WO2010070822A1 - 除草剤の薬害軽減剤、薬害が軽減された除草性組成物及びそれを用いる薬害軽減方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 本発明は、除草効果を低減することなく栽培植物の薬害を軽減することに極めて好適であるイソチアゾール誘導体又はその塩を有効成分として含有することを特徴とする除草剤の薬害軽減剤、該薬害軽減剤と除草剤を有効成分とする薬害軽減された除草性組成物、及び、それを用いる薬害軽減方法を提供する。 【解決手段】 一般式[I] [式中、X1及びX2は、ハロゲン原子を示し、Rは、C1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、C2-C6アルキニル基、C3-C6シクロアルキル基、C1-C6ハロアルキル基、フェニル基又は酸素原子、硫黄原子もしくは窒素原子の少なくとも一つを含む5~10員複素環基を示す。] で表される3,4-ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩を有効成分として含有することを特徴とする除草剤の薬害軽減剤。
Description
本発明は、除草剤の薬害から栽培植物を保護する作用を有する化合物を有効成分とする薬害軽減剤、薬害が軽減された除草性組成物及びそれを用いる薬害軽減方法に関する。
これまで、多種多様の除草剤が水田雑草、畑地雑草又は非農耕地雑草に対し高い除草活性を示し、又、広範囲の除草スペクトラムを有することが知られている。
しかしながら、これらの除草剤の多くは、特定の農作物等の栽培植物に対してのみ安全に使用することができ、それ以外の栽培植物に対しては薬害を示すことがある。又、上記の安全に使用できるとされる栽培植物に対しても、浅植苗、移植直後又は播種直後の苗等に対して、或いは、温度、土壌、水管理等の不良環境条件下において、除草剤の使用により望ましくない薬害が発生することがあるし、不本意に又は偶発的に過剰量が使用される場合にも、薬害が生じることがある。
このため、これらの除草剤について、安全に使用し得る栽培植物の範囲を拡大し、薬害を軽減する目的で、これまで各種の薬害軽減剤(Safener)が提案されてきている。しかしながら、これら従来の薬害軽減剤の作用は特異的であって、特定の栽培植物に使用される特定の除草剤のみに有効であり、普遍的に使用できるものではなかった。
例えば非特許文献1には、トウモロコシに対して除草剤としてクロロアセトアミド系化合物のメトラクロールを用いた場合はベノキサコールが、ソルガムに対して同じ除草剤を用いた場合はシオメトリニルやフルキソフェニムが、又、コムギに対してアリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤のフェノキサプロップ・エチルを用いた場合はフェンクロラゾール・エチルが、ライムギ、オオムギに対して同じ除草剤を用いた場合はメフェンピル・ジエチルなどが有効な薬害軽減剤になることが記載されている。
又、特許文献1には、ある種のイソチアゾール誘導体が除草性化合物の薬害に対し軽減作用を有していることが記載されている。
ペスティサイド・アウトルック(Pesticide Outlook)、2001年12月、10-15頁
本発明の課題は、このような事情の下、広範な除草剤について、それを単に使用した場合には、水田、畑地又は非農耕地の栽培植物の生育障害、生育抑制、分げつ抑制、黄化などの薬害症状を生じさせるような除草活性成分量に相当するものであっても、これらの除草剤と併用することにより、共生する雑草類に対して十分な除草効果を発揮すると共に、栽培植物に対しては、薬害を軽減又は防止し得る薬害軽減剤、薬害が軽減された除草性組成物及びそれを用いる薬害軽減方法を提供することにある。
[式中、X11及びX12は、ハロゲン原子を示し、
A’は、酸素原子又は硫黄原子を示し、
R’は、C1-C6アルキル基(該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。)、C2-C5アルケニル基(該基はフェニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。)、C2-C5アルキニル基、C3-C6シクロアルキル基、フェニル基(該基は置換基群α’から選択される同一又は異なった置換基によってモノ置換又はポリ置換されてもよい。)又は酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも一つを含む5~10員複素環基(該基は置換基群α’から選択される同一又は異なった置換基によってモノ置換又はポリ置換されてもよい。)を表す。]
A’は、酸素原子又は硫黄原子を示し、
R’は、C1-C6アルキル基(該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。)、C2-C5アルケニル基(該基はフェニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。)、C2-C5アルキニル基、C3-C6シクロアルキル基、フェニル基(該基は置換基群α’から選択される同一又は異なった置換基によってモノ置換又はポリ置換されてもよい。)又は酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも一つを含む5~10員複素環基(該基は置換基群α’から選択される同一又は異なった置換基によってモノ置換又はポリ置換されてもよい。)を表す。]
[置換基群α’]
C1-C6アルキル基、C3-C6シクロアルキル基、C1-C6ハロアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、C1-C5アシル基、カルボキシル基、C1-C6アルコキシカルボニル基、モノ(C1-C6アルキル)カルバモイル基、ジ(C1-C6アルキル)カルバモイル基、アミノ基、モノ(C1-C6アルキル)アミノ基、ジ(C1-C6アルキル)アミノ基、C1-C6アルキルアミド基、C1-C6アルキルスルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキシル基、C1-C6アルコキシ基、C1-C6アシルオキシ基、C1-C6アルキルスルホニル基、モノ(C1-C6アルキル)スルファモイル基、ジ(C1-C6アルキル)スルファモイル基
C1-C6アルキル基、C3-C6シクロアルキル基、C1-C6ハロアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、C1-C5アシル基、カルボキシル基、C1-C6アルコキシカルボニル基、モノ(C1-C6アルキル)カルバモイル基、ジ(C1-C6アルキル)カルバモイル基、アミノ基、モノ(C1-C6アルキル)アミノ基、ジ(C1-C6アルキル)アミノ基、C1-C6アルキルアミド基、C1-C6アルキルスルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキシル基、C1-C6アルコキシ基、C1-C6アシルオキシ基、C1-C6アルキルスルホニル基、モノ(C1-C6アルキル)スルファモイル基、ジ(C1-C6アルキル)スルファモイル基
で表される3,4-ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩(WO2008/007459号公報)を見出したが、更に研究を重ねた結果、この化合物が、公知の除草剤に対して、除草効果を低減することなく栽培植物の薬害を軽減することに極めて好適であることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、下記の(1)乃至(6)に関するものである。
[式中、X1及びX2は、ハロゲン原子を示し、
Aは、酸素原子又は硫黄原子を示し、
Rは、C1-C6アルキル基(該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。)、C2-C5アルケニル基(該基はフェニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。)、C2-C5アルキニル基、C3-C6シクロアルキル基、フェニル基(該基は置換基群αから選択される同一又は異なった置換基によってモノ置換又はポリ置換されてもよい。)又は酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも一つを含む5~10員複素環基(該基は置換基群αから選択される同一又は異なった置換基によってモノ置換又はポリ置換されてもよい。)を表す。]
Aは、酸素原子又は硫黄原子を示し、
Rは、C1-C6アルキル基(該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。)、C2-C5アルケニル基(該基はフェニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。)、C2-C5アルキニル基、C3-C6シクロアルキル基、フェニル基(該基は置換基群αから選択される同一又は異なった置換基によってモノ置換又はポリ置換されてもよい。)又は酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも一つを含む5~10員複素環基(該基は置換基群αから選択される同一又は異なった置換基によってモノ置換又はポリ置換されてもよい。)を表す。]
[置換基群α]
C1-C6アルキル基、C3-C6シクロアルキル基、C1-C6ハロアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、C1-C5アシル基、カルボキシル基、C1-C6アルコキシカルボニル基、モノ(C1-C6アルキル)カルバモイル基、ジ(C1-C6アルキル)カルバモイル基、アミノ基、モノ(C1-C6アルキル)アミノ基、ジ(C1-C6アルキル)アミノ基、C1-C6アルキルアミド基、C1-C6アルキルスルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキシル基、C1-C6アルコキシ基、C1-C6アシルオキシ基、C1-C6アルキルスルホニル基、モノ(C1-C6アルキル)スルファモイル基、ジ(C1-C6アルキル)スルファモイル基
C1-C6アルキル基、C3-C6シクロアルキル基、C1-C6ハロアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、C1-C5アシル基、カルボキシル基、C1-C6アルコキシカルボニル基、モノ(C1-C6アルキル)カルバモイル基、ジ(C1-C6アルキル)カルバモイル基、アミノ基、モノ(C1-C6アルキル)アミノ基、ジ(C1-C6アルキル)アミノ基、C1-C6アルキルアミド基、C1-C6アルキルスルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキシル基、C1-C6アルコキシ基、C1-C6アシルオキシ基、C1-C6アルキルスルホニル基、モノ(C1-C6アルキル)スルファモイル基、ジ(C1-C6アルキル)スルファモイル基
で表される3,4-ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩からなることを特徴とする除草剤の薬害軽減剤。
(2)前記(1)に記載の薬害軽減剤と除草剤とを有効成分として含有することを特徴とする薬害が軽減された除草性組成物。
(3)前記(1)に記載の薬害軽減剤を除草剤と組み合わせて使用することを特徴とする除草剤の薬害軽減方法。
(4)前記(1)に記載の薬害軽減剤を
(a)除草剤と同時に使用するか、
(b)除草剤と近接使用するか、又は
(c)栽培植物の種子又は生育中の植物本体に処理すること
を特徴とする除草性化合物の薬害軽減方法。
(5)栽培植物が、畑地の作物である前記(3)に記載の方法。
(6)栽培植物が、水田の作物である前記(3)に記載の方法。
(2)前記(1)に記載の薬害軽減剤と除草剤とを有効成分として含有することを特徴とする薬害が軽減された除草性組成物。
(3)前記(1)に記載の薬害軽減剤を除草剤と組み合わせて使用することを特徴とする除草剤の薬害軽減方法。
(4)前記(1)に記載の薬害軽減剤を
(a)除草剤と同時に使用するか、
(b)除草剤と近接使用するか、又は
(c)栽培植物の種子又は生育中の植物本体に処理すること
を特徴とする除草性化合物の薬害軽減方法。
(5)栽培植物が、畑地の作物である前記(3)に記載の方法。
(6)栽培植物が、水田の作物である前記(3)に記載の方法。
本発明による除草剤の薬害軽減剤、薬害が軽減された除草性組成物及びそれを用いる薬害軽減方法は、除草剤を単に使用した場合には、畑地、水田又は非農耕地等の栽培植物の生育障害や生育抑制、黄化等の薬害症状を生じさせるような除草活性成分量に相当するものであっても、共生する雑草類に対して十分な除草効果を発揮すると共に、対象作物の薬害症状を軽減又は防止しうるという顕著な効果を奏する。
本明細書において、用いられる記号及び用語の定義を以下に示す。
式[I]中の置換基X1及びX2は、ハロゲン原子を示し、ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。
式[I]中の置換基RにおけるC1~C6等の表記は、これに続く置換基の炭素数が、この場合では1~6であることを示す。
C1-C6アルキル基とは、特に限定しない限り、炭素数が1~6の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、1-エチルプロピル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、ネオペンチル、n-へキシル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、1-エチル-2-メチルプロピル等の基を挙げることができる。
尚、C1-C6アルキル基は、ハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換、具体的には、1~13個のハロゲン原子により置換されてもよい。
C2-C5アルケニル基とは、特に限定しない限り、炭素数が2~5の直鎖又は分岐鎖状のアルケニル基を示し、例えばビニル、1-プロペニル、イソプロペニル、2-プロペニル、1-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-ブテニル、1-メチル-2-プロペニル、3-ブテニル、2-メチル-1-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1,3-ブタジエニル、1-ペンテニル、1-エチル-2-プロペニル、2-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、3-ペンテニル、1-メチル-2-ブテニル、4-ペンテニル、1-メチル-3-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,3-ペンタジエニル、1-ビニル-2-プロペニル等の基を挙げることができる。
尚、C2-C5アルケニル基は、フェニル基によりモノ置換又はポリ置換、具体的には、1~9個のフェニル基により置換されてもよい。
C2-C5アルキニル基とは、特に限定しない限り、炭素数が2~5の直鎖又は分岐鎖状のアルキニル基を示し、例えばエチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-ペンチニル、1-エチル-2-プロピニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、4-ペンチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル等の基を挙げることができる。
C3-C6シクロアルキル基とは、特に限定しない限り、炭素数が3~6のシクロアルキル基を示し、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシル等の基を挙げることができる。
式[I]中の置換基Rはフェニル基であってもよく、更にこのフェニル基は、以下の置換基群αから選択される同一又は異なった置換基によってモノ置換又はポリ置換されてもよい。
[置換基群α]
