CN110963973B - 含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂 - Google Patents

含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂 Download PDF

Info

Publication number
CN110963973B
CN110963973B CN201910935191.3A CN201910935191A CN110963973B CN 110963973 B CN110963973 B CN 110963973B CN 201910935191 A CN201910935191 A CN 201910935191A CN 110963973 B CN110963973 B CN 110963973B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
alkyl
substituted
halogen
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910935191.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110963973A (zh
Inventor
杨光富
曲仁渝
严耀超
南甲戌
王现全
陈恩昌
张天柱
杜晨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Cynda Chemical Co ltd
Original Assignee
Shandong Cynda Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Cynda Chemical Co ltd filed Critical Shandong Cynda Chemical Co ltd
Publication of CN110963973A publication Critical patent/CN110963973A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110963973B publication Critical patent/CN110963973B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/95—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in positions 2 and 4
    • C07D239/96—Two oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明涉及农药除草剂领域，公开了含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂，该化合物具有式(I)所示的结构。本发明提供的上述含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物能够用作防除禾本科杂草的广谱性HPPD除草剂，并且，本发明提供的上述含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物对稗草、狗尾草、马唐、雀麦、野燕麦、节节麦、看麦娘及日本看麦娘等多种难防治的禾本科杂草具有良好防效。

Description

含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂
技术领域
本发明涉及农药除草剂领域，具体涉及一种含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物及其制备方法和应用，以及一种含有该含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物的除草剂。
背景技术
在近年来研究和实际田间应用中，发现对羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制类除草剂具有毒副作用低、环境友好等特点，更为重要的是，相比于AHAS，ACCase，PSII类除草剂极为严重且呈指数倍增加的杂草抗性问题，针对HPPD抑制类除草剂的抗性报道却鲜有耳闻，其抗性问题是目前所有靶向除草剂中严重程度最低且发展最为缓慢的除草剂之一，并且与其他类型除草剂之间没有交互抗性。由此可以看出，HPPD类除草剂具有全新的除草作用机制，可以作为治理抗性杂草的有力工具。
截止目前，靶向HPPD所开发成功的除草剂多达数十种，以结构分类大致可以归为三大类：1、以硝磺草酮(Mesotrione)为代表的三酮类；2、以苯唑草酮(Topramezone)为代表的吡唑类；3、以异噁氯草酮(Isoxachlortole)为代表的异噁唑类。
经过农药市场销售额调查，HPPD抑制类除草剂进入市场时间较AHAS-、PPO-以及ACCase-抑制类除草剂相比起步虽晚，但不妨碍其中的“明星分子”对市场的迅速占领，特别是由先正达公司研发的三酮类除草剂-硝磺草酮(又名：甲基磺草酮)，连续多年占领除草剂销售额前五。在抗性杂草多发的玉米田中，硝磺草酮已经逐渐代替了其他类型的除草剂成为使用最广和最为有效的玉米田除草剂。
然而，硝磺草酮仍然存在着一些自身不足，例如其对其它的一些大宗作物如小麦、水稻、大豆和油菜等安全性较差，同时硝磺草酮对多种禾本科杂草(如普发性杂草狗尾草和金狗尾草等)防效较差，也有文献报道使用硝磺草酮后杂草易出现返青现象等。最近由清原农冠公司创制的环吡氟草酮成为了我国首个麦田HPPD除草剂(如CN105218449A中所公开)，其可以有效防除抗性及多抗性的看麦娘、日本看麦娘等禾本科杂草及部分阔叶杂草，为小麦田的除草剂使用提供了更多选择。然而，环吡氟草酮对雀麦、野燕麦、节节麦等多种危害小麦生长的禾本科杂草防效却并不理想。另外，环吡氟草酮的具体结构如下：
Figure BDA0002221421530000011
然而，目前已开发的近20种商品化HPPD除草剂仍然存在着一定的局限性，绝大多数品种都是属于玉米田除草剂，我国农业生产实际中还没有可以用于小麦、水稻、高粱、谷子、花生、大豆等作物的HPPD除草剂。
进一步地，鉴于我国农业生产实际中还没有能够有效防治严重危害小麦生长的雀麦、野燕麦、节节麦等禾本科杂草的HPPD除草剂；以及针对经济作物花生，目前仍然缺乏可使用的HPPD抑制型除草剂用于防治花生田例如稗草、马唐、狗尾草等禾本科杂草。
因此，为满足我国农业生产中的现实需求，创制出可以防除多种作物(特别是小麦和花生)田禾本科杂草的新型超高效HPPD除草剂具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的之一是为了克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种能够用于防除禾本科杂草和部分阔叶杂草的广谱性HPPD除草剂。
本发明的目的之二是为了提供一种对稗草、狗尾草、马唐、雀麦、野燕麦、节节麦等多种难防治禾本科杂草具有良好防效的含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物。
为了实现上述目的，本发明的第一方面提供一种含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物、溶剂化物，或其对映异构体、光学活性形式的衍生物，该化合物具有式(I)所示的结构，
Figure BDA0002221421530000021
其中，在式(I)中，R选自：C1-12烷基；C2-6烯基；C2-6炔基；C3-8环烷基；C3-8环烷基C1-6烷基；C1-6卤烷基；C1-6烷氧基；C2-6卤烯基；C2-6卤炔基；三甲基硅基C2-6炔基；C3-8卤环烷基；C3-8卤环烷基C1-6烷基；氨基C1-6烷基；硝基C1-6烷基；单(C1-6烷基)氨基C1-6烷基；二(C1-6烷基)氨基C1-6烷基；二(C1-6烷基)氨基羰基C1-6烷基；C1-6烷基硫基C1-6烷基；C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基；C1-6烷基磺酰基C1-6烷基；C1-6卤烷基硫基C1-6烷基；C1-6卤烷基亚磺酰基C1-6烷基；C1-6卤烷基磺酰基C1-6烷基；C1-6烷基硫基苯基；C1-6烷氧基C1-6烷基；羟基C1-6烷基；苯基C1-6烷氧基C1-6烷基，其中该“苯基C1-6烷氧基C1-6烷基”中的苯基任选由1或2个以上相同或相异的R1取代；C1-6烷氧基C1-6烷氧基C1-6烷基；C1-6烷氧基C1-6烷氧基；C3-8环烷基氧基C1-6烷基；C3-8环烷基C1-6烷氧基C1-6烷基；苯氧基C1-6烷基，其中该“苯氧基C1-6烷基”中的苯基任选由1或2个以上相同或相异的R1取代；杂环基氧基C1-6烷基，其中该“杂环基氧基C1-6烷基”中的杂环基具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子，且成环碳数为2至10，该杂环基任选由1或2个以上相同或相异的R2取代；苯基硫基C1-6烷基，其中该“苯基硫基C1-6烷基”中的苯基任选由1或2个以上相同或相异的R1取代；苯基亚磺酰基C1-6烷基，其中该“苯基亚磺酰基C1-6烷基”中的苯基任选由1或2个以上相同或相异的R1取代；苯基磺酰基C1-6烷基，其中该“苯基磺酰基C1-6烷基”中的苯基任选由1或2个以上相同或相异的R1取代；C1-6卤烷氧基C1-6烷基；杂环基C1-6烷氧基C1-6烷基，其中该“杂环基C1-6烷氧基C1-6烷基”中的杂环基具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子，且成环碳数为2至10，以及该杂环基任选由1或2个以上相同或相异的R2取代；氰基C1-6烷氧基C1-6烷基；氰基C1-6烷基；C1-6烷基羰氧基C1-6烷基；C1-6酰基C1-6烷基；二(C1-6烷氧基)C1-6烷基；C1-6烷氧基羰基C1-6烷基；C1-6烷基羰基C1-6烷基，该C1-6烷基羰基C1-6烷基中的C1-6烷基任选由1或2个以上相同或相异的R5取代；C6-10芳基C1-6烷基，其中该“C6-10芳基C1-6烷基”中的芳基任选由1或2个以上相同或相异的R3取代；杂环基C1-6烷基，该杂环基C1-6烷基中的杂环基具