CN107581191A - 除草剂组合物及含有该组合物的除草剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及农药除草剂领域，公开了一种除草剂组合物以及含有该组合物的除草剂，该组合物中含有组分A和组分B，组分A为式(1)所示的三酮类化合物，组分B选自三嗪类除草剂、羟基苄腈类除草剂、三唑啉酮类除草剂、二苯基醚类除草剂、吡啶羧酸类除草剂、苯氧羧酸类除草剂、苯甲酸类除草剂、吡啶类除草剂、氯乙酰胺类除草剂、磺酰脲类除草剂、三唑嘧啶类除草剂、灭草松、硝磺草酮和苯唑草酮中的至少一种。本发明提供的除草剂组合物能够扩大杀草谱且能够提高防除效果和延缓杂草耐药性和抗药性的发生。
Description
技术领域
本发明涉及农药除草剂领域，具体地，涉及除草剂组合物以及含有该组合物的除草剂。
背景技术
保护农作物不受杂草和其它抑制农作物生长的植物的侵害一直是农业中的重复性问题。
为了帮助解决这一问题，合成化学领域的研究人员已经制备出很多不同的除草剂，但是，长期连续高剂量的使用单一品种或单一作用方式的化学除草剂容易造成杂草耐药和抗性演化等问题。
除草剂的合理复配或混配具有扩大杀草谱，提高防除效果和延缓杂草耐药性和抗药性的发生与发展等优点，是解决上述问题的最为有效的方法之一。
发明内容
本发明的目的是提供一种能够扩大杀草谱且能够提高防除效果和延缓杂草耐药性和抗药性的发生的除草剂组合物以及含有该组合物的除草剂。
为了实现上述目的，第一方面，本发明提供一种除草剂组合物，该组合物中含有组分A和组分B，组分A为式(1)所示的三酮类化合物，组分B选自三嗪类除草剂、羟基苄腈类除草剂、三唑啉酮类除草剂、二苯基醚类除草剂、吡啶羧酸类除草剂、苯氧羧酸类除草剂、苯甲酸类除草剂、吡啶类除草剂、氯乙酰胺类除草剂、磺酰脲类除草剂、三唑嘧啶类除草剂、灭草松、硝磺草酮和苯唑草酮中的至少一种；
其中，在式(1)中，
Z为O或S；
R1选自H、C1-C6的烷基、卤素、硝基、C1-C6的烷氧基和氰基；
R2选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、取代或未取代的二环芳烃和取代或未取代的三环芳烃中的一种；
R3选自H、C1-C6的烷基、C2-C6的不饱和链状烃基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基中的一种；
R4、R5、R6、R7、R8和R9分别选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基和卤素中的一种；
其中，取代的是指用选自C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、硝基、氰基和卤素中的至少一种取代基取代。
第二方面，本发明提供一种除草剂，该除草剂中含有本发明前述的除草剂组合物，且以所述除草剂的总重量计，所述除草剂组合物的含量为1-95重量％。
本发明提供的除草剂组合物能够扩大杀草谱且能够提高防除效果和延缓杂草耐药性和抗药性的发生。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
第一方面，本发明提供了一种除草剂组合物，该组合物中含有组分A和组分B，组分A为式(1)所示的三酮类化合物，组分B选自三嗪类除草剂、羟基苄腈类除草剂、三唑啉酮类除草剂、二苯基醚类除草剂、吡啶羧酸类除草剂、苯氧羧酸类除草剂、苯甲酸类除草剂、吡啶类除草剂、氯乙酰胺类除草剂、磺酰脲类除草剂、三唑嘧啶类除草剂、灭草松、硝磺草酮和苯唑草酮中的至少一种；
其中，在式(1)中，
Z为O或S；
R1选自H、C1-C6的烷基、卤素、硝基、C1-C6的烷氧基和氰基；
R2选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、取代或未取代的二环芳烃和取代或未取代的三环芳烃中的一种；
R3选自H、C1-C6的烷基、C2-C6的不饱和链状烃基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基中的一种；
R4、R5、R6、R7、R8和R9分别选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基和卤素中的一种；
其中，取代的是指用选自C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、硝基、氰基和卤素中的至少一种取代基取代。
C1-C6的烷基表示碳原子数为1-6的烷基，包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、环丙基、甲基环丙基、乙基环丙基、环戊基、甲基环戊基或环己基。
C1-C6的烷氧基表示碳原子数为1-6的烷氧基，包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、环丙氧基、甲基环丙氧基、乙基环丙氧基、环戊氧基、甲基环戊氧基或环己氧基。
C2-C6的不饱和链状烃基表示碳原子数为2-6的不饱和链状烃基，包括乙烯基、丙烯基、烯丙基、-CH＝CHCH2CH3、-CH2CH＝CHCH3、-CH2CH2CH＝CH2、-CH＝CHCH2CH2CH3、-CH2CH＝CHCH2CH3、-CH2CH2CH＝CH2CH3、-CH2CH2CH2CH＝CH2、-CH＝CHCH2CH2CH2CH3、-CH2CH＝CHCH2CH2CH3、-CH2CH2CH＝CHCH2CH3、-CH2CH2CH2CH＝CHCH3和-CH2CH2CH2CH2CH＝CH2。