C1-C6アルキル基、C3-C6シクロアルキル基、C1-C6ハロアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、C1-C5アシル基、カルボキシル基、C1-C6アルコキシカルボニル基、モノ(C1-C6アルキル)カルバモイル基、ジ(C1-C6アルキル)カルバモイル基、アミノ基、モノ(C1-C6アルキル)アミノ基、ジ(C1-C6アルキル)アミノ基、C1-C6アルキルアミド基、C1-C6アルキルスルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキシル基、C1-C6アルコキシ基、C1-C6アシルオキシ基、C1-C6アルキルスルホニル基、モノ(C1-C6アルキル)スルファモイル基、ジ(C1-C6アルキル)スルファモイル基
C1-C6アルキル基、C3-C6シクロアルキル基、C1-C6ハロアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、C1-C5アシル基、カルボキシル基、C1-C6アルコキシカルボニル基、モノ(C1-C6アルキル)カルバモイル基、ジ(C1-C6アルキル)カルバモイル基、アミノ基、モノ(C1-C6アルキル)アミノ基、ジ(C1-C6アルキル)アミノ基、C1-C6アルキルアミド基、C1-C6アルキルスルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキシル基、C1-C6アルコキシ基、C1-C6アシルオキシ基、C1-C6アルキルスルホニル基、モノ(C1-C6アルキル)スルファモイル基、ジ(C1-C6アルキル)スルファモイル基
上記置換基群αにおけるC1-C6ハロアルキル基とは、ハロゲン原子によって置換された、炭素数が1~6の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばフルオロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、クロロジフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、2-フルオロエチル、1-クロロエチル、2-クロロエチル、1-ブロモエチル、2-ブロモエチル、2,2-ジフルオロエチル、1,2-ジクロロエチル、2,2-ジクロロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、1,1,2,2-テトラフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、2-ブロモ-2-クロロエチル、2-クロロ-1,1,2,2-テトラフルオロエチル、1-クロロ-1,2,2,2-テトラフルオロエチル、1-クロロプロピル、2-クロロプロピル、3-クロロプロピル、2-ブロモプロピル、3-ブロモプロピル、2-ブロモ-1-メチルエチル、3-ヨードプロピル、2,3-ジクロロプロピル、2,3-ジブロモプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,3-トリクロロプロピル、3-ブロモ-3,3-ジフルオロプロピル、3,3-ジクロロ-3-フルオロプロピル、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル、1-ブロモ-3,3,3-トリフルオロプロピル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル、2,2,2-トリフルオロ-1-トリフルオロメチルエチル、ヘプタフルオロプロピル、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-トリフルオロメチルエチル、2,3-ジクロロ-1,1,2,3,3-ペンタフルオロプロピル、2-クロロブチル、3-クロロブチル、4-クロロブチル、2-クロロ-1,1-ジメチルエチル、4-ブロモブチル、3-ブロモ-2-メチルプロピル、2-ブロモ-1,1-ジメチルエチル、2,2-ジクロロ-1,1-ジメチルエチル、2-クロロ-1-クロロメチル-2-メチルエチル、4,4,4-トリフルオロブチル、3,3,3-トリフルオロ-1-メチルプロピル、3,3,3-トリフルオロ-2-メチルプロピル、2,3,4-トリクロロブチル、2,2,2-トリクロロ-1,1-ジメチルエチル、4-クロロ-4,4-ジフルオロブチル、4,4-ジクロロ-4-フルオロブチル、4-ブロモ-4,4-ジフルオロブチル、2,4-ジブロモ-4,4-ジフルオロブチル、3,4-ジクロロ-3,4,4-トリフルオロブチル、3,3-ジクロロ-4,4,4-トリフルオロブチル、4-ブロモ-3,3,4,4-テトラフルオロブチル、4-ブロモ-3-クロロ-3,4,4-トリフルオロブチル、2,2,3,3,4,4-ヘキサフルオロブチル、2,2,3,4,4,4-ヘキサフルオロブチル、2,2,2-トリフルオロ-1-メチル-1-トリフルオロメチルエチル、3,3,3-トリフルオロ-2-トリフルオロメチルプロピル、2,2,3,3,4,4,4-ヘプタフルオロブチル、2,3,3,3-テトラフルオロ-2-トリフルオロメチルプロピル、1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフルオロブチル、ノナフルオロブチル、4-クロロ-1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフルオロブチル、5-フルオロペンチル、5-クロロペンチル、5,5-ジフルオロペンチル、5,5-ジクロロペンチル、5,5,5-トリフルオロペンチル、6,6,6-トリフルオロヘキシル又は5,5,5,6,6,6-ペンタフルオロヘキシル等の基を挙げることができる。
C1-C5アシル基とは、炭素数1~5の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アシル基を示し、例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、イソプロピオニル、ブチリル又はピバロイル等の基を挙げることができる。
C1-C6アルコキシカルボニル基とは、アルキル部分が上記の意味である(C1-C6アルキル)-O-C(=O)-基を示し、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、n-プロポキシカルボニル又はイソプロポキシカルボニル等の基を挙げることができる。
モノ(C1-C6アルキル)カルバモイル基とは、アルキル部分が上記の意味である(C1-C6アルキル)NH-C(=O)-基を示し、例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル又はプロピルカルバモイル等の基を挙げることができる。
ジ(C1-C6アルキル)カルバモイル基とは、アルキル部分が上記の意味である(C1-C6)2N-C(=O)-基を示し、例えばジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル又はエチルメチルカルバモイル等の基を挙げることができる。
モノ(C1-C6アルキル)アミノ基とは、アルキル部分が上記の意味である(C1-C6アルキル)-NH-基を示し、例えばメチルアミノ又はエチルアミノ等の基を挙げることができる。
ジ(C1-C6アルキル)アミノ基とは、アルキル部分が上記の意味である(C1-C6アルキル)2N-基を示し、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ又はジプロピルアミノ等の基を挙げることができる。
C1-C6アルキルアミド基とは、アルキル部分が上記の意味である(C1-C6アルキル)-C(=O)-NH-基を示し、例えばメチルアミド又はエチルアミド等の基を挙げることができる。
C1-C6アルキルスルホンアミド基とは、アルキル部分が上記の意味である(C1-C6アルキル)-SO2-NH-基を示し、例えばメチルスルホンアミド又はエチルスルホンアミド等の基を挙げることができる。
C1-C6アルコキシ基とは、アルキル部分が前記の意味を有する(C1-C6アルキル)-O-基を示し、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ又はヘキシルオキシ等の基を挙げることができる。
C1-C6アシルオキシ基とは、炭素数1~6の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アシルオキシ基を示し、例えばホルミルオキシ、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ又はイソプロピオニルオキシ等の基を挙げることができる。
C1-C6アルキルスルホニル基とは、アルキル部分が上記の意味である(C1-C6アルキル)-SO2-基を示し、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル又はn-プロピルスルホニル等の基を挙げることができる。
モノ(C1-C6アルキル)スルファモイル基とは、アルキル部分が上記の意味である(C1-C6アルキル)-NH-SO2-基を示し、例えばメチルスルファモイル、エチルスルファモイル又はプロピルスルファモイル等の基を挙げることができる。
ジ(C1-C6アルキル)スルファモイル基とは、アルキル部分が上記の意味である(C1-C6アルキル)2-N-SO2-基を示し、例えばジメチルスルファモイル、ジエチルスルファモイル、メチルエチルスルファモイル又はジプロピルスルファモイル等の基を挙げることができる。
式[I]中の置換基Rは複素環基であってもよく、この複素環基は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子の少なくとも一つを含む5~10員複素環基であり、例えばピリジン、ピロール、フラン、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、ピラゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,4-トリアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾイソチアゾール、インダゾール、1,2,3-ベンゾオキサジアゾール、1,2,3-ベンゾチアジアゾール、ベンゾトリアゾール、2,1,3-ベンゾオキサジアゾール又は2,1,3-ベンゾチアジアゾール等の基を挙げることができる。
次に、一般式[I]で示される化合物の具体例を表1~表15に記載する。しかしながら、一般式[I]で示される化合物はこれらの例に限定されるものではない。
本明細書における表中の次の表記は下記の通りそれぞれ該当する基を表す。
例えばMeとはメチル基を示し、Etとはエチル基を示し、Pr-nとはn-プロピル基を示し、Pr-iとはイソプロピル基を示し、Pr-cとはシクロプロピル基を示し、Bu-nとはn-ブチル基を示し、Bu-sとはセカンダリーブチル基を示し、Bu-iとはイソブチル基を示し、Bu-tとはターシャリーブチル基を示し、Phとはフェニル基を示す。又、例えば2-OMeとは2位に置換したメトキシ基を示し、2,6-Cl2とは2位及び6位に置換したクロル基を示す。
例えばMeとはメチル基を示し、Etとはエチル基を示し、Pr-nとはn-プロピル基を示し、Pr-iとはイソプロピル基を示し、Pr-cとはシクロプロピル基を示し、Bu-nとはn-ブチル基を示し、Bu-sとはセカンダリーブチル基を示し、Bu-iとはイソブチル基を示し、Bu-tとはターシャリーブチル基を示し、Phとはフェニル基を示す。又、例えば2-OMeとは2位に置換したメトキシ基を示し、2,6-Cl2とは2位及び6位に置換したクロル基を示す。
尚、化合物番号は以後の記載において参照される。
一般式[I]で示される化合物の代表的な製造方法を以下に例示するが、当該化合物の製造方法はこれらの方法に限定されるものではない。
[製造方法1]
[製造方法1]
(式中、X1、X2及びRは前記と同じ意味を示し、Yはハロゲン原子又はヒドロキシル基を示す。)
(工程1)
一般式[Ib]で表される化合物は、一般式[II]で表されるアルコールと、一般式[III]で表されるカルボン酸或いはカルボン酸ハロゲン化物とを、塩基存在下又は非存在下、又は、縮合剤の存在下又は非存在下、溶媒中又は溶媒非存在下で反応させることにより製造することができる。
一般式[Ib]で表される化合物は、一般式[II]で表されるアルコールと、一般式[III]で表されるカルボン酸或いはカルボン酸ハロゲン化物とを、塩基存在下又は非存在下、又は、縮合剤の存在下又は非存在下、溶媒中又は溶媒非存在下で反応させることにより製造することができる。
一般式[III]で表される化合物の使用量は、一般式[II]で表される化合物1molに対して0.8~2.0molの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは1.0~1.2molである。
本工程で使用できる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の金属炭酸塩類;炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム等の金属炭酸水素塩類;酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のカルボン酸塩類;ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムターシャリーブトキシド等の金属アルコキシド;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物;水素化ナトリウム、水素化カリウム又は水素化カルシウム等の金属水素化物;トリエチルアミン,N,N-ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-7-ウンデセン(DBU)等の有機塩基等が挙げられる。
塩基の使用量は、一般式[II]で表される化合物1molに対して0~10molの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは0~1.2molである。
本工程で使用できる溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム又はジグライム等のエーテル類;ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素又はジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類;ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン又はトルエン等の芳香族炭化水素類;N,N-ジメチルホルムアミド又はN,N-ジメチルアセトアミド等のアミド類;1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン等のウレア類;ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物類;アセトニトリル等のニトリル類等を使用することができ、更にこれらの混合溶媒も使用することができる。
溶媒の使用量は、一般式[II]で表される化合物1molに対して0~100L(リットル)であり、好ましくは0.5~2.0Lである。
本工程で使用できる縮合剤は、カルボニルジイミダゾール(CDI)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)などのカルボジイミド類;ベンゾトリアゾール-1-イルオキシトリス(ジエチルアミノ)ホスホニウム ヘキサフルオロホスホネート(BOP試薬)やアゾジカルボン酸ジイソプロピルとトリフェニルホスフィンの組み合わせ等が挙げられる。
縮合剤の使用量は、一般式[II]で表される化合物1molに対して0~10molの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは0~1.2molである。
反応温度は、-20℃から使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選択すればよく、好ましくは0℃~100℃の範囲で行うのがよい。
反応時間は反応温度、反応基質、反応量等により異なるが、通常30分~48時間である。
本工程の目的物である一般式[I]で表される化合物は、反応終了後、常法により反応系から採取される。得られた目的化合物は、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精製することもできる。
本工程で使用する一般式[III]で表される化合物は、常法により製造するか又は市販の試薬を用いてもよい。
本工程で使用する一般式[II]で表される化合物は、次の製造方法によって製造することができる。
[製造方法2]
[製造方法2]
(式中、X1及びX2は前記と同じ意味を示し、Xはハロゲン原子を示す。)