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子，且成环碳数为2至10，以及该杂环基任选由1或2个以上相同或相异的R4取代；苯基C1-6烷氧基，其中该“苯基C1-6烷氧基”中的苯基任选由1或2个以上相同或相异的R5取代；苯氧基苯基，其中该“苯氧基苯基”中的两个苯基任选由1或2个以上相同或相异的R5取代；苯基羰基苯基，其中该“苯基羰基苯基”中的两个苯基任选由1或2个以上相同或相异的R5取代；C6-10芳基，其中该“C6-10芳基”任选由1或2个以上相同或相异的R5取代；杂芳基，该杂芳基具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子，且成环碳数为2至10，其中该“杂芳基”任选由1或2个以上相同或相异的R5取代；杂芳基C1-6烷基，该杂芳基C1-6烷基中的杂芳基具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子，且成环碳数为2至10，且该杂芳基任选由1或2个以上相同或相异的R5取代；杂环基，该杂环基具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子，且成环碳数为2至10，其中该“杂环基”任选由1或2个以上相同或相异的R6取代；杂环并苯基C1-6烷基，该杂环并苯基C1-6烷基中的杂环并苯基具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子，且杂环并苯基的成环碳数为7至11，且该“杂环并苯基”中的苯基任选由1或2个以上相同或相异的R6取代；苯并芳杂环基，其中，该“芳杂环基”中具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子，且该“苯并芳杂环基”的成环碳数为7至11，以及该“苯并芳杂环基”中的苯基任选由1或2个以上相同或相异的R6取代；芳杂环并苯基，其中，该“芳杂环”中具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子，且该“芳杂环并苯基”的成环碳数为7至11，以及该“芳杂环并苯基”中的苯基任选由1或2个以上相同或相异的R6取代；具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子的杂环并苯基，其中，该“杂环并苯基”的成环碳数为7至11，且该“杂环并苯基”任选由1或2个以上相同或相异的R7取代；苯并环烷基，其中，该“苯并环烷基”的成环碳数为7至10，且该“苯并环烷基”任选由1或2个以上相同或相异的R6取代；环烷并苯基，其中，该“环烷并苯基”的成环碳数为7至10，且该“环烷并苯基”任选由1或2个以上相同或相异的R6取代；
其中，R1、R2和R4各自独立地选自C1-6烷基、C2-6烯基和卤素中的一种或多种；R3选自C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤素、C1-6卤烷基和C1-6卤烷氧基中的一种或多种；R5选自C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤素、C1-6卤烷基、苯氧基和苯硫基中的一种或多种；R6选自C1-6烷基中的一种或多种；R7选自C1-6烷基、C2-6烯基和卤素中的一种或多种，或者R7与成环的碳原子一起形成酮基；
X为选自以下X1-X14中的任意基团或者X为保护或者脱保护的糖残基，且糖残基中的保护基选自乙酰基、甲酰基、丙酰基、丁酰基、未取代或由C1-6烷基和/或卤素取代的苯甲酰基和未取代或由C1-6烷基和/或卤素取代的苄甲酰基中的至少一种：
Figure BDA0002221421530000031
Figure BDA0002221421530000041
其中，在X1-X14中，A1、A2a、A2b、A3、A4、A5、A6a、A6b、A7、A8、A9a、A9b、A10a、A10b、A11a、A11b、A12a、A12b、A13a、A13b、A14a和A14b各自独立地选自H、C1-12烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、由卤素取代的C1-12烷基、C1-12烷氧基、苯基、由C1-6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-6烷氧基取代的苯基、萘基、由烷氨基取代的萘基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、由C1-6烷基和/或卤素取代的噻吩基、吡唑基、由C1-6烷基取代的吡唑基、咪唑基、由C1-6烷基取代的咪唑基、由C1-6烷基取代的氨基；
且X1-X14中的n各自独立地为0～6的整数；
Y为C1-6烷基。
本发明的第二方面提供一种制备第一方面所述的化合物的方法，该方法包括：在重排反应条件下，将式(II)所示结构的化合物与催化剂在碱和溶剂存在下进行接触；
Figure BDA0002221421530000042
其中，在式(II)中，X、Y和R的定义与前述第一方面中的定义相同。
本发明的第三方面提供第一方面所述的化合物在防治杂草中的应用。
本发明的第四方面提供一种除草剂，该除草剂中由活性成分和辅料组成，所述活性成分包括本发明第一方面所述的化合物中的至少一种。
本发明提供的上述含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物能够用作防除禾本科杂草和部分阔叶杂草的广谱性HPPD除草剂，并且，本发明提供的上述含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物对稗草、马唐、狗尾草、雀麦、野燕麦、节节麦等多种难防治的禾本科杂草具有良好防效。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
如前所述，本发明的第一方面提供了一种含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物、溶剂化物，或其对映异构体、光学活性形式的衍生物，该化合物具有式(I)所示的结构，
Figure BDA0002221421530000051
“C1-12烷基”表示碳原子总数为1-12的直链或支链烷基，例如碳原子数可以为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12，例如具体可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基等。
“C2-6烯基”表示碳原子总数为2-6的直链或支链烯基，例如可以为乙烯基、烯丙基、丙烯基等，只要其中含有烯基结构即可。
“C2-6炔基”表示碳原子总数为2-6的直链或支链炔基，例如可以为乙炔基、炔丙基、丙炔基等，只要其中含有炔基结构即可。
“三甲基硅基C2-6炔基”表示C2-6炔基上的至少一个H由三甲基硅基取代，其中，三甲基硅基中的碳原子数不包括在C2-6炔基的碳数内。
“C3-8环烷基”表示碳原子总数为3-8的环烷基，例如可以为环丙基、环丁基、环己基等。
“C3-8环烷基C1-6烷基”表示C1-6烷基直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且C1-6烷基上连接有C3-8环烷基。
“C1-6卤烷基”表示C1-6烷基上的至少一个H由卤素取代，例如可以由1-5个卤素取代。
本发明的“C1-6烷基”表示碳原子总数为1-6的直链或支链烷基。
本发明的“卤素”表示氟、氯、溴或碘。
“C2-6卤烯基”表示C2-6烯基上的至少一个H由卤素取代，例如可以由1-5个卤素取代。
“C2-6卤炔基”表示C2-6炔基上的至少一个H由卤素取代，例如可以由1-5个卤素取代。
“C3-8卤环烷基”表示C3-8环烷基上的至少一个H由卤素取代，例如可以由1-5个卤素取代。
“C3-8卤环烷基C1-6烷基”表示C1-6烷基直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且C1-6烷基上连接有C3-8卤环烷基、“C1-6卤烷氧基C1-6烷基”的定义与此类似。
“氨基C1-6烷基”表示C1-6烷基直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且C1-6烷基上连接有氨基。“硝基C1-6烷基”、“羟基C1-6烷基”的定义与此类似。
“单(C1-6烷基)氨基C1-6烷基”表示C1-6烷基直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且C1-6烷基上连接有氨基，该氨基上的一个H被另一C1-6烷基取代。
“二(C1-6烷基)氨基C1-6烷基”表示C1-6烷基直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且C1-6烷基上连接有氨基，该氨基上的两个H各自独立地被另一C1-6烷基取代。
“二(C1-6烷基)氨基羰基C1-6烷基”表示C1-6烷基直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且C1-6烷基上连接有羰基，该羰基与氨基连接，氨基上的两个H各自独立地被另一C1-6烷基取代。
“C1-6烷基硫基C1-6烷基(即为C1-6烷基-S-C1-6烷基)”表示C1-6烷基直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且C1-6烷基上连接有硫基，该硫基还与另一C1-6烷基连接。“C1-6卤烷基硫基C1-6烷基”、“C3-8环烷基氧基C1-6烷基”、“苯基硫基C1-6烷基”、“苯基羰基苯基”的定义与此类似。
“C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基”表示C1-6烷基直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且C1-6烷基上连接有亚磺酰基，该亚磺酰基还与另一C1-6烷基连接。“C1-6烷基磺酰基C1-6烷基”、“C1-6卤烷基亚磺酰基C1-6烷基”、“C1-6卤烷基磺酰基C1-6烷基”、“苯基亚磺酰基C1-6烷基”、“苯基磺酰基C1-6烷基”的定义与此类似。
“C1-6烷氧基C1-6烷基”表示C1-6烷基直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且C1-6烷基上连接有C1-6烷氧基。“C1-6烷氧基C1-6烷氧基”的定义与此类似。