所述C1-C4的烷基表示碳原子数为1-4的烷基，包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基。
所述C1-C4的烷氧基表示碳原子数为1-4的烷氧基，包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基。
所述卤素包括氟、氯、溴和碘。
优选地，R1选自H、C1-C3的烷基、卤素、硝基、C1-C3的烷氧基和氰基；更优选R1为H、C1-C3的烷基、硝基或氰基。
优选地，R2选自取代或未取代的苯基和取代或未取代的二环芳烃中的一种；其中，取代的是指用选自C1-C3的烷基、C1-C3的烷氧基和卤素中的至少一种取代基取代。
优选地，R3选自H、C1-C6的烷基、C2-C4的不饱和链状烃基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基中的一种；其中，取代的是指用选自C1-C3的烷基、C1-C3的烷氧基和卤素中的至少一种取代基取代。
优选地，R4、R5、R6、R7、R8和R9分别选自H和C1-C6的烷基中的一种；更优选，R4、R5、R6、R7、R8和R9分别为H或甲基。
根据第一种优选的具体实施方式，在所述组分A中，在式(1)中，
Z为O；
R1选自H、C1-C3的烷基、卤素、硝基、C1-C3的烷氧基和氰基；
R2选自取代或未取代的苯基和取代或未取代的二环芳烃中的一种；
R3选自H、C1-C6的烷基、C2-C4的不饱和链状烃基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基中的一种；
R4、R5、R6、R7、R8和R9分别选自H和C1-C6的烷基中的一种；
其中，取代的是指用选自C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基和卤素中的至少一种取代基取代。
根据第二种优选的具体实施方式，在所述组分A中，在式(1)中，
Z为O；
R1为H、C1-C3的烷基、硝基或氰基；
R2选自取代或未取代的苯基和取代或未取代的二环芳烃中的一种；
R3选自H、C1-C6的烷基、C2-C4的不饱和链状烃基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基中的一种；
R4、R5、R6、R7、R8和R9分别为H或甲基；
其中，取代的是指用选自C1-C3的烷基、C1-C3的烷氧基和卤素中的至少一种取代基取代。
根据第三种优选的具体实施方式，在式(1)中，R1为H或CH3，R2为2,6-二甲基苯基，R3为CH3，R4、R5、R6、R7和R8均为H。
具体地，当式(1)中的R1为H，R2为2,6-二甲基苯基，R3为CH3，R4、R5、R6、R7和R8均为H时，所述式(1)为喹草酮；当式(1)中的R1为CH3，R2为2,6-二甲基苯基，R3为CH3，R4、R5、R6、R7和R8均为H时，所述式(1)为甲基喹草酮。
优选地，所述组分B选自莠去津、特丁津、西草津、西玛津、嗪草酮、扑草净、溴苯腈、辛酰溴苯腈、唑草酮、乙羧氟草醚、氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、氟氯吡啶酯、三氯吡氧乙酸、二氯吡啶酸、二氯喹啉酸、2甲4氯、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、2甲4氯钠、2甲4氯异辛酯、2,4-D丁酯、2,4-D异辛酯、2,4-二氯苯氧基乙酸、2,4-DB、2,4-滴丙酸、麦草畏、吡氟酰草胺、氟吡酰草胺、甲草胺、乙草胺、异丙草胺、丁草胺、苯噻草胺、异丙甲草胺、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲基碘磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、噻吩磺隆、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、灭草松、硝磺草酮和苯唑草酮中的至少一种；特别优选所述组分B选自乙草胺、莠去津、氯氟吡氧乙酸、唑草酮、溴苯腈、2甲4氯、乙羧氟草醚、吡氟酰草胺、烟嘧磺隆、麦草畏、硝磺草酮和苯唑草酮中的至少一种。
优选地，所述组分A和所述组分B的含量重量比为1：0.01-100；更优选为1：0.05-50；特别优选为1：1-25。
优选地，该组合物中进一步含有安全剂。安全剂的使用能够有效防止药害事件的发生。
所述安全剂可以选自吡唑解草酯、解毒喹、双苯恶唑酸、环丙磺酰胺、萘二甲酸酐、氯草烯安、R-28725、苯叉酰胺、解草酮、解草胺腈、解草唑、解草啶、BAS-145138、呋喃解草唑、喹啉衍生物、2,4-D、新型解毒剂T和赤霉素中的至少一种；优选地，所述安全剂为双苯恶唑酸。
本发明的发明人在研究中发现采用以下提供的具体实施方式中的除草剂组合物用于防治杂草时具有更显著的除草效果，且杀草谱更宽泛，具体地为：
具体实施方式1：
该组合物中含有组分A和组分B，所述组分A为喹草酮，所述组分B选自莠去津、特丁津、西草津、西玛津、嗪草酮、扑草净、溴苯腈、辛酰溴苯腈、唑草酮、乙羧氟草醚、氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、氟氯吡啶酯、三氯吡氧乙酸、二氯吡啶酸、2甲4氯、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、2甲4氯钠、2甲4氯异辛酯、2,4-D丁酯、2,4-D异辛酯、2,4-二氯苯氧基乙酸、2,4-DB、2,4-滴丙酸、麦草畏、吡氟酰草胺、氟吡酰草胺、甲草胺、乙草胺、异丙草胺、丁草胺、苯噻草胺、异丙甲草胺、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲基碘磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、噻吩磺隆、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、灭草松、硝磺草酮和苯唑草酮中的至少一种。
具体实施方式2：
该组合物中含有组分A和组分B，所述组分A为甲基喹草酮，所述组分B选自莠去津、特丁津、西草津、西玛津、嗪草酮、扑草净、溴苯腈、辛酰溴苯腈、唑草酮、乙羧氟草醚、氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、氟氯吡啶酯、三氯吡氧乙酸、二氯吡啶酸、2甲4氯、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、2甲4氯钠、2甲4氯异辛酯、2,4-D丁酯、2,4-D异辛酯、2,4-二氯苯氧基乙酸、2,4-DB、2,4-滴丙酸、麦草畏、吡氟酰草胺、氟吡酰草胺、甲草胺、乙草胺、异丙草胺、丁草胺、苯噻草胺、异丙甲草胺、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲基碘磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、噻吩磺隆、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、灭草松、硝磺草酮和苯唑草酮中的至少一种。
具体实施方式3：
该组合物中含有组分A和组分B，所述组分A为喹草酮，所述组分B选自乙草胺、莠去津、氯氟吡氧乙酸、唑草酮、溴苯腈、2甲4氯、乙羧氟草醚、吡氟酰草胺、烟嘧磺隆、麦草畏和苯唑草酮中的至少一种。
具体实施方式4：
该组合物中含有组分A和组分B，所述组分A为甲基喹草酮，所述组分B选自乙草胺、莠去津、氯氟吡氧乙酸、唑草酮、溴苯腈、2甲4氯、乙羧氟草醚、吡氟酰草胺、烟嘧磺隆、麦草畏和苯唑草酮中的至少一种。
第二方面，本发明提供了一种除草剂，该除草剂中含有本发明前述的除草剂组合物，且以所述除草剂的总重量计，所述除草剂组合物的含量为1-95重量％。
本发明的所述除草剂中除了含有作为活性成分的本发明的除草剂组合物之外，还可以含有本领域内为了制备各种剂型的除草剂而使用的各种常规的添加剂，例如油酸甲酯、烷基乙基磺酸盐、分散剂、润湿剂、消泡剂、稳定剂、防冻剂、粘接剂、增稠剂、共乳化剂、触变剂、渗透剂、螯合剂、燃料、着色剂、溶剂、填料及其他聚合物等。
优选地，以所述除草剂的总重量计，所述除草剂组合物的含量为10-80重量％。
所述除草剂的剂型可以选自乳油剂、悬浮剂、微乳剂、悬乳剂、水乳剂、可湿性粉剂和水分散颗粒剂。
本发明的前述除草剂组合物以及除草剂在防治有害杂草中具有显著的效果。
本发明的前述除草剂组合物以及除草剂在应用中的施药植物地点包括土壤、种子和幼苗以及长成的植物。
以下将通过实例对本发明进行详细描述。以下实例中，使用的各种材料在没有相反说明的情况下均来自常规商购。
以下乳油剂的制备方法为：将所有的物料组分按比例投入配料釜中，搅拌溶解至完全透明，然后转移至储存罐分装。
以下水乳剂的制备方法为：将活性成分和用于溶解活性成分的溶剂投入配料釜中，搅拌溶解，之后加入乳化剂，搅拌均匀至油相，之后将乙二醇、消泡剂、水抽入剪切釜中，最后在剪切状态下，将油相慢慢加入水相中，所有物料混合后，继续剪切1小时，然后转移至储存罐灌装。
以下微乳剂的制备方法为：将性成分和用于溶解活性成分的溶剂投入配料釜中，搅拌溶解，之后加入乳化剂，搅拌均匀，之后再加入水中，搅拌至溶液完全透明，然后灌装。
以下悬乳剂的制备方法为：将所有的物料组分(除液体原药和乳化剂以外)加入到混料釜，剪切釜中剪切，再进入砂磨机进行三级砂磨形成悬浮剂，再把液体原药与乳化剂混合后，加入到悬浮剂中，在剪切釜中高剪切1小时，导入储罐后灌装。
以下可分散油悬浮剂的制备方法为：将所有的物料组分依次投入混料釜中搅拌以及进入剪切釜中初步剪切搅拌均匀后，进入砂磨机三级砂磨，转移至储存罐后灌装。
以下可湿性粉剂的制备方法为：先将物料组分中的液体原药用白炭黑吸附成粉状物，然后将剩余的物料组分及粉状物投入机械粉碎机中，之后过气流粉碎，取样化验合格后备用。
以下水分散颗粒剂的制备方法为：先将物料组分中的液体原药用白炭黑吸附成固体，然后将剩余的物料组分及粉状物过气流粉碎机，加水捏合造粒，之后干燥，最后筛分到产品。
实施例1
本实施例制备本发明的除草剂的乳油剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和乙草胺(组分B)
配方组成为：5重量％A+30重量％B+8重量％环已酮+7重量％十二烷基苯磺酸钙+7重量％苯乙基酚聚氧乙烯醚+150#芳烃溶剂油补足
得到除草剂C1。
实施例2
本实施例制备本发明的除草剂的乳油剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和乙草胺(组分B)
配方组成为：2重量％A+30重量％B+8重量％环已酮+7重量％十二烷基苯磺酸钙+7重量％苯乙基酚聚氧乙烯醚+余量的150#芳烃溶剂油
得到除草剂C2。
实施例3
本实施例制备本发明的除草剂的水乳剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和乙草胺(组分B)
配方组成为：2.5重量％A+15重量％B+4重量％环已酮+3重量％苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇铵+3重量％蓖麻油聚氧氧乙烯醚+5重量％乙二醇+水补足
得到除草剂C3。
实施例4
本实施例制备本发明的除草剂的水乳剂。
活性成分为：甲基喹草酮(组分A)和乙草胺(组分B)
配方组成为1重量％A+15重量％B+4重量％环已酮+3重量％苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇铵+3重量％蓖麻油聚氧氧乙烯醚+5重量％乙二醇+水补足
得到除草剂C4。
实施例5
本实施例制备本发明的除草剂的微乳剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和乙草胺(组分B)
配方组成为：2.5重量％A+15重量％B+10重量％环已酮+10重量％十二烷基苯磺酸钙+10重量％苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚+水补足
得到除草剂C5。
实施例6
本实施例制备本发明的除草剂的微乳剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和乙草胺(组分B)
配方组成为：1重量％A+15重量％B+8重量％环己酮+10重量％十二烷基苯磺酸钙+10重量％苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛树脂缩合物+水补足
得到除草剂C6。
实施例7
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和乙草胺(组分B)
配方组成为：2.5重量％A+15重量％B+5重量％脂肪醇聚氧乙烯醚+6重量％苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺+3重量％乙二醇+0.2重量％黄原胶+水补足
得到除草剂C7。
实施例8
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和乙草胺(组分B)
配方组成为：1重量％A+15重量％B+6重量％烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯+3重量％的EO/PO嵌段共聚物+3重量％乙二醇+0.2重量％黄原胶+水补足
得到除草剂C8。
实施例9
本实施例制备本发明的除草剂的可分散油悬浮剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和乙草胺(组分B)
配方组成为：5重量％A+30重量％B+6重量％失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯酯+2重量％蓖麻油聚氧乙烯醚+0.6重量％有机膨润土+2重量％白炭黑+油酸甲酯补足
得到除草剂C9。
实施例10
本实施例制备本发明的除草剂的可分散油悬浮剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和乙草胺(组分B)
配方组成为：2重量％A+30重量％B+6重量％失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯酯+2重量％蓖麻油聚氧乙烯醚+0.6重量％有机膨润土+2重量％白炭黑+油酸甲酯补足
得到除草剂C10。
实施例11
本实施例制备本发明的除草剂的可湿性粉剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和乙草胺(组分B)
配方组成为：2.5重量％A+15重量％B+15重量％白炭黑+6重量％木质素磺酸钠+3重量％十二烷基苯磺酸钠+3重量％萘磺酸钠+碳酸钙补足
得到除草剂C11。
实施例12
本实施例制备本发明的除草剂的可湿性粉剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和乙草胺(组分B)
配方组成为：1重量％A+15重量％B+15重量％白炭黑+6重量％木质素磺酸钠+3重量％十二烷基苯磺酸钠+3重量％萘磺酸钠+碳酸钙补足
得到除草剂C12。
实施例13
本实施例制备本发明的除草剂的水分散颗粒剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和乙草胺(组分B)
配方组成为：2.5重量％A+15重量％B+8重量％萘磺酸钠+15重量％白炭黑+3重量％拉开粉+1重量％聚乙烯醇+高岭土补足
得到除草剂C13。
实施例14
本实施例制备本发明的除草剂的水分散颗粒剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和乙草胺(组分B)
配方组成为：1重量％A+15重量％B+8重量％萘磺酸钠+15重量％白炭黑+3重量％拉开粉+1重量％聚乙烯醇+高岭土补足
得到除草剂C14。
实施例15
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和莠去津(组分B)
配方组成为：5重量％A+50重量％B+5重量％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺+5重量％乙二醇+0.1重量％黄原胶+1.5重量％硅酸镁铝+水补足
得到除草剂C15。
实施例16
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和莠去津(组分B)
配方组成为：2重量％A+50重量％B+5重量％聚羧酸钠+5重量％乙二醇+0.1重量％黄原胶+1.5重量％硅酸镁铝+水补足
得到除草剂C16。
实施例17
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和莠去津(组分B)
配方组成为：2.5重量％A+25重量％B+6重量％失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯酯+2重量％蓖麻油聚氧乙烯醚+0.6重量％有机膨润土+2重量％白炭黑+油酸甲酯补足
得到除草剂C17。
实施例18
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和莠去津(组分B)
配方组成为：1重量％A+25重量％B+6重量％脂肪酸聚氧乙烯酯+6重量％蓖麻油聚氧乙烯醚+0.6重量％有机膨润土+2重量％白炭黑+油酸甲酯补足
得到除草剂C18。
实施例19
本实施例制备本发明的除草剂的可湿性粉剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和莠去津(组分B)
配方组成为：5重量％A+50重量％B+6重量％木质素磺酸钠+3重量％十二烷基苯磺酸钠+3重量％萘磺酸钠+碳酸钙补足
得到除草剂C19。
实施例20
本实施例制备本发明的除草剂的可湿性粉剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和莠去津(组分B)
配方组成为：2重量％A+50重量％B+8重量％木质素磺酸钠+3重量％十二烷基苯磺酸钠+3重量％萘磺酸钠+2重量％白炭黑+碳酸钙补足
得到除草剂C20。
实施例21
本实施例制备本发明的除草剂的水分散颗粒剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和莠去津(组分B)
配方组成为：5重量％A+50重量％B+8重量％萘磺酸钠+3重量％拉开粉+1重量％聚乙烯醇+高岭土补足
得到除草剂C21。
实施例22
本实施例制备本发明的除草剂的水分散颗粒剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和莠去津(组分B)
配方组成为：2重量％A+50重量％B+7重量％聚羧酸钠+3重量％拉开粉+1重量％聚乙烯醇+硅藻土补足
得到除草剂C22。
实施例23
本实施例制备本发明的除草剂的乳油剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和氯氟吡氧乙酸(组分B)
配方组成为：5重量％A+15重量％B+8重量％环己酮+6重量％十二烷基苯磺酸钙+6重量％苯乙基酚聚氧乙烯醚+150#芳烃溶剂油补足
得到除草剂C23。
实施例24
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和氯氟吡氧乙酸(组分B)
配方组成为：2.5重量％A+15重量％B+5重量％聚羧酸钠+5重量％乙二醇+0.1重量％黄原胶+1.5重量％硅酸镁铝+水补足
得到除草剂C24。
实施例25
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和唑草酮(组分B)
配方组成为：5重量％A+20重量％B+5重量％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺+5重量％乙二醇+0.1重量％黄原胶+1.5重量％硅酸镁铝+水补足
得到除草剂C25。
实施例26
本实施例制备本发明的除草剂的水分散颗粒剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和唑草酮(组分B)
配方组成为：2.5重量％A+20重量％B+7重量％萘磺酸钠+12重量％白炭黑+2重量％拉开粉+1.5重量％聚乙烯醇+高岭土补足
得到除草剂C26。
实施例27
本实施例制备本发明的除草剂的乳油剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和溴苯腈(组分B)
配方组成为：3重量％A+10重量％B+8重量％环己酮+8重量％十二烷基苯磺酸钙+5重量％苯乙基酚聚氧乙烯醚+150#芳烃溶剂油补足
得到除草剂C27。
实施例28
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和溴苯腈(组分B)
配方组成为：2.5重量％A+10重量％B+5重量％聚羧酸钠+5重量％乙二醇+0.1重量％黄原胶+1.5重量％硅酸镁铝+水补足
得到除草剂C28。
实施例29
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和2甲4氯(组分B)
配方组成：2重量％A+10重量％B+5重量％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺+5重量％乙二醇+0.1重量％黄原胶+1.5重量％硅酸镁铝+水补足
得到除草剂C29。
实施例30
本实施例制备本发明的除草剂的水分散颗粒剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和2甲4氯(组分B)
配方组成为：2.5重量％A+10重量％B+8重量％萘磺酸钠+10重量％白炭黑+1.5重量％拉开粉+1.5重量％聚乙烯醇+高岭土补足
得到除草剂C30。
实施例31
本实施例制备本发明的除草剂的乳油剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和乙羧氟草醚(组分B)
配方组成为：5重量％A+15重量％B+6重量％环己酮+8重量％十二烷基苯磺酸钙+6重量％苯乙基酚聚氧乙烯醚+150#芳烃溶剂油补足
得到除草剂C31。
实施例32
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和乙羧氟草醚(组分B)
配方组成为：2.5重量％A+5重量％B+5重量％聚羧酸钠+5重量％乙二醇+0.1重量％黄原胶+1.5重量％硅酸镁铝+水补足
得到除草剂C32。
实施例33
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和吡氟酰草胺(组分B)
配方组成：2重量％A+10重量％B+5重量％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺+5重量％乙二醇+0.1重量％黄原胶+1.5重量％硅酸镁铝+水补足
得到除草剂C33。
实施例34
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和吡氟酰草胺(组分B)
配方组成为：2.5重量％A+10重量％B+5重量％聚羧酸钠+5重量％乙二醇+0.1重量％黄原胶+1.5重量％硅酸镁铝+水补足
得到除草剂C34。
实施例35
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和烟嘧磺隆(组分B)
配方组成：2重量％A+2重量％B+5重量％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺+5重量％乙二醇+0.1重量％黄原胶+1.5重量％硅酸镁铝+水补足
得到除草剂C35。
实施例36
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和烟嘧磺隆(组分B)
配方组成为：2.5重量％A+2.5重量％B+5重量％聚羧酸钠+5重量％乙二醇+0.1重量％黄原胶+1.5重量％硅酸镁铝+水补足
得到除草剂C36。
实施例37
本实施例制备本发明的除草剂的乳油剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和麦草畏(组分B)
配方组成为：5重量％A+20重量％B+6重量％环己酮+6重量％十二烷基苯磺酸钙+5重量％苯乙基酚聚氧乙烯醚+150#芳烃溶剂油补足
得到除草剂C37。
实施例38
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和麦草畏(组分B)
配方组成为：2.5重量％A+20重量％B+5重量％聚羧酸钠+5重量％乙二醇+0.1重量％黄原胶+1.5重量％硅酸镁铝+水补足
得到除草剂C38。
实施例39
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为喹草酮(组分A)和苯唑草酮(组分B)
配方组成为：5重量％A+20重量％B+5重量％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺+5重量％乙二醇+0.1重量％黄原胶+1.5重量％硅酸镁铝+水补足
得到除草剂C39。
实施例40
本实施例制备本发明的除草剂的悬浮剂。
活性成分为甲基喹草酮(组分A)和苯唑草酮(组分B)
配方组成为：3重量％A+10重量％B+5％聚羧酸钠+5重量％乙二醇+0.1重量％黄原胶+1.5重量％硅酸镁铝+水补足
得到除草剂C40。
测试例1
以下提供上述实施例制备得到的除草剂的生测数据。
通过Gowing法计算(参见Gowing D P.Comments on Tests of HerbicideMixtures[J].Weeds,1960,8(3):379-391)混用除草剂配方的理论防效，具体地按以下公式计算：
其中，X为组分A用量为P时对杂草的鲜重防效；
Y为组分B用量为Q时对杂草的鲜重防效；
E0为组分A用量为P时与组分B用量为Q时对杂草的理论鲜重防效；
E为组合物除草剂配方的实测防效；
当E-E0>10％时为增效作用；当E-E0<-10％时为拮抗作用；当E-E0值介于负10％至正10％之间时为加成作用。
试验植物为稗草、狗尾草、和反枝苋。上述杂草采用盆栽法培养，用180×140mm的塑料营养钵，摆放于搪瓷盘中，内装从农田采回经风干过筛的表层土壤(4/5处)，土壤湿度初期均控制在20％，挑选籽粒饱满均一的杂草种子，用25℃温水浸泡6小时，在28℃生化培养箱(黑暗)中催芽，将刚刚露白的杂草种子均匀摆放在土壤表面，然后覆土0.7cm后置于可控气候室内培养，定期在搪瓷盘中加入一定量的水，保持土壤湿润。培养杂草到3-4叶期供试。
用上述除草剂均匀喷洒3-4叶期试验植物，20天后称量各处理杂草地上部分鲜重，计算鲜重防效。具体结果见表1-表22。
表1：喹草酮+乙草胺混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表2：甲基喹草酮+乙草胺混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表3：喹草酮+莠去津混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表4：甲基喹草酮+莠去津混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表5：喹草酮+氯氟吡氧乙酸混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表6：甲基喹草酮+氯氟吡氧乙酸混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表7：喹草酮+唑草酮混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表8：甲基喹草酮+唑草酮混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表9：喹草酮+溴苯腈混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表10：甲基喹草酮+溴苯腈混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表11：喹草酮+2甲4氯混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表12：甲基喹草酮+2甲4氯混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表13：喹草酮+乙羧氟草醚混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表14：甲基喹草酮+乙羧氟草醚混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表15：喹草酮+吡氟酰草胺混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表16：甲基喹草酮+吡氟酰草胺混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表17：喹草酮+烟嘧磺隆混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表18：甲基喹草酮+烟嘧磺隆混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表19：喹草酮+麦草畏混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表20：甲基喹草酮+麦草畏混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表21：喹草酮+苯唑草酮混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
表22：甲基喹草酮+苯唑草酮混用对杂草的实际防效以及联合作用效应
测试例2：
利用实施例1-40制得的除草剂组合物防除玉米田杂草试验。
试验方法：播种大田玉米后，即刻将供试草种催芽后均匀撒播于土壤表面，并覆土0.7厘米。待供试杂草生长至3-5叶期，玉米4叶期进行茎叶喷雾处理，调查杂草死亡的株数及玉米安全性，计算杂草株防效(表中株防效为3次重复的平均值)，于试验30天后统计试验情况，结果如表23所示：
表23
从测试例的结果可以看出，本发明的除草剂组合物对玉米田杂草有很好的防除效果。活性成分A(特别地，喹草酮和甲基喹草酮)与莠去津、乙草胺、氯氟吡氧乙酸、唑草酮、溴苯腈、2甲4氯、乙羧氟草醚、吡氟酰草胺、烟嘧磺隆、麦草畏、苯唑草酮、二氯喹啉酸活性成分之间有显著的增效作用，相比于单独使用两种或者多种单一的活性组分能够获得显著大于二者或者多者之和的效果，对稗草、狗尾草、反枝苋增效作用尤为明显。也明显扩大了除草剂的杀草谱。作为茎叶处理剂，乳油、悬乳剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、水分散粒剂在施药过程中表现出了很好的便利性，且对杂草的防效突出，同时大大提高了对作物的安全性。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (10)
1.一种除草剂组合物，该组合物中含有组分A和组分B，其特征在于，所述组分A为式(1)所示的三酮类化合物，所述组分B选自三嗪类除草剂、羟基苄腈类除草剂、三唑啉酮类除草剂、二苯基醚类除草剂、吡啶羧酸类除草剂、苯氧羧酸类除草剂、苯甲酸类除草剂、吡啶类除草剂、氯乙酰胺类除草剂、磺酰脲类除草剂、三唑嘧啶类除草剂、灭草松、硝磺草酮和苯唑草酮中的至少一种；
其中，在式(1)中，
Z为O或S；
R1选自H、C1-C6的烷基、卤素、硝基、C1-C6的烷氧基和氰基；
R2选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、取代或未取代的二环芳烃和取代或未取代的三环芳烃中的一种；
R3选自H、C1-C6的烷基、C2-C6的不饱和链状烃基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基中的一种；
R4、R5、R6、R7、R8和R9分别选自H、C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基和卤素中的一种；
其中，取代的是指用选自C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、硝基、氰基和卤素中的至少一种取代基取代。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，在式(1)中，
Z为O；
R1选自H、C1-C3的烷基、卤素、硝基、C1-C3的烷氧基和氰基；
R2选自取代或未取代的苯基和取代或未取代的二环芳烃中的一种；
R3选自H、C1-C6的烷基、C2-C4的不饱和链状烃基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基中的一种；
R4、R5、R6、R7、R8和R9分别选自H和C1-C6的烷基中的一种；
其中，取代的是指用选自C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基和卤素中的至少一种取代基取代。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中，在式(1)中，R1为H或CH3，R2为2,6-二甲基苯基，R3为CH3，R4、R5、R6、R7和R8均为H。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，所述组分B选自莠去津、特丁津、西草津、西玛津、嗪草酮、扑草净、溴苯腈、辛酰溴苯腈、唑草酮、乙羧氟草醚、氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、氟氯吡啶酯、三氯吡氧乙酸、二氯吡啶酸、二氯喹啉酸、2甲4氯、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、2甲4氯钠、2甲4氯异辛酯、2,4-D丁酯、2,4-D异辛酯、2,4-二氯苯氧基乙酸、2,4-DB、2,4-滴丙酸、麦草畏、吡氟酰草胺、氟吡酰草胺、甲草胺、乙草胺、异丙草胺、丁草胺、苯噻草胺、异丙甲草胺、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲基碘磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、噻吩磺隆、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、灭草松、硝磺草酮和苯唑草酮中的至少一种；优选地
所述组分B选自乙草胺、莠去津、氯氟吡氧乙酸、唑草酮、溴苯腈、2甲4氯、乙羧氟草醚、吡氟酰草胺、烟嘧磺隆、麦草畏和苯唑草酮中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物，其中，所述组分A和所述组分B的含量重量比为1：0.01-100；优选为1：0.05-50；更优选为1：1-25。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的组合物，其中，该组合物中进一步含有安全剂。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中，所述安全剂选自吡唑解草酯、解毒喹、双苯恶唑酸、环丙磺酰胺、萘二甲酸酐、氯草烯安、R-28725、苯叉酰胺、解草酮、解草胺腈、解草唑、解草啶、BAS-145138、呋喃解草唑、喹啉衍生物、2,4-D、新型解毒剂T和赤霉素中的至少一种；优选地
所述安全剂选自双苯恶唑酸。
8.一种除草剂，其特征在于，该除草剂中含有权利要求1-7中任意一项所述的除草剂组合物，且以所述除草剂的总重量计，所述除草剂组合物的含量为1-95重量％。
9.根据权利要求8所述的除草剂，其中，以所述除草剂的总重量计，所述除草剂组合物的含量为10-80重量％。
10.根据权利要求8或9所述的除草剂，其中，所述除草剂的剂型选自乳油剂、悬浮剂、微乳剂、悬乳剂、水乳剂、可湿性粉剂和水分散颗粒剂。
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