(工程2)
一般式[V]で表される化合物は、一般式[IV]で表される化合物と、ハロゲン化試薬とを、溶媒中又は溶媒非存在下で反応させることによって製造することができる。
一般式[V]で表される化合物は、一般式[IV]で表される化合物と、ハロゲン化試薬とを、溶媒中又は溶媒非存在下で反応させることによって製造することができる。
本工程で使用できるハロゲン化試薬としては、例えばオキザリルクロリド又は塩化チオニルなどの酸クロリド等が挙げられる。又、必要に応じてN,N-ジメチルホルムアミド(DMF)等のアミド類を触媒量加えてもよい。
ハロゲン化試薬の使用量は、一般式[IV]で表される化合物1molに対して1~100molの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは1~5molである。
本工程で使用できる溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン(THF)、ジオキサン、モノグライム又はジグライム等のエーテル類;ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素又はジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類;ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン又はトルエン等の芳香族炭化水素類;アセトニトリル等のニトリル類等を使用することができ、更にこれらの混合溶媒も使用することができる。
溶媒の使用量は、一般式[IV]で表される化合物1molに対して0~100L(リットル)であり、好ましくは0~2.0Lである。
反応温度は、-20℃から使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選択すればよく、好ましくは0℃~100℃の範囲で行うのがよい。
反応時間は反応温度、反応基質、反応量等により異なるが、通常30分~10時間である。
本工程の目的物である一般式[V]で表される化合物は、反応終了後、常法により反応系から採取される。得られた一般式[V]で表される化合物は、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精製することもできる。
(工程3)
一般式[II]で表される化合物は、一般式[V]で表される化合物と還元剤とを、溶媒中又は溶媒非存在下で反応させることにより製造することができる。
一般式[II]で表される化合物は、一般式[V]で表される化合物と還元剤とを、溶媒中又は溶媒非存在下で反応させることにより製造することができる。
本工程で使用できる還元剤としては、例えば水素化ホウ素ナトリウム等の水素化ホウ素化合物等が挙げられる。
還元剤の使用量は、一般式[V]で表される化合物1molに対して1~100molの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは1~5molである。
本工程で使用できる溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム又はジグライム等のエーテル類;メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール又はtert-ブタノール等のアルコール類;ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素又はジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類;ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン又はトルエン等の芳香族炭化水素類;N,N-ジメチルホルムアミド又はN,N-ジメチルアセトアミド等のアミド類;1,3-ジメチル-2-イミダゾリノン等のウレア類;ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物類;アセトニトリル等のニトリル類;水等を使用することができ、更にこれらの混合溶媒も使用することができる。
又、溶媒の使用量は、一般式[V]で表される化合物1molに対して0~100L(リットル)であり、好ましくは0.1~2.0Lである。
反応温度は、-20℃から使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選択すればよく、好ましくは0℃~100℃の範囲で行うのがよい。
反応時間は反応温度、反応基質、反応量等により異なるが、通常10分~10時間である。
反応の目的物である一般式[II]で表される化合物は、反応終了後、常法により反応系から採取される。得られた一般式[II]で表される化合物は、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精製することもできる。
本発明の薬害が軽減された除草性組成物は、上記のような3,4-ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩からなる本発明に係る除草剤の薬害軽減剤と、除草剤とを有効成分として含有し、又、本発明に係る除草剤の薬害軽減方法は、前記薬害軽減剤と除草剤とを組み合わせるものであるが、これらにおいて使用できる除草剤(除草活性化合物)としては、以下の化合物を例示できる。
(1)アルカンアミド系化合物:ジフェナミド(diphenamid)、ナプロパミド(napropamide)
(2)アニリド系化合物:プロパニル(propanil)、ペンタノクロール(pentanochlor)
(3)アリールアミノプロピオン酸系化合物:フラムプロップ・M(flamprop-M)、
(4)アリールアミノプロピオン酸系化合物キザロホップ(quizalofop-ethyl)、キザロホップ・P・エチル(quizalofop-P-ethyl)、キザロホップ・P・テフリル(quizalofop-P-tefuryl)、クロジナホップ(clodinafop-propargyl)、ジクロホップ・メチル(diclofop-methyl)、シハロホップ・ブチル(cyhalofop-butyl)、ハロキシホップ(haloxyfop)、ハロキシホップ・P(haloxyfop-P)、フェノキサプロップ・P・エチル(fenoxaprop-P-ethyl)、フルアジホップ(fluazifop-butyl)、フルアジホップ・P(fluazifop-P-butyl)、プロパキザホップ(propaquizafop)、メタミホップ(metamifop)、ジクロホップ・P・メチル(diclofop-P-methyl)
(5)ベンズアミド系化合物:イソキサベン(isoxaben)、プロピザミド(propyzamide)
(6)ベンゼンジカルボン酸化合物:クロルタル・ジメチル(chlorthal-dimethyl)
ベンゾフラン系化合物:エトフメセート(ethofumesate)、ベンフレセート(benfuresate)
(7)安息香酸系化合物:2,3,6-TBA、ジカンバ(dicamba)
(8)ベンゾニトリル系化合物:ジクロベニル(dichlobenil)、クロルチアミド(chlorthiamid)
(9)ベンゾチアジアジノン系化合物:ベンタゾン(bentazone)
(10)ベンゾチアゾロン系化合物:ベナゾリン(benazolin)
(2)アニリド系化合物:プロパニル(propanil)、ペンタノクロール(pentanochlor)
(3)アリールアミノプロピオン酸系化合物:フラムプロップ・M(flamprop-M)、
(4)アリールアミノプロピオン酸系化合物キザロホップ(quizalofop-ethyl)、キザロホップ・P・エチル(quizalofop-P-ethyl)、キザロホップ・P・テフリル(quizalofop-P-tefuryl)、クロジナホップ(clodinafop-propargyl)、ジクロホップ・メチル(diclofop-methyl)、シハロホップ・ブチル(cyhalofop-butyl)、ハロキシホップ(haloxyfop)、ハロキシホップ・P(haloxyfop-P)、フェノキサプロップ・P・エチル(fenoxaprop-P-ethyl)、フルアジホップ(fluazifop-butyl)、フルアジホップ・P(fluazifop-P-butyl)、プロパキザホップ(propaquizafop)、メタミホップ(metamifop)、ジクロホップ・P・メチル(diclofop-P-methyl)
(5)ベンズアミド系化合物:イソキサベン(isoxaben)、プロピザミド(propyzamide)
(6)ベンゼンジカルボン酸化合物:クロルタル・ジメチル(chlorthal-dimethyl)
ベンゾフラン系化合物:エトフメセート(ethofumesate)、ベンフレセート(benfuresate)
(7)安息香酸系化合物:2,3,6-TBA、ジカンバ(dicamba)
(8)ベンゾニトリル系化合物:ジクロベニル(dichlobenil)、クロルチアミド(chlorthiamid)
(9)ベンゾチアジアジノン系化合物:ベンタゾン(bentazone)
(10)ベンゾチアゾロン系化合物:ベナゾリン(benazolin)
(11)ビピリジリウム系化合物ジクワット(diquat)、パラコート(paraquat dichloride)
(12)カルバマート系化合物:アシュラム(asulam)、カルベタミド(carbetamide)、クロルプロファム(chlorpropham)、プロファム(propham)
(13)クロロアセトアミド系化合物:S-メトラクロール(S-metolachlor)、アセトクロ-ル(acetochlor)、アラクロール(alachlor)、ジメタクロール(dimethachlor)、ジメテナミド(dimethenamid)、テニルクロール(thenylchlor)、ブタクロール(butachlor)、プレチラクロール(pretilachlor)、プロパクロール(propachlor)、プロピソクロール(propisochlor)、ペトキサミド(pethoxamid)、メタザクロール(metazachlor)、メトラクロール(metolachlor)
(14)シクロヘキサンジオンオキシム系化合物:アロキシジム(alloxydim)、クレトジム(clethodim)、シクロキシジム(cycloxydim)、セトキシジム(sethoxydim)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、ブトロキシジム(butroxydim)、プロホキシジム(profoxydim)
(15)ジニトロアニリン系化合物:エタルフルラリン(ethalfluralin)、オリザリン(oryzalin)、ジニトラミン(dinitramine)、トリフルラリン(trifluralin)、ブトラリン(butralin)、ペンジメタリン(pendimethalin)、ベンフルラリン(benfluralin)
(16)ジニトフェノール系化合物:DNOC、ジノテルブ(dinoterb)
(17)ジフェニルエーテル系化合物:アシフルオルフェン(acifluorfen-sodium)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、ビフェノックス(bifenox)、フルオログリコフェン(fluoroglycofen-ethyl)、ホメサフェン(fomesafen)、ラクトフェン(lactofen)、HC-252、アクロニフェン(aclonifen)
(18)グリシン系化合物:グリホサート(glyphosate)、グリホサート・トリメシウム塩(glyphosate-trimesium)
ハロゲン化アルカン酸系化合物:ダラポン(dalapon)、フルプロパネート(flupropanate)
(19)ヒドロキシベンゾニトリル系化合物アイオキシニル(ioxynil)、ブロモキシニル(bromoxynil)
(20)イミダゾリノン系化合物:イマザキン(imazaquin)、イマザピク(imazapic)、イマザピル(imazapyr)、イマザメタベンズ(imazamethabenz-methyl)、イマザモックス(imazamox)、イマゼタピル(imazethapyr)
(12)カルバマート系化合物:アシュラム(asulam)、カルベタミド(carbetamide)、クロルプロファム(chlorpropham)、プロファム(propham)
(13)クロロアセトアミド系化合物:S-メトラクロール(S-metolachlor)、アセトクロ-ル(acetochlor)、アラクロール(alachlor)、ジメタクロール(dimethachlor)、ジメテナミド(dimethenamid)、テニルクロール(thenylchlor)、ブタクロール(butachlor)、プレチラクロール(pretilachlor)、プロパクロール(propachlor)、プロピソクロール(propisochlor)、ペトキサミド(pethoxamid)、メタザクロール(metazachlor)、メトラクロール(metolachlor)
(14)シクロヘキサンジオンオキシム系化合物:アロキシジム(alloxydim)、クレトジム(clethodim)、シクロキシジム(cycloxydim)、セトキシジム(sethoxydim)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、ブトロキシジム(butroxydim)、プロホキシジム(profoxydim)
(15)ジニトロアニリン系化合物:エタルフルラリン(ethalfluralin)、オリザリン(oryzalin)、ジニトラミン(dinitramine)、トリフルラリン(trifluralin)、ブトラリン(butralin)、ペンジメタリン(pendimethalin)、ベンフルラリン(benfluralin)
(16)ジニトフェノール系化合物:DNOC、ジノテルブ(dinoterb)
(17)ジフェニルエーテル系化合物:アシフルオルフェン(acifluorfen-sodium)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、ビフェノックス(bifenox)、フルオログリコフェン(fluoroglycofen-ethyl)、ホメサフェン(fomesafen)、ラクトフェン(lactofen)、HC-252、アクロニフェン(aclonifen)
(18)グリシン系化合物:グリホサート(glyphosate)、グリホサート・トリメシウム塩(glyphosate-trimesium)
ハロゲン化アルカン酸系化合物:ダラポン(dalapon)、フルプロパネート(flupropanate)
(19)ヒドロキシベンゾニトリル系化合物アイオキシニル(ioxynil)、ブロモキシニル(bromoxynil)
(20)イミダゾリノン系化合物:イマザキン(imazaquin)、イマザピク(imazapic)、イマザピル(imazapyr)、イマザメタベンズ(imazamethabenz-methyl)、イマザモックス(imazamox)、イマゼタピル(imazethapyr)
(21)イソキサゾール系化合物イソキサフルトール(isoxaflutole)
(22)イソキサゾリジノン系化合物:クロマゾン(clomazone)
(23)N-フェニルフタルイミド系化合物:シニドン・エチル(cinidon-ethyl)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルミクロラック・ペンチル(flumiclorac-pentyl)、クロルフタリム(chlorphthalim)
(24)オキサジアゾール系化合物:オキサジアゾン(oxadiazon)、オキサジアルギル(oxadiargyl)
オキサゾリジンジオン系化合物:ペントキサゾン(pentoxazone)
オキシアセトアミド系化合物:フルフェナセット(flufenacet )、メフェナセット(mefenacet)
(25)フェノキシカルボン酸系化合物:2,4-D、 2,4-DB、MCPA、MCPA・チオエチル(MCPA-thioethyl)、MCPB、クロメプロップ(clomeprop)、ジクロルプロップ(dichlorprop)、ジクロルプロップ-P(dichlorprop-P)、メコプロップ(mecoprop)、メコプロップ-P・カリウム塩(mecoprop-P)
(26)フェニルカルバマート系化合物:デスメディファム(desmedipham)、フェンメディファム(phenmedipham)
(27)フェニルピラゾール系化合物:ピラフルフェン・エチル(pyraflufen-ethyl)、アミノピラリド(aminopyralid)