“苯基C1-6烷氧基C1-6烷基”表示C1-6烷基直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且C1-6烷基上连接有C1-6烷氧基，以及该C1-6烷氧基上还连接有苯基。“苯氧基C1-6烷基”、“氰基C1-6烷氧基C1-6烷基”、“氰基C1-6烷基”、“苯基C1-6烷氧基”、“苯氧基苯基”的定义与此类似。
“C1-6烷氧基C1-6烷氧基C1-6烷基”表示C1-6烷基直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且C1-6烷基上连接有C1-6烷氧基，以及该C1-6烷氧基上还连接有另一C1-6烷氧基。“C3-8环烷基C1-6烷氧基C1-6烷基”、“C1-6酰基C1-6烷基”、“C1-6烷氧基羰基C1-6烷基”、“C1-6烷基羰基C1-6烷基”的定义与此类似。
“杂环基氧基C1-6烷基”表示C1-6烷基直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且C1-6烷基上连接有氧基，该氧基还与杂环基连接。“杂环基C1-6烷氧基C1-6烷基”、“杂环基C1-6烷基”的定义与此类似。
“C1-6烷基羰氧基C1-6烷基”表示C1-6烷基直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且C1-6烷基上连接有氧基，该氧基还与羰基连接，以及羰基上还连接有另一C1-6烷基。
“二(C1-6烷氧基)C1-6烷基”表示C1-6烷基直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且C1-6烷基上连接有两个独立的C1-6烷氧基。
“C6-10芳基”表示不饱和的芳香环直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且成环原子均为碳原子，成环碳原子数为6-10，例如苯基、萘基。
“C6-10芳基C1-6烷基”表示C1-6烷基直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且C1-6烷基上连接有C6-10芳基。
“杂芳基”表示不饱和的芳香杂环直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且成环原子为碳原子和相应后文定义的杂原子，成环碳原子数如相应后文定义。
“杂芳基C1-6烷基”的定义与“C6-10芳基C1-6烷基”的定义相似。
“杂环基”表示饱和的杂环直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且成环原子为碳原子和相应后文定义的杂原子，成环碳原子数如相应后文定义。
“杂环并苯基C1-6烷基”表示C1-6烷基直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且C1-6烷基上连接有杂环并苯基，该杂环并苯基中的苯环与C1-6烷基直接连接，杂环与苯环共同形成二环。
“苯并芳杂环基”表示其中的芳杂环直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且该芳杂环与苯环共同形成二环。
在本发明中，“芳杂环”、“杂芳环”均表示相同定义。
在本发明中，“芳杂基”、“杂芳基”均表示相同定义。
“芳杂环并苯基”表示其中的苯环直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且苯环与芳杂环共同形成二环，其中的芳杂环部分，除了与苯基共有的键以外，成环的键中还含有不饱和键。
“杂环并苯基”表示其中的苯环直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且苯环与杂环共同形成二环，其中的杂环部分，除了与苯基共有的键以外，成环的键均为饱和键。
“苯并环烷基”表示其中的环烷基环直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且环烷基环与苯环共同形成二环。
“环烷并苯基”表示其中的苯环直接与本发明的母核结构上的N原子连接，且苯环与环烷基环共同形成二环。
优选地，在式(I)中，X为以下X1所示的基团，
Figure BDA0002221421530000061
在X1中，A1选自C1-C12烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的萘基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡咯基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的呋喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的四氢呋喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻吩基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的咪唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噁唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的戊内酰胺基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哒嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的嘧啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的己内酰胺基。优选地，在X1中，A1选自C1-C12烷基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基。优选地，在X1中，A1选自C1-C8烷基、由C1-C6烷基取代的苯基。
优选地，在式(I)中，X为以下X2所示的基团，
Figure BDA0002221421530000071
在X2中，A2a和A2b各自独立地选自H、C1-C12烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷氧基取代的苯基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的萘基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡咯基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的呋喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的四氢呋喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻吩基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的咪唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噁唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的戊内酰胺基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哒嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的嘧啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的己内酰胺基；优选地，在X2中，A2a和A2b各自独立地选自H、C1-C12烷基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷氧基取代的苯基；优选地，在X2中，A2a和A2b各自独立地选自H、C1-C12烷基、由C1-C6烷基取代的苯基，且A2a和A2b不同时为H。
优选地，在式(I)中，X为以下X3所示的基团，
Figure BDA0002221421530000072
在X3中，A3选自H、C1-C12烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C12烷硫基、苯基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基、卤素取代的C1-C12烷硫基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的萘基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡咯基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的呋喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的四氢呋喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻吩基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的咪唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噁唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的戊内酰胺基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哒嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的嘧啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的己内酰胺基；优选地，在X3中，A3选自H、C1-C12烷基、苯基、C1-C12烷硫基、卤素取代的C1-C12烷硫基；优选地，在X3中，A3选自H、C1-C10烷基、C1-C12烷硫基、卤素取代的C1-C12烷硫基。
优选地，在式(I)中，X为以下X4所示的基团，
Figure BDA0002221421530000081
