WO2022111694A1 - 一种喹唑啉酮类化合物及其制备方法和应用、一种除草剂 - Google Patents

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杨光富
周少萌
曲仁渝
严耀超
蔡卓梅
王现全
陈恩昌
张天柱
杜晨
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山东先达农化股份有限公司
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Definitions

  • the invention relates to the field of pesticide compounds, in particular to a quinazolinone compound, a preparation method and application thereof, and a herbicide.
  • HPPD-inhibiting herbicides reported in recent years have the characteristics of high efficiency, broad spectrum, low toxicity and environmental friendliness. The development of resistance to this type of herbicide is slow and there is no cross-resistance with other types of herbicides. It has a specific control effect on the resistant weeds that have been produced in the field.
  • HPPD p-Hydroxyphenylpyruvate dioxygenase
  • HPPD inhibitors There are more than ten commercial herbicides targeting HPPD. Represented by mesotrione, most HPPD-inhibiting herbicides are limited to application in corn fields, and are not safe for other crops. It is of great significance to create HPPD inhibitors that can be used in rice and other bulk crops where resistant weeds are frequent.
  • HPPD inhibitors mainly include triketones, pyrazoles, and isoxazoles.
  • new commercial inhibitors of pyrazole compounds are constantly on the market.
  • the prodrug strategy the physicochemical properties of the inhibitor molecules can be changed and the molecular druggability can be improved.
  • the purpose of the present invention is to provide a novel quinazolinone compound with the potential to become a novel ultra-efficient HPPD-inhibiting herbicide.
  • a first aspect of the present invention provides a quinazolinone compound, the compound has the structure shown in formula (I) or formula (LI),
  • R 1 is selected from C 1-12 alkyl
  • R 2 is selected from H, C 1-12 alkyl, C 3-12 cycloalkyl
  • R 3 is selected from H, substituted or Unsubstituted C 1-12 alkyl, -C(Z)-N(R 31 R 32 ), wherein Z is O or S, R 31 and R 32 are each independently selected from C 1-12 alkyl At least one of; and the optional substituent in R 3 is selected from at least one of C 2-6 alkenyl, C 2-6 alkynyl, -OC(O)-OC 1-6 alkyl group A sort of;
  • R 6 and R 7 are each independently selected from H, C 1-12 alkyl;
  • R 8 is selected from OH, C 1-12 alkoxy, C 1-12 alkylthio , (substituted or unsubstituted phenyl)-S-; and the optional substituent in "(substituted or unsubstituted phenyl)-S-" in R 8 is selected from among the alkyl groups of C 1-12 at least one; and,
  • R 4 is selected from H, C 1-30 alkyl, C 3-30 cycloalkyl, C 1-30 alkyl substituted by 1-20 halogens , -COO-C 1-30 alkyl, C 6-40 aryl, cyano, halogen, nitro, C 1-15 alkyl substituted thio, C 1-15 alkyl substituted sulfone base, C 1-15 alkyl substituted sulfoxide group;
  • R 5 is selected from substituted or unsubstituted phenyl, substituted or unsubstituted C 1-30 alkyl, substituted or unsubstituted pyridyl, substituted or unsubstituted unsubstituted naphthyl, substituted or unsubstituted benzobisoxazolyl, substituted or unsubstituted benzothiazolyl, substituted or unsubstituted benzoxazolyl, substituted or unsubstituted
  • the second aspect of the present invention provides a method for preparing the quinazolinone compound described in the first aspect, the method comprising: in the presence of a catalyst, preparing the compound represented by the formula (I-1) or the formula (LI-1) The enol ester carries out rearrangement reaction;
  • the method further comprises: contacting the product obtained after the rearrangement reaction with halogenated alkane to obtain the compound represented by formula (I); Or the product obtained after the rearrangement reaction is contacted with the acid chloride to obtain the compound shown in formula (I);
  • the method further comprises sequentially: (a) subjecting the product obtained after the rearrangement reaction to a halogenation reaction to obtain a compound of the structure represented by the formula (LI-1-1). compound; (b) react the compound of the structure represented by the formula (LI-1-1) with the sodium thiolate of the structure represented by the formula (LI-1-2) to obtain the compound of the structure represented by the formula (LI-1-3) compound;
  • each group is the same as that described above and below, and X 1 is halogen, and X 2 is selected from phenyl and phenyl substituted with at least one of C 1-12 alkyl groups.
  • the third aspect of the present invention provides the application of the quinazolinone compound described in the first aspect as a pesticide in inhibiting HPPD.
  • the fourth aspect of the present invention provides the application of the quinazolinone compound described in the first aspect as a pesticide in controlling weeds.
  • a fifth aspect of the present invention provides a herbicide, which contains a herbicidally effective amount of at least one of the quinazolinone compounds described in the first aspect, and optionally contains an adjuvant.
  • the aforementioned quinazolinone compounds provided by the present invention have excellent HPPD inhibitory effect, have significant inhibitory effect on weeds including broadleaf weeds, grass weeds and sedge weeds, and have a significant inhibitory effect on crops High security.
  • quinazolinone compounds provided by the present invention are beneficial to Artemisia annua, shepherd's purse, quinoa, amaranth, porcini, mother-in-law, chickweed, amaranth, nightshade, lantern grass, and purslane.
  • At least one of firefly and heterocyst has significant control effect, and has high safety to corn, rice, wheat, sorghum, peanut, soybean, rape and other crops.
  • the weeds described in the present invention are plants that grow in sites that are harmful to human existence and activities, and can be non-cultivated wild plants or plants that are useless to human beings. For example, various wild plants in the field can be grown for crops.
  • the C 1-30 alkyl group in the present invention refers to an alkyl group with a total number of carbon atoms of 1-30, including straight-chain alkyl groups and branched-chain alkyl groups, for example, can be 1, 2, 3, 4, 5 in total carbon atoms , 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 or 30 straight-chain or branched-chain alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, n-hexyl Wait.
  • C 1-20 alkyl group "C 1-15 alkyl group”
  • etc. except that the number of carbon atoms is different.
  • the cycloalkyl group of C 3-30 in the present invention refers to a cycloalkyl group with a total number of carbon atoms of 3-30, for example, it can be a total number of carbon atoms of 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, Cycloalkyl of 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 or 30, with no particular regard to the number of carbon atoms in the ring
  • it can be cyclopropyl, methylcyclopropyl, ethylcyclopropyl, cyclopentyl, methylcyclopentyl, cyclohexyl and the like.
  • C 3-20 cycloalkyl "C 3-15 cycloalkyl", etc., except that the number of carbon atoms is different.
  • the halogen mentioned in the present invention includes fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • the C 1-30 alkyl group substituted by 1-20 halogens in the present invention means that 1-20 Hs on the aforementioned "C 1-30 alkyl group" are substituted by halogen, which can be 1, 2 or 3 H atoms are substituted, such as trifluoromethyl, difluoromethyl, monofluoromethyl, monofluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, tetrafluoroethyl, pentafluoroethyl Base et al.
  • halogen can be 1, 2 or 3 H atoms are substituted, such as trifluoromethyl, difluoromethyl, monofluoromethyl, monofluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, tetrafluoroethyl, pentafluoroethyl Base et al.
  • the "-COO-C 1-30 alkyl group" in the present invention means that the ester group is directly connected to the core structure, and the other end of the single bond O atom on the ester group is connected to the C 1-30 alkyl group.
  • the C 6-40 aryl group in the present invention refers to an aryl group containing 6-40 carbon atoms in total, such as phenyl, naphthyl and the like. Similar interpretations exist for "C 6-30 aryl group” and the like, except that the number of carbon atoms is different.
  • the C 1-15 alkyl-substituted thio group in the present invention refers to a thio group-containing group substituted with 1-15 carbon atoms in total, such as methylthio, ethylthio and the like.
  • a thio group-containing group substituted with 1-15 carbon atoms in total such as methylthio, ethylthio and the like.
  • C 1-12 alkyl-substituted thio group and the like, except that the number of carbon atoms is different.
  • the sulfone group substituted by the C 1-15 alkyl group in the present invention can be expressed as "-SO 2 -C 1-15 alkyl group", which means that the sulfone group is directly connected to the core structure, and the S atom on the sulfone group The other end is linked to a C 1-15 alkyl group.
  • the "C 1-15 alkyl substituted sulfoxide group” can also be expressed as "-SO-C 1-15 alkyl", similarly explained above.
  • Substituted or unsubstituted in the present invention means that the group can be substituted by a subsequently defined substituent, or it can be a group without a subsequently defined substituent; if substituted by a substituent, the substituent can be located in any replaced position.
  • C 2-30 heterocycloalkyl group containing at least one heteroatom selected from N, O and S refers to a cycloalkyl group having 2-30 carbon atoms in total, and the atoms forming the ring It contains heteroatoms selected from N, O and S, and the atoms forming the ring may contain substituents such as alkyl, and the number of carbon atoms contained in the alkyl substituents is included in the range of the total number of carbon atoms as defined above.
  • it can be a three-membered ring, a four-membered ring, a five-membered ring, a six-membered ring, a seven-membered ring, an eight-membered ring, a nine-membered ring, a ten-membered ring, an eleven-membered ring, a twelve-membered ring, and the like.
  • the first aspect of the present invention provides a quinazolinone compound having a structure represented by formula (I) or formula (LI).
  • R 1 is selected from C 1-12 alkyl
  • R 2 is selected from H, C 1-12 alkyl, C 3-12 cycloalkyl
  • R 3 is selected from H, substituted or Unsubstituted C 1-12 alkyl, -C(Z)-N(R 31 R 32 ), wherein Z is O or S, R 31 and R 32 are each independently selected from C 1-12 alkyl At least one of; and the optional substituent in R 3 is selected from at least one of C 2-6 alkenyl, C 2-6 alkynyl, -OC(O)-OC 1-6 alkyl group One;
  • R 4 is selected from C 1-20 alkyl, C 1-20 alkyl substituted by 1-20 halogens, -COO-C 1-20 alkyl, cyano, halogen, nitro, C 1-12 alkyl substituted thio, C 1-12 alkyl substituted sulfone, C 1-12 alkyl substituted sulfoxide;
  • R 5 is selected from substitute
  • R 4 is selected from H, C 1-20 alkyl, C 3-20 cycloalkyl, C 1-20 alkyl substituted with 1-15 halogens, -COO-C 1-20 alkyl, C 6-30 aryl, cyano, halogen, nitro, C 1-12 alkyl substituted thio, C 1-12 alkyl substituted sulfone, C 1- The alkyl-substituted sulfoxide group of 12 ; R 5 is selected from substituted or unsubstituted phenyl, substituted or unsubstituted pyridyl, substituted or unsubstituted naphthyl, substituted or unsubstituted benzobisoxazolyl, Substituted or unsubstituted benzothiazolyl, substituted or unsubstituted benzoxazolyl, substituted or unsubstituted pyrazolyl, substituted or unsubstituted C 1-20 al
  • R 1 is selected from C 1-10 alkyl
  • R 2 is selected from H, C 1-10 alkyl, C 3-10 cycloalkyl
  • R 3 is selected from H, substituted or Unsubstituted C 1-10 alkyl, -C(Z)-N(R 31 R 32 ), wherein Z is O or S, R 31 and R 32 are each independently selected from C 1-10 alkyl At least one of; and the optional substituent in R 3 is selected from at least one of C 2-6 alkenyl, C 2-6 alkynyl, -OC(O)-OC 1-6 alkyl group One;
  • R 4 is selected from C 1-15 alkyl, C 1-15 alkyl substituted by 1-15 halogens, -COO-C 1-15 alkyl, cyano, halogen, nitro, C 1-10 alkyl substituted thio group, C 1-10 alkyl substituted sulfone group, C 1-10 alkyl substituted sulfoxide group;
  • R 5 is
  • R 4 is selected from H, C 1-15 alkyl, C 3-15 cycloalkyl, C 1-15 alkyl substituted with 1-12 halogens, -COO-C 1-15 alkyl, C 6-20 aryl, cyano, halogen, nitro, C 1-10 alkyl substituted thio, C 1-10 alkyl substituted sulfone, C 1- The alkyl-substituted sulfoxide group of 10 ; R 5 is selected from substituted or unsubstituted phenyl, substituted or unsubstituted pyridyl, substituted or unsubstituted naphthyl, substituted or unsubstituted benzobisoxazolyl, Substituted or unsubstituted benzothiazolyl, substituted or unsubstituted benzoxazolyl, substituted or unsubstituted pyrazolyl, substituted or unsubstituted C 1-15 al
  • R 1 is selected from C 1-8 alkyl
  • R 2 is selected from H, C 1-8 alkyl, C 3-8 cycloalkyl
  • R 3 is selected from H, substituted or Unsubstituted C 1-8 alkyl, -C(Z)-N(R 31 R 32 ), wherein Z is O or S, and R 31 and R 32 are each independently selected from C 1-8 alkyl At least one of; and the optional substituent in R 3 is selected from at least one of C 2-6 alkenyl, C 2-6 alkynyl, -OC(O)-OC 1-6 alkyl group One;
  • R 4 is selected from C 1-12 alkyl, C 1-12 alkyl substituted by 1-12 halogens, -COO-C 1-12 alkyl, cyano, halogen, nitro, C 1-8 alkyl substituted thio, C 1-8 alkyl substituted sulfone, C 1-8 alkyl substituted sulfoxide;
  • R 5 is selected from
  • R 4 is selected from H, C 1-10 alkyl, C 3-12 cycloalkyl, C 1-10 alkyl substituted by 1-10 halogens, -COO-C 1-10 alkyl, C 6-15 aryl, cyano, halogen, nitro, C 1-8 alkyl substituted thio, C 1-8 alkyl substituted sulfone, C 1- The alkyl-substituted sulfoxide group of 8 ; R 5 is selected from substituted or unsubstituted phenyl, substituted or unsubstituted pyridyl, substituted or unsubstituted naphthyl, substituted or unsubstituted benzobisoxazolyl, Substituted or unsubstituted benzothiazolyl, substituted or unsubstituted benzoxazolyl, substituted or unsubstituted pyrazolyl, substituted or unsubstituted C 1-10 al
  • R 1 is selected from C 1-6 alkyl
  • R 2 is selected from H, C 1-6 alkyl, C 3-6 cycloalkyl
  • R 3 is selected from H, substituted or Unsubstituted C 1-6 alkyl, -C(Z)-N(R 31 R 32 ), wherein Z is O or S, and R 31 and R 32 are each independently selected from C 1-6 alkyl At least one of; and the optional substituent in R 3 is selected from at least one of C 2-6 alkenyl, C 2-6 alkynyl, -OC(O)-OC 1-6 alkyl group One;
  • R 4 is selected from C 1-6 alkyl, C 1-6 alkyl substituted by 1-9 halogens, -COO-C 1-6 alkyl, cyano, halogen, nitro, C 1-6 alkyl substituted thio group, C 1-6 alkyl substituted sulfone group, C 1-6 alkyl substituted sulfoxide group;
  • R 5
  • R 1 is selected from methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, n-hexyl, isohexyl ;
  • R 2 is selected from H, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, n-hexyl, isohexyl, cyclopropyl , cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl;
  • R 3 is selected from H, substituted or unsubstituted C 1-6 alkyl, -C(Z)-N(R 31 R 32 ), wherein Z is O or S, R 31 and R 32 are each independently selected from methyl, ethy
  • R 4 is selected from H, C 1-6 alkyl, C 3-10 cycloalkyl, C 1-6 alkyl substituted by 1-9 halogens, -COO-C 1-6 alkyl, C 6-12 aryl, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, nitro, C 1-6 alkyl substituted thio, C 1-6 alkyl substituted Sulfonyl, C 1-6 alkyl substituted sulfoxide;
  • R 5 is selected from substituted or unsubstituted phenyl, substituted or unsubstituted pyridyl, substituted or unsubstituted naphthyl, substituted or unsubstituted benzene bisoxazolyl, substituted or unsubstituted benzothiazolyl, substituted or unsubstituted benzoxazolyl, substituted or unsubstituted pyrazolyl, substituted or unsubstituted C
  • Preferred Embodiment 6 The compound represented by formula (I) is selected from any one of compounds 1 to 513 listed in the following Table A of the present invention; and the compound represented by formula (LI) is selected from the present invention Any one of compounds L1 to L264 listed in Table B:
  • QI is the group shown
  • the present invention has no particular limitation on the specific method for preparing the quinazolinone compounds described in the first aspect. Those skilled in the art can use the specific structures of the quinazolinone compounds provided by the present invention in combination with the existing knowledge in the field of organic synthesis. Known synthetic methods to obtain suitable methods for the preparation of quinazolinone compounds.
