DK173071B1 - Substituerede quinolinderivater og syreadditionssalte og metalkomplekser deraf, fremgangsmåde til beskyttelse af kulturplan - Google Patents
Substituerede quinolinderivater og syreadditionssalte og metalkomplekser deraf, fremgangsmåde til beskyttelse af kulturplan Download PDFInfo
- Publication number
- DK173071B1 DK173071B1 DK198302040A DK204083A DK173071B1 DK 173071 B1 DK173071 B1 DK 173071B1 DK 198302040 A DK198302040 A DK 198302040A DK 204083 A DK204083 A DK 204083A DK 173071 B1 DK173071 B1 DK 173071B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- acid
- herbicide
- hydroxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
- A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
- C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
- C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
- C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
- C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
- C07D215/28—Alcohols; Ethers thereof with halogen atoms or nitro radicals in positions 5, 6 or 7
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
i DK 173071 B1
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte substituerede quinolinderivater og syreadditionssalte og metalkomplekser deraf, anvendelsen af disse forbindelser til 5 beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider og midler, som indeholder disse forbindelser.
Ved anvendelse af agrarkemikalier, såsom plantebeskyttelsesmidler, især herbicider, kan kulturplanterne beskadiges i et vist omfang afhængigt af faktorer som f.eks den 10 anvendte dosis af agrarkemikaliet og anvendelsesmåden, kulturplanternes art, jordens beskaffenhed og de klimatiske betingelser, som f.eks. belysningstid, temperatur og nedbørsmængder. Det er således eksempelvis kendt, at herbicider af forskellige stoftyper, såsom triaziner, 15 urinstofderivater, carbamater, thioicarbamater, haiogen-acetanilider, halogenphenoxyeddikesyrer og andre typer ved anvendelse i virksom dosis kan beskadige kulturplanterne, som skal beskyttes mod den uheldige virkning af uønsket plantevækst. Til imødegåelse af dette problem er det kendt 20 at anvende forskellige stoffer, såsom aktivt kul eller phthalsyreanhydrid, som er i stand til specifikt at anta-gonisere et herbicids skadevirkning på kulturplanter, dvs. beskytte kulturplanterne uden samtidig at påvirke herbicidvirkningen mod ukrudtet, som skal bekæmpes, i kendelig 25 grad. Det har dog vist sig, at de foreslåede modmidler ofte kun har et snævert anvendelsesområde, dvs. at et bestemt modmiddel ofte kun egner sig til anvendelse ved enkelte kulturplantearter og/eller til beskyttelse af kulturplanterne mod enkelte herbicide stoffer eller stof-30 klasser.
Fra beskrivelsen til GB-patentskrift nr. 1.277.557 er det således kendt at behandle frø eller spirede frø af hvede og durra med visse oxamsyreestere og amider til beskyttelse mod angreb af N-methoxymethyl-N-chloracetyl-2,6-35 diethylanilin ("ALACHLOR"). Fra DE-offentliggørelsesskrift nr. 1.952.910 og nr. 2.245.471 samt fra beskrivelsen til DK 173071 B1 2 FR-patentskrift nr. 2.021.611 er det endvidere kendt at anvende 1,8-naphthalsyre- og halogenmonocarboxylsyrederivater som modmldler til behandling af korn-, majs- og 5 risfrø til beskyttelse mod den skadelige Indvirkning af herbicide thiolcarbamater.
Fra DE-patentskrift nr. 1.567.075 og beskrivelsen til US-patentskrift nr. 3.131.509 er det endvidere kendt, at hydroxyiminoacetanilider og hydantoiner kan anvendes til 10 beskyttelse af frø af korn mod carbamater.
Det er desuden kendt at foretage direkte præ- eller post-emergent behandling af visse nytteplanter med modmidler i form af sulfonsyreestere eller syreamider som antagonister mod visse herbicidtyper på et dyrket område, jf. DE-of-15 fentliggørelsesskrift nr. 2.141.586 og nr. 2.218.097 samt US-patentskrift nr. 3.867.444.
Fra DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.402.983 er det endvidere kendt at beskytte majsplanter mod beskadigelse fremkaldt af chloracetanilider ved tilføring af et N-disubsti-20 tueret dichloracetamid til jorden som modmiddel.
Fra beskrivelsen til EP-patentansøgning nr. 11.047 er det endvidere kendt at anvende alkoxyiminobenzylcyanider, hvis alkoxygruppe bl.a. er substitueret med en acetaliseret carbonylgruppe, som middel til beskyttelse af kulturplan-25 ter mod skadelig virkning af herbicider af forskellige stofklasser.
Fra litteraturen kendes et antal quinolinderivater og deres anvendelse Indenfor forskellige områder. Således omhandler nedenstående litteratursteder anvendelsen af 30 bestemte quinolinderivater som udgangsmaterialer ved fremstillingen af terapeutisk virksomme forbindelser, som vækstfremmende midler til dyr, som plantevæksthæmmende midler eller som herbicider: DK 173071 B1 3 US-patentskrift nr. 4.176.185 omhandler spiro-quinolinyl-hydantoiner og deres anvendelse som antidlabetika.
GB-patentskrift nr. 760.310 angår fremstillingen og anven-5 delsen af 7-(8-hydroxyquinolin)smørsyreethylester som lokalanæstetikum.
GB-patentskrift nr. 989.578 angår 8-quinolinyloxyeddike-syreamider som vækstfremmende midler til dyr.
GB-patentskrift nr. 1.003.477 og nr. 1.003.478 angår 8-10 quinolinyloxyeddikesyreestere som coccidostastisk middel.
DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.546.845 angår substituerede 2-quinolinyloxycarboxylsyrederivater som herbicider.
A. Areschka et al., Eur.J.Med.Chem.-Chimica Therapeutics, 15 sept-okt. 1975-10 nr. 5, 463-469 angår quinolin-8-yloxy-alkylamidoximer som antiaggresiva.
R.T. Major et al., J. Med.Pharm.Chem. 4, 317-326, 1961 vedrører anvendelsen af 8-quinolinyloxyeddikesyreethyl-ester og 8-quinolinyloxyeddikesyreamid som antihypno-20 tikum.
Gazz. Botan 107, 476-507 omhandler anvendelsen af 8-quin-olinyloxyeddikesyre som plantevækstregulator.
Det har nu vist sig, at quinolinderivaterne ifølge opfindelsen er særdeles velegnede til at beskytte kultur-25 planter mod skadelige virkninger af herbicider. Quinolinderivaterne ifølge opfindelsen betegnes derfor i det følgende også som "modmiddel", "antidot" eller "safener".
Quinolinderivaterne ifølge opfindelsen, som er egnede til DK 173071 B1 4 beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider, er ejendommelige ved, at de har den almene formel Ϊ3 (i) R1 I 6
0 - X - Y
hvori
Ri, R2 °9 r3 hver for sig betyder hydrogen eller halogen,
Rg betyder hydrogen eller C(l-3)-alkyl, X betyder forgrenet eller uforgrenet alkylen med 1-3 carlo bonatomer, Y betyder -COOR7, “COSRg eller -C0NRgR10, eller X og Y sammen betyder tetrahydrofuran-2-on, R7 betyder en alkalimetalion eller en kvaternær ammoni-15 umkation, n-propyl, isopropyl, sek-butyl, tert-butyl, C(5-18)-alkyl, 1-3 gange med halogen eller C(l-4)-alkoxy substitueret C( 1-6)-alkyl, med phenoxy, phenyl eller tetrahydrofuranyl monosubstitueret C(1-4)-alkyl, C(3-10)-alkenyl eller C(3-6)-alkynyl, 20 Rg betyder C(1-18)-alkyl, og en af substituenterne Rg og Riq betyder hydrogen og den anden ethyl, n-propyl, isopropyl, C(5-18)-alkyl, med hydroxy, C(l-6)-alkylamino, dimethylamino, hydroxy-C(2-6)-alkylamino eller di-(hydroxy-C(2-6)-alkyl)amino monosub-25 stitueret C( 2-6)-alkyl, med C(1-4)-alkoxy, phenyl, piperidino eller morpholino monosubstitueret C(l-4)-alkyl, C(3-6)-alkenyl eller C(3-8)-cycloalkyl, eller en af substituenterne Rg og Rio betyder methyl, og den anden betyder C(l-4)-alkyl, som er usubstitueret eller 30 monosubstitueret med hydroxy, eller Rg og Rio er ens og betyder n-butyl eller C(1-4)-hydroxyalkyl, eller er syreadditionssalte eller metalkomplekser deraf.
DK 173071 B1 5 Når X i forbindelserne med formlen I betyder -CH(CH3)-, -CH(C2H5)- eller -CH( A)-CH(E)-, hvor A og E har de nedenfor angivne betydninger, eller X og Y sammen betyder en tetrahydrofuran-2-on-ring, optræder der optisk isomere 5 forbindelser. Forbindelserne med formlen I omfatter såvel de optisk rene isomere som isomerbiåndingerne.
Ved halogen forstås flour, chlor, brom og iod, især chlor, brom og iod.
10
Alkylgrupper Rg kan være ligekædede eller forgrenede, og de indeholder 1-3 carbonatomer.
Når X betyder en aliphatisk, acyclisk mættet carbonhydrid-15 gruppe med 1-3 carbonatomer, er X først og fremmest følgende grupper: -CH2-, -CH2CH2-, -CH(CH3)-, -CH2-CH2-CH2-, -CH(C2H5)-, -C(CH3)2- eller -CH(A)-CH(E)-, hvori et af symbolerne A og E betyder hydrogen og det andet en methyl-gruppe.
20
En carboxylsyreestergruppe eller carboxylsyrethloiester-gruppe Y kan være en tilsvarende syregruppe, der eksempelvis er forestret med en eventuelt substitueret, aliphatisk gruppe eller en eventuelt over en aliphatisk 25 gruppe bundet og eventuelt substitueret aromatisk eller heterocyclisk gruppe.
Som carboxylsyreestergruppe foretrækkes gruppen -COOR7, og som carboxylsyrethiolestergruppe foretrækkes gruppen 30 -COSRg. Gruppen -COOR7 omfatter også alkalimetalsaltene af den frie syre, idet R7 da betyder en kation. Egnede saltdan-nere er især metaller og organiske nitrogenbaser, først og fremmest kvaternære ammoniumbaser. Til saltdannelse egnede metaller er jordalkalimetaller, såsom magnesium eller cal-35 cium, især dog alkalimetallerne, såsom lithium, og specielt kalium og natrium. Som organiske nitrogenbaser kan også
O
6 DK 173071 B1 anvendes kvaternære ammoniumbaser. Som eksempler på kva-ternære ammoniumbaser kan nævnes tetraalkylammoniumkat-ioner, hvori alkylgrupperne hver for sig kan være lige-kaedede eller forgrenede C^.g-alkylgrupper, såsom tetra-5 methylammoniumkationen, tetraethylammoniumkationen eller trimethylethylammoniumkationen, samt endvidere tri-methylbenzylammoniumkationen, triethylbenzylammoniumkat-ionen og trimethyl-2-hydroxyethylammoniumkationen. Særligt foretrukne saltdannere er ammoniumkationen og trialkylam-10 moniumkationer, hvori alkylgrupperne hver for sig betyder ligekædede eller forgrenede, eventuelt med en hydroxyl-gruppe substituerede C^.g-alkylgrupper, især Ci_2~alkyl-grupper, såsom f.eks. trimethylammoniumkationen, tri-ethylammoniumkationen og tri-(2-hydroxyethylen)-ammonium-15 kationen.
En carboxylsyreamidgruppe Y kan være en tilsvarende amidgruppe, som kan være usubstitueret eller mono- eller di-substitueret ved nitrogenatomet.
20
Blandt cycloalkylgrupper foretrækkes især sådanne med 3-6 carbonatomer.
Aliphatiske, acycliske grupper i substituenten Y kan være 25 ligekædede eller forgrenede og indeholder hensigtsmæssigt højst 18 carbonatomer. Et mindre antal carbonatomer er ofte fordelagtigt. Især ved sammensatte substituenter.
X og Y kan sammen danne en usubstitueret tetrahydrofuran-30 2-on-ring.
Som saltdannere kan anvendes organiske og uorganiske syrer. Som eksempler på organiske syrer kan nævnes eddikesyre, trichloreddikesyre, oxalsyre, benzensulfonsyre og 35 methansulfonsyre. Som eksempler på uorganiske syrer kan nævnes hydrogenchloridsyre, hydrogenbromidsyre, hydrogen- DK 173071 B1 7
O
iodidsyre, svovlsyre, phosphorsyre, phosphorsyrling og salpetersyre.
Som metalkompleksdannsre kan eksempel anvendes grundstof-5 fer fra 3. og 4. hovedgruppe, såsom aluminium, tin og bly, samt fra 1. til 8. sidegruppe, f.eks. chrom, mangan, jern, cobalt, nikkel, zirkon, zink, kobber, sølv og kviksølv. Sidegruppestofferne for 4. periode foretrækkes.
io Foretrukne forbindelser ifølge opfindelsen er sådanne, hvori Ri betyder halogen, R2, R3 og Rg betyder hydrogen, X betyder methylen, Y er -COOR7, og R7 betyder Cs-ie-alkyl.
Endvidere foretrækkes forbindelser ifølge opfindelsen, 15 hvori Ri betyder chlor, og R2, R3, Rg, X, Y og R7 har de umiddelbart ovenfor angivne betydninger.
Blandt disse foretrækkes især forbindelser ifølge opfindelsen med formlen I, hvori R7 betyder Cs_i2-alkyl, 20 fortrinsvis sek-C5_i2_alkyl.
Quinolinderivaterne med formlen I har den egenskab, at de på udmærket vis beskytter kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider. Herbicider kan eksempelvis 25 høre til en af følgende stofklasser: Triaziner og triazinoner, urinstoffer som f.eks. 1-(benzthiazol-2-yl)- 1,3-dimethylurinstof ("Methabenzthiazuron") eller især phenylurinstoffer, først og fremmest 3-(4-isopropylphenyl)-1,1-dimethylurlnstof ("Isoproturon"), eller sulfonylurin-30 stoffer, carbamater og thiocarbamater, halogenacetanili- der, især chloracetanilider, chloracetamider, halogenphen-oxyeddikesyreestere, diphenylethere, som f.eks. substituerede phenoxyphenoxyeddikesyreestere og -amider og substituerede phenoxyphenoxypropionsyreestere og -amider, sub-35 stituerede pyridyloxyphenoxyeddikesyreestere og -amider og substituerede pyridyloxyphenoxypropionsyreestere og 0 8 DK 173071 B1 -amider, især 2-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsyre-2-propynylester og 2-[4-(5-trifluormethylpyr-idyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsyre-n-butylester, benzoesyre-derivater, nitroaniliner, oxadiazoloner, phosphater og 5 pyrazoler.
Som eksempler på enkeltforbindelser indenfor de pågældende grupper kan nævnes følgende: 10 Triaziner og triazlnoner: 2,4-bis(Isopropylamino)-6-methylthio-l,3,5-triazin ("Pro-metryn"), 2,4-bis(ethylamino)-6-methylthio-l,3,5-triazin C'Simetryn"), 2-(1',2'-dimethylpropylamino)-4-ethylamino- 6-methylthio-l,3,5-triazin ("Dimethametryn"), 4-amino-6-15 tert-butyl-4,5-dihydro-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on ("Metribuzin"), 2-chlor-4-ethylamino-6~isopropylamino- 1.3.5- triazin ("Atrazin"), 2-chlor-4,6-bis(ethylamino)- 1.3.5- triazin ("Simazin”), 2-tert-butylamino-4-chlor-6-ethylamino-1,3,5-triazin ("Terbuthylazin"), 2-tert-butyl- 20 amino-4-ethylamino-6-methoxy-l,3,5-triazin ("Terbumeton"), 2-tert-butylamino-4-ethylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin ("Terbutryn") og 2-ethylamino-4-isopropylamino-6-methyl-thio-1,3,5-triazin ("Ametryn").
25 Urinstoffer: 1- (Benzothiazol-2-yl)-1,3-dimethylurinstof, phenylurinstof-fer, såsom 3-(3-chlor-p-tolyl)-l,l-dimethylurinstof ("Clortoluron"), 1,l-dimethyl-3-(a, a,a-trifluor-m-tolyl)-urinstof ("Fluometuron"), 3- (4-brom-3-chlorphenyl)-1-methoxy-30 1-methylurinstof ("Chlorbromuron"), 3-(4-bromphenyl)-1- methoxy-l-methylurinstof ("Metobromuron"), 3-(3,4-dichlor-phenyl)-l-methoxy-l-methylurinstof ("Linuron"), 3-(4-chlor-phenyl)-1-methoxy-1-methylurinstof ("Monolinuron"), 3-(3,4-dichlorphenyl)-1,1-dimethylurinstof ("Diuron"), 3-(4-chlor-35 phenyl)-l,1-dimethylurinstof ("Monuron") og 3-(3-chlor-4- methoxyphenyl)-1,1-dimethylurinstof ("Metoxuron"), sulfonyl- DK 173071 B1 9 o urinstoffer, såsom N-(2-chlorphenylsulfonyl)-N'-(4-methoxy- 6-methyl-l,3,5-tria2in-2-yl)-urinstof, N-(2-methoxycarbonyl-phenylsulfonyl)-Ν'-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)-urinstof, N-(2,5-dichlorphenylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-5 2-yl)-urinstof, N-[2-(2-butenyloxy)-phenylsulfonyl]-Ν'-(4- methoxy-6-methy1-1,3,5-triazin-2-yl)-urinstof samt de i de europæiske patentpublikationer nr. 44808 og 44809 anførte sulfonylurinstoffer.
10 Carbamater og thiocarbamater; N-(3',4'-Dichlorphenyl)-propionanilid ("Propanil"), S-4-chlorbenzyl-diethyl-thiocarbamat ("Benthiocarb"), S-ethyl-Ν,Ν-hexamethylenthiocarbamat ("Molinate"), S-ethyl-dipropyl-thiocarbamat ("EPTC"), N,N-di-sec-butyl-S-benzyl-thiocarb-15 amat, S-(2,3-dichlorallyl)-di-isopropyl-thiocarbamat ("Di-allate"), 1-(propylthiocarbonyl)-decahydro-quinaldin og S-ethyl-di-isobutyl-thiocarbamat ("Butylate").
Chloracetanlllder; 20 2-Chlor-2',6'-diethyl-N-(2"-n-propoxyethyl)-acetanilid ("Propalochlor"), 2-chlor-61-ethyl-N-(2"-methoxy-l"-methyl-ethyl)-acet-o-toluidid ("Metolachlor"), 2-chlor-2',6'-diethyl-N- (butoxymethyl) acetanilid ("Butachlor"), 2-chlor-6'-ethyl-N-(ethoxymethyl)acet-o-toluidid ("Acetochlor"), 2-25 chlor-6'-ethyl-N-(2"-propoxy-l"-methylethyl)acet-o-toluidid, 2-chlor-2',6'-dimethyl-N-(2"-methoxy-l"-methylethyl)acetanilid, 2-chlor-2’,6'-dimethyl-N-(2"-methoxyethyl)acetanilid ("Dimethachlor"), 2-chlor-2',6'-diethyl-N-(pyrazol-1-yl-methyl)acetanilid, 2-chlor-6'-ethyl-N-(pyrazol-1-30 ylmethyl)-acet-o-toluidid, 2-chlor-61-ethyl-N-(3,5-di-methyl-pyrazol-l-ylmethyl)acet-o-toluidid, 2-chlor-6'-ethyl-N-(2"-butoxy-l"-methylethyl)acet-o-toluidid ("Meta-zolachlor"), 2-chlor-6'-ethyl-N-(2"-butoxy-l"-(methylethyl)-acet-o-toluidid og 2-chlor-2'-trimethylsilyl-N-(butoxymeth-35 yl)acetanilid.
o 10 DK 173071 B1
Chloracetamider; N-[l-Isopropyl-2-methylpropen-l-yl-(1)]-N-(2'-methoxyethyl)-chloracetamid.
5 Diphenylethere og nitrodiphenylethere: 2,4-Dichlorphenyl-4'-nitrophenylether ("Nitrofen"), 2-chlor-1-(3'-ethoxy-4'-nitrophenoxy)-4-trifluormethyl-benzen ("Oxy-fluorfen") , 21,4'-dichlorphenyl-3-methoxy-4-nitrophenylether ("Chlormethoxynil"), 2-[4(2",4"-dichlorphenoxy)-phenoxy]-10 propionsyre-methylester, N-(2’-phenoxyethyl)-2-[51-(2"-chlor-4"-trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsyreamid, 2-[2-nitro-5-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propion-syre-2-methoxyethylester og 2-chlor-4-trifluormethylphenyl-3'-oxazolin-21-yl-4'-nitrophenylether.
15
Benzoesyrederlvater;
Methyl-5-(2',4'-dichlorphenoxy)-2-nitrobenzoat ("Bifenox”), 5— C2 *-chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-2-nitrobenzoesyre (11 Acif luorf en") og 2,6-dichlorbenzonitril ("Dichlobenil") .
20
Nitroaniliner: 2,6-Dinitro-N,N-dipropyl-4-trifluormethylanilin ("Triflura-lin") og N-(1'-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xyliden ("Pen-dimethalin").
25
Oxadiazoloner: 5-tert-Butyl-3-(2',4'-dichlor-5'-isopropoxyphenyl)-1,3,4-oxadiazol-2-on ("Oxadiazon").
30 Phosphater: S-2-Methylpiperidino-carbonylmethyl-O,O-dipropyl-phosphoro-dithioat ("Piperophos").
Pyrazoler: 35 1,3-Dimethyl-4- (2',4'-dichlorbenzoyl)-5- (4'-tolylsulfonyl- oxy)-pyrazol.
DK 173071 B1 11 o 2- [1- (Ethoxyimino) -butyl ] -5- 12- (ethylthio) -propyl] -3-hydroxy-2-cyclohexen-l-on og natriumsaltet af 2-[l-(N-allyloxyamino)-butyliden]-5,5-dimethy1-4-methoxycarbony1-cyclohexan-1, 3-dion.
5
Forbindelserne med formlen I er særligt egnede til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider med formlen Y" / 1 CH- 10 _/ __ ] 3 X2~<f ^>~°~^ ^>-0-CH-C00RM (A) hvori x£ betyder hydrogen eller halogen, Χ£ betyder hydrogen, halogen eller trifluormethyl, Q betyder =N- eller =CH-, R" 15 betyder C^-C^j-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med C1-C4-alkoxy, C3-C4-alkenyl, C3-C4~alkynyl eller R., / ^3 -N=C' 20 I4 R13 betyder C^-C4-alkyl, R^4 betyder C^-C4-alkyl, eller R^3 og R14 sammen betyder Cj-C^-alkylen.
Kulturplanter, som kan beskyttes med quinolinderivater med 25 formlen I mod. . herbicider, er især sådanne, der har betydning indenfor ernærings- eller tekstilsektoren, som f.eks. kulturhirse, ris, majs, kornarter (hvede, rug, byg, havre), bomuld, sukkerroer, sukkerrør og soja.
30 Særlig bemærkelsesværdig er beskyttelsesvirkningen af forbindelserne med formlen I ved korn mod skadevirkninger fra herbicider, såsom dlphenylethere og substituerede pyridyl-oxyphenoxypropionsyreestére, især 2-[ 4-(3,5-dichlorpyri- dyl-2-oxy)-phenoxy l-propioiwyre-2-propynylester.
35 DK 173071 B1 12
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider er ejendommelig ved, at man behandler kulturplanterne, dele af disse planter eller dyrkningsarealer for kulturplanter med 5 et substitueret quinolinderivat med formlen I, hvor sub-stituenterne har den i krav 6 angivne betydning, og/eller syreadditionssalte og metalkomplekser deraf eller et mod-middel, som indeholder en af disse forbindelser. Behandlingen kan ske før eller efter anbringelsen af plantemate-10 rialet i jorden og inden, samtidigt med eller efter anvendelsen af herbicidet. Som plantedele anvendes især sådanne, der er i stand til at danne en ny plante, som f.eks. frø, frugter, stængeldele og kviste (stiklinger) samt tillige rødder, knolde og rhizomer.
15
Midlet ifølge opfindelsen til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider er ejendommeligt ved, at det som aktiv komponent indeholder et substitueret quinolinderivat med formlen I som angivet i krav 1 eller 20 syreadditionssalte eller metalkomplekser deraf.
De ukrudtsarter, som skal bekæmpes, kan være såvel enkimbladede som tokimbladede ukrudtsarter.
25 Som eksempler på kulturplanter eller dele af disse planter kan henvises til de ovenfor anførte. Ved dyrkningsarealer skal forstås jordarealer, som allerede er bevokset med kulturplanter, eller de tilsåede jordarealer samt tillige jordarealer, hvorpå der skal vokse kulturplanter. Den 30 mængde antidot, som skal anvendes i forhold til herbicidet, afhænger i vid udstrækning af anvendelsesarten. Ved en markbehandling, som enten gennemføres under anvendelse af en tankblanding eller ved adskilt applikation af herbicid og antidot, anvendes i reglen et 35 DK 173071 B1 13 forhold mellem antidot og herbicid på 1:100 til 10:1/ fortrinsvis 1:5 til 8:1, og især 1:1.
Ved frøbejdsning og lignende anvendelsesmetoder kræves der derimod langt mindre mængder antidot i forhold til den 5 anvendte mængde herbicid pr. ha dyrkningsareal.
Ved frøbejdsning anvendes i reglen 0,1-10 g antidot/kg frø, fortrinsvis 1-2 g antidot pr. kg frø. Når modmidlet anvendes kort før udsåningen under frøkvældning, anvendes hensigtsmæssigt antidot-opløsninger, som indeholder det 10 aktive stof ifølge opfindelsen i en koncentration på 1 til 10.000 ppm, fortrinsvis 100 til 1000 ppm.
Forbindelserne med formlen I kan anvendes alene eller sammen med indifferente tilsætningsstoffer og/eller sammen med de herbicider, som skal antagoniseres.
15 Den foreliggende opfindelse angår derfor også midler, som indeholder forbindelser med formlen I og indifferente tilsætningsstoffer og/eller herbicider, som skal antagoniseres .
Til applikationen som antidot anvendes forbindelserne 20 med formlen I eller kombinationer af forbindelsen med formlen I med herbicider, som skal antagoniseres, hensigtsmæssigt sammen med de i formuleringsteknikken almindeligt anvendte hjælpemidler, og til dette formål forarbejdes de derfor f.eks. til emulsionskoncentra-25 ter, strygefærdige pastaer, direkte sprøjtbare eller fortyndelige opløsninger, fortyndede emulsioner, sprøjtepulvere, opløselige pulvere, pudderpræparater, granulater og indkapslede præparater i f.eks. polymere stoffer. Anvendelsesfremgangsmåderne, såsom sprøjtning, tågedannelse, 30 pudring, udstrøning, påstrygning eller udhældning samt midlets art vælges under hensyntagen til det tilsigtede mål og de givne forhold.
DK 173071 B1 14
Formuleringerne, dvs. midler, tilberedninger eller sammensætninger, som indeholder den virksomme forbindelse med formlen I eller en kombination af den virksomme forbindelse med formlen I med herbicider, soro skal anta-5 goniseres, og eventuelt et fast eller flydende tilsætningsstof, fremstilles på kendt måde, f.eks. ved grundig blanding og/eller formaling af de virksomme forbindelser med strækkemidler, såsom f.eks. med opløsningsmidler, faste bærestoffer og eventuelt overfladeaktive forbindelser 10 (tensider).
Som opløsningsmidler kan anvendes aromatiske carbonhydrider, fortrinsvis fraktionerne Cg til C^2, såsom f.eks. xylen-blandinger eller substituerede naphthalener, phthalsyre-estere, såsom dibutyl- eller dioctylphthalat, aliphatiske 15 carbonhydrider, såsom cyclohexan eller paraffiner, alkoler og glycoler samt deres ethere og estere, såsom ethanol, ethylenglycol, ethylenglycolmonomethyl- eller -ethylether, ketoner, såsom cyclohexanon, stærkt polære opløsningsmidler, såsom N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid eller 20 dimethylformamid, samt eventuelt epoxiderede planteolier, såsom epoxideret kokosolie eller sojaolie, eller vand.
Som faste bærestoffer, f.eks. til puddermidler og disper-gerbare pulvere, anvendes i reglen naturligt stenmel, såsom calcit, talkum, kaolin, montmorrilonit eller atapul-25 git. Til forbedring af de fysiske egenskaber kan der også tilsættes højdispers kiselsyre eller højdisperse adsorbe-rende polymerisater. Som kornformede, adsorberbare granu-latbærere kan anvendes sådanne af den porøse type, f.eks. pimpsten, teglbrud, sepiolit eller bentonit, og som ikke-30 adsorberende bærematerialer f.eks. calcit eller sand.
Derudover kan der anvendes et stort antal forgranulerede materialer af uorganisk eller organisk natur, såsom især dolomit eller findelte planterester.
Som overfladeaktive forbindelser kan der alt efter arten 35 af den virksomme forbindelse med formlen I, som skal formuleres, og eventuelt også herbicidet, som skal anta- DK 173071 B1 15 goniseres, anvendes ikke-ionogene, kationaktive og/eller anionaktive tensider med gode emulgerings-, dispergerings-og befugtningsegenskaber. Ved tensider skal også forstås tensidblandinger.
5 Egnede anioniske tensider kan være såvel såkaldte vandopløselige sæber som vandopløselige syntetiske overfladeaktive forbindelser.
Som sæber kan anvendes alkalimetal-, jordalkalimetal- eller eventuelt substituerede ammoniumsalte af højere fedt-10 syrer (C^q-Cjj)r såsom f.eks. Na- eller K-saltene af oliesyre eller stearinsyre, eller af naturlige fedtsyreblandinger, der kan være udvundet af kokosolie eller talgolie. Endvidere kan også fedtsyre-methyl-laurinsaltene anvendes .
15 Ofte anvendes dog såkaldte syntetiske tensider, især fedt-sulfonater, fedtsulfater, sulfonerede benzimidazolderiva-ter eller alkylarylsulfonater.
Fedtsulfonaterne eller fedtsulfaterne foreligger i reglen i form af alkalimetal-, jordalkalimetal- eller eventuelt 20 substituerede ammoniumsalte og indeholder en alkylgruppe med 8-22 carbonatomer, idet alkyl også omfatter alkylde-* len af acylgrupper, f.eks. Na- eller Ca-saltet af lignin-sulfonsyre, af dodecylsvovlsyreester eller af en af naturlige fedtsyrer fremstillet fedtalkoholsulfatblanding. Her-25 til hører også saltene af svovlsyreestere og sulfonsyrer af fedtalkohol-ethylenoxid-addukter. De sulfonerede benz-imidazolderivater indeholder fortrinsvis 2-sulfonsyregrup-per og en fedtsyregruppe med 8-22 carbonatomer. Alkylarylsulfonater er f.eks. Na-, Ca- eller triethanolaminsaltene 30 af dodecylbenzensulfonsyre, dibutylnaphthalensulfonsyre eller et napththalensulfonsyreformaldehydkondensations-produkt.
Endvidere kan også tilsvarende phosphater anvendes, f.eks. salte af phosphorsyreesteren af et p-nonylphenol-(4-14)- DK 173071 B1 16 ethylenoxid-addukt, eller phospholipider.
Som ikke-ioniske tensider anvendes i første række poly-glycoletherderivater af aliphatiske eller cycloaliphatiske alkoholer, mættede eller umættede fedtsyrer og alkylphen-5 oler, som kan indeholde 3-30 glycolethergrupper og 8-20 carbonatomer i den (aliphatiske) carbonhydridgruppe og 6-18 carbonatomer i alkylgruppen i alkylphenolerne.
Andre egnede ikke-ioniske tensider er de vandopløselige, 20-250 ethylenglycolethergrupper og 10-100 propylen-10 glycolethergrupper indeholdende polyethylenoxidaddukter af polypropylenglycol, ethylendiaminopolypropylenglycol og alkylpolypropylenglycol med 1-10 carbonatomer i alkyl-kæden. De nævnte forbindelser indeholder sædvanligvis 1-5 ethylenglycolenheder pr. propylenglycolenhed.
15 Som eksempler på Ikke-ionogene tensider kan nævnes nonyl-phenolpolyethoxyethanoler, ricinusoliepolyglycolethere, polypropylen-polyethylenoxidaddukter, tributylphenoxypoly-ethoxyethanol, polyethylenglycol og octylphenoxypoly-ethoxyethanol.
20 Endvidere kan der også anvendes fedtsyrestere af polyoxy-ethylensorbitan, såsom polyoxyethylensorbitan-trioleat.
Blandt de kationiske tensider anvendes først og fremmest kvaternære ammoniumsalte, der som N-substituent indeholder mindst én alkylgruppe med 8-22 carbonatomer og som yder-25 ligere substituenter indeholder lavere, eventuelt halogenerede alkyl-, benzyl- eller lavere hydroxyalkylgrupper.
Saltene foreligger fortrinsvis som halogenider, methylsul-fater eller ethylsulfater, f.eks. stearyltrimethylammonium-chloridet eller benzyldi(2-chlorethyl)ethylammoniumbromi-30 det.
De i formuleringsteknikken almindeligt anvendte tensider er bl.a. beskrevet i følgende publikationer: DK 173071 B1 17 "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ringwood, New Jersey, 1980, Sisely og Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1980.
5 De agrokemiske præparater indeholder i reglen 0,1-99, især 0,1-95% virksom forbindelse med formlen I, 99,9-1, især 99,8-5% fast eller flydende tilsætningsstof og 0-25, især 0,1-25% tensid.
Medens der som handelsvare foretrækkes koncentrerede mid-10 ler, anvender slutforbrugeren i reglen fortyndede midler.
Midlerne kan også indeholde andre tilsætningsstoffer, såsom stabilisatorer, skumdæmpende midler/ viskocitetsregu-lerende midler, bindemidler, hæftemidler samt gødningsmidler eller andre virksomme forbindelser til opnåelse af 15 særlige virkninger.
Ved anvendelsen af forbindelser med formlen I eller midler indeholdende disse til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider kan anvendes forskellige fremgangsmåder og teknikker. Eksempler på disse 20 er anført i det følgende: 1) Frøbejdsning a) Bejdsning af frø med et aktivt stof med formlen I i form af et sprøjtepulver ved rystning i en beholder, indtil sprøjtepulveret er ensartet fordelt på frøoverfladerne 25 (tørbejdsning). Hertil anvendes ca. 10-500 g aktivt stof med formlen I (40 g til 2 kg sprøjtepulver) pr. 100 kg frø.
b) Bejdsning af frø med et emulsionskoncentrat indeholdende det aktive stof med formlen I ifølge fremgangsmåde a) (vådbejdsning).
30 c) Bejdsning ved neddypning af frøene i en vælling indeholdende 50-3200 ppm aktivt stof med formlen I i fra 1-72 timer og eventuelt efterfølgende tørring af frøene (neddyp-ningsbejdsning).
DK 173071 B1 18
Behandlingen af såsæden eller behandlingen af de spirede frø er naturligvis de foretrukne anvendelsesmetoder, da behandlingen af aktivt stof med formlen 1 er rettet fuld-5 stændigt på målkulturen. Der anvendes i reglen fra 10 g til 500 g, fortrinsvis 50-250 g aktivt stof (AS) med formlen I pr. 100 kg frømateriale, idet man alt efter den anvendte metode, som også muliggør tilsætningen af andre aktive stoffer og mikronæringsstoffer, kan over- eller 10 underskride de angivne grænsekoncentrationer (gentagelsesbejdsning).
2) Applikation fra tankblanding
Der anvendes et væskeformigt præparat af en blanding af modmiddel med formlen I og herbicid (indbyrdes mængdefor-15 hold mellem 10:1 og 1:10), idet den anvendte mængde herbicid udgør 0,1-10 kg pr. ha. En sådan tankblanding appliceres fortrinsvis før eller umiddelbart efter udsåningen, eller den Indarbejdes 1 en dybde på 5-10 cm i den endnu ikke tilsåede jord.
20 3) Applikation 1 udsåningsfuren
Modmidlet med formlen I udbringes som emulsionskoncentrat, sprøjtepulver eller som granulat i den åbne tilsåede fure, og efter tildækning af furen appliceres herbicidet på sædvanlig måde ved præemergensfremgangsmåden.
25 4) Kontrolleret afgivelse af aktivt stof
Det aktive stof med formlen I optages i opløst form på mineralske granulatbærematerialer eller polymeriserede granulater (urinstof/formaldehyd), hvorpå der tørres. Der kan eventuelt påføres et overtræk (omhylningsgranulater), 30 som tillader doseret afgivelse af det aktive stof med formlen I over et bestemt tidsrum.
Fremstillingen af forbindelserne med formlen I gennemføres ved, at man a) omsætter en forbindelse med formlen *3 19 DK 173071 B1 ΥίΊ (II)
Ril
O - M
hvori R^, Rj, R3 og Rg har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og M betyder hydrogen, et alkalimetalatom eller et jordalkalimetalatom, med en for-5 bindelse med formlen Z -X -Y (III) hvori X og Y har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og Z betyder en fraspaltelig gruppe, eller b) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori 10 Y betyder -COOR^, omsætter et syrehalogenid med formlen i3
Wv (IV)
Rl[]^6 o-x-c'
Hal hvori R^, R2, R^, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og Hal betyder et halogenatom, med en forbindelse med formlen 15 M' - O - R? (V) hvori Rη har den i forbindelse med formlen I angivne betydning, og M’ betyder hydrogen eller et alkalimetal- eller jordalkalimetalatom, eller c) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y 20 betyder -COSRg, omsætter et syrehalogenid med formlen DK 173071 B1 20 I3 ΎΥ\ (vi) o r, 1 1 6 ό-χ-αζ
Hal hvori »**2' R3' R6 °^ X ^ar ^ f°r^in£3else med formlen I angivne betydninger, og Hal betyder et halogenatom, med en forbindelse med formlen 5 M" - S -Rg (VII) hvori Rg har den i forbindelse med formlen I angivne betydning, og M" betyder hydrogen eller et alkalimetal- eller jordalkalimetalatom, eller d) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y 10 betyder -CONRgR^g, omsætter et syrehalogenid med formlen R3
Nj^VAv (VIII)
Rg 1 o-x-c^ 6
Hal hvori R^, R2» Rg, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og Hal betyder et halogenatom, med en forbindelse med formlen 15 HNR9R1q (IX) hvori Rg og R^Q har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, eller e) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y betyder -COOR7, omsætter en forbindelse med formlen I3 20 [ Il (X)
RiT 1* *6 x O-X-COOMe DK 173071 B1 21 hvori R^, R2, Rj, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og Me betyder et alkalimetal-, jordalkalimetal-, bly- eller sølvatom, med en forbindelse med formlen 5 Hal - R? (XI) hvori Ry har den i forbindelse med formlen I angivne betydning, og Hal betyder et halogenatom, eller f) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y betyder -COSRg, omsætter en forbindelse med formlen io n i (xii) *1 T 6 o-x-cr SMe' hvori R^, R2, R^, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og Me' betyder et alkalimetal-, jordalkalimetal-, bly- eller sølvatom, med en forbindelse med formlen 15 Hal - Rq (XIII) hvori Rg har den i forbindelse roed formlen I angivne betydning, og Hal betyder et halogenatom, eller g) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y betyder -COORy, omsætter en forbindelse med formlen I' 20 jf (XIV) R1 I ^ Rg
1 O-X-COOH D
hvori , R2, R3, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, med en forbindelse med formlen HO - R? (XV) hvori Ry har den i forbindelse med formlen I angivne be-25 tydning, eller DK 173071 B1 22 h) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y betyder -COSRg, omsætter en forbindelse med formlen I3 YY\ (XVI)
Rg o-x-cf
SH
hvori , R2, Rg, Rg og X har de i forbindelse med 5 formlen I angivne betydninger, med en forbindelse med formlen HO - Rg (XVII) hvori Rg har den i forbindelse med formlen I angivne betydning, eller i) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y 10 betyder -COORj, omsætter en forbindelse med formlen *3 J U I da) R1 ( yO 0 o-x-c^ OR^ hvori R^, R2, Rg, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og R^ har den for R^ i forbindelse med formlen I angivne betydning, med en forbindel-15 se med formlen HO - R^ (XVIII) hvori RJJ har den for R? i forbindelse med formlen I angivne betydning og er forskellig fra R}, eller k) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y 20 betyder -COSRg, omsætter en forbindelse med formlen i' 23 DK 173071 B1 l" il i («>) A.
Ri r N r Γ >° 6 o-x-c^ SR' hvori R f R2, R3, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og Rg har den i forbindelse med formlen I for Rg angivne betydning, med en forbin-5 delse med formlen HSRjj (XIX) hvori Rg har den i forbindelse med formlen I for Rg angivne betydning og er forskellig fra Rg, eller l) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y 10 betyder -CONRgR^Q, omsætter en forbindelse med formlen *3 (XX)
Rl|^ JO R6 O-X-C'" OR’ hvori Rx, R2, R3, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og R' betyder en alipha-tisk, acyclisk carbonhydridgruppe, med en forbindelse med 15 formlen HNRgR10 (XXI) hvori Rg og R10 har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, eller m) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori X betyder -CH2-CH2~, omsætter en forbindelse med formlen - 24 DK 173071 B1 i3 Y (XXII) R/ysARfi
OH
hvori , R2, R3 og Rfi har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, med en forbindelse med formlen 5 CH2 = CH -Y (XXIII) hvori Y har den i forbindelse med formlen I angivne betydning, eller n) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y betyder en eventuelt substitueret oxazolin-2-yl-gruppe, 10 cycliserer en forbindelse med formlen fy* O-X-C^ NH-CH2CH2Hal hvori R , R2# R3, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og Hal betyder et halogen-atom, især et chlor- eller bromatom, i nærværelse af et 15 syrebindende middel.
Ved fremgangsmåde a) kan den fraspaltelige gruppe Z i forbindelse med formlen III især være et halogenatom eller en methylsulfonyloxy-, phenylsulfonyloxy- eller p-tolylsulfonyl-oxygruppe. Halogen betyder her fluor, chlor, brom og iod, 20 fortrinsvis chlor og brom.
Når i forbindelsen med formlen II M betyder hydrogen og i forbindelse med formlen III Z betyder et halogenatom, kan omsætningen fordelagtigt gennemføres i nærværelse af en gængs protonacceptor. Når Z i forbindelsen III endvidere 25 betyder et halogenatom, opnås katalytisk virkning ved DK 173071 B1 25 tilsætning af en lille mængde alkalimetaliodid.
Ved fremgangsmåderne b), c) og d) betyder Hal i forbindelserne med formlerne IV, VI og VIII et halogenatom, dvs. fluor, chlor, brom og iod, fortrinsvis chlor og brom.
5 Når ved fremgangsmåderne b) og c) M' og M" i forbindelserne med formlerne V og VII betyder hydrogen, gennemføres omsætningen som ved fremgangsmåde a) fortrinsvis i nærværelse af et syrebindende middel.
Som syrehalogenider med formlerne IV, VI og VIII anven-10 des fortrinsvis syrechlorider og syrebromider.
Ved fremgangsmåderne g) og h) kan det ved omsætningen dannede vand fjernes fra reaktionsblandingen f.eks. ved anvendelse af en vandudskiller. Ved tilsætning af syre opnås en katalytisk virkning.
15 Omestringen ifølge fremgangsmåderne i) og k) kan katalyseres ved tilsætning af syre eller base. Fordelagtigt gennemføres omsætningen med et overskud af forbindelser med formlen XVIII eller XIX.
Ved fremgangsmåde 1) betyder R' i forbindelserne med form-20 len XX fortrinsvis en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, især methyl eller ethyl.
Omsætningerne ifølge fremgangsmåde a) til n) gennemføres hensigtsmæssigt i nærværelse af opløsningsmidler, som er indifferente overfor reaktanterne. Som indifferente op-25 løsningsmidler kan eksempelvis anvendes carbonhydrider, såsom benzen, toluen, xylen, petroleumsether eller cyclo-hexan, ethere, som f.eks. diethylether, tetrahydrofuran, dioxan, dimethoxyethan eller diethylenglycol-dimethylether, syreamider, såsom dimethylformamid, 2-pyrrolidinon eller 30 hexamethylphosphorsyretriamici eller sulfoxider, som f.eks. dimethylsulfoxid.
DK 173071 B1 26
Som syrebindende midler kan eksempelvis anvendes alkalimetal- og jordalkalimetalhydroxider eller-alkoholater, alka-limetalcarbonater eller tertiære organiske baser.
Reaktionstemperaturerne ligger sædvanligvis i et område 5 fra 0 til 200°C, især fra 50 til 150°C.
De ved fremgangsmåderne a) til n) anvendte udgangsforbindelser er kendt eller kan fremstilles på kendt måde.
Opfindelsen illustreres nærmere i de efterfølgende eksempler.
10 Eksempel 1 23,2 5 8-hydroxyquinolin opløses i varmen i 400 ml butanon-2, og der tilsættes portionsvis 30 g kaliumcarbonat. Blandingen opvarmes i 1 time under tilbagesvaling. Derefter tilsættes 2 g kaliumiodid og derpå under omrøring og kogning 15 dråbevis 40 g 2-brompropionsyremethylester i 100 ml butanon-2 i løbet af 1 time. Derefter opvarmes blandingen i yderligere 10 timer under tilbagesvaling. Efter afkøling til stuetemperatur hældes blandingen i 1 liter vand, og der ekstraheres med 3 x 200 ml ethylacetat. De sammenblandede 20 ekstrakter vaskes en gang med 50 ml vand, tørres over natriumsulfat og filtreres. Opløsningsmidlet fordampes, og den olieformige remanens krystalliseres ved udrivning med petroleumsether. Efter omkrystallisation fra hexan får man 2-(8-quinolinoxy)-propionsyremethylester (for-25 bindelse nr. 3) i form af beigefarvede krystaller. Smp.
70-72°C.
Ved en af de ovenfor beskrevne fremgangsmåder fremstilles de øvrige i den efterfølgende tabel 1 sammen med den ovenfor fremstillede forbindelse anførte forbindelser med 30 formlen I.
DK 173071 B1 27 ίο υ μ o to ΓΜ 03 m ο Λ< 00 0) ·Η Μ 0* >ι β
Cm W
CM
ro mu
ro UO K K II
IB ro ro X U U X
U XX (N \ 7 U (N
i u u u \ / i x
ro O O O 'X/ O = U
I—I fN (N (N U I
^ 33 33 X ΓΜ ΓΜ γμ u u u x a >H X ΓΜ (N (N us o u 33 ae x \x / — y u u u o o o o o 0 o o o o υ α υ u u 1 i i i i
vO
/* •-·
// V
' S
.ro /*_*\ ¥ PC — · ·—· o i i ro cn i en / \ x XXX I ro X X iro
Kl T-4 u—u U XX u-u X X
tx oc II u—U I U—U
I I
vo x x x x x s ro « x x x x x
CN
« X X X X X
« x x x x x (-1 <-1 I c c •H -H ® 0) _Q (fl (N ^£> r- <T\ o Λ μ η —i to o O) Εί Cm Ό DK 173071 B1 28
κ> u W
jj O o tf 00
^ in CO
0> ^ ^ ^ m co to w g* Q4
v, 6 S
a « w ro ro
in a S
K u u y" ΓΛ V/ ro ro O \ 33
a a ro O U
rJx XJ ~ ™ \ / ru / in a >4 ax a -' m a u U U I a CN ΓΜ CN — CN CN o a a a a a a υ u a ο o z o o o o o o o 0 u o o u u υ i u i i i
1 I
I ro I ro v- aaaa i ro i ro ι η i ro u— α υ—,υ a a a a a a aa i i υ—u u—u o—u u-o i i i i 10 a a a aaaa aP a a aaaa pP a a aaaa k-1 a a aaaa S-i r—I I c c »“I *H C)
0) Λ W
^ ^ cn ro tj· in oo (004)1-11-1 1-1 1-1 1-1 1-1 E-ι fci Ό 29 DK 173071 B1 « u
4J O
Ό ^ 0) oo Λί ™
W
-H · tn >1 § - A - A v
a l e ro ro a i V
ρί I II r- æ 33 (μ Π in i >1 °\ W “ro α^ΒΑυ U \/ “«N s* \ ____V o ο V u. ,υ z-"^ o o i \ / o o o a \ / 0 u u z z 1 II o o 0 u 1 i 1 m X I ro <N I ^Γ° I ro I ro s s a a * a a aa cj—u u o—U u—u u—u
I III I
a° a a a a a of) a a a a a pT* a a a a a cT a a a a a *-l I c c
rH -H <U
φ XI v)
XI Mr-1 <T\ O >-l <N
(0 O <U rH <N (N fsj H tn Ό DK 173071 B1 30 <o
.p lO
<d Ό m m 0) X ^
ίο II
•h ro
U) ni Q
>o C
ΓΜ m
ro ro S
a a <n υ u o a v / CO O r-> ro \ / a mcriw m a a a υ sc a -π a υ. .o υ <N <N u \ / >< i aooa <n \/ a υ \ / n a a z o \ / u u u O O Z O O tn 0 u o o o o 1 i u υ υ u i i i i I ro I ro I ro ni I ro I ro x aa aa aa * aa a a u—u o—u u—o <-> υ—υ u—υ
I I I i I I
as° a a a a a a .p a a a a a a a a a a a a
<N
a jr* a a a a a a a
Or i I c c -HO) 0) Λ in
*Q M Ή n· CO 0*1 O
m (N n> CN ^ E-ι Oh Ό DK 173071 B1 31 u o nj O w m 4j o ·<τ o
«Η iH O
rrt 00 I
I fN *“ <i> *· * r*
v< Γ-» *H II
« ^ •#H · · ^ w 0-4 Gi rsj >, g e ni α C! w wc ro 5 ro ro
ro X X
~ U. yO
ni O \ / S ni X m
W U X CJ X
X — O U
(MK. (N II
O-U X w X
bH m ro in O ro ro X U
X XX ni X X m ni υ u ni x υ. „υ υ x s x υ o \ / x υ z z w o z z o 0 o o o o o o υ o u u υ υ υ
III I III
i i i 1 ro m i ro i ro m m i ro
X X X X X XX X XXX
x u—υ ο α—a a—u u a υ—υ
III I III
«° X X X X XXX
«Γ* X X X X XXX
cT XXX X XXX
pr'xxx X XXX
u -I I c c r-i -H flj α) X) m
.q M <h »H n ro *3· io [~~ X
nJOO*^ ro ro ro ro roro
IH tu X
32 DK 173071 B1 <α -Ρ
nS
•d 0) J*
LO
•rH
cr> >
Cm aT1 λ / 33 ro rj i. Z <N ΙΛ O 33
|| β I X 33 CN U
X f\| 04 ro O 04 X O
U 33 33 33 II JP «Λ α yU oj 1 o CJ U — U X * \ / 33
X 04 04 CN I ™ Λ/ O
33 33 33 οι U O 33 (N
OCJCJ 33 \ / U 33
S 33 33 U \ / 33 U
2 2 Z O 23 Z O
0 O o O O O o υ u u u υ u o ill i i i 1 i 1 ro l ro I ro I ro 04 I ro ' X 33 33 33 33 33 XX X XX ® * x u—u υ—o u—u cj—o u u—u u—u
I I I I I II
05° X X * X X XX
ro
DS 3; 3} X X X XX
ίΝχκ® X X XX
OS
βΓ* 33 33 X X * X 33 Ρ
*—I I C
C
f—I -r| QJ
Q) Λ (Λ Λ ΜΗ O N ΙΊ Ό· LO <T> o <d o οι ί· -3· ^ *· ^ e fp Ό 33 DK 173071 B1 u
C\| CO O
(0 (N r- O
2 -H ^ O
ti I uo σ> 5 S æ ® ^ i.
2 o, ά M g <M Q g £ co c co
X
A
ro cn ro || x pc a x
• o, 8 § jT A 8 V
JN fs, ro O | ro V
uo » in ac _ γμ I I ^ i
* V * U «Μ X L i CM I
Λ Γ1 Λ r Γ* «Ν * υ \s X ri ιη
a. Ο — U — L) pg υ γμ ν ο * X
^ ' υ — X I — Ο (Ν * χ χ υ χ x ae υ g ζ ζ ο ζ ζ ζ ο ο ο οοοο ο ο V υ uuuo ο u 1 I 111) ι ι . „ ι ro I ro (N I ro I ro | ro I ro
l „f0 XX XXX XXXXXXXX
s * o—u u—u o u—o υ—υ υ—u u—u * Y u ι i ii ι ι i oi°a x xxxx x x
CM
x xxxxxo «X z f\j X xxxxxx
X X
X xxxxxx
X X
ΰ *—i I c c « 3 « £ ^ VO »rH Μ· ΙΛ \a jQ μ H 1/1 UO uo lOVO vo vo vo (0 0 4) E-ι tu Ό 34 DK 173071 B1 <d υ jj O ** ro oo m T3 ys o i m 0)
M Vf) rM
Ά ·
>, 6* NQ
t? tn g a a o o
IN <N
a a u o no no S a no υ. υ -.
\ / ni m m a \ / —. a a 0 2 mu U rsi I a o mBm U ng — u — a a a
no m in no O — U U
·_, m a B B B m m a υυυυ a a u ~- \ / - u υ a a \ / a — ~ 2 2 2 2 2 2 0 o o o o o u u u u u υ
III I II
1 m no I m i m I m i m «tea aa aa aaaa x u—u u u—υ υ—u u—u u—υ
III I II
a° a a a a a a pf1 a a a a a a pT* a a a a a a P5-1 a a a a a a
M
m I G G
f—I -H (U
t> £1 in η —I r— er* i—i "^r »X3 r- nj 0 1) r~ r~ r- Γ Η h DK 173071 B1 35 o o _j σ> fd _m * * -° vi M ^ tn E i* a
ro O
n ro <N
u a x x ® o x u υ
Z Η X <N O ™ .I
(O oq o a ro I ro a U
^ <n *r α x XX o -j Hl
(M * _ ro (NO U —U XX O
s_, a υ «μ a a \ / υ-ο i U (N » U. O Vf rvj rvi — x y \ / x x x X y ~ \ / O O o z o g z O go 0 o o o g o g u y υ υ υ ου 1 i i i i i* in i ro i ro <N i ro I ro i ro
x x XX XX X XX XX XX
u_o u—u u—y υ u—u u-u y-u ^ i i i i i i' «°χχχχχ xx
pTxXXXX XX
pTxxxxx XX
pTxxxxx XX
» u ·* I c c
J§ *2 ” <* »2 S 2 » S
«5 O <U *" f~ <® 00 00 00 03 H tu Ό DK 173071 B1 36
5 oU
S £ Ό i 0) ’H Cu S, s £ w o
CN
X
• c σ\ ro
ro X XX
ro X 'i in O U
a υ υ x fN ro rj lo ro O oj X —.
(N X — O U U <N
c X (N (N u ro I <N X
^ σι ro U ro O X ro I XX X U
·* X XIX rOI U XX U —O U y~ -r O—O — U XX - U —U I \ / o i u— υ x i x o o o z o z z 0 o o o o o o u υ υ υ υ ο u II I I i i i 1 ro iro i ro |ro I ro iro I ro
XX XX XX XX XX XX * X
u-o υ-υ υ-u u-u u-o u-υ u-u
I I I I I I I
α° x x xxxxx B^xx xxxxx qT'xx xxxxx bT'xx xxxxx Ή I c
C
rH *H <l)
S "S *2 r- oo <Γ> Ή <N ro LO
om 00 00 00 O' Ol (TN
E-1 fc. T3 DK 173071 B1 37 <o μ <0 T) 0) Λί in i-t
(O
>1 ϋ.
ro
X
C o
ro ON CN
s K x ro O Ί1 o
33 ro CJ Ή <N <—I
O O O 33 CJ
ro (Μ ΓΜ (N ro U (O
— ro 33 33 33 C 33 33 —
tN 33 O O O r~ro 0—0 CM
33U,— cn CM X 33 CM X
CJ \ / X X ro CJ X U
W u cj o x o —
W 2 O O 020 O
0 o o o ooo o U CJ O O O O O u
1 I I I III I
I I
I ro I ro I ro | ro (Μ (N I ro I ro XX XX XX XX X X XX XX
x CJ-CJ 0-0 0—0 0-0 O O 0-0 0-0
I I I I III I
10
0$ X x x £ XXX X
cT* 33 X X X O O X X
oT^X X X X XXX X
t—( Μ ΙΊ
(X X X X X XXX X
li •-I I C3 c r-t -H Q> Φ X! ω A ^ iH fO KO CO CA <? rdOO)^ O O OOrH Γ-Ι
HCm'O «Η «Η pH «Η tH pH
DK 173071 B1 38 id
P
•o Ό 0) a; (0 ri il) >1 ro as u „ i ro as s i-H x x ro a o o u υ o as u <N in
m || o O ^ X X
_ a f—i σ> — υ υ <N ro ro U ^ <N <N cm ^ a K as i in cm x x x
* υ u o (N x x CJU .U
s v 5 Η H 5 V
s § 88808 u υ υ υ o υ υ II I i i 1 ro 'cm I ro I ro 1 ro I I ro x x x xx xx xx x « * * v u—u υ υ—υ υ—υ υ—o u—<-> o—o ^11 1 1 1 1 1
IO W
X X X X XXX
a°xu a xx xx oT* ae as xxxxx
qT1®« XXX XX
p
r-l I C C
rH -H 0) o -S ^ LD 00 <T> ro Ί· in vo •3 o« ^ -· -< «Ν ^ 2 H ti Ό 1—1 *H 1-1 *"· 1-1 1-1 r-1 DK 173071 Bl 39 u o _J Ή 5 - 5 i
0) S
M
w
Oi
S
fe cn c w in σι a S ro CM M· a U U ο ο ο ο ΙΠ ιΛ ιΛ ιΛ W <\l (ij a a a a ® a χ CM CM CM CM ri ri ri
O. U . O- /U CM CM CM
'/ z u o cj a Z ^ o / \ o o m in *n a cm r i cm cm a a δ u, a aa a
CM CM o CM CJ CJ CJ
CJ .CJ CM a CM l J CM CM
\ / a u a\/a a > / u a u \/cj u z o z o z o o 0 o o o o o o u o u u u u u
1 I I I I I I
I ro in in in inin in μ m *t* Hr* •‘τ' »H *τ< Μ* μ μ ΝΜ |Jm μ-· MM 4« »in MM MM rJM >M MM MM M4 V- U—O CJ—CJ CJ—CJ U-U CJ-CJ CJ—u u—o
I I 1 I I I I
x° a a aaaaa pT’a a aaaaa of'a a aaaaa øT* a a a a a a a n i c c rH -HQ) m Λ t n
n u & O rH <N ^ UO
'JrtoojfM cn ro ro roro ro
»H rH iH r—I »H rH
40 DK 173071 B1
itJ
P
Ό Q>
M
w
•H
in >1 fe
X
° ™ U U n ro <N OQ ro in EC 35
x <N « — U P
CJ X U Ή \ / O CJ C C f'' U \/
fN I Os Os i-l <N X
x x p x x — aa cj o u- m •'T •'J' <n cj <n ^ <N <n CJ. U X — ® x aa \ / u s u CJ o \ / ~ u — O O 2 0 0 z 0 o o o o o υ o υ υ u u
II III I
1 ro I ro I ro | oo I ro I ro xx xx xx xx xx x aa ^ u-o cj—υ u—cj cj-cj cj^u cj~cj * i I I i i i x x xxx aa qT1 x x xxx x
pf* X X XXX X
pf x x xxx x
M
ΓΗ I C G
rH ·Η φ Λ ΐπ U 2 5 ® % £ £ £3 2 S - - - - DK 173071 B1 41 o o <o ^ r-t rrt 1
Ό LD
i S
V) Q.
w e >> (NU]
Pm B B O. u <n \ / ro ro \/ a a
^---33 C\ U
^ ^ u \ y ^ ro ro —' \ / —
X X Z Z C
CJ U (N <N i—I
\ / B roroB <-< β . \ / u a 33 u aa t"
·* B CM C_V CJ OM in B
O B \ / 33 U ^O
~ U \ / U — U
z o z o z o o o o o o o
0 u u u u CJ
1 I I I I I
N
B
u I ro I ro I ro I ro I ro ΓΜ b b aa bb aa aaa v u-u u-u ο-u υ—υ υ-υ o
x i i I III
b° a a a Baa ρΓ a a a a a ο cg* a a a a a a pT1 a a a a a a
M
t-l I c e r-i -H Q) S*P^j m ^ m r- ι^·οο *Snni in m m in vo^o Λ Ο Φ . —j _j -j _j 42 DK 173071 B1
(O
-P
nJ
Ό 0) * tn
H
to >1 h
ro X
ro X η O ro x tj x <N ro x υ γη o x så ο ae
i-η η t—ι U O m O
r-l ~ rH 1 V£> rH VO
~ <N —· XX — —
C\l X CN u —O <N <N <N
^ X O X cnXX® o ^ o x o o o — X ^ O w O Z (Λ o o o o o o o o o o o 0 o o o o o o
1 I I I I I I
I ro i ro I ro I ro I ro Iro I ro
XX XX XX XX XX XX XX
_ o—o o—u u-cj o-o o—o u—O 0-0 X i i i i i i i X xxæxx® ^ X xxxxxx ™ X xxxxxx M-i ^ w w w a as æ w V4 f-i I c c
r—i ‘H <U
m ιΛ r- σ> o »h -Q h »h fv. r-- r- co oo
£ r0 ® rH rH rH -H rH rH rH
E* ti V
DK 173071 B1 43 <0 o o 5 o o
ία 00 S
* ^7
J8 S S
w £ g g £ « w MO „f1 b as ro ro 03
u— U ro X ® O
<n x o O r~ ^ υ uo o o ή m m — in fN Λ
x ^ (N-H ro ro X fN
x u (N x r- X X O X
* CO - X O X Ov .U CM O
XX o — ro \ / X —
0-0 - X o V O X
O O Z o 5 0 2 o o o o o o o 0 o o o o o o
1 I I I III
I ro I ro I ro I ro I ro rg i ro
XX XX XX XX XX X X X
x U—O 0—0 o—o o—o o—u o o—o
till III
«° X X X X XXX
ΓΟ rH rH rH
« X X X O O O X
pf X X X X XXX
rH M in Ή
XXXXCQ X O X
u
r-t I C
c »-i -rH <y QJ «Q (Ω ja ^ rH ro M· in OO m <n Για o ω °° 00 oo 00 ^ o o
En Pn Ό i—I fH rH rH rH CNCN
44 DK 173071 B1 1¾ μ Ό
V
<ΰ
X
W
•Η
W
η . λ 0 o
ro NS / X fO <N
x u L j ae i x o i t~" / υ «Ν υ
Γ-- (N ~ 'V' <«r 53 <N
^53 (N ro I ^ U 33
^ CN U 53 53 53 CN tN O
53 <N O U—U X 53 tM
u x — i υ y æ -- O 33 53 X y O O 2 Z O z o
O O O O O O O
0 u υ u υ u υ 1 i i i i < I ro I ro 1 ro I ro i ro I ro I ro
XX XX XX XX XX XX XX
se u—o o—u o—u u—o u -u o—u u—u i i i i i i i
g® X X X X X * X
αΠ X « * * K * X
oP* x x x x x x x
oT* X X X X S3 X X
μ -I I c c Ή ·Η 0) .S ”2“ rH ro *=r in vo 1- £ ° ^ S s 3 DK 173071 B1 45 o u « o 0 ,2 væ ^ ti i i 5 s ° « mg* £ 6 s * ΘΟ
K
te co 2! O 33 i a o o cm υ —- o o
O X III CN CN W
5 o o ae a c h cm i u U r~- r-'
>< _,a CM CM CM 53 S
O 33 a S3 ro ro “r, a u u o o o rj1 2 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0 o o o o o o o y 1 1 1 1 i 1 ‘fsj |co ico Iro Iro |co |ro w a a a a aa aa aa aa Π 0-0 0—0 0 — 0 o—o o-o o-o
X Y I I I I I I
«Jtuaaaaaa
K
1 '—I '—tf I-H
«η Π aa a o o o « υ
tMv,a3acaaaa « K
i—I r—I iH r—I
-i7] aa a o o o « u
M
·-> I c c .-t -H <u
<1) Λ W ~ ~ UO M3 O CN
-Q >-l <H . pj CN <N CN ro Γ0
COOOpj pj CM CM CN CM CN
H TI ™ ™ DK 173071 B1 46 (0
4J
to Ό dl *
W
H
M
m rO ΓΟ SB X X S3 se O <m O o o
ro (N CJ γμ O O
Η X I X «Ν fN
M O—O—O ro ro UO X EB
^ U I S3 S3 EC O O
·* <N (N O O CNtNtN
33 EB \ / O S3 EB
O O \ / * O O
o O 2 2 0 0
0 O O O O O
υ o υ o o o
1 I I III
I ro i ro i ro I ro I ro I ro
3303 E3SS X« EB X XX XX
o—O 0—0 0—0 O—O 0—0 0—0
X I I I III
ro K° X X X X ® o „ (—I I-H J-l ρΓ0 X X O Oh>« pT* x x x xxx
*H »—I
pf X X O O X X
*”r I C
C
»H -H O
S uo r- o 1 i (N
rt n d) oo ro ro <* ^ "*
^ ™ (NtNrM
DK 173071 B1
Al +j <e Ό <u
•V
w
H
OT
>1 fc.
ro
S
O
O
CM
ro ro X ro ro uo ^ ro XX O XX X ro
^ χ υ U CM U O rsi X
O \ / X \ / O U
X \ / O \ / * M
2 2 O 2 2 2
0 O O O O O
U O O U U U
1 I I I II
I CO I ro I ro I ro I ro ^ xx xx xx xx xx x y· u - u u—cj u—u u —cj cj —u υ * i i i i ii ro ro
vo X X
os x u x x x υ
ro M U M rH
o' ^ λ « ό m υ
oT* X X X X XX
tt X X X X XX
•o I C
c
r—\ ·Η (D
Φ i3 (Λ n i-t Ή Γ"· CO O «Η VO C"·' <0 o <u ^ ^ 1/1 ^ 1/1
Eh tn>a in cm cm cm cm cm DK 173071 B1 48 ιβ
4J
<TJ
xs
(O
M
U)
-H
Ifl >1 ro 2 υ o o o o w
CM (Λ W -H
ro ro 2 H c -H r» ™ ™ ^ in 2 2 U r— i— t— 2 2 2 ^ 2 U U rM 2 2 2 rou u !N \ / 2 ro ro ro y \ / u \ / u o u y m \ /
o 2 O O g O 2 Z
0 O oooo o o u u auuu o u
1 I I I I I I I
I III I
cm cm rM cm cm 2 2 2 2 2 υ i a u υ υ cm cm cm cm cm I ro cm |ro 2 2 222222 22 * u u a u υ u-u u υ-υ
^ I I I I I I I I
ro ro .n ro 2 2
2 2 2 2 2 2 U 2 U
a
—. rH rH <H Ή '"I
2°U U 2 U2U 2 U
2™ 2 2 2222 2 2 af1 2 2 2222 2 2
H I C
C
rH -H d) S -2 " <TN o H CM CD cn o ro •2 rT] m vo vovovovo c~ r-
g IN CM CM CM CM CM CM CM
DK 173071 B1 49 ni M πJ Ό d)
Irt
•H
m >1 fcl m m as ae <n o o
in O O
in X ni <N
n m m n lh Ln ® ni X 33 x x x x x se , η» .o o o ^ O O O O mm O / ni ni \/ \/ a s \/ g g o § § § o o o 0 o o u o o o 1 I I I I I < i « i i i i
<\| ΓΊ <N (N m <N
X x x x x ® ej u o o o o
<n <\i m cn ni i m JN
x X X® X XXX
* U S υ o υ o-o o
* I I I I I I I
Ρζ° X X X X X X 33
of* X 00K 330X
ρ,Γ4 X X XX X X 33
øf1 X XXXXXS
l-i
r-t I C C
r-H -H0) S ·2 ” in ior- <T> ni n "S λ Ti r- r- r* r~ 00 00 H £ -S · ^ ni (N (N <n m m DK 173071 B1 50 u u o o U cn <d η om 4-* 00 f—I «Η
,5 σ\ I I
ό i oo m r- o ro 0} σ\ «-1 ή U) . .
•-1 a a a
W E EE
>1 to (Λ W
in a η a O * ™ rs o y BO o U CN cs
ro cn G B roroio C co ro B
.«a r~- U B B B r- a a o >< U O B cn U U cn B C_> U cn \ / u"S \ / y o’ \ / δ S 88 5 8 8 8 8 u ου υ u υ υ o
I II I III I
CN
B
υ i i i _
.CN I CO CN irOICOCN CN I CO
a aaa arc aaa a * * .. o u—u u u-u a—u u u ο—υ
X I II I III I
j^'a aa a a aa a
__ rH f“H I—( rH I-H rH rH
pT1 a υυ u υ υυ u p™ a aa a aaa a pT* a aa a aaa a
M
>H I C c
.-1 -Γ-l <U
S "? oo cr. cn "tf1 ιΛ a\ o •S ^ 00 CO CO o> On cj> <t. o S {£ T3 OJ 04 CM 04 OJ 04 04 m DK 173071 B1 51 <0 «λ· Ό ί
“ II
efi O
“ ΓΟ Q
f* C
En
X
ro ro O
33 33 <N -v O O 33
ro O U O O
^ <N ro (N S W
(N 33 33 S3 -S Μ ρί Ή ^ 33 U O p I K 33 Γ- >* O r\l ro \ / <N U. O 33 ~ 33 33 \ / 33 \ / ro
33 U U \ / U \ / U
2 0 0 2 O 2 0 O O O O O Op 0 o υ ο u u u 1 III I i* i i
<N tN
S X
υ υ 1 _ I ro <N fN I ro 1 ro <N I ro 3333 33 33 3333 3333 33 33 33 S<. u—o o o u-u cj—u o U—u
X I III I II
ro ro »t* 52
P^°33 33 X 33 X UCJ
__ i-H *-“( r*H r-4 rH
pTo O U O O XX
ρΓ* X XXX X XX
pf X XXX X XX
14
rH I C
c H -H <11 S ·Ρ “} <n m vo σ\ o <n m nm ° O O O O ·-< ·-< £ £ .§ ro ro ro ro ro ro ro 52 DK 173071 B1 U U U Ό o o o o
w o U ^ OO ^ <N
y] o o ^ o »-«
θ'» O «Η *H «-Η rH
42 VD Γ- I I I I
u i i m r- <n o
CO 00 rH O rH
jjj kO rH rH rH rH
W ....··
[4 O* CX Oj CU CU
e e ε g e e
(Λ (Λ W C/) W W
10 Λ . .
+j 4J ac u 1 m m j-ι υ o o k\> in a tt) tt) III ω <n
ro ro B fM +) +) U H a V
^ a a rsiu σ\σ>ι r~ υ ι u u u / a a <Na <n <n V\ / n· n· a m a a \_/ u υ u u o u k 00000 o o o 00000 o u o uuuuu u i i i i i i i 1 1 1 1 1 1 1
I ro | ro (N (N (N <N CN IN
aa aaaaaaa a
v; U—U U—U U U O U U U
* I I I I I I I I
ro ro yO B B _ t& o υ aaaaa a
M r-1 rH rH r-H rH
dj a a u a υ u u u dj™ a a aaaaa a of a a aaaaa a Η
rH I C
c Η -Η φ 0 -g^ ro m σι 0 m <n <0 o' «ο«) -< £
Ena'S <0 <0 rororororo ro DK 173071 B1 53 o u O o . U O ή O vo σν O O t-i(Ti(NiriO cmo
jZ CT\r->H.HrOCOCO~rHVO
"JcTvr-l'M'CMOOOOOl * u i i o m ιΛ io i 'S m r-t CO VO rH v - »r~.t|0s»
ON rH rH iH rH OO ' r—I II
^ lO
2 ··««« · <u · O, CU CU M· ro ro tti -H CX ro « ε ε ε in q imq cm q e ή ε ™ q (r’cnwwccctnocnc: in co ro (M fr )>
B a ro B X ro I I
u u s u u as · ^ I I
II <H .* CJ rH ll CJ C* U k > X r-t<u P~ <H X Γ~ 0) tN \ / u — vi — u ~ t/> sc v
_ I fN (TV CM <N I <N (TV U I
·* (Μ X X X X (Μ X X (N (N
BO ^OOSCO sc B
U^U'^^U'—UOU OOOOOOQOOO
0000000000 uoooouuooo
1 I I I I I I I I I
I I I I I I I I I I
ί\)<Ν(Ν(Ν<Ν<ΜίΝ(Ν<Ν(Μ
XBXBBXWMSCB
^ υυυυυυυυυο
^ i i i i i i i i i I
p*°XXXX®XSBSCXX „ »~l «Η »H H Ή ρΓυυυκκκυκυχ
pT'xBXXXXXXSSSC
ρΓ'ΧΒΧΧΧΧΧΧΧΚ
M
rH I G
G
rH -Η ω S "S IT) VO r>. 00 rH CM H· VO Γ~~ 00 b £ T; νονονονοΓ'Γ'Γ'Γ-'Γ-Γ' S tu XS CO CO ro ro 00 ro ro <o CO ro 54 DK 173071 B1 0 o u 0 0 o
(0 ro O o O O O ro O
4J O O'-IOOO IH o <N
(0 .-Η N" rH Γ— Γ0 U0 rH roro γμ I uo I σ\ in Tf I t·'· co r-π I σι I i i cn I m QJ O CO O i-H t-H N< rH t-H ·.
^ .-η in <h » m n< »—t rH
cn ^
01 Qi OiCUOiOiQj Oi Qi <N
>, e ggeee e e ™ α tu cn cn cn cn cn cn cn enc
-K ro A
\ ro · X I
O S H X> O H
/ o o m .-h o L 1J o
-·✓ I"· (N <U rH CN NN,/ W
1 ~ « -u — x v c h >i <n <n O σι cn o i c^-σι
X X <N X X <N <N XX
o o x ^ o x x ro ·«# o ~ o o - o cj o o o woooo o o o 0 ooooo o o o 1 o o o o o u o o
i i i i i I II
I I I I I I I I
<N <N<NCN<N<N <N <NCN
MM MM MM Μ ΙγΙ ΜΗ M MH MM
MH kJ-· iJh mm mLh »Jm tJ-t M
X U OOOOO O O O
I I I I I I I II
bT x x x x x x x xx
ro '—^ ’—< '—< i—I »—i i—< rH
« O 0X000 o ox
pr* x XXWXX X XX
pT* X X X ro ^ h> roX
U
<-H I C
a
i—( *H D
<1> .Q cn _
XI 1-1 rH σ> O rH <N Π· IP Γ-» COO
<0O0) r~ oo oo cn oo oo oo »σι ønCttO ro rororororo ro roro DK 173071 B1 55 u o α u u
on O O O
CJ on on vc NO
2 .-i tN O I ro O -ί· ti ON rH '-t Γ—I Ή !-t
42 ro ro vo σ' i I I
U UO LTI I OO Ί· 'T
ni » no · ro o ^ X ι-l t—I in CUr-l «-( «“t
C
fft G
.2 II II · w w rg cg Qj Q< 0< Q< M Q n Q 6 6 £ £
£ C C w WWW
ov 0 - ro ro ro \ / O « _ a a a \ / rg A. a 5 o υ o z' a / \ o o rg uo r-ι i CJ / \ rg cg S —. »-Η rg rg a a a cj rg — a a υ o rg a cg U CJ l ) rg rg s. a υ a n rg \ / a a o ro — ro u a a V υ. υ a a a a -- u α ι \/ u-u u—u a a a a \ / o o z z z z z 0 o o o o o o u υ u u u u υ
1 I I I I I I
I I I I I I I
rg rg rg rg rg rg rg a a a a a a a
srUUUUUUU Λ I I I I I I I
a° a a a aa a a αΓ* a a a aa a a oT1 a aaaaaa «^a aaaaaa u --ι ι c c r-H *H A) v X) w ,-ι rg ro m- in vo on (TjofliON On on on On on On f-ι a T3 ro ro ro ro ro ro ro DK 173071 B1 56 u o in
- U
n U O O
r-- o O o M i i-l vo Ή 2 o in in o r-i t-η Z, ·& - r-t r-i (N| i ,5 oo o i I æ σ\ u in r- o in in o - m o »i-i 2 i-H ·1—1 I—l 1—1 ·* a -η 11 e · ii a „ cn ολ a a vo g
i? ni Q g g ni Q X
£ c Λ tn w c o
<nj £ 3C
X y*» o o O / \ rsi ni . m < > x x X u u <N m ni ft Y V5 c U. J <J C C fN n a\ in ϊ σι σ\ X ^ η X ι X O X S u ni
X i* IN (J ni "4· 'T cn OG
^ ca ,o x x x u υ x υ \ / υ U-U \ / y - \ / SCK N ' X * Z Z Z Z g g o o o o o o 0 υ υ υ u υ 1 II i i' I II i i· ni <N ni ni ni ni S3 EC 33 S3 K 33 s,* υ υ υ o u u * i ii i ii et0 33 XX * SC S3
ptP X XX S3 XX
βΓ1 X XX X XX
of XXX X XX
Μ 1-1 I c c «Η *H 0) »—i ni <n ·» in Ό moa) o o o o o o DK 173071 B1 57 o o o o o ooo
- O O 0 O σι cri o o O
in o ·—< O c» r- ιο o O
~Z t'- ,-c Ol 00 iH iH M O 00 42 i up I 00 i I I σ\ <3\ U rH I o i r-~ r~ c— i 1 m r^rHt^tn 00 r-~ in r-~ «? jji in 00 .-1 .h <-t 00 o\ ,J5 O. · o. · · · ...
„ E o, E o, ο. α α, α α
£ w g w e e e EEE
1^ w into wcowv) o a
CN O
EC nj a m cn m a o in a a χ o in a in u cm a a a <n a o o a o 000a II 020 CN CN IN O · a m cn m a a a cn 0 — a o o o a e 1 cn O cn cn cn cn cn U σι m ^ in a (N»aaaa<Naa ^ a o a u u. ,υ υχ o a m-cn O'-υ — \/ \/oou aaaa \/ \ / aaa 2222 2 2 222 0000 0 0 000 ο ο ο υ 0 u ooo
1 i i i I I III
I I I I I I III
CN CN CN CN CN CN CN CN CN
aaaa a a aaa oooo 0 o ooo
^1111 I I I I I
a a a a a a aaa
fv* *H rH »Η rH rH iH
« κ as « 0 u u aou o^aaaa a a aaa of ' a a a « a a aaa u
rH I C
G
Γ-» *H 0) fl) λ w n u c—4 r' σ\ ο «Η rj ro ιΛ vo c**· ifl O fl] ° ° ^ H rH «Η ε5 £ »g ^ DK 173071 B1 58
U
o σ\ v
^ U
i o u Λ υ cm υ υ υ υ ο υ jj -ν Οο Ο Ο Ο Ο ο ο
U« .Η »—I U1 IN C") ι—I CO CM
JS νο ι σ\ ίπ υ . ιο ι ι ι ι · ι «ι a ιλο cd ·—ι r~ ιβ ·—ι S g crv r-~ r-~ μ· υ v w w m a a a a a a a a >L be e b e e e b £ o w cn cncncncncntn
CM
as
Hrt o U)
n -H
On as r— a u a υ i co ο co uo æ cm υ a a — u a ο ο ο υ u CM || CO U CM U1 U) Γ~ r~ ι a a a it a h -h — s_, cm υ u υ—υ u r- r~- cm <m a co — cm cm cm a a a a u a a a aa co η υ u a υ—u u α υ α a ^ — z oo oooooo o oo oooooo u u u υυυυου
I II ι ι ι ι ι I
ι it ι ι ι ι ι ι
CM CM CM CM CM CM CM CM CM
a aa aaaaaa x u uu uuuuuu
I II I I I I I I
a aa aaaaaa
/VO t—i r-irH P—1 r—1 »H Μ Ή rH
οί a uu UUU03UU
oi* a aa aaaaaa ,-ι M U Ή I-i os a aa zamfflum »—I I c c
r-H Ή <D
d) Λ W
ι-H 00 ι—I <N CO Γ- CO »-Η <N
frjnm *—ι corn co ro co co
EhChtj ττ ^ ^ ^ ^ DK 173071 B1 59 u o o o
- U U U U <N tr u U U
™ O O O O o O O O O
tj oo O (N O --I «-Ι O (Μ ΓΊ J« τίΙΛΙΛΟΟ I I l ' CO Γ"
^ III I O —< III
kocno σ\ o οοογ-ιή JJj ·>τ tj· tn r- r—< .—(vocor^ 01 ... . . ....
m ti i ά o. g. ^ a, a, a, £ å å å ί Ά å S S å J\ „ x- u- 5 5 M l I S «" J" i3 V V v 2" £ s. o <N ΓΜ I I I u υ υ
<*}—-JES <N OM CM <N OM OM
a a o u a a κ æ a a u-υ - — u υ uuuu ooo o o o o o o ooo o o oooo CJUU u υ ouuu
III I I I I I I
III I I I I I I
PM CN CM CM PM CM CM CM CM
SCK« X X X X X X
*. υ u υ u u υ o υ υ
* III I I I I I I
«° a a a x x x x x x
fry Η Η Η Η H V4 Η H
1¾ uuu o α mouu k* a a a a a a a a a 14 —I 14 rH 1-1 14 i-| r-1 1-1 op muffl o m mcnum 14 Ή i c c ιΗ -Η φ (1) Λ 01 Χ·Γ. ro^in ίο c- οο σ' ο ·η Ό Ο <D 2 Ξ 2 2 Ξ £ £ E-*fciO rj· tJ« Tj* ^ ^3* *3* ^ τΓ DK 173071 B1 60 u o
- O uumuuu O
£ n O 00*000 O
zl vo oo o ro co on in ^ r- oor*vor^v^vo \o u m i i i i i i i i
* r* ON <N 00 O CN <N
g «η r* r* ic r·* iø vd vo w „ • II · »···»· · {« CLi O4Q4O4O4O4Q4 O4 e ggeggg ε r (N q en cnwwcnwcn cn ** c o 10 *H ro r* x
Ti QJ
n -v 1— -.. (N <N <N I <N (SJ
U \ \ X X X X X X
O O O U U U Onu nu
<N / /11 II II II X II X II
x —/ i—/ s x x a u—u u—u
sh U I I U U U U I I
CM (NI (N (NI (N <N (N (N (N
x x x x x x x x x u u uuuuuu u o o 000000 o 0 o 000000 o u u uuuuuu u
1 I I I I I I I I
I I I I I I I I I
(N IN (N| (NI (N| <N (N IN (N
M hr« μ μ μ m kh nn NM M-4 *** kJU »i>4 NC uu uuuuuu u
Λ I I I I I I I I I
ρ>° x id id s Cd id 3d X X
-v* i-H r-H rH r—J *—i M r~H 1—i H
os u u ouucquu u ρΓ* X x x x x x x x x _J J-l »H V-l »H Vh M M rH V-l ppco CJ CQUCQCQCQO tf
ιΗ I C
C
Η ·Η <D
m n en
Su,_i<N ^ in vo r*- oo on o *h rttorti·^ m inuominmio 10 E-H&H'd**' ^ ^ ^ ^ DK 173071 B1 61 ri o u u
jjCNVDOO 0 ΓΟ O
jL^inr-m σ\ o t-<
Jivcroroin m w in in m i i io i r- * o y i-H i—I rH tO LO Η ^ί*
-H II II II · II
tn •'i' ro in O, α (N Qi
^ cn Q <N Q (NQ £ £ nQ E
feCCCW W C to
O
to ro /Av 'τ' X CN (' \ 33 ro U X I il ro fsi
£ in U MUX
O U — r-ι UJou ω r- <n μ \\ / cn il -<H ·— X —. V χ χ
r- cn u cn I U U
£ B ro £ cm cn cn
ro U X W O X XX
υ — υ-υ ~ u u u o o o o o o o 0 o o o o o o u u u u u u u
1 I I I III
I ro I ro I ro I ro |ro I ro I ro ®M »r* *T* W Μ Μ Hrt *Τ* »T^ M «Τ* *T^ m mm »Jh mm mm Uh ^ mm mm m Uh Uh χ u—u u—u u—u O—u u—u u—u u-u
I I I I III
«** X X X X XXX
r-r-v f—I fH I-H »H
oiouuo u o u
cAbxxb XXX
pj"lXBXX XXX
Vm ή i q c iH -HQ) 0) Λ Bl .q l_, ,_i ro "M* in m r~ oo o ti o ti no ό no vo io IO r- HX'O'*' ^ ^ ** ^ Ν' N· DK 173071 B1 62
m U U
rj O O os co r- r-
Jl o ro ro o cm n· J* *r vo ^ w ro u I I m in in in m «Ν '
ro lo r-1 r-H f—I f—I
“i -II II II II
ω & aco m m o
Ϊ g g N D N Q (N Q ro Q
w wc c c c ro B ro ro u s a ro I cm ro U U 33 x B B in m u o ro u U — — i
II a II Γ- CM INI rH
a u-u — a a — o I IN U U ni CM CN a ro — ro — a a a u a b b a u u o ~ o—υ u—u ~ o o o o o o 0 o o o o o u u u υ u u
1 II III
iro iroiro I ro I ro I (O
BB BB BB BB BB BB
v- U—U CJ-CJ U- O U-U O—U U—U
* I II III
bj° b a b b b a fWH *“H rH rH »H «Ή Ή tf o o u u u u aP1 a a a a a a
_j U »—I J-ι M
,¾ ffi m ca o co cn
rH i C
c Ή *H d) ,q’2”'h <"m n> m io r-' >ooa) ^ r- ^ ^ ^ E-i £ B ^ ^ ^ ^ ^ ^ DK 173071 B1 63 <0 o u α α +j0 i£> (N O 0 O <· to vo co ** vo <n o in 73 m oo m m m oo i m m i i i in dj m - v m oo oo
X in ph pH in m m pH
ui •h · Il II · · il to Λ o co ΟιΟιΛαο
>, ε COQ<NQ g g g IN Q
ti, w ccmwtnc o (0 0-H mm
r- 33 X
a u o Γ rtT se i cm o o α u u a / <n II II ll m u *—s a a a a a ii tn i ι u α u α o-a
(M <N| (N ΓΜ IN <N fN
a a a a a a a a a a a a a y o o o o o o o o o o o o o o a a a a a a a
i i i I i I I
i m i m i m im im im i m aa aa aa aa aa aa aa x u—a u—u a—a a—a u-u a—a a-a
i i i i i i I
VO
a a aaaaaa
m H f—I pH pH pH pH pH
a a uuuouu a™ a aaaaaa
pHM Ih VH l-l rH >-| lH
a a aaaaaa
H
pH I G
c pH Ή 0) to -Q ΙΛ X) t_, pH oo σ\ o <n m «a· m os o 0) t" r-~ oo oo oo oo oo H a 'O ">* *· n1 <· ·*τ n· DK 173071 B1 64
Formuleringseksempler for flydende virksomme forbindelser med formlen I (% = væqt-%)____ 2. EmuIsionskoncentrater a) b) c)
Virksom forbindelse fra tabel 1 25% 40% 50% 5 Ca-Dodecylbenzensulfonat 5% 8% 6%
Ricinusolie-polyethylenglycolether 5% - (36 mol EO)
Tributylphenol-polyethylenglycolether - 12% 4% (30 mol EO)
Cyclohexanon - 15% 20%
Xylenblanding 65% 25% 20% 10 Ud fra sådanne koncentrater kan der ved fortynding med vand fremstilles emulsioner af enhver ønsket koncentration.
3. Opløsninger a) b) c) d)
Virksom forbindelse fra tabel 1 80% 10% 5% 95%
Ethylenglycol-monomethylether 20% - - 15 Polyethylenglycol (molvægt 400) - 70% N-Methyl-2-pyrrolidon - 20%
Epoxideret kokosolie - 1% 5%
Benzin (kogeområde 160-190°C) - - 94% -
Opløsningerne er egnede til anvendelse i form af meget små 20 dråber.
4. Granulater a) b)
Virksom forbindelse fra tabel 1 5% 10%
Kaolin 94% Højdispers kiselsyre 1% 25 Attapulgit - 90%
Den virksomme forbindelse med formlen I opløses i methylen-chlorid, opløsningen sprøjtes på bærematerialet, og opløsningsmidlet fordampes derpå i vakuum.
DK 173071 B1 65 5. Puddermidler a) b)
Virksom forbindelse fra tabel 1 2% 5% Højdispers kiselsyre 1% 5%
Talkum 971 5 Kaolin - 90%
Ved grundig blanding af bærestofferne med den virksomme forbindelse med formlen I fremstilles brugsfærdige puddermidler .
Formuleringseksempler for faste præparater indeholdende 10 forbindelser med formlen I (% = væqt-%)_ 6. Sprøjtepulvere a) b) c)
Virksom forbindelse fra tabel 1 25% 50% 75%
Na-Ligninsulfonat 5% 5%
Na-Laurylsulfat 3% - 5% 15 Na-Diisobutylnaphthalensulfonat - 6% 10%
Octylphenolpolyethylenglycolether - 2% - (7-8 mol EO) Højdispers kiselsyre 5% 10% 10%
Kaolin 62% 27%
Den virksomme forbindelse med formlen I blandes grundigt med 20 tilsætningsstofferne, og blandingen formales på en egnet mølle. Der fås et sprøjtepulver, som kan fortyndes med vand til suspensioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
7. Emulsionskoncentrat
Virksom forbindelse fra tedsel 1 10% 25 Octylphenolpolyethylenglycolether 3% (4-5 mol EO)
Ca-Dodecylbenzensulfonat 3%
Ricinusoliepolyglycolether 4% (35 mol EO)
Cyclohexanon 30%
Xylenblanding 50% 30 Ud fra dette koncentrat kan der ved fortynding med vand fremstilles emulsioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
DK 173071 B1 66 8. Puddermidler a) k)
Virksom forbindelse fra tabel 1 5% 8%
Talkum 95%
Kaolin " 92% 5 Der fås brugsfærdige puddermidler ved blanding af den virksomme forbindelse med formlen I med bærestofferne og formaling af blandingen på en egnet mølle.
9. Ekstruderet granulat
Virksom forbindelse fra tabel 1 10% 10 Na-Ligninsulfonat 2%
Carboxymethylcellulose 1%
Kaolin 87%
Den virksomme forbindelse med formlen I blandes med tilsætningsstofferne, blandingen formales og fugtes med vand. Denne 15 blanding ekstruderes, hvorpå den tørres i en luftstrøm.
10. Omhylnlnqsgranulat
Virksom forbindelse fra tabel 1 3%
Polyethylenglycol (molvægt 200) 3%
Kaolin 94% 20 Den fintformalede virksomme forbindelse med formlen I påføres ensartet i et blandeapparatur på det med polyethylenglycol fugtede kaolin. På denne måde fås støvfri omhylningsgranulater.
11. Suspensionskoncentrat
Virksom forbindelse fra tabel 1 40% 25 Ethylenglycol 10%
Nonylphenolpolyethylenglycolether 6% (15 mol EO)
Na-Ligninsulfonat 10%
Carboxymethylcellulose 1% 37%'s vandig formaldehydopløsning 0,2% 30 Siliconeolie i form af en 75%'s vandig emulsion 0,8%
Vand 32% DK 173071 B1 67
Den fintformalede virksomme forbindelse med formlen I blandes grundigt med tilsætningsstofferne. Der fås således et suspensionskoncentrat, hvoraf der ved fortynding med 5 vand kan fremstilles suspensioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
Biologiske eksempler
Eksempel 12: Forsøg med antidot og herbicid på hvede.
Hvedekorn udsås i et væksthus i plastpotter, som indehol-10 der 0,5 1 havejord. Når planterne er spiret til 2- til 3-bladsstadiet, appliceres forsøgsforbindelsen med formlen I, der skal afprøves som antidot, sammen med herbicidet 2-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy ]-propionsyre-2-propynylester som tankblanding.
15 20 dage efter applikationen bedømmes antidotets beskyt telsesvirkning i procent. Som referencer anvendes de med herbicidet alene behandlede planter samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne er anført i nedenstående tabeller: 20 Tabel 2
Anvendelsesmængder:
Herbicid 0,75 kg/ha Antidot 1,5 kg/ha
Forbin- Relativ beskyt- Forbin- Relativ beskyt- 25 delse nr. telsesvirkning delse nr. telsesvirkning _i__%_LA_ 6 38 36 25 13 75 37 63 20 63 56 50 30 28 63 58 63 DK 173071 B1 68 65 25 399 50 71 12,5 400 25 82 50 401 38 5 86 63 402 63 155 12,5 403 12,5 289 63 404 50 295 50 405 12,5 299 63 406 12,5 10 345 25 407 25 359 75 409 50 360 63 410 63 361 75 411 50 362 65 412 65 15 363 25 413 50 364 38 415 63 365 25 417 25 366 25 418 63 367 12,5 421 63 20 368 50 422 63 371 63 425 63 372 63 426 50 374 63 428 75 376 75 25 377 63 378 63 379 63 380 50 381 63 30 384 75 386 63 387 63 388 63 393 38 35 394 12,5 395 25 396 12,5 DK 173071 B1 69
Tabel 2a
Herbicid + antidot Antidot 5 {g AS/ha) (g AS/ha) 431
Relativ beskyttel-sesvlrknlng i % 2000 + 2000 73 10 2000 + 500 73 1000 + 1000 60 1000 + 250 70 500 + 500 03 500 + 125 83 15 - AS = aktivt stof
Eksempel 13: Forsøg med antidot og herbicid på byg.
Bygkorn udsås i et væksthus i plastpotter, som indeholder 0,5 1 havejord. Når planterne er spiret til 2- til 3-20 bladsstadiet appliceres forsøgsforbindelsen med formlen I som antidot sammen med herbicidet 2-[ 4-(3,5-dichlorpyr-idyl-2-οχγ)-phenoxy ]-propionsyre-2-propynylester som tankblanding.
20 dage efter applikationen bedømmes antidotets beskyt-25 telsesvirkning i procent. Som referencer anvendes de med herbicidet alene behandlede planter samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne er anført i nedenstående tabeller:
Tabel 3 30 Anvendelsesmængder:
Herbicid 0,5 kg/ha Antidot 1,5 kg/ha DK 173071 B1 70
Forbin- Relativ beskyt- Forbin- Relativ beskyt-delse nr. telsesvirkning delse nr. telsesvirkning _i_%_i_%_ 5 6 75 376 50 13 12,5 377 50 20 50 378 50 28 88 379 63 58 50 380 50 10 86 25 381 38 289 63 386 12,5 295 38 388 38 359 63 412 75 360 63 413 75 15 361 75 415 63 362 63 417 38 363 75 418 25 364 75 421 63 365 75 422 12,5 20 366 63 425 50 367 50 426 50 368 38 428 50 371 25 372 63 25 374 63
Tabel 3a
Herbicid + antidot Antidot (g AS/ha) (g AS/ha) 431 30 -
Relativ beskyttel-sesvirkning i % 400 + 400 63 400 + 100 63 35 200 + 200 80 200 + 50 70 100 + 100 65 100 + 25 65 DK 173071 B1 71 AS = aktivt stof
Eksempel 14: Frøkvældning af ris, herbicid ved præemer- gensfremgangsmåden.
5 Risfrø mættes 1 48 timer med opløsninger af forsøgsforbindelsen med formlen 1, der skal afprøves som antidot, i en koncentration på 100 ppm. Derefter henstår frøene til tørring i 2 timer, indtil de ikke længere klæber. Plastbeholdere (længde x bredde x højde = 27 x 17 x 12 cm) 10 fyldes til 2 cm fra kanten med sandholdigt ler. De for-kvældede frø udsås på beholderens jordoverflade og tildækkes kun ganske lidt med jord. Jorden holdes i fugtig tilstand (ikke sumpet). Derefter udsprøjtes herbicidet 2-chlor-2',6'-diethyl-N-[ 2"-(n-propoxy)-ethyl ]-acetanilid 15 i fortyndet opløsning på jordoverfladen. Vandstanden hæves lidt efter lidt svarende til planternes vækst. 18 dage efter herbicidapplikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes planter, som er behandlet med herbicidet, samt helt ubehandlede 20 kontrolplanter. Resultaterne er anført i nedenstående tabel.
Tabel 4
Antidot Antidot Herbicid Relativ beskyttelses- forbin- ppm kg AS/ha virkning i % 25 del se nr._.____ 404 100 0,25 38 359 100 0,25 25 381 100 0,25 63 422 100 0,25 63 30------ DK 173071 B1 72
Eksempel 15: Frøbejdsning af risr herbicid ved præ- emergens fremgangsmåden.
Risfrø anbringes sammen med forsøgsforbindelsen.med formlen.I, der skal afprøves som antidot, i en glasbeholder, og der foretages god gennemblanding ved rystning og rotation. Beholdere (længde x bredde x højde = 47 x 29 x 24 cm) fyldes med sandholdig lerjord, og de bejdsede frø udsås. Efter tildækning af frøene med jord udsprøjtes herbicidet 2-chlor-6’-ethyl-N-(2"-methoxy-l"-methylethyl)-acet-o-toluidid i 10 form af en fortyndet opløsning på jordoverfladerne. 20 dage efter udsåningen, når planterne har nået 3-bladsstadiet, overhældes jordoverfladerne med vand i en højde på 4 cm.
30 dage efter herbicidapplikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes 15 de planter, der kun er behandlet med herbicid, samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Forbindelserne med formlen I udviser også ved denne test en god virkning.
Eksempel 16: Såsædbejdsning al ris, herbicid ved præ- emergensfremgangsmåden.
20 Risfrø af sorten IR-36 anbringes sammen med forsøgsforbindelsen med formlen I, der skal testes som antidot, i en glasbeholder, og der foretages grundig gennemblanding ved rystning og rotation af beholderen. Plastbeholdere (længde x bredde x højde = 47 x 29 x 24 cm) fyldes med sandholdig lerjord, 25 og de bejdsede frø udsås. Efter tildækning af frøene med jord udsprøjtes herbicidet 2-chlor-61-ethyl-N-(2"-methoxy-l"-methylethyl)-acet-o-toluidid på jordoverfladerne.
18 dage efter udsåningen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes de planter, 30 som kun er behandlet med herbicid, samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Også ved dette forsøg udviser forbindelserne med formlen I en god virkning.
Eksempel 17: Tankblanding ved præemergensfremgangsmåden i durra.
35 Durrafrø af sorten 6522 udsås i potter, hvis øvre diameter DK 173071 B1 73 er 6 cm, og som er fyldt med sandholdig lerjord. Efter tildækning af frøene med jord appliceres forsøgsforbindelsen med formlen I, der skal afprøves som antidot, sammen med herbicidet 2-chlor-6'-ethyl-N-(2"-methoxy-l"-methylethyl)-5 acet-o-toluidid i fortyndet opløsning som tankblanding på jordoverfladerne. 21 dage efter herbicidapplikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes de planter, der kun er behandlet med herbicid, samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne fremgår 10 af nedenstående tabel:
Tabel 5
Anvendelsesmængder:
Herbicid 1,5 kg/ha Antidot 1,5 kg/ha 15 Forbin- Relativ beskyttelsesvirkning i % delse nr._ 402 50 405 50 409 38 20 Eksempel 18; Forsøg med antidot og herbicid på durra.
Durrafrø udsås i et væksthus i plastpotter, som indeholder 0. 5 1 havejord. Når planterne er spiret til 2- til 3-bladsstadiet, appliceres forsøgsforbindelsen med formlen 1, der skal afprøves som antidot, sammen med herbicidet 25 2-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy ]-propionsyre- 2-propynylester som tankblanding.
20 dage efter applikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som referencer anvendes de med herbicidet alene behandlede planter samt de helt ubehand-30 lede kontrolplanter. Resultaterne er anført i nedenstående tabel.
DK 173071 B1 74
Tabel 6
Herbicid + antidot Antidot 5 (g AS/ha) (g AS/ha) 431
Relativ beskyttel-sesvirknlng 1 % 100 + 100 3 10 100 + 25 0 50+50 5 50 + 12,5 5 AS = aktivt stof 15 Eksempel 19: Forsøg med antidot og hericid på hvede og byg.
Der anvendes følgende sulfonylurinstofherbicider:
Forbindelse A
y0CH] / SO2-NH-CO-NH—( \ i 3 7i=< V' NC1 NCHj 20 N-(2-chlorphenylsulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5- triazin-2-yl)-urinstof, der er kendt under betegnelsen "Chlorsulfuron", og som forhandles under varemærket "GLEAN"®.
Forbindelse B
,och3 JJ—' 25 / j—SOi-NH-CO-NH--' NC00CHj XCHj DK 173071 B1 75 N-(2-Methoxycarbonylphenyl-sulfonyl)-NT-(4-methoxy-6-me-thyl-1,3,5-triazin-2-yl)-urinstof, der er kendt under betegnelsen "Metsulfuron-methyl", og som forhandles under 5 varemærket "ALLY"®.
Forbindelse C
/OCHj •f N·—SO2-NH-CO-NH— ♦ 0 Tis· Ν·/ V-ch2-ch2-ci \h3 N-[ 2-( 2-chlorethoxy)phenyl-sulfonyl ]-N'-(4-methyl-6-me-thoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-urinstof, der er kendt under 10 betegnelsen "Triasulfuron", og som forhandles under varemærket "LOGRAN"®, og
Forbindelse D
^OCHFj •f Njj—so2-nh-co-nh—)· • · Ti8·.
\ooch3 ochf2 N-(2-Methoxycarbonylphenyl-sulfonyl)-Ν'-[ 4,6-bis-(difluor-15 methoxy) -pyrimidin-2-yl ]-urlnstof, som er kendt fra EP-patentansøgning nr. 84020.
Som antldot anvendes følgende forbindelser Ifølge opfindelsen:
Forbindelse nr. 433 f1 ,A/\
20 I II I
V ^ 5Hj 0-CH2-C0-0-CH2-C*CH2 DK 173071 B1 76 2-( 5-Chlorquinolin-8-yloxy )-eddikesyre-methallylester og Forbindelse nr. 435 Ϊ1 /v\
I II I
γν 0-CH2-CO-0-CH2-CH2-0--( y
• SI
5 2-(5-Chlorqulnolln-8-yloxy)-eddikesyre-(2-phenoxyethyl)- ester.
Hvedekorn af sorten "Besso" og bygkorn af sorten "Cornel” udsås 1 plastpotter med en diameter på 11 cm Indeholdende 500 ml sandholdig lerjord. Frøene tildækkes med jord og 10 vandes. I et væksthus dyrkes testplanterne ved dagstemperaturer på 20*C (13 timer) og nattemperaturer på 10*C (11 timer) og en relativ luftfugtighed på 60%. 13 Dage efter udsåningen, dvs. på 2-3-bladsstadiet, sprøjtes testplanterne med det aktive stof med formlen I, som skal 15 afprøves, som tankblanding i en væskemængde, der svarer til 560 1 sprøjtevæske pr. ha. Efter henholdsvis 10 og 21 dages forløb bedømmes antldotets beskyttelsesvirkning 1 procent, idet der som reference anvendes helt ubehandlede kontrolplanter samt planter som kun er behandlet med 20 hericidet.
Forsøgsresultater: a) Aktive stoffer: Herbicid B i en mængde på 400 og 200 g/ha.
Antidot 433 i en mængde på 400, 200, 100 og 50 g/ha 25 postemergent påføring som tankblanding.
Bedømmelse: 21 dage efter behandling.
77 DK 173071 Bl
Relativ beskyttelsesvirkning i procent
Herbicid B Antidot 433 5 i g/ha i g/ha Byg "Cornel" 400 400 40 400 200 40 400 100 40 200 200 20 200 100 25 200_50_20_ b) Aktive stoffer: Herbicid C i en mængde på 400 og 200 g/ha.
10 Antidot 433 med 400, 200, 100 og 50 g/ha postemergent påføring som tankblanding.
Bedømmelse: 10 dage efter behandling.
Relativ beskyttelsesvirkning i procent 15 Herbicid C Antidot 433 i g/ha i g/ha Byg "Cornel" 400 400 20 400 200 25 400 100 25 200 200 25 200 100 25 200_50 _35___
Eksempel 20: Forsøg med antidot og herbicid på majs.
20 Som testherbicid anvendes Forbindelse D
OCHFz /-< / n.-so2-nh-co-nh— ' / I II iJ=·
NC00CHj V0CHFZ
N-(2-methoxycarbonylphenyl-sulfonyl)-N'-[4, 6-bis-(difluor~ methoxy)-pyrimidin-2-yl ]-urinstof, der er kendt fra EP- DK 173071 B1 78 patentansøgning nr. 84020.
Som antidot anvendes følgende forbindelser ifølge opfindelsen.
5 Forbindelse nr. Formel 2S ΛΛ γγ 0-CH2-C0-0-CjH7-i ? 289 ·! Y \
YV
0-CH2-CO-0-CH2-CH2-OCHj i1 /\ /\ 299 f ii ; VY .CH, 0-ch2-co-n( CH] Ϊ1 36. ΛΛ vv
0-CH2-C0-0-CH2-CsCH
f1 362 ΛΛ
VY
0-CH 2-C0-0-C 3 H 7-i i1 3“ / Y \
VY
O-CH2-C0-0—Ci2H25~n DK 173071 B1 79
Forbindelse nr. Formel
353 YY N
'/ν' 0- CH2-C0-NK-C12H2s-n ί1
mi /YN
VV
6-CH2-C0-NH-(CH 2)3-Ο-c 2 H 5 i1
A A
413 i » i V V ch2-ch2-oh
1- CH2“C0-NT
nch2-ch2-oh i1 .
«33 / \y V
i. Ϊ ' V V CH3 0-CH2-C0-0-CH2-i:=CH2 f1 433 ΛΛ ·. · ·
V V
6-CH:-C0-0-CH2-CH2-O-y V
• ss· ?r 438 . ?ΑΛ
yV
O-CH 2-C0-0-C 3 H 7 ~ i i1 W1 AAt
vV
0-CH2-CO-O-C8Hi7-n DK 173071 B1 80
Forbindelse nr. Formel ? 451 { Y V!
Br"YY
_ é-CHz-CO-O-CHz-CHz-O-CzHs b Ϊ1 .
/\ / \
454 ci-i · J
V V ϊ-ί ό-CHz-CO-O-CHz—. / Ό
Majsfrø af sorten "LG-9" udsås i plastpotter med en diameter på 11 cm Indeholdende 500 ml sandholdig lerjord.
Frøene tildækkes med Jord og vandes. Testplanterne dyrkes i et væksthus ved dagstemperaturer på 20eC (13 timer og 10 nattemperaturer på 10eC (11 timer) og en relativ luftfugtighed på 60%. 13 dage efter udsåningen, dvs. på 2-3- bladsstadiet, sprøjtes testplanterne med de aktive forbindelser som tankblanding i en væskemængde, der svarer til 550 1 sprøjtevsske pr. ha. 21 dage efter behandlingen 15 bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent, idet der som reference anvendes helt ubehandlede kontrolplanter samt planter, der kun er behandlet med herbicidet.
Forsøgsresultater
Aktive stoffer: Herbicid D i en mængde på 400 og 20 200 g/ha
Antidot 1 en mængde på 400, 200 og 100 g/ha postemergens applicering som tankblanding.
Bedømmelse: 21 dage efter behandling.
DK 173071 Bl βι
Relativ beskyttelsesvirkning i procent på majs af sorten LG-9 5 400 g/ha 400 g/ha 200 g/ha 200 g/ha
Antidot herbicid+ herbicid* herbicid* herbicid* forb. 400 g/ha 200 g/ha 200 g/ha 100 g/ha nr. antidot antidot antidot antidot 10 28 35 40 40 45 289 35 40 30 20 299 5 35 35 40 361 40 45 20 20 362 40 35 30 20 15 366 30 35 35 35 393 0 10 10 20 411 15 35 40 15 413 10 0 20 15 433 30 40 20 10 20 438 30 25 20 10 441 30 35 15 10 451 35 30 10 5 454 30 30 20 30
Eksempel 21: Forsøg med antidot og hericid på majs, 25 hvede og byg.
Der anvendes følgende herbicider:
Forbindelse E
n-CjH7“CsN-0-C2Hs vv
I I
Y ς»3 ifU-CH-S-CiHs 2-(1-Ethoxyiminobutyl)-5-[ 2-(ethylthio)propyl ]-l,3-cyclo-30 hexandion eller den tautomere DK 173071 B1 82 n-C3H7-<5>N-0-C2H5 Y ίΗι CH2-CH-S-C2H5 2-(l-ethoxyiminobutyl)-5- ]2-(ethylthio)-propyl ]-3-hydr-oxy-2-cydohexen-l-on, der er kendt under betegnelsen 5 "Sethoxydim", og som forhandles under varemærket "POAST"®.
Som antidot anvendes følgende forbindelser Ifølge opfindelsen:
Forbindelse nr. 433 91 S\'\ 1 !! 1 VV ?H| 0-ch2-co-o-ch2-<:=ch2 10 2-(5-Chlorquinolin-8-yloxy)-eddikesyremethallylester.
Forbindelse nr. 491 (ikke tidligere specifikt anført) /\ /\
I H I
^ V* CH3 i-CHz-CO-O-CH-CsHx i-n 2-(5-Chlorquinolin-8-yloxy)-eddikesyre-(1-methylhexyl)-ester.
15 Majsfrø af sorten "LG-9", hvedefrø af sorten "Besso" og bygfrø af sorten "Cornel" udsås i plastpotter med en diameter på 11 cm Indeholdende 500 ml sandholdig lerjord.
Frøene tildækkes med Jord og vandes. Planterne dyrkes i et DK 173071 B1 83 væksthus ved dagstemperaturer på 20*C (13 timer) og nattemperaturer på 10*C (11 timer) ved en relativ luftfugtighed på 60%. 13 dage efter udsåningen, dvs. på 5 2-3-bladsstadiet, sprøjtes testplanterne med forsøgsforbindelserne som tankblanding i en væskemængde, der svarer til 550 1 sprøjtevæske pr. ha. Henholdsvis 10 og 21 dage efter behandlingen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent, idet der som reference anvendes helt 10 ubehandlede kontrolplanter samt planter, der kun er behandlet med herbicidet.
Forsøgsresultater a) Aktive stoffer: Herbicid E i en mængde på 250 og 125 g/ha 15 Antidot 433 i en mængde på 250, 125, 62,5 og 31,25 g/ha postemergent påføring som tankblanding.
Bedømmelse: 21 dage efter behandling.
Relativ beskyttelsesvirkning i procent 20 Herbicid E Antidot 433 i g/ha i g/ha Hvede "Besso" Byg "Cornel" 250 250 0 15 250 125 13 20 250 62.5 0 0 125 125 20 10 125 62.5 20 25 125 31.25 15 10 b) Aktive stoffer: Herbicid E i en mængde på 200 og 25 100 g/ha
Antidot 491 i en mængde på 200, 100 og 50 g/ha postemergent påføring som tankblanding.
Bedømmelse: 21 dage efter behandling.
DK 173071 B1 84
Relativ beskyttelsesvirkning i procent
Herbicid E Antidot 491 5 i g/ha i g/ha Hvede "Besso" Byg "Cornel" 200 200 40 35 “ 200 100 25 25 200 50 20 25 100 200 20 0 100 100 25 5 100 50 10 0
Claims (12)
1. Substituerede quinolinderivater, kendetegnet ved, at de har den almene formel (I), I II I
2. Forbindelse Ifølge krav 1, kendetegnet ved, at Ri betyder halogen, R2, R3 og Rg betyder hydrogen, X betyder
3. Forbindelse ifølge krav 2, kendetegnet ved, at Ri betyder chlor, og R2' R3, R6' Y og R7 har de i krav 2 angivne betydninger.
4. Forbindelse ifølge krav 2, kendetegnet ved« at
5. Forbindelse ifølge krav 4, kendetegnet ved, at Ri, R2, R3, 1*6' X og Y har de i krav 4 angivne betyd ninger, og R7 betyder sekundært C(5-12)-alkyl.
5 -CH2-, Y betyder -COOR7, og R7 betyder C(5-18)-alkyl.
5 Ti ' ^ /Nv/\ Ri i * \
0. X - Y hvori Rlf R2 og R3 hver for sig betyder hydrogen eller halogen, Rg betyder hydrogen eller C(1-3)-alkyl, X betyder forgrenet eller uforgrenet alkylen med 1-3 carlo bonatomer, Y betyder -COOR7, -COSRg eller -CONRgR^Q, eller X og Y sammen betyder tetrahydrofuran-2-on, R7 betyder en alkalimetalion eller en kvaternsr ammonl-15 umkation, n-propyl, isopropyl, sek-butyl, tert-butyl, C(5-18)-alkyl, 1-3 gange med halogen eller C(l-4)-alkoxy substitueret C(1-6)-alkyl, med phenoxy, phenyl eller tetrahydrofuranyl monosubstitueret C(1-4)-alkyl, C(3-10)-alkenyl eller C(3-6)-alkynyl,
20 Rg betyder C(l-18)-alkyl, og en af substituenterne Rg og Rio betyder hydrogen og den anden ethyl, n-propyl, isopropyl, C(5-18)-alkyl, med hydroxy, C(1-6)-alkylamino, dimethylamino, hydroxy-C(2-6)-alkyiamino eller di-(hydroxy-C(2-6)-alkyl)amino monosub-25 stitueret C(2-6)-alkyl, med C(l-4)-alkoxy, phenyl, piperidino eller tnorpholino monosubstitueret C(l-4)-alkyl, C(3-6)-alkenyl eller C(3-8)-cycloalkyl, eller en af substituenterne Rg og R^g betyder methyl, og den anden betyder C(l-4)-alkyl, som er usubstitueret eller 30 monosubstitueret med hydroxy, eller Rg og Rio ®r ens og betyder n-butyl eller C(l-4)-hydroxyalkyl, DK 173071 B1 86 eller er syreadditionssalte eller metalkomplekser deraf.
6. Fremgangsmåde til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider, kendetegnet ved, at man behandler kulturplanterne, dele af disse planter eller dyrkningsarealer for kulturplanter med et substitueret quinolinderivat med formlen T’ Rz\/\/ \ (I), 20 i “ i
0. X - Y hvori Ri, R2 og R3 hver for sig betyder hydrogen eller halogen, Rg betyder hydrogen eller C( 1-3)-alkyl, X betyder forgrenet eller uforgrenet alkylen med 1-3 25 carbonatomer, Y betyder -COOR7, -COSRg eller -CONR9R10, eller X og Y sammen betyder tetrahydrofuran-2-on. DK 173071 B1 87 R7 betyder en alkalimetelion eller en kvaternær ammonium-kation, n-propyl, Isopropyl, sek-butyl, tert-butyl, C(5-18)-alkyl, usubstltueret eller 1-3 gange med halogen 5 eller C(l-4)-alkoxy substitueret C(l-6)-alkyl, usubstitueret eller med phenoxy, phenyl eller tetrahydrofuranyl monosubstitueret C(l-4)-alkyl, C(3-l0)-alkenyi eller C(3-6)-alkynyl, Rq betyder C(l-l8)-alkyl, og 10 en af substituenterne Rg og R^g betyder hydrogen og den anden ethyl, n-propyl, isopropyl, C(5-18)-alkyl, usubsti-tueret eller med hydroxy, C(1-6)-alkylamino, dimethyl-amino, hydroxy-C(2-6)-alkylamino eller di-(hydroxy- C(2-6)-alkyl)amino monosubstitueret C(2-6)-alkyl, med 15 C(l-4)-alkoxy, phenyl, piperidino eller morpholino monosubstitueret C(l-4)-alkyl, C(3-6)-alkenyl eller C(3-8)-cycloalkyi, eller en af substituenterne Rg og R^o betyder methyl og den anden betyder C(l-4)-alkyl, som er usubstltueret eller 20 monosubstitueret med hydroxy, eller Rg og Rio er ens °9 betyder n-butyl eller C(l-4)-hydroxy-alkyl, og/eller syreadditionssalte og metalkomplekser deraf eller med et middel, som Indeholder en af disse forbindelser.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at kulturplanter beskyttes mod skadelige virkninger af pyr-idyloxyphenoxypropionsyreestere.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at der foretages beskyttelse af korn.
9. Middel til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider, kendetegnet ved, at det som aktiv komponent indeholder en forbindelse ifølge krav 1.
10. Middel ifølge krav 9, kendetegnet ved, at det DK 173071 B1 88 indeholder den aktive komponent sammen med bærermateriale og/eller indifferente tilslagsstoffer.
10 Ri, R2, R3, Re, X og Y har de i krav 2 angivne betydninger, og R7 betyder C(5-12)-alkyl.
11. Middel ifølge krav 9, kendetegnet ved, at det som 5 aktiv komponent indeholder en forbindelse ifølge krav 1, sammen med et herbicid.
12. Middel ifølge krav 11, kendetegnet ved, at det som herbicid indeholder en substitueret pyridyloxyphenoxy-proplonsyreester.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH284182 | 1982-05-07 | ||
| CH284182 | 1982-05-07 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK204083D0 DK204083D0 (da) | 1983-05-06 |
| DK204083A DK204083A (da) | 1983-11-08 |
| DK173071B1 true DK173071B1 (da) | 1999-12-13 |
Family
ID=4242791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK198302040A DK173071B1 (da) | 1982-05-07 | 1983-05-06 | Substituerede quinolinderivater og syreadditionssalte og metalkomplekser deraf, fremgangsmåde til beskyttelse af kulturplan |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4902340A (da) |
| EP (1) | EP0094349B1 (da) |
| JP (2) | JPS58203967A (da) |
| AR (1) | AR241407A1 (da) |
| AT (1) | ATE103902T1 (da) |
| AU (1) | AU575777B2 (da) |
| BG (1) | BG61093B2 (da) |
| BR (1) | BR8302394A (da) |
| CA (1) | CA1218994A (da) |
| CS (1) | CS245782B2 (da) |
| DD (1) | DD210832A5 (da) |
| DE (1) | DE3382743D1 (da) |
| DK (1) | DK173071B1 (da) |
| ES (2) | ES8503212A1 (da) |
| GB (1) | GB2120661B (da) |
| GR (1) | GR78348B (da) |
| HU (1) | HU190898B (da) |
| IL (1) | IL68588A (da) |
| KE (1) | KE3870A (da) |
| MY (1) | MY8700859A (da) |
| NZ (1) | NZ204151A (da) |
| PL (1) | PL141315B1 (da) |
| RO (1) | RO85265B (da) |
| SU (1) | SU1658807A3 (da) |
| UA (1) | UA5959A1 (da) |
| ZA (1) | ZA833238B (da) |
Families Citing this family (384)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0138773B1 (de) * | 1983-10-18 | 1990-08-29 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
| DE3404401C2 (de) * | 1984-02-08 | 1994-02-10 | Hoechst Ag | Verwendung von Aryloxy-Verbindungen als Antidots |
| EP0159287B1 (de) * | 1984-03-15 | 1989-10-11 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
| EP0159290A1 (de) * | 1984-03-28 | 1985-10-23 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
| DD261734A5 (de) | 1985-02-14 | 1988-11-09 | Ciba Geigy Ag,Ch | Verfahren zum schuetzen von kulturpflanzen |
| EP0191736B1 (de) * | 1985-02-14 | 1991-07-17 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
| DE3624859A1 (de) * | 1986-07-23 | 1988-01-28 | Hoechst Ag | Neue chinolinoxy-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antidots |
| EP0258184A3 (de) * | 1986-08-13 | 1988-11-30 | Ciba-Geigy Ag | Chinolinderivate als Herbizid- antagonisten für Kulturpflanzen |
| ES2048325T3 (es) * | 1989-01-18 | 1994-03-16 | Bayer Ag | Granulados vehiculos que contienen substancias activas liquidas y solidas. |
| EP0407341B1 (de) * | 1989-07-05 | 1995-12-06 | Ciba-Geigy Ag | Selektiv-herbizides Mittel |
| DE59108636D1 (de) * | 1990-12-21 | 1997-04-30 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden |
| EP0492367B1 (de) * | 1990-12-21 | 2000-09-27 | Aventis CropScience GmbH | Mischungen aus Herbiziden und Antidots |
| AU671590B2 (en) * | 1991-06-29 | 1996-09-05 | Hoechst Aktiengesellschaft | New mixtures of herbicides and antidotes |
| JP3804072B2 (ja) * | 1991-08-07 | 2006-08-02 | 日産化学工業株式会社 | 水性懸濁状農薬製剤 |
| EP0551650B1 (de) * | 1991-12-31 | 1999-10-13 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Kombinationen aus Herbiziden und pflanzenschützenden Stoffen |
| WO1993017015A1 (en) | 1992-02-21 | 1993-09-02 | Ciba-Geigy Ag | Sulfonylureas as herbicides |
| US5541148A (en) * | 1992-07-08 | 1996-07-30 | Ciba-Geigy Corporation | Selective safened herbicidal composition comprising 2-ethoxycarbonyl-3-(4,6-dimethoxypyrimidine-2-yl) oxy-pyridine and an acylsulfamoylphenyl-urea safener |
| LT3258B (en) | 1992-07-30 | 1995-05-25 | Ciba Geigy Ag | Selective herbicidic preparation and method for using thereof |
| MY109136A (en) * | 1992-07-30 | 1996-12-31 | Ciba Geigy Ag | Selective herbicidal composition |
| TW259690B (da) | 1992-08-01 | 1995-10-11 | Hoechst Ag | |
| DE4315153A1 (de) * | 1993-05-07 | 1994-11-10 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Chinolinverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener |
| DE4333249A1 (de) * | 1993-09-30 | 1995-04-06 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots |
| EE9400262A (et) * | 1993-12-08 | 1996-02-15 | Ciba-Geigy Ag | Selektiivne herbitsiidsegu ja selle kasutamise meetod |
| AU687957B2 (en) | 1994-01-10 | 1998-03-05 | Novartis Ag | Wettable powder formulations of herbicides |
| JPH10507189A (ja) * | 1994-10-17 | 1998-07-14 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | 除草剤組成物 |
| DE4440354A1 (de) | 1994-11-11 | 1996-05-15 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Kombinationen aus Phenylsulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern |
| DE69723750T2 (de) * | 1996-03-13 | 2004-06-03 | Syngenta Participations Ag | Herbizide Kombinationen |
| DE19638233A1 (de) * | 1996-09-19 | 1998-03-26 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Kombinationen aus Sulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern |
| US6376424B1 (en) | 1998-01-21 | 2002-04-23 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Herbicidal composition |
| US6342466B1 (en) | 1999-09-02 | 2002-01-29 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Biodegradable solutions of biologically active compounds |
| EP1294694B1 (en) | 2000-06-28 | 2004-10-27 | Syngenta Participations AG | Process for the preparation of quinoline derivatives |
| DE10031825A1 (de) | 2000-06-30 | 2002-01-10 | Bayer Ag | Selektive Herbizide auf Basis von Arylsulfonylaminocarbonyltriazolinonen |
| DE10036002A1 (de) | 2000-07-25 | 2002-02-14 | Aventis Cropscience Gmbh | Herbizide Mittel |
| AR031027A1 (es) * | 2000-10-23 | 2003-09-03 | Syngenta Participations Ag | Composiciones agroquimicas |
| EP2206703A1 (de) | 2008-12-30 | 2010-07-14 | Bayer CropScience AG | Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums |
| DE10135642A1 (de) * | 2001-07-21 | 2003-02-27 | Bayer Cropscience Gmbh | Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen |
| DE10139465A1 (de) * | 2001-08-10 | 2003-02-20 | Bayer Cropscience Ag | Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern |
| DE10146590A1 (de) | 2001-09-21 | 2003-04-10 | Bayer Cropscience Ag | Selektive Herbizide auf Basis von substituierten Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)onen und Safenern |
| DE10301806A1 (de) * | 2003-01-20 | 2004-07-29 | Bayer Cropscience Ag | Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cyclischen Dicarbonylverbindungen und Safenern |
| DE10301804A1 (de) * | 2003-01-20 | 2004-07-29 | Bayer Cropscience Ag | 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate |
| KR101213248B1 (ko) | 2003-02-05 | 2012-12-17 | 바이엘 크롭사이언스 아게 | 키랄 바이사이클릭 라디칼로 ｎ-치환된 아미노１,３,５-트라이아진, 이것의 제조방법, 이것의 조성물 및제초제 및 식물 성장 조절제로서의 이것의 용도 |
| DE10311300A1 (de) | 2003-03-14 | 2004-09-23 | Bayer Cropscience Ag | 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE10326386A1 (de) * | 2003-06-12 | 2004-12-30 | Bayer Cropscience Ag | N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE10331675A1 (de) | 2003-07-14 | 2005-02-10 | Bayer Cropscience Ag | Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate |
| DE10337497A1 (de) | 2003-08-14 | 2005-03-10 | Bayer Cropscience Ag | 4-Biphenylsubstituierte-Pyrazolidin-3,5-dion-Derivate |
| DE10337496A1 (de) | 2003-08-14 | 2005-04-14 | Bayer Cropscience Ag | 4-Biphenylsubstituierte-4-substituierte-pyrazolidin-3,5-dione |
| DE10351647A1 (de) * | 2003-11-05 | 2005-06-09 | Bayer Cropscience Ag | 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate |
| US20080248955A1 (en) * | 2003-11-17 | 2008-10-09 | Jeffrey David Fowler | Emulsifiable Concentrates Containing Adjuvants |
| DE10354629A1 (de) | 2003-11-22 | 2005-06-30 | Bayer Cropscience Ag | 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate |
| DE10354628A1 (de) | 2003-11-22 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate |
| DE102004011007A1 (de) | 2004-03-06 | 2005-09-22 | Bayer Cropscience Ag | Suspensionskonzentrate auf Ölbasis |
| DE102004014620A1 (de) | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Bayer Cropscience Ag | 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| SA05260065B1 (ar) | 2004-03-26 | 2009-12-29 | سينجنتا بارتيسيبيشنزا ايه جى | توليفة مبيدة للحشائش |
| AU2005226870B2 (en) | 2004-03-27 | 2010-06-10 | Bayer Cropscience Ag | Herbicide-safener combination |
| AU2005228685B2 (en) * | 2004-03-30 | 2010-08-19 | The Regents Of The University Of California | Hydrazide-containing CFTR inhibitor compounds and uses thereof |
| DE102004023332A1 (de) * | 2004-05-12 | 2006-01-19 | Bayer Cropscience Gmbh | Chinoxalin-2-on-derivate, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| DE102004030753A1 (de) | 2004-06-25 | 2006-01-19 | Bayer Cropscience Ag | 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren |
| DE102004035134A1 (de) | 2004-07-20 | 2006-02-16 | Bayer Cropscience Ag | Selektive Insektizide auf Basis von Halogenalkylnicotinsäurederivaten, Anthranilsäureamiden oder Phthalsäurediamiden und Safenern |
| DE102004035136A1 (de) * | 2004-07-20 | 2006-02-16 | Bayer Cropscience Gmbh | Safening-Methode |
| US20080200499A1 (en) * | 2004-07-20 | 2008-08-21 | Reiner Fischer | Selective Insecticides and/or Acaricides Based on Substituted Cyclic Dicarbonyl Compounds and Safeners |
| DE102004035133A1 (de) * | 2004-07-20 | 2006-02-16 | Bayer Cropscience Ag | Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern |
| DE102004044827A1 (de) | 2004-09-16 | 2006-03-23 | Bayer Cropscience Ag | Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE102004053191A1 (de) | 2004-11-04 | 2006-05-11 | Bayer Cropscience Ag | 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate |
| DE102004053192A1 (de) | 2004-11-04 | 2006-05-11 | Bayer Cropscience Ag | 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate |
| DE102005008021A1 (de) | 2005-02-22 | 2006-08-24 | Bayer Cropscience Ag | Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole |
| DE102005008033A1 (de) * | 2005-02-22 | 2006-08-24 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| JP2008542313A (ja) * | 2005-06-04 | 2008-11-27 | バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト | 油性懸濁製剤 |
| EP1728430A1 (de) | 2005-06-04 | 2006-12-06 | Bayer CropScience GmbH | Herbizide Mittel |
| EP1836894A1 (de) | 2006-03-25 | 2007-09-26 | Bayer CropScience GmbH | Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen |
| DE102005048539A1 (de) * | 2005-10-11 | 2007-04-12 | Bayer Cropscience Ag | Suspensionskonzentrate auf Ölbasis |
| DE102005051325A1 (de) | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Bayer Cropscience Ag | Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren |
| DE102005057250A1 (de) | 2005-11-29 | 2007-06-06 | Bayer Cropscience Gmbh | Wirkstoffe zur Steigerung der Stressabwehr in Pflanzen gegenüber abiotischem Stress und Methoden zu ihrer Auffindung |
| US7749224B2 (en) * | 2005-12-08 | 2010-07-06 | Ebi, Llc | Foot plate fixation |
| DE102005059891A1 (de) | 2005-12-15 | 2007-06-28 | Bayer Cropscience Ag | 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren |
| DE102006000971A1 (de) * | 2006-01-07 | 2007-07-12 | Bayer Cropscience Ag | 2,4,6-Trialkylphenylsubstituierte Cyclopentan-1,3-dione |
| DE102006007882A1 (de) | 2006-02-21 | 2007-08-30 | Bayer Cropscience Ag | Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE102007013362A1 (de) | 2007-03-16 | 2008-09-18 | Bayer Cropscience Ag | Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe |
| EP1844654A1 (de) | 2006-03-29 | 2007-10-17 | Bayer CropScience GmbH | Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe |
| DE102006018828A1 (de) * | 2006-04-22 | 2007-10-25 | Bayer Cropscience Ag | Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole |
| DE102006025874A1 (de) | 2006-06-02 | 2007-12-06 | Bayer Cropscience Ag | Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole |
| CA2658225C (en) * | 2006-07-26 | 2014-02-11 | Dow Agrosciences Llc | Herbicidal compositions |
| DE102006050148A1 (de) | 2006-10-25 | 2008-04-30 | Bayer Cropscience Ag | Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate |
| EP1925203A1 (de) | 2006-11-13 | 2008-05-28 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombinationen enthaltend Amidosulfuron und ein Pyridinherbizid |
| DE102006057037A1 (de) | 2006-12-04 | 2008-06-05 | Bayer Cropscience Ag | cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate |
| DE102006057036A1 (de) | 2006-12-04 | 2008-06-05 | Bayer Cropscience Ag | Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole |
| DE102006059941A1 (de) | 2006-12-19 | 2008-06-26 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| CA2671900A1 (en) * | 2006-12-22 | 2008-07-03 | The Regents Of The University Of California | Macromolecular conjugates of cystic fibrosis transmembrane conductance regulator protein inhibitors and uses thereof |
| DE102007012168A1 (de) | 2007-03-12 | 2008-09-18 | Bayer Cropscience Ag | 2-[Heteroarylalkyl-sulfonyl]-thiazol-Derivate und 2-[Heteroarylalkyl-sulfinyl]-thiazol-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| EP2020413A1 (de) | 2007-08-02 | 2009-02-04 | Bayer CropScience AG | Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate |
| EP2045240A1 (de) * | 2007-09-25 | 2009-04-08 | Bayer CropScience AG | Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate |
| EP2052604A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Salz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamids,Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumregulatoren |
| EP2052616A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Safener-Kombination |
| EP2052613A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| EP2052605A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| EP2052609A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| EP2052615A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| EP2052603A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Verwendung des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamids und/oder dessen Salze zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in ausgewählten Nutzpflanzenkulten oder Nichtkulturland |
| EP2052608A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| EP2052607A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| EP2052614A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| EP2052611A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| EP2052610A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| EP2052612A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| EP2052606A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| EP2064953A1 (de) | 2007-11-29 | 2009-06-03 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Azol-Kombination |
| EP2065373A1 (de) | 2007-11-30 | 2009-06-03 | Bayer CropScience AG | Chirale 3-(Benzylsulfinyl)-5,5-dimethyl-4,5-dihydroisoxazol-Derivate und 5,5-Dimethyl-3-[(1H-pyrazol-4-ylmethyl) sulfinyl]-4,5-dihydroisoxazol-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| EP2065374A1 (de) | 2007-11-30 | 2009-06-03 | Bayer CropScience AG | 2-(Benzyl- und 1H-pyrazol-4-ylmethyl)sulfinyl-Thiazol-Derivate als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| DE102008006005A1 (de) | 2008-01-25 | 2009-07-30 | Bayer Cropscience Ag | Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-pyridylsulfonyl-harnstoffen |
| EP2072512A1 (de) | 2007-12-20 | 2009-06-24 | Bayer CropScience AG | Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-pyridylsulfonyl-harnstoffen |
| EP2071950A1 (de) | 2007-12-20 | 2009-06-24 | Bayer CropScience AG | Verfahren zur Authentizitätsprüfung von Pflanzenschutzmitteln mittels Isotopen |
| CA2714560A1 (en) * | 2008-02-12 | 2009-08-20 | Arysta Lifescience North America, Llc | Method of controlling unwanted vegetation |
| EP2092825A1 (de) | 2008-02-21 | 2009-08-26 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Herbizid-Kombinationen enthaltend ein Herbizid der Klasse der Diamino-s-triazine |
| EP2103615A1 (de) | 2008-03-19 | 2009-09-23 | Bayer CropScience AG | 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate |
| EP2103216A1 (de) | 2008-03-19 | 2009-09-23 | Bayer CropScience AG | Ausgewählte Salze des 3-(5,6-dihydro-1,4,2-dioxazin-3-yl)-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamoyl] pyridin-2-sulfonamids, Verfahren zur deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| US20090253799A1 (en) * | 2008-04-04 | 2009-10-08 | The Regents Of The University Of California | Divalent hydrazide compound conjugates for inhibiting cystic fibrosis transmembrane conductance regulator |
| EP2110019A1 (de) | 2008-04-19 | 2009-10-21 | Bayer CropScience AG | Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-phenylsulfonylharnstoffen |
| EP2112143A1 (de) | 2008-04-22 | 2009-10-28 | Bayer CropScience AG | 2-(Benzylsulfonyl)-Oxazol-Derivate, chirale 2-(Benzylsulfinyl)-Oxazol-Derivate 2-(Benzylsulfanyl-Oxazol Derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| EP2112149A1 (de) | 2008-04-22 | 2009-10-28 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | 2-[(1h-Pyrazol-4-ylmethyl)-sulfonyl]-Oxazol-Derivate, 2-[(1H-Pyrazol-4-ylmethyl)-sulfanyl]-Oxazol-Derivate und chirale 2-[(1H-Pyrazol-4-ylmethyl)-sulfinyl]-Oxazol-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| EP2135865A1 (de) | 2008-06-17 | 2009-12-23 | Bayer CropScience AG | Substituierte 1-(Diazinyl) pyrazol-4-yl-essigsäuren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| EP2147919A1 (de) | 2008-07-24 | 2010-01-27 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Heterocyclisch substituierte Amide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide |
| DE102008037627A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| US8367873B2 (en) * | 2008-10-10 | 2013-02-05 | Bayer Cropscience Ag | Phenyl-substituted bicyclooctane-1,3-dione derivatives |
| UA105907C2 (uk) * | 2008-11-24 | 2014-07-10 | ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі | Захисна композиція з 6-(тризаміщених феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатних гербіцидів і клоквінтоцету для злакових культур |
| JP5735921B2 (ja) * | 2008-11-24 | 2015-06-17 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | 直播水稲および移植水稲に対する６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボン酸除草剤傷害の薬害軽減 |
| CA2922383C (en) | 2008-11-24 | 2017-01-03 | Norbert M. Satchivi | Safening 6-(trisubstituted phenyl)-4-amino-2-pyridinecarboxylate herbicide injury on cereal crops |
| EP2191716A1 (de) | 2008-11-29 | 2010-06-02 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Safener-Kombination |
| EP2191719A1 (de) | 2008-11-29 | 2010-06-02 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Safener-Kombination |
| EP2210492A1 (de) | 2008-11-29 | 2010-07-28 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Safener-Kombination |
| US8389443B2 (en) | 2008-12-02 | 2013-03-05 | Bayer Cropscience Ag | Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives |
| US8846946B2 (en) | 2008-12-02 | 2014-09-30 | Bayer Cropscience Ag | Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives |
| EP2194052A1 (de) | 2008-12-06 | 2010-06-09 | Bayer CropScience AG | Substituierte 1-(Thiazolyl)- und 1-(Isothiazolyl)pyrazol-4-yl-essigsäuren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| EP2210879A1 (de) | 2008-12-30 | 2010-07-28 | Bayer CropScience AG | Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums |
| MX2011009188A (es) | 2009-03-11 | 2011-09-26 | Bayer Cropscience Ag | Cetoenoles sustituidos con haloalquilmetilenoxi-fenilo. |
| EP2229813A1 (de) | 2009-03-21 | 2010-09-22 | Bayer CropScience AG | Pyrimidin-4-ylpropandinitril-derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| AR076224A1 (es) | 2009-04-22 | 2011-05-26 | Bayer Cropscience Ag | Uso de propineb como repelente de aves |
| EP2245935A1 (de) | 2009-05-02 | 2010-11-03 | Bayer CropScience AG | Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N-pyridylsulfonyl-harnstoffen |
| EP2432785B1 (de) | 2009-05-19 | 2014-10-15 | Bayer CropScience AG | Herbizide spiroheterocyclische tetronsäurederivate |
| WO2011039276A1 (de) | 2009-10-01 | 2011-04-07 | Bayer Cropscience Ag | Oxathiazinyl-(het)arylsulfonylharnstoffe, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als planzenschutzmittel und pflaznenwachstumsregulatoren |
| UA109416C2 (xx) | 2009-10-06 | 2015-08-25 | Стабільні емульсії типу "масло в воді" | |
| CA2777913C (en) * | 2009-10-29 | 2018-04-10 | Dow Agrosciences Llc | Safening 6-amino-2-(substituted phenyl)-5-substituted-4-pyrimidinecarboxylate herbicide injury on cereal crops |
| EP2327700A1 (de) | 2009-11-21 | 2011-06-01 | Bayer CropScience AG | Dialkyl-Triazinamine und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums |
| WO2011073098A1 (de) | 2009-12-15 | 2011-06-23 | Bayer Cropscience Ag | 1-(heteroaryl)-pyrazol-4-yl-essigsäuren, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren |
| AR079882A1 (es) | 2009-12-23 | 2012-02-29 | Bayer Cropscience Ag | Plantas tolerantes a herbicidas inhibidores de las hppd |
| WO2011076731A1 (de) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Bayer Cropscience Ag | Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid |
| AU2010334818B2 (en) | 2009-12-23 | 2015-07-09 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Plants tolerant to HPPD inhibitor herbicides |
| BR112012015690A2 (pt) | 2009-12-23 | 2015-08-25 | Bayer Intelectual Property Gmbh | Plantas tolerantes a herbicidas inibidores de hppd. |
| MX2012007358A (es) | 2009-12-23 | 2012-11-06 | Bayer Ip Gmbh | Plantas tolerantes a herbicidas inhibidores de las hppd. |
| EA201290559A1 (ru) | 2009-12-23 | 2013-01-30 | Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх | Растения, устойчивые к гербицидам - ингибиторам hppd |
| ES2700996T3 (es) * | 2010-02-10 | 2019-02-20 | Bayer Cropscience Ag | Cetoenoles cíclicos sustituidos con bifenilo |
| ES2545113T3 (es) | 2010-02-10 | 2015-09-08 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Derivados de ácido tetrámico sustituidos de manera espiroheterocíclica |
| US20110218107A1 (en) * | 2010-03-02 | 2011-09-08 | Bayer Cropscience Ag | Use of Propineb for Physiological Curative Treatment Under Zinc Deficiency |
| WO2011107445A1 (de) | 2010-03-04 | 2011-09-09 | Bayer Cropscience Ag | Hydrat und wasserfreie kristallform des natriumsalzes des 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, verfahren zu deren herstellung, sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren |
| AR080443A1 (es) | 2010-03-04 | 2012-04-11 | Bayer Cropscience Ag | 2-amidobencimidazoles sustituidos con fluruoalquilo |
| EP2371823A1 (de) | 2010-04-01 | 2011-10-05 | Bayer CropScience AG | Cyclopropyl-substituierte Phenylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolinone, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| EP2555619A2 (de) | 2010-04-06 | 2013-02-13 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verwendung der 4-phenylbuttersäure und/oder ihrer salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen |
| WO2011124553A2 (de) | 2010-04-09 | 2011-10-13 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von derivaten der (1-cyancyclopropyl)phenylphosphinsäure, deren ester und/oder deren salze zur steigerung der toleranz in pflanzen gegenüber abiotischem stress |
| WO2011138280A2 (de) | 2010-05-04 | 2011-11-10 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-safener-kombinationen enthaltend arylpyridazinone und safener |
| RU2013114710A (ru) | 2010-09-03 | 2014-10-10 | Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх | Замещенные конденсированные пиримидиноны и дигидропиримидиноны |
| EP2460406A1 (en) | 2010-12-01 | 2012-06-06 | Bayer CropScience AG | Use of fluopyram for controlling nematodes in nematode resistant crops |
| EP2618667A2 (en) | 2010-09-22 | 2013-07-31 | Bayer Intellectual Property GmbH | Use of biological or chemical control agents for controlling insects and nematodes in resistant crops |
| AU2011317665A1 (en) | 2010-10-22 | 2013-05-02 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Novel substituted picolinic acids, salts and acid derivatives thereof, and use thereof as herbicides |
| AU2011325224A1 (en) | 2010-11-02 | 2013-05-30 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Phenyl-substituted bicyclooctane-1,3-dione-derivatives |
| CN103281900A (zh) | 2010-12-01 | 2013-09-04 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 氟吡菌酰胺用于防治作物中的线虫以及提高产量的用途 |
| CA2821584A1 (en) | 2010-12-16 | 2012-06-21 | Marco Brunjes | 6-(2-aminophenyl)picolinates and their use as herbicides |
| EP2468097A1 (en) | 2010-12-21 | 2012-06-27 | Bayer CropScience AG | Use of Isothiazolecarboxamides to create latent host defenses in a plant |
| EP2471776A1 (de) | 2010-12-28 | 2012-07-04 | Bayer CropScience AG | Pyridin-2-ylpropandinitrile und deren Verwendung als Herbizide |
| EP2471363A1 (de) | 2010-12-30 | 2012-07-04 | Bayer CropScience AG | Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen |
| JP5852679B2 (ja) | 2011-02-15 | 2016-02-03 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ | ジチイノ−テトラカルボキサミド殺菌剤と除草剤、薬害軽減剤又は植物成長調節剤を含んでいる相乗性組合せ |
| WO2012110518A1 (de) | 2011-02-17 | 2012-08-23 | Bayer Pharma Aktiengesellschaft | Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie |
| WO2012116960A1 (de) | 2011-03-01 | 2012-09-07 | Bayer Cropscience Ag | 2-acyloxy-pyrrolin-4-one |
| WO2012123408A1 (en) | 2011-03-14 | 2012-09-20 | Bayer Cropscience Ag | Liquid herbicidal preparations |
| CN103429578B (zh) | 2011-03-15 | 2016-06-01 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 除草剂安全剂组合物 |
| WO2012126765A1 (de) | 2011-03-18 | 2012-09-27 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte (3r,4r)-4-cyan-3,4-diphenylbutanoate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren |
| EP2686296B1 (de) | 2011-03-18 | 2018-09-26 | Bayer CropScience AG | Substituierte 4-cyan-3-(2,6-difluorphenyl)-4-phenylbutanoate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren |
| AU2012234448A1 (en) | 2011-03-25 | 2013-10-17 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Use of N-(1,2,5-Oxadiazol-3-yl)benzamides for controlling unwanted plants in areas of transgenic crop plants being tolerant to HPPD inhibitor herbicides |
| UA111193C2 (uk) | 2011-03-25 | 2016-04-11 | Баєр Інтеллекчуел Проперті Гмбх | Застосування n-(тетразол-4-іл)- або n-(триазол-3-іл)арилкарбоксамідів або їх солей для контролю небажаних рослин на площах трансгенних культур, що толерантні до гербіцидів, що є інгібіторами hppd |
| EP2511255A1 (de) | 2011-04-15 | 2012-10-17 | Bayer CropScience AG | Substituierte Prop-2-in-1-ol- und Prop-2-en-1-ol-Derivate |
| AR085568A1 (es) | 2011-04-15 | 2013-10-09 | Bayer Cropscience Ag | 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas |
| AR085585A1 (es) | 2011-04-15 | 2013-10-09 | Bayer Cropscience Ag | Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas |
| AR090010A1 (es) | 2011-04-15 | 2014-10-15 | Bayer Cropscience Ag | 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento |
| CN103957711A (zh) | 2011-07-04 | 2014-07-30 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 取代的异喹啉酮、异喹啉二酮、异喹啉三酮和二氢异喹啉酮或其各自的盐作为活性剂对抗植物非生物胁迫的用途 |
| JP5906314B2 (ja) | 2011-07-15 | 2016-04-20 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ | ２，３−ジフェニル−バレロニトリル誘導体、それらを製造する方法並びに除草剤及び植物成長調節剤としてのそれらの使用 |
| US9198432B2 (en) | 2011-08-11 | 2015-12-01 | Bayer Intellectual Property Gmbh | 1,2,4-triazolyl-substituted ketoenols |
| EP2561759A1 (en) | 2011-08-26 | 2013-02-27 | Bayer Cropscience AG | Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth |
| EP2755484A1 (en) | 2011-09-16 | 2014-07-23 | Bayer Intellectual Property GmbH | Use of 5-phenyl- or 5-benzyl-2 isoxazoline-3 carboxylates for improving plant yield |
| AR087873A1 (es) | 2011-09-16 | 2014-04-23 | Bayer Ip Gmbh | Uso de fenilpirazolin-3-carboxilatos para mejorar el rendimiento de las plantas |
| UA115971C2 (uk) | 2011-09-16 | 2018-01-25 | Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх | Застосування ацилсульфонамідів для покращення врожайності рослин |
| BR112014006940A2 (pt) | 2011-09-23 | 2017-04-04 | Bayer Ip Gmbh | uso de derivados de ácido 1-fenilpirazol-3-carboxílico 4-substituído como agentes contra estresse abiótico em plantas |
| AU2012331286A1 (en) | 2011-10-31 | 2014-05-22 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Substituted 4-cyano-3-phenyl-4-(pyridin-3-yl)butanoates, processes for preparation thereof and use thereof as herbicides and plant growth regulators |
| EP2589293A1 (de) | 2011-11-03 | 2013-05-08 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Safener-Zusammensetzungen enthaltend N-(Tetrazol-5-yl)- und N-(Triazol-5-yl)arylcarbonsäureamide |
| GB201119690D0 (en) * | 2011-11-14 | 2011-12-28 | Syngenta Participations Ag | Process for the preparation of compounds |
| EP2785668B1 (en) | 2011-11-30 | 2019-11-13 | BI - EN Corp. | Fluid ionized compositions, methods of preparation and uses thereof |
| CA2859467C (en) | 2011-12-19 | 2019-10-01 | Bayer Cropscience Ag | Use of anthranilic acid diamide derivatives for pest control in transgenic crops |
| AR089249A1 (es) | 2011-12-19 | 2014-08-06 | Bayer Ip Gmbh | 4-ciano-3-fenil-4-(piridin-3-il)butanoatos sustituidos, procedimientos para su preparacion y su uso como herbicidas y como reguladores del crecimiento de plantas |
| US9375002B2 (en) | 2012-03-29 | 2016-06-28 | Bayer Intellectual Property Gmbh | 5-aminopyrimidine derivatives and use thereof for combating undesired plant growth |
| UA117810C2 (uk) | 2012-05-24 | 2018-10-10 | Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт | Гербіцидні композиції, які містять n-(тетразол-5-іл)арилкарбоксаміди |
| US20140031224A1 (en) | 2012-07-24 | 2014-01-30 | Dow Agrosciences Llc | Safened herbicidal compositions including 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof for use in rice |
| AU2013311826A1 (en) | 2012-09-05 | 2015-03-26 | Bayer Cropscience Ag | Use of substituted 2-amidobenzimidazoles, 2-amidobenzoxazoles and 2-amidobenzothiazoles or salts thereof as active substances against abiotic plant stress |
| CA2888600C (en) | 2012-10-19 | 2021-08-10 | Bayer Cropscience Ag | Active compound combinations comprising carboxamide derivatives |
| EP2740720A1 (de) | 2012-12-05 | 2014-06-11 | Bayer CropScience AG | Substituierte bicyclische- und tricyclische Pent-2-en-4-insäure -Derivate und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen |
| WO2014086751A1 (de) | 2012-12-05 | 2014-06-12 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung substituierter 1-(arylethinyl)-, 1-(heteroarylethinyl)-, 1-(heterocyclylethinyl)- und 1-(cyloalkenylethinyl)-cyclohexanole als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress |
| EP2740356A1 (de) | 2012-12-05 | 2014-06-11 | Bayer CropScience AG | Substituierte (2Z)-5(1-Hydroxycyclohexyl)pent-2-en-4-insäure-Derivate |
| WO2014090765A1 (en) | 2012-12-12 | 2014-06-19 | Bayer Cropscience Ag | Use of 1-[2-fluoro-4-methyl-5-(2,2,2-trifluoroethylsulfinyl)phenyl]-5-amino-3-trifluoromethyl)-1 h-1,2,4 tfia zole for controlling nematodes in nematode-resistant crops |
| ES2716878T3 (es) | 2012-12-21 | 2019-06-17 | Dow Agrosciences Llc | Composiciones acuosas de cloquintocet-mexil termoestables |
| KR20150121037A (ko) | 2013-02-19 | 2015-10-28 | 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 | 숙주의 방어반응을 유도하기 위한 프로티오코나졸의 용도 |
| HUE044365T2 (hu) | 2013-03-05 | 2019-10-28 | Bayer Cropscience Ag | Kloquintocet-mexilt tartalmazó kombinációk alkalmazása növények hozamának javítására |
| JP6577451B2 (ja) | 2013-03-15 | 2019-09-18 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | コーン（トウモロコシ）に使用するための、ピリジン−２−カルボン酸誘導体を含む、薬害軽減化除草組成物 |
| AR096517A1 (es) | 2013-06-07 | 2016-01-13 | Bayer Cropscience Ag | Derivados de 5-hidroxi-2,3-difenilpentanonitrilo sustituido, procedimientos para su preparación y su uso como herbicidas y/o reguladores del crecimiento de las plantas |
| UA118765C2 (uk) | 2013-08-09 | 2019-03-11 | Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт | Третинні гербіцидні комбінації, що містять дві сульфонілсечовини |
| KR20160077073A (ko) | 2013-10-25 | 2016-07-01 | 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 | N-(1,3,4-옥사디아졸-2-일)-아릴 카르복실산 아미드를 함유하는 제초제 조성물 |
| TWI694770B (zh) | 2014-09-15 | 2020-06-01 | 美商陶氏農業科學公司 | 包含吡啶羧酸除草劑之安全的除草組成物（二） |
| CN107427010B (zh) | 2014-12-22 | 2020-07-17 | 三井农业化学国际有限公司 | 液态含磺酰脲的除草性组合物 |
| EP3210468A1 (de) | 2016-02-26 | 2017-08-30 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Lösungsmittelfreie formulierungen von niedrig schmelzenden wirkstoffen |
| EP3238540A1 (en) | 2016-04-28 | 2017-11-01 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Timed-release-type granular agrochemical composition and method for manufacturing same |
| WO2017198449A1 (en) | 2016-05-15 | 2017-11-23 | Bayer Cropscience Nv | Method for increasing yield in brassicaceae |
| WO2017198450A1 (en) | 2016-05-15 | 2017-11-23 | Bayer Cropscience Nv | Method for increasing yield in maize |
| EP3245865A1 (en) | 2016-05-17 | 2017-11-22 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Method for increasing yield in brassicaceae |
| WO2017198452A1 (en) | 2016-05-16 | 2017-11-23 | Bayer Cropscience Nv | Method for increasing yield in soybean |
| WO2017198453A1 (en) | 2016-05-16 | 2017-11-23 | Bayer Cropscience Nv | Method for increasing yield in potato, tomato or alfalfa |
| WO2017198455A2 (en) | 2016-05-17 | 2017-11-23 | Bayer Cropscience Nv | Method for increasing yield in beta spp. plants |
| WO2017198451A1 (en) | 2016-05-17 | 2017-11-23 | Bayer Cropscience Nv | Method for increasing yield in small grain cereals such as wheat and rice |
| WO2017198454A1 (en) | 2016-05-17 | 2017-11-23 | Bayer Cropscience Nv | Method for increasing yield in cotton |
| RU2752581C2 (ru) | 2016-06-10 | 2021-07-29 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | Антидотные гербицидные композиции, содержащие галауксифен, и способы их применения на растениях рода brassica |
| ES2732049T3 (es) | 2016-06-21 | 2019-11-20 | Battelle Uk Ltd | Composiciones herbicidas que contienen sal de Li y sulfonilurea líquida |
| EP3278666A1 (de) | 2016-08-04 | 2018-02-07 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Wässrige kapselsuspensionskonzentrate auf basis von 2-(2,4-dichlorbenzyl)-4,4-dimethyl-1,2-oxazolidin-3-on |
| EP3497092A1 (de) | 2016-08-11 | 2019-06-19 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Substituierte pyrazolinylderivate, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als herbizide und/oder pflanzenwachstumsregulatoren |
| SI3506747T1 (sl) | 2016-08-30 | 2022-05-31 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Postopek zmanjšanja škode na pridelku |
| EP3338551A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-27 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Herbicide combinations |
| JP2020504115A (ja) | 2016-12-22 | 2020-02-06 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 置換アゾリルピロロンおよびアゾリルヒダントインならびにその塩ならびに除草活性物質としてのその使用 |
| JP2020503312A (ja) | 2016-12-22 | 2020-01-30 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 置換１，２，４−チアジアゾリルピロロンおよび１，２，４−チアジアゾリルヒダントイン、ならびにその塩、ならびにその除草剤としての使用 |
| US20200079765A1 (en) | 2016-12-22 | 2020-03-12 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Substituted heteroaryl pyrrolones and salts thereof and use thereof as herbicidal active substances |
| MX2019009311A (es) | 2017-02-13 | 2019-10-04 | Bayer Cropscience Ag | Esteres bencil-4-aminopicolinicos y esteres pirimidino-4-carboxili cos sustituidos, metodos para su produccion y su uso como herbicidas y reguladores del crecimiento de las plantas. |
| EP3360872A1 (de) | 2017-02-13 | 2018-08-15 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Unsubstituierte benzyl-4-aminopicolinsäureester und pyrimidin-4-carbonsäureester, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren |
| EP3378316A1 (de) | 2017-03-24 | 2018-09-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbizide mischungen |
| WO2018177836A1 (de) | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Bayer Aktiengesellschaft | N-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxamid-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel |
| WO2018177837A1 (de) | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Bayer Aktiengesellschaft | 4-cyclopentyl- und 4-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxami d-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel |
| EP3606915A1 (de) | 2017-04-05 | 2020-02-12 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | 2-amino-5-oxyalkyl-pyrimidinderivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums |
| WO2018202544A1 (de) | 2017-05-04 | 2018-11-08 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Herbizid-safener-zusammensetzungen enthaltend chinazolindion-6-carbonylderivate |
| EP3648605A1 (en) | 2017-07-03 | 2020-05-13 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Novel isothiazolo-based bicycles, processes for their preparation and their use as herbicides and/or plant growth regulators |
| JP2020525465A (ja) | 2017-07-03 | 2020-08-27 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 新規置換イソチアゾロピリドン類、それらを調製する方法、並びに、それらの除草剤及び／又は植物成長調節剤としての使用 |
| CN110891941A (zh) | 2017-07-18 | 2020-03-17 | 拜耳作物科学股份公司 | 取代的5-(杂)芳基吡唑酰胺及其盐及其作为除草活性物质的用途 |
| AU2018304841A1 (en) | 2017-07-18 | 2020-02-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted 3-heteroaryloxy-1H-pyrazoles and salts thereof and their use as herbicidal active substances |
| WO2019025156A1 (de) | 2017-08-03 | 2019-02-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte pyrrolidinone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| EP3665160A1 (en) | 2017-08-09 | 2020-06-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Crystal forms of 2-[(2,4-dichlorophenyl)methyl]-4,4-dimethyl-isoxazolidin-3-one |
| BR112020003266A2 (pt) | 2017-08-17 | 2020-10-13 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-fenil-5-trifluorometilisoxazolina-5-carboxamidas herbicidamente ativas de ésteres e ácidos ciclopentilcarboxílicos |
| EP3473103A1 (de) | 2017-10-17 | 2019-04-24 | Bayer AG | Wässrige suspensionskonzentrate auf basis von 2-[(2,4-dichlorphenyl)-methyl]-4,4'-dimethyl-3-isoxazolidinon |
| WO2019081485A1 (de) | 2017-10-26 | 2019-05-02 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Substituierte pyrazole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| WO2019081477A1 (de) | 2017-10-26 | 2019-05-02 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Substituierte pyrazole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| EP3360417A1 (de) | 2017-11-02 | 2018-08-15 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Verwendung von sulfonylindol als herbizid |
| US11897904B2 (en) | 2017-11-20 | 2024-02-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidally active bicyclic benzamides |
| US20210002301A1 (en) | 2017-11-29 | 2021-01-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Novel isothiazolo-azepinone bicycles, processes for their preparation and their use as herbicides and/or plant growth regulators |
| CN111448194A (zh) | 2017-12-04 | 2020-07-24 | 拜耳作物科学股份公司 | 3-氨基-[1，2，4]-三唑衍生物及其用于防治不希望的植物生长的用途 |
| US20200390100A1 (en) | 2017-12-19 | 2020-12-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted n-heterocyclyl- and n-heteroaryl-tetrahydropyrimidinones and the salts thereof, and the use of same as herbicidal active substances |
| WO2019121544A1 (de) | 2017-12-19 | 2019-06-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte thiophenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| US11274083B2 (en) | 2017-12-19 | 2022-03-15 | Syngenta Crop Protection Ag | Substituted thiophenyl uracils, salts thereof and the use thereof as herbicidal agents |
| WO2019121547A1 (de) | 2017-12-19 | 2019-06-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte thiophenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| JP7217751B2 (ja) | 2018-01-25 | 2023-02-03 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 除草活性を示すシクロペンテニルカルボン酸誘導体の３－フェニルイソオキサゾリン－５－カルボキサミド類 |
| AU2019229318A1 (en) | 2018-02-28 | 2020-08-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Method of reducing crop damage |
| EP3758483A1 (en) | 2018-02-28 | 2021-01-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Method of reducing crop damage |
| EP3533329A1 (en) | 2018-02-28 | 2019-09-04 | Bayer AG | Method of reducing crop damage |
| US20200404907A1 (en) | 2018-02-28 | 2020-12-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Method of reducing crop damage |
| CA3092140A1 (en) | 2018-02-28 | 2019-09-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Method of reducing crop damage |
| WO2019179928A1 (de) | 2018-03-20 | 2019-09-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte succinimid-3-carboxamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| EA202092536A1 (ru) | 2018-05-03 | 2021-03-16 | Байер Акциенгезельшафт | Водные капсульные суспензионные концентраты, содержащие гербицидное защитное средство, а также пестицидное действующее вещество |
| AR115087A1 (es) | 2018-05-15 | 2020-11-25 | Bayer Ag | 3-(4-alquinil-6-alcoxi-2-clorofenil)-3-pirrolin-2-onas, un método para su preparación y su uso como herbicidas |
| AR115089A1 (es) | 2018-05-15 | 2020-11-25 | Bayer Ag | 2-alquil-6-alcoxifenil-3-pirrolin-2-onas especialmente sustituidas y su uso como herbicidas |
| WO2019219584A1 (de) | 2018-05-15 | 2019-11-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Neue spirocyclohexylpyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide |
| KR20210008069A (ko) | 2018-05-15 | 2021-01-20 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | 2-브로모-6-알콕시페닐-치환된 피롤리딘-2-온 및 제초제로서의 그의 용도 |
| WO2019228787A1 (de) | 2018-05-29 | 2019-12-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Speziell substituierte 2-alkyl-6-alkoxyphenyl-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide |
| WO2019228788A1 (de) | 2018-05-29 | 2019-12-05 | Bayer Aktiengesellschaft | 2-brom-6-alkoxyphenyl-substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide |
| CN109418274B (zh) | 2018-06-01 | 2022-12-06 | 青岛清原化合物有限公司 | 一种三元除草组合物及其应用 |
| JP2021525774A (ja) | 2018-06-04 | 2021-09-27 | バイエル アクチェンゲゼルシャフトＢａｙｅｒ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ | 除草活性二環式ベンゾイルピラゾール |
| WO2020002090A1 (de) | 2018-06-25 | 2020-01-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte thiazolylpyrrolone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| BE1026422B1 (nl) | 2018-07-02 | 2020-02-03 | Belchim Crop Prot N V | Synergetisch werkzame herbicidesamenstelling omvattende metobromuron en clomazon |
| WO2020016134A1 (de) | 2018-07-16 | 2020-01-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbizide mischungen enthaltend aclonifen und cinmethylin |
| KR20210038617A (ko) | 2018-07-27 | 2021-04-07 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | 농약용 제어 방출 제제 |
| CA3107984A1 (en) | 2018-07-31 | 2020-02-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Controlled release formulations with lignin for agrochemicals |
| EP3603394A1 (en) | 2018-07-31 | 2020-02-05 | Belchim Crop Protection NV | Synergistically effective herbicide composition comprising pyridate and at least one defined 4-hppd inhibitor |
| WO2020058062A1 (de) | 2018-09-19 | 2020-03-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbizid wirksame substituierte phenylpyrimidinhydrazide |
| WO2020064260A1 (de) | 2018-09-24 | 2020-04-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte 5-(sulfanyl)-3,4-dihydro-2h-pyrrol-4-carboxamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| EP3639664A1 (en) | 2018-10-16 | 2020-04-22 | Bayer AG | Herbicide combinations |
| EP3866599A1 (en) | 2018-10-16 | 2021-08-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicide combinations |
| EP3639665A1 (en) | 2018-10-16 | 2020-04-22 | Bayer AG | Herbicide combinations |
| JP7504882B2 (ja) | 2018-11-06 | 2024-06-24 | コルテバ アグリサイエンス エルエルシー | ピリジンカルボン酸エステル除草剤とクロキントセットとを含む薬害が軽減された組成物 |
| EP3670505A1 (de) | 2018-12-18 | 2020-06-24 | Bayer AG | Substituierte pyridinyloxybenzole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| EP3911633B1 (de) | 2019-01-14 | 2022-11-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbizide substituierte n-tetrazolylarylcarboxamide |
| WO2020169509A1 (de) | 2019-02-20 | 2020-08-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbizid wirksame 4-(4-trifluormethyl-6-cycloropylpyrazolyl)pyrimidine |
| DK3937637T3 (da) | 2019-03-12 | 2023-07-24 | Bayer Ag | Herbicidt virksomme 3-phenylisoxazolin-5-carboxamider af s-holdige cyclopentenylcarbonsyreestere |
| EA202192471A1 (ru) | 2019-03-15 | 2022-02-03 | Байер Акциенгезельшафт | Специфически замещенные 3-фенил-5-спироциклопентил-3-пирролин-2-оны и их применение в качестве гербицидов |
| US20220151230A1 (en) | 2019-03-15 | 2022-05-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Specifically substituted 3-(2-halogen-6-alkyl-4-propinylphenyl)-3-pyrrolin-2-ones and to the use thereof as herbicides |
| EP3938348A1 (de) | 2019-03-15 | 2022-01-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Neue 3-(2-brom-4-alkinyl-6-alkoxyphenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide |
| US20220177428A1 (en) | 2019-03-15 | 2022-06-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Specifically substituted 3-(2-alkoxy-6-alkyl-4-propinylphenyl)-3-pyrrolin-2-ones and their use as herbicides |
| WO2020187629A1 (de) | 2019-03-15 | 2020-09-24 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-(2-brom-4-alkinyl-6-alkoxyphenyl)-substituierte 5-spirocyclohexyl-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide |
| EP3947350A1 (de) | 2019-03-27 | 2022-02-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte 2-heteroarylaminobenzole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| WO2020225431A1 (en) | 2019-05-08 | 2020-11-12 | Bayer Aktiengesellschaft | High spreading ulv formulations for fungicides |
| JP7543319B2 (ja) | 2019-06-03 | 2024-09-02 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | １－フェニル－５－アジニルピラゾリル－３－オキシアルキル酸及び望ましくない植物成長を防除するためのそれらの使用 |
| EP3747868A1 (de) | 2019-06-04 | 2020-12-09 | Bayer AG | Substituierte phenoxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| WO2020245097A1 (de) | 2019-06-04 | 2020-12-10 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte pyridinyloxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| EP3747867A1 (de) | 2019-06-04 | 2020-12-09 | Bayer AG | Substituierte pyridinyloxyaniline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| MX2021015164A (es) | 2019-06-14 | 2022-03-17 | Belchim Crop Prot Nv | Composicion fungicida sinergicamente efectiva que comprende fosfonato de colina y al menos un fungicida adicional. |
| US20220289708A1 (en) | 2019-07-22 | 2022-09-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted n-phenyl uracils, salts thereof and their use as herbicidal agents |
| WO2021013800A1 (de) | 2019-07-22 | 2021-01-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte n-phenyl-n-aminouracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| PE20220703A1 (es) | 2019-07-27 | 2022-05-04 | Qingdao Kingagroot Chemical Compound Co Ltd | Composicion herbicida que comprende acido r-piridiloxicarboxilico y derivado y una aplicacion de los mismos |
| WO2021028419A1 (de) | 2019-08-13 | 2021-02-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte 3-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| WO2021028421A1 (de) | 2019-08-13 | 2021-02-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte 5-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| BR112022004347A8 (pt) | 2019-09-11 | 2022-10-18 | Bayer Ag | Formulações altamente eficazes à base de 2-[(2,4-diclorofenil)-metil]-4,4'-dimetil-3-isoxazolidinona e herbicidas de pré-emergência |
| EP3679794A1 (en) | 2019-11-27 | 2020-07-15 | Bayer AG | Herbicidal compositions |
| JP2023506301A (ja) | 2019-12-19 | 2023-02-15 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | １，５－ジフェニルピラゾリル－３－オキシアルキル酸及び１－フェニル－５－チエニルピラゾリル－３－オキシアルキル酸並びに望ましくない植物の生長を制御するためのそれらの使用 |
| EP3845304A1 (en) | 2019-12-30 | 2021-07-07 | Bayer AG | Capsule suspension concentrates based on polyisocyanates and biodegradable amine based cross-linker |
| EP4096400A1 (en) | 2020-01-29 | 2022-12-07 | FMC Agricultural Caribe Industries Ltd. | Liquid sulfonylurea compositions |
| BR112022012674A2 (pt) | 2020-01-31 | 2022-09-06 | Bayer Ag | Derivados de ácido [(1,4,5-trissubstituído-1h-pirazol-3-il)sulfanil]acético e sais dos mesmos e uso dos mesmos como ingredientes herbicidas ativos |
| EP4132917B1 (de) | 2020-04-07 | 2024-01-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte isophtalsäurediamide |
| EP4132938A1 (en) | 2020-04-07 | 2023-02-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted thiazolopyridines, salts thereof and their use as herbicidally active substances |
| US20230159472A1 (en) | 2020-04-07 | 2023-05-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted isophthalic acid diamides |
| WO2021204669A1 (de) | 2020-04-07 | 2021-10-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte isophtalsäurediamide |
| CA3179393A1 (en) | 2020-04-07 | 2021-10-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted isophthalic acid diamides and their use as herbicides |
| WO2021204884A1 (de) | 2020-04-09 | 2021-10-14 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-(4-alkenyl-phenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide |
| WO2021209486A1 (de) | 2020-04-15 | 2021-10-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Speziell substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide |
| EP3900535A1 (en) | 2020-04-24 | 2021-10-27 | Battelle UK Limited | Liquid sulfonylurea herbicide composition |
| US20230167088A1 (en) | 2020-04-29 | 2023-06-01 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-pyrazinylpyrazolyl-3-oxyalkyl acids and their derivatives, and their use for control of undesired plant growth |
| JP2023528589A (ja) | 2020-05-27 | 2023-07-05 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 置換ピロリン－２－オン類及び除草剤としてのそれらの使用 |
| AU2021298129A1 (en) | 2020-06-26 | 2023-02-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Aqueous capsule suspension concentrates comprising biodegradable ester groups |
| MX2022016551A (es) | 2020-06-30 | 2023-02-01 | Bayer Ag | Heteroariloxipiridinas sustituidas, asi como sus sales y su uso como principios activos herbicidas. |
| JP2023539226A (ja) | 2020-08-24 | 2023-09-13 | バイエル、アクチエンゲゼルシャフト | 置換ｎ－フェニルウラシルおよびその塩、ならびに除草活性物質としてのその使用 |
| MX2023004617A (es) | 2020-10-23 | 2023-05-09 | Bayer Ag | Derivados de 1-(piridil)-5-azinilpirazol y su uso para el combate del crecimiento de plantas no deseado. |
| IL303203A (en) | 2020-12-01 | 2023-07-01 | Bayer Ag | The compositions containing mesosulfuron-methyl and TEHP |
| WO2022117515A1 (en) | 2020-12-01 | 2022-06-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp |
| EP4026833A1 (de) | 2021-01-12 | 2022-07-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbizid wirksame 2-(het)arylmethylpyrimidine |
| WO2022152728A1 (de) | 2021-01-15 | 2022-07-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbizide zusammensetzungen |
| CN117043143A (zh) | 2021-02-04 | 2023-11-10 | 拜耳公司 | 取代的2-(杂芳基氧基苯基)磺酸酯、其盐及它们作为除草剂的用途 |
| WO2022194842A1 (en) | 2021-03-19 | 2022-09-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances |
| WO2022194843A1 (en) | 2021-03-19 | 2022-09-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances |
| WO2022200208A1 (en) | 2021-03-22 | 2022-09-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted pyrrolidin-2-ones, salts thereof and their use as herbicidally active substances |
| BR112023019400A2 (pt) | 2021-03-30 | 2023-12-05 | Bayer Ag | 3-(hetero)aril-5-clorodifluorometil-1,2,4-oxadiazol como fungicida |
| BR112023019788A2 (pt) | 2021-03-30 | 2023-11-07 | Bayer Ag | 3-(hetero)aril-5-clorodifluorometil-1,2,4-oxadiazol como fungicida |
| US20240239755A1 (en) | 2021-04-27 | 2024-07-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted pyridazinones, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances |
| WO2022253700A1 (de) | 2021-06-01 | 2022-12-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Speziell substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide |
| UY39792A (es) | 2021-06-02 | 2023-01-31 | Bayer Ag | Composiciones herbicidas que comprenden etofumesato y un protector, y usos de las mismas |
| AU2022296784A1 (en) | 2021-06-25 | 2024-01-18 | Bayer Aktiengesellschaft | (1,4,5-trisubstituted-1h-pyrazole-3-yl)oxy-2-alkoxy alkyl acids and their derivatives, their salts and their use as herbicidal agents |
| WO2023274869A1 (de) | 2021-06-29 | 2023-01-05 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-(4-alkenyl-phenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide |
| AU2022305612A1 (en) | 2021-07-02 | 2024-02-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidal compositions containing cinmethyline and ethofumesate |
| AR126252A1 (es) | 2021-07-08 | 2023-10-04 | Bayer Ag | Amidas de ácido benzoico sustituidas |
| WO2023012037A1 (en) | 2021-08-02 | 2023-02-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Use of compositions with ethofumesate and bixlozone in wheat crops |
| CN118159536A (zh) | 2021-08-17 | 2024-06-07 | 拜耳公司 | 取代的1,2,4-噻二唑基烟酰胺、其盐或n-氧化物及其作为除草活性物质的用途 |
| WO2023020962A1 (en) | 2021-08-17 | 2023-02-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted 1,2,4-thiadiazolyl nicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances |
| MX2024002082A (es) | 2021-08-17 | 2024-03-05 | Bayer Ag | 1,2,4-tiadiazolil nicotinamidas sustituidas, sus sales o n-oxidos, y su uso como sustancias herbicidamente activas. |
| TW202328151A (zh) | 2021-09-07 | 2023-07-16 | 德商拜耳廠股份有限公司 | 經取代之2,3-二氫[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶、其鹽及其作為除草活性物質之用途 |
| TW202328150A (zh) | 2021-09-07 | 2023-07-16 | 德商拜耳廠股份有限公司 | 經取代之噻唑并吡啶、其鹽及其作為除草活性物質之用途 |
| CA3237348A1 (en) | 2021-11-02 | 2023-05-11 | Corteva Agriscience Llc | Pesticidal compositions and methods |
| AR127618A1 (es) | 2021-11-29 | 2024-02-14 | Bayer Ag | Dihidropiranopiridinas sustituidas, sales o n-óxidos de las mismas y su uso como sustancias herbicidamente activas |
| WO2023099381A1 (de) | 2021-12-01 | 2023-06-08 | Bayer Aktiengesellschaft | (1,4,5-trisubstituierte-1h-pyrazol-3-yl)oxy-2-alkylthio-alkylsäuren und -alkylsäure-derivate, deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| MX2024007297A (es) | 2021-12-15 | 2024-06-28 | Bayer Ag | Solucion espectroscopica para la cuantificacion no destructiva de una o mas sustancias quimicas en una matriz que comprende un recubrimiento y un material a granel en una muestra, tal como semillas recubiertas, usando un analisis multivariante de datos. |
| KR20240115902A (ko) | 2021-12-15 | 2024-07-26 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | 발아 억제를 위한 이속사졸린카르복스아미드의 용도 |
| EP4230620A1 (de) | 2022-02-22 | 2023-08-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte n-amino-n´-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| EP4230621A1 (de) | 2022-02-22 | 2023-08-23 | Bayer AG | Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| WO2023161172A1 (de) | 2022-02-22 | 2023-08-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| EP4238972A1 (en) | 2022-03-04 | 2023-09-06 | Bayer AG | Substituted 1,2,4-thiadiazolyl picolinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances |
| EP4238973A1 (en) | 2022-03-04 | 2023-09-06 | Bayer AG | Substituted 1,2,4-thiadiazolyl isonicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances |
| AR128874A1 (es) | 2022-03-28 | 2024-06-19 | Bayer Ag | 2-aminoazinas sustituidas y sus sales y su uso como ingredientes activos herbicidas |
| WO2023186691A1 (de) | 2022-03-28 | 2023-10-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte 2-c-azine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| CN116925723A (zh) * | 2022-03-30 | 2023-10-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | 油气田用杂环有机硅季铵盐与活性炭共混杀菌剂及制备方法 |
| BE1030433B1 (nl) | 2022-04-08 | 2023-11-13 | Belchim Crop Prot Nv | Herbicidesamenstelling voor het bestrijden van ongewenste vegetatie |
| WO2023213626A1 (en) | 2022-05-03 | 2023-11-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Use of (5s)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine for controlling unwanted microorganisms |
| WO2023213670A1 (en) | 2022-05-03 | 2023-11-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Crystalline forms of (5s)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine |
| EP4273147A1 (en) | 2022-05-05 | 2023-11-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted spirolactams, salts thereof and their use as herbicidally active substances |
| WO2024013015A1 (en) | 2022-07-11 | 2024-01-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidal compositions |
| WO2024013016A1 (en) | 2022-07-11 | 2024-01-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidal compositions |
| WO2024068519A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide |
| WO2024068517A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide |
| EP4295688A1 (en) | 2022-09-28 | 2023-12-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Active compound combination |
| WO2024068518A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-heteroaryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide |
| WO2024068520A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide |
| WO2024073018A1 (en) | 2022-09-30 | 2024-04-04 | Fmc Corporation | Biodegradable microparticles for reducing the volatility of bixolozone |
| WO2024078906A1 (de) | 2022-10-10 | 2024-04-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| EP4353082A1 (en) | 2022-10-14 | 2024-04-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidal compositions |
| WO2024078871A1 (de) | 2022-10-14 | 2024-04-18 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-pyridyl-5-phenylpyrazolyl-3-oxy- und -3-thioalkylsäuren und derivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums |
| WO2024104956A1 (de) | 2022-11-16 | 2024-05-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte cycloalkylsulfanylphenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| WO2024104952A1 (de) | 2022-11-16 | 2024-05-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte cyclopropyloxyphenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| WO2024104954A1 (de) | 2022-11-16 | 2024-05-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte cycloalkyloxyphenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| WO2024104643A1 (en) | 2022-11-17 | 2024-05-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Use of isotianil for controlling plasmodiophora brassica |
| WO2024170472A1 (en) | 2023-02-16 | 2024-08-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidal mixtures |
| EP4417602A1 (en) | 2023-02-16 | 2024-08-21 | Bayer AG | Substituted pyrazole carboxamides, salts thereof and their use as herbicidally active substances |
| WO2024194026A1 (de) | 2023-03-17 | 2024-09-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbizid wirksame 4-difluormethylbenzoesäureamide |
| WO2024200431A1 (en) | 2023-03-31 | 2024-10-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Emulsifiable concentrate (ec) formulation with thiencarbazone-methyl |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB760319A (en) * | 1952-02-07 | 1956-10-31 | Hoechst Ag | Manufacture of basic ª -aryloxybutyric acid esters |
| NL266824A (da) * | 1960-07-15 | |||
| CH408006A (de) * | 1962-05-11 | 1966-02-28 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von Chinolyl-(8)-oxyessigsäurederivaten |
| CH411883A (de) * | 1962-05-11 | 1966-04-30 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von neuen Chinolyl-(8)-oxyessigsäurederivaten |
| DE2546845A1 (de) * | 1975-10-18 | 1977-04-28 | Basf Ag | Substituierte 2-(chinolyl-xy)- und 2-(isochinolyl-oxy)-carbonsaeurederivate |
| US4284566A (en) * | 1979-01-04 | 1981-08-18 | Ciba-Geigy Corporation | Herbicidal α-[4-trifluoromethylphenoxy)-propionic acid γ-butyrolactone ester and thioester |
| MA19709A1 (fr) * | 1982-02-17 | 1983-10-01 | Ciba Geigy Ag | Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees . |
| EP0138773B1 (de) * | 1983-10-18 | 1990-08-29 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
| DE3404401C2 (de) * | 1984-02-08 | 1994-02-10 | Hoechst Ag | Verwendung von Aryloxy-Verbindungen als Antidots |
| EP0159287B1 (de) * | 1984-03-15 | 1989-10-11 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
| EP0159290A1 (de) * | 1984-03-28 | 1985-10-23 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
| EP0191736B1 (de) * | 1985-02-14 | 1991-07-17 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
| EP0258184A3 (de) * | 1986-08-13 | 1988-11-30 | Ciba-Geigy Ag | Chinolinderivate als Herbizid- antagonisten für Kulturpflanzen |
-
1983
- 1983-05-02 EP EP83810186A patent/EP0094349B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1983-05-02 AT AT83810186T patent/ATE103902T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-02 DE DE83810186T patent/DE3382743D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1983-05-03 GB GB08311973A patent/GB2120661B/en not_active Expired
- 1983-05-03 CS CS833107A patent/CS245782B2/cs unknown
- 1983-05-05 AR AR83292944A patent/AR241407A1/es active
- 1983-05-05 IL IL68588A patent/IL68588A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-05-05 RO RO110868A patent/RO85265B/ro unknown
- 1983-05-05 DD DD83250660A patent/DD210832A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-05 GR GR71318A patent/GR78348B/el unknown
- 1983-05-06 BR BR8302394A patent/BR8302394A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-05-06 PL PL1983241841A patent/PL141315B1/pl unknown
- 1983-05-06 ZA ZA833238A patent/ZA833238B/xx unknown
- 1983-05-06 ES ES522141A patent/ES8503212A1/es not_active Expired
- 1983-05-06 AU AU14329/83A patent/AU575777B2/en not_active Expired
- 1983-05-06 DK DK198302040A patent/DK173071B1/da active Protection Beyond IP Right Term
- 1983-05-06 HU HU831572A patent/HU190898B/hu unknown
- 1983-05-06 NZ NZ204151A patent/NZ204151A/en unknown
- 1983-05-06 SU SU833592351A patent/SU1658807A3/ru active
- 1983-05-06 UA UA3592351A patent/UA5959A1/uk unknown
- 1983-05-06 CA CA000427668A patent/CA1218994A/en not_active Expired
- 1983-05-07 JP JP58079991A patent/JPS58203967A/ja active Granted
-
1984
- 1984-04-12 JP JP59073840A patent/JPH0753642B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-17 ES ES536425A patent/ES8607244A1/es not_active Expired
-
1986
- 1986-05-27 US US06/868,372 patent/US4902340A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-12-30 MY MY859/87A patent/MY8700859A/xx unknown
-
1989
- 1989-03-09 KE KE3870A patent/KE3870A/xx unknown
- 1989-04-14 US US07/338,830 patent/US5023333A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-02-05 US US07/651,119 patent/US5102445A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-06-15 BG BG096474A patent/BG61093B2/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK173071B1 (da) | Substituerede quinolinderivater og syreadditionssalte og metalkomplekser deraf, fremgangsmåde til beskyttelse af kulturplan | |
| KR900009009B1 (ko) | 퀴놀린 유도체의 제조방법 | |
| HU191339B (en) | Antidotum compositions containing phenyl-pyrimidine derivatives for diminishing fitotoxic effect of herbicide compositions | |
| IL101349A (en) | Sulfonylureas, their preparation and use as herbicides and plant growth regulators | |
| EP0230475B1 (en) | Novel urea derivatives, processes for production thereof and herbicide | |
| CA1260940A (en) | Use of quinoline derivatives for the protection of cultivated plants | |
| NZ210514A (en) | Benzoxazines and benzthiazines and plant-protecting compositions | |
| US4618361A (en) | Acylamides and compositions for the protection of cultivated plants against the phytotoxic action of herbicides | |
| NZ206468A (en) | N-sulphonyliminothiocarbonic acid diesters as herbicidal antagonists | |
| US4601745A (en) | Composition for the protection of cultivated plants against the phytotoxic action of herbicides | |
| US4734119A (en) | Novel phosphorus compounds for protecting cultivated plants from the phytotoxic action of herbicides | |
| US4579691A (en) | Haloacylaminoalkylphosphonates | |
| US4505738A (en) | Halovinyl-3,3-dimethylcyclopropanecarboxylic acid pyronyl esters useful for the protection of cultivated plants against the harmful effects of herbicides | |
| CA1221845A (en) | Phenylamino-oxo-acetic acids and esters thereof as antidotes for protecting cultivated plants from the phytotoxic action of aggressive herbicides | |
| EP0216259B1 (en) | Triazine derivatives, a process for preparation of the derivatives, and herbicides containing the derivatives as the effective component | |
| HU207204B (en) | Herbicide compositions containing esters of cinnamonic acid and process for producing esters of cinnamonic acid | |
| GB2023582A (en) | 1,4-oxaza-spirohydrocarbon derivatives, their preparation and plant protecting compositions containing them | |
| JPH0253402B2 (da) | ||
| PH26072A (en) | Heterocyclic-substituted phenylsulfamates processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ATS | Application withdrawn | ||
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| CTFF | Application for supplementary protection certificate (spc) filed |
Free format text: CA 2002 00014, 20020805, EXPIRES: 20080506 |
|
| PUP | Patent expired | ||
| CTFG | Supplementary protection certificate (spc) issued |
Free format text: PRODUCT NAME: CLODINAFOP,CLOQUINTOCET Spc suppl protection certif: CA 2002 00014 Filing date: 20020805 |