在X4中，A4选自C1-C12烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的萘基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡咯基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的呋喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的四氢呋喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻吩基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的咪唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噁唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的戊内酰胺基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哒嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的嘧啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的己内酰胺基；优选地，在X4中，A4选自C1-C12烷基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基；优选地，在X4中，A4选自C1-C10烷基、由C1-C6烷基取代的苯基。
优选地，在式(I)中，X为以下X5所示的基团，
Figure BDA0002221421530000082
在X5中，A5选自C1-C12烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的萘基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡咯基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的呋喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的四氢呋喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻吩基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的咪唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噁唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的戊内酰胺基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哒嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的嘧啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的己内酰胺基；优选地，在X5中，A5选自C1-C12烷基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基；优选地，在X5中，A5选自C1-C10烷基、由C1-C6烷基取代的苯基。
优选地，在式(I)中，X为以下X6所示的基团，
Figure BDA0002221421530000091
在X6中，A6a和A6b各自独立地选自C1-C12烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的萘基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡咯基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的呋喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的四氢呋喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻吩基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的咪唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噁唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的戊内酰胺基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哒嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的嘧啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的己内酰胺基；优选地，在X6中，A6a和A6b各自独立地选自C1-C12烷基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基；优选地，在X6中，A6a和A6b各自独立地选自C1-C8烷基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、吡啶基。
优选地，在式(I)中，X为以下X7所示的基团，
Figure BDA0002221421530000092
在X7中，A7选自C1-C12烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C12烷氧基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷氧基取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻吩基、吡唑基、由C1-C6烷基取代的吡唑基、咪唑基、由C1-C6烷基取代的咪唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的萘基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哒嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的嘧啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻唑基，或者A7为X15所示的基团，且n为0～6的整数，
Figure BDA0002221421530000093
以及在X15中，A15a和A15b各自独立地为C1-C12烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C12烷氧基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷氧基取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻吩基、吡唑基、由C1-C6烷基取代的吡唑基、咪唑基、由C1-C6烷基取代的咪唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的萘基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哒嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的嘧啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻唑基、苄基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基；优选地，在X7中，A7选自C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷氧基取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻吩基、吡唑基、由C1-C6烷基取代的吡唑基、咪唑基、由C1-C6烷基取代的咪唑基，或者A7为X15所示的基团，且n为0～3的整数，以及在X15中，A15a和A15b各自独立地为C1-C8烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、由卤素取代的C1-C8烷基、苯基、苄基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基；优选地，在X7中，A7选自C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、由卤素取代的C1-C8烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷氧基取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻吩基、吡唑基、由C1-C6烷基取代的吡唑基、咪唑基、由C1-C6烷基取代的咪唑基，或者A7为X15所示的基团，且n为0～2的整数，以及在X15中，A15a和A15b各自独立地为C1-C8烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、由卤素取代的C1-C8烷基、苯基、苄基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基。
优选地，在式(I)中，X为以下X8所示的基团，
Figure BDA0002221421530000101
在X8中，A8选自C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、吡喃基、哌啶基、哌嗪基、哒嗪基、嘧啶基、噻唑基、由卤素取代的C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、由C1-C6烷基取代的吡唑基、咪唑基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、由C1-C6烷基取代的咪唑基、由烷氨基取代的萘基，或者A8为X16所示的基团；
