KR20050074978A - 올레핀 중합체를 제조하기 위한 방법 및 장치 - Google Patents

올레핀 중합체를 제조하기 위한 방법 및 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 연속 중합 반응기에서 올레핀 단량체를 연속적으로 중합시키는 방법 및 장치에 관한 것이다. 상기 방법에 따르면, 올레핀 단량체가 하나 이상의 루프 반응기내에서 불활성 탄화수소 희석제의 슬러리상에서 먼저 중합된 후에, 하나 이상의 가스상 반응기 내의 가스상에서 중합된다. 본 발명에 따르면, 중합체 슬러리가 루프 반응기로부터 연속적으로 배출되고 임의적으로 농축된다. 농축 슬러리는 고압 플래쉬 유닛 내로 도입되어 남아있는 유체상을 제거한 다음, 가스상 반응기로 공급된다. 본 발명에 기술된 방법을 사용하면, 양호한 특성을 갖는 바이모드(bimodal) 폴리에틸렌을 제조할 수 있다. 상기 방법의 작동은, 이들이 완전히 연속적인 작동으로 이루어지기 때문에 안정적이다.

Description

올레핀 중합체를 제조하기 위한 방법 및 장치 {PROCESS AND APPARATUS FOR PRODUCING OLEFIN POLYMERS}
본 발명은 올레핀 중합에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은, 연속(cascaded) 중합 반응기 내에서 에틸렌과 같은 올레핀 단량체를 그 밖의 단량체와 연속적으로 중합시키는 방법 및 장치에 관한 것으로서, 상기 반응기에서 올레핀 단량체는 먼저 하나 이상의 루프 반응기 내에서 불활성 탄화수소 희석제의 슬러리상에서 중합된 후에, 하나 이상의 가스상 반응기 내의 가스상에서 중합된다.
루프 반응기는 1950년대에 개발되었다. 이것은 현재 폴리에틸렌 및 그 밖의 올레핀 중합체를 제조하는데 널리 사용되고 있다. 루프 반응기내에서, 에틸렌은 고온 및 고압에서 슬러리상의 탄화수소 희석제의 존재하에서 중합된다. 슬러리는 반응기로부터 배출되고 농축되어, 반응기 출구내 고형물 함량이 반응기내 고형물 함량보다 높아지게 된다. 전통적으로, 이는 침전 레그(settling legs)를 사용하여 수행되어 왔다. 그러나, 루프 반응기의 중합체 슬러리를 농축시키는 현재 방법은 만족스럽지 못하였다. 특히, 이는 연속 반응기 내에서 바이모드(bimodal) 폴리에틸렌을 제조하는데 적용된다.
바이모드 폴리에틸렌은 하나 이상의 저분자량 성분 및 하나 이상의 고분자량 성분을 포함한다. 이러한 바이모드 폴리에틸렌은 연속 배열로 위치한 다수의 반응기내에서 중합이 수행되어, 그 결과 한 반응기의 생성물 출구로부터 배출된 중합 생성물이 후속하는 반응기 입구로 공급되도록 함을 의미하는 연속(cascade) 반응기 내에서 제조될 수 있다. 연속 중합 반응기를 사용하는 경우에, 하나의 중합 단계로부터 다음 단계로 특정 반응물이 흐르지 않도록 하는 것이 중요하다. 저분자량 중합체 성분이 제 1 중합 단계에서 제조되는 경우에, 제 1 단계에서 제 2 단계로의 수소 이송에 의해 제 2 단계에서 얻어진 분자량이 감소될 것이며, 이로써 최종 중합체의 기계적 특성이 감소되고 용융 강도도 열화될 것이다. 한편, 고분자량 성분이 제 1 반응기에서 제조되는 경우에, 공단량체의 제 2 단계로의 이송은 최종 중합체의 기계적 특성에 부정적인 영향을 미칠 것이다.
루프 반응기의 출구 슬러리를 농축시키기 위해 하이드로사이클론(hydrocyclone)을 사용하는 것은 1960년대 이후에 공지되어 있다. 하이드로사이클론을 구비한 루프 반응기는, 예를 들어 미국 특허 제 3,816,383호에 개시되어 있는데, 여기에서는 하이드로사이클론으로부터의 하향류(underflow)의 일부가 생성물 수거를 위해 취해지는 반면, 나머지 부분은 상향류(overflow)와 합쳐져서 루프 반응기로 회송된다.
상기 언급된 주제와 관련된 또 다른 문헌으로는 미국 특허 제 4,395,523호가 있는데, 여기에는 중합체 입자의 제조 및 회수 방법이 개시되어 있다. 공지된 방법에는 루프 반응기 내에서 중합시키는 단계, 재순환되는 중합체 슬러리의 일부를 하이드로사이클론으로 향하게 하는 단계, 하이드로사이클론으로부터의 상향류를 반응기로 회송시키는 단계, 및 하향류를 하이드로사이클론으로부터 배출시키고 이것을 생성물 회수를 위해 도입시키는 단계가 포함된다.
또한, 유럽 특허 제 1 118 624호, 제 1 118 625호 및 제 1 118 626호에는 올레핀을 중합시키는 방법이 개시되어 있는데, 여기에서는 중합체 슬러리가 루프 반응기로부터 하이드로사이클론 내로 향하게 된다. 하이드로사이클론으로부터의 하향류는 후속하는 중합 단계 또는 생성물 회수 단계 중 어느 하나로 향하게 된다.
유럽 특허 제 891 990호에는, 중합체 슬러리의 연속적인 배출(take-off)을 포함하는 에틸렌 중합 방법이 개시되어 있다. 중합체 슬러리는 루프 반응기로부터 연속적으로 배출되어, 고압 플래쉬로 공급된다. 고압 플래쉬로부터, 중합체가 저압 플래쉬로 그리고 이 저압 플래쉬에서 생성물 회수 단계로 이송된다.
유럽 특허 제 517 868호에는, 루프 반응기 및 가스상 반응기를 포함하는 연속 반응기내에서 에틸렌 중합체를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 상기 문헌에는 중합체 슬러리를 루프 반응기로부터 배출시키는 방법에 관해서는 개시되어 있지 않다. 탄화수소가 중합체로부터 분리되는 것으로 기재되어 있으나, 이를 실시하는 방법에 대한 구체적인 논의는 없다. 종국적으로, 중합체는 가스상 반응기 내로 공급된다.
상기 문헌들에 루프 반응기로부터 슬러리를 배출시키는 상이한 방법이 기술되어 있다고는 하지만, 이들중 어느 것에도 2개 연속 단계로 에틸렌을 중합시키는 적합하고 비용 효율적인 방법은 기재되어 있지 않으며, 상기 2개 연속 단계중 제 1 단계는 루프 반응기 내에서 이루어지며 제 2 단계는 가스상 반응기내에서 이루어진다. 루프 중합 단계 후에 중합체가 반응 혼합물로부터 분리되고, 탄화수소 혼합물의 적어도 일부가 제거된다. 이후, 실질적으로 어떠한 수소도 가스상 중합 반응기로 이송되지 않는다.
유럽 특허 제 517 868호의 방법은, 반응 혼합물로부터 중합체를 분리하기 위한, 루프 반응기에 후속하는 저압 플래쉬를 포함한다. 이것으로 효율적인 분리가 제공된다 하더라도, 이 방법에서는 플래쉬로부터의 상향류가 루프 반응기 내로 회송되기 전에 압축되어야 하고, 중합체가 예를 들어, 가압/감압 순서로 가스상 반응기 내로 공급되어야 하기 때문에 상대적으로 많은 비용이 소요된다.
플래쉬로부터의 상향류를 압축시켜야 하는 것과 같은 상기 언급된 문제점을 해소하기 위한 하나의 방법은, 유럽 특허 제 517 868호의 저압 플래쉬를 유럽 특허 제 891 990호에 제안된 바와 같은 고압 플래쉬로 대체시키는 것이다. 그러나, 유럽 특허 제 891 990호에 제안된 바와 같이 슬러리가 반응기로부터 연속적으로 배출되는 경우에, 반응물의 분리는 충분히 효율적이지 못하고, 특히 일부 수소가 루프 반응기로부터 가스상 반응기로 이송될 것이어서, 가스상 반응기에서 제조될 수 있는 분자량이 제한될 것이다. 고압 플래쉬 및 저압 플래쉬를 조합시켜 사용하면 고가 공정이 야기될 것이다. 종국적으로, 중합체 슬러리를 간헐적으로 침전 레그를 사용하여 루프 반응기로부터 배출시켜, 배출된 농축 슬러리를 고압 플래쉬로 도입시키는 경우에도, 가스 내 수소 농도가 높아진다는 문제가 여전히 남아있게 된다. 그러나, 침전 레그가 슬러리를 방출하도록 개방되는 경우에는 유속이 높을 것이기 때문에, 플래쉬는 현재 다량의 흐름을 처리하도록 고안되어야 할 것이다. 이러한 과도설계 및 침전 레그의 사용은 설비 비용을 증가시킨다.
발명의 개요
본 발명의 과제는 선행 기술의 문제를 해소하고, 에틸렌 및 기타 올레핀 단량체를 임의적으로 공단량체의 존재하에서, 루프 반응기와 가스상 반응기를 포함하는 연속 반응기 내에서 중합시키는 신규한 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 보다 구체적인 과제는, 에틸렌을 2개의 연속 단계에서 중합시키는 신규하며 비용적으로 효율적인 방법을 제공함으로써, 유럽 특허 제 517 868호로부터 공지된 방법에 대한 경제적인 측면에서의 대안을 발견하는 것으로서, 상기 연속 단계 중 제 1 단계는 루프 반응기 내에서 그리고 제 2 단계는 가스상 반응기 내에서 수행되며, 이 가스상 반응기 내에서는 중합체가 루프 중합 단계를 거친 후에 반응 혼합물로부터 분리되어, 어떠한 반응물, 특히 어떠한 수소도 가스상에서의 중합에 악영향을 미치는 정도로 루프 반응기에서 가스상 반응기로 이송되지 않는다.
본 발명은, 루프 반응기로부터 배출되는 슬러리의 고형물 함량을 증가시켜 농축 슬러리를 제공하도록 루프 반응기 외부에 위치한 수단을, 슬러리상 희석제에 남아있는 액체상 탄화수소 전부를 본질적으로 증발시켜, 중합체 고형물 가스를 함유하는 가스/고형물 혼합물을 제공하기 위한 고압 플래쉬 유닛과 함께 사용한다는 구상에 기초하고 있다.
따라서, 촉매계의 존재하에서 올레핀 중합체를 제조하기 위한 장치는, 바람직하게는 루프 반응기, 루프 반응기로부터 배출된 중합체 슬러리 농도를 증가시키기 위한 수단, 고압 플래쉬 및 가스상 반응기를 연속적으로 포함한다. 슬러리 농도를 증가시키기 위한 수단은 루프 반응기에 외부적으로 위치하거나, 반응기 출구에 결합되어 배열될 수 있다.
촉매계의 존재하에서 연속적으로 작동되는 일련의 다단계 중합으로 올레핀 중합체를 제조하는 본 발명에 따른 방법은 하기 단계들을 포함한다:
- 중합체 함유 중합체 슬러리, 및 희석제, 단량체 및 임의적으로 수소를 함유하는 유체 혼합물을 루프 반응기로부터 연속적으로 배출시키는 단계;
- 임의적으로, 탄화수소 희석제의 일부를 제거함으로써 슬러리를 농축시켜, 농축 슬러리를 제공하는 단계;
- 실질적으로 모든 잔류 탄화수소 희석제를 제거하도록, 그리고 중합체 고형물 및 가스로 이루어진 혼합물을 함유하는 생성물 스트림을 제공하도록, 농축 슬러리를 고압 플래쉬 유닛으로 도입시키는 단계; 및
- 생성물 스트림을 플래쉬로부터 가스상 반응기로 이송시키는 단계.
본 발명의 바람직한 구체예에 따르면, 플래쉬 유닛으로부터의 생성물 스트림은, 가스상 반응기로의 수소 이송량을 감소시키도록, 실질적인 수소 비함유 가스를 사용하여 가스 교환 구역 내에서 역류로 퍼지될 수 있다.
본 발명은 중요한 이점을 제공한다. 따라서, 양호한 특성을 갖는 바이모드 폴리에틸렌을 제공할 수 있게 된다. 제 1 중합 단계로부터 제 2 중합 단계로의 반응물의 유해한 이송이 없다. 공정 엘리먼트의 비용적으로 과도한 설계가 방지될 수 있다. 본 공정의 작동은, 이들의 완전히 연속적인 작동 때문에 안정적이다. 전이(transition) 및 개시 시간이 감소될 수 있다.
본 발명의 추가 상세사항 및 이점은, 다수의 실시예를 포함하는 하기 상세한 설명으로부터 명백해질 것이다.
도 1은 본 발명의 바람직한 제 1 구체예의 공정 구성을 개략적으로 도시한 도면이다.
발명의 상세한 설명
전반적인 공정
첨부된 도면에 사용된 참조 부호는 하기 장치의 구성요소를 나타낸다:
(1): 루프 반응기
(2): 하이드로사이클론
(3): 고압 플래쉬 수용 용기
(4): 가스상 반응기
(11): 루프 반응기 출구 라인
(21): 하이드로사이클론으로부터의 상향류
(22): 플래쉬 파이프(가열됨)
(31): 희석제 재순환으로의 상향류
(32): 플래쉬 수용 용기로부터의 흐름
(33): 가스상 반응기로의 중합체 흐름
(5): 가스 교환 구역
본 발명은, 본 발명의 구체예를 도시하는 첨부된 도면으로부터 파악되는 하기 단계들을 포함한다:
에틸렌과 같은 올레핀 단량체 및 임의적으로 하나 이상의 알파-올레핀 공단량체(들)이 중합 촉매, 임의적으로 수소의 존재하에서 루프 반응기(1) 내의 탄화수소 희석제, 바람직하게는 프로판 또는 이소부탄 중에서 중합된다. 중합체 슬러리는 출구 노즐을 통해 루프 반응기(1)로부터 연속적으로 배출된다.
이렇게 배출된 중합체 슬러리의 적어도 일부가 하이드로사이클론(2)으로 도입되는데, 여기에서 슬러리가 농축되어, 고농도의 고형물을 갖는 제 1 생성물 스트림 및 제 2 생성물 스트림을 제공하며, 상기 제 2 생성물 스트림은 중합체 슬러리로부터 분리된 탄화수소 희석제로 주로 이루어진다. 제 1 생성물 스트림은 하이드로사이클론(2)의 하향류를 형성하며, 이는, 플래쉬 파이프(22)를 통해, 바람직하게는 고압에서 작동되는 플래쉬 유닛의 수용 용기(3)로 도입된다. 하이드로사이클론의 제 2 생성물 스트림을 포함하는 상향류는 하이드로사이클론(2)으로부터 루프 반응기(1)로 재순환된다.
중합체를 함유하는 저층류(bottom flow)가, 바람직하게는 중력 낙하 또는 압력 차에 의해 플래쉬 유닛의 수용 용기(3)로부터 가스상 반응기(4)로 도입된다.
주로 탄화수소로 이루어지는, 플래쉬 유닛의 수용 용기로부터의 상향류의 적어도 일부가 루프 반응기(1) 또는 가스상 반응기(4)로 직접적으로 또는 간접적으로 재순환된다.
임의적으로, 중합체 함유 흐름은 가스 교환 구역을 통과한 후에, 가스상 반응기(4)로 도입된다.
상기 방법의 다양한 단계에 대해 지금부터 보다 상세히 기술할 것이다.
A. 루프 반응기
루프 반응기(1)에서, 에틸렌과 같은 올레핀이 단독중합되거나, 하나 이상의 C4 내지 C10 알파-올레핀과 함께 공중합된다. 중합은 불활성의 탄화수소 희석제 또는 액체 단량체, 바람직하게는 C3 내지 C5 탄화수소 희석제, 보다 바람직하게는 프로판 또는 이소부탄 희석제, 및 특히 프로판 희석제 중에서 실시된다.
루프 내의 온도는 약 60 내지 약 110℃, 바람직하게는 75 내지 105℃이다. 에틸렌 또는 프로필렌이 루프 반응기 내에서 단독중합되는 경우, 루프 반응기를 "초임계적"으로 공지된 조건 하에서 작동시키는 것이 바람직한데, 상기 초임계적 조건에서의 작동 온도는 반응 혼합물의 임계 온도를 넘고, 작동 압력 또한 반응 혼합물의 임계 압력을 넘는다. 그러한 조건에서, 작동 온도는 90℃를 초과하며, 바람직하게는 93℃를 초과한다.
작동 압력은, 루프 반응기의 내용물이 액체 상태 또는 초임계 상태로 남아있도록 선택되어야 한다. 액체 슬러리의 작동에 있어서, 작동 압력의 적합한 범위는 약 20 내지 약 100 bar, 바람직하게는 25 내지 75 bar이다. 초임계 슬러리의 작동에 있어서, 작동 압력의 적당한 범위는 약 50 내지 약 100 bar, 바람직하게는 55 내지 80 bar이다.
에틸렌을 중합시키는데 사용될 수 있는 적합한 촉매는, 예를 들어 지글러-나타(Ziegler-Natta) 촉매, 단일 활성점(single-site) 촉매, 하나 이상의 단일 활성점 촉매 성분을 함유하는 다수 활성점(multi-site) 촉매, 또는 이들의 조합물 또는 혼합물이다.
지글러-나타 촉매는 티타늄 및 마그네슘 화합물, 임의적으로 또한 알루미늄 화합물을 포함하며, 이는 실리카 또는 마그네슘 디클로라이드와 같은 불활성 지지체 상에 지지될 수 있다. 바람직한 촉매는 유럽 특허 제 688 794호, 제 949 274호, WO 99/58584호 및 01/55230호에 기술된 것들이다.
