DK178229B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af en kollagenmembran fra svinehud - Google Patents

Fremgangsmåde til fremstilling af en kollagenmembran fra svinehud Download PDF

Info

Publication number
DK178229B1
DK178229B1 DK200001823A DKPA200001823A DK178229B1 DK 178229 B1 DK178229 B1 DK 178229B1 DK 200001823 A DK200001823 A DK 200001823A DK PA200001823 A DKPA200001823 A DK PA200001823A DK 178229 B1 DK178229 B1 DK 178229B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
collagen
skin material
mass
gel
collagen membrane
Prior art date
Application number
DK200001823A
Other languages
English (en)
Inventor
Zdenek Eckmayer
Rainer Dorstewitz
Lothar Schlösser
Josef Anton Böhni
Peter Geistlich
Original Assignee
Ed Geistlich Söhne Ag Für Chemische Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ed Geistlich Söhne Ag Für Chemische Ind filed Critical Ed Geistlich Söhne Ag Für Chemische Ind
Publication of DK200001823A publication Critical patent/DK200001823A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK178229B1 publication Critical patent/DK178229B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00—Sausage casings
    • A22C13/0013—Chemical composition of synthetic sausage casings
    • A22C13/0016—Chemical composition of synthetic sausage casings based on proteins, e.g. collagen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23J—PROTEIN COMPOSITIONS FOR FOODSTUFFS; WORKING-UP PROTEINS FOR FOODSTUFFS; PHOSPHATIDE COMPOSITIONS FOR FOODSTUFFS
    • A23J3/00—Working-up of proteins for foodstuffs
    • A23J3/04—Animal proteins
    • A23J3/06—Gelatine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L13/00—Meat products; Meat meal; Preparation or treatment thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/46—Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
    • B65D65/463—Edible packaging materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2389/00—Characterised by the use of proteins; Derivatives thereof
    • C08J2389/04—Products derived from waste materials, e.g. horn, hoof or hair
    • C08J2389/06—Products derived from waste materials, e.g. horn, hoof or hair derived from leather or skin

Abstract

Kollagenmembraner dannes ud fra porcine huder (dvs. svinehuder) til anvendelse i en række applikationer og især til indsvøbning af fødevareprodukter såsom skinke og lignende. Huderne fryses straks efter aftagning af huder fra svinene. I efterfølgende processering optøs huderne og affedtes derefter enzymatisk. Derefter udføres en hurtig alkalisk hydrolyse-ring på huderne. Derefter udføres en syrehydrolysering på huderne. Huderne formales derefter til en gellignende, flydende masse. Afslutningsvis ekstruderes den flydende masse, omdannes til folie og tørres til en kollagenmembran. Den fremstillede kollagenmembran kan i foretrukne udførelsesformer anvendes til indsvøbning af fødevareprodukter såsom skinker.