Figure BDA0002221421530000102
以及在X16中，A16a和A16b各自独立地为C1-C12烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C12烷氧基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷氧基取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻吩基、吡唑基、由C1-C6烷基取代的吡唑基、咪唑基、由C1-C6烷基取代的咪唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的萘基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哒嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的嘧啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻唑基、苄基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基；优选地，在X8中，A8选自苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、由卤素取代的C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、由C1-C6烷基取代的吡唑基、咪唑基、由C1-C6烷基取代的咪唑基、由烷氨基取代的萘基，或者A8为X16所示的基团；以及在X16中，A16a和A16b各自独立地为C1-C12烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C12烷氧基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷氧基取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻吩基、吡唑基、由C1-C6烷基取代的吡唑基、咪唑基、由C1-C6烷基取代的咪唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的萘基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哒嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的嘧啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻唑基、苄基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基；优选地，在X8中，A8选自苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、由C1-C6烷基取代的吡唑基、由C1-C6烷基取代的咪唑基、由卤素取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、由二甲氨基取代的萘基、由二乙氨基取代的萘基，或者A8为X16所示的基团，以及在X16中，A16a和A16b各自独立地为C1-C12烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C12烷氧基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷氧基取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻吩基、吡唑基、由C1-C6烷基取代的吡唑基、咪唑基、由C1-C6烷基取代的咪唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的萘基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哒嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的嘧啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻唑基、苄基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基。
优选地，在式(I)中，X为以下X9所示的基团，
Figure BDA0002221421530000111
在X9中，A9a和A9b各自独立地选自C1-C12烷氧基、C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、苄基，或者A9a、A9b各自独立地为X17所示的基团；
Figure BDA0002221421530000112
以及在X17中，A17a和A17b各自独立地为C1-C12烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C12烷氧基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷氧基取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻吩基、吡唑基、由C1-C6烷基取代的吡唑基、咪唑基、由C1-C6烷基取代的咪唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的萘基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哒嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的嘧啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻唑基、苄基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基；优选地，在X9中，A9a和A9b各自独立地选自C1-C12烷氧基，或者A9a、A9b为X17所示的基团，以及在X17中，A17a和A17b各自独立地为C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷氧基取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻吩基、吡唑基、由C1-C6烷基取代的吡唑基、咪唑基、由C1-C6烷基取代的咪唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的萘基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哒嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的嘧啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻唑基、苄基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基；优选地，在X9中，A9a和A9b各自独立地选自C1-C8烷氧基，或者A9a、A9b为X17所示的基团，以及在X17中，A17a和A17b各自独立地为C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷氧基取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻吩基、吡唑基、由C1-C6烷基取代的吡唑基、咪唑基、由C1-C6烷基取代的咪唑基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的萘基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的吡喃基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哌嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的哒嗪基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的嘧啶基、未取代或由C1-C6烷基和/或卤素取代的噻唑基、苄基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基。
优选地，在式(I)中，X为以下X10所示的基团，
Figure BDA0002221421530000121
在X10中，A10a和A10b各自独立地为C1-C12烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C12烷氧基、苯基、苄基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的C1-C12烷基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基和由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基；优选地，在X10中，A10a和A10b各自独立地为C1-C12烷基、由卤素取代的C1-C12烷基；优选地，在X10中，A10a和A10b各自独立地为C1-C6烷基。
优选地，在式(I)中，X为以下X11所示的基团，
Figure BDA0002221421530000122
在X11中，A11a和A11b各自独立地为H、C1-C12烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、苄基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基，且n为0～6的整数；优选地，在X11中，A11a和A11b各自独立地为H、C1-C12烷基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基，且n为0～2的整数；优选地，在X11中，A11a和A11b各自独立地为H、C1-C6烷基、苯基，且A11a和A11b不同时为H，以及n为0或1。
