EP3618620A1 - Herbizid-safener-zusammensetzungen enthaltend chinazolindion-6-carbonylderivate - Google Patents

Herbizid-safener-zusammensetzungen enthaltend chinazolindion-6-carbonylderivate

Info

Publication number
EP3618620A1
EP3618620A1 EP18719897.3A EP18719897A EP3618620A1 EP 3618620 A1 EP3618620 A1 EP 3618620A1 EP 18719897 A EP18719897 A EP 18719897A EP 3618620 A1 EP3618620 A1 EP 3618620A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
cycloalkyl
halogeno
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP18719897.3A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Ralf Braun
Christian Waldraff
Jan Dittgen
Christopher Hugh Rosinger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP3618620A1 publication Critical patent/EP3618620A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms

Definitions

  • Herbicidal safener compositions containing quinazolinedione-6-carbonyl derivatives containing quinazolinedione-6-carbonyl derivatives
  • the present invention relates to agrochemically active herbicidal safener composition process for their preparation and their use for controlling harmful plants.
  • the object of the present invention is therefore to provide herbicidal compositions in which the selectivity of the abovementioned herbicides is increased in relation to important crop plants. This object is achieved by the herbicide-safener compositions according to the invention described below containing herbicides and safeners.
  • the present invention provides herbicidal safener compositions comprising (A) one or more herbicidally active compounds of the formula (I) or salts thereof,
  • phenyl rings of the eight abovementioned radicals each carry s substituents R 6 , is hydrogen, (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 4) -haloalkyl, (C 2 -C 6) alkenyl, (C 2 -C 6) - haloalkenyl, (C 2 -C 6) alkynyl , (C 2 -C 6) -haloalkynyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl, (C 3 -C 6) - halocycloalkyl, (Ci-C6) alkyl-0-
  • Q 5 Q 6 Q 7 Q 8 Y is O, CO or CR s6 R s7 ,
  • R sl is hydroxy or SR 7 ,
  • R s2 and R s5 each independently of one another denote hydrogen or (C 1 -C 4 ) -alkyl, or R s2 and R s5 together form an ethylene or vinylene group,
  • R s3 , R s4 , R s6 and R s7 are each independently hydrogen or (Ci-C i) -alkyl
  • R pl is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkylsulfonyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy- (C 1 -C 6 ) -alkylsulfonyl, or in each case by m identical or different radicals from the group consisting of halogen, C4) -alkyl and (C 1 -C 4 ) -alkoxy-substituted phenylsulfonyl, thiophenyl-2-sulfonyl, benzoyl, benzoyl- (C 1 -C 6) -alkyl or benzyl,
  • R p2 is (C 1 -C 4 ) -alkyl
  • R p3 is hydrogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 1 -C 4 ) -alkyl (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) - halocycloalkyl,
  • R nl represents (Ci-C 4) -alkyl, (C 3 -C 8) cycloalkyl, (Ci-C 4) -alkyl- (C 3 -C 8) cycloalkyl, (C 3 -C 6) - halocycloalkyl,
  • R n2 is hydrogen, C0 2 (C 1 -C 6 ) -alkyl or S (0) n (C 1 -C 6 ) -alkyl,
  • W 1 denotes (C 1 -C 10) -alkylene, (C 2 -C 6 ) -alkenylene or (C 2 -C 6 ) -alkynylene,
  • W 2 denotes (C 1 -C 10) -alkylene
  • R 6a is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) Cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl or phenyl,
  • R 7 is (Ci-C i) -alkyl or by p radicals from the group halogen, nitro, cyano, (C 1 -C 4) -alkyl, (C 1 -C 4) -haloalkyl, (C 1 -C 4) -alkoxy and (Ci -C4) -haloalkoxy-substituted phenyl, n is 0, 1 or 2, P is 0, 1, 2, 3 or 4, s is 0, 1, 2, 3, 4 or 5, t is 0, 1, 2, 3 or 4, v is 2, 3, 4, 5, 6 or 7, as well
  • herbicidal safener compositions of the invention may be additional additional additional
  • Components for example, crop protection agents of other types and / or additives customary in crop protection and / or formulation auxiliaries, or used together with these.
  • the herbicides (A) and safeners (B) can be applied in a known manner, for example jointly (for example as a co-formulation or as a tank mixture) or also as a splitting, e.g. on the plants, plant parts, plant seeds or the area on which the plants grow. It is possible, e.g. the application of the individual active substances or the herbicide-safener composition in several portions (sequence application), z. B. for applications in
  • Preferred herbicidal safener compositions according to the invention which contain as herbicides (A) those compounds of the general formula (I) and salts thereof, in which X denotes halogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) - Haloalkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -halocycloalkyl, OR 1 , S (O) n R 2 , SO 2 N (R 1 ) 2 , NR 1 SO 2 R 2 , NR'COR 1 , (C 1 -C 6 ) -alkyl-S (O) n R 2 or (C 1 -C 6 ) -alkyl-OR 1 Z means O,
  • W is hydrogen, F, Cl, MeO, methyl or ethyl
  • R 1 represents (C 1 -C 10) -alkyl, (C 2 -C 10) -alkenyl, (C 2 -C 10) -alkynyl, halogeno (C 1 -C 10) -alkyl, halogeno (C 2 -C 10) -alkenyl, halogen - (C2-Cio) alkynyl, (C3-Cio) cycloalkyl, halo (C3-Cio) cycloalkyl, (C1-C4) - alkyl- (C 3 -C 7) cycloalkyl, (C3-C 7 ) -cycloalkyl- (Ci-C 6) alkyl, (Ci-C6) alkoxy (Ci-C 6) alkyl, (Ci-C 6) - alkyl (C 3 -C 7) cycloalkyl, (Ci-C 6) alkylthio (Ci-C
  • R 1 is phenyl which carries s substituent R 6 ,
  • R 2 is (C 1 -C 4 ) -alkyl
  • Q is a radical Q 5 , Q 6 , Q 7 or Q 8 ,
  • R 6a is hydrogen or (C 1 -C 6 ) -alkyl
  • Y is O, CO or CR s6 R s7 ,
  • R sl is hydroxy
  • R s2 and R s5 each independently represent hydrogen or methyl, or
  • R s2 and R s5 together form an ethylene or vinylene group
  • R s3 , R s4 , R s6 and R s7 are each independently hydrogen or methyl, R p1 is hydrogen, R p2 is (C 1 -C 4 ) -alkyl,
  • R p3 is hydrogen, (Ci-C i) -alkyl or cyclopropyl, R nl is cyclopropyl,
  • R n2 is hydrogen, n is 0, 1 or 2, p is 0, 1, 2, 3 or 4, s is 0, 1, 2, 3, 4 or 5.
  • the compounds of the formula (I) present in the herbicidal safener compositions according to the invention and the safeners described below may each form salts. Salt formation can be effected by the action of a base on those compounds of the formula (I) or safeners which have a bear acidic hydrogen atom, for example, in the case that R 1 contains a COOH group or a sulfonamide group NHSO2.
  • Suitable bases are, for example, organic amines, such as tri-alkylamines, morpholine, piperidine or pyridine, and ammonium, alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, carbonates and bicarbonates, in particular NaOH, KOH, Na 2 C03, K 2 CO 3, NaHCO 3, and KHCO 3.
  • salts are compounds in which the acidic hydrogen is replaced by an agriculturally suitable cation, for example metal salts, in particular alkali metal salts or alkaline earth metal salts, in particular sodium and potassium salts, or else ammonium salts, salts with organic amines or quaternary (quaternary) ammonium salts , for example with cations of the formula [NRR'R "R"'] + , where R to R'"in each case represent an organic radical, in particular alkyl, aryl, aralkyl or alkylaryl
  • Alkylsulfoxoniumsalze such as (Ci-C4) -trialkylsulfonium and (Ci-C4) -Trialkylsulfoxoniumsalze.
  • the compounds of the formula (I) and the safeners described below can be obtained by addition of a suitable inorganic or organic acid, e.g. Mineral acids such as HCl, HBr, H2SO4, H3PO4 or HNO3, or organic acids, e.g.
  • a suitable inorganic or organic acid e.g. Mineral acids such as HCl, HBr, H2SO4, H3PO4 or HNO3, or organic acids, e.g.
  • carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, oxalic acid, lactic acid or salicylic acid or sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, to a basic group such.
  • Amino, alkylamino, dialkylamino, piperidino, morpholino or pyridino each form a salt.
  • These salts then contain the conjugate base of the acid as an anion.
  • radicals with carbon atoms those having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, in particular 1 or 2 carbon atoms, are generally preferred.
  • R s6 s7 group is a CR R s6 s7 group
  • R sl is hydroxy
  • R s2, R s3, s4 R, R s5 and W represents hydrogen and R: is methyl, and Z is oxygen.
  • Methyl, W and R pl are hydrogen, and Z is oxygen.
  • the application rate of the herbicides (A) can be compared with the external conditions such as temperature,
  • the application rates are generally lower, z. In the range of 0.1 g to 800 g a.i./ha, preferably 1 g to 500 g a.i./ha, more preferably 10 g to 400 g a.i./ha.
  • the herbicides (A) are useful for controlling harmful plants, e.g. suitable in crops, for example in economically important crops e.g. monocotyledonous crops such as cereals (e.g., wheat, barley, rye, oats), rice, corn, millet, or dicotyledonous crops such as sugar beet, oilseed rape, cotton, sunflower and legumes, e.g. of the genera Glycine (eg Glycine max.
  • monocotyledonous crops such as cereals (e.g., wheat, barley, rye, oats), rice, corn, millet, or dicotyledonous crops such as sugar beet, oilseed rape, cotton, sunflower and legumes, e.g. of the genera Glycine (eg Glycine max.
  • Glycine max as non-transgenic Glycine max (eg conventional varieties such as STS varieties) or transgenic Glycine max (eg RR soy or LL soy) and their crosses), Phaseolus, Pisum , Vicia and Arachis, or vegetable crops from various botanical groups such as potato, leek, cabbage, carrot, tomato, onion, and permanent and plantation crops such as pome and stone fruit, soft fruit, wine, Hevea, bananas, sugar cane, coffee, tea, citrus , Nut plantations, lawn,
  • herbicidal safener compositions (A) + (B) are also preferred, the use in cereals (eg wheat, barley, rye, oats), rice, corn, millet, sugar beet, sugar cane is particularly preferred , Sunflower, rapeseed and cotton.
  • the herbicidal safener compositions (A) + (B) are also useful in tolerant and non-tolerant mutant cultures and tolerant and intolerant transgenic cultures, preferably from corn, rice, corn, oilseed rape and soy, e.g. those which are resistant to imidazolinone herbicides, atrazine, glufosinate or glyphosate.
  • the safeners referred to as component (B) are compounds which are suitable for reducing phytotoxic effects of crop protection active ingredients such as herbicides on crop plants.
  • herbicides (A) are combined with the following safener compounds:
  • dichlorophenylpyrazolecarboxylic acid Sl b
  • compounds such as ethyl 1- (2,4-dichlorophenyl) -5-methylpyrazole-3-carboxylate (S 1 -2)
  • Sl e compounds of the type of 5-benzyl- or 5-phenyl-2-isoxazoline-3-carboxylic acid, or of 5,5-diphenyl-2-isoxazoline-3-carboxylic acid (Sl e ), preferably compounds such as
  • S2 a compounds of the 8-quinolinoxyacetic acid type (S2 a ), preferably
  • R-29148 (3-dichloroacetyl-2,2,5-trimethyl-1,3-oxazolidine) from Stauffer (S3-2),
  • R-28725" (3-dichloroacetyl-2,2, -dimethyl-1,3-oxazolidine) from Stauffer (S3-3),
  • Benoxacor (4-dichloroacetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazine) (S3-4),
  • PPG-1292 N-allyl-N - [(1,3-dioxolan-2-yl) -methyl] -dichloroacetamide
  • TI-35 (1-dichloroacetyl-azepane) from TRI-Chemical RT (S3-8),
  • Diaclonone (dicyclonone) (synonym: “BAS145138” or “LAB145138”) (RS) -l-dichloroacetyl-3,3,8a-trimethylperhydropyrrolo [1,2-fl] pyrimidin-6-one from BASF (S3- 9)
  • RA 1 denotes (C 1 -C 6) -alkyl or (C 3 -C 6) -cycloalkyl, where these radicals are substituted by VA substituents from the group consisting of halogen, (C 1 -C 6) -alkoxy, (C 1 -C 6) -haloalkoxy and (C 1 -C 6) -cycloalkyl.
  • C4) -alkylthio and in the case of cyclic radicals are also substituted by (Ci-C4) -alkyl and (Ci-C4) -haloalkyl;
  • RA 2 is halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, CF 3;
  • mA 1 or 2;
  • VA 0, 1, 2 or 3.
  • Verbindun conditions the type of 4- benzoylsulfamoyl) benzamide of the formula (S4 b) and their salts as i -A-99 are / 16744 describes
  • RB 1 , RB 2 independently of one another denote hydrogen, (C 1 -C 6) -alkyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl,
  • RB 3 is halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl or (C 1 -C 4 ) -alkoxy and ms is 1 or 2, for example those in which
  • RB 1 cyclopropyl
  • R B 2 hydrogen
  • (RB 3 ) 2-OMe (S4-1, "Cyprosulfamide”)
  • RB 1 cyclopropyl
  • R B 2 hydrogen
  • (RB 3 ) 5-Cl-2-OMe (S4-2)
  • RB 1 isopropyl
  • R B 2 hydrogen
  • (RB 3 ) 5-Cl-2-OMe is (S4-4) and
  • RB 1 isopropyl
  • R B 2 hydrogen
  • (RB 3 ) 2-OMe (S4-5).
  • Rc 1 , Rc 2 independently of one another denote hydrogen, (Ci-Cg) -alkyl, (C3-Cg) -cycloalkyl, (C3-)
  • R c 3 is halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy or CF 3 ;
  • Verbindun gene of the type of N-phenylsulfonylterephthalamide of the following formula (S4 d ) ande salts thereof, for example, are known from CN 101838227,
  • R D 4 is halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy or CF 3;
  • R D 5 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl or (C 5 -C 6 ) cycloalkenyl.
  • Carboxylic acid derivatives (S5) e.g.
  • S6 active compounds from the class of 1,2-dihydroquinoxaline-2-ones (S6), e.g.
  • S7 compounds from the class of diphenylmethoxyacetic acid derivatives (S7), e.g.
  • RD 1 represents halogen, (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 4) -haloalkyl, (Ci-C 4) alkoxy, (Ci-C 4) haloalkoxy, R D 2 represents hydrogen or (Ci- C 4 ) alkyl
  • R D 3 is hydrogen, (Ci-Cg) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl or aryl, wherein each of the aforementioned C-containing radicals unsubstituted or by one or more , preferably up to three identical or different radicals from the group consisting of halogen and alkoxy substituted; or their salts
  • n D means 0, 1 or 2.
  • RE 1 is halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, methoxy, nitro, cyano, CF 3 , OCF 3
  • YE, ZE independently of one another denote O or S,
  • n E 0, 1, 2, 3 or 4,
  • R E 2 is (Ci-Ci 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, aryl, benzyl or
  • R E 3 is hydrogen or (Ci-C6) alkyl.
  • Oxabetrinil ((Z) -l, 3-dioxolan-2-ylmethoxyimino (phenyl) acetonitrile) (Sl l -1), which is known as a seed dressing safener for millet against damage by metolachlor,
  • Cyometrinil or “CGA-43089” ((Z) -cyanomethoxyimino (phenyl) acetonitrile) (Sl 1 -3), which is known as a seed dressing safener for millet against damage by metolachlor.
  • Isothiochromanone (S 12) class agents such as Methyl [(3-oxo-1H-2-benzothiopyran-4 (3H) -ylidene) methoxy] acetate (CAS reference No. 205121 -04-6) (S12-1) and related compounds of WO-A -1998 / 13361.
  • Naphthalene anhydride (1,8-naphthalenedicarboxylic anhydride) (S13-1), which is known as a seed safener for corn against damage by thiocarbamate herbicides.
  • MG 191 (CAS Reg. No. 96420-72-3) (2-dichloromethyl-2-methyl-1,3-dioxolane) (S13-5) from Nitrokemia, which is known as safener for corn,
  • active substances which, in addition to a herbicidal activity against harmful plants, also have safener action on crops such as rice, such as, for example, rice.
  • CSB (1-Bromo-4- (chloromethylsulfonyl) benzene) from Kumiai, (CAS Registry No. 54091-06-4), which is known as a safener against damage of some herbicides in rice.
  • RH 1 is a (C 1 -C 6) -haloalkyl radical
  • RH 2 is hydrogen or halogen
  • RH 3 , RH 4 independently of one another are hydrogen, (C 1 -C 16) -alkyl, (C 2 -C 6) -alkenyl or
  • each of the last-mentioned 3 unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, cyano, (Ci-C i) alkoxy, (Ci-C i) -haloalkoxy, (Ci-C4) alkylthio, (C1 -C4) -alkylamino, di [(C 1 -C 4 ) -alkyl] -amino, [(C 1 -C 4 ) -alkoxy] -carbonyl, [(C 1 -C 4 ) -haloalkoxy] -carbonyl, (C 3 -C 6 ) ) Cycloalkyl which is unsubstituted or substituted, phenyl which is unsubstituted or substituted, and heterocyclyl which is unsubstituted or substituted,
  • each of the last-mentioned 4 radicals is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, cyano, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, ( Ci-C4) - haloalkoxy, (Ci-C 4) alkylthio, (Ci-C 4) alkylamin
  • RH 3 and RH 4 together with the directly attached N atom form a four- to eight-membered one
  • heterocyclic ring which, in addition to the N atom, may also contain further hetero ring atoms, preferably up to two further hetero ring atoms from the group consisting of N, O and S, and which may be unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, cyano, nitro, C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, (C 1 -C 4 ) -haloalkoxy and (C 1 -C 4 ) -alkylthio.
  • herbicidal safener compositions of herbicides (A) and safeners (B) are shown in the following overview:
  • herbicidal safener compositions of the herbicides (A) with the following safeners are preferred: mefenpyr-diethyl, fenchlorazole, isoxadifen-ethyl, cloquintocetmexyl, dichloromide, 3-dichloroacetyl-2,2,5-trimethyl-1 , 3-oxazolidine, benoxacor, 3-dichloroacetyl-1-oxa-3-aza-spiro [4,5] decane, 1-dichloroacetyl-azepane, furilazole, ((R) -3-dichloro-acetyl-5- (2-furyl ) -2,2-dimethyloxazolidine), cyprosulfamide, N-isopropyl-4-sulfamoylbenzamide 1 - (2-methoxyphenyl) ethanone, 1- [4- (N-2-methoxybenzo
  • compositions of the herbicides (A) with the safeners daimurone, benoxacor, furilazole, fluxofenim, fenchlorazole (ethyl ester), mefenpyr-diethyl, cloquintocet-mexyl, isoxadifen-ethyl, cyprosulfamides, flurazoles, oxabetrinil, dichloromide and dietholates.
  • herbicidal safener compositions of the herbicides (A) with the following safeners: mefenpyr-diethyl, isoxadifen-ethyl, cyprosulfamide, fenchlorazole-ethyl ester, benoxacor, cloquintocet-mexyl, fluxofenim and furilazole.
  • R 1 represents 2-methylphenyl, 2-methoxyphenyl or 2-trifluoromethylphenyl, R 2 is methyl,
  • X is methyl
  • Y is CR s6 R s7 ,
  • R sl is hydroxy
  • R s2 is hydrogen
  • R s3 is hydrogen
  • R s4 is hydrogen
  • R s5 is hydrogen
  • R s6 is hydrogen or methyl
  • R s7 is hydrogen or methyl
  • the safeners mefenpyr-diethyl, fenchlorazole (ethyl), isoxadifen-ethyl, cloquintocet-mexyl, benoxacor, furilazole, cyprosulfamide, fluxofenim and 1- [4- (N-2-methoxybenzoylsulfamoyl) phenyl] -3-methylurea.
  • herbicidally effective amount means an amount of one or more herbicides which is suitable for negatively influencing plant growth.
  • Antidote effective amount in the sense of the invention means an amount of one or more safeners which is suitable for reducing the phytotoxic effect of crop protection active ingredients (for example of herbicides) on crop plants.