단일 활성점 촉매는, 하나 이상의 치환되거나 치환되지 않은 시클로펜타디에닐 리간드를 포함하는 임의의 촉매일 수 있으며, 특히 유용한 촉매는 WO 97/28170호 및 01/34341호에 기술된 것들이다.
바람직하게는, 에틸렌이 수소의 존재하 루프 반응기 내에서 (공)중합되어, 저분자량 중합체 성분이 제조된다. 전형적으로, 반응 혼합물은 0 내지 10몰%, 바람직하게는 0 내지 4몰%의 알파-올레핀 공단량체를 함유한다. 지글러-나타 촉매가 사용되는 경우, 반응 혼합물은 전형적으로 2 내지 10몰%의 수소, 바람직하게는 2 내지 8몰%의 수소를 함유한다. 단일 활성점 촉매가 사용되는 경우, 반응 혼합물은 전형적으로 0.01 내지 1몰%의 수소를 함유한다. 또한, 반응 혼합물은 전형적으로 1 내지 10몰%, 바람직하게는 3 내지 10몰%의 에틸렌을 함유한다. 단일 활성점 촉매가 사용되는 경우, 약간 더 낮은 에틸렌 농도가 사용될 수 있다. 반응 혼합물은 희석제 성분을 추가로 포함한다. 바람직하게는, 희석제의 대부분이 프로판이며, 메탄, 에탄 및 부탄과 같은 기타 알칸을 소량 함유함다.
반응기 슬러리 내 중합체 농도는 전형적으로 10 내지 40부피%, 바람직하게는 20 내지 30부피%이다.
중합체 슬러리는 루프 반응기로부터 출구를 통해 연속적으로 배출된다. 출구는 반응기내 임의의 적소에 배치될 수 있다. 그러나, 가장 바람직하게는 출구는 루프 순환 펌프의 하류의 적소에 배치된다. 또한, 슬러리를, 출구에서의 고형물 농도가 루프 반응기 내의 고형물 농도보다 높아지도록 하는 방식으로 루프 반응기로부터 배출시킬 수 있다. 슬러리는 플래쉬 유닛으로 직접적으로 또는 추가의 농축 단계를 거쳐 향할 수 있다.
반응기 압력은 반응기로부터의 출구 노즐을 통한 슬러리의 연속적인 배출에 의해 조절된다. 상기 슬러리는 하이드로사이클론으로 향할 수 있다. 이 경우, 압력 조절 밸브는 생성물 내에 위치하며, 이는 하이드로사이클론 라인으로부터 벗어난 것이다.
하이드로사이클론의 작동은 공급물 조건에 따라 크게 달라질 것이다. 저층류 내의 임의의 난류는 하이드로사이클론의 작동에 영향을 미칠 것이다. 이러한 설계는, 예를 들어 공급류에 대한 넓은 조절 범위를 허용함으로써 수행될 수 있다. 이후, 슬러리 일부를 하이드로사이클론 바닥으로부터 반응기로 재순환시킴으로써, 적당한 작동 조건에 도달될 수 있었다.
입자의 절단 크기는, 예를 들어 하이드로사이클론으로의 공급류를 조절함으로써 조정될 수 있다.
하이드로사이클론 바닥에서 고형물 농도를 측정하고, 재순환 흐름(상향류) 및 생성물 흐름(하향류)의 비를 조절함으로써 이를 조절할 수 있다.
B. 하이드로사이클론
루프 반응기(1)로부터, 중합체 슬러리가 하이드로사이클론(2)으로 향하게 되며, 이 하이드로사이클론(2)에서의 슬러리 농축은 원심력의 효과에 의해 이루어진다. 하이드로사이클론은 슬러리 흐름을 2개의 스트림으로 분할한다: 액체가 풍부한 상향류(21), 및 중합체가 풍부한 하향류. 상향류는 루프 반응기 또는 미세 수집 탱크(도시되지 않음)로 회송되며, 하향류는 플래쉬 유닛을 향하게 된다.
상기한 바와 같이, 하이드로사이클론으로 도입되는 슬러리의 고형물 함량은 10 내지 40부피%이다. 하향류내의 고형물 농도는, 생성물 흐름(하향류)에 대한 재순환 흐름(상향류)의 비를 조정함으로써 조절될 수 있으며, 이는 전형적으로 30 내지 55부피%, 바람직하게는 40 내지 52부피%이다. 하향류의 일부를 루프 반응기로 역으로 재순환시키는 것이 종종 유리하다.
생성물 흐름 내의 최대 고형물 농도는 안정한 작동의 제한에 의해 설정된다. 슬러리의 고형물 농도가 지나치게 높은 경우, 생성물 흐름이 플러깅될(plugging) 위험이 증가한다. 한편, 경제적인 이유로 가능한한 슬러리 내 고형물 농도가 높은 것이 바람직하다.
전형적으로, 생성물 흐름에 대한 재순환 흐름의 비는 약 0.01 내지 약 10, 바람직하게는 0.01 내지 5, 및 보다 바람직하게는 0.1 내지 2이다.
재순환 흐름의 고형물 농도는 전형적으로 약 0(또는 0.001 이상) 내지 5부피%이다.
C. 고압 플래쉬 유닛
플래쉬 유닛(3)은 전형적으로 가열된 플래쉬 파이프(22) 및 수용 용기(3)로 이루어진다. 플래쉬 유닛 내로 도입되는 슬러리의 고형물 농도는 30 내지 60부피%이다. 플래쉬 유닛 내에서, 잔류하는 탄화수소는 중합체로부터 제거된다. 플래쉬 파이프는, 예를 들어 증기 또는 물에 의해 가열되는 것이 바람직하다. 가열을 위해 물이 사용되는 경우, 가열되는 물이 루프 반응기의 재킷으로부터 유리하게 취해질 수 있다. 온도는, 유체가 본질적으로 증발되도록 탄화수소 유체의 조성에 따라 선택된다. "본질적으로 유체상이 제거되는"이란, 유체상의 대부분의 분획이 제거되고, 중합체 입자와 중합체 입자 내 공극 부피 사이의 부피를 채우는 유체량만 중합체와 함께 잔류하게 됨을 의미한다. 전형적으로, 수용 용기내의 온도는 50 내지 100℃, 바람직하게는 60 내지 90℃, 특히 70 내지 90℃이며, 수용 용기내 압력은 10 내지 30 bar, 바람직하게는 12 내지 27 bar, 특히 14 내지 24 bar이다. 이러한 압력은 바람직하게는 가스상 반응기내의 압력보다 높아서, 가스상 반응기로의 중합체의 원활한 이송이 가능해진다. 유리하게는, 상기 압력은 가스상 반응기 내에서의 압력보다 0.05 bar 이상 더 높다.
플래쉬 유닛(3)의 수용 용기로부터의 상향류(31)의 적어도 일부가, 루프 반응기(1) 또는 가스상 반응기(4) 또는 이둘 모두 내로 재순환시키기 위한 회수 시스템을 통과한다. 적은 퍼지 스트림은, 예를 들어 크래커(carcker)로 재순환될 수 있다.
D. 가스 교환 구역
플래쉬 수용 용기(3)로부터의 생성물 흐름(32)은 가스상 반응기로 향하게 된다. 상기 흐름은 루프 반응기 유체와 동일한 조성을 갖는 가스의 개략적인 공극 부피 및 나머지 량으로서 중합체를 함유한다. 가스상 반응기로 도입시키기 전에, 생성물 흐름은 가스 교환 구역(5)을 통과할 수 있는데, 이 가스 교환 구역(5)에서, 희석제 회수로부터의 실질적인 수소 미함유 가스 분획을 사용하여, 또는 순수 수소, 바람직하게는 프로판을 사용하여 역류로 플러싱되어, 가스상 반응기로의 수소 이송량이 감소된다. 가스 변위(displacement) 구역은 도관 및 조절 밸브, 또는 임의적으로는 1개 또는 2개의 회전식 공급기(rotary feeder)를 포함한다.
가스 교환 구역을 구현하기 위한 다양한 방법이 존재한다. 하나의 가능성은, 중합체를 플래쉬로부터 가스상 반응기로 이송시키는데 사용된 도관 내에 조절 밸브를 간단히 구비시키는 것이다. 이후, 플러싱 가스가 조절 밸브에 대한 상류, 및 임의적으로 또한 조절 밸브 아래의 도관 내로 도입된다.
또 다른 대안은, 플래쉬 유닛에 후속하여 하나 또는 2개의 회전식 공급기를 구비시키는 것이다. 회전식 공급기는 가스 일부를 상향으로 그리고 가스 일부를 하향으로 이동시킨다. 다시, 플러싱 가스가, 회전식 공급기(들) 및 가스상 반응기 아래, 및 임의적으로는 상기 회전식 공급기(들) 위의 도관 내로 도입된다.
플러싱 후의 생성물 흐름은 전형적으로 0.1몰% 미만의 수소를 함유한다.
생성물 흐름은 가스상 반응기로 이송된다. 보조 가스가 생성물 흐름의 가스상 반응기로의 원활한 이송을 촉진시키기 위해 사용될 수 있다.
E. 가스상 반응기
가스상 반응기(4)는 약 60 내지 약 115℃, 바람직하게는 70 내지 110℃의 온도에서 작동된다. 작동 압력은 10 내지 30 bar, 바람직하게는 15 내지 25 bar이다.
가스상 반응기에서, 올레핀이 하나 이상의 C2 내지 C10 알파-올레핀 공단량체와 공중합되거나, 에틸렌과 같은 올레핀이 단독중합된다.
바람직하게는, 에틸렌과 같은 올레핀이 가스상 반응기내에서 소량의 수소와 함께 공중합되어, 고분자량의 폴리에틸렌 공중합체가 생성된다. 반응 혼합물은 전형적으로 5 내지 25몰%의 에틸렌, 0.1 내지 10몰%의 알파-올레핀 공단량체 및 0.01 내지 3몰%의 수소를 함유한다. 단일 활성점 촉매가 에틸렌을 중합시키는데 사용되는 경우, 수소 함량은 0.001 내지 1몰%일 수 있다. 나머지는 질소 또는 프로판과 같은 불활성 성분으로 이루어진다.
상기 기술된 것을 요약하면, 본 발명의 특히 바람직한 구체예는 하기 단계들을 포함한다: 루프 반응기(1) 내에서 적합한 촉매 및 불활성 탄화수소 희석제를 사용하여 촉매계의 존재하에서 단량체를 중합시키는 단계; 상기 중합체 슬러리를 출구 라인(11)을 통해 루프 반응기로부터 연속적으로 배출시키는 단계; 하이드로사이클론(2) 내의 슬러리를 농축시켜 과량의 탄화수소를 제거하여, 농축 슬러리를 제공하는 단계; 탄화수소를 함유하는 상향류(21)를 하이드로사이클론으로부터 루프 반응기로 회송시키는 단계; 농축 슬러리를 가열된 플래쉬 파이프(22)를 통해 고압 플래쉬 유닛의 수용 용기(3)로 향하게 하여, 과량의 유체 반응 혼합물을 제거시키는 단계; 및 생성물 흐름(32)을 플래쉬 유닛의 수용 용기로부터 가스상 반응기로 향하게 하는 단계.
제 2의 특히 바람직한 구체예에 따르면, 플래쉬 유닛의 수용 용기로부터의 생성물 흐름(32)을 가스 교환 구역을 통해 가스상 반응기 내로 향하게 한다. 상기 가스 교환 구역에서는, 생성물 흐름을 실질적인 수소 비함유 가스로 플러싱시킴으로써, 생성물 흐름 내의 수소량이 감소된다.
실시예 1:
20㎥의 루프 반응기를 프로판 희석제와 함께 95℃ 및 60 bar의 압력에서 작동시켰다. 에틸렌, 희석제, 수소, 및 캐리어 물질로서 평균 입경이 20㎛인 실리카를 사용하는 것을 제외하고는 유럽 특허 제 688 794호의 실시예 3에 따라 제조된 중합 촉매를, 희석제가 5.9몰%의 에틸렌 및 2.6몰%의 수소를 함유하도록 하는 양으로 도입시킴으로써, 에틸렌 단독중합체를 반응기내에서 제조하였다. 나머지는 소량의 (각각 1몰% 미만) 메탄, 에탄, 이소부탄 및 n-부탄과 함께 프로판이었다. 중합체 생산량은 시간당 2.8톤이었으며, 중합체의 용융 지수는 450g/10분이었고, 밀도는 973kg/㎥이었다. 슬러리의 고형물 함량은 25부피%이었다.
중합체 슬러리는 반응기로부터 출구 노즐을 통해 연속적으로 배출되어, 도 1에 따른 하이드로사이클론으로 이송되었다. 하이드로사이클론으로의 전체 슬러리 공급량은 시간당 5.5톤이었다. 생성물 흐름은 52부피%의 고형물을 함량으로 시간당 3.7톤이었다. 재순환 흐름은 1.7부피%의 고형물 함량으로 시간당 1.8톤이었다. 재순환 흐름은 루프 반응기로 회송되었다.
하이드로사이클론의 생성물 흐름은 플래쉬 파이프 내로 향하며, 75℃의 온도 및 21 bar의 압력에서 작동되는 플래쉬 수용 용기로 추가로 향하였다. 중합체로부터 분리된 탄화수소는 희석제 회수를 거쳐 루프 반응기 내로 회송되었다. 이들은 5.9몰%의 에틸렌 및 2.6몰%의 수소를 함유하고 있었다.
플래쉬 수용 용기로부터의 생성물 흐름을 가스 교환 구역 내로 도입시키고, 여기에서 300kg/h의 프로판으로 플러싱시켰다. 분말과 함께 가스 변위 구역 내로 도입된 가스는 5.9몰%의 에틸렌 및 2.6몰%의 수소를 함유하고 있었다. 플러싱 후에, 분말과 함께 가스상 반응기로의 가스 흐름은 0.3몰%의 에틸렌 및 0.1몰%의 수소, 나머지량의 프로판을 함유하고 있었다. 플러싱 가스는 플래쉬 수용 용기를 통해 희석제 회수를 위해 재순환된다.
플러싱 프로판 부분을 함유하는 가스 교환 구역으로부터의 생성물 흐름이 본질적으로 중력 낙하에 의해 가스상 반응기로 도입되는데, 이 가스상 반응기에서는 반응 혼합물이 13몰%의 에틸렌, 0.9몰%의 1-부텐 및 0.35몰%의 수소, 나머지량의 질소 및 소량의 프로판을 함유하도록, 에틸렌, 수소 및 1-부텐을 첨가함으로써 중합이 연속되었다. 중합 온도는 80℃이었고, 중합 압력은 20 bar이었다. 가스상 반응기 내에서의 중합체 생산량은 시간당 3.2톤이어서, 그 결과 시간당 6톤의 중합체가 가스상 반응기로부터 배출되었다. 최종 중합체의 용융 지수 MFR21은 9g/10분이었고, 밀도는 949 kg/㎥이었다.
실시예 2:
반응 혼합물이 5.9몰%의 에틸렌, 3.7몰%의 1-부텐 및 2.6몰%의 수소를 함유하도록, 실시예 1의 반응기내로, 에틸렌, 1-부텐, 수소 및 희석제와 실시예 1에서 사용된 것과 유사한 촉매를 도입시켰다. 중합 온도는 85℃이었다. 중합체 생산량은 시간당 2.4톤이었고, 중합체의 용융 지수는 200g/10분이었으며, 밀도는 952 kg/㎥이었다. 슬러리의 고형물 함량은 25부피%이었다.
중합체 슬러리가 출구 노즐을 통해 반응기로부터 연속적으로 배출되어, 도 1에 따른 하이드로사이클론으로 이송되었다. 하이드로사이클론으로의 전체 슬러리 공급량은 시간당 5.2톤이었다. 생성물 흐름은 39부피%의 고형물 함량으로 시간당 3.8톤이었다. 재순환 흐름은 5.8부피%의 고형물 함량으로 시간당 1.4톤이었다. 재순환 흐름이 루프 반응기로 회송되었다.
하이드로사이클론의 생성물 흐름이 플래쉬 파이프 내로 도입되고, 추가로 80℃의 온도 및 20 bar의 압력에서 작동된 플래쉬 수용 용기로 도입되었다. 중합체로부터 분리된 탄화수소가 루프 반응기내로 회송되었다. 이들은 5.9몰%의 에틸렌, 3.7몰%의 1-부텐 및 2.6몰%의 수소를 함유하고 있었다.
플래쉬 수용 용기로부터의 생성물 흐름은, 도관 및 회전식 공급기로 이루어지는 가스 교환 구역 내로 도입되고, 여기에서 희석제 회수로부터 300 kg/h의 실질적인 수소 비함유 흐름으로 플러싱되었다. 분말과 함께 가스 변위 구역으로 도입된 가스는 5.9몰%의 에틸렌, 3.7몰%의 1-부텐 및 2.6몰%의 수소를 함유하고 있었다. 플러싱 후에, 분말과 함께 가스상 반응기로의 가스 흐름은 0.3몰%의 에틸렌, 0.3몰%의 1-부텐 및 0.05몰%의 수소, 나머지 량의 프로판을 함유하고 있었다. 플러싱 가스는 플래쉬 수용 용기를 통해 희석제 회수를 위해 재순환되었다.
플래쉬 유닛의 수용 용기로부터의 생성물 흐름이 가스상 반응기로 도입되고, 이 가스상 반응기에서는, 반응 혼합물이 12몰%의 에틸렌, 5.3몰%의 1-부텐 및 0.08몰%의 수소, 나머지 량으로서 질소 및 소량의 프로판을 함유하도록 에틸렌, 수소 및 1-부텐을 첨가함으로써, 중합이 연속되었다. 중합 온도는 80℃이고, 중합 압력은 19 bar이었다. 가스상 반응기내에서의 중합체 생산량은 시간당 3.6톤이어서, 시간당 6톤의 중합체가 가스상 반응기로부터 배출되었다. 최종 중합체의 용융 지수 MFR21은 18g/10분이었으며, 밀도는 922 kg/㎥이었다.