优选地，在式(I)中，X为以下X12所示的基团，
Figure BDA0002221421530000123
在X12中，A12a和A12b各自独立地为H、苯基、苄基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基；优选地，在X12中，A12a和A12b各自独立地为H、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基；优选地，在X12中，A12a和A12b各自独立地为H、苯基、由C1-C4烷基取代的苯基，且A12a和A12b不同时为H。
优选地，在式(I)中，X为以下X13所示的基团，
Figure BDA0002221421530000124
在X13中，A13a和A13b各自独立地选自H、C1-C12烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、苄基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基，且n为0～6的整数；优选地，在X13中，A13a和A13b各自独立地选自H、C1-C12烷基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基，且n为0～3的整数；优选地，在X13中，A13a和A13b各自独立地选自H、C1-C8烷基、苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基，且A13a和A13b不同时为H，以及n为0～2的整数。
优选地，在式(I)中，X为以下X14所示的基团，
Figure BDA0002221421530000131
在X14中，A14a和A14b各自独立地为C1-C12烷基，C2-C6烯基、C2-C6炔基、由卤素取代的C1-C12烷基、苯基、苄基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苯基、由C1-C6烷基和/或卤素取代的苄基，且n为0～6的整数；优选地，在X14中，A14a和A14b各自独立地为C1-C12烷基，且n为0～2的整数；优选地，在X14中，A14a和A14b各自独立地为C1-C8烷基，且n为0或1。
根据一种优选的具体实施方式，在式(I)中，X为OH，Y为C1-3烷基，R选自：C1-12烷基；C2-6烯基；C2-6炔基；C3-8环烷基；C3-8环烷基C1-6烷基；C1-6卤烷基；C1-6烷氧基；C2-6卤烯基；C2-6卤炔基；三甲基硅基C2-6炔基；二(C1-6烷基)氨基羰基C1-6烷基；C1-6烷基硫基C1-6烷基；C1-6烷基磺酰基C1-6烷基；C1-6烷基硫基苯基；C1-6烷氧基C1-6烷基；C1-6烷氧基C1-6烷氧基；氰基C1-6烷基；二(C1-6烷氧基)C1-6烷基；C1-6烷氧基羰基C1-6烷基；C1-6烷基羰基C1-6烷基，该C1-6烷基羰基C1-6烷基中的C1-6烷基任选由1或2个以上相同或相异的R5取代；C6-10芳基C1-6烷基，其中该“C6-10芳基C1-6烷基”中的芳基任选由1或2个以上相同或相异的R3取代；杂环基C1-6烷基，该杂环基C1-6烷基中的杂环基具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子，且成环碳数为2至10，以及该杂环基任选由1或2个以上相同或相异的R4取代；苯基C1-6烷氧基，其中该“苯基C1-6烷氧基”中的苯基任选由1或2个以上相同或相异的R5取代；苯氧基苯基，其中该“苯氧基苯基”中的两个苯基任选由1或2个以上相同或相异的R5取代；苯基羰基苯基，其中该“苯基羰基苯基”中的两个苯基任选由1或2个以上相同或相异的R5取代；C6-10芳基，其中该“C6-10芳基”任选由1或2个以上相同或相异的R5取代；杂芳基，该杂芳基具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子，且成环碳数为2至10，其中该“杂芳基”任选由1或2个以上相同或相异的R5取代；杂芳基C1-6烷基，该杂芳基C1-6烷基中的杂芳基具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子，且成环碳数为2至10，且该杂芳基任选由1或2个以上相同或相异的R5取代；杂环基，该杂环基具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子，且成环碳数为2至10，其中该“杂环基”任选由1或2个以上相同或相异的R6取代；杂环并苯基C1-6烷基，该杂环并苯基C1-6烷基中的杂环并苯基具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子，且杂环并苯基的成环碳数为7至11，且该“杂环并苯基”中的苯基任选由1或2个以上相同或相异的R6取代；苯并芳杂环基，其中，该“芳杂环基”中具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子，且该“苯并芳杂环基”的成环碳数为7至11，以及该“苯并芳杂环基”中的苯基任选由1或2个以上相同或相异的R6取代；芳杂环并苯基，其中，该“芳杂环”中具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子，且该“芳杂环并苯基”的成环碳数为7至11，以及该“芳杂环并苯基”中的苯基任选由1或2个以上相同或相异的R6取代；具有选自氧原子、硫原子及氮原子中的1至5个杂原子的杂环并苯基，其中，该“杂环并苯基”的成环碳数为7至11，且该“杂环并苯基”任选由1或2个以上相同或相异的R7取代；苯并环烷基，其中，该“苯并环烷基”的成环碳数为7至10，且该“苯并环烷基”任选由1或2个以上相同或相异的R6取代；环烷并苯基，其中，该“环烷并苯基”的成环碳数为7至10，且该“环烷并苯基”任选由1或2个以上相同或相异的R6取代；
其中，R4选自C1-6烷基、C2-6烯基和卤素中的一种或多种；R3选自C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤素、C1-6卤烷基和C1-6卤烷氧基中的一种或多种；R5选自C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤素、C1-6卤烷基、苯氧基和苯硫基中的一种或多种；R6选自C1-6烷基中的一种或多种；R7选自C1-6烷基、C2-6烯基和卤素中的一种或多种，或者R7与成环的碳原子一起形成酮基。
根据一种优选的具体实施方式，在式(I)中，
X为-OH，
Y为-CH3，
R为含C基团，R中的C原子与母核结构直接连接以构成C-N键，且R选自：C1-6烷基；C2-6烯基；C2-6炔基；C3-6环烷基；含有1-3个卤原子的卤代C3-6环烷基；C3-6环烷基C1-4烷基；含有1-3个卤原子的C1-6卤烷基；含有1-3个卤原子的C2-6卤烯基；三甲基硅基C2-6炔基；C1-6烷基硫基C1-6烷基；C1-6烷基磺酰基C1-6烷基；C1-6烷氧基C1-6烷基；氰基C1-6烷基；二(C1-6烷氧基)C1-6烷基；C1-6烷氧基羰基C1-6烷基；C2-6饱和杂环基，该“C2-6饱和杂环基”中具有至少一个氧杂原子；饱和杂环基C1-6烷基，该“饱和杂环基C1-6烷基”中的饱和杂环基上具有至少一个氧杂原子，且成环碳数为2至6。
根据另一种更优选的具体实施方式，本发明的化合物选自权利要求4中列举的具体化合物中的任意一种，本发明的含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物还包括权利要求4中列举的具体化合物中的任意一种的农业化学上可接受的盐、水合物、溶剂化物，或其对映异构体、光学活性形式的衍生物。
本发明提供的上述含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物能够用作防除禾本科杂草和部分阔叶杂草的广谱性HPPD除草剂，并且，本发明提供的上述含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物对稗草、马唐、狗尾草、雀麦、野燕麦、节节麦等多种难防治的禾本科杂草具有良好防效。
本发明对获得上述含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物的具体方法没有特别的限定，本领域技术人员可以根据本发明提供的含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物的具体结构，结合有机合成领域的合成方法获得适合的制备含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物的方法。
但是，为了提高获得的含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物的收率，如前所述，本发明的第二方面提供了一种制备第一方面所述的化合物的方法，该方法包括：在重排反应条件下，将式(II)所示结构的化合物与催化剂在碱和溶剂存在下进行接触；
Figure BDA0002221421530000141
其中，在式(II)中，X、R和Y的定义与本发明前述第一方面中的定义相同。
根据本发明所述的制备式(I)所示结构的三酮类化合物的方法，本领域技术人员可以根据重排反应的常规条件及操作将式(II)所示结构的化合物与催化剂在碱和溶剂存在下进行接触。
优选情况下，式(II)所示结构的化合物与催化剂和碱的摩尔比为1：(0.01-1)：(0.5-4)；更优选地，式(II)所示结构的化合物与催化剂和碱的摩尔比为1：(0.05-1)：(1-3)。
优选情况下，所述接触的条件包括：反应温度为0-100℃；反应时间为0.5-24h；更优选地，所述接触的条件包括：反应温度为20-40℃；反应时间为5-12h。
本领域技术人员应该理解的是，本发明所述的方法还可以包括对所得产物进行提纯的步骤，对于提纯的方法没有特别的要求，可以采用本领域技术人员常规使用的各种提纯方法，例如，可以采用萃取剂萃取，干燥剂干燥，并通过柱层析等方法除杂。
在本发明所述的制备方法中，式(II)所示结构的化合物可以商购获得，也可以采用本领域内的常规反应制备得到。
例如，式(II)所示结构的化合物可以采用如下所示的合成路线制备获得：
Figure BDA0002221421530000151