  • the safeners (B) are suitable for reducing the phytotoxic effects that can occur when using herbicides of the general formula (I) in crops without significantly impairing the effectiveness of these herbicidal active compounds against harmful plants. This can do that
  • the required application rates of the safeners can vary within wide limits and are generally in the range from 0.001 to 5 kg, preferably 0.005 to 2.5 kg and especially 0.05 to 0.5 kg of active ingredient per hectare ,
  • the herbicides (A) and the safeners (B) can be applied together (eg as a finished formulation or in the tank mix process) or in any desired sequence, for example by spraying, pouring and spraying or by granule scattering.
  • the weight ratio herbicide of general formula (I) (A): safener (B) may vary within wide limits and is preferably in the range of 1: 10,000 to 10,000: 1, especially 1: 1000 to 1000: 1 and ganu especially from 1:20 to 20: 1.
  • the optimum amounts of the general formula (I) (A) and safener (B) in each case are of the type of herbicide and safener used and of the type and development stage of the plant stock to be treated and can be determined on a case-by-case basis by simple, routine preliminary tests.
  • the safeners (B) present in the herbicidal safener compositions according to the invention can be used for pretreatment of the seed of the crop (for seed dressing, for example) or introduced into the seed furrows before sowing or together with the herbicide before or after be applied to the emergence of the plants.
  • Pre-emergence treatment includes both the treatment of the acreage (including possibly on the acreage
  • the seeds e.g., grains, seeds or vegetative
  • Propagating organs such as tubers or sprouts with buds) or seedlings with the safeners (B), optionally in combination with other agrochemical active ingredients pretreated.
  • Pretreatment of the seed may be the active ingredients e.g. by seed dressing or the active ingredients and the seed may be added to water or other solvents, and the active ingredients e.g. be absorbed by addition or diffusion in the dipping process or by swelling or pre-germination.
  • the young plants may be e.g. by spraying, dipping or pouring with the safeners, optionally in combination with other agrochemical active ingredients, brought into contact and then transplanted and optionally treated with the herbicides (A).
  • Seedling or seedling treatment may be carried out with the safeners (B) alone or in conjunction with other agrochemical active substances - such as fungicides, insecticides or plant-strengthening agents, fertilizers or to speed up the swelling and germination processes.
  • the safeners after the pretreatment application can then be applied again before, after or together with one or more herbicides (A), possibly also in combination with other known herbicides.
  • A herbicides
  • the present invention thus further provides a process for controlling unwanted plants in plant crops, which is characterized in that the herbicides (A) and the safeners (B) of the herbicidal safener compositions according to the invention are applied to the plants (for example harmful plants, such as monocrops). or dicotyledonous weeds or unwanted crops), the Seeds (eg grains, seeds or vegetative propagules such as tubers or sprouts with buds) or the area on which the plants grow (eg the acreage) are applied, eg together or separately.
  • the plants for example harmful plants, such as monocrops). or dicotyledonous weeds or unwanted crops
  • the Seeds eg grains, seeds or vegetative propagules such as tubers or sprouts with buds
  • the area on which the plants grow eg the acreage
  • S1 to S15 preferably one or more, in particular one, compound of groups (S1) to (S15) before, after or simultaneously with the herbicide (s) of general formula (I) (A) on the plants, the seed or the area on which the plants grow (eg the acreage) are applied.
  • the safeners (B) are used for seed treatment.
  • Undesirable plants are understood to mean all plants that grow in places where they are undesirable. This can e.g. Harmful plants (e.g., mono- or dicotyledonous weeds or undesired crops), e.g. also those which are resistant to certain herbicidal active substances such as glyphosate, atrazine, glufosinate or imidazolinone herbicides.
  • Harmful plants e.g., mono- or dicotyledonous weeds or undesired crops
  • certain herbicidal active substances such as glyphosate, atrazine, glufosinate or imidazolinone herbicides.
  • Monocotyledonous weeds are derived e.g. the genera Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron,
  • an effective amount of the herbicides (A) and safeners (B) are used to control harmful plants in crops, for example, in economically important crops, e.g. monocotyledonous crops such as cereals (e.g., wheat, barley, rye, oats), rice, corn, millet, or dicotyledonous crops such as sugar beet, oilseed rape, cotton, sunflowers, and legumes, e.g. of the genera Glycine (eg Glycine max like non-transgenic Glycine max.
  • monocotyledonous crops such as cereals (e.g., wheat, barley, rye, oats), rice, corn, millet, or dicotyledonous crops such as sugar beet, oilseed rape, cotton, sunflowers, and legumes, e.g. of the genera Glycine (eg Glycine max like non-transgenic Glycine max.
  • Phaseolus eg conventional strains like STS strains
  • transgenic Glycine max eg RR soy or LL soy
  • Phaseolus Phaseolus, Pisum, Vicia and Arachis, or vegetable crops from various botanical groups such as potato, leek, cabbage, carrot, tomato, onion, and permanent and plantation crops such as pome and stone fruit, soft fruit, wine, Hevea, bananas, sugar cane, coffee, tea, citrus, nut plantations, Lawn, Palm Cultures and Forest Cultures.
  • the invention also provides the use of the herbicidal safener compositions according to the invention for controlling undesired plant growth, preferably in
  • herbicidal safener compositions according to the invention can be prepared by known processes, for example as mixed formulations of the individual components, if appropriate with further active compounds,
  • Additives and / or customary formulation auxiliaries are prepared, which are then diluted in the usual way with water used, or as so-called tank mixes by common dilution of the separately formulated or partially formulated separately
  • herbicidal safener compositions according to the invention can also be used for controlling harmful plants in crops of known or yet to be developed genetically modified plants.
  • the transgenic plants are usually characterized by particular advantageous properties, for example by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties relate to z. B. the crop in terms of quantity, quality, shelf life, composition and special ingredients.
  • transgenic plants with increased starch content or altered quality of the starch or those with other fatty acid composition of the crop are known.
  • Other special properties may be in a tolerance or resistance to abiotic stressors z. As heat, cold, drought, salt and ultraviolet radiation.
  • the application of the herbicidal safener compositions according to the invention in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants eg.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn or even cultures of sugar beet,
  • the herbicides (A) can be used in crops that are resistant to the phytotoxic effects of the herbicides or have been made genetically resistant.
  • Conventional ways of producing new plants which have modified properties in comparison with previously occurring plants consist, for example, in classical methods
  • new plants can be modified Properties can be generated using genetic engineering methods (see, for example, EP-A-0221044, EP-A-0131624).
  • genetic modifications of crop plants have been described in several cases in order to modify the starch synthesized in the plants (eg WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),
  • transgenic crop plants which are resistant to certain glufosinate-type herbicides (cf., for example, EP-A-0242236, EP-A-242246) or glyphosate (WO 92/00377) or the sulfonylureas (EP-A-0257993, US Pat -5013659) are resistant,
  • Bt toxins Bacillus thuringiensis toxins
  • Transgenic crops that are characterized by higher yields or better quality - transgenic crops characterized by a combination of z.
  • B. the o. G. characterize new properties ("gene stacking")
  • nucleic acid molecules can be introduced into plasmids that allow mutagenesis or sequence alteration by recombination of DNA sequences. With the help of standard methods z. For example, base substitutions are made, partial sequences are removed, or natural or synthetic sequences are added.
  • adapters or linkers can be attached to the fragments, see, for example, US Pat. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd Edition Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; or Winnacker "Genes and Clones", VCH Weinheim 2nd edition 1996
  • the production of plant cells with reduced activity of a gene product can For example, be achieved by the expression of at least one corresponding antisense RNA, a sense RNA to achieve a Cosuppressions freees or the expression of at least one appropriately engineered ribozyme which specifically cleaves transcripts of the above gene product.
  • DNA molecules can be used which comprise the entire coding sequence of a gene product including any flanking sequences, as well as DNA molecules which comprise only parts of the coding sequence, which parts have to be long enough to be present in the cells to cause an antisense effect. It is also possible to use DNA sequences which have a high degree of homology to the coding sequences of a gene product, but are not completely identical.
  • the synthesized protein may be located in any compartment of the plant cell. But to achieve the localization in a particular compartment, z.
  • the coding region can be linked to DNA sequences that ensure localization in a particular compartment.
  • sequences are known to those skilled in the art (see, for example, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad., U.S.A. 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).
  • the expression of the nucleic acid molecules can also take place in the organelles of the plant cells.
  • the transgenic plant cells can be regenerated to whole plants by known techniques.
  • the transgenic plants can in principle be plants of any one
  • Plant species that is, both monocotyledonous and dicotyledonous plants.
  • inventive herbicide-safener compositions according to the invention can be used in transgenic cultures which are resistant to growth substances, such as. B. Dicamba or against herbicides, the essential plant enzymes, eg. Acetylactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or hydroxyphenylpyruvate dioxygenases (HPPD) inhibit, respectively, herbicides from the group of sulfonylureas, the glyphosate,
  • the essential plant enzymes eg. Acetylactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or hydroxyphenylpyruvate dioxygenases (HPPD) inhibit, respectively, herbicides from the group of sulfonylureas, the glyphosate,
  • Glufosinate or benzoylisoxazole and analogues that are resistant are resistant.
  • the invention therefore also relates to the use of the inventive herbicide-safener compositions according to the invention for controlling harmful plants in transgenic
  • the application of the herbicidal safener compositions of the invention in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants eg. Cereals (e.g., wheat, barley, rye, oats), millet, rice, cassava, and corn, or also sugar beet, cotton, soy, rapeseed, potato, tomato, pea, and other vegetable crops.
  • the invention therefore also relates to the use of the herbicidal safener compositions according to the invention for controlling harmful plants in transgenic crop plants or
  • the herbicides (A) and the safeners (B) may be used together or separately in common formulations e.g. be applied for spraying, pouring, spraying and seed dressing, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, active ingredient impregnated natural and synthetic substances, Feinstverkapselitch in polymeric materials.
  • the formulations may contain the usual auxiliaries and additives.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. by mixing the active compounds with extenders, that is to say liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • extenders that is to say liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes, or methylene chloride, aliphatic
  • Hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as
  • Suitable solid carriers are: e.g. Ammonium salts and ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as fumed silica, alumina and silicates; suitable solid carriers for granules are: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkylsulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates;
  • suitable dispersants are: e.g. Ligninsulfitablaugen and
  • Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic, powdery, granular or latex-like polymers, such as gum arabic, can be used in the formulations.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90% by weight.
  • herbicides (A) and safeners (B) can be used as such or in their formulations also in admixture with other agrochemical active substances, such as known herbicides, for controlling undesired plant growth, e.g. for weed control or to control undesirable crops, e.g. Ready-to-use formulations or tank mixes are possible.
  • mixtures with other known active ingredients such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellents, plant nutrients and
  • Soil improvers are possible, as well as common in plant protection additives and formulation auxiliaries.
  • the herbicides (A) and the safeners (B) can be used as such, in the form of their formulations or the forms of use prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions,
  • Suspensions, emulsions, powders, pastes and granules are applied.
  • the application is usually done, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active substances can be applied to the plants, parts of plants, the seed or the acreage (field soil), preferably to the seed or the green plants and plant parts and optionally additionally to the field soil.
  • One possibility of application is the joint application of the active ingredients in the form of tank mixes, with the optimally formulated
  • a common formulation of the herbicidal safener compositions of herbicide (A) and safener (B) of the present invention has the advantage of ease of use because the amounts of the herbicides
  • Components can already be set in the optimum ratio to each other.
  • the adjuvants in the formulation can be optimally matched to one another.
  • Mixture formulations or in the tank mix are, for example, known, preferably herbicidal active compounds which are based on an inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl coenzyme A carboxylase, PS I, PS II, HPPD, phytoene desaturase, protoporphyrinogen oxidase, glutamine Synthetase, cellulose biosynthesis, 5-Enolpyruvylshikimat-3-phosphate synthetase based, can be used.
  • herbicidal active compounds which are based on an inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl coenzyme A carboxylase, PS I, PS II, HPPD, phytoene desaturase, protoporphyrinogen oxidase, glutamine Synthetase, cellulose biosynthesis, 5-Enolpyruvylshikimat-3-phosphate synthetase based, can be used.
  • herbicide-safener compositions according to the invention can be combined, e.g.
  • the following compounds are to be mentioned (note: The compounds are either with the "common name” according to the International Organization for Standardization (ISO) or with the chemical name, possibly together with a common code number and always include all
  • Use forms such as acids, salts, esters and isomers such as stereoisomers and optical isomers.
  • 2,4-D acetochlor, acifluorfen, acifluorfen-sodium, aclonifen, alachlor, alloxydim, alloxydim-sodium, ametryn, amicarbazone, amidosulfuron, aminopyralid, amitrole, anilofos, asulam, atrazine, azafenidine, azimsulfuron, beflubutamide, benazoline, benazoline ethyl, benfuresate, bensulfuron-methyl, bentazone, benzfendizone, benzobicyclone, benzofenap, bifenox, bilanafos, bispyribac-sodium, bromoacil, bromobutides, bromofenoxime, bromoxynil, butachlor,
  • Etobenzanide fenoxaprop-ethyl, fenoxaprop-P-ethyl, fentrazamide, flamprop-M-isopropyl, flamprop-M-methyl, flazasulfuron, florasulam, fluazifop, fluazifop-butyl, fluazifop-p-butyl, fluazolates,
  • Isoxachlorotol isoxaflutole, ketospiradox, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mesosulfuron-methyl, mesotrione, metamifop, metamitron, metazachlor,
  • the formulations present in commercial form are optionally diluted in a customary manner, e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules by means of water. Dust-like preparations, soil or
  • Spreading granulates and sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • Corn seeds were placed in sandy loam in wood fiber pots and covered with soil.
  • the herbicidal safener combinations according to the invention formulated as water-soluble powders or suspensions and the correspondingly formulated herbicidal individual active compounds were applied to the surface of the cover soil in various dosages with a water charge of 300 l / ha and with the addition of the customary wetting agents and adjuvants sprayed. After the treatment, the pots were kept in the greenhouse under good growth conditions for the crops.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Es werden Herbizid-Safener-Zusammensetzungen beschrieben, die herbizide Wirkstoffe aus der Gruppe Chinazolindion-6-carbonylderivate der Formel (I) sowie Safener enthalten. In Formel (I) steht Q für einen heterocyclischen Rest. Z steht für ein Chalkogenatom. R1, R2 und W stehen für Reste wie Wasserstoff und organische Reste. Als Safener sind beispielsweise Mefenpyr-diethyl, Cycprosulfamid und Isoxadifen-ethyl geeignet. Formula (I). Diese Herbizid-Safener-Zusammensetzungen sind für den Einsatz gegen Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen besonders geeignet.