Description

FREMGANGSMÅDE TIL FREMSTILLING AF EN KOLLAGENMEMBRAN FRA SVINE-
HUD
BAGGRUND FOR OPFINDELSEN
Opfindelsens område
Den foreliggende opfindelse angår generelt fremstillingen af kollagenmembraner og mere specifikt, fremstillingen af spiselige kollagenmembraner til indsvøbning af fødevareprodukter såsom skinker og lignende.
Beskrivelse af den beslægtede teknik
Kollagenmembraner (også benævnt: film, folier, etc.) anvendes i en lang række applikationer, sådan som det er illustreret i US-patent nr.: 5.736.180 (Krydderiimprægneret, spiselig indsvøbningsfolie); 5.520925 (Materiale på basis af kollagenfibre til dækning af sår); 5.190.810 (Kompositmateriale til anvendelse i fremstilling af beskyttende artikler til anvendelse i laserkirurgi); 5.103.816 (Kompositmateriale til anvendelse i fremstilling af beskyttende artikler til anvendelse i laserkirurgi); 5.028.695 (Fremgangsmåde til fremstillingen af kollagenmembraner, der anvendes til hæmostase, forbindingen af sår og til implantater); 4.131.650 (Kollagenfolie til kosmetisk anvendelse).
Som det er illustreret i det ovennævnte '180-patent, er visse spiselige kollagenfolier blandt andre anvendelser kendt til indsvøbning af fødevareprodukter såsom skinker.
US 3620775 beskriver bl.a. en fremgangsmåde til fremstilling af en spiselig indsvøbning omfattende trin til affedtning af hudmateriale fra slagtekroppe, trin til kemisk afhåring af hudmaterialet, trin til syrebehandling af hudmaterialet, trin til reduktion af hudmaterialet for derved at tilvejebringe en gel-lignende masse samt trin til ekstrudering, folieomdannelse og tørring af den gel-lignende masse for derved at opnå en kollagen membran. Rækkefølgen hvormed disse trin udføres er imidlertid forskellige fra rækkefølgen af trin ifølge den heri beskrevne og påberåbte opfindelse. For eksempel foretages syrebehandlingstrinnet i US 3620775 A før det alkaliske afhåringstrin. I fremgangsmåden ifølge US 3620775 A anvendes endvidere en koncentreret saltopløsning. Den heri bekrevne og påberåbte opfindelse forudsætter imidlertid ikke anvendelse af en sådan koncentreret saltopløsning men anvender i stedet et hydrolyseringstrin under anvendelse af fx natriumhydroxid. Fremgangsmåden ifølge US 3620775 tilvejebringer en “pasta” indeholdende ca. 4% kollagen. Den heri beskrevne og påberåbte fremgangsmåde tilvejebringer derimod en gel-lignende masse indeholdende 13-21% kollagen og har således bl.a. den fordel og tekniske effekt i forhold til fremgangsmåden ifølge US 3620775, at den ikke-aggressive alkaliske behandling som anvendes forhindrer uønskede denatureringsforandringer i kollagenet og tilvejebringer et produkt med et højere kollagen indhold sammenlignet med fremgangmåden ifølge US 3620775.
DE 4119889 beskriver bl.a. en fremgangsmåde til affedtning af svinehudsmateriale under anvendelse af lipaser med pH værdier på mellem neutral og alkalisk. DE 4119889 beskriver imidlertid ikke fremgangsmådetrinnene - eller de derved opnåede kollagen produkter - ifølge den foreliggende opfindelse.
ES 8702122 beskriver bl.a. anvendelsen af en blegende mængde peroxidase til fjernelse af sulfid eller hydrosulfid ved alkaliske pH værdier i området 8.5 - 9.5. ES 8702122 beskriver imidlertid ikke fremgangsmådetrinnene - eller de derved opnåede kollagen produkter - ifølge den foreliggende opfindelse.
CN 1127594 beskriver en spiselig kollagen membran indsvøbning afledt fra fx svinehudmateriale. CN 1127594 beskriver imidlertid ikke fremgangsmådetrinnene - eller de derved opnåede kollagen produkter - ifølge den foreliggende opfindelse.
Kollagenfibre kan fremstilles ud fra en række dyrehuder. Fremstilling af kollagenfolier ud fra porcine huder (dvs. svinehuder) indebærer imidlertid en række unikke problemer i forhold til at fremstille sådanne folier ud fra fx kvæg- eller oksehuder. Fx opstår der problemer på grund af behovet for at fjerne svinehår og for at håndtere svinehuders høje fedtindhold.
For nærværende er der nogle fremgangsmåder til fremstilling af kollagenfolier ud fra svinehuder, men disse fremgangsmåder er ikke tilfredsstillende til fremstillingen af fødevareprodukter og tilsvarende ud fra den frembragte kollagenfolie. De eksisterende fremgangsmåder fokuserer på præparationen af svinehuderne til frembringelse af "læder"-va-rer, som processeres på garverier eller lignende.
For nærværende fremstilles kollagenfolier ud fra svinehuder, som det er beskrevet i afsnittene (a)-(c) nedenfor. Den foreliggende opfindelse er et stort fremskridt i forhold til eksisterende fremgangsmåder. Specifikt anvendes der i de eksisterende fremgangsmåder følgende trin: (a) Svinehuder indsamles fra et slagteri (dvs. et anlæg til slagtning), og de kon serveres sædvanligvis med natriumchlorid og sælges via hudehandlere til garverier (dvs. virksomheder, hvor huder omdannes til læder). På garverierne vaskes varerne først med vand og befugtningsmidler og, om nødvendigt, anvendes der også enzymer for at fjerne vedhæftet fæces og natriumchlorid. I yderligere trin fjernes hår fra huderne under anvendelse af natriumsulfid og kalk og, om nødvendigt, under anvendelse af enzymer og smøremidler. Som et resultat kvælder huderne (som er alkaliske) op til ca. 5-10 mm tykkelse.
(b) For yderligere at processere huderne til læder, "spaltes" huderne horisontalt i to lag. Det nederste lag, dvs. det, som er rettet imod dyrets krop, tjener som udgangsmaterialet for fremstillingen af kollagenfolier. Afhængig af garveriet, kan materialet, som et mellemtrin, ofte blive opbevaret i en ubestemt periode under hygiejnisk ukontrollerede betingelser.
(c) "Spalterne" udsættes derefter for en opløsning af kaustisk soda og/eller kalk i en alkalisk hydrolyseringsproces, som kan vare i op til ca. 15 dage. Under hydrolyseringsprocessen bliver materialet gjort klart til yderligere trin, især pakning. På grund af de molekylære karakteristika for det anvendte bovine hudkollagen (retikulært netværk), er hydrolyseringsprocesser, som varierer fra intense til aggressive, påkrævet. Efter den alkaliske hydrolysering indstilles spalterne til en pH på < 3,5 efter først at have undergået en behandling med stærk syre, fx med saltsyre, og formales derefter til en gellignende masse. Eller huderne indstilles, efter alkalisk behandling, til en pH på 5-7 under anvendelse af organiske eller uorganiske syrer, formales til en fiberholdig pulp og indstilles derefter til en pH på < 3,5. Den flydende pulp, som indeholder under 2,5% kollagen, og hvortil andre materialer, såsom glycerin, Karion® (sorbitol) og krydsbindingsmidler er blevet tilsat, ekstruderes og tørres i en båndtørrer til folien.
De ovenfor beskrevne procedurer er forbundet med væsentlige ulemper. Generelt har nærværende opfindere fundet, at de ovennævnte procedurer ikke er tilfredsstillende til levnedsmidler og lignende. Nærværende opfindere har bemærket, at de ovennævnte procedurer fx er forbundet med følgende særlige ulemper: • Konserveringssaltene kan have additiver, som ikke bør forekomme i fødevarer.
• Huderne er ikke renset og lagres med fækal kontaminering.
• Varerne kan være af følsom oprindelse (dvs. i handelen med huder er der også varer af tvivlsom oprindelse såsom fx huder fra hesteslagtere).
• Processeringen i garveriet er baseret på kravene til læderproduktion under anvendelse af tekniske kemikalier.
• Produktet transporteres i en ikke-kølet tilstand til folieproducenterne. Som følge deraf er der, i de varmere årstider, mulighed for forøget bakteriel kontaminering.
Denne kontaminering kan endog være af et sådant omfang, at den forårsager delvis forrådnelse af det leverede materiale. Det alkaliske produkt kan også potentielt undergå ukontrolleret kemisk nedbrydning, afhængig af temperaturbetingelserne og tidsintervallet mellem spaltningen og leveringen til folieproducenterne.
• Råmaterialet til folierne er underkastet ekstreme afvigelser med hensyn til kvalitet som følge af den komplekse række af begivenheder, som finder sted.
• Den aggressive alkaliske behandling (hydrolysering) fører også til denaturerende forandringer i kollagenet.
KORT BESKRIVELSE AF OPFINDELSEN
På baggrund af de ovennævnte problemer, som er forbundet med den eksisterende teknik, blev den foreliggende opfindelse gjort af nærværende opfindere for at overvinde de ovennævnte og andre problemer, som er forbundet med fremstillingen af kollagenmem-braner, og især med fremstillingen af spiselige kollagenmembraner fremstillet ud fra porcine huder (også benævnt: svinehuder eller flæskesvær).
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer blandt andet: a) en hidtil ukendt fremgangsmåde til fremstilling af en kollagenmembran; b) en hidtil ukendt kollagenmembran fremstillet ved fremgangsmåden; og c) en hidtil ukendt fremgangsmåde til anvendelse af kollagen-membranen..
Ifølge et første aspekt af opfindelsen tilvejebringes en fremgangsmåde til fremstilling af en kollagenmembran ud fra en porcin hud, som omfatter følgende trin: huderne fjernes fra svinet, og de fjernede huder fryses straks til forarbejdning; huderne affedtes enzymatisk; en hurtig alkalisk hydrolyse udføres på huderne; en syrehydrolyse udføres på huderne; huderne formales til en gellignende flydende masse; og den gellignende masse ekstruderes, omdannes til folie og tørres til en kollagenmembran.
Ifølge et andet aspekt af opfindelsen fremstilles en kollagenmembran ved hjælp af fremgangsmåden ifølge det første aspekt af opfindelsen. I en foretrukken udførelsesform svøbes kollagenmembranen omkring et fødevareprodukt såsom en skinke.
De ovennævnte og andre aspekter, træk og fordele ved opfindelsen vil blive yderligere forstået baseret på den følgende beskrivelse af de foretrukne udførelsesformer i kombination med de ledsagende tegninger og krav.
KORT BESKRIVELSE AF TEGNINGERNE
Den foreliggende opfindelse illustreres som eksempel og uden begrænsning af de ledsagende tegninger, hvor henvisningerne angiver tilsvarende dele, og hvor:
Fig. er et skematisk diagram, som viser slutfolien på et produkt, såsom en skinke eller et andet kødprodukt.
DETALJERET BESKRIVELSE AF DE FORETRUKNE UDFØRELSESFORMER
Som nævnt ovenfor, tilvejebringer den foreliggende opfindelse blandt andet: a) en hidtil ukendt fremgangsmåde til fremstilling af en kollagenmembran; b) en hidtil ukendt kollagenmembran fremstillet ved fremgangsmåden; og c) en hidtil ukendt fremgangsmåde til anvendelse af kollagenmembranen.
Fremgangsmåden til fremstilling af produktet I det første aspekt angår den foreliggende opfindelse en hidtil ukendt fremgangsmåde til fremstilling af en kollagenmembran (som også kan betegnes som kollagenfolie, - film, etc.)· Kort beskrevet angår fremgangsmåden fortrinsvis ifølge en første udførelsesform følgende generelle fremgangsmådetrin (rækkefølgen af trinnene kan ændres): (a) indsamling/frysning af huderne (b) affedtning (c) afhåring/alkalisk behandling (d) syrebehandling (e) omdannelse til en gellignende masse (f) ekstrudering/tørring (a) Umiddelbart efter aftagning af svinehuderne på slagteriet (dvs. umiddelbart efter aftagning (fx afhudning ) af huderne fra svinene på slagteriet) vaskes huderne med koldt eller varmt vand og hårene fjernes. Herefter fryses huderne straks til anvendelse som et udgangsmateriale for kollagenmembranfremgangsmåden. Huderne fryses fortrinsvis hurtigt, medens de er i en meget ren tilstand og er således konserveret til anvendelse. En række fryseteknikker kan anvendes såsom fx at underkaste huderne en -50°C hurtigfryser eller for en normal fryser ved -18 til -28°C. Det er også muligt at udsætte huderne for tøris eller flydende kvælstof. Det er ligeledes muligt at påbegynde processen direkte med friske, ikke-frosne huder.