具体地为：将1-1化合物与氯化碘反应得到1-2化合物，并进一步与1-3化合物反应得到1-4化合物，然后在碳酸铯存在下将1-4化合物与碘代烷基进行反应得到1-5化合物，并进一步与氰化亚铜反应得到1-6化合物，进一步在酸性条件下进行水解反应得到1-7化合物，将1-7化合物依次与氯化亚砜和1-8化合物反应，即可得到式(II)所示结构的化合物。
优选情况下，所述催化剂选自氰化钠、氰化钾、丙酮氰醇、三甲基氰硅烷、1,2,4-三氮唑和苯并1,2,4-三氮唑中的至少一种。
优选地，所述碱选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、三乙胺和吡啶中的至少一种。
优选地，所述溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、甲苯、四氢呋喃和苯中的至少一种。
如前所述，本发明的第三方面提供了第一方面所述的三酮类化合物在防治杂草中的应用。
本发明所述的杂草为生长在有害于人类生存和活动的场地的植物，可以为非栽培的野生植物或对人类无用的植物。例如，可以为农作物种植地里的各种野生植物。
优选地，所述杂草为选自小麦田、水稻田、玉米田和花生田中的至少一种杂草。
优选情况下，所述杂草选自禾本科杂草和阔叶杂草中的至少一种。
根据一种优选的具体实施方式，所述杂草为稗草、狗尾草、马唐、苘麻、藜、苋菜、节节麦、野燕麦、雀麦、看麦娘和日本看麦娘中的至少一种。
优选地，在本发明的前述应用中，所述含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物的用量为10-400克/公顷。
在本发明提供的如上所述的含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物的应用中，所述含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物用溶剂溶解并稀释后使用，用溶剂溶解并稀释后的浓度优选为0.05-0.4g/L。所述溶解含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物的溶剂可以包括N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等，所述稀释用的试剂可以为含有常用添加剂的水等。优选情况下，还可以向溶解有所述含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物的溶液中添加本领域内除草剂中常用的添加剂，如表面活性剂、乳化剂等中的一种或多种。经稀释后的本发明所述的含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物可以通过本领域内常规的方法喷洒至植物的茎和/或叶。
如前所述，本发明的第四方面提供了一种除草剂，该除草剂中由活性成分和辅料组成，所述活性成分包括本发明第一方面所述的含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物中的至少一种。
优选地，所述活性成分的含量为1-99.9重量％。
本发明的所述辅料为本领域制备除草剂的各种剂型中常用的各种添加剂。
优选地，本发明的除草剂的剂型选自乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、粒剂、水剂、母液和母粉中的至少一种。
以下将通过实例对本发明进行详细描述。以下实例中，在没有特别说明的情况下，本实例中所用的各种原料均来自商购，其纯度级别均为分析纯。以下室温表示25±3℃。
制备例(X为OH，Y为甲基)
Figure BDA0002221421530000161
室温下将50mmol的1-1所示的化合物加入到250mL反应瓶中，搅拌下加入100mL冰乙酸，再将50mmol的ICl溶解到30mL冰乙酸中，搅拌下于15min内滴加到上述反应体系中，滴加完毕后，继续搅拌反应约2.5h。反应完毕后，将反应液减压抽滤，所得固体分别用乙腈100mL和冰乙酸100mL洗涤，干燥后得中间体1-2，熔点：186-188℃。1H NMR(600MHz,DMSO-d6)：δ8.97(brs,3H),7.72(d,J＝8.4Hz,1H),6.75(d,J＝7.8Hz,1H),2.40(s,3H)。
将10mmol的中间体1-2加入到100mL两颈瓶中，加入36mL吡啶，搅拌下将11mmol的1-3所示的取代的异氰酸酯缓慢加入到体系中。将反应液加热到100℃反应过夜，反应完毕后，减压蒸馏除去吡啶，所得固体用丙酮溶解，拌样、过柱，得中间体1-4。
将9mmol的中间体1-4加入到200mL单颈瓶中，加入50mL的DMF，搅拌下加入13.5mmol的Cs2CO3继续搅拌反应约30min。将13.5mmol的CH3I缓慢滴加到反应体系中，滴加完毕后室温搅拌反应过夜。反应完毕后，向体系中加入100mL水，每次用50mL的乙酸乙酯萃取反应体系3次。将有机层合并，并用无水硫酸钠干燥，拌样、过柱，得中间体1-5。
将8mmol的中间体1-5，16mmol的CuCN加入到200mL双颈瓶中，加入60mL干燥的DMF。回流反应12h，反应完毕后减压蒸馏除去DMF，冷却后向反应瓶中加入60mL丙酮剧烈搅拌20min，过滤除去未反应完的CuCN。滤液拌样、过柱，得中间体1-6。
将6mmol的中间体1-6加入到250mL反应瓶中，搅拌下加入50mL冰乙酸，50mL水，50mL浓硫酸。升温到120℃反应12h，反应完毕后冷却到室温，将反应体系倒入200mL冰水的烧杯中，向烧杯中加入100mL乙酸乙酯，萃取分出有机层，水层再用100mL乙酸乙酯萃取2次，萃取完毕后有机层合并，有机层再用50重量％的氢氧化钠溶液每次30mL萃取3次，合并水层，将水层用浓盐酸酸化到pH值为1-2，静置析出大量固体(即为中间体1-7)，抽滤即得纯品。
将3mmol的中间体1-7加入到50mL单颈瓶中，加入18mL干燥的THF，室温下缓慢滴加6mmol的SOCl2，滴加完毕后75℃回流反应约1.5h，TLC跟踪反应进程，反应结束后脱干溶剂。加入20mL干燥的CHCl3，6mmol的式1-8所示的化合物，6mmol的Et3N，反应约0.5h，TLC跟踪至酰氯消失。反应完毕后用20mL水洗一次，每次用10mL的1摩尔/升的HCl洗2次，每次用10mL的饱和NaHCO3洗2次，无水Na2SO4干燥，过柱，得式(II)所示的化合物。
将2mmol式(II)所示的化合物加入到50mL两颈瓶中，加入28mL无水乙腈，N2保护下加入4mmol的Et3N，0.2mmol(10％当量)的丙酮氰醇。室温下反应8h，TLC跟踪至反应原料消失。反应完毕后脱干乙腈，加入约30mL的CHCl3。每次用10mL的1摩尔/升的盐酸洗三次，饱和氯化钠每次10mL洗3次，有机层用无水硫酸钠干燥。减压脱去溶剂得浅黄色油状物，所得油状物用10mL甲醇重结晶得产物。
所得产物的表征数据列于表1中。
表1
Figure BDA0002221421530000171
Figure BDA0002221421530000181
Figure BDA0002221421530000191
Figure BDA0002221421530000201
Figure BDA0002221421530000211
Figure BDA0002221421530000221
测试例1
本测试例用于说明式(I)所示结构的化合物的除草活性
初筛试验(盆栽法)：供试靶标为稗草、狗尾草、马唐、节节麦、野燕麦、雀麦、看麦娘、日本看麦娘、苋菜、藜和苘麻，苗后茎叶喷雾：取内径7cm纸杯，装复合土(菜园土：育苗基质，1：2，v/v)至3/4处，直接播种杂草，覆土0.2cm，待长至4-5叶期备用。本发明的化合物和对照化合物D1按照150g.a.i/ha(克/公顷)的剂量在自动喷雾塔施药后，待作物叶面药液晾干后移入温室培养(湿度70％)，30天后调查结果。其中对照化合物D1的结构式如下所示：
Figure BDA0002221421530000222
生长抑制率评价方法为目测法，具体根据表2所示的情况进行评级，结果列于表3中。
表2
生长抑制率(％) 评价(抑制、畸形、白化等) 级别
0 对杂草或作物生长无影响，无药效症状。 0级(与空白对照相同)
1-19 对杂草或作物生长轻微影响，无明显药效症状。 1级
20-49 对杂草或作物长有影响，有明显药效症状。 2级
50-79 杂草或作物受到严重生长抑制。 3级
80-99 杂草或作物基本死亡。 4级
100 杂草或作物完全死亡。 5级
表3
Figure BDA0002221421530000223
Figure BDA0002221421530000231
“-”表示未测试
从上述表3的结果可以看出：
在初筛除草活性实验中，本发明的大多数化合物对稗草、狗尾草、马唐、苋菜、藜、苘麻6种常见的禾本科和阔叶杂草表现出极为优异的除草防效，与化合物D1具有相当甚至更优的活性。
测试例2
采用与测试例1相同的方法对本发明部分化合物降低剂量进行复筛测定，测试结果见表4所示。
表4
Figure BDA0002221421530000232
Figure BDA0002221421530000241
Figure BDA0002221421530000251
“-”表示未测试
从上述表4的结果可以看出：
在降低浓度的复筛实验中，本发明的化合物对稗草、狗尾草以及马唐等3种杂草的除草活性仍与D1相当甚至明显更优，而对于禾本科杂草节节麦、野燕麦、雀麦、看麦娘、日本看麦娘，本发明中部分化合物在120g.a.i/ha剂量下对其防效超过80％，甚至对测试杂草表现出100％的抑制，而对照药剂D1对这五种杂草仅表现出不理想的除草活性；当剂量降低至30g.a.i/ha时，本发明的部分化合物对所测试的杂草除草活性仍然保持较好，而对照药剂D1对例如这些禾本科杂草未表现抑制作用。更为重要的是，化合物4、8、27和54对稗草、狗尾草、马唐、节节麦、野燕麦、雀麦、看麦娘、日本看麦娘等禾本科杂草的防效在低剂量下(30g.a.i/ha)仍然具有良好甚至优异的除草活性，同时也表现出较广的杀草谱。
由此可见，本发明的化合物能够作为防治禾本科杂草的广谱性除草剂而使用，具有很大的开发和商业化前景。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (13)

1.一种含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物或其农业化学上可接受的盐，该化合物具有式（I）所示的结构，
式（I），
其中，式（I）所示的化合物选自以下化合物中的任意一种：
化合物1：、化合物2：
化合物3：、化合物4：
化合物5：、化合物6：
