EA006981B1 - Способ и устройство для получения олефиновых полимеров - Google Patents
Способ и устройство для получения олефиновых полимеров Download PDFInfo
- Publication number
- EA006981B1 EA006981B1 EA200500737A EA200500737A EA006981B1 EA 006981 B1 EA006981 B1 EA 006981B1 EA 200500737 A EA200500737 A EA 200500737A EA 200500737 A EA200500737 A EA 200500737A EA 006981 B1 EA006981 B1 EA 006981B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- gas
- phase
- reactor
- suspension
- polymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/14—Organic medium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
- B01J19/2435—Loop-type reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/005—Separating solid material from the gas/liquid stream
- B01J8/0055—Separating solid material from the gas/liquid stream using cyclones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/20—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
- B01J8/26—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with two or more fluidised beds, e.g. reactor and regeneration installations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00002—Chemical plants
- B01J2219/00004—Scale aspects
- B01J2219/00006—Large-scale industrial plants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00002—Chemical plants
- B01J2219/00027—Process aspects
- B01J2219/0004—Processes in series
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00245—Avoiding undesirable reactions or side-effects
- B01J2219/00254—Formation of unwanted polymer, such as "pop-corn"
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу и устройству, предназначенным для непрерывной полимеризации олефиновых мономеров в каскаде полимеризационных реакторов. В соответствии со способом олефиновый мономер полимеризуют сначала в суспензионной фазе в инертном углеводородном разбавителе по меньшей мере в одном петлевом реакторе, а затем последовательно в газовой фазе по меньшей мере в одном газофазном реакторе. В соответствии с изобретением полимерную суспензию непрерывно отбирают из петлевого реактора и необязательно концентрируют. Концентрированную суспензию направляют в установку для мгновенного испарения при высоком давлении для того, чтобы удалить остаточную фазу текучей среды, и подают в газофазный реактор. При использовании способа, описанного в данном изобретении, можно получать бимодальный полиэтилен, обладающий хорошими свойствами. Технологический процесс протекает стабильно вследствие наличия подлинно непрерывного режима его протекания.
Description
Настоящее изобретение относится к полимеризации олефинов. В частности, настоящее изобретение относится к способу и устройству для непрерывной полимеризации олефиновых мономеров, таких как этилен и другие мономеры, в каскаде полимеризационных реакторов, где олефиновый мономер полимеризуют сначала в суспензионной фазе в инертном углеводородном разбавителе по меньшей мере в одном петлевом реакторе, а затем последовательно в газовой фазе по меньшей мере в одном газофазном реакторе.
Известный уровень техники
Петлевой реактор был разработан в 1950-тых годах. В настоящее время он широко используется для получения полиэтилена и других олефиновых полимеров. В петлевом реакторе этилен полимеризуют в присутствии углеводородного разбавителя в суспензионной фазе при повышенных давлении и температуре. Суспензию отбирают из реактора и концентрируют таким образом, чтобы содержание твердой фазы у выпускного отверстия из реактора превышало содержание твердой фазы в реакторе. Традиционно это осуществляли при использовании осадительных колонн. Однако существующие в настоящее время способы концентрирования полимерной суспензии из петлевого реактора оказались неудовлетворительными. Это верно, в частности, в случае получения бимодального полиэтилена в каскадных реакторах.
Бимодальный полиэтилен содержит, по меньшей мере, один низкомолекулярный компонент и по меньшей мере один высокомолекулярный компонент. Его можно получить в каскаде реакторов в том смысле, что полимеризацию проводят в нескольких реакторах, расположенных последовательно таким образом, что продукт полимеризации, отбираемый из выпускного отверстия для продукта одного реактора, будет подаваться на впускное отверстие последующего реактора. При использовании каскадных полимеризационных реакторов важно предотвратить перетекание определенных реагентов с одной стадии полимеризации на последующую. Если на первой стадии полимеризации получают низкомолекулярный компонент полимера, то тогда любой перенос водорода с первой стадии на вторую стадию будет приводить к уменьшению молекулярной массы, получаемой на второй стадии, что, таким образом, приведет к ухудшению механических свойств и уменьшению прочности расплава у конечного полимера. С другой стороны, если в первом реакторе получают высокомолекулярный компонент, то тогда негативное влияние на механические свойства конечного полимера будет оказывать перенос на вторую стадию полимеризации сомономеров.
Использование гидроциклонов при концентрировании суспензии на выпускном отверстии из петлевого реактора известно, начиная с 1960-тых годов. Петлевые реакторы, оснащенные гидроциклоном, описываются, например, в И8 3816383, где часть нижнего продукта из гидроциклона отбирают на стадию извлечения продукта, в то время как оставшуюся часть объединяют с верхним продуктом и возвращают в петлевой реактор.
Еще одним документом, относящимся к упомянутому выше вопросу, является ϋδ 4395523, где описывается способ получения и извлечения полимерных частиц. Известный способ включает полимеризацию в петлевом реакторе, направление части рециркулирующей полимерной суспензии в гидроциклон, возвращение верхнего продукта из гидроциклона в реактор и отбор нижнего продукта из гидроциклона и направление его на стадию извлечения продукта.
Кроме того, в ЕР 1118624, ЕР 1118625 и ЕР 1118626 описывается способ полимеризации олефинов, где полимерную суспензию направляют из петлевого реактора в гидроциклон. Нижний продукт из гидроциклона направляют или на последующую стадию полимеризации, или на стадию извлечения продукта.
В ЕР 891990 описывается способ полимеризации этилена, включающий непрерывный отбор полимерной суспензии. Полимерную суспензию непрерывно отбирают из петлевого реактора и подают на стадию мгновенного испарения при высоком давлении. Со стадии мгновенного испарения при высоком давлении полимер направляют на стадию мгновенного испарения при низком давлении, а оттуда - на стадию извлечения продукта.
В ЕР 517868 описывается способ получения этиленовых полимеров в каскаде реакторов, включающем петлевой реактор и газофазный реактор. В документе не описывают то, как полимерную суспензию отбирают из петлевого реактора. Углеводороды от полимера отделяют, но никаких подробностей относительно того, как это делается, не приводится. В заключение, полимер подают в газофазный реактор.
Даже несмотря на то, что упомянутые выше документы описывают различные способы отбора суспензии из петлевого реактора, ни один из них не описывает и не предлагает подходящего экономичного способа полимеризации этилена на двух последовательных стадиях, при этом первую стадию проводят в петлевом реакторе, а вторую стадию проводят в газофазном реакторе. Полимер выделяют из реакционной среды после стадии полимеризации в петлевом реакторе и, по меньшей мере, часть углеводородной смеси удаляют. После этого в газофазный полимеризационный реактор водород по существу не направляют.
Способ, описанный в ЕР 517868, включает проведение мгновенного испарения при низком давлении после петлевого реактора для выделения полимера из реакционной смеси. Несмотря на то, что таким образом обеспечивается эффективное разделение, это относительно дорогостоящий способ, поскольку
- 1 006981 поток верхнего погона со стадии мгновенного испарения необходимо будет подвергнуть сжатию прежде, чем его можно будет возвратить в петлевой реактор, а полимер необходимо будет подать в газофазный реактор, например, через последовательность стадий увеличения/уменьшения давления.
Один способ устранения упомянутой выше проблемы, включающей необходимость сжатия потока верхнего погона со стадии мгновенного испарения, заключается в замене мгновенного испарения при низком давлении из ЕР 517868 на мгновенное испарение при высоком давлении, предлагаемое в ЕР 891990. Однако, если суспензию отбирают из реактора непрерывно, что предлагается в ЕР 891990, разделение реагентов не будет достаточно эффективным, и, в частности, некоторое количество водорода будет переноситься из петлевого реактора в газофазный реактор, таким образом, ограничивая молекулярную массу, которую можно было бы получить в газофазном реакторе. Использование комбинации мгновенного испарения при высоком давлении и мгновенного испарения при низком давлении в результате приводит к получению дорогостоящего способа. Наконец, если полимерную суспензию отбирают из петлевого реактора периодически, при использовании осадительных колонн, а отобранную таким образом концентрированную суспензию направляют на стадию мгновенного испарения при высоком давлении, то проблема наличия высокой концентрации водорода в газе все еще будет оставаться. Однако теперь стадия мгновенного испарения будет спроектирована для большого потока, поскольку в те моменты, когда осадительные колонны раскрываются для выпуска суспензии, расходы велики. Данное проектирование с чрезмерным запасом и использование осадительных колонн приведет к увеличению капитальных затрат.
Краткое изложение изобретения
Задачей настоящего изобретения как раз является устранение проблем предшествующего уровня техники и создание нового способа полимеризации этилена и других олефиновых мономеров, необязательно в присутствии сомономеров, в каскаде реакторов, включающем петлевой реактор и газофазный реактор.
В частности, задачей настоящего изобретения является поиск экономичной альтернативы способу, известному из ЕР 517868, в виде предложения нового и экономичного способа полимеризации этилена на двух последовательных стадиях, при этом первую стадию проводят в петлевом реакторе, а вторую стадию проводят в газофазном реакторе, где после стадии полимеризации в петлевом реакторе полимер из реакционной среды выделяют, так что из петлевого реактора в газофазный реактор никакого реагента, в особенности, никакого водорода, переноситься в таких количествах, которые бы оказали негативное влияние на полимеризацию в газовой фазе, не будет.
Изобретение базируется на идее использования, в сочетании, средств, расположенных вне петлевого реактора, предназначенных для увеличения содержания твердой фазы в суспензии, отбираемой из петлевого реактора, с получением концентрированной суспензии, и установки для мгновенного испарения при высоком давлении, предназначенной по существу для выпаривания всех остаточных жидкофазных углеводородов из фазы разбавителя в суспензии с получением смеси газ/твердая фаза, содержащей твердые частицы полимера и газы. В альтернативном варианте суспензию можно концентрировать, когда ее отбирают из реактора.