Huderne opbevares fortrinsvis i en sådan frossen tilstand, indtil huderne efterfølgende processeres som diskuteret nedenfor. I denne forbindelse udføres de efterfølgende procestrin typisk på en anden lokalitet end slagteriet, og huderne transporteres også fortrinsvis i denne frosne tilstand. Til den efterfølgende processering i trin, trin (b) og efterfølgende, som diskuteres nedenfor, bør de frosne huder fortrinsvis optøs for at gøre en sådan processering mulig; (b) I den efterfølgende processering affedtes huderne i ét eller flere trin. Denne affedtning udføres fortrinsvis enzymatisk under medvirken af befugtningsmidler (fx detergenter). Før påbegyndelse af den kemiske proces er det også muligt at affedte huderne mekanisk (fjernelse af fedt ud over 15% initialt fedtindhold). Affedtning med vand og overfladeaktivt middel eller med organiske opløsningsmidler er ligeledes muligt.
(c) Derefter udføres den alkaliske behandling med alkalisk reagerende organiske eller uorganiske midler. Denne behandling kan kombineres med fjernelsen af svinebørsterne. Stærke alkaliske reagenser såsom natriumhydroxid eller kaliumhydroxid er i stand til at opløse børsterne og blødgøre kollagenfiberstrukturen. Uorganiske eller organiske reducerende midler, såsom sulfider (fx natriumsulfid, kaliumsulfid) eller thio-forbindelser (fx thioalkoholer, thiourea, thioglycol) er ligeledes i stand til at opløse børsterne.
(d) Med syrningsmidlerne indstilles huderne på en maksimal pH på 4,0 med uorganiske syrer (fx saltsyre, svovlsyre, phosphorsyre) eller organiske syrer (fx mælkesyre, citronsyre, myresyre, eddikesyre). Under denne behandling optager huderne vand (kvælder). Dette er vigtigt for omdannelse af huderne til en gellignende masse. Det er også muligt at neutralisere med surt reagerende midler til en pH på 4-8, fortrinsvis pH 5-7. Det resulterende opkvældede materiale kan formales til en fiberopslæmning. Efterfølgende syrnes denne opslæmning til pH under 4 til opnåelse af den gellignende masse.
(e) De opkvældede huder formales til en gellignende masse. Det er også muligt at formale ikke-opkvældede huder ved pH over 4,0 til en kollagenopslæmning og udføre syrningen til den gellignende masse i en efterfølgende processering.
(f) Den flydende masse behandles derefter med kendte ekstruderings- og tørringstrin, som er analoge til de kendte procedurer, der anvendes til bovine huder som diskuteret heri og ovenfor.
Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse indebærer væsentlige fordele i forhold til de eksisterende procedurer. Nogle eksempler på fordele omfatter at: 1. Trin (a) ifølge den foreliggende fremgangsmåde fordelagtigt kan tilvejebringe et produkt, som er egnet til fødevarer; tilvejebringe et udgangsmateriale for filmene, som har en konstant høj kvalitet; undgå råmaterialer fra ikke-fødevarekilder; undgå belastning eller kontaminering af råmaterialet med kemikalier; undgå belastning eller kontaminering af råmaterialet med mikrobiologiske kontaminanter; undgå ukontrolleret kemisk nedbrydning af råmaterialet; og undgå ukontrolleret mikrobiologisk nedbrydning af råmaterialet.
(2) I trinnene (b) til (e) kan såvel det høje fedtindhold som den relativt ikke-aggressive alkaliske behandling også forhindre denatureringsændringer i kollagenet. Moderate temperaturer og ikke-aggressive blegningstrin kan ligeledes spare kollagenet. Med et sådant resulterende kollagenmateriale er det muligt at reducere eller at undgå krydsbindingsmidler i slutproduktet. I modsætning hertil kræver nedbrudt kollagen anvendelsen af krydsbindingsmidler for at opnå den ønskede trækstyrke.
Fremgangsmåden ifølge det første aspekt af opfindelsen kan, i de følgende illustrerende og ikke-begrænsende eksempler, omfatte træk, som beskrives i yderligere detaljer som beskrevet heri, og som det skematisk er vist i figurerne. De illustrerende tilfælde er baseret på eksempeludførelsesformer, som er blevet produceret.
I disse eksempelvise udførelsesformer kan behandlingen af de porcine huder efter det ovennævnte trin (a) omfatte de nedenfor specifikke proceduremæssige trin. (I den følgende beskrivelse er procentdele i forhold til vægten af huderne (dvs. vægten af huderne = 100%), og den anvendte "mixer" var et reaktionskar af rustfrit stål).
EKSEMPEL 1
Trin 1: (Affedtning) I et første trin (efter indsamling og frysning) affedtes de meget fedtholdige huder. Dette affedtningstrin udføres fortrinsvis enzymatisk under medvirken af befugtningsmidler (fx detergenter). Lipaser anvendes fortrinsvis til at hydrolysere naturligt fedt mellem kollagen-fibrene. Endvidere anvendes proteaser fortrinsvis for at understøtte denne virkning (dvs. for at tilvejebringe en mere ensartet affedtning). Endvidere anvendes et overfladeaktivt middel fortrinsvis til at emulgere de frigivne fedtsyrer. Kombinationen af kemiske og biokemiske midler i dette første trin, og de dermed forbundne fordele, var man ikke tidligere opmærksom på inden for området vedrørende fremstilling af spiselige folier eller film.
I et specifik, ikke-begrænsende eksempel kan affedtningen udføres på følgende måde (dvs. det bør forstås, at dette er et eksempel på en udførelsesform, og det kan på passende måde varieres af fagmanden afhængig af omstændighederne (de mest foretrukne værdier i parentes)):
Temperatur: 10-35°C (30°C) pH 7-11 (9-10) (i) Følgende anbringes i mixer
Huder 100%
Vand 50-150% (100%)
Natriumcarbonat 0-5% ( 3%)
Fedtspaltende enzymer (lipaser) 0-2% (0,6%)
Proteinnedbrydende enzymer (proteaser) 0-2% ( 0,5%) (ii) Behandlingstid i mixer: 30 minutter - 3 timer (1 time) (iii) Til det ovennævnte i mixeren tilsættes
Overfladeaktivt middel 0,05-3% (0,5%) (iv) Behandlingstid i mixer: 30 minutter - 5 timer (2 timer) (v) Skylning:
Vandet og de opløste kemikalier afdrænes fra mixeren (fx via et dræn).
Trin II: (Alkalisk behandling/afhåring (dvs. fjernelse af svinebørsterne) I et andet trin fjernes hår (fx hårsække i huden) fra de porcine huder. Tilstedeværelsen af dette hår er især et problem for svinehuder. I dette "hårfjernelses"-trin anvendes en kombination af kemikalier, som fortrinsvis omfatter natriumsulfid, til at opløse dette uønskede hår eller børstemateriale. Dette trin, og de dermed forbundne fordele, er ligeledes ukendte inden for området, som angår spiselige folier. Normalt finder dette afhåringstrin for bovine huder sted i garverier under tekniske forhold. Anvendelsen af sulfidafhåring af svinehuder under fødevarebetingelser er ny.
I et specifikt, ikke-begrænsende eksempel, kan denne afhåring udføres på følgende måde (de mest foretrukne værdier i parentes):
Temperatur: 10-35°C (30°C) pH >9 (>12) (i) Følgende anbringes i mixer:
Kalk 0,5-5% (3%)
Vand 20-50% (30%)
Natriumsulfid 2-6% (4%) (ii) Behandlingstid i mixer: 2-8 timer (5,5 timer) (iii) Tilsæt til mixeren:
Vand op til 100% (70%) (iv) Behandlingstid i mixer: 5-30 minutter (10 minutter) (v) Skylning:
Vandet og de opløste kemikalier afdrænes fra mixeren.
Alternativt er natriumsulfid eller andre uorganiske eller organiske reduktionsmidler såsom kaliumsulfid eller thioforbindelser, fx thioalkoholer, thiourea, thioglycol, i stand til at opløse børsterne. Kalken/reduktionsmidlet kan også udskiftes med stærk alkali, fx natriumhydroxid eller kaliumhydroxid alene til fjernelse af børsterne.
Trin III: (Vaskning)
Svinehuderne underkastes derefter fortrinsvis et vaskningstrin. I et specifikt ikke-begræn-sende eksempel kan vaskningstrinnet udføres på følgende måde (de mest foretrukne værdier i parentes):
Temperatur: 10-35°C (30°C) (i) Anbring i mixer:
Vand 50-200% (100%) (ii) Behandlingstid i mixer: 5-30 minutter (10 minutter) (iii) Skylning:
Vandet og de opløste kemikalier afdrænes fra mixeren.
Trin IV: (Oprensning og oplukning) I et efterfølgende foretrukket trin renses huderne, fortrinsvis med peroxid for at blege huderne. Fortrinsvis anvendes natriumhydroxid med henblik på at tilvejebringe alkaliske betingelser, som resulterer i bedre peroxidvirkning.
Natriumhydroxidet bevirker også, at kollagenstrukturen "lukkes op" - dvs. tilvejebringer det første trin af kollagenfiberseparering. Medens natriumhydroxid anvendes i den kendte kollagenprocessering, kræver "oplukning" af bovine huder højere koncentrationer af natriumhydroxid og især længere tidsperioder end tilfældet er med svinehuder. Kollagenet i bovine huder er mere krydsbundet, og materialet er hårdere og kræver en kraftigere hydrolysering for at "lukke op", end tilfældet er med svinehuder. Fx kan svinehuder i den foreliggende opfindelse processeres med 0,3-0,8% natriumhydroxid i 1-2 timer. Bovine huder kræver 1-1,5% natriumhydroxid i 12-24 timer eller en kalksuspension i mindst 15 dage.
I et specifikt, ikke-begrænsende eksempel kan dette trin udføres på følgende måde (de mest foretrukne værdier i parentes):
Temperatur: 10-35°C (30°C) pH 8- 13 (9-11) (i) Anbring i mixer:
Vand 50-200% (100%)
Hydrogenperoxid (33-35%) 0-2% (1%)
Natriumhydroxid 0,3-0,8% (0,6%) (ii) Behandlingstid i mixer: 1-2 timer (1 time) (iii) Skylning:
Vandet og de opløste kemikalier afdrænes fra mixeren.
Trin V: (Yderligere vaskning)
De porcine huder underkastes derefter fortrinsvis et yderligere vaskningstrin. I et specifikt, ikke-begrænsende eksempel kan dette yderligere vaskningstrin udføres på følgende måde (de mest foretrukne værdier i parentes):
Temperatur: 10-35°C (30°C) (i) Anbring i mixer:
Vand 50-200% (100%) (ii) Behandlingstid i mixer: 5-40 minutter (20 minutter) (iii) Skylning:
Vandet og de opløste kemikalier afdrænes fra mixeren.
Trin VI: (Syrning)
Efter den ovenfor beskrevne alkaliske behandling, og fortrinsvis på dette tidspunkt, udføres en kortvarig syrebehandling. I dette trin udføres yderligere oplukning - specifikt sker der en hydrolysering af krydsbindinger, som ustabile syrer, hvilket opløser syreopløseligt ikke-kollagent materiale i huderne.
I et specifikt, ikke-begrænsende eksempel kan syrningen udføres påfølgende måde (de mest foretrukne værdier i parentes):
Temperatur: 10-35°C (30°C) pH maksimalt 3,5 (i) Anbring i mixer:
Vand 30-150% (70%)
Saltsyre (31-33%) 2,5-10% (7%) (iii) Behandlingstid i mixer: 15 minutter - 5 timer (2 timer) (iv) Skylning:
Vandet og de opløste kemikalier afdrænes fra mixeren.
Andre mulige syrer: svovlsyre, phosphorsyre eller organiske syrer, fx mælkesyre, citronsyre, myresyre, eddikesyre. Tidsforbruget for dette trin: 15 minutter til 5 timer.
Trin VII: (Yderligere vaskning)
Svinehuderne underkastes derefter fortrinsvis et yderligere vaskningstrin. I et specifikt, ikke-begrænsende eksempel kan dette vaskningstrin udføres på følgende måde (de mest foretrukne værdier i parentes):
Temperatur: 30°C
(i) Anbring i mixer:
Vand 50-200% (100%) (ii) Behandlingstid i mixer: 5-40 minutter (20 minutter) (iii) Skylning:
Vandet og de opløste kemikalier afdrænes fra mixeren.
(iv) Trinnene (i) til (iii) gentages indtil der nås en pH på ca. 1,8-3,9. På denne måde optager kollagenet vand ved at pH'en øges. Det "vandfyldte" materiale kan således formales direkte på følgende måde til en gellignende masse.
Efter dette trin har de vaskede huder fortrinsvis en pH på ca. 2,5 og et kollagenindhold på ca. 13-21%.