化合物7：、化合物8：
化合物9：、化合物10：
化合物11：、化合物12：
化合物13：、化合物14：
化合物15：、化合物16：
化合物17：、化合物18：
化合物19：、化合物20：
化合物21：、化合物22：
化合物23：、化合物24：
化合物25：、化合物26：
化合物27：、化合物28：
化合物29：、化合物30：
化合物31：、化合物32：
化合物33：、化合物34：
化合物35：、化合物36：
化合物37：、化合物38：
化合物39：、化合物40：
化合物41：、化合物42：
化合物43：、化合物44：
化合物45：、化合物46：
化合物47：、化合物48：
化合物49：、化合物50：
化合物51：、化合物52：
化合物53：、化合物54：
化合物55：、化合物56：
化合物57：、化合物58：
化合物59：、化合物60：。
2.一种制备权利要求1所述的化合物的方法，该方法包括：在重排反应条件下，将式（II）所示结构的化合物与催化剂在碱和溶剂存在下进行接触；
式（II）；
其中，在式（II）中，X、R和Y的定义与权利要求1的定义相同。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述接触的条件包括：反应温度为0-100℃；反应时间为0.5-24h。
4.根据权利要求2所述的方法，其中，所述催化剂选自氰化钠、氰化钾、丙酮氰醇、三甲基氰硅烷、1,2,4-三氮唑和苯并1,2,4-三氮唑中的至少一种。
5.权利要求1所述的化合物在防治杂草中的应用。
6.根据权利要求5所述的应用，其中，所述杂草为选自小麦田、水稻田、玉米田和花生田中的至少一种杂草。
7.根据权利要求5所述的应用，其中，所述杂草选自禾本科杂草和阔叶杂草中的至少一种。
8.根据权利要求5所述的应用，其中，所述杂草为稗草、狗尾草、马唐、苘麻、藜、苋菜、节节麦、野燕麦、雀麦、看麦娘和日本看麦娘中的至少一种。
9.根据权利要求5所述的应用，其中，所述化合物的用量为10-400克/公顷。
10.一种除草剂，该除草剂中由活性成分和辅料组成，所述活性成分包括权利要求1所述的化合物或其农业化学上可接受的盐。
11.根据权利要求10所述的除草剂，其中，所述活性成分的含量为1-99.9重量%。
12.根据权利要求10所述的除草剂，其中，该除草剂的剂型选自乳油、悬浮剂、粉剂、粒剂、母液和母粉中的至少一种。
13.根据权利要求12所述的除草剂，其中，该除草剂的剂型选自可湿性粉剂或水剂。
CN201910935191.3A 2018-09-29 2019-09-29 含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂 Active CN110963973B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811152121 2018-09-29
CN2018111506208 2018-09-29
CN2018111521212 2018-09-29
CN201811150620 2018-09-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110963973A CN110963973A (zh) 2020-04-07
CN110963973B true CN110963973B (zh) 2023-04-25

Family

ID=70029637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910935191.3A Active CN110963973B (zh) 2018-09-29 2019-09-29 含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110963973B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115124527B (zh) * 2022-05-31 2024-03-12 武汉智汇农耀科技有限公司 一种杂环酰胺-氮杂吲哚类化合物及其制备方法和应用、一种除草剂
WO2024008191A1 (zh) * 2022-07-08 2024-01-11 山东先达农化股份有限公司 一种含喹唑啉二酮的化合物及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104557739A (zh) * 2013-10-25 2015-04-29 华中师范大学 三酮类化合物及其制备方法和应用
WO2017140612A1 (de) * 2016-02-18 2017-08-24 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Chinazolindion-6-carbonylderivate und ihre verwendung als herbizide
CN107581191A (zh) * 2016-07-08 2018-01-16 山东先达农化股份有限公司 除草剂组合物及含有该组合物的除草剂

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104557739A (zh) * 2013-10-25 2015-04-29 华中师范大学 三酮类化合物及其制备方法和应用
WO2017140612A1 (de) * 2016-02-18 2017-08-24 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Chinazolindion-6-carbonylderivate und ihre verwendung als herbizide
CN107581191A (zh) * 2016-07-08 2018-01-16 山东先达农化股份有限公司 除草剂组合物及含有该组合物的除草剂

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Synthesis and Herbicidal Evaluation of Triketone-Containing Quinazoline-2,4-diones;Da-Wei Wang等;《Journal of Agricultural and Food Chemistry》;20141118;第62卷(第49期);第11786−11796页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110963973A (zh) 2020-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8822378B2 (en) N-(tetrazol-5-yl)- and N-(triazol-5-yl)arylcarboxamides and use thereof as herbicides
CN100548992C (zh) 杀微生物(例如杀菌)的1,2,3-三唑衍生物
CN110669016B (zh) 三酮类化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂
BR112017000541B1 (pt) Derivados de piridazinona herbicidas
CN110963973B (zh) 含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂
CN114644622B (zh) 一种含异噁唑啉的吡啶联苯类化合物及其制备方法与用途
JP2017523235A (ja) 除草活性を有するアリールカルボン酸アミド類
CN112574128B (zh) 喹唑啉二酮类化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂
CN114573565B (zh) 一种吡唑-喹唑啉酮类化合物及其制备方法和应用、一种除草剂
KR20170095873A (ko) 제초제로서의 티아졸로피리디논
US4766233A (en) Herbicidal 2-aryl-1,2,4-triazine-3,5(2H,4H)-diones and sulfur analogs thereof
CN109593088B (zh) 氮杂双环衍生物及其制备和应用
RU2056413C1 (ru) Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция, способ уничтожения нежелательных сорняков
CN109232442B (zh) 芳基尿嘧啶类化合物或其农药学上可接受的盐、其制备方法、除草剂组合物
WO2020063982A1 (zh) 含喹唑啉二酮片段的化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂
JPH11503725A (ja) ベンズイミダゾール誘導体
CN110615781A (zh) 吡唑类衍生物及其制备方法与用途
FR2503706A1 (fr) Derives de pyrazole, procede pour leur preparation et herbicides les contenant
CN113149913A (zh) α-C位置修饰苄基取代的喹唑啉二酮类化合物及其制备方法和应用、HPPD除草剂
CN112624973B (zh) 一种羧酸酯类化合物及其应用
CN110963993B (zh) 环己三酮类化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂
CN112608282A (zh) 一种含喹唑啉二酮和n-o结构的化合物及其制备方法和应用
EP3519389A1 (en) Novel 5-substituted imidazolylmethyl derivatives
CN117024359A (zh) 一种含喹唑啉二酮的化合物及其制备方法和应用
US20190230927A1 (en) 3-amino-1,2,4-triazine derivatives and their use for controlling undesired plant growth

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant