойогит); 8ер1опа 8рр. на различных растениях, например 8. д1усше8 (бурая пятнистость) на соевых бобах, 8. ίτίΐία (септориозная пятнистость) на пшенице и 8. (син. 8!адоио8рогб) иобогит (стагоноспорная пятнистость) на зерновых культурах; иисши1а (син. Егу81рйе) иеса!ог (настоящая мучнистая роса, анаморф: 01бшт Шскеп) на виноградных лозах; 8еЮ8раепа 8рр. (пятнистость листьев) на кукурузе (например, 8. 1шасит, син. Не1тбй1ю8ропит 1шасит) и дёрне; 8рбасе1о1беса 8рр. (головня) на кукурузе, (например, 8. геШаиа: головня сорго), сорго и сахарном тростнике; 8рЬаего!йеса Гийдшеа (настоящая мучнистая роса) на тыквенных культурах; 8роидо8рога 8иЫеггаиеа (порошистая парша) на картофеле и перенесенные таким образом вирусные заболевания; 8!адоио8рога 8рр. на зерновых культурах, например 8. иобогит (стагоноспорная пятнистость, телеоморф: Ьер1о8рЬаепа [син. Рйаео8рйаепа] иобогит) на пшенице; 8уисЬуйшт еибоЫойсит на картофеле (рак картофеля); Тарйгша 8рр., например Т. беГогшаш (курчавость листьев) на персиках и Т. ргиш (кармашковая болезнь слив) на сливах; ТЫе1ауюр818 8рр. (чёрная корневая гниль) на табаке, семечковых плодах, овощных культурах, соевых бобах и хлопке, например Т. Ьа81со1а (син. С1а1ага е1едаи8); ТШейа 8рр. (твёрдая или вонючая головня) на зерновых культурах, таких как, например, Т. ΙπΙία (син. Т. сайе8, твердая головня пшеницы) и Т. соийоуегеа (карликовая головня) на пшенице; Турйи1а тсаггейа (серая снежная плесень) на ячмене или пшенице; Игосу8Й8 8рр., например и. оссийа (стеблевая головня) на ржи; Игошусе8 8рр. (ржавчина) на овощных культурах, таких как бобы (например, и. арреиб1си1аЫ8, син. и. рйа8еой) и сахарной свекле (например, и. Ье1ае); И8Й1адо 8рр. (пыльная головня) на зерновых культурах (например, и. ииба и и. ауаеиае), кукурузе (например, и. тауб18: пузырчатая головня кукурузы) и сахарном тростнике; УеШипа 8рр. (парша) на яблонях (например, V. таециаЫ) и грушах; и УегйсШшт 8рр. (увядание) на различных растениях, таких как фрукты и декоративные растения, виноградные лозы, кустовые плодовые или ягодные культуры, овощные культуры и полевые сельскохозяйственные культуры, например V. баййае на клубнике, рапсе, картофеле и помидорах.
Соединения I и их композиции, соответственно, могут применяться для улучшения жизнеспособности растения. Изобретение также относится к способу улучшения жизнеспособности растения с помощью обработки растения, его материала размножения и/или местоположения, где растение растёт или собирается расти, эффективным количеством соединений I и их композиций соответственно.
- 27 024331
Термин жизнеспособность растения должен пониматься как такой, который обозначает состояние растения и/или его продуктов, которое определяется различными индикаторами отдельно или в комбинации друг с другом, такими как урожайность (например, увеличенная биомасса и/или повышенное содержание ценных компонентов), мощность растения (например, улучшенный рост растения и/или более зеленые листья (эффект зеленения)), качество (например, оптимизированное содержание или состав определенных компонентов) и переносимость абиотического и/или биотического стресса. Определённые выше индикаторы для состояния жизнеспособности растения могут быть взаимозависимыми или могут быть следствием друг друга.
Соединения формулы I могут быть представлены в разных кристаллических модификациях, биологическое действие которых может отличаться. Они также являются предметом настоящего изобретения.
Соединения I применяют как таковые или в виде композиций с помощью обработки грибов или растений, материалов размножения растений, таких как семена, почва, поверхности, материалов или помещений, которые подлежат защите от атак грибов, фунгицидно эффективным количеством активных веществ. Нанесение может быть осуществляться как до, так и после инфицирования растений, материалов размножения растений, таких как семена, почва, поверхности, материалы или помещения грибами.
Материалы размножения растений могут быть обработаны соединениями I как таковыми или композицией, содержащей по меньшей мере одно соединение I, в качестве профилактики либо во время, либо перед посадкой или пересадкой.
Изобретение также относится к агрохимическим композициям, содержащим вспомогательное вещество и по меньшей мере одно соединение I в соответствии с изобретением.
Агрохимическая композиция содержит фунгицидно эффективное количество соединения I. Термин эффективное количество обозначает количество композиции или соединений I, которое является достаточным для борьбы с вредными грибами на культивированных растениях или для защиты материалов, и которое при этом не приводит к существенному повреждению обработанных растений. Такое количество может варьироваться в широком диапазоне и зависит от разных факторов, таких как виды грибов, с которыми ведут борьбу, обрабатываемое культивированное растение или материал, климатические условия и конкретное соединение I, которое применяют.
Соединения I, их Ν-оксиды и соли могут быть превращены в привычные типы агрохимических композиций, например растворы, эмульсии, суспензии, пылевидные материалы, порошки, пасты, гранулы, прессованные продукты, капсулы и их смеси. Примеры типов композиций представляют собой суспензии (например, 8С, ОЭ, Р8), эмульгируемые концентраты (например, ЕС), эмульсии (например, Е^, ЕО, Е8, МЕ), капсулы (например, С8, Ζί'.'), пасты, пастилки, смачиваемые порошки или пылевидные материалы (например, ^Р, 8Р, \У8, ΌΡ, Ό8), прессованные продукты (например, ВК, ТВ, ΌΤ), гранулы (например, \УС, 8С, ОК, РО, 00, МО), инсектицидные изделия (например, ЬЫ), а также гелевые препаративные формы для обработки материалов размножения растений, таких как семена (например, ОР). Указанные и дополнительные типы композиций определены в Са1а1одие оГ резйс14е Гогпш1аИоп 1урсз ап4 пИегпа1юпа1 со4ш§ 5уз1ет, ТесЬтса1 МоподгарЬ Νο. 2, 6е изд., май 2008 г., СторЫГе Иетайопа!
Композиции изготавливают известным способом, таким как, описано в работе Мо11е1 и ОтиЬетапп, Ротти1айоп 1есЬпо1оду, \УПеу УСН, Вайнхайм, 2001; или КпоМез, №\у 4еуе1ортеп15 ш сгор рго!есйоп рго4ис1 ГоттиШюп, Лдго\у Керойз Ό8243, Т&Р Шотта, Лондон, 2005.
Подходящими вспомогательными веществами являются растворители, жидкие наполнители, твёрдые наполнители или заполнители, поверхностно-активные вещества, диспергирующие вещества, эмульгирующие вещества, смачивающие вещества, адъюванты, солюбилизаторы, вещества, способствующие проникновению, защитные коллоиды, вещества, улучшающие прилипание, загустители, увлажнители, репелленты, аттрактанты, стимуляторы питания, компатибилизаторы, бактерициды, вещества против замерзания, вещества против вспенивания, красители, вещества для повышения клейкости и связующие вещества.
Подходящими растворителями и жидкими наполнителями являются вода и органические растворители, такие как фракции нефти со средней/высокой температурой кипения, например керосин, соляровое масло; масла растительного или животного происхождения; алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например толуол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины; спирты, например этанол, пропанол, бутанол, бензиловый спирт, циклогексанол; гликоли; ДМСО; кетоны, например циклогексанон; сложные эфиры, например лактаты, карбонаты, сложные эфиры жирных кислот, гамма-бутиролактон; жирные кислоты; фосфонаты; амины; амиды, например Ν-метилпирролидон, диметиламиды жирных кислот; и их смеси.
Подходящими твёрдыми наполнителями или заполнителями являются минеральные земли, например силикаты, силикагели, тальк, каолины, известняк, известь, мел, глины, доломит, диатомовая земля, бентонит, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния; полисахариды, например целлюлоза, крахмал; удобрения, например сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины; продукты растительного происхождения, например зерновая мука, мука древесной коры, древесная мука, мука ореховой скорлупы, и их смеси.
Подходящими поверхностно-активными веществами являются поверхностно-активные соединения,
- 28 024331 такие как анионные, катионные, неионные и амфотерные поверхностно-активные вещества, блокполимеры, полиэлектролиты и их смеси. Такие поверхностно-активные вещества могут применяться в качестве эмульгирующего вещества, диспергирующего вещества, солюбилизатора, смачивающего вещества, вещества, способствующего проникновению, защитного коллоида или адъюванта. Примеры поверхностно-активных веществ перечислены в МсС’Шскеоп® т. 1: ЕтиЛШегк & Пе1егдеп18, МсСиЮксопА ОпесЮпех, С1еп Коск, и8А, 2008 (изд. 1п1егпаЕопа1 или изд. ΝοΠίι Атепсап).
Подходящими анионными поверхностно-активными веществами являются соли щелочных, щелочно-земельных металлов или аммониевые соли сульфонатов, сульфатов, фосфатов, карбоксилатов и их смеси. Примерами сульфонатов являются алкиларилсульфонаты, дифенилсульфонаты, α-олефинсульфонаты, лигнинсульфонаты, сульфонаты жирных кислот и масел, сульфонаты этоксилированных алкилфенолов, сульфонаты алкоксилированных арилфенолов, сульфонаты конденсированных нафталинов, сульфонаты додецил- и тридецилбензолов, сульфонаты нафталинов и алкилнафталинов, сульфосукцинаты или сульфосукцинаматы. Примерами сульфатов являются сульфаты жирных кислот и масел, этоксилированных алкилфенолов, спиртов, этоксилированных спиртов или сложных эфиров жирных кислот. Примерами фосфатов являются сложные эфиры фосфорной кислоты. Примерами карбоксилатов являются алкилкарбоксилаты, а также карбоксилированные этоксилаты спирта или алкилфенола.
Подходящими неионными поверхностно-активными веществами являются алкоксилаты, Νзамещённые амиды жирных кислот, аминоксиды, сложные эфиры, поверхностно-активные вещества на основе сахаров, полимерные поверхностно-активные вещества и их смеси. Примерами алкоксилатов являются такие соединения, как спирты, алкилфенолы, амины, амиды, арилфенолы, жирные кислоты или сложные эфиры жирных кислот, которые алкоксилированы с использованием 1-50 экв. Для алкоксилирования могут применять этиленоксид и/или пропиленоксид, предпочтительно этиленоксид. Примерами Ν-замещённых амидов жирных кислот являются глюкамиды жирных кислот или алканоламиды жирных кислот. Примерами сложных эфиров являются сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина или моноглицериды. Примерами поверхностно-активных веществ на основе сахаров являются сорбитаны, этоксилированные сорбитаны, сложные эфиры сахарозы и глюкозы или алкилполиглюкозиды. Примерами полимерных поверхностно-активных веществ являются гомо- или сополимеры винилпирролидона, виниловых спиртов или винилацетата.
Подходящими катионными поверхностно-активными веществами являются четвертичные поверхностно-активные вещества, например четвертичные соединения аммония с одной или двумя гидрофобными группами, или соли длинноцепочечных первичных аминов. Подходящими амфотерными поверхностно-активными веществами являются алкилбетаины и имидазолины. Подходящими блок-полимерами являются блок-полимеры типа А-Б или А-Б-А, содержащие блоки полиэтиленоксида и полипропиленоксида, или типа А-Б-В, содержащие алканол, полиэтиленоксид и полипропиленоксид. Подходящими полиэлектролитами являются поликислоты или полиоснования. Примерами поликислот являются соли щелочных металлов и полиакриловой кислоты или поликислотные гребнеобразные полимеры. Примерами полиоснований являются поливиниламины или полиэтиленамины.
Подходящими адъювантами являются соединения, которые сами по себе проявляют несущественную или даже вообще не проявляют пестицидной активности, и которые улучшают биологическое действие соединения I на мишень. Примерами являются поверхностно-активные вещества, минеральные или растительные масла, и другие вспомогательные вещества. Дополнительные примеры перечислены в работе 1<по\у1е5, АфиуаШз ап4 аййШуек, Адготе Керогй Ό8256, Т&Р 1пГогта ик, 2006, раздел 5.
Подходящими загустителями являются полисахариды (например, ксантановая камедь, карбоксиметилцеллюлоза), неорганические глины (органически модифицированные или немодифицированные), поликарбоксилаты, и силикаты.
Подходящими бактерицидами являются бронопол и производные изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны.
Подходящими веществами против замерзания являются этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевина и глицерин.
Подходящими веществами против вспенивания являются силиконы, длинноцепочечные спирты и соли жирных кислот.
Подходящими красителями (например, красными, голубыми или зелеными) являются малорастворимые в воде пигменты и растворимые в воде красящие вещества. Примерами являются неорганические красители (например, оксид железа, оксид титана, гексацианоферрат железа) и органические красители (например, ализариновые, азо- и фталоцианиновые красители).
Подходящими веществами для повышения клейкости или связующими веществами являются поливинилпирролидоны, поливинилацетаты, поливиниловые спирты, полиакрилаты, биологические или синтетические воски и простые эфиры целлюлозы.
Примерами типов композиций и их изготовления являются:
I) растворимые в воде концентраты (8Ь, Ь8)
10-60 мас.% соединения I и 5-15 мас.% смачивающего вещества (например, алкоксилатов спирта) растворяют в воде и/или в растворимом в воде растворителе (например, спиртах) до 100 мас.%. Активное
- 29 024331 вещество растворяется после разбавления водой;
II) диспергируемые концентраты (БС)
5-25 мас.% соединения I и 1-10 мас.% диспергирующего вещества (например, поливинилпирролидона) растворяют в органическом растворителе (например, циклогексаноне) до 100 мас.%. Разбавление водой даёт дисперсию;
III) эмульгируемые концентраты (ЕС)
15-70 мас.% соединения I и 5-10 мас.% эмульгирующего вещества (например, додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла) растворяют в не растворимом в воде органическом растворителе (например, в ароматическом углеводороде) до 100 мас.%. Разбавление водой даёт эмульсию;
IV) эмульсии (Ε\ν, ЕО, Е8)
5-40 мас.% соединения I и 1-10 мас.% эмульгирующего вещества (например, додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла) растворяют в 20-40 мас.% не растворимого в воде органического растворителя (например, в ароматическом углеводороде). Указанную смесь вводят в воду до 100 мас.% с помощью эмульгирующего устройства и превращают в однородную эмульсию. Разбавление водой даёт эмульсию;
V) суспензии (8С, ОБ, Р8) в шаровой мельнице с мешалкой измельчают 20-60 мас.% соединения I с добавлением 2-10 мас.% диспергирующих веществ и смачивающих веществ (например, лигносульфоната натрия и этоксилата спирта), 0,1-2 мас.% загустителя (например, ксантановой камеди) и воды до 100 мас.%, что даёт тонкодисперсную суспензию активного вещества. Разбавление водой даёт устойчивую суспензию активного вещества. Для композиции Р8 типа добавляют до 40 мас.% связующего вещества (например, поливинилового спирта);
VI) диспергируемые в воде гранулы и растворимые в воде гранулы (νΟ, 80)
50-80 мас.% соединения I тонко измельчают с добавлением диспергирующих веществ и смачивающих веществ (например, лигносульфоната натрия и этоксилата спирта) до 100 мас.% и изготавливают в виде диспергируемых в воде или растворимых в воде гранул с помощью технических устройств (например, экструзии, распылительной башни, псевдоожиженного слоя). Разбавление водой даёт устойчивую дисперсию или раствор активного вещества;
VII) диспергируемые в воде порошки и растворимые в воде порошки (νΡ, 8Р, ν8)
50-80 мас.% соединения I перемалывают в роторно-статорной мельнице с добавлением 1-5 мас.% диспергирующих вещества (например, лигносульфоната натрия), 1-3 мас.% смачивающих веществ (например, этоксилата спирта) и твёрдых наполнителей (например, силикагеля) до 100 мас.%. Разбавление водой даёт устойчивую дисперсию или раствор активного вещества;
VIII) гель (Ον, 0Р) в шаровой мельнице с мешалкой измельчают 5-25 мас.% соединения I с добавлением 3-10 мас.% диспергирующих веществ (например, лигносульфоната натрия), 1-5 мас.% загустителя (например, карбоксиметилцеллюлозы) и воды до 100 мас.%, что даёт тонкодисперсную суспензию активного вещества. Разбавление водой даёт устойчивую суспензию активного вещества;
IV) микроэмульсия (МЕ)
5-20 мас.% соединения I добавляют к 5-30 мас.% смеси органических растворителей (например, диметиламида жирной кислоты и циклогексанона), 10-25 мас.% смеси поверхностно-активных веществ (например, этоксилата спирта и этоксилата арилфенола), и воды до 100 мас.%. Указанную смесь перемешивают на протяжении 1 ч с самопроизвольным получением термодинамически стабильной микроэмульсии;
IV) микрокапсулы (С8) масляную фазу, содержащую 5-50 мас.% соединения I, 0-40 мас.% не растворимого в воде органического растворителя (например, ароматического углеводорода), 2-15 мас.% акриловых мономеров (например, метилметакрилата, метакриловой кислоты и ди- или триакрилата) диспергируют в водном растворе защитного коллоида (например, поливинилового спирта). Радикальная полимеризация, инициированная радикальным инициатором, приводит к образованию микрокапсул поли(мет)акрилата. В качестве альтернативы масляную фазу, содержащую 5-50 мас.% соединения I в соответствии с изобретение, 0-40 мас.% не растворимого в воде органического растворителя (например, ароматического углеводорода), и изоцианатный мономер (например, дифенилметен-4,4'-диизоцианат) диспергируют в водном растворе защитного коллоида (например, поливинилового спирта). Добавление полиамина (например, гексаметилендиамина) приводит к образованию полимочевинных микрокапсул. Количество мономеров до 1-10 мас.%. мас.% относится ко всей С8 композиции;
IX) пылеобразные порошки (БР, Б8)
1-10 мас.% соединения I тонко измельчают и тщательно смешивают с твёрдыми наполнителями (например, с высокодисперсным каолином) до 100 мас.%;
X) гранулы (0К, Р0)
0,5-30 мас.% соединения I тонко измельчают и связывают с твёрдым наполнителем (например, силикатом) до 100 мас.%. Грануляции достигают с помощью экструзии, сушки распылением или псевдо- 30 024331 ожиженного слоя;
XI) жидкости ультранизкого объема (ИЬ)
1-50 мас.% соединения I растворяют в органическом растворителе (например, ароматическом углеводороде) до 100 мас.%.
Типы композиций I) - XI) могут необязательно содержать дополнительные вспомогательные вещества, такие как 0,1-1 мас.% бактерицидов, 5-15 мас.% веществ против замерзания, 0,1-1 мас.% веществ против вспенивания, и 0,1-1 мас.% красителей.
Агрохимические композиции в основном содержат в пределах между 0,01 и 95%, предпочтительно в пределах между 0,1 и 90%, и в частности в пределах между 0,5 и 75%, от массы активного вещества. Активные вещества применяют с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (в соответствии со спектр ЯМР).
Растворы для обработки семян (Ь8), суспоэмульсии (8Е), текучие концентраты (Р8), порошки для сухой обработки (Ό8), диспергируемые в воде порошки для обработки взвесью (^8), водорастворимые порошки (88), эмульсии (Е8), эмульгируемые концентраты (ЕС) и гели (СР) обычно применяют для обработки материалов размножения растений, особенно семян. Рассматриваемые композиции после двухдесятикратного разбавления дают концентрации активного вещества в готовых к применению препаратах, составляющие от 0,01 до 60 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 40 мас.%. Нанесение может проводиться до или во время сева. Способы нанесения соединения I и его композиций, соответственно, на материалы размножения растений, особенно на семена, включают протравливание, покрытие, дражирование, опыление, вымачивание и способы с осуществлением бороздового нанесения материала для размножения. Предпочтительно соединение I или его композиции, соответственно, наносят на материал размножения растений с помощью такого способа, что прорастание не индуцируется, например, путем протравливания семян, дражирования, нанесения покрытия и опыления.
Когда применяют для защиты растений, то количества применяемых активных веществ, в зависимости от вида желаемого эффекта, составляют от 0,001 до 2 кг на 1 га, предпочтительно от 0,005 до 2 кг на 1 га, более предпочтительно от 0,05 до 0,9 кг на 1 га и, в частности, от 0,1 до 0,75 кг на 1 га.
При обработке материалов размножения растений, таких как семена, например, с помощью опыления, нанесения покрытия или пропитывания семян, то в основном требуются количества активного вещества, которые составляют от 0,1 до 1000 г, предпочтительно от 1 до 1000 г, более предпочтительно от 1 до 100 г и наиболее предпочтительно от 5 до 100 г на 100 кгматериала размножения растений (предпочтительно семян).
Когда применяют для защиты материалов или складированных продуктов, то количество применяемого активного вещества зависит от вида области применения и от желаемого эффекта. Количества, которые обычно наносят для защиты материалов, составляют 0,001 г - 2 кг, предпочтительно 0,005 г - 1 кг активного вещества на 1 м3 обрабатываемого материала.
Разные типы масел, смачивающих веществ, адъювантов, удобрений или питательных микроэлементов, а также дополнительных пестицидов (например, гербицидов, инсектицидов, фунгицидов, регуляторов роста, антидотов) могут быть добавлены к активным веществам или композициям, содержащим их в качестве премикса или, при необходимости, лишь непосредственно перед применением (баковая смесь). Указанные вещества агенты можно подмешивать к композициям в соответствии с изобретением в массовом соотношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1.
Пользователь обычно наносит композицию в соответствии с изобретением с помощью преддозирующего устройства, ранцевого опрыскивателя, распылительного бака, самолёта для распыления препаратов или оросительной системы. Как правило, агрохимическую композицию изготавливают с использованием воды, буфера, и/или дополнительных вспомогательных веществ, добавляя их до желаемой для нанесения концентрации и получают таким образом готовый к применению распыляемый раствор или агрохимическую композицию в соответствии с изобретением, раствор или агрохимическую композицию в соответствии с изобретением. Как правило, на гектар сельскохозяйственной полезной площади наносят от 20 до 2000 л, предпочтительно от 50 до 400 л готового к применению распыляемого раствора.
В соответствии с одним вариантом осуществления отдельные компоненты композиции в соответствии с изобретением, такие как части набора или части двойной или тройной смеси, могут быть смешаны в распылительном баке самим пользователем и, при необходимости, могут быть добавлены дополнительные вспомогательные вещества.
Смешивание соединения I или композиций, содержащих его в форме применения, соответствующей фунгицидам, с другими фунгицидами во многих случаях приводит к расширению фунгицидного спектра действия или к предотвращению развития устойчивости к фунгицидам. Кроме того, во многих случаях получают синергетические эффекты.
Следующий список активных веществ, в сочетании с которыми может применяться соединение I, предназначен для иллюстрации возможных комбинаций, но не ограничивает их.
А) Ингибиторы дыхания ингибиторы комплекса III на сайте фо (например, стробилурины): азоксистробин, коуметоксистробин, коумоксистробин, димоксистробин, энестробурин, фенаминстробин, феноксистробин/
- 31 024331 флуфеноксистробин, металлоорганические соединения: соли фентина, такие как фентинацетат, фентинхлорид или фентингидроксид; аметоктрадин; и силтиофам.
Б) Ингибиторы биосинтеза стерина (8ВI фунгициды) ингибиторы С14 деметилазы (ЭМ! фунгициды): триазолы: азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, эпоксиконазол, фенбуконазол, флухинконазол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, униконазол, 1-[ге1-(28;3К)-3-(2-хлорфенил)-2-(2,4дифторфенил)оксиранилметил]-5-тиоцианато-1Н-[1,2,4]триазол, 2-[ге1-(28;3К)-3-(2-хлорфенил)-2-(2,4дифторфенил)оксиранилметил]-2Н-[1,2,4]триазол-3-тиол; имидазолы: имазалил, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол; пиримидины, пиридины и пиперазины: фенаримол, нуаримол, пирифенокс, трифорин;
ингибиторы δ-14-редуктазы: альдиморф, додеморф, додеморф-ацетат, фенпропиморф, тридеморф, фенпропидин, пипералин, спироксамин;
ингибиторы 3-кеторедуктазы: фенгексамид.
В) Ингибиторы синтеза нуклеиновых кислот фениламиды или ациламинокислотные фунгициды: беналаксил, беналаксил-М, киралаксил, металаксил, металаксил-М (мефеноксам), офурас, оксадиксил;
другие: гимексазол, октилинон, оксолиновая кислота, бупиримат, 5-фторцитозин, 5-фтор-2-(итолилметокси)пиримидин-4-амин, 5-фтор-2-(4-фторфенилметокси)пиримидин-4-амин.
Г) Ингибиторы деления клеток и цитоскелета ингибиторы тубулина, такие как бензимидазолы, тиофанаты: беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол, тиофанат-метил; триазолопиримидины: 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6трифторфенил)-[ 1,2,4]триазоло [1,5-а] пиримидин;
другие ингибиторы деления клеток: диэтофенкарб, этабоксам, пенцикурон, флуопиколид, зоксамид, метрафенон, пириофенон.
Д) Ингибиторы синтеза аминокислот и белков флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, оризастробин, пикоксистробин, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, трифлоксистробин, сложный метиловый эфир 2-[2-(2,5диметилфеноксиметил)фенил]-3-метоксиакриловой кислоты и 2-(2-(3-(2,6-дихлорфенил)-1-метилаллилиденаминооксиметил)фенил)-2-метоксиимино-Ы-метилацетамид, пирибенкарб, триклопирикарб/хлординкарб, фамоксадон, фенамидон;
ингибиторы комплекса III на сайте ρί: циазофамид, амисульбром, [(38,68,7К,8К)-8-бензил-3-[(3ацетокси-4-метоксипиридин-2-карбонил)амино] -6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил] 2-метилпропаноат, [(38,6§,7К,8К)-8-бензил-3-[[3-(ацетоксиметокси)-4-метоксипиридин-2-карбонил]амино]-6-метил4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил] 2-метилпропаноат, [(38,6§,7К,8К)-8-бензил-3-[(3-изобутоксикарбонилокси-4-метоксипиридин-2-карбонил)амино]-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил] 2-метилпропаноат, [(38,6§,7К,8К)-8-бензил-3-[[3-(1,3-бензодиоксол-5-илметокси)-4-метоксипиридин-2-карбонил]амино]-6метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил] 2-метилпропаноат; (38,68,7К,8К)-3-[[(3-гидрокси-4-метокси-2пиридинил)карбонил]амино]-6-метил-4,9-диоксо-8-(фенилметил)-1,5-диоксонан-7-ил 2-метилпропаноат;
ингибиторы комплекса II (например, карбоксамиды): беноданил, бензовиндифлупир, биксафен, боскалид, карбоксин, фенфурам, флуопирам, флутоланил, флуксапироксад, фураметпир, изопиразам, мепронил, оксикарбоксин, пенфлуфен, пенттиопирад, седаксан, теклофталам, тифлузамид, Ν-(4'трифторметилтиобифенил-2-ил)-3 -дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, Ν-(2-( 1,3,3-триметилбутил)фенил)-1,3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоксамид, 3 -(дифторметил)-1 -метил-Ν^ 1,1,3триметилиндан-4-ил)пиразол-4 -карбоксамид, 3 -(трифторметил) -1 -метил-Ν^ 1,1,3-триметилиндан-4ил)пиразол-4-карбоксамид, 1,3-диметил-^(1,1,3-триметилиндан-4-ил)пиразол-4-карбоксамид, 3(трифторметил)-1,5-диметил-^( 1,1,3-триметилиндан-4-ил)пиразол-4-карбоксамид, 3-(дифторметил)-1,5диметил-Ν-(1,1,3 -триметилиндан-4 -ил)пиразол-4 -карбо ксамид, 1,3,5 -триметил-Ν-(1,1,3 -триметилиндан4-ил)пиразол-4-карбоксамид;
другие ингибиторы дыхания (например, комплекса I, разобщающие агенты): дифлуметорим, (5,8дифторхиназолин-4-ил)-{2-[2-фтор-4-(4-трифторметилпиридин-2-илокси)фенил]этил}амин; производные нитрофенила: бинапакрил, динобутон, динокап, флуазинам; феримзон;
ингибиторы синтеза метионина (анилинопиримидины): ципродинил, мепанипирим, пириметанил; ингибиторы синтеза белков: бластицидин-δ, казугамицин, гидрат гидрохлорида казугамицина, милдиомицин, стрептомицин, окситетрациклин, полиоксин, валидамицин А.
Е) Ингибиторы сигнальной трансдукции ингибиторы МАР/гистидин киназы: фторимид, ипродион, процимидон, винклозолин, фенпиклонил, флудиоксонил;
ингибиторы О белков: квиноксифен.
Ё) Ингибиторы липидного и мембранного синтеза ингибиторы биосинтеза фосфолипидов: эдифенфос, ипробенфос, пиразофос, изопротиолан;
- 32 024331 соединения, оказывающие влияние на перокисление липидов: диклоран, квинтозен, текназен, толклофос-метил, бифенил, хлорнеб, этридиазол;
соединения, оказывающие влияние на биосинтез фосфолипидов и отложение клеточной оболочки: диметоморф, флуморф, мандипропамид, пириморф, бентиаваликарб, ипроваликарб, валифеналат и Ν-(1(1-(4-цианофенил)этансульфонил)-бут-2-ил) карбаминовой кислоты-(4-фторфенил) сложный эфир;
соединения, оказывающие влияние на проницаемость клеточной мембраны и жирные кислоты: пропамокарб, пропамокарб-гидрохлорид;
ингибиторы гидролазы амидов жирных кислот: 1-[4-[4-[5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-3изоксазолил] -2-тиазолил] -1 -пиперидинил] -2-[5 -метил-3 -(трифторметил)-1Н-пиразол-1 -ил] этанон.
Ж) Ингибиторы многостороннего действия неорганические активные вещества: бордосская жидкость, ацетат меди, гидроксид меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди, сера;
тио- и дитиокарбаматы: фербам, манкозеб, манеб, метам, метирам, пропинеб, тирам, зинеб, зирам; хлорорганические соединения (например, фталимиды, сульфамиды, хлорнитрилы): анилазин, хлортралонил, каптафол, каптан, фолпет, дихлофлуанид, дихлорфен, флусульфамид, гексахлорбензол, пентахлорфенол и его соли, фталид, толилфлуанид, Х(4-\лор-2-нитрофенил)Х-этил-4-метилбензолсульфонамид;
гуанидины и другие: гуанидин, додин, додин в виде свободного основания, гуазатин, гуазатинацетат, иминоктадин, иминоктадин-триацетат, иминоктадин-трис(албесилат), дитианон, 2,6-диметил1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)-тетраон.
3) Ингибиторы синтеза клеточной оболочки ингибиторы синтеза глюкана: валидамицин, полиоксин В; ингибиторы синтеза меланина: пироквилон, трициклазол, карпропамид, дицикломет, феноксанил.
И) Индукторы защиты растений ацибензолар-8-метил, пробеназол, изотианил, тиадинил, прогексадион-кальций; фосфонаты: фосетил, фосетил-алюминий, фосфорная кислота и ее соли.
Й) Неизвестный механизм действия бронопол, хинометионат, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дебакарб, дикломезин, дифензокват, дифензокват-метилсульфат, дифениламин, фенпиразамин, флуметовер, флусульфамид, флутианил, метасульфокарб, нитрапирин, нитротал-изопропил, оксатиапипролин, оксин-медь, проквиназид, тебуфлоквин, теклофталам, триазоксид, 2-бутокси-6-йод-3-пропилхромен-4-он, ^(циклопропилметоксиимино-(6-дифторметокси-2,3-дифторфенил)метил)-2-фенилацетамид, №-(4-(4-хлор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-^этил-^метилформамидин, №-(4-(4-фтор-3-трифторметилфенокси)-2,5диметилфенил)^-этил^-метилформамидин, №-(2-метил-5-трифторметил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)-^этил-^метилформамидин, №-(5-дифторметил-2-метил-4-(3-триметилсиланил-пропокси)фенил)-^этил-^метилформамидин, сложный 6-трет-бутил-8-фтор-2,3-диметилхинолин-4иловый эфир метоксиуксусной кислоты, 3-[5-(4-метилфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин (пиризоксазол), амид Х(6-метоксипиридин-3-ил) циклопропанкарбоновой кислоты, 5-хлор-1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-2-метил-1Нбензоимидазол, 2-(4-хлорфенил)-^[4-(3,4-диметоксифенил)изоксазол-5-ил]-2-проп-2-инилоксиацетамид.
К) Средства для противогрибкового биоконтроля, биоактиваторы растений: Атре1отусек сциксщаПк (например, АО 10 от компании ПДгасНет Вю СтЬН & Со. КГ, Германия), АкрегдШик йауик (например, АРТАОиАКО® от компании 8упдеШа, СН), АигеоЬаыбшт ри11и1апк (например, ВОТЕСТОК® от компании Ью-Гегт ОтЬН, Германия), ВасШик ритйик (например, ΝΒΒΕ каталожный № В-30087 в 8ОNАТА® и ВЛЬГАЭ® Р1ик от компании АдгаОиек! Шс., США), ВасШик киЫШк (например, изолят ΝΡ,ΡΓ-Ν^ В21661 в КНАР8ОП¥®, 8ЕКЕNЛ^Е® МАХ и 8ЕКЕNЛ^Е® А8О от компании АдгаОнек! Шс., США), ВасШик киЫШк вар. атуЫкщеГааепк Р2В24 (например, ТАЕОКО® от компании №уо/уте Вю1одюа1к, Шс., США), Сапб1ба о1еорШ1а ^82 (например, А8РШЕ® от компании Есодеп Шс., США), Сапб1ба каЛоапа (например, ВЮСИКЕ® (в смеси с лизозимом) и ВЮСОАТ® от компании М1сго Р1о Сотрапу, США (ВА8Р 8Е) и Агук1а), хитозан (например, ЛКМОυК-ΖЕN от компании Войл2еп Ыб., ΝΖ), С1опок!асНук гокеа ί. са!епи1а!а, также называемые О1юс1абшт са!епи1а!ит (например, изолят Л446: РКЕ8ТОР® от компании Уегбега, Финляндия), СошоШупит тиШапк (например, СОЭТА№ от компании РгорЛуШ, Германия), СгурРопестриа рагакШса (например, Епботиа рагакШса от компании СМСМ, Франция), Сгур!ососсик а1Ыбик (например, УШЬ-Э РЬи8® от компании АпсРог Вю-ТесРпо1од1ек, Южная Африка), Рикапит охукрогит (например, ВЮРОХ® от компании 8.ЕА.Р.А., Италия, Рυ8АС^ЕАN® от компании №ι!ιιга1 Р1ап! Рго!ес!ют Франция), Ме!ксРшко\\га Ггисйсо1а (например, 8НЕМЕК® от компании Адгодгееп, Израиль), МюгобосРшт бппегит (например, АКПВОТ® от компании Адгаихше, Франция), РЫеЫорык д1даШеа (например, КОТ8ОР® от компании Уегбега, Финляндия), Ркеибо/ута Г1осси1ока (например, 8РОРОЭЕХ® от компании Р1ап! Ргобис!к Со. Ыб., Канада), Руйшт оРдапбгит ЭУ74 (например, РОЬУУЕК8ИМ® от компании Кетек1о 88КО, Вюргерага!у, Чешская Респ.), КеупоШйа касРРпепык (например,
- 33 024331
КЕСАЫА® от компании Маггопе вю1ппоуайоп8, США), Та1аготусек йауик VI 17Ь (например, ΡΚΟΤυδ® от компании Ргорку!а, Германия), ТпсНобегта акрегейит δΚΤ-1 (например, ЕСО-ΗΟΡΕ® от компании Киш1а1 СНет1са1 1пбик1гу Со., Ыб., Япония), Т. а1го\апбе ЬС52 (например, δΕΝΤΙΝΕΕ® от компании Адпшт ТесНгкйощек Ыб., ΝΖ), Т. Ьатапит Т-22 (например, Ρ^ΑNΤδΗIΕ^^® от фирмы БюХУогкк 1пс., США), Т. катапит ΊΉ 35 (например, КООТ РКО® от компании Мусоп!го1 Ыб., Израиль), Т. катапит Т-39 (например, ТРЮТОЭЕХ® и ΤКIСΗΟ^ΕКМΑ 2000® от компании Мусоп!го1 Ыб., Израиль и МакЫекЫт Ыб., Израиль), Т. катапит и Т. ушбе (например, ТРЮТОРЕк от компании Адптт Тескпо1од1ек Ыб., ΝΖ), Т. катапит 1СС012 и Т. утбе 1СС080 (например, КЕМЕИ1ЕК® \УР от компании Иадго рисгса, Италия), Т. ро1укрогит и Т. катапит (например, БШАБ® от компании БЫАБ вю1ппоуабоп Ав, Швеция), Т. к1готаксит (например, ΤКIСΟVΑΒ® от компании С.Е.Р.Ь.А.С., Бразилия), Т. У1геп8 СЬ-21 (например, δΟI^СΑК^ ® от компании СегИк ЬЬС, США), Т. ушбе (например, ТК1ЕСО® от компании Есокепке ЬаЬк. (Индия) Ρνΐ. Ыб., Индия, вЮ-СиКЕ® Р от компании Т. δίο^κ & Со. Ыб., Индия), Т. \апбе Εν1 (например, Т. \апбе Έν1 от компании АдпЫо1ес кг1, Италия), и1ос1абшт оибетапки Жи3 (например, вОТКУ-ΖΕΝ® от компании Бо1гу0еп Ыб., ΝΖ).
Л) Регуляторы роста абсцизовая кислота, амидохлор, анцимидол, 6-бензиламинопурин, брассинолид, бутралин, хлормекват (хлормекват хлорид), холин хлорид, цикланилид, даминозид, димкегулак, диметипин, 2,6диметилпуридин, этефон, флуметралин, флурпримидол, флутиацет, форхлорфенурон, гибберелловая кислота, инабенфид, индол-3-уксусная кислота, гидразид малеиновой кислоты, мефлуидид, мепикват (мепикват хлорид), нафталинуксусная кислота, Ν-6-бензиладенин, паклобутразол, прогексадион (прогексадион-кальций), прогидрожасмон, тидиазурон, триапентенол, трибутил фосфоротритиоат, 2,3,5-трийодбензойная кислота, тринексапак-этил и униконазол.
М) Гербициды ацетамиды: ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, диметенамид, флуфенацет, мефенацет, метолахлор, метазахлор, напропамид, напроанилид, петоксамид, претилахлор, пропахлор, тенилхлор;
производные аминокислот: биланафос, глифосат, глуфосинат, сульфосат;
арилоксифеноксипропионаты: клодинафоп, цигалофоп-бутил, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, метамифоп, пропаквизафоп, квизалофоп, квизалофоп-Р-тефурил;
бипиридилы: дикват, паракват;
(тио)карбаматы: азулам, бутилат, карбетамид, десмедифам, димепиперат, эптам (ЕРТС), эспрокарб, молинат, орбенкарб, фенмедифам, просульфокарб, пирибутикарб, тиобенкарб, триаллат;
циклогександионы: бутроксидим, клетодим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим;
динитроанилины: бенфлуралин, эталфлуралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, трифлуралин; простые дифениловые эфиры: ацифторфен, аклонифен, бифенокс, диклофоп, этоксифен, фомезафен, лактофен, оксифторфен;
гидроксибензонитрилы: бомоксинил, дихлобенил, иоксинил;
имидазолиноны: имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир; феноксиуксусные кислоты: кломепроп, 2,д-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,д-Э), 2,д-Эв, дихлорпроп, МСРА, МСРА-тиоэтил, МСРВ, мекопроп;
пиразины: хлоридазон, флуфенпир-этил, флутиацет, норфлуразон, пиридат;
пиридины: аминопиралид, клопиралид, дифлуфеникан, дитиопир, флуридон, флуроксипир, пиклорам, пиколинафен, тиазопир;
сульфонилмочевины: амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупирсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, имазосульфурон, йодсульфурон, мезосульфурон, метазосульфурон, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон, просульфурон, пиразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, тритосульфурон, 1-((2-хлор-6-пропилимидазо [1,2-Ь]пиридазин-3-ил)сульфонил)-3-(д,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина;
триазины: аметрин, атразин, цианазин, диметаметрин, этиозин, гексазинон, метамитрон, метрибузин, прометрин, симазин, тербутилазин, тербутрин, триазифлам;
мочевины: хлортолурон, даимурон, диурон, флуометурон, изопротурон, линурон, метабензтиазурон, тебутиурон;
другие ингибиторы ацетолактатсинтазы: биспирибак-натрий, клорансулам-метил, диклосулам, флорасулам, флукарбазон, флуметсулам, метосулам, орто-сульфамурон, пенокссулам, пропоксикарбазон, пирибамбенз-пропил, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиритиобак, пироксасульфон, пирокссулам;
другие: амикарбазон, аминотриазол, анилофос, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлурезат, бензофенап, бентазон, бензобициклон, бициклопирон, бромацил, бромбутид, бутафенацил, бутамифос, кафенстрол, карфентразон, цинидон-этил, хлортал, цинметилин, кломазон, кумилурон, ципросуль- 3д 024331 фамид, дикамба, дифензокват, дифлуфензопир, ИгесМега топосегак, эндотал, этофумезат, этобензанид, феноксасульфон, фентразамид, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флупоксам, флурохлоридон, флуртамон, инданофан, изоксабен, изоксафлутол, ленацил, пропанил, пропизамид, хинклорак, хинмерак, мезотрион, метиларсоновая кислота, напталам, оксадиаргил, оксадиазон, оксазикломефон, пентоксазон, пиноксаден, пираклонил, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразоксифен, пиразолинат, хинокламин, сафлуфенацил, сулькотрион, сульфентразон, тербацил, тефурилтрион, темботрион, тиенкарбазон, топрамезон, сложный этиловый эфир (3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро2Н-пиримидин-1-ил)фенокси]пиридин-2-илокси)уксусной кислоты, сложный метиловый эфир 6-амино5-хлор-2-циклопропилпиримидин-4-карбоновой кислоты, 6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси) пиридазин-4-ол, 4-амино-3-хлор-6-(4-хлорфенил)-5-фторпиридин-2-карбоновая кислота, сложный метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты и сложный метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-3-диметиламино-2-фторфенил)пиридин-2-карбоновой кислоты.
Н) Инсектициды органо(тио)фосфаты: ацефат, азаметифос, азинфос-метил, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорфенвинфос, диазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, этион, фенитротион, фентион, изоксатион, малатион, метамидофос, метидатион, метил-паратион, мевинфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратион, фентоат, фосалон, фосмет, фосфамидон, форат, фоксим, пиримифосметил, профенофос, протиофос, сульпрофос, тетрахлорвинфос, тербуфос, триазофос, трихлорфон;
карбаматы: аланикарб, алдикарб, бендиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, феноксикарб, фуратиокарб, метиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, триазамат;
пиретроиды: аллетрин, бифентрин, цмфлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, αциперметрин, β-циперметрин, зета-циперметрин, дельта-метрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, имипротрин, лябда-цигалотрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I и II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин;
регуляторы роста насекомых: а) ингибиторы синтез хитина: бензоилмочевины: хлорфлуазурон, цирамазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, диофенолан, гекситиазокс, этоксазол, клофентазин; б) антагонисты экдизона: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, азадирахтин; в) ювеноиды: пирипроксифен, метопрен, феноксикарб; г) ингибиторы биосинтеза липидов: спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат;
соединения-агонисты/антагонисты никотинового рецептора: клотианидин, динотефуран, флупирадифурон, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд, 1-2-хлортиазол-5илметил) -2 -нитримино -3,5 -диметил- [1,3,5] триазинан;
соединения-антагонисты ГАМК: эндосульфан, этипрол, фипронил, ванилипрол, пирафлупрол, пирипрол, амид 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-метилфенил)-4-сульфинамоил-1Н-пиразол-3-тиокарбоновой кислоты;
инсектициды-макроциклические лактоны: абамектин, эмамектин, милбемектин, липемектин, спиносад, спинеторам;
акарициды-ингибиторы митохондриального переноса электронов (МЕТЦ I: феназахин, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад, флуфенерим;
соединения - МЕН II и III: ацеквиноцил, флуациприм, гидраметилнон; разобщающие агенты: хлорфенапир;
ингибиторы окислительного фосфорилирования: цигексатин, диафентиурон, фенбутатин-оксид, пропаргит;
соединения, нарушающие линьку: криомазин;
ингибиторы оксидаз смешанной функции: пиперонил бутоксид;
блокаторы натриевых каналов: индоксакарб, метафлумизон;
другие: бенклотиаз, бифеназат, картап, флоникамид, пиридалил, пиметрозин, сера, тиоциклам, флубендиамид, хлорантранилипрол, циазипир (НОДО86), циенопирафен, флупиразофос, цифлуметофен, амидофлумет, имициафос, бистрифлурон, и пирифлухиназон.
Кроме того, настоящее изобретение относится к агрохимическим композициям, содержащим смесь по меньшей мере одного соединения I (компонент 1) и по меньшей мере одного дополнительного активного вещества, полезного для защиты растений, например, выбранного из групп А) - Н) (компонент 2), в частности одного дополнительного фунгицида, например одного или более фунгицидов из групп А) - К), как описано выше, и если это является желательным, одного подходящего растворителя или твёрдого наполнителя. Эти смеси представляют собой особенный интерес, поскольку многие из них при одинаковых нормах применения показывают более высокую эффективность против вредных грибов. Кроме того, борьба против вредных грибов с применением смеси соединений I и по меньшей мере одного фунгицида
- 35 024331 из группы А) - К), как описано выше, является более эффективной, чем борьба с указанными грибами с применением отдельных соединений I или отдельных фунгицидов из групп А) - К). Посредством применения соединений I вместе с по меньшей мере одним активным веществом из групп А) - Н), можно получить синергическое действие, т.е. получают больше чем простое добавление отдельных действий (синергические смеси).
Это может быть достигнуто путем нанесения соединений I и по меньшей мере одного дополнительного активного вещества одновременно, либо совместно (например, в виде баковой смеси), либо раздельно или последовательно, где интервал времени между отдельными нанесениями выбирают так, чтобы гарантировать, что активное вещество, нанесенное первым, все еще встречается на месте действия в достаточном количестве во время нанесения дополнительного(ых) активного(ых) вещества(веществ). Порядок нанесения не является существенным для осуществления настоящего изобретения.
В двойных смесях, то есть композициях в соответствии с изобретением, которые содержат одно соединение I (компонент 1) и одно дополнительное активное вещество (компонент 2), например одно активное вещество из групп А) - Н), массовое соотношение компонента 1 и компонента 2 в основном зависит от характеристик применяемых активных веществ и обычно находится в диапазоне, который составляет от 1:100 до 100:1, типично в диапазоне от 1:50 до 50:1, предпочтительно в диапазоне, который составляет от 1:20 до 20:1, более предпочтительно в диапазоне от 1:10 до 10:1 и в частности в диапазоне, который составляет от 1:3 до 3:1.
В тройных смесях, то есть композициях в соответствии с изобретением, которые содержат одно соединение I (компонент 1) и первое дополнительное активное вещество (компонент 2), а также второе дополнительное активное вещество (компонент 3), например два активных вещества из групп А) - Н), массовое соотношение компонента 1 и компонента 2 зависит от характеристик применяемого активного вещества и предпочтительно находится в диапазоне, который составляет от 1:50 до 50:1, и особенно в диапазоне, который составляет от 1:10 до 10:1, и при этом массовое соотношение компонента 1 и компонента 3 предпочтительно находится в диапазоне, который составляет от 1:50 до 50:1, и особенно в диапазоне, который составляет от 1:10 до 10:1.
Предпочтение также отдают смесям, содержащим соединение I (компонент 1) и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из группы А) (компонент 2) и, в частности, выбранное из азоксистробина, димоксистробина, флуоксастробина, крезоксим-метила, оризастробина, пикоксистробина, пираклостробина, трифлоксистробина; фамоксадона, фенамидон; бензовиндифлупира, биксафена, боскалида, флуопирама, флуксапироксада, изопиразама, пенфлуфена, пенттиопирада, седаксана; аметоктрадина, циазофамида, флуазинама, солей фентина, таких как фентинацетат.
Предпочтение отдают смесям, содержащим соединение формулы I (компонент 1) и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из группы Б) (компонент 2), и, в частности, выбранное из ципроконазола, дифеноконазола, эпоксиконазола, флухинконазола, флузилазола, флутриафола, метконазола, миклобутанила, пенконазола, пропиконазола, протиоконазола, триадимефона, триадименола, тебуконазола, тетраконазола, тритиконазола, прохлораза, фенаримола, трифорин; додеморфа, фенпропиморфа, тридеморфа, фенпропидина, спироксамина; фенгексамида.
Предпочтение отдают смесям, содержащим соединение формулы I (компонент 1) и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из группы В) (компонент 2), и, в частности, выбранное из металаксила, (металаксила-М) мефеноксама, офураса.
Предпочтение отдают смесям, содержащим соединение формулы I (компонент 1) и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из группы Г) (компонент 2), и, в частности, выбранное из беномила, карбендазима, тиофанат-метила, этабоксама, флуопиколида, зоксамида, метрафенона, пириофенона.
Предпочтение также отдают смесям, содержащим соединение I (компонент 1) и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из группы Д) (компонент 2), и, в частности, выбранное из ципродинила, мепанипирима, пириметанила.
Предпочтение также отдают смесям, содержащим соединение I (компонент 1) и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из группы Е) (компонент 2), и, в частности, выбранное из ипродиона, флудиоксонила, винклозолина, квиноксифена.
Предпочтение также отдают смесям, содержащим соединение I (компонент 1) и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из группы Ё) (компонент 2), и, в частности, выбранное из диметоморфа, флуморфа, ипроваликарба, бентиаваликарба, мандипропамида, пропамокарба.
Предпочтение также отдают смесям, содержащим соединение I (компонент 1) и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из группы Ж) (компонент 2), и, в частности, выбранное из ацетата меди, гидроксида меди, оксихлорида меди, сульфата меди, серы, манкозеба, метирама, пропинеба, тирама, каптафола, фолпета, хлортралонила, дихлофлуанида, дитианона.
Предпочтение также отдают смесям, содержащим соединение I (компонент 1) и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из группы 3) (компонент 2), и, в частности, выбранное из карпропамида и феноксанила.
Предпочтение также отдают смесям, содержащим соединение I (компонент 1) и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из группы И) (компонент 2), и, в частности, выбранное из ацибензо- 36 024331 лар-8-метила, пробеназола, тиадинила, фосетила, фосетил-алюминия, Н3РО3 и их солей.
Предпочтение также отдают смесям, содержащим соединение I (компонент 1) и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из группы Й) (компонент 2) и в частности, выбранное из цимоксанила, проквиназида и Ы-метил-2-{1-[(5-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-1-ил)ацетил]пиперидин-4ил}-Ы-[(1К)-1,2,3,4-тетрагидропнафталин-1 -ил] -4-тиазолкарбоксамида.
Предпочтение также отдают смесям, содержащим соединение I (компонент 1) и по меньшей мере одно активное вещество, выбранное из группы К) (компонент 2), и, в частности, выбранное из штамма ВасШиз зиЫШз ЫККЬ № В-21661, штамма ВасШи8 ритйиз ЫККВ № В-30087 и и1ос1абшт оибетаизп.
Соответственно, настоящее изобретение, кроме того, относится к композициям, содержащим одно соединение I (компонент 1) и одно дополнительное активное вещество (компонент 2), где указанное дополнительное активное вещество выбирают из колонки Компонент 2 строк В-1 - В-369 табл. В.
Дополнительный вариант осуществления относится к композициям В-1 - В-369, перечисленным в табл. Б, где строка табл. Б соответствует в каждом случае фунгицидной композиции, содержащей одно из индивидуальных соединений формулы I настоящего описания (компонент 1) и соответствующее дополнительное активное вещество из групп А) - Н) (компонент 2), указанное в рассматриваемой строке. Предпочтительно описанные композиции содержат активные вещества в синергетически эффективных количествах.
Таблица Б
Композиция, содержащая одно индивидуальное соединение I и одно дополнительное активное вещество из групп А) - Н)
Смесь Компонент 1 Компонент 2
В-1 одно индивидуальное соединение I Азоксистробин
В-2 одно индивидуальное соединение I Коуметоксистробин
В-3 одно индивидуальное соединение I Коумоксистробин
В-4 одно индивидуальное соединение I Димоксистробин
В-5 одно индивидуальное соединение I Энестробурин
В-6 одно индивидуальное соединение I Фенаминострробин
В-7 одно индивидуальное соединение I Феноксистробин/Флуфеноксистробин
В-8 одно индивидуальное соединение 1 Флуоксастробин
В-9 одно индивидуальное соединение I Крезоксим-метил
В-10 одно индивидуальное соединение I Метоминостробин
- 37 024331
В-11 одно индивидуальное соединение I Оризастробин
В-12 одно индивидуальное соединение I Пикоксистробин
В-13 одно индивидуальное соединение I Пираклостробин
В-14 одно индивидуальное соединение I Пираметостробин
В-15 одно индивидуальное соединение I Пираоксистробин
В-16 одно индивидуальное соединение I Пирибенкарб
В-17 одно индивидуальное соединение I Трифлоксистробин
В-18 одно индивидуальное соединение I Триклопирикарб/Хлородинкарб
В-19 одно индивидуальное соединение I сложный метиловый эфир 2-(2-(2,5-диметнлфеноксиметил)-фенил]-3-метокси-акриловой кислоты
В-20 одно индивидуальное соединение I 2-(2-(3-(2,6-дихлорфенил)-1 -метил- аллилиденаминооксиметил)-фенил)-2-метоксиимино-М- метил-ацетамид
В-21 одно индивидуальное соединение I Беналаксил
В-22 одно индивидуальное соединение I Беналаксил-М
В-23 одно индивидуальное соединение I Беноданил
В-24 одно индивидуальное соединение I Бензовиндифлупир
В-25 одно индивидуальное соединение I Биксафен
В-26 одно индивидуальное соединение I Боскалид
В-27 одно индивидуальное соединение I Карбоксин
В-28 одно индивидуальное соединение I Фенфурам
В-29 одно индивидуальное соединение 1 Фенгексамид
В-30 одно индивидуальное соединение I Флутоланил
В-31 одно индивидуальное соединение I Флуксапироксад
В-32 одно индивидуальное соединение I Фураметпир
В-33 одно индивидуальное соединение I Изопиразам
В-34 одно индивидуальное соединение 1 Изотианил
В-35 одно индивидуальное соединение I Киралаксил
В-36 одно индивидуальное соединение I Мепронил
В-37 одно индивидуальное соединение I Металаксил
В-38 одно индивидуальное соединение I Металаксил-М
В-39 одно индивидуальное соединение I Офурас
В-40 одно индивидуальное соединение I Оксадиксил
В-41 одно индивидуальное соединение I Оксикарбоксин
В-42 одно индивидуальное соединение I Пенфлуфен
- 38 024331
В-43 одно индивидуальное соединение I Пентиопирад
В-44 одно индивидуальное соединение I Седаксан
В-45 одно индивидуальное соединение I Теклофталам
В-46 одно индивидуальное соединение 1 Тифлузамид
В-47 одно индивидуальное соединение 1 Тиадинил
В-48 одно индивидуальное соединение I амид 2-амино-4-метил-тиазол-5-карбоновой кислоты
В-49 одно индивидуальное соединение I М-(4’-трифторметилтиобифенил-2-ил)-3-дифторметил-1метил-1 Н-пиразол-4-карбоксамид
В-50 одно индивидуальное соединение 1 М-(2-(1,3,3-триметил-бутил)-фенил)-1,3-диметил-5-фтор1 Н-пиразол-4-карбоксамид
В-51 одно индивидуальное соединение 1 3-(дифторметил)-1 -метил-Ν-^, 1,3-триметилиндан-4ил)пиразол-4-карбоксамид
В-52 одно индивидуальное соединение 1 3-(трифторметил)-1 -метил-14-( 1,1,3-триметилиндан-4ил)пиразол-4-карбоксамид
В-53 одно индивидуальное соединение 1 1,3-диметил-М-(1,1,3-триметилиндан-4-ил)пиразол-4- карбоксамид
В-54 одно индивидуальное соединение I 3-(трифторметил)-1,5-диметил-Ы-( 1,1,3-триметилиндан-4ил)пир азол-4-карбоксамид
В-55 одно индивидуальное соединение I 3-(дифторметил)-1.5-диметил-М-( 1,1,3-триметилиндан-4ил)пиразол-4-карбоксамид
В-56 одно индивидуальное соединение I 1,3,5-триметил-М-(1,1,3-триметилиндан-4-ил)пиразол-4- карбоксамид
В-57 одно индивидуальное соединение I Диметоморф
В-58 одно индивидуальное соединение I Флуморф
В-59 одно индивидуальное соединение I Пириморф
В-60 одно индивидуальное соединение I Флуметовер
В-61 одно индивидуальное соединение I Флуопиколид
В-62 одно индивидуальное соединение I Флуопирам
В-63 одно индивидуальное соединение 1 Зоксамид
В-64 одно индивидуальное соединение I Карпропамид
В-65 одно индивидуальное соединение I Диклоцимет
В-66 одно индивидуальное соединение 1 Мандипропамид
В-67 одно индивидуальное соединение I Окситетрациклин
В-68 одно индивидуальное соединение 1 Силтиофам
В-69 одно индивидуальное соединение I амид Ы-(б-метокси-пиридин-З-ил) цмклопропанкарбоновой кислоты
В-70 одно индивидуальное соединение I Азаконазол
В-71 одно индивидуальное соединение I Битертанол
В-72 одно индивидуальное соединение I Бромуконазол
В-73 одно индивидуальное соединение I Ципроконазол
В-74 одно индивидуальное соединение I Дифеноконазол
- 39 024331
В-75 одно индивидуальное соединение I Диниконазол
В-76 одно индивидуальное соединение I Диниконазол-М
В-77 одно индивидуальное соединение I Эпоксиконазол
В-78 одно индивидуальное соединение I Фенбуконазол
В-79 одно индивидуальное соединение I Флухинконазол
В-80 одно индивидуальное соединение I Флузилазол
В-81 одно индивидуальное соединение I Флутриафол
В-82 одно индивидуальное соединение I Гексаконазол
В-83 одно индивидуальное соединение I Имибенконазол
В-84 одно индивидуальное соединение I Ипконазол
В-85 одно индивидуальное соединение I Метконазол
В-86 одно индивидуальное соединение I Миклобутанил
В-87 одно индивидуальное соединение I Окспоконазол
В-88 одно индивидуальное соединение I Паклобутразол
В-89 одно индивидуальное соединение I Пенконазол
В-90 одно индивидуальное соединение I Пропиконазол
В-91 одно индивидуальное соединение I Протиоконазол
В-92 одно индивидуальное соединение 1 Симеконазол
В-93 одно индивидуальное соединение 1 Тебуконазол
В-94 одно индивидуальное соединение 1 Тетраконазол
В-95 одно индивидуальное соединение I Триадимефон
В-96 одно индивидуальное соединение I Триадименол
В-97 одно индивидуальное соединение I Тритиконазол
В-98 одно индивидуальное соединение I Униконазол
В-99 одно индивидуальное соединение I 1-[ге/-(25;ЗЛ)-3-(2-хлорфенил)-2-(2,4-дифторфенил)оксиранилметил]-5-тиоцианато-1 Н-[ 1,2,4]триазол,
В-100 одно индивидуальное соединение I 2-[ге/-(25;ЗЛ)-3-(2-хлорфенил )-2-(2,4- дифторфенил)оксиранилметил]-2Н-[1,2,4]триазол-3-тиол
В-101 одно индивидуальное соединение I Циазофамид
В-102 одно индивидуальное соединение I Амисульбром
В-103 одно индивидуальное соединение I Имазалил
В-104 одно индивидуальное соединение 1 Имазалил-сульфат
В-105 одно индивидуальное соединение I Пефуразоат
В-106 одно индивидуальное соединение I Прохлораз
- 40 024331
В-107 одно индивидуальное соединение I Трифлумизол
В-108 одно индивидуальное соединение I Беномил
В-109 одно индивидуальное соединение I Карбендазим
В-110 одно индивидуальное соединение I Фуберидазол
В-111 одно индивидуальное соединение I Тиабендазол
В-112 одно индивидуальное соединение I Этабоксам
В-113 одно индивидуальное соединение I Этридиазол
В-114 одно индивидуальное соединение I Гимексазол
В-115 одно индивидуальное соединение I 2-(4-Хлоро-фенил )-Ν-[4-(3,4-диметокси-фенил )-изоксазол5-ил]-2-проп-2-инилокси-ацетамид
В-116 одно индивидуальное соединение I Флуазинам
В-117 одно индивидуальное соединение I Пирифенокс
В-118 одно индивидуальное соединение I 3-[5-(4-Хлоро-фенил)-2,3-диметил-изоксазолидин-3-ил]пиридин (пиризоксазол)
В-119 одно индивидуальное соединение 1 3-[5-(4-Метил-фенил)-2,3-диметил-изоксазолидин-3-ил]- пиридин
В-120 одно индивидуальное соединение 1 Бупиримат
В-121 одно индивидуальное соединение I Ципродинил
В-122 одно индивидуальное соединение I 5-Фторцитозин
В-123 одно индивидуальное соединение I 5-Фтор-2-(л-толилметокси)пиримидин-4-амин
В-124 одно индивидуальное соединение I 5-Фтор-2-(4-фторфенилметокси)пиримидин-4-амин
В-125 одно индивидуальное соединение I Дифлуметорим
В-126 одно индивидуальное соединение I (5,8-Дифторхиназолин-4-ил)-{2-[2-фтор-4-(4- трифторметилпиридин-2-илокси)-фенил]-этил}-амин
В-127 одно индивидуальное соединение I Фенаримол
В-128 одно индивидуальное соединение I Феримзон
В-129 одно индивидуальное соединение I Мепанипирим
В-130 одно индивидуальное соединение I Нитрапирин
В-131 одно индивидуальное соединение I Нуаримол
В-132 одно индивидуальное соединение I Пириметанил
В-133 одно индивидуальное соединение I Трифорин
В-134 одно индивидуальное соединение I Фенпиклонил
В-135 одно индивидуальное соединение 1 Флудиоксонил
В-136 одно индивидуальное соединение I Алдиморф
В-137 одно индивидуальное соединение I Додеморф
В-138 одно индивидуальное соединение I Додеморф-ацетат
- 41 024331
В-139 одно индивидуальное соединение I Фенпропиморф
В-140 одно индивидуальное соединение I Тридеморф
В-141 одно индивидуальное соединение 1 Фенпропидин
В-142 одно индивидуальное соединение I Фторимид
В-143 одно индивидуальное соединение I Ипродион
В-144 одно индивидуальное соединение I Процимидон
В-145 одно индивидуальное соединение I Винклозолин
В-146 одно индивидуальное соединение I Фамоксадон
В-147 одно индивидуальное соединение I Фенамидон
В-148 одно индивидуальное соединение 1 Флутианил
В-149 одно индивидуальное соединение 1 Октилинон
В-150 одно индивидуальное соединение I Пробеназол
В-151 одно индивидуальное соединение I Фенпиразамин
В-152 одно индивидуальное соединение I Ацибензолар-З-метил
В-153 одно индивидуальное соединение I Аметоктрадин
В-154 одно индивидуальное соединение I Амисульбром
В-155 одно индивидуальное соединение I [(38,65,7К.8К)-8-бензил-3-[(3-изобутирилоксиметокси-4метоксипиридин-2-карбонил)амино]-6-метил-4,9-диоксо[ 1,51 диоксонан-7-ил1 2-метилпропаноат
В-156 одно индивидуальное соединение I [(38,63,7К,8К)-8-бензил-3-[(3-ацетокси-4-метоксипиридин-2-карбонил)амино]-6-метил-4,9-диоксо-1,5диоксонан-7-ил1 2-метилпропаноат
В-157 одно индивидуальное соединение I [(38.68,7К8К)-8-бензил-3-[[3-(ацетокснметокси)-4метокси-пиридин-2-карбонил]амино]-6-метил-4,9-диоксо1,5-диоксонан-7-ил12-метилпропаноат
В-158 одно индивидуальное соединение I [(38,68,7К.,8К)-8-бензил-3-[(3-изобутоксикарбонилокси-4метокси-пиридин-2-карбонил)амино]-6-метил-4,9-диоксо1,5-диоксонан-7-ил] 2-метилпропаноат
В-159 одно индивидуальное соединение I [(33,68,7К,8К.)-8-бензил-3-[[3-(1,3-бензолиоксол-5илметокси)-4-метокси-пиридин-2-карбонил]амино]-6метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил1 2-метилпропаноат
В-160 одно индивидуальное соединение I (38,68,7К,8К)-3-[[(3-гидрокси-4-метокси-2пиридинил)карбонил}амино]-6-метил-4,9-диоксо-8(фенилметил)-1,5-диоксонан-7-ил 2-метилпропаноат
В-161 одно индивидуальное соединение I Анилазин
В-162 одно индивидуальное соединение I Бластицидин-8
В-163 одно индивидуальное соединение I Каптафол
В-164 одно индивидуальное соединение I Каптан
В-165 одно индивидуальное соединение I Хинометионат
В-166 одно индивидуальное соединение 1 Дазомет
В-167 одно индивидуальное соединение I Дебакарб
В-168 одно индивидуальное соединение I Дикломезин
В-169 одно индивидуальное соединение I Дифензокват
В-170 одно индивидуальное соединение I Дифензокват-метилсульфат
- 42 024331
В-171 одно индивидуальное соединение I Феноксанил
В-172 одно индивидуальное соединение I Фолпет
В-173 одно индивидуальное соединение I Оксолиновая кислота
В-174 одно индивидуальное соединение 1 Пипералин
В-175 одно индивидуальное соединение I Проквиназид
В-176 одно индивидуальное соединение 1 Пироквилон
В-177 одно индивидуальное соединение I Квиноксифен
В-178 одно индивидуальное соединение 1 Триазоксид
В-179 одно индивидуальное соединение I Трицикл азол
В-180 одно индивидуальное соединение I 2-Бутокси-6-йод-3-пропил-хромен-4-он
В-181 одно индивидуальное соединение I 5-Хлоро-1 -(4,6-диметокси-пирими дин-2-ил )-2-метил-1Нбензоимидазол
В-182 одно индивидуальное соединение I 5-Хлоро-7-(4-метил-пиперидин-1 -ил )-6-(2,4,6-трифторфенил)- [ 1,2,4]триазоло[ 1,5 -а]пирими дин
В-183 одно индивидуальное соединение 1 Фербам
В-184 одно индивидуальное соединение I Манкозеб
В-185 одно индивидуальное соединение I Манеб
В-186 одно индивидуальное соединение I Метам
В-187 одно индивидуальное соединение I Метасульфокарб
В-188 одно индивидуальное соединение 1 Метираи
В-189 одно индивидуальное соединение I Пропинеб
В-190 одно индивидуальное соединение I Тирам
В-191 одно индивидуальное соединение I Зинеб
В-192 одно индивидуальное соединение 1 Зирам
В-193 одно индивидуальное соединение I Диэтофенкарб
В-194 одно индивидуальное соединение I Бентиаваликарб
В-195 одно индивидуальное соединение I Ипроваликарб
В-196 одно индивидуальное соединение I Пропамокарб
В-197 одно индивидуальное соединение I Пропамокарб гидрохлорид
В-198 одно индивидуальное соединение 1 Валифеналат
В-199 одно индивидуальное соединение 1 Ν-( 1 -(1 -(4-цианофенил)этансульфонил)-бут-2-ил) карбаминовой кислоты-(4-фторфенил) сложный эфир
В-200 одно индивидуальное соединение I Додин
В-201 одно индивидуальное соединение I Додин в виде свободного основания
В-202 одно индивидуальное соединение I Гуазатин
- 43 024331
В-203 одно индивидуальное соединение I Гуазатин-ацетат
В-204 одно индивидуальное соединение I Иминоктадин
В-205 одно индивидуальное соединение I Иминоктадин-триацетат
В-206 одно индивидуальное соединение 1 Иминоктадин-трис(албесилат)
В-207 одно индивидуальное соединение I Казугамицин
В-208 одно индивидуальное соединение I Казугамицин-гидрохлорид-гидрат
В-209 одно индивидуальное соединение I Полиоксин
В-210 одно индивидуальное соединение I Стрептомицин
В-211 одно индивидуальное соединение I ВалидамицинА
В-212 одно индивидуальное соединение I Бинапакрил
В-213 одно индивидуальное соединение I Диклоран
В-214 одно индивидуальное соединение I Динобутон
В-215 одно индивидуальное соединение I Динокап
В-216 одно индивидуальное соединение I Нитротал-изопропил
В-217 одно индивидуальное соединение I Текназен
В-218 одно индивидуальное соединение 1 Соли фентина
В-219 одно индивидуальное соединение I Дитианон
В-220 одно индивидуальное соединение I 2,6-диметил-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол- 1,3,5,7(2Н,6Н)-тетраон
В-221 одно индивидуальное соединение 1 Изопротиолан
В-222 одно индивидуальное соединение I Эдифенфос
В-223 одно индивидуальное соединение I Фосетил, фосетил-алюминий
В-224 одно индивидуальное соединение I 1пробенфос
В-225 одно индивидуальное соединение I Фосфорная кислота (Н3РО3) и ее производные
В-226 одно индивидуальное соединение 1 Пиразофос
В-227 одно индивидуальное соединение 1 Толклофос-метил
В-228 одно индивидуальное соединение I Хлороталонил
В-229 одно индивидуальное соединение I Дихлофлуанид
В-230 одно индивидуальное соединение I Дихлорофен
В-231 одно индивидуальное соединение I Флусульфамид
В-232 одно индивидуальное соединение I Г ексахлорбензол
В-233 одно индивидуальное соединение I Пенцикурон
В-234 одно индивидуальное соединение I Пентахлорфенол и его соли
- 44 024331
В^235 одно индивидуальное соединение I Фталид
В-236 одно индивидуальное соединение I Квинтозен
В-237 одно индивидуальное соединение I Тиофанат-метил
В-238 одно индивидуальное соединение I Толилфлуанид
В-239 одно индивидуальное соединение I М-(4-хлор-2-нитро-фенил)-М-этил-4-метил- бензолсульфонамид
В-240 одно индивидуальное соединение I Бордосская жидкость
В-241 одно индивидуальное соединение I Ацетат меди
В-242 одно индивидуальное соединение I Гидроксид меди
В-243 одно индивидуальное соединение I Оксихлорид меди
В-244 одно индивидуальное соединение 1 Основный сульфат меди
В-245 одно индивидуальное соединение I Сера
В-246 одно индивидуальное соединение I Бифенил
В-247 одно индивидуальное соединение I Бронопол
В-248 одно индивидуальное соединение I Цифлуфенамид
В-249 одно индивидуальное соединение I Цимоксанил
В-250 одно индивидуальное соединение I Дифениламин
В-251 одно индивидуальное соединение I Метрафенон
В-252 одно индивидуальное соединение I Пиреофенон
В-253 одно индивидуальное соединение I Милдиомицин
В-254 одно индивидуальное соединение 1 Оксин-медь
В-255 одно индивидуальное соединение I Оксатиапипролин
В-256 одно индивидуальное соединение I Прогексадион кальций
В-257 одно индивидуальное соединение I Спироксамин
В-258 одно индивидуальное соединение I Тебуфлохин
В-259 одно индивидуальное соединение I Толилфлуанид
В-260 одно индивидуальное соединение I М-(Циклопропилметоксиимино-(6-дифторметокси-2,3дифтор-фенил)-метил)-2-фенил ацетамид
В-261 одно индивидуальное соединение I М'-(4-(4-хлор-3-трифторметил-фенокси)-2.5-диметилфенил)-Ы-этил-М-метил формамидин
В-262 одно индивидуальное соединение I М'-(4-(4-фтор-3-трифторметил-фенокси)-2.5-диметилфенил)-К-этил-К-метил формамидин
В-263 одно индивидуальное соединение I М'-(2-метил-5-трифторметил-4-(3-триметилсиланилпропокси)-фенил)-М-этил-М-метил формамидин
В-264 одно индивидуальное соединение I М'-(5-дифторметил-2-метил-4-(3-триметилсиланилпропокси)-фенил)-Ы-этил-М-метил формамидин
В-265 одно индивидуальное соединение I Сложный 6-7иретл-бутил-8-фтор-2,3-диметил-хинолин4-иловый эфир метоксиуксусной кислоты
В-266 одно индивидуальное соединение I ВасШиа зиЫШя ΝΚΚΓ № В-21661
- 45 024331
В-267 одно индивидуальное соединение I ВасШиз ритИиз ΝΚΚΓ № В-30087
В-268 одно индивидуальное соединение I 1Лос1асНит оиЗетапзп
В-269 одно индивидуальное соединение I Карбарил
В-270 одно индивидуальное соединение I Карбофуран
В-271 одно индивидуальное соединение I Карбосульфан
В-272 одно индивидуальное соединение I Метомилтиодикарб
В-273 одно индивидуальное соединение I Бифентрин
В-274 одно индивидуальное соединение I Цифлутрин
В-275 одно индивидуальное соединение I Циперметрин
В-276 одно индивидуальное соединение I альфа-Циперметрин
В-277 одно индивидуальное соединение I зета-Циперметрин
В-278 одно индивидуальное соединение I Дельтаметрин
В-279 одно индивидуальное соединение I Эсфенвалерат
В-280 одно индивидуальное соединение I Лямбда-цигалотрин
В-281 одно индивидуальное соединение I Перметрин
В-282 одно индивидуальное соединение I Тефлутрин
В-283 одно индивидуальное соединение I Дифлубензурон
В-284 одно индивидуальное соединение I Флуфеноксурон
В-285 одно индивидуальное соединение I Луфенурон
В-286 одно индивидуальное соединение I Тефлубензурон
В-287 одно индивидуальное соединение I Спиротетрамат
В-288 одно индивидуальное соединение I Клотианидин
В-289 одно индивидуальное соединение I Динотефуран
В-290 одно индивидуальное соединение I Имидаклоприд
В-291 одно индивидуальное соединение I Тиаметоксам
В-292 одно индивидуальное соединение I Флупиадифурон
В-293 одно индивидуальное соединение I Ацетамиприд
В-294 одно индивидуальное соединение I Тиаклоприд
В-295 одно индивидуальное соединение I Эндосульфан
В-296 одно индивидуальное соединение I Фипронил
В-297 одно индивидуальное соединение I Абамектин
В-298 одно индивидуальное соединение! Эмамектин
- 46 024331
В-299 одно индивидуальное соединение I Спиносад
В-300 одно индивидуальное соединение I Спинеторам
В-301 одно индивидуальное соединение I Г идраметилнон
В-302 одно индивидуальное соединение I Хлорфенапир
В-303 одно индивидуальное соединение I Фенбутатин-оксид
В-304 одно индивидуальное соединение 1 Индоксакарб
В-305 одно индивидуальное соединение I Метафлумизон
В-306 одно индивидуальное соединение I Флоникамид
В-307 одно индивидуальное соединение I Лубендиамид
В-308 одно индивидуальное соединение I Хлорантранилипрол
В-309 одно индивидуальное соединение 1 Циазипир (НО^86)
В-310 одно индивидуальное соединение I Цифлуметофен
В-311 одно индивидуальное соединение I Ацетохлор
В-312 одно индивидуальное соединение I Диметенамид
В-313 одно индивидуальное соединение I метолахлор
В-314 одно индивидуальное соединение I Метазахлор
В-315 одно индивидуальное соединение I Глифосат
В-316 одно индивидуальное соединение I Глуфосинат
В-317 одно индивидуальное соединение 1 Сульфосат
В-318 одно индивидуальное соединение 1 Клодинафоп
В-319 одно индивидуальное соединение 1 Феноксапроп
В-320 одно индивидуальное соединение 1 Флуазифоп
В-321 одно индивидуальное соединение I Галоксифоп
В-322 одно индивидуальное соединение I Паракват
В-323 одно индивидуальное соединение I Фенмедифам
В-324 одно индивидуальное соединение I Клетодим
В-325 одно индивидуальное соединение I Циклоксидим
В-326 одно индивидуальное соединение I Профоксидим
В-327 одно индивидуальное соединение I Сетоксидим
В-328 одно индивидуальное соединение 1 Тепралоксидим
В-329 одно индивидуальное соединение I Пендиметалин
В-330 одно индивидуальное соединение 1 Продиамин
- 47 024331
В-331 одно индивидуальное соединение I Трифлуралин
В-332 одно индивидуальное соединение I Ацифлуорфен ,
В-333 одно индивидуальное соединение I Бромоксинил
В-334 одно индивидуальное соединение I Имазаметабенз
В-335 одно индивидуальное соединение I Имазамокс
В-336 одно индивидуальное соединение I Имазапик
В-337 одно индивидуальное соединение 1 Имазапир
В-338 одно индивидуальное соединение I Имазахин
В-339 одно индивидуальное соединение I Имазетапир
В-340 одно индивидуальное соединение I 2,4-Дихлорофеноксиуксусная кислота (2,4-ϋ)
В-341 одно индивидуальное соединение I Хлоридазон
В-342 одно индивидуальное соединение 1 Клопиралид
В-343 одно индивидуальное соединение 1 Флуроксипир
В-344 одно индивидуальное соединение I Пиклорам
В-345 одно индивидуальное соединение I Пиколинафен
В-346 одно индивидуальное соединение I Бенцепаон
В-347 одно индивидуальное соединение 1 Хлоримурон-этил
В-348 одно индивидуальное соединение I Циклосульфамурон
В-349 одно индивидуальное соединение I Йодсульфурон
В-350 одно индивидуальное соединение I Мезосульфурон
В-351 одно индивидуальное соединение I Метсульфурон-метил
В-352 одно индивидуальное соединение I Никосульфурон
В-353 одно индивидуальное соединение I Римсульфурон
В-354 одно индивидуальное соединение I Трифлусульфурон
В-355 одно индивидуальное соединение I Атразин
В-356 одно индивидуальное соединение I Гексазинон
В-357 одно индивидуальное соединение I Диурон
В-358 одно индивидуальное соединение I Флорасулам
В-359 одно индивидуальное соединение I Пироксасульфон
В-360 одно индивидуальное соединение I Бентазон
В-361 одно индивидуальное соединение I Цинидон-этил
В-362 одно индивидуальное соединение I Цинметилин
- 48 024331
В-363 одно индивидуальное соединение I Дикамба
В-364 одно индивидуальное соединение I Дифлуфензопир
В-365 одно индивидуальное соединение I Хинклорак
В-366 одно индивидуальное соединение 1 Хинмерак
В-367 одно индивидуальное соединение I Мезотрион
В-368 одно индивидуальное соединение I Сафлуфенацил
В-369 одно индивидуальное соединение I Топрамезон
Активные вещества, которые упоминаются как компонент 2, их изготовление и их действие против вредных грибов является известным (см. 1Шр://\у\у\у.а1ап\уооб.пс1/рс511С1бс5/); указанные вещества являются коммерчески доступными. Соединения, описанные в номенклатуре ИЮПАК, их получение и их фунгицидная активность также известны (см. Сап. 1. Р1ап1 8с1. 48(6), 587-94, 1968; ЕР-А 141 317; ЕР-А 152031; ЕР-А 226917; ЕР-А 243970; ЕР-А 256503; ЕР-А 428941; ЕР-А 532022; ЕР-А 1028125; ЕР-А 1035122; ЕР-А 1201648; ЕР-А 1122244, 1Р 2002316902; БЕ 19650197; БЕ 10021412; БЕ 102005009458; И8 3296272; И8 3325503; АО 98/46608; АО 99/14187; АО 99/24413; АО 99/27783; АО 00/29404; АО 00/46148; АО 00/65913; АО 01/54501; АО 01/56358; АО 02/22583; АО 02/40431; АО 03/10149; АО 03/11853; АО 03/14103; АО 03/16286; АО 03/53145; АО 03/61388; АО 03/66609; АО 03/74491; АО 04/49804; АО 04/83193; АО 05/120234; АО 05/123689; АО 05/123690; АО 05/63721; АО 05/87772; АО 05/87773; АО 06/15866; АО 06/87325; АО 06/87343; АО 07/82098; АО 07/90624, АО 11/028657).
Смеси активных веществ могут быть изготовлены в виде композиций, содержащих кроме активных ингредиентов по меньшей мере один инертный ингредиент, с помощью обычных способов, например с помощью способов, приведенных для композиций соединений I.
Что касается обычных ингредиентов таких композиций, то можно сослаться на пояснения, приведенные для композиций, содержащих соединения I.
Смеси активныхе веществ в соответствии с настоящим изобретением являются подходящими в качестве фунгицидов, так же как и соединения формулы I. Они отличаются превосходной эффективностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, главным образом из классов аскомицетов, базидиомицетов, дейтеромицетов и пероноспоромицетов (син. оомицеты). Кроме того, это относится к пояснениям в отношении фунгицидной активности соединений и композиций, содержащих соединения I соответственно.
I. Примеры синтеза
При надлежащей модификации исходных соединений методики, показанные в примерах синтеза ниже, использовали для получения дальнейших соединений I. Полученные соединения вместе с физическими данными перечисляются в табл. I ниже.
1.1 Изготовление соединений типа стробилуринов I
Пример 1. Изготовление метиламида ^)-5-[1-(4-хлорфенил)-1Н-пиразол-3-илокси]-2-[(Е)метоксиимино]-3-метил-пент-3-еновой кислоты 0-6)
Пример 1а. О)-3-Трибутилстаннанил-бут-2-ен-1-ол (3).
К 156,9 мл (156,9 ммоль) 1-молярного раствора литий-алюминий гидрида в ТГФ добавляли 0,77 г
- 49 024331 (14,3 ммоль) метилата натрия и затем температуру понижали до 0°С. После этого добавляли капля по капле раствор 10,0 г (142,7 ммоль) 2-бутин-1-ола в 108 мл ТГФ с перемешиванием при указанной температуре. Перемешивание продолжали в течение 36 ч при 4°С. Затем при температуре приблизительно 0°С медленно при перемешивании добавляли 28,6 мл (292,5 ммоль) этилацетата. Наблюдали сильно экзотермическую реакцию. Перемешивание продолжали в течение 10 мин без охлаждения. После охлаждения до температуры приблизительно 0°С капля по капле при перемешивании добавляли 45,8 г (142,7 ммоль) три(н-бутил)станнил-метанолата. Перемешивание продолжали в течение 2 дней при температуре 4°С. После добавления 112,9 г метанола перемешивание продолжали в течение 1 ч при температуре окружающей среды. Реакционную смесь наливали в 250 мл воды, трижды экстрагировали с использованием 150 мл простого диэтилового эфира каждый раз, объединённые экстракты промывали дважды с использованием 80 мл воды каждый раз, затем один раз с использованием 40 мл насыщенного водного раствора хлорида натрия, сушили с использованием сульфата натрия и упаривали в вакууме. Получали 48,6 г масла, которое было очищено хроматографией на 300 г силикагеля с гексаном/МТВЕ (10:1). В итоге получали 34,6 г (67%) масла. δ = 0.90 (т); 1.30 (т); 1.50 т); 1.97 (5); 4.02 (1); 6.27 (1).
Пример 1Ь. 1-(4-Хлорфенил)-3-((2)-3-трибутилстаннанил-бут-2-енилокси)-1Н-пиразол (5).
К 8,09 г (30,8 ммоль) трифенилфосфина в 200 мл ТГФ добавляли с перемешиванием при температуре -75°С 6,23 г (30,8 ммоль) сложного диизопропилового эфира азодикарбоновой кислоты. Смесь перемешивали при указанной температуре на протяжении 5 мин. Затем капля по капле добавляли 10,39 г (28,8 ммоль) (2)-3-трибутилстаннанил-бут-2-ен-1-ола и перемешивали на протяжении 5 мин при температуре -75°С. После добавления 4,00 г (20,6 ммоль) 1-(4-хлорфенил)-3-гидроксипиразола при температуре -75°С была образована суспензия красного цвета. Смеси давали нагреться до температуры окружающей среды и перемешивали на протяжении 3 дней. После удаления растворителей в вакууме было собрано 29 г масла, которое очищали посредством хроматографии на 120 г силикагеля с МТВЕ/гептаном. Получали 8,3 г (75%) масла. δ = 0.85 (т); 0.95 (т); 1.30 (т); 1.50 т); 2.00 (5); 4.65 (й); 5.90 (й); 6.43 (1); 7.35 (й); 7.52 (й); 7.68 (й).
Пример 1с. Сложный метиловый эфир (2)-5-[1-(4-хлорфенил)-1Н-пиразол-3-илокси]-2-[(Е)метоксиимино]-3-метил-пент-3-еновой кислоты (7).
3,00 г (5,58 ммоль) 1-(4-хлорфенил)-3-((2)-3-трибутилстаннанил-бут-2-енилокси)-1Н-пиразола, 1,15 г (5,86 ммоль) бромида гидроксамовой кислоты (6), 0,155 г (0.67 ммоль) три(2-фурил)фосфина и 96 мг (0,17 ммоль) бис(дибензилиденацетон)палладия перемешивали в 10 мл 1,4-диоксана на протяжении 4 дней при температуре приблизительно 80°С. После удаления растворителей в вакууме было собрано 4,3 г масла, которое очищали посредством хроматографии на 70 г силикагеля с МТВЕ/гептаном/1% триэтиламина. Получали 1,2 г (59%) масла. δ = 1.95 (5); 3.85 (5); 4.07 (5); 4.58 (й); 5.85 (й); 5.93 (1); 7.35 (й); 7.52 (й); 7.65 (й).
Пример И. Метиламид (2)-5-[1-(4-хлорфенил)-1Н-пиразол-3-илокси]-2-[(Е)-метоксиимино]-3метил-пент-3-еновой кислоты 0-6).
120 мг (0,33 ммоль) сложного метилового эфира (2)-5-[1-(4-хлорфенил)-1Н-пиразол-3-илокси]-2[(Е)-метоксиимино]-3-метил-пент-3-еновой кислоты и 0,99 мл (1,98 ммоль) 2-молярного раствора метиламина в ТГФ перемешивали на протяжении ночи при температуре окружающей среды в 2,0 мл ТГФ и 0,5 мл воды. После удаления растворителей в вакууме был собран продукт (120 мг) при практически 100% выходе и хорошей чистоте. Температура плавления 129-130°С.
Пример 2. Сложный метиловый эфир (2)-5-[1-(4-хлорфенил)-1Н-пиразол-3-илокси]-2-[1-метоксимет-(Е)-илиден]-3-метил-пент-3-пеларгоновой кислоты (соединение !-7)
1,50 г (2,79 ммоль) 1-(4-хлорфенил)-3-((2)-3-трибутилстаннанил-бут-2-енилокси)-1Н-пиразола (5), 0,81 г (3,35 ммоль) соединения сложного эфира (8) [Сйет Сотт 4, 423-425, (2006)], 0,223 г (0,28 ммоль) [(К)-(+)-2,2-бис(дифенилфосфино)-1,1-биснафтил]палладий(П)хлорида перемешивали в 14 мл 1,4диоксана на протяжении 4,5 дней при температуре приблизительно 100°С. После удаления растворителей в вакууме был собран неочищенный продукт, который очищали с помощью хроматографии на 50 г силикагеля с МТВЕ/гексаном/2% триэтиламина. Выход составлял 0,12 г, температура плавления 123125°С.
Пример 3. Метил Н-[2)-3-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]окси-1-метил-проп-1-енил]-Н-метилкарбамат 0-10)
- 50 024331
Пример 3а. 1-(4-Хлорфенил)-3-[(2)-3-йодбут-2-енокси]пиразол (10).
К 10,0 г (18,6 ммоль) 1-(4-хлорфенил)-3-((2)-3-трибутилстаннанил-бут-2-енилокси)-1Н-пиразола в 100 мл метиленхлорида добавляли 4,7 г (18,6 ммоль) йода при температуре окружающей среды с перемешиванием, которое продолжали в течение 3 ч. После удаления растворителей в вакууме, неочищенный продукт растворяли в 200 мл МТВЕ. Добавляли 100 мл 20%-го водного раствора фторида калия и смесь перемешивали на протяжении 2 ч при температуре окружающей среды. Водный слой отделяли и дважды экстрагировали с использованием 20 мл простого метил-трет-бутилового эфира. Объединённые органические фазы дважды промывали с использованием 20 мл воды каждый раз, сушили с сульфатом натрия и растворители удаляли в вакууме. Неочищенный продукт (7,2 г) очищали с помощью хроматографии на 50 г силикагеля с простым метил-трет-бутиловым эфиром/гексаном (1:20). Выход составлял 5,9 г, температура плавления 75-77°С.
Пример 3Ь. Метил ^[(2)-3-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]окси-1-метил-проп-1-енил]-^метилкарбамат.
1,50 г (4,00 ммоль) 1-(4-хлорфенил)-3-[(2)-3-йодбут-2-енокси]пиразола, 0,43 г (4,81 ммоль) сложного метилового эфира Ν-метилкарбаминовой кислоты (9), 76 мг (0,4 ммоль) йодида меди, 1,27 г (6,00 ммоль) фосфата калия и 71 мг (0,80 ммоль) Ν,Ν'-диметилэтилендиамина в 14 мл толуола перемешивали на протяжении 1,5 дней при 100°С. После удаления растворителей в вакууме неочищенный продукт очищали с помощью хроматографии на 50 г силикагеля с МТВЕ/гексаном (1:3). Выход составлял 0,67 г. ’Н-ЯМР (СБС13): δ = 1.90 (к); 3.05 (5); 3.70 (5); 4.68 (т); 5.63 (т); 5.90 (й); 7.35 (т); 7.55 (т); 7.68 (й).
Пример 4. (2,2Е)-5-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]окси-2-метоксиимино-к4-диметил-пент-3енамид (соединение 1-79)
Пример 4а. 1-[1-(4-Хлорфенил)пиразол-3-ил]оксипропан-2-он (11).
5,50 г (28,3 ммоль) 1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ола, 3,91 г (28,3 ммоль) карбоната калия и 50 мг йодида натрия в 30 мл ДМФ перемешивали на протяжении 5 мин при температуре окружающей среды. Затем капля по капле добавляли 2,62 г (28,3 ммоль) хлорацетона при перемешивании, которое продолжали при 60°С на протяжении 5 ч. Смесь наливали в избыточное количество 10%-го водного раствора хлорида лития и три раза экстрагировали с использованием этилацетата. Объединённые экстракты дважды промывали с использованием 10%-го раствора хлорида лития и сушили с сульфатом натрия. После удаления растворителей в вакууме неочищенный продукт очищали с помощью хроматографии на силикагеле. Выход составлял 6,5 г. Продукт применяли на следующей стадии.
- 51 024331
Пример 4В. Метил Х,2Е)-5-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]окси-2-метоксиимино-4-метил-пент-3еноат и Е-изомер (13).
К 5,26 г (21,0 ммоль) 1-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]оксипропан-2-она и 7,20 г (26,9 ммоль) метил (2Ζ)-3-диэтоксифосффорил-2-метоксииминопропаноата (который может быть изготовлен, как описано для производного диметокси [(Те1гаЬе4гоп Ье1 29, 3361-3364 (1988)] в 100 мл ТГФ добавляли при температуре окружающей среды с перемешиванием 2,59 г (23,1 ммоль) трет-бутилата калия. Перемешивание продолжали на протяжении ночи. После удаления растворителей в вакууме смесь очищали с помощью хроматографии на силикагеле с гептаном/этилацетатом. Было собрано 1,07 г 80:20 смеси Ξ:Ζ. Указанную смесь непосредственно применяли на следующей стадии.
Пример 4с. Ζ,2Е)-5-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]окси-2-метоксиимино-N,4-диметил-пент-3енамид.
0,68 г (1,87 ммоль) метил Х,2Е)-5-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]окси-2-метоксиимино-4-метилпент-3-еноата и Е-изомер из предыдущей реакции растворяли в 3,0 мл ТГФ. Добавляли 2,0 мл 40%-го водного метиламина при температуре окружающей среды с перемешиванием, которое продолжали на протяжении ночи. После удаления растворителей в вакууме смесь очищали с помощью хроматографии на силикагеле с градиентом гептана/этилацетата. Было собрано 90 мг желательного Ζ-изомера.
1Н-ЯМР (СОС1э): δ = 2.03 (к); 2.85 (4); 3.97 (5); 4.64 (5); 5.87 (5); 6.02 (4); 6.65 (Ьг); 7.35 (4); 7.50 (4); 7.67 (4).
Пример 5. Метил N-[(Ζ)-3-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]окси-1-метил-проп-1-енил]-N-метоксикарбамат (Ы1)
Пример 5а. цис-3-Метилоксиран-2-ил1метанол (15).
К 10,0 г (138,7 ммоль) Ζ-бут-2-ен-1-ол в 140 мл дихлорметана (ДХМ) добавляли 37,6 г (152,6 ммоль) 3-хлорпербензойной кислоты (70% чистота) при температуре 0-5°С небольшими порциями с перемешиванием. Перемешивание продолжали при 0°С на протяжении 2 ч. Добавляли 35,0 г гидроксида кальция при 0-5°С с перемешиванием, которое продолжали в течение приблизительно 2 ч при 0°С. Преципитат отфильтровывали, промывали с использованием ДХМ и фильтраты сушили с сульфатом натрия. Растворитель был преимущественно удалён при 380 мбар/30°С. Неочищенный продукт (15,0 г, чистота 75%) применяли без дополнительного очищения.
Пример 5Ь. Рацемический 1-(4-хлорфенил)-3-[[(2К,38)-3-метилоксиран-2-ил]метокси]пиразол (16).
К 28,3 г (107,9 ммоль) трифенилфосфина и 15,0 г (127,7 ммоль) цис-3-метилоксиран-2-ил]метанола (15) из предшествующего опыта в 400 мл ТГФ добавляли с перемешиванием при температуре -75°С 22,9 г (113,0 ммоль) сложного диизопропилового эфира азодикарбоновой кислота. Смесь перемешивали при указанной температуре на протяжении 5 мин. Затем с перемешиванием при температуре -70°С добавляли 20,0 г (102,8 ммоль) 1-(4-хлорфенил)-3-гидроксипиразола. Смеси давали нагреться до температуры окружающей среды и перемешивали на протяжении приблизительно 1 дня. После удаления растворителей в вакууме неочищенный продукт перемешивали с 200 мл простого диизопропилового эфира, в результате чего было собрано 42 г твёрдого вещества, которое дополнительно очищали с помощью хроматографии на 330 г силикагеля с МТВЕ/гептаном. Выход составлял 22,5 г (82%).
Пример 5с. 5-[[1-(4-Хлорфенил)пиразол-3-ил]оксиметил]-3-метокси-4-метилоксазолидин-2-он (17).
К 1,08 г (10,0 ммоль) метил Ν-метоксикарбамата в 17 мл ДМСО добавляли с перемешиванием при температуре окружающей среды 1,00 г (8,9 ммоль) трет-бутилата калия. Перемешивание продолжали в течение 5 мин, после чего добавляли 2,00 г (7,56 ммоль) 1-(4-хлорфенил)-3-[[(2К,38)-3-метилоксиран-2ил]метокси]пиразола. Смесь перемешивали при 90°С на протяжении 20 ч. После охлаждения до температуры окружающей среды реакционную смесь наливали в 150 мл воды, трижды экстрагировали с исполь- 52 024331 зованием 30 мл этилацетата каждый раз, объединённые экстракты сушили с сульфатом натрия и растворитель удаляли в вакууме. Неочищенный продукт (2,5 г) применяли без дополнительного очищения.
Пример 56. Рацемический (2§,3К-1-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]окси-3-(метоксиамино)бутан-2ол (18).
К 10,0 г (30,0 ммоль) 5-[[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]оксиметил]-3-метокси-4-метилоксазолидин2-она в 100 мл этанола добавляли при температуре окружающей среды с перемешиванием 14,6 г (40,0 ммоль) 21%-го раствора этилата натрия (в этаноле) и перемешивали на протяжении ночи. Растворитель был преимущественно удалён в вакууме и оставшуюся смесь наливали в 250 мл водного раствора гидрогенфосфата натрия, трижды экстрагировали с использованием 150 мл этилацетата каждый раз, сушили с сульфатом натрия, в результате чего после выпаривания растворителя в вакууме получали 8,7 г масла. Дополнительно очищали с помощью хроматографии на 120 г силикагеля с МТВЕ/гептаном. Выход составлял 4,0 г (43%).
Ή-ЯМР (СОС13): δ = 1.22 (6); 3.17 (т); 3.57 (5); 3.91 (т); 4.33 (т); 4.47 (т); 5.93 (5); 7.35 (6); 7.52 (6); 7.68 (5).
Пример 5е. Рацемический метил Ы-[(1К,2§)-3-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил1окси-2-гидрокси-1метилпропил] -Ν-метоксикарбамат (19).
К 1,00 г (3,2 ммоль) рацемического (2§,3К-1-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]окси-3-(метоксиамино) бутан-2-ола в 7 мл ТГФ добавляли 0,28 г (3,5 ммоль) водородкарбоната натрия. Затем капля по капле с перемешиванием добавляли 0,33 г (3,5 ммоль) метил хлорформиата при температуре окружающей среды. Перемешивание продолжали на протяжении ночи. Реакционную смесь наливали в 10 мл воды, трижды экстрагировали с использованием 10 мл МТВЕ каждый раз, объединённые экстракты сушили с сульфатом натрия и растворитель удаляли в вакууме. Неочищенный продукт (1,3 г) применяли без дополнительного очищения.
Пример 5£. Метил ^[^)-3-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]окси-1-метил-проп-1-енил]-^метоксикарбамат 0>1).
К 3,50 г (9,46 ммоль) рацемического метил ^[(1К,2§)-3-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]окси-2гидрокси-1-метилпропил]-^метоксикарбамата в 13 мл ТГФ добавляли с перемешиванием 2,61 г (9,94 ммоль) трифенилфосфина при температуре окружающей среды. Смесь охлаждали до температуры -15°С. Затем добавляли 2,11 г (10,41 ммоль) сложного диизопропилового эфира азодикарбоновой кислоты с перемешиванием, которое продолжали в течение 1 ч при 0°С и затем в продолжении приблизительно 1 днеь при температуре окружающей среды. После удаления растворителей в вакууме неочищенный продукт дополнительно очищали с помощью хроматографии на 25 г силикагеля с МТВЕ/гептаном/1% триэтиламина.
Ή-ЯМР (СОС13): δ = 1.93 (5); 3.72 (5); 3.81 (5); 4.78 (6); 5.73 (ΐ); 5.90 (6); 7.36 (6); 7.55 (6); 7.70 (6).
Таблица I
Соединения формулы I с физическими данными (температура плавления [°С]:
Ή-ЯМР (СЭС13,) (δ); время удерживания ВЭЖХ/МС [мин])
№ К1 к5 IV к3- X Υ т.п. [°С|; Ή-ЯМР (ί); К, |мин|
1-1 сн3 н КЗ- I К4-4, К’ = ОСН3 О Υ-] δ = 1.93 (5); 3.72 (&); 3.81 (з); 4.78 (4); 5.73 (0; 5.90 (4); 7.36 (4); 7.55 (4); 7.70 (4)
1-2 СН3 н ΙΟ- Ι К4-4, IV = ОСН, ΝΗ Υ-1
1-3 сн, н ΙΟ- Ι К4-3 О Υ-1
- 53 024331
1-4 СН3 Н Н кз- 1 КЗ- К4-3 К4-1 ΝΗ 0 Υ-1 Υ-1 88-89°С
1- > СНз
1-6 СНз Н КЗ- К4-1 ΝΗ Υ-1 130°С
1-7 СНз Н КЗ- К4-2 О Υ-1 123-125°С
1-8 СНз 1-9 СН, Н н кз- 1 КЗ- К4-2 К4-7 ΝΗ Υ-1 Υ-1
Ι-К СН, н кз- 1 К4-4, К5 = СНз О Υ-1 5 = 1.90 (з); 3.05 (δ); 3.70 (δ); 4.68 (ш); 5.63 (ш); 5.90 (ф; 7.35 (т); 7.55 (т); 7.68 (ά)
1-11 СНз н кз- 2 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (5); 2.85 (ά); 3.95 (δ); 4.55 (т); 5.87 (т); 5.95 (т); 6.70 (Ьг); 6.95 (т); 7.73 (т); 7.80 (т)
1-1 : СНз н кз- 3 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (δ); 2.27 (δ); 2.80 (ф; 3.95 (δ); 4.52 (т); 5.83 (ф; 5.93 (т); 6.75 (Ьг); 6.95 (т); 7.30 (т)
1-1 • СН, н кз- 4 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.93 (8): 2.38 (δ); 2.80 (ф; 3.95 (δ); 4.55 (т); 5.88 (ά); 5.95 (т); 6.75 (Ьг); 7.13 (т); 7.28 (т); 7.41 (ά); 7.64 (ά)
Ι-Ь СНз н КЗ- К4-1 ΝΗ Υ-1 125-127°С
1-1 5 СНз н кз- 6 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (δ); 2.85 (ά); 3.95 (δ); 4.55 (т); 5.90 (ά); 5.95 (т); 6.70 (Ьг); 7.32 (т); 7.50 (δ); 7.54 (ύ); 7.70 (ά)
Ι-К СНз н кз- 7 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (δ); 2.90 (ά); 3.97 (δ); 4.56 (т); 5.88 (ά); 5.94 (т); 6.70 (Ьг); 7.45 (т); 7.64 (δ); 7.72 (ά)
1-1 СНз н КЗ- К4-1 ΝΗ Υ-1
Ι-К СНз н кз- 9 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (δ); 2.33 (δ); 2.88 (с1); 3.97 (δ); 4.56 (т); 5.85 (т); 5.95 (т); 6.70 (Ьг); 7.03 (1); 7.30 (т); 7.44 (т); 7.62 (т)
1-1‘ СНз н КЗ- 10 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-2< СНз н кз- 11 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (δ); 2.25 (δ); 2.30 (δ); 2.87 (ά); 3.97 (5); 4.56 (т); 5.85 (ά); 5.95 (т); 6.73 (Ьг); 7.15 (ф; 7.27 (т); 7.35 (4); 7.63 (ά)
1-21 СНз н КЗ- 12 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-2 СНз н кз- 13 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-2 СНз н КЗ- 14 Κ4-Ι ΝΗ Υ-1
1-2< СН3 н КЗ- 15 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-2 СНз н КЗ- 16 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-2< СНз н КЗ- 17 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-2 СНз н КЗ- 14 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-21 СНз н КЗ- 18 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (δ); 2.90 (ά); 3.97 (δ); 4.57 (т); 5.87 (т); 5.95 (т); 6.70 (Ьг); 7.07 (т); 7.33 (т); 7.55 (т); 7.64 (т)
1-2« СНз н КЗ- 19 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (8); 2.90 (ф; 3.97 (5); 4.58 (т); 5.88 (ф; 5.94 (т); 6.70 (Ьг); 7.15 (т); 7.30 (т); 7.43 (т); 7.64 (5); 7.70 (ф
1-ЗС СНз н КЗ- 20 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-3 СНз н КЗ- 21 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-32 СНз н КЗ- 22 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (δ); 2.37 ($); 2.87 (ф; 3.95 (δ); 4.55 (т); 5.86 (ф; 5.93 (т); 6.70 (Ьг); 7.20 (т); 7.45 (т); 7.65 (ά)
1-33 СНз н КЗ- 23 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.23 (т); 1.95 (8); 2.64 (т); 2.87 (<1); 3.95 (5); 4.58 (т); 5.87 (ф; 5.95 (т); 6.70 (Ьг); 7.25 (т); 7.48 (т); 7.67 (ф
1-34 СНз н КЗ- 24 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (δ); 2.90 (ф; 3.97 (δ); 4.58 (т); 5.92 (т); 6.70 (Ьг); 7.67 (т); 7.75 (ф
1-35 СНз н КЗ- 25 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-ЗС СНз н КЗ- 26 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-3 СНз н КЗ- 58 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-31 СНз н КЗ- 28 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-3< СНз н КЗ- 29 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-4С СНз н КЗ- 30 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-4 СНз н КЗ- 31 К4-1 ΝΗ Υ-1
м: СН, н кз- 32 К4-1 ΝΗ Υ-1
μ: СНз н кз- 33 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-4' СН, н кз- 34 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-45 СНз н кз- 35 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-4< СНз н кз- 36 К4-1 ΝΗ Υ-1
14' СН, н КЗ- 37 К4-1 ΝΗ Υ-Ι
1-41 СНз н КЗ- 38 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-41 СНз н КЗ- 39 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-5( СН, н КЗ- 40 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-5 СН3 н КЗ- 41 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-52 СНз н КЗ- 42 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-5: СНз н КЗ- 43 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-54 СНз н КЗ- 44 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-55 СН? н КЗ- 45 К4-1 ΝΗ Υ-1
- 54 024331
1-5 СН3 Н КЗ- 46 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-5 СН, н КЗ- 47 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-5 СНз н КЗ- 45 К4-1 ΝΗ Υ-Ι
1-5 СНз н КЗ- 49 К4-1 ΝΗ Υ-Ι
1-6 СНз н КЗ- 50 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-6 СНз н КЗ- 51 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-6 СНз н КЗ- 52 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-6 СНз н КЗ- 53 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-6^ СН3 н КЗ- 54 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-6 СНз н КЗ- 55 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-6( СН, н КЗ- 56 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-6 СН, н КЗ- 57 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-6 СНз н КЗ- 58 К4-4, К5 = ОСН3 О Υ-1
1-6< СН, н КЗ- 58 К4-4, К5 = оси, ΝΗ Υ-1
1-7( СН, н КЗ- 58 К4-3 О Υ-1
1-7 СН, н КЗ- 58 К4-3 ΝΗ Υ-1
1-72 СН, н КЗ- 27 К4-1 О Υ-1
1-7. СНз н КЗ- 58 К4-2 О Υ-1
1-74 СНз Н КЗ- 58 К4-2 ΝΗ Υ-1
1-7. СНз н КЗ- 58 К4-7 Υ-1
1-7( с2н5 н КЗ- 1 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-7' С2Н5 н КЗ- 2 К4-1 ΝΗ Υ-1
Ι-7ί с2н5 н КЗ- 58 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-75 Н СНз КЗ- 1 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 2.03 (5): 2.85 (б); 3.97 (δ); 4.64 ($); 5.87 (8); 6.02 (б); 6.65 (Ьг); 7.35 (б); 7.50 (б); 7.67 (б)
1-8( Н СНз КЗ- 1 К4-1 О Υ-1
1-8 СНз н КЗ- 1 К4-1 ΝΗ Υ-3
1-82 СН, н КЗ- 59 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (з); 2.16 (8); 2.18 (δ); 2.30 (δ); 2.90 (з); 3.97 (δ); 4.33 (ш); 4.65 (т); 5.30 (т); 5.87 (т); 6.07 (т); 6.55 (δ); 6.65 (Ьг); 6.96 (δ)
1-8 СН, н КЗ- 60 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (δ); 2.22 (δ); 2.90 (б); 3.95 (δ); 4.35 (т); 4.67 (т); 5.30 (т); 5.88 (т); 6.07 (т); 6.65 (Ьг); 6.73 (б); 7.35 (б); 7.43 (δ)
1-84 СНз н КЗ- 61 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (з); 2.15 (δ); 2.18 (з); 2.28 (δ); 2.90 (б); 3.95 (з); 4.33 (т); 4.67 (δ); 5.39 (б); 5.43 (б); 5.88 (т); 6.57 (з); 6.65 (Ьг); 6.95 (δ)
1-8. СНз н КЗ- 62 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (δ); 2.21 (з); 2.25 (δ); 2.89 (6); 3.95 (з); 4.35 (т); 4.70 (δ); 5.39 (6); 5.44 (6); 5.90 (т); 6.65 (Ьг); 6.73 (б); 7.40 (б); 7.45 (δ)
1-8( СНз Н КЗ- 63 Κ4-Ι О Υ-1 δ = 1.73 (т); 1.93 (з); 2.15 (δ); 2.30 (з); 3.85 (δ); 4.05 (5); 4.33 (т); 4.60 (т); 5.75 (т); 5.85 (т); 6.55 (з); 6.95 (з)
1-8' СН, Н КЗ- 64 К4-1 О Υ-1 δ = 1.95 (δ); 2.12 (δ); 2.14 (δ); 2.30 (δ); 3.85 (5); 4.07 (δ); 4.35 (т); 4.63 (т); 5.85 (т); 6.15 (т); 6.27 (т); 6.55 (з); 6.97 (з)
1-8ί СНз Н КЗ- 65 Κ4-Ι о Υ-1 δ = 1.95 (δ); 2.17 (δ); 2.19 (з); 3.85 (δ); 4.05 (з); 4.35 (т); 4.65 (т); 5.87 (т); 6.17 (т); 6.31 (т); 6.72 (б); 7.35 (б); 7.43 (з).
1-85 СН, н КЗ- 66 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (з); 2.12 (з); 2.14 (з); 2.30 (з); 2.90 (б); 3.95 (з); 3.97 (з); 4.32 (т); 5.87 (т); 6.57 (з); 6.65 (Ьг); 6.97 (δ)
1-9( СН, н КЗ- 63 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.73 (т); 1.93 (з); 2.15 (з); 2.30 (δ); 2.90 (б); 3.95 (з); 4.33 (т); 4.55 (т); 5.75 (т); 5.90 (т); 6.57 (з); 6.65 (Ьг); 6.95 (з)
1-9 СНз н КЗ- 67 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ= 1.73 (т); 1.93 (δ);2.18(з);2.20(з);2.90 (б); 3.95 (δ); 4.35 (т); 4.60 (т); 5.75 (т); 5.90 (т); 6.55 (Ьг); 6.73 (т); 7.35 (т); 7.43 (5)
1-92 СН, н КЗ- 64 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (5); 2.15 (з); 2.30 (з); 2.90 (б); 3.95 ($); 4.33 (т); 4.60 (т); 5.87 (т); 6.15 (т); 6.27 (т); 6.57 (δ); 6.65 (Ьг); 6.95 (δ)
1-9: СНз н КЗ- 65 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.95 (5); 2.19 (з); 2.21 (з); 2.90 (б); 3.95 (δ); 4.35 (т);4.65 (т); 5.90 (т); 6.17 (т); 6.31 (т); 6.65 (Ьг); 6.75 (б); 7.35 (т); 7.43 (5)
1-9- СН, н КЗ- 59 К4-1 О Υ-1 δ = 1.95 (δ); 2.15 (δ); 2.30 (δ); 3.85 (δ); 4.07 (δ); 4.33 (т); 4.63 (т); 5.30 (т); 5.87 (т); 6.07 (т);6.53 (з); 6.97 (з)
Ι-9ί СНз н КЗ- 60 К4-1 О Υ-1 δ = 1.93 (δ); 2.22 (з); 3.85 (δ); 4.07 (з); 4.37 (т); 4.67 (т); 5.30 (т); 5.87 (т); 6.07 (т); 6.70 (б); 7.37 (т); 7.45 (δ)
1-9( СНз н КЗ- 61 К4-1 О Υ-1 δ = 1.95 (δ); 2.15 (з); 2.17 (δ); 2.28 (δ); 3.87 (δ); 4.07 (з); 4.33 (т); 4.67 (δ); 5.40 (6); 5.43 (6); 5.87 (т); 6.53 (δ); 6.95 (δ)
1-9 СНз н КЗ- 62 К4-1 О Υ-! δ = 1.95 (δ); 2.21 (δ); 2.23 (δ); 3.85 (δ); 4.05 (δ); 4.37 (т); 4.70 (δ); 5.39 (6); 5.42 (6); 5.87 (т); 6.70 (6); 7.38 (т); 7.45 (δ)
1-91 СН, н КЗ- 68 К4-1 О Υ-1 δ = 1.23 (1); 1.87 (δ); 2.08 (δ); 2.27 (δ); 3.70 (δ); 3.95 (δ); 4.10 (η); 4.30 (т); 5.90 (т); 6.65 (δ); 7.00 (δ)
1-95 СНз н КЗ- 69 К4-1 О Υ-1
Ι-ΙΟ СНз н КЗ- 69 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-10 СНз н КЗ- 69 К4-4, К’ = ОСНз О Υ-1
1-10 СНз н КЗ- 70 К4-1 О Υ-6
- 55 024331
1-16 СН3 Н КЗ- 110 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-16 СН3 Н КЗ- 111 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-16 СН3 Н КЗ- 112 К4-1 ΝΗ Υ-1
Мб СНз Н кз- 113 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-16 СНз Н КЗ- 114 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-16 СН3 Н КЗ- 115 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-16 СН3 Н КЗ- 116 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-16 СНз Н КЗ- 117 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-16 СН3 Н КЗ- 118 К4-1 ΝΗ Υ-4
1-17 СН3 н КЗ- 119 К4-1 ΝΗ Υ-4
1-17 СН3 н КЗ- 120 К4-1 ΝΗ Υ-4
1-17 СНз н КЗ- 121 К4-1 ΝΗ Υ-4
1-17 СНз н КЗ- 122 К4-1 ΝΗ Υ-4
1-17 сн5 н кз- 123 К4-1 ΝΗ Υ-4
1-17 СН, н КЗ- 124 К4-1 ΝΗ Υ-4
1-17 СНз н КЗ- 125 К4-1 ΝΗ Υ-4
1-17 СНз н КЗ- 126 К4-1 ΝΗ Υ-1
1-17 СН3 ОСНз КЗ- 1 К4-4, К = осн, О Υ-Ι
1-17 СН, ОСН, кз- 1 К4-4, К5 = осн. О Υ-1
1-18 СН3 ОСНз кз- 1 К4-4, К5 = ОСНз О Υ-1
1-18 СНз н кз- 1 К4-4, К* = ОСНз О Υ-1
1-18 СН3 н кз- 1 Κ4-Ι ΝΗ Υ-1
1-18 СНз н кз- 1 К4-1 О Υ-1
1-18 СНз н КЗ- 1 К4-2 ΝΗ Υ-1
1-18 СН3 н кз- 1 К4-2 О Υ-1
1-18 СН, н КЗ- 127 К4-1 0 Υ-1 79-8ГС
1-18 СН, н КЗ- 127 К4-1 ΝΗ Υ-1 5= 1.95 (з); 2.12 (з); 2.18 (з); 2,87 (ф; 3.97 (з); 3.98 (з); 4.35 (т); 5.90 (т); 6.65 (Ьг); 7.35 (4); 7.43 (з)
1-18 с3н5 н ΙΟ- Ι К4-1 О Υ-1 5 = 1.05 (т); 2.30 (т); 3.85 (з); 4.05 (з); 4.62 (т); 5.90 (т>; 7.35 (т); 7.52 (т); 7.70 (4)
1-18 СН, н КЗ- 127 К4-4, К’ = СН, О Υ-1 δ = 1.90 (з); 2.22 (з); 2,24 (з); 3.02 (з); 3.70 (з); 3.98 (з); 4.48 (т); 5,57 (т); 6.75 (т); 7.40 (т); 7.45 (з)
1-19 СН, н КЗ- 66 К4-1 О Υ-Ι δ = 1.95 (з); 2.10 (з); 2.13 (з); 2.30 (з); 3.85 (з); 3.92 (з); 4.05 (з); 4.35 (т); 5.87 (т); 6.53 (5):6.97 (з)
1-19 СН, н КЗ- 128 К4-1 О Υ-Ι δ = 1.30 (1); 1.95 (з); 2.20 (з); 2.22 (з); 3.85 (3) ; 4.06 (5); 4.20 (ς); 4.37 (т); 5.87 (т); 6.71 (4) ; 7.37 (т); 7.45 (з)
1-19 СН, н КЗ- 128 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.30 (1); 1.95 (з); 2.20 (з); 2.21 (з); 2.92 (4); 3.95 (з); 4.22 (т); 4.37 (т); 5.90 (т); 6.65 (Ьг); 6.73 (т); 7.37 (т); 7.45 (з)
1-19 СН3 н КЗ- 68 К4-1 ΝΗ Υ-Ι 8=1.32 (1); 1.95 (з); 2. 6 (з); 2.17 (я); 2.32 (з); 2.92 (4); 3.97 (з); 4.20 (η); 4.33 (т); 5.90 (т); 6.57 (з); 6.65 (Ьг); 7.97 (з)
1-19 СН, н КЗ- 5 К4-1 О Υ-1 δ = 1.95 (з); 3.85 (з); 4.05 (з); 4.53 (т); 5.87 (4); 5.93 (т); 7.07 (т); 7.25 (т); 7.55 (т); 7.63 (4)
1-19 СН} н КЗ- 6 К4-1 О Υ-Ι δ = 1.95 (з); 3.85 (з); 4.05 (з); 4.55 (т); 5.88 (4); 5,93 (т); 7.33 (т); 7.48 (з); 7.53 (4); 7,70 «1)
М9 СН3 н КЗ- 2 К4-1 О Υ-1 δ = 1.95 (з); 3.85 (з); 4.07 (з); 4.55 (т); 5.87 (4); 5.92 (т); 6,95 (т); 7.73 (4); 7.80 (т)
1-19 СН, н КЗ- 4 К4-1 О Υ-1 δ = 1.95 (з); 2.37 (з); 3.85 (з); 4.07 (з); 4.55 (т); 5.85 (4); 5.92 (т); 7.12 (т); 7.28 (т); 7.43 (4); 7.67 (4)
1-19 СН, н КЗ- 22 К4-1 О Υ-1 δ = 1.95 (з); 2.35 (з); 3.85 (з);4.05 (з); 4.57 (т); 5.83 (4); 5.93 (т); 7.20 (4); 7.47 (4); 7.66 (4)
1-19 СН, н КЗ- 24 К4-1 О Υ-1 δ = 1.95 (з); 3.85 (з); 4.07 (з); 4.60 (т); 5.95 (т); 7.67 (т); 7.77 (4)
1-20 СН, н КЗ- 22 К4-1 О Υ-1 δ = 1.25 (т); 1.95 ($); 2.65 (т); 3.85 (з); 4.05 (з); 4.58 (т); 5.83 (4); 5.93 (т); 7.25 (т); 7.48 (т); 7.67 (4
1-20 СН, н КЗ- 19 К4-1 О Υ-1 δ = 1.95 (з); 3.85 (з); 4.07 (з); 4.58 (т); 5,87 (4); 5.93 (т); 7.15 (т); 7.30 (т); 7.45 (т); 7.63 (з); 7.70 (4)
1-20 СН, н КЗ- 7 К4-1 О Υ-1 δ = 1.95 (з); 3.85 (з); 4.07 (з); 4.58 (т); 5.90 (ф; 5.95 (т); 7.45 (т); 7.67 (4); 7.73 (4)
1-20 СН, н О- 129 К4-1 О Υ-1 δ= 1.35(4); 1.95 (з); 3.85 (з); 4.07 (з); 4.55 (т); 5.84 (4); 5.93 (т); 6.92 (т); 7.45 (т); 7.60 (4)
1-20 СН, н КЗ- 11 К4-1 О Υ-1 δ = 1,95 (з); 2.27 (з); 2.32 (з); 3.85 (з); 4.07 (з); 4.58 (т); 5.85 (4); 5.95 (т); 7.15 (4); 7.30 (т); 7.37 (з); 7.66 (4)
1-20 СН, н КЗ- 3 К4-1 О Υ-1 δ = 1.95 (з); 2.25 (з); 3.83 (з); 4.05 (з); 4,54 (т); 5,82 (4); 5.92 (т); 6.95 (т); 7.25 (т); 7.32(4)
1-20 СН, н кз- 9 К4-1 О Υ-1 δ = 1.93 (з); 2.31 (з); 3.85 (з); 4.07 (з); 4.56 (т); 5.85 (т); 5.95 (т); 7.03 (т); 7.33 (т); 7.43 (т); 7.64 (т).
1-20 СН, н КЗ- 18 К4-1 О Υ-1 δ = 1.95 (з); 3.85 (з); 4.07 (з);4.58 (т); 5.85 (4); 5.95 (т); 7.05 (т); 7.33 (т); 7.55 (т); 7.65 (4)
1-20 СН, н КЗ- 129 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.33 (4); 1.95 (з); 2.87 (4); 3.97 (з); 4.55 (т); 5.84 (т); 5.95 (т); 6,73 (Ьг); 6.92 (4); 7.45 (4); 7.62 (т)
- 57 024331
1-20 СН3 Н КЗ- 58 К4-1 О Υ-1 δ = 1.95 (8); 3.83 (δ); 4.05 (з); 4.65 (т); 5.95 (т); 7.43 (б); 7.55 (б); 8.23 (δ)
1-21 С1 СН, КЗ- 1 Κ4-Ι ΝΗ Υ-Ι δ = 2.10 (δ); 2.65 (б); 4.01 (δ); 4.95 (δ); 5.97 (б); 6.85 (Ьг); 7.37 (б); 7.50 (б); 7.67 (б)
1-21 фенильное кольцо* ΙΟ- Ι К4-7 К6=СНз Υ-1 90°С
1-21 фенильное кольцо* КЗ- 98 К4-7 К6=СН3 Υ-Ι 151°С
1-21 фенильное кольцо* ЕЗ- ИО К4-7 К6=СН3 Υ-4
1-21 фенильное КОЛЬЦО* КЗ- 131 К4-7 К6=СН3 Υ-4 139-142°С
1-21 фенильное кольцо* КЗ- 132 К4-7 К6=СН3 Υ-4 58-63°С
1-21 фенильное кольцо* ЕЗ- 133 К4-7 К6=СНз Υ-1 111-113°С
1-21 фенильное кольцо* КЗ- 65 К4-7 К6=СН3 Υ-1 78-88°С
1-21 фенильное кольцо* КЗ- 60 К4-7 Кб=СН3 Υ-Ι 83-88°С
1-21 фенильное кольцо* КЗ- 67 К4-7 К6=СН3 Υ-1 87-89°С
1-22 фенильное кольцо* КЗ- 62 К4-7 К6=СН3 Υ-1 82-88°С
1-22 фенильное кольцо* кз- 134 К4-7 К6=СН3 Υ-1 92-98°С
1-22 фенильное кольцо* ЕЗ- 135 К4-7 К6=СН3 Υ-1 141-145°С
1-22 фенильное кольцо* КЗ-64 К4-7 К6=СНз Υ-Ι 88-91°С
1-22 фенильное кольцо* КЗ-59 К4-7 к6=сн3 Υ-1 82-86°С
1-22 фенильное кольцо* Ε3-63 К4-7 К6=СН3 Υ-1 64-70°С
1-22 фенильное кольцо* КЗ- 136 К4-7 К6=СН3 Υ-1 101-108°С
1-22 фенильное кольцо* ЕЗ- 137 К4-7 К6=СН3 Υ-1 98-102°С
1-22 фенильное кольцо* КЗ· 138 К4-7 К6=СН3 Υ-1 71-75’С
1-22 фенильное кольцо* Ю- 139 К4-7 К6=СН3 Υ-7 72-74°С
1-23 фенильное кольцо* КЗ- НО К4-7 К6=СН3 Υ-7 δ = 1.65 (з); 3.32 (з); 3.67 (δ); 5.20 ($); 7.07 (т); 7.27 (т); 7.47 (т)
1-23 фенильное кольцо* КЗ- 141 К4-7 К6=СН3 Υ-Ι 136-138’С
1-23 фенильное кольцо* КЗ- 142 К4-7 К6=СН3 Υ-7 δ = 1.65 (δ); 3.43 (δ); 3.70 (δ); 5.20 (δ); 7.307.65 (т)
1-23 фенильное кольцо* КЗ- 127 К4-7 к6=сн3 Υ-1 К, = 3.678 мин
1-23 фенильное кольцо* ЕЗ- 143 К4-7 к6=сн3 Υ-1 ΚΙ = 4.092 мин
1-23 фенильное кольцо* КЗ- 144 К4-7 К6=СН3 Υ-1 К, = 4.065 мин
1-23 фенильное кольцо* КЗ- 145 К4-7 к6=сн3 Υ-1 К, = 3.947 мин
1-23 фенильное кольцо* КЗ- 146 К4-7 к6=сн3 Υ-1 К, = 3.875 мин
1-23 фенильное кольцо* КЗ- 147 К4-7 К6=СН3 Υ-1 К, = 4.100 мин
1-23 фенильное кольцо* КЗ-68 К4-7 К6=СН3 Υ-1 К, = 3.933 мин
1-24 фенильное кольцо* КЗ- 148 К4-7 к6=сн. Υ-4 К, = 3.496 мин
1-24 фенильное кольцо* КЗ- 149 К4-7 К6=СН3 Υ-4 К, = 4.075 мин
1-24 фенильное кольцо* КЗ- 150 К4-7 К6=СН3 Υ-Ι К, =4.128 мин
1-24 фенильное кольцо* КЗ- 151 К4-7 к6=сн3 Υ-Ι К, = 3.894 мин
1-24 фенильное кольцо* КЗ- 152 К4-7 К6=СН3 Υ-1 К, = 3.875 мин
1-24 фенильное кольцо* КЗ- 153 К4-7 К6=СН3 Υ-1 К, = 3.995 мин
1-24 фенильное кольцо* КЗ- 154 К4-7 К6=СН3 Υ-1 К, = 4.115 мин
1-24 фенильное кольцо* КЗ-20 К4-7 к6=сн3 Υ-1 К, = 3.715 мин
1-24 фенильное кольцо* КЗ- 157 К4-7 К6=СН3 Υ-1 К, = 3.714 мин
1-24 фенильное кольцо* КЗ- 128 К4-7 кб=сн3 Υ-1 К, = 3.861 мин
1-25 фенильное КОЛЬЦО* КЗ- 158 К4-7 к6=сн3 Υ-1 К, = 4.251 мин
1-25 фенильное кольцо* КЗ- 159 К4-7 К6=СН3 Υ-1 105-107’С
1-25 фенильное кольцо* КЗ- 151 К4-7 К6=Этил Υ-1 102-104°С
1-25 фенильное кольцо* КЗ-1 К4-7 К6=СНР2 Υ-1 96-97°С
1-25 фенильное КОЛЬЦО* КЗ- 128 К4-7 К6=Этил Υ-1 К1 = 4.219 мин
1-25 фенильное КОЛЬЦО* КЗ-68 К4-7 К6=Этил Υ-1 К1 = 4.239 мин
1-25 фенильное кольцо* КЗ- 146 К4-7 К6=Этип Υ-Ι К, = 4.176 мин
1-25 фенильное кольцо* КЗ- 66 К4-7 К6=Этил Υ-Ι К, = 4.013 мин
1-25 фенильное кольцо* КЗ- 160 К4-7 К6=СН3 Υ-1 δ = 2.15 (5); 3.67 (δ); 3.95 (δ); 5.28 (δ); 6.85 (т); 7.45 (т); 7.50 (т); 7.70 (т)
1-25 фенильное кольцо* КЗ- 161 К4-7 К6=СН3 Υ-1 δ = 1.33 (1); 2.17 (8); 3.68 (δ); 4.22 (я); 5.28 (δ); 6.87 (б); 7.45 (т); 7.52 (т); 7.73 (т)
1-26 фенильное кольцо* КЗ- 162 К4-7 К6=СН, Υ-1 К, = 3.924 мин
1-26 фенильное кольцо* ΙΟΙ 63 К4-7 К6=СН3 Υ-1 К, = 4.131 мин
1-26 фенильное кольцо* КЗ- 164 К4-7 к6=сн3 Υ-1 К, = 4.141 мин
1-26 фенильное кольцо* КЗ- 165 К4-7 к6=сн3 Υ-1 К, = 3.916 мин
1-26 фенильное кольцо* КЗ- 166 К4-7 К6=СН3 Υ-1 К, = 4.220 мин
1-26 фенильное кольцо* КЗ- 167 К4-7 К6=СН3 Υ-1 К, = 4.050 мин
1-26 фенильное кольцо* КЗ- 149 К4-7 К6=СН3 Υ-8 δ = 2.03 (5); 3.71 (5); 7.45-7.62 (т)
1-26 фенильное кольцо* КЗ- 168 К4-7 К6=СН3 Υ-1 δ = 2.20 (5); 2.40 (δ); 3.69 (δ); 5.20 (δ); 6.70 (δ); 7.12 (δ); 7.42 (δ); 7.53 (т); 7.72 (т); 7.91 (δ)
1-26 фенильное КЗ- К4-7 Υ-1 δ = 2.11 (δ); 2.18 (δ); 3.62 (δ); 3.72 (δ); 5.21
кольцо 169 К6=СН3 (5); 6.77 (5); 6.96 (δ); 7.25 (5); 7.53 (т); 7.72 (т); 8,91 (δ)
1-26 фенильное КЗ- К4-7 Υ-Ι δ = 2.00 (δ); 2.05 (δ); 2.16 (δ); 2.21 (δ); 3.70
кольцо * 170 Кб=СН3 (δ); 5.16 (δ); 6.72 (δ); 6.82 (δ); 7.50 (т); 7.74 (т)
1-27 фенильное КЗ- К4-7 Υ-1 δ = 2,16 (δ); 2.39 (δ); 2.53 (δ); 3.70 (δ); 5,19
кольцо 171 К4=СН3 (δ); 6.70 (δ); 7.53 (т); 7.72 (т)
1-27 фенильное КЗ- К4-7 Υ-1 δ = 2.18 (δ); 2.29 (δ); 3.70 (δ); 5.18 (δ); 6.71
кольцо 172 К6=СН3 (5); 7.06 (δ); 7.50 (т); 7.71 (т); 8.38 (δ); 8.44 (δ)
1-27 фенильное КЗ- К4-7 Υ-1 δ = 1.28 (т); 2.12 (δ); 3.00 (широкий); 3.58
кольцо 173 К6=СН3 (т); 3.69 (5); 5.52 (5); 6.28 ($); 7.45 (т); 7.72 (т)
1-27 фенильное КЗ- К4-7 Υ-1 δ = 0.97 (т); 1.02 (т); 1.20 (т); 1.90 (т);
кольцо 174 К6=СН3 2.05 (з); 2.62 (т); 3.68 (5); 5.51 (з); 5.84 (з); 7.50 (т); 7.73 (т)
1-27 фенильное КЗ- К4-7 Υ-8 К, = 3.715 мин
КОЛЬЦО 175 К6=СН3
1-27 СН3 Н КЗ-20 К4-1 О Υ-1 δ = 1.95 (5); 3.85 (з); 4.07 (з); 4.58 (т); 5.92 (т); 7.45 (т); 7.52 (т); 7.75 (т); 7,84 (б)
1-27 СНз н КЗ-12 К4-1 О Υ-1 72-74°С
1-27 СИ, н КЗ-15 К4-1 О Υ-1 73-75°С
1-27 СНз н КЗ- К4-1 О Υ-1 δ = 1.97 (5); 3.85 (з); 4.07 (а); 4.58 (б); 5.90
176 (б); 5.95 (т); 7.17 (О; 7.43 (т); 7.65 (т)
1-27 СНз н КЗ-98 К4-1 О Υ-1 90-92°С
1-28 СНз н КЗ-20 К4-1 ΝΗ Υ-1 101-103°С
1-28 СНз Н КЗ-12 К4-1 ΝΗ Υ-1 112-Н5°С
1-28 СНз н КЗ-15 К4-1 ΝΗ Υ-1 93-95°С
1-28 СНз н КЗ- К4-1 ΝΗ Υ-1 84-86°С
176
1-28 СНз н КЗ-98 Κ4-Ι ΝΗ Υ-Ι δ = 1.95 (δ); 2.27 (δ); 2.93 (б); 3.97 ($); 4.48 (т); 5.93 (т); 6.42 (т); 6.67 (широкий); 6.80 (б); 7.37 (б); 7,45 (т); 7.68 (т); 7.83 (т)
1-28 СНз н КЗ-1 К4-4, К5 = О Υ-1 δ = 1,93 (з); 3.72 (5); 3.81 (з); 4.78 (б); 5.73
ОСН3 (1); 5.90 (б); 7.36 (б); 7.55 (б); 7.70 (б)
1-28 СНз н КЗ-51 К4-1 О Υ-1 δ = 1.93 (з); 2.45 (δ); 3.82 (з); 4.05 (δ); 4.60 (б); 5.92 (1); 7.25-7.50 (т)
1-28 С2Н5 н КЗ-1 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.05 (1); 2,30 (я); 2.90 (б); 3.97 ($); 4.58 (т); 5.93 (т); 6.70 (широкий); 7.35 (т); 7.53 (гп); 7.68 (з)
1-28 СНз н КЗ-58 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1,95 (з); 2.90 (б); 3.97 ($); 4,63 (т); 5.95 (т); 6.75 (широкий); 7.43 (т); 7.55 (т); 8,23 (5)
1-28 СНз н КЗ-51 К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.93 (з); 2.45 (з); 2.83 (б); 3,95 (з); 4.58 (т); 5.92 (т); 6.73 (широкий); 7.30-7.50 (т)
1-29 СИ, н КЗ-1 К4-4, К’ = О Υ-1 δ = 1.18 (т); 1.95 ($); 3.45 (широкий); 3.73
С2н5 (5); 4.67 (т); 5.70 (т); 5.90 (т); 7.35 (т); 7.53 (т); 7.67 (т)
1-29 СНз н КЗ-39 К4-1 О Υ-1 72°С
1-29 СН3 н КЗ-44 К4-1 О Υ-1 106-110°С
1-29 СНз н КЗ-44 К4-1 ΝΗ Υ-1 177°С
1-29 СИ, н КЗ- К4-1 О Υ-1 δ = 1.93 (з); 3.20 (т); 3.28 (т); 3.83 (з); 3.90
177 (т); 4,05 (з); 4,42 (т); 4.50 (т); 5.88 (т); 5.94 (з); 6.83 (т); 7.25 (т); 7.50 (з)
1-29 СНз н КЗ-39 К4-1 ΝΗ Υ-1 142°С
1-29 Изо- н КЗ-1 К4-1 О Υ-1 δ = 0.93 (т); 1.60 (т); 2.15 (б); 3.84 (з); 4.07
бутил (з); 4.62 (т); 5.89 (т); 7.35 (б); 7.53 (б); 7.67 _ δ = 1.95 (з); 3,85 ($); 4.07 (з); 4.65 (т); 5.95
1-29 СНз н КЗ-29 К4-1 О Υ-1
(т); 7.27 (т); 7.87 (т); 8.35 (δ)
1-29 СНз н КЗ-36 К4-1 υ Υ-1 δ = 1.95 (5); 3.85 (δ); 4.07 (δ); 4.65 (т); 5,95 (т); 7.63 (т); 7.67 (т); 7,93 (з); 8.37 (δ)
1-29 Изобутил н КЗ-1 К4-1 ΝΗ Υ-1 177°С
1-3( С2Н5 н КЗ-58 Κ4-Ι О Υ-1 87°С
1-30 СНз н КЗ-29 Κ4-Ι ΝΗ Υ-1 140°С
1-30 СИ, н КЗ-36 К4-1 ΝΗ Υ-1 125°С
1-30 СНз н КЗ-ЗЗ К4-1 О Υ-1 δ = 1.95 (5); 3.83 (δ); 4.05 (δ); 4,65 (т); 5.95 (т); 7.37 (т); 7.57 (т); 8.27 (δ)
1-30 СНз н КЗ-54 К4-1 υ Υ-Ι δ = 1.25 (т); 1.95 (з); 2.68 (т); 3.83 (з); 4.05 (з); 4.65 (т); 5.95 (т); 7.30 (т); 7.51 (т); 8.20 (з)
1-3( СНз н КЗ-ЗЗ К4-1 ΝΗ Υ-1 126°С
1-3( СНз н КЗ-54 К4-1 ΝΗ Υ-1 128°С
1-30 СНз н КЗ- К4-1 Ο Υ-1 δ = 1.95 (з); 2.27 (з); 3.82 (з); 4.07 ($); 4.62
178 (т); 5.95 (т); 7.28 (т); 7.36 (т); 7.93 (δ)
1-30 СНз н КЗ- К4-1 υ Υ-4 δ = 1.95 (δ); 2.25 (δ); 3.80 (δ); 4.05 (δ); 4.55
130 (т); 5.90 (т); 7.25-7.60 (т); 7,77 (т); 7.85 (з); 8.05 (з); 8.27 (δ)
1-30 СНз н КЗ- К4-1 ΝΗ <Η=Ν- δ = 1.95 (8); 2.88 (6); 3.96 (δ); 4,50 (т); 5.92
130 о-сн2- (т); 6,70 (широкий); 7.25-7.60 (т); 7.76 (т); 8.05 (з); 8.08 (δ); 8.27 (δ)
1-31 СНз н КЗ-42 К4-1 ο Υ-1 116°С
1-31 с2н5 н КЗ-58 Κ4-Ι ΝΗ Υ-1 154°С
1-31 СНз н КЗ-ЗО К4-1 ΝΗ Υ-1 167°С
1-31 СИ, н КЗ- К4-1 ΝΗ Υ-1 143°С
178
1-31 СНз н КЗ-42 К4-1 ΝΗ Υ-1 147°С
1-31 СНз н КЗ-40 К4-1 ΝΗ Υ-1 153°С
1-31 СНз н КЗ- К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1,93 (8); 2.88 (б); 3.20 (т); 3.28 (т); 3.90
177 (т); 3.95 (з); 4.42 (т); 4.50 (т); 5.90 (т); 5.95 (з); 6.67 (широкий); 6.86 (т); 7.25 (т); 7.50 (5)
1-31 СИ, н КЗ- К4-1 ΝΗ Υ-1 δ = 1.83 (5); 1.93 (δ); 2.18 (δ); 2.42 (т); 2.70
179 (т); 2.88 (б); 3.83 (з); 3.95 (з); 4.35 (т); 5.90 (т); 6.65 (т); 6.93 (т)
1-31 СНз н КЗ-38 К4-1 υ Υ-1 87°С
1-31 СНз н КЗ-32 К4-1 0 Υ-1 δ = 1.93 (з); 2.27 (з); 3.80 (з); 4.05 (5); 4.62 (т); 5.95 (т); 7.30 (т); 7.93 (δ)
1-32 СНз н КЗ-34 К4-1 ΝΗ Υ-1 120°С
1-32 СНз н КЗ-38 К4-1 ΝΗ Υ-1 143°С
1-32 СНз н КЗ-37 К4-1 ΝΗ Υ-1 117’С
1-32 СН, н КЗ-40 К4-1 Ο Υ-1 118°С
1-32 СНз н КЗ-37 К4-1 Ο Υ-1 δ = 1.93 (з); 2,23 (δ); 2.35 (з); 3.80 (δ); 4.05 (δ); 4.62 (т); 5.95 (т); 7.15 (т); 7.91 (з)
1-32 СН, н КЗ-43 К4-1 ΝΗ Υ-1 136°С
1-32 СН, н КЗ-34 К4-1 Ο Υ-1 δ = 1.95 (з); 3.83 (δ); 4.05 (з); 4.63 (т); 5,95 (т); 7.67 (т); 7.82 (т); 8.42 (δ)
- 59 024331
* фенильное кольцо обозначает, что К1 и К2 вместе с двумя атомами углерода, связывая их, образуют фенильное кольцо. Изобутил = 2-метил-1пропил.
т.п. = температура плавления; К1 = время удерживания ВЭЖХ.
Данные ВЭЖХ: колонка КР-18 (СЬтотоШЬ 8рееб КОБ 50x4,6 мм от компании Мегск КдаЛ, Германия), 1,8 мл/мин, объём вводимой пробы 2 мкл, температура колонки 40°С.
Элюент: ацетонитрил + 0,1% трифторуксусной кислоты (ТФК)/воды + 0,1% ТФК (градиент %:95 95:5 в пределах 5 мин), 40°С. МС: квадрупольная с ионизацией с распылением, 80 В (режим определения положительных ионов).
II. Примеры действия против вредных грибов
Фунгицидное действие соединений формулы I было продемонстрировано с помощью следующих опытов.
П.1. Опыты с микротитрованием
Активные вещества составляли отдельно в виде базового раствора в диметилсульфоксиде (ДМСО) с концентрацией 10000 млн ч.
Пример применения 1. Действие против патогенного организма септориозной пятнистости листьев, вызванной 8ер1опа 1г111С1, в опыте с микротитрованием.
Используемые штаммы грибов:
a) 8ер1опа Ιτίΐίω (чувствительный к ингибиторам Оо, дикий тип),
b) 8ер1опа Ιτίΐία (устойчивый к ингибиторам Оо, мутант Ο143Α).
100 мл 2%-го экстракта солода в воде со значением рН 6,8 инокулировали микроспорами культур 2недельного возраста, выращенных на 2% экстракта солода + 2% агара в чашках Петри, и инкубирован- 60 024331 ных в течение 3 дней на ротационном шейкере при температуре 24°С и 150 об/мин. Культуру собирали, добавляли глицерол (15% от объема и держали замороженной при -20°С в аликвотах 1 мл.
мл базовой суспензии размораживали и суспендировали в 800 мл 2% экстракта солода в воде со значением рН 6,8. Соединения разбавляли из базового раствора в ДМСО (диметилсульфоксиде) за 10 этапов. Растворы соединения разбавляли 1/5 с использованием стерильной деионизированной воды перед применением. 5 мкл растворов соединения переносили в пустые микропланшеты. Затем микропланшеты наполняли 195 мкл суспензии микроспор каждого штамма.
Противофунгицидное действие определяли посредством установления помутнения культуры в 96луночных микропланшетах в присутствии тестируемых соединений. Рост грибов устанавливали посредством фиксирования оптической плотности при 620 нм каждые 15 ч на протяжени 150 ч. Относительное противофунгицидное действие рассчитывали с помощью сравнения действия тестируемого соединения с действием контрольного ДМСО и стандартного фунгицида.
Значения ИК50 (концентрация тестируемого соединения, полученная в результате 50% ингибирования роста грибов) рассчитывали из полученных зависимостей доза-ответ для каждого соединения и штамма. Начальная концентрация тестируемых соединений и 10 этапов разбавления (1:4 каждое) позволяет определить значения ИК50 от 0,001 до 100 мкмоль/л (мкМ).
Таблица II
Соединение Устойчивый изолят $ерЮ/1а !гШ(3 (мутация С143А) (К-ИК«) |мкМ| Чувствительный изолят 8ерЮг1а 1гШЫ (дикий тип) (8-ИК«) |мкМ| Фактор устойчивости КГ = К-ИК»/8ик«
Азоксистробин > 100 3,5 н.д.
Димоксистробин > 100 7,1 Н.Д.
Энестробурин > 100 4,5 н.д.
Крезоксимметил > 100 0,76 н.д.
Метоминостробин > 100 > 100 н.д.
Оризастробин > 100 27 н.д.
Пикоксистробин > 100 2,3 н.д.
Пираметостробин > 100 > 100 н.д.
Пираоксистробин > 100 1,6 н.д.
Пираклостробин 3,4 0,0012 2882
Т рифлоксистробин > 100 0,52 н.д.
1-5 2,2 0,083 26
1-6 8,3 0,34 24
1-82 6,8 1,1 6
1-83 7,6 1,6 4.6
1-84 16,1 0,5 33
1-85 22 0,8 29
1-90 26 1,0 26
1-91 27 1,6 17
1-94 12 0,6 22
1-95 29 2,2 14
1-97 49 1,7 29
1-191 37 1,3 29
1-211 Ы 0,44 2.6
1-212 8,3 1,4 6
1-213 0,057 0,076 0.7
1-215 48 1,7 28
1-216 12,0 6,3 2.0
1-217 63 6,3 10
1-218 79 5,6 14
1-221 10 3,4 3
1-223 19 2,7 7
1-224 5,4 1,7 3.2
1-225 72 3,4 21
1-228 10 3,4 3.0
1-230 25 3,2 8
1-233 2,7 0,24 12
1-234 4 2,4 1.7
1-235 51 13 4
1-236 24 6 4
1-238 12 6 1.9
1-243 15 4,1 3,6
1-244 1,3 0,6 2.0
1-247 9 5 1.9
1-249 11 2,4 5
1-250 97 19 5
1-255 42 19 2.2
1-256 24 21 1.1
1-257 67 15 4.5
1-260 3,3 2,3 1.4
1-261 5 2,9 1.6
1-262 1,6 1 1.6
1-265 4 3,8 1.1
1-267 5 2,9 1.7
1-269 74 8 10
1-270 57 6 10
1-271 7 1,9 3.9
1-273 22 5 4
1-274 19 9 2.0
1-287 18 1,5 12
1-288 28 3,5 8,0
1-291 18 1,0 18.0
1-292 33 7,9 4.2
1-298 31 3,6 8.6
1-303 4,6 0,27 17.0
1-304 9,1 0,53 17.2
1-305 32 9,3 3.4
1-307 67 19,0 3.5
1-310 11 0,39 28.2
1-319 102 17,0 6.0
1-324 38 1,9 20.0
1-326 18 1,2 15,0
1-331 25 1,8 13,9
1-339 21 1,0 21.0
В то время как коммерческие фунгициды типа стробилуринов не показывают какого-либо действия
- 61 024331 против устойчивого штамма 8ер1опа, содержащего мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо (С143А), и в то же время являются активными против чувствительных штаммов дикого типа, соединения I были активными против как устойчивых штаммов, так и против штаммов дикого типа. В основном, соотношение фактора устойчивости (КР), рассчитанное на основании значений ИК50, определённых для обоих штаммов 8ер1опа, для соединений I в соответствии с изобретением был ниже 30. Однако соотношения фактора устойчивости для коммерческих соединений типа стробилуринов в большинстве случаев больше 100 и обычно больше чем несколько сотен (подробности см., например, РКАС, Ми1айоп8 а$$оаа1е0 \νί11ι ОоЕгекхкипсе, Эес. 2006;
ННр://йвслп£о/йжЛтогк/Миийоп5%20а$8ОС1а<Щ%20\¥11Ь%20С)о1%20ге81з1апсе.рс1Г и ссылки, процитированные здесь).
П.2. Сравнительные примеры
А) Полевые опыты.
Применяемые соединения соединение Р6 применяли в качестве 50 г/л препаративной формы ЕС. Пираклостробин применяли в виде коммерческого продукта ΗΕΑΌΕΡΝΕ.
Применяемые соединения
Опыт 1. Эффективность против 8ер1опа 1гП1С1 на озимой пшенице.
Опыт проводили в полевых условиях на ВоЬЫддеШеш, Рейнланд-Пфальц, Германия. Семена озимой пшеницы (су. КЬапй) высаживали и выращивали в стандартных условиях с адекватным обеспечением водой и питательными веществами. На стадии роста и развития С8 32 (14 апреля 2011 г.), была осуществлена первая обработка соединением (200 г д.в. на 1 га), с использованием воды объёмом 400 л/га, которую повторяли через 21 день на стадии роста и развития О§ 39. Дополнительных обработок фунгицидами не производили. Инфицирование патогенными грибами (например, 8ер1опа 1гП1С1) происходило природным путём. Оценка числа случаев заболеваний 8ер1опа ΙτίΙία через 20, 33 и 46 дней после последней обработки (ЭЛА) показана в табл. III. В последнем столбце дана оценка процента устойчивых к ингибиторам Оо изолятов 8ер1опа ΙτίΙία с мутацией О143А после обработки.
Таблица III
Обработка Концентрация (г Д.В./ГЯ) Заболевание (%) Процент мутации С14ЛА ( %) в идолятах 8ерМг1а {Γίιΐά
20 ПАА 33 ПАА 46 ПАА
Соединение 1-6 200 1 6 36 100
Пираклостробин 200 8 32 93 100
необработанные - 13 47 96 65
В указанном опыте патогенный гриб 8ер1опа 1гЮс1 был окончательно выбран в отношении устойчивых к ингибиторам Оо изолятов посредством каждой из обработок с применением аналогичных стробилурину соединений, таких как пираклостробин и соединение Р6. Вследствие указанного высокого уровня устойчивости пираклостробин показывал недостаточный уровень борьбы с патогенами, несмотря на то, что его применяли на уровнях коммерческих доз, в то время как соединение Р6 было способным бороться с устойчивыми к ингибиторам Оо изолятами 8ер1опа ΙτίΙία с мутацией 0143.
Опыт 2. Эффективность против 8ер1опа 1гЮс1 на озимой пшенице.
Указанный опыт проводили в полевых условия в ПтЬигдегйоР, Рейнланд-Пфальц, Германия. Высаживали семена озимой пшеницы (су. КЬапй) и выращивали в стандартных условиях с адекватным обеспечением водой и питательными веществами. На стадии роста и развития 08 33 (8 апреля 2011 г.) была осуществлена первая обработка соединением (200 г д.в. на 1 га) с использованием воды объёмом 400 л/га, которую повторяли через 26 дней на стадии роста и развития 08 39. Дополнительных обработок фунгицидами не производили. Инфицирование патогенными грибами (например, 8ер1опа 1гЮс1) происходило природным путём. Оценка числа случаев заболеваний, вызванных 8ер1опа 1гЮс1 через 19 и 34 дней после последней обработки (ЭАА), показана в табл. IV. В последнем столбце дана оценка процента устойчивых к ингибиторам Оо изолятов 8ер1опа 1гЮс1 с мутацией 0143А после обработки.
- 62 024331
Таблица IV
Обработка Концентрация (гд.вУга) Заболевание (%) Процент мутации С143А ( %) в издлятах 5ер)ог1а (гШе1
19ОАА 34 ПАА
Соединение 1-6 200 3 12 99
Пираклостробин 200 5 28 100
необработанные • 10 36 94
В указанном опыте приблизительно вся популяция патогенного гриба 8ер1опа ΙπΙίαί была устойчивой к ингибиторам Оо (как установлено под конец опыта). Вследствие указанного высокого уровня устойчивости пираклостробин показал противофунгицидное действие лишь немного выше необработанного контроля, несмотря на то, что его применяли на уровнях коммерческих доз.
Однако соединение Ъ6 было способным значительно понижать инфицирование устойчивыми к ингибиторам Оо §ер1опа ΐΓΐΙίοί с мутацией О143.
Б) Опыты в оранжерее.
Растворы для опрыскивания изготавливали за несколько этапов. Базовый раствор изготавливали следующим образом: 1,26 мл 1:1 смеси циклогексанона и диметилсульфоксида добавляли к 8,4 мг действующего вещества. Далее добавляли 40,74 мл смеси воды, ацетона (10%), эмульгирующего вещества 4ейо1 (0,1%) и смачивающего вещества 8Й№е1 (0,05%). Затем указанный базовый раствор дополнительно разбавляли описанной смесью растворителя, эмульгирующего вещества и воды до желательной концентрации.
Опыт 3. Борьба с пятнистостью листьев на пшенице, вызванной двумя изолятами §ер1опа ΐΓΐΙίοί. содержащими мутацию О143А в гене цитохрома Ь их комплекса цитохрома Ьщ.
Растения пшеницы выращивали в горшках. Указанные растения опрыскивали в избытке водной суспензией, содержащей желательную концентрацию действующего вещества. На следующий день обработанные растения инокулировалм водной суспензией §ер1опа ΐΓΐΙίοί. После инокуляции опытные растения накрывали крышкой и сразу же переносили в камеру с относительной влажностью, которая приблизительно составляла 83-85%, и имела температура 19,5-20°С. По истечении 4 дней крышку удаляли. В целом, опытные растения выращивали на протяжении приблизительно 28 дней в указанной камере оранжереи. Затем визуально определяют степень поражения листьев грибами как % площади поражённого листа.
Таблица VII
III. Молекулярное моделирование
Ш.1. Структурные модели сайтов связывания дикого типа и мутанта О143А Структурные модели сайтов связывания дикого типа и мутанта О143А комплекса цитохрома Ьщ были созданы на основе на кристаллографической структуры бычьего комплекса цитохром Ьщ с азокси- 63 024331 стробином, связанным с сайтом Оо (РОВ: 180В: Еккег и др. ί. Мо1. Вю1. 341, 281-302 (2004)).
Структуру считывали в 8сЬгобшдег Маек!го (версия 9.0, 8сЬгобтдег, ЬЬС, Нью-Йорк, ΝΥ, 2009).
Цитохром Ь выделяли из структуры комплекса и обрабатывали с помощью 8сЬгобшдег Рго1еш Ргерагайоп Χνί/агб (8сЬгобшдег 8ш!е 2009 Рго1еш Ргерагайоп Χνί/агб; Ер1к уегкюп 2.0, 8сЬгобтдег, ЬЬС, №ν Υо^к, ΝΥ, 2009; кирас! уегкюп 5.5, 8сЬгобтдег, ЬЬС, Νον Υо^к, ΝΥ, 2009, Рпте уегкюп 2.1, 8сЬгобтдег, ЬЬС, Нью-Йорк, ΝΥ, 2009).
Указанную структуру применяли в качестве модели сайта связывания дикого типа без дополнительных изменений.
Модель мутанта О143А была создана посредством изменения водорода в глицине 143 модели дикого типа в метильной группе, вследствие чего образовался 8-аланин, используя 8сЬгобшдег Маек!го. Аминокислоты в окружности 5 А вокруг сокристаллизованной молекулы азоксистробина были энергетически минимизированы с помощью 8сЬгобшдег МасгоМобе1 (версия 9.7, 8сЬгобшдег, ЬЬС, Нью-Йорк, ΝΥ, 2009).
Ш.2. Молекулярный докинг
Структуры ингибиторов для докинга изготавливали с использованием 8сйгобтдег ЫдРгер (версия 2.3, 8сЬгобшдег, ЬЬС, Новые Уогк, ΝΥ, 2009) и докинг в структурных моделях осуществляли с помощью 8сЬгобшдег Ойбе (версия 5.5, 8сЬгобшдег, ЬЬС, Нью-Йорк, ΝΥ, 2009).
Ш.3. Графики ингибиторов, связанных с комплексом цитохрома Ьс
Графические представления положений в результате выполнений докинга были созданы с помощью Мо1еси1аг Орегайпд Епν^^оитепΐ (МОЕ; 2010.10; компания Сйетюа1 Сотрийпд Огоир Ыс., 1010 8йегЬооке 8!. Хек!, 8ийе #910, Моп1геа1, ОС, Канада, Н3А 2К7, 2010) и оптимизированы с помощью ΟΝυ Iтаде МатрШайоп Ргодгат (О!МР, версия 2.6.8, 2008).
Как проиллюстрировано на чертеже, было осуществлено молекулярное моделирование искусственного устойчивого к ингибиторам Оо комплекса цитохрома Ьс с мутацией О143А (см. подробно ниже). Докинг коммерческого соединения пираклостробина, аналогичного стробилурину, показывает стерическое противоречие, приводящее к нарушению связывания указанного действующего вещества в комплексе цитохрома Ьс1 мутанта О143А. В соединениях настоящего изобретения указанное стерическое противоречие предотвращается преимущественно либо посредством замены центрального фенильного кольца пираклостробина на более мелкий и/или более гибкий фрагмент из двух атомов углерода, которые могут быть соответствующим образом замещены, либо посредством замены хорошо известных фармакофоров на более мелкий тетразолиноновый фрагмент К4-7.
Ш.4. Количество ван-дер-ваальсовых взаимодействий между ингибиторами и аланином О143А
Локированные лиганды переносили на модель сайта связывания О143А, сохраняя координаты докинга в модели дикого типа. Вследствие чего образовывались комплексы между сайтом связывания О143А и лигандами. Их применяли в качестве исходных структур для последующей энергетической минимизации, используя 8сЬгобшдег МасгоМобе1. Во время указанных имитационных моделирований только лиганду позволяли свободно двигаться, белок считался зафиксированным. Положения, образованные в результате указанной процедуры, считались релаксированным состоянием ингибиторов после введения мутации О143А.
Два атома считаются стерически взаимодействующими, если расстояние между их центрами является в 0,9 раза короче от суммы их ван-дер-ваальсовых радиусов. Для пар атомов, относящихся к взаимодействию стробилурина с аланином 143, соответствующие расстояния описаны в табл. У.
Таблица У
Атом 1 вдв радиус 1 Атом 2 Вдв радиус 2 вдв сумма Расстояние взаимодействия
С 1,70 С 1,70 3,40 3,06
С 1,70 N 1,55 3,25 2,93
с 1,70 О 1,52 3,22 2,90
с 1,70 Н 1,20 2,90 2,61
н 1,20 N 1,55 2,75 2,48
н 1,20 О 1,52 2,72 2,45
После минимизации в сайте связывания О143А, как описано выше, количество стерических вандер-ваальсовых взаимодействий с аланином 143 было посчитано для каждого ингибитора. Результаты приведены в табл. VI.
- 64 024331
Таблица VI
Соединение № взаимодействий
1-5 3
1-6 3
Пираметостробин 6
Метоминостробин 6
Азоксистробин 7
Энсстробурин 7
Пираклостробин 7
Димоксистробин 7
Оризастробин 7
Пираоксистробин 8
Пикоксистробин 8
Трифлоксистробин 8
Крезоксим-метил 8
В микротитровальных опытах, так же как и в полевых опытах, было выявлено, что соединения I имеют небольшое количество стерических ван-дер-ваальсовых взаимодействий, а также имеют неожиданно высокую активность против устойчивых к ингибиторам Оо штаммов грибов, имеющих указанную мутацию Ο143Α на сайтах, которые имеют высокую порцию устойчивых к ингибиторам Оо штаммов грибов, имеющих указанную мутацию Ο143Α (см. ниже).

Claims (15)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Применение соединений формулы I
    Р2 где К1, К2 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкенилокси, С2-С6-алкинил, С3-С6-циклоалкил или С3-С6-циклоалкил-С1-С4-алкил, где группы К1 и К2 являются цис-ориентированными, или
    К1 и К2 вместе с двумя атомами углерода, связывая их, образуют фенильное кольцо при условии, что К4 представляет собой 4-метил-1,4-дигидротетразол-5-он-1-ил (формула К4-7), и где алифатические фрагменты К1 и/или К2 или упомянутое выше фенильное кольцо могут нести 1, 2, 3 или до максимального количества одинаковых или разных групп Ка, которые независимо друг от друга выбирают из
    Ка галогена, СЫ, нитро, А-С4-алкила, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкила и С1-С4-галоалкокси;
    Υ представляет собой прямую связь или двухвалентную группу, выбранную из -ОСН2-, -СН2-, -СН2СН2-, -С^)=Ы-О-СН2-, -СЖ-С^)=Ы-О-СН2-, -О-Ы=С^)-С^)=Ы-О-СН2-, -С(=О)-С^)=Ы-О-СН2- и -С(=Ы-О^)-С^)=Ы-О-СН2-, где связь, показанная на левой стороне двухвалентной группы Υ, присоединяет к К3, и связь, показанная на правой стороне, присоединяет к атому углерода, который замещён с помощью К2,
    Ζ, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому Ζ, представляет собой водород, С1-С4-алкил или С1-С4-галоалкил;
    К3 представляет собой фенил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, где атомы членов кольца гетероциклила, кроме атомов углерода, включают 1, 2, 3 или 4 гетероатома, выбранных из группы Ν, О и 8;
    где циклические группы К3 могут нести 1, 2, 3, 4 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп КЬ, которые независимо друг от друга выбирают из
    КЬ, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому КЬ, и при этом представляет собой амино, галоген, гидроксил, оксо, нитро, СЫ, карбоксил, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, С3-С6-циклоалкил, С3-С6циклоалкенил, С2-С6-алкенилокси, С3-С6-алкинилокси, С1-С6-алкоксиимино-С1-С4-алкил, С2-С6алкенилоксиимино-С1-С4-алкил, С2-С6-алкинилоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С4-алкиламино, С1-С4алкоксикарбонил, С1-С4-алкилкарбонилокси, фенил, нафтил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, который в дополнение к атомам углерода содержит один-четыре гетероатома из группы, состоящей из Ы, О и 8, в качестве членов кольца; и где упомянутые выше фенильные и гетероциклильные группы КЬ присоединены посредством прямой связи, атома кислорода или серы, два радикала КЬ, которые связаны с соседними атомами членов кольца циклической группы К3, могут образовывать вместе с указанными атомами членов кольца конденсированный 5-, 6- или 7-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический цикл, который может представлять собой карбоцикл или гетероцикл, где атомы членов кольца гетероцикла, кроме атомов углерода, включают 1, 2,
    - 65 024331
    3 или 4 гетероатома, выбранных из группы Ν, О и 8, и где алифатические или циклические группы КЬ, со своей стороны, могут нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Кс;
    при этом Кс, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому Кс, представляет собой галоген, гидроксил, нитро, ΟΝ, карбоксил, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С8алкинил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, С1-С6-алкоксиимино-С1-С4-алкил, С2-С6алкенилоксиимино-С1-С4-алкил, С2-С6-алкинилоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С6-алкоксиимино-, С2-С6алкенилоксиимино-, С2-С6-алкинилоксиимино-, С2-С6-галоалкенилоксиимино-, С3-С6-циклоалкил, С3-С6циклоалкенил, фенил или 5-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероциклил, который в дополнение к атомам углерода содержит один-три гетероатома из группы, состоящей из Ν, О и 8, в качестве членов кольца, где упомянутые выше циклические группы Кс присоединены посредством прямой связи, атома кислорода или серы, и где алифатические или циклические группы Кс, со своей стороны, могут нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп К4;
    при этом К4, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому К4, представляет собой галоген, С1-С4-алкил или С1-С4-галоалкил; или
    К3 представляет собой -СКА=N-О-КВ, где
    КА представляет собой амино, гидроксил, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, С2-С6алкенилокси, С3-С6-алкинилокси, С1-С4-алкоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С4-алкиламино, С1-С4алкоксикарбонил, С3-С4-алкилкарбонилокси, фенил, фенил-С1-С4-алкил, нафтил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, или который в дополнение к атомам углерода содержит один-четыре гетероатома из группы, состоящей из О, Ν и 8 в качестве членов кольца; и где упомянутый выше циклический КА присоединён посредством прямой связи, атома кислорода или серы;
    КВ представляет собой С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галоалкил, С3-С6циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, С1-С4-алкоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксикарбонил, фенил, фенил-С3-С4-алкил, нафтил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, или который в дополнение к атомам углерода содержит одинчетыре гетероатома из группы, состоящей из О, Ν и 8 в качестве членов кольца;
    где алифатические или циклические группы КА и/или КВ, со своей стороны, могут нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Ке;
    при этом Ке, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому Ке, представляет собой галоген, гидроксил, нитро, ΟΝ, карбоксил, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С8алкинил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси или С1-С4-галоалкокси;
    К4 представляет собой одновалентную группу, выбранную из формул К4-1 - К4-7 где зубчатая линия определяет точку присоединения,
    X представляет собой прямую связь или двухвалентную группу СН2, О или ХН,
    К5 представляет собой С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкил, С1-С4-галоалкокси или С3-С6циклоалкил,
    К6 представляет собой С1-С4-алкил или С1-С4-галоалкил;
    и Ν-оксидов и их сельскохозяйственно приемлемых солей для борьбы с фитопатогенными грибами, содержащими мутацию в митохондриальном гене цитохрома Ь, придающую устойчивость к ингибиторам Оо, где мутация представляет собой О143А.
  2. 2. Применение в соответствии с п.1, где фитопатогенные грибы выбирают из группы, состоящей из АИетапа а11егпа1а, В1итепа дгатнпк, Рупси1ата огу/ае (также известных как МадпарогШе дткеа), 8ерЮпа ίήίία (также известных как МусокрНаегеПа дгат1тсо1а), МусокрНаегеПа Ггреп515, УеШипа таесщаПк, РугепорЬога 1еге5, РугепорЬопа йШа-герепИк и Р1акторага уйсо1а.
  3. 3. Применение в соответствии с любым из пп.1, 2, где фитопатогенный гриб представляет собой
    - 66 024331
    8ер1опа ΐΓίΐίοί.
  4. 4. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, как определено в любом из пп.1-3, путем обработки фитопатогенных грибов, как определено в любом из пп.1-3, или материалов, растений, почвы или семян, которые находятся под риском заболеть в результате инфицирования фитопатогенными грибами, как определено в любом из пп.1-3, эффективным количеством по меньшей мере одного соединения формулы I, как определено в п.1, или композиции, его содержащей.
  5. 5. Способ в соответствии с п.4, осуществляемый путем:
    a) идентификации фитопатогенных грибов, как определено в любом из пп.1-3, или материалов, растений, почвы или семян, которые находятся под риском заболеть в результате инфицирования фитопатогенными грибами, как определено в любом из пп.1-3, и
    b) обработки указанных грибов или материалов, растений, почвы или семян эффективным количеством по меньшей мере одного соединения формулы I, как определено в п.1, или композиции, его содержащей.
  6. 6. Соединения формулы I где К1, К2 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, С[-С4-алкил, С[-С4-алкокси, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкенилокси, С2-С6-алкинил, С3-С6-циклоалкил или С3-С6-циклоалкил-С1-С4-алкил, где группы К1 и К2 являются цис-ориентированными, где алифатические фрагменты К1 и/или К2 могут нести 1, 2, 3 или до максимального количества одинаковых или разных групп Ка, которые независимо друг от друга выбирают из
    Ка галогена, СН нитро, Ц-С4-алкила, С1-С4-алкокси, Х-С4-галоалкила и С1-С4-галоалкокси;
    Υ представляет собой прямую связь или двухвалентную группу, выбранную из -ОСН2-, -СН2-, -СН2СН2-, -Сф=НО-СН2-, -СЖ-С^)=Н-О-СН2-, -О-Ы=С^)-С^)=Н-О-СН2-, -С(=О)-С^)=Н-О-СН- и -С(=НО^-Сф=НО-СН2-, где связь, показанная на левой стороне двухвалентной группы Υ, присоединяет к К3, и связь, показанная на правой стороне, присоединяет к атому углерода, который замещён с помощью К2,
    Ζ, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому Ζ, представляет собой С[-С4-алкил или С[-С4-галоалкил;
    К3 представляет собой фенил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, где атомы членов кольца гетероциклила, кроме атомов углерода, включают 1, 2, 3 или 4 гетероатома, выбранных из группы Ν, О и 8;
    где циклические группы К3 могут нести 1, 2, 3, 4 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп КЬ, которые независимо друг от друга выбирают из
    КЬ, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому КЬ, и при этом представляет собой амино, галоген, гидроксил, оксо, нитро, СН, карбоксил, С[-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С[-С4-галоалкил, С[-С4-алкокси, С[-С4-галоалкокси, С3-С6-циклоалкил, С3-С6циклоалкенил, С2-С6-алкенилокси, С3-С6-алкинилокси, С[-С6-алкоксиимино-С[-С4-алкил, С2-С6алкенилоксиимино-С1-С4-алкил, С2-С6-алкинилоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С4-алкиламино, С1-С4алкоксикарбонил, С1-С4-алкилкарбонилокси, фенил, нафтил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, или который в дополнение к атомам углерода содержит один-четыре гетероатома из группы, состоящей из Ν, О и 8, в качестве членов кольца; и где упомянутые выше фенильные и гетероциклильные группы КЬ присоединены посредством прямой связи, атома кислорода или серы; и два радикала КЬ, которые связаны с соседними атомами членов кольца циклической группы К3, могут образовывать вместе с указанными атомами членов кольца конденсированный 5-, 6- или 7-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический цикл, который может представлять собой карбоцикл или гетероцикл, где атомы членов кольца конденсированного гетероцикла, кроме атомов углерода, включают 1, 2, 3 или 4 гетероатома, выбранных из группы Ν, О и 8, и где алифатические или циклические группы КЬ, со своей стороны, могут нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Кс;
    при этом Кс, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому Кс, представляет собой галоген, гидроксил, нитро, СН, карбоксил, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С8алкинил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, С1-С6-алкоксиимино-С1-С4-алкил, С2-С6алкенилоксиимино-С1-С4-алкил, С2-С6-алкинилоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксиимино-С1-С4алкил, С1-С6-алкоксиимино-, С2-С6-алкенилоксиимино-, С2-С6-алкинилоксиимино-, С2-С6галоалкенилоксиимино-, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, фенил или 5-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероциклил, который в дополнение к атомам углерода содержит один-три гетероатома из группы, состоящей из Ν, О и 8, в качестве членов кольца, где упомя- 67 024331 нутые выше циклические группы Кс присоединены посредством прямой связи, атома кислорода или серы, и где алифатические или циклические группы Кс, со своей стороны, могут нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп К4;
    при этом К4, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому К4, представляет собой галоген, С1-С4-алкил или С1-С4-галоалкил; или
    К3 представляет собой -СКА=Н-О-Кв, где
    КА представляет собой амино, гидроксил, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, С2-С6алкенилокси, С3-С6-алкинилокси, С1-С4-алкоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С4-алкиламино, С1-С4алкоксикарбонил, С1-С4-алкилкарбонилокси, фенил, фенил-С1-С4-алкил, нафтил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, или который в дополнение к атомам углерода содержит один-четыре гетероатома из группы, состоящей из О, N и δ, в качестве членов кольца; и где упомянутый выше циклический КА присоединён посредством прямой связи, атома кислорода или серы;
    Кв представляет собой С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галоалкил, С3-С6циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, С1-С4-алкоксиимино-С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксикарбонил, фенил, фенил-С1-С4-алкил, нафтил или 3-10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический моно- или бициклический гетероциклил, или который в дополнение к атомам углерода содержит одинчетыре гетероатома из группы, состоящей из О, N и δ, в качестве членов кольца;
    где алифатические или циклические группы КА и/или Кв, со своей стороны, могут нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп Ке;
    при этом Ке, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому Ке, представляет собой галоген, гидроксил, нитро, СН, карбоксил, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С8алкинил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси или С1-С4-галоалкокси;
    К4 представляет собой одновалентную группу, выбранную из формул К4-1 -К4-7 где зубчатая линия определяет точку присоединения и где X представляет собой двухвалентную группу О или ΝΗ,
    К5 представляет собой С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкил, С1-С4-галоалкокси или С3-С6циклоалкил,
    К6 представляет собой С1-С4-алкил или С1-С4-галоалкил;
    и их Ν-оксиды и сельскохозяйственно приемлемые соли, за исключением сложного метилового эфира (Е)-2-[1 -метокси-мет-(Е)-илиден] -5-(4-феноксифенокси)-3 -трифторметил-пент-3 -пеларгоновой кислоты (207852-99-1), сложного метилового эфира (Е)-2-[1-метокси-мет-(Е)-илиден]-5-(3феноксифенокси)-3-трифторметил-пент-3-пеларгоновой кислоты (207853-00-7); сложного метилового эфира (Е)-2-[1-метокси-мет-(Е)-илиден]-4-метил-5-(3-феноксифенокси)-3-трифторметил-пент-3-пеларгоновой кислоты, сложного метилового эфира (Е)-5,5,5-трифтор-2-[1-метокси-мет-(Е)-илиден]-3-метил4-(4-феноксифеноксиметил)-пент-3-пеларгоновой кислоты и сложного метилового эфира (2Е,32)-2(этилиден)-5-фенил-3-пентпеларгоновой кислоты (№ САδ 681026-20-0).
  7. 7. Соединения в соответствии с п.6 при условии, что К1 не является СР3, если К4 представляет собой 1-метоксикарбонил-2-метоксиэтен-1-ил (формула К4-2, где X представляет собой О).
  8. 8. Соединения в соответствии с любым из пп.6, 7, где К1 представляет собой водород, галоген, С1С4-алкил, С1-С4-хлоралкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил или С1-С4-галоалкокси-С1-С4алкил.
  9. 9. Соединения в соответствии с п.8, где К1 представляет собой метил или этил.
  10. 10. Соединения в соответствии с любым из пп.6-9, где К2 представляет собой водород.
  11. 11. Соединения в соответствии с любым из пп.6-10, где Υ представляет собой -ОСН2-, -СН2СН2-, -С(СН3)=Н-О-СН2-, -О-Ν=С(СН3)-С(СН3)=Ν-О-СН;- или -С( \-О-СН;)-С(СН;) \-О-СИ;-.
  12. 12. Соединения в соответствии с любым из пп.6-11, где К3 представляет собой пиразолил, имидазолил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, 1,2,4-триазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,3,4-оксадиазолил или 1,2,4тиадиазолил, которые замещены фенилом, где указанный фенил может нести 1, 2, 3 или до максимально
    - 68 024331 возможного количества одинаковых или разных групп Кс;
    при этом Кс, который может быть одинаковым или разным по отношению к любому другому Кс, представляет собой галоген, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С;-С4-галоалкил, С;-С4-алкокси, С;-С4галоалкокси, С1-С4-алкоксиимино-С1-С4-алкил, фенил или 5-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероциклил, который в дополнение к атомам углерода содержит один-три гетероатома из группы, состоящей из Ν, О и 8, в качестве членов кольца; и где упомянутый выше гетероциклил группы Кс присоединён посредством прямой связи, атома кислорода или серы и, со своей стороны, может нести 1, 2, 3 или до максимально возможного количества одинаковых или разных групп К4.
  13. 13. Соединения в соответствии с любым из пп.6-12, где К4 представляет собой -^=ΝΟΟΗ3)^ΝΗ^3, -С(=^СНз)-СООСНз, -С(=СНОСНз)-СООСНз, -С(=СНОСН3)-СО1ЖСН3, -ЖОСН3)СООСН3, -ЖСНз)-СООСНз или -ЖСН2СНз)-СООСЩ
  14. 14. Агрохимические композиции, где указанные композиции содержат по меньшей мере одно соединение формулы I, как определено в любом из пп.6-13, его Ν-оксид или сельскохозяйственно приемлемую соль и вспомогательное вещество.
  15. 15. Композиции в соответствии с п.14, содержащие по меньшей мере одно дополнительное активное вещество, которое выбирают из классов А) - Н):
    A) Ингибиторы дыхания ингибиторы комплекса III на сайте Оо (например, стробилурины): азоксистробин, коуметоксистробин, коумоксистробин, димоксистробин, энестробурин, фенаминстробин, феноксистробин/флуфеноксистробин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, оризастробин, пикоксистробин, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, трифлоксистробин, сложный метиловый эфир 2-[2-(2,5-диметилфеноксиметил)фенил]-3-метоксиакриловой кислоты и 2-(2-(3-(2,6-дихлорфенил)1-метилаллилиденаминооксиметил)фенил)-2-метоксиимино-^метилацетамид, пирибенкарб, триклопирикарб/хлординкарб, фамоксадон, фенамидон;
    ингибиторы комплекса III на сайте Οί: циазофамид, амисульбром, [(38,68,7К,8К)-8-бензил-3-[(3ацетокси-4-метоксипиридин-2-карбонил)амино] -6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил] 2-метилпропаноат, [(38,68,7К,8К)-8-бензил-3-[[3-(ацетоксиметокси)-4-метоксипиридин-2-карбонил]амино]-6-метил4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил] 2-метилпропаноат, [(38,68,7К,8К)-8-бензил-3-[(3-изобутоксикарбонилокси-4-метоксипиридин-2-карбонил)амино]-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил] 2-метилпропаноат, [(38,68,7К,8К)-8-бензил-3-[[3-(1,3-бензодиоксол-5-илметокси)-4-метоксипиридин-2-карбонил]амино]-6метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил] 2-метилпропаноат; (38,68,7К,8К)-3-[[(3-гидрокси-4-метокси-2пиридинил)карбонил]амино]-6-метил-4,9-диоксо-8-(фенилметил)-1,5-диоксонан-7-ил 2-метилпропаноат;
    ингибиторы комплекса II (например, карбоксамиды): беноданил, бензовиндифлупир, биксафен, боскалид, карбоксин, фенфурам, флуопирам, флутоланил, флуксапироксад, фураметпир, изопиразам, мепронил, оксикарбоксин, пенфлуфен, пенттиопирад, седаксан, теклофталам, тифлузамид, Ν-(4'трифторметилтиобифенил-2-ил)-3 -дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, Ν-(2-( 1,3,3-триметилбутил)фенил)-1,3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоксамид, 3 -(дифторметил)-1 -метил-Ν^ 1,1,3триметилиндан-4-ил)пиразол-4-карбоксамид, 3 -(трифторметил)-1 -метил-Ν^ 1,1,3-триметилиндан-4ил)пиразол-4-карбоксамид, 1,3-диметил-^(1,1,3-триметилиндан-4-ил)пиразол-4-карбоксамид, 3(трифторметил)- 1,5-диметил-^( 1,1,3-триметилиндан-4-ил)пиразол-4-карбоксамид, 3-(дифторметил)-1,5диметил-А( 1,1,3 -триметилиндан-4 -ил)пиразол-4 -карбо ксамид, 1,3,5 -триметил-Ν-(1,1,3 -триметилиндан4-ил)пиразол-4-карбоксамид;
    другие ингибиторы дыхания (например, комплекса I, разобщающие агенты): дифлуметорим, (5,8дифторхиназолин-4-ил)-{2-[2-фтор-4-(4-трифторметилпиридин-2-илокси)фенил]этил}амин; производные нитрофенила: бинапакрил, динобутон, динокап, флуазинам; феримзон; металлоорганические соединения: соли фентина, такие как фентинацетат, фентинхлорид или фентингидроксид; аметоктрадин; и силтиофам.
    Б) Ингибиторы биосинтеза стерина (8ВI фунгициды) ингибиторы С14 деметилазы (ЭМ! фунгициды): триазолы: азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, эпоксиконазол, фенбуконазол, флухинконазол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, униконазол, 1-[ге1-(28;3К)-3-(2-хлорфенил)-2-(2,4дифторфенил)оксиранилметил]-5-тиоцианато-1Н-[1,2,4]триазол, 2-[ге1-(28;3К)-3-(2-хлорфенил)-2-(2,4дифторфенил)оксиранилметил]-2Н-[1,2,4]триазол-3-тиол; имидазолы: имазалил, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол; пиримидины, пиридины и пиперазины: фенаримол, нуаримол, пирифенокс, трифорин;
    ингибиторы дельта-14-редуктазы: альдиморф, додеморф, додеморф-ацетат, фенпропиморф, тридеморф, фенпропидин, пипералин, спироксамин;
    ингибиторы 3-кето редуктазы: фенгексамид.
    B) Ингибиторы синтеза нуклеиновых кислот фениламиды или ациламинокислотные фунгициды: беналаксил, беналаксил-М, киралаксил, металаксил, металаксил-М (мефеноксам), офурас, оксадиксил;
    - 69 024331 другие: гимексазол, октилинон, оксолиновая кислота, бупиримат, 5-фторцитозин, 5-фтор-2-(птолилметокси)пиримидин-4-амин, 5-фтор-2-(4-фторфенилметокси)пиримидин-4-амин.
    Г) Ингибиторы деления клеток и цитоскелета ингибиторы тубулина, такие как бензимидазолы, тиофанаты: беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол, тиофанат-метил; триазолопиримидины: 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6трифторфенил)-[ 1,2,4]триазоло [1,5-а] пиримидин;
    другие ингибиторы деления клеток: диэтофенкарб, этабоксам, пенцикурон, флуопиколид, зоксамид, метрафенон, пириофенон.
    Д) Ингибиторы синтеза аминокислот и белков ингибиторы синтеза метионина (анилинопиримидины): ципродинил, мепанипирим, пириметанил; ингибиторы синтеза белков: бластицидин-δ, казугамицин, казугамицин гидрохлорид-гидрат, милдиомицин, стрептомицин, окситетрациклин, полиоксин, валидамицин А.
    Е) Ингибиторы сигнальной трансдукции ингибиторы МАР/гистидин киназы: фторимид, ипродион, процимидон, винклозолин, фенпиклонил, флудиоксонил;
    ингибиторы О белков: квиноксифен.
    Ё) Ингибиторы липидного и мембранного синтеза ингибиторы биосинтеза фосфолипидов: эдифенфос, ипробенфос, пиразофос, изопротиолан; соединения, оказывающие влияние на перокисление липидов: диклоран, квинтозен, текназен, толклофос-метил, бифенил, хлорнеб, этридиазол;
    соединения, оказывающие влияние на биосинтез фосфолипидов и отложение клеточной оболочки: диметоморф, флуморф, мандипропамид, пириморф, бентиаваликарб, ипроваликарб, валифеналат и N-(1(1-(4-цианофенил)этансульфонил)-бут-2-ил) карбаминовой кислоты-(4-фторфенил) сложный эфир;
    соединения, оказывающие влияние на проницаемость клеточной мембраны, и жирные кислоты: пропамокарб, пропамокарб-гидрохлорид;
    ингибиторы гидролазы амидов жирных кислот: 1-[4-[4-[5-(2,6-дифторфенил)-4,5-дигидро-3изоксазолил] -2-тиазолил] -1 -пиперидинил] -2-[5 -метил-3 -(трифторметил)-1Н-пиразол-1 -ил] этанон.
    Ж) Ингибиторы многостороннего действия неорганические активные вещества: бордосская жидкость, ацетат меди, гидроксид меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди, сера;
    тио- и дитиокарбаматы: фербам, манкозеб, манеб, метам, метирам, пропинеб, тирам, зинеб, зирам; хлорорганические соединения (например, фталимиды, сульфамиды, хлорнитрилы): анилазин, хлортралонил, каптафол, каптан, фолпет, дихлофлуанид, дихлорфен, флусульфамид, гексахлорбензол, пентахлорфенол и его соли, фталид, толилфлуанид, Н-(4-хлор-2-нитрофенил)-Н-этил-4метилбензолсульфонамид;
    гуанидины и другие: гуанидин, додин, додин в виде свободного основания, гуазатин, гуазатинацетат, иминоктадин, иминоктадин-триацетат, иминоктадин-трис-(албесилат), дитианон, 2,6-диметил1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)-тетраон.
    З) Ингибиторы синтеза клеточной оболочки ингибиторы синтеза глюкана: валидамицин, полиоксин В; ингибиторы синтеза меланина: пироквилон, трициклазол, карпропамид, дицикломет, феноксанил.
    И) Индукторы защиты растений ацибензолар^-метил, пробеназол, изотианил, тиадинил, прогексадион-кальций; фосфонаты: фосетил, фосетил-алюминий, фосфорная кислота и ее соли.
    Й) Неизвестный механизм действия бронопол, хинометионат, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дебакарб, дикломезин, дифензокват, дифензокват-метилсульфат, дифениламин, фенпиразамин, флуметовер, флусульфамид, флутианил, метасульфокарб, нитрапирин, нитротал-изопропил, оксатиапипролин, оксин-медь, проквиназид, тебуфлоквин, теклофталам, триазоксид, 2-бутокси-6-йод-3-пропилхромен-4-он, Н-(циклопропилметоксиимино-(6-дифторметокси-2,3-дифторфенил)метил)-2-фенилацетамид, №-(4-(4-хлор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-Н-этил-Н-метилформамидин, №-(4-(4-фтор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-Н-этил-Н-метилформамидин, №-(2-метил-5-трифторметил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)-Н-этил-Н-метилформамидин, №-(5-дифторметил-2-метил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)-Н-этил-Н-метилформамидин, сложный 6-трет-бутил-8-фтор-2,3-диметилхинолин-4иловый эфир метоксиуксусной кислоты, 3-[5-(4-метилфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин (пиризоксазол), амид Н-(6-метоксипиридин-3-ил) циклопропанкарбоновой кислоты, 5-хлор-1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-2-метил-1Нбензоимидазол, 2-(4-хлорфенил)-Н-[4-(3,4-диметоксифенил)изоксазол-5-ил]-2-проп-2-инилоксиацетамид.
    К) Средства для противогрибкового биоконтроля, биоактиваторы растений
    Атре1отусе5 сцщсщаГО, А5регдШи5 Йауи5, АигеоЬа51йшт ри11и1ап5, ВасШи5 ритПи5, ВасШи5 5иЬШ15, ВасШи5 5иЬ1Ш5 вар. атуЫкцкГааещ ΡΖΒ24, С’апШйа о1еорЫ1а 082, С’апШйа 5айоапа, хитозан, С1опо51асйу5 го5еа Г. Са1епи1а1е, который также называют О1юс1айшт са1епи1а1ит, Сопю1йугшт т1ш1ап5, Сгу- 70 024331 ркоиескта рагакШса, СгурФсоссик а1Ь1йик, Рикагшт охукрогит, Ме1кскшко\\аа Ггисйсо1а, Мкгойоскшт Лтегит, Рк1еЫорк1к д1дайеа, Ркеико/ута Г1осси1ока, РуИнит окдапкгит Όν74, РеупоШпа каскНпепкй, Та1аготусек Йауик ν117ό, Тпскокегта акреге11ит 8КТ-1, Т. айоутйе ЬС52, Т. катаиит Т-22, Т. каг/1апит ТН 35, Т. катаиит Т-39, Т. катаиит и Т. утке, Т. каг/1апит ГСС012 и Т. ушке ГСС080, Т. ро1укрогит и Т. каг/1апит, Т. кйотайсит, Т. уйеик СЬ-21, Т. ушке, Т. утке 1А1, И1ос1акшт оикетаики НКИ3.
    Л) Регуляторы роста абсцизовая кислота, амидохлор, анцимидол, 6-бензиламинопурин, брассинолид, бутралин, хлормекват (хлормекват хлорид), холин хлорид, цикланилид, даминозид, димкегулак, диметипин, 2,6диметилпуридин, этефон, флуметралин, флурпримидол, флутиацет, форхлорфенурон, гибберелловая кислота, инабенфид, индол-3-уксусная кислота, гидразид малеиновой кислоты, мефлуидид, мепикват (мепикват хлорид), нафталинуксусная кислота, Ν-6-бензиладенин, паклобутразол, прогексадион (прогексадион-кальций), прогидрожасмон, тидиазурон, триапентенол, трибутил фосфоротритиоат, 2,3,5-трийодбензойная кислота, тринексапак-этил и униконазол.
    М) Гербициды ацетамиды: ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, диметенамид, флуфенацет, мефенацет, метолахлор, метазахлор, напропамид, напроанилид, петоксамид, претилахлор, пропахлор, тенилхлор;
    производные аминокислот: биланафос, глифосат, глуфосинат, сульфосат;
    арилоксифеноксипропионаты: клодинафоп, цигалофоп-бутил, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, метамифоп, пропаквизафоп, квизалофоп, квизалофоп-Р-тефурил;
    бипиридилы: дикват, паракват;
    (тио)карбаматы: азулам, бутилат, карбетамид, десмедифам, димепиперат, эптам (ЕРТС), эспрокарб, молинат, орбенкарб, фенмедифам, просульфокарб, пирибутикарб, тиобенкарб, триаллат;
    циклогександионы: бутроксидим, клетодим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим;
    динитроанилины: бенфлуралин, эталфлуралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, трифлуралин; простые дифениловые эфиры: ацифторфен, аклонифен, бифенокс, диклофоп, этоксифен, фомезафен, лактофен, оксифторфен;
    гидроксибензонитрилы: бомоксинил, дихлобенил, иоксинил;
    имидазолиноны: имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир; феноксиуксусные кислоты: кломепроп, 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-Ό), 2,4-ΌΒ, дихлорпроп, МСРА, МСРА-тиоэтил, МСРВ, мекопроп;
    пиразины: хлоридазон, флуфенпир-этил, флутиацет, норфлуразон, пиридат;
    пиридины: аминопиралид, клопиралид, дифлуфеникан, дитиопир, флуридон, флуроксипир, пиклорам, пиколинафен, тиазопир;
    сульфонилмочевины: амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупирсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, имазосульфурон, йодсульфурон, мезосульфурон, метазосульфурон, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон, просульфурон, пиразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, тритосульфурон, 1-((2-хлор-6-пропилимидазо [ 1,2-Ь]пиридазин-3 -ил)сульфонил)-3 -(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина;
    триазины: аметрин, атразин, цианазин, диметаметрин, этиозин, гексазинон, метамитрон, метрибузин, прометрин, симазин, тербутилазин, тербутрин, триазифлам;
    мочевины: хлортолурон, даимурон, диурон, флуометурон, изопротурон, линурон, метабензтиазурон, тебутиурон;
    другие ингибиторы ацетолактатсинтазы: биспирибак-натрий, клорансулам-метил, диклосулам, флорасулам, флукарбазон, флуметсулам, метосулам, орто-сульфамурон, пенокссулам, пропоксикарбазон, пирибамбенз-пропил, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиритиобак, пироксасульфон, пирокссулам;
    другие: амикарбазон, аминотриазол, анилофос, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлурезат, бензофенап, бентазон, бензобициклон, бициклопирон, бромацил, бромбутид, бутафенацил, бутамифос, кафенстрол, карфентразон, цинидон-этил, хлортал, цинметилин, кломазон, кумилурон, ципросульфамид, дикамба, дифензокват, дифлуфензопир, Эгескк1ега топосегак, эндотал, этофумезат, этобензанид, феноксасульфон, фентразамид, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флупоксам, флурохлоридон, флуртамон, инданофан, изоксабен, изоксафлутол, ленацил, пропанил, пропизамид, хинклорак, хинмерак, мезотрион, метиларсоновая кислота, напталам, оксадиаргил, оксадиазон, оксазикломефон, пентоксазон, пиноксаден, пираклонил, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразоксифен, пиразолинат, хинокламин, сафлуфенацил, сулькотрион, сульфентразон, тербацил, тефурилтрион, темботрион, тиенкарбазон, топрамезон, сложный этиловый эфир (3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро2Н-пиримидин-1-ил)фенокси]пиридин-2-илокси)уксусной кислоты, сложный метиловый эфир 6-амино5-хлор-2-циклопропилпиримидин-4-карбоновой кислоты, 6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)
    - 71 024331 пиридазин-4-ол, 4-амино-3-хлор-6-(4-хлорфенил)-5-фторпиридин-2-карбоновая кислота, сложный метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты и сложный метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-3-диметиламино-2-фторфенил)пиридин-2-карбоновой кислоты.
    Н) Инсектициды органо(тио)фосфаты: ацефат, азаметифос, азинфос-метил, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорфенвинфос, диазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, этион, фенитротион, фентион, изоксатион, малатион, метамидофос, метидатион, метил-паратион, мевинфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратион, фентоат, фосалон, фосмет, фосфамидон, форат, фоксим, пиримифосметил, профенофос, протиофос, сульпрофос, тетрахлорвинфос, тербуфос, триазофос, трихлорфон;
    карбаматы: аланикарб, алдикарб, бендиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, феноксикарб, фуратиокарб, метиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, триазамат;
    пиретроиды: аллетрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфациперметрин, бета-циперметрин, зета-циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, имипротрин, лябда-цигалотрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I и II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин;
    регуляторы роста насекомых: а) ингибиторы синтеза хитина: бензоилмочевины: хлорфлуазурон, цирамазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, диофенолан, гекситиазокс, этоксазол, клофентазин; б) антагонисты экдизона: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, азадирахтин; в) ювеноиды: пирипроксифен, метопрен, феноксикарб; г) ингибиторы биосинтеза липидов: спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат;
    соединения - агонисты/антагонисты никотинового рецептора: клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд, 1-(2-хлортиазол-5-илметил)-2-нитримино3,5 -диметил- [1,3,5 ]триазинан;
    соединения - антагонисты ГАМК: эндосульфан, этипрол, фипронил, ванилипрол, пирафлупрол, пирипрол, амид 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-метилфенил)-4-сульфинамоил-1Н-пиразол-3-тиокарбоновой кислоты;
    инсектициды - макроциклические лактоны: абамектин, эмамектин, милбемектин, липемектин, спиносад, спинеторам;
    акарициды - ингибиторы митохондриального переноса электронов (МЕТЦ I: феназахин, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад, флуфенерим;
    соединения - ΜΕΉ II и III: ацеквиноцил, флуациприм, гидраметилнон; разобщающие агенты: хлорфенапир;
    ингибиторы окислительного фосфорилирования: цигексатин, диафентиурон, фенбутатин-оксид, пропаргит;
    соединения, нарушающие линьку: криомазин;
    ингибиторы оксидаз смешанной функции: пиперонил бутоксид;
    блокаторы натриевых каналов: индоксакарб, метафлумизон;
    другие: бенклотиаз, бифеназат, картап, флоникамид, пиридалил, пиметрозин, сера, тиоциклам, флубендиамид, хлорантранилипрол, циазипир (НС\У86). циенопирафен, флупиразофос, цифлуметофен, амидофлумет, имициафос, бистрифлурон и пирифлухиназон.
    - 72 024331
    Структурные модели мутантного Ο143Α связывающего сайта
    Пираклостробин соединение 1-6 (обозначенный здесь Р500) (обозначенное здесь соединение 6)
    Коммерчески доступное соединение пираклостробин, аналогичное стробилурину, смоделированное в искусственном комплексе цитохрома Ьс1 на связывающем сайте Оо, показывающее стерическое противоречие фенильного кольца с 143А метильной группой, как показано стрелкой в верхней правой части изображения (слева). Соединение Б6 в соответствии с настоящим изобретением не показывает стерического противоречия (справа).
EA201400686A 2011-12-21 2012-12-06 ПРИМЕНЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ТИПА СТРОБИЛУРИНОВ ДЛЯ БОРЬБЫ С ФИТОПАТОГЕННЫМИ ГРИБАМИ, УСТОЙЧИВЫМИ К ИНГИБИТОРАМ Qo EA024331B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11195032 2011-12-21
EP12190109 2012-10-26
PCT/EP2012/074586 WO2013092224A1 (en) 2011-12-21 2012-12-06 Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi resistant to qo inhibitors

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201400686A1 EA201400686A1 (ru) 2014-12-30
EA024331B1 true EA024331B1 (ru) 2016-09-30

Family

ID=47290995

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201400686A EA024331B1 (ru) 2011-12-21 2012-12-06 ПРИМЕНЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ТИПА СТРОБИЛУРИНОВ ДЛЯ БОРЬБЫ С ФИТОПАТОГЕННЫМИ ГРИБАМИ, УСТОЙЧИВЫМИ К ИНГИБИТОРАМ Qo

Country Status (22)

Country Link
US (3) US9271501B2 (ru)
EP (1) EP2793579B3 (ru)
JP (2) JP6189324B2 (ru)
KR (1) KR102066829B1 (ru)
CN (1) CN104010502B (ru)
BR (1) BR112014015535A8 (ru)
CA (1) CA2856954C (ru)
CL (1) CL2014001421A1 (ru)
CO (1) CO7000781A2 (ru)
CR (1) CR20140247A (ru)
DK (1) DK2793579T6 (ru)
EA (1) EA024331B1 (ru)
ES (1) ES2590466T7 (ru)
HU (1) HUE030004T2 (ru)
IL (1) IL232796A (ru)
IN (1) IN2014CN04984A (ru)
MX (1) MX2014006517A (ru)
PE (1) PE20141431A1 (ru)
PL (1) PL2793579T6 (ru)
PT (1) PT2793579T (ru)
WO (1) WO2013092224A1 (ru)
ZA (1) ZA201404495B (ru)

Families Citing this family (330)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU231053B1 (hu) * 2011-09-08 2020-03-30 Szegedi Tudományegyetem Rézrezisztens, fengicin hipertermelő Bacillus mojavensis törzs növényi kórokozók elleni védekezésre, alkalmazása és az ezt tartalmazó készítmények
WO2013092224A1 (en) * 2011-12-21 2013-06-27 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi resistant to qo inhibitors
JP6075182B2 (ja) 2012-04-27 2017-02-08 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
JP6107377B2 (ja) 2012-04-27 2017-04-05 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
KR20150021537A (ko) * 2012-05-30 2015-03-02 바이엘 크롭사이언스 아게 생물학적 방제제, 및 복합체 i 또는 ii에서의 호흡 연쇄의 억제제로 이루어진 군으로부터의 살진균제를 포함하는 조성물
JP6142752B2 (ja) 2012-09-28 2017-06-07 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
JP6142753B2 (ja) * 2012-09-28 2017-06-07 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
JP6269504B2 (ja) 2012-11-29 2018-01-31 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
BR112015015216B1 (pt) * 2012-12-27 2020-01-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Composto de tetrazolinona, agente e método de controle de peste
WO2014104382A1 (ja) * 2012-12-27 2014-07-03 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
WO2014104268A1 (ja) * 2012-12-27 2014-07-03 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
CN105339359B (zh) 2013-04-26 2018-02-16 住友化学株式会社 四唑啉酮化合物及其用途
EP2815649A1 (en) * 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Fungicidal mixtures II comprising strobilurin-type fungicides
BR112015031707A2 (pt) * 2013-06-18 2017-07-25 Basf Se mistura, composição agroquímica, utilização da mistura, método para o controle dos fungos e material de propagação do vegetal
AR097314A1 (es) * 2013-07-10 2016-03-09 Meiji Seika Pharma Co Ltd Composiciones sinérgicas para el control de enfermedades en plantas, que comprenden derivados del ácido picolínico
US9888688B2 (en) 2013-07-12 2018-02-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrazolinone compounds and applications thereof
CA2918709C (en) 2013-07-22 2021-07-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Plant fungal disease control composition and its use
EP3025584B1 (en) 2013-07-22 2018-02-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Plant disease control composition and its use
BR112016001354B1 (pt) * 2013-07-22 2021-03-09 Sumitomo Chemical Company, Limited composição e método para o controle de doença de planta
ES2725630T3 (es) * 2013-07-31 2019-09-25 Sumitomo Chemical Co Compuesto de tetrazolinona y uso del mismo
CN105492432B (zh) * 2013-07-31 2019-06-14 住友化学株式会社 四唑啉酮化合物及其用途
JP6428618B2 (ja) * 2013-07-31 2018-11-28 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
CN104336079A (zh) * 2013-08-01 2015-02-11 陕西美邦农药有限公司 一种含氟噻唑吡乙酮的复配杀菌组合物
CN103430964A (zh) * 2013-08-14 2013-12-11 南京农业大学 含枯草芽孢杆菌和氯啶菌酯的组合物
EP3040332B1 (en) * 2013-08-29 2020-06-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrazolinone compound and use of same
WO2015046480A1 (ja) * 2013-09-25 2015-04-02 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
BR112016008160B1 (pt) * 2013-10-25 2020-12-08 Sumitomo Chemical Company, Limited composto tetrazolinona, seu uso, agente e processo de controle de peste
US10091998B2 (en) 2013-10-28 2018-10-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrazolinone compound and use thereof
CN103642700B (zh) * 2013-12-04 2015-09-02 青海省农林科学院 一株出芽短梗霉菌及其应用
WO2015086462A1 (en) 2013-12-12 2015-06-18 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
CN103719125A (zh) * 2013-12-25 2014-04-16 江苏龙灯化学有限公司 一种杀菌剂组合物及其用途
US9815798B2 (en) 2014-03-26 2017-11-14 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds as fungicides
CN106132952B (zh) * 2014-03-28 2019-04-16 住友化学株式会社 四唑啉酮化合物及其应用
US9822095B2 (en) 2014-03-28 2017-11-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrazolinone compound and application thereof
CN106164069A (zh) 2014-03-28 2016-11-23 住友化学株式会社 四唑啉酮化合物及其应用
EP3143008A1 (en) 2014-05-13 2017-03-22 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds as fungicides
EP2952506A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2952507A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2952512A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
BR122021017881B1 (pt) 2014-06-06 2021-11-23 Basf Se Uso dos compostos, composição agroquímica e método para o combate dos fungos fitopatogênicos
AR100743A1 (es) 2014-06-06 2016-10-26 Basf Se Compuestos de [1,2,4]triazol sustituido
WO2015197458A1 (en) * 2014-06-27 2015-12-30 Basf Se Substituted 1-[2-[[[2-alkoxyimino-alkenylidene]amino]oxymethyl]phenyl]-4-methyl-tetrazol-5-one compounds as phytopathogenic fungicides
CN104839165A (zh) * 2014-09-09 2015-08-19 陕西美邦农药有限公司 一种苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
WO2016055431A1 (en) 2014-10-06 2016-04-14 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
WO2016055404A1 (en) 2014-10-10 2016-04-14 Basf Se Stereoselective process to obtain (z)-5-cyclyloxy-2-[(e)-methoxyimino]-3-methyl-pent-3-enic acid methyl amides using e,z-isomer mixture of and intermediates thereof
AU2015334829B2 (en) 2014-10-24 2019-09-12 Basf Se Non-amphoteric, quaternisable and water-soluble polymers for modifying the surface charge of solid particles
EP3214936A1 (en) 2014-11-06 2017-09-13 Basf Se 3-pyridyl heterobicyclic compound for controlling invertebrate pests
WO2016071167A1 (en) 2014-11-07 2016-05-12 Basf Se Pesticidal mixtures
US20170311602A1 (en) * 2014-11-26 2017-11-02 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for the control of fungal pathogens in crop plants
WO2016088747A1 (ja) * 2014-12-01 2016-06-09 日産化学工業株式会社 ヒドラゾン誘導体及び有害生物防除剤
CN104585178A (zh) * 2014-12-24 2015-05-06 江西中迅农化有限公司 一种含有腈吡螨酯和螺螨酯的增效杀螨组合物
BR112017014651B1 (pt) * 2015-01-13 2021-05-04 Sumitomo Chemical Company, Limited composto carbamato, seu uso, agente e método para controlar doenças de plantas
EP3253209A1 (en) 2015-02-06 2017-12-13 Basf Se Pyrazole compounds as nitrification inhibitors
CA2975183A1 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound, an insecticide and a fungicide
WO2016128240A1 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound and two fungicides
US11064696B2 (en) 2015-04-07 2021-07-20 Basf Agrochemical Products B.V. Use of an insecticidal carboxamide compound against pests on cultivated plants
CN104770368B (zh) * 2015-04-16 2017-03-15 山东省果树研究所 含丁香菌酯和辛菌胺的杀菌组合物及其应用
CN104798786B (zh) * 2015-05-07 2016-07-06 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物及其应用
US11053175B2 (en) 2015-05-12 2021-07-06 Basf Se Thioether compounds as nitrification inhibitors
WO2016198611A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino heterocyclic compounds
WO2016198613A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino compounds
WO2017016883A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 Basf Se Process for preparation of cyclopentene compounds
BR112018006506B1 (pt) 2015-10-02 2022-05-10 Basf Se Composto de imino, mistura, composição agrícola ou veterinária, método para o combate ou controle de pragas de invertebrados, método para proteção dos vegetais e método para a proteção de material de propagação dos vegetais
BR112018006314A2 (pt) 2015-10-05 2018-10-16 Basf Se composto da fórmula, composição, uso de composto da fórmula, método de combate a fungos fitopatogênicos e semente revestida
UY36964A (es) 2015-10-27 2017-05-31 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de principios activos que comprenden un derivado de (tio) carboxamida y un compuesto funguicida
WO2017076757A1 (en) 2015-11-02 2017-05-11 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3165094A1 (en) 2015-11-03 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
US20180317490A1 (en) 2015-11-04 2018-11-08 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3165093A1 (en) 2015-11-05 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3167716A1 (en) 2015-11-10 2017-05-17 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2017081310A1 (en) 2015-11-13 2017-05-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
US20180354921A1 (en) 2015-11-13 2018-12-13 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
CN108289449A (zh) 2015-11-19 2018-07-17 巴斯夫欧洲公司 用于防除植物病原性真菌的取代噁二唑
CN108347937A (zh) 2015-11-19 2018-07-31 巴斯夫欧洲公司 用于防除植物病原性真菌的取代噁二唑
CN113303339A (zh) 2015-11-30 2021-08-27 巴斯夫欧洲公司 顺式-茉莉酮和解淀粉芽孢杆菌的混合物
US20180368403A1 (en) 2015-12-01 2018-12-27 Basf Se Pyridine compounds as fungicides
EP3383848B1 (en) 2015-12-01 2020-01-08 Basf Se Pyridine compounds as fungicides
EP3205208A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Basf Se Mixtures and compositions comprising paenibacillus strains or fusaricidins and chemical pesticides
US20190077809A1 (en) 2016-03-09 2019-03-14 Basf Se Spirocyclic Derivatives
US20190098899A1 (en) 2016-03-10 2019-04-04 Basf Se Fungicidal mixtures iii comprising strobilurin-type fungicides
CA3015131A1 (en) 2016-03-11 2017-09-14 Basf Se Method for controlling pests of plants
WO2017157910A1 (en) 2016-03-16 2017-09-21 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on cereals
WO2017157916A1 (en) 2016-03-16 2017-09-21 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on soybean
UA125295C2 (uk) * 2016-03-16 2022-02-16 Басф Се Застосування тетразолінонів для боротьби зі стійкими фітопатогенними грибами на зернових шляхом обробки насіння
WO2017157923A1 (en) 2016-03-16 2017-09-21 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on agricultural plants
CA3015456C (en) 2016-03-16 2024-09-17 Basf Se USE OF TETRAZOLINONES TO CONTROL RESISTANT PLANT PATHOGENIC FUNGI ON FRUIT
CA3015934A1 (en) 2016-04-01 2017-10-05 Basf Se Bicyclic compounds
US10986839B2 (en) 2016-04-11 2021-04-27 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
BR112018073298A2 (pt) 2016-05-18 2019-02-19 Basf Se cápsula, suspensão de cápsula, mistura, uso das cápsulas e método para reduzir a nitrificação
EP3245872A1 (en) 2016-05-20 2017-11-22 BASF Agro B.V. Pesticidal compositions
WO2017207368A1 (en) 2016-06-02 2017-12-07 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions
CN106305741A (zh) * 2016-08-15 2017-01-11 青岛瀚生生物科技股份有限公司 农用复配杀菌剂及其应用
EP3512337A1 (en) 2016-09-13 2019-07-24 Basf Se Fungicidal mixtures i comprising quinoline fungicides
WO2018054721A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054711A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054723A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018065182A1 (en) 2016-10-04 2018-04-12 Basf Se Reduced quinoline compounds as antifuni agents
WO2018073110A1 (en) 2016-10-20 2018-04-26 Basf Se Quinoline compounds as fungicides
BR112019011211A2 (pt) 2016-12-16 2019-10-15 Basf Se compostos de fórmula i, composição, métodos para combater ou controlar pragas invertebradas, para proteger plantas em crescimento de ataque ou infestação por pragas invertebradas, semente, uso de um composto e método para tratar ou proteger um animal
US20190322631A1 (en) 2016-12-19 2019-10-24 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3339297A1 (en) 2016-12-20 2018-06-27 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3338552A1 (en) 2016-12-21 2018-06-27 Basf Se Use of a tetrazolinone fungicide on transgenic plants
WO2018134127A1 (en) 2017-01-23 2018-07-26 Basf Se Fungicidal pyridine compounds
WO2018139560A1 (ja) 2017-01-26 2018-08-02 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
WO2018149754A1 (en) 2017-02-16 2018-08-23 Basf Se Pyridine compounds
WO2018153730A1 (en) 2017-02-21 2018-08-30 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018153707A1 (en) 2017-02-22 2018-08-30 Basf Se Crystalline forms of a strobilurin type compound for combating phytopathogenic fungi
WO2018162312A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Basf Se Spirocyclic derivatives
WO2018166855A1 (en) 2017-03-16 2018-09-20 Basf Se Heterobicyclic substituted dihydroisoxazoles
CA3054587A1 (en) 2017-03-28 2018-10-04 Basf Se Pesticidal compounds
MY199630A (en) 2017-03-31 2023-11-10 Basf Se Pyrimidinium compounds and their mixtures for combating animal pests
CN110475772A (zh) 2017-04-06 2019-11-19 巴斯夫欧洲公司 吡啶化合物
EP3606912A1 (en) 2017-04-07 2020-02-12 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3611166B1 (en) 2017-04-10 2022-09-21 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Pyridone compound, and agricultural and horticultural fungicide having this as active component
EP3611164B1 (en) 2017-04-10 2024-08-28 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Pyridone compound, and agricultural and horticultural fungicide having this as active component
US11178870B2 (en) 2017-04-11 2021-11-23 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients
WO2018188962A1 (en) 2017-04-11 2018-10-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
MX2019012468A (es) 2017-04-20 2019-12-11 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de fenilamina.
WO2018192793A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Basf Se Substituted rhodanine derivatives
CN110582492A (zh) 2017-04-26 2019-12-17 巴斯夫欧洲公司 作为农药的取代的琥珀酰亚胺衍生物
WO2018202428A1 (en) 2017-05-02 2018-11-08 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
WO2018202491A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
CN110621669A (zh) 2017-05-04 2019-12-27 巴斯夫欧洲公司 防除植物病原性真菌的取代5-卤代烷基-5-羟基异噁唑类
WO2018202737A1 (en) 2017-05-05 2018-11-08 Basf Se Fungicidal mixtures comprising triazole compounds
JP2020519607A (ja) 2017-05-10 2020-07-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 二環式殺有害生物性化合物
WO2018210659A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210660A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210658A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210661A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
CN110770210A (zh) 2017-05-18 2020-02-07 Pi工业有限公司 新颖的脒化合物
WO2018219725A1 (en) 2017-05-30 2018-12-06 Basf Se Pyridine and pyrazine compounds
WO2018219797A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018224455A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
JP7157738B2 (ja) 2017-06-08 2022-10-20 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
BR112019025331A2 (pt) 2017-06-16 2020-06-23 Basf Se Compostos da fórmula (i), composição, métodos de proteção de safras e de combate, método não terapêutico de tratamento, semente, uso dos compostos e uso de composto
US20200190043A1 (en) 2017-06-19 2020-06-18 Basf Se 2-[[5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazol-3-yl]aryloxy](thio)acetamides for combating phytopathogenic fungi
WO2018234202A1 (en) 2017-06-19 2018-12-27 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2018234488A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
WO2019002158A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
EP3427587A1 (en) 2017-07-10 2019-01-16 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2019025250A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR COMBATING PHYTOPATHOGENIC FUNGI
US10743535B2 (en) 2017-08-18 2020-08-18 H&K Solutions Llc Insecticide for flight-capable pests
WO2019038042A1 (en) 2017-08-21 2019-02-28 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
EP3915379A1 (en) 2017-08-29 2021-12-01 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2019042932A1 (en) 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE
EP3453706A1 (en) 2017-09-08 2019-03-13 Basf Se Pesticidal imidazole compounds
EP3684761A1 (en) 2017-09-18 2020-07-29 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019057660A1 (en) 2017-09-25 2019-03-28 Basf Se INDOLE AND AZAINDOLE COMPOUNDS HAVING 6-CHANNEL SUBSTITUTED ARYL AND HETEROARYL CYCLES AS AGROCHEMICAL FUNGICIDES
WO2019072906A1 (en) 2017-10-13 2019-04-18 Basf Se IMIDAZOLIDINE PYRIMIDINIUM COMPOUNDS FOR CONTROL OF HARMFUL ANIMALS
WO2019101511A1 (en) 2017-11-23 2019-05-31 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019115511A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
EP3723485A1 (en) 2017-12-15 2020-10-21 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2019125294A1 (en) * 2017-12-19 2019-06-27 Funck Jensen Dan Bca control of stb
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
AU2018389186A1 (en) 2017-12-20 2020-07-02 Pi Industries Ltd. Fluoralkenyl compounds, process for preparation and use thereof
CN111491925B (zh) 2017-12-21 2023-12-29 巴斯夫欧洲公司 杀害虫化合物
CN111526719B (zh) 2018-01-09 2022-08-16 巴斯夫欧洲公司 作为硝化抑制剂的甲硅烷基乙炔基杂芳基化合物
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
AU2019213693B2 (en) 2018-01-30 2022-09-22 Pi Industries Ltd. Oxadiazoles for use in controlling phytopathogenic fungi
WO2019150311A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 Pi Industries Ltd. 1-3 dithiol compounds and their use for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms
BR112020014817A2 (pt) 2018-02-07 2020-12-08 Basf Se Uso dos compostos de fórmula i, compostos de fórmula i, composição, uso de um composto de fórmula i, método para o combate de fungos fitopatogênicos e semente
WO2019154665A1 (en) 2018-02-07 2019-08-15 Basf Se New pyridine carboxamides
EP3530118A1 (en) 2018-02-26 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures
EP3530116A1 (en) 2018-02-27 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures comprising xemium
CN111683528B (zh) 2018-02-28 2022-12-13 巴斯夫欧洲公司 吡唑炔丙基醚作为硝化抑制剂的用途
WO2019166252A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fenpropidin
AU2019226359B2 (en) 2018-02-28 2023-08-17 Basf Se Use of N-functionalized alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
AU2019226360A1 (en) 2018-02-28 2020-08-27 Basf Se Use of alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
EP3758493A1 (en) 2018-03-01 2021-01-06 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions of mefentrifluconazole
EP3533333A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3533331A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3536150A1 (en) 2018-03-06 2019-09-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fluxapyroxad
US20210002232A1 (en) 2018-03-09 2021-01-07 Pi Industries Ltd. Heterocyclic compounds as fungicides
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
WO2019185413A1 (en) 2018-03-27 2019-10-03 Basf Se Pesticidal substituted cyclopropyl derivatives
WO2019202459A1 (en) 2018-04-16 2019-10-24 Pi Industries Ltd. Use of 4-substituted phenylamidine compounds for controlling disease rust diseases in plants
WO2019219464A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
KR102727205B1 (ko) 2018-05-15 2024-11-06 바스프 에스이 벤즈피리목산 및 옥사조술필을 포함하는 혼합물 및 이의 용도 및 이의 적용 방법
WO2019224092A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Basf Se Pesticidally active c15-derivatives of ginkgolides
WO2020002472A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Basf Se Use of alkynylthiophenes as nitrification inhibitors
PL3826983T3 (pl) 2018-07-23 2024-09-09 Basf Se Zastosowanie podstawionych 2-tiazolin jako inhibitorów nitryfikacji
WO2020020765A1 (en) 2018-07-23 2020-01-30 Basf Se Use of a substituted thiazolidine compound as nitrification inhibitor
AR115844A1 (es) 2018-07-25 2021-03-03 Mitsui Chemicals Agro Inc Compuestos de piridona y fungicidas agrícolas y hortícolas que los contienen como ingredientes activos
WO2020035826A1 (en) 2018-08-17 2020-02-20 Pi Industries Ltd. 1,2-dithiolone compounds and use thereof
EP3613736A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Basf Se Substituted glutarimide derivatives
PE20211706A1 (es) * 2018-09-14 2021-09-01 Fmc Corp Hidratos y cetonas de halometilo fungicidas
EP3628156A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants
EP3628157A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants
BR112021004526A2 (pt) 2018-09-28 2021-06-08 Basf Se uso do composto, métodos de proteção de plantas, de controle ou combate a pragas invertebradas e de tratamento de sementes e semente
EP3628158A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide
JP2022504040A (ja) 2018-10-01 2022-01-13 ピーアイ インダストリーズ リミテッド 新規のオキサジアゾール
AR116558A1 (es) 2018-10-01 2021-05-19 Pi Industries Ltd Oxadiazoles
EP3643705A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Pesticidal compounds
WO2020095161A1 (en) 2018-11-05 2020-05-14 Pi Industries Ltd. Nitrone compounds and use thereof
EP3887357A1 (en) 2018-11-28 2021-10-06 Basf Se Pesticidal compounds
EP3670501A1 (en) 2018-12-17 2020-06-24 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
CN113195491A (zh) 2018-12-18 2021-07-30 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的取代嘧啶鎓化合物
EP3696177A1 (en) 2019-02-12 2020-08-19 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
CN113784958B (zh) 2019-04-08 2024-04-30 Pi工业有限公司 用于控制或预防植物病原性真菌的噁二唑化合物
MX2021012324A (es) 2019-04-08 2021-11-12 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de oxadiazol para controlar o prevenir hongos fitopatogenicos.
ES2962639T3 (es) 2019-04-08 2024-03-20 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de oxadiazol para controlar o prevenir hongos fitopatógenos
EP3730489A1 (en) 2019-04-25 2020-10-28 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
EP3769623A1 (en) 2019-07-22 2021-01-27 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
US20220202017A1 (en) 2019-05-29 2022-06-30 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
JP2022536081A (ja) 2019-06-06 2022-08-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌ｎ－（ピリド－３－イル）カルボキサミド
WO2020244969A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se Pyridine derivatives and their use as fungicides
WO2020244970A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se New carbocyclic pyridine carboxamides
EP3766879A1 (en) 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives
AR119774A1 (es) 2019-08-19 2022-01-12 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen un anillo heteroaromático de 5 miembros para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
WO2021053136A1 (en) 2019-09-19 2021-03-25 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling fungus
WO2021063735A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se New bicyclic pyridine derivatives
WO2021063736A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se Bicyclic pyridine derivatives
AR120374A1 (es) 2019-11-08 2022-02-09 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen anillos de heterociclilo fusionados para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
EP4081037A1 (en) 2019-12-23 2022-11-02 Basf Se Enzyme enhanced root uptake of agrochemical active compound
GB202000994D0 (en) 2020-01-23 2020-03-11 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
JP7783823B2 (ja) 2020-02-27 2025-12-10 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺真菌組成物
WO2021170463A1 (en) 2020-02-28 2021-09-02 BASF Agro B.V. Methods and uses of a mixture comprising alpha-cypermethrin and dinotefuran for controlling invertebrate pests in turf
US20230142542A1 (en) 2020-03-04 2023-05-11 Basf Se Use of substituted 1,2,4-oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2021209360A1 (en) 2020-04-14 2021-10-21 Basf Se Fungicidal mixtures comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
PL4142497T3 (pl) 2020-04-28 2025-11-03 Basf Se Zastosowanie związków typu strobiluryny do zwalczania grzybów fitopatogennych zawierających podstawienie aminokwasowe f129l w mitochondrialnym białku cytochromu b nadające odporność na inhibitory qo (i)
EP3903582A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii
EP3903583A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii
EP3903581A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
EP3903584A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iv
WO2021219390A1 (en) 2020-04-28 2021-11-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iv
EP4143167B1 (en) 2020-04-28 2024-05-15 Basf Se Pesticidal compounds
IL297584A (en) * 2020-04-28 2022-12-01 Basf Se Use of strobilurin type compounds to control phytopathogenic fungi containing amino acid conversion f129l in mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to iii qo inhibitors
CA3171545A1 (en) 2020-04-28 2021-11-04 Andreas Koch Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii
EP3909950A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP3945089A1 (en) 2020-07-31 2022-02-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors v
KR20230022864A (ko) 2020-06-10 2023-02-16 바스프 에스이 Qo 억제제 v 에 대한 내성을 부여하는 미토콘드리아 시토크롬 b 단백질 내 아미노산 치환 f129l 을 함유하는 식물병원성 진균을 퇴치하기 위한 스트로빌루린 유형 화합물의 용도
WO2021249800A1 (en) 2020-06-10 2021-12-16 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
EP3960727A1 (en) 2020-08-28 2022-03-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors vi
WO2022008303A1 (en) 2020-07-08 2022-01-13 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors vi
EP3939961A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Basf Se Strobilurin type compounds and their use for combating phytopathogenic fungi
WO2022017836A1 (en) 2020-07-20 2022-01-27 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions comprising (r)-2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1- (1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol
EP4195928B1 (en) 2020-08-11 2025-06-18 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors viii
EP3970494A1 (en) 2020-09-21 2022-03-23 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors viii
PY2168941A (es) 2020-08-18 2022-07-15 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos heterocíclicos para combatir los hongos fitopatógenos
AR123502A1 (es) 2020-09-15 2022-12-07 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos
WO2022058877A1 (en) 2020-09-15 2022-03-24 Pi Industries Limited Novel picolinamide compounds for combating phytopathogenic fungi
AR123594A1 (es) 2020-09-26 2022-12-21 Pi Industries Ltd Compuestos nematicidas y uso de los mismos
WO2022089969A1 (en) 2020-10-27 2022-05-05 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
WO2022090071A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Use of mefenpyr-diethyl for controlling phytopathogenic fungi
WO2022090069A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Compositions comprising mefenpyr-diethyl
WO2022106304A1 (en) 2020-11-23 2022-05-27 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
CN112812131B (zh) * 2020-11-25 2022-06-21 广西民族师范学院 一种新型二维结构铜金属配合物的制备方法及用途
EP4018830A1 (en) 2020-12-23 2022-06-29 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2022167488A1 (en) 2021-02-02 2022-08-11 Basf Se Synergistic action of dcd and alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
EP4043444A1 (en) 2021-02-11 2022-08-17 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
AR125764A1 (es) 2021-05-05 2023-08-09 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos heterociclicos condensados para combatir hongos fitopatogenos
WO2022238157A1 (en) 2021-05-11 2022-11-17 Basf Se Fungicidal mixtures comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
EP4088575A1 (de) 2021-05-14 2022-11-16 Hubert Sauter Verfahren zur gleichzeitigen optimierung von ökologie, ökonomie und wirkung bei der anwendung von episystemischen strobilurinfungiziden
BR112023024005A2 (pt) 2021-05-18 2024-01-30 Basf Se Compostos, composição e processo para preparar compostos de fórmula i
IL308534A (en) 2021-05-18 2024-01-01 Basf Se New converted pyridines as fungicides
US20240270728A1 (en) 2021-05-18 2024-08-15 Basf Se New substituted quinolines as fungicides
CA3219022A1 (en) 2021-05-21 2022-11-24 Barbara Nave Use of ethynylpyridine compounds as nitrification inhibitors
EP4341248A1 (en) 2021-05-21 2024-03-27 Basf Se Use of an n-functionalized alkoxy pyrazole compound as nitrification inhibitor
AR125925A1 (es) 2021-05-26 2023-08-23 Pi Industries Ltd Composicion fungicida que contiene compuestos de oxadiazol
EP4094579A1 (en) 2021-05-28 2022-11-30 Basf Se Pesticidal mixtures comprising metyltetraprole
BR112023027004A2 (pt) 2021-06-21 2024-03-12 Basf Se Estrutura de metal-orgânica, uso da estrutura de metal-orgânica, composição para uso na redução da nitrificação, mistura agroquímica e métodos de redução da nitrificação, de tratamento de fertilizante ou composição de fertilizante e de preparação de uma estrutura de metal-orgânica
EP4119547A1 (en) 2021-07-12 2023-01-18 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
IL310497A (en) 2021-08-02 2024-03-01 Basf Se (3-quinolyl)-quinazoline
EP4380927A1 (en) 2021-08-02 2024-06-12 Basf Se (3-pirydyl)-quinazoline
EP4140986A1 (en) 2021-08-23 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4140995A1 (en) 2021-08-27 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4151631A1 (en) 2021-09-20 2023-03-22 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2023072671A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ix
WO2023072670A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors x
WO2023072672A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xi
EP4194453A1 (en) 2021-12-08 2023-06-14 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4198033A1 (en) 2021-12-14 2023-06-21 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP4198023A1 (en) 2021-12-16 2023-06-21 Basf Se Pesticidally active thiosemicarbazone compounds
AR127972A1 (es) 2021-12-17 2024-03-13 Pi Industries Ltd Novedosos compuestos de piridina carboxamida bicíclica sustituida fusionada para combatir hongos fitopatogénicos
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
EP4242199A1 (en) 2022-03-07 2023-09-13 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xii
EP4242198A1 (en) 2022-03-07 2023-09-13 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xiv
WO2023203066A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Basf Se Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers
WO2023208447A1 (en) 2022-04-25 2023-11-02 Basf Se An emulsifiable concentrate having a (substituted) benzaldehyde-based solvent system
AU2023317620A1 (en) 2022-08-02 2025-02-13 Basf Se Pyrazolo pesticidal compounds
EP4342885A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides
EP4361126A1 (en) 2022-10-24 2024-05-01 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xv
US20250338849A1 (en) 2022-11-14 2025-11-06 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
EP4619399A1 (en) 2022-11-16 2025-09-24 Basf Se New substituted tetrahydrobenzoxazepine
EP4619393A1 (en) 2022-11-16 2025-09-24 Basf Se Substituted benzodiazepines as fungicides
WO2024104822A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted tetrahydrobenzodiazepine as fungicides
WO2024104815A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted benzodiazepines as fungicides
AU2023381249A1 (en) 2022-11-16 2025-05-29 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
EP4389210A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Basf Se Heteroaryl compounds for the control of invertebrate pests
EP4662210A1 (en) 2023-02-08 2025-12-17 Basf Se New substituted quinoline compounds for combatitng phytopathogenic fungi
CN120957986A (zh) 2023-03-17 2025-11-14 巴斯夫欧洲公司 用于对抗植物病原性真菌的取代的吡啶基/吡嗪基二氢苯并硫氮杂䓬化合物
EP4455137A1 (en) 2023-04-24 2024-10-30 Basf Se Pyrimidine compounds for the control of invertebrate pests
EP4702006A1 (en) 2023-04-26 2026-03-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xvi
EP4467535A1 (en) 2023-05-25 2024-11-27 Basf Se Lactam pesticidal compounds
CN121311114A (zh) 2023-06-14 2026-01-09 先正达农作物保护股份公司 杀真菌组合物
PY2447478A (es) 2023-06-14 2025-03-18 Syngenta Crop Prot Ag Composiciones fungicidas
EP4488269A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488270A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488273A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
TW202513532A (zh) 2023-09-15 2025-04-01 瑞士商先正達農作物保護股份公司 用於製備鏡像異構物富集的脂肪族胺之方法
WO2025104152A1 (en) 2023-11-15 2025-05-22 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal tetrahydroisoquinoline derivatives
WO2025114167A1 (en) 2023-11-28 2025-06-05 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
PY24108853A (es) 2023-12-08 2025-10-06 Syngenta Crop Prot Ag Polimorfos
EP4574819A1 (en) 2023-12-22 2025-06-25 Basf Se Diazinone compounds for the control of invertebrate pests
WO2025163143A1 (en) 2024-02-02 2025-08-07 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2025172374A1 (en) 2024-02-13 2025-08-21 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2025172368A1 (en) 2024-02-13 2025-08-21 Syngenta Crop Protection Ag (5-isoxazol-3-yl)-[4-(pyrazol-4-yl)-3,4-dihydro-1h-isoquinolin-2-yl]methanone derivatives for use as fungicides
WO2025191053A1 (en) 2024-03-14 2025-09-18 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2025202482A1 (en) 2024-03-28 2025-10-02 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2025202499A1 (en) 2024-03-28 2025-10-02 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2025210095A1 (en) 2024-04-03 2025-10-09 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal tetrahydroisoquinoline compounds
WO2025210096A1 (en) 2024-04-03 2025-10-09 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2025210149A1 (en) 2024-04-04 2025-10-09 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal composition
WO2025223904A1 (en) 2024-04-24 2025-10-30 Basf Se Mixtures of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors with at least one further pesticide i
WO2025233384A1 (en) 2024-05-08 2025-11-13 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole compounds
TW202547357A (zh) 2024-05-15 2025-12-16 瑞士商先正達農作物保護股份公司 殺真菌組成物
WO2025257342A1 (en) 2024-06-12 2025-12-18 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal bicyclic heterocyclic compounds
CN118743396B (zh) * 2024-06-25 2025-09-05 青岛奥迪斯生物科技有限公司 一种含有苯并烯氟菌唑和乙膦铝的杀菌组合物及其应用
WO2026008511A1 (en) 2024-07-02 2026-01-08 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline-amide compounds
WO2026021912A1 (en) 2024-07-23 2026-01-29 Basf Se New substituted benzothiazine pyridine compounds for combatting phytopathogenic fungi
WO2026022188A1 (en) 2024-07-23 2026-01-29 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline compounds
WO2026021911A1 (en) 2024-07-23 2026-01-29 Basf Se New substituted benzothiazine pyridine compounds for combatting phytopathogenic fungi
WO2026021910A1 (en) 2024-07-23 2026-01-29 Basf Se New substituted benzothiazine pyridine compounds for combatting phytopathogenic fungi
WO2026021909A1 (en) 2024-07-23 2026-01-29 Basf Se New substituted benzothiazine pyridine compounds for combatting phytopathogenic fungi
WO2026022173A1 (en) 2024-07-26 2026-01-29 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole compounds
WO2026037853A1 (en) 2024-08-14 2026-02-19 Basf Se Benzoxazole derivatives as pesticidal compounds
WO2026041702A1 (en) 2024-08-21 2026-02-26 Basf Se Benzoxazole derivatives as pesticidal compounds
WO2026047037A1 (en) 2024-08-28 2026-03-05 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline-amide compounds
EP4710766A1 (en) 2024-09-11 2026-03-18 Basf Se Mixtures of ambruticin with at least one further pesticide

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0398692A2 (en) * 1989-05-17 1990-11-22 SHIONOGI SEIYAKU KABUSHIKI KAISHA trading under the name of SHIONOGI &amp; CO. LTD. Alkoxyiminoacetamide derivatives and their use as fungicides
WO1996036229A1 (en) * 1995-05-17 1996-11-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
WO1998021174A1 (en) * 1996-11-14 1998-05-22 Isagro Ricerca S.R.L. Strobilurine analogue compounds with fungicidal activity
DE19900571A1 (de) * 1998-01-24 1999-07-29 Basf Ag Phenyltetrazolinone
WO1999046246A1 (de) * 1998-03-09 1999-09-16 Basf Aktiengesellschaft Hetarylsubstituierte benzylphenylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
WO2007048735A2 (en) * 2005-10-28 2007-05-03 Basf Se Method of inducing resistance to harmful fungi
US20090306142A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-10 Dow Agrosciences Llc METHODS TO CONTROL QoI-RESISTANT FUNGAL PATHOGENS

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3325503A (en) 1965-02-18 1967-06-13 Diamond Alkali Co Polychloro derivatives of mono- and dicyano pyridines and a method for their preparation
US3296272A (en) 1965-04-01 1967-01-03 Dow Chemical Co Sulfinyl- and sulfonylpyridines
DE3338292A1 (de) 1983-10-21 1985-05-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)-pyrimidine und diese enthaltende fungizide
CA1249832A (en) 1984-02-03 1989-02-07 Shionogi & Co., Ltd. Azolyl cycloalkanol derivatives and agricultural fungicides
DE3545319A1 (de) 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
CN1015981B (zh) 1986-05-02 1992-03-25 施托福化学公司 吡啶基亚胺酸酯的制备方法
ATE82966T1 (de) 1986-08-12 1992-12-15 Mitsubishi Chem Ind Pyridincarboxamid-derivate und ihre verwendung als fungizides mittel.
AU628229B2 (en) 1989-11-10 1992-09-10 Agro-Kanesho Co. Ltd. Hexahydrotriazine compounds and insecticides
JP2828186B2 (ja) 1991-09-13 1998-11-25 宇部興産株式会社 アクリレート系化合物、その製法及び殺菌剤
DE19650197A1 (de) 1996-12-04 1998-06-10 Bayer Ag 3-Thiocarbamoylpyrazol-Derivate
TW460476B (en) 1997-04-14 2001-10-21 American Cyanamid Co Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
DE19731153A1 (de) 1997-07-21 1999-01-28 Basf Ag 2-(Pyrazolyl- und Triazolyl-3'-oxymethylen)-phenyl-isoxazolone und -triazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
ATE228499T1 (de) 1997-09-18 2002-12-15 Basf Ag Benzamidoxim-derivate, zwischenprodukte und verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als fungizide
DE19750012A1 (de) 1997-11-12 1999-05-20 Bayer Ag Isothiazolcarbonsäureamide
BR9813376A (pt) 1997-12-04 2001-06-19 Dow Agrosciences Llc Composição fungicidas e métodos e compostos para a preparação das mesmas
EP1132387B1 (en) 1998-11-17 2005-09-28 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Pyrimidinylbenzimidazole and triazinylbenzimidazole derivatives and agricultural/horticultural fungicides
IT1303800B1 (it) 1998-11-30 2001-02-23 Isagro Ricerca Srl Composti dipeptidici aventi elevata attivita' fungicida e loroutilizzo agronomico.
JP3417862B2 (ja) 1999-02-02 2003-06-16 新東工業株式会社 酸化チタン光触媒高担持シリカゲルおよびその製造方法
AU770077B2 (en) 1999-03-11 2004-02-12 Dow Agrosciences Llc Heterocyclic substituted isoxazolidines and their use as fungicides
US6586617B1 (en) 1999-04-28 2003-07-01 Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited Sulfonamide derivatives
UA73307C2 (ru) 1999-08-05 2005-07-15 Куміаі Кемікал Індастрі Ко., Лтд. Translated By PlajПРОИЗВОДНАЯ КАРБАМАТА И ФУНГИЦИД СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОГО/САДОВОДЧЕСКОГО НАЗНАЧЕНИЯ
DE10021412A1 (de) 1999-12-13 2001-06-21 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
MXPA02006931A (es) 2000-01-25 2002-11-29 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida.
US6376548B1 (en) 2000-01-28 2002-04-23 Rohm And Haas Company Enhanced propertied pesticides
IL167954A (en) 2000-02-04 2007-10-31 Sumitomo Chemical Co History of pyrimidine
WO2002022583A2 (en) 2000-09-18 2002-03-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pyridinyl amides and imides for use as fungicides
ES2339532T3 (es) 2000-11-17 2010-05-21 Dow Agrosciences Llc Compuestos que tienen actividad fungicida y procedimientos para obtenerlos y usarlos.
JP5034142B2 (ja) 2001-04-20 2012-09-26 住友化学株式会社 植物病害防除剤組成物
DE10136065A1 (de) 2001-07-25 2003-02-13 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
AR037228A1 (es) 2001-07-30 2004-11-03 Dow Agrosciences Llc Compuestos del acido 6-(aril o heteroaril)-4-aminopicolinico, composicion herbicida que los comprende y metodo para controlar vegetacion no deseada
FR2828196A1 (fr) 2001-08-03 2003-02-07 Aventis Cropscience Sa Derives de chromone a action fongicide, procede de preparation et application dans le domaine de l'agriculture
DE60232981D1 (de) 2001-08-17 2009-08-27 Sankyo Agro Co Ltd 3-phenoxy-4-pyridazinolderivat und dieses enthaltende herbizide zusammensetzung
WO2003053145A1 (en) 2001-12-21 2003-07-03 Nissan Chemical Industries, Ltd. Bactericidal composition
TWI327462B (en) 2002-01-18 2010-07-21 Sumitomo Chemical Co Condensed heterocyclic sulfonyl urea compound, a herbicide containing the same, and a method for weed control using the same
DE10204390A1 (de) 2002-02-04 2003-08-14 Bayer Cropscience Ag Disubstituierte Thiazolylcarboxanilide
US7951752B2 (en) 2002-03-05 2011-05-31 Syngenta Crop Protection, Inc. O-cyclopropyl-carboxanilides and their use as fungicides
GB0227966D0 (en) 2002-11-29 2003-01-08 Syngenta Participations Ag Organic Compounds
WO2004083193A1 (ja) 2003-03-17 2004-09-30 Sumitomo Chemical Company, Limited アミド化合物およびこれを含有する殺菌剤組成物
TWI355894B (en) 2003-12-19 2012-01-11 Du Pont Herbicidal pyrimidines
DE502005009862D1 (de) 2004-03-10 2010-08-19 Basf Se 5,6-dialkyl-7-aminotriazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
AU2005221807A1 (en) 2004-03-10 2005-09-22 Basf Aktiengesellschaft 5,6-dialkyl-7-amino-triazolopyrimidines, method for their production, their use for controlling pathogenic fungi and agents containing said compounds
JP2008501699A (ja) 2004-06-03 2008-01-24 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー アミジニルフェニル化合物の殺菌・殺カビ剤混合物
US20080108686A1 (en) 2004-06-18 2008-05-08 Basf Aktiengesellschaft N-(Ortho-Phenyl)-1-Methyl-3-Difluoromethylpyrazole-4-Carboxanilides And Their Use As Fungicides
CN1968935A (zh) 2004-06-18 2007-05-23 巴斯福股份公司 N－(邻苯基)－1－甲基－3－三氟甲基吡唑－4－甲酰苯胺及其作为杀真菌剂的用途
GB0418048D0 (en) 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Method for protecting useful plants or plant propagation material
DE102005007160A1 (de) 2005-02-16 2006-08-24 Basf Ag Pyrazolcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
AU2006215624A1 (en) 2005-02-16 2006-08-24 Basf Aktiengesellschaft 5-alkoxyalkyl-6-alkyl-7-amino-azolopyrimidines, method for their production, their use for controlling pathogenic fungi and agents containing said substances
DE102005009458A1 (de) 2005-03-02 2006-09-07 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
TWI396682B (zh) 2006-01-13 2013-05-21 Dow Agrosciences Llc ６-（經多重取代之芳基）-４-胺基吡啶甲酸酯及其作為除草劑之用途
BRPI0708036A2 (pt) 2006-02-09 2011-05-17 Syngenta Participations Ag método de proteção de material de propagação de planta, planta e/ou órgãos de planta
DE102007021853A1 (de) * 2007-05-10 2008-11-13 Norma Germany Gmbh Steckkupplung und Stutzen für eine Steckkupplung
JP5683592B2 (ja) 2009-09-01 2015-03-11 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 穀類における菌類防除のための５−フルオロピリミジン誘導体を含有する相乗性殺菌剤組成物
EP3058824B1 (en) * 2010-08-05 2018-08-01 Bayer CropScience AG Active compound combinations comprising prothioconazole and fluxapyroxad for controlling corn diseases
WO2013092224A1 (en) 2011-12-21 2013-06-27 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi resistant to qo inhibitors

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0398692A2 (en) * 1989-05-17 1990-11-22 SHIONOGI SEIYAKU KABUSHIKI KAISHA trading under the name of SHIONOGI &amp; CO. LTD. Alkoxyiminoacetamide derivatives and their use as fungicides
WO1996036229A1 (en) * 1995-05-17 1996-11-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
WO1998021174A1 (en) * 1996-11-14 1998-05-22 Isagro Ricerca S.R.L. Strobilurine analogue compounds with fungicidal activity
DE19900571A1 (de) * 1998-01-24 1999-07-29 Basf Ag Phenyltetrazolinone
WO1999046246A1 (de) * 1998-03-09 1999-09-16 Basf Aktiengesellschaft Hetarylsubstituierte benzylphenylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
WO2007048735A2 (en) * 2005-10-28 2007-05-03 Basf Se Method of inducing resistance to harmful fungi
US20090306142A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-10 Dow Agrosciences Llc METHODS TO CONTROL QoI-RESISTANT FUNGAL PATHOGENS

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SCHOBERT, R. MANGOLD, A. BAUMANN, T. MILIUS, W. HAMPEL, F.: "Reactions of chelated @h^3-pentadienyl iron complexes with nucleophiles", JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY., ELSEVIER-SEQUOIA S.A. LAUSANNE., CH, vol. 689, no. 3, 9 February 2004 (2004-02-09), CH, pages 575 - 584, XP004487846, ISSN: 0022-328X, DOI: 10.1016/j.jorganchem.2003.11.015 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP6189324B2 (ja) 2017-08-30
DK2793579T3 (en) 2016-09-12
CN104010502A (zh) 2014-08-27
EA201400686A1 (ru) 2014-12-30
US10080365B2 (en) 2018-09-25
HUE030004T2 (en) 2017-04-28
CL2014001421A1 (es) 2014-09-12
PL2793579T6 (pl) 2018-08-31
BR112014015535A2 (pt) 2017-06-13
IN2014CN04984A (ru) 2015-09-18
EP2793579B3 (en) 2018-02-14
CR20140247A (es) 2014-07-23
MX2014006517A (es) 2015-02-17
CA2856954C (en) 2020-09-22
IL232796A (en) 2016-03-31
BR112014015535A8 (pt) 2017-07-04
DK2793579T6 (en) 2018-05-28
US9271501B2 (en) 2016-03-01
ES2590466T3 (es) 2016-11-22
AU2012358462A1 (en) 2014-07-10
PL2793579T3 (pl) 2016-12-30
JP6430580B2 (ja) 2018-11-28
CO7000781A2 (es) 2014-07-21
WO2013092224A1 (en) 2013-06-27
KR102066829B1 (ko) 2020-01-16
ZA201404495B (en) 2015-12-23
IL232796A0 (en) 2014-07-31
PE20141431A1 (es) 2014-10-29
CA2856954A1 (en) 2013-06-27
EP2793579B1 (en) 2016-06-08
ES2590466T7 (es) 2018-05-22
EP2793579A1 (en) 2014-10-29
PT2793579T (pt) 2016-07-18
US20180360041A1 (en) 2018-12-20
CN104010502B (zh) 2016-08-24
JP2015509081A (ja) 2015-03-26
US20160249615A1 (en) 2016-09-01
JP2017197543A (ja) 2017-11-02
KR20140107510A (ko) 2014-09-04
US20140323305A1 (en) 2014-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA024331B1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ТИПА СТРОБИЛУРИНОВ ДЛЯ БОРЬБЫ С ФИТОПАТОГЕННЫМИ ГРИБАМИ, УСТОЙЧИВЫМИ К ИНГИБИТОРАМ Qo
US10442777B2 (en) Use of substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
US11206831B2 (en) Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EA026736B1 (ru) Фунгицидные замещенные 2-[2-галогеналкил-4-(фенокси)фенил]-1-[1,2,4]триазол-1-ил-этанольные соединения
WO2017081309A1 (en) Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
CN101888999B (zh) 吡啶基甲基磺酰胺化合物
BR112015014753B1 (pt) composições, uso de uma composição, método para o combate dos fungos fitopatogênicos e uso dos componentes
EA035041B1 (ru) Замещенные [1,2,4]триазольные соединения
CN110621669A (zh) 防除植物病原性真菌的取代5-卤代烷基-5-羟基异噁唑类
CA2950802A1 (en) Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds as fungicides
CA3056347A1 (en) Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
AU2010261888A1 (en) Fungicidal mixtures
US20110015065A1 (en) Substituted Sulfonic Acid Amide Compounds
US20110003691A1 (en) Substituted Pyrazinylmethyl Sulfonamides For Use As Fungicides
US9137997B2 (en) Use of substituted dithiine-dicarboximides for combating phytopathogenic fungi
WO2018210660A1 (en) Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
US9253980B2 (en) Use of substituted dithiine-tetracarboximides for combating phytopathogenic fungi
US20100317516A1 (en) Sulfonamide Compounds And Their Use As Fungicide
EP3713936A1 (en) Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018210661A1 (en) Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
TW200940513A (en) Pyrimidylmethyl sulfonamide compounds
WO2021175669A1 (en) Use of substituted 1,2,4-oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
TW201043139A (en) Triazole compounds carrying a sulfur substituent III
BR112019019413B1 (pt) Compostos, composição agroquímica, uso de compostos e método para combater fungos nocivos fitopatogênicos

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG TJ TM