En anden måde er en neutralisering i stedet for syrning. Materialet formales til en kollagenopslæmning, som derefter syrnes til en gellignende masse (se eksempel 2).
Trin VIII: (Formaling)
De vaskede huder formales fortrinsvis til en ensartet gellignende masse. Medens formaling af huder til en gellignende masse er kendt inden for kollagenprocessering, reduceres størrelsen fortrinsvis i mindst tre trin for at forbedre formalingen. På denne måde kan kollagenfibrene meget bedre beskyttes sammenlignet med den samme størrelsesreduktion, hvor der kun anvendes fx to trin. Især er det kun de små kollagenpartikelmasser, som ikke separerer ved tilsætningen vand.
I et specifikt, ikke-begrænsende eksempel kan formalingstrinnet udføres på følgende måde: 1. Huderne opdeles i stykker på ca. 1 kubikcentimeter ved formaling gennem plader med 10 mm huller eller hakning med knive.
2. Derefter deles stykkerne til små stykker på ca. 1 mm i diameter ved at findele eller presse materialet igennem en plade med 4 mm huller.
3. Derefter formales til <1 mm ved presning gennem plader med huller på <1 mm eller ved hjælp af en kolloidmølle eller ved hjælp af en homogenisator.
Under disse procedurer kan yderligere vand eller is tilsættes.
Trin IX: (Fremstilling af den flydende masse) I et yderligere trin blandes massen fortrinsvis med vand og blødgøringsmiddel. En del af vandet kan være is.
Blødgøringsmidler omfatter fx dialkoholer, trialkoholer, polyalkoholer (fx glycerol) eller polymersukkere (fx sorbitol og karion).
Kollagenfremstillingsproceduren er meget beskyttende for kollagenet. Derfor, og hvad der er vigtigt, er det normalt ikke nødvendigt at anvende krydsbindingsmidler til kollagen-membranen ifølge opfindelsen til stabilisering og forbedring af mekaniske egenskaber.
Om ønsket kan følgende kemikalier imidlertid fungere som krydsbindere: organiske krydsbindere, fx di-aldehyder, α-hydroxyaldehyder, di-isocyanater, bisacrylamider, acrolein, carbodimider, anhydrider, dien, polyen; og uorganiske krydsbindere, fx aluminiumforbindelser. Til anvendelse i massen er vandopløselige og langsomt reaktive forbindelser (fx di-aldehyder, α-hydroxyaldehyder) bedst. Vandopløselige, hurtigt reaktive forbindelser bør kun anvendes til den tørre folie.
I ét eksempelvist, ikke-begænsende tilfælde kan værdierne for den flydende masse være ca. (de mest foretrukne værdier i parentes):
Kollagenindhold: 1-25% (1,8%)
Glycerol: 0-1% (0,5%)
Sorbitol: 0-1% (0,2%) pH: 2-3,6 (2,5%)
Temperatur: 3-18°C (8°C)
Med hensyn til blødgøring skal det fremhæves, at rene og tørre kollagenfilm er skøre. Blødgøringstrinnet fremkalder kollagenfiberseparering, hvilket fx gør det muligt for fibre med lethed at udskifte deres positioner med tilstødende fibre. I denne henseende er vand omtrentligt bedste blødgøringsmiddel til kollagen. De ovennævnte blødgøringsmidler virker indirekte, dvs. de er meget hygroskopiske og bevarer vandet i kollagenet. Disse car-bonhydrater er imidlertid også forbundet med en væsentlig ulempe, dvs. de understøtter mikrobiologisk vækst, da de er en god, tilgængelig carbonkilde.
Medens fedtstoffer er direkte og gode blødgøringsmidler, er overtrækning af den tørre kollagenfolie med fedtstoffer ikke meget effektivt. Når dette udføres, inkorporeres fedtstofferne kun mellem fibrene og ikke i fibrene. Tilsætning af fedtemulsioner til kollagen-massen giver bedre resultater, men dette er også forbundet med to ulemper: 1) emulgeringsmidler findes i kollagenfolien; og 2) fedtet kan migrere til overfladen af kollagenfolien, da det ikke er tilstrækkeligt fikseret.
I foretrukne udførelsesformer er ikke-fjernet naturligt fedt det bedste blødgøringsmiddel. Dette fedt er vel inkorporeret mellem og i fibrene. Den foreliggende fremgangsmåde tilpasses den kemiske proces fortrinsvis således, at den ikke fjerner al fedtet. Det tilbageværende fedt anvendes således som et blødgøringsmiddel, og der kræves kun en lille mængde - eller endog intet - yderligere carbonhydratblødgøringsmiddel. I sammenligning med andre processer er den foreliggende opfindelse således fordelagtig i forbindelse med oparbejdning af fedtholdige svinehuder.
Fjernelsen af fedt i affedtningstrinnet/-trinnene afhænger af: temperaturen pH'en tiden mængden af lipase mængden af overfladeaktivt middel antallet af affedtningstrin tidspunktet i processen
Affedtning udføres bedst ved en højere temperatur (ca. 30°C), ved pH 9-10, i længere tidsperioder (fx op til 6 timer) ved højere mængder af lipase (op til 1%), højere mængder af overfladeaktivt middel (op til 3%), flere affedtningstrin (op til 5 eller flere over hele proceduren) og senere i processen, fx efter den alkaliske behandling. Indholdet af ikke-fjernet fedt kan være i intervallet fra 0 til 10% (tørvægt af folien).
Med hensyn til krydsbindingsmidler skal det fremhæves, at kun naturligt, ikke-påvirket kollagen udviser de bedste mekaniske egenskaber. Med kendte procedurer er store mængder af krydsbindingsmidler nødvendige efter de normalt kraftige alkaliske processer i den kemiske behandling (dvs. hydrolysen af kollagenmolekylerne). Krydsbindingsmidler anvendes for syntetisk at rekonstruere større molekyler. Ved den foreliggende fremgangsmåde kan kollagenmolekylerne beskyttes, og mængden af krydsbindingsmidler kan holdes på et minimum.
Trin XII: (Homogenisering)
Efter det ovennævnte trin udføres der fortrinsvis et homogeniseringstrin. Først fjernes luftbobler, hvorefter opslæmningen overføres til en homogenisator, og materialet pumpes derefter over i kar af rustfrit stål.
En kemisk vigtig ting ved homogenisering er, at den fremmer den ensartede fordeling af vandet. Homogenisering er det sidste trin i reduktion af størrelsen af kollagenpartikler: fiberbundter og større partikler deles i fibre og fibriller. Homogeniseringen opfylder mindst ét, fortrinsvis alle, af følgende: 1) den påvirker ikke længden af fibren/fibrillen; 2) den maksimerer disintegrering af fiberbundter til fibre/fibriller; og/eller 3) den har et passende forhold mellem fibre og fibriller.
De ovennævnte tre punkter indvirker direkte og kraftigt på kollagenfoliens mekaniske egenskaber.
Medens desintegreringstrinnene er velkendte i kollagenprocessering, har den foreliggende fremgangsmåde ikke hidtil været foreslået af fagmanden. I den foreliggende opfindelse kan en konventionel homogenisator eller en kolloidmølle anvendes. Homogeniseringstrinnet kan udføres med de samme maskiner som anvendes i det ovenfor beskrevne formalingstrin. I homogenisering har materialemassen, som homogeniseres, slutsammen- sætningen (vandindhold, kollagenindhold, blødgøringsmiddelindhold, pH, temperatur), hvorimod ovenfor beskrevne formalingstrin er før slutindstillingen af disse parametre. Under homogeniseringstrinnet formales materialet således til under 1 mm, fx ved presning gennem plader, der har huller under 1 mm, eller ved hjælp af en kolloidmølle eller en homogenisator.
Trin XIII: (Ekstrudering, omdannelse til folie og tørring)
Derefter undergår opslæmningen fortrinsvis ekstruderings-, folieomdannelses- og tørringstrinnene. I denne forbindelse ledes opslæmningen fortrinsvis gennem en spalteekstruder. Den ekstruderede opslæmning, som passerer gennem ekstruderen, optages på et transportbånd. Opslæmningen omdannes fortrinsvis til folie (fx ved hjælp af en foliedannelsesvalse). Den ekstruderede opslæmning neutraliseres også fortrinsvis (fx direkte efter ekstruderen). Neutralisering udføres fortrinsvis med ammoniumgas eller med natrium-hydrogencarbonat, eller med andre neutraliseringsmidler. Det skal fremhæves, at opslæmningen, før den indføres i ekstruderen, har en pH på ca. 2,0-3,6. Ved dette pH-niveau er kollagenpartiklerne opkvældet (dvs. de har et højt vandindhold). Dette høje vandindhold fører typisk til en deformering af kollagenet på ethvert niveau (fx molekyler, mikrofibriller, elementarfibre, fibre). En direkte tørring af opslæmningen uden neutralisering kan føre til en fiksering af disse deformationer, således at interaktionen af kollagenmolekylerne begrænses og foliestyrken svækkes. I overensstemmelse med det ovennævnte udføres, efter ekstrudering og før tørring, fortrinsvis et fiberdannelsestrin. Dette fiberdannelsestrin kan indbefatte neutralisering til højere pH-værdier, som det er beskrevet ovenfor, eller en koagulering med opløsninger med høj ionstyrke.
Kemikalier, der anvendes til denne fiberdannelse, og den tid, der er til rådighed til fiberdannelse, kan indvirke på kollagenfoliens egenskaber. Ammoniumgas virker, som det er nævnt ovenfor, meget hurtigt og kan derfor være forbundet med visse ulemper i forbindelse med god fiberdannelse. Natriumhydrogencarbonat virker, som det også er beskrevet ovenfor, langsomt, og som følge deraf kan fiberdannelsen og de mekaniske egenskaber af kollagenfolien forbedres. Før den foreliggende opfindelse var det ikke foreslået at anvende natriumhydrogencarbonat i denne kontekst i kollagenprocessering.
Transportbåndet passerer derefter fortrinsvis gennem et tørringsanlæg. I tørringsanlægget lufttørres den neutraliserede opslæmning fortrinsvis kontinuerligt på transportbåndet ved ca. 60-90°C. Længden af tørringsanlægget kan som blot ét ikke-begrænsende eksempel være ca. 50 meter. Transportbåndets hastighed (fx produktionshastigheden) bør indstilles til at svare til længden af tørringsanlægget. I ét ikke-begrænsende eksempel, hvor længden af tørringsanlægget er ca. 50 meter, kan transportbåndshastigheden (fx direkte relateret til output af kollagenfolien) være ca. 3-9 meter pr. minut. Foliens tværbredde på transportbåndet er op til ca. 60 cm (men denne størrelse kan varieres afhængig omstændighederne).
Den foreliggende opfindelse vedrørende produktion af kollagenfilm ud fra svinehuder afviger væsentligt fra den kendte teknik, hvori anvendes afhårede bovine spalter med et meget lavt fedtindhold, som indsamles fra garverier. De problemer, der er forbundet med den foreliggende opfindelse, dvs. affedtning af det meget fedtholdige materiale og fjernelse af børsterne, er således ukendte inden for den kendte teknik vedrørende fremstilling af kollagenfilm. Den foreliggende kollagenproces beskytter kollagenet, hvorfor det er muligt at producere kollagenfilmen uden krydsbindingsmidler. Den aggressive proces, som anvendes til bovin spalt, svækker materialet, hvorfor det er nødvendigt at stabilisere folien med krydsbindingsmidler. Det ikke at anvende krydsbindere er ukendt inden for teknikken. Såvel det påvirkede bovine kollagen som krydsbindingen fører til en kollagenfilm med dårlige strækegenskaber. På den anden side er høj strækningsevne et vigtigt kvalitetskriterium. Fedt kan forbedre strækningsegenskaberne. Fx beskriver DE 196 40 019 A1 tilsætningen af fedt til en masse til opnåelse af en kollagenfilm med forbedret strækningsegenskab. Med den foreliggende opfindelse fører svinefedt i de porcine huder til en kollagenfolie med meget gode strækningsegenskaber.
Trin XIV: (Opbevaring)
Derefter udføres et afsluttende opbevaringstrin, fx pakning. Før pakning luftkonditioneres (tørres) kollagenfolien fortrinsvis. Før pakning bør fugtindholdet (vandindholdet) i kollagenfilmen være inden for et interval på ca. 5-25%, fortrinsvis ca. 10-20%, og især mellem ca. 11 og 18% (fugtighedsniveauet er fx relateret til blødgøringstrinnet og til det foreliggende luftkonditioneringstrin). Blandt andet bidrager dette foretrukne fugtighedsinterval til at tilvejebringe kollagenfolier, som er bedre i anvendelse. I denne henseende gør fugtighedsniveauer under ca. 15% kollagenfilmene for skøre, medens fugtighedsniveauer over ca. 20% kan understøtte kraftig mikrobiologisk vækst. Produktet kan have en tykkelse i intervallet på ca. 0,01-2 mm og en tørvægt pr. kvadratmeter på ca. 10-50 g/m2.
Produktet og dets anvendelse
Som diskuteret ovenfor, har produktet (dvs. kollagenfolien), som er fremstillet ved hjælp af fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, en række væsentlige fordele i forhold til eksisterende kollagenfolier, som er produceret ved hjælp af de eksisterende procedurer. Disse fordele kan fx omfatte, at: • antallet af mikroorganismer fra tidspunktet for slagtning kan minimeres, og der kan være tale om, at antal mikroorganismer i det væsentlige ikke øges. Den foreliggende folie kan fremstilles uden pyrogener og andre metaboliske mikroorganismeprodukter.
• den nye folie kan udvise et højere indhold at naturligt fedt. Folien kan således være mindre vandabsorberende og ligeledes mere elastisk. Folien kan således kræve mindre - eller endog ingen - kemiske blødgøringsmidler. Derudover kan den reducerede vandabsorptionsevne forbedre foliens bøjelighed.
• produktet ifølge den foreliggende opfindelse ligeledes kan have en bedre nativ struktur. Folien kan være mere elastisk samt mere stabil, og den kan kræve kun minimal behandling - eller endog ingen behandling - med kemiske krydsbindingsmidler.
• det foreliggende produkt (som følge af en mere skånsom fremstillingsproces) kan have et højere isoelektrisk punkt, som reducerer vandoptaget i det neutrale område. Folien forbliver således mere stabil og er mere bøjelig.
Som det er beskrevet ovenfor, er det foreliggende produkt forbundet med væsentlige fordele i relation til applikationer, hvor kollagenfolien anvendes sammen med fødevarer eller, hvor kravene til en sådan kollagenfolie svarer til kravene for spiselige folier (fx hvor reduceret kontaminering er ønsket). I de mere foretrukne udførelsesformer som vist i fig. 1 anvendes den foreliggende folie, F, i fremgangsmåder til indsvøbning af fødevareprodukter, P. Det foreliggende produkt anvendes især i fremgangsmåder til indsvøbning af kød og lignende fødevareprodukter. I en særdeles foretrukken udførelsesform anvendes folien til at indsvøbe "skinker". Som det er anført nedenfor, bør det være klart for fagmanden, at den foreliggende opfindelse har en række fordele og anvendelser, som er anvendelige inden for et bredt applikationsområde.
Normalt forlader kollagenfilmen tørringsanlægget i en mere skør tilstand (på grund af det meget lave vandindhold). Frisk fremstillet kollagenfilm er vanskelig at håndtere. Denne meget tørre film udviser en høj affinitet for vand. Optaget af vand og fugtighed er hurtigt og vanskeligt at styre. For kunden er den hurtigt vandabsorberende kollagenfilm vanskelig at styre. Kollagenfilm, som ikke anvendes umiddelbart, optager en høj mængde vand i fugtig luft. Resultatet kan være en klæbrig folie, som er vanskelig at håndtere i maskinerne. Efter nogle dage kan mikrobiologisk vækst på folien også være et problem.
Den inkorporerede rest af naturligt fedt gør det foreliggende produkt stabilt mod variationer i fugtighed. Kollagenfilmen forlader tørringsanlægget fortrinsvis med 11-13% residualt vandindhold. Selv under fugtige luftbetingelser er dette vandindhold stabilt og øges højst til et stabilt maksimum på ca. 15%.
De porcine kollagenfibre er meget tyndere end de bovine fibre. Den resulterende porcine folie er af et meget mere kompakt vævet materiale. Dette indvirker positivt på nogle væsentlige egenskaber i anvendelse som et svøb, fx oxygenpermeabilitet og permeabilitet for fugt. Den normale oxygenpermeabilitet er ca. 1000-2000 ml/m2 d bar, hvorimod den foreliggende opfindelse er i området fra 200 til 500. Den normale fugtpermeabilitet er også ca. 1000-2000 g/m2 d bar, hvor den foreliggende opfindelse er i området fra 100 til 300. Med den foreliggende opfindelse er ikke-røgede produkter bedre beskyttet mod kemisk oxidering og tab af vand.
Den foreliggende opfindelse kan anvendes til indsvøbning af skinker, hvor en kollagenfilm omdannes til et rør, og hvor skinken anbringes i røret. Derefter svøbes et net omkring skinken. Den foreliggende opfindelse virker også som en barrieremembran til reduktion af vandtabet fra varmebehandlet skinke og oksesteg. Den foreliggende opfindelse gør det også muligt med lethed at fjerne nettet.
Den foreliggende opfindelse kan udnyttes i produktionen af røget skinke, varmebehandle-de saltede kødprodukter, oksesteg, skoldet pølse, andre pølser, fiskeprodukter og kager. Barrieremembranen ifølge opfindelsen beskytter mod vandtab, tab af fedt, etc.
EKSEMPEL 2
Trin I: (Forbehandling) I et første trin vaskes huderne med et overfladeaktivt middel.
I et specifik, ikke-begrænsende eksempel kan denne forbehandling udføres på følgende måde (dvs. det bør forstås, at dette er et eksempel på en udførelsesform og kan på passende måde varieres af fagmanden afhængig af omstændighederne (de mest foretrukne værdier i parentes)):
Temperatur: 10-25°C (20°C) (i) Følgende anbringes i mixer
Huder 100%
Vand 50-200% (100%)
Overfladeaktivt middel 0,2-3% (1%) (ii) Behandlingstid i mixer: 30 minutter - 4 timer (1 time) (ii) Skylning:
Vandet og de opløste kemikalier afdrænes fra mixeren.
Trin II: (Alkalisk behandling/afhåring (dvs. fjernelse af svinebørsterne) I et andet trin fjernes hår (fx hårsække i huden) fra de porcine huder. Tilstedeværelsen af dette hår er især et problem for svinehuder. I dette "hårfjernelses"-trin anvendes en kombination af kemikalier, som fortrinsvis omfatter natriumsulfid, til at opløse dette uønskede hår eller børstematerialer. Dette trin, og de dermed forbundne fordele, er ligeledes ukendte i den kendte teknik til fremstilling af spiselige folier. Normalt finder dette afhå-ringstrin for bovine huder sted i garverier under tekniske forhold. Som nævnt ovenfor er anvendelsen af sulfidafhåring af svinehuder under fødevarebetingelser ny.
I et specifikt, ikke-begrænsende eksempel, kan denne afhåring udføres på følgende måde (de mest foretrukne værdier i parentes):
Temperatur: 10-25°C (20°C) pH >9 (>12) (i) Følgende anbringes i mixer:
Kalk 0,5-5% (3%)
Vand 20-50% (30%)
Natriumsulfid 2-6% (4%) (ii) Behandlingstid i mixer: 2-8 timer (5 timer) (iii) Tilsæt til mixeren:
Vand op til 100% (70%) (iv) Behandlingstid i mixer: 5-30 minutter (10 minutter) (v) Skylning:
Vandet og de opløste kemikalier afdrænes fra mixeren.
Trin III: (Vaskning)
Svinehuderne underkastes derefter fortrinsvis et vaskningstrin. I et specifikt ikke-begrænsende eksempel kan vaskningstrinnet udføres på følgende måde (de mest foretrukne værdier i parentes):
Temperatur: 10-35°C (30°C) (i) Anbring i mixer:
Vand 50-200% (100%) (ii) Behandlingstid i mixer: 5-30 minutter (10 minutter) (iii) Skylning:
Vandet og de opløste kemikalier afdrænes fra mixeren.
Trin IV: (Affedtning) I dette affedtningstrin affedtes huderne. Dette affedtningstrin udføres fortrinsvis enzymatisk under medvirken af befugtningsmidler (fx detergenter). Lipaser anvendes fortrinsvis til at hydrolysere naturligt fedt mellem kollagenfibrene. Endvidere anvendes proteaser fortrinsvis for at understøtte denne virkning (dvs. for at tilvejebringe en mere ensartet affedt ning). Endvidere anvendes et overfladeaktivt middel fortrinsvis til at emulgere de frigivne fedtsyrer. Dette første trin, herunder kombinationen af kemikalier og biokemiske midler, og de dermed forbundne fordele, var ikke foreslået tidligere inden for området vedrørende fremstilling af spiselige folier.
I et specifik, ikke-begrænsende eksempel kan affedtningen udføres på følgende måde (dvs. det bør forstås, at dette er et eksempel på en udførelsesform og kan på passende måde varieres af fagmanden afhængig af omstændighederne (de mest foretrukne værdier i parentes)):
Temperatur: 10-35°C (30°C) pH 8-13 (9-11) (i) Følgende anbringes i mixer
Vand 50-200% (100%)
Fedtspaltende enzymer (lipaser) 0-2% (0,6%) (ii) Behandlingstid i mixer: 15 minutter - 6 timer (1 time) (iii) Til det ovennævnte i mixeren tilsættes
Proteinnedbrydende enzymer (proteaser) 0-2% (0,5%)
Overfladeaktivt middel 0,05-3% (0,5%) (iv) Behandlingstid i mixer: 1-12 timer (4 timer) (v) Skylning:
Vandet og de opløste kemikalier afdrænes fra mixeren (fx via et dræn).
Trin V: (Yderligere vaskning)
De porcine huder underkastes derefter fortrinsvis et yderligere vaskningstrin. I et specifikt, ikke-begrænsende eksempel kan dette yderligere vaskningstrin udføres på følgende måde (de mest foretrukne værdier i parentes):
Temperatur: 10-35°C (30°C) (i) Anbring i mixer:
Vand 50-200% (100%) (ii) Behandlingstid i mixer: 5-40 minutter (20 minutter) (iii) Skylning:
Vandet og de opløste kemikalier afdrænes fra mixeren.
(iv) Anbring i mixer:
Vand 50-200% (100%) (v) Behandlingstid i mixer: 5-40 minutter (20 minutter) (vi) Skylning:
Vandet og de opløste kemikalier afdrænes fra mixeren.
Trin VI: (Neutralisering)
Efter affedtning udføres derefter en neutralisering. I dette trin kan syrebehandling af huder i et specifik, ikke-begrænsende eksempel udføres på følgende måde (de mest foretrukne værdier i parentes):
Temperatur: 10-35°C (30°C) pH maksimalt 3,5 (i) Følgende anbringes i mixer
Vand 50-200% (100%) citronsyre 0,5-2% (1%) (iii) Behandlingstid i mixer: 2-5 timer (3 timer) (iv) Skylning:
Vandet og de opløste kemikalier afdrænes fra mixeren (fx via et dræn).
(v) Der anbringes i mixeren:
Vand 50-200% (100%) mononatriumcitrat 0,5-5% (2%) (vi) Behandlingstid i mixer: 2-5 timer (3 timer) pH indstilles med saltsyre (10%): (vii) Der tilsættes til ovennævnte i mixeren saltsyre (10%) 0,2-2% (1%) (viii) Behandlingstid i mixer 30 minutter-5 timer (2 timer)
Trinnene (vii) - (viii) gentages indtil pH på ca. 5 er nået (ix) Mixeren lades stå natten over (x) Skylning:
Vandet og de opløste kemikalier afdrænes fra mixeren (fx via et dræn).
Trin VII: (Yderligere vaskning) I et specifik, ikke-begrænsende eksempel kan det yderlige vaskningstrin udføres på følgende måde (de mest foretrukne værdier i parentes):
Temperatur: 10-35°C (30°C) (i) Følgende anbringes i mixer
Vand 50-200% (100%) (ii) Behandlingstid i mixer: 5 -40minutter (20 minutter) (iii) Skylning:
Vandet og de opløste kemikalier afdrænes fra mixeren (fx via et dræn).
Materialet formales til en kollagenopslæmning, som derefter syrnes til en gellignende masse.
Trin VIII (Formaling)
Som i eksempel 1.
Trin IX (Formaling i mølle)
Det formalede blandes med 5 dele vand og 3 dele is. Møllebehandling i en kolloidmølle til en ensartet kollagenopslæmning.
Trin X (Massefremstilling) I et yderligere trin blandes opslæmningen fortrinsvis igen med vand, is, saltsyre og blød-gøringsmiddel til en ensartet gellignende masse.
I ét, ikke-begrænsende eksempel kan værdierne for den blandede masse være ca.:
Kollagenindhold: 1-2,5% (1,8%)
Glycerol 0-1,2% (0,6%) pH: 2-3,6 (2,8)
Temperatur: 3-18°C (8°C)
Medens den foreliggende opfindelse er blevet vist og beskrevet med henvisning til foretrukne udførelsesformer, som for nærværende anses som de bedste måder til udførelse af opfindelsen, er det klart, at forskellige ændringer kan udføres med hensyn til at tilpasse opfindelsen til forskellige udførelsesformer uden at afvige fra de bredere opfindelsesmæssige koncepter, som er beskrevet heri, og som er omfattet af de følgende krav.

Claims (25)

1. Fremgangsmåde til fremstilling afen kollagenmembran ud fra svinehudmateriale uden brug af et kemisk krydsbindingsmiddel, hvilken fremgangsmåde omfatter følgende trin i rækkefølge: a) svinehudmaterialet affedtes til fjernelse af størstedelen af fedt fra svinehudmaterialet; b) svinehudmaterialet afhåres kemisk med ikke-agressiv alkalisk behandling; c) en sur hydrolysering udføres på svinehudmaterialet; d) svinehudmaterialet reduceres til en gellignende masse af hudoprindelse indeholdende kollagen; og e) den gellignende masse ekstruderes, underkastes et fiberdannelsestrin, omdannes til folie og tørres til en kollagen-membran uden brug af et kemisk krydsbindingsmiddel, idet trinnet med kemisk afhåring af svinehudmaterialet med ikke-agressiv alkalisk behandling eliminerer behov for brug af et kemisk krydsbindingsmiddel til fremstilling af kollagenmembranen.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, som yderligere omfatter det trin, at huder aftages fra svin og de aftagne huder fryses til tilvejebringelse af svinehudmaterialet før affedtning.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, hvor huderne affedtes enzymatisk.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, hvor svinehudmaterialet affedtes, således at den ved fremgangsmåden frembragte kollagenmembran har et fedtindhold på ca. 10% eller mindre i forhold til kollagenmembranens tørvægt.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, hvor afhåringen af svinehudmaterialet er alkalisk behandling af svinehudmaterialet ved en hårfjernende pH.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, hvor svinehudmaterialet vaskes efter afhåringstrinnet.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, hvor svinehudmaterialet, efter vaskningen, behandles med en blegende mængde af peroxid og en kollagenfiberseparerende mængde af natrium-hydroxid.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, hvor svinehudmaterialet efter behandlingen med peroxid og natriumhydroxid underkastes et yderligere vaskningstrin med vand.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 7, hvor svinehudmaterialet efter syrehydrolyseringen af hud-materialet underkastes et vaskningstrin med vand for at opnå en pH på ca. 1,8-3,9.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 1, hvor svinehudmaterialet reduceres til en gellignende masse ved formaling.
11. Fremgangsmåde ifølge krav 1, hvor den gellignende masse blandes med en membranblødgørende mængde af et blødgøringsmiddel valgt fra gruppen bestående af dialkoholer, trialkoholer, polyalkoholer og polymersukkere.
12. Fremgangsmåde ifølge krav 10, hvor den gellignende masse efter formaling homogeniseres til tilvejebringelse af en i det væsentlige ensartet fordeling af vand i massen og til opdeling af kollagen i massen i fibre og fibriller.
13. Fremgangsmåde ifølge krav 1, hvor den gellignende masse før ekstrudering har en pH på ca. 2,4-3,6.
14. Fremgangsmåde ifølge krav 1, hvor kollagenmembranen haret vandindhold på ca. 11-18%.
15. Fremgangsmåde ifølge krav 1, hvor den kemiske afhåring udføres under anvendelse af et sulfidsalt.
16. Fremgangsmåde ifølge krav 15, hvor sulfidsaltet er natriumsulfid.
17. Fremgangsmåde ifølge krav 15, hvor sulfidsaltet er kaliumsulfid.
18. Fremgangsmåde ifølge krav 15, hvor den gellignende masse har et kollagenindhold på 13-21%.
19. Fremgangsmåde ifølge krav 1, hvor fiberdannelsestrinnet omfatter et trin til neutralisering til højere pH-værdier end pH værdien for den ekstruderede gellignende masse eller et koagulationstrin med opløsninger med høj ionstyrke af den gellignende masse efter ekstruderingstrinnet.
20. Fremgangsmåde ifølge krav 1, hvor fiberdannelsestrinnet omfatter tilsætning af natriumhydrogencarbonat til den gellignende masse efter ekstruderingstrinnet.
21. Kollagenmembran fremstillet ved fremgangsmåden ifølge krav 1.
22. Kollagenmembran ifølge krav 21, hvilken kollagenmembran er svøbt omkring et fødevareprodukt.
23. Kollagenmembran ifølge krav 22, hvor fødevareproduktet er skinke.
24. Kollagenmembran ifølge krav 21, hvilken kollagenmembran haret vandindhold i intervallet fra ca. 5 til 25%.
25. Kollagenmembran ifølge krav 21, hvilken kollagenmembran haren tykkelse i intervallet fra ca. 0,01 til 2 mm.
DK200001823A 1999-12-07 2000-12-05 Fremgangsmåde til fremstilling af en kollagenmembran fra svinehud DK178229B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/455,811 US6482240B1 (en) 1999-12-07 1999-12-07 Method of making a collagen membrane from porcine skin
US45581199 1999-12-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK200001823A DK200001823A (da) 2001-06-08
DK178229B1 true DK178229B1 (da) 2015-09-14

Family

ID=23810373

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK200001823A DK178229B1 (da) 1999-12-07 2000-12-05 Fremgangsmåde til fremstilling af en kollagenmembran fra svinehud

Country Status (15)

Country Link
US (2) US6482240B1 (da)
JP (1) JP2001234128A (da)
CN (1) CN1264410C (da)
CA (1) CA2326968C (da)
CH (1) CH694640A5 (da)
CZ (1) CZ300393B6 (da)
DE (1) DE10060643C2 (da)
DK (1) DK178229B1 (da)
ES (1) ES2170713B2 (da)
FR (1) FR2801891B1 (da)
GB (1) GB2359241B (da)
HU (1) HU230883B1 (da)
IT (1) IT1319673B1 (da)
NL (1) NL1016810C2 (da)
RU (1) RU2267933C2 (da)

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0120756D0 (en) * 2001-08-25 2001-10-17 Devro Plc Collagen casing
US8308797B2 (en) 2002-01-04 2012-11-13 Colibri Heart Valve, LLC Percutaneously implantable replacement heart valve device and method of making same
TWI279427B (en) * 2002-04-22 2007-04-21 Danexp A S Method for producing gelatin
AUPS242702A0 (en) * 2002-05-21 2002-06-13 Colltech Australia Limited Improved method for the extraction and purification of collagen
US7013838B2 (en) * 2002-12-20 2006-03-21 Frank Jay Hague Bleached expanded pigskin and products
GB0303999D0 (en) * 2003-02-21 2003-03-26 Devro Plc Collagen film
ES2238926B1 (es) * 2004-02-18 2006-12-16 Universidad De Burgos Desengrasado de piel de cerdo mediante dioxido de carbono comprimido para la posterior obtencion de pasta de colageno de uso alimentario.
WO2005089570A1 (en) * 2004-03-19 2005-09-29 Salumificio Marsilli S.P.A. Meat- based food product and method for obtaining same
WO2006051278A1 (en) * 2004-11-09 2006-05-18 Loders Croklaan B.V. Method of producing a food product
US8518436B2 (en) * 2005-05-16 2013-08-27 Purdue Research Foundation Engineered extracellular matrices
CN100443548C (zh) * 2005-10-21 2008-12-17 南京雨润食品有限公司 人造猪皮及其生产方法和设备
GB0526347D0 (en) 2005-12-23 2006-02-01 Devro Plc Defatting collagen
US7670762B2 (en) * 2006-01-17 2010-03-02 Brennen Medical, Llc Biocompatible tissue graft material for implant and method of making
US20070269476A1 (en) 2006-05-16 2007-11-22 Voytik-Harbin Sherry L Engineered extracellular matrices control stem cell behavior
US20090175922A1 (en) * 2006-05-16 2009-07-09 Voytik-Harbin Sherry L Three dimensional purified collagen matrices
WO2008036393A1 (en) * 2006-09-21 2008-03-27 Purdue Research Foundation Collagen preparation and method of isolation
DE102007040370B4 (de) 2007-08-20 2011-06-16 Eberhard-Karls-Universität Tübingen Universitätsklinikum Kollagenhaltiger Zellträger
CN101411504B (zh) * 2007-10-17 2011-02-09 郑州轻工业学院 一种利用碎猪皮边角料生产重组猪皮的方法
US9867905B2 (en) * 2007-12-10 2018-01-16 Purdue Research Foundation Collagen-based matrices with stem cells
ES2308951B1 (es) * 2008-06-26 2010-01-08 Proindu Innovacion, S.L. Procedimiento de fabricacion de una masa colagenica de origen animal con contenido reducido de grasa.
BRPI0920041A2 (pt) 2008-10-06 2017-06-27 Univ Chicago composições e processos relacionados às proteínas eap, emp e/ou adsa bacterianas
CN101461544B (zh) * 2009-01-14 2013-02-13 中山市百德富肠衣有限公司 一种用明胶化皮料生产的胶原蛋白肠衣及其生产方法
CN101812270B (zh) * 2009-02-25 2012-11-21 钟世恩 明胶冷冻浓缩与干燥的方法及装置
EP2236544A1 (en) * 2009-03-24 2010-10-06 Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg Collagen Implant
WO2011109450A2 (en) 2010-03-01 2011-09-09 Colibri Heart Valve Llc Percutaneously deliverable heart valve and methods associated therewith
WO2011119845A1 (en) 2010-03-24 2011-09-29 Tyco Healthcare Group Lp Combination three-dimensional surgical implant
CA2806544C (en) 2010-06-28 2016-08-23 Colibri Heart Valve Llc Method and apparatus for the endoluminal delivery of intravascular devices
FR2962646B1 (fr) 2010-07-16 2012-06-22 Sofradim Production Prothese avec element radio-opaque
CN101946852B (zh) * 2010-09-02 2012-10-17 温州佩蒂动物营养科技有限公司 一种胶原纤维再生皮及其制备方法
DE102010037469A1 (de) * 2010-09-10 2012-03-15 Gelita Ag Verfahren zur Reduzierung des Endotoxingehalts in einem kollagenhaltigen Material
ES2396807B1 (es) 2010-10-29 2013-09-19 Viscofán, S.A. Procedimiento para obtener tripa artificial para embutición de productos alimenticios y tripa artificial así obtenida.
CA3027755C (en) 2010-12-14 2021-05-11 Colibri Heart Valve Llc Percutaneously deliverable heart valve including folded membrane cusps with integral leaflets
FR2972626B1 (fr) 2011-03-16 2014-04-11 Sofradim Production Prothese comprenant un tricot tridimensionnel et ajoure
EP2502964A1 (de) 2011-03-24 2012-09-26 Molda AG Verfahren zur Herstellung von Kollagen
FR2977790B1 (fr) 2011-07-13 2013-07-19 Sofradim Production Prothese pour hernie ombilicale
FR2977789B1 (fr) 2011-07-13 2013-07-19 Sofradim Production Prothese pour hernie ombilicale
US9005308B2 (en) 2011-10-25 2015-04-14 Covidien Lp Implantable film/mesh composite for passage of tissue therebetween
FR2985170B1 (fr) 2011-12-29 2014-01-24 Sofradim Production Prothese pour hernie inguinale
US10206769B2 (en) 2012-03-30 2019-02-19 Covidien Lp Implantable devices including a film providing folding characteristics
FR2992662B1 (fr) 2012-06-28 2014-08-08 Sofradim Production Tricot avec picots
FR2992547B1 (fr) 2012-06-29 2015-04-24 Sofradim Production Prothese pour hernie
FR2994185B1 (fr) 2012-08-02 2015-07-31 Sofradim Production Procede de preparation d’une couche poreuse a base de chitosane
FR2995788B1 (fr) 2012-09-25 2014-09-26 Sofradim Production Patch hemostatique et procede de preparation
FR2995779B1 (fr) 2012-09-25 2015-09-25 Sofradim Production Prothese comprenant un treillis et un moyen de consolidation
US9878071B2 (en) 2013-10-16 2018-01-30 Purdue Research Foundation Collagen compositions and methods of use
CN103601803B (zh) * 2013-11-22 2016-09-07 四川大学 一种从乳猪皮中制备未变性天然胶原的方法
EP3104710B1 (en) * 2014-02-14 2022-06-22 Devro (Scotland) Limited Improved sausage casings
CN104098783B (zh) * 2014-06-18 2017-08-04 常州药物研究所有限公司 一种胶原蛋白膜片材料的制备方法
EP3059255B1 (en) 2015-02-17 2020-05-13 Sofradim Production Method for preparing a chitosan-based matrix comprising a fiber reinforcement member
US11919941B2 (en) 2015-04-21 2024-03-05 Purdue Research Foundation Cell-collagen-silica composites and methods of making and using the same
EP3085337B1 (en) 2015-04-24 2022-09-14 Sofradim Production Prosthesis for supporting a breast structure
ES2676072T3 (es) 2015-06-19 2018-07-16 Sofradim Production Prótesis sintética que comprende un tejido de punto y una película no porosa y método para formarla
CN105410697B (zh) * 2015-11-09 2020-12-08 中国肉类食品综合研究中心 一种具有软化猪皮的腊肉及其制备方法
RU2609635C1 (ru) * 2015-12-25 2017-02-02 Акционерное Общество "Верхневолжский кожевенный завод" Способ получения коллагенового белка из сырья животного происхождения, коллагеновые продукты и способы их использования
EP3195830B1 (en) 2016-01-25 2020-11-18 Sofradim Production Prosthesis for hernia repair
CN106433485A (zh) * 2016-09-22 2017-02-22 西南大学 快速冻融制备猪皮明胶的方法
EP3312325B1 (en) 2016-10-21 2021-09-22 Sofradim Production Method for forming a mesh having a barbed suture attached thereto and the mesh thus obtained
CA3061428A1 (en) 2017-04-25 2018-11-01 Purdue Research Foundation 3-dimensional (3d) tissue-engineered muscle for tissue restoration
EP3398554A1 (en) 2017-05-02 2018-11-07 Sofradim Production Prosthesis for inguinal hernia repair
CN107137758B (zh) * 2017-05-25 2020-10-02 林贵梅 一种微纤维胶原止血材料及其制备方法
WO2019051476A1 (en) 2017-09-11 2019-03-14 Incubar, LLC SEALING DEVICE FOR USE AS A VASCULAR DUCT IMPLANT FOR REDUCING ENDOFUCTION
CN107760212B (zh) * 2017-10-19 2018-08-03 罗赛洛(温州)明胶有限公司 一种可降低黏度下降的明胶生产方法
CN107712881A (zh) * 2017-11-22 2018-02-23 吉林海王健康生物科技有限公司 一种鹿皮胶的制备方法
JP7216429B2 (ja) * 2020-04-09 2023-02-01 独立行政法人国立文化財機構 膠の製造方法
CN112493291A (zh) * 2020-11-25 2021-03-16 山东海奥斯生物科技有限公司 仿天然肠衣胶原的制备方法

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3413130A (en) * 1965-06-28 1968-11-26 Tee Pak Inc Method of preparing an edible tubular collagen casing
US3533809A (en) * 1967-11-20 1970-10-13 Tee Pak Inc Phosphate glutaraldehyde tanning of edible collagen casing
US3620775A (en) * 1968-08-12 1971-11-16 Tee Pak Inc Edible collagen casing
US3930036A (en) * 1974-07-12 1975-12-30 Tee Pak Inc Edible collagen sausage casing and method of preparing same
US4233329A (en) * 1975-03-24 1980-11-11 Tee-Pak, Inc. Concentrated acid swelling of collagen in preparation of edible collagen casing
US4615889A (en) * 1985-06-26 1986-10-07 Devro, Inc. Collagen sausage casing and method of preparation
ES8702122A1 (es) * 1985-12-31 1987-01-01 Ruiz Alegre Florentino Procedimiento de obtencion de una pasta de colageno
JPS62181741A (ja) * 1986-02-04 1987-08-10 Nippon Ham Kk 豚皮コラ−ゲンパウダ−の製造方法
DE4119889A1 (de) * 1991-06-17 1992-12-24 Roehm Gmbh Verfahren zur weiche, zur waesche, zum aescher und zur beize
CN1127594A (zh) * 1995-11-08 1996-07-31 梧州市蛋白肠衣厂 胶原蛋白肠衣及其生产方法
US5736180A (en) * 1993-12-21 1998-04-07 Peiffer; Bernd Spice impregnated edible wrapping foil
US5885634A (en) * 1995-09-28 1999-03-23 Viscofan, Industria Navarra De Envolturas Celulosicas, S.A. Collagen film having improved extensibility

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE482825C (de) 1926-07-08 1929-09-20 Karl Fischer Dipl Ing Labyrinthstopfbuechse
DE624922C (de) 1931-10-13 1936-01-31 Berkel Patent Nv Schleifvorrichtung fuer Aufschnittschneidemaschinen
GB686194A (en) 1949-07-30 1953-01-21 Transparent Package Company Improvements in or relating to food encasing material
DE970006C (de) * 1953-10-03 1958-08-07 Emile De Steenhuysen Piters Verfahren zur Herstellung von Wursthuellen kleineren Kalibers aus Daermen groesseren Kalibers
US2747228A (en) 1955-01-19 1956-05-29 Braun Fa B Production of collagen strands
NL212967A (da) 1955-12-27 1900-01-01
US3014024A (en) 1958-03-19 1961-12-19 Johnson & Johnson Collagen film
NL251533A (da) * 1960-05-12
NL269404A (da) 1960-09-20 1900-01-01
DE1213211B (de) 1962-11-15 1966-03-24 Wolff & Co Ag Verfahren zur Herstellung nahtloser, essbarer, zweischichtiger Kunstdaerme auf Alginatbasis
US3293237A (en) * 1962-11-30 1966-12-20 Charles J W Wiegand Process of solubilizing native collagen by reacting said collagen with a stoichiometric amount of a mineral acid
GB1107094A (en) * 1965-06-14 1968-03-20 Unilever Ltd Edible collagenous products
GB1145112A (en) 1965-07-13 1969-03-12 Tee Pak Inc Edible collagen sausage casing
US3627542A (en) * 1967-10-13 1971-12-14 Tee Pak Inc Edible collagen casing containing monoglyceride or acetylated monoglyceride softener
DE1767613B1 (de) 1968-05-29 1970-09-16 Johnson & Johnson Essbarer,heisssiegelbarer Film
US3535125A (en) 1968-09-16 1970-10-20 Devro Inc Process for the manufacture of edible collagen casings
US3529530A (en) 1968-12-11 1970-09-22 Devro Inc Edible water soluble collagen film
US3664849A (en) 1970-02-10 1972-05-23 Devro Inc Production of meat snack product and product
US3664844A (en) 1970-02-10 1972-05-23 Devro Inc Edible collagen film
GB1427514A (en) * 1972-03-06 1976-03-10 Viskase Ltd Process for obtaining corium from bovine hide
US3961085A (en) 1972-03-15 1976-06-01 Bruno Winkler Edible food casing dyed with an edible dyestuff and process for its manufacture
PL88413B1 (da) 1973-09-01 1976-08-31
DE2517452C3 (de) 1975-04-19 1978-11-02 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim Kollagenfolie für kosmetische Anwendung
ES446332A1 (es) * 1976-03-24 1977-07-01 Tee Pak Inc Procedimiento de fabricacion de una envoltura tubular comes-tible de colageno para embutidos, a partir de colageno obte-nido con pieles de animales.
US4196223A (en) * 1978-01-23 1980-04-01 Wilson Foods Corporation Method of preparing sausage casings from pig skins
US4222741A (en) * 1979-03-09 1980-09-16 Dubuque Packing Company Method of processing mechanically removed porcine skins for ultimate gelatin or leather production
DE2943520C2 (de) * 1979-10-27 1982-05-19 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim Verfahren zur Herstellung von Kollagenschwamm für medizinische oder kosmetische Zwecke
NL8105898A (nl) * 1981-12-30 1983-07-18 Vaessen Schoemaker Holding Bv Verwerking van in hoofdzaak uit organisch materiaal bestaande massa's tot gevormde producten en aldus gevormde voorwerpen.
DE3431578A1 (de) 1984-08-28 1986-04-17 Naturin-Werk Becker & Co, 6940 Weinheim Verwendung einer essbaren kollagen-flachfolie zur herstellung von geraeucherten lebensmitteln, insbesondere fischwaren und schinken
US4758462A (en) 1986-08-29 1988-07-19 Mobil Oil Corporation Opaque film composites and method of preparing same
US5019087A (en) * 1986-10-06 1991-05-28 American Biomaterials Corporation Nerve regeneration conduit
DE3690798C2 (de) 1986-10-22 1990-11-22 Asahi Chemical Ind Essbare Masse und Verfahren zu deren Herstellung
GB8628488D0 (en) 1986-11-28 1987-01-07 Baise Roile Ltd Edible product
DE3801344A1 (de) 1988-01-19 1989-07-27 Hoechst Ag Verpackungsfolie, insbesondere wursthuelle, auf basis von polyamid
EP0331786B1 (de) 1988-03-11 1994-08-03 CHEMOKOL G.b.R. Ing.-Büro für Kollagenprodukte Verfahren zur Herstellung von Kollagenmembranen für Hämostase, Wundbehandlung und Implantate
US5190810A (en) 1989-09-11 1993-03-02 Warren Kirschbaum Composite for use in making protective articles for use in laser surgery
US5103816A (en) 1989-09-11 1992-04-14 Biomedical Device Consultants, Inc. Composite for use in making protective articles for use in laser surgery
ES2017564A6 (es) 1989-10-19 1991-02-16 Conservera Campofrio S A Procedimiento de obtencion de una pasta de colageno.
GB9016340D0 (en) 1990-07-25 1990-09-12 Devro Inc Moisture barrier film
SE9100999L (sv) * 1991-04-05 1992-09-07 Collagen Casing Einar Sjoeland Foerfarande foer framstaellning av kollagen och kollagen framstaellt genom foerfarandet samt anvaendning av kollagen
DE4227681C2 (de) 1992-08-21 1995-05-18 Becker & Co Naturinwerk Wundabdeckungsmaterial auf der Basis von Kollagenfasern und Verfahren zu seiner Herstellung
DE4309528C2 (de) 1993-03-24 1998-05-20 Doxa Gmbh Folie oder Folienschlauch aus Casein, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
CN1094060A (zh) 1993-04-14 1994-10-26 新疆农垦科学院特产开发研究中心 一种胶原蛋白制品的加工方法
GB9315937D0 (en) 1993-07-31 1993-09-15 Devro Ltd Collagem film
CN1099580A (zh) 1993-09-03 1995-03-08 吴振武 胶原弹性蛋白粉丝及其制造方法
DE4438961A1 (de) 1994-10-31 1996-05-02 Hoechst Ag Wursthüllen aus thermoplastischer Stärke und Verfahren zu deren Herstellung
DE19510883A1 (de) 1995-03-24 1996-09-26 Hoechst Ag Mit verringerter Viskosemenge hergestellte faserverstärkte Nahrungsmittelhüllen auf Cellulosehydratbasis
DE19630236A1 (de) 1996-07-26 1998-01-29 Wolff Walsrode Ag Biaxial gereckte, biologisch abbaubare und kompostierbare Wursthülle
ATE226396T1 (de) 1998-06-05 2002-11-15 Becker & Co Naturinwerk Schwarze essbare kollagen-flachfolie und diese folie enthaltende nahrungsmittel

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3413130A (en) * 1965-06-28 1968-11-26 Tee Pak Inc Method of preparing an edible tubular collagen casing
US3533809A (en) * 1967-11-20 1970-10-13 Tee Pak Inc Phosphate glutaraldehyde tanning of edible collagen casing
US3620775A (en) * 1968-08-12 1971-11-16 Tee Pak Inc Edible collagen casing
US3930036A (en) * 1974-07-12 1975-12-30 Tee Pak Inc Edible collagen sausage casing and method of preparing same
US4233329A (en) * 1975-03-24 1980-11-11 Tee-Pak, Inc. Concentrated acid swelling of collagen in preparation of edible collagen casing
US4615889A (en) * 1985-06-26 1986-10-07 Devro, Inc. Collagen sausage casing and method of preparation
ES8702122A1 (es) * 1985-12-31 1987-01-01 Ruiz Alegre Florentino Procedimiento de obtencion de una pasta de colageno
JPS62181741A (ja) * 1986-02-04 1987-08-10 Nippon Ham Kk 豚皮コラ−ゲンパウダ−の製造方法
DE4119889A1 (de) * 1991-06-17 1992-12-24 Roehm Gmbh Verfahren zur weiche, zur waesche, zum aescher und zur beize
US5736180A (en) * 1993-12-21 1998-04-07 Peiffer; Bernd Spice impregnated edible wrapping foil
US5885634A (en) * 1995-09-28 1999-03-23 Viscofan, Industria Navarra De Envolturas Celulosicas, S.A. Collagen film having improved extensibility
CN1127594A (zh) * 1995-11-08 1996-07-31 梧州市蛋白肠衣厂 胶原蛋白肠衣及其生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
US7022358B2 (en) 2006-04-04
DK200001823A (da) 2001-06-08
HUP0004843A2 (hu) 2002-02-28
US6482240B1 (en) 2002-11-19
FR2801891A1 (fr) 2001-06-08
JP2001234128A (ja) 2001-08-28
US20020170120A1 (en) 2002-11-21
FR2801891B1 (fr) 2006-02-03
CN1264410C (zh) 2006-07-19
CZ20004438A3 (cs) 2001-07-11
ITMI20002605A1 (it) 2002-06-01
DE10060643A1 (de) 2001-06-13
CA2326968A1 (en) 2001-06-07
GB2359241B (en) 2004-03-17
NL1016810A1 (nl) 2001-06-08
IT1319673B1 (it) 2003-10-23
ES2170713A1 (es) 2002-08-01
GB2359241A (en) 2001-08-22
DE10060643C2 (de) 2003-10-16
GB0029916D0 (en) 2001-01-24
HUP0004843A3 (en) 2003-03-28
CN1302552A (zh) 2001-07-11
CZ300393B6 (cs) 2009-05-06
US20030115677A1 (en) 2003-06-26
HU0004843D0 (da) 2001-02-28
RU2267933C2 (ru) 2006-01-20
NL1016810C2 (nl) 2002-08-07
CH694640A5 (de) 2005-05-13
CA2326968C (en) 2014-05-06
ES2170713B2 (es) 2004-05-16
HU230883B1 (en) 2018-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK178229B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af en kollagenmembran fra svinehud
Suurs et al. Collagen use for co-extruded sausage casings–A review
CN106701879A (zh) 一种提取i型胶原蛋白的方法
RU2000130493A (ru) Способ изготовления коллагеновой укупорочной мембраны из свиной шкуры
JPH069606B2 (ja) コラーゲン膜の製造方法
CN110628857B (zh) 一种牛皮中胶原蛋白的提取方法
CN112755247B (zh) 一种脱细胞真皮基质及其制备方法
CA1071012A (en) Edible collagen casing
CN109550075A (zh) 一种猪皮脱细胞真皮基质敷料的制备方法
US20080175976A1 (en) Gelatin Production System
JPS5834099B2 (ja) シヨクヨウコラ−ゲンケ−シングノセイホウ
US4204992A (en) Method for preparing pyrogen free collagen
US3912448A (en) Process of fellmongering animal skins with a depilatory composition
WO2020112730A1 (en) Combined natural gut/reconstituted collagen casing and method for making casing
US3860530A (en) Depilatory composition for removing fibers from animal skins
GB2189492A (en) Protein product
CN113663115A (zh) 一种胶原质覆涂可吸收医用缝合线的制备方法
JP2001128648A (ja) サメ肉落し身及びその製造方法
JPS6351184B2 (da)
JPS6277327A (ja) 真皮組織粉末の製造方法
Hasdar Preparation of raw material for gelatin products
Akhade et al. Effect of different extraction process on skin gelatin from Talang queenfish (Scomberoides commersonnianus).
SU1076456A1 (ru) Способ обработки коллагенсодержащего сырь
RU2240818C1 (ru) Коллагенсодержащий продукт медицинского назначения &#34;кололень&#34; и способ его получения
CN116640356A (zh) 一种增强型牛胶原蛋白海绵的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired

Expiry date: 20201205