(28)フェニルピラゾリン系化合物:ピノキサデン(pinoxaden)
フェニルピリダジン系化合物ピリダフォル(pyridafol)ピリデート(pyridate)
(29)ホスフィン酸系化合物:グルホシネート(glufosinate-ammonium)、グルホシネートナトリウム塩(glufosinate-sodium)、ビラナホス(bilanafos)
(30)ホスホロアミデート系化合物:ブタミホス(butamifos)
(22)イソキサゾリジノン系化合物:クロマゾン(clomazone)
(23)N-フェニルフタルイミド系化合物:シニドン・エチル(cinidon-ethyl)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルミクロラック・ペンチル(flumiclorac-pentyl)、クロルフタリム(chlorphthalim)
(24)オキサジアゾール系化合物:オキサジアゾン(oxadiazon)、オキサジアルギル(oxadiargyl)
オキサゾリジンジオン系化合物:ペントキサゾン(pentoxazone)
オキシアセトアミド系化合物:フルフェナセット(flufenacet )、メフェナセット(mefenacet)
(25)フェノキシカルボン酸系化合物:2,4-D、 2,4-DB、MCPA、MCPA・チオエチル(MCPA-thioethyl)、MCPB、クロメプロップ(clomeprop)、ジクロルプロップ(dichlorprop)、ジクロルプロップ-P(dichlorprop-P)、メコプロップ(mecoprop)、メコプロップ-P・カリウム塩(mecoprop-P)
(26)フェニルカルバマート系化合物:デスメディファム(desmedipham)、フェンメディファム(phenmedipham)
(27)フェニルピラゾール系化合物:ピラフルフェン・エチル(pyraflufen-ethyl)、アミノピラリド(aminopyralid)
(28)フェニルピラゾリン系化合物:ピノキサデン(pinoxaden)
フェニルピリダジン系化合物ピリダフォル(pyridafol)ピリデート(pyridate)
(29)ホスフィン酸系化合物:グルホシネート(glufosinate-ammonium)、グルホシネートナトリウム塩(glufosinate-sodium)、ビラナホス(bilanafos)
(30)ホスホロアミデート系化合物:ブタミホス(butamifos)
(31)ホスホロジチオエート系化合物:ベンスリド(bensulide)
フタルアアマート系化合物:ナプタラム(naptalam)
(32)ピラゾール系化合物:ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ピラゾリネート(pyrazolynate)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、ピラスルホトール(pyrasulfotole)
(33)ピリダジノン系化合物:ノルフルラゾン(norflurazon)、クロリダゾン(chloridazon)
(34)ピリジン系化合物:ジチオピル(dithiopyr)、チアゾピル(thiazopyr)
ピリジンカルボキシアミド系化合物:ジフルフェニカン(diflufenican)、ピコリナフェン(picolinafen)
(35)ピリジンカルボン酸系化合物:クロピラリド(clopyralid)、トリクロピル(triclopyr)、ピクロラム(picloram)、フルロキシピル(fluroxypyr)
(36)ピリミジンジオン系化合物:ベンズフェンジゾン(benzfendizone)、ブタフェナシル(butafenacil)
ピリミジニルオキシ安息香酸系化合物:ピリチオバック・ナトリウム塩(pyrithiobac-sodium)、ビスピリバック・ナトリウム塩(bispyribac-sodium)、ピリフタリド(pyriftalid)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリミノバック・メチル(pyriminobac-methyl)
(37)キノリンカルボン酸系化合物:キンクロラック(quinclorac)、キンメラック(quinmerac)
(38)セミカルバゾン系化合物:ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)
(39)スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン系化合物:フルカルバゾン・ナトリウム塩(flucarbazone-sodium)、プロポキシカルバゾン・ナトリウム塩(propoxycarbazone-sodium)
(40)スルホニルウレア系化合物:アジムスルフロン(azimsulfuron)、アミドスルフロン(amidosulfuron)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、エタメトスルフロン・メチル(ethametsulfuron-methyl)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、オキサスルフロン(oxasulfuron)、クロリムロン・エチル(chlorimuron-ethyl)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、シノスルフロン(cinosulfuron)、スルフォスルフロン(sulfosulfuron)、スルホメツロン・メチル(sulfometuron-methyl)、チフェンスルフロン・メチル(thifensulfuron-methyl)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリトスルフロン(tritosulfuron)、 トリフルスルフロン・メチル(triflusulfuron-methyl)、トリフロキシスルフロンナトリウム塩(trifloxysulfuron-sodium)、トリベニュロン・メチル(tribenuron-methyl)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、ハロスルフロン・メチル(halosulfuron-methyl)、ピラゾスルフロン・エチル(pyrazosulfuron-ethyl)、フォラムスルフロン(foramsulfuron)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、プリミスルフロン(primisulfuron-methyl)、フルピルスルフロン(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、プロスルフロン(prosulfuron)、ベンスルフロン・メチル(bensulfuron-methyl)、メソスフロン・メチル(mesosulfuron-methyl)、メトスルフロン・メチル(metsulfuron-methyl)、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩(iodosulfulon-methyl-sodium)、リムスルフロン(rimsulfuron)、イオドスルフロン(iodosulfulon-methyl-sodium)、オルトスルファムロン(orthosulfamuron)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、TH-547
フタルアアマート系化合物:ナプタラム(naptalam)
(32)ピラゾール系化合物:ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ピラゾリネート(pyrazolynate)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、ピラスルホトール(pyrasulfotole)
(33)ピリダジノン系化合物:ノルフルラゾン(norflurazon)、クロリダゾン(chloridazon)
(34)ピリジン系化合物:ジチオピル(dithiopyr)、チアゾピル(thiazopyr)
ピリジンカルボキシアミド系化合物:ジフルフェニカン(diflufenican)、ピコリナフェン(picolinafen)
(35)ピリジンカルボン酸系化合物:クロピラリド(clopyralid)、トリクロピル(triclopyr)、ピクロラム(picloram)、フルロキシピル(fluroxypyr)
(36)ピリミジンジオン系化合物:ベンズフェンジゾン(benzfendizone)、ブタフェナシル(butafenacil)
ピリミジニルオキシ安息香酸系化合物:ピリチオバック・ナトリウム塩(pyrithiobac-sodium)、ビスピリバック・ナトリウム塩(bispyribac-sodium)、ピリフタリド(pyriftalid)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリミノバック・メチル(pyriminobac-methyl)
(37)キノリンカルボン酸系化合物:キンクロラック(quinclorac)、キンメラック(quinmerac)
(38)セミカルバゾン系化合物:ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)
(39)スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン系化合物:フルカルバゾン・ナトリウム塩(flucarbazone-sodium)、プロポキシカルバゾン・ナトリウム塩(propoxycarbazone-sodium)
(40)スルホニルウレア系化合物:アジムスルフロン(azimsulfuron)、アミドスルフロン(amidosulfuron)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、エタメトスルフロン・メチル(ethametsulfuron-methyl)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、オキサスルフロン(oxasulfuron)、クロリムロン・エチル(chlorimuron-ethyl)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、シノスルフロン(cinosulfuron)、スルフォスルフロン(sulfosulfuron)、スルホメツロン・メチル(sulfometuron-methyl)、チフェンスルフロン・メチル(thifensulfuron-methyl)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリトスルフロン(tritosulfuron)、 トリフルスルフロン・メチル(triflusulfuron-methyl)、トリフロキシスルフロンナトリウム塩(trifloxysulfuron-sodium)、トリベニュロン・メチル(tribenuron-methyl)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、ハロスルフロン・メチル(halosulfuron-methyl)、ピラゾスルフロン・エチル(pyrazosulfuron-ethyl)、フォラムスルフロン(foramsulfuron)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、プリミスルフロン(primisulfuron-methyl)、フルピルスルフロン(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、プロスルフロン(prosulfuron)、ベンスルフロン・メチル(bensulfuron-methyl)、メソスフロン・メチル(mesosulfuron-methyl)、メトスルフロン・メチル(metsulfuron-methyl)、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩(iodosulfulon-methyl-sodium)、リムスルフロン(rimsulfuron)、イオドスルフロン(iodosulfulon-methyl-sodium)、オルトスルファムロン(orthosulfamuron)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、TH-547
(41)テトラゾリノン系化合物:フェントラザミド(fentrazamide)
(42)チアジアゾール系化合物:フルチアセット・メチル(fluthiacet-methyl)
(43)チアジアゾール系化合物チジアジミン(thidiazimin)
(44)チオカルバマート系化合物:ピリブチカルブ(pyributicarb)、EPTC、 エスプロカルブ(esprocarb)、オルベンカルブ(orbencarb)、シクロエート(cycloate)、ジメピペレート(dimepiperate)、チオベンカルブ(thiobencarb)、トリアレート(tri-allate)、ブチレート(butylate)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、ペブレート(pebulate)、モリネート(molinate)
(45)トリアジン系化合物:アトラジン(atrazine)、アメトリン(ametryn)、シアナジン(cyanazine)、シマジン(simazine)、ジメタメトリン(dimethametryn)、シメトリン(simetryn)、テルブチラジン(terbuthylazine)、テルブトリン(terbutryn)、テルブメトン(terbumeton)、トリエタジン(trietazine)、プロパジン(propazine)、プロメトリン(prometryn)、プロメトン(prometon)、ヘキサジノン(hexazinone)、メタミトロン(metamitron)、メトリブジン(metribuzin)
(46)トリアゾール系化合物アミトロール(amitrole)、フルポキサム(flupoxame)、アザフェニジン(azafenidin)
(47)トリアゾリノン系化合物:アミカルバゾン(amicarbazone)、カルフェントラゾン・エチル(carfentrazone-ethyl)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)
(48)トリアゾロピリミジン系化合物:クロランスラム・メチル(cloransulam-methyi)、ジクロスラム(diclosulam)、フルメツラム(flumetsulam)、フロラスラム(florasulam)、ペノキススラム(penoxsulam)、メトスラム(metosulam)
(49)トリケトン系化合物:スルコトリオン(sulcotrione)、メソトリオン(mesotrione)、テフリルトリオン(tefuryltrion)、テンボトリオン(tembotrione)
(50)ウラシル系化合物:ターバシル(terbacil)、ブロマシル(bromacil)、レナシル(lenacil)
(42)チアジアゾール系化合物:フルチアセット・メチル(fluthiacet-methyl)
(43)チアジアゾール系化合物チジアジミン(thidiazimin)
(44)チオカルバマート系化合物:ピリブチカルブ(pyributicarb)、EPTC、 エスプロカルブ(esprocarb)、オルベンカルブ(orbencarb)、シクロエート(cycloate)、ジメピペレート(dimepiperate)、チオベンカルブ(thiobencarb)、トリアレート(tri-allate)、ブチレート(butylate)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、ペブレート(pebulate)、モリネート(molinate)
(45)トリアジン系化合物:アトラジン(atrazine)、アメトリン(ametryn)、シアナジン(cyanazine)、シマジン(simazine)、ジメタメトリン(dimethametryn)、シメトリン(simetryn)、テルブチラジン(terbuthylazine)、テルブトリン(terbutryn)、テルブメトン(terbumeton)、トリエタジン(trietazine)、プロパジン(propazine)、プロメトリン(prometryn)、プロメトン(prometon)、ヘキサジノン(hexazinone)、メタミトロン(metamitron)、メトリブジン(metribuzin)
(46)トリアゾール系化合物アミトロール(amitrole)、フルポキサム(flupoxame)、アザフェニジン(azafenidin)
(47)トリアゾリノン系化合物:アミカルバゾン(amicarbazone)、カルフェントラゾン・エチル(carfentrazone-ethyl)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)
(48)トリアゾロピリミジン系化合物:クロランスラム・メチル(cloransulam-methyi)、ジクロスラム(diclosulam)、フルメツラム(flumetsulam)、フロラスラム(florasulam)、ペノキススラム(penoxsulam)、メトスラム(metosulam)
(49)トリケトン系化合物:スルコトリオン(sulcotrione)、メソトリオン(mesotrione)、テフリルトリオン(tefuryltrion)、テンボトリオン(tembotrione)
(50)ウラシル系化合物:ターバシル(terbacil)、ブロマシル(bromacil)、レナシル(lenacil)
(51)ウレア系化合物:イソウロン(isouron)、イソプロツロン(isoproturon)、クロロトルロン(chlorotoluron)、ジウロン(diuron)、シデュロン(siduron)、ジメフロン(dimefuron)、テブチウロン(tebuthiuron)、ネブロン(neburon)、フルオメツロン(fluometuron)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、メトキスロン(metoxuron )、モノリニュロン(monolinuron)、リニュロン(linuron)、カルブチレート(karbutilate)
(52)その他の化合物:アニロホス(anilofos)、カフェンストロール(cafenstrole)、ピペロホス(piperophos)、フルフェンピル・エチル(flufenpyr-ethyl)、フルリドン(fluridone)、フルルタモン(flurtamone)、フルロクロリドン(flurochloridone)、ブロモブチド(bromobutide)、ベフルブタミド(beflubutamid)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ジフェンゾコート(difenzoquat)、イプフェンカルバゾン(ipfencarbazone)、ピラクロニル(pyraclonil)、ピリミスルファン(pyrimisulfan)、インダノファン(indanofan)、エトベンザニド(etobenzanid)、オキサジクロメフォン(oxaziclomefone)、クミルロン(cumyluron)、シンメチリン(cinmethylin)、ダイムロン(daimuron)、チエンカルバゾン(thiencarbazone)、トプラメゾン(topramezone)、トリアジフラム(triaziflam)、ピロキサスルホン(pyroxasulfone)、フェノキサスルフォン(fenoxasulfone)、ピロクススラム(pyroxsulam)、プロジアミン(prodiamine)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、ビシクロピロン(bicyclopyron)又は次の式
(52)その他の化合物:アニロホス(anilofos)、カフェンストロール(cafenstrole)、ピペロホス(piperophos)、フルフェンピル・エチル(flufenpyr-ethyl)、フルリドン(fluridone)、フルルタモン(flurtamone)、フルロクロリドン(flurochloridone)、ブロモブチド(bromobutide)、ベフルブタミド(beflubutamid)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ジフェンゾコート(difenzoquat)、イプフェンカルバゾン(ipfencarbazone)、ピラクロニル(pyraclonil)、ピリミスルファン(pyrimisulfan)、インダノファン(indanofan)、エトベンザニド(etobenzanid)、オキサジクロメフォン(oxaziclomefone)、クミルロン(cumyluron)、シンメチリン(cinmethylin)、ダイムロン(daimuron)、チエンカルバゾン(thiencarbazone)、トプラメゾン(topramezone)、トリアジフラム(triaziflam)、ピロキサスルホン(pyroxasulfone)、フェノキサスルフォン(fenoxasulfone)、ピロクススラム(pyroxsulam)、プロジアミン(prodiamine)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、ビシクロピロン(bicyclopyron)又は次の式
[式中、pは0~2の整数を表し、T1及びT2は互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、低級アルコキシカルボニル基又はC1~C6アルキル基を示し、G1及びG2は互いに独立して、水素原子、C1~C6アルキル基又はC1~C6ハロアルキル基を示し、Wは(1~5個の同一又若しくは相異なるVで置換された)フェニル基を表し、Vは水素原子、{同一若しくは相異なる1~3個のハロゲン原子、C1~C6アルコキシ基、水酸基、C1~C6アルキルチオ基、C1~C6アルキルスルフィニル基、C1~C6アルキルスルホニル基、C1~C6アルキルアミノ基、C1~C6ジアルキルアミノ基、シアノ基又は(置換されていてもよい。)フェノキシで置換されていてもよい}C1~C6アルキル基、(同一若しくは相異なる1~3個のハロゲン原子、C1~C6アルコキシ基、C2~C6アルケニル基、C2~C6アルキニル基、C1~C6アルコキシカルボニル基、C1~C6アルキルカルボニル基又はC3~C8シクロアルキル基で置換されていてもよい。)C1~C6アルコキシ基、C3~C8のシクロアルキルオキシ基或いはハロゲン原子を表す。]で示されるイソオキサゾリン誘導体。
これらの除草剤は、ザ・ペスティサイド・マニュアル(The Pesticide Manual)第14版[ブリティッシュ・クロップ・プロテクション・カウンシル(British Crop Protection Council)発行、2006年]又はシブヤ・インデックス(SHIBUYA INDEX)第13版[シブヤ・インデックス研究会(SHIBUYA INDEX Research Group)発行、2008年]に記載されているか、公知のものである。
本発明に係る除草剤の薬害軽減剤の使用量については特に限定されるものではないが、使用する面積1ヘクタール当たり、通常、一般式[I]で表される化合物又はその塩が1~10000g、好ましくは5~5000g、更に好ましくは10~3000gとなる範囲で選ばれる。
本発明の除草性組成物において、本発明の薬害軽減剤と、除草剤との使用割合又は混合割合は、両者の種類、対象作物の種類や生育時期、作物移植期などにより適宜変動することがあるが、除草剤の質量に対して一般式[I]で表される化合物又はその塩の質量が通常0.1~1000の範囲で選ばれる。
本発明の除草剤の薬害軽減剤及び除草性組成物は、必要に応じ農薬製剤に通常用いられる添加成分を含有することができる。
この添加成分としては、固体担体又は液体担体等の担体、界面活性剤、結合剤や粘着付与剤、増粘剤、着色剤、拡展剤、展着剤、凍結防止剤、固結防止剤、崩壊剤、分解防止剤等が挙げられる。
その他必要に応じ、防腐剤や、植物片等を添加成分に用いてもよいし、これらの添加成分は1種用いてもよいし、又、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記添加成分について説明する。
固体担体としては、例えば石英、クレー、カオリナイト、ピロフィライト、セリサイト、タルク、ベントナイト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、珪藻土等の天然鉱物質類、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム等の無機塩類、合成ケイ酸、合成ケイ酸塩、デンプン、セルロース、植物粉末等の有機固体担体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン等のプラスチック担体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、又、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
液体担体としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の一価アルコール類や、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類に大別されるアルコール類;プロピレン系グリコールエーテル等の多価アルコール誘導体類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;エチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類;ノルマルパラフィン、ナフテン、イソパラフィン、ケロシン、鉱油等の脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン等の芳香族炭化水素類;ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類;酢酸エチル、ジイソプロピルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、アジピン酸ジメチル等のエステル類;γ-ブチロラクトン等のラクトン類;ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-アルキルピロリジノン等のアミド類;アセトニトリル等のニトリル類;ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物類;大豆油、ナタネ油、綿実油、ヒマシ油等の植物油;水等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、又、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
界面活性剤は特に制限されないが、好ましくは水中でゲル化するか、或いは膨潤性を示すものであり、例えばソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレンポリプロピレンブロックポリマーエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ビスフェニルエーテル、ポリアルキレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル、アセチレンジオール、ポリオキシアルキレン付加アセチレンジオール、ポリオキシエチレンエーテル型シリコン、エステル型シリコン、フッ素系界面活性剤、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等の非イオン性界面活性剤;アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、脂肪酸塩、ポリカルボン酸塩、N-メチル-脂肪酸サルコシネート、樹脂酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩等のアニオン性界面活性剤;ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、オレイルアミン塩酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ステアリルアミノプロピルアミン酢酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンザルコニウムクロライド等のアルキルアミン塩等のカチオン界面活性剤;アミノ酸型又はベタイン型等の両性界面活性剤等が挙げられる。
これらの界面活性剤は1種用いてもよいし、又、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
又、結合剤や粘着付与剤としては、例えばカルボキシメチルセルロースやその塩、デキストリン、水溶性デンプン、キサンタンガム、グアーガム、蔗糖、ポリビニルピロリドン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸ナトリウム、平均分子量6000~20000のポリエチレングリコール、平均分子量10万~500万のポリエチレンオキサイド、天然燐脂質(例えばセフアリン酸、レシチン等)等が挙げられる。
増粘剤としては、例えばキサンタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル系ポリマー、デンプン誘導体、多糖類のような水溶性高分子、高純度ベントナイト、ホワイトカーボンのような無機微粉等が挙げられる。
着色剤としては、例えば酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーのような無機顔料、アリザリン染料、アゾ染料、金属フタロシアニン染料のような有機染料等が挙げられる。
拡展剤としては、例えばシリコン系界面活性剤、セルロース粉末、デキストリン、加工デンプン、ポリアミノカルボン酸キレート化合物、架橋ポリビニルピロリドン、マレイン酸とスチレン類、メタアクリル酸共重合体、多価アルコールのポリマーとジカルボン酸無水物とのハーフエステル、ポリスチレンスルホン酸の水溶性塩等が挙げられる。
展着剤としては、例えばジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどの種々の界面活性剤、パラフィン、テルペン、ポリアミド樹脂、ポリアクリル酸塩、ポリオキシエチレン、ワックス、ポリビニルアルキルエーテル、アルキルフェノールホルマリン縮合物、合成樹脂エマルション等が挙げられる。
凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類等が挙げられる。
固結防止剤としては、例えばデンプン、アルギン酸、マンノース、ガラクトース等の多糖類、ポリビニルピロリドン、ホワイトカーボン、エステルガム、石油樹脂等が挙げられる。
崩壊剤としては、例えばトリポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、ステアリン酸金属塩、セルロース粉末、デキストリン、メタクリル酸エステルの共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリアミノカルボン酸キレート化合物、スルホン化スチレン・イソブチレン・無水マレイン酸共重合体、デンプン・ポリアクリロニトリルグラフト共重合体等が挙げられる。
分解防止剤としては、例えばゼオライト、生石灰、酸化マグネシウムのような乾燥剤;フェノール系、アミン系、硫黄系、リン酸系等の酸化防止剤;サリチル酸系、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
防腐剤としては、例えばソルビン酸カリウム、1,2-ベンズチアゾリン-3-オン等が挙げられる。
植物片としては、例えばおがくず、やしがら、トウモロコシ穂軸、タバコ茎等が挙げられる。
本発明の除草剤の薬害軽減剤及び除草性組成物において、上記添加成分を含有させる場合、その含有割合については、質量基準で、担体では通常5~95%、好ましくは20~90%、界面活性剤では通常0.1%~30%、好ましくは0.5~10%、その他の添加剤は0.1~30%、好ましくは0.5~10%の範囲で選ばれる。
本発明の除草剤の薬害軽減剤及び除草性組成物は、液剤、乳剤、水和剤、粉剤、油剤、顆粒水和剤、フロアブル剤、粒剤、ジャンボ剤、サスポエマルション等の任意の剤型に製剤化して使用される。
尚、本発明の除草剤の薬害軽減剤及び除草性組成物は、必要に応じて、他の肥料、農薬、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、坑ウイルス剤、誘引剤、植物成長調節剤、本発明の薬害軽減を目的としない除草剤等と混用、併用することができ、この場合に一層優れた効果を示すこともある。
混合又は併用することができる他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤の化合物を次に例示する。
アセタミプリド(acetamiprid)、クロチアニジン(clothianidin)、ジノテフラン(dinotefuran)、イミダクロプリド(imidacloprid)、ニテンピラム(nitenpyram)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、エチプロール(ethiprole)、フィプロニル(fipronil)、アセトプロール(acetoprol)、クロマフェノイド(chromafenozide)、ハロフェノジド(halofenozide)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、テブフェノジド(tebufenozide)、アクリナトリン(acrinathrin)、アレスリン(allethrin)、アルファ-シペルメトリン(alpha-cypermethrin)、ベータ・シフルトリン(beta-cyfluthrin)、ベータ-シペルメトリン(beta-cypermethrin)、ビフェントリン(bifenthrin)、ビオアレトリン(bioallethrin)、ビオレスメトリン(bioresmethrin)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、シフルトリン(cyfluthrin)、シハロトリン(cyhalothrin)、シペルメトリン(cypermethrin)、シフェノトリン(cyphenothrin )、デルタメトリン(deltamethrin)、エンペントリン(empenthrin )、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フェンバレレート(fenvalerate)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルメトリン(flumethrin)、ガンマ・シハロトリン(gamma-cyhalothrin)、イミプロトリン(imiprothrin)、ラムダ・シハロトリン(lambda-cyhalothrin)、メトトリン(methothrin)、ペルメトリン(permethrin)、フェノトリン(phenothrin)、プラレトリン(prallethrin)、レスメトリン(resmethrin)、カデスリン(Kadethrin)、タウフルバリネート(tau-fluvalinate)、テフルトリン(tefluthrin)、テトラメスリン(tetramethrin)、ゼタ・シペルメトリン(zeta-cypermethrin)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン、(transfluthrin)、エトフェンプロックス(etofenprox)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、シラフルオフェン(silafluofen)、ベンスルタップ(bensultap)、カルタップ(cartap)、チオシクラム(thiocyclam)、チオスルタップ(thiosultap-sodium)、アセフェート(acephate)、アザメチホス(azamethiphos)、アジンホス・エチル(azinphos-ethyl)、アジンホス・メチル(azinphos-methyl)、カズサホス(cadusafos)、クロルエトキシホス(chlorethoxyfos)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、クロルメホス(chlormephos)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホス・メチル(chlorpyrifos-methyl)、クマホス(coumaphos)、シアノホス(cyanophos)、デメトン・S・メチル(demeton-S-methyl)、ダイアジノン(diazinon)、ジクロルボス(dichlorvos)、ジクロトホス(dicrotophos)、ジメトエート(dimethoate)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジスルホトン(disulfoton)、EPN、エチオン(ethion)、エトプロホス(ethoprophos)、ファムフル(famphur)、フェナミホス(fenamiphos)、フェニトロチオン(fenitrothion )、フェンチオン(fenthion)、ホスチアゼート(fosthiazate)、ヘプテノホス(heptenophos)、イソカルボホス(isocarbophos)、イソキサチオン(isoxathion)、マラチオン(malathion)、メカルバム(mecarbam)、メタミドホス(methamidophos)、メチダチオン(methidathion)、メビンホス(mevinphos)、モノクロトホス(monocrotophos)、ナレッド(naled)、オメトエート(omethoate)、オキシジメトン・メチル(oxydemeton-methyl)、パラチオン(parathion)、パラチオン・メチル(parathion-methyl)、フェントエート(phenthoate)、ホレート(phorate)、ホサロン(phosalone)、ホスメット(phosmet)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホキシム(phoxim)、ピリミホス・メチル(pirimiphos-methyl)、プロフェノフォス(profenofos)、プロペタムホス(propetamphos)、プロチオホス(prothiofos)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピダフェンチオン(pyridaphenthion)、キナルホス(quinalphos)、スルホテップ(sulfotep)、テブピリムホス(tebupirimfos)、テメホス(temephos)、テルブホス(terbufos)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、チオメトン(thiometon)、トリアゾホス(triazophos)、トリクロルホン(trichlorfon)、バミドチオン(vamidothion)、イミシアホス(imicyafos)、フルピラゾホス(flupyrazofos)、アルジカルブ(aldicarb)、ベンダイオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、カルバリル(carbaryl)、カルボフラン(carbofuran)、カルボスルファン(carbosulfan)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、フェノブカルブ(fenobucarb)、ホルメタネート(formetanate)、フラチオカルブ(furathiocarb)、イソプロカルブ(isoprocarb)、メチオカルブ(methiocarb)、メソミル(methomyl)、メトルカルブ(metolcarb)、オキサミル(oxamyl)、ピリミカルブ(pirimicarb)、プロピキスル(propoxur)、トリメタカルブ(trimethacarb)、XMC、キシリルカルブ(xylylcarb)、アラニカルブ(alanycarb)、ブトカルボキシム(butocarboxim)、ブトキシカルボキシム(butoxycarboxim)、チオジカルブ(thiodicarb )、チオファノックス(thiofanox)、ビストリフルロン(bistrifluron)、クロルフルアズウロン(chlorfluazuron)、ジフルベンズウロン(diflubenzuron )、フルシクロクスウロン(flucycloxuron)、フルフェノクスウロン(flufenoxuron)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ルフェヌロン(lufenuron)、ノバルロン(novaluron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、テフルベンズウロン(teflubenzuron)、トリフルムロン(triflumuron)、アバメクチン(abamectin)、エマメクチン(emamectin)、クロルフェナピル(chlorfenapyr)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、ハイドロプレン(hydroprene)、キノプレン(kinoprene)、メトプレン(methoprene)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、ジエノクロル(dienochlor)、サノピラフェン(cyenopyrafen)、シフルメトフェン(cyflumetofen)、スピロメシフェン(spiromesifen)、スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スピロテトラマト(スピロテトラマト)、フルベンジアミド(Flubendiamide)、フルリムフェン(フルフェネリム)(flurimfen)、フロニカミド(flonicamid)、メタフルミゾン(metaflumizon)、リナキシピル(rynaxypyr)、レピメクチン(lepmectin)、ピリダリル(pyridalyl)、フルアクリピリム(fluacrypyrim)、インドキサカルブ(indoxacarb)、ブロモプロピレート(bromopropylate)、トリアザメート(triazamate)、フェナザキン(fenazaquin)、フェンピロキシメート(fenpyroximate)、ピリダベン(pyridaben)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、クロフェンテジン(clofentezine)、エトキサゾール(etoxazole)、ヘキサチアゾクス(hexythiazox)、ピメトロジン(pymetrozine)、ブプロフェジン(buprofezin)、1.3ジクロロプロペン(1.3-D)、イソカルボホス(isocarbophos)、N-メチルジチオカルバミン酸アンモニウム(NCS)、アゾシクロチン(azocyclotin)、エンドスルファン (endosulfan)、クロルデン(chlordane)、クロルピクリン(chloropicrin)、シヘキサチン(cyhexatin)、スピノサド (spinosad)、ナトリウム=メチルジチオカルバマート(Sodium dimethyldithiocarbamate)、フェンブタンチン・オキシド(fenbutatin oxide)、フルスルファミド(flusulfamide)、メチルイソチオシアネート(MITC)、ロテノン(rotenone)、CL900167、フッ化アルミニウムナトリウム(Sodium aluminium fluoride)、ピリフルキナゾン(pyrifluquinazon)、シアントラニプロール(cyantraniliprole)、RU-15525、XDE-175、ZXI-8901。
混合又は併用することができる他の殺菌剤、抗ウイルス剤の化合物を次に例示する。
BAG‐010(コード番号)、BAF‐045(コード番号)、ペンフルフェン(penflufen)、copper dioctanoate、DBEDC、IKF-309(コード番号)、OK-5203(コード番号)、S-2188(コード番号)、SYP‐Z‐048(コード番号)、TPTA、TPTC、TPTH、アシベンゾラル・S・メチル(acibenzolar-S-methyl)、アゾキシストロビン(azoxystrobin)、アミスルブロム(amisulbrom)、アメトクラジン(ametocradin)、アルジモルフ(aldimorph)、硫黄(sulfur)、イソチアニル(isotianil)、イソピラザム(isopyrazam)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、イプコナゾール(ipconazole)、イプロジオン(iprodione)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、イプロベンホス(iprobenfos)、イマザリル(imazalil)、イミノクタジン・アルベシル酸塩(iminoctadine-albesilate)、イミノクタジン酢酸塩(iminoctadine-triacetate)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、エジフェンホス(edifenphos)、エタボキサム(ethaboxam)、エトキシキン(ethoxyquin)、エトリジアゾール(etridiazole)、エネストロブリン(enestroburin)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、塩基性塩化銅 (copper oxychloride)、オキサジキシル(oxadixyl)、オキサジニラゾール(oxazinylazole)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、オキシキノリン銅(oxine-copper)、オキシテトラサイクリン(oxytetracycline)、オキスポコナゾールフマル酸塩(oxpoconazole fumarate)、オキソリニック酸(oxolinic acid)、オクチリノン(octhilinone)、オフラセ(ofurace)、オリサストロビン(orysastrobin)、オルソフェニルフェノール(o-phenylphenol)、カスガマイシン(kasugamycin)、カプタホール(captafol)、カルプロパミド(carpropamid)、カルベンダジム(carbendazim)、カルボキシン(carboxin)、キノキシフェン(quinoxyfen)、キノメチオネート(chinomethionat)、キャプタン(captan)、銀(silver)、キントゼン(quintozene )、グアザチン(guazatine)、クレソキシム・メチル(kresoxim-methyl)、クロロタロニル(chlorothalonil)、クロロネブ(chloroneb)、酸化第一銅 (cuprous oxide)、シアゾファミド(cyazofamid )、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、ジクロシメット(diclocymet )、ジクロフルアニド(dichlofluanid)、ジクロメジン(diclomezine)、ジクロラン(dicloran)、ジチアノン(dithianon)、ジニコナゾール(diniconazole)、ジネブ(zineb)、ジノカップ(dinocap)、ジフェニール(biphenyl)、ジフェニルアミン(diphenylamine)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、ジフェンゾコート(difenzoquat)、シフルフェナミド(cyflufenamid)、ジフルメトリム(diflumetorim)、シプロコナゾール(cyproconazole)、シプロジニル(cyprodinil)、シメコナゾール(simeconazole)、ジメトモルフ(dimethomorph)、シモキサニル(cymoxanil)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、ジラム(ziram)、シルチオファム(silthiofam)、水酸化第二銅(copper hydroxide)、ストレプトマイシン(streptomycin)、スピロキサミン(spiroxamine)、セダキサン(sedaxane)、ゾキサミド(zoxamide)、ダゾメット(dazomet)、炭酸水素カリウム(potassium