Description

Herbizid-Safener-Zusammensetzungen enthaltend Chinazolindion-6-carbonylderivate
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft agrochemisch wirksame Herbizid-Safener-Zusammensetzung Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von Schadpflanzen.
Aus WO 2015/058519 AI ist bekannt, das bestimmte 6-(Cyclohexandion-carbonyl)-chinazolindione herbizide Eigenschaften besitzen. WO 2017/140612 AI ist offenbart Chinazolindion-6-carbonylderivate mit herbiziden Eigenschaften. Jedoch sind diese Wirkstoffe zum Teil nicht voll verträglich mit wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreidearten, Mais oder Reis. Sie können deshalb in manchen Kulturen nicht so eingesetzt werden, dass die erwünschte breite herbizide Wirksamkeit gegenüber Schadpflanzen gewährleistet ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, herbizide Mittel zu bereitzustellen, in welchen die Selektivität der oben genannten Herbizide gegenüber wichtigen Kulturpflanzen erhöht ist. Diese Aufgabe wird durch die nachfolgend beschriebenen erfindungsgemäßen Herbizid-Safener- Zusammensetzungen enthaltend Herbizide und Safener gelöst.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Herbizid- Safener-Zusammensetzungen, enthaltend (A) eine oder mehrere herbizid wirksame Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze,
bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, Formyl, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2- C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Halogenalkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Halogencycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Halogencycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, OR1, OCOR1, OSO2R2, S(0)nR2, SO2OR1, S02N(R1)2 NR1S02R2, NR'COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(0)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci C6)-Alkyl-OS02R2, (Ci-C6)-Alkyl-COOR1, (Ci-C6)-Alkyl-S02OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-S02N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1S02R2 oder NR^2, bedeutet O oder S, bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Halogenalkyl oder (Ci- C4)-Alkoxy, bedeutet (Ci-Cio)-Alkyl, (C2-Cio)-Alkenyl, (C2-Cio)-Alkinyl, Halogen-(Ci-Cio)-alkyl, Halogen- (C2-Cio)-alkenyl, Halogen-(C2-Cio)-alkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-Cio)-cycloalkyl, (Ci-C4)-Alkyl-(C3-C7)-cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(C3- C7)-cycloalkyl, Halogen-(C3-C7)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkyl-(C3-C7)-cycloalkyl- (Ci-C6)-alkyl, (C3-Ci2)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-Ci2)-cycloalkenyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)- alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(C2-C6)-alkenyl, (Ci-C6)-Alkyl-(C3-C7)-cycloalkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(C3- C7)-cycloalkyl, Di-(Ci-C6)-alkoxy-(C3-C7)-cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (C3- C7)-Cycloalkoxy-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfmyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl- (Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylammo-(Ci-C6)-alkyl, Di-(Ci-C6)-alkylamino-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkylamino-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkylammo-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)- Alkyl-carbonyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl-carbonyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-carbonyl, (Ci-C6)-Alkoxy- carbonyl, (C3-C7)-Cycloalkoxy-carbonyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkoxy-carbonyl, (CI-CÖ)- Alkylamino-carbonyl, Di-(Ci-C6)-alkylamino-carbonyl, (C3-C7)-Cycloalkylamino-carbonyl, Cyano-(Ci-C6)-alkyl, Hydroxy-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-halogen-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy- halogen-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C7)-cycloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkenyloxy- (Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C7)-cycloalkenyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Di-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)- alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl-carbonyl, (Ci-C6)-Alkoxy-carbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy-carbonyl, (Ci-Cio)-Alkoxy, Halogen-(Ci-Cio)-alkoxy, (C3-C12)- Cycloalkoxy, Halogen-(C3-C7)-cycloalkoxy, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkoxy, (C2-C12)- Alkenyloxy, Halogen-(C2-Cio)-alkenyloxy, (C2-Cio)-Alkinyloxy, Halogen-(C3-Cio)-alkinyloxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkyl-carbonyloxy, Halogen-(C2-Ci2)-alkyl- carbonyloxy, (C3-C7)-Cycloalkyl-carbonyloxy, (Ci-C6)-Alkyl-carbonyl-(Ci-C6)-alkoxy, (CI-CÖ)- Alkylamino, Di-(Ci-C6)-alkylamino, Halogen-(Ci-C6)-alkylamino, Halogen-di-(Ci-C6)- alkylamino, (C3-Ci2)-Cycloalkylamino, (Ci-C6)-Alkyl-carbonylamino, Halogen-(Ci-C6)-alkyl- carbonylamino, (Ci-Cio)-Alkylsulfonylamino, Halogen-(Ci-Cio)-alkylsulfonylamino, (C3-C7)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl-amino, Hydroxy, Amino, NHCHO, oder
bedeutet Phenyl, Phenylsulfonyl, W'-CPhenyl), W'-CO-Phenyl), W^S-Phenyl), W1-(S02- Phenyl), W2-(S02CH2-Phenyl) oder W2-(SCH2-Phenyl), wobei die Phenylringe der acht vorstehend genannten Reste jeweils s Substituenten R6 tragen, bedeutet Wasserstoff, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)- Halogencycloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl-0-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Pyridyl oder (Ci-C6)-Alkylpyridyl, wobei die Phenyl- oder Pyridylringe der vier vorstehend genannten Reste jeweils s Substituenten R6 tragen, bedeutet einen Rest Q5, Q6, Q7 oder Q8,
Q5 Q6 Q7 Q8 Y bedeutet O, CO oder CRs6Rs7,
Rsl bedeutet Hydroxy oder SR7,
Rs2 und Rs5 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl, oder Rs2 und Rs5 bilden gemeinsam eine Ethylen- oder Vinylengruppe,
Rs3, Rs4, Rs6 und Rs7 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder (Ci-C i)-Alkyl,
Rpl bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkylsulfonyl, oder jeweils durch m gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-C4)-Alkyl und (Ci-C4)-Alkoxy substituiertes Phenylsulfonyl, Thiophenyl-2-sulfonyl, Benzoyl, Benzoyl-(Ci-C6)- alkyl oder Benzyl,
Rp2 bedeutet (Ci-C4)-Alkyl,
Rp3 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C4)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (Ci-C4)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkyl, (C3- C6)-Halogencycloalkyl,
Rnl bedeutet (Ci-C4)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (Ci-C4)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkyl, (C3-C6)- Halogencycloalkyl,
Rn2 bedeutet Wasserstoff, C02(Ci-C6)-Alkyl oder S(0)n(Ci-C6)-Alkyl,
W1 bedeutet (Ci-Cio)-Alkylen, (C2-C6)-Alkenylen oder (C2-C6)-Alkinylen,
W2 bedeutet (Ci-Cio)-Alkylen,
R6 bedeutet Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, Nitro, -C(=0)R6a, -C(=0)OR6a,
-C(=0)(NR6a)2, -C(=S)NH2, -C(=0)NHCN, -C(=0)NHOH, -SH, -S02(NR6a)2, -S02NHCN, -S02NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, Halogen- (C2-C6)-alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C8)-cycloalkyl, (Ci-C6)- Alkyl-(C3-C7)-cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C8)- cycloalkenyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci- C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C8)- Alkoxy-halogen-(Ci-C6)-alkyl, Cyano-(Ci-C6)-alkyl, Hydroxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen- (Ci-C6)-alkoxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy, Halogen-(C3-C8)-cycloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C6)- alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, Halogen-(C2-C6)-alkenyloxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy, (C2-Ce)- Alkylcarbonyloxy, (Ci-C6)-Alkylthio, Halogen-(Ci-C6)-alkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (Ci-C6)- Alkylsulfinyl, Halogen-(Ci-C6)-alkylsulfinyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl, Halogen-(Ci-C6)-alkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (Ci-C6)-Alkylamino, Di-(Ci-C6)-alkylamino, Halogen-(Ci-C6)-alkylamino, Halogen-di-(Ci-C8)-alkylamino oder (C3-C8)-Cycloalkylamino, oder
zwei vicinale Reste R3 bilden zusammen mit den beiden Kohlenstoffatomen, an denen sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen Ring, der v Kohlenstoffatome und p gleiche oder verschiedene Atome aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthält, und t Oxogruppen trägt,
R6a bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3- C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl oder Phenyl,
R7 bedeutet (Ci-C i)-Alkyl oder durch p Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)- Alkyl, (Ci-C4)-Halogenalkyl, (Ci-C4)-Alkoxy und (Ci-C4)-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl, n bedeutet 0, 1 oder 2, P bedeutet 0, 1, 2, 3 oder 4, s bedeutet 0, 1, 2, 3, 4 oder 5, t bedeutet 0, 1, 2, 3 oder 4, v bedeutet 2, 3, 4, 5, 6 oder 7, sowie
(B) einen oder mehrere Safener.
Die Bezeichnungen "Herbizde (A)" und "Verbindungen der allgemeinen Formel (I)" sind in vorliegender Anmeldung als gleichbedeutend zu verstehen.
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen können zusätzliche weitere
Komponenten, beispielsweise Pflanzenschutzmittelwirkstoffe anderer Art und/oder im Pflanzenschutz übliche Zusatzstoffe und/oder Formulierungshilfsmittel, enthalten oder zusammen mit diesen eingesetzt werden.
Die Herbizide (A) und die Safener (B) können auf bekannte Weise angewendet werden, beispielsweise gemeinsam (beispielsweise als Co-Formulierung oder als Tank-Mischung) oder auch zeitlich versetzt (Splitting), z.B. auf die Pflanzen, Pflanzenteile, Pflanzensamen oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen. Möglich ist z.B. die Anwendung der Einzelwirkstoffe oder der Herbizid- Safener- Zusammensetzung in mehreren Portionen (Sequenzanwendung), z. B. nach Anwendungen im
Vorauflauf, gefolgt von Nachauflauf- Applikationen oder nach frühen Nachauflaufanwendungen, gefolgt von Applikationen im mittleren oder späten Nachauflauf. Bevorzugt ist dabei die gemeinsame oder die zeitnahe Anwendung der Wirkstoffe der jeweiligen Zusammensetzung. Möglich ist auch die
Anwendung der Einzelwirkstoffe oder der Herbizid-Safener-Zusammensetzung zur Saatgutbehandlung.
Bevorzugt sind solche erfindungsgemäße Herbizid-Safener-Zusammensetzungen, die als Herbizid (A) solche Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salze enthalten, worin X bedeutet Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Halogencycloalkyl, OR1, S(0)nR2, S02N(R1)2, NR1S02R2, NR'COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(0)nR2 oder (Ci-C6)-Alkyl-OR1 Z bedeutet O,
W bedeutet Wasserstoff, F, Cl, MeO, Methyl oder Ethyl,
R1 bedeutet (Ci-Cio)-Alkyl, (C2-Cio)-Alkenyl, (C2-Cio)-Alkinyl, Halogen-(Ci-Cio)-alkyl, Halogen- (C2-Cio)-alkenyl, Halogen-(C2-Cio)-alkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-Cio)-cycloalkyl, (C1-C4)- Alkyl-(C3-C7)-cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)- Alkyl-(C3-C7)-cycloalkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfmyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)- Alkylsulfonyl-(Ci-C6)-alkyl, Cyano-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Cio)-Alkoxy, Halogen-(Ci-Cio)-alkoxy, (Ci-C6)- alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkylamino oder Di-(Ci-C6)-alkylamino ,
R1 bedeutet Phenyl, das s Substituenten R6 trägt,
R2 bedeutet (Ci-C4)-Alkyl,
Q bedeutet einen Rest Q5, Q6, Q7 oder Q8,
Q5 Q6 Q7 Q8
R6 bedeutet Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, Nitro, -C(=0)R6a, -C(=0)OR6a,
-C(=0)(NR6a)2, -C(=S)NH2, -C(=0)NHCN, -C(=0)NHOH, -SH, -SO2NH2, -SO2NHCN,
-SO2NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl,
Halogen-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-Cg)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C8)-cycloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl-(C3-C7)-cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3- Cg)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-Cg)-cycloalkenyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkoxy- (Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Cg)- Alkylsulfmyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-halogen-(Ci-C6)-alkyl, Cyano-(Ci-C6)-alkyl, Hydroxy-(Ci- Ce)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (C3-Cg)-Cycloalkoxy, Halogen-(C3-Cg)- cycloalkoxy, (C3-Cg)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, Halogen-(C2-C6)-alkenyloxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy, (C2-C6)-Alkylcarbonyloxy, (Ci-C6)-Alkylthio, Halogen-(Ci-C6)- alkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (Ci-C6)-Alkylsulfmyl, Halogen-(Ci-C6)-alkylsulfmyl, (Ci-C6)- Alkylsulfonyl, Halogen-(Ci-C6)-alkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (Ci-C6)-Alkylamino, Di-(Ci- C6)-alkylamino, Halogen-(Ci-C6)-alkylamino, Halogen-di-(Ci-C8)-alkylamino, (C3-C8)-Cycloalkylamino oder Methylendioxo,
R6a bedeutet Wasserstoff oder (Ci-C6)-Alkyl,
Y bedeutet O, CO oder CRs6Rs7,
Rsl bedeutet Hydroxy,
Rs2 und Rs5 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder Methyl, oder
Rs2 und Rs5 bilden gemeinsam eine Ethylen- oder Vinylengruppe,
Rs3, Rs4, Rs6 und Rs7 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder Methyl, Rpl bedeutet Wasserstoff, Rp2 bedeutet (Ci-C4)-Alkyl,
Rp3 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C i)-Alkyl oder Cycloproyl, Rnl bedeutet Cycloproyl,
Rn2 bedeutet Wasserstoff, n bedeutet 0, 1 oder 2, p bedeutet 0, 1 , 2, 3 oder 4, s bedeutet 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5.
Die in den erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen enthaltenen Verbindungen der Formel (I) und die weiter unten beschriebenen Safener können jeweils Salze bilden. Salzbildung kann durch Einwirkung einer Base auf solche Verbindungen der Formel (I) oder Safener erfolgen, die ein acides Wasserstoffatom tragen, z.B. im Falle dass R1 eine COOH-Gruppe oder eine Sulfonamid-Gruppe NHSO2 enthält. Geeignete Basen sind beispielsweise organische Amine, wie Tri-alkylamine, Morpholin, Piperidin oder Pyridin sowie Ammonium-, Alkali- oder Erd-alkalimetallhydroxide, -carbonate und -hydrogencarbonate, insbesondere NaOH, KOH, Na2C03, K2CO3, NaHC03, und KHCO3. Diese Salze sind Verbindungen, in denen der acide Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird, beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammonium-salze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre (quaternäre) Ammoniumsalze, zum Beispiel mit Kationen der Formel [NRR'R"R" ']+, worin R bis R' " jeweils voneinander einen organischen Rest, insbesondere Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Alkylaryl darstellen. Geeignet sind auch Alkylsulfonium- und
Alkylsulfoxoniumsalze, wie (Ci-C4)-Trialkylsulfonium- und (Ci-C4)-Trialkylsulfoxoniumsalze.
Die in den erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen enthaltenen Verbindungen der Formel (I) und die weiter unten beschriebenen Safener können durch Anlagerung einer geeigneten anorganischen oder organischen Säure, z.B. Mineralsäuren, wie HCl, HBr, H2SO4, H3PO4 oder HNO3, oder organische Säuren, z. B. Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Salicylsäure oder Sulfonsäuren, wie zum Beispiel p-Toluol-sulfonsäure, an eine basische Gruppe, wie z.B. Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Piperidino, Morpholino oder Pyridino, jeweils Salze bilden. Diese Salze enthalten dann die konjugierte Base der Säure als Anion. Geeignete Substituenten, die in deprotonierter Form, wie z.B. Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, vorliegen, können innere Salze mit ihrerseits protonierbaren Gruppen, wie Aminogruppen bilden.
Bei Resten mit Kohlenstoffatomen sind grundsätzlich solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, bevorzugt.
Beispiele für als Herbizid (A) verwendete Verbindungen sind in den folgenden Tabellen aufgeführt:
Darin bedeuten die verwendeten Abkürzungen:
Me = Methyl Et = Ethyl Ph = Phenyl
Tabelle 1 : Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin Q für Q5, Y für
2 eine CRs6Rs7-Gruppe, Rsl für Hydroxy, Rs2, Rs3, Rs4, Rs5 und W für Wasserstoff und R: für Methyl stehen, und Z Sauerstoff bedeutet.
Tabelle 2: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin Q für Q , R für
Methyl, W und Rpl für Wasserstoff stehen, und Z Sauerstoff bedeutet.
Die Aufwandmenge der Herbizide (A) kann mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur,
Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids in einem weiten Bereich variieren, z.B. zwischen 0,001 g und 2000 g a.i./ha (ai/ha bedeutet dabei im Folgenden Aktivsubstanz pro Hektar" = bezogen auf 100%igen Wirkstoff).
Bei Anwendungen mit Aufwandmengen von 0,01 g bis 1000 g a.i./ha der Herbizide (A) wird im Vor- und Nachauflaufverfahren ein relativ breites Spektrum an Schadpflanzen bekämpft, z.B. annuellen und perennierenden mono- oder dikotylen Unkräutern sowie an unerwünschten Kulturpflanzen. Bei den erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen liegen die Aufwandmengen in der Regel niedriger, z. B. im Bereich von 0,1 g bis 800 g a.i./ha, vorzugsweise 1 g bis 500 g a.i./ha, besonders bevorzugt 10 g bis 400 g a.i./ha.
Die Herbizide (A) sind zur Bekämpfung von Schadpflanzen, z.B. in Pflanzenkulturen geeignet, beispielsweise in wirtschaftlich bedeutenden Ackerbaukulturen z.B. mono-kotylen Ackerbaukulturen wie Getreide (z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer), Reis, Mais, Hirse, oder dikotylen Ackerbaukulturen wie Zuckerrübe, Raps, Baumwolle, Sonnenblume und Leguminosen z.B. der Gattungen Glycine (z.B. Glycine max. (Soja) wie nicht-transgene Glycine max. (z.B. konventionelle Sorten wie STS-Sorten) oder transgene Glycine max. (z.B. RR-Soja oder LL-Soja) und deren Kreuzungen), Phaseolus, Pisum, Vicia und Arachis, oder Gemüsekulturen aus verschiedenen botanischen Gruppen wie Kartoffel, Lauch, Kohl, Karotte, Tomate, Zwiebel, sowie Dauer- und Plantagenkulturen wie Kern- und Steinobst, Beerenobst, Wein, Hevea, Bananen, Zuckerrohr, Kaffee, Tee, Citrus, Nussplantagen, Rasen,
Palmenkulturen und Forstkulturen. Für die Anwendung der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener- Zusammensetzungen (A)+(B) sind diese Kulturen ebenfalls bevorzugt, besonders bevorzugt ist der Einsatz in Getreide (z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer), Reis, Mais, Hirse, Zuckerrübe, Zuckerrohr, Sonnenblume, Raps und Baumwolle. Die Herbizid-Safener-Zusammensetzungen (A)+(B) sind auch einsetzbar in toleranten und nicht toleranten Mutantenkulturen und toleranten und nicht toleranten transgenen Kulturen, vorzugsweise von Mais, Reis, Getreide, Raps und Soja, z.B. solche die gegen Imidazolinon-Herbizide, Atrazin, Glufosinate oder Glyphosate resistent sind.
Unter den als Komponente (B) bezeichneten Safenern werden Verbindungen verstanden, die geeignet sind, phytotoxische Wirkungen von Pflanzenschutzmittelwirkstoffen wie Herbiziden an Kulturpflanzen zu reduzieren.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden die Herbizide (A) mit folgenden Safener- Verbindungen kombiniert:
Sl) Verbindungen aus der Gruppe heterocyclischer Carbonsäurederivate:
Sla) Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3-carbonsäure (Sla), vorzugsweise Verbindungen wie
l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäure,
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäureethylester (S 1 - 1 ) ("Mefenpyr-diethyl"), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO-A-91/07874 beschrieben sind;
Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure (Slb), vorzugsweise Verbindungen wie 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-methylpyrazol-3 -carbonsäureethylester (S 1 -2),
l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropylpyrazol-3-carbonsäureethylester (Sl-3),
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(l , 1 -dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbonsäureethylester (S 1 -4) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333 131 und EP-A-269 806 beschrieben sind;
Derivate der l,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäure (Slc), vorzugsweise Verbindungen wie 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäureethylester (S 1 -5),
l-(2-Chlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäuremethylester (Sl-6) und verwandte
Verbindungen wie sie beispielsweise in der EP-A-268554 beschrieben sind;
Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (Sld), vorzugsweise Verbindungen wie Fenchlorazol(-ethylester), d.h. l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-lH-l,2,4-triazol-3- carbonsäureethylester (Sl-7), und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-174 562 und EP-A-346 620 beschrieben sind;
Sle) Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure, oder der 5,5- Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure(Sle), vorzugsweise Verbindungen wie
5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (Sl-8) oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäureethylester (Sl-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO-A-91/08202 beschrieben sind, bzw. 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-carbonsäure (Sl-10) oder 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin- carbonsäureethylester (Sl-11) ("Isoxadifen-ethyl") oder -n-propylester (Sl-12) oder der
5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (Sl-13), wie sie in der
Patentanmeldung WO-A-95/07897 beschrieben sind.
S2) Verbindungen aus der Gruppe der 8-Chinolinyloxyderivate (S2):
S2a) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2a), vorzugsweise
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l-methylhexyl)-ester ("Cloquintocet-mexyl")
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l -yl)-ester (S2-2),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-4-allyl-oxy-butylester (S2-3),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-l-allyloxy-prop-2-ylester (S2-4), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureethylester (S2-5), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäuremethylester (S2-6), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureallylester (S2-7),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)-l-ethylester (S2-8),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-oxo-prop-l -ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-86 750, EP-A-94 349 und EP-A-191 736 oder EP-A-0 492 366 beschrieben sind, sowie (5-Chlor- 8-chinolinoxy)essigsäure (S2-10), deren Hydrate und Salze, beispielsweise deren Lithium-, Natrium- Kalium-, Kalzium-, Magnesium-, Aluminium-, Eisen-, Ammonium-, quartäre Ammonium-, Sulfonium-, oder Phosphoniumsalze wie sie in der WO-A-2002/34048 beschrieben sind; S2b) Verbindun gen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure (S2b), vorzugsweise
Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethylester,
(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediallylester, (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind. S3) Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide (S3), die häufig als Vorauflaufsafener
(bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B.
"Dichlormid" (N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid) (S3-1),
"R-29148" (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-l,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-2),
"R-28725" (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-l,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-3),
"Benoxacor" (4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin) (S3-4),
"PPG-1292" (N-Allyl-N-[(l,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid) der Firma PPG Industries (S3-5),
"DKA-24" (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)methyl]-dichloracetamid) der Firma Sagro-Chem (S3-6), "AD-67" oder "MON 4660" (3-Dichloracetyl-l-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan) der Firma Nitrokemia bzw. Monsanto (S3-7),
"TI-35" (1-Dichloracetyl-azepan) der Firma TRI-Chemical RT (S3-8),
"Diclonon" (Dicyclonon) (synonym: "BAS145138" oder "LAB145138") (RS)-l-Dichloracetyl-3,3,8a- trimethylperhydropyrrolo[l,2-fl]pyrimidin-6-on der Firma BASF (S3-9),
"Furilazol" oder "MON 13900" ((RS)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidin) (S3-10), sowie dessen (R)-Isomer (S3-11).
S4) Verbindungen aus der Klasse der Acylsulfonamide (S4):
S4a) N- Acylsulfonamide der Formel (S4a) und deren Salze wie sie in der WO-A-97/45016 beschrieben sind, worin
RA1 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl, wobei diese Reste durch VA Substituenten aus der Gruppe Halogen, (Ci-C i)-Alkoxy, (Ci-C6)-Haloalkoxy und (Ci-C4)-Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch durch (Ci-C4)-Alkyl und (Ci-C4)-Haloalkyl substituiert sind;
RA2 bedeutet Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, CF3;
mA bedeutet 1 oder 2;
VA bedeutet 0, 1 , 2 oder 3.
S4b) Verbindun gen vom Typ der 4-(Benzoylsulfamoyl)benzamide der Formel (S4b) und deren Salze, wie sie i -A-99/16744 beschrieben sind,
worin
RB1, RB2 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl,
(C3-C6)-Alkenyl oder (C3-C6)-Alkinyl,
RB3 bedeutet Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl oder (Ci-C4)-Alkoxy und ms bedeutet 1 oder 2, beispielsweise solche worin
RB1 = Cyclopropyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist (S4-1 , "Cyprosulfamide"),
RB1 = Cyclopropyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB3) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-2),
RB1 = Ethyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist (S4-3),
RB1 = Isopropyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB3) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-4) und
RB1 = Isopropyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist (S4-5).
S4C) Verbindungen aus der Klasse der Benzoylsulfamoylphenylharnstoffe der Formel (S4C), wie sie in der EP-A-365484 beschrieben sind worin
Rc1, Rc2 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Cg)-Alkyl, (C3-Cg)-Cycloalkyl, (C3-
C6)-Alkenyl oder (C3-C6)-Alkinyl,
Rc3 bedeutet Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy oder CF3;
nie bedeutet 1 oder 2;
beispielsweise
l -[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff (S4-6),
1 - [4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl] -3 ,3 -dimethylharnstoff,
l -[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff.
S4d) Verbindun gen vom Typ der N-Phenylsulfonylterephthalamide der nachfolgenden Formel (S4d) unde deren Salze, die z.B. bekannt sind aus CN 101838227,
worin
RD 4 bedeutet Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy oder CF3;
mD 1 oder 2;
RD 5 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl oder (C5-C6)-Cycloalkenyl.
S5) Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatisch-aliphatischen
Carbonsäurederivate (S5), z.B.
3,4,5-Triacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzoesäure, 3,5- Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicyclsäure, 2-Hydroxyzimtsäure, 2,4- Dichlorzimtsäure, wie sie in der WO-A-2004/084631 , WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001 beschrieben sind.
S6) Wirkstoffe aus der Klasse der l ,2-Dihydrochinoxalin-2-one (S6), z.B.
l -Methyl-3-(2-thienyl)-l ,2-dihydrochinoxalin-2-on, l -Methyl-3-(2-thienyl)-l ,2-dihydrochinoxalin-2- thion, l -(2-Aminoethyl)-3-(2-thienyl)-l ,2-dihydro-chinoxalin-2-on-hydrochlorid, l -(2- Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-l ,2-dihydro-chinoxalin-2-on, wie sie in der WO-A- 2005/1 12630 beschrieben sind.
S7) Verbindungen aus der Klasse der Diphenylmethoxyessigsäurederivate (S7), z.B.
Diphenylmethoxyessigsäuremethylester (CAS-Reg.Nr. 41858-19-9) (S7-1),
Diphenylmethoxyessigsäureethylester oder Diphenylmethoxyessigsäure wie sie in der WO-A-98/38856 beschrieben sind.
Verbindungen der Formel (S8),wie sie in der WO-A-98/27049 beschrieben sind
worin
RD1 bedeutet Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy, RD 2 bedeutet Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl
RD 3 bedeutet Wasserstoff, (Ci-Cg)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist; oder deren Salze
nD bedeutet 0, 1 oder 2.
S9) Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone (S9), z.B.
l ,2-Dihydro-4-hydroxy-l -ethyl-3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (CAS-Regno: 219479-18-2), 1 ,2- Dihydro-4-hydroxy-l -methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg.Nr. 95855-00-8), wie sie in der WO- A- 1999/000020 beschrieben sind.
S 10) Verbindungen der Formeln (S 10a) oder (S 10b)
-A-2007/023719 und WO-A-2007/023764 beschrieben sind
(S10a) (S10b) worin
RE1 bedeutet Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF3, OCF3
YE, ZE bedeuten unabhängig voneinander O oder S,
nE bedeutet 0, 1 , 2, 3 oder 4,
RE 2 bedeutet (Ci-Ci6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Aryl, Benzyl oder
Halogenbenzyl,
RE 3 bedeutet Wasserstoff oder (Ci-C6)-Alkyl.
51 1) Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino- Verbindungen (Si l), die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B.
"Oxabetrinil" ((Z)-l ,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril) (Sl l -1), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist,
"Fluxofenim" (l -(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor-l -ethanon-0-(l ,3-dioxolan-2-ylmethyl)-oxim) (Sl l -2), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, und
"Cyometrinil" oder "CGA-43089" ((Z)-Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril) (Sl 1 -3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist.
512) Wirkstoffe aus der Klasse der Isothiochromanone (S 12), wie z.B. Methyl- [(3 -oxo-lH-2- benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetate (CAS-Reg.Nr. 205121 -04-6) (S 12-1) und verwandte Verbindungen aus WO-A-1998/13361.
513) Eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe (S13):
"Naphthalic anhydrid" (1 ,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid) (S13-1), das als Saatbeiz-Safener für Mais gegen Schäden von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist,
"Fenclorim" (4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin) (S13-2), das als Safener für Pretilachlor in gesätem Reis bekannt ist,
"Flurazole" (Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-l ,3-thiazol-5-carboxylat) (S 13-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Alachlor und Metolachlor bekannt ist,
"CL 304415" (CAS-Reg.Nr. 31541 -57-8)
(4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-l -benzopyran-4-essigsäure) (S13-4) der Firma American Cyanamid, das als Safener für Mais gegen Schäden von Imidazolinonen bekannt ist,
"MG 191 " (CAS-Reg.Nr. 96420-72-3) (2-Dichlormethyl-2-methyl-l ,3-dioxolan) (S13-5) der Firma Nitrokemia, das als Safener für Mais bekannt ist,
"MG-838" (CAS-Reg.Nr. 133993-74-5)
(2-propenyl l -oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carbodithioate) (S 13-6) der Firma Nitrokemia
"Disulfoton" (0,0-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat) (S13-7),
"Dietholate" (0,0-Diethyl-O-phenylphosphorotioat) (S13-8), "Mephenate" (4-Chlorphenyl-methylcarbamat) (S 13-9).
514) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen wie Reis aufweisen, wie z. B.
"Dimepiperate" oder "MY-93" (S-\ -Methyl- 1 -phenylethyl-piperidin-l -carbothioat), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Molinate bekannt ist (S 14-1),
"Daimuron" oder "SK 23" (l -(l -Methyl-l -phenylethyl)-3-p-tolyl-harnstoff), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Imazosulfuron bekannt ist (S14-2),
"Cumyluron" = "JC-940" (3-(2-Chlorphenylmethyl)-l -(l -methyl-l -phenyl-ethyl)harnstoff, siehe JP-A- 60087254), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist (S 14-3),
"Methoxyphenon" oder "NK 049" (3,3'-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,
"CSB" (l -Brom-4-(chlormethylsulfonyl)benzol) von Kumiai, (CAS-Reg.Nr. 54091 -06-4), das als Safener gegen Schäden einiger Herbizide in Reis bekannt ist.
515) Verbindungen der Formel (S 15) oder deren Tautomere
wie sie in der WO-A-2008/131861 und WO-A-2008/131860 beschrieben sind
worin
RH1 bedeutet einen (Ci-C6)-Haloalkylrest,
RH2 bedeutet Wasserstoff oder Halogen,
RH3, RH4 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Ci6)-Alkyl, (C2-Ci6)-Alkenyl oder
(C2-Ci6)-Alkinyl,
wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (Ci-C i)-Alkoxy, (Ci-C i)-Haloalkoxy, (Ci-C4)-Alkylthio, (C1-C4)- Alkylamino, Di[(Ci-C4)-alkyl]-amino, [(Ci-C4)-Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C4)-Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
oder (C3-C6)-Cycloalkyl, (C4-C6)-Cycloalkenyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)-Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, (Ci-C4)- Haloalkoxy, (Ci-C4)-Alkylthio, (Ci-C4)-Alkylamino, Di[(Ci-C4)-alkyl]-amino, [(Ci-C4)-Alkoxy]- carbonyl, [(Ci-C4)-Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, oder
RH3 und RH4 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis achtgliedrigen
heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (Ci- C4)-Alkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy und (Ci-C4)-Alkylthio substituiert ist.
Die zitierten Schriften enthalten ausführliche Angaben zu Herstellungsverfahren und
Ausgangsmaterialien und nennen bevorzugte Verbindungen. Auf diese Schriften wird ausdrücklich Bezug genommen, sie gelten durch Zitat als Bestandteil dieser Beschreibung.
Eine besondere Bedeutung haben die Safener Sl-1, Sl-7, Sl-11, S2-1, S3-1, S3-2, S3-4, S3-7, S3-8, S3-10, S3-11, S4-1, S4-5, S4-6, Sll-1, Sll-2, Sll-3, S13-1, S13-2, S13-3, S13-8, S14-1, S14-2 und S14-3.
Beispiele für bevorzugte Herbizid-Safener-Zusammensetzungen von Herbiziden (A) und Safenern (B) sind in der folgenden Übersicht dargestellt:
(A4-1)+(S1-1), (A4-l)+(Sl-7), (A4-1)+(S1-11), (A4-1)+(S2-1), (A4-1)+(S3-1), (A4-l)+(S3-2), (A4-l)+(S3-4), (A4-l)+(S3-7), (A4-l)+(S3-8), (A4-1)+(S3-10), (A4-1)+(S3-11), (A4-1)+(S4-1), (A4-l)+(S4-5), (A4-l)+(S4-6), (A4-1)+(S11-1), (A4-1)+(S11-2), (A4-1)+(S11-3), (A4-1)+(S13-1), (A4-l)+(S13-2), (A4-l)+(S13-3), (A4-l)+(S13-8), (A4-1)+(S14-1), (A4-l)+(S14-2), (A4-l)+(S14-3), (A4-2)+(Sl-l), (A4-2)+(Sl-7), (A4-2)+(Sl-l 1), (A4-2)+(S2-l), (A4-2)+(S3-l), (A4-2)+(S3-2), (A4-2)+(S3-4), (A4-2)+(S3-7), (A4-2)+(S3-8), (A4-2)+(S3-10), (A4-2)+(S3-l 1), (A4-2)+(S4-l), (A4-2)+(S4-5), (A4-2)+(S4-6), (A4-2)+(Sl 1-1), (A4-2)+(Sl 1-2), (A4-2)+(Sl 1-3), (A4-2)+(S13-l), (A4-2)+(S13-2), (A4-2)+(S13-3), (A4-2)+(S13-8), (A4-2)+(S14-l), (A4-2)+(S14-2), (A4-2)+(S14-3), (A4-3)+(Sl-l), (A4-3)+(Sl-7), (A4-3)+(Sl-l 1), (A4-3)+(S2-l), (A4-3)+(S3-l), (A4-3)+(S3-2), (A4-3)+(S3-4), (A4-3)+(S3-7), (A4-3)+(S3-8), (A4-3)+(S3-10), (A4-3)+(S3-ll), (A4-3)+(S4-l), (A4-3)+(S4-5), (A4-3)+(S4-6), (A4-3)+(Sl 1-1), (A4-3)+(Sl 1-2), (A4-3)+(Sl 1-3), (A4-3)+(S13-l), (A4-3)+(S13-2), (A4-3)+(S13-3), (A4-3)+(S13-8), (A4-3)+(S14-l), (A4-3)+(S14-2), (A4-3)+(S14-3), (A4-4)+(Sl-l), (A4-4)+(Sl-7), (A4-4)+(Sl-l 1), (A4-4)+(S2-l), (A4-4)+(S3-l), (A4-4)+(S3-2), (A4-4)+(S3-4), (A4-4)+(S3-7), (A4-4)+(S3-8), (A4-4)+(S3-10), (A4-4)+(S3-l 1), (A4-4)+(S4-l), (A4-4)+(S4-5), (A4-4)+(S4-6), (A4-4)+(Sl 1-1), (A4-4)+(Sl 1-2), (A4-4)+(Sl 1-3), (A4-4)+(S13-l), (A4-4)+(S13-2), (A4-4)+(S13-3), (A4-4)+(S13-8), (A4-4)+(S14-l), (A4-4)+(S14-2), (A4-4)+(S14-3), (A4-5)+(Sl-l), (A4-5)+(Sl-7), (A4-5)+(Sl-l 1), (A4-5)+(S2-l), (A4-5)+(S3-l), (A4-5)+(S3-2), (A4-5)+(S3-4), (A4-5)+(S3-7), (A4-5)+(S3-8), (A4-5)+(S3-10), (A4-5)+(S3-l 1), (A4-5)+(S4-l), (A4-5)+(S4-5), (A4-5)+(S4-6), (A4-5)+(Sl 1-1), (A4-5)+(Sl 1-2), (A4-5)+(Sl 1-3), (A4-5)+(S13-l), (A4-5)+(S13-2), (A4-5)+(S13-3), (A4-5)+(S13-8), (A4-5)+(S14-l), (A4-5)+(S14-2), (A4-5)+(S14-3), (A4-6)+(Sl-l), (A4-6)+(Sl-7), (A4-6)+(Sl-l 1), (A4-6)+(S2-l), (A4-6)+(S3-l), (A4-6)+(S3-2), (A4-6)+(S3-4), (A4-6)+(S3-7), (A4-6)+(S3-8), (A4-6)+(S3-10), (A4-6)+(S3-ll), (A4-6)+(S4-l), (A4-6)+(S4-5), (A4-6)+(S4-6), (A4-6)+(Sl 1-1), (A4-6)+(Sl 1-2), (A4-6)+(Sl 1-3), (A4-6)+(S13-l), (A4-6)+(S13-2), (A4-6)+(S13-3), (A4-6)+(S13-8), (A4-6)+(S14-l), (A4-6)+(S14-2), (A4-6)+(S14-3), (A4-7)+(Sl-l), (A4-7)+(Sl-7), (A4-7)+(Sl-l 1), (A4-7)+(S2-l), (A4-7)+(S3-l), (A4-7)+(S3-2), (A4-7)+(S3-4), (A4-7)+(S3-7), (A4-7)+(S3-8), (A4-7)+(S3-10), (A4-7)+(S3-l 1), (A4-7)+(S4-l), (A4-7)+(S4-5), (A4-7)+(S4-6), (A4-7)+(Sl 1-1), (A4-7)+(Sl 1-2), (A4-7)+(Sl 1-3), (A4-7)+(S13-l), (A4-7)+(S13-2), (A4-7)+(S13-3), (A4-7)+(S13-8), (A4-7)+(S14-l), (A4-7)+(S14-2), (A4-7)+(S14-3), (A4-8)+(Sl-l), (A4-8)+(Sl-7), (A4-8)+(Sl-l 1), (A4-8)+(S2-l), (A4-8)+(S3-l), (A4-8)+(S3-2), (A4-8)+(S3-4), (A4-8)+(S3-7), (A4-8)+(S3-8), (A4-8)+(S3-10), (A4-8)+(S3-ll), (A4-8)+(S4-l), (A4-8)+(S4-5), (A4-8)+(S4-6), (A4-8)+(Sl 1-1), (A4-8)+(Sl 1-2), (A4-8)+(Sl 1-3), (A4-8)+(S13-l), (A4-8)+(S13-2), (A4-8)+(S13-3), (A4-8)+(S13-8), (A4-8)+(S14-l), (A4-8)+(S14-2), (A4-8)+(S14-3), (A4-9)+(Sl-l), (A4-9)+(Sl-7), (A4-9)+(Sl-l 1), (A4-9)+(S2-l), (A4-9)+(S3-l), (A4-9)+(S3-2), (A4-9)+(S3-4), (A4-9)+(S3-7), (A4-9)+(S3-8), (A4-9)+(S3-10), (A4-9)+(S3-ll), (A4-9)+(S4-l), (A4-9)+(S4-5), (A4-9)+(S4-6), (A4-9)+(Sl 1-1), (A4-9)+(Sl 1-2), (A4-9)+(Sl 1-3), (A4-9)+(S13-l), (A4-9)+(S13-2), (A4-9)+(S13-3), (A4-9)+(S13-8), (A4-9)+(S14-l), (A4-9)+(S14-2), (A4-9)+(S14-3), (A4-10)+(S1-1), (A4-10)+(Sl-7), (A4-10)+(S1-11), (A4-10)+(S2-1), (A4-10)+(S3-1), (A4-10)+(S3-2), (A4-10)+(S3-4), (A4-10)+(S3-7), (A4-10)+(S3-8), (A4-10)+(S3-10), (A4-10)+(S3-11), (A4-10)+(S4-1), (A4-10)+(S4-5), (A4-10)+(S4-6), (A4-10)+(S11-1), (A4-10)+(S11-2), (A4-10)+(S11-3),
(A4-10)+(S13-1), (A4-10)+(S13-2), (A4-10)+(S13-3), (A4-10)+(S13-8), (A4-10)+(S14-1),
(A4- 10)+(S 14-2), (A4- 10)+(S 14-3),
(A4-11)+(S1-1), (A4-ll)+(Sl-7), (A4-11)+(S1-11), (A4-11)+(S2-1), (A4-11)+(S3-1), (A4-1 l)+(S3-2), (A4-ll)+(S3-4), (A4-ll)+(S3-7), (A4-1 l)+(S3-8), (A4-11)+(S3-10), (A4-11)+(S3-11), (A4-11)+(S4-1), (A4-ll)+(S4-5), (A4-ll)+(S4-6), (A4-11)+(S11-1), (A4-11)+(S11-2), (A4-11)+(S11-3),
(A4-11)+(S13-1), (A4-ll)+(S13-2), (A4-1 l)+(S13-3), (A4-1 l)+(S13-8), (A4-11)+(S14-1),
(A4-1 l)+(S14-2), (A4-1 l)+(S14-3),
(A4-12)+(S1-1), (A4-12)+(Sl-7), (A4-12)+(S1-11), (A4-12)+(S2-1), (A4-12)+(S3-1), (A4-12)+(S3-2), (A4-12)+(S3-4), (A4-12)+(S3-7), (A4-12)+(S3-8), (A4-12)+(S3-10), (A4-12)+(S3-11), (A4-12)+(S4-1), (A4-12)+(S4-5), (A4-12)+(S4-6), (A4-12)+(S11-1), (A4-12)+(S11-2), (A4-12)+(S11-3),
(A4-12)+(S13-1), (A4-12)+(S13-2), (A4-12)+(S13-3), (A4-12)+(S13-8), (A4-12)+(S14-1),
(A4- 12)+(S 14-2), (A4- 12)+(S 14-3), (A4- -(Sl-1), (A4-13)+(Sl-7), (A4- 13 f(Sl-l l), (A4-13)+(S2-1), (A4-13)+(S3-1), (A4-13)+(S3-2), (A4- -(S3-4), (A4-13)+(S3-7), (A4-13 f(S3-8), (A4-13)+(S3-10), (A4-13)+(S3-11), (A4-13)+(S4-1), (A4- -(S4-5), (A4-13)+(S4-6), (A4- 13 f(S 11-1), (A4-13)+(Sl l-2), (A4-13)+(S11-3),
(A4- -(S13-1), (A4-13)+(S13-2), (A4- 3) +(S13-3), (A4-13)+(S13-8), (A4-13)+(S14-1),
(A4- -(S14-2), (A4-13)+(S14-3),
(A4- -(Sl-1), (A4-14)+(Sl-7), (A4- 14 f(Sl-l l), (A4-14)+(S2-1), (A4-14)+(S3-1), (A4-14)+(S3-2), (A4- -(S3-4), (A4-14)+(S3-7), (A4-14 f(S3-8), (A4-14)+(S3-10), (A4-14)+(S3-11), (A4-14)+(S4-1), (A4- -(S4-5), (A4-14)+(S4-6), (A4- 14 f(S 11-1), (A4-14)+(Sl l-2), (A4-14)+(Sl l-3),
(A4- -(S13-1), (A4-14)+(S13-2), (A4- 4) +(S13-3), (A4-14)+(S13-8), (A4-14)+(S14-1),
(A4- -(S14-2), (A4-14)+(S14-3),
(A4- -(Sl-1), (A4-15)+(Sl-7), (A4- 15 f(Sl-l l), (A4-15)+(S2-1), (A4-15)+(S3-1), (A4-15)+(S3-2), (A4- -(S3-4), (A4-15)+(S3-7), (A4-15 f(S3-8), (A4-15)+(S3-10), (A4-15)+(S3-11), (A4-15)+(S4-1), (A4- -(S4-5), (A4-15)+(S4-6), (A4- 15 f(S 11-1), (A4-15)+(SH-2), (A4-15)+(Sl l-3),
(A4- -(S13-1), (A4-15)+(S13-2), (A4- 5) +(S13-3), (A4-15)+(S13-8), (A4-15)+(S14-1),
(A4- -(S14-2), (A4-15)+(S14-3),
(A4- -(Sl-1), (A4-16)+(Sl-7), (A4- 16 HS1-11), (A4-16)+(S2-1), (A4-16)+(S3-1), (A4-16)+(S3-2), (A4- -(S3-4), (A4-16)+(S3-7), (A4-16 HS3-8), (A4-16)+(S3-10), (A4-16)+(S3-11), (A4-16)+(S4-1), (A4- -(S4-5), (A4-16)+(S4-6), (A4- 16 HS 11-1), (A4-16)+(Sl l-2), (A4-16)+(Sl l-3),
(A4- -(S13-1), (A4-16)+(S13-2), (A4 6) +(S13-3), (A4-16)+(S13-8), (A4-16)+(S14-1),
(A4- -(S14-2), (A4-16)+(S14-3),
(A4- -(Sl-1), (A4-17)+(Sl-7), (A4- 17 HS1-11), (A4-17)+(S2-1), (A4-17)+(S3-1), (A4-17)+(S3-2), (A4- -(S3-4), (A4-17)+(S3-7), (A4-17 HS3-8), (A4-17)+(S3-10), (A4-17)+(S3-11), (A4-17)+(S4-1), (A4- -(S4-5), (A4-17)+(S4-6), (A4- 17 HS 11-1), (A4-17)+(Sl l-2), (A4-17)+(Sl l-3),
(A4- -(S13-1), (A4-17)+(S13-2), (A4- 7) +(S13-3), (A4-17)+(S13-8), (A4-17)+(S14-1),
(A4- -(S14-2), (A4-17)+(S14-3),
(A4- -(Sl-1), (A4-18)+(Sl-7), (A4- 18 HS1-11), (A4-18)+(S2-1), (A4-18)+(S3-1), (A4-18)+(S3-2), (A4- -(S3-4), (A4-18)+(S3-7), (A4-18 HS3-8), (A4-18)+(S3-10), (A4-18)+(S3-11), (A4-18)+(S4-1), (A4- -(S4-5), (A4-18)+(S4-6), (A4- 18 HS 11-1), (A4-18)+(Sl l-2), (A4-18)+(Sl l-3),
(A4- -(S13-1), (A4-18)+(S13-2), (A4- 8) +(S13-3), (A4-18)+(S13-8), (A4-18)+(S14-1),
(A4- -(S14-2), (A4-18)+(S14-3),
(A4- -(Sl-1), (A4-19)+(Sl-7), (A4- 19 HS1-11), (A4-19)+(S2-1), (A4-19)+(S3-1), (A4-19)+(S3-2), (A4- -(S3-4), (A4-19)+(S3-7), (A4-19 HS3-8), (A4-19)+(S3-10), (A4-19)+(S3-11), (A4-19)+(S4-1), (A4- -(S4-5), (A4-19)+(S4-6), (A4- 19 HS 11-1), (A4-19)+(Sl l-2), (A4-19)+(Sl l-3),
(A4- -(S13-1), (A4-19)+(S13-2), (A4 9) +(S13-3), (A4-19)+(S13-8), (A4-19)+(S14-1),
(A4- -(S14-2), (A4-19)+(S14-3),
(A4-20 -(Sl-1), (A4-20)+(Sl-7), (A4-20 HS1-11), (A4-20)+(S2-l), (A4-20)+(S3-l), (A4-20)+(S3-2), (A4-20 -(S3-4), (A4-20)+(S3-7), (A4-20 HS3-8), (A4-20)+(S3-10), (A4-20)+(S3-l l), (A4-20)+(S4-l), (A4-20)+(S4-5), (A4-20)+(S4-6), (A4-20)+(Sl 1-1), (A4-20)+(Sl 1-2), (A4-20)+(Sl 1-3), (A4-20)+(S13-l), (A4-20)+(S13-2), (A4-20)+(S13-3), (A4-20)+(S13-8), (A4-20)+(S14-l),
(A4-20)+(S 14-2), (A4-20)+(S 14-3),
(A4-21)+(S1-1), (A4-21)+(Sl-7), (A4-21)+(S1-11), (A4-21)+(S2-1), (A4-21)+(S3-1), (A4-21)+(S3-2), (A4-21)+(S3-4), (A4-21)+(S3-7), (A4-21)+(S3-8), (A4-21)+(S3-10), (A4-21)+(S3-11), (A4-21)+(S4-1), (A4-21)+(S4-5), (A4-21)+(S4-6), (A4-21)+(S11-1), (A4-21)+(S11-2), (A4-21)+(S11-3),
(A4-21)+(S13-1), (A4-21)+(S13-2), (A4-21)+(S13-3), (A4-21)+(S13-8), (A4-21)+(S14-1),
(A4-21 )+(S 14-2), (A4-21 )+(S 14-3),
(A4-22)+(Sl-l), (A4-22)+(Sl-7), (A4-22)+(Sl-l 1), (A4-22)+(S2-l), (A4-22)+(S3-l), (A4-22)+(S3-2), (A4-22)+(S3-4), (A4-22)+(S3-7), (A4-22)+(S3-8), (A4-22)+(S3-10), (A4-22)+(S3-l 1), (A4-22)+(S4-l), (A4-22)+(S4-5), (A4-22)+(S4-6), (A4-22)+(Sl 1-1), (A4-22)+(Sl 1-2), (A4-22)+(Sl 1-3),
(A4-22)+(S13-l), (A4-22)+(S13-2), (A4-22)+(S13-3), (A4-22)+(S13-8), (A4-22)+(S14-l),
(A4-22)+(S 14-2), (A4-22)+(S 14-3),
(A4-23)+(Sl-l), (A4-23)+(Sl-7), (A4-23)+(Sl-l 1), (A4-23)+(S2-l), (A4-23)+(S3-l), (A4-23)+(S3-2), (A4-23)+(S3-4), (A4-23)+(S3-7), (A4-23)+(S3-8), (A4-23)+(S3-10), (A4-23)+(S3-l 1), (A4-23)+(S4-l), (A4-23)+(S4-5), (A4-23)+(S4-6), (A4-23)+(Sl 1-1), (A4-23)+(Sl 1-2), (A4-23)+(Sl 1-3),
(A4-23)+(S13-l), (A4-23)+(S13-2), (A4-23)+(S13-3), (A4-23)+(S13-8), (A4-23)+(S14-l),
(A4-23)+(S 14-2), (A4-23)+(S 14-3),
(A4-24)+(Sl-l), (A4-24)+(Sl-7), (A4-24)+(Sl-l 1), (A4-24)+(S2-l), (A4-24)+(S3-l), (A4-24)+(S3-2), (A4-24)+(S3-4), (A4-24)+(S3-7), (A4-24)+(S3-8), (A4-24)+(S3-10), (A4-24)+(S3-l 1), (A4-24)+(S4-l), (A4-24)+(S4-5), (A4-24)+(S4-6), (A4-24)+(Sl 1-1), (A4-24)+(Sl 1-2), (A4-24)+(Sl 1-3),
(A4-24)+(S13-l), (A4-24)+(S13-2), (A4-24)+(S13-3), (A4-24)+(S13-8), (A4-24)+(S14-l),
(A4-24)+(S 14-2), (A4-24)+(S 14-3),
(A4-25)+(Sl-l), (A4-25)+(Sl-7), (A4-25)+(Sl-l 1), (A4-25)+(S2-l), (A4-25)+(S3-l), (A4-25)+(S3-2), (A4-25)+(S3-4), (A4-25)+(S3-7), (A4-25)+(S3-8), (A4-25)+(S3-10), (A4-25)+(S3-l 1), (A4-25)+(S4-l), (A4-25)+(S4-5), (A4-25)+(S4-6), (A4-25)+(Sl 1-1), (A4-25)+(Sl 1-2), (A4-25)+(Sl 1-3),
(A4-25)+(S13-l), (A4-25)+(S13-2), (A4-25)+(S13-3), (A4-25)+(S13-8), (A4-25)+(S14-l),
(A4-25)+(S 14-2), (A4-25)+(S 14-3),
(A4-26)+(Sl-l), (A4-26)+(Sl-7), (A4-26)+(Sl-l 1), (A4-26)+(S2-l), (A4-26)+(S3-l), (A4-26)+(S3-2), (A4-26)+(S3-4), (A4-26)+(S3-7), (A4-26)+(S3-8), (A4-26)+(S3-10), (A4-26)+(S3-l 1), (A4-26)+(S4-l), (A4-26)+(S4-5), (A4-26)+(S4-6), (A4-26)+(Sl 1-1), (A4-26)+(Sl 1-2), (A4-26)+(Sl 1-3),
(A4-26)+(S13-l), (A4-26)+(S13-2), (A4-26)+(S13-3), (A4-26)+(S13-8), (A4-26)+(S14-l),
(A4-26)+(S 14-2), (A4-26)+(S 14-3),
(A4-27)+(Sl-l), (A4-27)+(Sl-7), (A4-27)+(Sl-l 1), (A4-27)+(S2-l), (A4-27)+(S3-l), (A4-27)+(S3-2), (A4-27)+(S3-4), (A4-27)+(S3-7), (A4-27)+(S3-8), (A4-27)+(S3-10), (A4-27)+(S3-l 1), (A4-27)+(S4-l), (A4-27)+(S4-5), (A4-27)+(S4-6), (A4-27)+(Sl 1-1), (A4-27)+(Sl 1-2), (A4-27)+(Sl 1-3), (A4-27)+(S13-l), (A4-27)+(S13-2), (A4-27)+(S13-3), (A4-27)+(S13-8), (A4-27)+(S14-l),
(A4-27)+(S 14-2), (A4-27)+(S 14-3),
(A4-28)+(Sl-l), (A4-28)+(Sl-7), (A4-28)+(Sl-l 1), (A4-28)+(S2-l), (A4-28)+(S3-l), (A4-28)+(S3-2), (A4-28)+(S3-4), (A4-28)+(S3-7), (A4-28)+(S3-8), (A4-28)+(S3-10), (A4-28)+(S3-l 1), (A4-28)+(S4-l), (A4-28)+(S4-5), (A4-28)+(S4-6), (A4-28)+(Sl 1-1), (A4-28)+(Sl 1-2), (A4-28)+(Sl 1-3),
(A4-28)+(S13-l), (A4-28)+(S13-2), (A4-28)+(S13-3), (A4-28)+(S13-8), (A4-28)+(S14-l),
(A4-28)+(S 14-2), (A4-28)+(S 14-3),
(A4-29)+(Sl-l), (A4-29)+(Sl-7), (A4-29)+(Sl-l 1), (A4-29)+(S2-l), (A4-29)+(S3-l), (A4-29)+(S3-2), (A4-29)+(S3-4), (A4-29)+(S3-7), (A4-29)+(S3-8), (A4-29)+(S3-10), (A4-29)+(S3-l 1), (A4-29)+(S4-l), (A4-29)+(S4-5), (A4-29)+(S4-6), (A4-29)+(Sl 1-1), (A4-29)+(Sl 1-2), (A4-29)+(Sl 1-3),
(A4-29)+(S13-l), (A4-29)+(S13-2), (A4-29)+(S13-3), (A4-29)+(S13-8), (A4-29)+(S14-l),
(A4-29)+(S 14-2), (A4-29)+(S 14-3),
(A4-30)+(Sl-l), (A4-30)+(Sl-7), (A4-30)+(Sl-l 1), (A4-30)+(S2-l), (A4-30)+(S3-l), (A4-30)+(S3-2), (A4-30)+(S3-4), (A4-30)+(S3-7), (A4-30)+(S3-8), (A4-30)+(S3-10), (A4-30)+(S3-l l), (A4-30)+(S4-l), (A4-30)+(S4-5), (A4-30)+(S4-6), (A4-30)+(Sl 1-1), (A4-30)+(Sl 1-2), (A4-30)+(Sl 1-3),
(A4-30)+(S13-l), (A4-30)+(S13-2), (A4-30)+(S13-3), (A4-30)+(S13-8), (A4-30)+(S14-l),
(A4-30)+(S14-2), (A4-30)+(S14-3),
(A4-31)+(S1-1), (A4-31)+(Sl-7), (A4-31)+(S1-11), (A4-31)+(S2-1), (A4-31)+(S3-1), (A4-31)+(S3-2), (A4-31)+(S3-4), (A4-31)+(S3-7), (A4-31)+(S3-8), (A4-31)+(S3-10), (A4-31)+(S3-11), (A4-31)+(S4-1), (A4-31)+(S4-5), (A4-31)+(S4-6), (A4-31)+(S11-1), (A4-31)+(S11-2), (A4-31)+(S11-3),
(A4-31)+(S13-1), (A4-31)+(S13-2), (A4-31)+(S13-3), (A4-31)+(S13-8), (A4-31)+(S14-1),
(A4-31 )+(S 14-2), (A4-31 )+(S 14-3),
(A4-32)+(Sl-l), (A4-32)+(Sl-7), (A4-32)+(Sl-l 1), (A4-32)+(S2-l), (A4-32)+(S3-l), (A4-32)+(S3-2), (A4-32)+(S3-4), (A4-32)+(S3-7), (A4-32)+(S3-8), (A4-32)+(S3-10), (A4-32)+(S3-l 1), (A4-32)+(S4-l), (A4-32)+(S4-5), (A4-32)+(S4-6), (A4-32)+(Sl 1-1), (A4-32)+(Sl 1-2), (A4-32)+(Sl 1-3),
(A4-32)+(S13-l), (A4-32)+(S13-2), (A4-32)+(S13-3), (A4-32)+(S13-8), (A4-32)+(S14-l),
(A4-32)+(S 14-2), (A4-32)+(S 14-3),
(A4-33)+(Sl-l), (A4-33)+(Sl-7), (A4-33)+(Sl-l 1), (A4-33)+(S2-l), (A4-33)+(S3-l), (A4-33)+(S3-2), (A4-33)+(S3-4), (A4-33)+(S3-7), (A4-33)+(S3-8), (A4-33)+(S3-10), (A4-33)+(S3-l l), (A4-33)+(S4-l), (A4-33)+(S4-5), (A4-33)+(S4-6), (A4-33)+(Sl 1-1), (A4-33)+(Sl 1-2), (A4-33)+(Sl 1-3),
(A4-33)+(S13-l), (A4-33)+(S13-2), (A4-33)+(S13-3), (A4-33)+(S13-8), (A4-33)+(S14-l),
(A4-33)+(S14-2), (A4-33)+(S14-3),
(A4-34)+(Sl-l), (A4-34)+(Sl-7), (A4-34)+(Sl-l 1), (A4-34)+(S2-l), (A4-34)+(S3-l), (A4-34)+(S3-2), (A4-34)+(S3-4), (A4-34)+(S3-7), (A4-34)+(S3-8), (A4-34)+(S3-10), (A4-34)+(S3-l 1), (A4-34)+(S4-l), (A4-34)+(S4-5), (A4-34)+(S4-6), (A4-34)+(Sl 1-1), (A4-34)+(Sl 1-2), (A4-34)+(Sl 1-3),
(A4-34)+(S13-l), (A4-34)+(S13-2), (A4-34)+(S13-3), (A4-34)+(S13-8), (A4-34)+(S14-l),
(A4-34)+(S 14-2), (A4-34)+(S 14-3), (A4-35)+(Sl-l), (A4-35)+(Sl-7), (A4-35)+(Sl-l 1), (A4-35)+(S2-l), (A4-35)+(S3-l), (A4-35)+(S3-2), (A4-35)+(S3-4), (A4-35)+(S3-7), (A4-35)+(S3-8), (A4-35)+(S3-10), (A4-35)+(S3-l 1), (A4-35)+(S4-l), (A4-35)+(S4-5), (A4-35)+(S4-6), (A4-35)+(Sl 1-1), (A4-35)+(Sl 1-2), (A4-35)+(Sl 1-3),
(A4-35)+(S13-l), (A4-35)+(S13-2), (A4-35)+(S13-3), (A4-35)+(S13-8), (A4-35)+(S14-l),
(A4-35)+(S14-2), (A4-35)+(S14-3),
(A4-36)+(Sl-l), (A4-36)+(Sl-7), (A4-36)+(Sl-l 1), (A4-36)+(S2-l), (A4-36)+(S3-l), (A4-36)+(S3-2), (A4-36)+(S3-4), (A4-36)+(S3-7), (A4-36)+(S3-8), (A4-36)+(S3-10), (A4-36)+(S3-l l), (A4-36)+(S4-l), (A4-36)+(S4-5), (A4-36)+(S4-6), (A4-36)+(Sl 1-1), (A4-36)+(Sl 1-2), (A4-36)+(Sl 1-3),
(A4-36)+(S13-l), (A4-36)+(S13-2), (A4-36)+(S13-3), (A4-36)+(S13-8), (A4-36)+(S14-l),
(A4-36)+(S14-2), (A4-36)+(S14-3),
(A5-1)+(S1-1), (A5-l)+(Sl-7), (A5-1)+(S1-11), (A5-1)+(S2-1), (A5-1)+(S3-1), (A5-l)+(S3-2), (A5-l)+(S3-4), (A5-l)+(S3-7), (A5-l)+(S3-8), (A5-1)+(S3-10), (A5-1)+(S3-11), (A5-1)+(S4-1), (A5-l)+(S4-5), (A5-l)+(S4-6), (A5-1)+(S11-1), (A5-1)+(S11-2), (A5-1)+(S11-3), (A5-1)+(S13-1), (A5-l)+(S13-2), (A5-l)+(S13-3), (A5-l)+(S13-8), (A5-1)+(S14-1), (A5-l)+(S14-2), (A5-l)+(S14-3), (A5-2)+(Sl-l), (A5-2)+(Sl-7), (A5-2)+(Sl-l 1), (A5-2)+(S2-l), (A5-2)+(S3-l), (A5-2)+(S3-2), (A5-2)+(S3-4), (A5-2)+(S3-7), (A5-2)+(S3-8), (A5-2)+(S3-10), (A5-2)+(S3-l 1), (A5-2)+(S4-l), (A5-2)+(S4-5), (A5-2)+(S4-6), (A5-2)+(Sl 1-1), (A5-2)+(Sl 1-2), (A5-2)+(Sl 1-3), (A5-2)+(S13-l), (A5-2)+(S13-2), (A5-2)+(S13-3), (A5-2)+(S13-8), (A5-2)+(S14-l), (A5-2)+(S14-2), (A5-2)+(S14-3), (A5-3)+(Sl-l), (A5-3)+(Sl-7), (A5-3)+(Sl-l 1), (A5-3)+(S2-l), (A5-3)+(S3-l), (A5-3)+(S3-2), (A5-3)+(S3-4), (A5-3)+(S3-7), (A5-3)+(S3-8), (A5-3)+(S3-10), (A5-3)+(S3-l l), (A5-3)+(S4-l), (A5-3)+(S4-5), (A5-3)+(S4-6), (A5-3)+(Sl 1-1), (A5-3)+(Sl 1-2), (A5-3)+(Sl 1-3), (A5-3)+(S13-l), (A5-3)+(S13-2), (A5-3)+(S13-3), (A5-3)+(S13-8), (A5-3)+(S14-l), (A5-3)+(S14-2), (A5-3)+(S14-3), (A5-4)+(Sl-l), (A5-4)+(Sl-7), (A5-4)+(Sl-l 1), (A5-4)+(S2-l), (A5-4)+(S3-l), (A5-4)+(S3-2), (A5-4)+(S3-4), (A5-4)+(S3-7), (A5-4)+(S3-8), (A5-4)+(S3-10), (A5-4)+(S3-l 1), (A5-4)+(S4-l), (A5-4)+(S4-5), (A5-4)+(S4-6), (A5-4)+(Sl 1-1), (A5-4)+(Sl 1-2), (A5-4)+(Sl 1-3), (A5-4)+(S13-l), (A5-4)+(S13-2), (A5-4)+(S13-3), (A5-4)+(S13-8), (A5-4)+(S14-l), (A5-4)+(S14-2), (A5-4)+(S14-3), (A5-5)+(Sl-l), (A5-5)+(Sl-7), (A5-5)+(Sl-l 1), (A5-5)+(S2-l), (A5-5)+(S3-l), (A5-5)+(S3-2), (A5-5)+(S3-4), (A5-5)+(S3-7), (A5-5)+(S3-8), (A5-5)+(S3-10), (A5-5)+(S3-l 1), (A5-5)+(S4-l), (A5-5)+(S4-5), (A5-5)+(S4-6), (A5-5)+(Sl 1-1), (A5-5)+(Sl 1-2), (A5-5)+(Sl 1-3), (A5-5)+(S13-l), (A5-5)+(S13-2), (A5-5)+(S13-3), (A5-5)+(S13-8), (A5-5)+(S14-l), (A5-5)+(S14-2), (A5-5)+(S14-3), (A5-6)+(Sl-l), (A5-6)+(Sl-7), (A5-6)+(Sl-l 1), (A5-6)+(S2-l), (A5-6)+(S3-l), (A5-6)+(S3-2), (A5-6)+(S3-4), (A5-6)+(S3-7), (A5-6)+(S3-8), (A5-6)+(S3-10), (A5-6)+(S3-l l), (A5-6)+(S4-l), (A5-6)+(S4-5), (A5-6)+(S4-6), (A5-6)+(Sl 1-1), (A5-6)+(Sl 1-2), (A5-6)+(Sl 1-3), (A5-6)+(S13-l), (A5-6)+(S13-2), (A5-6)+(S13-3), (A5-6)+(S13-8), (A5-6)+(S14-l), (A5-6)+(S14-2), (A5-6)+(S14-3), (A5-7)+(Sl-l), (A5-7)+(Sl-7), (A5-7)+(Sl-l 1), (A5-7)+(S2-l), (A5-7)+(S3-l), (A5-7)+(S3-2), (A5-7)+(S3-4), (A5-7)+(S3-7), (A5-7)+(S3-8), (A5-7)+(S3-10), (A5-7)+(S3-l 1), (A5-7)+(S4-l), (A5-7)+(S4-5), (A5-7)+(S4-6), (A5-7)+(Sl 1-1), (A5-7)+(Sl 1-2), (A5-7)+(Sl 1-3), (A5-7)+(S13-l), (A5-7)+(S13-2), (A5-7)+(S13-3), (A5-7)+(S13-8), (A5-7)+(S14-l), (A5-7)+(S14-2), (A5-7)+(S14-3), (A5-8)+(Sl-l), (A5-8)+(Sl-7), (A5-8)+(Sl-l 1), (A5-8)+(S2-l), (A5-8)+(S3-l), (A5-8)+(S3-2), (A5-8)+(S3-4), (A5-8)+(S3-7), (A5-8)+(S3-8), (A5-8)+(S3-10), (A5-8)+(S3-l l), (A5-8)+(S4-l), (A5-8)+(S4-5), (A5-8)+(S4-6), (A5-8)+(Sl 1-1), (A5-8)+(Sl 1-2), (A5-8)+(Sl 1-3), (A5-8)+(S13-l), (A5-8)+(S13-2), (A5-8)+(S13-3), (A5-8)+(S13-8), (A5-8)+(S14-l), (A5-8)+(S14-2), (A5-8)+(S14-3), (A5-9)+(Sl-l), (A5-9)+(Sl-7), (A5-9)+(Sl-l 1), (A5-9)+(S2-l), (A5-9)+(S3-l), (A5-9)+(S3-2), (A5-9)+(S3-4), (A5-9)+(S3-7), (A5-9)+(S3-8), (A5-9)+(S3-10), (A5-9)+(S3-l l), (A5-9)+(S4-l), (A5-9)+(S4-5), (A5-9)+(S4-6), (A5-9)+(Sl 1-1), (A5-9)+(Sl 1-2), (A5-9)+(Sl 1-3), (A5-9)+(S13-l), (A5-9)+(S13-2), (A5-9)+(S13-3), (A5-9)+(S13-8), (A5-9)+(S14-l), (A5-9)+(S14-2), (A5-9)+(S14-3), (A5-10)+(S1-1), (A5-10)+(Sl-7), (A5-10)+(S1-11), (A5-10)+(S2-1), (A5-10)+(S3-1), (A5-10)+(S3-2), (A5-10)+(S3-4), (A5-10)+(S3-7), (A5-10)+(S3-8), (A5-10)+(S3-10), (A5-10)+(S3-11), (A5-10)+(S4-1), (A5-10)+(S4-5), (A5-10)+(S4-6), (A5-10)+(S11-1), (A5-10)+(S11-2), (A5-10)+(S11-3),
(A5-10)+(S13-1), (A5-10)+(S13-2), (A5-10)+(S13-3), (A5-10)+(S13-8), (A5-10)+(S14-1),
(A5 - 10)+(S 14-2), (A5- 10)+(S 14-3),
(A5-11)+(S1-1), (A5-l l)+(Sl-7), (A5-11)+(S1-11), (A5-11)+(S2-1), (A5-11)+(S3-1), (A5-1 l)+(S3-2), (A5-l l)+(S3-4), (A5-l l)+(S3-7), (A5-1 l)+(S3-8), (A5-11)+(S3-10), (A5-11)+(S3-11), (A5-11)+(S4-1), (A5-l l)+(S4-5), (A5-l l)+(S4-6), (A5-11)+(S11-1), (A5-11)+(S11-2), (A5-11)+(S11-3),
(A5-11)+(S13-1), (A5-l l)+(S13-2), (A5-1 l)+(S13-3), (A5-1 l)+(S13-8), (A5-11)+(S14-1),
(A5 - 11 )+(S 14-2), (A5- 11 )+(S 14-3),
(A5-12)+(S1-1), (A5-12)+(Sl-7), (A5-12)+(S1-11), (A5-12)+(S2-1), (A5-12)+(S3-1), (A5-12)+(S3-2), (A5-12)+(S3-4), (A5-12)+(S3-7), (A5-12)+(S3-8), (A5-12)+(S3-10), (A5-12)+(S3-11), (A5-12)+(S4-1), (A5-12)+(S4-5), (A5-12)+(S4-6), (A5-12)+(S11-1), (A5-12)+(S11-2), (A5-12)+(S11-3),
(A5-12)+(S13-1), (A5-12)+(S13-2), (A5-12)+(S13-3), (A5-12)+(S13-8), (A5-12)+(S14-1),
(A5 - 12)+(S 14-2), (A5- 12)+(S 14-3),
(A5-13)+(S1-1), (A5-13)+(Sl-7), (A5-13)+(S1-11), (A5-13)+(S2-1), (A5-13)+(S3-1), (A5-13)+(S3-2), (A5-13)+(S3-4), (A5-13)+(S3-7), (A5-13)+(S3-8), (A5-13)+(S3-10), (A5-13)+(S3-11), (A5-13)+(S4-1), (A5-13)+(S4-5), (A5-13)+(S4-6), (A5-13)+(S11-1), (A5-13)+(S11-2), (A5-13)+(S11-3),
(A5-13)+(S13-1), (A5-13)+(S13-2), (A5-13)+(S13-3), (A5-13)+(S13-8), (A5-13)+(S14-1),
(A5-13)+(S14-2), (A5-13)+(S14-3),
(A5-14)+(S1-1), (A5-14)+(Sl-7), (A5-14)+(S1-11), (A5-14)+(S2-1), (A5-14)+(S3-1), (A5-14)+(S3-2), (A5-14)+(S3-4), (A5-14)+(S3-7), (A5-14)+(S3-8), (A5-14)+(S3-10), (A5-14)+(S3-11), (A5-14)+(S4-1), (A5-14)+(S4-5), (A5-14)+(S4-6), (A5-14)+(S11-1), (A5-14)+(S11-2), (A5-14)+(S11-3),
(A5-14)+(S13-1), (A5-14)+(S13-2), (A5-14)+(S13-3), (A5-14)+(S13-8), (A5-14)+(S14-1),
(A5 - 14)+(S 14-2), (A5- 14)+(S 14-3),
(A5-15)+(S1-1), (A5-15)+(Sl-7), (A5-15)+(S1-11), (A5-15)+(S2-1), (A5-15)+(S3-1), (A5-15)+(S3-2), (A5-15)+(S3-4), (A5-15)+(S3-7), (A5-15)+(S3-8), (A5-15)+(S3-10), (A5-15)+(S3-11), (A5-15)+(S4-1), (A5-15)+(S4-5), (A5-15)+(S4-6), (A5-15)+(S11-1), (A5-15)+(S11-2), (A5-15)+(S11-3), (A5-15)+(S13-1), (A5-15)+(S13-2), (A5-15)+(S13-3), (A5-15)+(S13-8), (A5-15)+(S14-1),
(A5 - 15)+(S 14-2), (A5- 15)+(S 14-3),
(A5-16)+(S1-1), (A5-16)+(Sl-7), (A5-16)+(S1-11), (A5-16)+(S2-1), (A5-16)+(S3-1), (A5-16)+(S3-2), (A5-16)+(S3-4), (A5-16)+(S3-7), (A5-16)+(S3-8), (A5-16)+(S3-10), (A5-16)+(S3-11), (A5-16)+(S4-1), (A5-16)+(S4-5), (A5-16)+(S4-6), (A5-16)+(S11-1), (A5-16)+(S11-2), (A5-16)+(S11-3),
(A5-16)+(S13-1), (A5-16)+(S13-2), (A5-16)+(S13-3), (A5-16)+(S13-8), (A5-16)+(S14-1),
(A5 - 16)+(S 14-2), (A5- 16)+(S 14-3),
(A5-17)+(S1-1), (A5-17)+(Sl-7), (A5-17)+(S1-11), (A5-17)+(S2-1), (A5-17)+(S3-1), (A5-17)+(S3-2), (A5-17)+(S3-4), (A5-17)+(S3-7), (A5-17)+(S3-8), (A5-17)+(S3-10), (A5-17)+(S3-11), (A5-17)+(S4-1), (A5-17)+(S4-5), (A5-17)+(S4-6), (A5-17)+(S11-1), (A5-17)+(S11-2), (A5-17)+(S11-3),
(A5-17)+(S13-1), (A5-17)+(S13-2), (A5-17)+(S13-3), (A5-17)+(S13-8), (A5-17)+(S14-1),
(A5 - 17)+(S 14-2), (A5- 17)+(S 14-3),
(A5-18)+(S1-1), (A5-18)+(Sl-7), (A5-18)+(S1-11), (A5-18)+(S2-1), (A5-18)+(S3-1), (A5-18)+(S3-2), (A5-18)+(S3-4), (A5-18)+(S3-7), (A5-18)+(S3-8), (A5-18)+(S3-10), (A5-18)+(S3-11), (A5-18)+(S4-1), (A5-18)+(S4-5), (A5-18)+(S4-6), (A5-18)+(S11-1), (A5-18)+(S11-2), (A5-18)+(S11-3),
(A5-18)+(S13-1), (A5-18)+(S13-2), (A5-18)+(S13-3), (A5-18)+(S13-8), (A5-18)+(S14-1),
(A5 - 18)+(S 14-2), (A5- 18)+(S 14-3),
(A5-19)+(S1-1), (A5-19)+(Sl-7), (A5-19)+(S1-11), (A5-19)+(S2-1), (A5-19)+(S3-1), (A5-19)+(S3-2), (A5-19)+(S3-4), (A5-19)+(S3-7), (A5-19)+(S3-8), (A5-19)+(S3-10), (A5-19)+(S3-11), (A5-19)+(S4-1), (A5-19)+(S4-5), (A5-19)+(S4-6), (A5-19)+(S11-1), (A5-19)+(S11-2), (A5-19)+(S11-3),
(A5-19)+(S13-1), (A5-19)+(S13-2), (A5-19)+(S13-3), (A5-19)+(S13-8), (A5-19)+(S14-1),
(A5 - 19)+(S 14-2), (A5- 19)+(S 14-3),
(A5-20)+(Sl-l), (A5-20)+(Sl-7), (A5-20)+(Sl-l 1), (A5-20)+(S2-l), (A5-20)+(S3-l), (A5-20)+(S3-2), (A5-20)+(S3-4), (A5-20)+(S3-7), (A5-20)+(S3-8), (A5-20)+(S3-10), (A5-20)+(S3-l 1), (A5-20)+(S4-l), (A5-20)+(S4-5), (A5-20)+(S4-6), (A5-20)+(Sl 1-1), (A5-20)+(Sl 1-2), (A5-20)+(Sl 1-3),
(A5-20)+(S13-l), (A5-20)+(S13-2), (A5-20)+(S13-3), (A5-20)+(S13-8), (A5-20)+(S14-l),
(A5-20)+(S 14-2), (A5-20)+(S 14-3),
(A5-21)+(S1-1), (A5-21)+(Sl-7), (A5-21)+(S1-11), (A5-21)+(S2-1), (A5-21)+(S3-1), (A5-21)+(S3-2), (A5-21)+(S3-4), (A5-21)+(S3-7), (A5-21)+(S3-8), (A5-21)+(S3-10), (A5-21)+(S3-11), (A5-21)+(S4-1), (A5-21)+(S4-5), (A5-21)+(S4-6), (A5-21)+(S11-1), (A5-21)+(S11-2), (A5-21)+(S11-3),
(A5-21)+(S13-1), (A5-21)+(S13-2), (A5-21)+(S13-3), (A5-21)+(S13-8), (A5-21)+(S14-1),
(A5 -21 )+(S 14-2), (A5-21 )+(S 14-3),
(A5-22)+(Sl-l), (A5-22)+(Sl-7), (A5-22)+(Sl-l 1), (A5-22)+(S2-l), (A5-22)+(S3-l), (A5-22)+(S3-2), (A5-22)+(S3-4), (A5-22)+(S3-7), (A5-22)+(S3-8), (A5-22)+(S3-10), (A5-22)+(S3-l 1), (A5-22)+(S4-l), (A5-22)+(S4-5), (A5-22)+(S4-6), (A5-22)+(Sl 1-1), (A5-22)+(Sl 1-2), (A5-22)+(Sl 1-3), (A5-22)+(S13-l), (A5-22)+(S13-2), (A5-22)+(S13-3), (A5-22)+(S13-8), (A5-22)+(S14-l),
(A5-22)+(S 14-2), (A5-22)+(S 14-3),
(A5-23)+(Sl-l), (A5-23)+(Sl-7), (A5-23)+(Sl-l 1), (A5-23)+(S2-l), (A5-23)+(S3-l), (A5-23)+(S3-2), (A5-23)+(S3-4), (A5-23)+(S3-7), (A5-23)+(S3-8), (A5-23)+(S3-10), (A5-23)+(S3-l 1), (A5-23)+(S4-l), (A5-23)+(S4-5), (A5-23)+(S4-6), (A5-23)+(Sl 1-1), (A5-23)+(Sl 1-2), (A5-23)+(Sl 1-3),
(A5-23)+(S13-l), (A5-23)+(S13-2), (A5-23)+(S13-3), (A5-23)+(S13-8), (A5-23)+(S14-l),
(A5-23)+(S14-2), (A5-23)+(S14-3),
(A5-24)+(Sl-l), (A5-24)+(Sl-7), (A5-24)+(Sl-l 1), (A5-24)+(S2-l), (A5-24)+(S3-l), (A5-24)+(S3-2), (A5-24)+(S3-4), (A5-24)+(S3-7), (A5-24)+(S3-8), (A5-24)+(S3-10), (A5-24)+(S3-l 1), (A5-24)+(S4-l), (A5-24)+(S4-5), (A5-24)+(S4-6), (A5-24)+(Sl 1-1), (A5-24)+(Sl 1-2), (A5-24)+(Sl 1-3),
(A5-24)+(S13-l), (A5-24)+(S13-2), (A5-24)+(S13-3), (A5-24)+(S13-8), (A5-24)+(S14-l),
(A5-24)+(S 14-2), (A5-24)+(S 14-3),
(A5-25)+(Sl-l), (A5-25)+(Sl-7), (A5-25)+(Sl-l 1), (A5-25)+(S2-l), (A5-25)+(S3-l), (A5-25)+(S3-2), (A5-25)+(S3-4), (A5-25)+(S3-7), (A5-25)+(S3-8), (A5-25)+(S3-10), (A5-25)+(S3-l 1), (A5-25)+(S4-l), (A5-25)+(S4-5), (A5-25)+(S4-6), (A5-25)+(Sl 1-1), (A5-25)+(Sl 1-2), (A5-25)+(Sl 1-3),
(A5-25)+(S13-l), (A5-25)+(S13-2), (A5-25)+(S13-3), (A5-25)+(S13-8), (A5-25)+(S14-l),
(A5-25)+(S 14-2), (A5-25)+(S 14-3),
(A5-26)+(Sl-l), (A5-26)+(Sl-7), (A5-26)+(Sl-l 1), (A5-26)+(S2-l), (A5-26)+(S3-l), (A5-26)+(S3-2), (A5-26)+(S3-4), (A5-26)+(S3-7), (A5-26)+(S3-8), (A5-26)+(S3-10), (A5-26)+(S3-l 1), (A5-26)+(S4-l), (A5-26)+(S4-5), (A5-26)+(S4-6), (A5-26)+(Sl 1-1), (A5-26)+(Sl 1-2), (A5-26)+(Sl 1-3),
(A5-26)+(S13-l), (A5-26)+(S13-2), (A5-26)+(S13-3), (A5-26)+(S13-8), (A5-26)+(S14-l),
(A5-26)+(S 14-2), (A5-26)+(S 14-3),
(A5-27)+(Sl-l), (A5-27)+(Sl-7), (A5-27)+(Sl-l 1), (A5-27)+(S2-l), (A5-27)+(S3-l), (A5-27)+(S3-2), (A5-27)+(S3-4), (A5-27)+(S3-7), (A5-27)+(S3-8), (A5-27)+(S3-10), (A5-27)+(S3-l 1), (A5-27)+(S4-l), (A5-27)+(S4-5), (A5-27)+(S4-6), (A5-27)+(Sl 1-1), (A5-27)+(Sl 1-2), (A5-27)+(Sl 1-3),
(A5-27)+(S13-l), (A5-27)+(S13-2), (A5-27)+(S13-3), (A5-27)+(S13-8), (A5-27)+(S14-l),
(A5-27)+(S 14-2), (A5-27)+(S 14-3),
(A5-28)+(Sl-l), (A5-28)+(Sl-7), (A5-28)+(Sl-l 1), (A5-28)+(S2-l), (A5-28)+(S3-l), (A5-28)+(S3-2), (A5-28)+(S3-4), (A5-28)+(S3-7), (A5-28)+(S3-8), (A5-28)+(S3-10), (A5-28)+(S3-l 1), (A5-28)+(S4-l), (A5-28)+(S4-5), (A5-28)+(S4-6), (A5-28)+(Sl 1-1), (A5-28)+(Sl 1-2), (A5-28)+(Sl 1-3),
(A5-28)+(S13-l), (A5-28)+(S13-2), (A5-28)+(S13-3), (A5-28)+(S13-8), (A5-28)+(S14-l),
(A5-28)+(S14-2), (A5-28)+(S14-3),
(A5-29)+(Sl-l), (A5-29)+(Sl-7), (A5-29)+(Sl-l 1), (A5-29)+(S2-l), (A5-29)+(S3-l), (A5-29)+(S3-2), (A5-29)+(S3-4), (A5-29)+(S3-7), (A5-29)+(S3-8), (A5-29)+(S3-10), (A5-29)+(S3-l 1), (A5-29)+(S4-l), (A5-29)+(S4-5), (A5-29)+(S4-6), (A5-29)+(Sl 1-1), (A5-29)+(Sl 1-2), (A5-29)+(Sl 1-3),
(A5-29)+(S13-l), (A5-29)+(S13-2), (A5-29)+(S13-3), (A5-29)+(S13-8), (A5-29)+(S14-l),
(A5-29)+(S 14-2), (A5-29)+(S 14-3), (A5-30)+(Sl-l), (A5-30)+(Sl-7), (A5-30)+(Sl-l 1), (A5-30)+(S2-l), (A5-30)+(S3-l), (A5-30)+(S3-2), (A5-30)+(S3-4), (A5-30)+(S3-7), (A5-30)+(S3-8), (A5-30)+(S3-10), (A5-30)+(S3-l l), (A5-30)+(S4-l), (A5-30)+(S4-5), (A5-30)+(S4-6), (A5-30)+(Sl 1-1), (A5-30)+(Sl 1-2), (A5-30)+(Sl 1-3),
(A5-30)+(S13-l), (A5-30)+(S13-2), (A5-30)+(S13-3), (A5-30)+(S13-8), (A5-30)+(S14-l),
(A5-30)+(S14-2), (A5-30)+(S14-3),
(A5-31)+(S1-1), (A5-31)+(Sl-7), (A5-31)+(S1-11), (A5-31)+(S2-1), (A5-31)+(S3-1), (A5-31)+(S3-2), (A5-31)+(S3-4), (A5-31)+(S3-7), (A5-31)+(S3-8), (A5-31)+(S3-10), (A5-31)+(S3-11), (A5-31)+(S4-1), (A5-31)+(S4-5), (A5-31)+(S4-6), (A5-31)+(S11-1), (A5-31)+(S11-2), (A5-31)+(S11-3),
(A5-31)+(S13-1), (A5-31)+(S13-2), (A5-31)+(S13-3), (A5-31)+(S13-8), (A5-31)+(S14-1),
(A5 -31 )+(S 14-2), (A5-31 )+(S 14-3),
(A5-32)+(Sl-l), (A5-32)+(Sl-7), (A5-32)+(Sl-l 1), (A5-32)+(S2-l), (A5-32)+(S3-l), (A5-32)+(S3-2), (A5-32)+(S3-4), (A5-32)+(S3-7), (A5-32)+(S3-8), (A5-32)+(S3-10), (A5-32)+(S3-l 1), (A5-32)+(S4-l), (A5-32)+(S4-5), (A5-32)+(S4-6), (A5-32)+(Sl 1-1), (A5-32)+(Sl 1-2), (A5-32)+(Sl 1-3),
(A5-32)+(S13-l), (A5-32)+(S13-2), (A5-32)+(S13-3), (A5-32)+(S13-8), (A5-32)+(S14-l),
(A5-32)+(S14-2), (A5-32)+(S14-3),
(A5-33)+(Sl-l), (A5-33)+(Sl-7), (A5-33)+(Sl-l 1), (A5-33)+(S2-l), (A5-33)+(S3-l), (A5-33)+(S3-2), (A5-33)+(S3-4), (A5-33)+(S3-7), (A5-33)+(S3-8), (A5-33)+(S3-10), (A5-33)+(S3-l l), (A5-33)+(S4-l), (A5-33)+(S4-5), (A5-33)+(S4-6), (A5-33)+(Sl 1-1), (A5-33)+(Sl 1-2), (A5-33)+(Sl 1-3),
(A5-33)+(S13-l), (A5-33)+(S13-2), (A5-33)+(S13-3), (A5-33)+(S13-8), (A5-33)+(S14-l),
(A5-33)+(S14-2), (A5-33)+(S14-3),
(A5-34)+(Sl-l), (A5-34)+(Sl-7), (A5-34)+(Sl-l 1), (A5-34)+(S2-l), (A5-34)+(S3-l), (A5-34)+(S3-2), (A5-34)+(S3-4), (A5-34)+(S3-7), (A5-34)+(S3-8), (A5-34)+(S3-10), (A5-34)+(S3-l 1), (A5-34)+(S4-l), (A5-34)+(S4-5), (A5-34)+(S4-6), (A5-34)+(Sl 1-1), (A5-34)+(Sl 1-2), (A5-34)+(Sl 1-3),
(A5-34)+(S13-l), (A5-34)+(S13-2), (A5-34)+(S13-3), (A5-34)+(S13-8), (A5-34)+(S14-l),
(A5-34)+(S14-2), (A5-34)+(S14-3),
(A5-35)+(Sl-l), (A5-35)+(Sl-7), (A5-35)+(Sl-l 1), (A5-35)+(S2-l), (A5-35)+(S3-l), (A5-35)+(S3-2), (A5-35)+(S3-4), (A5-35)+(S3-7), (A5-35)+(S3-8), (A5-35)+(S3-10), (A5-35)+(S3-l 1), (A5-35)+(S4-l), (A5-35)+(S4-5), (A5-35)+(S4-6), (A5-35)+(Sl 1-1), (A5-35)+(Sl 1-2), (A5-35)+(Sl 1-3),
(A5-35)+(S13-l), (A5-35)+(S13-2), (A5-35)+(S13-3), (A5-35)+(S13-8), (A5-35)+(S14-l),
(A5-35)+(S14-2), (A5-35)+(S14-3),
(A5-36)+(Sl-l), (A5-36)+(Sl-7), (A5-36)+(Sl-l 1), (A5-36)+(S2-l), (A5-36)+(S3-l), (A5-36)+(S3-2), (A5-36)+(S3-4), (A5-36)+(S3-7), (A5-36)+(S3-8), (A5-36)+(S3-10), (A5-36)+(S3-l l), (A5-36)+(S4-l), (A5-36)+(S4-5), (A5-36)+(S4-6), (A5-36)+(Sl 1-1), (A5-36)+(Sl 1-2), (A5-36)+(Sl 1-3),
(A5-36)+(S13-l), (A5-36)+(S13-2), (A5-36)+(S13-3), (A5-36)+(S13-8), (A5-36)+(S14-l),
(A5-36)+(S14-2), (A5-36)+(S14-3),
(A5-37)+(Sl-l), (A5-37)+(Sl-7), (A5-37)+(Sl-l 1), (A5-37)+(S2-l), (A5-37)+(S3-l), (A5-37)+(S3-2), (A5-37)+(S3-4), (A5-37)+(S3-7), (A5-37)+(S3-8), (A5-37)+(S3-10), (A5-37)+(S3-l 1), (A5-37)+(S4-l), (A5-37)+(S4-5), (A5-37)+(S4-6), (A5-37)+(Sl 1-1), (A5-37)+(Sl 1-2), (A5-37)+(Sl 1-3), (A5-37)+(S13-l), (A5-37)+(S13-2), (A5-37)+(S13-3), (A5-37)+(S13-8), (A5-37)+(S14-l),
(A5-37)+(S14-2), (A5-37)+(S14-3),
(A5-38)+(Sl-l), (A5-38)+(Sl-7), (A5-38)+(Sl-l 1), (A5-38)+(S2-l), (A5-38)+(S3-l), (A5-38)+(S3-2), (A5-38)+(S3-4), (A5-38)+(S3-7), (A5-38)+(S3-8), (A5-38)+(S3-10), (A5-38)+(S3-l l), (A5-38)+(S4-l), (A5-38)+(S4-5), (A5-38)+(S4-6), (A5-38)+(Sl 1-1), (A5-38)+(Sl 1-2), (A5-38)+(Sl 1-3),
(A5-38)+(S13-l), (A5-38)+(S13-2), (A5-38)+(S13-3), (A5-38)+(S13-8), (A5-38)+(S14-l),
(A5 -38)+(S 14-2), (A5-38)+(S 14-3),
(A5-39)+(Sl-l), (A5-39)+(Sl-7), (A5-39)+(Sl-l 1), (A5-39)+(S2-l), (A5-39)+(S3-l), (A5-39)+(S3-2), (A5-39)+(S3-4), (A5-39)+(S3-7), (A5-39)+(S3-8), (A5-39)+(S3-10), (A5-39)+(S3-l l), (A5-39)+(S4-l), (A5-39)+(S4-5), (A5-39)+(S4-6), (A5-39)+(Sl 1-1), (A5-39)+(Sl 1-2), (A5-39)+(Sl 1-3),
(A5-39)+(S13-l), (A5-39)+(S13-2), (A5-39)+(S13-3), (A5-39)+(S13-8), (A5-39)+(S14-l),
(A5-39)+(S14-2), (A5-39)+(S14-3),
(A5-40)+(Sl-l), (A5-40)+(Sl-7), (A5-40)+(Sl-l 1), (A5-40)+(S2-l), (A5-40)+(S3-l), (A5-40)+(S3-2), (A5-40)+(S3-4), (A5-40)+(S3-7), (A5-40)+(S3-8), (A5-40)+(S3-10), (A5-40)+(S3-l 1), (A5-40)+(S4-l), (A5-40)+(S4-5), (A5-40)+(S4-6), (A5-40)+(Sl 1-1), (A5-40)+(Sl 1-2), (A5-40)+(Sl 1-3),
(A5-40)+(S13-l), (A5-40)+(S13-2), (A5-40)+(S13-3), (A5-40)+(S13-8), (A5-40)+(S14-l),
(A5-40)+(S 14-2), (A5-40)+(S 14-3),
(A5-41)+(S1-1), (A5-41)+(Sl-7), (A5-41)+(S1-11), (A5-41)+(S2-1), (A5-41)+(S3-1), (A5-41)+(S3-2), (A5-41)+(S3-4), (A5-41)+(S3-7), (A5-41)+(S3-8), (A5-41)+(S3-10), (A5-41)+(S3-11), (A5-41)+(S4-1), (A5-41)+(S4-5), (A5-41)+(S4-6), (A5-41)+(S11-1), (A5-41)+(S11-2), (A5-41)+(S11-3),
(A5-41)+(S13-1), (A5-41)+(S13-2), (A5-41)+(S13-3), (A5-41)+(S13-8), (A5-41)+(S14-1),
(A5 -41 )+(S 14-2), (A5-41 )+(S 14-3),
(A5-42)+(Sl-l), (A5-42)+(Sl-7), (A5-42)+(Sl-l 1), (A5-42)+(S2-l), (A5-42)+(S3-l), (A5-42)+(S3-2), (A5-42)+(S3-4), (A5-42)+(S3-7), (A5-42)+(S3-8), (A5-42)+(S3-10), (A5-42)+(S3-l 1), (A5-42)+(S4-l), (A5-42)+(S4-5), (A5-42)+(S4-6), (A5-42)+(Sl 1-1), (A5-42)+(Sl 1-2), (A5-42)+(Sl 1-3),
(A5-42)+(S13-l), (A5-42)+(S13-2), (A5-42)+(S13-3), (A5-42)+(S13-8), (A5-42)+(S14-l),
(A5-42)+(S 14-2), (A5-42)+(S 14-3),
(A5-43)+(Sl-l), (A5-43)+(Sl-7), (A5-43)+(Sl-l 1), (A5-43)+(S2-l), (A5-43)+(S3-l), (A5-43)+(S3-2), (A5-43)+(S3-4), (A5-43)+(S3-7), (A5-43)+(S3-8), (A5-43)+(S3-10), (A5-43)+(S3-l 1), (A5-43)+(S4-l), (A5-43)+(S4-5), (A5-43)+(S4-6), (A5-43)+(Sl 1-1), (A5-43)+(Sl 1-2), (A5-43)+(Sl 1-3),
(A5-43)+(S13-l), (A5-43)+(S13-2), (A5-43)+(S13-3), (A5-43)+(S13-8), (A5-43)+(S14-l),
(A5-43)+(S14-2), (A5-43)+(S14-3),
(A5-44)+(Sl-l), (A5-44)+(Sl-7), (A5-44)+(Sl-l 1), (A5-44)+(S2-l), (A5-44)+(S3-l), (A5-44)+(S3-2), (A5-44)+(S3-4), (A5-44)+(S3-7), (A5-44)+(S3-8), (A5-44)+(S3-10), (A5-44)+(S3-l 1), (A5-44)+(S4-l), (A5-44)+(S4-5), (A5-44)+(S4-6), (A5-44)+(Sl 1-1), (A5-44)+(Sl 1-2), (A5-44)+(Sl 1-3), (A5-44)+(S 13-l), (A5-44)+(S 13-2), (A5-44)+(S 13-3), (A5-44)+(S 13-8), (A5-44)+(S 14-l),
(A5-44)+(S 14-2), (A5-44)+(S 14-3),
(A5-45)+(S l -l), (A5-45)+(S l -7), (A5-45)+(S l -l 1), (A5-45)+(S2-l), (A5-45)+(S3-l), (A5-45)+(S3-2), (A5-45)+(S3-4), (A5-45)+(S3-7), (A5-45)+(S3-8), (A5-45)+(S3-10), (A5-45)+(S3-l 1), (A5-45)+(S4-l), (A5-45)+(S4-5), (A5-45)+(S4-6), (A5-45)+(S l 1 -1), (A5-45)+(S l 1 -2), (A5-45)+(S l 1 -3),
(A5-45)+(S 13-l), (A5-45)+(S 13-2), (A5-45)+(S 13-3), (A5-45)+(S 13-8), (A5-45)+(S 14-l),
(A5-45)+(S 14-2), (A5-45)+(S 14-3),
(A5-46)+(S l -l), (A5-46)+(S l -7), (A5-46)+(S l -l 1), (A5-46)+(S2-l), (A5-46)+(S3-l), (A5-46)+(S3-2), (A5-46)+(S3-4), (A5-46)+(S3-7), (A5-46)+(S3-8), (A5-46)+(S3-10), (A5-46)+(S3-l 1), (A5-46)+(S4-l), (A5-46)+(S4-5), (A5-46)+(S4-6), (A5-46)+(S l 1 -1), (A5-46)+(S l 1 -2), (A5-46)+(S l 1 -3),
(A5-46)+(S 13-l), (A5-46)+(S 13-2), (A5-46)+(S 13-3), (A5-46)+(S 13-8), (A5-46)+(S 14-l),
(A5-46)+(S 14-2), (A5-46)+(S 14-3).
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Herbizid- Safener-Zusammensetzungen der Herbizide (A) mit folgenden Safenern bevorzugt: Mefenpyr-diethyl, Fenchlorazol, Isoxadifen-ethyl, Cloquintocet- mexyl, Dichlormid, 3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-l ,3-oxazolidin, Benoxacor, 3-Dichloracetyl-l -oxa- 3-aza-spiro[4,5]decan, 1 -Dichloracetyl-azepan, Furilazol, ((R)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2- dimethyloxazo lidin), Cyprosulfamid, N-Isopropyl-4-sulfamoylbenzamid- 1 -(2-methoxyphenyl)ethanon, 1 - [4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl] -3 -methylharnstoff, Oxabetrinil, Fluxofenim, Cyometrinil, 1 ,8-Naphthalindicarbonsäure-anhydrid, Fenclorim, Flurazole, Dietholate, Dimepiperate, Daimuron und Cumyluron.
Besonders bevorzugt sind Zusammensetzungen der Herbizide (A) mit den Safenern: Daimuron, Benoxacor, Furilazol, Fluxofenim, Fenchlorazol(-ethylester), Mefenpyr-diethyl, Cloquintocet-mexyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Flurazole, Oxabetrinil, Dichlormid und Dietholate.
Ganz besonders bevorzugt sind Herbizid-Safener-Zusammensetzungen der Herbizide (A) mit den folgenden Safenern: Mefenpyr-diethyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Fenchlorazol-ethylester, Benoxacor, Cloquintocet-mexyl, Fluxofenim und Furilazol.
Insbesondere ganz besonders bevorzugt sind Herbizid-Safener-Zusammensetzungen von Herbiziden (A) der Formel (I), worin
Q bedeutet Q5,
R1 bedeutet 2-Methylphenyl, 2-Methoxyphenyl oder 2-Trifluormethylphenyl, R2 bedeutet Methyl,
X bedeutet Methyl,
w bedeutet Wasserstoff,
Y bedeutet CRs6Rs7,
Rsl bedeutet Hydroxy
Rs2 bedeutet Wasserstoff,
Rs3 bedeutet Wasserstoff,
Rs4 bedeutet Wasserstoff,
Rs5 bedeutet Wasserstoff,
Rs6 bedeutet Wasserstoff oder Methyl,
Rs7 bedeutet Wasserstoff oder Methyl, und den Safenern Mefenpyr-diethyl, Fenchlorazol(-ethylester),Isoxadifen-ethyl, Cloquintocet-mexyl, Benoxacor, Furilazol, Cyprosulfamid, Fluxofenim und l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3- methylharnstoff.
Herbizid wirksame Menge bedeutet im Sinne der Erfindung eine Menge an einem oder mehreren Herbiziden, die geeignet ist, den Pflanzenwuchs negativ zu beeinflussen. Antidotisch wirksame Menge bedeutet im Sinne der Erfindung eine Menge an einem oder mehreren Safenern, die geeignet ist, die phytotoxische Wirkung von Pflanzenschutzmittelwirkstoffen (z.B. von Herbiziden) an Kulturpflanzen zu reduzieren.
Die Safener (B) eignen sich zur Reduktion phytotoxischer Effekte, die beim Einsatz von Herbiziden der allgemeinen Formel (I) in Nutzpflanzenkulturen auftreten können, ohne die Wirksamkeit dieser herbiziden Wirkstoffe gegen Schadpflanzen wesentlich zu beeinträchtigen. Hierdurch kann das
Einsatzgebiet herkömmlicher Pflanzenschutzmittel ganz erheblich erweitert z.B. auf Kulturen, in denen bisher ein Einsatz der Herbizide nicht möglich oder nur beschränkt möglich war.
Die benötigten Aufwandmengen der Safener können je nach Indikation und verwendetem herbiziden Wirkstoff innerhalb weiter Grenzen schwanken und sind in der Regel im Bereich von 0,001 bis 5 kg, vorzugsweise 0,005 bis 2,5 kg und besonders 0,05 bis 0,5 kg Wirkstoff je Hektar.
Die Herbizide (A) und die Safener (B) können zusammen (z.B. als fertige Formulierung oder im Tankmix- Verfahren) oder in beliebiger Reihenfolge nacheinander ausgebracht werden, z.B. durch Sprüh-, Gieß- und Spritzanwendung oder durch Granulatstreuung. Das Gewichtsverhältnis Herbizid der allgemeinen Formel (I) (A) : Safener (B) kann innerhalb weiter Grenzen variieren und liegt vorzugsweise im Bereich von 1 :10000 bis 10000: 1, insbesondere von 1 : 1000 bis 1000: 1 und ganu besonders von 1 :20 bis 20: 1. Die jeweils optimalen Mengen an der allgemeinen Formel (I) (A) und Safener (B) sind vom Typ des verwendeten Herbizids und des verwendeten Safeners sowie von der Art und dem Entwicklungsstadium des zu behandelnden Pflanzenbestandes abhängig und lassen sich von Fall zu Fall durch einfache, routinemäßige Vorversuche ermitteln.
Die in den erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen enthaltenen Safener (B) können je nach ihren Eigenschaften zur Vorbehandlung des Saatgutes der Kulturpflanze (z.B. zur Beizung des Saatguts) verwendet werden oder vor der Saat in die Saatfurchen eingebracht oder zusammen mit dem Herbizid vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen angewendet werden. Vorauflaufbehandlung schließt sowohl die Behandlung der Anbaufläche (einschließlich eventuell auf der Anbaufläche befindlichen
Wassers, z.B. bei Reisapplikationen) vor der Aussaat als auch die Behandlung der angesäten, aber noch nicht bewachsenen Anbauflächen ein. Bevorzugt ist die gemeinsame Anwendung mit dem Herbizid. Hierzu können Tankmischungen oder Fertigformulierungen eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden das Saatgut (z.B. Körner, Samen oder vegetative
Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder Setzlinge mit den Safenern (B), gegebenenfalls in Kombination mit anderen agrochemischen Wirkstoffen, vorbehandelt. Zur
Vorbehandlung des Saatguts können die Wirkstoffe z.B. durch Beizung an das Saatgut gebracht oder die Wirkstoffe und das Saatgut können in Wasser oder andere Lösungsmittel gegeben, und die Wirkstoffe z.B. durch Anlagerung oder Diffusion im Tauchverfahren oder durch Quellen oder Vorkeimen aufgenommen werden. Zur Vorbehandlung von Setzlingen können die jungen Pflanzen z.B. durch Spritzen, Tauchen oder Gießen mit den Safenern, gegebenenfalls in Kombination mit anderen agrochemischen Wirkstoffen, in Kontakt gebracht und anschließend verpflanzt und gegebenenfalls mit den Herbiziden (A) nachbehandelt werden.
Die Saatgut- oder Setzlingsbehandlung kann mit den Safenern (B) alleine oder gemeinsam mit anderen agrochemischen Wirkstoffen - wie Fungiziden, Insektiziden oder Mitteln zur Pflanzenstärkung, Düngung oder zur Beschleunigung der Quell- und Keimungsvorgänge - erfolgen. Dabei können die Safener nach der Vorbehandlungs-anwendung anschließend nochmals vor, nach oder gemeinsam mit einem oder mehreren Herbiziden (A) eventuell auch in Kombination mit anderen bekannten Herbiziden angewandt werden. Durch die Vorbehandlung des Saatguts oder der Setzlinge kann eine verbesserte Langzeitwirkung der Safener erzielt werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit weiterhin ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen in Pflanzenkulturen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass die Herbizide (A) und die Safener (B) der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen auf die Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut (z.B. Kömer, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche), ausgebracht werden, z.B. gemeinsam oder getrennt. Dabei können einer oder mehrere Safener (B), vorzugsweise eine oder mehrere, insbesondere eine, Verbindung der Gruppen (Sl) bis (S15) vor, nach oder gleichzeitig mit dem oder den Herbizid(en) der allgemeinen Formel (I) (A) auf die Pflanzen, das Saatgut oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche), appliziert werden. In einer bevorzugten
Ausführungsform werden die Safener (B) zur Saatgutbehandlung eingesetzt.
Unter unerwünschten Pflanzen sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten wachsen, wo sie unerwünscht sind. Dies können z.B. Schadpflanzen (z.B. mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen) sein, z.B. auch solche, die gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe wie Glyphosate, Atrazin, Glufosinate oder Imidazolinon-Herbizide resistent sind.
Monokotyle Unkräuter entstammen z.B. den Gattungen Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron,
Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera. Dikotyle Unkräuter entstammen z.B. den Gattungen Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum, Euphorbia.
Bevorzugt wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren eine wirksame Menge der Herbizide (A) und der Safener (B) zur Bekämpfung von Schadpflanzen angewendet in Pflanzenkulturen, beispielsweise in wirtschaftlich bedeutenden Ackerbaukulturen z.B. monokotylen Ackerbaukulturen wie Getreide (z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer), Reis, Mais, Hirse, oder dikotylen Ackerbaukulturen wie Zuckerrübe, Raps, Baumwolle, Sonnenblumen und Leguminosen z.B. der Gattungen Glycine (z.B. Glycine max. wie nicht-transgene Glycine max. (z.B. konventionelle Sorten wie STS-Sorten) oder transgene Glycine max. (z.B. RR-Soja oder LL-Soja) und deren Kreuzungen), Phaseolus, Pisum, Vicia und Arachis, oder Gemüsekulturen aus verschiedenen botanischen Gruppen wie Kartoffel, Lauch, Kohl, Karotte, Tomate, Zwiebel, sowie Dauer- und Plantagenkulturen wie Kern- und Steinobst, Beerenobst, Wein, Hevea, Bananen, Zuckerrohr, Kaffee, Tee, Citrus, Nussplantagen, Rasen, Palmenkulturen und Forstkulturen.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener- Zusammensetzungen zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, vorzugsweise in
Pflanzenkulturen. Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen können nach bekannten Verfahren z.B. als Mischformulierungen der Einzelkomponenten, gegebenenfalls mit weiteren Wirkstoffen,
Zusatzstoffen und/oder üblichen Formulierungshilfsmitteln hergestellt werden, die dann in üblicher Weise mit Wasser verdünnt zur Anwendung gebracht werden, oder als sogenannte Tankmischungen durch gemeinsame Verdünnung der getrennt formulierten oder partiell getrennt formulierten
Einzelkomponenten mit Wasser hergestellt werden. Ebenfalls möglich ist die zeitlich versetzte
Anwendung (Splitapplikation) der getrennt formulierten oder partiell getrennt formulierten
Einzelkomponenten. Möglich ist auch die Anwendung der Einzelkomponenten oder der Herbizid- Safener-Zusammensetzungen in mehreren Portionen (Sequenzanwendung), z. B. nach Anwendungen im Vorauflauf, gefolgt von Nachauflauf- Applikationen oder nach frühen Nachauflaufanwendungen, gefolgt von Applikationen im mittleren oder späten Nachauflauf. Bevorzugt ist dabei die gemeinsame oder die zeitnahe Anwendung der Wirkstoffe der jeweiligen Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen können auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden.
Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt. Weitere besondere Eigenschaften können in einer Toleranz oder Resistenz gegen abiotische Stressoren z. B. Hitze, Kälte, Trockenheit, Salz und ultraviolette Strahlung liegen.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe,
Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die Herbizide (A) in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind. Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen
Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z. B. EP-A-0221044, EP-A- 0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z. B. WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),
transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ Glufosinate (vgl. z. B. EP-A-0242236, EP-A-242246) oder Glyphosate (WO 92/00377) oder der Sulfonylharnstoffe (EP-A-0257993, US-A-5013659) resistent sind,
transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit Bacillus thuringiensis- Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die
Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP-A-0142924, EP-A-0193259). transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung (WO 91/13972).
gentechnisch veränderte Kulturpflanzen mit neuen Inhalts- oder Sekundärstoffen z. B. neuen
Phytoalexinen, die eine erhöhte Krankheitsresistenz verursachen (EPA 309862, EPA0464461) - gentechnisch veränderte Pflanzen mit reduzierter Photorespiration, die höhere Erträge und höhere Stresstoleranz aufweisen (EPA 0305398).
Transgene Kulturpflanzen, die pharmazeutisch oder diagnostisch wichtige Proteine produzieren („molecular pharming")
transgene Kulturpflanzen, die sich durch höhere Erträge oder bessere Qualität auszeichnen - transgene Kulturpflanzen die sich durch eine Kombinationen z. B. der o. g. neuen Eigenschaften auszeichnen („gene stacking")
Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt; siehe z. B. I. Potrykus und G.
Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg, oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).
Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA- Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z. B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden, siehe z. B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet.
Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA- Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA- Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z. B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den Organellen der Pflanzenzellen stattfinden.
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen
Pflanzenspezies handeln, d.h., sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen erfindungsgemäßen Herbizid- Safener- Zusammensetzungen in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z. B. Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z. B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutamin-synthasen (GS) oder Hydroxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate,
Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen
Kulturpflanzen.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen, z. B. von Getreide (z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer), Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsekulturen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener- Zusammensetzungen zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen oder
Kulturpflanzen, die Toleranz durch Selektionszüchtung aufweisen.
Die Herbizide (A) und die Safener (B) können gemeinsam oder getrennt in übliche Formulierungen z.B. zur Sprüh-, Gieß-, Spritz- und Saatgutbeizanwendung übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoff- imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen. Die Formulierungen können die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel könne z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene, oder Methylenchlorid, aliphatische
Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie
Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier-und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z.B. nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen infrage: z.B. Ligninsulfitablaugen und
Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische, pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum,
Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanmfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-%.
Die Herbizide (A) und die Safener (B) können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit anderen agrochemischen Wirkstoffen, wie bekannten Herbiziden, zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, z.B. zur Unkrautbekämpfung oder zur Bekämpfung von unerwünschten Kulturpflanzen Verwendung finden, wobei z.B. Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Auch Mischungen mit anderen bekannten Wirkstoffen wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und
Bodenstrukturverbesserungsmitteln sind möglich, ebenso mit im Pflanzenschutz üblichen Zusatzstoffen und Formulierungshilfsmitteln. Die Herbizide (A) und die Safener (B) können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen,
Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht üblicherweise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die Wirkstoffe können auf die Pflanzen, Pflanzenteile, das Saatgut oder die Anbaufläche (Ackerboden) ausgebracht werden, vorzugsweise auf das Saatgut oder die grünen Pflanzen und Pflanzenteile und gegebenenfalls zusätzlich auf den Ackerboden. Eine Möglichkeit der Anwendung ist die gemeinsame Ausbringung der Wirkstoffe in Form von Tankmischungen, wobei die optimal formulierten
konzentrierten Formulierungen der Einzelwirkstoffe gemeinsam im Tank mit Wasser gemischt und die erhaltene Spritzbrühe ausgebracht wird.
Eine gemeinsame Formulierung der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen an Herbizid (A) und Safener (B) hat den Vorteil der leichteren Anwendbarkeit, weil die Mengen der
Komponenten bereits im optimalen Verhältnis zueinander eingestellt werden können. Außerdem können die Hilfsmittel in der Formulierung aufeinander optimal abgestimmt werden.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäße Herbizid-Safener-Zusammensetzungen in
Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte, vorzugsweise herbizide Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-Coenzym-A- Carboxylase, PS I, PS II, HPPD, Phytoene-Desaturase, Protoporphyrinogen-Oxidase, Glutamine- Synthetase, Cellulosebiosynthese, 5-Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthetase beruhen, einsetzbar. Solche Verbindungen und auch andere einsetzbare Verbindungen mit teilweise unbekanntem oder anderem Wirkungsmechanismus sind z.B. in Weed Research 26, 441-445 (1986), oder in dem
Handbuch "The Pesticide Manual", 12. Auflage 2000, oder 13. Auflage 2003 oder 14. Auflage
2006/2007, oder in dem entsprechenden„e-Pesticide Manual", Version 5.0 (2008-10), jeweils herausgegeben vom British Crop Protection Council, (im Folgenden auch kurz "PM"), und dort zitierter Literatur beschrieben. Listen von„Common names" sind auch in„The Compendium of Pesticide Common Names" im Internet verfügbar. Als literaturbekannte Herbizide, die mit den
erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Zusammensetzungen kombiniert werden können, sind z.B.
folgende Wirkstoffe zu nennen (Anmerkung: Die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf. zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet und umfassen stets sämtliche
Anwendungsformen wie Säuren, Salze, Ester und Isomere wie Stereoisomere und optische Isomere. Dabei sind eine und zum Teil auch mehrere Anwendungsformen genannt): 2,4-D, Acetochlor, Acifluorfen, Acifluorfen-sodium, Aclonifen, Alachlor, Alloxydim, Alloxydim- sodium, Ametryn, Amicarbazone, Amidosulfuron, Aminopyralid, Amitrole, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin, Benazolin-ethyl, Benfuresate, Bensulfuron- methyl, Bentazone, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Bifenox, Bilanafos, Bispyribac- natrium, Bromacil, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil, Butenachlor, Butralin, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide, Carfentrazone-ethyl, Chlomethoxyfen, Chloridazon, Chlorimuron-ethyl, Chlornitrofen, Chlortoluron, Chlorsulfuron, Cinidon-ethyl,
Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop-propargyl, Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Cloransulam-methyl, Cumyluron, Cyanazine, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop- butyl, Desmedipham, Dicamba, Dichlobenil, Dichlorprop, Dichlorprop-P, Diclofop-methyl, Diclosulam, Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dikegulac-sodium, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Triaziflam, Diquat-dibromide, Dithiopyr, Diuron, Dymron, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron-methyl, Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron,
Etobenzanid, Fenoxaprop-ethyl, Fenoxaprop-P-ethyl, Fentrazamide, Flamprop-M-isopropyl, Flamprop- M-methyl, Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop, Fluazifop-butyl, Fluazifop-P-butyl, Fluazolate,
Flucarbazone-sodium, Flucetosulfuron, Fluchloralin, Flufenacet, Flufenpyr, Flumetsulam, Flumiclorac- pentyl, Flumioxazin, Fluometuron, Fluorchloridone, Fluorglycofen-ethyl, Flupoxam, Flupyrsulfuron- methyl-sodium, Fluridone, Fluroxypyr, Fluroxypyr-butoxypropyl, Fluroxypyr-meptyl, Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet-methyl, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate, Glufosinate-P, Glufosinate- ammonium, Glufosinate-P-ammonium, Glufosinate-P-sodium, Glyphosate, Halosulfuron-methyl, Haloxyfop, Haloxyfop-ethoxyethyl, Haloxyfop-methyl, Haloxyfop-P-methyl, Hexazinone,
Imazamethabenz-methyl, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Indanofan, Indaziflam, Iodosulfuron-methyl-natrium, Ioxynil, Isoproturon, Isouron, Isoxaben,
Isoxachlortole, Isoxaflutole, Ketospiradox, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mecoprop-P, Mefenacet, Mesosulfuron-methyl, Mesotrione, Metamifop, Metamitron, Metazachlor,
Methabenzthiazuron, Methiozolin, Methyldymron, Metobromuron, Metolachlor, Metosulam,
Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron-methyl, Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonie acid, Pendimethalin, Pendralin, Penoxsulam, Pentoxazone, Pethoxamid, Phenmedipham, Picloram, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron-methyl, Profluazol, Profoxydim, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarbazone-sodium, Propyrisulfuron, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraclonil, Pyraflufen-ethyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron-ethyl, Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim,
Pyributicarb, Pyridafol, Pyridate, Pyriftalid, Pyriminobac-methyl, Pyrithiobac-sodium, Quinclorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop-ethyl, Quizalofop-P-ethyl, Quizalofop-P-tefuryl, Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, S-Metolachlor, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron-methyl, Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiazopyr, Thifensulfuron-methyl, Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron-methyl, Triclopyr, Tridiphane, Trifloxysulfuron, Trifluralin, Triflusulfuron-Methyl-und Tritosulfuron. Weitere mögliche Mischungspartner sind
Pyroxasulfone, Pyroxsulam, Orthosulfamuron, Pyrimisulfan, Prohexadione-Calcium, Bencarbazone, SYN-523, IDH-100, SYP-249, Monosulfuron, Ipfencarbazone (HOK-201), Pyribambenz-Isopropyl, Tefuryltrione, Bencarbazone, Tembotrione, Pyrasulfotole und Thiencarbazone-Methyl. Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw.
Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Biologische Beispiele:
Safenerwirkung im Nachauflauf
Samen von monokotylen Kulturpflanzen wurden in Holzfaser- oder Plastiktöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Zehn bis zwanzig Tage nach der Aussaat wurden die Versuchspflanzen im Ein- bis Dreiblattstadium behandelt. Die als wasser-lösliche Pulver oder Suspensionen formulierten erfindungsgemässen Herbizid- Safener-Kombinationen sowie die entsprechend formulierten herbiziden Einzelwirk-stoffe wurden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 300 1/ha sowie unter Zusatz der dabei üblichen Netzmittel und Adjuvantien auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach der Behandlung wurden die Töpfe weiterhin im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen für die Kultur-pflanzen gehalten.
9 bis 11 Tage sowie 20 bis 21 Tage nach Applikation wurden die prozentualen Schädigungen an den behandelten Kulturpflanzen im Vergleich zu den jeweils unbehandelten Kontrollen durch visuelle Bonituren erfasst.
Kombinationen, in denen der herbizide Einzelwirkstoff zu einer mindestens 30 %igen Schädigung der Kulturpflanze führte, und diese durch Zusatz von 100 g/ha Safener um mindestens 30 Prozentpunkte reduziert werden konnte, wurden als Belege für signifikante Safenerwirkung bewertet. An Weizen wurde beispielsweise für folgende Herbizid-Safener-Kombinationen eine signifikante Safenerwirkung beobachtet: (A4-2)+(Sl-l), (A4-2)+(Sl-7), (A4-2)+(Sl-l l), (A4-2)+(S2-l), (A4- 2)+(S3-4), (A4-2)+(S3-10), (A4-2)+(S4-6), (A4-2)+(Sl 1-2), (A4-13)+(S1-1), (A4-13)+(Sl-7), (A4- 13)+(S1-11), (A4-13)+(S2-1), (A4-13)+(S3-4), (A4-13)+(S3-10), (A4-13)+(S4-1), (A4-13)+(S4-6), (A4-13)+(Sl l-2).
An Gerste wurde beispielsweise für folgende Herbizid- Safener-Kombinationen eine signifikante Safenerwirkung beobachtet: (A4-2)+(S2-l), (A4-2)+(S3-4), (A4-2)+(S3-10), (A4-2)+(Sl 1-2), (A4- 13)+(Sl l-2).
An Reis wurde beispielsweise für folgende Herbizid- Safener-Kombinationen eine signifikante Safenerwirkung beobachtet: (A4-2)+(Sl-l l), (A4-2)+(S3-10), (A4-2)+(S4-l), (A4-2)+(S4-6), (A4- 13)+(Sl-7), (A4-13)+(S1-11), (A4-13)+(S3-10), (A4-13)+(S4-6).
An Mais wurde beispielsweise für folgende Herbizid-Safener-Kombinationen eine signifikante Safenerwirkung beobachtet: (A4-2)+(Sl-l l), (A4-2)+(S2-l), (A4-2)+(S3-10), (A4-2)+(S4-l), (A4- 2)+(S4-6), (A4-2)+(Sl l-2), (A4-13)+(S1-11), (A4-13)+(S2-1), (A4-13)+(S4-1), (A4-13)+(S4-6), (A4- 29)+(Sl-l l), (A4-29)+(S2-l), (A4-29)+(S4-l), (A4-29)+(S4-6), (A4-29)+(Sl 1-2).
Safenerwirkung im Vorauflauf
Maissamen wurden in Holzfasertöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die als wasserlösliche Pulver oder Suspensionen formulierten erfindungs-gemässen Herbizid- Safener- Kombinationen sowie die entsprechend formulierten herbiziden Einzelwirkstoffe wurden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasser-aufwandmenge von umgerechnet 300 1/ha sowie unter Zusatz der dabei üblichen Netzmittel und Adjuvantien auf die Oberfläche der Abdeckerde gesprüht. Nach der Behandlung wurden die Töpfe im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen für die Kulturpflanzen gehalten.
9 bis 11 Tage sowie 20 bis 21 Tage nach Applikation wurden die prozentualen Schädigungen an den behandelten Kulturpflanzen im Vergleich zu den jeweils unbehandelten Kontrollen durch visuelle Bonituren erfasst. Kombinationen, in denen der herbizide Einzelwirkstoff zu einer mindestens 30 %igen Schädigung der Kulturpflanze führte, und diese durch Zusatz von 100 g/ha Safener um mindestens 30 Prozentpunkte reduziert werden konnte, wurden als Belege für signifikante Safenerwirkung bewertet.
An Mais wurde beispielsweise für folgende Herbizid-Safener-Kombinationen eine signifikante Safenerwirkung beobachtet:

Claims

Patentansprüche :
1. Herbizid-Safener-Zusammensetzungen, enthaltend
(A) eine oder mehrere herbizid wirksame Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze,
worin
X bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, Formyl, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2- C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Halogenalkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Halogencycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Halogencycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, OR1, OCOR1, OSO2R2, S(0)nR2, SO2OR1, S02N(R1)2 NR1S02R2, NR'COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(0)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci C6)-Alkyl-OS02R2, (Ci-C6)-Alkyl-COOR1, (Ci-C6)-Alkyl-S02OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-S02N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1S02R2 oder NR^2, bedeutet O oder S, bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C i)-Alkyl, (Ci-C4)-Halogenalkyl oder (Ci- C4)-Alkoxy, bedeutet (Ci-Cio)-Alkyl, (C2-Cio)-Alkenyl, (C2-Cio)-Alkinyl, Halogen-(Ci-Cio)-alkyl, Halogen- (C2-Cio)-alkenyl, Halogen-(C2-Cio)-alkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-Cio)-cycloalkyl, (Ci-C4)-Alkyl-(C3-C7)-cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(C3- C7)-cycloalkyl, Halogen-(C3-C7)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkyl-(C3-C7)-cycloalkyl- (Ci-C6)-alkyl, (C3-Ci2)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-Ci2)-cycloalkenyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)- alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(C2-C6)-alkenyl, (Ci-C6)-Alkyl-(C3-C7)-cycloalkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(C3- C7)-cycloalkyl, Di-(Ci-C6)-alkoxy-(C3-C7)-cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (C3- C7)-Cycloalkoxy-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfmyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl- (Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylamino-(Ci-C6)-alkyl, Di-(Ci-C6)-alkylamino-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkylamino-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkylamino-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)- Alkyl-carbonyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl-carbonyl, (C3-Cv)-Cycloalkyl-carbonyl, (Ci-C6)-Alkoxy- carbonyl, (C3-Cv)-Cycloalkoxy-carbonyl, (C3-Cv)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkoxy-carbonyl, (CI-CÖ)- Alkylamino-carbonyl, Di-(Ci-C6)-alkylamino-carbonyl, (C3-C7)-Cycloalkylamino-carbonyl, Cyano-(Ci-C6)-alkyl, Hydroxy-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-halogen-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy- halogen-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C7)-cycloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (C3-Cv)-Cycloalkenyloxy- (Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C7)-cycloalkenyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Di-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)- alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl-carbonyl, (Ci-C6)-Alkoxy-carbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy-carbonyl, (Ci-Cio)-Alkoxy, Halogen-(Ci-Cio)-alkoxy, (C3-C12)- Cycloalkoxy, Halogen-(C3-Cv)-cycloalkoxy, (C3-Cv)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkoxy, (C2-C12)- Alkenyloxy, Halogen-(C2-Cio)-alkenyloxy, (C2-Cio)-Alkinyloxy, Halogen-(C3-Cio)-alkinyloxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkyl-carbonyloxy, Halogen-(C2-Ci2)-alkyl- carbonyloxy, (C3-Cv)-Cycloalkyl-carbonyloxy, (Ci-C6)-Alkyl-carbonyl-(Ci-C6)-alkoxy, (CI-CÖ)- Alkylamino, Di-(Ci-C6)-alkylamino, Halogen-(Ci-C6)-alkylamino, Halogen-di-(Ci-C6)- alkylamino, (C3-Ci2)-Cycloalkylamino, (Ci-C6)-Alkyl-carbonylamino, Halogen-(Ci-C6)-alkyl- carbonylamino, (Ci-Cio)-Alkylsulfonylamino, Halogen-(Ci-Cio)-alkylsulfonylamino, (C3-C7)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl-amino, Hydroxy, Amino, NHCHO, oder
bedeutet Phenyl, Phenylsulfonyl, W^Phenyl), W'-CO-Phenyl), W'-CS-Phenyl), W1-(S02- Phenyl), W2-(S02CH2-Phenyl) oder W2-(SCH2-Phenyl), wobei die Phenylringe der acht vorstehend genannten Reste jeweils s Substituenten R6 tragen, bedeutet Wasserstoff, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)- Halogencycloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl-0-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Pyridyl oder (Ci-C6)-Alkylpyridyl, wobei die Phenyl- oder Pyridylringe der vier vorstehend genannten Reste jeweils s Substituenten R6 tragen, bedeutet einen Rest Q5, Q6, Q7 oder Q8,
Q5 bedeutet O, CO oder CRs6Rs7, Rsl bedeutet Hydroxy oder SR7,
Rs und Rs bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl, oder Rs2 und Rs5 bilden gemeinsam eine Ethylen- oder Vinylengruppe,
Rs3, Rs4, Rs6 und Rs7 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl,
Rpl bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkylsulfonyl, oder jeweils durch m gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-C4)-Alkyl und (Ci-C4)-Alkoxy substituiertes Phenylsulfonyl, Thiophenyl-2-sulfonyl, Benzoyl, Benzoyl-(Ci-C6)- alkyl oder Benzyl,
Rp2 bedeutet (Ci-C4)-Alkyl,
Rp3 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C4)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (Ci-C4)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkyl, (C3- C6)-Halogencycloalkyl,
Rnl bedeutet (Ci-C4)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (Ci-C4)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkyl, (C3-C6)- Halogencycloalkyl,
Rn2 bedeutet Wasserstoff, C02(Ci-C6)-Alkyl oder S(0)n(Ci-C6)-Alkyl, W1 bedeutet (Ci-Cio)-Alkylen, (C2-C6)-Alkenylen oder (C2-C6)-Alkinylen, W2 bedeutet (Ci-Cio)-Alkylen,
R6 bedeutet Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, Nitro, -C(=0)R6a, -C(=0)OR6a,
-C(=0)(NR6a)2, -C(=S)NH2, -C(=0)NHCN, -C(=0)NHOH, -SH, -S02(NR6a)2, -S02NHCN, -S02NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, Halogen- (C2-C6)-alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C8)-cycloalkyl, (Ci-C6)- Alkyl-(C3-C7)-cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C8)- cycloalkenyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci- C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C8)- Alkoxy-halogen-(Ci-C6)-alkyL Cyano-(Ci-C6)-alkyl, Hydroxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen- (Ci-C6)-alkoxy, (C3-Cg)-Cycloalkoxy, Halogen-(C3-C8)-cycloalkoxy, (C3-Cg)-Cycloalkyl-(Ci-C6)- alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, Halogen-(C2-C6)-alkenyloxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy, (C2-C6)- Alkylcarbonyloxy, (Ci-C6)-Alkylthio, Halogen-(Ci-C6)-alkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (Ci-C6)- Alkylsulfinyl, Halogen-(Ci-C6)-alkylsulfinyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl, Halogen-(Ci-C6)-alkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (Ci-C6)-Alkylamino, Di-(Ci-C6)-alkylamino, Halogen-(Ci-C6)-alkylamino, Halogen-di-(Ci-C8)-alkylamino oder (C3-C8)-Cycloalkylamino, oder
zwei vicinale Reste R3 bilden zusammen mit den beiden Kohlenstoffatomen, an denen sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen Ring, der v Kohlenstoffatome und p gleiche oder verschiedene Atome aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthält, und t Oxogruppen trägt,
R6a bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3- C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl oder Phenyl, R7 bedeutet (Ci-C i)-Alkyl oder durch p Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)- Alkyl, (Ci-C4)-Halogenalkyl, (Ci-C4)-Alkoxy und (Ci-C4)-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl, n bedeutet 0, 1 oder 2, p bedeutet 0, 1, 2, 3 oder 4, s bedeutet 0, 1, 2, 3, 4 oder 5, t bedeutet 0, 1, 2, 3 oder 4, v bedeutet 2, 3, 4, 5, 6 oder 7, sowie (B) einen oder mehrere Safener.
2. Herbizid-Safener-Zusammensetzungen nach Anspruch 1, worin
X bedeutet Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Halogencycloalkyl, OR1, S(0)nR2, S02N(R1)2, NR1S02R2, NR'COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(0)nR2 oder (Ci-C6)-Alkyl-OR1 Z bedeutet O,
W bedeutet Wasserstoff, F, Cl, MeO, Methyl oder Ethyl,
R1 bedeutet (Ci-Cio)-Alkyl, (C2-Cio)-Alkenyl, (C2-Cio)-Alkinyl, Halogen-(Ci-Cio)-alkyl, Halogen- (C2-Cio)-alkenyl, Halogen-(C2-Cio)-alkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-Cio)-cycloalkyl, (C1-C4)- Alkyl-(C3-C7)-cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)- Alkyl-(C3-C7)-cycloalkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfmyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)- Alkylsulfonyl-(Ci-C6)-alkyl, Cyano-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Cio)-Alkoxy, Halogen-(Ci-Cio)-alkoxy, (Ci-C6)- alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkylamino oder Di-(Ci-C6)-alkylamino ,
R1 bedeutet Phenyl, das s Substituenten R6 trägt,
R2 bedeutet (Ci-C4)-Alkyl,
Q bedeutet einen Rest Q5, Q6, Q7 oder Q8,
Q5 Q6 Q7 Q8
R bedeutet (Ci-Cg)-Alkyl, (C2-Cg)-Alkenyl, (C2-Cg)-Alkinyl, wobei diese Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, Nitro, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy oder (C3-C6)-Cycloalkyl,
R4 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C7)-cyclo-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, Cyano, Nitro, Methylsulfenyl, Methylsulfmyl, Methylsulfonyl, (C1-C4)- Alkylcarbonylamino, Benzoylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Benzoyl, Phenoxy,
Methylcarbonyl, Trifluormethylcarbonyl, Halogen, Amino, Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Methoxymethyl oder durch p Reste aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl und Halogen substituiertes Phenyl, R5 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C7)- Cycloalkylmethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Acetylmethyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Benzyl oder Dimethylamino,
R6 bedeutet Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, Nitro, -C(=0)R6a, -C(=0)OR6a,
-C(=0)(NR6a)2, -C(=S)NH2, -C(=0)NHCN, -C(=0)NHOH, -SH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl,
Halogen-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-Cg)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C8)-cycloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl-(C3-C7)-cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3- Cg)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-Cg)-cycloalkenyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (C3-Cv)-Cycloalkoxy- (Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Cg)- Alkylsulfmyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-halogen-(Ci-C6)-alkyl, Cyano-(Ci-C6)-alkyl, Hydroxy-(Ci- Ce)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (C3-Cg)-Cycloalkoxy, Halogen-(C3-Cg)- cycloalkoxy, (C3-Cg)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, Halogen-(C2-C6)-alkenyloxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy, (C2-C6)-Alkylcarbonyloxy, (Ci-C6)-Alkylthio, Halogen-(Ci-C6)- alkylthio, (C3-Cg)-Cycloalkylthio, (Ci-C6)-Alkylsulfmyl, Halogen-(Ci-C6)-alkylsulfmyl, (Ci-C6)- Alkylsulfonyl, Halogen-(Ci-C6)-alkylsulfonyl, (C3-Cg)-Cycloalkylsulfonyl, (Ci-C6)-Alkylamino, Di-(Ci- C6)-alkylamino, Halogen-(Ci-C6)-alkylamino, Halogen-di-(Ci-Cg)-alkylamino, (C3-Cg)-Cycloalkylamino oder Methylendioxo,
R6a bedeutet Wasserstoff oder (Ci-C6)-Alkyl, Y bedeutet O, CO oder CRs6Rs7, Rsl bedeutet Hydroxy,
Rs2 und Rs5 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder Methyl, oder
Rs2 und Rs5 bilden gemeinsam eine Ethylen- oder Vinylengruppe,
Rs3, Rs4, Rs6 und Rs7 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder Methyl,
Rpl bedeutet Wasserstoff, bedeutet (Ci-C4)-Alkyl,
Rp3 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C4)-Alkyl oder Cycloproyl, Rnl bedeutet Cycloproyl,
Rn2 bedeutet Wasserstoff, n bedeutet 0, 1 oder 2, p bedeutet 0, 1, 2, 3 oder 4, s bedeutet 0, 1, 2, 3, 4 oder 5.
3. Herbizid-Safener-Zusammensetzungen nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend als Safener B) Mefenpyr-diethyl, Fenchlorazol, Isoxadifen-ethyl, Cloquintocet-mexyl, Dichlormid, 3-Dichloracetyl- 2,2,5-trimethyl-l,3-oxazolidin, Benoxacor, 3-Dichloracetyl-l-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan, 1- Dichloracetyl-azepan, Furilazol, ((R)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidin),
Cyprosulfamid, N-Isopropyl-4-sulfamoylbenzamid-l-(2-methoxyphenyl)ethanon,l-[4-(N-2- Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff, Oxabetrinil, Fluxofenim, Cyometrinil,
1,8-Naphthalindicarbonsäure-anhydrid, Fenclorim, Flurazole, Dietholate, Dimepiperate, Daimuron oder Cumyluron.
4. Herbizid-Safener-Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3 enthaltend als Safener B) Daimuron, Benoxacor, Furilazol, Fluxofenim, Fenchlorazol(-ethylester), Mefenpyr-diethyl, Cloquintocet-mexyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Flurazole, Oxabetrinil, Dichlormid oder Dietholate.
5. Herbizid-Safener-Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4 enthaltend als Safener B) Mefenpyr-diethyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Fenchlorazol-ethylester, Benoxacor,
Cloquintocet-mexyl, Fluxofenim oder Furilazol.
6. Herbizid-Safener-Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, enthaltend als Herbizid A) eine Verbindung der Formel (I),
worin
Q bedeutet Q1, Q2, Q4 oder Q5,
R1 bedeutet 2-Methylphenyl, 2-Methoxyphenyl oder 2-Trifluormethylphenyl,
R2 bedeutet Methyl,
R3 bedeutet Methyl,
X bedeutet Methyl, w bedeutet Wasserstoff,
Y bedeutet CRs6Rs7,
Rsl bedeutet Hydroxy
Rs2 bedeutet Wasserstoff,
Rs3 bedeutet Wasserstoff,
Rs4 bedeutet Wasserstoff,
Rs5 bedeutet Wasserstoff,
Rs6 bedeutet Wasserstoff oder Methyl,
Rs7 bedeutet Wasserstoff oder Methyl, und enthaltend als Safener B) Mefenpyr-diethyl, Fenchlorazol(-ethylester),Isoxadifen-ethyl,
Cloquintocet-mexyl, Benoxacor, Furilazol, Cyprosulfamid, Fluxofenim oder l-[4-(N-2- Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl] -3 -methylharnstoff.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutzpflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine herbizid wirksame Menge einer Zusammensetzung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 auf die Schadpflanzen, Pflanzen, Pflanzensamen oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen, aufbringt.
8. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Nutzpflanzen aus der Gruppe Zuckerrohr, Mais, Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Sorghum, Baumwolle und Soja stammen.
9. Verfahren gemäß Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Nutzpflanzen gentechnisch verändert sind.
EP18719897.3A 2017-05-04 2018-04-26 Herbizid-safener-zusammensetzungen enthaltend chinazolindion-6-carbonylderivate Withdrawn EP3618620A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17169503 2017-05-04
PCT/EP2018/060746 WO2018202544A1 (de) 2017-05-04 2018-04-26 Herbizid-safener-zusammensetzungen enthaltend chinazolindion-6-carbonylderivate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP3618620A1 true EP3618620A1 (de) 2020-03-11

Family

ID=58669733

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP18719897.3A Withdrawn EP3618620A1 (de) 2017-05-04 2018-04-26 Herbizid-safener-zusammensetzungen enthaltend chinazolindion-6-carbonylderivate

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20200196601A1 (de)
EP (1) EP3618620A1 (de)
JP (1) JP2020518625A (de)
CN (1) CN110582204A (de)
BR (1) BR112019023009A2 (de)
WO (1) WO2018202544A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112608282B (zh) * 2019-12-20 2022-07-26 山东先达农化股份有限公司 一种含喹唑啉二酮和n-o结构的化合物及其制备方法和应用
WO2022111694A1 (zh) * 2020-11-30 2022-06-02 山东先达农化股份有限公司 一种喹唑啉酮类化合物及其制备方法和应用、一种除草剂

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MA19709A1 (fr) 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
DE3382743D1 (de) 1982-05-07 1994-05-11 Ciba Geigy Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen.
EP0131624B1 (de) 1983-01-17 1992-09-16 Monsanto Company Plasmide zur transformation von pflanzenzellen
BR8404834A (pt) 1983-09-26 1985-08-13 Agrigenetics Res Ass Metodo para modificar geneticamente uma celula vegetal
JPS6087254A (ja) 1983-10-19 1985-05-16 Japan Carlit Co Ltd:The 新規尿素化合物及びそれを含有する除草剤
DE3525205A1 (de) 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
DE3680212D1 (de) 1985-02-14 1991-08-22 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
DE3686633T2 (de) 1985-10-25 1993-04-15 David Matthew Bisaro Pflanzenvektoren.
ES2018274T5 (es) 1986-03-11 1996-12-16 Plant Genetic Systems Nv Celulas vegetales resistentes a los inhibidores de glutamina sintetasa, preparadas por ingenieria genetica.
IL83348A (en) 1986-08-26 1995-12-08 Du Pont Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
DE3633840A1 (de) 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
US5078780A (en) 1986-10-22 1992-01-07 Ciba-Geigy Corporation 1,5-diphenylpyrazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of cultivated plants
DE3808896A1 (de) 1988-03-17 1989-09-28 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten
DE3817192A1 (de) 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
ATE84302T1 (de) 1988-10-20 1993-01-15 Ciba Geigy Ag Sulfamoylphenylharnstoffe.
DE3939010A1 (de) 1989-11-25 1991-05-29 Hoechst Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel
DE3939503A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
EP0472722B1 (de) 1990-03-16 2003-05-21 Calgene LLC Dnas, die für pflanzliche desaturasen kodieren und deren anwendungen
WO1991019806A1 (en) 1990-06-18 1991-12-26 Monsanto Company Increased starch content in plants
JP3173784B2 (ja) 1990-06-25 2001-06-04 モンサント カンパニー グリホセート耐性植物
SE467358B (sv) 1990-12-21 1992-07-06 Amylogene Hb Genteknisk foeraendring av potatis foer bildning av staerkelse av amylopektintyp
EP0492366B1 (de) 1990-12-21 1997-03-26 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
TW259690B (de) 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
DE4331448A1 (de) 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
DE19621522A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue N-Acylsulfonamide, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
DE69707907T2 (de) 1996-09-26 2002-05-16 Syngenta Participations Ag Herbizid wirkende zusammensetzung
DE19652961A1 (de) 1996-12-19 1998-06-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 2-Fluoracrylsäurederivate, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
AU6267898A (en) * 1997-02-14 1998-09-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Bicyclic hydrazone herbicides
US6071856A (en) 1997-03-04 2000-06-06 Zeneca Limited Herbicidal compositions for acetochlor in rice
DE19727410A1 (de) 1997-06-27 1999-01-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone und diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel
DE19742951A1 (de) 1997-09-29 1999-04-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
US6756343B1 (en) * 1998-10-06 2004-06-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Triketone derivatives and herbicide
AR031027A1 (es) 2000-10-23 2003-09-03 Syngenta Participations Ag Composiciones agroquimicas
KR20060002857A (ko) 2003-03-26 2006-01-09 바이엘 크롭사이언스 게엠베하 독성 완화제로서의 방향족 하이드록시 화합물의 용도
DE10335725A1 (de) 2003-08-05 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Safener auf Basis aromatisch-aliphatischer Carbonsäuredarivate
DE10335726A1 (de) 2003-08-05 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Verwendung von Hydroxyaromaten als Safener
DE102004023332A1 (de) 2004-05-12 2006-01-19 Bayer Cropscience Gmbh Chinoxalin-2-on-derivate, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
WO2007023719A1 (ja) 2005-08-22 2007-03-01 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物
JPWO2007023764A1 (ja) 2005-08-26 2009-02-26 クミアイ化学工業株式会社 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物
EP1987718A1 (de) 2007-04-30 2008-11-05 Bayer CropScience AG Verwendung von Pyridin-2-oxy-3-carbonamiden als Safener
EP1987717A1 (de) 2007-04-30 2008-11-05 Bayer CropScience AG Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
CN101838227A (zh) 2010-04-30 2010-09-22 孙德群 一种苯甲酰胺类除草剂的安全剂
EP2686309B1 (de) * 2011-03-15 2016-05-11 Bayer Intellectual Property GmbH Herbizid-safener-zusammensetzungen
CN104557739B (zh) * 2013-10-25 2016-11-09 山东先达农化股份有限公司 三酮类化合物及其制备方法和应用
AR101230A1 (es) * 2014-07-28 2016-11-30 Bayer Cropscience Ag Amidas del ácido arilcarboxílico bicíclicas y su uso como herbicidas
JP2019507145A (ja) 2016-02-18 2019-03-14 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト キナゾリンジオン−６−カルボニル誘導体及び除草剤としてのそれらの使用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110582204A (zh) 2019-12-17
US20200196601A1 (en) 2020-06-25
BR112019023009A2 (pt) 2020-05-19
JP2020518625A (ja) 2020-06-25
WO2018202544A1 (de) 2018-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2012228366B2 (en) Herbicide safener compositions
AU2012331282B2 (en) Herbicide/safener compositions containing N-(tetrazol-5-yl) aryl carboxylic acid amides and N-(triazol-5-yl) aryl carboxylic acid amides
US9968090B2 (en) Herbicide-safener compositions containing N-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)aryl carboxylic acid amides
JP2012510436A (ja) 除草剤−薬害軽減剤の組み合わせ
ES2963285T3 (es) Mezclas de herbicidas
JP2012510435A (ja) 除草剤−薬害軽減剤の組み合わせ
EP3618620A1 (de) Herbizid-safener-zusammensetzungen enthaltend chinazolindion-6-carbonylderivate
US20210289781A1 (en) Herbicidal mixtures
WO2011138280A2 (de) Herbizid-safener-kombinationen enthaltend arylpyridazinone und safener
EA042560B1 (ru) Гербицидные смеси
EP3360417A1 (de) Verwendung von sulfonylindol als herbizid

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20191204

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20200624