Таким образом, устройство, предназначенное для получения олефинового полимера в присутствии каталитической системы, предпочтительно включает в каскаде петлевой реактор, средства, предназначенные для увеличения концентрации полимерной суспензии, отбираемой из петлевого реактора, установку для мгновенного испарения при высоком давлении и газофазный реактор. Средства, предназначенные для увеличения концентрации суспензии, можно расположить вне петлевого реактора или размесить их в соединении с выпускным отверстием реактора.
Способ в соответствии с настоящим изобретением является способом получения олефиновых полимеров в присутствии каталитической системы в функционирующей в непрерывном режиме последовательности установок для многостадийной полимеризации и включает стадии непрерывного отбора из петлевого реактора полимерной суспензии, содержащей полимер и текучую смесь, содержащую разбавитель, мономеры и необязательно водород, необязательно, концентрирования суспензии в результате удаления части углеводородного разбавителя с получением концентрированной суспензии, направления концентрированной суспензии в установку для мгновенного испарения при высоком давлении для того, чтобы удалить по существу весь остаточный углеводородный разбавитель и получить поток продукта, содержащий смесь полимерной твердой фазы и газов, перевода потока продукта из установки для мгновенного испарения в газофазный реактор.
Для того, чтобы уменьшить количество водорода, переносимого в газофазный реактор, в соответствии с предпочтительным вариантом реализации изобретения поток продукта из установки для мгновенного испарения можно в противотоке продувать в зоне газового обмена, используя газ, по существу не содержащий водород.
Настоящее изобретение обеспечивает получение важных преимуществ. Таким образом, становится возможным получение бимодального полиэтилена, обладающего хорошими свойствами. Вредный перенос реагентов с первой стадии полимеризации на вторую стадию полимеризации отсутствует. Дорогостоящего проектирования элементов технологического процесса с чрезмерным запасом можно избежать.
- 2 006981
Технологический процесс протекает стабильно вследствие наличия подлинно непрерывного режима его протекания. Время переходных режимов и приведения в действие может быть снижено.
Дополнительные подробности и преимущества изобретения станут очевидны из последующего подробного описания, включающего несколько рабочих примеров.
На чертеже схематически изображена конфигурация технологического процесса по первому предпочтительному варианту реализации изобретения.
Подробное описание изобретения
Способ в целом
Ссылочные номера, используемые на прилагаемом чертеже, относятся к следующим далее элементам оборудования:
- петлевой реактор;
- гидроциклон;
- приемная емкость для мгновенного испарения при высоком давлении;
- газофазный реактор;
- линия выпускного отверстия петлевого реактора;
- поток верхнего погона из гидроциклона;
- труба мгновенного испарения (обогреваемая);
- поток верхнего погона на рецикл для разбавителя;
- поток из приемной емкости для мгновенного испарения;
- поток полимера в газофазный реактор;
- зона газового обмена.
Настоящее изобретение включает следующие далее стадии, которые вытекают из прилагаемого чертежа, демонстрирующего вариант реализации изобретения:
Олефиновые мономеры, такие как этилен и необязательно один или несколько альфа-олефиновые сомономеры (сомономер), полимеризуют в петлевом реакторе 1 в углеводородном разбавителе, предпочтительно пропане или изобутане, в присутствии катализатора полимеризации, необязательно в присутствии водорода. Полимерную суспензию непрерывно отбирают из петлевого реактора 1 через выпускной патрубок.
По меньшей мере часть полимерной суспензии, отобранной таким образом, переводят на гидроциклон 2, в котором суспензию концентрируют и получают поток первого продукта, характеризующийся высокой концентрацией твердого вещества, и поток второго продукта, который в основном состоит из углеводородного разбавителя, выделенного из полимерной суспензии. Поток первого продукта образует нижний продукт гидроциклона 2, и его переводят через трубу мгновенного испарения 22 в приемную емкость установки для мгновенного испарения 3, которую предпочтительно эксплуатируют при высоком давлении. Поток верхнего погона, содержащий поток второго продукта гидроциклона, направляют на рецикл из гидроциклона 2 в петлевой реактор 1.
Нижний поток, содержащий полимер, переводят из приемной емкости установки для мгновенного испарения 3 в газофазный реактор 4, предпочтительно, используя падение под действием силы тяжести или разницу давлений.
По меньшей мере часть потока верхнего погона из приемной емкости установки для мгновенного испарения, состоящую в основном из углеводородов, непосредственно или опосредованно переводят на рецикл в петлевой реактор 1 или газофазный реактор 4.
Необязательно поток, содержащий полимер, можно пропускать через зону газового обмена перед тем, как его ввести в газофазный реактор 4.
Далее различные стадии способа будут описаны более подробно.
А. Петлевой реактор.
В петлевом реакторе 1 олефины, такие как этилен, подвергают гомополимеризации или сополимеризации, по меньшей мере, с одним С4-С10 альфа-олефином. Полимеризация протекает в инертном углеводородном разбавителе или жидком мономере, предпочтительно С3-С5 углеводородном разбавителе, более предпочтительно в разбавителе пропане или изобутане и, в особенности, в разбавителе пропане.
Температура в петлевом реакторе находится в диапазоне от приблизительно 60°С до приблизительно 110°С, предпочтительно от 75 до 105°С. Если этилен или пропилен в петлевом реакторе подвергают гомополимеризации, то тогда петлевой реактор предпочтительно эксплуатировать в условиях, известных как «сверхкритические», когда рабочая температура будет превышать критическую температуру реакционной смеси, а рабочее давление будет превышать критическое давление реакционной смеси. В таких условиях рабочая температура превышает 90°С, предпочтительно превышает 93°С.
Рабочее давление необходимо выбирать таким образом, чтобы содержимое петлевого реактора оставалось либо в жидком состоянии, либо в сверхкритическом состоянии. В случае режима эксплуатации при наличии суспензии в жидкой среде подходящий диапазон рабочего давления находится в пределах от приблизительно 20 до приблизительно 100 бар, предпочтительно от 25 до 75 бар. В случае режима эксплуатации при наличии суспензии в сверхкритической среде подходящий диапазон рабочего давле
- 3 006981 ния находится в пределах от приблизительно 50 до приблизительно 100 бар, предпочтительно от 55 до 80 бар.
Подходящие катализаторы, которые можно использовать для полимеризации этилена, представляют собой, например, катализаторы Циглера-Натта, катализаторы с одним активным центром, катализаторы с несколькими активными центрами, содержащие один или несколько компонентов в виде катализатора с одним активным центром, или же их комбинации или смеси.
Катализатор Циглера-Натта содержит соединения титана и магния, необязательно также соединения алюминия, и его можно наносить на инертный носитель, такой как диоксид кремния или дихлорид магния. Предпочтительными катализаторами являются те, что описаны в ЕР 688794, ЕР 949274, \УО 99/58584 и \\'О 01/55230.
Катализатором с одним активным центром может быть любой катализатор, который содержит один или несколько замещенных или незамещенных циклопентадиенильных лигандов. В особенности подходящими являются катализаторы, описанные в \УО 97/28170 и \УО 00/34341.
Предпочтительно этилен (со)полимеризуют в петлевом реакторе в присутствии водорода и получают низкомолекулярный компонент полимера. Обычно реакционная смесь содержит от 0 до 10%, предпочтительно от 0 до 4 мол.% альфа-олефинового сомономера. Если используют катализатор ЦиглераНатта, то тогда реакционная смесь обычно содержит от 2 до 10 мол.% водорода, предпочтительно от 2 до 8% мол. Если используют катализатор с одним активным центром, то тогда реакционная смесь обычно содержит от 0,01 до 1 мол.% водорода. Кроме того, реакционная смесь обычно содержит от 1 до 10 мол.%, предпочтительно от 3 до 10 мол.% этилена. Если используют катализатор с одним активным центром, то тогда можно использовать несколько меньшую концентрацию этилена. Кроме того, реакционная смесь содержит компоненты разбавителя. Предпочтительно основной частью разбавителя является пропан при незначительных количествах других алканов, таких как метан, этан и бутаны.
Концентрация полимера в суспензии реактора обычно находится в диапазоне от 10 до 40 об.%, предпочтительно от 20 до 30 об.%.
Полимерную суспензию непрерывно отбирают из петлевого реактора через выпускное отверстие. Выпускное отверстие можно расположить в любом подходящем месте в реакторе. Однако наиболее предпочтительно выпускное отверстие располагать в подходящем месте вниз по потоку от циркуляционного насоса петлевого реактора. Кроме того, суспензию из петлевого реактора можно отбирать таким образом, чтобы концентрация твердой фазы у выпускного отверстия превышала концентрацию твердой фазы в петлевом реакторе. Суспензию можно направлять на установку для мгновенного испарения непосредственно или через дополнительную стадию концентрирования.
Давление в реакторе регулируют в результате непрерывного отбора суспензии из реактора через выпускной патрубок. Упомянутую суспензию можно направлять в гидроциклон. В данном случае на линии отбора продукта из гидроциклона располагают клапан регулировки давления.
Эксплуатационные характеристики гидроциклона очень сильно зависят от характеристик подаваемого потока. Любое возмущение в нижнем потоке будет оказывать негативное воздействие на эксплуатационные характеристики гидроциклона. Проектирование можно провести, например, при обеспечении широкого диапазона регулирования для подаваемого потока. Таким образом, стабильных рабочих условий можно добиться в результате направления части суспензии из нижней части гидроциклона на рецикл в реактор.
Крупность частиц можно регулировать, например, в результате управления потоком, подаваемым в гидроциклон.
Концентрацию твердых частиц в нижней части гидроциклона можно измерить и отрегулировать за счет регулирования соотношения количеств потока, направляемого на рецикл (верхнего продукта), и потока продукта (нижнего продукта).
В. Гидроциклон.