Claims (30)

  1. 올레핀 단량체가, 하나 이상의 루프 반응기 내에서 탄화수소 희석제 또는 액체 단량체의, 제 1 고형물 농도를 갖는 슬러리상에서 먼저 중합된 후에 하나 이상의 가스상 반응기 내의 가스상에서 중합되는, 촉매계의 존재하에서 연속적으로 작동되는 일련의 다단계(multistage) 중합으로 올레핀 중합체를 제조하는 방법으로서,
    - 중합체 및 유체상을 함유하고, 추가로 탄화수소 및 임의적으로 수소를 함유하는 중합체 슬러리를 루프 반응기로부터 연속적으로 배출시키는 단계;
    - 임의적으로, 유체상의 일부를 제거하여 슬러리를 농축시킴으로써 농축 슬러리를 제공하는 단계;
    - 실질적으로 모든 잔류 유체상을 제거하도록, 그리고 중합체 고형물 및 가스의 현탁액을 함유하는 생성물 흐름을 제공하도록, 제 1 고형물 농도보다 높은 제 2 고형물 농도를 갖는 농축 슬러리를 고압 플래쉬 유닛으로 도입시키는 단계; 및
    - 플래쉬 유닛의 생성물 흐름을 가스상 반응기로 공급하는 단계를 포함하는 방법.
  2. 제 1항에 있어서, 농축 슬러리의 고형물 함량이 30 내지 55부피%, 바람직하게는 40 내지 52부피%임을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 슬러리가 하이드로사이클론(hydrocyclone) 또는 체분리(sieve)에 의해 농축됨을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 3항에 있어서, 슬러리가 하이드로사이클론 내에서 농축되어, 농축 슬러리를 포함하는 하향류(underflow), 및 탄화수소가 풍부한 상향류(overflow)가 제공됨을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1항에 있어서, 슬러리가, 출구에서의 고형물 농도가 루프 반응기내에서의 고형물 농도보다 높아지도록 하는 방식으로 루프 반응기로부터 배출됨을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 5항에 있어서, 상향류가 루프 반응기로 재순환됨을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 6항에 있어서, 하이드로사이클론으로부터 배출된 하향류에 대한 재순환된 상향류의 비가 0.01 내지 10, 바람직하게는 0.01 내지 5, 및 특히 0.1 내지 2임을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 5항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상향류 슬러리의 고형물 농도가 흐름의 0.001 내지 5부피%임을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 플래쉬 유닛이,
    가열되거나 가열되지 않으며, 농축 슬러리 중의 남아있는 탄화수소가 부분적으로 또는 전체적으로 증발되어, 증발된 유체상을 함유하는 상향류를 형성하는 플래쉬 파이프; 및
    증발된 유체상을 함유하는 상향류, 및 중합체 입자 및 소량의 유체상을 함유하는 생성물 흐름을 형성하는 수용 용기를 포함함을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 플래쉬 유닛의 수용 용기가 10 내지 30 bar, 바람직하게는 12 내지 27 bar, 특히 14 내지 24 bar의 압력에서 작동됨을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 있어서, 플래쉬 유닛의 수용 용기가, 가스상 반응기에서의 압력보다 높은, 바람직하게는 0.05 bar 이상 더 높은 압력에서 작동됨을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 9항에 있어서, 플래쉬 파이프가 증기 또는 물과 함께 가열되어, 수용 용기에서의 가스 온도가 50 내지 100℃, 바람직하게는 60 내지 90℃, 특히 70 내지 90℃임을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 12항에 있어서, 플래쉬 파이프가 루프 반응기의 재킷으로부터 취해진 물을 사용하여 가열됨을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 11항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 있어서, 플래쉬로부터의 상향류가 루프 반응기 내로 재순환되거나, 가스상 반응기로 도입되거나, 이둘 모두로 재순환 및 도입됨을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서, 플래쉬 유닛의 생성물 흐름이 실질적인 수소 비함유 가스 분획과 함께 가스 교환 구역내에서 역류로 플러싱되어(flushing), 생성물 흐름이 가스상 반응기로 이송되기 전에 가스상 반응기로의 수소 이송량이 감소됨을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 15항에 있어서, 가스 교환 구역이, 플래쉬 유닛의 수용 용기와 가스상 반응기를 상호연결시키고 조절 밸브가 구비된 도관을 포함함으로써, 플러싱 가스가 조절 밸브의 상류, 하류 또는 이둘 모두에 도입됨을 특징으로 하는 방법.
  17. 제 15항에 있어서, 가스 교환 구역이, 플래쉬 유닛의 수용 용기와 가스상 반응기를 상호연결시키고 하나 이상의 회전식 공급기가 구비된 도관을 포함함으로써, 플러싱 가스가 회전식 공급기의 상류, 하류 또는 이둘 모두에 도입됨을 특징으로 하는 방법.
  18. 제 1항 내지 제 17항 중 어느 한 항에 있어서, 플래쉬 유닛으로부터의 생성물 흐름이 0.1몰% 미만의 수소를 함유함을 특징으로 하는 방법.
  19. 제 1항 내지 제 18항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체가 중력 낙하에 의해 가스상 반응기 내로 도입됨을 특징으로 하는 방법.
  20. 제 1항 내지 제 19항 중 어느 한 항에 있어서, 가스상 반응기가 60 내지 115℃, 바람직하게는 70 내지 110℃의 온도에서 작동됨을 특징으로 하는 방법.
  21. 제 1항 내지 제 20항에 있어서, 가스상 반응기가 10 내지 30 bar, 바람직하게는 15 내지 25 bar의 압력에서 작동됨을 특징으로 하는 방법.
  22. 제 1항 내지 제 21항 중 어느 한 항에 있어서, 단량체가, 하나 이상의 C4 내지 C10 알파-올레핀으로 공중합되거나 공중합되지 않는 에틸렌임을 특징으로 하는 방법.
  23. 제 1항 내지 제 22항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매계가 지글러-나타(Ziegler-Natta) 촉매, 단일 활성점 촉매, 다중 활성점 촉매, 또는 이들의 조합물 또는 혼합물임을 특징으로 하는 방법.
  24. 촉매계의 존재하에서 올레핀 중합체를 제조하는 장치로서,
    루프 반응기, 하이드로사이클론, 고압 플래쉬 및 가스상 반응기를 연속적으로(cascaded) 포함하는 장치.
  25. 제 24항에 있어서, 고압 플래쉬와 가스상 반응기 사이에서 연속 배열된 가스 교환 구역을 추가로 포함함을 특징으로 하는 방법.
  26. 제 24항에 있어서,
    - 중합체 슬러리를 연속적으로 배출하기 위한 하나 이상의 출구를 구비하며, 유체 탄화수소, 및 임의적으로 수소 및 중합체 입자를 포함하는 반응 혼합물에서 슬러리상으로 올레핀 단량체를 중합시키기 위한 루프 반응기;
    - 루프 반응기 출구에 연결되는, 중합체 슬러리용의 하나 이상의 입구, 및 농축 슬러리용의 하나 이상의 제 1 출구 및 상향류용의 하나 이상의 제 2 출구를 구비하며, 중합체 슬러리로부터 유체상을 분리시켜 농축 슬러리를 제공하도록 구성되는 하이드로사이클론;
    - 하이드로사이클론의 제 1 출구에 연결되는, 슬러리용의 하나 이상의 출구, 및 중합체 고형물 현탁액용의 하나 이상의 제 1 출구 및 증발된 유체상용의 하나 이상의 제 2 출구를 구비하며, 농축 슬러리로부터 유체상을 분리시키도록 구성되는 고압 플래쉬 유닛; 및
    - 고압 플래쉬 유닛의 제 1 출구에 연결되는, 중합체 고형물용의 하나 이상의 입구, 및 중합체 생성물용의 하나 이상의 출구를 구비하는 가스상 반응기를 포함하는 장치.
  27. 제 26항에 있어서, 루프 반응기의 출구가, 루프 순환 펌프의 하류의 적소에 배치됨을 특징으로 하는 장치.
  28. 제 24항에 있어서, 가스 교환 구역이 고압 플래쉬 유닛과 가스상 반응기 사이에 배열되어, 생성물 흐름을 실질적인 수소 비함유 가스로 역류 플러싱시키기 위해 제공됨을 특징으로 하는 장치.
  29. 제 28항에 있어서, 가스 교환 구역이, 플래쉬 유닛의 수용 용기와 가스상 반응기를 상호연결시키고 조절 밸브를 구비한 도관을 포함함으로써, 플러싱 가스가 조절 밸브의 상류, 하류 또는 이둘 모두로 도입될 수 있음을 특징으로 하는 장치.
  30. 제 28항에 있어서, 가스 교환 구역이, 플래쉬 유닛의 수용 용기와 가스상 반응기를 상호연결시키고 하나 이상의 회전식 공급기가 구비된 도관을 포함함으로써, 플러싱 가스가 회전식 공급기의 상류, 하류 또는 이둘 모두로 도입될 수 있음을 특징으로 하는 장치.
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ZA (1) ZA200503140B (ko)

Families Citing this family (212)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6838531B2 (en) * 2002-09-16 2005-01-04 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Process and apparatus for separating diluent from polymer solids
EP1591460B1 (en) * 2004-04-29 2006-06-14 Borealis Technology Oy Process for producing polyethylene
US7109290B2 (en) 2004-06-07 2006-09-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer transfer within a polymerization system
CN100376605C (zh) * 2004-09-16 2008-03-26 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃气相聚合反应的装置
GB0426058D0 (en) 2004-11-26 2004-12-29 Solvay Chemical process
DE602004015128D1 (de) 2004-12-17 2008-08-28 Borealis Tech Oy Verfahren zur Polymerisation von Olefinen in Gegenwart eines Olefin Polymerisationskatalysators
CN1923861B (zh) * 2005-09-02 2012-01-18 北方技术股份有限公司 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法
EP1780225A1 (en) * 2005-11-01 2007-05-02 Borealis Technology Oy Ziegler-Natta catalyst and its use to prepare multimodal polyolefin
US8110518B2 (en) * 2006-04-28 2012-02-07 Fina Technology, Inc. Fluorinated transition metal catalysts and formation thereof
US20070255022A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-01 Fina Technology, Inc. Fluorinated transition metal catalysts and formation thereof
PL2076552T3 (pl) * 2006-10-12 2016-12-30 Przepływ strumienia polimerowego
CN101578302B (zh) * 2006-11-15 2012-05-23 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃的聚合的多段法
WO2008141965A1 (en) * 2007-05-18 2008-11-27 Ineos Manufacturing Belgium Nv Slurry phase polymerisation
ATE549080T1 (de) * 2007-09-19 2012-03-15 Basell Poliolefine Srl Mehrstufiges verfahren zur polymerisation von olefinen
US8138285B2 (en) * 2007-10-26 2012-03-20 Fina Technology, Inc. Fluorinated impregnated catalyst systems and methods of forming the same
ES2666896T3 (es) 2007-12-24 2018-05-08 Borealis Technology Oy Sistema reactor y proceso para la polimerización catalítica de olefinas y el uso de tal sistema reactor en la polimerización catalítica de olefinas
EP2090356A1 (en) 2007-12-24 2009-08-19 Borealis Technology OY Reactor systems and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymeration of olefins
EP2082797A1 (en) 2007-12-24 2009-07-29 Borealis Technology OY Reactor system for the catalytic polymerization of olefins comprising shielding means and a process and use thereof
EP2130862A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof
EP2130863A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom
EP2130859A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof
CN101638448B (zh) * 2008-08-01 2011-06-15 中国石油化工股份有限公司 烯烃气相连续聚合方法
EP2182526A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer
EP2182525A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182524A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
ES2381849T3 (es) 2008-11-17 2012-06-01 Borealis Ag Procedimiento multietapa para producir polietileno con formación de gel reducida
CN101787089B (zh) * 2009-01-23 2013-05-29 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的串联反应器工艺
EP2228394B1 (en) 2009-02-24 2013-09-04 Borealis AG Multi-stage process for producing multi-modal linear low density polyethylene
EP2228395A1 (en) 2009-02-24 2010-09-15 Borealis AG Improved multi-stage process for producing multi-modal ethylene polymer composition
ES2370689T3 (es) 2009-02-25 2011-12-21 Borealis Ag Polímero multimodal de polipropileno, composición que comprende el mismo y un procedimiento para producir el mismo.
EP2223944A1 (en) 2009-02-26 2010-09-01 Borealis AG Process for producing semicrystalline propylene polymers
EP2246372A1 (en) 2009-04-30 2010-11-03 Borealis AG Improved multi-stage process for producing multi-modal linear low density polyethylene
EP2246369B1 (en) 2009-04-30 2012-09-05 Borealis AG Linear low density polyethylene with uniform or reversed comonomer composition distribution
EP2246368A1 (en) 2009-04-30 2010-11-03 Borealis AG Improved ethylene polymerization catalyst composition
EP2256159A1 (en) 2009-05-26 2010-12-01 Borealis AG Polymer composition for crosslinked pipes
EP2256158B1 (en) 2009-05-26 2014-07-02 Borealis AG Polymer composition for crosslinked articles
EP2289950B1 (en) 2009-08-25 2014-03-05 Borealis AG Improved ethylene polymerization catalyst composition
WO2011058091A1 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Borealis Ag Process for olefin polymerization
EP2322568B1 (en) 2009-11-13 2013-05-15 Borealis AG Process for producing an olefin polymerization catalyst
WO2011058089A1 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Borealis Ag Process for producing a polymerization catalyst
EP2499169B1 (en) 2009-11-13 2014-04-02 Borealis AG Process for recovering a transition metal compound
EP2330135B1 (en) 2009-12-02 2012-11-07 Borealis AG Process for producing polyolefins
US20110152474A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 Gessner Mark A Polyolefin manufacturing process
US9358515B2 (en) 2010-02-03 2016-06-07 Chevron Phillips Chemical Company Lp Compressible liquid diluent in polyolefin polymerization
EP2374823A1 (en) 2010-04-07 2011-10-12 Borealis AG Production of alpha-olefin copolymers in a loop reactor with variable comonomer feed
ES2544512T3 (es) * 2010-04-21 2015-08-31 Borealis Ag Composición de copolímero de propileno/1-hexeno con baja temperatura de sellado
US8344078B2 (en) 2010-05-21 2013-01-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Continuous take off technique and pressure control of polymerization reactors
EP2397221B1 (en) 2010-06-17 2017-04-12 Borealis AG Control system for a gas phase reactor, a gas phase reactor for catalytic production of polyolefines, a method for catalytic productions of polyolefines and a use of the control system
EP2399943A1 (en) 2010-06-28 2011-12-28 Borealis AG Process for producing polyethylene
EP2428526A1 (en) 2010-09-13 2012-03-14 Borealis AG Process for producing polyethylene with improved homogeneity
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
EP2535372B1 (en) 2011-06-15 2016-09-14 Borealis AG In-situ reactor blend of a Ziegler-Natta catalysed, nucleated polypropylene and a metallocene catalysed polypropylene
US8597582B2 (en) 2011-06-30 2013-12-03 Chevron Phillips Chemical Company Lp Flashline heater system and method
EP2570455A1 (en) 2011-09-16 2013-03-20 Borealis AG Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity
EP2594333B1 (en) 2011-11-21 2014-07-30 Borealis AG Method for recovering polymer and apparatus therefor
EP2599828A1 (en) 2011-12-01 2013-06-05 Borealis AG Multimodal polyethylene composition for the production of pipes with improved slow crack growth resistance
ES2462166T3 (es) 2011-12-19 2014-05-22 Borealis Ag Reactor de bucle que proporciona un avanzado control de la división de la producción
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
WO2013135564A1 (en) 2012-03-16 2013-09-19 Ineos Europe Ag Process
EP2703445B1 (en) 2012-08-31 2017-05-17 Borealis AG A conductive jacket
EP2730611B1 (en) 2012-11-09 2017-01-04 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Drip irrigation pipe comprising a polymer composition comprising a multimodal polyethylene base resin
EP2730612B1 (en) 2012-11-09 2016-09-14 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polymer composition comprising a blend of a multimodal polyethylene and a further ethylene polymer suitable for the production of a drip irrigation pipe
EP2740761B1 (en) 2012-12-05 2016-10-19 Borealis AG Polyethylene composition with improved balance of slow crack growth resistance, impact performance and pipe pressure resistance for pipe applications
EP2740748B1 (en) 2012-12-07 2015-06-10 Borealis AG Method of polymerizing olefins in slurry reactors
EP2746306B1 (en) 2012-12-21 2017-10-04 Borealis AG Supported Ziegler Natta procatalyst for ethylene polymerisation
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
EP2746300B1 (en) 2012-12-21 2016-12-07 Borealis AG Process for producing a ziegler natta procatalyst for ethylene polymerisation
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
EP2749580B1 (en) 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
EP2796472B1 (en) 2013-04-22 2017-06-28 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
PL2796500T3 (pl) 2013-04-22 2018-12-31 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Kompozycja kopolimeru przypadkowego propylenu do zastosowań do rur
EP2796498B1 (en) 2013-04-22 2018-09-12 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodal polypropylene composition for pipe applications
EP3235832B1 (en) 2013-04-22 2018-06-20 Borealis AG Polypropylene compositions
EP2796473B1 (en) 2013-04-22 2017-05-31 Borealis AG Multistage process for producing low-temperature resistant polypropylene compositions
EP2796499B1 (en) 2013-04-22 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polypropylene composition with improved impact resistance for pipe applications
EP2796501B9 (en) 2013-04-22 2019-05-01 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodal polypropylene composition for pipe applications
KR101464345B1 (ko) 2013-06-17 2014-11-25 주식회사 라미나 입자 제조장치 및 이를 이용한 입자 제조방법
US9540467B2 (en) 2013-08-14 2017-01-10 Ineos Europe Ag Polymerization process
EP2853562A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
EP2860202B1 (en) 2013-10-10 2018-05-30 Borealis AG High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof
EP2860204B1 (en) 2013-10-10 2018-08-01 Borealis AG Polyethylene composition for pipe applications
EP2860203B1 (en) 2013-10-10 2016-12-14 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2860201A1 (en) 2013-10-10 2015-04-15 Borealis AG High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof
EP2860200B1 (en) 2013-10-10 2017-08-02 Borealis AG Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications
EP2883887A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2883885A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2907829B1 (en) 2014-02-13 2020-08-19 Borealis AG Disentangled high or ultrahigh molecular weight polyethylene prepared with Ziegler-Natta catalyst
EP2913346B1 (en) 2014-02-28 2016-11-02 Borealis AG Process for polymerizing olefins in a fluidized bed
EP2913345B1 (en) 2014-02-28 2016-11-02 Borealis AG Gas phase polymerization process
US9469698B2 (en) 2014-04-29 2016-10-18 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process for forming polyolefins
BR112017006060B1 (pt) 2014-09-30 2021-09-08 Borealis Ag Processo para a polimerização de etileno na presença de um catalisador de polimerização de olefinas
US10385194B2 (en) 2014-11-26 2019-08-20 Borealis Ag Polyethylene composition for a film layer
KR102006091B1 (ko) 2014-11-26 2019-07-31 보레알리스 아게 필름 층
US11292156B2 (en) 2014-12-08 2022-04-05 Borealis Ag Process for producing pellets of copolymers of propylene
CN105732870B (zh) * 2014-12-09 2017-12-26 中国石油化工股份有限公司 一种聚乙烯
CN105732849B (zh) * 2014-12-09 2018-08-21 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃聚合装置和方法
EP3037471B1 (en) 2014-12-22 2019-05-01 Borealis AG Process for producing multimodal polyethylene compositions
EP3037436B2 (en) 2014-12-22 2020-11-18 Borealis AG Process for producing multimodal polyethylene in-situ blends including ultra-high molecular weight fractions
CA2975026C (en) 2015-02-05 2023-10-31 Borealis Ag Process for producing polyethylene
EP3053976A1 (en) 2015-02-09 2016-08-10 Borealis AG Adhesive composition
EP3259315A1 (en) 2015-02-20 2017-12-27 Borealis AG Process for producing heterophasic copolymers of propylene
WO2016184812A1 (en) 2015-05-20 2016-11-24 Borealis Ag Process for producing polyethylene composition
EP3307813B1 (en) 2015-06-10 2019-12-25 Borealis AG Multimodal polyethylene copolymer
EP3307814B1 (en) 2015-06-10 2019-07-03 Borealis AG Multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers and final articles made thereof
HUE039059T2 (hu) 2015-06-12 2018-12-28 Borealis Ag Eljárás és berendezés olefinek gázfázisban történõ polimerizálására
EP3109261B1 (en) 2015-06-23 2018-12-26 Borealis AG Process for producing lldpe resins
EP3135694A1 (en) * 2015-08-27 2017-03-01 SABIC Global Technologies B.V. Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor
CN105199031B (zh) * 2015-10-16 2018-02-09 浙江大学 一种烯烃聚合方法及装置
EP3178853B1 (en) 2015-12-07 2018-07-25 Borealis AG Process for polymerising alpha-olefin monomers
EP3184167B8 (en) 2015-12-22 2022-03-30 Borealis AG A method for returning polymer to a fluidised bed reactor
EP3184166A1 (en) 2015-12-22 2017-06-28 Borealis AG A method for withdrawing agglomerates from a fluidised bed reactor
EP3238938A1 (en) 2016-04-29 2017-11-01 Borealis AG Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers
EP3241611B1 (en) 2016-05-02 2020-03-04 Borealis AG A process for feeding a polymerisation catalyst
US10961334B2 (en) 2016-05-31 2021-03-30 Borealis Ag Polymer composition and a process for production of the polymer composition
EP3252085B1 (en) 2016-05-31 2022-11-09 Borealis AG Jacket with improved properties
EP3257879A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level
EP3257895A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties
WO2017216096A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 Borealis Ag Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level
EP3472238B1 (en) 2016-06-17 2020-04-15 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene with enhanced rheological properties
CN109476882A (zh) 2016-06-17 2019-03-15 博里利斯股份公司 具有增强的流变性能的双峰或多峰聚乙烯三元共聚物
WO2017220558A1 (en) 2016-06-22 2017-12-28 Borealis Ag Polymer composition and a process for production of the polymer composition
US10982019B2 (en) 2016-06-23 2021-04-20 Borealis Ag Process for catalyst deactivation
EP3519444B1 (en) 2016-09-28 2020-11-04 Borealis AG Process for producing a coated pipe
CA3036991C (en) 2016-11-25 2021-01-12 Borealis Ag Polymer composition comprising very high molecular weight, low molecularweight, and high molecular weight polyethylene fractions
WO2018095790A1 (en) 2016-11-25 2018-05-31 Borealis Ag A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
EP3418309A1 (en) 2017-06-20 2018-12-26 Borealis AG A method, an arrangement and use of an arrangement of preparing polymer
ES2786756T3 (es) 2017-06-20 2020-10-13 Borealis Ag Un método, una disposición y uso de una disposición para la polimerización de olefinas
EP3418330B2 (en) 2017-06-21 2023-07-19 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
EP3418310B1 (en) 2017-06-23 2020-04-08 Borealis AG Process and apparatus for removing polymer material from a gas-solids olefin polymerization reactor
CN109135067A (zh) 2017-06-27 2019-01-04 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 用于制造高压管的聚丙烯组合物
EP3700744B1 (en) 2017-10-24 2022-04-20 Borealis AG Multilayer polymer film
EP3483189A1 (en) 2017-11-14 2019-05-15 Borealis AG Automated method for terminating an olefin polymerization reaction under emergency conditions
EP3486260B1 (en) 2017-11-17 2020-04-01 Borealis AG Method of splitting the return fluidization gas in a gas solids olefin polymerization reactor
ES2806646T3 (es) 2017-11-17 2021-02-18 Borealis Ag Procedimiento para mejorar la capacidad de enfriamiento de un reactor de polimerización de olefinas de gas-sólidos
KR20200116124A (ko) 2018-01-30 2020-10-08 보레알리스 아게 커플링제
EP3759147A1 (en) 2018-03-02 2021-01-06 Borealis AG Process
WO2019180166A1 (en) 2018-03-21 2019-09-26 Borealis Ag Bi- or multimodal polyethylene composition
EP3567061B1 (en) 2018-05-09 2023-10-04 Borealis AG Polypropylene pipe composition
ES2950671T3 (es) 2018-05-30 2023-10-11 Borealis Ag Proceso para la preparación de polietileno multimodal de alta densidad
CA3095977C (en) 2018-06-14 2023-07-04 Borealis Ag Process for polymerizing olefin in a gas phase reactor with improved thermal homogeneity
KR20210033017A (ko) 2018-07-19 2021-03-25 보레알리스 아게 초고분자량 폴리에틸렌 동종중합체의 제조 방법
CN112424235B (zh) 2018-08-02 2023-04-21 北欧化工公司 在多阶段聚合工艺中聚合乙烯的方法
EP3873954A1 (en) 2018-10-31 2021-09-08 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes with improved homogeneity
EP3647645A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes
ES2929211T3 (es) 2018-11-07 2022-11-25 Borealis Ag Composición de poliolefina con resistencia mejorada al impacto y al blanqueamiento
WO2020099562A1 (en) 2018-11-15 2020-05-22 Borealis Ag Composition
WO2020099566A1 (en) 2018-11-15 2020-05-22 Borealis Ag Propylene butene copolymer
WO2020099564A1 (en) 2018-11-15 2020-05-22 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Polymer composition for blow molding applications
EP3880722A1 (en) 2018-11-15 2021-09-22 Borealis AG Propylene butene copolymer
US11912838B2 (en) 2018-11-28 2024-02-27 Borealis Ag Polyethylene composition for film applications
CN113272339A (zh) 2018-11-29 2021-08-17 博里利斯股份公司 聚合物生产工艺和聚合物
EP3902851A1 (en) 2018-12-28 2021-11-03 Borealis AG A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
EP3902850A1 (en) 2018-12-28 2021-11-03 Borealis AG A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
CN111748049B (zh) 2019-03-27 2021-07-16 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃聚合方法及系统
EP3980177A1 (en) 2019-06-04 2022-04-13 Borealis AG Process and reactor assembly for the enhancement of hydrodynamics in a gas-solids fluidized bed reactor
US20220348702A1 (en) * 2019-07-08 2022-11-03 Borealis Ag Polymerization Process
AU2020316600B2 (en) 2019-07-22 2023-11-30 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Single site catalysed multimodal polyethylene composition
CN114555656B (zh) 2019-09-05 2024-02-20 埃克森美孚化学专利公司 具有宽分子量分布和高劲度的聚烯烃和抗冲共聚物的制备方法
WO2021091725A1 (en) * 2019-11-07 2021-05-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for controlling gas phase reactor activity
EP3835327A1 (en) 2019-12-09 2021-06-16 Borealis AG System for producing polyolefin and process for recovering polymerization product from gas phase reactor
WO2021150377A1 (en) 2020-01-24 2021-07-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for producing bimodal polyolefins and impact copolymers
EP4107196A1 (en) 2020-02-17 2022-12-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Propylene-based polymer compositions having a high molecular weight tail
EP3868793A1 (en) 2020-02-24 2021-08-25 Borealis AG Process for producing alpha-olefin polymers in a multistage polymerization process
CN115335420B (zh) 2020-03-24 2024-04-05 北欧化工股份公司 膜层用聚乙烯组合物
CN115413281B (zh) 2020-03-24 2024-03-08 北欧化工股份公司 膜层用聚乙烯组合物
ES2928002T3 (es) 2020-03-24 2022-11-14 Borealis Ag Película soplada rígida
EP4185620A1 (en) 2020-07-23 2023-05-31 Borealis AG Multimodal ethylene copolymer
CN111995703A (zh) * 2020-08-18 2020-11-27 上海葛蓝化工科技有限公司 一种液相环管与卧式气相组成的多反应器烯烃聚合系统和聚合方法
CN112300312B (zh) * 2020-11-05 2023-03-14 杭州双安科技有限公司 一种聚乙烯的合成方法
CN116547313A (zh) 2020-11-23 2023-08-04 博里利斯股份公司 齐格勒-纳塔催化的成核聚丙烯和茂金属催化的聚丙烯的原位反应器共混物
EP4251663A1 (en) 2020-11-27 2023-10-04 Borealis AG Process
CN116507404A (zh) 2020-11-27 2023-07-28 北欧化工股份公司 催化剂进料系统
EP4008732A1 (en) * 2020-12-01 2022-06-08 Borealis AG Process for the production of polyolefin compositions in a multistage process
EP4019583B1 (en) 2020-12-28 2024-04-10 ABU DHABI POLYMERS CO. LTD (BOROUGE) - Sole Proprietorship L.L.C. Polyethylene composition for film applications with improved toughness and stiffness
EP4029914A1 (en) 2021-01-14 2022-07-20 Borealis AG Heterophasic polyolefin composition
CN113402355B (zh) * 2021-04-26 2022-06-24 中国石油化工股份有限公司 一种从丙烯聚合物浆液中回收丙烯单体和惰性稀释剂的装置和方法
WO2022258804A1 (en) 2021-06-11 2022-12-15 Borealis Ag A process for producing a multimodal ethylene polymer and films prepared therefrom
KR20240023652A (ko) 2021-06-24 2024-02-22 보레알리스 아게 다단계 폴리올레핀 제조에서 1-헥센의 이용
WO2022268959A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Borealis Ag Improving catalyst performance in multi-stage polyolefin production
CA3224759A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Borealis Ag Use of a swelling agent in multi-stage polyolefin production
WO2022268953A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Borealis Ag Process for producing polyethylene polymers
EP4359453A2 (en) 2021-06-24 2024-05-01 Borealis AG Process for polymerising olefins having narrow particle size distribution
EP4151677A1 (en) 2021-09-21 2023-03-22 Borealis AG Biaxially oriented film
EP4155328A1 (en) 2021-09-23 2023-03-29 Borealis AG Propylene-butene random copolymer composition with low extractable content
WO2023046573A1 (en) 2021-09-23 2023-03-30 Borealis Ag Process for producing a propylene copolymer
EP4163309A1 (en) 2021-10-07 2023-04-12 Borealis AG Hdpe
EP4163323B1 (en) 2021-10-07 2024-05-29 Borealis AG Biaxially oriented film
EP4239014A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Borealis AG Film comprising a polyethylene composition
EP4239015B1 (en) 2022-03-02 2024-05-22 Borealis AG Monoaxially oriented film comprising a polyethylene composition
EP4245805A1 (en) 2022-03-18 2023-09-20 Borealis AG Polyethylene blend for a film layer
EP4257640A1 (en) 2022-04-04 2023-10-11 Borealis AG Pipe comprising a polypropylene composition
EP4275889A1 (en) 2022-05-12 2023-11-15 Borealis AG Oriented multilayered film
WO2023217751A1 (en) 2022-05-12 2023-11-16 Borealis Ag Composition for a film layer
WO2023217750A1 (en) 2022-05-12 2023-11-16 Borealis Ag Polyethylene copolymer for a film layer
EP4296289A1 (en) 2022-06-23 2023-12-27 Borealis AG Polyethylene copolymer for a film layer
WO2024003206A1 (en) 2022-07-01 2024-01-04 Borealis Ag Polyethylene copolymer for a film layer
EP4306442A1 (en) 2022-07-14 2024-01-17 Borealis AG Composition
EP4306444A1 (en) 2022-07-14 2024-01-17 Borealis AG Composition
WO2024025741A1 (en) 2022-07-27 2024-02-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene compositions with enhanced strain hardening and methods of producing same
EP4317216A1 (en) 2022-08-03 2024-02-07 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC Low density ethylene terpolymer composition
EP4344869A1 (en) 2022-09-30 2024-04-03 Borealis AG Multimodal ethylene copolymer composition and films comprising the same
WO2024083689A1 (en) 2022-10-18 2024-04-25 Borealis Ag Multilayer film
EP4386046A1 (en) 2022-12-16 2024-06-19 Borealis AG Composition
EP4389414A1 (en) 2022-12-19 2024-06-26 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Multilayer collation shrink film
EP4389418A1 (en) 2022-12-19 2024-06-26 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Multilayer collation shrink film
EP4389776A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Process
EP4389786A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Heterophasic polypropylene composition
EP4389819A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Polyolefin composition with excellent balance of properties
EP4389820A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Borealis AG Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3816383A (en) * 1972-05-01 1974-06-11 Nat Petro Chem Separation of olefin polymers
GB1532231A (en) * 1975-04-18 1978-11-15 Ici Ltd Polymerisation process
US4395523A (en) 1978-03-16 1983-07-26 Chemplex Company Method of making and recovering olefin polymer particles
JPS6045645B2 (ja) * 1980-10-09 1985-10-11 三井化学株式会社 オレフイン類の気相重合方法
US4740550A (en) * 1986-06-18 1988-04-26 Shell Oil Company Multistage copolymerization process
JP2782826B2 (ja) * 1989-08-28 1998-08-06 三菱化学株式会社 プロピレン―エチレンブロック共重合体の製造方法
FR2659338B1 (fr) * 1990-03-09 1993-05-07 Bp Chemicals Snc Procedes et dispositifs de polymerisation catalytique d'alpha-olefines en phase gazeuse.
FI86867C (fi) * 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
FI96216C (fi) 1994-12-16 1996-05-27 Borealis Polymers Oy Prosessi polyeteenin valmistamiseksi
US5799412A (en) 1996-04-11 1998-09-01 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Drying solid polymer apparatus
FI104089B (fi) * 1996-11-15 1999-11-15 Borealis As Prosessi propeenin homo- tai kopolymeerien valmistamiseksi
FI111848B (fi) * 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI111846B (fi) * 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi
FI973816A0 (fi) * 1997-09-26 1997-09-26 Borealis As Polypropen med hoeg smaeltstyrka
US6329476B1 (en) * 1997-10-14 2001-12-11 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization processes and products thereof
JP2000159817A (ja) * 1998-11-30 2000-06-13 Mitsubishi Chemicals Corp オレフィン重合体の製造方法
FI990081A0 (fi) * 1999-01-18 1999-01-18 Borealis Polymers Oy Menetelmä polymeerin siirtämiseksi kaasufaasireaktoriin
EP1083183A1 (en) * 1999-09-10 2001-03-14 Fina Research S.A. Process for producing polyolefins
BE1013235A4 (fr) * 2000-01-18 2001-11-06 Solvay Procede de fabrication d'une composition de polymeres d'olefines.
JP4132558B2 (ja) * 2000-03-27 2008-08-13 株式会社プライムポリマー オレフィンの重合方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE60223926D1 (de) 2008-01-17
CN1708515A (zh) 2005-12-14
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AU2003274192A1 (en) 2004-05-25
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EP1415999A1 (en) 2004-05-06
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EA006981B1 (ru) 2006-06-30
DE60223926T2 (de) 2008-11-13
ES2296888T3 (es) 2008-05-01
ZA200503140B (en) 2006-06-28
BR0315819A (pt) 2005-09-13
JP2006504821A (ja) 2006-02-09
US20060052552A1 (en) 2006-03-09
BR0315819B1 (pt) 2013-08-13

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