  • the second aspect of the present invention provides a method for preparing the quinazolinone compounds described in the first aspect.
  • the third aspect of the present invention provides the use of the quinazolinone compound described in the first aspect as a pesticide in inhibiting HPPD.
  • the fourth aspect of the present invention provides the application of the quinazolinone compound described in the first aspect as a pesticide in controlling weeds.
  • the weeds include at least one of broadleaf weeds, grass weeds and Cyperaceae weeds.
  • the weeds include Artemisia annua, shepherd's purse, quinoa, amaranth, pig's calamity, mother-in-law, beef chickweed, iron amaranth, nightshade, lantern grass, horse Amaranth, Amaranthus, Carp Sausage, Barnyardgrass, Tendon Grass, Golden Setaria, Setaria, Crabgrass, Seeing Mai Niang, Japanese Seeing Mai Niang, Jiejie, Wild Oat, Brome, Qianjinzi, Double Sparrow At least one of barnyardgrass, firefly rush, and exotic sedge.
  • the sixth aspect of the present invention provides a herbicide, which contains a herbicidally effective amount of at least one of the quinazolinone compounds described in the first aspect, and optionally contains adjuvants.
  • the formulation of the herbicide is selected from at least one of emulsifiable concentrate, suspension, wettable powder, powder, granule, water, mother liquor and mother powder.
  • room temperature or normal temperature involved in the following examples all represent 25 ⁇ 3°C.
  • intermediate 1-7 7.8 mmol of intermediate 1-7 was added to a 100 mL flask, 25 mmol of trifluoroacetic acid was added, the temperature of the reaction system was raised to 70 ° C, and the trifluoroacetic acid was distilled off under reduced pressure after monitoring the reaction by TLC to obtain intermediate 1-8. The rate is 95%.
  • the insolubles were filtered with suction, the organic phase was poured into 200 mL of water, the aqueous phase was extracted three times with 50 mL of CH 2 Cl 2 , the organic phases were combined, dried over anhydrous Na 2 SO 4 , and purified by column chromatography to obtain the intermediate 1-10 with a yield of 90%.
  • intermediate L1-9 9 mmol of intermediate L1-9 was added to a 100 mL flask and dissolved in 30 mL DMF. Then 10 mmol of trifluoropropionyl chloride was added dropwise to the system. After the reaction was completed, the reaction system was poured into 150 mL of ice water, and 30 mL of ethyl acetate was added to extract the aqueous phase for 3 times. The organic phases were combined, dried over anhydrous Na 2 SO 4 , and purified by column chromatography to obtain intermediate L1-10. The rate was 87%.
  • intermediate L1-10 7.8 mmol of intermediate L1-10 was added to a 100 mL flask, 25 mmol of trifluoroacetic acid was added, the temperature of the reaction system was raised to 70° C. After the reaction was monitored by TLC, the trifluoroacetic acid was distilled off under reduced pressure to obtain intermediate L1-11. The rate is 100%.
  • intermediate L1-11 7.8 mmol of intermediate L1-11 was added to a 100 mL flask, 30 mL of tetrahydrofuran, 15 mmol of aniline, and 20 mmol of PCl 3 were successively added, and then the temperature of the reaction system was raised to 60° C. to continue the reaction for about 6 h. After the reaction was completed, the intermediate L1-12 was purified by column chromatography, and the yield was 81%.
  • intermediate L1-24 7.8 mmol of intermediate L1-24 was added to a 100 mL flask, 30 mL of tetrahydrofuran, 15 mmol of aniline, and 20 mmol of PCl 3 were successively added, and then the reaction system was heated to 60° C. to continue the reaction for about 10 h. After the reaction was monitored by TLC, the intermediate L1-25 was obtained by column chromatography and the yield was 83%.
  • intermediate L1-25 was added to a 100 mL thick-walled pressure-resistant bottle, followed by 50 mL of 7 mol/L methanol solution of NH 3 , and the reaction system was heated to 70 °C for 12 h. After the completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain the intermediate L1-28 with a yield of 100%.
  • intermediate L1-28 was added to a 100 mL eggplant flask, and 30 mL of DMF was added to dissolve it. Then 40 mmol POCl 3 was added dropwise at 0° C., and the reaction was continued for about 4 h while maintaining this temperature. After the reaction of the raw materials was completed, the reaction solution was poured into 200 mL of water, and the aqueous phase was extracted three times with 50 mL of CH 2 Cl 2 , the organic phases were combined, dried over anhydrous Na 2 SO 4 , and purified by column chromatography to obtain intermediate L1-29, which was collected. The rate is 80%.
  • the insolubles were filtered with suction, the organic phase was poured into 200 mL of water, the aqueous phase was extracted 3 times with 50 mL of CH 2 Cl 2 , the organic phases were combined, dried over anhydrous Na 2 SO 4 , and purified by column chromatography to obtain the intermediate Body L1-30, the yield was 89%.
  • Table 1 lists characterization data for some of the compounds of the present invention. The yields in Table 1 are all calculated based on the main raw materials in the last chemical reaction of the compound obtained.
  • Preliminary screening test (pot method): the test targets are barnyardgrass, foxtail, crabgrass, amaranth, quinoa and abalone, the test crops are corn, indica rice, japonica rice and wheat, post-emergence stem and leaf spray: take a 7cm inner diameter paper cup, Pack composite soil (vegetable garden soil: seedling substrate, 1:2, v/v) to 3/4, directly sow weeds, cover with soil 0.2cm, and wait until it grows to the 4-5 leaf stage.
  • the test targets are barnyardgrass, foxtail, crabgrass, amaranth, quinoa and abalone
  • the test crops are corn, indica rice, japonica rice and wheat
  • post-emergence stem and leaf spray take a 7cm inner diameter paper cup
  • Pack composite soil vegetable garden soil: seedling substrate, 1:2, v/v) to 3/4, directly sow weeds, cover with soil 0.2cm, and wait until it grows to the 4-5 leaf stage.
  • the compound of the present invention is applied in an automatic spray tower at a dose of 320 g.a.i/ha (g/ha), the weeds or crop foliar liquids are dried and then transferred to a greenhouse for cultivation (humidity 70%), and the results are investigated 30 days later. .
  • the growth inhibition rate evaluation method is a visual method, and the rating is specifically based on the conditions shown in Table 2.
  • the test results are shown in Table 3, Table 4, and Table 5.
  • Enzyme level inhibitory activity test (coupling method): The enzyme level inhibitory activity of some compounds on Arabidopsis thaliana HPPD (AtHPPD) was tested by the coupling method reported in the literature (Amaya, Alphonso A. et al. Kinetic analysis of human homogentisate 1,2-dioxygenase. Archives of Biochemistry & Biophysics 2004, 421, 135-142.).
  • Compound number IC50 ( ⁇ M) Compound number IC50 ( ⁇ M) twenty four 0.050 ⁇ 0.003 119 0.106 ⁇ 0.009 33 0.109 ⁇ 0.007 122 0.036 ⁇ 0.001 39 0.097 ⁇ 0.003 125 0.068 ⁇ 0.006 58 0.122 ⁇ 0.006 126 0.086 ⁇ 0.005 L1 0.130 ⁇ 0.003 L49 0.110 ⁇ 0.007 L2 0.177 ⁇ 0.008 L117 0.226 ⁇ 0.006 L8 0.113 ⁇ 0.005 L144 0.301 ⁇ 0.004 L20 0.136 ⁇ 0.006 L164 0.335 ⁇ 0.007 mesotrione 0.289 ⁇ 0.012
  • the aforementioned quinazolinone compounds provided by the present invention have high herbicidal activity against broadleaf weeds, grass weeds and Cyperaceae weeds.
  • the compound of the present invention has high safety to crops.
  • the compound of the present invention is obviously suitable for application as field herbicides for rice, corn, wheat, etc., considering the results of herbicidal activity and safety evaluation.

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Abstract

涉及一种喹唑啉酮类化合物及其制备方法和应用，所述化合物具有式(I)或式(LI)所示的结构，具有优异的HPPD抑制作用，对包括阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科杂草在内的杂草具有显著的抑制效果，并且对作物的安全性高。

Description

一种喹唑啉酮类化合物及其制备方法和应用、一种除草剂
相关申请的交叉引用
本申请要求2020年11月30日提交的中国专利申请202011382409.6的权益，该申请的内容通过引用被合并于本文。
技术领域
本发明涉及农药化合物领域，具体涉及一种喹唑啉酮类化合物及其制备方法和应用、一种除草剂。
背景技术
除草剂对于保障粮食稳产增产有着重要的作用，多年来不科学地利用导致抗性杂草迅猛发展。
目前我国抗性杂草种类超过40种，是世界上受抗性杂草危害最为严重的五个国家之一。
近年来报道的HPPD抑制类除草剂具有高效、广谱、低毒以及环境友好等特点。该类除草剂抗性发展缓慢并与其他类型除草剂不存在交互抗性，其对田间已产生的抗性杂草具有特异性的防除效果。
对羟基苯基丙酮酸双氧化酶(EC 1.13.11.27,HPPD)是一种依赖二价铁催化的双加氧酶，它能将酪氨酸代谢产生的对羟苯基丙酮酸转化成尿黑酸。若植物体内的HPPD被抑制，将会导致类胡萝卜素的合成受阻，从而使植物体出现白化症状而死亡。
靶向HPPD的商品化除草剂已有十余种。以硝磺草酮为代表，大多数HPPD抑制型除草剂品种局限于应用在玉米田中，对其他作物安全性差。创制能用于抗性杂草多发的水稻等大宗作物田的HPPD抑制剂具有重大的意义。
根据结构分类，HPPD抑制剂主要包括三酮类、吡唑类、异噁唑类。其中吡唑类化合物不断有新的商品化抑制剂上市，通过前药策略可以改变抑制剂分子理化性质，提升分子成药性。
发明内容
本发明的目的是为了提供一种具有成为新型的超高效HPPD抑制型除草剂的潜力的新型喹唑啉酮类化合物。
为了实现上述目的，本发明的第一方面提供一种喹唑啉酮类化合物，该化合物具有式(I)或式(LI)所示的结构，
Figure PCTCN2021134067-appb-000001
其中，
在式(I)中，R 1选自C 1-12的烷基；R 2选自H、C 1-12的烷基、C 3-12的环烷基；R 3选自H、取代或未取代的C 1-12的烷基、-C(Z)-N(R 31R 32)，其中，Z为O或S，R 31和R 32各自独立地选自C 1-12的烷基中的至少一种；且R 3中任选存在的取代基选自C 2-6的烯基、C 2-6的炔基、-O-C(O)-O-C 1-6的烷基中的至少一种；
在式(LI)中，R 6和R 7各自独立地选自H、C 1-12的烷基；R 8选自OH、C 1-12的烷氧基、C 1-12的烷硫基、(取代或未取代的苯基)-S-；且R 8中“(取代或未取代的苯基)-S-”中任选存在的取代基选自C 1-12的烷基中的至少一种；以及，
在式(I)和式(LI)中，R 4选自H、C 1-30的烷基、C 3-30的环烷基、由1-20个卤素取代的C 1-30的烷基、-COO-C 1-30的烷基、C 6-40的芳基、氰基、卤素、硝基、C 1-15的烷基取代的硫基、C 1-15的烷基取代的砜基、C 1-15的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的C 1-30的烷基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的苯并二噁唑基、取代或未取代的苯并噻唑基、取代或未取代的苯并噁唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的C 3-30的环烷基、取代或未取代的含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-30的杂环烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-20的烷基、卤素、C 1-20的烷氧基、由1-20个卤素取代的C 1-20的烷基、C 1-20的烷硫基、氰基、三甲基硅基、C 2-20的烯基、C 2-20的炔基、三甲基硅基取代的C 2-20的炔基、C 3-30的环烷基、含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-30的杂环烷基、呋喃基、噻吩基中的至少一种；X选自C 1-12的烷基、卤素、硝基、甲硫基、甲砜基。
本发明的第二方面提供一种制备第一方面所述的喹唑啉酮类化合物的方法，该方法包括：在催化剂存在下，将式(I-1)或式(LI-1)所示的烯醇酯进行重排反应；
在制备式(I)所示的化合物时，任选地，该方法还包括：将进行所述重排反应后获得的产物与卤代烷烃进行接触反应，以得到式(I)所示的化合物；或者将所述重排反应后获得的产物与酰氯进行接触反应，以得到式(I)所示的化合物；
在制备式(LI)所示的化合物时，任选地，该方法还依次包括：(a)将重排反应后获得的产物进行卤化反应，得到式(LI-1-1)所示结构的化合物；(b)将式(LI-1-1)所示结构的化合物与式(LI-1-2)所示结构的硫醇钠反应，得到式(LI-1-3)所示结构的化合物；
Figure PCTCN2021134067-appb-000002
式(LI-1-2)：X 2-SNa，
其中，各基团的定义与前后文所述的定义相同，且X 1为卤素，X 2选自苯基、由C 1-12的烷基中的至少一种取代的苯基。
本发明的第三方面提供第一方面所述的喹唑啉酮类化合物作为农药在抑制HPPD中的应用。
本发明的第四方面提供第一方面所述的喹唑啉酮类化合物作为农药在防治杂草中的应用。
本发明的第五方面提供一种除草剂，该除草剂中含有除草有效量的第一方面所述的喹唑啉酮类化合物中的至少一种，并且任选含有辅料。
本发明提供的前述喹唑啉酮类化合物具有优异的HPPD抑制作用，对包括阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科杂草在内的杂草具有显著的抑制效果，并且对作物的安全性高。
更具体地，本发明提供的前述喹唑啉酮类化合物对播娘蒿，荠菜，藜，苘麻，猪殃殃，婆婆纳，牛繁缕，铁苋菜，龙葵，灯笼草，马齿苋，反枝苋，鲤肠，稗草，牛筋草，金狗尾草，狗尾草，马唐，看麦娘，日本看麦娘，节节麦、野燕麦、雀麦，千金子，双穗雀稗，萤蔺、异型莎草中的至少一种具有显著的防治效果，且对玉米、水稻、小麦、高粱、花生、大豆、油菜等作物的安全性高。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明所述的杂草为生长在有害于人类生存和活动的场地的植物，可以为非栽培的野生植物或对人类无用的植物。例如，可以为农作物种植地里的各种野生植物。
本发明所述C 1-30的烷基表示碳原子总数为1-30的烷基，包括直链烷基、支链烷基，例如可以为碳原子总数为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30的直链烷基或支链烷基，例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基等。针对“C 1-20的烷基”、“C 1-15的烷基”等具有与此相似的解释，所不同的是，碳原子数不同。
本发明所述C 3-30的环烷基表示碳原子总数为3-30的环烷基，例如可以为碳原子总数为3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30的环烷基，对成环的碳数没有特别的要求，例如可以为环丙基、甲基环丙基、乙基环丙基、环戊基、甲基环戊基、环己基等。针对“C 3-20的环烷基”、“C 3-15的环烷基”等具有与此相似的解释，所不同的是，碳原子数不同。
本发明所述卤素包括氟、氯、溴、碘。
本发明所述由1-20个卤素取代的C 1-30的烷基表示前述“C 1-30的烷基”上的1-20个H由卤素取代，可以为同一个碳上的1、2或3个H原子被取代，例如可以为三氟甲基、二氟甲基、一氟甲基、一氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基等。针对“由1-15个卤素取代的C 1-20的烷基”等具有与此相似的解释，所不同的是，碳原子数和卤素个数不同。
本发明所述“-COO-C 1-30的烷基”表示酯基直接与母核结构连接，而酯基上的单键O原子的另一端与C 1-30的烷基连接。
本发明所述C 6-40的芳基表示碳原子总数为6-40的含有芳香基的基团，例如为苯基、萘基等。针对“C 6-30的芳基”等具有与此相似的解释，所不同的是，碳原子数不同。
本发明所述C 1-15的烷基取代的硫基表示碳原子总数为1-15取代的含有硫基的基团，例如为甲硫基、乙硫基等。针对“C 1-12的烷基取代的硫基”等具有与此相似的解释，所不同的是，碳原子数不同。
本发明所述C 1-15的烷基取代的砜基可以表达为“-SO 2-C 1-15的烷基”，其表示砜基直接与母核结构连接，而砜基上的S原子的另一端与C 1-15的烷基连接。针对“C 1-15的烷基取代的亚砜基”也可以表达为“-SO-C 1-15的烷基”，相似的解释如上。
本发明所述“取代或未取代的”表示该基团能够被后续定义的取代基取代，也可以为没有后续定义的取代基的基团；若是有取代基取代，则取代基可以位于任意能够被取代的位置。
本发明所述“含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-30的杂环烷基”表示碳原子总数为2-30的环烷基，且形成环的原子中含有选自N、O和S的杂原子，并且形成环的原子上可以含有烷基等取代基，该烷基取代基中含有的碳原子数包括在前述定义的碳原子总数范围内。例如可以为三元环、四元环、五元环、六元环、七元环、八元环、九元环、十元环、十一元环、十二元环等。
如前所述，本发明的第一方面提供了一种喹唑啉酮类化合物，该化合物具有式(I)或式(LI)所示的结构。
以下提供本发明第一方面中所述的喹唑啉酮类化合物的几种优选的具体实施方式。
优选的具体实施方式1：
在式(I)中，R 1选自C 1-12的烷基；R 2选自H、C 1-12的烷基、C 3-12的环烷基；R 3选自H、取代或未取代的C 1-12的烷基、-C(Z)-N(R 31R 32)，其中，Z为O或S，R 31和R 32各自独立地选自C 1-12的烷基中的至少一种；且R 3中任选存在的取代基选自C 2-6的烯基、C 2-6的炔基、-O-C(O)-O-C 1-6的烷基中的至少一种；R 4选自C 1-20的烷基、由1-20个卤素取代的C 1-20的烷基、-COO-C 1-20的烷基、氰基、卤素、硝基、C 1-12的烷基取代的硫基、C 1-12的烷基取代的砜基、C 1-12的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的C 1-20的烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-20的烷基、卤素、C 1-20的烷氧基、由1-20个卤素取代的C 1-20的烷基中的至少一种；X选自C 1-12的烷基、卤素、硝基、甲硫基、甲砜基；以及
在式(LI)中，R 4选自H、C 1-20的烷基、C 3-20的环烷基、由1-15个卤素取代的C 1-20的烷基、-COO-C 1-20的烷基、C 6-30的芳基、氰基、卤素、硝基、C 1-12的烷基取代的硫基、C 1-12的烷基取代的砜基、C 1-12的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的苯并二噁唑基、取代或未取代的苯并噻唑基、取代或未取代的苯并噁唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的C 1-20的烷基、取代或未取代的C 3-20的环烷基、取代或未取代的含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-20的杂环烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-15的烷基、卤素、C 1-15的烷氧基、由1-15个卤素取代的C 1-15的烷基、C 1-15的烷硫基、氰基、三甲基硅基、C 2-15的烯基、C 2-15的炔基、三甲基硅基取代的C 2-12的炔基、C 3-20的环烷基、含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-20的杂环烷基、呋喃基、噻吩基中的至少一种；R 6和R 7各自独立地选自H、C 1-10的烷基；R 8选自OH、C 1-10的烷氧基、C 1-10的烷硫基、(取代或未取代的苯基)-S-；且R 8中“(取代或未取代的苯基)-S-”中任选存在的取代基选自C 1-10的烷基中的至少一种；X选自H、C 1-10的烷基、卤素、硝基、甲硫基、甲砜基。
优选的具体实施方式2：
在式(I)中，R 1选自C 1-10的烷基；R 2选自H、C 1-10的烷基、C 3-10的环烷基；R 3选自H、取代或未取代的C 1-10的烷基、-C(Z)-N(R 31R 32)，其中，Z为O或S，R 31和R 32各自独立地选自C 1-10的烷基中的至少一种；且R 3中任选存在的取代基选自C 2-6的烯基、C 2-6的炔基、-O-C(O)-O-C 1-6的烷基中的至少一种；R 4选自C 1-15的烷基、由1-15个卤素取代的C 1-15的烷基、-COO-C 1-15的烷基、氰基、卤素、硝基、C 1-10的烷基取代的硫基、C 1-10的烷基取代的砜基、C 1-10的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的C 1-15的烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-15的烷基、卤素、C 1-15的烷氧基、由1-15个卤素取代的C 1-15的烷基中的至少一种；X选自C 1-10的烷基、卤素、硝基、甲硫基、甲砜基；以及
在式(LI)中，R 4选自H、C 1-15的烷基、C 3-15的环烷基、由1-12个卤素取代的C 1-15的烷基、-COO-C 1-15的烷基、C 6-20的芳基、氰基、卤素、硝基、C 1-10的烷基取代的硫基、C 1-10的烷基取代的砜基、C 1-10的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的苯并二噁唑基、取代或未取代的苯并噻唑基、取代或未取代的苯并噁唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的C 1-15的烷基、取代或未取代的C 3-15的环烷基、取代或未取代的含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-15的杂环烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-12的烷基、卤素、C 1-12的烷氧基、由1-12个卤素取代的C 1-12的烷基、C 1-12的烷硫基、氰基、三甲基硅基、C 2-10的烯基、C 2-10的炔基、三甲基硅基取代的C 2-8的炔基、C 3-15的环烷基、含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-15的杂环烷基、呋喃基、噻吩基中的至少一种；R 6和R 7各自独立地选自H、C 1-8的烷基；R 8选自OH、C 1-8的烷氧基、C 1-8的烷硫基、(取代或未取代的苯基)-S-；且R 8中“(取代或未取代的苯基)-S-”中任选存在的取代基选自C 1-8的烷基中的至少一种；X选自H、C 1-8的烷基、卤素、硝基、甲硫基、甲砜基。
优选的具体实施方式3：
在式(I)中，R 1选自C 1-8的烷基；R 2选自H、C 1-8的烷基、C 3-8的环烷基；R 3选自H、取代或未取代的C 1-8 的烷基、-C(Z)-N(R 31R 32)，其中，Z为O或S，R 31和R 32各自独立地选自C 1-8的烷基中的至少一种；且R 3中任选存在的取代基选自C 2-6的烯基、C 2-6的炔基、-O-C(O)-O-C 1-6的烷基中的至少一种；R 4选自C 1-12的烷基、由1-12个卤素取代的C 1-12的烷基、-COO-C 1-12的烷基、氰基、卤素、硝基、C 1-8的烷基取代的硫基、C 1-8的烷基取代的砜基、C 1-8的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的C 1-12的烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-12的烷基、卤素、C 1-12的烷氧基、由1-12个卤素取代的C 1-12的烷基中的至少一种；X选自C 1-8的烷基、卤素、硝基、甲硫基、甲砜基；以及
在式(LI)中，R 4选自H、C 1-10的烷基、C 3-12的环烷基、由1-10个卤素取代的C 1-10的烷基、-COO-C 1-10的烷基、C 6-15的芳基、氰基、卤素、硝基、C 1-8的烷基取代的硫基、C 1-8的烷基取代的砜基、C 1-8的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的苯并二噁唑基、取代或未取代的苯并噻唑基、取代或未取代的苯并噁唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的C 1-10的烷基、取代或未取代的C 3-12的环烷基、取代或未取代的含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-12的杂环烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-10的烷基、卤素、C 1-10的烷氧基、由1-10个卤素取代的C 1-10的烷基、C 1-10的烷硫基、氰基、三甲基硅基、C 2-6的烯基、C 2-6的炔基、三甲基硅基取代的C 2-6的炔基、C 3-12的环烷基、含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-12的杂环烷基、呋喃基、噻吩基中的至少一种；R 6和R 7各自独立地选自H、C 1-6的烷基；R 8选自OH、C 1-6的烷氧基、C 1-6的烷硫基、(取代或未取代的苯基)-S-；且R 8中“(取代或未取代的苯基)-S-”中任选存在的取代基选自C 1-6的烷基中的至少一种；X选自H、C 1-6的烷基、卤素、硝基、甲硫基、甲砜基。
优选的具体实施方式4：
在式(I)中，R 1选自C 1-6的烷基；R 2选自H、C 1-6的烷基、C 3-6的环烷基；R 3选自H、取代或未取代的C 1-6的烷基、-C(Z)-N(R 31R 32)，其中，Z为O或S，R 31和R 32各自独立地选自C 1-6的烷基中的至少一种；且R 3中任选存在的取代基选自C 2-6的烯基、C 2-6的炔基、-O-C(O)-O-C 1-6的烷基中的至少一种；R 4选自C 1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C 1-6的烷基、-COO-C 1-6的烷基、氰基、卤素、硝基、C 1-6的烷基取代的硫基、C 1-6的烷基取代的砜基、C 1-6的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的C 1-6的烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-6的烷基、卤素、C 1-6的烷氧基、由1-9个卤素取代的C 1-6的烷基中的至少一种；X选自C 1-6的烷基、卤素、硝基、甲硫基、甲砜基。
优选的具体实施方式5：
在式(I)中，R 1选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基；R 2选自H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基；R 3选自H、取代或未取代的C 1-6的烷基、-C(Z)-N(R 31R 32)，其中，Z为O或S，R 31和R 32各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基中的至少一种；且R 3中任选存在的取代基选自乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、-O-C(O)-O-CH 3、-O-C(O)-O-C 2H 5、-O-C(O)-O-C 3H 7、-O-C(O)-O-C 4H 9、-O-C(O)-O-C 5H 11、-O-C(O)-O-C 6H 13中的至少一种；R 4选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、由1-9个卤素取代的C 1-6的烷基、-COO-CH 3、-COO-C 2H 5、-COO-C 3H 7、-COO-C 4H 9、-COO-C 5H 11、-COO-C 6H 13、氰基、氟、氯、溴、碘、硝基、甲硫基、乙硫基、甲砜基、乙砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的C 1-6的烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、异己氧基、由1-9个卤素取代的C 1-6的烷基中的至少一种；X选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、 正戊基、异戊基、正己基、异己基、氟、氯、溴、碘、硝基、甲硫基、甲砜基；以及
在式(LI)中，R 4选自H、C 1-6的烷基、C 3-10的环烷基、由1-9个卤素取代的C 1-6的烷基、-COO-C 1-6的烷基、C 6-12的芳基、氰基、氟、氯、溴、碘、硝基、C 1-6的烷基取代的硫基、C 1-6的烷基取代的砜基、C 1-6的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的苯并二噁唑基、取代或未取代的苯并噻唑基、取代或未取代的苯并噁唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的C 1-6的烷基、取代或未取代的C 3-10的环烷基、取代或未取代的含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-10的杂环烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-6的烷基、氟、氯、溴、碘、C 1-6的烷氧基、由1-9个卤素取代的C 1-6的烷基、C 1-6的烷硫基、氰基、三甲基硅基、C 2-6的烯基、C 2-6的炔基、三甲基硅基取代的C 2-4的炔基、C 3-10的环烷基、含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-10的杂环烷基、呋喃基、噻吩基中的至少一种；R 6和R 7各自独立地选自H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基；R 8选自OH、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、异己氧基、甲硫基、乙硫基、正丙基硫基、异丙基硫基、正丁基硫基、异丁基硫基、叔丁基硫基、正戊基硫基、异戊基硫基、正己基硫基、异己基硫基、(取代或未取代的苯基)-S-；且R 8中“(取代或未取代的苯基)-S-”中任选存在的取代基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基中的至少一种；X选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、氟、氯、溴、碘、硝基、甲硫基、甲砜基。
优选的具体实施方式6：式(I)所示的化合物选自本发明以下表A中列举的化合物1至化合物513中的任意一种；以及式(LI)所示结构的化合物选自本发明表B中列举的化合物L1至化合物L264中的任意一种：
其中，Q-I为
Figure PCTCN2021134067-appb-000003
所示的基团；
表A
化合物编号 R 4 R 5 R 1 R 2 R 3 X
1 CF 3 C 6H 5 CH 3 H H CH 3
2 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
3 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
4 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
5 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
6 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
7 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
8 CF 3 2-OCH 3-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
