除草剂安全剂组合物
本发明涉及农业化学活性除草剂-安全剂组合物,涉及其制备方法及其用于防治有害植物的用途。
多篇文献公开了特定的N-(1,2,5-噁二唑-3-基)苯甲酰胺具有除草特性。例如,EP0173657A1和WO2011/035874A1描述了这种防治宽谱杂草的N-(1,2,5-噁二唑-3-基)苯甲酰胺。然而,并不是所有的这些活性成分都与一些重要的作物植物例如谷物类、玉米或稻完全相容。因此它们在某些作物中使用时,不能确保对有害植物所需的广泛的除草效力。
因此,本发明的一个目的是提供能够提高上述除草剂对重要作物植物的选择性的除草组合物。此目的通过下文描述的包含除草剂和安全剂的本发明组合物得以实现。
本发明提供包含以下的组合物
(A)一种或多种式(I)的化合物或其盐
其中符号和指数各自定义如下:
W为N或CY,
R为氢、(C1-C6)烷基、(C3-C7)环烷基、卤代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代-(C1-C6)烷氧基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)烯氧基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)炔氧基、(C2-C6)卤代炔基、氰基、硝基、甲硫基(methylsulfenyl)、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、苯甲酰基、甲基羰基、哌啶基羰基、三氟甲基羰基、卤素、氨基、氨基羰基、甲基氨基羰基、二甲基氨基羰基、甲氧基甲基或各自被选自甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基和卤素的s个基团取代的杂芳基、杂环基或苯基,
X和Z各自独立地为硝基、卤素、氰基、甲酰基、氰硫基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C6)卤代炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)卤代环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、(C3-C6)卤代环烷基-(C1-C6)烷基、COR1、OR1、OCOR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)烷基-S(O)nR2、(C1-C6)烷基-OR1、(C1-C6)烷基-OCOR1、(C1-C6)烷基-OSO2R2、(C1-C6)烷基-COOR1、(C1-C6)烷基-SO2OR1、(C1-C6)烷基-CON(R1)2、(C1-C6)烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)烷基-NR1COR1、(C1-C6)烷基-NR1SO2R2、NR1R2、P(O)(OR5)2或
各自被选自甲基、乙基、甲氧基、硝基、三氟甲基和卤素的s个基团取代的杂芳基、杂环基或苯基,
Y为氢、硝基、卤素、氰基、氰硫基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C6)卤代炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)卤代环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、(C3-C6)卤代环烷基-(C1-C6)烷基、COR1、CO2R1、OR1、OCOR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)烷基杂芳基、O-(C1-C6)烷基杂环基、O-(C1-C6)烷基杂芳基、(C1-C6)烷基杂环基、(C1-C6)烷基-S(O)nR2、(C1-C6)烷基-OR1、(C1-C6)烷基-OCOR1、(C1-C6)烷基-OSO2R2、(C1-C6)烷基-COOR1、(C1-C6)烷基-CN、(C1-C6)烷基-SO2OR1、(C1-C6)烷基-CON(R1)2、(C1-C6)烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)烷基-NR1COR1、(C1-C6)烷基-NR1SO2R2、NR1R2、P(O)(OR5)2、四氢呋喃基氧基甲基、四氢呋喃基甲氧基甲基、O(CH2)-3,5-二甲基-1,2-噁唑-4-基、O(CH2)2-O(3,5-二甲氧基嘧啶-2-基、O(CH2)-5-吡咯烷-2-酮、O(CH2)-5-2,4-二甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮,或
各自被选自甲基、乙基、甲氧基、卤素和氰基甲基的s个基团取代的杂芳基或杂环基,
R1为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)卤代环烷基、(C1-C6)烷基-O-(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、苯基或苯基-(C1-C6)烷基,其中后12个基团被选自氰基、卤素、硝基、氰硫基、OR3、S(O)nR4、N(R3)2、NR3OR3、COR3、OCOR3、SCOR3、NR3COR3、CO2R3、COSR3、CON(R3)2和(C1-C4)烷氧基-(C2-C6)烷氧基羰基的s个基团取代,
R2为(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、苯基或苯基-(C1-C6)烷基,其中后七个基团被选自氰基、卤素、硝基、氰硫基、OR3、S(O)nR4、N(R3)2、NR3OR3、COR3、OCOR3、SCOR3、NR3COR3、CO2R3、COSR3、CON(R3)2和(C1-C4)烷氧基-(C2-C6)烷氧基羰基的s个基团取代,
R3为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,
R4为(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,
R5为甲基或乙基,
n为0、1或2,
s为0、1、2或3,
以及
(B)一种或多种安全剂。
本发明的除草剂-安全剂结合物可以包含额外的其他组分,例如其他种类活性作物保护成分和/或作物保护中常用的添加剂和/或制剂助剂,或该结合物可以与这些组分一起使用。
所述除草剂(A)和所述安全剂(B)可以已知的方式例如一起施用(例如作为共制剂或桶混物)或在不同时间(分开)施用于例如植物、植物部位、植物种子或植物生长的区域。例如,可将各活性成分或除草剂-安全剂结合物以多份施用(相继施用),例如先进行出苗前施用,再进行出苗后施用,或先进行早期出苗后施用,然后进行中期或晚期出苗后施用。优选相应结合物中的活性成分共同或几乎同时施用。还可使用各活性成分或除草剂-安全剂结合物来处理种子。
优选那些包含通式(I)的化合物及其盐作为除草剂(A)的本发明组合物,其中符号和指数各自定义如下:
W为CY,
R为氢、(C1-C6)烷基、(C3-C7)环烷基、卤代-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代-(C1-C6)烷氧基、氰基、硝基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯甲酰基、甲基羰基、哌啶基羰基、三氟甲基羰基、卤素、氨基、氨基羰基、甲基氨基羰基、二甲基氨基羰基、甲氧基甲基,
X和Z各自独立地为硝基、卤素、氰基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C3-C6)环烷基、OR1、S(O)nR2、(C1-C6)烷基-S(O)nR2、(C1-C6)烷基-OR1、(C1-C6)烷基-CON(R1)2、(C1-C6)烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)烷基-NR1COR1、(C1-C6)烷基-NR1SO2R2或1,2,4-三唑-1-基,
Y为氢、硝基、卤素、氰基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、OR1、S(O)nR2、SO2OR1、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)烷基-S(O)nR2、(C1-C6)烷基-OR1、(C1-C6)烷基-CON(R1)2、(C1-C6)烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)烷基-NR1COR1、(C1-C6)烷基-NR1SO2R2、四氢呋喃基氧基甲基、四氢呋喃基甲氧基甲基、O(CH2)-3,5-二甲基-1,2-噁唑-4-基、O(CH2)2-O(3,5-二甲氧基嘧啶-2-基、O(CH2)-5-吡咯烷-2-酮或O(CH2)-5-2,4-二甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮,
R1为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、苯基或苯基-(C1-C6)烷基,其中后7个基团被选自卤素和OR3的s个基团取代,
R2为(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、其中后3个基团被选自卤素和OR3的s个基团取代,
R3为氢或(C1-C6)烷基,
n为0、1或2,
s为0、1、2或3。
还优选那些包含通式(I)的化合物及其盐作为除草剂(A)的本发明组合物,其中符号和指数各自定义如下:
W为N,
R为氢、(C1-C6)烷基、(C3-C7)环烷基、卤代-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代-(C1-C6)烷氧基、氰基、硝基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯甲酰基、甲基羰基、哌啶基羰基、三氟甲基羰基、卤素、氨基、氨基羰基、甲基氨基羰基、二甲基氨基羰基、甲氧基甲基,
X和Z各自独立地为硝基、卤素、氰基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C3-C6)环烷基、OR1、S(O)nR2、(C1-C6)烷基-S(O)nR2、(C1-C6)烷基-OR1、(C1-C6)烷基-CON(R1)2、(C1-C6)烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)烷基-NR1COR1、(C1-C6)烷基-NR1SO2R2或1,2,4-三唑-1-基,
R1为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、苯基或苯基-(C1-C6)烷基,其中后7个基团被选自卤素和OR3的s个基团取代,
R2为(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基,其中后3个基团被选自卤素和OR3的s个基团取代,
R3为氢或(C1-C6)烷基,
n为0、1或2,
s为0、1、2或3。
特别优选那些包含通式(I)的化合物及其盐作为除草剂(A)的本发明组合物,其中符号和指数各自定义如下:
W为CY,
R为氢、(C1-C6)烷基、(C3-C7)环烷基、卤代-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代-(C1-C6)烷氧基、氰基、硝基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯甲酰基、甲基羰基、哌啶基羰基、三氟甲基羰基、卤素、氨基、氨基羰基、甲基氨基羰基、二甲基氨基羰基、甲氧基甲基,
X和Z各自独立地为硝基、卤素、氰基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C3-C6)环烷基、OR1、S(O)nR2、(C1-C6)烷基-S(O)nR2、(C1-C6)烷基-OR1、(C1-C6)烷基-CON(R1)2、(C1-C6)烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)烷基-NR1COR1、(C1-C6)烷基-NR1SO2R2或1,2,4-三唑-1-基,
Y为硝基、卤素、氰基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、OR1、S(O)nR2、SO2OR1、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)烷基-S(O)nR2、(C1-C6)烷基-OR1、(C1-C6)烷基-CON(R1)2、(C1-C6)烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)烷基-NR1COR1、(C1-C6)烷基-NR1SO2R2、四氢呋喃基氧基甲基、四氢呋喃基甲氧基甲基、O(CH2)-3,5-二甲基-1,2-噁唑-4-基、O(CH2)2-O(3,5-二甲氧基嘧啶-2-基、O(CH2)-5-吡咯烷-2-酮或O(CH2)-5-2,4-二甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮,
R1为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、苯基或苯基-(C1-C6)烷基,其中后7个基团被选自卤素和OR3的s个基团取代,
R2为(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基,其中后3个基团被选自卤素和OR3的s个基团取代,
R3为氢或(C1-C6)烷基,
n为0、1或2,
s为0、1、2或3。
极特别优选那些包含通式(I)的化合物及其盐作为除草剂(A)的本发明组合物,其中符号和指数各自定义如下:
W为CY,
R为氨基、环丙基、异丙基、正丙基、甲基、乙基、甲氧基、溴、氯或氟,
X为氯、三氟甲基或甲基,
Y为CH2OCH2CF3、SO2Me、S(O)Me或SMe,
Z为三氟甲基、SO2Me、S(O)Me或SMe。
还极其特别优选那些包含通式(I)的化合物及其盐作为除草剂(A)的本发明组合物,其中符号和指数各自定义如下:
W为CN,
R为氨基、环丙基、异丙基、叔丁基、甲基、乙基、甲氧基、溴或氯,
X为氯、甲氧基甲基或甲基,
Z为三氟甲基。
在式(I)和所有之后的式中,具有多于两个碳原子的烷基基团可为直链或支链。烷基基团为,例如,甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基、戊基、己基(例如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基)。卤素为氟、氯、溴或碘。
杂环基为含有3至6个环原子的饱和的、半饱和的或完全不饱和的环状基团,其中1至4个环原子选自氧、氮和硫,并且所述环原子可额外地与苯并环稠合。例如,杂环基为哌啶基、吡咯烷基、四氢呋喃基、二氢呋喃基和氧杂环丁基,
杂芳基为含有3至6个环原子的芳族环状基团,其中1至4个环原子选自氧、氮和硫,并且所述环原子可额外地与苯并环稠合。例如,杂芳基为苯并咪唑-2-基、呋喃基、咪唑基、异噁唑基、异噻唑基、噁唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吡啶基、苯并异噁唑基、噻唑基、吡咯基、吡唑基、噻吩基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,4-三唑基、1,2,3-三唑基、1,2,5-三唑基、1,3,4-三唑基、1,2,4-三唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、2H-1,2,3,4-四唑基、1H-1,2,3,4-四唑基、1,2,3,4-噁三唑基、1,2,3,5-噁三唑基、1,2,3,4-噻三唑基和1,2,3,5-噻三唑基。
当一个基团被基团多取代时,这意指该基团被一个或多个相同或不同的选自所提及的那些基团取代。
本发明还提供除草剂-安全剂组合物,其包含由式(I)或组分B(安全剂)的式涵盖的立体异构体及其混合物。该式(I)或组分B(安全剂)的式的化合物包括例如一个或多个不对称取代的碳原子或亚砜。式(I)或组分B(安全剂)的式包括通过其具体三维形状限定的所有可能的立体异构体,例如对映异构体和非对映异构体;尤其也包括外消旋混合物以及——其中可能是对映体——两种对映体和尤其是各自的生物活性对映体。各个立体异构体可通过常规方法由立体异构体的混合物获得或通过结合使用立体化学纯起始原料或助剂的立体选择性反应获得。
对于含有碳原子的基团,原则上优选具有1至6个碳原子,优选1至4个碳原子,尤其1或2个碳原子的那些。
以下表中列出用作除草剂(A)的化合物的实例:
在这些表中,使用的缩写意指:
Et=乙基Me=甲基n-Pr=正丙基i-Pr=异丙基
c-Pr=环丙基Ph=苯基Ac=乙酰基t-Bu=叔丁基
表1:
本发明通式(I)的化合物,其中A为CY
表2:
本发明通式(I)的化合物,其中A为N
根据室外条件,例如温度、湿度和所用除草剂类型,通式(I)的除草剂(A)的施用率可在宽范围内变化,例如0.001g至2000ga.i./ha(下文中的ai/ha意指“活性成分/公顷”=基于100%活性成分)。
在出苗前和出苗后以施用率为0.01g至1000ga.i./ha施用通式(I)的除草剂(A)的情况下,可防治相对广谱的有害植物,例如一年生和多年生的单或双子叶杂草和不想要的作物植物。对于本发明结合物,施用率通常相对较低,例如在0.1g至800ga.i./ha的范围内,优选1g至500ga.i./ha,更优选10g至400ga.i./ha。
通式(I)的除草剂适用于防治例如植物作物中的有害植物,所述植物作物例如经济上重要的农作物,例如单子叶农作物,如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、稻、玉米、黍/高粱;或双子叶农作物,例如糖用甜菜、油菜、棉花、向日葵和豆科植物如大豆属(Glycine)(例如大豆(Glycinemax.(soya)),如非转基因大豆(例如常规品种如STS品种))或转基因大豆(例如RR大豆或LL大豆)及其杂交种)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、蚕豆属(Vicia)和落花生属(Arachis);或不同植物属的蔬菜作物,例如马铃薯、韭葱、甘蓝、胡萝卜、番茄、洋葱;以及永久性作物(permanentcrops)和种植园作物,例如仁果和核果、浆果、葡萄、三叶胶、香蕉、甘蔗、咖啡、茶、柑橘、坚果种植植物、草坪、棕榈作物和林业作物。这些作物对于使用本发明的除草剂-安全剂结合物(A)+(B)也是优选的,特别优选在谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、稻、玉米、黍/高粱、糖用甜菜、甘蔗、向日葵、油菜和棉花中使用。所述除草剂-安全剂结合物(A)+(B)也可用于耐受和非耐受的突变作物以及耐受和非耐受的转基因作物,优选玉米、稻、谷类、油菜和大豆,例如对咪唑啉酮除草剂、莠去津(atrazine)、草铵磷(glufosinate)或草甘膦具有抗性的那些。
通式(I)的化合物可由EP0173657和EP09012169.0获知并且可通过其中描述的方法获得,所述文献具有较早的优先权日,但在本申请的优先权日尚未公开。
本文中作为组分(B)的安全剂被理解为意指适用于降低作物保护组合物中活性成分例如除草剂对作物植物的植物毒性作用的化合物。
在本发明的上下文中,通式(I)的化合物与以下安全剂化合物结合:
S1)选自杂环羧酸衍生物的化合物:
S1a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类的化合物(S1a),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸、1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)”)以及记载于WO-A-91/07874中的相关化合物;
S1b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(S1b),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-(甲基吡唑)-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)以及记载于EP-A-333131和EP-A-269806中的相关化合物;
S1c)1,5-二苯基吡唑-3-羧酸的衍生物(S1c),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸甲酯(S1-6)以及记载于例如EP-A-268554中的相关化合物;
S1d)三唑羧酸类化合物(S1d),优选化合物例如解草唑(fenchlorazole-ethyl),即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-7)以及记载于EP-A-174-562和EP-A-346620中的相关化合物;
S1e)5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物(S1e),优选化合物例如5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-9)以及记载于WO-A-92/08202中的相关化合物,或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸(S1-10)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸乙酯(S1-11)(“双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)”)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸正丙酯(S1-12)或5-(4-氟代苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-13),如专利申请WO-A-95/07897中所述。
S2)选自8-喹啉基氧基衍生物(S2)的化合物:
S2a)8-喹啉氧基乙酸类的化合物(S2a),优选(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己酯(“解草酯(cloquintocet-mexyl)”)(S2-1)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3-二甲基丁-1-酯(S2-2)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-酯(S2-4)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基氧化亚氨基)-1-乙酯(S2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代丙-1-酯(S2-9)以及相关化合物,如EP-A-86750、EP-A-94349和EP-A-191736或EP-A-0492366中所述,以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(S2-10)、其水合物和盐,例如其锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐,如WO-A-2002/34048中所述;
S2b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类化合物(S2b),优选化合物例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙基酯以及相关化合物,如EP-A-0582198中所述。
S3)通常用作出苗前安全剂(作用于土壤的安全剂)的二氯乙酰胺类活性成分(S3),例如,“烯丙酰草胺(dichloromide)”(N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺)(S3-1)、来自Stauffer的“R-29148”(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)(S3-2)、来自Stauffer的“R-28725”(3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷)(S3-3)、“解草酮(benoxaeor)”(4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪)(S3-4)、来自PPGIndustries的“PPG-1292”(N-烯丙基-N-[1,3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-5)、来自Sagro-Chem的“DKA-24”(N-烯丙基-N[(烯丙基氨基羰基)]甲基)二氯乙酰胺(S3-6)、来自Nitrokemia或Monsanto的“AD-67”或“MON4660”(3-二氯乙酰基-1氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷)(S3-7)、来自TRI-ChemieaIRT的“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)(S3-8)、来自BASF的“diclonon”(dicyclonon)(同义词:“BAS145138”或“LAB145138”)((RS)-1-二氯乙酰基-3,3,8a-三甲基全氢吡咯并[1,2-a]嘧啶-6-酮)(S3-9)、“解草噁唑(furiazole)”或“MON13900”((RS)3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)(S3-10)及其(R)异构体(S3-11)。
S4)酰基磺酰胺类化合物(S4):
S4a)式(S4a)的N-酰基磺酰胺类及其盐,其记载于WO-A-97/45016,
其中
RA 1为(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基,其中这些基团是由vA个取代基取代,所述取代基选自卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基,以及在环状基团的情况下,也可被(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基取代;
RA 2为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3;
mA为1或2;
VA为0、1、2或3;
S4b)式(S4b)的4-(苯甲酰基氨磺酰基)苯甲酰胺类化合物及其盐,其记载于WO-A-99/16744,
其中
RB 1和RB 2各自独立为氢、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基,
RB 3为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)烷氧基且
mD为1或2;
例如其中
RB 1=环丙基,RB 2=氢且(RB 3)=2-OMe(S4-1,“cyprosulphamide”)、
RB 1=环丙基,RB 2=氢且(RB 3)=5-Cl-2-OMe(S4-2)、
RB 1=乙基,RB 2=氢且(RB 3)=2-OMe(S4-3)、
RB 5=异丙基,RB 2=氢且(RB 4)=5-Cl-2-OMe(S4-4)和
RB 1=异丙基,RB 2=氢且(RB 3)=2-OMe(S4-5)
S4c)式(S4c)的苯甲酰基氨磺酰基苯基脲类化合物,其已知于例如EP-A-365484,
其中
RC 1、RC 2彼此独立为氢、(C1-C8)烷基、(C3-C8)环烷基、(C3-C6)烯基或(C3-C6)炔基,
RC 3为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或CF3,
mC是1或2;
例如
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲(S4-6)、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲。
S4d)以下式(S4d)的N-苯基磺酰基对苯二甲酰胺类化合物及其盐,其已知于CN101838227,
其中
RD 4为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或CF3;
mD为1或2;
RD 5为氢、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基或(C5-C6)环烯基。
S5)羟基芳族类和芳族-脂族羧酸衍生物类活性成分(S5),例如3,4,5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3,5-羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟代水杨酸、2-羟基肉桂酸、2,4-氯肉桂酸,如WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001中所述。
S6)1,2-二氢喹喔啉-2-i同类活性化合物(S6),例如1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)1,2-氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮,如WO-A-2005/112630中所述。
S7)二苯基甲氧基乙酸类衍生物的化合物(S7),例如二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS注册号:41858-19-9)(S7-1)、二苯基甲氧基乙酸乙酯或二苯基甲氧基乙酸,如WO-A-98/38856中所述。
S8)记载于WO-A-98/27049中的式(S8)的化合物,
其中
RD 1为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、
RD 2为氢或(C1-C4)烷基,
RD 3为氢、(C1-C8)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基或芳基,其中每个前述含碳基团是未取代的或由一个或多个、优选最高达3个相同或不同基团取代的,所述基团选自卤素和烷氧基;或其盐,
nD为0、1、2,
S9)3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类活性成分(S9),例如1,2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS注册号:219479-18-2)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS注册号:95855-00-8),如WO-A-1999/000020中所述。
S10)式(S10a)或(S10b)化合物,如WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中所述
其中
RE 1为卤素、(C1-C4)烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3;
YE、ZE各自独立为O或S,
nE为0、1、2、3或4
RE 2为(C1-C16)烷基、(C2-C6)烯基、(C3-C6)环烷基、芳基、苄基、卤代苄基,
RE 3为氢或(C1-C6)烷基。
S11)氧基亚氨基化合物类活性成分(S11),其已知作为拌种组合物,例如“解草腈(oxabetrinil)”((Z)-1,3-二氧戊环-2-基-甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-1),已知其作为黍/高粱的拌种安全剂用于抵抗异丙甲草胺(metolachlor)的损害,
“氟草肟(fluxofenim)”(1-(4-氯代苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮-O-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)肟)(S11-2),已知其作为黍/高粱的拌种安全剂用于抵抗异丙甲草胺的损害,以及
“解草胺腈(cyometrinil)”或“CGA-43089”((Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3),已知其作为黍/高粱的拌种安全剂用于抵抗异丙甲草胺的损害。
S12)异硫代苯并二氢吡喃酮类活性成分(S12),例如,[(3-氧代-1-H-2-苯并噻喃-4(3H)亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS注册号:205121-04-6)(S12-1)和WO-A-1998/13361中相关化合物。
S13)(S13)组中的一种或多种化合物:
“萘二甲酸酐”(1,8-萘二甲酸酐)(S13-1),已知其作为玉米的拌种安全剂用于抵抗硫代氨基甲酸盐除草剂的损害,
“解草啶(fenclorim)”(4,6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2),已知其在播种的稻中作为用于丙草胺(pretilachlor)的安全剂,
“解草胺(flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酸苯甲酯)(S13-3),已知其作为黍/高粱的拌种安全剂用于抵抗甲草胺(alachlor)和异丙甲草胺的损害,
来自AmericanCyanamid的“CL-304415”(CAS注册号:31541-57-8)(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4),已知其作为玉米的安全剂用于抵抗咪唑啉酮的损害,
来自Nitrokemia的“MG-191”(CAS注册号:96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环)(S13-5),已知其为用于玉米的安全剂,
来自Nitrokemia的“MG-838”(CAS注册号:133993-74-5)(1-氧杂-4-氮杂螺[4,5]癸烷-4-二硫代甲酸-2-丙烯酯(S13-6),
“乙拌磷(disulfoton)(S-2-乙基硫代乙基二硫代磷酸-O,O-二乙酯(S13-7),
“增效磷(diehtolate)”(O-苯基硫代磷酸-O,O-二乙酯)(S13-8),
“mephenate”(甲基氨基甲酸-4-氯代苯酯)(S13-9)。
S14)除了对抗有害植物的除草作用,还对作物植物例如稻也具有安全剂作用的活性成分,例如“哌草丹(dimepiperate)”或“MY-93”(S-1-甲基-1-苯基乙基哌啶-1硫代甲酸酯),已知其作为稻的安全剂用于抵抗禾草敌除草剂的损害(S14-1),
“杀草隆(daimuron)”或“SK23”(1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲),已知其作为稻的安全剂用于抵抗唑吡嘧磺隆(imazosulphuron)除草剂的损害(S14-2),
“苄草隆(cumyluron)”或“JC-940”(3-(2-氯代苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲,参见JP-A-60087254),已知其作为稻的安全剂用于抵抗某些除草剂的损害(S14-3),
“苯草酮(methoxyphenone)”或“NK049”(3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮),已知其作为稻的安全剂用于抵抗某些除草剂的损害,
来自Kumiai的“CSB”(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS注册号.54091-06-4),已知其作为安全剂用于稻对抗某些除草剂的损害。
S15)式(S15)的化合物或其互变异构体,如WO-A-2008/131861和WO-A-2008/131860中所描述,
其中
RH 1为(C1-C6)卤代烷基基团,且
RH 2为氢或卤素,
RH 3、RH 4各自独立为氢、(C1-C16)烷基、(C2-C16)烯基或(C2-C16)炔基,
其中,后3个基团中的每个是未取代的或由一个或多个基团取代,所述基团选自卤素、羟基、氰基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基氨基、二[(C1-C4)烷基]氨基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、[(C1-C4)卤代烷氧基]羰基、未取代或取代的(C3-C6)环烷基、未取代的或取代的苯基,以及未取代的或取代的杂环基,
或(C3-C6)环烷基、(C4-C6)环烯基、在环的一侧稠合至4至6元饱和或不饱和的碳环的(C3-C6)环烷基,或在环的一侧稠合至4至6元饱和或不饱和的碳环的(C4-C6)环烯基,
其中,后4个基团中的每个是未取代的或由一个或多个基团取代,所述基团选自卤素、羟基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基氨基、二[(C1-C4)烷基]氨基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、[(C1-C4)卤代烷氧基]羰基、未取代或取代的(C3-C6)环烷基、未取代的或取代的苯基,以及未取代的或取代的杂环基,
或者
RH 3和RH 4连同与其直接相连的氮原子形成4至8元杂环,所述杂环除了氮原子外也可包含其他杂原子,优选最高达两个其它的杂原子(选自N、O和S),并且所述杂环是未取代的或由一个或多个基团取代,所述基团选自卤素、氰基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基以及(C1-C4)烷硫基。
引用的文献包含关于制备方法和起始原料的具体信息并命名优选化合物。这些文献通过引用的方式明确地纳入该说明书中。
特别重要的安全剂为S1-1、S1-7、S1-11、S2-1、S3-1、S3-2、S3-4、S3-7、S3-8、S3-10、S3-11、S4-1、S4-5、S4-6、S11-1、S11-2、S11-3、S13-1、S13-2、S13-3、S13-8、S14-1、S14-2和S14-3。
活性除草成分(A)和安全剂(B)的优选结合的实例在以下概述中给出:
(A1-1)+(S1-1);(A1-1)+(S1-7);(A1-1)+(S1-11);(A1-1)+(S2-1);
(A1-1)+(S3-1);(A1-1)+(S3-2);(A1-1)+(S3-4);(A1-1)+(S3-7);(A1-1)+(S3-8);
(A1-1)+(S3-10);(A1-1)+(S3-11);(A1-1)+(S4-1);(A1-1)+(S4-5);
(A1-1)+(S4-6);(A1-1)+(S11-1);(A1-1)+(S11-2);(A1-1)+(S11-3);
(A1-1)+(S13-1);(A1-1)+(S13-2);(A1-1)+(S13-3);(A1-1)+(S13-8);
(A1-1)+(S14-1);(A1-1)+(S14-2);(A1-1)+(S14-3);(A1-2)+(S1-1);
(A1-2)+(S1-7);(A1-2)+(S1-11);(A1-2)+(S2-1);(A1-2)+(S3-1);
(A1-2)+(S3-2);(A1-2)+(S3-4);(A1-2)+(S3-7);(A1-2)+(S3-8);
(A1-2)+(S3-10);(A1-2)+(S3-11);(A1-2)+(S4-1);(A1-2)+(S4-5);
(A1-2)+(S4-6);(A1-2)+(S11-1);(A1-2)+(S11-2);(A1-2)+(S11-3);
(A1-2)+(S13-1);(A1-2)+(S13-2);(A1-2)+(S13-3);(A1-2)+(S13-8);
(A1-2)+(S14-1);(A1-2)+(S14-2);(A1-2)+(S14-3);(A1-3)+(S1-1);
(A1-3)+(S1-7);(A1-3)+(S1-11);(A1-3)+(S2-1);(A1-3)+(S3-1);
(A1-3)+(S3-2);(A1-3)+(S3-4);(A1-3)+(S3-7);(A1-3)+(S3-8);
(A1-3)+(S3-10);(A1-3)+(S3-11);(A1-3)+(S4-1);(A1-3)+(S4-5);
(A1-3)+(S4-6);(A1-3)+(S11-1);(A1-3)+(S11-2);(A1-3)+(S11-3);
(A1-3)+(S13-1);(A1-3)+(S13-2);(A1-3)+(S13-3);(A1-3)+(S13-8);
(A1-3)+(S14-1);(A1-3)+(S14-2);(A1-3)+(S14-3);(A1-4)+(S1-1);
(A1-4)+(S1-7);(A1-4)+(S1-11);(A1-4)+(S2-1);(A1-4)+(S3-1);
(A1-4)+(S3-2);(A1-4)+(S3-4);(A1-4)+(S3-7);(A1-4)+(S3-8);
(A1-4)+(S3-10);(A1-4)+(S3-11);(A1-4)+(S4-1);(A1-4)+(S4-5);
(A1-4)+(S4-6);(A1-4)+(S11-1);(A1-4)+(S11-2);(A1-4)+(S11-3);
(A1-4)+(S13-1);(A1-4)+(S13-2);(A1-4)+(S13-3);(A1-4)+(S13-8);
(A1-4)+(S14-1);(A1-4)+(S14-2);(A1-4)+(S14-3);(A1-5)+(S1-1);
(A1-5)+(S1-7);(A1-5)+(S1-11);(A1-5)+(S2-1);(A1-5)+(S3-1);
(A1-5)+(S3-2);(A1-5)+(S3-4);(A1-5)+(S3-7);(A1-5)+(S3-8);
(A1-5)+(S3-10);(A1-5)+(S3-11);(A1-5)+(S4-1);(A1-5)+(S4-5);
(A1-5)+(S4-6);(A1-5)+(S11-1);(A1-5)+(S11-2);(A1-5)+(S11-3);
(A1-5)+(S13-1);(A1-5)+(S13-2);(A1-5)+(S13-3);(A1-5)+(S13-8);
(A1-5)+(S14-1);(A1-5)+(S14-2);(A1-5)+(S14-3);(A1-6)+(S1-1);
(A1-6)+(S1-7);(A1-6)+(S1-11);(A1-6)+(S2-1);(A1-6)+(S3-1);
(A1-6)+(S3-2);(A1-6)+(S3-4);(A1-6)+(S3-7);(A1-6)+(S3-8);
(A1-6)+(S3-10);(A1-6)+(S3-11);(A1-6)+(S4-1);(A1-6)+(S4-5);
(A1-6)+(S4-6);(A1-6)+(S11-1);(A1-6)+(S11-2);(A1-6)+(S11-3);
(A1-6)+(S13-1);(A1-6)+(S13-2);(A1-6)+(S13-3);(A1-6)+(S13-8);
(A1-6)+(S14-1);(A1-6)+(S14-2);(A1-6)+(S14-3);(A1-7)+(S1-1);
(A1-7)+(S1-7);(A1-7)+(S1-11);(A1-7)+(S2-1);(A1-7)+(S3-1);
(A1-7)+(S3-2);(A1-7)+(S3-4);(A1-7)+(S3-7);(A1-7)+(S3-8);
(A1-7)+(S3-10);(A1-7)+(S3-11);(A1-7)+(S4-1);(A1-7)+(S4-5);
(A1-7)+(S4-6);(A1-7)+(S11-1);(A1-7)+(S11-2);(A1-7)+(S11-3);
(A1-7)+(S13-1);(A1-7)+(S13-2);(A1-7)+(S13-3);(A1-7)+(S13-8);
(A1-7)+(S14-1);(A1-7)+(S14-2);(A1-7)+(S14-3);(A1-8)+(S1-1);
(A1-8)+(S1-7);(A1-8)+(S1-11);(A1-8)+(S2-1);(A1-8)+(S3-1);
(A1-8)+(S3-2);(A1-8)+(S3-4);(A1-8)+(S3-7);(A1-8)+(S3-8);
(A1-8)+(S3-10);(A1-8)+(S3-11);(A1-8)+(S4-1);(A1-8)+(S4-5);
(A1-8)+(S4-6);(A1-8)+(S11-1);(A1-8)+(S11-2);(A1-8)+(S11-3);
(A1-8)+(S13-1);(A1-8)+(S13-2);(A1-8)+(S13-3);(A1-8)+(S13-8);
(A1-8)+(S14-1);(A1-8)+(S14-2);(A1-8)+(S14-3);(A1-9)+(S1-1);
(A1-9)+(S1-7);(A1-9)+(S1-11);(A1-9)+(S2-1);(A1-9)+(S3-1);
(A1-9)+(S3-2);(A1-9)+(S3-4);(A1-9)+(S3-7);(A1-9)+(S3-8);
(A1-9)+(S3-10);(A1-9)+(S3-11);(A1-9)+(S4-1);(A1-9)+(S4-5);
(A1-9)+(S4-6);(A1-9)+(S11-1);(A1-9)+(S11-2);(A1-9)+(S11-3);
(A1-9)+(S13-1);(A1-9)+(S13-2);(A1-9)+(S13-3);(A1-9)+(S13-8);
(A1-9)+(S14-1);(A1-9)+(S14-2);(A1-9)+(S14-3);(A1-10)+(S1-1);
(A1-10)+(S1-7);(A1-10)+(S1-11);(A1-10)+(S2-1);(A1-10)+(S3-1);
(A1-10)+(S3-2);(A1-10)+(S3-4);(A1-10)+(S3-7);(A1-10)+(S3-8);
(A1-10)+(S3-10);(A1-10)+(S3-11);(A1-10)+(S4-1);(A1-10)+(S4-5);
(A1-10)+(S4-6);(A1-10)+(S11-1);(A1-10)+(S11-2);(A1-10)+(S11-3);
(A1-10)+(S13-1);(A1-10)+(S13-2);(A1-10)+(S13-3);(A1-10)+(S13-8);
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(A2-34)+(S1-7);(A2-34)+(S1-11);(A2-34)+(S2-1);(A2-34)+(S3-1);
(A2-34)+(S3-2);(A2-34)+(S3-4);(A2-34)+(S3-7);(A2-34)+(S3-8);
(A2-34)+(S3-10);(A2-34)+(S3-11);(A2-34)+(S4-1);(A2-34)+(S4-5);
(A2-34)+(S4-6);(A2-34)+(S11-1);(A2-34)+(S11-2);(A2-34)+(S11-3);
(A2-34)+(S13-1);(A2-34)+(S13-2);(A2-34)+(S13-3);(A2-34)+(S13-8);
(A2-34)+(S14-1);(A2-34)+(S14-2);(A2-34)+(S14-3);(A2-35)+(S1-1);
(A2-35)+(S1-7);(A2-35)+(S1-11);(A2-35)+(S2-1);(A2-35)+(S3-1);
(A2-35)+(S3-2);(A2-35)+(S3-4);(A2-35)+(S3-7);(A2-35)+(S3-8);
(A2-35)+(S3-10);(A2-35)+(S3-11);(A2-35)+(S4-1);(A2-35)+(S4-5);
(A2-35)+(S4-6);(A2-35)+(S11-1);(A2-35)+(S11-2);(A2-35)+(S11-3);
(A2-35)+(S13-1);(A2-35)+(S13-2);(A2-35)+(S13-3);(A2-35)+(S13-8);
(A2-35)+(S14-1);(A2-35)+(S14-2);(A2-35)+(S14-3);(A2-36)+(S1-1);
(A2-36)+(S1-7);(A2-36)+(S1-11);(A2-36)+(S2-1);(A2-36)+(S3-1);
(A2-36)+(S3-2);(A2-36)+(S3-4);(A2-36)+(S3-7);(A2-36)+(S3-8);
(A2-36)+(S3-10);(A2-36)+(S3-11);(A2-36)+(S4-1);(A2-36)+(S4-5);
(A2-36)+(S4-6);(A2-36)+(S11-1);(A2-36)+(S11-2);(A2-36)+(S11-3);
(A2-36)+(S13-1);(A2-36)+(S13-2);(A2-36)+(S13-3);(A2-36)+(S13-8);
(A2-36)+(S14-1);(A2-36)+(S14-2);(A2-36)+(S14-3);
在本发明的上下文中,尤其优选通式(I)的化合物与以下安全剂的结合:吡唑解草酯、解草唑、双苯噁唑酸、解草酯、二氯丙烯胺(dichlormid)、3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷、解草嗪、3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷、1-二氯乙酰基氮杂环庚烷、解草噁唑(furilazole)、((R)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷),环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、N-异丙基-4-氨磺酰基苯甲酰胺、1-(2-甲氧基苯基)乙酮、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、解草腈、氟草肟、解草胺腈、1,8-萘二羧酸酐、解草啶(fenclorim)、解草胺、O-苯基硫代磷酸O,O-二乙酯(dietholate)、哌草丹、杀草隆和苄草隆。
在本发明的上下文中,极其特别优选通式(I)的化合物与以下安全剂的结合:杀草隆、解草嗪、解草噁唑、氟草肟、解草唑(乙酯)、吡唑解草酯、解草酯、双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、解草胺、解草腈、二氯丙烯胺、O-苯基硫代磷酸O,O-二乙酯。
在本发明的上下中,甚至更优选通式(I)的化合物与以下安全剂的结合:吡唑解草酯、双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、解草唑乙酯、解草嗪、解草酯、氟草肟和解草噁唑。
优选包含(A)除草活性量的一种或多种式(I)的化合物或其盐以及(B)解毒活性量的一种或多种安全剂的除草剂-安全剂结合物。
“除草活性量”在本发明上下文中意指适用于不利地影响植物生长的一种或多种除草剂的量。“解毒活性量”在本发明的上下文中意指适用于降低作物保护组合物中活性成分(例如除草剂)对作物植物的植物毒性作用的一种或多种安全剂的量。
安全剂(B)适用于降低在通式(I)的除草剂用于有用植物作物时可能产生的的植物毒性作用,而不会显著地削弱这些活性除草成分抵抗有害植物的效力。正因如此,可明显地拓展常规作物保护组合物的应用领域,例如用于至今完全不能使用除草剂或只能有限程度地使用除草剂的作物。
根据指示和所用的活性除草成分,所需的安全剂的施用率可在宽范围内变化,通常为每公顷0.001至5kg,优选0.005至2.5kg以及特别为0.05至0.5kg的活性成分。
通式(I)的活性除草成分(A)和安全剂(B)可例如通过喷雾、浇灌和喷洒,或通过撒播颗粒而一起使用(例如作为即用制剂或通过桶混法)或以任意次序相继使用。通式(I)的除草剂(A):安全剂(B)的重量比可在宽范围内变化,并且优选从1:10000至10000:1,特别从1:1000至1000:1以及极其特别从1:20至20:1。通式(I)的除草剂(A)和安全剂(B)在每种情况下的最佳用量取决于所用除草剂和所用安全剂的类型,以及取决于待处理的植物原料的性质和发育阶段,并且在各种情况下可通过简单的常规预备试验确定。
根据它们的性质,本发明的除草剂-安全剂结合物中存在的安全剂(B)可用于预处理作物植物的种子(例如用于拌种)或在播种前引入播种垄沟中,或者在植物出苗前或出苗后与除草剂一起施用。出苗前处理不仅包括在播种前处理栽培区域(包括栽培区域上存在的任何水,例如对于施用于稻而言),而且包括处理已播种种子但尚未覆盖生长植物的栽培区域。优选与所述除草剂一起施用。为此目的,可使用桶混物或即用制剂。
在一个优选的实施方案中,用所述安全剂(B)——任选地与其他活性农业化学成分结合——对种子(例如谷粒、种子或营养繁殖器官例如块茎或芽的发芽部位)或幼苗进行预处理。对于种子的预处理,可将所述活性成分例如通过拌种施用于种子,或可将所述活性成分和所述种子加入到水或其他溶剂中,并且所述活性成分可例如通过浸渍过程中的吸附或扩散或通过溶胀或催芽而吸收。对于幼苗的处理,例如可通过喷雾、浸渍或浇灌将幼株与所述安全剂——任选地结合其他活性农业化学成分——接触并随后移植以及任选地用除草剂(A)进行后处理。
种子或幼苗可单独地用安全剂(B)处理或用安全剂(B)与其他活性农业化学成分(例如杀真菌剂、杀昆虫剂或植物强化剂、肥料或溶胀和出苗促进剂)结合进行处理。在预处理施用后,随后可将所述安全剂在一种或多种式(I)的除草剂——也可结合其他已知除草剂——之前、之后或一起再次施用。对种子或幼苗的预处理可实现对安全剂长效作用的提高。
因此,本发明还提供一种用于防治植物作物中不想要的植物的方法,其特征在于将本发明的除草剂-安全剂结合物的组分(A)和(B)例如分别地或共同地施用于所述植物(例如有害植物,如单子叶杂草或双子叶杂草或不想要的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或营养繁殖器官,如块茎或芽的发芽部位)或植物生长区域(例如栽培区域)。这里,可将一种或多种安全剂(B)、优选组(S1)至(S15)的一种或多种尤其是一种化合物在通式(I)的除草剂(A)之前、之后或与其同时施用于所述植物、种子或植物生长区域(例如栽培区域)。在一个优选的实施方案中,所述安全剂(B)用于处理种子。
不想要的植物被理解为意指生在在不想要它们生长的场所的所有植物。例如,这些可以是有害植物(例如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物),包括例如对某些活性除草成分例如草甘膦、莠去津、草铵磷或咪唑啉酮除草剂有抗性的那些。
对单子叶杂草进行例如以下属的分类,稗属(Echinochloa)、狗尾草属(Setaria)、黍属(Panicum)、马唐属(Digitaria)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、羊茅属(Festuca)、蟋蟀草属(Eleusine)、臂形草属(Brachiaria)、黑麦草属(Lolium)、雀麦属(Bromus)、燕麦属(Avena)、莎草属(Cyperus)、高粱属(Sorghum)、冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、雨久花属(Monochoria)、飘拂草属(Fimbristylis)、慈姑属(Sagittaria)、荸荠属(Eleocharis)、莞草属(Scirpus)、雀稗属(Paspalum)、鸭嘴草属(Ischaemum)、尖瓣花属(Sphenociea)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、Apera属。对双子叶杂草进行例如以下属的分类,白芥属(Sinapis)、独行菜属(Lepidium)、拉拉藤属(Galium)、繁缕属(Stellaria)、母菊属(Matricaria)、春黄菊属(Anthemis)、牛膝菊属(Galinsoga)、藜属(Chenopodium)、荨麻属(Urtica)、千里光属(Seneclo)、苋属(Amaranthus)、马齿苋属(Portulaca)、苍耳属(Xanthium)、旋花属(Convolvulus)、番薯属(Ipomoea)、蓼属(Polygonum)、田菁属(Sesbania)、豚草属(Ambrosia)、蓟属(Cirsium)、飞廉属(Carduus)、苦苣菜属(Sonchus)、茄属(Solanum)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、母草属(Lindernia)、野芝麻属(Lamium)、婆婆纳属(Veronica)、苘麻属(Abutilon)、刺酸模属(Emex)、曼陀罗属(Datura)、堇菜属(Viola)、鼬瓣花属(Galeopsis)、罂粟属(Papaver)、矢车菊属(Centaurea)、车轴草属(Trifolium)、毛茛属(Ranunculus)、蒲公英属(Taraxacum)、大戟属(Euphorbia)。
优选地,在本发明的方法中,施用有效量的组分(A)和(B)以防治植物作物中的有害植物,所述植物作物例如经济上重要的农作物,例如单子叶农作物,如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、稻、玉米、黍/高粱;或双子叶农作物,例如糖用甜菜、油菜、棉花、向日葵和豆科植物如大豆属(例如大豆,如非转基因大豆(例如常规品种如STS品种))或转基因大豆(例如RR大豆或LL大豆)及其杂交种)、菜豆属、豌豆属、蚕豆属和落花生属;或不同植物属的蔬菜作物,例如马铃薯、韭葱、甘蓝、胡萝卜、番茄、洋葱;以及永久性作物和种植园作物,例如仁果和核果、浆果、葡萄、三叶胶、香蕉、甘蔗、咖啡、茶、柑橘、坚果种植植物、草坪、棕榈作物和林业作物。
本发明还提供本发明的除草剂-安全剂结合物用于优选在植物作物中防治不想要的植物的用途。
本发明的除草剂-安全剂结合物可通过已知方法制备,例如以各个组分任选地与其他活性成分、添加剂和/或常规制剂助剂的混合制剂,然后将其以常规方式用水稀释后施用,或者通过分别配制或部分分别配制的各个组分与水共稀释的所谓桶混物。还可以在不同时间施用(分开施用)分别配制或部分分别配制的各组分。也可以例如以多份施用各个组分或除草剂-安全剂结合物(相继施用),例如在出苗前施用,再进行出苗后施用,或进行早期出苗后施用,再进行中期或后期出苗后施用。优选共同施用或相继施用所述结合物中的活性成分。
本发明的除草剂-安全剂结合物还可用于在已知或尚未开发的基因修饰植物的作物中防治有害植物。
通常,转基因植物以特别有利的性质为特征,例如对某些农药——特别是某些除草剂——的抗性,对植物病害或引起植物病害生物体(例如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒)的抗性。其他具体特性涉及,例如,采收物的数量、品质、贮存性、组成和具体成分。例如,已知具有提高的淀粉含量或改变的淀粉品质的转基因植物、或采收物中具有不同脂肪酸组成的转基因植物。其他具体特性可以为对非生物胁迫因素例如热、冷、干旱、盐和紫外线辐射的耐受性或抗性。
优选在有用植物和观赏植物的具有重要经济价值的转基因作物中使用本发明除草剂-安全剂结合物或其盐,所述作物例如谷类(如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、黍/高粱、稻、木薯和玉米,或甜菜、棉花、油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其他蔬菜的作物。
式(I)的化合物可优选在对除草剂的植物毒素作用具有抗性或已通过重组方法产生抗性的有用植物的作物中用作除草剂。
制备与现有植物相比具有改进特性的新植物的常规方法包括例如常规育种方法和突变体产生法。或者,具有改进特性的新植物可借助重组方法产生(参见例如,EP-A-0221044,EP-A-0131624)制备。例如,在多个案例中已描述以下情况:
-对作物植物进行基因修饰以改性植物中合成的淀粉(例如WO92/11376、WO92/14827、WO91/19806),
-对某些草铵磷类除草剂(参见例如EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦(gluphosate)类除草剂(WO92/00377)或磺酰脲类除草剂(EP-A-0257993、US-A-5013659)具有抗性的转基因作物植物
-能产生苏云金杆菌毒素(Bt毒素)从而使植物对某些害虫具有抗性的转基因作物植物,例如棉花(EP-A-0142924、EP-A-0193259),
-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO91/13972),
-具有新成分或次级代谢产物的基因修饰作物植物,所述新成分或次级代谢产物为例如产生增强的抗病性的新型植物抗毒素(phytoalexins)(EPA309862,EPA0464461),
-具有减少的光呼吸的基因修饰植物,其具有较高产量和较高的胁迫耐受性(EPA0305398),
-产生药学或诊断方面的重要蛋白质的转基因作物植物(“分子农场(molecularpharming)”)。
-以更高产量或更好品质为特征的转基因作物植物,
-以例如上述新性能的组合(“基因叠加”)为特征的转基因作物植物。
许多可用于制备具有改进性质的新转基因植物的分子生物技术原则上是已知的,参见例如I.PotrykusandG.Spangenberg(编)GeneTransfertoPlants,SpringerLabManual(1995),SpringerVerlagBerlin,Heidelberg.或者Christou,"TrendsinPlantScience″1(1996)423-431。
为了进行这类重组操作,可以将能够产生突变或通过重组DNA序列产生序列改变的核酸分子引入质粒。借助于标准方法,可以例如进行碱基取代、可以移除部分序列或加入天然的或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接,可以添加衔接物(adapter)或连接物(linker)至片段上。例如参见,Sambrook等人,1989,MolecularCloning,ALaboratoryManual,第二版,ColdSpringHarborLaboratoryPress,ColdSpringHarbor,NY;或Winnacker"GeneundKlone",VCHWeinheim第二版,1996。
例如,具有活性降低的基因产物的植物细胞的产生可以通过下列方法实现:通过表达至少一种相应的反义RNA、或用于实现共抑制效应的正义RNA,或者通过表达至少一种特异性切割上述基因产物的转录物并具有合适结构的核酶。
为此目的,可以首先使用包括基因产物的全部编码序列——包括任何可能存在的侧翼序列——的DNA分子,或仅包含部分编码序列的DNA分子,其中所述部分编码序列必须足够长,以便在细胞中产生反义作用。也可以使用与所述基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时,所合成的蛋白可被定位至植物细胞的任何所需的区室中。然而,为了实现在特定区室中的定位,可以例如将编码区与确保在特定区室中定位的DNA序列相连接。这种序列是本领域中技术人员已知的(参见例如Braun等人,EMBOJ.11(1992),3219-3227;Wolter等人,Proc.Natl.Acad.Sci.USA85(1988),846-850;Sonnewald等人,PlantJ.1(1991),95-106)。核酸分子也可以在植物细胞中的细胞器中表达。
可以通过已知技术再生转基因植物细胞以产生完整的植物。原则上,所述转基因植物可为任何所需的植物品种的植物,即既可为单子叶植物,也可为双子叶植物。
因此,可以通过对同源(即天然)基因或基因序列的过表达、阻遏或抑制,或者通过异源(即外源)基因或基因序列的表达而获得性质改变的转基因植物。
优选地,本发明除草剂-安全剂结合物可用于转基因作物中,所述转基因作物对生长调节剂例如麦草畏具有抗性,或者对抑制重要的植物酶的除草剂,例如乙酰乳酸合成酶(ALS)、EPSP合成酶、谷氨酰胺合成酶(GS)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)具有抗性,或者对选自磺酰脲、草甘膦、草铵磷或苯甲酰基异恶唑以及类似的活性成分的除草剂具有抗性。
当将本发明的除草剂-安全剂结合物用于转基因作物时,除了可在其他作物中观察到的对于有害植物的效果之外,还经常发现施用于特定转基因作物的特殊的效果,例如改变或特别增宽的可以防治的杂草谱、改进的施用时可以使用的施用率、与所述转基因作物对其具有抗性的除草剂的更良好相容性,以及对转基因作物植物的生长和产量的影响。
因此,本发明还提供本发明的除草剂-安全剂结合物用于防治转基因作物植物中的有害植物的用途。
优选在有用植物和观赏植物的具有重要经济价值的的转基因作物中使用本发明结合物或其盐,所述作物例谷类(如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、黍/高粱、稻、木薯和玉米,或糖用甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其他蔬菜的作物。
因此,本发明还提供本发明的除草剂-安全剂结合物用于在转基因作物植物或通过选择性育种而具有耐受性的作物植物中防治有害植物的用途。
所述除草剂(A)和所述安全剂(B)可一起或分别地转换为常规制剂,例如用于通过喷雾、浇灌、喷洒和拌种的施用,所述常规制剂例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、经活性成分浸渍的天然和合成物质、聚合物质中的微胶囊剂。所述制剂可包含常规助剂和添加剂。
这些制剂可通过已知的方式来生产,例如通过将所述活性成分与填充剂(即液体溶剂、加压液化气体和/或固体载体)混合,任选地使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂)。
如果所用的填充剂为水,则还可能使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。有用的液体溶剂主要有:芳族化合物,例如二甲苯、甲苯、烷基萘;氯代芳族化合物或氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如矿物油级分、矿物油和植物油;醇类,例如丁醇或二醇,以及它们的醚和酯;酮类,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜;以及水。
有用的固体载体包括:例如铵盐和粉碎的天然矿物(例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土)和粉碎的合成材料(例如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐);用于颗粒剂的有用固体载体为:例如,粉碎的并分级的天然岩石(例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石),以及合成的无机和有机粉颗粒,以及有机材料(例如锯屑、椰子壳、玉米穗轴和烟草茎)的颗粒;有用的乳化剂和/或发泡剂包括:例如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪酸醚、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐),以及蛋白质水解产物;有用的分散剂包括:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
所述制剂中可以使用增粘剂,例如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物(例如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯),以及天然磷脂(例如脑磷脂和卵磷脂)和合成磷脂。其他添加剂可为矿物油和植物油。
可使用染料,例如无机颜料(例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝)和有机染料(例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料),以及微量营养素,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
所述制剂通常包括0.1-95重量%、优选0.5-90重量%的活性成分。
所述除草剂(A)和所述安全剂(B)可以本身的形式或以其与其他农业化学活性成分(例如已知的除草剂)的混合的制剂形式使用,用于防治不想要的植物,例如用于防治杂草或用于防治不想要的作物,所述制剂例如可以为即用制剂或桶混物。
也可以与其他已知的活性成分相混合,例如杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养剂和土壤结构改进剂,还可以与常用于植物保护中的添加剂和制剂助剂相混合。
所述除草剂(A)和所述安全剂(B)可以其本身形式使用,以其制剂形式使用或者以通过进一步稀释制备的使用形式使用,例如即用溶液、悬液、乳液、粉末、膏剂和颗粒剂。通常例如通过浇灌、喷洒、喷雾或撒播进行施用。
可以将所述活性成分施用于植物、植物部位、种子或栽培区域(农田),优选施用于种子或绿色植物和植物部位,并且任选地还施用于农田。一种施用方式是所述活性成分以桶混物形式联合施用,此时将单个活性成分的经最优化配制的浓缩制剂在桶中与水混合在一起,并且施用所获得的喷雾液。
本发明的活性成分(A)和(B)的结合物的联合制剂的优势在于其易于施用,因为所述组分的量已经以彼此最佳比例设置。此外,所述制剂中的助剂可彼此最优化调整。
可以与本发明的除草剂-安全剂结合物以混合制剂或桶混形式结合使用的物质为例如已知的基于对以下酶抑制的活性成分(优选除草):乙酰乳酸合酶、乙酰辅酶A羧化酶、PSI、PSII、HPPDO、八氢番茄红素去饱和酶、原卟啉原氧化酶、谷氨酰胺合成酶、纤维素生物合成酶、5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶。所述化合物和其他可用的化合物——一些作用机制未知或不同——记载于例如下述文献和其中引用的文献中:WeedResearch26,441-445(1986),或手册“ThePesticideManual”,2000第12版,或2003第13版或2006/2007第14版,或相应“e-PesticideManual”第5.0版(2008-10),以上均由BritishCropProtectionCouncil(下文中简称为“PM”)出版。在互联网上的“杀虫剂通用名纲要(ThecompendiumofPesticideCommonNames)”中也可找到通用名列表。从所述文献中获知的可结合本发明除草剂-安全剂结合物的除草剂实例包括下列活性成分(注:所述化合物可以国际标准化组织(ISO)规定的“通用名”或化学名表示,在某些情况下还附有标准编号,并且所述化合物总是包含所有的使用形式,例如酸、盐、酯和异构体,例如立体异构体和旋光异构体。本文中提到一种应用形式,而在某些情况下提到多种应用形式):2,4-D、乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen,acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim,alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin,benazolin-ethyl)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos)、双草醚(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacll)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、草枯醚(chlornitrofen)、绿麦隆(chlortoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、环苯草酮(clefoxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异恶草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氰草津(cyanazine)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、甜菜安(desmedipham)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenll)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、敌草克(dikegulac-sodium)、恶唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、三嗪氟草胺(triaziflam)、敌草快(diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、莎扑隆(dymron)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuon)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、flufenpyr、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、flupyrsulfuron-methyl-sodium、氟啶草酮(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr,fluroxypyr-butoxypropyl)、甲基庚酯(fluroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草铵膦(glufosinate,glufosinate-ammonium)、精草铵膦(glufosinate-P,glufosinate-P-ammonium)、精草铵膦(钠)(glufosinate-P-sodium)、草甘膦(glyphosate)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)、氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-methyl),精氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、三嗪茚草胺(indaziflam)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶酰草胺(isoxaben)、异恶氯草酮(isoxachlortole)、异嗯唑草酮(isoxaflutole)、ketospiradox,乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、2甲4氯丙酸(mecoprop)、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲磺胺璜隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、methiozolin、甲基杀草隆(methyldymron)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、恶嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonicacid)、二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、五氟磺草胺(penoxsulam)、环戊恶草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、甜菜宁(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氟唑草胺(profluazol)、环苯草酮(profoxydim)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、propyrisulfuron、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalide)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烯禾啶(sethoxydim)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、草硫膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、唑烟酸(thiazopyr)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)。
其他可能的混合成分为Pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、吡丙醚(pyrimisulfan)、调环酸(prohexadione-calcium)、bencarbazone、SYN-523、IDH-100、SYP-249、单嘧磺隆(monosulfuron)、ipfencarbazone(HOK-201)、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、特呋三酮(tefuryltrione)、bencarbazone、tembotrione、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)和噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)。
对于施用,如果合适,将市售形式的制剂以常规方式稀释,例如在可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下使用水稀释。在施用前,粉末剂、土壤用颗粒剂或用于撒播的颗粒剂以及可喷雾溶液剂通常不再用其他惰性物质进一步进行稀释。
生物实施例:
出苗后除草作用和安全剂作用
将单子叶和双子叶有害植物以及作物植物的种子或根茎部分置于盛有砂壤土的泥炭盆中,用土壤覆盖,在良好的生长条件下于温室中生长。或者,将水稻种植中出现的有害植物在含水深至土壤表面上方2cm的盆中种植。播种后的十天至二十天,对一至三叶期的所述试验植物进行处理。将配制成水溶性粉剂或悬浮剂的本发明除草剂-安全剂组合物以及在平行试验中相应配制的各个活性成分以不同剂量喷洒至绿色植物部位上,水施用率为300l/ha(换算值),并将试验植物在最佳生长条件下的温室中保持静置2-3周,与未处理的对照组相比,目测评估制剂的效果。对于稻或稻种植中出现的有害植物,还可将所述活性成分直接加入灌溉水中(类似于颗粒施用)或喷洒至植物以及灌溉水中。
所述试验示出了与不含有安全剂的各个除草剂相比,本发明的除草剂-安全剂组合物显著地降低对作物植物(例如玉米、稻、小麦、大麦)的损害,即30%至高达100%。同时,所述除草剂对经济上重要的有害植物的作用没有丝毫影响或并未明显减弱,并且可实现抵抗广谱杂草和阔叶杂草的如此良好的出苗后除草作用。
例如,在大麦中,对于以下除草剂-安全剂组合物(A1-85)+(S1-1)、(A1-85)+(S1-11)、(A1-85)+(S4-1)、(A1-85)+(S2-1)、(A1-85)+(S3-4)、(A1-85)+(S11-2)、(A1-62)+(S1-1)、(A1-62)+(S1-11)、(A1-62)+(S4-1)、(A1-62)+(S2-1)、(A1-62)+(S3-4)、(A1-62)+(S3-10)和(A1-62)+(S11-2),实现了与作物植物良好的相容性并且同时兼具对广谱有害植物良好的出苗后除草作用。
在小麦中,例如,对于以下除草剂-安全剂组合物(A1-85)+(S1-1)、(A1-85)+(S1-11)、(A1-85)+(S4-1)、(A1-85)+(S2-1)、(A1-85)+(S3-4)、(A1-85)+(S3-10)、(A1-85)+(S11-2)、(A1-62)+(S1-11)、(A1-62)+(S4-1)、(A1-62)+(S2-1)、(A1-62)+(S3-4)、(A1-85)+(S3-10)和(A1-62)+(S11-2,实现了与作物植物良好的相容性并且同时兼具对广谱有害植物良好的出苗后除草作用。
在玉米中,例如,对于以下除草剂-安全剂组合物(A1-85)+(S1-1)、(A1-85)+(S1-11)、(A1-85)+(S2-1)和(A1-85)+(S3-4),实现了与作物植物良好的相容性并且同时兼具对广谱有害植物良好的出苗后除草作用。
出苗前除草作用和安全剂作用
将单子叶和双子叶杂草植物以及作物植物的种子或根茎部分置于盛有砂壤土的泥炭盆中,并用土壤覆盖。随后将配制成水溶性粉剂或悬浮剂的本发明除草剂一安全剂组合物以及在平行试验中相应配制的各个活性成分以不同剂量施用于覆盖土壤的表面上,水施用率为600至800l/ha(换算值)。处理后,将所述盆置于温室中,并保持在适于杂草和作物植物的良好生长条件下。在2至4周的测试时间后,与未处理的对照组相比,目测记录所述试验植物在出苗后的植株或出苗损害,
在玉米中,例如,对于以下除草剂一安全剂组合物,(A1-85)+(s1-11)、(A1-85)+(S4-1)、(A1-85)+(S2-1)、(A1-85)+(S3-4)、(A1-85)+(S3-10)、(A1-85)+(S11-2)、(A1-85)+(S1-7)、(A1-62)+(S1-1)、(A1-62)+(S4-1)、(A1-62)+(S2-1)、(A1-62)+(S3-4)、(A1-85)+(S3-10)、(A1-62)+(S11-2)和(A1-62)+(s1-7),实现了与作物植物良好的相容性并且同时兼具对广谱有害植物良好的出苗前除草作用。
种子处理
将作物植物的种粒在瓶中与配制成悬浮剂或乳液浓缩剂的安全剂和水混合并充分振荡,以使所述种粒均匀地涂覆有各种安全剂制剂。随后将出苗后的种粒或植株通过出苗前方法或出苗后方法用除草剂进行处理。大量本发明的除草剂-安全剂组合物示出了与作物植物良好的相容性并且同时兼具对广谱有害植物良好的除草作用。