bicarbonate)、チアジニル(tiadinil)、チアベンダゾール(thiabendazole)、チオファネート・メチル(thiophanate-methyl)、チフルザミド(thifluzamide)、チラム(thiram)、テクナゼン(tecnazene)、テクロフタラム(tecloftalam)、テトラコナゾール(tetraconazole)、デバカルブ(debacarb)、テブコナゾール(tebuconazole)、テブフロキン(tebufloquin)、ドジン(dodine)、ドデモルフ(dodemorph)、トリアジメノール(triadimenol)、トリアジメホン(triadimefon)、トリアゾキシド(triazoxide)、トリシクラゾール(tricyclazole)、トリチコナゾール(triticonazole)、トリデモルフ(tridemorph)、トリフルミゾール(triflumizole)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、トリホリン(triforine)、トリルフルアニド(tolylfluanid)、トルクロホス・メチル(tolclofos-methyl )、トルニファニド(tolnifanide)、ナーバム(nabam)、ニトロタル・イソプロピル(nitrothal-isopropyl)、ヌアリモール(nuarimol)、ノニルフェノールスルホン酸銅(copper (nonylphenyl)sulphonate)、バリダマイシン(validamycin)、バリフェナレート(valifenalate)、ビキサフェン(bixafen)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ビテルタノール(bitertanol)、ピペラリン(piperalin)、ヒメキサゾール(hymexazol)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、ピラゾホス(pyrazophos)、ピラメトストロビン(pyrametostrobin)、ピリフェノックス(pyrifenox)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ピリベンカルブ(pyribencarb)、ピリメタニル(pyrimethanil)、ピロキロン(pyroquilon)、ビンクロゾリン(vinclozolin)、ファーバム(ferbam)、ファモキサドン(famoxadone)、フェナミドン(fenamidone)、フェナリモル(fenarimol)、フェノキサニル(fenoxanil)、フェリムゾン(ferimzone)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フェンフラム(fenfuram)、フェンプロピジン(fenpropidin)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、フェンヘキサミド(fenhexamid)、フォルペット(folpet)、フサライド(phthalide)、ブピリメート(bupirimate)、フベリダゾール(fuberidazole)、ピラオキシストロビン(pyraoxystrobin)、フラメトピル(furametpyr)、フララキシル(furalaxyl)、フルアジナム(fluazinam)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin )、フルオピコリド(fluopicolide)、フルオピラム(fluopyram)、フルオルイミド(fluoroimide)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フルジオキソニル(fludioxonil)、フルシラゾール(flusilazole)、フルスルファミド(flusulfamide)、フルチアニル(flutianil)、フルトラニル(flutolanil)、フルトリアホール(flutriafol)、フルモルフ(flumorph)、プロキナジド(proquinazid)、プロクロラズ(prochloraz)、プロシミドン(procymidone)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、ブロノポール(bronopol)、プロパモカルブ塩酸塩(propamocarb-hydrochloride)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロピネブ(propineb)、プロベナゾール(probenazole)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、ベナラキシル(benalaxyl)、ベナラキシル・M(benalaxyl-M)、ベノミル(benomyl)、ペフラゾエート(pefurazoate)、ペンコナゾール(penconazole)、ペンシクロン(pencycuron)、ベンチアバリカルブ・イソプロピル(benthiavalicarb-isopropyl)、ペンチオピラド(penthiopyrad )、ボスカリド(boscalid)、ホセチル(fosetyl-alminium)、ポリオキシン(polyoxin)、ポリカーバメート(polycarbamate)、ボルドー液(Bordeaux mixture)、マンカッパー(mancopper)、マンコゼブ(mancozeb)、マンジプロパミド(mandipropamid)、マンネブ(maneb)、ミクロブタニル(myclobutanil)、ミルディオマイシン(mildiomycin)、メタスルホカルブ(methasulfocarb)、メタム(metam)、メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシル・M(metalaxyl-M)、メトコナゾール(metconazole)、メトミノストロビン(metominostrobin)、メトラフェノン(metrafenone)、メパニピリム(mepanipyrim)、メプロニル(mepronil)、硫酸オキシキノリン(oxyquinoline sulfate)及び硫酸銅(copper sulfate)。
以上の農薬は例えば、ザ・ペスティサイド・マニュアル(The Pesticide Manual)第13版[ブリティッシュ・クロップ・プロテクション・カウンシル(British Crop Protection Council)発行、2004年]、シブヤインデックス 第10版、第11版、及び第12版(SHIBUYA INDEX 10th Edition、11th Edition、and 12th Edition、発行者:SHIBUYA INDEX研究会)、月刊ファインケミカル2006 第35巻 第7号 (シーエムシー出版発行、2006年)に記載されているか、公知のものである。
又、本発明の除草剤の薬害軽減剤及び除草性組成物は、上記任意の組み合わせを水溶性フィルムで包装した形態にしてもよく、このようにすると、その使用に際し、省力化に資し、又、安全性を高めることができる。
又、本発明の除草剤の薬害軽減剤又は除草性組成物をイネに対して用いる場合、イネを本田に移植する前に育苗箱に使用することによって用いることもできる。
一方、本発明による除草剤の薬害軽減方法は、前記3,4-ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩からなる本発明の薬害軽減剤を、上記に記載した除草剤と共に、栽培植物に使用又はこれを処理するものであるが、この薬害軽減方法においては、上記薬害軽減剤と除草剤を同時に使用してもよいし、又、近接使用してもよい。ここで近接使用とは、除草剤による対象作物の薬害が顕現しないうちに、除草剤の使用からの期間を近接させて薬害軽減剤を使用することを意味する。具体的な期間としては、除草剤によっても異なるが1~30日、好ましくは2~20日、より好ましくは3~15日である。
又、同時使用については、レディミックスの形態で適用することができ、例えばあらかじめ製剤化された本発明の除草性組成物を用いてもよいし、又、上記薬害軽減剤と除草剤とを別個に用意し、使用時に混合される現場調合物の形態で、即ちタンクミックスの形態で適用することもできる。
更に、本発明による除草剤の薬害軽減方法は、上記薬害軽減剤と除草剤により、栽培植物の種子又は苗等の生育中の植物本体に処理することもできる。
本発明の薬害軽減剤及び除草性組成物が適用できる畑地及び水田の栽培植物の種類は特に限定されないが、水田の栽培植物としてはイネ、ハス等があげられ、畑地の栽培植物としては、コムギ、ライムギ、オオムギ、エンバク等の麦類、トウモロコシ、ソルガム等の雑穀類、ダイズ、ラッカセイ等の豆類、ダイコン、ネギ等の野菜類、バレイショ等のいも類、カンキツ、リンゴ、ナシ、ブドウ、バナナ、オリーブなど果樹類、カーネーション、バラ等の花き類、ヘデラ等の観葉植物、ツツジ、サクラ、ウメ等の樹木類、ワタ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、テンサイ、チャ、タバコ、コーヒー、牧草、シバ、イグサ、イネ等、が挙げられ、コムギ、ライムギ、オオムギ、エンバク、イネ、トウモロコシ、ソルガム、ワタ又はダイズ等が好適であり、特にイネが好適である。
本発明の除草剤の薬害軽減剤及び除草性組成物の製造方法は特に制限されないが、通常、以下の方法が用いられる。
1.全原料の混合品に適当量の水を加えて混練後、一定の大きさの穴をあけたスクリーンから押し出し造粒し乾燥する方法。
2、上記一般式[I]で表される化合物又はその塩と除草剤、及び、必要に応じ界面活性剤を有機溶剤に溶解又は懸濁し、担体に吸着させる方法。
3.全原料の混合品を、適当な粉砕機で混合粉砕する方法。
1.全原料の混合品に適当量の水を加えて混練後、一定の大きさの穴をあけたスクリーンから押し出し造粒し乾燥する方法。
2、上記一般式[I]で表される化合物又はその塩と除草剤、及び、必要に応じ界面活性剤を有機溶剤に溶解又は懸濁し、担体に吸着させる方法。
3.全原料の混合品を、適当な粉砕機で混合粉砕する方法。
以下、一般式[I]で表される化合物の製造例、本発明の薬害軽減剤で用いる製剤例並びに試験例を下記に具体的に説明するが、本発明はこれらの例に何ら制約されるものではない。尚、以下の説明において「%」は質量百分率を示す。
[製造例1]
(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル ベンゾエートの製造(化合物番号II‐1)
3,4-ジクロロイソチアゾール-5-カルボン酸4.0g(20.3mmol)に、オキザリルクロリド8mlと触媒量のN,N-ジメチルホルムアミド(DMF)を加え、50℃で30分撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮して3,4-ジクロロイソチアゾール-5-カルボン酸クロリドを得た。
(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル ベンゾエートの製造(化合物番号II‐1)
3,4-ジクロロイソチアゾール-5-カルボン酸4.0g(20.3mmol)に、オキザリルクロリド8mlと触媒量のN,N-ジメチルホルムアミド(DMF)を加え、50℃で30分撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮して3,4-ジクロロイソチアゾール-5-カルボン酸クロリドを得た。
水素化ホウ素ナトリウム1.9g(50.5mmol)を水40mlに懸濁させ、この懸濁液に、前記で製造した3,4-ジクロロイソチアゾール-5-カルボン酸クロリドのTHF(4ml)溶液を10~15℃で滴下した。15℃で30分撹拌した後、クエン酸水溶液を加えて弱酸性とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。得られた結晶をヘキサンで洗浄し、無色結晶(融点94-95℃)の(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メタノール3.0g(収率81%)を得た。
1H-NMRデータ(CDCl3/TMS δ(ppm)):2.28(1H, bs), 4.96(2H, s)ppm
1H-NMRデータ(CDCl3/TMS δ(ppm)):2.28(1H, bs), 4.96(2H, s)ppm
前記で製造した(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メタノール3.0g(16.3mmol)とベンゾイルクロライド2.52g(17.9mmol)をトルエン70mlに溶解し、トリエチルアミン1.98g(19.6mmol)を氷冷下で滴下した。室温で3時間撹拌した後、水を加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られた結晶をヘキサンで洗浄し、無色結晶(融点79-80℃)の(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル ベンゾエート4.1g(収率87%)を得た。
1H-NMRデータ(CDCl3/TMS δ(ppm)):5.54(2H, s), 7.45-7.50(2H, m), 7.59-7.64(1H, m), 8.05-8.08(2H,m)
1H-NMRデータ(CDCl3/TMS δ(ppm)):5.54(2H, s), 7.45-7.50(2H, m), 7.59-7.64(1H, m), 8.05-8.08(2H,m)
[製造例2]
(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル チオアセテートの製造(化合物番号I‐28)
トリフェニルホスフィン2.85g(10.9mmol)のTHF50ml溶液に、氷冷下アゾジカルボン酸ジイソプロピル2.2g(10.9mmol)を加え30分撹拌した。この溶液に(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メタノール1.0g(5.43mmol)とチオ酢酸0.83g(10.9mmol)のTHF5ml溶液を加え、室温で5時間撹拌した。反応終了後、反応混合物に酢酸エチルを加えて水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、淡赤色油状物質(屈折率1.5855)の(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル チオアセテート0.42g(収率32%)を得た。
1H-NMRデータ(CDCl3/TMS δ(ppm)):2.41(3H, s), 4.24(2H, s)
(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル チオアセテートの製造(化合物番号I‐28)
トリフェニルホスフィン2.85g(10.9mmol)のTHF50ml溶液に、氷冷下アゾジカルボン酸ジイソプロピル2.2g(10.9mmol)を加え30分撹拌した。この溶液に(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メタノール1.0g(5.43mmol)とチオ酢酸0.83g(10.9mmol)のTHF5ml溶液を加え、室温で5時間撹拌した。反応終了後、反応混合物に酢酸エチルを加えて水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、淡赤色油状物質(屈折率1.5855)の(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル チオアセテート0.42g(収率32%)を得た。
1H-NMRデータ(CDCl3/TMS δ(ppm)):2.41(3H, s), 4.24(2H, s)
[製造例3]
(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル 4-tert-ブチルベンゾエートの製造(化合物番号II‐190)
(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メタノール1.0g(5.43mmol)のアセトニトリル15ml溶液に炭酸カリウム0.98g(7.09mmol)を加えて撹拌し、氷冷下4-tert-ブチルベンゾイルクロリドライド1.28g(6.51mmol)を滴下した。室温で1時間反応後、反応液を水にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、得られた結晶をメタノールで洗浄することで無色結晶(融点52-55℃)の(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル 4-tert-ブチルベンゾエート1.3g(収率70%)を得た。
1H-NMRデータ(CDCl3/TMS δ(ppm)):1.34(9H, s), 5.51(2H, s), 7.49(2H, d), 7.99(2H, d)
(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル 4-tert-ブチルベンゾエートの製造(化合物番号II‐190)
(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メタノール1.0g(5.43mmol)のアセトニトリル15ml溶液に炭酸カリウム0.98g(7.09mmol)を加えて撹拌し、氷冷下4-tert-ブチルベンゾイルクロリドライド1.28g(6.51mmol)を滴下した。室温で1時間反応後、反応液を水にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、得られた結晶をメタノールで洗浄することで無色結晶(融点52-55℃)の(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル 4-tert-ブチルベンゾエート1.3g(収率70%)を得た。
1H-NMRデータ(CDCl3/TMS δ(ppm)):1.34(9H, s), 5.51(2H, s), 7.49(2H, d), 7.99(2H, d)
[製造例4]
(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル 3,4-ジクロロベンゾエートの製造(化合物番号II‐295)
(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メタノール0.35g(1.90mmol)のアセトニトリル5ml溶液に炭酸カリウム0.32g(2.32mmol)を加えて撹拌し、氷冷下3,4-ジクロロベンゾイルクロライド0.44g(2.1mmol)を滴下した。室温で1時間反応後、反応液を水にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、得られた結晶をメタノールで洗浄することで無色結晶(融点124-126℃)の(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル 3,4-ジクロロベンゾエート0.5g(収率74%)を得た。
1H-NMRデータ(CDCl3/TMS δ(ppm)):5.54(2H, s), 7.57(1H, d), 7.88(1H, m), 8.13(1H,d)
(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル 3,4-ジクロロベンゾエートの製造(化合物番号II‐295)
(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メタノール0.35g(1.90mmol)のアセトニトリル5ml溶液に炭酸カリウム0.32g(2.32mmol)を加えて撹拌し、氷冷下3,4-ジクロロベンゾイルクロライド0.44g(2.1mmol)を滴下した。室温で1時間反応後、反応液を水にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、得られた結晶をメタノールで洗浄することで無色結晶(融点124-126℃)の(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル 3,4-ジクロロベンゾエート0.5g(収率74%)を得た。
1H-NMRデータ(CDCl3/TMS δ(ppm)):5.54(2H, s), 7.57(1H, d), 7.88(1H, m), 8.13(1H,d)
[製造例5]
(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル 2,6-ジクロロイソニコチネートの製造(化合物番号III‐1)
(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メタノール1.5g(8.15mmol)のジクロロメタン15ml溶液にトリエチルアミン0.99g(9.78mmol)を加えて撹拌し、氷冷下2,6-ジクロロイソニコチン酸クロライド1.8g(8.55mmol)を滴下した。室温で1時間反応後、反応液を水にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、得られた結晶をメタノールで洗浄することで無色結晶(融点92-93℃)の(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル 2,6-ジクロロイソニコチネート2.42g(収率83%)を得た。
1H-NMRデータ(CDCl3/TMS δ(ppm)):5.58(2H, s), 7.82(2H, s)
(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル 2,6-ジクロロイソニコチネートの製造(化合物番号III‐1)
(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メタノール1.5g(8.15mmol)のジクロロメタン15ml溶液にトリエチルアミン0.99g(9.78mmol)を加えて撹拌し、氷冷下2,6-ジクロロイソニコチン酸クロライド1.8g(8.55mmol)を滴下した。室温で1時間反応後、反応液を水にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、得られた結晶をメタノールで洗浄することで無色結晶(融点92-93℃)の(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル 2,6-ジクロロイソニコチネート2.42g(収率83%)を得た。
1H-NMRデータ(CDCl3/TMS δ(ppm)):5.58(2H, s), 7.82(2H, s)
前記製造法に準じて製造した化合物[I]の物性値を、前記製造例を含め表16に示す。
次に代表的な製剤例を挙げて製剤方法を具体的に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能である。以下の説明において「部」は質量部を意味する。
[製剤例1] 粉剤
化合物番号I-1の化合物 2部
珪藻土 5部
クレー 93部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とした。又、化合物番号I-1に代えて、表1~表15に記載の化合物各々を用いて同様に粉剤を得ることができる。
化合物番号I-1の化合物 2部
珪藻土 5部
クレー 93部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とした。又、化合物番号I-1に代えて、表1~表15に記載の化合物各々を用いて同様に粉剤を得ることができる。
[製剤例2] 水和剤
化合物番号II-190の化合物 50部
珪藻土 45部
ジナフチルメタンスルホン酸ナトリウム 2部
リグニンスルホン酸ナトリウム 3部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とした。又、化合物番号II-190に代えて、表1~表15に記載の化合物各々を用いて同様に水和剤を得ることができる。
化合物番号II-190の化合物 50部
珪藻土 45部
ジナフチルメタンスルホン酸ナトリウム 2部
リグニンスルホン酸ナトリウム 3部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とした。又、化合物番号II-190に代えて、表1~表15に記載の化合物各々を用いて同様に水和剤を得ることができる。
[製剤例3] 水和剤
化合物番号II-7の化合物 10部
クレー 69部
珪藻土 20部
β-ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩 0.5部
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル 0.5部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とした。又、化合物番号II-17に代えて、表1~表10に記載の化合物各々を用いて同様に水和剤を得ることができる。
化合物番号II-7の化合物 10部
クレー 69部
珪藻土 20部
β-ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩 0.5部
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル 0.5部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とした。又、化合物番号II-17に代えて、表1~表10に記載の化合物各々を用いて同様に水和剤を得ることができる。
[製剤例4] 乳剤
化合物番号II-184の化合物 30部
シクロヘキサノン 20部
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル 11部
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム 4部
メチルナフタリン 35部
以上を均一に溶解して乳剤とした。又、化合物番号II-184に代えて、表1~表15に記載の化合物各々を用いて同様に乳剤を得ることができる。
化合物番号II-184の化合物 30部
シクロヘキサノン 20部
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル 11部
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム 4部
メチルナフタリン 35部
以上を均一に溶解して乳剤とした。又、化合物番号II-184に代えて、表1~表15に記載の化合物各々を用いて同様に乳剤を得ることができる。
[製剤例5] 粒剤
化合物番号II-188の化合物 4部
ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩 2部
リグニンスルホン酸ナトリウム 5部
カルボキシメチルセルロース 2部
クレー 87部
以上を均一に混合粉砕した。この混合物に水20部相当量を加えて練合し、押出式造粒機を用いて14~32メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。又、化合物番号II-188に代えて、表1~表15に記載の化合物各々を用いて同様に粒剤を得ることができる。
化合物番号II-188の化合物 4部
ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩 2部
リグニンスルホン酸ナトリウム 5部
カルボキシメチルセルロース 2部
クレー 87部
以上を均一に混合粉砕した。この混合物に水20部相当量を加えて練合し、押出式造粒機を用いて14~32メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。又、化合物番号II-188に代えて、表1~表15に記載の化合物各々を用いて同様に粒剤を得ることができる。
[試験例]
製剤例2に準じて調製した上記薬害軽減剤の水和剤を所定の濃度になるように水で希釈した溶液5mLと除草剤を所定の濃度になるように希釈し、溶液100μLを試験管に注入した。この試験管を撹拌しながら1%寒天溶液20mLを加えることにより、所定濃度の薬害軽減剤及び除草剤を含む寒天培地を調製した。この寒天培地上に、テクリードCフロアブル200倍での15℃、1日間の種子消毒に加え15℃、4日間の浸種を行った後30℃で催芽させたイネ籾(品種コシヒカリ)4粒を播種し、28℃で栽培した。播種7日後に茎葉部の長さを測定し、無処理区に対する比率を算出した。結果を表17に示す。
製剤例2に準じて調製した上記薬害軽減剤の水和剤を所定の濃度になるように水で希釈した溶液5mLと除草剤を所定の濃度になるように希釈し、溶液100μLを試験管に注入した。この試験管を撹拌しながら1%寒天溶液20mLを加えることにより、所定濃度の薬害軽減剤及び除草剤を含む寒天培地を調製した。この寒天培地上に、テクリードCフロアブル200倍での15℃、1日間の種子消毒に加え15℃、4日間の浸種を行った後30℃で催芽させたイネ籾(品種コシヒカリ)4粒を播種し、28℃で栽培した。播種7日後に茎葉部の長さを測定し、無処理区に対する比率を算出した。結果を表17に示す。
以上より、一般式[I]で示される化合物を添加した試験区の方が、除草剤のみを用いた比較区に比し、地上部の生育抑制度が小さく、対無処理比(薬害軽減率)が高い。これより本発明の薬害軽減剤の有用性が確認できる。
本発明による除草剤の薬害軽減剤、薬害が軽減された除草性組成物及びそれを用いる薬害軽減方法除草性組成物は、除草剤を単に使用した場合には薬害症状を生じさせるような除草活性成分量に相当するものであっても、共生する雑草類に対して十分な除草効果を発揮すると共に、対象作物の薬害症状を軽減又は防止しうるという顕著な効果を奏する。
Claims (6)
- 一般式[I]
[式中、X1及びX2は、ハロゲン原子を示し、
Aは、酸素原子又は硫黄原子を示し、
Rは、C1-C6アルキル基(該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。)、C2-C5アルケニル基(該基はフェニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。)、C2-C5アルキニル基、C3-C6シクロアルキル基、フェニル基(該基は置換基群αから選択される同一又は異なった置換基によってモノ置換又はポリ置換されてもよい。)又は酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも一つを含む5~10員複素環基(該基は置換基群αから選択される同一又は異なった置換基によってモノ置換又はポリ置換されてもよい。)を表す。]
[置換基群α]
C1-C6アルキル基、C3-C6シクロアルキル基、C1-C6ハロアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、C1-C5アシル基、カルボキシル基、C1-C6アルコキシカルボニル基、モノ(C1-C6アルキル)カルバモイル基、ジ(C1-C6アルキル)カルバモイル基、アミノ基、モノ(C1-C6アルキル)アミノ基、ジ(C1-C6アルキル)アミノ基、C1-C6アルキルアミド基、C1-C6アルキルスルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキシル基、C1-C6アルコキシ基、C1-C6アシルオキシ基、C1-C6アルキルスルホニル基、モノ(C1-C6アルキル)スルファモイル基、ジ(C1-C6アルキル)スルファモイル基
で表される3,4-ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩からなることを特徴とする除草剤の薬害軽減剤。 - 請求項1に記載の薬害軽減剤と除草剤とを有効成分として含有することを特徴とする薬害が軽減された除草性組成物。
- 請求項1に記載の薬害軽減剤を除草剤と組み合わせて使用することを特徴とする除草剤の薬害軽減方法。
- 請求項1に記載の薬害軽減剤を
(a)除草剤と同時に使用するか、
(b)除草剤と近接使用するか、又は
(c)栽培植物の種子又は生育中の植物本体に処理すること
を特徴とする除草剤の薬害軽減方法。 - 栽培植物が、畑地の作物である請求項3に記載の方法。
- 栽培植物が、水田の作物である請求項3に記載の方法。
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---|---|---|---|---|
CN102532059A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-07-04 | 华东理工大学 | 苯并[1,2,3]噻二唑含氟衍生物作为植物抗病激活剂的应用 |
CN103429578A (zh) * | 2011-03-15 | 2013-12-04 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 除草剂安全剂组合物 |
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-
2009
- 2009-11-30 WO PCT/JP2009/006464 patent/WO2010070822A1/ja active Application Filing
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