9 CF 3 3-OCH 3-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
10 CF 3 4-OCH 3-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
11 CF 3 2-Cl-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
12 CF 3 3-Cl-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
13 CF 3 4-Cl-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
14 CF 3 2-CF 3-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
15 CF 3 3-CF 3-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
16 CF 3 4-CF 3-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
17 CF 3 2,6-2-CH 3-C 6H 3 CH 3 H H CH 3
18 CF 3 2,3-2-CH 3-C 6H 3 CH 3 H H CH 3
19 CF 3 2,6-2-F-C 6H 3 CH 3 H H CH 3
20 CF 3 2,5-2-F-C 6H 3 CH 3 H H CH 3
21 CF 3 2,4-2-F-C 6H 3 CH 3 H H CH 3
22 CF 3 2,3-2-F-C 6H 3 CH 3 H H CH 3
23 CF 3 CH 3 CH 3 H H CH 3
24 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 H H CH 3
25 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 H H CH 3
26 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 H H CH 3
27 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 H H CH 3
28 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 H H CH 3
29 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 H H CH 3
30 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 H H CH 3
31 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 H H CH 3
32 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 H H CH 3
33 CF 3 C 6H 5 CH 3 CH 3 H CH 3
34 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 H CH 3
35 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 H CH 3
36 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 H CH 3
37 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 H CH 3
38 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 H CH 3
39 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 H CH 3
40 CF 3 2-OCH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 H CH 3
41 CF 3 3-OCH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 H CH 3
42 CF 3 4-OCH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 H CH 3
43 CF 3 2-Cl-C 6H 4 CH 3 CH 3 H CH 3
44 CF 3 3-Cl-C 6H 4 CH 3 CH 3 H CH 3
45 CF 3 4-Cl-C 6H 4 CH 3 CH 3 H CH 3
46 CF 3 2-CF 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 H CH 3
47 CF 3 3-CF 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 H CH 3
48 CF 3 4-CF 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 H CH 3
49 CF 3 2,6-2-CH 3-C 6H 3 CH 3 CH 3 H CH 3
50 CF 3 2,5-2-CH 3-C 6H 3 CH 3 CH 3 H CH 3
51 CF 3 2,4-2-CH 3-C 6H 3 CH 3 CH 3 H CH 3
52 CF 3 2,3-2-CH 3-C 6H 3 CH 3 CH 3 H CH 3
53 CF 3 2,6-2-F-C 6H 3 CH 3 CH 3 H CH 3
54 CF 3 2,5-2-F-C 6H 3 CH 3 CH 3 H CH 3
55 CF 3 2,4-2-F-C 6H 3 CH 3 CH 3 H CH 3
56 CF 3 2,3-2-F-C 6H 3 CH 3 CH 3 H CH 3
57 CF 3 CH 3 CH 3 CH 3 H CH 3
58 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 CH 3 H CH 3
59 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 CH 3 H CH 3
60 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 CH 3 H CH 3
61 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 CH 3 H CH 3
62 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 CH 3 H CH 3
63 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 CH 3 H CH 3
64 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 CH 3 H CH 3
65 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 CH 3 H CH 3
66 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 CH 3 H CH 3
67 CF 3 C 6H 5 CH 3 环丙基 H CH 3
68 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 H CH 3
69 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 H CH 3
70 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 H CH 3
71 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 H CH 3
72 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 H CH 3
73 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 H CH 3
74 CF 3 2-OCH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 H CH 3
75 CF 3 3-OCH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 H CH 3
76 CF 3 4-OCH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 H CH 3
77 CF 3 2-Cl-C 6H 4 CH 3 环丙基 H CH 3
78 CF 3 3-Cl-C 6H 4 CH 3 环丙基 H CH 3
79 CF 3 4-Cl-C 6H 4 CH 3 环丙基 H CH 3
80 CF 3 2-CF 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 H CH 3
81 CF 3 3-CF 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 H CH 3
82 CF 3 4-CF 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 H CH 3
83 CF 3 2,6-2-CH 3-C 6H 3 CH 3 环丙基 H CH 3
84 CF 3 2,5-2-CH 3-C 6H 3 CH 3 环丙基 H CH 3
85 CF 3 2,4-2-CH 3-C 6H 3 CH 3 环丙基 H CH 3
86 CF 3 2,3-2-CH 3-C 6H 3 CH 3 环丙基 H CH 3
87 CF 3 2,6-2-F-C 6H 3 CH 3 环丙基 H CH 3
88 CF 3 2,5-2-F-C 6H 3 CH 3 环丙基 H CH 3
89 CF 3 2,4-2-F-C 6H 3 CH 3 环丙基 H CH 3
90 CF 3 2,3-2-F-C 6H 3 CH 3 环丙基 H CH 3
91 CF 3 CH 3 CH 3 环丙基 H CH 3
92 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 环丙基 H CH 3
93 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 环丙基 H CH 3
94 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 环丙基 H CH 3
95 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 环丙基 H CH 3
96 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 环丙基 H CH 3
97 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 环丙基 H CH 3
98 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 环丙基 H CH 3
99 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 环丙基 H CH 3
100 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 环丙基 H CH 3
101 CHF 2 C 6H 5 CH 3 H H CH 3
102 CHF 2 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
103 CHF 2 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
104 CHF 2 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
105 CHF 2 2-F-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
106 CHF 2 3-F-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
107 CHF 2 4-F-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
108 CHF 2 CH 3 CH 3 H H CH 3
109 CHF 2 CH 2CH 3 CH 3 H H CH 3
110 CHF 2 CH 2CH 2CH 3 CH 3 H H CH 3
111 CHF 2 CH 2CHF 2 CH 3 H H CH 3
112 CHF 2 CH 2CF 3 CH 3 H H CH 3
113 CHF 2 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 H H CH 3
114 CHF 2 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 H H CH 3
115 CH 2CF 3 C 6H 5 CH 3 H H CH 3
116 CH 2CF 3 CH 3 CH 3 H H CH 3
117 CF 2CF 3 C 6H 5 CH 3 H H CH 3
118 CF 2CF 3 CH 3 CH 3 H H CH 3
119 COOCH 3 C 6H 5 CH 3 H H CH 3
120 COOCH 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
121 COOCH 3 2-F-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
122 COOCH 2CH 3 C 6H 5 CH 3 H H CH 3
123 COOCH 2CH 3 2-F-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
124 CN C 6H 5 CH 3 H H CH 3
125 CN 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
126 CN 2-F-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
127 CN 3-F-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
128 CN 4-F-C 6H 4 CH 3 H H CH 3
129 CF 3 C 6H 5 CH 3 H 烯丙基 CH 3
130 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 H 烯丙基 CH 3
131 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 H 烯丙基 CH 3
132 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 H 烯丙基 CH 3
133 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 H 烯丙基 CH 3
134 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 H 烯丙基 CH 3
135 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 H 烯丙基 CH 3
136 CF 3 2-OCH 3-C 6H 4 CH 3 H 烯丙基 CH 3
137 CF 3 3-OCH 3-C 6H 4 CH 3 H 烯丙基 CH 3
138 CF 3 4-OCH 3-C 6H 4 CH 3 H 烯丙基 CH 3
139 CF 3 2-Cl-C 6H 4 CH 3 H 烯丙基 CH 3
140 CF 3 3-Cl-C 6H 4 CH 3 H 烯丙基 CH 3
141 CF 3 4-Cl-C 6H 4 CH 3 H 烯丙基 CH 3
142 CF 3 CH 3 CH 3 H 烯丙基 CH 3
143 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 H 烯丙基 CH 3
144 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 H 烯丙基 CH 3
145 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 H 烯丙基 CH 3
146 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 H 烯丙基 CH 3
147 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 H 烯丙基 CH 3
148 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 H 烯丙基 CH 3
149 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 H 烯丙基 CH 3
150 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 H 烯丙基 CH 3
151 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 H 烯丙基 CH 3
152 CF 3 C 6H 5 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
153 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
154 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
155 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
156 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
157 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
158 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
159 CF 3 2-OCH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
160 CF 3 3-OCH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
161 CF 3 4-OCH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
162 CF 3 2-Cl-C 6H 4 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
163 CF 3 3-Cl-C 6H 4 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
164 CF 3 4-Cl-C 6H 4 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
165 CF 3 CH 3 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
166 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
167 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
168 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
169 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
170 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
171 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
172 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
173 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
174 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 CH 3 烯丙基 CH 3
175 CF 3 C 6H 5 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
176 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
177 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
178 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
179 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
180 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
181 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
182 CF 3 2-OCH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
183 CF 3 3-OCH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
184 CF 3 4-OCH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
185 CF 3 2-Cl-C 6H 4 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
186 CF 3 3-Cl-C 6H 4 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
187 CF 3 4-Cl-C 6H 4 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
188 CF 3 CH 3 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
189 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
190 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
191 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
192 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
193 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
194 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
195 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
196 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
197 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 环丙基 烯丙基 CH 3
198 CF 3 C 6H 5 CH 3 H 炔丙基 CH 3
199 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
200 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
201 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