Из петлевого реактора 1 полимерную суспензию направляют в гидроциклон 2, где концентрирование суспензии осуществляют под действием центробежных сил. Гидроциклон разделяет поток суспензии на два потока: верхний продукт 21, который обогащен жидкостью, и нижний продукт, который обогащен полимером. Верхний продукт возвращают в петлевой реактор или подают в резервуар для сбора мелких частиц (на чертеже не показан), а нижний продукт направляют в установку для мгновенного испарения.
Как описано выше, суспензия, поступающая в гидроциклон, характеризуется уровнем содержания твердой фазы в диапазоне от 10 до 40 об.%. Концентрацию твердой фазы в нижнем продукте можно отрегулировать за счет регулирования соотношения количеств потока, направляемого на рецикл (верхнего продукта), и потока продукта (нижнего продукта), и обычно она находится в диапазоне от 30 до 55 об.%, предпочтительно от 40 до 52 об.%. Зачастую выгодно часть нижнего продукта направлять на рецикл обратно в петлевой реактор.
Максимальная концентрация твердой фазы в потоке продукта задается пределом стабильного режима функционирования. Если концентрация твердой фазы в суспензии будет чрезмерно большой, то тогда увеличивается опасность возникновения засорения потоком продукта. С другой стороны, по эко
- 4 006981 номическим причинам в суспензии желательно иметь по возможности более высокую концентрацию твердой фазы.
Обычно соотношение количеств потока, направляемого на рецикл, и потока продукта находится в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 10, предпочтительно от 0,01 до 5, а более предпочтительно от 0,1 до 2.
Концентрация твердой фазы в потоке, направляемом на рецикл, обычно находится в диапазоне от приблизительно 0 (или, по меньшей мере, 0,001) до 5 об.%.
С. Установка для мгновенного испарения при высоком давлении.
Установка для мгновенного испарения 3 обычно состоит из обогреваемой трубы мгновенного испарения 22 и приемной емкости 3. Суспензия, поступающая в установку для мгновенного испарения, характеризуется концентрацией твердой фазы в диапазоне от 30 до 60 об.%. В установке для мгновенного испарения из полимера удаляют остаточные углеводороды. Трубу мгновенного испарения предпочтительно обогревают, например, водяным паром или водой. Если для обогревания используют воду, то тогда обогревающую воду в выгодном случае можно отбирать из рубашки петлевого реактора. Температуру выбирают в соответствии с составом углеводородной текучей среды такой, чтобы текучая среда по существу выпаривалась. Фраза «по существу удаление фазы текучей среды» означает, что удаляется основная часть фазы текучей среды, а вместе с полимером остается только такое количество текучей среды, которое заполняет объем между полимерными частицами и объем пор в полимерных частицах. Обычно температура в приемной емкости находится в диапазоне от 50 до 100°С, предпочтительно от 60 до 90°С, в частности от 70 до 90°С, а давление находится в диапазоне от 10 до 30 бар, предпочтительно от 12 до 27 бар и, в частности, от 14 до 24 бар. Давление предпочтительно превышает давление в газофазном реакторе, что обеспечивает плавный переход полимера в газофазный реактор. В выгодном случае давление по меньшей мере на 0,05 бар превышает давление в газофазном реакторе.
По меньшей мере часть потока головного погона 31 из приемной емкости установки для мгновенного испарения 3 направляют в систему извлечения для направления на рецикл в петлевой реактор 1, или в газофазный реактор 4, или в оба. Небольшой поток для продувки можно направить на рецикл, например, в крекинг-установку.
Ό. Зона газового обмена.
Поток продукта 32 из приемной емкости установки для мгновенного испарения 3 направляют в газофазный реактор. Поток включает объем пустот, заполненных газом, имеющим тот же самый состав, что и текучая среда в петлевом реакторе, остальное представляет собой полимер. Перед введением в газофазный реактор поток продукта можно пропустить через зону газового обмена 5, где для уменьшения величины переноса водорода в газофазный реактор поток продукта в противотоке продувают, используя газовую фракцию, по существу не содержащую водород, отбираемую со стадии извлечения разбавителя, или используя чистый углеводород, предпочтительно пропан. Зона вытеснения газа включает трубопровод и регулирующий клапан или же необязательно один или два лопастных питателя.
Существуют различные способы организации зоны газового обмена. Одна возможность просто заключается в наличии регулирующего клапана на трубопроводе, используемом для транспортировки полимера из установки для мгновенного испарения в газофазный реактор. Продувочный газ после этого вводят в трубопровод, расположенный выше по потоку от регулирующего клапана и необязательно также ниже регулирующего клапана.
Еще одной альтернативой является наличие одного или двух лопастных питателей после установки для мгновенного испарения. Лопастной питатель перемещает часть газа вверх по потоку, а часть газа вниз по потоку. Снова продувочный газ вводят в трубопровод между лопастными питателями (питателем) и газофазным реактором ниже и необязательно выше лопастных питателей (питателя).
Поток продукта после продувки обычно содержит менее 0,1 мол.% водорода.
Поток продукта направляют в газофазный реактор. Для обеспечения плавного перевода потока продукта в газофазный реактор возможно использование вспомогательного газа.
Е. Газофазный реактор.
Газофазный реактор 4 эксплуатируют при температуре в диапазоне от приблизительно 60°С до приблизительно 115°С, предпочтительно от 70 до 110°С. Рабочее давление находится в диапазоне от 10 до 30 бар, предпочтительно от 15 до 25 бар.
В газофазном реакторе олефины сополимеризуют с одним или несколькими С2-С10 альфаолефиновыми сомономерами, или же олефины, подобные этилену, подвергают гомополимеризации.
Предпочтительно олефины, подобные этилену, сополимеризуют в газофазном реакторе вместе с незначительным количеством водорода и получают высокомолекулярный полиэтиленовый сополимер. Реакционная смесь обычно содержит от 5 до 25 мол.% этилена, от 0,1 до 10 мол.% альфа-олефинового сомономера и от 0,01 до 3 мол.% водорода. Если для полимеризации этилена используют катализатор с одним активным центром, то тогда уровень содержания водорода может находиться в диапазоне от 0,001 до 1 мол.%. Остальное образуют инертные компоненты, подобные азоту или пропану.
Обобщая то, что было сказано выше, можно сказать, что один в особенности предпочтительный вариант реализации изобретения включает следующие далее стадии: полимеризация мономера в присутст
- 5 006981 вии каталитической системы в петлевом реакторе 1 при использовании подходящего катализатора и инертного углеводородного разбавителя, непрерывный отбор полимерной суспензии из петлевого реактора через линию выпускного отверстия 11, концентрирование суспензии в гидроциклоне 2 для удаления избыточных углеводородов с получением концентрированной суспензии, возвращение верхнего продукта 21, содержащего углеводороды, из гидроциклона в петлевой реактор, направление концентрированной суспензии через обогреваемую трубу мгновенного испарения 22 в приемную емкость 3 установки для мгновенного испарения при высоком давлении для того, чтобы удалить избыточную текучую реакционную смесь, направление потока продукта 32 из приемной емкости установки для мгновенного испарения в газофазный реактор.
В соответствии со вторым особенно предпочтительным вариантом реализации поток продукта 32 из приемной емкости установки для мгновенного испарения направляют в газофазный реактор через зону газового обмена. В зоне газового обмена содержание водорода в потоке продукта уменьшают в результате продувки потока при помощи газа, по существу не содержащего водород.
Примеры
Пример 1.
Петлевой реактор объемом 20 м3 эксплуатировали при 95°С и давлении 60 бар с использованием в качестве разбавителя пропана. Этиленовый гомополимер в реакторе получали в результате ввода этилена, разбавителя, водорода и катализатора полимеризации, который получали в соответствии с примером 3 ЕР 688794, за исключением того, что в качестве материала носителя диоксид кремния, характеризующийся средним размером частиц, равным 20 мкм, использовали в таких количествах, чтобы разбавитель содержал 5,9 мол.% этилена и 2,6 мол.% водорода.
Остальное представляло собой пропан с незначительными количествами (меньшими 1% мол. для каждого) метана, этана, изобутана и н-бутана. Производительность по получению полимера составляла 2,8 т/ч; индекс расплава полимера был равен 450 г/10 мин, а плотность составляла 973 кг/м3. Содержание твердой фазы в суспензии было равно 25 об.%.
Полимерную суспензию непрерывно отбирали из реактора через выпускной патрубок и направляли в гидроциклон в соответствии с фиг. 1. Полное количество суспензии, подаваемой в гидроциклон, составляло 5,5 т/ч. Поток продукта был равен 3,7 т/ч, при этом 52 об.% составляла твердая фаза. Поток, направляемый на рецикл, был равен 1,8 т/ч, при этом 1,7 об.% составляла твердая фаза. Поток, направляемый на рецикл, возвращали в петлевой реактор.
Поток продукта из гидроциклона направляли в трубу мгновенного испарения, а после этого - в приемную емкость установки для мгновенного испарения, функционирующую при температуре 75°С и давлении 21 бар. Углеводороды, выделенные из полимера, возвращали в петлевой реактор через стадию извлечения разбавителя. Они содержали 5,9 мол.% этилена и 2,6 мол.% водорода.
Поток продукта из приемной емкости установки для мгновенного испарения вводили в зону газового обмена, где его продували с использованием 300 кг/ч пропана. Газ, поступающий в зону вытеснения газа вместе с порошком, содержал 5,9 мол.% этилена и 2,6 мол.% водорода. После продувки газовый поток, поступающий в газофазный реактор вместе с порошком, содержал 0,3 мол.% этилена и 0,1 мол.% водорода, остальное составлял пропан. Продувочный газ направляли на рецикл на стадию извлечения разбавителя через приемную емкость установки для мгновенного испарения.
Поток продукта из зоны газового обмена, содержащий часть продувочного пропана, вводили в газофазный реактор, по существу используя падение под действием силы тяжести, и здесь полимеризацию продолжали путем добавления этилена, водорода и 1-бутена так, чтобы реакционная смесь содержала 13 мол.% этилена, 0,9 мол.% 1-бутена и 0,35 мол.% водорода, при этом остальное представляло собой азот и незначительное количество пропана. Температура полимеризации составляла 80°С, а давление было равно 20 бар. Производительность по получению полимера в газофазном реакторе составляла 3,2 т/ч, так что из газофазного реактора в час отбирали 6 т полимера. Конечный полимер характеризовался индексом расплава МЕЯ21 9 г/10 мин и плотностью 949 кг/м3.
Пример 2. В реактор из примера 1 вводили этилен, 1-бутен, водород и разбавитель, а также катализатор, подобный тому, что использовали в примере 1, так, чтобы реакционная смесь содержала 5,9 мол. % этилена, 3,7 мол.% 1-бутена и 2,6% мол. водорода. Температура полимеризации была равна 85°С. Производительность по получению полимера составляла 2,4 т/ч, индекс расплава полимера был равен 200 г/10 мин, а плотность составляла 952 кг/м3. Содержание твердой фазы в суспензии было равно 25 об.%.
Полимерную суспензию непрерывно отбирали из реактора через выпускной патрубок и направляли в гидроциклон в соответствии с чертежом. Полное количество суспензии, подаваемой в гидроциклон, составляло 5,2 т/ч. Поток продукта был равен 3,8 т/ч, при этом 39 об.% составляла твердая фаза. Поток, направляемый на рецикл, составлял 1,4 т/ч, при этом 5,8 об.% составляла твердая фаза. Поток, направляемый на рецикл, возвращали в петлевой реактор.
Поток продукта из гидроциклона вводили в трубу мгновенного испарения, а после этого - в приемную емкость установки для мгновенного испарения, функционирующую при температуре 80°С и давле
- 6 006981 нии 20 бар. Углеводороды, выделенные из полимера, возвращали в петлевой реактор. Они содержали 5,9 мол.% этилена, 3,7 мол.% 1-бутена и 2,6 мол.% водорода.
Поток продукта из приемной емкости установки для мгновенного испарения вводили в зону газового обмена, состоящую из трубопровода и лопастного питателя, где его продували с использованием 300 кг/ч потока, по существу не содержащего водород, поступающего со стадии извлечения разбавителя. Газ, поступающий в зону вытеснения газа вместе с порошком, содержал 5,9 мол.% этилена, 3,7 мол.% 1бутена и 2,6 мол.% водорода. После продувки газовый поток, поступающий в газофазный реактор вместе с порошком, содержал 0,3 мол.% этилена, 0,3 мол.% 1-бутена и 0,05 мол.% водорода, остальное составлял пропан. Продувочный газ направляли на рецикл на стадию извлечения разбавителя через приемную емкость установки для мгновенного испарения.
Поток продукта из приемной емкости установки для мгновенного испарения вводили в газофазный реактор, где полимеризацию продолжали путем добавления этилена, водорода и 1-бутена так, чтобы реакционная смесь содержала 12 мол.% этилена, 5,3 мол.% 1-бутена и 0,08 мол.% водорода, при этом остальное представляло собой азот и незначительное количество пропана. Температура полимеризации составляла 80°С, а давление было равно 19 бар. Производительность по получению полимера в газофазном реакторе составляла 3,6 т/ч, так что из газофазного реактора в час отбирали 6 т полимера. Конечный полимер характеризовался индексом расплава ΜΤΚ.2ι 18 г/10 мин и плотностью 922 кг/м3.
Claims (30)
1. Способ получения олефиновых полимеров в присутствии каталитической системы в функционирующей в непрерывном режиме последовательности установок для многостадийной полимеризации, где олефиновый мономер полимеризуют сначала в суспензионной фазе в углеводородном разбавителе или в жидком мономере по меньшей мере в одном петлевом реакторе, причем суспензия характеризуется первой концентрацией твердой фазы, а затем последовательно в газовой фазе по меньшей мере в одном газофазном реакторе, включающий непрерывный отбор из петлевого реактора полимерной суспензии, содержащей полимер и фазу текучей среды, кроме того, углеводороды и необязательно водород, концентрирование суспензии в результате удаления части фазы текучей среды с получением концентрированной суспензии, направление концентрированной суспензии, характеризующейся второй концентрацией твердой фазы, которая превышает первую концентрацию твердой фазы, в установку для мгновенного испарения при высоком давлении для того, чтобы удалить по существу всю остаточную фазу текучей среды и получить поток продукта, содержащий суспензию, состоящую из полимерной твердой фазы и газов, и подачу потока продукта из установки для мгновенного испарения в газофазный реактор, где приемная емкость установки для мгновенного испарения функционирует при давлении в диапазоне от 10 до 30 бар, при этом рабочее давление в установке для мгновенного испарения превышает давление в газофазном реакторе.
2. Способ по п.1, где содержание твердой фазы в концентрированной суспензии находится в диапазоне от 30 до 55%, предпочтительно от 40 до 52 об.%.
3. Способ по п.1 или 2, где суспензию концентрируют путем использования гидроциклона или сита.
4. Способ по п.3, где суспензию концентрируют в гидроциклоне и получают нижний продукт, который содержит концентрированную суспензию, и верхний продукт, который обогащен углеводородами (углеводородом).
5. Способ по п.1, где суспензию из петлевого реактора отбирают таким образом, чтобы концентрация твердой фазы на выпускном отверстии превышала концентрацию твердой фазы в петлевом реакторе.
6. Способ по п.5, где верхний продукт направляют на рецикл в петлевой реактор.
7. Способ по п.6, где соотношение количеств направляемого на рецикл верхнего продукта и нижнего продукта, отбираемых из гидроциклона, находится в диапазоне от 0,01 до 10, предпочтительно от 0,01 до 5, а в особенности от 0,1 до 2.
8. Способ по любому из пп.5-7, где концентрация твердой фазы в суспензии верхнего продукта находится в диапазоне от 0,001 до 5 об.%, в расчете на объем потока.
9. Способ по любому из предшествующих пунктов, где установка для мгновенного испарения включает трубу мгновенного испарения, которую необязательно обогревают, в которой остаточные углеводороды концентрированной суспензии, по меньшей мере, частично выпаривают и получают верхний продукт, содержащий выпаренную фазу текучей среды, и приемную емкость для образования верхнего продукта, содержащего выпаренную фазу текучей среды, и потока продукта, содержащего полимерные частицы и незначительное количество фазы текучей среды.
10. Способ по любому из предшествующих пунктов, где приемная емкость установки для мгновенного испарения функционирует при давлении в диапазоне от 12 до 27 бар, предпочтительно от 14 до 24 бар.
- 7 006981
11. Способ по любому из предшествующих пунктов, где приемная емкость установки для мгновенного испарения функционирует при давлении, которое по меньшей мере на 0,05 бар превышает давление в газофазном реакторе.
12. Способ по п.9, где трубу мгновенного испарения обогревают водяным паром или водой таким образом, чтобы температура газа в приемной емкости находилась в диапазоне от 50 до 100°С, предпочтительно от 60 до 90°С, в особенности от 70 до 90°С.
13. Способ по п.12, где трубу мгновенного испарения обогревают водой, отобранной из рубашки петлевого реактора.
14. Способ по любому из пп.11-13, где верхний продукт из установки для мгновенного испарения направляют на рецикл в петлевой реактор, или в газофазный реактор, или в оба.
15. Способ по любому из предшествующих пунктов, где для уменьшения степени переноса водорода в газофазный реактор перед тем, как в газофазный реактор подать поток продукта, поток продукта из установки для мгновенного испарения в зоне газового обмена в противотоке продувают, используя газовую фракцию, по существу не содержащую водород.
16. Способ по п.15, где зона газового обмена включает трубопровод, соединяющий друг с другом приемную емкость установки для мгновенного испарения и газофазный реактор, оснащенный регулирующим клапаном, где продувочный газ вводят вверх по потоку и/или вниз по потоку от регулирующего клапана.
17. Способ по п.15, где зона газового обмена включает трубопровод, соединяющий друг с другом приемную емкость установки для мгновенного испарения и газофазный реактор и оснащенный одним, или несколькими лопастными питателями, где продувочный газ вводят вверх по потоку и/или вниз по потоку от лопастных питателей (питателя).
18. Способ по любому из предшествующих пунктов, где поток продукта из установки для мгновенного испарения содержит менее 0,1 мол.% водорода.
19. Способ по любому из предшествующих пунктов, где полимер направляют в газофазный реактор, используя падение под действием силы тяжести.
20. Способ по любому из предшествующих пунктов, где газофазный реактор функционирует при температуре в диапазоне 60-115°С, предпочтительно 70-110°С.
21. Способ по любому из предшествующих пунктов, где газофазный реактор функционирует при давлении в диапазоне 10-30 бар, предпочтительно 15-25 бар.
22. Способ по любому из предшествующих пунктов, где мономером является этилен, который необязательно сополимеризуют с одним или несколькими С4-С10 альфа-олефинами.
23. Способ по любому из предшествующих пунктов, где каталитическая система включает катализатор Циглера-Натта, катализатор с одним активным центром, катализатор с несколькими активными центрами или же их комбинацию или смесь.
24. Устройство для получения олефинового полимера в присутствии каталитической системы, включающее расположенные в каскаде петлевой реактор, гидроциклон, установку для мгновенного испарения при высоком давлении и газофазный реактор.
25. Устройство по п.24, дополнительно включающее зону газового обмена, расположенную в каскаде между установкой для мгновенного испарения при высоком давлении и газофазным реактором.