202 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
203 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
204 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
205 CF 3 2-OCH 3-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
206 CF 3 3-OCH 3-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
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208 CF 3 2-Cl-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
209 CF 3 3-Cl-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
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211 CF 3 CH 3 CH 3 H 炔丙基 CH 3
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214 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 H 炔丙基 CH 3
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216 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 H 炔丙基 CH 3
217 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 H 炔丙基 CH 3
218 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 H 炔丙基 CH 3
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220 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 H 炔丙基 CH 3
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238 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 CH 3 炔丙基 CH 3
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240 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 CH 3 炔丙基 CH 3
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242 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 CH 3 炔丙基 CH 3
243 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 CH 3 炔丙基 CH 3
244 CF 3 C 6H 5 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
245 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
246 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
247 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
248 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
249 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
250 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
251 CF 3 2-OCH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
252 CF 3 3-OCH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
253 CF 3 4-OCH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
254 CF 3 2-Cl-C 6H 4 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
255 CF 3 3-Cl-C 6H 4 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
256 CF 3 4-Cl-C 6H 4 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
257 CF 3 CH 3 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
258 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
259 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
260 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
261 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
262 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
263 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
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266 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 环丙基 炔丙基 CH 3
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268 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 H N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
269 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 H N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
270 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 H N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
271 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 H N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
272 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 H N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
273 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 H N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
274 CF 3 CH 3 CH 3 H N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
275 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 H N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
276 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 H N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
277 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 H N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
278 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 H N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
279 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 H N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
280 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 H N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
281 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 H N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
282 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 H N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
283 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 H N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
284 CF 3 C 6H 5 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
285 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
286 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
287 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
288 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
289 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
290 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
291 CF 3 CH 3 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
292 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
293 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
294 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
295 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
296 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
297 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
298 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
299 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
300 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 CH 3 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
301 CF 3 C 6H 5 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
302 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
303 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
304 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
305 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
306 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
307 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
308 CF 3 CH 3 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
309 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
310 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
311 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
312 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
313 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
314 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
315 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
316 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
317 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 环丙基 N,N-二甲氨基甲硫酰胺基 CH 3
318 CF 3 C 6H 5 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
319 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
320 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
321 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
322 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
323 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
324 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
325 CF 3 2-OCH 3-C 6H 4 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
326 CF 3 3-OCH 3-C 6H 4 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
327 CF 3 4-OCH 3-C 6H 4 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
328 CF 3 2-Cl-C 6H 4 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
329 CF 3 3-Cl-C 6H 4 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
330 CF 3 4-Cl-C 6H 4 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
331 CF 3 CH 3 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
332 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
333 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
334 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
335 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
336 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
337 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
338 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
339 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
340 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 H N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
341 CF 3 C 6H 5 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
342 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
343 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
344 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
345 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
346 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
347 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
348 CF 3 2-OCH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
349 CF 3 3-OCH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
350 CF 3 4-OCH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
351 CF 3 2-Cl-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
352 CF 3 3-Cl-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
353 CF 3 4-Cl-C 6H 4 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
354 CF 3 CH 3 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
355 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
356 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
357 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
358 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
359 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
360 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
361 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
362 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
363 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 CH 3 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
364 CF 3 C 6H 5 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
365 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
366 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
367 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
368 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
369 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
370 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
371 CF 3 2-OCH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
372 CF 3 3-OCH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
373 CF 3 4-OCH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
374 CF 3 2-Cl-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
375 CF 3 3-Cl-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
376 CF 3 4-Cl-C 6H 4 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
377 CF 3 CH 3 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
378 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
379 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
380 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
381 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
382 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
383 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
384 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
385 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
386 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 环丙基 N,N-二乙氨基甲酰胺基 CH 3
387 CF 3 C 6H 5 CH 3 H Q-I CH 3
388 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 H Q-I CH 3
389 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 H Q-I CH 3
390 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 H Q-I CH 3
391 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 H Q-I CH 3
392 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 H Q-I CH 3
393 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 H Q-I CH 3
394 CF 3 2-OCH 3-C 6H 4 CH 3 H Q-I CH 3
395 CF 3 3-OCH 3-C 6H 4 CH 3 H Q-I CH 3
396 CF 3 4-OCH 3-C 6H 4 CH 3 H Q-I CH 3
397 CF 3 2-Cl-C 6H 4 CH 3 H Q-I CH 3
398 CF 3 3-Cl-C 6H 4 CH 3 H Q-I CH 3
399 CF 3 4-Cl-C 6H 4 CH 3 H Q-I CH 3
400 CF 3 CH 3 CH 3 H Q-I CH 3
401 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 H Q-I CH 3
402 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 H Q-I CH 3
403 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 H Q-I CH 3
404 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 H Q-I CH 3
405 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 H Q-I CH 3
406 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 H Q-I CH 3
407 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 H Q-I CH 3
408 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 H Q-I CH 3
409 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 H Q-I CH 3
410 CF 3 C 6H 5 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
411 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
412 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
413 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
414 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
415 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
416 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
417 CF 3 2-OCH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
418 CF 3 3-OCH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
419 CF 3 4-OCH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
420 CF 3 2-Cl-C 6H 4 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
421 CF 3 3-Cl-C 6H 4 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
422 CF 3 4-Cl-C 6H 4 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
423 CF 3 CH 3 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
424 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
425 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
426 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
427 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
428 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
429 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
430 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
431 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
432 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 CH 3 Q-I CH 3
433 CF 3 C 6H 5 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
434 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
435 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
436 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
437 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
438 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
439 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
440 CF 3 2-OCH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
441 CF 3 3-OCH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
442 CF 3 4-OCH 3-C 6H 4 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
443 CF 3 2-Cl-C 6H 4 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
444 CF 3 3-Cl-C 6H 4 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
445 CF 3 4-Cl-C 6H 4 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
446 CF 3 CH 3 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
447 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
448 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
449 CF 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
450 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
451 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
452 CF 3 CH(CH 3) 2 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
453 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
454 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
455 CF 3 CH 2C(CH 3) 3 CH 3 环丙基 Q-I CH 3
456 CF 3 C 6H 5 CH 3 H H Cl
457 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 H H Cl
458 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 H H Cl
459 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 H H Cl
460 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 H H Cl
461 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 H H Cl
462 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 H H Cl
463 CF 3 CH 3 CH 3 H H Cl
464 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 H H Cl
465 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 H H Cl
466 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 H H Cl
467 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 H H Cl
468 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 H H Cl
469 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 H H Cl
470 CF 3 C 6H 5 CH 3 CH 3 H Cl
471 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 H Cl
472 CF 3 3-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 H Cl
473 CF 3 4-CH 3-C 6H 4 CH 3 CH 3 H Cl
474 CF 3 2-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 H Cl
475 CF 3 3-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 H Cl
476 CF 3 4-F-C 6H 4 CH 3 CH 3 H Cl
477 CF 3 CH 3 CH 3 CH 3 H Cl
478 CF 3 CH 2CH 3 CH 3 CH 3 H Cl
479 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 CH 3 H Cl
480 CF 3 CH 2CHF 2 CH 3 CH 3 H Cl
481 CF 3 CH 2CF 3 CH 3 CH 3 H Cl
482 CF 3 CH 2CH(CH 3) 2 CH 3 CH 3 H Cl
483 CF 3 CH 2CH 2OCH 3 CH 3 CH 3 H Cl
484 CF 3 C 6H 5 CH 3 H H NO 2
485 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 H H NO 2
486 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 H H NO 2
487 CF 3 C 6H 5 CH 3 H H SO 2CH
488 CF 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 H H SO 2CH 3
489 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 H H SO 2CH 3
490 CHF 2 C 6H 5 CH 3 H 炔丙基 CH 3
491 CHF 2 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
492 CHF 2 2-F-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
493 CHF 2 CH 3 CH 3 H 炔丙基 CH 3
494 CHF 2 CH 2CH 3 CH 3 H 炔丙基 CH 3
495 CHF 2 CH 2CH 2CH 3 CH 3 H 炔丙基 CH 3
496 CH 2CF 3 C 6H 5 CH 3 H 炔丙基 CH 3
497 CH 2CF 3 CH 3 CH 3 H 炔丙基 CH 3
498 CF 2CF 3 C 6H 5 CH 3 H 炔丙基 CH 3
499 CF 2CF 3 CH 3 CH 3 H 炔丙基 CH 3
500 COOCH 3 C 6H 5 CH 3 H 炔丙基 CH 3
501 COOCH 3 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
502 COOCH 2CH 3 C 6H 5 CH 3 H 炔丙基 CH 3
503 COOCH 2CH 3 2-F-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
504 CN C 6H 5 CH 3 H 炔丙基 CH 3
505 CN 2-CH 3-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
506 CN 2-F-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
507 CN 3-F-C 6H 4 CH 3 H 炔丙基 CH 3
508 CF 3 C 6H 5 CH 3 H 炔丙基 Cl
509 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 H 炔丙基 Cl
510 CF 3 C 6H 5 CH 3 H 炔丙基 NO 2
511 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 H 炔丙基 NO 2
512 CF 3 C 6H 5 CH 3 H 炔丙基 SO 2CH 3
513 CF 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3 H 炔丙基 SO 2CH 3
表B
Figure PCTCN2021134067-appb-000004
Figure PCTCN2021134067-appb-000005
Figure PCTCN2021134067-appb-000006
Figure PCTCN2021134067-appb-000007
Figure PCTCN2021134067-appb-000008
Figure PCTCN2021134067-appb-000009
Figure PCTCN2021134067-appb-000010
本发明对制备第一方面所述的喹唑啉酮类化合物的具体方法没有特别的限定，本领域技术人员可以根据本发明提供的喹唑啉酮类化合物的具体结构，结合有机合成领域的已知合成方法获得适合的制备喹唑啉酮类化合物的方法。
但是，为了获得更高的产物收率和纯度，根据一种优选的具体实施方式，本发明的第二方面提供了一种制备第一方面所述的喹唑啉酮类化合物的方法。
如前所述，本发明的第三方面提供第一方面所述的喹唑啉酮类化合物作为农药在抑制HPPD中的应用。
如前所述，本发明的第四方面提供第一方面所述的喹唑啉酮类化合物作为农药在防治杂草中的应用。
优选地，在本发明的第五方面中，所述杂草包括阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科杂草中的至少一种。
更优选地，在本发明的第五方面中，所述杂草包括播娘蒿，荠菜，藜，苘麻，猪殃殃，婆婆纳，牛繁缕，铁苋菜，龙葵，灯笼草，马齿苋，反枝苋，鲤肠，稗草，牛筋草，金狗尾草，狗尾草，马唐，看麦娘，日本看麦娘，节节麦、野燕麦、雀麦，千金子，双穗雀稗，萤蔺、异型莎草中的至少一种。
如前所述，本发明的第六方面提供一种除草剂，该除草剂中含有除草有效量的第一方面所述的喹唑啉酮类化合物中的至少一种，并且任选含有辅料。
优选情况下，在本发明的第六方面中，该除草剂的剂型选自乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、粒剂、水剂、母液和母粉中的至少一种。
以下将通过实例对本发明进行详细描述。
在没有特别说明的情况下，以下实例中涉及的室温或者常温均表示25±3℃。
制备例1：化合物1的制备
Figure PCTCN2021134067-appb-000011
将0.6mol的1-1所示化合物加入到2L反应瓶中，加入1L冰乙酸室温下将其搅拌溶解，再将0.66mol的ICl溶解到400mL冰乙酸中，搅拌下于30min内滴加到上述反应体系中，滴加完毕后，继续搅拌反应3h。TLC监测反应完毕后，将反应液抽滤，所得固体用500mL冰乙酸多次洗涤，固体干燥后为中间体1-2，收率为97％。
将10mmol中间体1-2加入到100mL烧瓶中，加入30mL甲苯，再依次加入10mmol三氟乙酸，10mmol正丙基膦酸酐，室温搅拌反应约3h。再依次加入10mmol正丙基膦酸酐，20mmol Et 3N，15mmol苯胺，将体系温度升温至110℃反应12h。待反应完毕后柱层析纯化得到中间体1-3，收率为81％。
将8mmol中间体1-3，16mmol N,N-二环己基碳酰亚胺,0.4mmol Pd(OAc) 2，0.8mmol PPh 3以及磁子加入到100mL史莱克管中。N 2保护下再加入20mL干燥的DMF，40mmol HCOOH，16mmol Et 3N，随后将反应体系升温至80℃进行反应。TLC监测反应完毕后将不溶物进行抽滤，并将有机相倒入200mL水中，随后用50mL CH 2Cl 2萃取水相3次，合并有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体1-4，收率为85％。
将3mmol中间体1-4加入到100mL单颈瓶中，加入30mL干燥的THF，室温下缓慢滴加6mmol SOCl 2，滴加完毕后将体系加热至80℃继续反应1.5h，TLC监测反应完毕后脱干溶剂。然后加入20mL干燥的CH 2Cl 2，3.6mmol吡唑酮，6mmol Et 3N，反应0.5h。待反应完毕后，用10mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，再用30mL饱和NaHCO 3溶液洗涤2次，收集有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化，得到烯醇酯中间体1-5，收率为81％。
将2.4mmol烯醇酯中间体1-5加入到100mL两颈瓶中，加入40mL无水乙腈，N 2保护下加入4.8mmol Et 3N，0.24mmol丙酮氰醇。室温下搅拌反应11h，TLC监测反应至原料完全消失。脱干乙腈，加入约30mL的CH 2Cl 2。用20mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，后用20mL饱和NaCl溶液洗涤3次，收集有机层，无水Na 2SO 4干燥。浓缩得油状物，用10mL乙醚重结晶得化合物1。
制备例2：化合物115的制备
Figure PCTCN2021134067-appb-000012
将10mmol中间体1-2加入到100mL烧瓶中，加入30mL DMF将其溶解。随后分批次加入12mmol K 2CO 3，10mmol溴化苄，室温搅拌反应约30min。待反应完毕后将反应体系倒入200mL冰水，随后加入50mL乙酸乙 酯萃取水相3次，合并有机相，加入无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体1-6，收率为90％。
将9mmol中间体1-6加入到100mL烧瓶中，溶解于30mL DMF中。随后向体系中滴加10mmol三氟丙酰氯。待反应完毕后将反应体系倒入150mL冰水，并加入30ml乙酸乙酯萃取水相3次，合并有机相，加入无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体1-7，收率为85％。
将7.8mmol中间体1-7加入到100mL烧瓶中，加入25mmol三氟乙酸，将反应体系温度升温到70℃，TLC监测反应完毕后减压蒸馏除去三氟乙酸，得到中间体1-8，收率为95％。
将7.8mmol中间体1-8加入到100mL烧瓶中，依次加入30mL四氢呋喃，15mmol苯胺，20mmol PCl 3,随后将反应体系温度升温到60℃继续反应约6h。反应完毕后柱层析纯化得到中间体1-9，收率为85％。
将6mmol中间体1-9，12mmol N,N-二环己基碳酰亚胺，0.3mmol Pd(OAc) 2，0.6mmol PPh 3以及磁子加入到100mL史莱克管中。N 2保护下再加入20mL干燥的DMF，30mmol HCOOH，12mmol Et 3N，随后将反应体系升温至80℃继续反应。反应完毕后将不溶物进行抽滤，并将有机相倒入200mL水中，用50mL CH 2Cl 2萃取水相3次，合并有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体1-10，收率为90％。
将4mmol中间体1-10加入到100mL单颈瓶中，加入30mL干燥的THF，室温下缓慢滴加8mmol SOCl 2，滴加完毕后80℃回流反应约3h，TLC监测反应，反应完毕后脱干溶剂。然后加入25mL干燥的CH 2Cl 2，4.8mmol吡唑酮，8mmol Et 3N，反应约0.5h。反应完毕后，用10mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，再用30mL饱和NaHCO 3溶液洗涤2次，收集有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化,得到烯醇酯中间体1-11，收率为82％。
将2.4mmol烯醇酯中间体1-11加入到100mL两颈瓶中，加入40mL无水乙腈，N 2保护下加入4.8mmol Et 3N，0.24mmol丙酮氰醇。室温下搅拌反应18h，TLC监测反应至原料完全消失。脱干乙腈，加入约30mL的CH 2Cl 2。用20mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，后用20mL饱和NaCl溶液洗涤3次，收集有机层，无水Na 2SO 4干燥。浓缩得油状物，用10mL甲醇重结晶得化合物115。
制备例3：化合物119的制备
Figure PCTCN2021134067-appb-000013
将10mmol中间体1-6加入到100mL烧瓶中，加入30mL DMF将其溶解。随后向反应体系中滴加10mmol草酰氯单乙酯，室温搅拌反应约30min。待反应完毕后将反应体系倒入100mL水中，用50mL乙酸乙酯萃取水相3次，合并有机相，加入无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体1-12，收率为98％。
将9.8mmol中间体1-12加入到100mL烧瓶中，加入29.4mmol三氟乙酸，将体系升温到70℃继续反应约12h，反应完毕后减压蒸馏除去三氟乙酸。得到中间体1-13，收率为95％。
将9.3mmol中间体1-13加入到100mL烧瓶中，依次加入30mL四氢呋喃，15mmol苯胺，20mmol PCl 3,随后将反应体系升温至60℃继续反应6h。TLC监测反应完毕后，柱层析纯化得到中间体1-14，收率为86％。
将7.9mmol中间体1-14，15.8mmol N,N-二环己基碳酰亚胺，0.4mmol Pd(OAc) 2，0.8mmol PPh 3以及磁子加入到100mL史莱克管中。N 2保护下再加入20mL干燥的DMF，39.5mmol HCOOH，15.8mmol Et 3N。随后将反应体系升温至80℃继续反应。TLC监测反应完毕后将不溶物进行抽滤，并将有机相倒入200mL水中，用50mL  CH 2Cl 2萃取水相3次，合并有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体1-15，收率为90％。
将7mmol中间体1-15加入到100mL单颈瓶中，加入30mL干燥的THF，室温下缓慢滴加14mmol SOCl 2，滴加完毕后80℃回流反应约1.5h，TLC监测反应，反应完毕脱干溶剂。然后加入30mL干燥的CH 2Cl 2，8.4mmol环己二酮，14mmol Et 3N，反应约0.5h。待反应完毕后，用10mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，再用30mL的饱和NaHCO 3溶液洗涤2次，收集有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化,得到烯醇酯中间体1-16，收率为88％。
将6.1mmol烯醇酯中间体1-16加入到100mL两颈瓶中，加入50mL无水乙腈，N 2保护下加入12.2mmol Et 3N，0.61mmol丙酮氰醇。室温下搅拌反应约24h，TLC监测反应至原料完全消失。脱干乙腈，加入约20mL的CH 2Cl 2。用30mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，后用20mL饱和NaCl溶液洗涤3次，收集有机层，无水Na 2SO 4干燥。浓缩得油状物，用15mL甲醇重结晶得化合物119。
制备例4：化合物129的制备
Figure PCTCN2021134067-appb-000014
将2mmol化合物1，3mmol Cs 2CO 3加入到50mL茄形瓶中，加入10mL乙腈，再逐滴加入2.6mmol烯丙基溴，随后将反应体系升温至70℃继续反应4h。反应完毕后，柱层析纯化得到化合物129。
制备例5：化合物L1的制备
Figure PCTCN2021134067-appb-000015
将0.6mol的L1-1所示化合物加入到2L反应瓶中，加入1L冰乙酸室温下将其搅拌溶解，再将0.66mol的ICl溶解到400mL冰乙酸中，搅拌下于30min内滴加到上述反应体系中，滴加完毕后，继续搅拌反应3h。TLC监测反应完毕后，将反应液抽滤，所得固体用500mL冰乙酸多次洗涤，固体干燥后为中间体L1-2，收率为97％。
将10mmol中间体L1-2加入到100mL烧瓶中，加入30mL甲苯，再依次加入10mmol三氟乙酸，10mmol正丙基膦酸酐，室温搅拌反应约3h。再依次加入10mmol正丙基膦酸酐，20mmol Et 3N，15mmol苯胺，将体系温度升温至110℃反应12h。待反应完毕后柱层析纯化得到中间体L1-3，收率为81％。
将8mmol中间体L1-3，16mmol N,N-二环己基碳酰亚胺,0.4mmol Pd(OAc) 2，0.8mmol PPh 3以及磁子加入到100mL史莱克管中。N 2保护下再加入20mL干燥的DMF，40mmol HCOOH，16mmol Et 3N，随后将反应体系升温至80℃进行反应。TLC监测反应完毕后将不溶物进行抽滤，并将有机相倒入200mL水中，随后用50mL CH 2Cl 2萃取水相3次，合并有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体L1-4，收率为85％。
将3mmol中间体L1-4加入到100mL单颈瓶中，加入30mL干燥的THF，室温下缓慢滴加6mmol SOCl 2，滴加完毕后将体系加热至80℃继续反应1.5h，TLC监测反应完毕后脱干溶剂。然后加入20mL干燥的CH 2Cl 2，3.6mmol环己二酮，6mmol Et 3N，反应0.5h。待反应完毕后，用10mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，再 用30mL饱和NaHCO 3溶液洗涤2次，收集有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化，得到烯醇酯中间体L1-5，收率为81％。
将2.4mmol烯醇酯中间体L1-5加入到100mL两颈瓶中，加入40mL无水乙腈，N 2保护下加入4.8mmol Et 3N，0.24mmol丙酮氰醇。室温下搅拌反应11h，TLC监测反应至原料完全消失。脱干乙腈，加入约30mL的CH 2Cl 2。用20mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，后用20mL饱和NaCl溶液洗涤3次，收集有机层，无水Na 2SO 4干燥。浓缩得油状物，用10mL乙醚重结晶得化合物L1。
制备例6：化合物L116的制备
Figure PCTCN2021134067-appb-000016
将10mmol中间体L1-2加入到100mL烧瓶中，依次加入30mL甲苯，10mmol二氟乙酸，10mmol正丙基膦酸酐，室温搅拌反应约3h。再依次加入10mmol正丙基膦酸酐，20mmol Et 3N，15mmol苯胺，110℃反应12h。反应完毕后柱层析纯化得到中间体L1-6，收率为85％。
将8.5mmol中间体L1-6，20mmol N,N-二环己基碳酰亚胺，0.425mmol Pd(OAc) 2，0.85mmol PPh 3以及磁子加入到100mL史莱克管中。N 2保护下再加入20mL干燥的DMF，42.5mmol HCOOH，17mmol Et 3N，随后将反应体系升温至80℃。待反应完毕后将不溶物进行抽滤，随后将有机相倒入200mL水中，并用50mL CH 2Cl 2萃取3次，合并有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体L1-7，收率为85％。
将3mmol中间体L1-7加入到100mL单颈瓶中，加入30mL干燥的THF，室温下缓慢滴加6mmol SOCl 2，滴加完毕后将体系加热至80℃回流继续反应约2h，TLC监测反应，反应完毕后脱干溶剂。然后加入20mL干燥的CH 2Cl 2，3.6mmol环己二酮，6mmol Et 3N，反应约0.5h。待反应完毕后，用10mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，再用30mL饱和NaHCO 3溶液洗涤2次，收集有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到烯醇酯中间体L1-8，收率为92％。
将2.7mmol烯醇酯中间体L1-8加入到100mL两颈瓶中，加入40mL无水乙腈，N 2保护下加入5.4mmol Et 3N，0.27mmol丙酮氰醇。室温下搅拌反应约10h，TLC监测反应至原料完全消失。脱干乙腈，加入30mL的CH 2Cl 2。用20mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，后用20mL饱和NaCl洗涤3次，收集有机层，无水Na 2SO 4干燥。浓缩得油状物，用10mL乙醚重结晶得化合物L116。
制备例7：化合物L130的制备
Figure PCTCN2021134067-appb-000017
Figure PCTCN2021134067-appb-000018
将10mmol中间体L1-2加入到100mL烧瓶中，加入30mL DMF将其溶解。随后分批次加入12mmol K 2CO 3，10mmol溴化苄，室温搅拌反应约30min。待反应完毕后将反应体系倒入200mL冰水，随后加入50mL乙酸乙酯萃取水相3次，合并有机相，加入无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体L1-9，收率为90％。
将9mmol中间体L1-9加入到100mL烧瓶中，溶解于30mL DMF中。随后向体系中滴加10mmol三氟丙酰氯。待反应完毕后将反应体系倒入150mL冰水，并加入30ml乙酸乙酯萃取水相3次，合并有机相，加入无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体L1-10，收率为87％。
将7.8mmol中间体L1-10加入到100mL烧瓶中，加入25mmol三氟乙酸，将反应体系温度升温到70℃，TLC监测反应完毕后减压蒸馏除去三氟乙酸，得到中间体L1-11，收率为100％。
将7.8mmol中间体L1-11加入到100mL烧瓶中，依次加入30mL四氢呋喃，15mmol苯胺，20mmol PCl 3,随后将反应体系温度升温到60℃继续反应约6h。反应完毕后柱层析纯化得到中间体L1-12，收率为81％。
将6mmol中间体L1-12，12mmol N,N-二环己基碳酰亚胺，0.3mmol Pd(OAc) 2，0.6mmol PPh 3以及磁子加入到100mL史莱克管中。N 2保护下再加入20mL干燥的DMF，30mmol HCOOH，12mmol Et 3N，随后将反应体系升温至80℃继续反应。反应完毕后将不溶物进行抽滤，并将有机相倒入200mL水中，用50mL CH 2Cl 2萃取水相3次，合并有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体L1-13，收率为88％。
将4mmol中间体L1-13加入到100mL单颈瓶中，加入30mL干燥的THF，室温下缓慢滴加8mmol SOCl 2，滴加完毕后80℃回流反应约3h，TLC监测反应，反应完毕后脱干溶剂。然后加入25mL干燥的CH 2Cl 2，4.8mmol环己二酮，8mmol Et 3N，反应约0.5h。反应完毕后，用10mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，再用30mL饱和NaHCO 3溶液洗涤2次，收集有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化,得到烯醇酯中间体L1-14，收率为80％。
将2.4mmol烯醇酯中间体L1-14加入到100mL两颈瓶中，加入40mL无水乙腈，N 2保护下加入4.8mmol Et 3N，0.24mmol丙酮氰醇。室温下搅拌反应18h，TLC监测反应至原料完全消失。脱干乙腈，加入约30mL的CH 2Cl 2。用20mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，后用20mL饱和NaCl溶液洗涤3次，收集有机层，无水Na 2SO 4干燥。浓缩得油状物，用10mL甲醇重结晶得化合物L130。
制备例8：化合物L137的制备
Figure PCTCN2021134067-appb-000019
将10mmol中间体L1-2加入到100mL烧瓶中，，依次加入30mL甲苯，10mmol五氟丙酸，10mmol正丙 基膦酸酐，室温搅拌反应约3h。再依次加入10mmol正丙基膦酸酐，20mmol Et 3N，15mmol苯胺，110℃反应过夜。待反应完毕后柱层析纯化得到中间体L1-15，收率为40％。
将4mmol中间体L1-15，8mmol N,N-二环己基碳酰亚胺，0.2mmol Pd(OAc) 2，0.4mmol PPh 3以及磁子加入到100mL史莱克管中。N 2保护下加入20mL干燥的DMF，20mmol HCOOH，8mmol Et 3N，随后将反应体系升温至80℃继续反应。待反应完毕后将不溶物进行抽滤，并将有机相倒入200mL水中，用50mL CH 2Cl 2萃取3次，合并有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体L1-16，收率为86％。
将3.4mmol中间体L1-16加入到100mL单颈瓶中，加入30mL干燥的THF，室温下缓慢滴加6.8mmol SOCl 2，滴加完毕后80℃回流反应约1.5h，TLC监测反应，反应完毕后脱干溶剂。然后加入20mL干燥的CH 2Cl 2，4.08mmol环己二酮，6.8mmol Et 3N，反应约0.5h。反应完毕后，用10mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，再用30mL饱和NaHCO 3溶液洗涤2次，收集有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到烯醇酯中间体L1-17，收率为93％。
将3.1mmol烯醇酯中间体L1-17加入到100mL两颈瓶中，加入40mL无水乙腈，N 2保护下加入6.2mmol Et 3N，0.31mmol丙酮氰醇。室温下搅拌反应12h，TLC监测反应至原料完全消失。脱干乙腈，加入约30mL的CH 2Cl 2。用20mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，后用20mL饱和NaCl溶液洗涤3次，收集有机层，无水Na 2SO 4干燥。浓缩得油状物，用10mL乙醚重结晶得化合物L137。
制备例9：化合物L144的制备
Figure PCTCN2021134067-appb-000020
将10mmol中间体L1-9加入到100mL烧瓶中，加入30mL DMF将其溶解。随后向反应体系中滴加10mmol草酰氯单乙酯，室温搅拌反应约30min。待反应完毕后将反应体系倒入100mL水中，用50mL乙酸乙酯萃取水相3次，合并有机相，加入无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体L1-18，收率为98％。
将9.8mmol中间体L1-18加入到100mL烧瓶中，加入29.4mmol三氟乙酸，将体系升温到70℃继续反应约12h，反应完毕后减压蒸馏除去三氟乙酸。得到中间体L1-19，收率为95％。
将9.3mmol中间体L1-19加入到100mL烧瓶中，依次加入30mL四氢呋喃，15mmol苯胺，20mmol PCl 3,随后将反应体系升温至60℃继续反应6h。TLC监测反应完毕后，柱层析纯化得到中间体L1-20，收率为86％。
将7.9mmol中间体L1-20，15.8mmol N,N-二环己基碳酰亚胺，0.4mmol Pd(OAc) 2，0.8mmol PPh 3以及磁子加入到100mL史莱克管中。N 2保护下再加入20mL干燥的DMF，39.5mmol HCOOH，15.8mmol Et 3N。随后将反应体系升温至80℃继续反应。TLC监测反应完毕后将不溶物进行抽滤，并将有机相倒入200mL水中，用50mL CH 2Cl 2萃取水相3次，合并有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体L1-21，收率为90％。
将7mmol中间体L1-21加入到100mL单颈瓶中，加入30mL干燥的THF，室温下缓慢滴加14mmol SOCl 2，滴加完毕后80℃回流反应约1.5h，TLC监测反应，反应完毕脱干溶剂。然后加入30mL干燥的CH 2Cl 2，8.4mmol环己二酮，14mmol Et 3N，反应约0.5h。待反应完毕后，用10mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，再用30mL的饱和NaHCO 3溶液洗涤2次，收集有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化,得到烯醇酯中间体L1-22，收 率为88％。
将6.1mmol烯醇酯中间体L1-22加入到100mL两颈瓶中，加入50mL无水乙腈，N 2保护下加入12.2mmol Et 3N，0.61mmol丙酮氰醇。室温下搅拌反应约24h，TLC监测反应至原料完全消失。脱干乙腈，加入约20mL的CH 2Cl 2。用30mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，后用20mL饱和NaCl溶液洗涤3次，收集有机层，无水Na 2SO 4干燥。浓缩得油状物，用15mL甲醇重结晶得化合物L144。
制备例10：化合物L154的制备
Figure PCTCN2021134067-appb-000021
将10mmol中间体L1-9加入到100mL烧瓶中，加入30mL DMF将其溶解。随后向体系中滴加10mmol草酰氯单乙酯，室温搅拌反应30min。反应完毕后将反应体系倒入80mL冰水，并加入50mL乙酸乙酯萃取水相3次，合并有机相，加入无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体L1-23，收率为83％。
将8.3mmol中间体L1-23加入到100mL烧瓶中，随后加入25mmol三氟乙酸，将反应体系升温到70℃继续反应约12h，待反应完毕后减压蒸馏除去三氟乙酸。得到中间体L1-24，收率为94％。
将7.8mmol中间体L1-24加入到100mL烧瓶中，依次加入30mL四氢呋喃，15mmol苯胺，20mmol PCl 3,随后将反应体系升温到60℃继续反应约10h。TLC监测反应完毕后柱层析纯化得到中间体L1-25，收率为83％。
将6.4mmol中间体L1-25，12.8mmol N,N-二环己基碳酰亚胺，0.32mmol Pd(OAc) ，0.64mmol PPh 3以及磁子加入到100mL史莱克管中。N 2保护下加入20mL干燥的DMF，32mmol HCOOH，12.8mmol Et 3N，随后将反应体系升温至80℃反应。待反应完毕后将不溶物进行抽滤，并将有机相倒入200mL水中，用50mL CH 2Cl 2萃取水相3次，合并有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体L1-26，收率为80％。
将5mmol中间体L1-26加入到100mL单颈瓶中，加入30mL干燥的THF，室温下缓慢滴加10mmol SOCl 2，滴加完毕后将反应体系升温至回流温度，TLC监测反应，待反应完毕后脱干溶剂。然后加入20mL干燥的CH 2Cl 2，6mmol环己二酮，10mmol Et 3N，反应约0.5h。反应完毕后，用10mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，再用30mL的饱和NaHCO 3溶液洗涤2次，收集有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析得到烯醇酯中间体L1-27，收率为90％。
将4.5mmol烯醇酯中间体L1-27加入到100mL两颈瓶中，加入40mL无水乙腈，N 2保护下加入9mmol Et 3N，0.45mmol丙酮氰醇。室温下搅拌反应10h，TLC监测反应至原料完全消失。脱干乙腈，加入约30mL的CH 2Cl 2。用20mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，后用20mL饱和NaCl溶液洗涤3次，收集有机层，无水Na 2SO 4干燥。浓缩得油状物，用20mL甲醇重结晶得化合物L154。
制备例11：化合物L164的制备
Figure PCTCN2021134067-appb-000022
将6.4mmol中间体L1-25加入到100mL厚壁耐压瓶中，随后加入50mL NH 3的7mol/L甲醇溶液，并将反应体系升温到70℃继续反应12h。待反应完毕后减压蒸馏除去溶剂，得到中间体L1-28，收率为100％。
将6.4mmol中间体L1-28加入到100mL茄形瓶中，加入30mL DMF将其溶解。随后在0℃下逐滴加入40mmol POCl 3，保持该温度继续反应约4h。待原料反应完毕后，将反应液倒入200mL水中，并用50mL CH 2Cl 2萃取水相3次，合并有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体L1-29，收率为80％。
将5.1mmol中间体L1-29，10.2mmol N,N-二环己基碳酰亚胺，0.255mmol Pd(OAc) 2，0.51mmol PPh 3以及磁子加入到100mL史莱克管中。N 2保护下加入20mL干燥的DMF，25.5mmol HCOOH，10.2mmol Et 3N，随后将反应体系升温至80℃继续反应。待反应完毕后将不溶物进行抽滤，并将有机相倒入200mL水中，用50mL CH 2Cl 2萃取水相3次，合并有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析纯化得到中间体L1-30，收率为89％。
将4.5mmol中间体L1-30加入到100mL单颈瓶中，加入30mL干燥的THF，室温下缓慢滴加9mmol SOCl 2，滴加完毕后将反应体系升温至80℃回流，TLC监测反应，待反应完毕后脱干溶剂。然后加入30mL干燥的CH 2Cl 2，5.4mmol环己二酮，9mmol Et 3N，反应约0.5h。反应完毕后，用15mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，再用30mL的饱和NaHCO 3溶液洗涤2次，收集有机相，无水Na 2SO 4干燥，柱层析得到烯醇酯中间体L1-31，收率为91％。
将4mmol烯醇酯中间体L1-31加入到100mL两颈瓶中，加入35mL无水乙腈，在N 2保护下加入8mmol Et 3N，0.4mmol丙酮氰醇。室温下搅拌反应约22h，TLC监测反应至原料完全消失。脱干乙腈，加入约30mL的CH 2Cl 2。用25mL的1摩尔/升的盐酸洗涤有机相3次，后用20mL饱和NaCl溶液洗涤3次，收集有机层，无水Na 2SO 4干燥。浓缩得油状物，用15mL甲醇重结晶得化合物L164。
制备例12：化合物L188的制备
Figure PCTCN2021134067-appb-000023
将1mmol化合物L1加入到50mL单颈瓶中，加入15mL干燥的DCM，室温下缓慢滴加2mmol草酰氯，滴加完毕后室温反应5h。待反应完毕后减压蒸馏除去溶剂，得到中间体L1-32，加入15mL干燥的DCM，室温下缓慢滴加2mmol草酰氯，滴加完毕后室温反应5h。柱层析纯化得到化合物L188，收率为85％。
表1中列举了本发明部分化合物的表征数据。表1中的收率均以获得该化合物的最后一步化学反应中主要原料为基准计算获得。
表1
Figure PCTCN2021134067-appb-000024
Figure PCTCN2021134067-appb-000025
Figure PCTCN2021134067-appb-000026
Figure PCTCN2021134067-appb-000027
Figure PCTCN2021134067-appb-000028
Figure PCTCN2021134067-appb-000029
Figure PCTCN2021134067-appb-000030
Figure PCTCN2021134067-appb-000031
Figure PCTCN2021134067-appb-000032
Figure PCTCN2021134067-appb-000033
Figure PCTCN2021134067-appb-000034
Figure PCTCN2021134067-appb-000035
Figure PCTCN2021134067-appb-000036
Figure PCTCN2021134067-appb-000037
测试例1
初筛试验(盆栽法)：供试靶标为稗草、狗尾草、马唐、苋菜、藜和苘麻，供试作物为玉米、籼稻、粳稻和小麦，苗后茎叶喷雾：取内径7cm纸杯，装复合土(菜园土：育苗基质，1：2，v/v)至3/4处，直接播种杂草，覆土0.2cm，待长至4-5叶期备用。本发明的化合物按照320g.a.i/ha(克/公顷)的剂量在自动喷雾塔施药后，待杂草或作物叶面药液晾干后移入温室培养(湿度70％)，30天后调查结果。
并且，对于部分化合物进行了进一步降低施药量复筛。
生长抑制率评价方法为目测法，具体根据表2所示的情况进行评级，测试结果如表3、表4、表5中所示。
表2
生长抑制率(％) 评价(抑制、畸形、白化等) 生长抑制率级别
0-5 对杂草或作物生长无影响，无药效症状。 0
5-29 对杂草或作物生长有轻微影响，无明显药效症状 1
30-49 对杂草或作物生长有抑制，无明显药效症状。 2
50-69 对杂草或作物长有影响，有明显药效症状。 3
70-89 杂草或作物受到严重生长抑制。 4
80-100 杂草或作物死亡。 5
表3
Figure PCTCN2021134067-appb-000038
Figure PCTCN2021134067-appb-000039
Figure PCTCN2021134067-appb-000040
Figure PCTCN2021134067-appb-000041
Figure PCTCN2021134067-appb-000042
表4
Figure PCTCN2021134067-appb-000043
Figure PCTCN2021134067-appb-000044
表5
化合物编号 剂量/g.a.i/ha 玉米 籼稻 粳稻 小麦
1 150 2 0 1 1
32 150 2 0 0 0
239 150 1 1 0 2
391 150 2 0 1 1
412 150 0 0 0 1
L1 150 0 1 2 0
L9 150 0 0 2 0
L51 150 1 2 1 0
L58 150 0 1 2 1
L132 150 0 1 0 0
L229 150 1 1 1 1
测试例2
酶水平抑制活性测试(偶联法)：利用文献所报道的偶联法对部分化合物对拟南芥HPPD(AtHPPD)的酶水平抑制活性进行了测试(Amaya,Alphonso A.et al.Kinetic analysis of human homogentisate 1,2-dioxygenase.Archives of Biochemistry&Biophysics 2004,421,135-142.)。
称取2mg化合物于1.5mL的EP管中，离心机上离心后待用。根据抑制剂的纯度、相对分子质量和质量等信息计算出储液10mM的体积量，加入相应体积的DMSO混合均匀。随后再次用DMSO将10mM的抑制剂溶液稀释成1mM待用，最后用20mM的HEPES缓冲液将抑制剂稀释成10μM用于初筛。做完初筛之后，按照初筛得到的抑制率对抑制剂进行浓度稀释，配制11个浓度，确保每个浓度的抑制剂对酶的抑制率有一个均匀分布。 利用偶联法在酶标仪下进行测试，平行测试三次，取其平均值为抑制剂对AtHPPD的IC50值，并且用商品化抑制剂硝磺草酮作为对照药剂。
结果如表6所示。
表6：部分化合物对AtHPPD酶抑制活性评价
化合物编号 IC 50(μM) 化合物编号 IC 50(μM)
24 0.050±0.003 119 0.106±0.009
33 0.109±0.007 122 0.036±0.001
39 0.097±0.003 125 0.068±0.006
58 0.122±0.006 126 0.086±0.005
L1 0.130±0.003 L49 0.110±0.007
L2 0.177±0.008 L117 0.226±0.006
L8 0.113±0.005 L144 0.301±0.004
L20 0.136±0.006 L164 0.335±0.007
硝磺草酮 0.289±0.012    
由前述结果可知，本发明提供的前述喹唑啉酮类化合物对阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科杂草均具有很高的除草活性。
并且，本发明的化合物对作物的安全性高。
从上述所示的结果可以看出：综合考虑除草活性结果以及安全性评价结果，本发明的化合物明显适合作为水稻、玉米、小麦等田除草剂进行施用。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

  1. 一种喹唑啉酮类化合物，其特征在于，该化合物具有式(I)或式(LI)所示的结构，
    式(I)：
    Figure PCTCN2021134067-appb-100001
    式(LI)：
    Figure PCTCN2021134067-appb-100002
    其中，在式(I)中，R 1选自C 1-12的烷基；R 2选自H、C 1-12的烷基、C 3-12的环烷基；R 3选自H、取代或未取代的C 1-12的烷基、-C(Z)-N(R 31R 32)，其中，Z为O或S，R 31和R 32各自独立地选自C 1-12的烷基中的至少一种；且R 3中任选存在的取代基选自C 2-6的烯基、C 2-6的炔基、-O-C(O)-O-C 1-6的烷基中的至少一种；
    在式(LI)中，R 6和R 7各自独立地选自H、C 1-12的烷基；R 8选自OH、C 1-12的烷氧基、C 1-12的烷硫基、(取代或未取代的苯基)-S-；且R 8中“(取代或未取代的苯基)-S-”中任选存在的取代基选自C 1-12的烷基中的至少一种；
    以及，在式(I)和式(LI)中，R 4选自H、C 1-30的烷基、C 3-30的环烷基、由1-20个卤素取代的C 1-30的烷基、-COO-C 1-30的烷基、C 6-40的芳基、氰基、卤素、硝基、C 1-15的烷基取代的硫基、C 1-15的烷基取代的砜基、C 1-15的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的C 1-30的烷基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的苯并二噁唑基、取代或未取代的苯并噻唑基、取代或未取代的苯并噁唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的C 3-30的环烷基、取代或未取代的含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-30的杂环烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-20的烷基、卤素、C 1-20的烷氧基、由1-20个卤素取代的C 1-20的烷基、C 1-20的烷硫基、氰基、三甲基硅基、C 2-20的烯基、C 2-20的炔基、三甲基硅基取代的C 2-20的炔基、C 3-30的环烷基、含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-30的杂环烷基、呋喃基、噻吩基中的至少一种；X选自C 1-12的烷基、卤素、硝基、甲硫基、甲砜基。
  2. 根据权利要求1所述的喹唑啉酮类化合物，其中，
    在式(I)中，R 1选自C 1-12的烷基；R 2选自H、C 1-12的烷基、C 3-12的环烷基；R 3选自H、取代或未取代的C 1-12的烷基、-C(Z)-N(R 31R 32)，其中，Z为O或S，R 31和R 32各自独立地选自C 1-12的烷基中的至少一种；且R 3中任选存在的取代基选自C 2-6的烯基、C 2-6的炔基、-O-C(O)-O-C 1-6的烷基中的至少一种；R 4选自C 1-20的烷基、由1-20个卤素取代的C 1-20的烷基、-COO-C 1-20的烷基、氰基、卤素、硝基、C 1-12的烷基取代的硫基、C 1-12的烷基取代的砜基、C 1-12的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的C 1-20的烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-20的烷基、卤素、C 1-20的烷氧基、由1-20个卤素取代的C 1-20的烷基中的至少一种；X选自C 1-12的烷基、卤素、硝基、甲硫基、甲砜基；以及
    在式(LI)中，R 4选自H、C 1-20的烷基、C 3-20的环烷基、由1-15个卤素取代的C 1-20的烷基、-COO-C 1-20的烷基、C 6-30的芳基、氰基、卤素、硝基、C 1-12的烷基取代的硫基、C 1-12的烷基取代的砜基、C 1-12的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的苯并二噁唑基、取代或未取代的苯并噻唑基、取代或未取代的苯并噁唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的C 1-20的烷基、取代或未取代的C 3-20的环烷基、取代或未取代的含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-20的杂环烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-15的烷基、卤素、C 1-15的烷氧基、由1-15个卤素取代的C 1-15的烷基、C 1-15的烷硫基、氰基、三甲基硅基、C 2-15的烯基、C 2-15的炔基、三甲基硅基取代的C 2-12的炔基、C 3-20的环烷基、含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-20的杂环烷基、呋喃基、噻吩基中的至少一种；R 6和R 7各自独立地选自H、C 1-10的烷基；R 8选自OH、C 1-10的烷氧基、C 1-10的烷硫基、(取代或未取代的苯基)-S-；且R 8中“(取代或未取代的苯基)-S-”中任选存在的取代基选自C 1-10的烷基中的至少一种；X选自H、 C 1-10的烷基、卤素、硝基、甲硫基、甲砜基。
  3. 根据权利要求1所述的喹唑啉酮类化合物，其中，
    在式(I)中，R 1选自C 1-10的烷基；R 2选自H、C 1-10的烷基、C 3-10的环烷基；R 3选自H、取代或未取代的C 1-10的烷基、-C(Z)-N(R 31R 32)，其中，Z为O或S，R 31和R 32各自独立地选自C 1-10的烷基中的至少一种；且R 3中任选存在的取代基选自C 2-6的烯基、C 2-6的炔基、-O-C(O)-O-C 1-6的烷基中的至少一种；R 4选自C 1-15的烷基、由1-15个卤素取代的C 1-15的烷基、-COO-C 1-15的烷基、氰基、卤素、硝基、C 1-10的烷基取代的硫基、C 1-10的烷基取代的砜基、C 1-10的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的C 1-15的烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-15的烷基、卤素、C 1-15的烷氧基、由1-15个卤素取代的C 1-15的烷基中的至少一种；X选自C 1-10的烷基、卤素、硝基、甲硫基、甲砜基；以及
    在式(LI)中，R 4选自H、C 1-15的烷基、C 3-15的环烷基、由1-12个卤素取代的C 1-15的烷基、-COO-C 1-15的烷基、C 6-20的芳基、氰基、卤素、硝基、C 1-10的烷基取代的硫基、C 1-10的烷基取代的砜基、C 1-10的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的苯并二噁唑基、取代或未取代的苯并噻唑基、取代或未取代的苯并噁唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的C 1-15的烷基、取代或未取代的C 3-15的环烷基、取代或未取代的含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-15的杂环烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-12的烷基、卤素、C 1-12的烷氧基、由1-12个卤素取代的C 1-12的烷基、C 1-12的烷硫基、氰基、三甲基硅基、C 2-10的烯基、C 2-10的炔基、三甲基硅基取代的C 2-8的炔基、C 3-15的环烷基、含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-15的杂环烷基、呋喃基、噻吩基中的至少一种；R 6和R 7各自独立地选自H、C 1-8的烷基；R 8选自OH、C 1-8的烷氧基、C 1-8的烷硫基、(取代或未取代的苯基)-S-；且R 8中“(取代或未取代的苯基)-S-”中任选存在的取代基选自C 1-8的烷基中的至少一种；X选自H、C 1-8的烷基、卤素、硝基、甲硫基、甲砜基。
  4. 根据权利要求1所述的喹唑啉酮类化合物，其中，
    在式(I)中，R 1选自C 1-8的烷基；R 2选自H、C 1-8的烷基、C 3-8的环烷基；R 3选自H、取代或未取代的C 1-8的烷基、-C(Z)-N(R 31R 32)，其中，Z为O或S，R 31和R 32各自独立地选自C 1-8的烷基中的至少一种；且R 3中任选存在的取代基选自C 2-6的烯基、C 2-6的炔基、-O-C(O)-O-C 1-6的烷基中的至少一种；R 4选自C 1-12的烷基、由1-12个卤素取代的C 1-12的烷基、-COO-C 1-12的烷基、氰基、卤素、硝基、C 1-8的烷基取代的硫基、C 1-8的烷基取代的砜基、C 1-8的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的C 1-12的烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-12的烷基、卤素、C 1-12的烷氧基、由1-12个卤素取代的C 1-12的烷基中的至少一种；X选自C 1-8的烷基、卤素、硝基、甲硫基、甲砜基；以及
    在式(LI)中，R 4选自H、C 1-10的烷基、C 3-12的环烷基、由1-10个卤素取代的C 1-10的烷基、-COO-C 1-10的烷基、C 6-15的芳基、氰基、卤素、硝基、C 1-8的烷基取代的硫基、C 1-8的烷基取代的砜基、C 1-8的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的苯并二噁唑基、取代或未取代的苯并噻唑基、取代或未取代的苯并噁唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的C 1-10的烷基、取代或未取代的C 3-12的环烷基、取代或未取代的含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-12的杂环烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-10的烷基、卤素、C 1-10的烷氧基、由1-10个卤素取代的C 1-10的烷基、C 1-10的烷硫基、氰基、三甲基硅基、C 2-6的烯基、C 2-6的炔基、三甲基硅基取代的C 2-6的炔基、C 3-12的环烷基、含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-12的杂环烷基、呋喃基、噻吩基中的至少一种；R 6和R 7各自独立地选自H、C 1-6的烷基；R 8选自OH、C 1-6的烷氧基、C 1-6的烷硫基、(取代或未取代的苯基)-S-； 且R 8中“(取代或未取代的苯基)-S-”中任选存在的取代基选自C 1-6的烷基中的至少一种；X选自H、C 1-6的烷基、卤素、硝基、甲硫基、甲砜基；
    优选地，
    在式(I)中，R 1选自C 1-6的烷基；R 2选自H、C 1-6的烷基、C 3-6的环烷基；R 3选自H、取代或未取代的C 1-6的烷基、-C(Z)-N(R 31R 32)，其中，Z为O或S，R 31和R 32各自独立地选自C 1-6的烷基中的至少一种；且R 3中任选存在的取代基选自C 2-6的烯基、C 2-6的炔基、-O-C(O)-O-C 1-6的烷基中的至少一种；R 4选自C 1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C 1-6的烷基、-COO-C 1-6的烷基、氰基、卤素、硝基、C 1-6的烷基取代的硫基、C 1-6的烷基取代的砜基、C 1-6的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的C 1-6的烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-6的烷基、卤素、C 1-6的烷氧基、由1-9个卤素取代的C 1-6的烷基中的至少一种；X选自C 1-6的烷基、卤素、硝基、甲硫基、甲砜基。
  5. 根据权利要求1所述的喹唑啉酮类化合物，其中，
    在式(I)中，R 1选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基；R 2选自H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基；R 3选自H、取代或未取代的C 1-6的烷基、-C(Z)-N(R 31R 32)，其中，Z为O或S，R 31和R 32各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基中的至少一种；且R 3中任选存在的取代基选自乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、-O-C(O)-O-CH 3、-O-C(O)-O-C 2H 5、-O-C(O)-O-C 3H 7、-O-C(O)-O-C 4H 9、-O-C(O)-O-C 5H 11、-O-C(O)-O-C 6H 13中的至少一种；R 4选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、由1-9个卤素取代的C 1-6的烷基、-COO-CH 3、-COO-C 2H 5、-COO-C 3H 7、-COO-C 4H 9、-COO-C 5H 11、-COO-C 6H 13、氰基、氟、氯、溴、碘、硝基、甲硫基、乙硫基、甲砜基、乙砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的C 1-6的烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、异己氧基、由1-9个卤素取代的C 1-6的烷基中的至少一种；X选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、氟、氯、溴、碘、硝基、甲硫基、甲砜基；以及
    在式(LI)中，R 4选自H、C 1-6的烷基、C 3-10的环烷基、由1-9个卤素取代的C 1-6的烷基、-COO-C 1-6的烷基、C 6-12的芳基、氰基、氟、氯、溴、碘、硝基、C 1-6的烷基取代的硫基、C 1-6的烷基取代的砜基、C 1-6的烷基取代的亚砜基；R 5选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的苯并二噁唑基、取代或未取代的苯并噻唑基、取代或未取代的苯并噁唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的C 1-6的烷基、取代或未取代的C 3-10的环烷基、取代或未取代的含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-10的杂环烷基；且R 5上任选存在的取代基各自独立地选自C 1-6的烷基、氟、氯、溴、碘、C 1-6的烷氧基、由1-9个卤素取代的C 1-6的烷基、C 1-6的烷硫基、氰基、三甲基硅基、C 2-6的烯基、C 2-6的炔基、三甲基硅基取代的C 2-4的炔基、C 3-10的环烷基、含有选自N、O和S中的至少一种的杂原子的C 2-10的杂环烷基、呋喃基、噻吩基中的至少一种；R 6和R 7各自独立地选自H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基；R 8选自OH、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、异己氧基、甲硫基、乙硫基、正丙基硫基、异丙基硫基、正丁基硫基、异丁基硫基、叔丁基硫基、正戊基硫基、异戊基硫基、正己基硫基、异己基硫基、(取代或未取代的苯基)-S-；且R 8中“(取代或未取代的苯基)-S-”中任选存在的取代基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁 基、正戊基、异戊基、正己基、异己基中的至少一种；X选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、氟、氯、溴、碘、硝基、甲硫基、甲砜基。
  6. 根据权利要求1所述的喹唑啉酮类化合物，其中，式(I)所示的化合物选自以下中的任意一种：
    式(I)：
    Figure PCTCN2021134067-appb-100003
    Figure PCTCN2021134067-appb-100004
    Figure PCTCN2021134067-appb-100005
    Figure PCTCN2021134067-appb-100006
    Figure PCTCN2021134067-appb-100007
    Figure PCTCN2021134067-appb-100008
    Figure PCTCN2021134067-appb-100009
    Figure PCTCN2021134067-appb-100010
    Figure PCTCN2021134067-appb-100011
    Figure PCTCN2021134067-appb-100012
    Figure PCTCN2021134067-appb-100013
    Figure PCTCN2021134067-appb-100014
    Figure PCTCN2021134067-appb-100015
    其中，Q-I为
    Figure PCTCN2021134067-appb-100016
    所示的基团；
    以及，式(LI)所示结构的化合物选自以下中的任意一种：
    式(LI)：
    Figure PCTCN2021134067-appb-100017
    Figure PCTCN2021134067-appb-100018
    Figure PCTCN2021134067-appb-100019
    Figure PCTCN2021134067-appb-100020
    Figure PCTCN2021134067-appb-100021
    Figure PCTCN2021134067-appb-100022
    Figure PCTCN2021134067-appb-100023
    Figure PCTCN2021134067-appb-100024
  7. 一种制备权利要求1-6中任意一项所述的喹唑啉酮类化合物的方法，其特征在于，该方法包括：在催化剂存在下，将式(I-1)或式(LI-1)所示的烯醇酯进行重排反应；
    在制备式(I)所示的化合物时，任选地，该方法还包括：将进行所述重排反应后获得的产物与卤代烷烃进行接触反应，以得到式(I)所示的化合物；或者将所述重排反应后获得的产物与酰氯进行接触反应，以得到式 (I)所示的化合物；
    在制备式(LI)所示的化合物时，任选地，该方法还依次包括：(a)将重排反应后获得的产物进行卤化反应，得到式(LI-1-1)所示结构的化合物；(b)将式(LI-1-1)所示结构的化合物与式(LI-1-2)所示结构的硫醇钠反应，得到式(LI-1-3)所示结构的化合物；
    式(I)：
    Figure PCTCN2021134067-appb-100025
    式(I-1)：
    Figure PCTCN2021134067-appb-100026
    式(LI)：
    Figure PCTCN2021134067-appb-100027
    式(LI-1)：
    Figure PCTCN2021134067-appb-100028
    式(LI-1-1)：
    Figure PCTCN2021134067-appb-100029
    式(LI-1-3)：
    Figure PCTCN2021134067-appb-100030
    式(LI-1-2)：X 2-SNa，
    其中，各基团的定义与权利要求1-6中任意一项所述的定义相同，且X 1为卤素，X 2选自苯基、由C 1-12的烷基中的至少一种取代的苯基。
  8. 权利要求1-6中任意一项所述的喹唑啉酮类化合物作为农药在抑制HPPD中的应用。
  9. 权利要求1-6中任意一项所述的喹唑啉酮类化合物作为农药在防治杂草中的应用；
    优选地，所述杂草包括阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科杂草中的至少一种；
    优选地，所述杂草包括播娘蒿、荠菜、藜，苘麻，猪殃殃，婆婆纳，牛繁缕，铁苋菜，龙葵，灯笼草，马齿苋，反枝苋，鲤肠，稗草，牛筋草，金狗尾草，狗尾草，马唐，看麦娘，日本看麦娘，节节麦、野燕麦、雀麦，千金子，双穗雀稗，萤蔺、异型莎草中的至少一种。
  10. 一种除草剂，其特征在于，该除草剂中含有除草有效量的权利要求1-6中任意一项所述的喹唑啉酮类化合物中的至少一种，并且任选含有辅料；
    优选地，该除草剂的剂型选自乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、粒剂、水剂、母液和母粉中的至少一种。
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