26. Устройство по п.24, включающее петлевой реактор, предназначенный для полимеризации олефинового мономера в суспензионной фазе в реакционной смеси, содержащей текучие углеводороды и необязательно водород и полимерные частицы, и оборудованный по меньшей мере одним выпускным отверстием, позволяющим проводить непрерывный отбор полимерной суспензии, по меньшей мере один гидроциклон, имеющий по меньшей мере одно впускное отверстие для полимерной суспензии, и по меньшей мере одно первое выпускное отверстие для концентрированной суспензии, и по меньшей мере одно второе выпускное отверстие для потока головного погона, при этом упомянутое впускное отверстие соединяют с выпускным отверстием петлевого реактора, а упомянутый гидроциклон приспосабливают для целей отделения фазы текучей среды от полимерной суспензии и получения концентрированной суспензии, установку для мгновенного испарения при высоком давлении, имеющую по меньшей мере одно впускное отверстие для суспензии и по меньшей мере одно первое выпускное отверстие для суспензии, образованной полимерными твердыми частицами и газами и по меньшей мере одно второе выпускное отверстие для выпаренной фазы текучей среды, при этом упомянутое впускное отверстие соединяют с первым выпускным отверстием гидроциклона, а упомянутую установку для мгновенного испарения приспосабливают для целей отделения фазы текучей среды от концентрированной суспензии, и газофазный реактор, имеющий по меньшей мере одно впускное отверстие для полимерных твердых частиц и газов и по меньшей мере одно выпускное отверстие для полимерного продукта, при этом упомянутое впускное отверстие соединяют с первым выпускным отверстием установки для мгновенного испарения при высоком давлении.
- 8 006981
27. Устройство по п.26, где выпускное отверстие петлевого реактора располагают в подходящем месте вниз по потоку от циркуляционного насоса петлевого реактора.
28. Устройство по п.24, где для обеспечения продувки потока продукта в противотоке с использованием газа, по существу не содержащего водород, между установкой для мгновенного испарения при высоком давлении и газофазным реактором размещают зону газового обмена.
29. Устройство по п.28, где зона газового обмена включает трубопровод, соединяющий друг с другом приемную емкость установки для мгновенного испарения и газофазный реактор и оснащенный регулирующим клапаном, где продувочный газ можно вводить вверх по потоку и/или вниз по потоку от регулирующего клапана.
30. Устройство по п.28, где зона газового обмена включает трубопровод, соединяющий друг с другом приемную емкость установки для мгновенного испарения и газофазный реактор и оснащенный одним или несколькими лопастными питателями, где продувочный газ можно вводить вверх по потоку и/или вниз по потоку от лопастных питателей (питателя).
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP02396161A EP1415999B1 (en) | 2002-10-30 | 2002-10-30 | Process and apparatus for producing olefin polymers |
PCT/FI2003/000799 WO2004039847A1 (en) | 2002-10-30 | 2003-10-27 | Process and apparatus for producing olefin polymers |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200500737A1 EA200500737A1 (ru) | 2005-08-25 |
EA006981B1 true EA006981B1 (ru) | 2006-06-30 |
Family
ID=32088099
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200500737A EA006981B1 (ru) | 2002-10-30 | 2003-10-27 | Способ и устройство для получения олефиновых полимеров |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7115687B2 (ru) |
EP (1) | EP1415999B1 (ru) |
JP (1) | JP4625328B2 (ru) |
KR (1) | KR100893097B1 (ru) |
CN (1) | CN100354311C (ru) |
AT (1) | ATE380200T1 (ru) |
AU (1) | AU2003274192A1 (ru) |
BR (1) | BR0315819B1 (ru) |
DE (1) | DE60223926T2 (ru) |
EA (1) | EA006981B1 (ru) |
ES (1) | ES2296888T3 (ru) |
WO (1) | WO2004039847A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200503140B (ru) |
Families Citing this family (218)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1551881B1 (en) * | 2002-09-16 | 2010-02-10 | Chevron Phillips Chemical Company LP | Process and apparatus for separating diluent from polymer solids |
DE602004001213T2 (de) * | 2004-04-29 | 2007-05-03 | Borealis Technology Oy | Verfahren zur Herstellung von Polyethylen |
US7109290B2 (en) | 2004-06-07 | 2006-09-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer transfer within a polymerization system |
CN100376605C (zh) * | 2004-09-16 | 2008-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃气相聚合反应的装置 |
GB0426058D0 (en) | 2004-11-26 | 2004-12-29 | Solvay | Chemical process |
ES2309445T3 (es) | 2004-12-17 | 2008-12-16 | Borealis Technology Oy | Proceso para la polimerizacion de olefinas en presencia de un catalizador de polimerizacion de las mismas. |
CN1923861B (zh) * | 2005-09-02 | 2012-01-18 | 北方技术股份有限公司 | 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法 |
EP1780225A1 (en) * | 2005-11-01 | 2007-05-02 | Borealis Technology Oy | Ziegler-Natta catalyst and its use to prepare multimodal polyolefin |
US20070255022A1 (en) * | 2006-04-28 | 2007-11-01 | Fina Technology, Inc. | Fluorinated transition metal catalysts and formation thereof |
US8110518B2 (en) * | 2006-04-28 | 2012-02-07 | Fina Technology, Inc. | Fluorinated transition metal catalysts and formation thereof |
ES2589352T3 (es) * | 2006-10-12 | 2016-11-11 | Ineos Manufacturing Belgium Nv | Transferencia de corriente de polímero |
ATE526348T1 (de) * | 2006-11-15 | 2011-10-15 | Basell Poliolefine Srl | Mehrstufiges verfahren zur polymerisation von olefinen |
CN101679549B (zh) * | 2007-05-18 | 2014-11-19 | 英尼奥斯制造业比利时有限公司 | 浆料相聚合 |
BRPI0816967B1 (pt) * | 2007-09-19 | 2019-01-22 | Basell Poliolefine Italia Srl | processo multiestágios para polimerização de olefinas e aparelho de polimerização |
US8138285B2 (en) * | 2007-10-26 | 2012-03-20 | Fina Technology, Inc. | Fluorinated impregnated catalyst systems and methods of forming the same |
ES2666896T3 (es) | 2007-12-24 | 2018-05-08 | Borealis Technology Oy | Sistema reactor y proceso para la polimerización catalítica de olefinas y el uso de tal sistema reactor en la polimerización catalítica de olefinas |
EP2090356A1 (en) | 2007-12-24 | 2009-08-19 | Borealis Technology OY | Reactor systems and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymeration of olefins |
EP2082797A1 (en) | 2007-12-24 | 2009-07-29 | Borealis Technology OY | Reactor system for the catalytic polymerization of olefins comprising shielding means and a process and use thereof |
EP2130862A1 (en) | 2008-06-02 | 2009-12-09 | Borealis AG | Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof |
EP2130859A1 (en) | 2008-06-02 | 2009-12-09 | Borealis AG | Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof |
EP2130863A1 (en) | 2008-06-02 | 2009-12-09 | Borealis AG | High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom |
CN101638448B (zh) * | 2008-08-01 | 2011-06-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃气相连续聚合方法 |
EP2182526A1 (en) | 2008-10-31 | 2010-05-05 | Borealis AG | Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer |
EP2182525A1 (en) | 2008-10-31 | 2010-05-05 | Borealis AG | Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer |
EP2182524A1 (en) | 2008-10-31 | 2010-05-05 | Borealis AG | Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer |
ES2381849T3 (es) | 2008-11-17 | 2012-06-01 | Borealis Ag | Procedimiento multietapa para producir polietileno con formación de gel reducida |
CN101787089B (zh) * | 2009-01-23 | 2013-05-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的串联反应器工艺 |
EP2228395A1 (en) | 2009-02-24 | 2010-09-15 | Borealis AG | Improved multi-stage process for producing multi-modal ethylene polymer composition |
EP2228394B1 (en) | 2009-02-24 | 2013-09-04 | Borealis AG | Multi-stage process for producing multi-modal linear low density polyethylene |
ATE529450T1 (de) | 2009-02-25 | 2011-11-15 | Borealis Ag | Multimodales polymer aus propylen, zusammensetzung damit und verfahren zur herstellung davon |
EP2223944A1 (en) | 2009-02-26 | 2010-09-01 | Borealis AG | Process for producing semicrystalline propylene polymers |
EP2246369B1 (en) | 2009-04-30 | 2012-09-05 | Borealis AG | Linear low density polyethylene with uniform or reversed comonomer composition distribution |
EP2246372A1 (en) | 2009-04-30 | 2010-11-03 | Borealis AG | Improved multi-stage process for producing multi-modal linear low density polyethylene |
EP2246368A1 (en) | 2009-04-30 | 2010-11-03 | Borealis AG | Improved ethylene polymerization catalyst composition |
PL2256158T3 (pl) | 2009-05-26 | 2014-09-30 | Borealis Ag | Kompozycja polimerowa do usieciowanych wyrobów |
EP2256159A1 (en) | 2009-05-26 | 2010-12-01 | Borealis AG | Polymer composition for crosslinked pipes |
EP2289950B1 (en) | 2009-08-25 | 2014-03-05 | Borealis AG | Improved ethylene polymerization catalyst composition |
EP2499168B1 (en) | 2009-11-13 | 2017-05-10 | Borealis AG | Process for recovering a transition metal compound |
US8603933B2 (en) | 2009-11-13 | 2013-12-10 | Borealis Ag | Process for recovering a transition metal compound |
WO2011058091A1 (en) | 2009-11-13 | 2011-05-19 | Borealis Ag | Process for olefin polymerization |
EP2322568B1 (en) | 2009-11-13 | 2013-05-15 | Borealis AG | Process for producing an olefin polymerization catalyst |
EP2330135B1 (en) | 2009-12-02 | 2012-11-07 | Borealis AG | Process for producing polyolefins |
US20110152474A1 (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Gessner Mark A | Polyolefin manufacturing process |
US9358515B2 (en) | 2010-02-03 | 2016-06-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Compressible liquid diluent in polyolefin polymerization |
EP2374823A1 (en) | 2010-04-07 | 2011-10-12 | Borealis AG | Production of alpha-olefin copolymers in a loop reactor with variable comonomer feed |
CN102858869B (zh) * | 2010-04-21 | 2014-08-20 | 博里利斯股份公司 | 具有低密封温度的丙烯/1-己烯共聚物组合物 |
US8344078B2 (en) | 2010-05-21 | 2013-01-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Continuous take off technique and pressure control of polymerization reactors |
ES2624858T3 (es) | 2010-06-17 | 2017-07-17 | Borealis Ag | Sistema de control para un reactor en fase gaseosa, un reactor en fase gaseosa para la producción catalítica de poliolefinas, un método para producciones catalíticas de poliolefinas y un uso del sistema de control |
EP2399943A1 (en) | 2010-06-28 | 2011-12-28 | Borealis AG | Process for producing polyethylene |
EP2428526A1 (en) | 2010-09-13 | 2012-03-14 | Borealis AG | Process for producing polyethylene with improved homogeneity |
EP2452959B1 (en) | 2010-11-12 | 2015-01-21 | Borealis AG | Process for producing propylene random copolymers and their use |
EP2452957A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-16 | Borealis AG | Improved process for producing heterophasic propylene copolymers |
EP2452976A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-16 | Borealis AG | Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance |
EP2452960B1 (en) | 2010-11-12 | 2015-01-07 | Borealis AG | Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate |
ES2605429T3 (es) | 2011-06-15 | 2017-03-14 | Borealis Ag | Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno |
US8597582B2 (en) | 2011-06-30 | 2013-12-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Flashline heater system and method |
EP2570455A1 (en) | 2011-09-16 | 2013-03-20 | Borealis AG | Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity |
EP2594333B1 (en) | 2011-11-21 | 2014-07-30 | Borealis AG | Method for recovering polymer and apparatus therefor |
EP2599828A1 (en) | 2011-12-01 | 2013-06-05 | Borealis AG | Multimodal polyethylene composition for the production of pipes with improved slow crack growth resistance |
EP2607385B1 (en) * | 2011-12-19 | 2014-03-19 | Borealis AG | Loop reactor providing an advanced production split control |
EP2617741B1 (en) | 2012-01-18 | 2016-01-13 | Borealis AG | Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process |
WO2013135564A1 (en) | 2012-03-16 | 2013-09-19 | Ineos Europe Ag | Process |
EP2703445B1 (en) | 2012-08-31 | 2017-05-17 | Borealis AG | A conductive jacket |
ES2613070T3 (es) | 2012-11-09 | 2017-05-22 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Tubería de riego por goteo que comprende una composición polimérica que comprende una resina base de polietileno multimodal |
ES2604934T3 (es) | 2012-11-09 | 2017-03-10 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Composición polimérica que comprende una mezcla de un polietileno multimodal y un polímero de etileno adicional adecuado para la fabricación de un tubo de riego por goteo |
EP2740761B1 (en) | 2012-12-05 | 2016-10-19 | Borealis AG | Polyethylene composition with improved balance of slow crack growth resistance, impact performance and pipe pressure resistance for pipe applications |
EP2740748B1 (en) | 2012-12-07 | 2015-06-10 | Borealis AG | Method of polymerizing olefins in slurry reactors |
EP2746300B1 (en) | 2012-12-21 | 2016-12-07 | Borealis AG | Process for producing a ziegler natta procatalyst for ethylene polymerisation |
EP2745926A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Borealis AG | Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor |
ES2653868T3 (es) | 2012-12-21 | 2018-02-09 | Borealis Ag | Procatalizador de Ziegler Natta soportado para la polimerización de etileno |
EP2745927A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Borealis AG | Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit |
EP2749580B1 (en) | 2012-12-28 | 2016-09-14 | Borealis AG | Process for producing copolymers of propylene |
EP2796500B1 (en) | 2013-04-22 | 2018-04-18 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Propylene random copolymer composition for pipe applications |
ES2632593T3 (es) | 2013-04-22 | 2017-09-14 | Borealis Ag | Procedimiento de dos fases de producción de composiciones de polipropileno |
ES2628082T3 (es) | 2013-04-22 | 2017-08-01 | Borealis Ag | Procedimiento con múltiples etapas para producir composiciones de polipropileno resistentes a baja temperatura |
PL2796498T3 (pl) | 2013-04-22 | 2019-03-29 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Multimodalna kompozycja polipropylenowa do zastosowania w rurach |
PL2796501T3 (pl) | 2013-04-22 | 2017-01-31 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Wielomodalna polipropylenowa kompozycja do zastosowań do rur |
EP2796499B1 (en) | 2013-04-22 | 2018-05-30 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Polypropylene composition with improved impact resistance for pipe applications |
EP2796474B1 (en) | 2013-04-22 | 2018-01-10 | Borealis AG | Multistage process for producing polypropylene compositions |
KR101464345B1 (ko) * | 2013-06-17 | 2014-11-25 | 주식회사 라미나 | 입자 제조장치 및 이를 이용한 입자 제조방법 |
US9540467B2 (en) | 2013-08-14 | 2017-01-10 | Ineos Europe Ag | Polymerization process |
EP2853562A1 (en) | 2013-09-27 | 2015-04-01 | Borealis AG | Two-stage process for producing polypropylene compositions |
PL2860202T3 (pl) | 2013-10-10 | 2018-11-30 | Borealis Ag | Polietylen odporny na wysoką temperaturę i sposób jego wytwarzania |
EP2860201A1 (en) | 2013-10-10 | 2015-04-15 | Borealis AG | High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof |
EP2860200B1 (en) | 2013-10-10 | 2017-08-02 | Borealis AG | Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications |
EP2860204B1 (en) | 2013-10-10 | 2018-08-01 | Borealis AG | Polyethylene composition for pipe applications |
EP2860203B1 (en) | 2013-10-10 | 2016-12-14 | Borealis AG | Multistage process for producing polyethylene compositions |
EP2883885A1 (en) | 2013-12-13 | 2015-06-17 | Borealis AG | Multistage process for producing polyethylene compositions |
EP2883887A1 (en) | 2013-12-13 | 2015-06-17 | Borealis AG | Multistage process for producing polyethylene compositions |
EP2907829B1 (en) | 2014-02-13 | 2020-08-19 | Borealis AG | Disentangled high or ultrahigh molecular weight polyethylene prepared with Ziegler-Natta catalyst |
EP2913345B1 (en) | 2014-02-28 | 2016-11-02 | Borealis AG | Gas phase polymerization process |
EP2913346B1 (en) | 2014-02-28 | 2016-11-02 | Borealis AG | Process for polymerizing olefins in a fluidized bed |
US9469698B2 (en) | 2014-04-29 | 2016-10-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process for forming polyolefins |
BR112017006060B1 (pt) | 2014-09-30 | 2021-09-08 | Borealis Ag | Processo para a polimerização de etileno na presença de um catalisador de polimerização de olefinas |
ES2788424T3 (es) | 2014-11-26 | 2020-10-21 | Borealis Ag | Composición de polietileno para una capa de película |
EP3224303B1 (en) | 2014-11-26 | 2022-09-21 | Borealis AG | Film layer |
CN106715067A (zh) | 2014-12-08 | 2017-05-24 | 博里利斯股份公司 | 丙烯共聚物粒料的制备方法 |
CN105732849B (zh) * | 2014-12-09 | 2018-08-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合装置和方法 |
CN105732870B (zh) * | 2014-12-09 | 2017-12-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯 |
EP3037436B2 (en) | 2014-12-22 | 2020-11-18 | Borealis AG | Process for producing multimodal polyethylene in-situ blends including ultra-high molecular weight fractions |
EP3037471B1 (en) | 2014-12-22 | 2019-05-01 | Borealis AG | Process for producing multimodal polyethylene compositions |
EP3253807B1 (en) | 2015-02-05 | 2023-04-26 | Borealis AG | Process for producing polyethylene |
EP3053976A1 (en) | 2015-02-09 | 2016-08-10 | Borealis AG | Adhesive composition |
CN107406645A (zh) | 2015-02-20 | 2017-11-28 | 北欧化工股份公司 | 制备多相丙烯共聚物的方法 |
ES2741846T3 (es) | 2015-05-20 | 2020-02-12 | Borealis Ag | Proceso de producción de una composición de polietileno |
CN108137830B (zh) | 2015-06-10 | 2021-02-26 | 博里利斯股份公司 | 多峰聚乙烯共聚物 |
WO2016198273A1 (en) | 2015-06-10 | 2016-12-15 | Borealis Ag | Multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers and final articles made thereof |
PL3103818T3 (pl) | 2015-06-12 | 2018-12-31 | Borealis Ag | Sposób i aparat do polimeryzacji olefin w fazie gazowej |
ES2707391T3 (es) | 2015-06-23 | 2019-04-03 | Borealis Ag | Procedimiento para la producción de resinas de LLDPE |
EP3135694A1 (en) * | 2015-08-27 | 2017-03-01 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor |
CN105199031B (zh) * | 2015-10-16 | 2018-02-09 | 浙江大学 | 一种烯烃聚合方法及装置 |
EP3178853B1 (en) | 2015-12-07 | 2018-07-25 | Borealis AG | Process for polymerising alpha-olefin monomers |
EP3184166A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Borealis AG | A method for withdrawing agglomerates from a fluidised bed reactor |
EP3184167B8 (en) | 2015-12-22 | 2022-03-30 | Borealis AG | A method for returning polymer to a fluidised bed reactor |
EP3238938A1 (en) | 2016-04-29 | 2017-11-01 | Borealis AG | Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers |
EP3241611B1 (en) | 2016-05-02 | 2020-03-04 | Borealis AG | A process for feeding a polymerisation catalyst |
EP3464457B1 (en) | 2016-05-31 | 2021-09-01 | Borealis AG | Polymer composition and a process for production of the polymer composition |
EP3252085B1 (en) | 2016-05-31 | 2022-11-09 | Borealis AG | Jacket with improved properties |
EP3257895A1 (en) | 2016-06-17 | 2017-12-20 | Borealis AG | Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties |
EP3472240B1 (en) | 2016-06-17 | 2020-04-01 | Borealis AG | Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties |
US20190330397A1 (en) | 2016-06-17 | 2019-10-31 | Borealis Ag | Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level |
EP3257879A1 (en) | 2016-06-17 | 2017-12-20 | Borealis AG | Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level |
KR20190020327A (ko) | 2016-06-17 | 2019-02-28 | 보레알리스 아게 | 향상된 유동학적 특성을 갖는 바이모달 또는 멀티모달 폴리에틸렌 |
EP3475313B1 (en) | 2016-06-22 | 2024-03-20 | Borealis AG | Composition comprising three polyethylenes and a process for production of the polymer composition |
CN109328200B (zh) | 2016-06-23 | 2022-08-19 | 博里利斯股份公司 | 催化剂失活的方法 |
CN109803986B (zh) * | 2016-09-28 | 2020-04-14 | 博里利斯股份公司 | 用于制备涂覆管道的方法 |
CA3036991C (en) | 2016-11-25 | 2021-01-12 | Borealis Ag | Polymer composition comprising very high molecular weight, low molecularweight, and high molecular weight polyethylene fractions |
EP3544815B1 (en) | 2016-11-25 | 2020-12-30 | Borealis AG | A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof |
ES2786756T3 (es) | 2017-06-20 | 2020-10-13 | Borealis Ag | Un método, una disposición y uso de una disposición para la polimerización de olefinas |
EP3418309A1 (en) | 2017-06-20 | 2018-12-26 | Borealis AG | A method, an arrangement and use of an arrangement of preparing polymer |
EP3418330B2 (en) | 2017-06-21 | 2023-07-19 | Borealis AG | Polymer composition and a process for production of the polymer composition |
EP3418310B1 (en) | 2017-06-23 | 2020-04-08 | Borealis AG | Process and apparatus for removing polymer material from a gas-solids olefin polymerization reactor |
CN109135067A (zh) | 2017-06-27 | 2019-01-04 | 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) | 用于制造高压管的聚丙烯组合物 |
CN111315567B (zh) | 2017-10-24 | 2022-02-25 | 博里利斯股份公司 | 多层聚合物膜 |
EP3483189A1 (en) | 2017-11-14 | 2019-05-15 | Borealis AG | Automated method for terminating an olefin polymerization reaction under emergency conditions |
ES2806646T3 (es) | 2017-11-17 | 2021-02-18 | Borealis Ag | Procedimiento para mejorar la capacidad de enfriamiento de un reactor de polimerización de olefinas de gas-sólidos |
ES2795985T3 (es) | 2017-11-17 | 2020-11-25 | Borealis Ag | Procedimiento de división del gas de fluidización de retorno en un reactor de polimerización de olefinas de gas sólidos |
CN111655746B (zh) | 2018-01-30 | 2023-04-28 | 博里利斯股份公司 | 偶联剂 |
EP3759147A1 (en) | 2018-03-02 | 2021-01-06 | Borealis AG | Process |
EP3768774B1 (en) | 2018-03-21 | 2024-09-04 | Borealis AG | Use of a bi- or multimodal polyethylene composition |
PL3567061T3 (pl) | 2018-05-09 | 2024-02-26 | Borealis Ag | Kompozycja polipropylenowa dla rur |
KR20210016573A (ko) | 2018-05-30 | 2021-02-16 | 보레알리스 아게 | 다중 모드 고밀도 폴리에틸렌의 제조 방법 |
EP3807330A1 (en) | 2018-06-14 | 2021-04-21 | Borealis AG | Process for polymerizing olefin in a gas phase reactor with improved thermal homogeneity |
CN112638958B (zh) | 2018-07-19 | 2023-06-02 | 博里利斯股份公司 | 制备uhmwpe均聚物的方法 |
TWI785263B (zh) | 2018-08-02 | 2022-12-01 | 奧地利商柏列利斯股份公司 | 在多階段式聚合方法中聚合乙烯之方法 |
EP3647645A1 (en) | 2018-10-31 | 2020-05-06 | Borealis AG | Polyethylene composition for high pressure resistant pipes |
KR102593922B1 (ko) | 2018-10-31 | 2023-10-25 | 보레알리스 아게 | 개선된 균질성을 갖는 고압력 저항성 파이프용 폴리에틸렌 조성물 |
EP3877464B1 (en) | 2018-11-07 | 2022-10-12 | Borealis AG | Polyolefin composition with improved impact and whitening resistance |
WO2020099566A1 (en) | 2018-11-15 | 2020-05-22 | Borealis Ag | Propylene butene copolymer |
EP3880430B1 (en) | 2018-11-15 | 2024-09-25 | ABU DHABI POLYMERS CO. LTD (BOROUGE) - Sole Proprietorship L.L.C. | Polymer composition for blow molding applications |
CN113195623B (zh) | 2018-11-15 | 2024-02-06 | 博里利斯股份公司 | 组合物 |
EP3880722A1 (en) | 2018-11-15 | 2021-09-22 | Borealis AG | Propylene butene copolymer |
EP3887410A1 (en) | 2018-11-28 | 2021-10-06 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. | Polyethylene composition for film applications |
EP3887412A1 (en) | 2018-11-29 | 2021-10-06 | Borealis AG | Process to produce a polymer and polymer |
WO2020136164A1 (en) | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Borealis Ag | A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof |
EP3902851A1 (en) | 2018-12-28 | 2021-11-03 | Borealis AG | A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof |
CN111748049B (zh) | 2019-03-27 | 2021-07-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合方法及系统 |
US20220177616A1 (en) | 2019-06-04 | 2022-06-09 | Borealis Ag | Process and reactor assembly for the enhancement of hydrodynamics in a gas-solids fluidized bed reactor |
CA3146404C (en) * | 2019-07-08 | 2023-09-05 | Borealis Ag | Polymerization process |
CN114144440B (zh) | 2019-07-22 | 2023-07-21 | 阿布扎比聚合物有限公司(博禄) | 单活性中心催化的多峰聚乙烯组合物 |
WO2021045889A1 (en) | 2019-09-05 | 2021-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing polyolefins and impact copolymers with broad molecular weight distribution and high stiffness |
WO2021091725A1 (en) * | 2019-11-07 | 2021-05-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for controlling gas phase reactor activity |
EP3835327B1 (en) | 2019-12-09 | 2024-07-31 | Borealis AG | System for producing polyolefin and process for recovering polymerization product from gas phase reactor |
US20230056312A1 (en) | 2020-01-24 | 2023-02-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for producing bimodal polyolefins and impact copolymers |
CN115135681A (zh) | 2020-02-17 | 2022-09-30 | 埃克森美孚化学专利公司 | 具有高分子量尾部的基于丙烯的聚合物组合物 |
EP3868793A1 (en) | 2020-02-24 | 2021-08-25 | Borealis AG | Process for producing alpha-olefin polymers in a multistage polymerization process |
ES2928002T3 (es) | 2020-03-24 | 2022-11-14 | Borealis Ag | Película soplada rígida |
WO2021191019A1 (en) | 2020-03-24 | 2021-09-30 | Borealis Ag | Polyethylene composition for a film layer |
EP4126993A1 (en) | 2020-03-24 | 2023-02-08 | Borealis AG | Polyethylene composition for a film layer |
US20230227637A1 (en) | 2020-07-23 | 2023-07-20 | Borealis Ag | Multimodal ethylene copolymer |
CN111995703A (zh) * | 2020-08-18 | 2020-11-27 | 上海葛蓝化工科技有限公司 | 一种液相环管与卧式气相组成的多反应器烯烃聚合系统和聚合方法 |
CN112300312B (zh) * | 2020-11-05 | 2023-03-14 | 杭州双安科技有限公司 | 一种聚乙烯的合成方法 |
CN116547313A (zh) | 2020-11-23 | 2023-08-04 | 博里利斯股份公司 | 齐格勒-纳塔催化的成核聚丙烯和茂金属催化的聚丙烯的原位反应器共混物 |
EP4251312A1 (en) | 2020-11-27 | 2023-10-04 | Borealis AG | Catalyst feed system |
CN116601177A (zh) | 2020-11-27 | 2023-08-15 | 博里利斯股份公司 | 工艺 |
EP4008732A1 (en) * | 2020-12-01 | 2022-06-08 | Borealis AG | Process for the production of polyolefin compositions in a multistage process |
EP4019583B1 (en) | 2020-12-28 | 2024-04-10 | ABU DHABI POLYMERS CO. LTD (BOROUGE) - Sole Proprietorship L.L.C. | Polyethylene composition for film applications with improved toughness and stiffness |
EP4029914A1 (en) | 2021-01-14 | 2022-07-20 | Borealis AG | Heterophasic polyolefin composition |
CN113402355B (zh) * | 2021-04-26 | 2022-06-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种从丙烯聚合物浆液中回收丙烯单体和惰性稀释剂的装置和方法 |
US20240279368A1 (en) | 2021-06-11 | 2024-08-22 | Borealis Ag | A process for producing a multimodal ethylene polymer and films prepared therefrom |
US20240287217A1 (en) | 2021-06-24 | 2024-08-29 | Borealis Ag | Process for polymerising olefins having narrow particle size distribution |
US20240294682A1 (en) | 2021-06-24 | 2024-09-05 | Borealis Ag | Process for producing polyethylene polymers |
US20240301104A1 (en) | 2021-06-24 | 2024-09-12 | Borealis Ag | Use of a swelling agent in multi-stage polyolefin production |
WO2022268960A1 (en) | 2021-06-24 | 2022-12-29 | Borealis Ag | Utilization of 1-hexene in multi-stage polyolefin production |
CN117561286A (zh) | 2021-06-24 | 2024-02-13 | 博里利斯股份公司 | 在多阶段聚烯烃生产中改善催化剂性能 |
EP4151677A1 (en) | 2021-09-21 | 2023-03-22 | Borealis AG | Biaxially oriented film |
CN117897414A (zh) | 2021-09-23 | 2024-04-16 | 博里利斯股份公司 | 用于生产丙烯共聚物的方法 |
EP4155328A1 (en) | 2021-09-23 | 2023-03-29 | Borealis AG | Propylene-butene random copolymer composition with low extractable content |
EP4163323B1 (en) | 2021-10-07 | 2024-05-29 | Borealis AG | Biaxially oriented film |
EP4163309A1 (en) | 2021-10-07 | 2023-04-12 | Borealis AG | Hdpe |
EP4239014A1 (en) | 2022-03-02 | 2023-09-06 | Borealis AG | Film comprising a polyethylene composition |
EP4239015B1 (en) | 2022-03-02 | 2024-05-22 | Borealis AG | Monoaxially oriented film comprising a polyethylene composition |
EP4245805B1 (en) | 2022-03-18 | 2024-09-18 | Borealis AG | Polyethylene blend for a film layer |
EP4257640B1 (en) | 2022-04-04 | 2024-08-28 | Borealis AG | Pipe comprising a polypropylene composition |
EP4275889B1 (en) | 2022-05-12 | 2024-10-16 | Borealis AG | Oriented multilayered film |
WO2023217751A1 (en) | 2022-05-12 | 2023-11-16 | Borealis Ag | Composition for a film layer |
WO2023217750A1 (en) | 2022-05-12 | 2023-11-16 | Borealis Ag | Polyethylene copolymer for a film layer |
EP4296289A1 (en) | 2022-06-23 | 2023-12-27 | Borealis AG | Polyethylene copolymer for a film layer |
WO2024003206A1 (en) | 2022-07-01 | 2024-01-04 | Borealis Ag | Polyethylene copolymer for a film layer |
EP4306442A1 (en) | 2022-07-14 | 2024-01-17 | Borealis AG | Composition |
EP4306444A1 (en) | 2022-07-14 | 2024-01-17 | Borealis AG | Composition |
WO2024025741A1 (en) | 2022-07-27 | 2024-02-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene compositions with enhanced strain hardening and methods of producing same |
EP4317216A1 (en) | 2022-08-03 | 2024-02-07 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC | Low density ethylene terpolymer composition |
EP4344869A1 (en) | 2022-09-30 | 2024-04-03 | Borealis AG | Multimodal ethylene copolymer composition and films comprising the same |
WO2024083689A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-25 | Borealis Ag | Multilayer film |
EP4386046A1 (en) | 2022-12-16 | 2024-06-19 | Borealis AG | Composition |
EP4389418A1 (en) | 2022-12-19 | 2024-06-26 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. | Multilayer collation shrink film |
EP4389414A1 (en) | 2022-12-19 | 2024-06-26 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. | Multilayer collation shrink film |
EP4389776A1 (en) | 2022-12-20 | 2024-06-26 | Borealis AG | Process |
EP4389786A1 (en) | 2022-12-20 | 2024-06-26 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene composition |
EP4389819A1 (en) | 2022-12-20 | 2024-06-26 | Borealis AG | Polyolefin composition with excellent balance of properties |
EP4389820A1 (en) | 2022-12-21 | 2024-06-26 | Borealis AG | Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications |
WO2024133045A1 (en) | 2022-12-23 | 2024-06-27 | Borealis Ag | Process for producing a high-flow polypropylene homopolymer |
WO2024133044A1 (en) | 2022-12-23 | 2024-06-27 | Borealis Ag | Process for producing a polypropylene homo- or copolymer |
WO2024133046A1 (en) | 2022-12-23 | 2024-06-27 | Borealis Ag | Process for producing a polypropylene copolymer |
EP4403598A1 (en) | 2023-01-23 | 2024-07-24 | Borealis AG | Polymer composition comprising recycled low density polyethylene for packaging applications |
EP4417629A1 (en) | 2023-02-14 | 2024-08-21 | Borealis AG | Polyethylene blend for a film layer |
EP4431552A1 (en) | 2023-03-14 | 2024-09-18 | Borealis AG | Biaxially oriented polyethylene film with improved stiffness |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3816383A (en) | 1972-05-01 | 1974-06-11 | Nat Petro Chem | Separation of olefin polymers |
GB1532231A (en) * | 1975-04-18 | 1978-11-15 | Ici Ltd | Polymerisation process |
US4395523A (en) | 1978-03-16 | 1983-07-26 | Chemplex Company | Method of making and recovering olefin polymer particles |
JPS6045645B2 (ja) * | 1980-10-09 | 1985-10-11 | 三井化学株式会社 | オレフイン類の気相重合方法 |
US4740550A (en) * | 1986-06-18 | 1988-04-26 | Shell Oil Company | Multistage copolymerization process |
JP2782826B2 (ja) * | 1989-08-28 | 1998-08-06 | 三菱化学株式会社 | プロピレン―エチレンブロック共重合体の製造方法 |
FR2659338B1 (fr) * | 1990-03-09 | 1993-05-07 | Bp Chemicals Snc | Procedes et dispositifs de polymerisation catalytique d'alpha-olefines en phase gazeuse. |
FI86867C (fi) * | 1990-12-28 | 1992-10-26 | Neste Oy | Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten |
FI96216C (fi) * | 1994-12-16 | 1996-05-27 | Borealis Polymers Oy | Prosessi polyeteenin valmistamiseksi |
TW440572B (en) * | 1996-04-11 | 2001-06-16 | Mitsui Petrochemical Ind | Method of drying solid polymer and drying apparatus |
FI104089B1 (fi) * | 1996-11-15 | 1999-11-15 | Borealis As | Prosessi propeenin homo- tai kopolymeerien valmistamiseksi |
FI111848B (fi) * | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi |
FI111846B (fi) * | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi |
FI973816A0 (fi) * | 1997-09-26 | 1997-09-26 | Borealis As | Polypropen med hoeg smaeltstyrka |
US6329476B1 (en) * | 1997-10-14 | 2001-12-11 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization processes and products thereof |
JP2000159817A (ja) * | 1998-11-30 | 2000-06-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | オレフィン重合体の製造方法 |
FI990081A0 (fi) * | 1999-01-18 | 1999-01-18 | Borealis Polymers Oy | Menetelmä polymeerin siirtämiseksi kaasufaasireaktoriin |
EP1083183A1 (en) * | 1999-09-10 | 2001-03-14 | Fina Research S.A. | Process for producing polyolefins |
BE1013235A4 (fr) * | 2000-01-18 | 2001-11-06 | Solvay | Procede de fabrication d'une composition de polymeres d'olefines. |
JP4132558B2 (ja) * | 2000-03-27 | 2008-08-13 | 株式会社プライムポリマー | オレフィンの重合方法 |
-
2002
- 2002-10-30 ES ES02396161T patent/ES2296888T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-30 AT AT02396161T patent/ATE380200T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-10-30 EP EP02396161A patent/EP1415999B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-30 DE DE60223926T patent/DE60223926T2/de not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-10-27 WO PCT/FI2003/000799 patent/WO2004039847A1/en active Application Filing
- 2003-10-27 CN CNB2003801023439A patent/CN100354311C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-27 BR BRPI0315819-5B1A patent/BR0315819B1/pt active IP Right Grant
- 2003-10-27 KR KR1020057007731A patent/KR100893097B1/ko active IP Right Grant
- 2003-10-27 US US10/532,607 patent/US7115687B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-27 AU AU2003274192A patent/AU2003274192A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-27 JP JP2004547680A patent/JP4625328B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-27 EA EA200500737A patent/EA006981B1/ru not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-04-19 ZA ZA200503140A patent/ZA200503140B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20060052552A1 (en) | 2006-03-09 |
DE60223926D1 (de) | 2008-01-17 |
ES2296888T3 (es) | 2008-05-01 |
EA200500737A1 (ru) | 2005-08-25 |
EP1415999A1 (en) | 2004-05-06 |
BR0315819A (pt) | 2005-09-13 |
JP2006504821A (ja) | 2006-02-09 |
BR0315819B1 (pt) | 2013-08-13 |
DE60223926T2 (de) | 2008-11-13 |
US7115687B2 (en) | 2006-10-03 |
WO2004039847A1 (en) | 2004-05-13 |
KR100893097B1 (ko) | 2009-04-10 |
AU2003274192A1 (en) | 2004-05-25 |
ZA200503140B (en) | 2006-06-28 |
EP1415999B1 (en) | 2007-12-05 |
CN100354311C (zh) | 2007-12-12 |
ATE380200T1 (de) | 2007-12-15 |
JP4625328B2 (ja) | 2011-02-02 |
CN1708515A (zh) | 2005-12-14 |
KR20050074978A (ko) | 2005-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA006981B1 (ru) | Способ и устройство для получения олефиновых полимеров | |
US7740808B2 (en) | Process and apparatus for producing olefin polymers | |
JP4683805B2 (ja) | ポリオレフィンの製造法 | |
US7741430B2 (en) | Polymerisation process | |
US7816465B2 (en) | Process for producing polyethylene | |
CA2832717C (en) | System and method for processing reactor polymerization effluent | |
JP2002504954A (ja) | プロピレンポリマーの製造方法 | |
JP2008521961A (ja) | スラリー相重合方法 | |
EP2336201A1 (en) | Polyolefin manufacturing process | |
JP5202955B2 (ja) | スラリー相重合方法 | |
JP4132558B2 (ja) | オレフィンの重合方法 | |
TW202239468A (zh) | 以多階段製程生產聚烯烴組成物的方法及聚合系統 | |
KR20070018960A (ko) | 올레핀 중합체를 제조하는 방법 및 장치 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |