CN103347873A - 吡唑衍生物和有害生物防除剂 - Google Patents

吡唑衍生物和有害生物防除剂 Download PDF

Info

Publication number
CN103347873A
CN103347873A CN2012800082068A CN201280008206A CN103347873A CN 103347873 A CN103347873 A CN 103347873A CN 2012800082068 A CN2012800082068 A CN 2012800082068A CN 201280008206 A CN201280008206 A CN 201280008206A CN 103347873 A CN103347873 A CN 103347873A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
mean
random replaced
random
replaced
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012800082068A
Other languages
English (en)
Inventor
沼田昭
谷间大辅
安藤公则
斋藤史代
岩胁裕二
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissan Chemical Corp
Original Assignee
Nissan Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Chemical Corp filed Critical Nissan Chemical Corp
Publication of CN103347873A publication Critical patent/CN103347873A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明提供新型的有害生物防除剂、特别是杀虫剂或杀螨剂。以通式(1)表示的吡唑衍生物及有害生物防除剂：［化1］
Figure DDA00003639462200011
[式中，A1表示-N(O)m2或-CR1；R1、R3、R4分别表示氢原子、卤原子、C1～C6烷基等；Ra表示氢原子、C1～C6烷基等；Rb表示-C(O)R7、-C(O)N(R8a)R8等；R7、R8、R8a分别表示氢原子、C1～C6烷基等；m1表示0或1的整数]。

Description

吡唑衍生物和有害生物防除剂
技术领域
本发明涉及新型的吡唑衍生物及其盐、以及含有该化合物作为有效成分的有害生物防除剂。本发明的有害生物防除剂是指以农园艺领域或畜产和卫生领域(针对作为家畜及宠物的哺乳动物或鸟类的内部寄生虫、外部寄生虫及家庭用和商业用的卫生害虫和令人讨厌的害虫(日文：不快害虫))等中的有害的节肢动物为对象的害虫防除剂。此外，本发明的农药是指农园艺领域中的殺虫剂或杀螨剂、杀线虫剂、除草剂及杀菌剂等。
背景技术
例如，专利文献1～9中虽然公开了吡唑衍生物，但是没有公开与本发明的吡唑衍生物相关的任何内容。还有，完全不知道其作为有害生物防除剂、特别是杀虫剂或杀螨剂及哺乳动物或鸟类的内部或外部寄生虫防除剂的有用性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2011/128304号
专利文献2:国际公开第2009/076454号
专利文献3:国际公开第2008/044767号
专利文献4:美国专利申请公开第2004/214838号说明书
专利文献5:日本专利申请公开第2003/313103号说明书
专利文献6:国际公开第99/010350号
专利文献7:国际公开第97/034893号
专利文献8:日本专利申请公开第63/174905号说明书
专利文献9:日本专利申请公开第62/153273号说明书
发明内容
发明所要解决的技术问题
以防除农园艺病害虫、森林病害虫、或卫生病害虫等各种病害虫为目的进行了有害生物防除剂的开发，至今为止，提供了多种多样的可实用的药剂。
但是，由于长年累月地使用这些药剂，近年来病害虫获得耐药性，采用以往所使用的现有的杀虫剂或杀菌剂的防除变得困难的情况逐渐增多。此外，现存的一部分有害生物防除剂的毒性高、或有些物质长期残留在环境中，从而逐渐显现出扰乱生态系统等问题。这种状況下，人们常常期待开发一种不仅具有高度的有害生物防除活性，而且具有低毒性且低残留性的新型的有害生物防除剂。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人以解决上述技术问题为目标，反复进行了认真研究，结果发现本发明的以下述通式(1)表示的新型的吡唑衍生物显示出优异的有害生物防除活性、特别是杀虫和杀螨活性，而且对哺乳动物、鱼类及益虫等非目标生物几乎没有不良影响，是极为有用的化合物，从而完成了本发明。
即、本发明涉及下述[1]～[25]的发明。
[1]以通式(1)表示的吡唑衍生物或其盐，
[化1]
Figure BDA00003639462100021
式中，A1表示-N(-O)m2或-CR1；
R1及R3分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、-OH、-SH、-NH2、C1～C6烷基、被R28a任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、被R28a任意地取代的(C3～C8)环烷基、C2～C6链烯基、被R28a任意地取代的(C2～C6)链烯基、C3～C8环烯基、被R28a任意地取代的(C3～C8)环烯基、C2～C6炔基、被R28a任意地取代的(C2～C6)炔基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基、C1～C6卤代烷硫基、C1～C6卤代烷基亚磺酰基、C1～C6卤代烷基磺酰基、C1～C6烷基羰基、C3～C8环烷基羰基、C1～C6卤代烷基羰基、C3～C8卤代环烷基羰基、C1～C6烷氧基羰基、C1～C6卤代烷氧基羰基、C1～C6烷氨基磺酰基、二(C1～C6烷基)氨基磺酰基、C1～C6烷氨基或二(C1～C6烷基)氨基；
R2表示卤原子、氰基、硝基、-OH、-SH、-NH2、C1～C6烷基、被R28a任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、被R28a任意地取代的(C3～C8)环烷基、C2～C6链烯基、被R28a任意地取代的(C2～C6)链烯基、C3～C8环烯基、被R28a任意地取代的(C3～C8)环烯基、C2～C6炔基、被R28a任意地取代的(C2～C6)炔基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基、C1～C6卤代烷硫基、C1～C6卤代烷基亚磺酰基、C1～C6卤代烷基磺酰基、C1～C6烷基羰基、C3～C8环烷基羰基、C1～C6卤代烷基羰基、C3～C8卤代环烷基羰基、C1～C6烷氧基羰基、C1～C6卤代烷氧基羰基、C1～C6烷氨基磺酰基、二(C1～C6烷基)氨基磺酰基、C1～C6烷氨基或二(C1～C6烷基)氨基，n表示2以上的整数时，各R2彼此可以相同或不同；
R4表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、-OH、-SH、-NH2、C1～C6烷基、被R28a任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、被R28a任意地取代的(C3～C8)环烷基、C2～C6链烯基、被R28a任意地取代的(C2～C6)链烯基、C3～C8环烯基、被R28a任意地取代的(C3～C8)环烯基、C2～C6炔基、被R28a任意地取代的(C2～C6)炔基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基、C1～C6卤代烷硫基、C1～C6卤代烷基亚磺酰基、C1～C6卤代烷基磺酰基、C1～C6烷基羰基、C3～C8环烷基羰基、C1～C6卤代烷基羰基、C3～C8卤代环烷基羰基、C1～C6烷氨基或二(C1～C6烷基)氨基；
Ra表示氢原子、氰基、C1～C15烷基、被R5任意地取代的(C1～C15)烷基、C3～C15环烷基、被R5任意地取代的(C3～C15)环烷基、C2～C15链烯基、被R5任意地取代的(C2～C15)链烯基、C3～C12环烯基、被R5任意地取代的(C3～C15)环烯基、C2～C12炔基、被R5任意地取代的(C2～C15)炔基、-OR6、-S(O)rR6、-C(O)R7a、-C(O)OR6a、-NR8cR8d、-C(=NR8b)R7a、-S(O)rN(R8a)R8、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
Rb表示-S(O)rR6、-C(O)R7、-C(S)R7、-C(O)OR6a、-C(O)SR6a、-C(S)OR6a、-C(S)SR6a、-C(O)N(R8a)R8、-C(S)N(R8a)R8、-C(O)N(R8b)N(R8a)R8、-C(O)N(R8a)OR6a、-C(=NR8b)OR6a、-C(=NR8b)SR6a、-C(=NR8b)N(R8a)R8、-C(=NR8b)R7、D1-49、D1-51、D1-53、D1-59、D1-61或D1-63，或者也可以Rb和Ra一起形成=C(Rb2)Rb3；
Rb2表示氢原子、C1～C15烷基或-S(O)rR6；
Rb3表示被R14任意地取代的(C1～C15)烷基、-OR6、-S(O)rR6或-N(R8b)R8，或者也可以Rb3和Rb2一起通过形成C4～C6亚烷基链或C4～C6亚链烯基链，从而与Rb3和Rb2所结合的碳原子一起形成5～7元环，此时，亚烷基链或亚链烯基链可以包含1～3个氧原子、硫原子或氮原子，且可以被卤原子、氰基、硝基、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C12)烷基、-S(O)rR6、-C(O)R7、-C(S)R7、-C(O)OR6a、-C(O)SR6a、-C(S)OR6a、-C(S)SR6a、-C(O)N(R8a)R8、-C(S)N(R8a)R8、-C(O)N(R8b)N(R8a)R8、-C(O)N(R8a)OR6、-C(=NR8b)OR6a、-C(=NR8b)SR6a、-C(=NR8b)N(R8a)R8、-C(=NR8b)R7、苯基、被(Z)q取代的苯基、氧代基、硫代基、=NR8b或C1～C6次烷基（日文：アルキリデン基）任意地取代；
R5表示卤原子、氰基、硝基、C3～C15环烷基、被R14任意地取代的(C3～C15)环烷基、-OH、-OR11、-SH、-S(O)rR11、-C(O)R12、-C(O)OR11a、-C(O)SR6a、-C(S)OR6a、-C(S)SR6a、-C(O)N(R13a)R13、-C(S)N(R13a)R13、-C(=NOH)R12、-C(=NOR11)R12、-N(R13a)R13、-Si(R9a)(R9b)R9、-P(O)(OR10)2、-P(S)(OR10)2、苯基、被(Z3)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R6及R6a分别独立地表示C1～C15烷基、被R14任意地取代的(C1～C15)烷基、C3～C15环烷基、被R14任意地取代的(C3～C15)环烷基、C2～C15链烯基、被R14任意地取代的(C2～C15)链烯基、C3～C15环烯基、被R14任意地取代的(C3～C15)环烯基、C2～C15炔基、被R14任意地取代的(C2～C15)炔基、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R7表示氢原子、C1～C15烷基、被R14任意地取代的(C1～C15)烷基、C3～C15环烷基、被R14任意地取代的(C3～C15)环烷基、C2～C15链烯基、被R14任意地取代的(C2～C15)链烯基、C3～C15环烯基、被R14任意地取代的(C3～C15)环烯基、C2～C15炔基、被R14任意地取代的(C2～C15)炔基、-C(O)R12、-C(O)OR11、-C(O)N(R13a)R13、-C(S)N(R13a)R13、-C(=NOH)R12、-C(=NOR11)R12、-C{=NN(R13a)R13}R12、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99，或者也可以R7和Ra一起通过形成C2～C6的亚烷基链或包含1个双键的C2～C6亚链烯基链，从而与R7所结合的碳原子和Ra所结合的氮原子一起形成4～8元环，此时该亚烷基链或亚链烯基链可以包含1或2个氧原子、硫原子或氮原子，且可以被卤原子、氰基、硝基、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、-OH、-OR11、-SH、-S(O)rR11、氧代基、硫代基、=NR8b或C1～C6次烷基任意地取代；
R7a表示氢原子或R6a；
R8表示氢原子、氰基、R6a、-S(O)rR11、-C(O)R12、-C(O)OR11a、-C(O)N(R13a)R13、-C(S)N(R13a)R13、-C(=NOH)R12、-C(=NOR11)R12、-S(O)2N(R13a)R13、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99，或者也可以R8和R8a一起通过形成C2～C7的亚烷基链，从而与R8和R8a所结合的氮原子一起形成3～8元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子、硫原子或氮原子，且可以被卤原子、氰基、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、苯基、被(Z)q取代的苯基、氧代基或硫代基任意地取代，或者也可以R8和R8a一起形成=C(R8f)R8e；
R8a表示氢原子、氰基、C1～C15烷基、被R14a任意地取代的(C1～C15)烷基、C3～C15环烷基、被R14a任意地取代的(C3～C15)环烷基、C2～C15链烯基、被R14a任意地取代的(C2～C15)链烯基、C3～C15环烯基、被R14a任意地取代的(C3～C15)环烯基、C2～C15炔基或被R14a任意地取代的(C2～C15)炔基，或者也可以R8a和Ra一起通过形成C2～C5的亚烷基链，从而与R8a所结合的氮原子和Ra所结合的氮原子一起形成5～8元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子、硫原子或氮原子，且可以被卤原子、氰基、硝基、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、-OH、-OR11、-SH、-S(O)rR11、氧代基、硫代基或=NR8b任意地取代；
R8b表示氢原子、氰基、硝基、C1～C15烷基、被R14任意地取代的(C1～C15)烷基、C3～C15环烷基、被R14任意地取代的(C3～C15)环烷基、C2～C15链烯基、被R14任意地取代的(C2～C15)链烯基、C3～C15环烯基、被R14任意地取代的(C3～C15)环烯基、C2～C15炔基、被R14任意地取代的(C2～C15)炔基、-OR11、-S(O)rR11、-C(O)OR11a、-C(O)R12、-C(O)N(R13a)R13、-C(S)N(R13a)R13或-S(O)2N(R13a)R13；
R8c及R8d分别独立地表示氢原子、C1～C6烷基、-S(O)rR11、-C(O)OR11a、-C(O)R12、-C(O)N(R13a)R13或-C(S)N(R13a)R13；
R8e表示氢原子、C1～C15烷基或-S(O)rR11；
R8f表示C1～C15烷基、被R14任意地取代的(C1～C15)烷基、-OR11、-S(O)rR11、-N(R13a)R13、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R9、R9a及R9b分别独立地表示C1～C6烷基；
R10表示氢原子或C1～C6烷基；
R11及R11a分别独立地表示C1～C6烷基、被R14a任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、被R14a任意地取代的(C2～C6)链烯基、C3～C8环烯基、被R14a任意地取代的(C3～C8)环烯基、C2～C6炔基、被R14a任意地取代的(C2～C6)炔基、C3～C8环烷基、被R14a任意地取代的(C3～C8)环烷基、-Si(R9a)(R9b)R9、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R12表示氢原子、R11a、-C(O)R16、-C(=NOH)R16、-C(=NOR15)R16、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R13及R13a分别独立地表示氢原子、R11a、-S(O)rR15、-C(O)OR15a、-C(O)R16、-C(O)N(R17a)R17、-C(S)N(R17a)R17、-S(O)2N(R17a)R17、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99，或者也可以R13和R13a一起通过形成C2～C7的亚烷基链，从而与R13和R13a所结合的氮原子一起形成3～8元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子、硫原子或氮原子，且可以被卤原子、氰基、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、苯基、被(Z)q取代的苯基、氧代基或硫代基任意地取代；
R14及R14a分别独立地表示卤原子、氰基、硝基、C3～C8环烷基、被R19任意地取代的(C3～C8)环烷基、-OH、-OR15、-SH、-S(O)rR15、-S(=NR17b)R15a、-S(O)(=NR17b)R15a、-C(O)OH、-C(O)OR15a、-C(O)SR15a、-C(S)OR15a、-C(S)SR15a、-C(O)R16、-C(O)N(R17a)R17、-C(S)N(R17a)R17、-N(R17a)R17、-C(=NOH)R16、-C(=NOR15)R16、-ON=C(R16a)R16、-S(O)2N(R17a)R17、-Si(R9a)(R9b)R9、-P(O)(OR10)2、-P(S)(OR10)2、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R15及R15a分别独立地表示氰基、C1～C6烷基、被R19任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、被R19任意地取代的(C2～C6)链烯基、C2～C6炔基、被R19任意地取代的(C2～C6)炔基、C3～C8环烷基、被R19任意地取代的(C3～C8)环烷基、C3～C8环烯基、被R19任意地取代的(C3～C8)环烯基、-S(O)rR20、-C(O)OR20a、-C(O)R21、-C(O)N(R22a)R22、-C(S)N(R22a)R22、苯基、被(Z)q2取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R16及R16a分别独立地表示氢原子、C1～C6烷基、被R19任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、被R19任意地取代的(C2～C6)链烯基、C2～C6炔基、被R19任意地取代的(C2～C6)炔基、C3～C8环烷基、被R19任意地取代的(C3～C8)环烷基、C3～C8环烯基、被R19任意地取代的(C3～C8)环烯基、-C(O)R21、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R17及R17a分别独立地表示氢原子、氰基、C1～C6烷基、被R19任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、被R19任意地取代的(C2～C6)链烯基、C2～C6炔基、被R19任意地取代的(C2～C6)炔基、C3～C8环烷基、被R19任意地取代的(C3～C8)环烷基、C3～C8环烯基、被R19任意地取代的(C3～C8)环烯基、-CHO、-S(O)rR20、-C(O)R21、-C(O)OR20a、-C(O)N(R22a)R22、-C(S)N(R22a)R22或-S(O)2N(R22a)R22，或者也可以R17和R17a一起通过形成C2～C7的亚烷基链，从而与R17和R17a所结合的氮原子一起形成3～8元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子、硫原子或氮原子，且可以被卤原子、氰基、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、苯基、被(Z)q取代的苯基、氧代基或硫代基任意地取代；
R17b表示氢原子、氰基、硝基、-OR20、-S(O)rR20、-C(O)OR20a、-C(O)R21、-C(O)N(R22a)R22、-C(S)N(R22a)R22或-S(O)2N(R22a)R22；
R19表示卤原子、氰基、C3～C8环烷基、-OR20、-S(O)rR20、-C(O)OR20a、-C(O)N(R22a)R22、-C(S)N(R22a)R22、-C(=NOR20)R21、-Si(R9a)(R9b)R9、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R20及R21分别独立地表示氢原子、C1～C6烷基、被R32任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、被R32任意地取代的(C2～C6)链烯基、C2～C6炔基、被R32任意地取代的(C2～C6)炔基、C3～C8环烷基、被R32任意地取代的(C3～C8)环烷基、C3～C8环烯基、被R32任意地取代的(C3～C8)环烯基、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R20a、R22及R22a分别独立地表示氢原子、C1～C6烷基、被R32任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、被R32任意地取代的(C2～C6)链烯基、C2～C6炔基、被R32任意地取代的(C2～C6)炔基、C3～C8环烷基、被R32任意地取代的(C3～C8)环烷基、C3～C8环烯基、被R32任意地取代的(C3～C8)环烯基、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
D1-1～D1-99分别表示由下述的结构表示的环：
[化2]
Figure BDA00003639462100081
[化3]
Figure BDA00003639462100091
[化4]
Figure BDA00003639462100101
X1表示卤原子、氰基、硝基、-OH、-SH或R24，当g1、g2或g4表示2以上的整数时，各X1彼此可以相同或不同，还有，当2个X1相邻时，相邻的2个X1可以通过形成-CH2CH2CH2-、-CH2CH2O-、-CH2OCH2-、-OCH2O-、-CH2CH2S-、-CH2SCH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2O-、-CH2CH2OCH2-、-CH2OCH2O-、-OCH2CH2O-、-CH2CH2CH2S-或-OCH2CH2S-，从而与各X1所结合的碳原子一起形成5元环或6元环，此时形成环的各个碳原子所结合的氢原子可以被卤原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基或C1～C6烷基磺酰基任意地取代；
X1a表示氢原子、氰基、-OH或R24；
X1b表示卤原子、氰基、硝基、-OH、-SH或R24，当f1、f2、f4、f5、f6、f7、f8或f9表示2以上的整数时，各X1b彼此可以相同或不同，还有，当2个X1b在同一碳上取代时，2个X1b可以一起形成氧代、硫代、亚氨基、C1～C6烷基亚氨基、C1～C6烷氧基亚氨基或C1～C6次烷基；
Z表示卤原子、氰基、硝基、-OH、-SH或R24，当q表示2以上的整数时，各Z彼此可以相同或不同，还有2个Z相邻时，相邻的2个Z可以通过形成-CH2CH2CH2-、-CH2CH2O-、-CH2OCH2-、-OCH2O-、-CH2CH2S-、-CH2SCH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2O-、-CH2CH2OCH2-、-CH2OCH2O-、-OCH2CH2O-、-CH2CH2CH2S-或-OCH2CH2S-，从而与各个Z所结合的碳原子一起形成5元环或6元环，此时形成环的各碳原子所结合的氢原子可以被卤原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基或C1～C6烷基磺酰基任意地取代；
Z3表示卤原子、硝基、-OH、-SH或R24，当q表示2以上的整数时，各Z3彼此可以相同或不同，还有，当2个Z3相邻时，相邻的2个Z可以通过形成-CH2CH2CH2-、-CH2CH2O-、-CH2OCH2-、-OCH2O-、-CH2CH2S-、-CH2SCH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2O-、-CH2CH2OCH2-、-CH2OCH2O-、-OCH2CH2O-、-CH2CH2CH2S-或-OCH2CH2S-，从而与各Z3所结合的碳原子一起形成5元环或6元环，此时形成环的各碳原子所结合的氢原子可以被卤原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基或C1～C6烷基磺酰基任意地取代；
R24表示C1～C6烷基、被R28任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、被R28任意地取代的(C2～C6)链烯基、C3～C8环烯基、被R28任意地取代的(C3～C8)环烯基、C2～C6炔基、被R28任意地取代的(C2～C6)炔基、C3～C8环烷基、被R28任意地取代的(C3～C8)环烷基、-OR25、-S(O)rR25、-C(O)OH、-C(O)OR25a、-C(O)R26、-C(O)N(R27a)R27、-C(S)N(R27a)R27、-N(R27a)R27、-C(=NOR25)R26或-S(O)2N(R27a)R27；
R25、R25a及R26分别独立地表示C1～C6烷基或被R32a任意地取代的(C1～C6)烷基；
R27及R27a分别独立地表示氢原子、C1～C6烷基、-S(O)rR34或-C(O)R34；
R28及R28a分别独立地表示卤原子、-OH、-OR29、-SH或-S(O)rR29；
R29及R33分别独立地表示C1～C6烷基；
R32及R32a分别独立地表示卤原子、-OR33或-S(O)rR33；
R34表示C1～C6烷基、C3～C8环烷基或C1～C6卤代烷基；
n、g1及f1分别独立地表示0～3的整数；
g2及f2分别独立地表示0～2的整数；
g3表示0～1的整数；
g4及f4分别独立地表示0～4的整数；
f5表示0～5的整数；
f6表示0～6的整数；
f7表示0～7的整数；
f8表示0～8的整数；
f9表示0～9的整数；
q分别独立地表示1～5的整数；
q2表示0、1或3～5的整数；
m1、m2及m3分别独立地表示0或1的整数；
r表示0～2的整数。
[2]如上述[1]所述的吡唑衍生物或其盐，其中，
Rb表示C(O)R7、-C(S)R7、-C(O)OR6a、-C(O)SR6a、-C(S)OR6a、-C(S)SR6a、-C(O)N(R8a)R8、-C(S)N(R8a)R8、-C(O)N(R8b)N(R8a)R8、-C(O)N(R8a)OR6a、-C(=NR8b)OR6a、-C(=NR8b)SR6a、-C(=NR8b)N(R8a)R8、-C(=NR8b)R7、D1-49、D1-51、D1-53、D1-59、D1-61或D1-63，或者也可以Rb和Ra一起形成=C(Rb2)Rb3。
[3]如上述[2]所述的吡唑衍生物或其盐，其中，
A1表示-CR1；
R1及R3分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、-NH2、C1～C6烷基、被R28a任意地取代的(C1～C6)烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基或C1～C6烷氧基羰基；
R2表示卤原子、C1～C6烷基或C1～C6烷氧基；
R4表示氢原子、卤原子、氰基、-NH2、C1～C6烷基、被R28a任意地取代的(C1～C6)烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基或C1～C6烷基磺酰基。
[4]如上述[2]所述的吡唑衍生物或其盐，其中，
A1表示-N(-O)m2；
R2表示卤原子、C1～C6烷基或C1～C6烷氧基；
R3及R4分别独立地表示氢原子、卤原子、C1～C6烷基或C1～C6烷氧基。
[5]如上述[3]所述的吡唑衍生物或其盐，其中，
R1表示氢原子、卤原子、氰基、-NH2、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基或C1～C6烷氧基；
R2表示C1～C6烷基；
R3表示氢原子、卤原子、氰基、C1～C6烷基、被R28a任意地取代的(C1～C6)烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基磺酰基或C1～C6烷氧基羰基；
R4表示氢原子、卤原子、C1～C6烷基或C1～C6烷硫基；
Ra表示氢原子、C1～C6烷基、被R5任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、C2～C6炔基、-S(O)rR6、-C(O)R7a、-C(O)OR6a、-NR8cR8d或-C(=NR8b)R7a；
Rb表示-C(O)R7、-C(S)R7、-C(O)OR6a、-C(O)SR6a、-C(O)N(R8a)R8、-C(S)N(R8a)R8、-C(O)N(R8b)N(R8a)R8、-C(=NR8b)SR6a、-C(=NR8b)N(R8a)R8、-C(=NR8b)R7或D1-51，或者也可以Rb和Ra一起形成=C(Rb2)Rb3；
Rb2表示氢原子、C1～C6烷基或-S(O)rR6；
Rb3表示被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、-OR6或-N(R8b)R8，或者也可以Rb3和Rb2一起通过形成C4亚烷基链，从而与Rb3和Rb2所结合碳原子一起形成5元环，此时亚烷基链可以包含1个硫原子及氮原子，且可以被-C(O)R7任意地取代；
R5表示卤原子、氰基、C3～C8环烷基、-OR11、-S(O)rR11、-C(O)OR11a、-C(=NOR11)R12、-Si(R9a)(R9b)R9、苯基或D1-37；
R6表示C1～C6烷基或被R14任意地取代的(C1～C6)烷基；
R6a表示C1～C6烷基或被(Z)q取代的苯基；
R7表示C1～C15烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、被R14任意地取代的(C3～C8)环烷基、C2～C6链烯基、被R14任意地取代的(C2～C6)链烯基、C3～C8环烯基、C2～C6炔基、被R14任意地取代的(C2～C6)炔基、-C(O)OR11a、-C(O)R12、-C(O)N(R13a)R13、-C(=NOR11)R12、被(Z)q取代的苯基、D1-1、D1-2、D1-4、D1-5、D1-6、D1-8、D1-9、D1-10、D1-12、D1-13、D1-19、D1-32、D1-33、D1-35、D1-38、D1-45、D1-81、D1-82、D1-87、D1-88、D1-92或D1-94，或者也可以R7和Ra一起通过形成C2～C4的亚烷基链或包含1个双键的C2～C4亚链烯基链，从而与R7所结合的碳原子和Ra所结合的氮原子一起形成4～6元环，此时该亚烷基链可以包含1或2个氧原子或氮原子，且可以被卤原子、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、-OR11、-S(O)rR11、氧代基或次甲基任意地取代；
R7a表示氢原子或C1～C6烷基；
R8表示氢原子、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、C2～C6链烯基、C2～C6炔基、-C(O)R12、-C(O)OR11a、-C(=NOR11)R12、-S(O)2R11a、苯基、被(Z)q取代的苯基、D1-32、D1-33、D1-34或D1-80；
R8a表示氢原子、C1～C6烷基或被R14a任意地取代的(C1～C6)烷基，或者也可以R8a和Ra一起通过形成C2～C3的亚烷基链，从而与R8a所结合的氮原子和Ra所结合的氮原子一起形成5～6元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子，且可以由被R14任意地取代的(C1～C6)烷基或氧代基任意地取代，或者也可以R8和R8a一起通过形成C5的亚烷基链，从而与R8和R8a所结合的氮原子一起形成6元环，此时该亚烷基链可以被C1～C6烷基任意地取代，或者也可以R8和R8a一起形成=C(R8f)R8e；
R8b表示氢原子、氰基、C1～C6烷基或-OR11；
R8c表示氢原子、C1～C6烷基或-C(O)OR11a；
R8d表示氢原子、-C(O)OR11a或-C(O)R12；
R8e表示氢原子；
R8f表示-N(R13a)R13；
R9、R9a、R9b及R10分别独立地表示C1～C6烷基；
R11表示C1～C6烷基、被R14a任意地取代的(C1～C6)烷基或C1～C6链烯基；
R11a表示C1～C6烷基、被R14a任意地取代的(C1～C6)烷基或苯基；
R12表示氢原子、C1～C6烷基、被R14a任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、-C(=NOR15)R16或D1-2；
R13表示C1～C6烷基或苯基；
R13a表示氢原子或C1～C6烷基；
R14表示卤原子、氰基、C3～C8环烷基、-OH、-OR15、-SH、-S(O)rR15、-S(=NR17b)R15a、-S(O)(=NR17b)R15a、-C(O)OH、-C(O)OR15a、-C(O)N(R17a)R17、-C(=NOR15)R16、-N(R17a)R17、-ON=C(R16a)R16、-S(O)2N(R17a)R17、-Si(R9a)(R9b)R9、-P(O)(OR10)2、苯基、被(Z)q取代的苯基、D1-1、D1-2、D1-5、D1-7、D1-8、D1-28、D1-32、D1-33、D1-34、D1-84、D1-85、D1-87、D1-93或D1-98；
R14a表示卤原子、-OR15、-S(O)rR15、-Si(R9a)(R9b)R9或苯基；
R15表示氰基、C1～C6烷基、C2～C6链烯基、C2～C6炔基、被R19任意地取代的(C1～C6)烷基、-C(O)R21、被(Z)q2取代的苯基、D1-12、D1-32、D1-37或D1-51；
R15a表示C1～C6烷基；
R16表示C1～C6烷基或被R19任意地取代的(C1～C6)烷基；
R16a表示氢原子；
R17表示氢原子、C1～C6烷基、被R19任意地取代的(C1～C6)烷基、-S(O)rR20、-C(O)OR20a、-C(O)R21、-C(O)N(R22a)R22、-C(S)N(R22a)R22、-C(=NOR20)R21、-S(O)2N(R22a)R22或苯基；
R17a表示氢原子或C1～C6烷基，或者也可以R17a和R17一起形成=C(R17c)R17d；
R17b表示氰基；
R17c表示-N(R22a)R22；
R17d表示氢原子；
R19表示卤原子、氰基、C3～C8环烷基、-OR20、-S(O)rR20、-C(O)OR20a、-C(O)N(R22a)R22、-C(=NOR20)R21、-Si(R9a)(R9b)R9、苯基或D1-34；
R20表示C1～C6烷基或被R32任意地取代的(C1～C6)烷基；
R20a表示C1～C6烷基；
R21表示氢原子、C1～C6烷基或被R32任意地取代的(C1～C6)烷基；
R22表示C1～C6烷基；
R22a表示氢原子或C1～C6烷基；
X1表示卤原子、氰基、硝基、C1～C6烷基、被R28任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、-OR25、-S(O)rR25、-C(O)R26、-C(=NOR25)R26或-S(O)2N(R27a)R27，当g2表示2的整数时，各X1彼此可以相同或不同；
X1a表示C1～C6烷基、被R28任意地取代的(C1～C6)烷基、-C(O)OR25a或-C(O)R26；
X1b表示被R28任意地取代的(C1～C6)烷基，当f5表示3的整数时，各X1b彼此可以相同或不同，还有，2个X1b在同一碳上取代时，也可以2个X1b一起形成氧代；
Z表示卤原子、硝基、C1～C6烷基、被R28任意地取代的(C1～C6)烷基、-S(O)rR25、-C(O)OH或-C(O)N(R27a)R27，当q表示2以上的整数、且2个Z相邻时，相邻的2个Z可以通过形成-OCH2O-，从而与各个Z所结合的碳原子一起形成5元环，此时形成环的各个碳原子所结合的氢原子可以被卤原子任意地取代；
R25及R26分别独立地表示C1～C6烷基或被R32a任意地取代的(C1～C6)烷基；
R25a、R29、R33及R34分别独立地表示C1～C6烷基；
R27表示氢原子或-S(O)rR34；
R27a表示氢原子；
R28及R28a分别独立地表示卤原子、-OH、-OR29或-S(O)rR29；
R32表示卤原子、-OR33或-S(O)rR33；
R32a表示卤原子或-S(O)rR33；
n表示0～1的整数；
g1及g2分别独立地表示0～2的整数；
g3、f7、f9及m3分别独立地表示0的整数；
g4表示0～1的整数；
f5表示0～3的整数；
q表示1～2的整数；
q2表示1的整数；
r表示0～2的整数。
[6]如上述[3]所述的吡唑衍生物及其盐，其中，
R1、R2及R4表示氢原子；
Ra表示氢原子或C1～C6烷基；
Rb表示-C(O)R7、-C(O)OR6a、-C(O)N(R8a)R8或-C(=NR8b)N(R8a)R8；
R6a、R11及R15分别独立地表示C1～C6烷基；
R7表示C1～C6烷基、被R14任意地取代的C1～C6烷基、被R14任意地取代的C1～C6链烯基或D1-8，或者也可以R7和Ra一起通过形成C3～C4的亚烷基链或包含1个双键的C3～C4亚链烯基链，从而与R7所结合的碳原子和Ra所结合的氮原子一起形成5～6元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子，且可以被卤原子、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基或-S(O)rR11任意地取代；
R8表示C1～C6烷基或被R14任意地取代的C1～C6烷基；
R8a表示氢原子，或者也可以R8a和Ra一起通过形成C2的亚烷基链，从而与R8a所结合的氮原子和Ra所结合的氮原子一起形成6元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子；
R8b表示氰基；
R14表示卤原子、-OH、-S(O)rR15或被(Z)q取代的苯基；
X1a及Z分别独立地表示C1～C6卤代烷基；
g2表示0的整数；
q表示1的整数；
r表示0～2的整数。
[7]如上述[1]所述的吡唑衍生物或其盐，其中，
R1、R2及R4表示氢原子；
Ra表示氢原子或C1～C6烷基；
Rb表示-S(O)rR6；
R6表示C1～C6烷基、C2～C6链烯基或被R14任意地取代的(C1～C6)烷基；
R14表示-S(O)rR15；
R15表示C1～C6烷基；
r表示0～2的整数。
[8]如上述[5]所述的吡唑衍生物或其盐，其中，
R7表示C1～C15烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、被R14任意地取代的(C3～C8)环烷基、C2～C6链烯基、被R14任意地取代的(C2～C6)链烯基、C3～C8环烯基、C2～C6炔基、被R14任意地取代的(C2～C6)炔基、-C(O)OR11a、-C(O)R12、-C(O)N(R13a)R13、-C(=NOR11)R12、被(Z)q取代的苯基、D1-1、D1-2、D1-4、D1-5、D1-6、D1-8、D1-9、D1-10、D1-12、D1-13、D1-19、D1-32、D1-33、D1-35、D1-38、D1-45、D1-81、D1-82、D1-87、D1-88、D1-92或D1-94；
R8a表示氢原子、C1～C6烷基或被R14a任意地取代的(C1～C6)烷基，或者也可以R8和R8a一起通过形成C5的亚烷基链，从而与R8和R8a所结合的氮原子一起形成6元环，此时该亚烷基链可以被C1～C6烷基任意地取代，或者R8可以和R8a一起形成=C(R8f)R8e。
[9]如上述[5]所述的吡唑衍生物或其盐，其中，
R7表示C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、被R14任意地取代的(C3～C8)环烷基、C2～C6链烯基、被R14任意地取代的(C2～C6)链烯基、C3～C8环烯基、C2～C6炔基、被R14任意地取代的(C2～C6)炔基、-C(O)R12、-C(=NOR11)R12、D1-1、D1-2、D1-5、D1-6、D1-8、D1-10、D1-12、D1-13、D1-19、D1-32、D1-33、D1-35、D1-38、D1-45、D1-81、D1-82、D1-87或D1-88；
R8a表示氢原子或C1～C6烷基。
[10]如上述[5]所述的吡唑衍生物或其盐，其中，
R7表示C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、被R14任意地取代的(C3～C8)环烷基、C2～C6链烯基、被R14任意地取代的(C2～C6)链烯基、C3～C8环烯基、-C(O)R12、-C(=NOR11)R12、D1-8或D1-82；
R8a表示氢原子或C1～C6烷基。
[11]如上述[5]所述的吡唑衍生物或其盐，其中，
R7表示C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、被R14任意地取代的(C2～C6)链烯基、-C(O)R12、-C(=NOR11)R12、D1-8或D1-82；
R8a表示氢原子或C1～C6烷基。
[12]如上述[5]所述的吡唑衍生物或其盐，其中，
R7表示C1～C6烷基、被R14任意地取代的C1～C6烷基、被R14任意地取代的C1～C6链烯基、-C(O)R12、D1-8或D1-82；
R8a表示氢原子或C1～C6烷基。
[13]如上述[5]所述的吡唑衍生物或其盐，其中，
R7可以和Ra一起通过形成C2～C4的亚烷基链或包含1个双键的C2～C4亚链烯基链，从而与R7所结合的碳原子和Ra所结合的氮原子一起形成4～6元环，此时该亚烷基链可以包含1或2个氧原子或氮原子，且可以被卤原子、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、-OR11、-S(O)rR11、氧代基或次甲基任意地取代；
R8表示氢原子、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、C2～C6链烯基、C2～C6炔基、-C(O)R12、-C(O)OR11a、-C(=NOR11)R12、-S(O)2R11a、苯基、被(Z)q取代的苯基、D1-32、D1-33、D1-34或D1-80；
R8a可以和Ra一起通过形成C2～C3的亚烷基链，从而与R8a所结合的氮原子和Ra所结合的氮原子一起形成5～6元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子，且可以由被R14任意地取代的(C1～C6)烷基或氧代基任意地取代；
R14表示卤原子或-S(O)rR15；
R15表示C1～C6烷基。
[14]如上述[5]所述的吡唑衍生物或其盐，其中，
R7可以和Ra一起通过形成C2～C4的亚烷基链或包含1个双键的C2～C4亚链烯基链，从而与R7所结合的碳原子和Ra所结合的氮原子一起形成4～6元环，此时该亚烷基链可以包含1或2个氧原子或氮原子，且可以被卤原子、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、-OR11、-S(O)rR11、氧代基或次甲基任意地取代；
R8表示氢原子或被R14任意地取代的C1～C6烷基；
R8a可以和Ra一起通过形成C2的亚烷基链，从而与R8a所结合的氮原子和Ra所结合的氮原子一起形成5～6元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子，且可以由被R14任意地取代的(C1～C6)烷基或氧代基任意地取代；
R14表示卤原子或-S(O)rR15；
R15表示C1～C6烷基。
[15]如上述[5]所述的吡唑衍生物或其盐，其中，
R7可以和Ra一起通过形成C3～C4的亚烷基链或包含1个双键的C3～C4亚链烯基链，从而与R7所结合的碳原子和Ra所结合的氮原子一起形成5～6元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子，且可以被卤原子、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、-S(O)rR11、氧代基或次甲基任意地取代；
R8表示氢原子或被R14任意地取代的C1～C6烷基；
R8a可以和Ra一起通过形成C2的亚烷基链，从而与R8a所结合的氮原子和Ra所结合的氮原子一起形成5～6元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子，且可以由被R14任意地取代的(C1～C6)烷基或氧代基任意地取代；
R14表示卤原子或-S(O)rR15；
R15表示C1～C6烷基。
[16]如上述[5]所述的吡唑衍生物或其盐，其中，
R7可以和Ra一起通过形成C3～C4的亚烷基链或包含1个双键的C3～C4亚链烯基链，从而与R7所结合的碳原子和Ra所结合的氮原子一起形成5～6元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子，且可以被卤原子、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、-S(O)rR11、氧代基或次甲基任意地取代；
R8表示被R14任意地取代的C1～C6烷基；
R8a可以和Ra一起通过形成C2的亚烷基链，从而与R8a所结合的氮原子和Ra所结合的氮原子一起形成6元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子；
R14表示卤原子。
[17]如上述[4]所述的吡唑衍生物或其盐，其中，
R4表示氢原子；
R3表示卤原子；
Ra表示C1～C6烷基；
Rb表示-C(O)R7；
R7表示被R14任意地取代的(C1～C6)烷基；
R14表示-S(O)rR15；
R15表示C1～C6烷基；
m2、n及r表示0的整数。
[18]有害生物防除剂，其含有选自上述[1]～[17]所述的吡唑衍生物及其盐的1种或2种以上作为有效成分。
[19]农药，其含有选自上述[1]～[17]所述的吡唑衍生物及其盐的1种或2种以上作为有效成分。
[20]哺乳动物或鸟类的内部或外部寄生虫防除剂，其含有选自[1]～[17]所述的吡唑衍生物及其盐的1种或2种以上作为有效成分。
[21]杀虫剂或杀螨剂，其含有选自上述[1]～[17]所述的吡唑衍生物及其盐的1种或2种以上作为有效成分。
[22]种子处理剂，其含有选自上述[1]～[17]所述的吡唑衍生物及其盐的1种或2种以上作为有效成分。
[23]如[22]所述的种子处理剂，其中，种子处理方法是浸渍处理。
[24]土壤处理剂，其含有选自上述[1]～[17]所述的吡唑衍生物及其盐的1种或2种以上作为有效成分。
[25]如[24]所述的土壤处理剂，其中，土壤处理方法是土壤灌注处理。
发明的效果
本发明化合物对多数的农业害虫、叶螨类、哺乳动物或鸟类的内部或外部寄生虫具有优异的杀虫和杀螨活性，即使对于对现存的杀虫剂获得耐药性的害虫也能发挥充分的防除效果。还有，对哺乳类、鱼类及益虫几乎没有不良影响，低残留性且对环境造成的负荷轻。
所以，本发明能够提供有用的新型有害生物防除剂。
具体实施方式
本发明所包含的化合物中，根据取代基的种类不同有时会存在E-式和Z-式的几何异构体，本发明包括以任意的比例包含这些E-式、Z-式或E-式和Z-式的混合物。此外，本发明所包含的化合物会有因存在1个或2个以上的不对称碳原子而产生的光学活性体，但本发明包括所有的光学活性体或消旋体。
本发明所包含的化合物中，能够根据常规方法制成的酸加成盐是能够制成例如氢氟酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸等氢卤酸的盐；硝酸、硫酸、磷酸、氯酸、高氯酸等无机酸的盐；甲磺酸、乙磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等磺酸的盐；甲酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸、富马酸、酒石酸、草酸、马来酸、苹果酸、琥珀酸、苯甲酸、扁桃酸、抗坏血酸、乳酸、葡糖酸、柠檬酸等羧酸的盐；或谷氨酸、天冬氨酸等氨基酸的盐。
或者，本发明所包含的化合物中，能够根据常规方法制成的金属盐是能够制成例如锂、钠、钾等碱金属的盐；钙、钡、镁等碱土金属的盐或铝的盐。
接着，下面示出本说明书中表示的各取代基的具体例。这里，n-表示正，i-表示异，s-表示仲，及tert-表示叔，Ph表示苯基。
作为本说明书的卤原子，可例举氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。另外，本说明书中“卤代”的表述也表示这些卤原子。
本说明书中的Ca～Cb烷基的表述表示碳原子数为a～b个的直链状或支链状的烃基，作为具体例可例举例如甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、tert-丁基、n-戊基、1,1-二甲基丙基、n-己基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb卤代烷基的表述表示碳原子所结合的氢原子被卤原子任意地取代的、碳原子数为a～b个的直链状或支链状的烃基，此时，在被2个以上的卤原子取代时，这些卤原子彼此可以相同或不同。作为具体例可例举例如氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、氯二氟甲基、三氯甲基、溴二氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2,2-三氯乙基、1,1,2,2-四氟乙基、2-氯-1,1,2-三氟乙基、五氟乙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、1,1,2,3,3,3-六氟丙基、七氟丙基、2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基、1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、九氟丁基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb环烷基的表述表示碳原子数为a～b个的环状烃基，可以形成3元环到6元环的单环或复合环结构。并且，各环可以在指定的碳原子数范围内被烷基任意地取代。作为具体例可例举例如环丙基、1-甲基环丙基、2-甲基环丙基、2,2-二甲基环丙基、环丁基、环戊基、环己基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb卤代环烷基的表述表示碳原子所结合的氢原子被卤原子任意地取代的、碳原子数为a～b个的环状烃基，可以形成3元环到6元环的单环或复合环结构。此外，各环可以在指定的碳原子数范围内被烷基任意地取代，卤原子的取代可以位于环结构部分、侧链部分、或同时位于这两部分，而且在被2个以上的卤原子取代时，这些卤原子可以彼此相同或不同。作为具体例可例举例如2,2-二氟环丙基、2,2-二氯环丙基、2,2-二溴环丙基、2,2-二氟-1-甲基环丙基、2,2-二氯-1-甲基环丙基、2,2-二溴-1-甲基环丙基、2,2,3,3-四氟环丁基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb链烯基的表述表示碳原子数为a～b个的直链状或支链状、且分子内具有1个或2个以上的双键的不饱和烃基，作为具体例可例举例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、2-丁烯基、2-甲基-2-丙烯基、3-甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb卤代链烯基的表述表示碳原子所结合的氢原子被卤原子任意地取代的、碳原子数为a～b个的直链状或支链状、且分子内具有1个或2个以上的双键的不饱和烃基。此时，被2个以上的卤原子取代时，这些卤原子彼此可以相同或不同。作为具体例可例举例如2,2-二氯乙烯基、2-氟-2-丙烯基、2-氯-2-丙烯基、3-氯-2-丙烯基、2-溴-2-丙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、2,3-二氯-2-丙烯基、3,3-二氯-2-丙烯基、2,3,3-三氟-2-丙烯基、2,3,3-三氯-2-丙烯基、1-(三氟甲基)乙烯基、4,4-二氟-3-丁烯基、3,4,4-三氟-3-丁烯基、3-氯-4,4,4-三氟-2-丁烯基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb环烯基的表述表示碳原子数为a～b个的环状的、且具有1个或2个以上的双键的不饱和烃基，可以形成3元环到6元环的单环或复合环结构。此外，各环可以在指定的碳原子数范围内被烷基任意地取代，而且双键可以是内型或外型中的任一种形式。作为具体例可例举例如1-环戊烯-1-基、2-环戊烯-1-基、1-环己烯-1-基、2-环己烯-1-基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb次烷基的表述表示碳原子数为a～b个的直链状或支链状、且通过双键而结合的烃基，作为具体例可例举例如次甲基、次乙基、次丙基、1-甲基次乙基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb炔基的表述表示碳原子数为a～b个的直链状或支链状、且分子内具有1个或2个以上的三键的不饱和烃基，作为具体例可例举例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb卤代炔基的表述表示碳原子所结合的氢原子被卤原子任意地取代的、碳原子数为a～b个的直链状或支链状、且分子内具有1个或2个以上的三键的不饱和烃基。此时，被2个以上的卤原子取代时，这些卤原子彼此可以相同或不同。作为具体例可例举例如2-氯乙炔基、2-溴乙炔基、2-碘乙炔基、3-氯-2-丙炔基、3-溴-2-丙炔基、3-碘-2-丙炔基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb烷氧基的表述表示碳原子数为a～b个的具有上述含义的烷基-O-基，作为具体例可例举例如甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、n-丁氧基、i-丁氧基、s-丁氧基、tert-丁氧基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb卤代烷氧基的表述表示碳原子数为a～b个的具有上述含义的卤代烷基-O-基，作为具体例可例举例如二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、溴二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、1,1,2,2,-四氟乙氧基、2-氯-1,1,2-三氟乙氧基、1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb烷硫基的表述表示碳原子数为a～b个的具有上述含义的烷基-S-基，作为具体例可例举例如甲硫基、乙硫基、n-丙硫基、i-丙硫基、n-丁硫基、i-丁硫基、s-丁硫基、tert-丁硫基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb卤代烷硫基的表述表示碳原子数为a～b个的具有上述含义的卤代烷基-S-基，作为具体例可例举例如二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、溴二氟甲硫基、2,2,2-三氟乙硫基、1,1,2,2-四氟乙硫基、2-氯-1,1,2-三氟乙硫基、五氟乙硫基、1,1,2,3,3,3-六氟丙硫基、七氟丙硫基、1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙硫基、九氟丁硫基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb烷基亚磺酰基的表述表示碳原子数为a～b个的具有上述含义的烷基-S(O)-基，作为具体例可例举例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、n-丙基亚磺酰基、i-丙基亚磺酰基、n-丁基亚磺酰基、i-丁基亚磺酰基、s-丁基亚磺酰基、tert-丁基亚磺酰基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb卤代烷基亚磺酰基的表述表示碳原子数为a～b个的具有上述含义的卤代烷基-S(O)-基，作为具体例可例举例如二氟甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、氯二氟甲基亚磺酰基、溴二氟甲基亚磺酰基、2,2,2-三氟乙基亚磺酰基、1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基亚磺酰基、九氟丁基亚磺酰基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb烷基磺酰基的表述表示碳原子数为a～b个的具有上述含义的烷基-SO2-基，作为具体例可例举例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、n-丙基磺酰基、i-丙基磺酰基、n-丁基磺酰基、i-丁基磺酰基、s-丁基磺酰基、tert-丁基磺酰基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb卤代烷基磺酰基的表述表示碳原子数为a～b个的具有上述含义的卤代烷基-SO2-基，作为具体例可例举例如二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、氯二氟甲基磺酰基、溴二氟甲基磺酰基、2,2,2-三氟乙基磺酰基、1,1,2,2-四氟乙基磺酰基、2-氯-1,1,2-三氟乙基磺酰基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb烷氨基的表述表示氢原子的一方被碳原子数为a～b个的具有上述含义的烷基取代的氨基，作为具体例可例举例如甲氨基、乙氨基、n-丙氨基、i-丙氨基、n-丁氨基、i-丁氨基、tert-丁氨基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的二(Ca～Cb烷基)氨基的表述表示氢原子双方分别被彼此相同或不同的碳原子数为a～b个的具有上述含义的烷基取代的氨基，作为具体例可例举例如二甲氨基、乙基(甲基)氨基、二乙氨基、n-丙基(甲基)氨基、i-丙基(甲基)氨基、二(n-丙基)氨基、二(n-丁基)氨基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb烷基亚氨基的表述表示碳原子数为a～b个的具有上述含义的烷基-N=基，作为具体例可例举例如甲基亚氨基、乙基亚氨基、n-丙基亚氨基、i-丙基亚氨基、n-丁基亚氨基、i-丁基亚氨基、s-丁基亚氨基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb烷氧基亚氨基的表述表示碳原子数为a～b个的具有上述含义的烷氧基-N=基，作为具体例可例举例如甲氧基亚氨基、乙氧基亚氨基、n-丙氧基亚氨基、i-丙氧基亚氨基、n-丁氧基亚氨基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb烷基羰基的表述表示碳原子数为a～b个的具有上述含义的烷基-C(O)-基，作为具体例可例举例如乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、2-甲基丁酰基、新戊酰基、己酰基、庚酰基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb卤代烷基羰基的表述表示碳原子数为a～b个的具有上述含义的卤代烷基-C(O)-基，作为具体例可例举例如氟代乙酰基、氯代乙酰基、二氟乙酰基、二氯乙酰基、三氟乙酰基、氯二氟乙酰基、溴二氟乙酰基、三氯乙酰基、五氟丙酰基、七氟丁酰基、3-氯-2,2-二甲基丙酰基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb环烷基羰基的表述表示碳原子数为a～b个的具有上述含义的环烷基-C(O)-基，作为具体例可例举例如环丙基羰基、2-甲基环丙基羰基、环丁基羰基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb烷氧基羰基的表述表示碳原子数为a～b个的具有上述含义的烷基-O-C(O)-基，作为具体例可例举例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、n-丙氧基羰基、i-丙氧基羰基、n-丁氧基羰基、i-丁氧基羰基、tert-丁氧基羰基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb卤代烷氧基羰基的表述表示碳原子数为a～b个的具有上述含义的卤代烷基-O-C(O)-基，作为具体例可例举例如氯代甲氧基羰基、2-氯乙氧基羰基、2,2-二氟乙氧基羰基、2,2,2-三氟乙氧基羰基、2,2,2-三氯乙氧基羰基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb烷氨基羰基的表述表示氢原子的一方被碳原子数为a～b个的具有上述含义的烷基取代的氨基甲酰基，作为具体例可例举例如甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基、n-丙基氨基甲酰基、i-丙基氨基甲酰基、n-丁基氨基甲酰基、i-丁基氨基甲酰基、s-丁基氨基甲酰基、tert-丁基氨基甲酰基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb卤代烷氨基羰基的表述表示氢原子的一方被碳原子数为a～b个的具有上述含义的卤代烷基取代的氨基甲酰基，作为具体例可例举例如2-氟乙基氨基甲酰基、2-氯乙基氨基甲酰基、2,2-二氟乙基氨基甲酰基、2,2,2-三氟乙基氨基甲酰基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的二(Ca～Cb烷基)氨基羰基的表述表示氢原子双方分别被彼此相同或不同的碳原子数为a～b个的具有上述含义的烷基取代的氨基甲酰基，作为具体例可例举例如N,N-二甲基氨基甲酰基、N-乙基-N-甲基氨基甲酰基、N,N-二乙基氨基甲酰基、N,N-二(n-丙基)氨基甲酰基、N,N-二(n-丁基)氨基甲酰基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的Ca～Cb烷氨基磺酰基的表述表示氢原子的一方被碳原子数为a～b个的具有上述含义的烷基取代的氨基磺酰基，作为具体例可例举例如甲氨基磺酰基、乙氨基磺酰基、n-丙氨基磺酰基、i-丙氨基磺酰基、n-丁氨基磺酰基、i-丁氨基磺酰基、s-丁氨基磺酰基、tert-丁氨基磺酰基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的二(Ca～Cb烷基)氨基磺酰基的表述表示氢原子双方分别被彼此相同或不同的碳原子数为a～b个的具有上述含义的烷基取代的氨基磺酰基，作为具体例可例举例如N,N-二甲氨基磺酰基、N-乙基-N-甲基氨基磺酰基、N,N-二乙氨基磺酰基、N,N-二(n-丙基)氨基磺酰基、N,N-二(n-丁基)氨基磺酰基等，可在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中的被R5任意地取代的(Ca～Cb)烷基、被R14任意地取代的(Ca～Cb)烷基、被R14a任意地取代的(Ca～Cb)烷基、被R19任意地取代的(Ca～Cb)烷基、被R28任意地取代的(Ca～Cb)烷基、被R28a任意地取代的(Ca～Cb)烷基、被R32任意地取代的(Ca～Cb)烷基或被R32a任意地取代的(Ca～Cb)烷基等的表述表示由任选的R5、R14、R14a、R19、R28、R28a、R32或R32a将碳原子所结合的氢原子任意地取代的碳原子数为a～b个的具有上述含义的烷基，可在各指定的碳原子数范围内选择。此时，各个(Ca～Cb)烷基上的取代基R5、R14、R14a、R19、R28、R28a、R32或R32a存在2个以上时，各R5、R14、R14a、R19、R28、R28a、R32或R32a彼此可以相同或不同。
本说明书中的被R5任意地取代的(Ca～Cb)环烷基、被R14任意地取代的(Ca～Cb)环烷基、被R14a任意地取代的(Ca～Cb)环烷基、被R19任意地取代的(Ca～Cb)环烷基、被R28任意地取代的(Ca～Cb)环烷基、被R28a任意地取代的(Ca～Cb)环烷基或、被R32任意地取代的(Ca～Cb)环烷基等的表述表示由被任选的R5、R14、R14a、R19、R28、R28a或R32任意地取代的(Ca～Cb)环烷基将碳原子所结合的氢原子任意地取代的、碳原子数为a～b个的具有上述含义的环烷基，可在各指定的碳原子数范围内选择。此时，各个(Ca～Cb)环烷基上的取代基R5、R14、R14a、R19、R28、R28a或R32存在2个以上时，各R5、R14、R14a、R19、R28、R28a或R32彼此可以相同或不同，还有，取代位置可以位于环结构部分、侧链部分、或者同时位于这两部分。
本说明书中的被R5任意地取代的(Ca～Cb)链烯基、被R14任意地取代的(Ca～Cb)链烯基、被R14a任意地取代的(Ca～Cb)链烯基、被R19任意地取代的(Ca～Cb)链烯基、被R28任意地取代的(Ca～Cb)链烯基、被R28a任意地取代的(Ca～Cb)链烯基或、被R32任意地取代的(Ca～Cb)链烯基等的表述表示由任选的R5、R14、R14a、R19、R28、R28a或R32将碳原子所结合的氢原子任意地取代的碳原子数为a～b个的具有上述含义的链烯基，可在各指定的碳原子数范围内选择。此时，各个(Ca～Cb)链烯基上的取代基R5、R14、R14a、R19、R28、R28a或R32存在2个以上，各R5、R14、R14a、R19、R28、R28a或R32彼此可以相同或不同。
本说明书中的被R5任意地取代的(Ca～Cb)环烯基、被R14任意地取代的(Ca～Cb)环烯基、被R14a任意地取代的(Ca～Cb)环烯基、被R19任意地取代的(Ca～Cb)环烯基、被R28任意地取代的(Ca～Cb)环烯基、被R28a任意地取代的(Ca～Cb)环烯基或、被R32任意地取代的(Ca～Cb)环烯基等的表述表示由任选的R5、R14、R14a、R19、R28、R28a或R32将碳原子所结合的氢原子任意地取代的碳原子数为a～b个的具有上述含义的环烯基，可在各指定的碳原子数范围内选择。此时，各个(Ca～Cb)环烯基上的取代基R5、R14、R14a、R19、R28、R28a或R32存在2个以上时，各R5、R14、R14a、R19、R28、R28a或R32彼此可以相同或不同，还有，取代位置可以位于环结构部分、侧链部分、或者同时位于这两部分。
本说明书中的被R5任意地取代的(Ca～Cb)炔基、被R14任意地取代的(Ca～Cb)炔基、被R14a任意地取代的(Ca～Cb)炔基、被R19任意地取代的(Ca～Cb)炔基、被R28任意地取代的(Ca～Cb)炔基、被R28a任意地取代的(Ca～Cb)炔基或被R32任意地取代的(Ca～Cb)炔基等的表述表示由任选的R5、R14、R14a、R19、R28、R28a或R32将碳原子所结合的氢原子任意地取代的碳原子数为a～b个的具有上述含义的炔基，可在各指定的碳原子数范围内选择。此时，各个(Ca～Cb)炔基上的取代基R5、R14、R14a、R19、R28、R28a或R32存在2个以上时，各R5、R14、R14a、R19、R28、R28a或R32彼此可以相同或不同。
作为本说明书中的
[R8表示可以和R8a一起通过形成C2～C7的亚烷基链，从而与R8和R8a所结合的氮原子一起形成3～8元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子、硫原子或氮原子]；
[R13表示可以和R13a一起通过形成C2～C7的亚烷基链，从而与R13和R13a所结合的氮原子一起形成3～8元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子、硫原子或氮原子]；
[R17表示可以和R17a一起通过形成C2～C7的亚烷基链，从而与R17和R17a所结合的氮原子一起形成3～8元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子、硫原子或氮原子]
等的表述的具体例，可以例举例如氮丙啶、氮杂环丁烷、氮杂环丁-2-酮、吡咯烷、吡咯烷-2-酮、唑烷、
Figure BDA00003639462100292
唑烷-2-酮、
Figure BDA00003639462100293
唑烷-2-硫酮、噻唑烷、噻唑烷-2-酮、噻唑烷-2-硫酮、咪唑烷、咪唑烷-2-酮、咪唑烷-2-硫酮、哌啶、哌啶-2-酮、哌啶-2-硫酮、2H-3,4,5,6-四氢-1,3-
Figure BDA00003639462100294
嗪-2-酮、2H-3,4,5,6-四氢-1,3-
Figure BDA00003639462100295
嗪-2-硫酮、吗啉、2H-3,4,5,6-四氢-1,3-噻嗪-2-酮、2H-3,4,5,6-四氢-1,3-噻嗪-2-硫酮、硫代吗啉、全氢嘧啶-2-酮、哌嗪、高哌啶、高哌啶-2-酮、七甲亚胺，可在各指定的原子数范围内选择。
作为[Rb3可以和Rb2一起通过形成C4～C6亚烷基链或C4～C6亚链烯基链，从而与Rb3和Rb2所结合的碳原子一起形成5～7元环，此时，亚烷基链或亚链烯基链可以包含1～3个氧原子、硫原子或氮原子]
的表述的具体例，可例举例如噻唑烷-2-亚基、2,3-二氢噻唑-2-亚基、咪唑烷-2-亚基、2,3-二氢咪唑-2-亚基、2,3-二氢-1,3,4-噻二唑-2-亚基、1,2-二氢吡啶-2-亚基、2,3-二氢哒嗪-3-亚基、1,2-二氢吡嗪-2-亚基、1,2-二氢嘧啶-2-亚基、6H-2,3-二氢-1,3,4-噻二嗪-2-亚基等，可在各指定的原子数范围内选择。
作为[R7可以和Ra一起通过形成C2～C6的亚烷基链或包含1个双键的C2～C6亚链烯基链，从而与R7所结合的碳原子和Ra所结合的氮原子一起形成4～8元环，此时该亚烷基链或亚链烯基链可以包含1或2个氧原子、硫原子或氮原子]
的表述的具体例，可例举例如吡咯烷-2-酮、吡咯烷-2-硫酮、1H-吡咯-2(5H)-酮、吡咯烷-2,5-二酮、吡咯烷-2-亚胺、哌啶-2-酮、哌啶-2-硫酮、哌啶-2-亚胺、5,6-二氢吡啶-2(1H)-酮、1,3-
Figure BDA00003639462100301
嗪-2-酮、1,3-嗪-2-硫酮、1,3-
Figure BDA00003639462100303
嗪-4-酮、1,3-噻嗪-4-酮、四氢嘧啶-4(1H)-酮、哌啶-2,3-二酮、哌啶-2,6-二酮等，可在各指定的原子数范围内选择。
作为[R8a可以和Ra一起通过形成C2～C5的亚烷基链，从而与R8a所结合的氮原子和Ra所结合的氮原子一起形成5～8元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子、硫原子或氮原子]
的表述的具体例，可例举例如咪唑烷-2-酮、咪唑烷-2-硫酮、咪唑烷-2-亚胺、咪唑烷-2,4-二酮、四氢嘧啶-2(1H)-酮、四氢嘧啶-2(1H)-硫酮、四氢嘧啶-2(1H)-亚胺、1,2,4-
Figure BDA00003639462100305
嗪-3-酮、1,3,5-嗪-4-酮、1,3,5-噻嗪-4-酮、1,3,5-三嗪-2-酮、二氢嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮等，可在各指定的原子数范围内选择。
本发明所包含的化合物中，作为以R3表示的取代基的范围，可例举例如下述的各组。
即、R3I：氢原子、卤原子、C1～C6烷基。
R3II：卤原子、C1～C6烷基。
R3III：卤原子。
本发明所包含的化合物中，作为以Ra表示的取代基的范围，可例举例如下述的各组。
即、RaI：C1～C6烷基、被R5任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R5表示-OR11；R11表示C1～C6烷基]、-C(=NR8b)R7a[这里，R7a表示氢原子或C1～C6烷基；R8b表示-OR11；R11表示C1～C6烷基]、被R5任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R5表示-C(=NOR11)R12；R11及R12分别独立地表示C1～C6烷基]、被R5任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R5表示-Si(R9a)(R9b)R9；R9、R9a及R9b分别独立地表示C1～C6烷基]。
RaII：被R5任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R5表示-OR11；R11表示C1～C6烷基]。
RaIII：C1～C6烷基。
RaIV：-C(=NR8b)R7a[这里，R7a表示氢原子或C1～C6烷基；R8b表示-OR11；R11表示C1～C6烷基]。
RaV：被R5任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R5表示-C(=NOR11)R12；R11及R12分别独立地表示C1～C6烷基]。
RaVI：被R5任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R5表示-Si(R9a)(R9b)R9；R9、R9a及R9b分别独立地表示C1～C6烷基]。
RaVII：被R5任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R5表示-S(O)rR11；R11表示C1～C6烷基；r表示0～2的整数]。
RaVIII：被R5任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R5表示氰基]。
RaIX：被R5任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R5表示C3～C8环烷基]。
RaX：C2～C12炔基。
本发明所包含的化合物中，作为以Rb表示的取代基的范围，可例举例如下述的各组。
即、RbI：-C(O)R7、-C(S)R7、-C(O)OR6a[这里，R6a表示C1～C6烷基]、-C(O)N(R8a)R8[这里，R8表示C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基或C3～C8环烷基；R8a表示氢原子或C1～C6烷基；R14表示卤原子]、-C(S)N(R8a)R8[这里，R8表示C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基或C3～C8环烷基；R8a表示氢原子或C1～C6烷基；R14表示卤原子]。
RbII：-C(S)R7。
RbIII：-C(O)R7。
RbIV：-C(O)OR6a[这里，R6a表示C1～C6烷基]。
RbV：-C(O)N(R8a)R8[这里，R8表示C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基或C3～C8环烷基；R8a表示氢原子或C1～C6烷基；R14表示卤原子]。
RbVI：-C(S)N(R8a)R8[这里，R8表示C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基或C3～C8环烷基；R8a表示氢原子或C1～C6烷基；R14表示卤原子]。
RbVII：Rb和Ra一起形成=C(Rb2)Rb3[这里，Rb2表示氢原子、C1～C15烷基；Rb3表示-N(R8b)R8；R8表示-C(O)R12；R8b表示C1～C15烷基或-OR11；R11表示C1～C6烷基；R12表示被R14a任意地取代的(C1～C6)烷基]。
本发明所包含的化合物中，作为以R7表示的取代基的范围，可例举例如下述的各组。
即、R7I：被R14任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R14表示-S(O)rR15；R15表示C1～C6烷基；r表示0～2的整数]、-C(=NOR11)R12[这里，R11表示C1～C6烷基；R12表示被R14a任意地取代的(C1～C6)烷基；R14a表示-S(O)rR15；R15表示C1～C6烷基；r表示0～2的整数]。
R7II：-C(=NOR11)R12[这里，R11表示C1～C6烷基；R12表示被R14a任意地取代的(C1～C6)烷基；R14a表示-S(O)rR15；R15表示C1～C6烷基；r表示0～2的整数]。
R7III：被R14任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R14表示-S(O)rR15；R15表示C1～C6烷基；r表示0～2的整数]。
R7IV：被R14任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R14表示D1-82、D1-87、D1-93、D1-98；r表示0～2的整数]。
R7V：被R14任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R14表示D1-82、D1-93；r表示0～2的整数]。
R7VI：被R14任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R14表示D1-87、D1-98]。
R7VII：被R14任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R14表示-S(O)rR15；R15表示D1-32；r表示0～2的整数]。
R7VIII：被R14任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R14表示-S(=NR17b)R15a或-S(O)(=NR17b)R15a；R15a表示C1～C6烷基；R17b表示氰基]。
R7IX：被R14任意地取代的(C1～C6)烷基[这里，R14表示-C(O)N(R17a)R17；R17表示被R19任意地取代的(C1～C6)烷基或-S(O)rR20；R17a表示氢原子或C1～C6烷基；R19表示卤原子；R20表示C1～C6烷基、被R32任意地取代的(C1～C6)烷基；R32表示卤原子]。
这些表示本发明所包含的化合物中的各取代基的范围的各组可以分别任意地组合，分别表示本发明化合物的范围。作为R3、Ra、Rb及R7的组合的例子，可例举例如以下的表1中示出的组合。这里，表1的组合是用于例示的组合，本发明不局限于这些组合。
表1
Figure BDA00003639462100331
表1(续)
Figure BDA00003639462100342
Figure BDA00003639462100351
表1(续)
Figure BDA00003639462100352
Figure BDA00003639462100361
表1(续)
Figure BDA00003639462100371
Figure BDA00003639462100381
表1(续)
Figure BDA00003639462100382
Figure BDA00003639462100391
表1(续)
Figure BDA00003639462100392
Figure BDA00003639462100401
表1(续)
Figure BDA00003639462100411
表1(续)
Figure BDA00003639462100422
Figure BDA00003639462100431
表1(续)
Figure BDA00003639462100441
表1(续)
Figure BDA00003639462100451
Figure BDA00003639462100461
表1(续)
Figure BDA00003639462100462
表1(续)
表1(续)
Figure BDA00003639462100482
Figure BDA00003639462100501
表1(续)
Figure BDA00003639462100502
Figure BDA00003639462100511
表1(续)
Figure BDA00003639462100512
表1(续)
Figure BDA00003639462100522
Figure BDA00003639462100531
Figure BDA00003639462100541
表1(续)
Figure BDA00003639462100542
Figure BDA00003639462100551
表1(续)
Figure BDA00003639462100552
Figure BDA00003639462100561
表1(续)
Figure BDA00003639462100562
Figure BDA00003639462100571
Figure BDA00003639462100581
表1(续)
Figure BDA00003639462100582
Figure BDA00003639462100591
表1(续)
Figure BDA00003639462100592
Figure BDA00003639462100601
表1(续)
Figure BDA00003639462100602
Figure BDA00003639462100611
Figure BDA00003639462100621
表1(续)
Figure BDA00003639462100631
表1(续)
Figure BDA00003639462100632
Figure BDA00003639462100641
表1(续)
Figure BDA00003639462100651
Figure BDA00003639462100661
表1(续)
Figure BDA00003639462100662
Figure BDA00003639462100671
表1(续)
Figure BDA00003639462100672
Figure BDA00003639462100681
本发明化合物可以用以下的方法制造。
制造方法A
[化5]
Figure BDA00003639462100691
通过使以通式(2)[式中A1、R2、R3、R4及n表示与上述相同的含义]表示的化合物与叠氮磷酸二苯酯(DPPA)和以通式(3)[式中R6a表示与上述相同的含义]表示的化合物反应，能够获得以通式(4)[式中A1、R2、R3、R4、R6a及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。
本反应中，相对于1当量的以通式(2)表示的化合物，可以在0.5～50当量的范围内使用DPPA，以通式(3)表示的化合物可以在相对于1当量的以通式(2)表示的化合物为1当量至溶剂量的范围内使用。如果需要，可以使用碳酸钾、三乙胺、吡啶、4-(二甲氨基)吡啶等碱。
本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、水等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。这些溶剂可以单独使用，也可以将这些溶剂中的2种以上混合使用。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
以通式(3)表示的化合物的某化合物是公知化合物，其一部分可作为市售品获得。此外，除此以外的化合物可按照文献记载的公知方法容易地合成。
制造方法B
[化6]
Figure BDA00003639462100701
通过使能根据制造方法A合成的以通式(4)表示的化合物与以通式(5)[式中Ra表示与上述相同的含义；Jb表示卤原子、-OH、-OSO2Me、-OSO2CF3等离去基团]表示的化合物反应，能够获得以通式(6)[式中A1、R2、R3、R4、R6a、Ra及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。
本反应中，相对于1当量的以通式(4)表示的化合物，可以在0.5～50当量的范围内使用以通式(5)表示的化合物。如果需要，可以使用盐酸、硫酸、对甲苯磺酸等酸，碳酸钾、三乙胺、吡啶、4-(二甲氨基)吡啶、氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾等碱，或使用偶氮二甲酸二乙酯和三苯基膦等的光延反应。
本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、水等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。这些溶剂可以单独使用，也可以将这些溶剂中的2种以上混合使用。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
以通式(5)表示的化合物的某化合物是公知化合物，其一部分可作为市售品获得。此外，除此以外的化合物可按照文献记载的公知方法容易地合成。
制造方法C
[化7]
Figure BDA00003639462100711
通过使能根据制造方法B合成的以通式(6)表示的化合物与酸反应，能够获得以通式(7)[式中A1、R2、R3、R4、Ra及n表示与上述相同的含义]表示的化合物。
作为酸，可使用盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、三氟乙酸等。
本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举乙腈、水等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。这些溶剂可以单独使用，也可以将这些溶剂中的2种以上混合使用。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
通过使由此所得的以通式(7)表示的化合物与以通式(8-1)[式中R7表示与上述相同的含义]表示的化合物反应，能够合成以通式(9)[式中A1、R2、R3、R4、R7、Ra及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。本反应中，相对于1当量的以通式(7)表示的化合物，可以在0.5～50当量的范围内使用以通式(8-1)表示的化合物。如果需要，可以使用碳酸钾、三乙胺、吡啶、4-(二甲氨基)吡啶等碱。本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。这些溶剂可以单独使用，也可以将这些溶剂中的2种以上混合使用。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
以通式(8-1)表示的化合物的某化合物是公知化合物，其一部分可作为市售品获得。此外，除此以外的化合物可按照文献记载的公知方法容易地合成。
此外，通过使用缩合剂使以通式(7)表示的化合物与以通式(8-2)[式中R7表示与上述相同的含义]表示的化合物反应，也能够合成以通式(9)表示的本发明化合物。本反应中，相对于1当量的以通式(8-2)表示的化合物，可以使用1～4当量的WSC{1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐}、CDI(羰基二咪唑)等缩合剂。此外，相对于1当量的以通式(7)表示的化合物，可以在0.5～50当量的范围内使用以通式(8-2)表示的化合物。如果需要，可以使用碳酸钾、三乙胺、吡啶、4-(二甲氨基)吡啶等碱。
本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。这些溶剂可以单独使用，也可以将这些溶剂中的2种以上混合使用。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
以通式(8-2)表示的化合物的某化合物是公知化合物，其一部分可作为市售品获得。此外，除此以外的化合物可按照文献记载的公知方法容易地合成。
制造方法D
[化8]
Figure BDA00003639462100731
通过使能根据制造方法C合成的以通式(7)表示的化合物与以通式(10)[式中R8表示与上述相同的含义]表示的化合物反应，能够获得以通式(12)[式中A1、R2、R3、R4、R8、Ra及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。本反应中，相对于1当量的以通式(7)表示的化合物，可以在0.5～50当量的范围内使用以通式(10)表示的化合物。如果需要，可以使用碳酸钾、三乙胺、吡啶、4-(二甲氨基)吡啶等碱。
本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
以通式(10)表示的化合物的某化合物是公知化合物，其一部分可作为市售品获得。此外，除此以外的化合物可按照文献记载的公知方法容易地合成。
此外，通过使以通式(7)表示的化合物与以通式(11)[式中R8表示与上述相同的含义]表示的化合物反应，也能够合成以通式(12)表示的本发明化合物。
本反应中，相对于1当量的以通式(11)表示的化合物，可以使用1～4当量的CDI(羰基二咪唑)、二(三氯甲基)碳酸酯等。此外，相对于1当量的以通式(7)表示的化合物，可以在0.5～50当量的范围内使用以通式(11)表示的化合物。如果需要，可以使用碳酸钾、三乙胺、吡啶、4-(二甲氨基)吡啶等碱。
本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。这些溶剂可以单独使用，也可以将这些溶剂中的2种以上混合使用。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
以通式(11)表示的化合物的某化合物是公知化合物，其一部分可作为市售品获得。此外，除此以外的化合物可按照文献记载的公知方法容易地合成。
制造方法E
[化9]
Figure BDA00003639462100741
通过用与制造方法C同样的方法使以通式(13)[式中A1、R2、R3、R4及n表示与上述相同的含义]表示的化合物与以通式(14)[式中Jb表示与上述相同的含义]表示的化合物反应，能够获得以通式(15)[式中A1、R2、R3、R4、Jb及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。
以通式(13)[式中A1、R2、R3、R4及n表示与上述相同的含义]表示的化合物可通过Farmaco,Edizione Scientifica,(1970),25(8),592页等的公知方法制造。以通式(14)[Jb表示与上述相同的含义]表示的化合物的一部分可作为市售品获得。此外，除此以外的化合物可以根据例如、《四面体：不对称》(テトラへドロンアシンメトリー)2003年,14卷,2587项等进行合成。
还有，通过使以通式(15)表示的化合物与碳酸钾、三乙胺、吡啶、4-(二甲氨基)吡啶等碱反应，能够获得以通式(16)[式中A1、R2、R3、R4、Jb及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。所使用的碱可以在相对于1当量的以通式(15)表示的化合物为0.5～50当量的范围内使用。
本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。这些溶剂可以单独使用，也可以将这些溶剂中的2种以上混合使用。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
制造方法F
[化10]
Figure BDA00003639462100751
通过使能根据制造方法E合成的以通式(16)表示的化合物与以通式(17)[式中R11表示与上述相同的含义]表示的化合物反应，能够获得以通式(18)[式中A1、R2、R3、R4、R11及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。本反应中，相对于1当量的以通式(16)表示的化合物，可以在0.5～50当量的范围内使用以通式(17)表示的化合物。如果需要，可以使用盐酸、硫酸、对甲苯磺酸等酸，碳酸钾、三乙胺、吡啶、4-(二甲氨基)吡啶、氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾等碱。
本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
以通式(17)表示的化合物的某化合物是公知化合物，其一部分可作为市售品获得。此外，除此以外的化合物可按照文献记载的公知方法容易地合成。
制造方法G
[化11]
Figure BDA00003639462100761
通过使能根据制造方法E合成的以通式(16)表示的化合物与碱反应，能够获得以通式(19)[式中A1、R2、R3、R4及n表示与上述相同的含义]和以通式(20)[式中A1、R2、R3、R4及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。
作为碱，可以使用碳酸钾、三乙胺、吡啶、4-(二甲氨基)吡啶、1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯、氢氧化钠、氢氧化钾等。
本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举乙腈、水等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。这些溶剂可以单独使用，也可以将这些溶剂中的2种以上混合使用。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
还有，通过使以通式(19)表示的化合物和以通式(20)表示的化合物在催化剂的存在下进行氢化反应，能够获得以通式(21)[式中A1、R2、R3、R4及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。
作为所使用的催化剂，可例举钯－活性炭催化剂、铂-活性炭催化剂、林德拉催化剂等。
制造方法H
[化12]
Figure BDA00003639462100771
通过使以通式(13)表示的化合物与以通式(22)[式中Rb2及R6表示与上述相同的含义]表示的化合物反应，能够获得以通式(23)[式中A1、R2、R3、R4、Rb2、R6及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。相对于1当量的以通式(13)表示的化合物，可以在0.5当量至溶剂量的范围内使用以通式(22)表示的化合物。如果需要，可以使用盐酸、硫酸、对甲苯磺酸等酸。
本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
以通式(22)表示的化合物的某化合物是公知化合物，其一部分可作为市售品获得。此外，除此以外的化合物可按照文献记载的公知方法容易地合成。
还有，通过使以通式(23)表示的化合物与以通式(11)表示的化合物反应，可以获得以通式(24)[式中A1、R2、R3、R4、R8a、Rb2及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。相对于1当量的以通式(23)表示的化合物，可以在0.5当量至50当量的范围内使用以通式(11)表示的化合物。如果需要，可以使用盐酸、硫酸、对甲苯磺酸等酸，碳酸钾、三乙胺、吡啶、4-(二甲氨基)吡啶等碱。
本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
通过用与制造方法C同样的方法使由此所得的以通式(24)表示的本发明化合物与以通式(25-1)[式中R12表示与上述相同的含义]表示的化合物或以通式(25-2)[式中R12表示与上述相同的含义]表示的化合物反应，能够获得以通式(26)[式中A1、R2、R3、R4、R8a、R12、Rb2及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。
以通式(25-1)及通式(25-2)表示的化合物的某化合物是公知化合物，其一部分可作为市售品获得。此外，除此以外的化合物可按照文献记载的公知方法容易地合成。
制造方法I
[化13]
Figure BDA00003639462100781
通过用与制造方法C同样的方法使以通式(13)表示的化合物与以通式(27)[式中Jb表示与上述相同的含义]表示的化合物反应，能够获得以通式(28)[式中A1、R2、R3、R4、Jb及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。
以通式(27)表示的化合物的某化合物是公知化合物，其一部分可作为市售品获得。
通过用与制造方法E同样的方法使以通式(28)表示的化合物与氢化钠、碳酸钾、三乙胺、吡啶、4-(二甲氨基)吡啶等碱反应，能够获得以通式(29)[式中A1、R2、R3、R4及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。
制造方法J
[化14]
Figure BDA00003639462100791
通过使以通式(29)表示的化合物与二甲基亚甲基碘化铵(埃申莫泽尔试剂)反应，能够合成以通式(31)[式中A1、R2、R3、R4及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。
二甲基亚甲基碘化铵可以在相对于1当量的以通式(29)表示的化合物为0.5当量至50当量的范围内使用。如果需要，可以使用三氟甲磺酸三甲代甲硅烷基酯等酸、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂等碱。
本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
通过用与制造方法F同样的方法使由此所得的以通式(31)表示的本发明化合物与以通式(32)[式中R15表示与上述相同的含义]表示的化合物反应，能够获得以通式(33)[式中A1、R2、R3、R4、R15及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。
以通式(32)表示的化合物的某化合物是公知化合物，其一部分可作为市售品获得。此外，除此以外的化合物可按照文献记载的公知方法容易地合成。
制造方法K
[化15]
Figure BDA00003639462100801
通过使以通式(2-12)[式中R3、R4、R7及Ra表示与上述相同的含义]表示的化合物和以通式(2-2)[式中A1、R2及n表示与上述相同的含义、L1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、-B(OH)2基或-B(OR51)2基(式中R51表示氢原子、可相同或不同的C1～C6烷基、或者2个R51一起形成-CH2CH2-或-C(CH3)2C(CH3)2-)]表示的化合物在催化剂和碱的存在下反应，能够获得以通式(9)表示的本发明化合物。
作为以通式(2-2)表示的化合物的量，可以在相对于1当量的以通式(2-12)表示的化合物为0.8～5当量的范围内使用。
这里所使用的以通式(2-2)表示的化合物的某化合物是公知化合物，其一部分可作为市售品获得。此外，除此以外的化合物可按照文献记载的方法容易地合成。
作为本反应中能使用的催化剂，例如，可例举钯－碳、氯化钯、乙酸钯、双(三苯基膦)二氯化钯、四(三苯基膦)钯等钯催化剂或金属铜、乙酸铜(I)、乙酸铜(II)、氧化铜(I)、氧化铜(II)、碘化铜等铜催化剂。催化剂的使用量相对于1当量的以通式(2-12)表示的化合物，可以在0.001～1.0当量的范围内使用，较好是在0.01～0.5当量的范围内使用，更好是在0.05～0.2当量的范围内使用。
作为所使用的碱，可例举例如吡啶、二异丙基乙基胺、三乙胺等叔胺化合物；例如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠等无机碱等。作为碱的使用量，可以在相对于1当量的以通式(2-12)表示的化合物为0.1～10.0当量的范围内使用。
本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、水等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。这些溶剂可以单独使用，也可以将这些溶剂中的2种以上混合使用。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
制造方法L
[化16]
Figure BDA00003639462100811
通过使以通式(9)表示的化合物与五硫化二磷、五硫化二磷-HMDO(六甲基二硅氧烷)、劳森试剂(Lawesson’s Reagent：2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫代-2,4-二磷-2,4-硫醚)等硫化剂反应，能够获得以通式(35)[式中A1、R2、R3、R4、R7、Ra及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。
本反应中所使用的硫化剂可以在相对于1当量的以通式(9)表示的化合物为0.5～50当量的范围内使用。
如果需要，可以使用碳酸钾、三乙胺、吡啶、4-(二甲氨基)吡啶等碱。
本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、水等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。这些溶剂可以单独使用，也可以将这些溶剂中的2种以上混合使用。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
制造方法M
[化17]
Figure BDA00003639462100821
通过用与制造方法L同样的方法，能够由以通式(41)[式中A1、R2、R3、R4、R7及n表示与上述相同的含义]表示的化合物获得以通式(36)[式中A1、R2、R3、R4、R7及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。
接着，通过使以通式(36)表示的化合物与以通式(37)[式中R6及Jb表示与上述相同的含义]表示的化合物反应，能够获得以通式(38)[式中A1、R2、R3、R4、R6、R7及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。
本反应中，相对于1当量的以通式(36)表示的化合物，可以在0.5～50当量的范围内使用以通式(37)表示的化合物。如果需要，可以使用盐酸、硫酸、对甲苯磺酸等酸，碳酸钾、三乙胺、吡啶、4-(二甲氨基)吡啶、氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾等碱，或使用偶氮二甲酸二乙酯和三苯基膦等的光延反应。
本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、水等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。这些溶剂可以单独使用，也可以将这些溶剂中的2种以上混合使用。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
以通式(37)表示的化合物的某化合物是公知化合物，其一部分可作为市售品获得。此外，除此以外的化合物可按照文献记载的公知方法容易地合成。
接着，通过使以通式(38)表示的化合物与以通式(39)[式中R8b表示与上述相同的含义]表示的化合物反应，能够获得以通式(40)[式中A1、R2、R3、R4、R7、R8b及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。
本反应中，相对于1当量的以通式(38)表示的化合物，可以在0.5～50当量的范围内使用以通式(39)表示的化合物。如果需要，可以使用盐酸、硫酸、对甲苯磺酸等酸，碳酸钾、三乙胺、吡啶、4-(二甲氨基)吡啶、氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾等碱。
本反应可以在无溶剂条件下实施，也可以使用溶剂。例如，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、水等极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、乙二醇等醇类；乙醚、四氢呋喃、苯醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；戊烷、正己烷等脂肪族烃类。这些溶剂可以单独使用，也可以将这些溶剂中的2种以上混合使用。
反应温度可以设定为从-60℃到反应混合物的回流温度为止的任意温度，反应时间虽然随反应基质的浓度、反应温度而变化，但通常可以在5分钟到100小时的范围内任意地设定。
以通式(39)表示的化合物的某化合物是公知化合物，其一部分可作为市售品获得。此外，除此以外的化合物可按照文献记载的公知方法容易地合成。
制造方法N
[化18]
Figure BDA00003639462100841
通过用与制造方法C同样的方法，使以通式(13)[式中A1、R2、R3、R4及n表示与上述相同的含义]表示的化合物与以通式(8-1)表示的化合物或以通式(8-2)表示的化合物反应，能够获得以通式(41)[式中A1、R2、R3、R4、R7及n表示与上述相同的含义]表示的本发明化合物。
接着，通过用与制造方法B同样的方法，使以通式(41)表示的化合物与以通式(5)表示的化合物反应，也能够获得以通式(9)表示的本发明化合物。
如果需要，制造方法A到制造方法N的反应也可以在氮、氩等惰性气体气氛下实施。
制造方法A到制造方法N的反应中，对反应结束后的反应混合物进行直接浓缩，或溶解于有机溶剂、水洗后浓缩，或投入冰水中、在有机溶剂提取后浓缩等通常的后处理，能够获得目标本发明化合物。此外，在需要纯化时，可通过重结晶、柱色谱法、薄层色谱法、液相色谱法分取等任意的纯化方法进行分离、纯化。
制造方法A中所使用的以通式(2)表示的化合物可按照例如以下方法合成。
反应式1
[化19]
Figure BDA00003639462100851
以通式(2-1)[式中R3及R4表示与上述相同的含义；R50表示C1～C6的烷基]表示的化合物可通过SYNLETT(シンレット)2004年,4卷,703页等的公知方法合成。
即、通过用文献既知的公知方法、例如《有机化学杂志》(ジャーナルオブオーガニックケミストリー)2004年,69卷,5578页等中记载的方法，使以通式(2-1)表示的化合物与公知的以通式(2-2)[式中A1、R2及n表示与上述相同的含义；L1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、-B(OH)2基或-B(OR51)2基(式中R51表示氢原子，可相同或不同的C1～C6烷基，或者2个R51一起形成-CH2CH2-或-C(CH3)2C(CH3)2-)]表示的化合物在铜等金属催化剂和碱的存在下、或钯等过渡金属催化剂和碱的存在下反应，从而能够获得通式(2-3)[式中A1、R2、R3、R4及n表示与上述相同的含义；R50表示C1～C6的烷基]的化合物。
此外，以通式(2-3)表示的化合物可以通过用文献既知的方法、例如、《杂环化学杂志》(ジャーナルオブヘテロサイクリックケミストリー)1987年,24卷,1669页等中记载的方法，使以通式(2-4)[式中R3、R4及R50表示与上述相同的含义；R51表示甲氧基、乙氧基、二甲氨基等离去基团]表示的化合物和以通式(2-5)[式中A1、R2及n表示与上述相同的含义]表示的化合物反应来合成。以通式(2-4)表示的化合物可以通过《杂环化学杂志》1987年,24卷,693页等的公知方法来合成，以通式(2-5)表示的化合物可以通过《医药化学杂志》(ジャーナルオブメディシナルケミストリー)2002年,45卷,5397页等的公知方法来合成。
还有，通过用文献既知的公知方法，使以通式(2-3)表示的化合物进行水解反应，能够制造以通式(2)[式中A1、R2、R3、R4及n表示与上述相同的含义]表示的化合物。
制造方法K中所使用的以通式(2-12)表示的化合物可按照例如以下方法合成。
反应式2
[化20]
以通式(2-6)[式中R3、R4及R50表示与上述相同的含义]表示的化合物可通过《杂环化学杂志》1987年,24卷,693页等的公知方法来合成。
通过用文献既知的公知方法，使以通式(2-6)表示的化合物进行水解反应，能够制造以通式(2-7)[式中R3及R4表示与上述相同的含义]表示的化合物。
接着，用与上述制造方法A同样的方法，能够由以通式(2-7)表示的化合物合成以通式(2-8)[式中R3、R4及R6a表示与上述相同的含义]表示的化合物。
接着，通过用与制造方法B同样的方法，使以通式(2-8)表示的化合物与以通式(5)表示的化合物反应，能够合成以通式(2-9)[式中R3、R4、Ra及R6a表示与上述相同的含义]表示的化合物。
还有，按照制造方法C，能够由以通式(2-9)表示的化合物、经由以通式(2-10)[式中R3、R4及Ra表示与上述相同的含义]表示的化合物来合成以通式(2-11)[式中R3、R4、R7及Ra表示与上述相同的含义]表示的化合物。
通过对由此合成的以通式(2-11)表示的化合物在浓盐酸中进行脱保护，能够合成以通式(2-12)[式中R3、R4、R7及Ra表示与上述相同的含义]表示的化合物。
制造方法D中所使用的以通式(7)表示的化合物可按照例如以下方法合成。
反应式3
[化21]
以通式(2-13)[式中R3、R4及Ra表示与上述相同的含义]表示的化合物可通过国际公开第2011/048082号说明书等的公知方法来合成。
通过用与制造方法K同样的方法，使以通式(2-13)表示的化合物和以通式(2-2)表示的化合物反应，能够合成以通式(7)表示的化合物。
作为本发明中所包含的活性化合物，具体而言，可例举例如表2和表3中所示的化合物。这里，表2和表3的化合物是用于例示的化合物，本发明不局限于这些化合物。此外，表中，记载为Me的取代基表示甲基，以下，Et的记载表示乙基，n-Pr及Pr-n表示正丙基，i-Pr及Pr-i表示异丙基，c-Pr及Pr-c表示环丙基，n-Bu及Bu-n正丁基，s-Bu及Bu-s表示仲丁基，i-Bu及Bu-i表示异丁基，t-Bu及Bu-t表示叔丁基，c-Bu及Bu-c表示环丁基，n-Pen及Pen-n表示正戊基，c-Pen及Pen-c表示环戊基，n-Hex及Hex-n表示正己基，c-Hex及Hex-c表示环己基，Hept表示庚基，Oct表示辛基，Ph表示苯基。
表中，以D1-1a、D1-1b、D1-2a、D1-2b、D1-2c、D1-4a、D1-4b、D1-5a、D1-5b、D1-5c、D1-5d、D1-5e、D1-5f、D1-6a、D1-6b、D1-6c、D1-6d、D1-7a、D1-7b、D1-8a、D1-8b、D1-8c、D1-8f、D1-9a、D1-9b、D1-9c、D1-9e、D1-9f、D1-10a、D1-10b、D1-10c、D1-10e、D1-10f、D1-11a、D1-12a、D1-12b、D1-12c、D1-12f、D1-13a、D1-13b、D1-13d、D1-14a、D1-14b、D1-15a、D1-15b、D1-16a、D1-16b、D1-17a、D1-18a、D1-19a、D1-20a、D1-21a、D1-21b、D1-22a、D1-23a、D1-23b、D1-24a、D1-25a、D1-26a、D1-27a、D1-27b、D1-28a、D1-29a、D1-30a、D1-31a、D1-32a、D1-32b、D1-33a、D1-33b、D1-34a、D1-35a、D1-35b、D1-36a、D1-37a、D1-38a、D1-38b、D1-39a、D1-39b、D1-40a、D1-40b、D1-40c、D1-41a、D1-42a、D1-43a、D1-45a、D1-45d、D1-49a、D1-51a、D1-59a、D1-61a、D1-79a、D1-80a、D1-81a、D1-81b、D1-82a、D1-82b、D1-82c、D1-84d、D1-85d、D1-87a、D1-88a、D1-88b、D1-92c、D1-93a、D1-94b、D1-94c、D1-98a、D1-103b、D1-103c、D1-103d、D1-103e、D1-103f、D1-103g、D1-103h、D1-103i、D1-108a、D1-108b表示的结构表示下述的结构；D1-1b、D1-2c、D1-5d、D1-5e、D1-5f、D1-6d、D1-7b、D1-8f、D1-9e、D1-9f、D1-10e、D1-10f、D1-12f、D1-32b、D1-33b、D1-38b、D1-39b的结构式中标记的编号表示X1的取代位置；D1-45d的结构式中所标记的编号表示X1b的取代位置；D1-108b的结构式中所标记的编号表示Z的取代位置。
[化22]
Figure BDA00003639462100891
[化23]
Figure BDA00003639462100901
[化24]
Figure BDA00003639462100911
[表2]
[化25]
Figure BDA00003639462100921
[化26]
Figure BDA00003639462100931
[化27]
Figure BDA00003639462100941
[化28]
Figure BDA00003639462100951
[化29]
[化30]
Figure BDA00003639462100971
[化31]
Figure BDA00003639462100981
[化32]
Figure BDA00003639462100991
表2
Figure BDA00003639462101001
Figure BDA00003639462101011
表2(续)
Figure BDA00003639462101012
Figure BDA00003639462101021
Figure BDA00003639462101031
表2(续)
Figure BDA00003639462101041
Figure BDA00003639462101051
表2(续)
Figure BDA00003639462101052
Figure BDA00003639462101061
表2(续)
Figure BDA00003639462101062
Figure BDA00003639462101071
Figure BDA00003639462101081
表2(续)
Figure BDA00003639462101082
Figure BDA00003639462101091
Figure BDA00003639462101101
表2(续)
Figure BDA00003639462101102
Figure BDA00003639462101111
表2(续)
Figure BDA00003639462101122
Figure BDA00003639462101131
表2(续)
Figure BDA00003639462101141
表2(续)
Figure BDA00003639462101152
Figure BDA00003639462101161
Figure BDA00003639462101171
表2(续)
Figure BDA00003639462101181
表2(续)
Figure BDA00003639462101191
Figure BDA00003639462101201
表2(续)
Figure BDA00003639462101202
Figure BDA00003639462101211
Figure BDA00003639462101221
表2(续)
Figure BDA00003639462101222
Figure BDA00003639462101231
Figure BDA00003639462101241
表2(续)
Figure BDA00003639462101242
表2(续)
Figure BDA00003639462101261
表2(续)
Figure BDA00003639462101281
Figure BDA00003639462101291
表2(续)
Figure BDA00003639462101301
表2(续)
Figure BDA00003639462101321
表2(续)
Figure BDA00003639462101322
Figure BDA00003639462101331
Figure BDA00003639462101341
表2(续)
Figure BDA00003639462101342
Figure BDA00003639462101351
表2(续)
Figure BDA00003639462101362
Figure BDA00003639462101371
表2(续)
Figure BDA00003639462101372
Figure BDA00003639462101381
Figure BDA00003639462101391
表2(续)
Figure BDA00003639462101392
Figure BDA00003639462101401
Figure BDA00003639462101411
表2(续)
Figure BDA00003639462101412
Figure BDA00003639462101421
Figure BDA00003639462101431
表2(续)
Figure BDA00003639462101432
Figure BDA00003639462101441
表2(续)
Figure BDA00003639462101451
Figure BDA00003639462101461
表2(续)
Figure BDA00003639462101462
Figure BDA00003639462101471
Figure BDA00003639462101481
表2(续)
Figure BDA00003639462101482
表2(续)
Figure BDA00003639462101501
Figure BDA00003639462101511
表2(续)
Figure BDA00003639462101512
表2(续)
Figure BDA00003639462101541
Figure BDA00003639462101551
表2(续)
Figure BDA00003639462101571
表2(续)
Figure BDA00003639462101572
Figure BDA00003639462101581
表2(续)
Figure BDA00003639462101591
Figure BDA00003639462101601
表2(续)
Figure BDA00003639462101602
Figure BDA00003639462101611
Figure BDA00003639462101621
表2(续)
Figure BDA00003639462101622
Figure BDA00003639462101631
Figure BDA00003639462101641
表2(续)
Figure BDA00003639462101642
Figure BDA00003639462101651
表2(续)
Figure BDA00003639462101652
Figure BDA00003639462101661
Figure BDA00003639462101671
表2(续)
Figure BDA00003639462101672
Figure BDA00003639462101681
Figure BDA00003639462101691
表2(续)
Figure BDA00003639462101692
Figure BDA00003639462101701
Figure BDA00003639462101711
表2(续)
Figure BDA00003639462101712
Figure BDA00003639462101721
表2(续)
Figure BDA00003639462101732
Figure BDA00003639462101741
表2(续)
Figure BDA00003639462101742
Figure BDA00003639462101751
Figure BDA00003639462101761
表2(续)
Figure BDA00003639462101762
Figure BDA00003639462101771
Figure BDA00003639462101781
表2(续)
Figure BDA00003639462101782
Figure BDA00003639462101791
表2(续)
Figure BDA00003639462101792
Figure BDA00003639462101801
Figure BDA00003639462101811
表2(续)
Figure BDA00003639462101821
Figure BDA00003639462101831
表2(续)
Figure BDA00003639462101832
Figure BDA00003639462101841
Figure BDA00003639462101851
表2(续)
Figure BDA00003639462101852
Figure BDA00003639462101861
表2(续)
Figure BDA00003639462101862
Figure BDA00003639462101871
Figure BDA00003639462101881
表2(续)
Figure BDA00003639462101882
Figure BDA00003639462101891
表2(续)
Figure BDA00003639462101902
Figure BDA00003639462101911
Figure BDA00003639462101921
表2(续)
Figure BDA00003639462101922
表2(续)
Figure BDA00003639462101932
Figure BDA00003639462101951
表2(续)
Figure BDA00003639462101952
Figure BDA00003639462101961
Figure BDA00003639462101971
表2(续)
Figure BDA00003639462101981
表2(续)
Figure BDA00003639462101982
Figure BDA00003639462101991
Figure BDA00003639462102001
表2(续)
Figure BDA00003639462102011
Figure BDA00003639462102021
表2(续)
Figure BDA00003639462102031
Figure BDA00003639462102041
表2(续)
Figure BDA00003639462102051
表2(续)
Figure BDA00003639462102061
Figure BDA00003639462102071
表2(续)
Figure BDA00003639462102081
Figure BDA00003639462102091
表2(续)
Figure BDA00003639462102101
表2(续)
Figure BDA00003639462102111
Figure BDA00003639462102121
表2(续)
Figure BDA00003639462102122
Figure BDA00003639462102141
表2(续)
Figure BDA00003639462102142
Figure BDA00003639462102161
表2(续)
Figure BDA00003639462102162
Figure BDA00003639462102171
表2(续)
Figure BDA00003639462102172
Figure BDA00003639462102181
Figure BDA00003639462102191
表2(续)
Figure BDA00003639462102192
Figure BDA00003639462102201
Figure BDA00003639462102211
表2(续)
Figure BDA00003639462102212
Figure BDA00003639462102221
表2(续)
Figure BDA00003639462102232
表2(续)
Figure BDA00003639462102251
Figure BDA00003639462102261
表2(续)
Figure BDA00003639462102262
Figure BDA00003639462102281
表2(续)
Figure BDA00003639462102282
Figure BDA00003639462102291
表2(续)
Figure BDA00003639462102301
Figure BDA00003639462102311
表2(续)
Figure BDA00003639462102321
Figure BDA00003639462102331
表2(续)
Figure BDA00003639462102332
Figure BDA00003639462102341
Figure BDA00003639462102351
表2(续)
Figure BDA00003639462102352
Figure BDA00003639462102361
表2(续)
表2(续)
Figure BDA00003639462102382
Figure BDA00003639462102391
Figure BDA00003639462102401
表2(续)
Figure BDA00003639462102402
Figure BDA00003639462102411
Figure BDA00003639462102421
表2(续)
Figure BDA00003639462102422
表2(续)
Figure BDA00003639462102432
Figure BDA00003639462102441
Figure BDA00003639462102451
表2(续)
Figure BDA00003639462102452
表2(续)
Figure BDA00003639462102472
表2(续)
Figure BDA00003639462102482
表2(续)
Figure BDA00003639462102502
Figure BDA00003639462102511
表2(续)
Figure BDA00003639462102522
Figure BDA00003639462102531
表2(续)
Figure BDA00003639462102542
表2(续)
Figure BDA00003639462102552
Figure BDA00003639462102561
Figure BDA00003639462102571
表2(续)
Figure BDA00003639462102572
Figure BDA00003639462102581
Figure BDA00003639462102591
表2(续)
Figure BDA00003639462102592
Figure BDA00003639462102601
表2(续)
Figure BDA00003639462102611
Figure BDA00003639462102621
表2(续)
Figure BDA00003639462102622
Figure BDA00003639462102631
Figure BDA00003639462102641
表2(续)
Figure BDA00003639462102642
Figure BDA00003639462102651
Figure BDA00003639462102661
表2(续)
Figure BDA00003639462102662
Figure BDA00003639462102671
表2(续)
Figure BDA00003639462102672
Figure BDA00003639462102681
Figure BDA00003639462102691
表2(续)
Figure BDA00003639462102692
Figure BDA00003639462102701
[表3]
[化33]
表3
Figure BDA00003639462102721
本发明化合物能够以低浓度有效地防除作为对农园艺作物及树木等产生危害的所谓的农业害虫、寄生于家畜和家禽类的所谓的家畜害虫、对住宅等人类的生活环境产生各种不良影响的所谓的卫生害虫、对仓库中贮藏的谷物等产生危害的所谓的贮谷害虫等的昆虫类、及在同样的情况下产生的、施加危害的螨类、甲壳类、软体动物、线虫类的任何一种有害生物。
作为使用本发明化合物能防除的昆虫类、螨类、甲壳类、软体动物及线虫类，具体而言，可例举例如下述的生物，但本发明不局限于这些生物。
茶小卷叶蛾(Adoxophyes honmai)、苹果卷叶蛾(Adoxophyes oranafaciata)、梨黄卷蛾(Archips breviplicanus)、角纹黄卷蛾(Archipsfuscocupreanus)、梨小食心虫(Grapholita molesta)、茶长卷蛾(Homonamagnanima)、大豆食心虫(Leguminivora glycinivorella)、豆小卷蛾(Matsumuraeses phaseoli)、苹褐卷蛾(Pandemis heparana)、梨潜蛾(Bucculatrix pyrivorella)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)、银纹潜蛾(Lyonetia prunifoliella malinella)、茶细蛾(Caloptilia theivora)、金纹小潜细蛾(Phyllonorycter ringoniella)、桔潜蛾(Phyllocnistiscitrella)、葱菜蛾(Acrolepiopsis sapporensis)、铃木菜蛾(Acrolepiopsissuzukiella)、小菜蛾(Plutella xylostella)、柿举肢蛾(Stathmopodamasinissa)、甘薯阳麦蛾(Helcystogramma triannulella)、棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)、桃蛀果蛾(Carposina sasakii)、苹果小卷蛾(Cydla pomonella)、二化螟(Chilo suppressalis)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、桃蛀螟(Conogethes punctiferalis)、瓜绢野螟(Diaphania indica)、豆荚斑螟(Etiella zinckenella)、桑绢野螟(Glyphodes pyloalis)、菜心野螟(Hellula undalis)、亚洲玉米螟(Ostriniafurnacalis)、褐翅杆野螟蛾(Ostrinia scapulalis)、欧洲玉米螟(Ostrinianubilalis)、草地螟(Parapediasia teterrella)、稻弄蝶(Parnara guttata)、大菜粉蝶(Pieris brassicae)、小菜粉蝶日本亚种(Pieris rapae crucivora)、大造桥虫(Ascotis selenaria)、大豆尺夜蛾(Pseudoplusia includens)、茶黄毒蛾(Euproctis pseudoconspersa)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、旋古毒蛾(Orgyia thyellina)、美国白蛾(Hyphantria cunea)、奇特望灯蛾(Lemyraimparilis)、枯叶夜蛾(Adris tyrannus)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、黄地老虎(Agrotis segetum)、黑点银纹夜蛾(Autographa nigrisigna)、金翅夜蛾(Ctenoplusia agnata)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)、烟实夜蛾(Helicoverpa assulta)、美洲棉铃虫(Helicoverpa zea)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、粘虫(Mythimna separata)、稻螟蛉(Naranga aenescens)、南方灰翅夜蛾(Spodoptera eridania)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、淡剑纹灰翅夜蛾(Spodoptera depravata)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、葡萄卷叶蛾(Endopiza viteana)、番茄天蛾(Manducaquinquemaculata)、烟草天蛾(Manduca sexta)等鳞翅目昆虫。
花蓟马(Frankliniella intonsa)、西花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)、温室蓟马(Heliothrips haemorrhoidalis)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、烟蓟马(Thrips tabaci)、柿管蓟马(Ponticulothrips diospyrosi)等缨翅目昆虫。
斑须蝽(Dolycoris baccarum)、皱纹菜蝽(Eurydema rugosum)、尖角二星蝽(Eysarcoris aeneus)、日本二星蝽(Eysarcoris lewisi)、广二星蝽(Eysarcoris ventralis)、光绿蝽(Glaucias subpunctatus)、茶翅蝽(Halyomorpha halys)、花角绿蝽(Nezara antennata)、稻绿蝽(Nezaraviridula)、璧蝽(Piezodorus hybneri)、珀蝽(Plautia crossota)、稻黑蝽(Scotinophora lurida)、稻棘缘蝽(Cletus punctiger)、中华稻缘蝽(Leptocorisa chinensis)、棒峰缘蝽(Riptortus clavatus)、胡萝卜缘蝽(Rhopalus msculatus)、甘蔗异背长蝽(Cavelerius saccharivorus)、短翅球胸长蝽(Togo hemipterus)、棉红蝽(Dysdercus cingulatus)、拟梨冠网蝽(Stephanitis pyrioides)、微小跳盲蝽(Halticus insularis)、美国牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、西伯利亚狭盲蝽(Stenodema sibiricum)、赤条纤盲蝽(Stenotus rubrovittatus)、条赤须盲蝽(Trigonotylus caelestialium)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、黑胸二室叶蝉(Balclutha saltuella)、二点大叶蝉(Epiacanthus stramineus)、蚕豆微叶蝉(Empoasca fabae)、日本小绿叶蝉(Empoasca nipponica)、茶小绿叶蝉(Empoasca onukii)、豆小绿叶蝉(Empoasca sakaii)、东方二叉叶蝉(Macrosteles striifrons)、黑尾叶蝉(Nephotettix cinctinceps)、棉序盲蝽(Psuedatomoscelis seriatus)、灰飞虱(Laodelphax striatella)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、桔木虱(Diaphorina citri)、梨木虱(Psyllapyrisuga)、黑刺粉虱(Aleurocanthus spiniferus)、银叶粉虱(Bemisiaargentifolii)、烟粉虱(Bemisia tabaci)、柑桔粉虱(Dialeurodes citri)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)、棉蚜(Aphis gossypii)、绣线菊蚜(Aphis spiraecola)、桃蚜(Myzus persicae)、桔声蚜(Toxoptera aurantii)、草履蚧(Drosicha corpulenta)、吹绵蚧(Iceryapurchasi)、石蒜绵粉蚧(Phenacoccus solani)、桔臀纹粉蚧(Planococcuscitri)、藤臀纹粉蚧(Planococcus kuraunhiae)、康氏粉蚧(Pseudococcuscomstocki)、角蜡蚧(Ceroplastes ceriferus)、红蜡蚧(Ceroplastes rubens)、红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、梨圆蚧(Comstockaspis perniciosa)、茶单蜕盾蚧(Fiorinia theae)、樟臀网盾蚧(Pseudaonidia paeoniae)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、梅白盾蚧(Pseudaulacaspis prunicola)、卫矛矢尖盾蚧(Unaspis euonymi)、矢尖盾蚧(Unaspis yanonensis)、温带臭虫(Cimex lectularius)等半翅目昆虫。
铜色丽金龟(Anomala cuprea)、红铜丽金龟(Anomala rufocuprea)、小青花潜(Gametis jucunda)、黄褐小七鳃角金龟(Heptophylla picea)、日本弧丽蛂(Popillia japonica)、马铃薯叶甲(Lepinotarsa decemlineata)、褐纹金针虫(Melanotus fortnumi)、蔗梳爪叩头虫(Melanotus tamsuyensis)、烟叶甲(Lasioderma serricorne)、扁露尾虫(Epuraea domina)、墨西哥大豆瓢虫(Epilachna varivestis)、马铃薯瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、白点星天牛(Anoplophora malasiaca)、松天牛(Monochamus alternatus)、黄星桑天牛(Psacothea hilaris)、葡萄虎天牛(Xylotrechus pyrrhoderus)、绿豆象(Callosobruchus chinensis)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、菾菜跳甲(Chaetocnema concinna)、黄瓜十一星叶甲(Diabrotica undecimpunctata)、玉米根叶甲(Diabrotica virgifera)、巴氏根萤叶甲(Diabrotica barberi)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、黄曲条跳甲(Phyllotreta striolata)、茄窄胸跳甲(Psylliodes angusticollis)、日本苹虎象(Rhynchites heros)、丽甘薯象(Cylas formicarius)、墨西哥棉铃象(Anthonomus grandis)、稻象(Echinocnemus squameus)、西印甘薯象(Euscepes postfasciatus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、稻根象(Lissohoptrus oryzophilus)、黑葡萄耳象(Otiorhynchus sulcatus)、谷象(Sitophilus granarius)、玉米象(Sitophiluszeamais)、椰象鼻虫(Sphenophorus venatus vestitus)、毒隐翅虫(Paederusfuscipes)等鞘翅目昆虫。
汤岛瘿蚊(Asphondylia yushimai)、麦红吸浆虫(Sitodiplosismosellana)、瓜实蝇(Bactrocera cucurbitae)、桔小实蝇(Bactroceradorsalis)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、稻小潜叶蝇(Hydrelliagriseola)、樱桃果蝇(Drosophila suzukii)、日本稻潜蝇(Agromyza oryzae)、豌豆彩潜蝇(Chromatomyia horticola)、茄斑潜蝇(Liriomyza bryoniae)、葱斑潜蝇(Liriomyza chinensis)、美甜瓜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、美洲斑潜蝇(Liriomyza trifolii)、灰地种蝇(Delia platura)、油菜肖藜泉蝇(Pegomya cunicularia)、苹绕实蝇(Rhagoletis pomonella)、小麦瘿蚊(Mayetiola destructor)、家蝇(Musca domestica)、厩螫蝇(Stomoxyscalcitrans)、羊蜱蝇(Melophagus ovinus)、牛皮蝇(Hypoderma bovis)、纹皮蝇(Hypoderma lineatum)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、须舌蝇(Glossinapalpalis,Glossina morsitans)、黄脚大蚋(Prosimulium yezoensis)、牛虻(Tabanus trigonus)、白斑蛾蚋(Telmatoscopus albipunctatus)、日本勒蠓(Leptoconops nipponensis)、淡色库蚊(Culex pipiens pallens)、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopicutus)、中华按蚊亚种(Anopheleshyracanus sinesis)等双翅目昆虫。
栗栎叶蜂(Apethymus kuri)、菜叶蜂(Athalia rosae)、杜鹃三节叶蜂(Argepagana)、松柏锯角叶蜂(Neodiprion sertifer)、栗瘿蜂(Dryocosmuskuriphilus)、鬼针游蚁(Eciton burchelli,Eciton schmitti)、大黑蚁(Camponotus japonicus)、金环胡蜂(Vespa mandarina)、公牛蚁(Myrmeciaspp.)、红火蚁(Solenopsis spp.)、法老蚁(Monomorium pharaonis)等膜翅目昆虫。
黄脸油葫芦(Teleogryllus emma)、东方蝼蛄(Gryllotalpa orientalis)、飞蝗(Locusta migratoria)、北海道稻蝗(Oxya yezoensis)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)等直翅目昆虫。
菜白棘跳虫(Onychiurus folsomi)、西伯利亚棘跳(Onychiurussibiricus)、圆钩圆跳(Bourletiella hortensis)等弹尾目昆虫。
烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、日本大蠊(Periplanetajaponica)、德国小蠊(Blattella germanica)等网翅目昆虫。
家白蚁(Coptotermes formosanus)、黄胸散白蚁(Reticulitermessperatus)、黑翅土白蚁(Odontotermes formosanus)等白蚁目(日文：シロアリ目)昆虫。
猫栉首蚤(Ctenocephalidae felis)、犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、禽冠蚤(Echidnophaga gallinacea)、人蚤(Pulex irritans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)等等翅目昆虫。
雏鸡羽虱(Menacanthus stramineus)、牛羽虱(Bovicola bovis)等羽虱目昆虫。
牛血虱(Haematopinus eurysternus)、猪虱(Haematopinus suis)、牛颚虱(Linognathus vituli)、水牛盲虱(Solenopotes capillatus)等虱目昆虫。
植食螨(Phytonemus pallidus)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus)、双叶跗线螨(Tarsonemus bilobatus)等尘螨(日文：ホコリダニ)类。
叶爪螨(Penthaleus erythrocephalus)、麦圆叶爪螨(Penthaleusmajor)等走螨(日文：ハシリダニ)类。
真梶小爪螨(Oligonychus shinkajii)、桔全爪螨(Panonychus citri)、桑全爪螨(Panonychus mori)、榆全爪螨(Panonychus ulmi)、神泽氏叶螨(Tetranychus kanzawai)、二斑叶螨(Tetranychus urticae)等叶螨类。
茶刺叶瘿螨(Acaphylla theavagrans)、麦瘿螨(Aceria tulipae)、番茄刺皮瘿螨(Aculops lycopersici)、桔刺皮瘿螨(Aculops pelekassi)、苹刺瘿螨(Aculus schlechtendali)、伪梨瘿螨(Eriophyes chibaensis)、柑桔锈螨(Phyllocoptruta oleivora)等瘿螨类。
罗宾根螨(Rhizoglyphus robini)、腐食酪螨(Tyrophagusputrescentiae)、似腐食酪螨(Tyrophagus similis)等粉螨类。
雅氏大蜂螨(Varroa jacobsoni)等蜂螨类。
微小牛蜱(Boophilus microplus)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、褐黃血蜱(Haemophysalis flava)、何氏血蜱(Haemophysalis campanulata)、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、全沟硬蜱(Ixodes persulcatus)、花蜱(Amblyommaspp.)、革蜱(Dermacentor spp.)等硬蜱类。
牙氏姬螯螨(Cheyletiella yasguri)、布氏姬螯螨(Cheyletiellablakei)等姬螯螨类。
犬蠕形螨(Demodex canis)、猫蠕形螨(Demodex cati)等蠕形螨类。
绵羊痒螨(Psoroptes ovis)等痒螨类。
人疥螨(Sarcoptes scabiei)、猫耳螨(Notoedres cati)、鸡膝螨(Knemidocoptes spp.)等膝螨类。
鼠妇(Armadillidium vulgare)等甲壳类。
福寿螺(Pomacea canaliculata)、非洲大蜗牛(Achatina fulica)、双线蛞蝓(Meghimatium bilineatum)、茶甲罗蛞蝓(Limax Valentiana)、薄皮蝸牛(Acusta despecta sieboldiana)、日本土地蜗牛(Euhadrapeliomphala)等腹足类。
咖啡短体线虫(Prathylenchus coffeae)、穿刺短体线虫(Prathylenchus penetrans)、伤残短体线虫(Prathylenchus vulnus)、马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)、大豆胞囊线虫(Heteroderaglycines)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根瘤线虫(Meloidogyne incognita)、水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)、松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)等线虫类。
此外，作为使用本发明化合物能防除的家畜、家禽、宠物等的内部寄生虫，具体而言，可例举例如下述的生物，但本发明不局限于这些生物。
血矛线虫属(Haemonchus)、毛圆线虫属(Trichostrongylus)、奥斯特属(Ostertagia)、细颈线虫属(Nematodirus)、古柏氏属(Cooperia)、蛔虫属(Ascaris)、仰口属(Bunostomum)、结节线虫属(Oesophagostomum)、夏伯特属(Chabertia)、鞭虫属(Trichuris)、圆线虫属(Storongylus)、毛线属(Trichonema)、网尾属(Dictyocaulus)、毛细线虫属(Capillaria)、异刺属(Heterakis)、弓首蛔属(Toxocara)、鸡蛔虫属(Ascaridia)、尖尾属(Oxyuris)、钩虫属(Ancylostoma)、钩虫属(Uncinaria)、弓蛔线虫属(Toxascaris)、副蛔属(Parascaris)等线虫类。
吴策线虫(Wuchereria)、布鲁格丝虫属(Brugia)、盘尾属(Onchoceca)、恶丝虫属(Dirofilaria)、罗阿丝虫属(Loa)等丝虫科(Filariidae)线虫类。
龙线属(Deacunculus)等龙线科(Dracunculidae)线虫类。
犬复孔绦虫(Dipylidium caninum)、猫绦虫(Taenia taeniaeformis)、有钩绦虫(Taenia solium)、无钩绦虫(Taenia saginata)、缩小膜壳绦虫(Hymenolepis diminuta)、贝氏莫尼茨绦虫(Moniezia benedeni)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、曼氏裂头绦虫(Diphyllobothriumerinacei)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)等绦虫类。
肝片吸虫(Fasciola hepatica,F.gigantica)、卫氏肺吸虫(Paragonimus westermanii)、布氏姜片吸虫(Fasciolopsic bruski)、胰阔盘吸虫(Eurytrema pancreaticum,E.coelomaticum)、华支睾吸虫(Clonorchis sinensis)、日本血吸虫(Schistosoma japonicum)、埃及血吸虫(Schistosoma haematobium)、曼氏血吸虫(Schistosoma mansoni)等吸虫类。
柔嫩艾美耳球虫(Eimeria tenella)、堆型艾美耳球虫(Eimeriaacervulina)、布氏艾美耳球虫(Eimeria brunetti)、巨型艾美耳球虫(Eimeria maxima)、毒害艾美耳球虫(Eimeria necatrix)、牛艾美耳球虫(Eimeria bovis)、类绵羊艾美耳球虫(Eimeria ovinoidalis)等艾美球虫类(Eimeria spp.)。
克氏锥虫(Trypanosomsa cruzi)、利什曼原虫类(Leishmania spp.)、疟原虫(Plasmodium spp.)、巴倍虫类(Babesis spp.)、毛滴虫类(Trichomonadidae spp.)、组织滴虫类(Histomanas spp.)、贾第虫类(Giardia spp.)、弓形虫类(Toxoplasma spp.)、痢疾阿米巴(Entamoebahistolytica)、泰勒虫类(Theileria spp.)。
还有，本发明化合物对于对有机磷类化合物、氨基甲酸酯类化合物或拟除虫菊酯类化合物等现存的杀虫剂的抵抗性发达的有害生物也有效。
即、本发明化合物能够以低浓度有效地防除属于弹尾目(跳虫目)、网翅目(蜚蠊目)、直翅目(蝗目)、白蚁目、缨翅目(蓟马目)、半翅目(蝽目及叶蝉目)、鳞翅目(蛾目)、鞘翅目(甲虫目)、膜翅目(蜂目)、双翅目(蚊目)、等翅目(蚤目)及虱目等昆虫类、螨类、腹足类及线虫类等的有害生物。另一方面，本发明化合物具有对哺乳类、鱼类、甲壳类及益虫(蜜蜂、大黄蜂等有用昆虫及蚜小蜂、蚜茧蜂、寄生蝇、小花蝽、植绥螨等的天敌)几乎没有不良影响这一极其有用的特长。
在使用本发明化合物时，通常与适当的固体载体或液体载体混合，再根据需要添加表面活性剂、渗透剂、展开剂、增稠剂、防冻剂、粘合剂、防结块剂、崩解剂、消泡剂、防腐剂及抗分解剂等，以液剂(soluble concentrate)、乳剂(emulsifiable concentrate)、水合剂(wettable powder)、水溶剂(watersoluble powder)、颗粒水合剂(water dispersible granule)、颗粒水溶剂(water soluble granule)、悬浊剂(suspension concentrate)、乳浊剂(concentrated emulsion)、悬乳剂(suspoemulsion)、微乳剂(microemulsion)、粉剂(dustable powder)、粒剂(granule)、片剂(tablet)及乳化性凝胶剂(emulsifiable gel)等任意剂型的制剂供于实际使用。此外，从省力和提高安全性的角度来看，也可以将上述任意剂型的制剂封入水溶性包装体或水溶性膜的袋等中后提供。
作为固体载体，可例举例如石英、方解石、海泡石、白云石、白垩、高岭石、叶蜡石、绢云母、多水高岭土(日文：ハロサイト)、变水高岭土(日文：メタハロサイト)、木节粘土、蛙目粘土、陶石、ZEEKLITE(日文：ジークライト)、水铝英石、白砂、云母、滑石、膨润土、活性白土、酸性白土、浮石、绿坡缕石、沸石及硅藻土等天然矿物质；例如烧成粘土、珍珠岩、白砂球(日文：シラスバルーン)、蛭石、凹凸棒粘土(日文：アタパルガスクレー)及焼成硅藻土等天然矿物质的烧成品；例如碳酸镁、碳酸钙、碳酸钠、碳酸氢钠、硫酸铵、硫酸钠、硫酸镁、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵及氯化钾等无机盐类；例如葡萄糖、果糖、蔗糖及乳糖等糖类；例如淀粉、粉末纤维素及糊精等多糖类；例如尿素、尿素衍生物、苯甲酸及苯甲酸的盐等有机物；例如木粉、软木屑、玉米芯、核桃壳及烟茎等植物类；飞灰、白炭黑(例如，含水合成二氧化硅、无水合成二氧化硅及含水合成硅酸盐等)以及肥料等。
作为液体载体，可例举例如二甲苯、烷基(C9或C10等)苯、苯基二甲基乙烷及烷基(C1或C3等)萘等芳香族烃类；机油、正链烷烃、异链烷烃及环烷烃等脂肪族烃类；煤油等芳香族烃和脂肪族烃的混合物；乙醇、异丙醇、环己醇、苯氧乙醇及苄醇等醇；乙二醇、丙二醇、二乙二醇、己二醇、聚乙二醇及聚丙二醇等多元醇、丙基纤维素、丁基纤维素、苯基纤维素、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚及丙二醇单苯醚等醚；苯乙酮、环己酮及γ-丁内酯等酮；脂肪酸甲酯、琥珀酸二烷基酯、谷氨酸二烷基酯、己二酸二烷基酯及邻苯二甲酸二烷基酯等酯；N-烷基(C1、C8或C12等)吡咯烷酮等酰胺、大豆油、亚麻油、菜籽油、椰子油、棉籽油及蓖麻油等油脂；二甲亚砜以及水。
这些固体和液体载体既可以单独使用，也可以2种以上并用。
作为表面活性剂，可例举例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基(单或二)苯醚、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯苯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯脂肪酸(单或二)酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、蓖麻油环氧乙烷加成物、乙炔二醇、乙炔醇、乙炔二醇的环氧乙烷加成物、乙炔醇的环氧乙烷加成物及烷基糖苷等非离子型表面活性剂；烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、木质磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸的甲醛缩合物的盐、烷基萘磺酸的甲醛缩聚物的盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸或磷酸酯盐、聚氧乙烯(单或二)烷基苯醚硫酸或磷酸酯盐、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯苯醚硫酸或磷酸酯盐、羧酸盐(例如、聚丙烯酸盐、聚马来酸盐及马来酸和烯烃的共聚物等)及聚苯乙烯磺酸盐等阴离子型表面活性剂；烷基胺盐及烷基季铵盐等阳离子型表面活性剂；氨基酸型及甜菜碱型等两性表面活性剂；有机硅类表面活性剂以及氟类表面活性剂。
这些表面活性剂的含量无特别限定，相对于100重量份本发明的制剂通常理想的是在0.05～20重量份的范围内。这些表面活性剂既可以单独使用，也可以2种以上并用。
本发明化合物的施用药量随应用场所、施用时期、施用方法、栽培作物等而有差异，一般而言，作为有效成分量，合适的是每公顷(ha)为0.005～50kg左右。
另一方面，针对作为家畜及宠物的哺乳动物以及鸟类的外部或内部寄生虫的防除而使用本发明化合物时，可以将有效量的本发明化合物与制剂用添加物一起通过口服给药、注射(肌肉内、皮下、静脈内、腹腔内)等非口服给药；浸渍、喷雾、沐浴、清洗、滴加(pouring-on)及点加(spotting-on)以及喷粉(dusting)等经皮给药；经鼻给药进行给药。本发明化合物还可以通过采用碎片、板、条带、颜色、耳号(ear mark)、肢(limb)带、标识装置等的成形制品进行给药。在给药时，可以将本发明化合物制成适合给药途径的任意的剂型。
作为所制备的任意的剂型，可例举粉剂、粒剂、水合剂、药丸(pellet)、片剂、大丸剂、胶囊剂、含活性化合物的成形制品等固体制备物；注射用液剂、口服用液剂、在皮肤上或体腔中使用的液剂；滴加(Pour-on)剂、点加(Spot-on)剂、悬浮剂、乳剂等溶液制备物；软膏剂、凝胶等半固体制备物等。
固体制备物主要用于口服给药、或用水等稀释后经皮给药、或用于环境处理。固体制备物可通过加入活性化合物，根据需要加入助剂，与适当的赋形剂一起混合，然后改变成所需的形状来制备。作为适当的赋形剂，有例如碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、氧化铝、二氧化硅、粘土等无机物质，糖、纤维素、经粉碎的谷物、淀粉等有机物质。
注射用液剂可给药至静脈内、肌肉内及皮下。注射用液剂可通过将活性化合物溶解于适当的溶剂中，然后根据需要添加增溶剂、酸、碱、缓冲用盐、抗氧化剂及保护剂等添加剂来制备。作为适当的溶剂，可例举水、乙醇、丁醇、苄醇、甘油、丙二醇、聚乙二醇、N-甲基吡咯烷酮以及它们的混合物、生理学上允许的植物油、适于注射的合成油等。作为增溶剂，可例举聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯化的蓖麻油及聚氧乙烯化的山梨糖醇酐酯等。作为保护剂，有苄醇、三氯丁醇、对羟基苯甲酸酯及正丁醇等。
口服液剂可直接或稀释后给药。可与注射液液剂同样地进行制备。
悬浮剂、乳剂等可直接或稀释后经皮给药、或在环境处理中给药。
皮肤上使用的液剂可通过滴加、扩散、揉入、喷雾、散布、或浸渍(浸渍、沐浴或清洗)进行涂布，从而进行给药。这些液剂可与注射用液剂同样地制备。
滴加(Pour-on)剂和点加(Spot-on)剂可以滴加或喷雾在皮肤的规定的部位，藉此使活性化合物浸渍于皮肤内，并使其全身性地发挥作用。滴加剂和点加剂可通过使有效成分在适当的溶剂或溶剂混合物中溶解、悬浊或乳化来制备。如果需要，也可以添加表面活性剂、着色剂、吸収促进物质、抗氧化剂、光稳定剂及粘合剂等助剂。
作为适当的溶剂，可例举水、烷醇、二元醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、苄醇、苯乙醇、苯氧基乙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸苄酯、二丙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、丙酮、甲乙酮、芳香族及/或脂肪族烃、植物或合成油、DMF、液体石蜡、轻质液体石蜡、硅氧烷、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或2,2-二甲基-4-氧基-亚甲基-1,3-二氧戊环。作为吸收促进物质，可例举MSO、肉豆蔻酸异丙酯、壬酸二丙二醇酯、硅油、脂肪族酯、甘油三酯及脂肪醇。作为抗氧化剂，可例举亚硫酸盐、偏亚硫酸盐、抗坏血酸、丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚及生育酚。
乳剂可通过口服给药、经皮给药或注射方式进行给药。乳剂可通过使有效成分溶解于疏水性相或亲水性相，将其用适当的乳化剂、根据需要再和着色剂、吸收促进物质、保护剂、抗氧化剂、遮光剂及增粘物质等助剂一起与其他相的溶剂均质化来进行制备。
作为疏水性相(油)，可例举石蜡油、硅油、芝麻油、杏仁油、蓖麻油、合成甘油三酯、硬酯酸乙酯、己二酸二正丁酯、月桂酸己酯、壬酸二丙二醇酯、支链状的短链长脂肪酸和链长C16～C18的饱和脂肪酸的酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、链长C12～C18的饱和脂肪醇的辛/癸酸酯、硬酯酸异丙酯、油酸油醇酯、油酸癸酯、油酸乙酯、乳酸乙酯、蜡状脂肪酸酯、邻苯二甲酸二丁酯、己二酸二异丙酯、异十三醇、2-辛基十二烷醇、鲸蜡硬脂醇、油醇。
作为亲水性相，可例举水、丙二醇、甘油、山梨糖醇。
作为乳化剂，可例举经聚氧乙烯化的蓖麻油、经聚氧乙烯化的山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、甘油单硬脂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、烷基酚聚乙二醇醚等非离子型表面活性剂；N-月桂基-β-亚氨基二异丙酸二钠、卵磷脂等两性表面活性剂；月桂基硫酸钠、脂肪醇硫酸醚、单/二烷基聚乙二醇正磷酸酯的单乙醇胺盐等阴离子型表面活性剂；氯化十六烷基三甲基铵等阳离子型表面活性剂等。
作为其他的助剂，可例举羧甲基纤维素、甲基纤维素、聚丙烯酸、藻酸盐、明胶、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚、马来酸酐的共聚物、聚乙二醇、蜡、胶体状二氧化硅。
半固体制备物可通过涂布在皮肤上、或在皮肤上扩散、或者导入体腔中来给药。凝胶可通过对于注射用液剂，在如上所述制备的溶液中添加足够的能产生软膏状的具有粘稠性的透明的物质的增稠剂来制备。
接着，揭示使用本发明化合物时的制剂的配方例。但是，本发明的配方例不局限于此。以下配方例中“份”表示重量份。
[水合剂]
Figure BDA00003639462102841
作为其他成分，可例举例如防结块剂、抗分解剂等。
[乳剂]
Figure BDA00003639462102842
作为其他成分，可例举例如展开剂、抗分解剂等。
[悬浊剂]
Figure BDA00003639462102843
作为其他成分，可例举例如防冻剂、增稠剂等。
[颗粒水合剂]
Figure BDA00003639462102844
作为其他成分，可例举例如粘合剂、抗分解剂等。
[液剂]
本发明化合物    0.01～70份
液体载体        20～99.99份
其他成分        0～10份
作为其他成分，可例举例如防冻剂、展开剂等。
[粒剂]
本发明化合物    0.01～80份
固体载体        10～99.99份
其他成分        0～10份
作为其他成分，可例举例如粘合剂、抗分解剂等。
[粉剂]
本发明化合物    0.01～30份
固体载体        65～99.99份
其他成分        0～5份
作为其他成分，可例举例如防飞散剂(日文：ドリフト防止剤)、抗分解剂等。
接着，更具体地揭示将本发明化合物作为有效成分的制剂例，但本发明并不局限于此。
以下的配方例中“份“表示重量份。
[配方例1]水合剂
本发明化合物No.1-001        20份
叶蜡石                      74份
Sorpol5039                  4份
(非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂的混合物：东邦化学工业株式会社(東邦化学工業（株）)的商品名)
Carplex#80D                 2份
(合成含水硅酸：盐野义制药株式会社(塩野義製薬（株）)的商品名)
将以上成分均匀地混合粉碎而制成水合剂。
[配方例2]乳剂
本发明化合物No.1-001        5份
二甲苯                      75份
N-甲基吡咯烷酮              15份
Sorpol2680                       5份
(非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂的混合物：东邦化学工业株式会社)的商品名)
将以上成分均匀地混合而制成乳剂。
[配方例3]悬浊剂
本发明化合物No.1-001              25份
Agrisol S-710                     10份
(非离子型表面活性剂：花王株式会社(花王（株）)的商品名)
RONOX1000C                        0.5份
(阴离子型表面活性剂：东邦化学工业株式会社的商品名)
黄原酸胶                          0.2份
水                                64.3份
将以上成分均匀地混合后，进行湿法粉碎而制成悬浊剂。
[配方例4]颗粒水合剂
本发明化合物No.1-001              75份
Hitenol NE-15                     5份
(阴离子型表面活性剂：第一工业制药株式会社(第一工業製薬（株）)的商品名)
VANILLEX N                        10份
(阴离子型表面活性剂：日本制纸株式会社(日本製紙（株）)的商品名)
Carplex #80D                      10份
(合成含水硅酸：盐野义制药株式会社的商品名)
将以上成分均匀地混合粉碎后，加少量的水搅拌混合，用挤出式造粒机造粒，干燥而制成颗粒水合剂。
[配方例5]粒剂
本发明化合物No.1-001              5份
膨润土                            50份
滑石                              45份
将以上成分均匀地混合粉碎后，加少量的水搅拌混合，用挤出式造粒机造粒，干燥而制成粒剂。
[配方例6]粉剂
本发明化合物No.1-001              3份
Carplex#80D                       0.5份
(合成含水硅酸：盐野义制药株式会社的商品名)
高岭石                            95份
磷酸二异丙酯                      1.5份
将以上成分均匀地混合粉碎而制成粉剂。
使用时，将上述制剂用水稀释至1～10000倍、或不稀释而直接散布。
[配方例7]水合剂制备物
Figure BDA00003639462102871
[配方例8]水溶性增稠剂(日文：濃厚剤)制备物
Figure BDA00003639462102872
[配方例9]喷雾用液剂
Figure BDA00003639462102873
[配方例10]经皮给药用液剂
本发明化合物No.1-001                5份
己二醇                              50份
异丙醇                              45份
[配方例11]经皮给药用液剂
本发明化合物No.1-001                5份
丙二醇单甲醚        50份
二丙二醇                            45份
[配方例12]经皮给药(滴加)用液剂
本发明化合物No.1-001                2份
轻质液体石蜡                        98份
[配方例13]经皮给药(滴加)用液剂
Figure BDA00003639462102881
此外，在将本发明化合物作为农药使用时，根据需要可以在制剂时或散布时与其他种类的除草剂、各种杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂、增效剂、肥料、土壤改良剂等混合施用。
特别是通过与其他农药或植物荷尔蒙混合施用，可期待由施用剂量的减少带来的低成本化、由混合药剂的协同作用带来的杀虫谱的扩大及更好的有害生物防除效果。此时，也可以同时与多种公知农药组合。作为与本发明化合物混合使用的农药的种类，可例举例如《农药手册》(The Pesticide Manual)15版、2009年中记载的化合物等。具体而言，其通用名称如下所例示，但并不一定局限于此。
杀菌剂：活化酯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、酰氨基苯甲酰胺(acylaminobenzamide)、acypetacs(acypetacs)、杀螟丹(aldimorph)、苯唑嘧菌胺(ametoctradin)、安美速(amisulbrom)、代森铵(amobam)、氨丙磷酸(ampropyfos)、敌菌灵(anilazine)、戊环唑(azaconazole)、氧化福美双(azithiram)、嘧菌酯(azoxystrobin)、多硫化钡(bariumpolysulfide)、苯霜灵(benalaxyl)、苯霜灵-M(benalaxyl-M)、邻碘酰苯胺(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、醌肟腙(benquinox)、苯泰隆(bentaluron)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯噻菌清(benthiazole)、benzamacril(benzamacril)、抑菌啉(benzamorf)、bethoxazine(bethoxazine)、乐杀螨(binapacryl)、联苯(biphenyl)、双苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、联苯吡菌胺(bixafen)、波尔多液(bordeaux mixture)、啶酰菌胺(boscalid)、糠菌唑(bromoconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁赛特(buthiobate)、石硫合剂(calcium polysulfide)、石硫合剂(calcium polysulfide)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、环丙酰菌胺(carpropamid)、硫酰吗啉(carbamorph)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、香芹酮(carvone)、切森特混合物(cheshunt mixture)、灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、双胺灵(chloraniformethane)、四氯对醌(chloranil)、chlorfenazol(chlorfenazol)、地茂散(chloroneb)、氯化苦(chloropicrin)、百菌清(chlorothalonil)、四氯喹喔啉(chlorquinox)、乙菌利(chlozolinate)、咪菌酮(climbazole)、克霉唑(clotrimazole)、乙酸铜(copper acetate)、碱性碳酸铜(copper carbonate,basic)、氢氧化铜(copper hydroxide)、环烷酸铜(copper naphthenate)、油酸铜(copperoleate)、氧氯化铜(copper oxychloride)、硫酸铜(copper sulfate)、碱性硫酸铜(copper sulfate,basic)、铬酸铜锌(copper zinc chromate)、代森盐(cufraneb)、福美铜氯(cuprobam)、氰霜唑(cyazofamid)、环菌胺(cyclafuramid)、放线菌酮(cycloheximide)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、青菌灵(cypendazole)、环唑醇(cyproconazol)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、癸磷锡(decafentin)、保果鲜(dehydroacetic acid)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌清(diclomedine)、氯硝胺(dicloran)等。
杀菌剂(续)：乙霉威(diethofencarb)、
Figure BDA00003639462102901
醚唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、敌螨普-4(dinocap-4)、敌螨普-6(dinocap-6)、二硝酯(dinocton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、苯胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二噻农(dithianon)、十二环吗啉(dodemorph)、多果定(dodine)、联氨唑酮(drazoxolon)、克瘟散(edifenphos)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、ETEM(etem)、乙嘧酚(ethirimol)、乙氧喹啉(ethoxyquin)、土菌灵(etridiazole)、恶唑菌酮(famoxadone)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(febuconazole)、咪唑菌酮(fenamidone)、敌克松(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、氰霜唑(fendazosulam)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、毒菌锡(fentin)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟啶酰菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟里醚(fluoroimide)、氟曲马唑(fluotrimazole)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻唑烷(flutianil)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、灭菌丹(folpet)、乙磷铝(fosetyl-aluminium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、二甲呋酰苯胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、拌种胺(furmecyclox)、呋菌隆(furphanate)、果绿定(glyodin)、灰黄霉素(griseofulvin)、谷种定(guazatine)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、hexylthiofos(hexylthiofos)、8-羟基喹啉硫酸盐(8-hydroxyquinolinesulfate)、
Figure BDA00003639462102911
霉灵(hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、种菌唑(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、isovaledione(isovaledione)等。
杀菌剂(续)：春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、代森锰(maneb)、邻酰胺(mebenil)、苯并威(mecarbinzid)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、甲霜灵-M(metalaxyl-M)、威百亩(metam)、间氯敌菌酮(metazoxolon)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、敌线酯(methyl isothiocyanate)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、噻菌胺(metsulfovax)、代森环(milneb)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、代森钠(nabam)、纳他霉素(natamycin)、福美镍(nickelbis(dimethyldithiocarbamate))、硫氰散(nitrostyrene)、间硝酞异丙酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、OCH(OCH)、异噻菌酮(octhilinone)、甲呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、
Figure BDA00003639462102912
霜灵(oxadixyl)、喹啉铜(oxine copper)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、富马酸恶咪唑(oxpoconazole fumarate)、稻瘟酯(pefurzoate)、戊菌唑(penconazole)、氟唑菌苯胺(penflufen)、戊菌隆(pencycuron)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、邻苯基苯酚(o-phenylphenol)、氯瘟磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、病花灵(piperalin)、福代锌(polycarbamate)、多氧霉素(polyoxins)、多抗霉素(polyoxorim)、叠氮化钾(potassium azide)、碳酸氢钾(potassium hydrogen carbonate)、丙氧喹啉(proquinazid)、烯丙异噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、丙酰胺盐酸盐(propamocarbhydrochloride)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙硫酰氨乙酯(prothiocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡喃灵(pyracarbolid)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、吡嘧磷(pyrazophos)、定菌清(pyridinitril)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、pyriofenone(pyriofenone)、咯喹酮(pyroquilon)、吡氯灵(pyroxychlor)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、灭螨猛(quinomethionate)、喹氧灵(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、喹啉盐(quinacetol-sulfate)、醌菌腙(quinazamid)、quinconazole(quinconazole)、吡咪唑(rabenzazole)等。
杀菌剂(续)：叠氮化钠(sodium azide)、碳酸氢钠(sodium hydrogencarbonate)、次氯酸钠(sodium hypochlorite)、硫(sulfur)、螺环菌胺(spiroxamine)、防霉胺(salycylanilide)、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氯硝基苯(tecnazene)、福美双联(tecoram)、氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、巯基乙醇(thiadifluor)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、硫氯苯亚胺(thiochlorfenphim)、硫菌灵(thiophanate)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、克杀螨(thioquinox)、福美双(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、tioxymid(tioxymid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(toriadimenol)、威菌磷(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、唑菌嗪(triazoxide)、丁三唑(triazbutil)、三丁基氧化锡(tributyltin oxide)、杨菌胺(trichlamide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、稻纹散(validamycin)、霜霉灭(valifenalate)、乙烯菌核利(vinclozolin)、氰菌胺(zarilamide)、硫酸锌(zinc sulfate)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、及香菇菌丝体提取物等。
杀菌剂：苯扎氯铵(benzalkonium chloride)、硫双二氯酚(bithionol)、溴硝醇(bronopol)、甲酚(cresol)、甲醛(formaldehyde)、氯甲基吡啶(nitrapyrin)、喹菌酮(oxolinic acid)、土霉素(oxyterracycline)、链霉素(streptomycin)及叶枯酞(tecloftalam)等。
杀线虫剂：氧涕灭威(aldoxycarb)、硫线磷(cadusafos)、DBCP(DBCP)、酚线磷(dichlofenthion)、DSP(DSP)、灭线磷(ethoprophos)、苯线磷(fenamiphos)、丰索磷(fensulfothion)、氟噻虫砜(fluensulfone)、噻唑磷(fosthiazate)、丁硫环磷(fosthietan)、imicyafos(imicyafos)、isamidofos(isamidofos)、氯唑磷(isazofos)、杀线威(oxamyl)及虫线磷(thionazin)等。
杀螨剂：灭螨醌(acequinocyl)、氟酯菊酯(acrinathrin)、双虫脒(amitraz)、BCI-033(试验名)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、灭螨猛(chinomethionat)、乙酯杀螨醇(chlorobezilate)、四螨嗪(clofentezine)、唑螨氰(cyenopyrafen)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、三环锡(cyhexatine)、三氯杀螨醇(dicofol)、遍地克(dienochlor)、DNOC(DNOC)、乙螨唑(etoxazole)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、苯硫威(fenothiocarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、溴氟醚聚酯(halfenprox)、噻螨酮(hexythiazox)、弥拜菌素(milbemectin)、克螨特(propargite)、哒螨酮(pyridaben)、嘧螨醚(pyrimidifen)、S-1870(试验名)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spyromesifen)、NMI-0711(试验名)、CL900167(试验名)及吡螨胺(tebufenpyrad)等。
杀虫剂：齐墩螨素(abamectin)、乙酰甲胺磷(acephate)、啶虫咪(acetamipirid)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、烯丙菊酯(allethrin)、甲基吡磷(azamethiphos)、保棉磷(azinphos-methyl)、苏云金杆菌(bacillus thuringiensis)、虫威(bendiocarb)、四氟苯菊酯(benfluthrin)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、噻嗪酮(buprofezin)、丁酮威(butocarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、杀螟丹(cartap)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氯氧磷(chlorethxyfos)、溴虫腈(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、环虫酰肼(chromafenozide)、噻虫胺(clothianidin)、溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、灭蝇胺(cyromazine)、溴氰菊酯(deltamethrin)、噻虫嗪(diacloden)、杀螨隆(diafenthiuron)、二嗪磷(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、除虫脲(diflubenzuron)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、呋虫胺(dinotefuran)、苯虫醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、乐果(dimethoate)、埃玛菌素(emamectin-benzoate)、烯炔菊酯(empenthrin)、硫丹(endosulfan)、α-硫丹(alpha-endosulfan)、EPN(EPN)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫苯威(ethiofencarb)、乙虫腈(ethiprole)、醚菊酯(etofenprox)、乙嘧硫磷(etrimfos)、杀螟松(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、双氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、倍硫磷(fenthion)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、嘧虫胺(flufenerim)、氟虫脲(flufenoxuron)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、地虫硫磷(fonophos)、伐虫脒(formetanate)、安果(formothion)、呋线威(furathiocarb)、丁虫腈(flufiprole)、氟吡磺酰脲(flupyradifurone)、福美喹啉(flometoquin)等。
杀虫剂(续)：氯虫酰肼(halofenozide)、氟铃脲(hexaflumuron)、伏蚁腙(hydramethylnon)、吡虫啉(imidacloprid)、异丙胺磷(isofenphos)、茚虫威(indoxacarb)、叶蝉散(isoprocarb)、
Figure BDA00003639462102941
唑磷(isoxathion)、lepimectin(lepimectin)、虱螨脲(lufenuron)、马拉硫磷(malathion)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、氰氟虫腙(metaflumizone)、蜗牛敌(metaldehyde)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、虫螨畏(methacrifos)、氰氟虫腙(metaflumizone)、速灭威(metalcarb)、灭多威(methomyl)、烯虫酯(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、溴甲烷(methyl bromide)、久效磷(monocrotophos)、诱虫烯(muscalure)、烯啶虫胺(nitenpyram)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氧乐果(omethoate)、杀线威(oxamyl)、亚砜吸磷(oxydemeton-methyl)、异砜磷(oxydeprofos)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、五氯酚(pentachlorophenol)、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、稻丰散(phenthoate)、辛硫磷(phoxim)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、抗蚜威(pirimicarb)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、丙虫磷(propaphos)、protrifenbute(protrifenbute)、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、除虫菊酯(pyrethrins)、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon(pyrifluquinazon)、pyriprole(pyriprole)、pyrafluprole(pyrafluprole)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、苄呋菊酯(resmethrin)、鱼藤酮(rotenone)、SI-0405(试验名)、甲丙硫磷(sulprofos)、氟硅菊酯(silafluofen)、乙基多杀菌素(spinetoram)、多杀菌素(spinosad)、螺虫乙酯(spirotetramat)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、治螟磷(sulfotep)、SYJ-159(试验名)、虫酰肼(tebfenozide)、伏虫隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthorin)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、胺菊酯(tetramethrin)、高胺菊酯(d-tetramethrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、噻虫啉(thiacloprid)、杀虫环(thiocyclam)、硫双威(thiodicarb)、噻虫嗪(thiamethoxam)、久效威(thiofanox)、二甲硫吸磷(thiometon)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、敌百虫(trichlorfon)、唑蚜威(triazuron)、杀虫隆(triflumuron)、蚜灭多(vamidothion)及ME-5343(试验名)等。
实施例
以下，通过将本发明化合物的合成例、试验例作为实施例进行具体描述，进一步详细说明本发明，但本发明并不局限于此。
合成例中记载的中压分取液相色谱(日文：中圧分取液体クロマトグラフィー)使用山善株式会社(山善株式会社)制的中压分取装置：YFLC-Wprep(流速18ml/分钟、40μm的硅胶柱)。
[合成例]
合成例1
3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基氨基甲酸叔丁酯的制造(本发明化合物1-011)
步骤1
3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯的制造
在3-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯3.0g的N,N-二甲基甲酰胺10ml的溶液中依次添加3-碘吡啶5.3g、碘化铜(1价)990mg、碳酸铯17.0g。将反应容器内部用氮气置换后，于120℃搅拌4小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水100ml，用乙酸乙酯(150ml×1)提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯{1：1(体积比，以下相同)}溶出、用硅胶柱色谱纯化，得到呈白色晶体的目标产物2.4g。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.98(d,J=2.4Hz,1H),8.58(d,J=3.9Hz,1H),8.38(s,1H),8.00-8.10(m,1H),7.42(dd,J=4.8,8.1Hz,1H),4.34(q,J=7.2Hz,2H),2.57(s,3H),1.38(t,J=7.2Hz,3H),(未检测出相当于CO2H的质子峰)
步骤2
3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸的制造
使3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯3.9g溶解于乙醇20ml，依次添加氢氧化钾1.9g、水10ml。添加结束后，于50℃搅拌1小时。反应结束后，蒸馏除去溶剂，将所得的残留物用盐酸水溶液中和后，用乙酸乙酯(50ml×2)提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂，得到呈白色固体的目标产物2.1g。
1H NMR(DMSO-d6,Me4Si,300MHz)δ9.03(m,1H),8.71(s,1H),8.46(d,J=2.1Hz,1H),8.18(d,J=8.4Hz,1H),7.50(dd,J=8.4Hz,4.8Hz,1H),2.40(s,3H)
熔点：200-210℃
步骤3
3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基氨基甲酸叔丁酯的制造
在3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸4.98g的2-甲基-2-丙醇50ml溶液中、在室温下依次添加三乙胺7.44g和叠氮磷酸二苯酯8.78g。添加结束后，在2-甲基-2-丙醇回流下搅拌4小时。反应结束后，将该反应混合物放冷至室温后，注入冰水中，用乙酸乙酯50ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(1：1)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈白色固体的目标产物3.67g。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.94(d,J=1.2Hz,1H),8.46(dd,J=4.5,2.7Hz,1H),8.25(brs,1H),7.95(ddd,J=8.4,2.7,1.2Hz,1H),7.33(dd,J=8.4,4.5Hz,1H),6.18(brs,1H),2.28(s,3H),1.52(s,9H)
合成例2
甲基{3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}氨基甲酸叔丁酯的制造(本发明化合物1-012)
在60重量％氢化钠(分散于矿油中)83mg的N,N-二甲基甲酰胺5ml溶液中、在冰冷却下添加3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基氨基甲酸叔丁酯500mg。添加结束后，升至室温，搅拌30分钟。搅拌结束后，在该反应混合物中添加碘甲烷284mg，进一步在室温下继续搅拌30分钟。反应结束后，将该反应混合物注入冰水中，用乙酸乙酯10ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(2：1)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈白色固体的目标产物0.44g。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.89(d,J=2.7Hz,1H),8.49(dd,J=4.8,1.2Hz,1H),8.03-7.95(m,1H),7.82(brs,1H),7.36(dd,J=8.1,4.8Hz,1H),3.19(s,3H),2.26(s,3H),1.44(brs,9H)
合成例3
N-甲基-N-{3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-3-(甲硫基)丙酰胺的制造(本发明化合物1-018)
步骤1
N,3-二甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐的制造(化合物编号：A-001)
在甲基{3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}氨基甲酸叔丁酯0.35g的1,4-二
Figure BDA00003639462102981
烷5ml溶液中添加约4M氯化氢的1,4-二
Figure BDA00003639462102982
烷溶液1.2ml，在室温下搅拌2天。反应结束后，将该反应溶液中的杂质通过减压下过滤而除去。将所得的滤液在减压下蒸馏除去溶剂，得到呈白色固体的目标产物0.34g。
熔点：174-179℃
步骤2
N-甲基-N-{3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-3-(甲硫基)丙酰胺的制造
在N,3-二甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐150mg的二氯甲烷5ml的溶液中依次添加三乙胺174mg、3-(甲硫基)丙酸103mg、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐165mg及4-二甲基氨基吡啶10mg，在室温下搅拌12小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水10ml，用乙酸乙酯10ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(1：2)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈黄色油状物的目标产物78mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.93(d,J=2.7Hz,1H),8.56(dd,J=4.8,1.2Hz,1H),8.01(ddd,J=8.4,2.7,1.2Hz,1H),7.90(s,1H),7.41(dd,J=8.4,4.8Hz,1H),3.22(s,3H),2.77(t,J=7.2Hz,2H),2.43(t,J=7.2Hz,2H),2.27(s,3H),2.04(s,3H)
合成例4
2,5-二溴-N-{1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}戊酰胺的制造(本发明化合物1-025)
在1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐1.5g的二氯甲烷20ml溶液中、在冰冷却下依次添加三乙胺2.3g及2,5-二溴戊酰溴2.5g。添加结束后，在室温下搅拌3小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水20ml，用氯仿20ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(9：1～1：3的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈白色固体的目标产物1.7g。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ9.01(d,J=2.4Hz,1H),8.56(s,1H),8.56(dd,J=4.8,1.2Hz,1H),8.14(brs,1H),8.03(ddd,J=8.1,2.4,1.2Hz,1H),7.75(s,1H),7.41(dd,J=8.1,4.8Hz,1H),4.53(dd,J=7.8,4.8Hz,1H),3.47(t,J=6.3Hz,2H),2.38-2.50(m,1H),2.24-2.36(m,1H),2.07-2.18(m,2H)
合成例5
3-溴-1-{1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}哌啶-2-酮的制造(本发明化合物1-027)
在2,5-二溴-N-{1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}戊酰胺1.54g的四氢呋喃30ml溶液中、在冰冷却下添加60重量％氢化钠(分散于矿油中)0.29g。添加结束后，在室温下搅拌4小时。反应结束后，在该反应混合物中添加饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯40ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。用异丙醚清洗析出的固体，得到呈黄白色固体的目标产物1.11g。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ9.02(d,J=2.7Hz,1H),8.72(s,1H),8.56(dd,J=4.8,1.5Hz,1H),8.03(ddd,J=8.4,2.7,1.5Hz,1H),7.82(s,1H),7.41(dd,J=8.4,4.8Hz,1H),4.77(dt,J=4.2,1.2Hz,1H),3.80-3.94(m,2H),2.43-2.50(m,1H),2.36-2.41(m,2H),2.02-2.10(m,1H)
合成例6
3-(甲硫基)-1-{1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}哌啶-2-酮的制造(本发明化合物1-028)
在3-溴-1-(1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基)哌啶-2-酮400mg的二甲亚砜2ml溶液中添加甲硫醇钠105mg，在室温下搅拌5小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水5ml，用乙酸乙酯10ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。用异丙醚清洗析出的固体，得到呈黄白色固体的目标产物304mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ9.02(d,J=2.7Hz,1H),8.67(s,1H),8.55(dd,J=4.8,1.5Hz,1H),8.04(ddd,J=8.1,2.7,1.5Hz,1H),7.81(s,1H),7.40(dd,J=8.1,4.8Hz,1H),3.71-3.88(m,2H),3.53(t,J=5.1Hz,1H),2.38(s,3H),2.20-2.32(m,2H),2.02-2.10(m,2H)
合成例7
3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基氨基甲酸叔丁酯的制造(本发明化合物1-046)
步骤1
3-氯-1H-吡唑-4-羧酸乙酯的制造
在1-叔丁基-3-氯-1H-吡唑-4-羧酸乙酯9.71g中、在冰冷却下添加浓盐酸30ml，在室温下搅拌一晩。搅拌结束后，在该反应混合物中添加浓盐酸10ml，继续搅拌一昼夜。反应结束后，将该反应混合物冷却至0℃，用氢氧化钠水溶液中和后，用乙酸乙酯100ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的固体用正己烷清洗，得到呈白色固体的目标产物6.28g。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ11.2(brs,1H),8.10(s,1H),4.33(q,J=7.2Hz,2H),1.36(t,J=7.2Hz,3H)
步骤2
3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯的制造
在3-氯-1H-吡唑-4-羧酸乙酯10.2g的N,N-二甲基甲酰胺150ml溶液中依次添加3-碘吡啶15.6g、碘化铜(1价)2.23g及碳酸铯33.0g。添加结束后，将反应容器内部用氮气置换后，于130℃搅拌5小时。反应结束后，将该反应混合物放冷至室温，添加1N氢氧化钠水溶液100ml。将该反应混合物中的杂质通过减压下硅藻土过滤而除去后，将所得的滤液用乙酸乙酯100ml提取。将所得的有机层依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(1：1的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈白色固体的目标产物7.56g。
熔点：90-93℃。
步骤3
3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸的制造
使3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯1.2g溶解于乙醇15ml，依次添加氢氧化钾0.6g、水10ml，在室温下搅拌1小时。反应结束后，在减压下蒸馏除去溶剂。在所得的残留物中添加1N盐酸水溶液，使该反应混合物的pH达到3后，在减压下蒸馏除去溶剂，得到呈白色固体的含氯化钾的目标产物2.4g。
熔点：257-263℃。
步骤4
3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基氨基甲酸叔丁酯的制造
在3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸2.40g的2-甲基-2-丙醇20ml溶液中、在室温下依次添加三乙胺2.45g及叠氮磷酸二苯酯2.00g后，在2-甲基-2-丙醇回流下搅拌4小时。反应结束后，将该反应混合物放冷至室温后，注入冰水中，用乙酸乙酯50ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(1：1)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈白色固体的目标产物0.86g。
熔点：125-128℃。
合成例8
1-{1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-5,6-二氢吡啶-2(1H)-酮及1-{1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-1,6-二氢吡啶-2(1H)-酮的制造(本发明化合物1-047)
在3-溴-1-{1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}哌啶-2-酮0.30g的1,4-二
Figure BDA00003639462103011
烷4.0ml溶液中添加1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯0.19g，于60℃搅拌2小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水10ml，用氯仿20ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(9：1～1：3的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈白色固体的作为目标产物的1-{1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-5,6-二氢吡啶-2(1H)-酮和1-{1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-1,6-二氢吡啶-2(1H)-酮的5：1混合物0.14g。
1-{1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-5,6-二氢吡啶-2(1H)-酮的1HNMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ9.02(d,J=2.4Hz,1H),8.61(s,1H),8.55(dd,J=4.8,1.2Hz,1H),8.05(ddd,J=8.1,2.4,1.2Hz,1H),7.81(s,1H),7.41(dd,J=8.1,
4.8Hz,1H),6.69-6.74(m,1H),6.10(d,J=9.9Hz,1H),3.92(t,J=6.9Hz,2H),2.57-2.63(m,2H)
1-{1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-1,6-二氢吡啶-2(1H)-酮的1HNMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ9.02(d,J=2.4Hz,1H),8.72(s,1H),8.55(dd,J=4.8,1.2Hz,1H),8.05(ddd,J=8.1,2.4,1.2Hz,1H),7.84(s,1H),7.41(dd,J=8.1,
4.8Hz,1H),6.69-6.74(m,1H),5.88-5.90(m,1H),4.37-4.40(m,1H),3.17-3.19(m,2H)
合成例9
1-{1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}哌啶-2-酮的制造(本发明化合物1-034)
在1-{1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-5,6-二氢吡啶-2(1H)-酮和1-{1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-1,6-二氢吡啶-2(1H)-酮的混合物108mg的四氢呋喃2.5ml溶液中添加5重量％钯－活性炭12.3mg。添加结束后，将反应容器中置换为氢气后，在室温下搅拌2天。反应结束后，将钯－活性炭通过硅藻土过滤从该反应混合物中除去。将所得的滤液在减压下蒸馏除去溶剂，得到呈白色固体的目标产物92.5mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ9.02(d、J=2.4Hz,1H),8.65(s、1H),8.54(dd,J=4.8,1.5Hz,1H),8.05(ddd,J=8.4,2.4,1.5Hz,1H),7.82(s,1H),7.41(dd,J=8.4,4.8Hz,1H),3.76(t,J=6.3Hz,2H),2.61(t,J=6.3Hz,2H),2.06-1.98(m,2H),1.95-1.87(m,2H)
合成例10
N,2-二甲基-3-(甲硫基)-N-{1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}丙酰胺的制造(本发明化合物1-043)
在N-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐170mg的二氯甲烷5ml的溶液中依次添加三乙胺348mg、2-甲基-3-(甲硫基)丙酸206mg、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐265mg及4-二甲基氨基吡啶10mg，在室温下搅拌12小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水5ml，用二氯甲烷5ml提取。将所得的有机层依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(1：1)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈黄色油状物的目标产物(同一结构的2种异构体混合物。异构体比～3：1)173mg。
(异构体比3的化合物)1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.97(d,J=2.4Hz,1H),8.59(d,J=4.8Hz,1H),8.08-7.99(m,1H),8.01(s,1H),7.72(s,1H),7.44(dd,J=4.8,8.1Hz,1H),3.29(s,3H),3.06-2.82(m,2H),2.48-2.40(m,1H),2.01(s,3H),1.12(d,J=6.3Hz,3H)。
(异构体比1的化合物)1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ9.02-8.96(m,1H),8.66(s,1H),8.57-8.51(m,1H),8.08-7.99(m,1H),7.78(s,1H),7.42-7.35(m,1H),3.51(s,3H),3.19-2.82(m,2H),2.60(dd,J=6.0,13.2Hz,1H),2.14(s,3H),1.30(d,J=6.9Hz,3H)。
合成例11
N-甲基-N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}乙烯基磺酰胺的制造(本发明化合物2-003)
在3-氯-N-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐200mg的二氯化乙烯3ml溶液中、在0℃下依次滴加吡啶281mg、2-氯乙烷磺酰氯139mg的二氯化乙烯1ml溶液，在室温下搅拌16小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水5ml，用乙酸乙酯10ml提取。将所得的有机层依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥，在减压下蒸馏除去溶剂，得到呈黄色固体的目标产物150mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.94(d,J=2.7Hz,1H),8.58(dd,J=4.5Hz,1.5Hz,1H),8.15(s,1H),7.99(ddd,J=8.4Hz,4.5Hz,1.5Hz,1H),7.42(dd,J=8.4Hz,4.5Hz,1H),6.63(dd,J=16.5Hz,9.9Hz,1H),6.28(d,J=16.5Hz,1H),6.09(d,J=9.9Hz,1H),3.28(s,3H)
合成例12
N-甲基-N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-2-甲硫基乙基磺酰胺的制造(本发明化合物2-002)
将N-甲基-N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}乙烯基磺酰胺150mg溶解于4M氢氧化钾水溶液2ml和四氢呋喃1.5ml中，添加二硫代碳酸S,S'-二甲酯220mg，在室温下搅拌8小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水5ml，用乙酸乙酯10ml提取。将所得的有机层依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(1：1～0：1的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈白色固体的目标产物120mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.94(d,J=2.7Hz,1H),8.60-8.55(m,1H),8.15(s,1H),8.05-7.95(m,1H),7.50-7.35(m,1H),3.36(s,3H),3.40-3.30(m,2H),3.00-2.85(m,2H),2.16(s,3H)
熔点：101-103℃
合成例13
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-甲基-4,5-二氢噻唑-2-胺的制造(本发明化合物3-001)
将3-氯-N-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺160mg溶解于乙腈5ml中，依次添加碳酸钾159mg及异硫氰酸2-氯乙酯140mg，在乙腈回流下搅拌2小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水5ml，用乙酸乙酯10ml提取。将所得的有机层依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥。将所得的残留物用乙酸乙酯-甲醇(1：0～4：1的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈白色固体的目标产物140mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.92(d,J=2.4Hz,1H),8.57(d,J=2.4Hz,1H),8.05(s,1H),8.05-7.95(m,1H),7.45-7.35(m,1H),4.13(t,J=7.2Hz,2H),3.36(s,3H),3.35(t,J=7.2Hz,2H)
合成例14
N-3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基乙酰亚胺酸甲酯的制造(本发明化合物3-002)
在1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐1.5g的原甲酸三甲酯10ml溶液中添加对甲苯磺酸0.01g，于120℃搅拌2小时。反应结束后，在减压下蒸馏除去溶剂，将所得的残留物用乙酸乙酯-甲醇(1：0～4：1的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈白色固体的目标产物180mg。
熔点：90-92℃
合成例15
N-甲基-N-[1-{3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基亚氨基}乙基]-2-(甲硫基)乙酰胺的制造(本发明化合物3-004)
步骤1
N-甲基-N’-{3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基)乙酰亚胺酸酯的制造
在N-3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基乙酰亚胺酸甲酯160mg中添加9.8摩尔/升的甲胺的甲醇溶液4ml，在密封管中于100℃搅拌2小时。反应结束后，在减压下蒸馏除去溶剂，得到呈茶褐色油状物的目标产物160mg。对所得的油状物无需进行纯化，可直接用于下一步骤。
步骤2
N-甲基-N-[1-{3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基亚氨基}乙基]-2-(甲硫基)乙酰胺的制造
在N-甲基-N’-{3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基)乙酰亚胺酸酯160mg的二氯甲烷6ml的溶液中依次添加三乙胺104mg、3-(甲硫基)乙酸148mg、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐200mg及4-二甲基氨基吡啶10mg，在室温下搅拌20小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水10ml，用乙酸乙酯10ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用乙酸乙酯-甲醇(1：0～4：1的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈浅茶色晶体的目标产物98mg。
熔点：54-57℃
合成例16
4-氯-N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}丁酰胺的制造(本发明化合物1-131)
在3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐1.5g的二氯甲烷25ml溶液中、在0℃下依次滴加三乙胺2.0g、4-氯丁酰氯0.95g，在室温下搅拌1小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水25ml，用氯仿50ml提取。将所得的有机层依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥。在减压下蒸馏除去溶剂，将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(4：1～1：3的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈白色固体的目标产物1.47g。
熔点：97-98℃
合成例17
1-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}吡咯烷-2-酮的制造(本发明化合物1-132)
在4-氯-N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}丁酰胺1.45g的四氢呋喃20ml溶液中、在0℃下添加60重量％氢化钠(分散于矿油中)0.22g。添加结束后，在室温下搅拌2小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水20ml，用乙酸乙酯20ml提取。将所得的有机层依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥，在减压下蒸馏除去溶剂。用异丙醚清洗所得的固体，得到呈黄色固体的目标产物1.14g。
熔点：109-110℃
合成例18
1-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-3-亚甲基吡咯烷-2-酮的制造(本发明化合物1-133)
在1-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}吡咯烷-2-酮500mg的二氯甲烷5ml溶液中、在0℃下添加三乙胺290mg及三氟甲磺酸三甲代甲硅烷基酯550mg，搅拌45分钟。搅拌结束后，在该反应混合物中添加二甲基亚甲基碘化铵460mg，在室温下继续搅拌一晩。搅拌结束后，在该反应混合物中添加二氯甲烷10ml及1N盐酸水溶液11ml，搅拌10分钟后，添加2N氢氧化钠水溶液，以使该反应溶液的pH达到14的条件进行制备。将该反应混合物用二氯甲烷15ml提取，对所得的有机层依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残渣用正己烷-乙酸乙酯(1：1～0：1的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈白色固体的目标产物230mg。
熔点：117-118℃
合成例19
1-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-3-(甲硫基甲基)吡咯烷-2-酮的制造(本发明化合物1-141)
在1-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-3-亚甲基吡咯烷-2-酮187mg的四氢呋喃3ml溶液中添加30％氢氧化钾水溶液1ml，接着添加二硫代碳酸S,S’-二甲酯58mg，在四氢呋喃回流下搅拌3小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水10ml，用氯仿20ml提取。将所得的有机层依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(3：1～0：1的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈白色固体的目标产物214mg。
熔点：83-84℃
合成例20
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-乙基-2-(甲氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酰胺的制造(本发明化合物1-143)
步骤1
2-(甲氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酸乙酯的制造(化合物编号：D-001)
在3-溴-2-(甲氧基亚氨基)丙酸乙酯2.0g的N,N-二甲基甲酰胺30ml的溶液中添加甲硫醇钠750mg，在室温下搅拌2小时。搅拌结束后，升温至80℃后，在相同温度下继续搅拌1小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水30ml，用乙酸乙酯50ml提取。将所得的有机层用饱和碳酸氢钠水溶液清洗后，依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥。在减压下蒸馏除去溶剂，得到呈浅黄色油状物的目标产物2g。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ4.34(q,J=7.2Hz,2H),4.04(s,3H),3.55(s,2H),2.10(s,3H),1.35(t,J=7.2Hz,3H)
步骤2
2-(甲氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酸的制造(化合物编号：E-001)
在2-(甲氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酸乙酯1.84g的水10ml和乙醇10ml的混合溶液中添加氢氧化钠430mg，在室温下搅拌2天。反应结束后，在该反应溶液中添加1N盐酸水溶液，将该反应溶液的pH调整为2后，用乙酸乙酯20ml提取2次。将所得的有机层依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥，在减压下蒸馏除去溶剂。用己烷：异丙醚(5：1)的混合溶液6ml清洗所得的固体，得到呈黄白色固体的目标产物0.4g。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ4.08(s,3H),3.53(s,2H),2.14(s,3H)
步骤3
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-乙基-2-(甲氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酰胺的制造
在2-(甲氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酸415mg的二氯甲烷3ml溶液中依次添加草酰氯429mg、N,N-二甲基甲酰胺10mg，在室温下搅拌1小时。搅拌结束后，将该反应溶液滴加到另外制备的3-氯-N-乙基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐500mg和吡啶668mg的二氯化乙烯3ml溶液中，在室温下搅拌30分钟。反应结束后，对该反应混合物依次用水10ml、饱和碳酸氢钠水溶液10ml进行清洗。将所得的有机层依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(1：4)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈浅黄色油状物的目标产物534mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.90(d,J=2.4Hz,1H),8.58(dd,J=4.8,1.2Hz,1H),8.04-7.95(m,1H),7.98(s,1H),7.43(dd,J=8.1,4.8Hz,1H),3.78(q,J=7.2Hz,2H),3.68(s,3H),3.52(s,2H),1.90(s,3H),1.22(t,J=7.2Hz,3H)
合成例21
3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基(甲基)氨基甲酸叔丁酯的制造(本发明化合物1-037)
在60重量％氢化钠(分散于矿油中)0.34g的N,N-二甲基甲酰胺25ml溶液中、在冰冷却下添加3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基氨基甲酸叔丁酯2.2g。添加结束后，升至室温，在相同温度下搅拌30分钟。搅拌结束后，在该反应混合物中添加碘甲烷1.17g，进一步在室温下继续搅拌30分钟。反应结束后，将该反应混合物注入冰水中，用乙酸乙酯100ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(9：1～1：1的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈黄色油状物的目标产物2.01g。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.90(d,J=2.4Hz,1H),8.56(dd,J=4.8,1.5Hz,1H),8.00(ddd,J=8.1,2.4,1.5Hz,1H),7.90(s,1H),7.40(dd,J=8.1,4.8Hz,1H),3.22(s,3H),1.46(s,9H)
合成例22
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-甲基-3-(甲硫基)丙酰胺的制造(本发明化合物1-038)
步骤1
3-氯-N-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐的制造(化合物编号：A-003)
在3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基(甲基)氨基甲酸叔丁酯1.93g的1,4-二
Figure BDA00003639462103091
烷25ml溶液中添加约4M氯化氢的1,4-二
Figure BDA00003639462103092
烷溶液10ml，在室温下搅拌2天。反应结束后，将在该反应溶液中析出的固体通过减压下过滤取出。将所得的固体在减压下干燥后，得到呈白色固体的目标产物1.63g。
熔点：159-160℃
步骤2
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-甲基-3-(甲硫基)丙酰胺的制造
在3-氯-N-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐800mg的二氯甲烷10ml的溶液中依次添加三乙胺720mg、3-(甲硫基)丙酸685mg、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐1.63g及4-二甲基氨基吡啶695mg，在室温下搅拌12小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水20ml，用氯仿30ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(3：1～0：1的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈无色油状物的目标产物463mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.94(d,J=2.7Hz,1H),8.63(dd,J=4.5,1.2Hz,1H),8.04(ddd,J=8.1,2.7,1.2Hz,1H),8.00(s,1H),7.46(dd,J=8.1,4.5Hz,1H),3.25(s,3H),2.80(t,J=7.2Hz,2H),2.48(t,J=7.2Hz,2H),2.07(s,3H)
合成例23
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-甲基-3-(甲基亚磺酰)丙酰胺的制造(本发明化合物1-051)
在N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-甲基-3-(甲硫基)丙酰胺153mg的乙酸3ml溶液中添加30重量％的过氧化氢水溶液56mg，在室温下搅拌12小时。反应结束后，在该反应混合物中添加饱和亚硫酸氢钠水溶液1ml后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用乙酸乙酯-甲醇(5：1)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈无色油状物的目标产物145mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.96(d,J=2.4Hz,1H),8.63(dd,J=4.8,1.2Hz,1H),8.07(s,1H),8.03(ddd,J=8.4,2.4,1.2Hz,1H),7.46(dd,J=8.4,4.8Hz,1H),3.27(s,3H),3.11-3.21(m,1H),2.84-2.93(m,1H),2.66-2.76(m,2H),2.60(s,3H)
合成例24
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-甲基-3-(甲基磺酰基)丙酰胺的制造(本发明化合物1-052)
在N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-甲基-3-(甲硫基)丙酰胺158mg的乙酸3ml溶液中依次添加30重量％的过氧化氢水溶液56mg及钨酸钠二水合物8mg，在室温下搅拌12小时。反应结束后，在该反应混合物中添加饱和亚硫酸氢钠水溶液1ml后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(1：1～0：1的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈白色固体的目标产物160mg。
熔点：90-91℃
合成例25
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N,2,2-三甲基-3-(甲硫基)丙酰胺的制造(本发明化合物1-134)
步骤1
3-氯-N-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺的制造(化合物编号：B-003)
在3-氯-N-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐17.3g的氯仿200ml和水100ml的溶液中添加碳酸钾25.3g，在室温下搅拌15分钟。反应结束后，将该反应溶液分液，将所得的有机层依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥。在减压下蒸馏除去溶剂，用异丙醚清洗所得的固体，得到呈淡黄色固体的目标产物11.1g。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.87(d,J=2.7Hz,1H),8.46(dd,J=4.5Hz,1.8Hz,1H),7.94(ddd,J=8.1Hz,2.7Hz,1.8Hz,1H),7.34(dd,J=8.1Hz,4.5Hz,1H),7.32(s,1H),3.11(brs,1H),2.85(s,3H)
熔点：105-106℃
步骤2
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N,2,2-三甲基-3-(甲硫基)丙酰胺的制造
在3-氯-N-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺500mg的二氯甲烷8ml溶液中添加三乙胺484mg，冷却至0℃。冷却后，在该反应溶液中滴加2,2-二甲基-3-(甲硫基)丙酰氯622mg，在室温下搅拌12小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水5ml，用氯仿10ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(1：1～1：4的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈无色油状物的目标产物180mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.95(d,J=1.5Hz,1H),8.60(d,J=4.8Hz,1H),8.14(s,1H),8.04(d,J=8.4Hz,1H),7.45(dd,J=8.4Hz,4.8Hz,1H),3.21(s,3H),2.72(s,2H),2.14(s,3H),1.21(s,6H)
合成例26
3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基(乙基)氨基甲酸叔丁酯的制造(本发明化合物1-056)
在60重量％氢化钠(分散于矿油中)0.15g的N,N-二甲基甲酰胺10ml溶液中、在冰冷却下添加3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基氨基甲酸叔丁酯0.95g。添加结束后，升至室温，在相同温度下搅拌30分钟。搅拌结束后，在该反应混合物中添加碘乙烷0.55g，进一步在室温下继续搅拌1小时。反应结束后，将该反应混合物注入冰水中，用乙酸乙酯100ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(2：1)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈黄色固体的目标产物1.06g。
熔点：55-58℃
合成例27
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-乙基丙烯酰胺的制造(本发明化合物1-152)
步骤1
3-氯-N-乙基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐的制造(化合物编号：A-004)
在3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基(乙基)氨基甲酸叔丁酯1.0g的1,4-二
Figure BDA00003639462103121
烷20ml溶液中添加约4M氯化氢的1,4-二烷溶液8.1ml，在室温下搅拌12小时。反应结束后，将在该反应溶液中析出的固体通过减压下过滤取出。减压下干燥后，得到呈白色固体的目标产物0.85g。
熔点：132-133℃
步骤2
3-氯-N-乙基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺的制造(化合物编号：B-004)
在1N氢氧化钠水溶液7.4ml中添加3-氯-N-乙基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐1g，在室温下搅拌3小时。反应结束后，对该反应混合物用二氯甲烷(20ml×3)提取。将所得的有机层用无水硫酸钠干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂，得到呈白色固体的目标产物660mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.86(d,J=2.7Hz,1H),8.46(d,J=4.8,1.2Hz,1H),8.00-7.90(m,1H),7.45(ddd,J=8.1,4.8,1.2Hz,1H),7.33(s,1H),3.01(q,J=7.2Hz,2H),3.00(brs,1H),1.31(t,J=7.2Hz,3H)
熔点：89-90℃
步骤3
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-乙基丙烯酰胺的制造
在3-氯-N-乙基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺380mg的二氯甲烷8.5ml溶液中依次添加饱和碳酸钠水溶液8.5ml、丙烯酰氯230mg，在室温下搅拌20分钟。反应结束后，对该反应混合物用二氯甲烷(20ml×2)提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(9：1～1：1的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈白色固体的目标产物320mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.94(d,J=2.7Hz,1H),8.61(dd,J=4.8,1.5Hz,1H),8.00-8.10(m,1H),7.95(s,1H),7.45(dd,J=8.6,4.8Hz,1H),6.43(dd,J=16.8,1.8Hz,1H),6.17(dd,16.8,10.4Hz,1H),5.63(dd,10.4,1.8Hz,1H),3.77(q,7.1Hz,2H).1.20(t,7.1Hz,3H)
熔点：67-68℃
合成例28
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-{3-(甲硫基)丙基}乙酰胺的制造(本发明化合物1-153)
步骤1
3-氯-N-{3-(甲硫基)丙基}-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺的制造(化合物编号：C-001)
在N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-3-(甲硫基)丙酰胺500mg的四氢呋喃15ml溶液中、在室温下添加0.98M硼烷－四氢呋喃络合物的四氢呋喃溶液3.3ml，在四氢呋喃回流下搅拌2小时。反应结束后，将该反应溶液冷却至0℃，添加水15ml，接着添加饱和碳酸氢钠水溶液10ml后，用乙酸乙酯150ml提取。对所得的有机层用无水硫酸钠干燥。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(1：1)溶出、用硅胶色谱纯化，得到呈黄色固体的目标产物256mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.82(d,J=1.8Hz,1H),8.42(d,J=5.4Hz,1H),8.21(dd,J=8.4,1.8Hz,1H),7.54(dd,J=8.4,5.4Hz,1H),7.34(s,1H),3.23(brs,1H),3.21(t,J=6.9Hz,2H),2.65(t,J=6.9Hz,2H),2.15(s,3H),1.96(tt,J=6.9,6.9Hz,2H)
熔点：80-81℃
步骤2
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-{3-(甲硫基)丙基}乙酰胺的制造
在3-氯-N-{3-(甲硫基)丙基}-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺150mg的二氯甲烷2ml溶液中添加吡啶1ml，冷却至0℃。接着在该反应溶液中滴加乙酸酐163mg，在室温下搅拌12小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水30ml，用乙酸乙酯50ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残渣用正己烷-乙酸乙酯(1：4)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈无色油状物的目标产物145mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.95(d,J=2.7Hz,1H),8.63(dd,J=4.8,1.5Hz,1H),8.05(ddd,J=8.4,2.7,1.5Hz,1H),7.97(s,1H),7.46(dd,J=8.4,4.8Hz,1H),3.73(t,J=7.5Hz,2H),2.54(t,J=7.2Hz,2H),2.10(s,3H),1.97(s,3H),1.95-1.75(m,2H)
合成例29
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-乙基-2-甲氧基-3-(甲硫基)丙酰胺的制造(本发明化合物1-160)
步骤1
2-甲氧基-3-(甲硫基)丙酸甲酯的制造
在2-甲氧基丙烯酸甲酯2.3g的乙腈10ml溶液中添加甲硫醇钠1.39g，在室温下搅拌1小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水10ml，用乙酸乙酯10ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂，得到呈浅黄色油状物的目标产物1.92g。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ3.98(dd,J=6.6,5.4Hz,1H),3.79(s,3H),3.45(s,3H),3.95-3.75(m,2H),2.19(s,3H)
步骤2
2-甲氧基-3-(甲硫基)丙酸的制造
在2-甲氧基-3-(甲硫基)丙酸甲酯1.92g的甲醇5ml溶液中添加氢氧化钠0.94g及水5ml，在室温下搅拌1小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水10ml，将水层用乙酸乙酯10ml清洗。接着，将水层的pH用1N盐酸水溶液调整为2后，用乙酸乙酯10ml提取2次。将所得的有机层依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥，在减压下蒸馏除去溶剂，得到呈浅黄色油状物的目标产物270mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ3.98(dd,J=6.6,4.2Hz,1H),3.52(s,3H),3.00-2.80(m,2H),2.21(s,3H)
步骤3
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-乙基-2-甲氧基-3-(甲硫基)丙酰胺的制造
在3-氯-N-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐420mg的二氯甲烷2ml的溶液中依次添加吡啶725mg、2-甲氧基-3-(甲硫基)丙酸240mg、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐555mg及4-二甲基氨基吡啶10mg，在室温下搅拌1小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水10ml，用氯仿10ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(3：1～3：7的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈无色油状物的目标产物245mg。
合成例30
3-溴-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基氨基甲酸叔丁酯的制造(本发明化合物1-188)
步骤1
3-氨基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯的制造
在3-氨基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯20g的N,N-二甲基甲酰胺200ml的溶液中依次添加3-碘吡啶29.1g、碘化铜(1价)7.4g及碳酸铯72.7g。添加结束后，将反应容器内部用氮气置换后，于100℃搅拌10小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水800ml和食盐150g，过滤分离析出的固体。将滤液用乙酸乙酯(800ml×3)进行提取后用正丁醇500ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。在残留物中添加乙酸乙酯200ml，过滤分离析出的固体，对滤液在减压下蒸馏除去溶剂。在残留物中添加氯仿15ml，通过过滤取出析出的固体，得到呈茶色固体的目标产物3.1g。还有，将滤液用正己烷-乙酸乙酯(2：3～1：4的梯度)溶出、用硅胶柱色谱纯化，得到呈茶色固体的目标产物3.0g。
熔点：140-141℃
步骤2
3-溴-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯的制造
在3-氨基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯6.1g的乙腈50ml溶液中添加溴化铜(2价)11.8g，于60℃进行搅拌。搅拌结束后，在该反应溶液中滴加亚硝酸叔丁酯4.1g，于60℃搅拌3小时。反应结束后，将反应溶液冷却至0℃，用1N硫酸水溶液将pH调整为4后，在室温下搅拌1小时。接着，用1N氢氧化钠水溶液将pH调整为7，添加水150ml后，用乙酸乙酯300ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(3：1～1：4的梯度)溶出、用硅胶柱色谱纯化，得到呈浅黄色固体的目标产物4.5g。
熔点：94-95℃
步骤3
3-溴-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸的制造
在3-溴-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯4.5g的甲醇75ml溶液中添加氢氧化钾1.7g和水10ml，在室温下搅拌11小时。反应结束后，将该反应溶液的pH用2N盐酸水溶液调整为4后，在减压下蒸馏除去溶剂。在所得的残留物中添加水150ml，用乙酸乙酯(200ml×3)提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂，得到呈白色固体的目标产物4g。
熔点：270-278℃
步骤4
3-溴-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基氨基甲酸叔丁酯的制造
在3-溴-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸4.0g和2-甲基-2-丙醇15ml的甲苯15ml的溶液中、在室温下依次添加三乙胺3.77g及叠氮磷酸二苯酯6.16g。添加结束后，在甲苯回流下搅拌4小时。反应结束后，将该反应混合物放冷至室温后，注入冰水中，用乙酸乙酯300ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(1：1)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈浅黄色固体的目标产物4.0g。
熔点：109-112℃
合成例31
5-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基氨基甲酸叔丁酯的制造(本发明化合物5-001)
步骤1
1-(吡啶-3-基)肼基甲酸叔丁酯的制造
在3-碘吡啶25g的N,N-二甲基甲酰胺溶液200ml中依次添加肼基甲酸叔丁酯219.3g、碳酸铯64.3g、1,10-菲咯啉4.32g、碘化铜(1价)1.16g。添加结束后，将反应容器内部用氮气置换后，于100℃搅拌4小时。反应结束后，将该反应混合物放冷至室温，通过减压下用硅藻土过滤，将该反应混合物中的不溶物过滤分离。在所得的滤液中添加1N氢氧化钠水溶液100ml，用乙酸乙酯(200ml×1)提取。将所得的有机层用无水硫酸钠干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂，得到呈褐色油状物的目标产物25.5g。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.81(d,J=2.5Hz,1H),8.32(dd,J=4.8,1.2Hz,1H),7.90-7.80(m,1H),7.23(dd,J=8.4,4.8Hz,1H),4.43(brs,2H),1.52(s,9H)。
步骤2
3-肼基吡啶盐酸盐的制造
在1-(吡啶-3-基)肼基甲酸叔丁酯25.5g的1,4-二
Figure BDA00003639462103171
烷200ml溶液中添加约4M氯化氢的1,4-二
Figure BDA00003639462103172
烷溶液122ml，在室温下搅拌12小时。反应结束后，将该反应溶液中析出的晶体过滤分离，得到呈白色固体的目标产物26.5g。
熔点：169-175℃
步骤3
5-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯的制造
在3-肼基吡啶1.0g的乙醇15ml溶液中添加2-二甲基氨基亚甲基-3-氧代丁酸乙酯1.27g，在乙醇回流下搅拌30分钟。反应结束后，将乙醇从该反应混合物中蒸馏除去，将所得的残渣用乙酸乙酯稀释后进行水洗。将所得的有机层用无水硫酸钠干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用乙酸乙酯溶出、用硅胶柱纯化，得到呈褐色油状物的目标产物0.94g。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.73(d,J=2.4Hz,1H),8.68(dd,J=4.8,1.2Hz,1H),8.06(s,1H),7.80(ddd,J=8.1,2.4,1.2Hz,1H),7.46(dd,J=8.1,4.8Hz,1H),4.33(q,J=7.2Hz,2H),2.59(s,3H),1.37(t,J=7.2Hz,3H)
步骤4
5-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸的制造
使5-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯3.88g溶解于乙醇30ml中，依次添加氢氧化钾1.41g及水30ml，在室温下搅拌一晩。反应结束后，蒸馏除去乙醇，将所得的残留物的pH用浓盐酸调整为4。将该反应混合物中析出的晶体过滤分离，得到呈浅黄色固体的目标产物2.82g。
熔点：192-212℃
步骤5
5-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基氨基甲酸叔丁酯的制造
在5-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸2.7g和2-甲基-2-丙醇15ml的甲苯45ml的溶液中、在室温下依次添加三乙胺3.4g及叠氮磷酸二苯酯5.5g。添加结束后，于100℃搅拌2小时。反应结束后，将该反应混合物放冷至室温后，注入冰水中，用乙酸乙酯50ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(1：3)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈浅黄色固体的目标产物2.9g。
熔点：89-91℃
合成例32
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-乙基-2-(乙硫基)丙酰胺的制造(本发明化合物1-118)
步骤1
1-叔丁基-5-氯-1H-吡唑-4-羧酸的制造
使1-叔丁基-5-氯-1H-吡唑-4-羧酸乙酯10g溶解于乙醇50ml，依次添加氢氧化钠2.6g及水20ml。添加结束后，在室温下搅拌一晩。反应结束后，在减压下蒸馏除去溶剂，将所得的残留物的pH用盐酸水溶液调整为3。将该反应溶液中析出的固体通过过滤取出，将所得的固体水洗后，在减压下进行干燥，得到呈白色固体的目标产物6.8g。
熔点：132-134℃
步骤2
1-叔丁基-5-氯-1H-吡唑-4-基氨基甲酸叔丁酯的制造(化合物编号：F-001)
在1-叔丁基-5-氯-1H-吡唑-4-羧酸5.0g和2-甲基-2-丙醇40ml的甲苯40ml溶液中、在室温下依次添加三乙胺3.25g及叠氮磷酸二苯酯7.47g。添加结束后，在加热回流下搅拌1.5小时。反应结束后，将该反应混合物放冷至室温后，注入冰水中，用乙酸乙酯100ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(6：1)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈浅黄色油状物的目标产物6.25g。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ7.74(s,1H),6.00(brs,1H),1.72(s,9H),1.50(s,9H)
步骤3
1-叔丁基-5-氯-1H-吡唑-4-基(乙基)氨基甲酸叔丁酯的制造(化合物编号：G-001)
在60重量％氢化钠(分散于矿油中)136mg的四氢呋喃5ml溶液中、在冰冷却下添加1-叔丁基-5-氯-1H-吡唑-4-基氨基甲酸叔丁酯850mg。添加结束后，升至室温，搅拌30分钟。搅拌结束后，添加碘乙烷532mg，在室温下继续搅拌1小时。接着，在该反应溶液中添加N,N-二甲基甲酰胺10ml，再继续搅拌2小时。反应结束后，将该反应混合物注入冰水中，用乙酸乙酯40ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(9：1)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈白色固体的目标产物680mg。
熔点：50-52℃
步骤4
1-叔丁基-5-氯-N-乙基-1H-吡唑-4-胺盐酸盐的制造(化合物编号：H-001)
在1-叔丁基-5-氯-1H-吡唑-4-基(乙基)氨基甲酸叔丁酯0.3g的1,4-二
Figure BDA00003639462103192
烷2ml溶液中添加约4M氯化氢的1,4-二
Figure BDA00003639462103191
烷溶液2ml，在室温下搅拌一晩。反应结束后，在减压下蒸馏除去溶剂，得到呈白色固体的目标产物0.27g。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ7.78(s,1H),3.69(s,1H),3.41(q,J=7.2Hz,2H),1.69(s,9H),1.42(t,J=7.2Hz,3H)
步骤5
N-(1-叔丁基-5-氯-1H-吡唑-4-基)-N-乙基-2-(乙硫基)丙酰胺的制造(化合物编号：I-001)
在2-(乙硫基)丙酸236mg的二氯甲烷4ml溶液中依次添加草酰氯300mg、N,N-二甲基甲酰胺10mg，在室温下搅拌1小时。搅拌结束后，将该反应溶液滴加到另外制备的1-叔丁基-5-氯-N-乙基-1H-吡唑-4-胺盐酸盐280mg和吡啶140mg的二氯甲烷4ml溶液中，在室温下搅拌30分钟。反应结束后，将该反应溶液用水5ml清洗。将所得的有机层依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(4：1)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈无色油状物的目标产物300mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ7.48(brs,1H),3.90-3.50(m,2H),3.30-3.20(m,1H),2.52(q,J=7.2Hz,2H),1.72(s,9H),1.42(d,J=7.2Hz,3H),1.14(t,J=7.2Hz,3H),1.10(t,J=7.2Hz,3H)
步骤6
N-(3-氯-1H-吡唑-4-基)-N-乙基-2-(乙硫基)丙酰胺的制造(化合物编号：J-001)
在N-(1-叔丁基-5-氯-1H-吡唑-4-基)-N-乙基-2-(乙硫基)丙酰胺0.2g中、在冰冷却下添加浓盐酸2ml，在室温下搅拌一晩。反应结束后，将该反应混合物冷却至0℃，用氢氧化钠水溶液中和后，用氯仿10ml提取。将所得的有机层用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂，得到呈白色固体的目标产物0.1g。
熔点：78-80℃
步骤7
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-乙基-2-(乙硫基)丙酰胺的制造
在N-(3-氯-1H-吡唑-4-基)-N-乙基-2-(乙硫基)丙酰胺100mg的N,N-二甲基甲酰胺2ml的溶液中依次添加3-溴吡啶72mg、碘化铜(1价)11mg、碳酸铯215mg及反-N,N’-二甲基环己烷-1,2-二胺16mg。添加结束后，将反应容器内部用氮气置换后，于140℃搅拌20小时。反应结束后，在该反应混合物中添加乙酸乙酯20ml，将反应混合物中析出的固体过滤分离。将所得的滤液用水10ml清洗后，依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(7：3～3：7的梯度)溶出、用硅胶柱色谱纯化，得到呈白色固体的目标产物21mg。
熔点：65-66℃
合成例33
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-2-(乙硫基)硫代丙酰胺的制造(本发明化合物1-353)
在N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-2-(乙硫基)丙酰胺800mg的甲苯12ml溶液中添加劳森试剂1.04g，在甲苯回流下搅拌3小时。反应结束后，将该反应混合物放冷至室温后，添加饱和碳酸氢钠水溶液15ml，用乙酸乙酯40ml提取。将所得的有机层用饱和食盐水处理、接着用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(9：1～1：1的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈黄色油状物的目标产物598mg。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ10.61(brs,1H),9.52(s,1H),8,99(d,J=2.7Hz,1H),8.58(dd,J=4.8,1.2Hz,1H),8.01(ddd,J=8.4,2.7,1.2Hz,1H),7.42(dd,J=8.4,4.8Hz,1H),4.21(q,J=7.2Hz,1H),2.67-2.49(m,2H),1.64(d,J=7.2Hz,3H),1.29(t,J=7.5Hz,3H)
合成例34
N-3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基-2-(乙硫基)硫代丙酰亚胺酸甲酯的制造(本发明化合物3-006)
在N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基)-2-(乙硫基)硫代丙酰胺540mg的乙腈4.5ml溶液中添加碳酸钾230mg及碘甲烷350mg，于50℃搅拌1小时。反应结束后，在该反应混合物中添加水10ml，用乙酸乙酯20ml提取。将所得的有机层用饱和食盐水处理、接着用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(9：1～1：1的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈黄色油状物的目标产物391mg。所得的目标产物是2种几何异构体的混合物，异构体比为2：1。
异构体比2
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.89(d,J=2.1Hz,1H),8.54(dd,J=4.8,1.2Hz,1H),8.01-7.99(m,1H),7.59(s,1H),7.40(dd,J=8.4,4.8Hz,1H),4.12(q,J=7.2Hz,1H),2.71-2.53(m,2H),2.42(s,3H),1.51(d,J=7.2Hz,3H),1.19(t,J=7.2Hz,3H)
异构体比1
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.92-8.89(m,1H),8.54(dd,J=4.8,1.2Hz,1H),8.01-7.99(m,1H),7.93(s,1H),7.40(dd,J=8.4,4.8Hz,1H),3.89(q,J=6.9Hz,1H),2.71-2.53(m,2H),2.65(s,3H),1.69(d,J=6.9Hz,3H),1.27(t,J=7.2Hz,3H)
合成例35
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-2-(乙硫基)-N’-甲氧基丙脒(日文：プロパンイミダミド)的制造(本发明化合物1-356)
在N-3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基-2-(乙硫基)硫代丙酰亚胺酸甲酯284mg的乙醇4ml溶液中依次添加O-甲基羟胺盐酸盐110mg及三乙胺132mg，于50℃搅拌3小时。搅拌结束后，在该反应溶液中再次添加O-甲基羟胺盐酸盐110mg及三乙胺132mg，于50℃继续搅拌4小时。搅拌结束后，再次添加O-甲基羟胺盐酸盐220mg及三乙胺265mg后，于50℃搅拌3小时。反应结束后，在该反应溶液中添加水10ml，用乙酸乙酯20ml提取。将所得的有机层用饱和食盐水处理、接着用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(9：1～1：1的梯度)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈黄色油状物的目标产物237mg。所得的目标产物是2种异构体的混合物，异构体比为5：2。
异构体比5
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.93(d,J=2.7Hz,1H),8.52(dd,J=5.1,1.2Hz,1H),8.51(s,1H),8.00(ddd,J=8.4,2.7,1.2Hz,1H),7.39(dd,J=8.4,5.1Hz,1H),6.92(brs,1H),4.64(q,J=7.2Hz,1H),3.88(s,3H),2.65-2.44(m,2H),1.45(d,J=7.2Hz,3H),1.26(t,J=7.5Hz,3H)
异构体比2
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.92(d,J=2.7Hz,1H),8.58(dd,J=4.5,1.2Hz,1H),8.08(s,1H),8.00(ddd,J=8.4,2.7,1.2Hz,1H),7.57(dd,J=8.4,4.5Hz,1H),6.38(brs,1H),3.43(q,J=7.2Hz,1H),3.87(s,3H),2.65-2.44(m,2H),1.47(d,J=7.2Hz,3H),1.24(t,J=7.5Hz,3H)
合成例36
N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-2-(乙硫基)-N-(2-丙炔基)丙酰胺的制造(本发明化合物1-289)
在60重量％氢化钠(分散于矿油中)0.15g的四氢呋喃5ml溶液中、在冰冷却下添加N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基)-2-(乙硫基)丙酰胺0.48g，搅拌30分钟。搅拌结束后，在该反应混合物中添加约9.2摩尔/升的溴丙炔的甲苯溶液63μL，在室温下继续搅拌30分钟。反应结束后，将该反应混合物注入冰水10ml中，用乙酸乙酯10ml提取。将所得的有机层用饱和食盐水处理、接着用无水硫酸钠脱水、干燥后，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(2：1)溶出、用中压分取液相色谱纯化，得到呈浅黄色非晶的目标产物0.13g。
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.95(d,J=2.4Hz,1H),8.62(dd,J=4.8,1.2Hz,1H),8.22(s,1H),8.04(ddd,J=8.1,2.4,1.2Hz,1H),7.45(dd,J=8.1,4.8Hz,1H),4.97-4.60(m,1H),4.30-3.95(m,1H),3.39-3.27(m,1H),2.66-2.52(m,2H),2.25(t,J=2.1Hz,1H),1.48(d,J=6.9Hz,3H),1.17(t,J=7.2Hz,3H)
合成例37
(S)-(-)-N-{3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基}-N-乙基-2-甲基-3-(甲硫基)丙酰胺的制造[本发明化合物1-048(S)-(-)]
在按照美国专利申请公开第2005/146823号说明书中记载的方法合成的(S)-2-甲基-3-(甲硫基)丙酸0.905g的二氯甲烷20ml溶液中依次添加草酰氯1.14g、N,N-二甲基甲酰胺10mg，在室温下搅拌2小时。反应结束后，在减压下蒸馏除去溶剂，将所得的残留物添加到3-氯-N-乙基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺1g及吡啶1.07g的二氯甲烷20ml溶液中，在室温下搅拌1小时。反应结束后，将该反应溶液用水20ml清洗。将所得的有机层依次用饱和食盐水、无水硫酸钠进行清洗、干燥，在减压下蒸馏除去溶剂。将所得的残留物用正己烷-乙酸乙酯(1：1)溶出、用中压分取液相色谱纯化后，用正己烷-乙酸乙酯(5：1)的混合溶剂进行重结晶，得到呈白色固体的目标产物0.4g。对于由此所得的目标产物，使用具有光学活性柱的高速液相色谱，按照后述的光学活性体的分离条件测定保留时间。其结果是，与保留时间为18.4分钟{[α]D 23.9-10.00°(CHCl3,c=0.510)}的组分一致，百分率面积比为99％。
[参考例]
参考例1
通过与合成例3的步骤1同样的方法合成了以下的中间体。
A-002：N-乙基-3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐
熔点：113-116℃
A-005：N-烯丙基-3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
1H NMR(D2O,Me4Si,300MHz)δ9.05(d,J=2.7Hz,1H),8.66(ddd,J=8.4,2.4、1.2Hz,1H),8.59(ddd,J=5.7,0.9,0.6Hz,1H),8.32(brs,1H),8.02(ddd,J=9.3,5.7、0.6Hz,1H),5.33-5.25(m,1H),5.89-5.76(m,2H),3.79(d,J=6.3Hz,2H)(没有检测出相当于NH的质子峰)
A-009：3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐
熔点：198-206℃
A-010：1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐
熔点：195-196℃(分解)
参考例2
通过与合成例25的步骤1同样的方法合成了以下的中间体。
B-001：N,3-二甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
熔点：74-76℃
B-002：N-乙基-3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
熔点：80-81℃
B-006：3-氯-N-正丙基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.86(d,J=2.7Hz,1H),8.46(d,J=3.6Hz,1H),7.94(ddd,J=9.6,2.7,1.2Hz,1H),7.37-7.32(m,2H),3.15(brs,1H),3.02(t,J=7.2Hz,2H),1.69(q,J=7.2Hz,2H),1.02(t,J=7.5Hz,3H)
B-007：3-氯-N-异丙基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.87(d,J=2.7Hz,1H),8.48(dd,J=4.8,1.5Hz,1H),7.96(ddd,J=8.4,2.7,1.5Hz,1H),7.38-7.34(m,2H),3.34(qq,J=4.8,4.8Hz,1H),2.85(brs,1H),1.25(d,J=6.6Hz,6H)
B-008：3-氯-N-(2-丙炔基)-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
熔点：123-124℃
B-009：3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
熔点：120-122℃
B-010：3-溴-N-乙基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
熔点：109-110℃
B-011：1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
熔点：88-89℃
B-012：3-氯-1-(吡啶-3-基)-N-(2,2,2-三氟乙基)-1H-吡唑-4-胺
熔点：79-82℃
B-013：N-乙基-5-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.76-8.70(m,1H),8.57(dd,J=4.8,1.2Hz,1H),7.81(ddd,J=8.1,2.4,1.2Hz,1H),7.44-7.36(m,1H),7.42(s,1H),3.11(q,J=7.2Hz,2H),2.26(s,3H),1.25(t,J=7.2Hz,3H)(没有检测出相当于NH的质子峰)
B-014：3-氯-N-(环丙基甲基)-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
熔点：72-78℃
B-015：3-氯-N-(2-甲氧基乙基)-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
熔点：68-69℃
B-016：3-氯-1-(吡啶-3-基)-N-{(三甲代甲硅烷基)甲基}-1H-吡唑-4-胺
熔点：105-111℃
B-017：N-乙基-3-甲氧基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ8.79(d,J=2.7Hz,1H),8.31(dd,J=4.8,1.2Hz,1H),7.81(ddd,J=8.4,2.7,1.2Hz,1H),7.27(dd,J=8.4,4.8Hz,1H),7.21(s,1H),4.01(s,3H),3.05(q,J=7.2Hz,2H),2.63(brs,1H),1.27(t,J=7.2Hz,3H)
B-018：N-乙基-1-(吡啶-3-基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-胺
熔点：88-89℃
B-020：N-乙基-3-(甲基磺酰基)-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
熔点：139-141℃
B-020：3-溴-N-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
熔点：107-109℃
B-021：3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
熔点：70-72℃
B-022：3-溴-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
熔点：138-140℃
参考例3
通过与合成例28的步骤1同样的方法合成了以下的中间体。
C-002：3-氯-N-{2-(甲硫基)乙基}-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
熔点：66-68℃
参考例4
通过与合成例20的步骤1同样的方法合成了以下的中间体。
D-002：2-(乙氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酸乙酯
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ4.40-4.25(m,4H),3.57(s,2H),2.11(s,3H),1.38(t,J=7.1Hz,3H),1.31(t,J=6.3Hz,3H)
D-003：2-(异丙氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酸乙酯
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ4.56(sep,J=6.3Hz,1H),4.34(q,J=7.1Hz,2H),3.57(s,2H),2.10(s,3H),1.35(t,J=7.1Hz,3H),1.30(d,J=6.3Hz,6H)
D-004：3-(甲硫基)-2-(正丙氧基亚氨基)丙酸乙酯
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ4.35(q,J=7.1Hz,2H),4.22(t,J=7.1Hz,2H),3.58(s,2H),2.11(s,3H),1.72(m,2H),1.35(t,J=7.1Hz,3H),0.96(t,J=7.1Hz,3H)
D-005：2-(苄氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酸乙酯
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ7.40-7.35(m,5H),5.28(s,2H),4.33(q,J=7.1Hz,2H),3.58(s,2H),2.05(s,3H),1.35(t,J=7.1Hz,3H)
D-006：2-(丁氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酸乙酯
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ4.35(q,J=7.1Hz,2H),4,27(t,J=6.5Hz,2H),3.57(s,2H),2.13(s,3H),1.69(tt,J=7.1,6.5Hz,2H),1.39(sxt,J=7.1Hz,2H),1.35(t,J=7.1Hz,3H),0.94(t,J=7.1Hz,3H)
D-007：2-(甲氧基亚氨基)-3-(2,2,2-三氟乙硫基)丙酸乙酯
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ4.37(q,J=7.1Hz,2H),4.09(s,3H),3.69(s,2H),3.15(q,J=9.9Hz,2H),1.36(t,J=7.1Hz,3H)
D-008：(2-甲氧基乙氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酸乙酯
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ4.40(t,J=4.8Hz,2H),4.34(q,J=7.1Hz,2H),3.66(t,J=4.8Hz,2H),3.60(s,2H),3.37(s,3H),2.11(s,3H),1.35(t,J=7.1Hz,3H)
D-009：2-(烯丙氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酸乙酯
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ5.98(ddt,J=17.1,10.5,5.7Hz,1H),5.33(dd,J=17.1,1.5Hz,1H),5.26(dd,J=10.5,1.5Hz,1H),4.76(d,J=5.7Hz,2H),4.34(q,J=7.1Hz,2H),3.59(s,2H),2.11(s,3H),1.34(t,J=7.1Hz,3H)
D-010：2-(甲氧基亚氨基)-3-(三氟甲基磺酰基)丙酸乙酯
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ4.64(s,2H),4.38(q,J=7.2Hz,2H),4.19(s,3H),1.36(t,J=7.2Hz,3H)
参考例5
通过与合成例20的步骤2同样的方法合成了以下的中间体。
E-002：2-(乙氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酸
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ4.34(q,J=7.1Hz,2H),3.54(s,2H),2.14(s,3H),1.34(t,J=7.1Hz,3H)(没有确认到CO2H的峰)
E-003：2-(异丙氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酸
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ4.54(sep,J=6.5Hz,1H),3.53(s,2H),2.12(s,3H),1.31(d,J=6.5Hz,6H)(没有确认到CO2H的峰)
E-004：3-(甲硫基)-2-(正丙氧基亚氨基)丙酸
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ4.22(t,J=7.1Hz,2H),3.54(s,2H),2.13(s,3H),1.74(m,2H),0.96(t,J=7.1Hz,3H)(没有确认到CO2H的峰)
E-005：2-(苄氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酸
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ7.40-7.30(m,5H),5.23(s,2H),3.47(s,2H),1.91(s,3H)(没有确认到CO2H的峰)
E-006：2-(丁氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酸
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ4.10(t,J=6.5Hz,2H),3.47(s,2H),2.01(s,3H),1.57(tt,J=7.1,6.5Hz,2H),1.35(sxt,J=7.1Hz,2H),0.90(t,J=7.1Hz,3H)(没有确认到CO2H的峰)
E-007：2-(甲氧基亚氨基)-3-(2,2,2-三氟乙硫基)丙酸
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ3.90(s,3H),3.57(s,2H),3.12(q,J=9.9Hz,2H)(没有确认到CO2H的峰)
E-008：(2-甲氧基乙氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酸
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ4.43(t,J=4.8Hz,2H),3.68(t,J=4.8Hz,2H),3.57(s,2H),3.39(s,3H),2.15(s,3H)(没有确认到CO2H的峰)
E-009：2-(烯丙氧基亚氨基)-3-(甲硫基)丙酸
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ5.95(ddt,J=17.1,10.5,5.7Hz,1H),5.40-5.30(m,1H),5.30-5.20(m,1H),4.73(d,J=5.7Hz,2H),3.54(s,2H),2.13(s,3H)(没有确认到CO2H的峰)
E-010：2-(甲氧基亚氨基)-3-(三氟甲基磺酰基)丙酸
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ4.64(s,2H),4.26(s,3H)(没有确认到CO2H的峰)
参考例6
4-氨基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-3-羧酸甲酯的合成
采用与合成例32的步骤7同样的方法，使3-溴吡啶和4-氨基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯反应，合成了4-氨基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-3-羧酸甲酯。
熔点：102-108℃
参考例7
通过与合成例32的步骤3同样的方法合成了以下的中间体。
G-002：1-叔丁基-5-氯-1H-吡唑-4-基(甲基)氨基甲酸叔丁酯
熔点：30-31℃
参考例8
通过与合成例32的步骤4同样的方法合成了以下的中间体。
H-002：1-叔丁基-5-氯-N-甲基-1H-吡唑-4-胺
1H NMR(CDCl3,Me4Si,300MHz)δ7.14(s,1H),2.81(s,3H),1.66(s,9H)(没有检测出相当于NH的质子峰)
参考例9
通过与合成例32的步骤5同样的方法合成了以下的中间体。
I-002：N-(1-叔丁基-5-氯-1H-吡唑-4-基)-N,2-二甲基-3-(甲硫基)丙酰胺
熔点：41-42℃
I-003：N-(1-叔丁基-5-氯-1H-吡唑-4-基)-N-乙基-2-甲基-3-(甲硫基)丙酰胺
熔点：52-53℃
参考例10
通过与合成例32的步骤6同样的方法合成了以下的中间体。
J-002：N-(3-氯-1H-吡唑-4-基)-N,2-二甲基-3-(甲硫基)丙酰胺
熔点：91-93℃
J-003：N-(3-氯-1H-吡唑-4-基)-N-乙基-2-甲基-3-(甲硫基)丙酰胺
熔点：111-112℃
参考例11
3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺的合成(化合物编号：B-021)
采用与合成例32的步骤7同样的方法，使3-溴吡啶和3-氯-1H-吡唑-4-胺反应，合成了3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺。
熔点：70-72℃
本发明化合物可根据上述制造方法及实施例来制造。与合成例1～37同样地制造的本发明化合物的例子在表4～表10中示出，它们的物性值在表11及表12中示出，但本发明并不局限于此。表中，以D1-1a、D1-1b、D1-2a、D1-2c、D1-4a、D1-5e、D1-5f、D1-6d、D1-7b、D1-8c、D1-8f、D1-9f、D1-10e、D1-10f、D1-12a、D1-12f、D1-13d、D1-19a、D1-28a、D1-32a、D1-32b、D1-33a、D1-33b、D1-34a、D1-35b、D1-37a、D1-37b、D1-38b、D1-45d、D1-51a、D1-80a、D1-81a、D1-81b、D1-82a、D1-82b、D1-82c、D1-84d、D1-85d、D1-87a、D1-88a、D1-88b、D1-92c、D1-93a、D1-94b、D1-94c、D1-98a、D1-103b、D1-103c、D1-103d、D1-103e、D1-103f、D1-103g、D1-103h、D1-103i、D1-108a、D1-108b表示的结构如下述结构所示；D1-1b、D1-2c、D1-5e、D1-5f、D1-6d、D1-7b、D1-8f、D1-9f、D1-10e、D1-10f、D1-12e、D1-12f、D1-32b、D1-33b、D1-37b、D1-38b的结构式中标记的编号表示X1的取代位置，D1-45d的结构式中标记的编号表示X1b的取代位置，D1-108b的结构式中标记的编号表示Z的取代位置。表10的结构式中标记的编号表示R2的取代位置。
此外，*1表示树脂状。*2表示树脂状，且与合成例10同样地虽然是同一结构、但为2种异构体混合物的情况。异构体比明确的情况下，将其比记载在表11中。*3表示与合成例8同样地、结构不同的2种混合物的情况下的熔点。*4表示源自1-170的肟结构的几何异构体。
表11及表12的符号表示下述含义。
s：单峰、d：双峰、t：三重峰、q：四重峰、qui：五重峰、sxt：六重峰、sep：七重峰、m：多重峰、brs：宽峰。
[化34]
Figure BDA00003639462103311
[化35]
Figure BDA00003639462103321
[表4]
[化36]
Figure BDA00003639462103332
[表4](续)
Figure BDA00003639462103342
Figure BDA00003639462103361
[表4](续)
Figure BDA00003639462103362
Figure BDA00003639462103371
Figure BDA00003639462103381
[表4](续)
Figure BDA00003639462103382
Figure BDA00003639462103391
[表4](续)
Figure BDA00003639462103392
Figure BDA00003639462103411
[表4](续)
Figure BDA00003639462103412
Figure BDA00003639462103421
[表4](续)
Figure BDA00003639462103422
Figure BDA00003639462103431
[表4](续)
Figure BDA00003639462103442
Figure BDA00003639462103451
[表4](续)
Figure BDA00003639462103452
Figure BDA00003639462103461
Figure BDA00003639462103471
[表4](续)
Figure BDA00003639462103481
[表4](续)
Figure BDA00003639462103501
[表4](续)
Figure BDA00003639462103502
Figure BDA00003639462103511
[表4](续)
Figure BDA00003639462103512
Figure BDA00003639462103521
Figure BDA00003639462103531
[表4](续)
Figure BDA00003639462103532
Figure BDA00003639462103541
[表4](续)
Figure BDA00003639462103542
Figure BDA00003639462103551
[表4](续)
Figure BDA00003639462103552
本发明化合物No.1-047是化合物No.1-047a和1-047b的混合物，此外本发明化合物No.1-093是化合物No.1-093a和1-093b的混合物。
[化37]
[表5]
[化38]
Figure BDA00003639462103573
[表6]
[化39]
Figure BDA00003639462103582
[表7]
[化40]
Figure BDA00003639462103591
Figure BDA00003639462103592
[表8]
[化41]
[表9]
[化42]
Figure BDA00003639462103602
Figure BDA00003639462103603
[表10]
[化43]
Figure BDA00003639462103611
Figure BDA00003639462103612
[表11]
Figure BDA00003639462103613
Figure BDA00003639462103621
[表11](续)
Figure BDA00003639462103622
Figure BDA00003639462103631
[表11](续)
Figure BDA00003639462103632
Figure BDA00003639462103641
[表11](续)
Figure BDA00003639462103642
Figure BDA00003639462103651
[表11](续)
Figure BDA00003639462103652
Figure BDA00003639462103661
[表11](续)
[表11](续)
Figure BDA00003639462103672
Figure BDA00003639462103681
[表11](续)
Figure BDA00003639462103682
Figure BDA00003639462103691
[表11](续)
Figure BDA00003639462103692
Figure BDA00003639462103701
[表11](续)
Figure BDA00003639462103702
Figure BDA00003639462103711
[表11](续)
Figure BDA00003639462103712
Figure BDA00003639462103721
[表11](续)
Figure BDA00003639462103722
Figure BDA00003639462103731
[表11](续)
Figure BDA00003639462103732
Figure BDA00003639462103741
[表11](续)
Figure BDA00003639462103751
[表11](续)
Figure BDA00003639462103761
Figure BDA00003639462103771
[表11](续)
[表11](续)
Figure BDA00003639462103782
[表11](续)
Figure BDA00003639462103792
Figure BDA00003639462103801
[表11](续)
Figure BDA00003639462103802
Figure BDA00003639462103811
[表11](续)
Figure BDA00003639462103812
[表11](续)
Figure BDA00003639462103821
[表11](续)
Figure BDA00003639462103832
[表11](续)
Figure BDA00003639462103833
Figure BDA00003639462103841
[表11](续)
Figure BDA00003639462103842
Figure BDA00003639462103851
[表11](续)
Figure BDA00003639462103852
Figure BDA00003639462103861
[表11](续)
Figure BDA00003639462103862
[表11](续)
Figure BDA00003639462103872
Figure BDA00003639462103881
[表11](续)
Figure BDA00003639462103882
Figure BDA00003639462103891
[表11](续)
Figure BDA00003639462103892
Figure BDA00003639462103901
[表11](续)
Figure BDA00003639462103902
Figure BDA00003639462103911
Figure BDA00003639462103921
[表11](续)
Figure BDA00003639462103922
[表11](续)
Figure BDA00003639462103931
[表11](续)
Figure BDA00003639462103941
[表11](续)
Figure BDA00003639462103942
Figure BDA00003639462103951
[表11](续)
Figure BDA00003639462103952
[表11](续)
Figure BDA00003639462103953
Figure BDA00003639462103961
[表11](续)
Figure BDA00003639462103962
Figure BDA00003639462103971
[表11](续)
Figure BDA00003639462103972
[表11](续)
Figure BDA00003639462103973
[表11](续)
Figure BDA00003639462103982
Figure BDA00003639462103991
[表11](续)
Figure BDA00003639462103992
Figure BDA00003639462104001
[表11](续)
Figure BDA00003639462104002
[表11](续)
Figure BDA00003639462104011
[表11](续)
Figure BDA00003639462104012
Figure BDA00003639462104021
[表11](续)
Figure BDA00003639462104022
Figure BDA00003639462104031
[表11](续)
Figure BDA00003639462104032
[表11](续)
Figure BDA00003639462104042
Figure BDA00003639462104051
[表11](续)
Figure BDA00003639462104052
Figure BDA00003639462104061
[表11](续)
Figure BDA00003639462104062
Figure BDA00003639462104071
[表11](续)
Figure BDA00003639462104072
Figure BDA00003639462104081
[表11](续)
Figure BDA00003639462104082
[表11](续)
Figure BDA00003639462104083
Figure BDA00003639462104091
[表11](续)
Figure BDA00003639462104092
Figure BDA00003639462104101
[表11](续)
Figure BDA00003639462104102
Figure BDA00003639462104111
[表11](续)
Figure BDA00003639462104112
[表11](续)
Figure BDA00003639462104113
Figure BDA00003639462104121
[表11](续)
Figure BDA00003639462104122
Figure BDA00003639462104131
[表11](续)
Figure BDA00003639462104132
Figure BDA00003639462104141
[表11](续)
Figure BDA00003639462104142
Figure BDA00003639462104151
Figure BDA00003639462104161
[表11](续)
Figure BDA00003639462104162
[表11](续)
Figure BDA00003639462104163
[表11](续)
Figure BDA00003639462104172
Figure BDA00003639462104181
[表11](续)
Figure BDA00003639462104182
Figure BDA00003639462104191
[表11](续)
Figure BDA00003639462104201
[表11](续)
Figure BDA00003639462104202
Figure BDA00003639462104211
[表11](续)
Figure BDA00003639462104212
Figure BDA00003639462104221
[表11](续)
Figure BDA00003639462104222
Figure BDA00003639462104231
[表11](续)
Figure BDA00003639462104232
Figure BDA00003639462104241
[表11](续)
Figure BDA00003639462104242
Figure BDA00003639462104251
[表11](续)
Figure BDA00003639462104252
Figure BDA00003639462104261
[表11](续)
Figure BDA00003639462104262
Figure BDA00003639462104271
[表11](续)
Figure BDA00003639462104272
Figure BDA00003639462104281
[表11](续)
Figure BDA00003639462104282
Figure BDA00003639462104291
[表11](续)
Figure BDA00003639462104292
Figure BDA00003639462104301
[表11](续)
[表11](续)
Figure BDA00003639462104303
Figure BDA00003639462104311
[表11](续)
Figure BDA00003639462104321
[表11](续)
Figure BDA00003639462104331
[表12]
Figure BDA00003639462104332
表11及表12的质子核磁共振化学位移值使用Me4Si(四甲基硅烷)作为基准物质、于300MHz测得。
本发明化合物的取代基具有不对称碳时，使用具有光学活性柱的高效液相色谱，分离为光学活性体。对于其方法进行详细说明，但本发明并不局限于此。
高效液相色谱使用岛津制作所株式会社(島津製作所)制的10AVP系统。
按照以下记载的条件，进行光学活性体的分离。
流速:6.0ml/分钟炉温:30℃
流动相：正己烷：乙醇=7：3(体积比)
柱：株式会社大赛璐(ダイセル)制的CHIRALPAK AD-H(内径20mm、长度250mm、粒径5μm)、
测定波长：254nm
以本发明化合物1-048为例。使本发明化合物1-048(400mg)溶解于正己烷：乙醇=1：1(体积比)的混合溶剂4ml，将该溶液分割为0.1ml，在上述记载的条件下通过高速液相色谱进行共计40次的分离操作，分别分取相当于保留时间18.4分钟及保留时间21.1分钟的峰的组分。将分别分取的组分的溶剂在减压下蒸馏除去后，由保留时间18.4分钟的组分获得132.5mg的白色晶体{百分率面积比99％、[α]D 23.9-10.00°(CHCl3,c=0.510)}，由保留时间21.1分钟的组分获得128.2mg的白色晶体{百分率面积比92％、[α]D 24.1+8.95°(CHCl3,c=0.503)}。
[试验例]
接着，在以下的试验例中具体说明本发明化合物作为有害生物防除剂的有用性，但本发明并不局限于此。
试验例1对褐飞虱的杀虫试验
将本发明化合物的10％乳剂(根据化合物不同而供试10％水合剂)用加入有展开剂的水稀释，制备500ppm浓度的药液。将稻子的叶鞘浸渍在该药液中约10秒，风干后放入试验管，在每个试验管中放入5只褐飞虱(Nilaparvatalugens)的二龄幼虫，用海绵盖上后收纳于25℃恒温室中。考察6天后的死虫数，算出死虫率(％)(死虫数÷供试虫数×100)。此外，试验重复进行两次。
其结果为，所供试的化合物中，下述的化合物显现出90％以上的死虫率。
本发明化合物：1-002、1-007、1-008、1-011、1-012、1-013、1-014、1-018、1-019、1-020、1-021、1-022、1-023、1-026、1-028、1-031～1-054、1-056～1-070、1-073～1-080、1-082～1-089、1-093～1-107、1-109～1-113、1-115～1-124、1-126、1-130、1-131、1-134、1-135、1-140～1-144、1-146～1-155、1-157、1-158、1-162～1-173、1-177、1-178、1-179、1-184、1-188、1-189、1-190、1-193～1-199、1-201～1-210、1-212、1-213、1-216、1-220、1-221、1-222、1-223、1-225～1-229、1-231～1-244、1-247、1-248、1-253、1-254、1-255、1-258～1-271、1-273、1-275～1-278、1-280～1-299、1-301～1-307、1-309、1-310、1-321～1-325、1-327、1-334、1-335、1-340～1-350、1-352、1-353、1-355、1-356、1-358、1-360、1-361、1-362、1-364～1-367、1-369～1-372、1-375、1-378～1-415、1-417、1-418、1-421～1-430、1-432、1-434、1-435、1-437、1-439、1-441～1-444、1-448、1-450～1-453、1-454～1-461、1-463、1-465、1-467～1-476、1-478～1-481、1-485、1-486、1-488～1-491、1-493～1-496、1-498～1-518、1-520～1-523、1-525～1-527、1-528、1-529、1-531～1-536、1-540、1-546～1-548、1-551～1-555、1-557、1-559、1-560、1-562～1-567、1-569～1-577、1-579～1-588、1-591～1-593、1-594、1-595、1-596、1-598、1-599、1-602、1-604、1-606、1-607、1-608、2-002、3-003、3-004、3-005、3-006、3-007、3-008、3-009、3-010、3-011、3-012、3-013、4-001、4-002、5-005、6-001、6-002、6-004、6-005、6-006、6-008、6-009、6-010、7-002、7-003、7-004、1-031(S)-(+)、1-039(S)-(-)、1-048(R)-(+)、1-048(S)-(-)、1-050(S)-(+)、1-054(S)-(+)、1-118(+)、1-118(-)、B-006、B-008、B-009、B-012、B-014～B-016、B-018、B-020、B-021、C-001、C-002、F-001。
试验例2对银叶粉虱的杀虫试验
在内径7cm的苯乙烯杯中铺设湿润的滤纸，在其上面放置剪切成3cm的芸豆叶。将本发明化合物的10％乳剂(根据化合物不同而供试10％水合剂)用加入有展开剂的水稀释，制备500ppm浓度的药液，使用旋转式散布塔在每个苯乙烯杯中分别散布2.5ml的药液(2.5mg/cm2)。将叶风干后，放入银叶粉虱(Bemisia argentifolii)的成虫，加盖后收纳于25℃恒温室中。考察5天后的死虫数，根据与试验例1同样的计算式算出死虫率(％)。此外，试验重复进行两次。
其结果为，所供试的化合物中，下述的化合物显现出90％以上的死虫率。
本发明化合物：1-011、1-012、1-013、1-018～1-023、1-028、1-031～1-034、1-037、1-038～1-040、1-041、1-042、1-044、1-045、1-046、1-048～1-054、1-056、1-059、1-060、1-061、1-063～1-070、1-073、1-074、1-076～1-090、1-094～1-098、1-100～1-107、1-109～1-113、1-115～1-124、1-126、1-127、1-130、1-134、1-138～1-144、1-146、1-147、1-149、1-151、1-152、1-153、1-154、1-155、1-157、1-162、1-163、1-165、1-167、1-172、1-173、1-177、1-178、1-179、1-183、1-184、1-188、1-189、1-190、1-193、1-194、1-198、1-201～1-206、1-208、1-209、1-210、1-212、1-213、1-220、1-221、1-222、1-223、1-225～1-237、1-239～1-244、1-248、1-253、1-254、1-255、1-259～1-267、1-270、1-271、1-276、1-284、1-288～1-291、1-294～1-296、1-299、1-303、1-304、1-305、1-308～1-311、1-313～1-319、1-321～1-325、1-327、1-334、1-335、1-356、1-360、1-367、1-369、1-370、1-383、1-384、1-389、1-394、1-396、1-397、1-407、1-408、1-409、1-412、1-414、1-421、1-426、1-428、1-432、1-435、1-438、1-439、1-441、1-443、1-444、1-448、1-458～1-461、1-469、1-475、1-478、1-479、1-488、1-490、1-491、1-493～1-496、1-499、1-501、1-503～1-507、1-509、1-510、1-513～1-520、1-522、1-523、1-527、1-528、1-530、1-535、1-536、1-546、1-548、1-551、1-562～1-567、1-569～1-573、1-575、1-576、1-579、1-581～1-584、1-586～1-588、1-602、1-606、3-001、3-002、3-004、3-005、3-010、3-012、3-013、4-001、5-004、6-001、6-004、6-008、6-009、1-031(S)-(+)、1-039(S)-(-)、1-048(R)-(+)、1-048(S)-(-)、1-050(S)-(+)、1-054(S)-(+)、1-118(+)、1-118(-)。
试验例3对桃蚜的杀虫试验
在内径3cm的玻璃培养皿内铺设湿润的脱脂棉，在其上面放置剪切成相同直径的甘蓝(日文：カンラン)叶，放入4只桃蚜(Myzus persicae)的无翅成虫。1天后，将本发明化合物的10％乳剂(根据化合物不同而供试10％水合剂)用加入有展开剂的水稀释，制备500ppm浓度的药液，用旋转式散布塔散布药液(2.5mg/cm2)，加盖后收纳于25℃恒温室中。考察6天后的死虫数，根据与试验例1同样的计算式算出死虫率(％)。此外，试验重复进行两次。
其结果为，所供试的化合物中，下述的化合物显现出90％以上的死虫率。
本发明化合物：1-001、1-002、1-003、1-011、1-012、1-013、1-014、1-018、1-019、1-020、1-021、1-022、1-023、1-026、1-027、1-028、1-031～1-033、1-035～1-068、1-073～1-089、1-092～1-107、1-109～1-129、1-132、1-133、1-134、1-136、1-137、1-139～1-144、1-146～1-155、1-157、1-158、1-162～1-166、1-168～1-174、1-177、1-178、1-179、1-183、1-184、1-186、1-188～1-196、1-198～1-210、1-212～1-219、1-220、1-221、1-222、1-223、1-225～1-244、1-245、1-247、1-248、1-252～1-255、1-259～1-325、1-327～1-349、1-351～1-356、1-360～1-365、1-367～1-394、1-396、1-397、1-399～1-411、1-413、1-414、1-415、1-417～1-421、1-423、1-425、1-426、1-427、1-428、1-430～1-437、1-439～1-444、1-446～1-448、1-450～1-461、1-463、1-465、1-467～1-470、1-473、1-475、1-476、1-477、1-478～1-486、1-488～1-491、1-493～1-501、1-503～1-523、1-525～1-528、1-529、1-530～1-536、1-540、1-546～1-548、1-551～1-554、1-559、1-560、1-562～1-566、1-568～1-576、1-579～1-589、1-591～1-593、1-595、1-596、1-597、1-598～1-607、2-002、3-001～3-004、3-005、3-006、3-007、3-008、3-009、3-010、3-011、3-012、3-013、4-001、4-002、5-004、5-005、5-007、6-001、6-002、6-004、6-005、6-008、6-009、7-001～7-004、1-031(S)-(+)、1-039(S)-(-)、1-048(R)-(+)、1-048(S)-(-)、1-050(S)-(+)、1-054(S)-(+)、1-118(+)、1-118(-)、A-003、A-004、A-009、B-001～B-004、B-006、B-008、B-009、B-014～B-016、B-018、B-020、C-001、C-002、G-002、H-001、I-001、J-001。
试验例4对棉蚜的杀虫试验
在内径3cm的玻璃培养皿内铺设湿润的脱脂棉，在其上面放置剪切成相同直径的黄瓜叶，放入4只棉蚜(Aphis gossypii)的无翅成虫。1天后，将本发明化合物的10％乳剂(根据化合物不同而供试10％水合剂)用加入有展开剂的水稀释，制备500ppm浓度的药液，用旋转式散布塔散布药液(2.5mg/cm2)，加盖后收纳于25℃恒温室中。考察6天后的死虫数，根据与试验例1同样的计算式算出死虫率(％)。此外，试验重复进行两次。
其结果为，所供试的化合物中，下述的化合物显现出90％以上的死虫率。
本发明化合物：1-001、1-002、1-011、1-019、1-020、1-023、1-026、1-028、1-031、1-032、1-033、1-035～1-054、1-056、1-057、1-058、1-063～1-068、1-073～1-080、1-082～1-089、1-092～1-107、1-109～1-118、1-120～1-124、1-126、1-134、1-137、1-139～1-144、1-146、1-147、1-148、1-149、1-151、1-153、1-154、1-155、1-157、1-158、、1-162、1-163、1-165、1-172、1-173、1-175～1-178、1-182、1-184、1-186～1-194、1-196、1-198～1-210、1-212～1-223、1-225～1-229、1-231～1-236、1-238、1-239、1-240、1-242、1-243、1-244、1-246～1-249、1-252、1-254、1-255、1-259～1-271、1-275～1-299、1-301～1-323、1-325、1-326、1-327、1-330～1-335、1-337～1-340、1-343～1-356、1-358、1-360、1-362、1-364～1-367、1-369～1-373、1-375～1-387、1-389、1-390、1-392～1-397、1-399～1-410、1-413～1-418、1-420、1-421、1-425、1-426、1-427、1-428、1-429～1-435、1-438～1-444、1-448、1-450、1-451、1-452、1-454、1-455、1-456、1-457、1-459、1-460、1-461、1-464、1-465、1-469、1-470、1-472～1-481、1-484～1-486、1-488～1-523、1-527～1-538、1-541～551、1-554、1-560、1-562～1-567、1-569、1-570、1-571、1-573～1-577、1-579～1-588、1-591、1-593、1-595、1-600～1-604、3-001～3-013、4-001、4-002、4-003、5-001、6-001、6-002、6-004、6-008～6-010、7-002、7-003、7-004、1-031(S)-(+)、1-039(S)-(-)、1-048(R)-(+)、1-048(S)-(-)、1-050(S)-(+)、1-054(S)-(+)、1-118(+)、1-118(-)、A-001、A-009、B-001～B-003、B-006、B-008、B-009、B-014～B-016、B-019～B-022。
试验例5对桃蚜的土壤灌注处理试验
用自来水稀释本发明化合物的10％乳剂，制备浓度为100ppm的药液。
对塑料杯中栽植的卷心菜(日文：キャベツ)苗(2.5真叶期)的植株根的土壤部分灌注10ml的药液以进行灌注处理，放置于温室内。灌注处理1天后，在每株上放20只桃蚜(Myzus persicae)的成虫，然后放置于温室内。考察放虫6天后的生存虫数，根据下述计算式算出对比值。
对比值(％)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
式中的文字表示下述含义。
Cb：无处理区中的处理前的虫数
Cai：无处理区中的最终考察时的生存虫数
Tb：处理区中的处理前的虫数
Tai：处理区中的最终考察时的生存虫数
其结果为，所供试的化合物中，下述的化合物显现出90％以上的对比值。
本发明化合物：1-011、1-013、1-019、1-023、1-031～1-033、1-035、1-036、1-038、1-039、1-041～1-045、1-048、1-049、1-050、1-052、1-053、1-054、1-057、1-063、1-073～1-076、1-079、1-080、1-084、1-086、1-095、1-096、1-097、1-099～1-104、1-106、1-107、1-111～1-116、1-118、1-120、1-122、1-124、1-134、1-143、1-146、1-151、1-154、1-155、1-156、1-157、1-158、1-160、1-162、1-163、1-177、1-178、1-179、1-190、1-193、1-194、1-196、1-198、1-201～1-210、1-212、1-225、1-226、1-229～1-237、1-240、1-242、1-243、1-244、1-246、1-247、1-248、1-249、1-253、1-255、1-259、1-261～1-267、1-269、1-270、1-271、1-275、1-276、1-281、1-284、1-285、1-314、1-316、1-318、1-319、1-322、1-323、1-353、1-360、1-369、1-370、1-371、1-383、1-384、1-389、1-390、1-478、1-479、1-484、1-488～1-490、1-493～1-496、1-498～1-501、1-504～1-508、1-511、1-513～1-518、1-521、1-537、1-538、1-542、1-545、1-547、1-550、1-551、3-004、3-010、3-012、6-001、6-008、6-009、1-031(S)-(+)、1-039(S)-(-)、1-048(R)-(+)、1-048(S)-(-)、1-054(S)-(+)、1-118(+)、1-118(-)。
试验例6种子处理中的对大豆蚜的效果试验
将本发明化合物2.4mg用97.6μl的丙酮稀释。在总量50ml的塑料管内放入4粒大豆种子，从其上方注入稀释液，一边搅拌以使化合物遍布附着于种子上，一边使丙酮完全蒸发。在每罐中栽植4粒经处理的种子，放置在温室内。初生叶展开后，在各株上各放2只大豆蚜(Aphis glycines)的成虫。考察放虫7天后的生存虫数，根据下述计算式算出对比值。
对比值(％)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
式中的文字表示下述含义。
Cb：无处理区中的处理前的虫数
Cai：无处理区中的最终考察时的生存虫数
Tb：处理区中的处理前的虫数
Tai：处理区中的最终考察时的生存虫数
其结果为，所供试的化合物中，下述的化合物显现出90％以上的对比值。
本发明化合物：1-031、1-033、1-035、1-038～1-042、1-048～1-054、1-276、1-048(R)-(+)、1-048(S)-(-)、1-118(+)、1-118(-)。
产业上利用的可能性
本发明的新型的吡唑衍生物显现出优异的有害生物防除活性、特别是杀虫和杀螨活性，且对哺乳动物、鱼类及益虫等非目标生物几乎没有不良影响，是极其有用的化合物。
另外，在这里引用2011年2月9日提出申请的日本专利申请2011-025875号、2011年5月12日提出申请的日本专利申请2011-106993号、2011年6月29日提出申请的日本专利申请2011-143871号、2011年8月11日提出申请的日本专利申请2011-176256号、2011年10月11日提出申请的日本专利申请2011-223837号、2011年10月26日提出申请的日本专利申请2011-234671号及2011年11月18日提出申请的日本专利申请2011-252596号的说明书、权利要求书和摘要的所有内容作为本发明的说明书的揭示。

Claims (17)

1.以式(1)表示的吡唑衍生物或其盐，
[化1]
Figure FDA00003639462000011
式中，A1表示-N(-O)m2或-CR1；
R1及R3分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、-OH、-SH、-NH2、C1～C6烷基、被R28a任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、被R28a任意地取代的(C3～C8)环烷基、C2～C6链烯基、被R28a任意地取代的(C2～C6)链烯基、C3～C8环烯基、被R28a任意地取代的(C3～C8)环烯基、C2～C6炔基、被R28a任意地取代的(C2～C6)炔基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基、C1～C6卤代烷硫基、C1～C6卤代烷基亚磺酰基、C1～C6卤代烷基磺酰基、C1～C6烷基羰基、C3～C8环烷基羰基、C1～C6卤代烷基羰基、C3～C8卤代环烷基羰基、C1～C6烷氧基羰基、C1～C6卤代烷氧基羰基、C1～C6烷氨基磺酰基、二(C1～C6烷基)氨基磺酰基、C1～C6烷氨基或二(C1～C6烷基)氨基；
R2表示卤原子、氰基、硝基、-OH、-SH、-NH2、C1～C6烷基、被R28a任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、被R28a任意地取代的(C3～C8)环烷基、C2～C6链烯基、被R28a任意地取代的(C2～C6)链烯基、C3～C8环烯基、被R28a任意地取代的(C3～C8)环烯基、C2～C6炔基、被R28a任意地取代的(C2～C6)炔基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基、C1～C6卤代烷硫基、C1～C6卤代烷基亚磺酰基、C1～C6卤代烷基磺酰基、C1～C6烷基羰基、C3～C8环烷基羰基、C1～C6卤代烷基羰基、C3～C8卤代环烷基羰基、C1～C6烷氧基羰基、C1～C6卤代烷氧基羰基、C1～C6烷氨基磺酰基、二(C1～C6烷基)氨基磺酰基、C1～C6烷氨基或二(C1～C6烷基)氨基，n表示2以上的整数时，各R2彼此可以相同或不同；
R4表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、-OH、-SH、-NH2、C1～C6烷基、被R28a任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、被R28a任意地取代的(C3～C8)环烷基、C2～C6链烯基、被R28a任意地取代的(C2～C6)链烯基、C3～C8环烯基、被R28a任意地取代的(C3～C8)环烯基、C2～C6炔基、被R28a任意地取代的(C2～C6)炔基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基、C1～C6卤代烷硫基、C1～C6卤代烷基亚磺酰基、C1～C6卤代烷基磺酰基、C1～C6烷基羰基、C3～C8环烷基羰基、C1～C6卤代烷基羰基、C3～C8卤代环烷基羰基、C1～C6烷氨基或二(C1～C6烷基)氨基；
Ra表示氢原子、氰基、C1～C15烷基、被R5任意地取代的(C1～C15)烷基、C3～C15环烷基、被R5任意地取代的(C3～C15)环烷基、C2～C15链烯基、被R5任意地取代的(C2～C15)链烯基、C3～C12环烯基、被R5任意地取代的(C3～C15)环烯基、C2～C12炔基、被R5任意地取代的(C2～C15)炔基、-OR6、-S(O)rR6、-C(O)R7a、-C(O)OR6a、-NR8cR8d、-C(=NR8b)R7a、-S(O)rN(R8a)R8、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
Rb表示-S(O)rR6、-C(O)R7、-C(S)R7、-C(O)OR6a、-C(O)SR6a、-C(S)OR6a、-C(S)SR6a、-C(O)N(R8a)R8、-C(S)N(R8a)R8、-C(O)N(R8b)N(R8a)R8、-C(O)N(R8a)OR6a、-C(=NR8b)OR6a、-C(=NR8b)SR6a、-C(=NR8b)N(R8a)R8、-C(=NR8b)R7、D1-49、D1-51、D1-53、D1-59、D1-61或D1-63，或者也可以Rb和Ra一起形成=C(Rb2)Rb3；
Rb2表示氢原子、C1～C15烷基或-S(O)rR6；
Rb3表示被R14任意地取代的(C1～C15)烷基、-OR6、-S(O)rR6或-N(R8b)R8，或者也可以Rb3和Rb2一起通过形成C4～C6亚烷基链或C4～C6亚链烯基链，从而与Rb3和Rb2所结合的碳原子一起形成5～7元环，此时，亚烷基链或亚链烯基链可以包含1～3个氧原子、硫原子或氮原子，且可以被卤原子、氰基、硝基、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C12)烷基、-S(O)rR6、-C(O)R7、-C(S)R7、-C(O)OR6a、-C(O)SR6a、-C(S)OR6a、-C(S)SR6a、-C(O)N(R8a)R8、-C(S)N(R8a)R8、-C(O)N(R8b)N(R8a)R8、-C(O)N(R8a)OR6、-C(=NR8b)OR6a、-C(=NR8b)SR6a、-C(=NR8b)N(R8a)R8、-C(=NR8b)R7、苯基、被(Z)q取代的苯基、氧代基、硫代基、=NR8b或C1～C6次烷基任意地取代；
R5表示卤原子、氰基、硝基、C3～C15环烷基、被R14任意地取代的(C3～C15)环烷基、-OH、-OR11、-SH、-S(O)rR11、-C(O)R12、-C(O)OR11a、-C(O)SR6a、-C(S)OR6a、-C(S)SR6a、-C(O)N(R13a)R13、-C(S)N(R13a)R13、-C(=NOH)R12、-C(=NOR11)R12、-N(R13a)R13、-Si(R9a)(R9b)R9、-P(O)(OR10)2、-P(S)(OR10)2、苯基、被(Z3)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R6及R6a分别独立地表示C1～C15烷基、被R14任意地取代的(C1～C15)烷基、C3～C15环烷基、被R14任意地取代的(C3～C15)环烷基、C2～C15链烯基、被R14任意地取代的(C2～C15)链烯基、C3～C15环烯基、被R14任意地取代的(C3～C15)环烯基、C2～C15炔基、被R14任意地取代的(C2～C15)炔基、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R7表示氢原子、C1～C15烷基、被R14任意地取代的(C1～C15)烷基、C3～C15环烷基、被R14任意地取代的(C3～C15)环烷基、C2～C15链烯基、被R14任意地取代的(C2～C15)链烯基、C3～C15环烯基、被R14任意地取代的(C3～C15)环烯基、C2～C15炔基、被R14任意地取代的(C2～C15)炔基、-C(O)R12、-C(O)OR11、-C(O)N(R13a)R13、-C(S)N(R13a)R13、-C(=NOH)R12、-C(=NOR11)R12、-C{=NN(R13a)R13}R12、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99，或者也可以R7和Ra一起通过形成C2～C6的亚烷基链或包含1个双键的C2～C6亚链烯基链，从而与R7所结合的碳原子和Ra所结合的氮原子一起形成4～8元环，此时该亚烷基链或亚链烯基链可以包含1或2个氧原子、硫原子或氮原子，且可以被卤原子、氰基、硝基、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、-OH、-OR11、-SH、-S(O)rR11、氧代基、硫代基、=NR8b或C1～C6次烷基任意地取代；
R7a表示氢原子或R6a；
R8表示氢原子、氰基、R6a、-S(O)rR11、-C(O)R12、-C(O)OR11a、-C(O)N(R13a)R13、-C(S)N(R13a)R13、-C(=NOH)R12、-C(=NOR11)R12、-S(O)2N(R13a)R13、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99，或者也可以R8和R8a一起通过形成C2～C7的亚烷基链，从而与R8和R8a所结合的氮原子一起形成3～8元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子、硫原子或氮原子，且可以被卤原子、氰基、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、苯基、被(Z)q取代的苯基、氧代基或硫代基任意地取代，或者也可以R8和R8a一起形成=C(R8f)R8e；
R8a表示氢原子、氰基、C1～C15烷基、被R14a任意地取代的(C1～C15)烷基、C3～C15环烷基、被R14a任意地取代的(C3～C15)环烷基、C2～C15链烯基、被R14a任意地取代的(C2～C15)链烯基、C3～C15环烯基、被R14a任意地取代的(C3～C15)环烯基、C2～C15炔基或被R14a任意地取代的(C2～C15)炔基，或者也可以R8a和Ra一起通过形成C2～C5的亚烷基链，从而与R8a所结合的氮原子和Ra所结合的氮原子一起形成5～8元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子、硫原子或氮原子，且可以被卤原子、氰基、硝基、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、-OH、-OR11、-SH、-S(O)rR11、氧代基、硫代基或=NR8b任意地取代；
R8b表示氢原子、氰基、硝基、C1～C15烷基、被R14任意地取代的(C1～C15)烷基、C3～C15环烷基、被R14任意地取代的(C3～C15)环烷基、C2～C15链烯基、被R14任意地取代的(C2～C15)链烯基、C3～C15环烯基、被R14任意地取代的(C3～C15)环烯基、C2～C15炔基、被R14任意地取代的(C2～C15)炔基、-OR11、-S(O)rR11、-C(O)OR11a、-C(O)R12、-C(O)N(R13a)R13、-C(S)N(R13a)R13或-S(O)2N(R13a)R13；
R8c及R8d分别独立地表示氢原子、C1～C6烷基、-S(O)rR11、-C(O)OR11a、-C(O)R12、-C(O)N(R13a)R13或-C(S)N(R13a)R13；
R8e表示氢原子、C1～C15烷基或-S(O)rR11；
R8f表示C1～C15烷基、被R14任意地取代的(C1～C15)烷基、-OR11、-S(O)rR11、-N(R13a)R13、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R9、R9a及R9b分别独立地表示C1～C6烷基；
R10表示氢原子或C1～C6烷基；
R11及R11a分别独立地表示C1～C6烷基、被R14a任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、被R14a任意地取代的(C2～C6)链烯基、C3～C8环烯基、被R14a任意地取代的(C3～C8)环烯基、C2～C6炔基、被R14a任意地取代的(C2～C6)炔基、C3～C8环烷基、被R14a任意地取代的(C3～C8)环烷基、-Si(R9a)(R9b)R9、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R12表示氢原子、R11a、-C(O)R16、-C(=NOH)R16、-C(=NOR15)R16、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R13及R13a分别独立地表示氢原子、R11a、-S(O)rR15、-C(O)OR15a、-C(O)R16、-C(O)N(R17a)R17、-C(S)N(R17a)R17、-S(O)2N(R17a)R17、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99，或者也可以R13和R13a一起通过形成C2～C7的亚烷基链，从而与R13和R13a所结合的氮原子一起形成3～8元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子、硫原子或氮原子，且可以被卤原子、氰基、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、苯基、被(Z)q取代的苯基、氧代基或硫代基任意地取代；
R14及R14a分别独立地表示卤原子、氰基、硝基、C3～C8环烷基、被R19任意地取代的(C3～C8)环烷基、-OH、-OR15、-SH、-S(O)rR15、-S(=NR17b)R15a、-S(O)(=NR17b)R15a、-C(O)OH、-C(O)OR15a、-C(O)SR15a、-C(S)OR15a、-C(S)SR15a、-C(O)R16、-C(O)N(R17a)R17、-C(S)N(R17a)R17、-N(R17a)R17、-C(=NOH)R16、-C(=NOR15)R16、-ON=C(R16a)R16、-S(O)2N(R17a)R17、-Si(R9a)(R9b)R9、-P(O)(OR10)2、-P(S)(OR10)2、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R15及R15a分别独立地表示氰基、C1～C6烷基、被R19任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、被R19任意地取代的(C2～C6)链烯基、C2～C6炔基、被R19任意地取代的(C2～C6)炔基、C3～C8环烷基、被R19任意地取代的(C3～C8)环烷基、C3～C8环烯基、被R19任意地取代的(C3～C8)环烯基、-S(O)rR20、-C(O)OR20a、-C(O)R21、-C(O)N(R22a)R22、-C(S)N(R22a)R22、苯基、被(Z)q2取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R16及R16a分别独立地表示氢原子、C1～C6烷基、被R19任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、被R19任意地取代的(C2～C6)链烯基、C2～C6炔基、被R19任意地取代的(C2～C6)炔基、C3～C8环烷基、被R19任意地取代的(C3～C8)环烷基、C3～C8环烯基、被R19任意地取代的(C3～C8)环烯基、-C(O)R21、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R17及R17a分别独立地表示氢原子、氰基、C1～C6烷基、被R19任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、被R19任意地取代的(C2～C6)链烯基、C2～C6炔基、被R19任意地取代的(C2～C6)炔基、C3～C8环烷基、被R19任意地取代的(C3～C8)环烷基、C3～C8环烯基、被R19任意地取代的(C3～C8)环烯基、-CHO、-S(O)rR20、-C(O)R21、-C(O)OR20a、-C(O)N(R22a)R22、-C(S)N(R22a)R22或-S(O)2N(R22a)R22，或者也可以R17和R17a一起通过形成C2～C7的亚烷基链，从而与R17和R17a所结合的氮原子一起形成3～8元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子、硫原子或氮原子，且可以被卤原子、氰基、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、苯基、被(Z)q取代的苯基、氧代基或硫代基任意地取代；
R17b表示氢原子、氰基、硝基、-OR20、-S(O)rR20、-C(O)OR20a、-C(O)R21、-C(O)N(R22a)R22、-C(S)N(R22a)R22或-S(O)2N(R22a)R22；
R19表示卤原子、氰基、C3～C8环烷基、-OR20、-S(O)rR20、-C(O)OR20a、-C(O)N(R22a)R22、-C(S)N(R22a)R22、-C(=NOR20)R21、-Si(R9a)(R9b)R9、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R20及R21分别独立地表示氢原子、C1～C6烷基、被R32任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、被R32任意地取代的(C2～C6)链烯基、C2～C6炔基、被R32任意地取代的(C2～C6)炔基、C3～C8环烷基、被R32任意地取代的(C3～C8)环烷基、C3～C8环烯基、被R32任意地取代的(C3～C8)环烯基、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
R20a、R22及R22a分别独立地表示氢原子、C1～C6烷基、被R32任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、被R32任意地取代的(C2～C6)链烯基、C2～C6炔基、被R32任意地取代的(C2～C6)炔基、C3～C8环烷基、被R32任意地取代的(C3～C8)环烷基、C3～C8环烯基、被R32任意地取代的(C3～C8)环烯基、苯基、被(Z)q取代的苯基、萘基、被(Z)q取代的萘基或D1-1～D1-99；
D1-1～D1-99分别表示由下述的结构表示的环：
[化2]
Figure FDA00003639462000071
[化3]
Figure FDA00003639462000081
[化4]
Figure FDA00003639462000091
X1表示卤原子、氰基、硝基、-OH、-SH或R24，当g1、g2或g4表示2以上的整数时，各X1彼此可以相同或不同，还有，当2个X1相邻时，相邻的2个X1可以通过形成-CH2CH2CH2-、-CH2CH2O-、-CH2OCH2-、-OCH2O-、-CH2CH2S-、-CH2SCH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2O-、-CH2CH2OCH2-、-CH2OCH2O-、-OCH2CH2O-、-CH2CH2CH2S-或-OCH2CH2S-，从而与各X1所结合的碳原子一起形成5元环或6元环，此时形成环的各个碳原子所结合的氢原子可以被卤原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基或C1～C6烷基磺酰基任意地取代；
X1a表示氢原子、氰基、-OH或R24；
X1b表示卤原子、氰基、硝基、-OH、-SH或R24，当f1、f2、f4、f5、f6、f7、f8或f9表示2以上的整数时，各X1b彼此可以相同或不同，还有，当2个X1b在同一碳上取代时，2个X1b可以一起形成氧代、硫代、亚氨基、C1～C6烷基亚氨基、C1～C6烷氧基亚氨基或C1～C6次烷基；
Z表示卤原子、氰基、硝基、-OH、-SH或R24，当q表示2以上的整数时，各Z彼此可以相同或不同，还有2个Z相邻时，相邻的2个Z可以通过形成-CH2CH2CH2-、-CH2CH2O-、-CH2OCH2-、-OCH2O-、-CH2CH2S-、-CH2SCH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2O-、-CH2CH2OCH2-、-CH2OCH2O-、-OCH2CH2O-、-CH2CH2CH2S-或-OCH2CH2S-，从而与各个Z所结合的碳原子一起形成5元环或6元环，此时形成环的各碳原子所结合的氢原子可以被卤原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基或C1～C6烷基磺酰基任意地取代；
Z3表示卤原子、硝基、-OH、-SH或R24，当q表示2以上的整数时，各Z3彼此可以相同或不同，还有，当2个Z3相邻时，相邻的2个Z可以通过形成-CH2CH2CH2-、-CH2CH2O-、-CH2OCH2-、-OCH2O-、-CH2CH2S-、-CH2SCH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2O-、-CH2CH2OCH2-、-CH2OCH2O-、-OCH2CH2O-、-CH2CH2CH2S-或-OCH2CH2S-，从而与各Z3所结合的碳原子一起形成5元环或6元环，此时形成环的各碳原子所结合的氢原子可以被卤原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基或C1～C6烷基磺酰基任意地取代；
R24表示C1～C6烷基、被R28任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、被R28任意地取代的(C2～C6)链烯基、C3～C8环烯基、被R28任意地取代的(C3～C8)环烯基、C2～C6炔基、被R28任意地取代的(C2～C6)炔基、C3～C8环烷基、被R28任意地取代的(C3～C8)环烷基、-OR25、-S(O)rR25、-C(O)OH、-C(O)OR25a、-C(O)R26、-C(O)N(R27a)R27、-C(S)N(R27a)R27、-N(R27a)R27、-C(=NOR25)R26或-S(O)2N(R27a)R27；
R25、R25a及R26分别独立地表示C1～C6烷基或被R32a任意地取代的(C1～C6)烷基；
R27及R27a分别独立地表示氢原子、C1～C6烷基、-S(O)rR34或-C(O)R34；
R28及R28a分别独立地表示卤原子、-OH、-OR29、-SH或-S(O)rR29；
R29及R33分别独立地表示C1～C6烷基；
R32及R32a分别独立地表示卤原子、-OR33或-S(O)rR33；
R34表示C1～C6烷基、C3～C8环烷基或C1～C6卤代烷基；
n、g1及f1分别独立地表示0～3的整数；
g2表示0～2的整数；
g3表示0～1的整数；
g4及f4分别独立地表示0～4的整数；
f5表示0～5的整数；
f6表示0～6的整数；
f7表示0～7的整数；
f8表示0～8的整数；
f9表示0～9的整数；
q表示1～5的整数；
q2表示0、1或3～5的整数；
m1、m2及m3分别独立地表示0或1的整数；
r表示0～2的整数。
2.如权利要求1所述的吡唑衍生物或其盐，其特征在于，
Rb表示C(O)R7、-C(S)R7、-C(O)OR6a、-C(O)SR6a、-C(S)OR6a、-C(S)SR6a、-C(O)N(R8a)R8、-C(S)N(R8a)R8、-C(O)N(R8b)N(R8a)R8、-C(O)N(R8a)OR6a、-C(=NR8b)OR6a、-C(=NR8b)SR6a、-C(=NR8b)N(R8a)R8、-C(=NR8b)R7、D1-49、D1-51、D1-53、D1-59、D1-61或D1-63，或者也可以Rb和Ra一起形成=C(Rb2)Rb3。
3.如权利要求2所述的吡唑衍生物或其盐，其特征在于，
A1表示-CR1；
R1及R3分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、-NH2、C1～C6烷基、被R28a任意地取代的(C1～C6)烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基或C1～C6烷氧基羰基；
R2表示卤原子、C1～C6烷基或C1～C6烷氧基；
R4表示氢原子、卤原子、氰基、-NH2、C1～C6烷基、被R28a任意地取代的(C1～C6)烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基或C1～C6烷基磺酰基。
4.如权利要求2所述的吡唑衍生物或其盐，其特征在于，
A1表示-N(-O)m2；
R2表示卤原子、C1～C6烷基或C1～C6烷氧基；
R3及R4分别独立地表示氢原子、卤原子、C1～C6烷基或C1～C6烷氧基。
5.如权利要求3所述的吡唑衍生物或其盐，其特征在于，
R1表示氢原子、卤原子、氰基、-NH2、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基或C1～C6烷氧基；
R2表示C1～C6烷基；
R3表示氢原子、卤原子、氰基、C1～C6烷基、被R28a任意地取代的(C1～C6)烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基磺酰基或C1～C6烷氧基羰基；
R4表示氢原子、卤原子、C1～C6烷基或C1～C6烷硫基；
Ra表示氢原子、C1～C6烷基、被R5任意地取代的(C1～C6)烷基、C2～C6链烯基、C2～C6炔基、-S(O)rR6、-C(O)R7a、-C(O)OR6a、-NR8cR8d或-C(=NR8b)R7a；
Rb表示-C(O)R7、-C(S)R7、-C(O)OR6a、-C(O)SR6a、-C(O)N(R8a)R8、-C(S)N(R8a)R8、-C(O)N(R8b)N(R8a)R8、-C(=NR8b)SR6a、-C(=NR8b)N(R8a)R8、-C(=NR8b)R7或D1-51，或者也可以Rb和Ra一起形成=C(Rb2)Rb3；
Rb2表示氢原子、C1～C6烷基或-S(O)rR6；
Rb3表示被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、-OR6或-N(R8b)R8，或者也可以Rb3和Rb2一起通过形成C4亚烷基链，从而与Rb3和Rb2所结合碳原子一起形成5元环，此时亚烷基链可以包含1个硫原子及氮原子，且可以被-C(O)R7任意地取代；
R5表示卤原子、氰基、C3～C8环烷基、-OR11、-S(O)rR11、-C(O)OR11a、-C(=NOR11)R12、-Si(R9a)(R9b)R9、苯基或D1-37；
R6表示C1～C6烷基或被R14任意地取代的(C1～C6)烷基；
R6a表示C1～C6烷基或被(Z)q取代的苯基；
R7表示C1～C15烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、被R14任意地取代的(C3～C8)环烷基、C2～C6链烯基、被R14任意地取代的(C2～C6)链烯基、C3～C8环烯基、C2～C6炔基、被R14任意地取代的(C2～C6)炔基、-C(O)OR11a、-C(O)R12、-C(O)N(R13a)R13、-C(=NOR11)R12、被(Z)q取代的苯基、D1-1、D1-2、D1-4、D1-5、D1-6、D1-8、D1-9、D1-10、D1-12、D1-13、D1-19、D1-32、D1-33、D1-35、D1-38、D1-45、D1-81、D1-82、D1-87、D1-88、D1-92或D1-94，或者也可以R7和Ra一起通过形成C2～C4的亚烷基链或包含1个双键的C2～C4亚链烯基链，从而与R7所结合的碳原子和Ra所结合的氮原子一起形成4～6元环，此时该亚烷基链可以包含1或2个氧原子或氮原子，且可以被卤原子、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、-OR11、-S(O)rR11、氧代基或次甲基任意地取代；
R7a表示氢原子或C1～C6烷基；
R8表示氢原子、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、C2～C6链烯基、C2～C6炔基、-C(O)R12、-C(O)OR11a、-C(=NOR11)R12、-S(O)2R11a、苯基、被(Z)q取代的苯基、D1-32、D1-33、D1-34或D1-80；
R8a表示氢原子、C1～C6烷基或被R14a任意地取代的(C1～C6)烷基，或者也可以R8a和Ra一起通过形成C2～C3的亚烷基链，从而与R8a所结合的氮原子和Ra所结合的氮原子一起形成5～6元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子，且可以由被R14任意地取代的(C1～C6)烷基或氧代基任意地取代，或者也可以R8和R8a一起通过形成C5的亚烷基链，从而与R8和R8a所结合的氮原子一起形成6元环，此时该亚烷基链可以被C1～C6烷基任意地取代，或者也可以R8和R8a一起形成=C(R8f)R8e；
R8b表示氢原子、氰基、C1～C6烷基或-OR11；
R8c表示氢原子、C1～C6烷基或-C(O)OR11a；
R8d表示氢原子、-C(O)OR11a或-C(O)R12；
R8e表示氢原子；
R8f表示-N(R13a)R13；
R9、R9a、R9b及R10分别独立地表示C1～C6烷基；
R11表示C1～C6烷基、被R14a任意地取代的(C1～C6)烷基或C1～C6链烯基；
R11a表示C1～C6烷基、被R14a任意地取代的(C1～C6)烷基或苯基；
R12表示氢原子、C1～C6烷基、被R14a任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、-C(=NOR15)R16或D1-2；
R13表示C1～C6烷基或苯基；
R13a表示氢原子或C1～C6烷基；
R14表示卤原子、氰基、C3～C8环烷基、-OH、-OR15、-SH、-S(O)rR15、-S(=NR17b)R15a、-S(O)(=NR17b)R15a、-C(O)OH、-C(O)OR15a、-C(O)N(R17a)R17、-C(=NOR15)R16、-N(R17a)R17、-ON=C(R16a)R16、-S(O)2N(R17a)R17、-Si(R9a)(R9b)R9、-P(O)(OR10)2、苯基、被(Z)q取代的苯基、D1-1、D1-2、D1-5、D1-7、D1-8、D1-28、D1-32、D1-33、D1-34、D1-84、D1-85、D1-87、D1-93或D1-98；
R14a表示卤原子、-OR15、-S(O)rR15、-Si(R9a)(R9b)R9或苯基；
R15表示氰基、C1～C6烷基、C2～C6链烯基、C2～C6炔基、被R19任意地取代的(C1～C6)烷基、-C(O)R21、被(Z)q2取代的苯基、D1-12、D1-32、D1-37或D1-51；
R15a表示C1～C6烷基；
R16表示C1～C6烷基或被R19任意地取代的(C1～C6)烷基；
R16a表示氢原子；
R17表示氢原子、C1～C6烷基、被R19任意地取代的(C1～C6)烷基、-S(O)rR20、-C(O)OR20a、-C(O)R21、-C(O)N(R22a)R22、-C(S)N(R22a)R22、-C(=NOR20)R21、-S(O)2N(R22a)R22或苯基；
R17a表示氢原子或C1～C6烷基，或者也可以R17a和R17一起形成=C(R17c)R17d；
R17b表示氰基；
R17c表示-N(R22a)R22；
R17d表示氢原子；
R19表示卤原子、氰基、C3～C8环烷基、-OR20、-S(O)rR20、-C(O)OR20a、-C(O)N(R22a)R22、-C(=NOR20)R21、-Si(R9a)(R9b)R9、苯基或D1-34；
R20表示C1～C6烷基或被R32任意地取代的(C1～C6)烷基；
R20a表示C1～C6烷基；
R21表示氢原子、C1～C6烷基或被R32任意地取代的(C1～C6)烷基；
R22表示C1～C6烷基；
R22a表示氢原子或C1～C6烷基；
X1表示卤原子、氰基、硝基、C1～C6烷基、被R28任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、-OR25、-S(O)rR25、-C(O)R26、-C(=NOR25)R26或-S(O)2N(R27a)R27，当g2表示2的整数时，各X1彼此可以相同或不同；
X1a表示C1～C6烷基、被R28任意地取代的(C1～C6)烷基、-C(O)OR25a或-C(O)R26；
X1b表示被R28任意地取代的(C1～C6)烷基，当f5表示3的整数时，各X1b彼此可以相同或不同，还有，2个X1b在同一碳上取代时，也可以2个X1b一起形成氧代；
Z表示卤原子、硝基、C1～C6烷基、被R28任意地取代的(C1～C6)烷基、-S(O)rR25、-C(O)OH或-C(O)N(R27a)R27，当q表示2以上的整数、且2个Z相邻时，相邻的2个Z可以通过形成-OCH2O-，从而与各个Z所结合的碳原子一起形成5元环，此时形成环的各个碳原子所结合的氢原子可以被卤原子任意地取代；
R25及R26分别独立地表示C1～C6烷基或被R32a任意地取代的(C1～C6)烷基；
R25a、R29、R33及R34分别独立地表示C1～C6烷基；
R27表示氢原子或-S(O)rR34；
R27a表示氢原子；
R28及R28a分别独立地表示卤原子、-OH、-OR29或-S(O)rR29；
R32表示卤原子、-OR33或-S(O)rR33；
R32a表示卤原子或-S(O)rR33；
n表示0～1的整数；
g1及g2分别独立地表示0～2的整数；
g3、f7、f9及m3分别独立地表示0的整数；
g4表示0～1的整数；
f5表示0～3的整数；
q表示1～2的整数；
q2表示1的整数；
r表示0～2的整数。
6.如权利要求1所述的吡唑衍生物或其盐，其特征在于，
R1、R2及R4表示氢原子；
Ra表示氢原子或C1～C6烷基；
Rb表示-S(O)rR6；
R6表示C1～C6烷基、C2～C6链烯基或被R14任意地取代的(C1～C6)烷基；
R14表示-S(O)rR15；
R15表示C1～C6烷基；
r表示0～2的整数。
7.如权利要求5所述的吡唑衍生物或其盐，其特征在于，
R7表示C1～C15烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、被R14任意地取代的(C3～C8)环烷基、C2～C6链烯基、被R14任意地取代的(C2～C6)链烯基、C3～C8环烯基、C2～C6炔基、被R14任意地取代的(C2～C6)炔基、-C(O)OR11a、-C(O)R12、-C(O)N(R13a)R13、-C(=NOR11)R12、被(Z)q取代的苯基、D1-1、D1-2、D1-4、D1-5、D1-6、D1-8、D1-9、D1-10、D1-12、D1-13、D1-19、D1-32、D1-33、D1-35、D1-38、D1-45、D1-81、D1-82、D1-87、D1-88、D1-92或D1-94；
R8a表示氢原子、C1～C6烷基或被R14a任意地取代的(C1～C6)烷基，或者也可以R8和R8a一起通过形成C5的亚烷基链，从而与R8和R8a所结合的氮原子一起形成6元环，此时该亚烷基链可以被C1～C6烷基任意地取代，或者R8和R8a一起形成=C(R8f)R8e。
8.如权利要求5所述的吡唑衍生物或其盐，其特征在于，
R7可以和Ra一起通过形成C2～C4的亚烷基链或包含1个双键的C2～C4亚链烯基链，从而与R7所结合的碳原子和Ra所结合的氮原子一起形成4～6元环，此时该亚烷基链可以包含1或2个氧原子或氮原子，且可以被卤原子、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、-OR11、-S(O)rR11、氧代基或次甲基任意地取代；
R8表示氢原子、C1～C6烷基、被R14任意地取代的(C1～C6)烷基、C3～C8环烷基、C2～C6链烯基、C2～C6炔基、-C(O)R12、-C(O)OR11a、-C(=NOR11)R12、-S(O)2R11a、苯基、被(Z)q取代的苯基、D1-32、D1-33、D1-34或D1-80；
R8a可以和Ra一起通过形成C2～C3的亚烷基链，从而与R8a所结合的氮原子和Ra所结合的氮原子一起形成5～6元环，此时该亚烷基链可以包含1个氧原子，且可以由被R14任意地取代的(C1～C6)烷基或氧代基任意地取代；
R14表示卤原子或-S(O)rR15；
R15表示C1～C6烷基。
9.如权利要求4所述的吡唑衍生物或其盐，其特征在于，
R4表示氢原子；
R3表示卤原子；
Ra表示C1～C6烷基；
Rb表示-C(O)R7；
R7表示被R14任意地取代的(C1～C6)烷基；
R14表示-S(O)rR15；
R15表示C1～C6烷基；
m2、n及r表示0的整数。
10.有害生物防除剂，其特征在于，含有选自权利要求1～权利要求9所述的吡唑衍生物及其盐的1种或2种以上作为有效成分。
11.农药，其特征在于，含有权利要求1～权利要求9所述的吡唑衍生物及其盐的1种或2种以上作为有效成分。
12.哺乳动物或鸟类的内部或外部寄生虫防除剂，其特征在于，含有选自权利要求1～权利要求9所述的吡唑衍生物及其盐的1种或2种以上作为有效成分。
13.杀虫剂或杀螨剂，其特征在于，含有选自权利要求1～权利要求9所述的吡唑衍生物及其盐的1种或2种以上作为有效成分。
14.种子处理剂，其特征在于，含有选自权利要求1～权利要求9所述的吡唑衍生物及其盐的1种或2种以上作为有效成分。
15.如权利要求14所述的种子处理剂，其特征在于，种子处理方法是浸渍处理。
16.土壤处理剂，其特征在于，含有选自权利要求1～权利要求9所述的吡唑衍生物及其盐的1种或2种以上作为有效成分。
17.如权利要求16所述的土壤处理剂，其特征在于，土壤处理方法是土壤灌注处理。
CN2012800082068A 2011-02-09 2012-02-09 吡唑衍生物和有害生物防除剂 Pending CN103347873A (zh)

Applications Claiming Priority (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011025875 2011-02-09
JP2011-025875 2011-02-09
JP2011106993 2011-05-12
JP2011-106993 2011-05-12
JP2011-143871 2011-06-29
JP2011143871 2011-06-29
JP2011-176256 2011-08-11
JP2011176256 2011-08-11
JP2011-223837 2011-10-11
JP2011223837 2011-10-11
JP2011-234671 2011-10-26
JP2011234671 2011-10-26
JP2011-252596 2011-11-18
JP2011252596 2011-11-18
PCT/JP2012/052999 WO2012108511A1 (ja) 2011-02-09 2012-02-09 ピラゾール誘導体および有害生物防除剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103347873A true CN103347873A (zh) 2013-10-09

Family

ID=46638723

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012800082068A Pending CN103347873A (zh) 2011-02-09 2012-02-09 吡唑衍生物和有害生物防除剂

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20130338367A1 (zh)
EP (1) EP2674423A4 (zh)
JP (1) JPWO2012108511A1 (zh)
CN (1) CN103347873A (zh)
AU (1) AU2012215741A1 (zh)
BR (1) BR112013020282A2 (zh)
WO (1) WO2012108511A1 (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104822266A (zh) * 2012-04-27 2015-08-05 陶氏益农公司 杀虫组合物和与其相关的方法
CN105658063A (zh) * 2013-10-22 2016-06-08 美国陶氏益农公司 协同杀虫组合物和相关方法
CN105658062A (zh) * 2013-10-22 2016-06-08 美国陶氏益农公司 协同杀虫组合物和相关方法
CN105682461A (zh) * 2013-10-22 2016-06-15 美国陶氏益农公司 杀虫组合物和与其相关的方法
CN105753839A (zh) * 2011-10-26 2016-07-13 陶氏益农公司 杀虫组合物和与其相关的方法
CN105792650A (zh) * 2013-10-22 2016-07-20 美国陶氏益农公司 协同杀虫组合物和相关方法
CN105792651A (zh) * 2013-10-22 2016-07-20 美国陶氏益农公司 杀虫组合物和与其相关的方法
CN105828613A (zh) * 2013-10-22 2016-08-03 美国陶氏益农公司 协同杀虫组合物和与其相关的方法
CN105848482A (zh) * 2013-10-22 2016-08-10 美国陶氏益农公司 协同杀虫组合物和相关方法
CN106458977A (zh) * 2014-04-02 2017-02-22 拜耳作物科学股份公司 取代的吡唑基‑烟碱(硫代)酰胺衍生物及其作为杀真菌剂的用途
CN110612295A (zh) * 2017-05-11 2019-12-24 组合化学工业株式会社 吡唑-3-羧酸酰胺衍生物及有害生物防治剂
CN112778271A (zh) * 2018-06-08 2021-05-11 美国陶氏益农公司 具有杀有害生物效用的分子以及与其相关的组合物和方法
CN113527129A (zh) * 2020-04-13 2021-10-22 华东理工大学 具有杀线虫活性的三氟烯烃类化合物及其制备方法和用途

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX355782B (es) 2010-11-03 2018-04-30 Dow Agrosciences Llc Composiciones pesticidas y procesos relacionados a las mismas.
US9282739B2 (en) 2012-04-27 2016-03-15 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
US9708288B2 (en) 2012-04-27 2017-07-18 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
WO2014007395A1 (ja) * 2012-07-06 2014-01-09 日産化学工業株式会社 ピラゾール若しくはチアゾール誘導体又はその塩及び有害生物防除剤
AU2013326600B2 (en) 2012-10-02 2017-03-30 Bayer Cropscience Ag Heterocyclic compounds as pesticides
AR096393A1 (es) * 2013-05-23 2015-12-30 Bayer Cropscience Ag Compuestos heterocíclicos pesticidas
CN103265527B (zh) * 2013-06-07 2014-08-13 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 邻氨基苯甲酰胺化合物及其制备方法和应用
CA2925953C (en) 2013-10-17 2021-11-02 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
EP3057431A4 (en) 2013-10-17 2017-04-05 Dow AgroSciences LLC Processes for the preparation of pesticidal compounds
CN105636444B (zh) 2013-10-17 2018-04-27 美国陶氏益农公司 制备杀虫化合物的方法
KR20160074542A (ko) 2013-10-17 2016-06-28 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충성 화합물의 제조 방법
KR20160074540A (ko) 2013-10-17 2016-06-28 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충성 화합물의 제조 방법
CN105636440A (zh) * 2013-10-17 2016-06-01 美国陶氏益农公司 制备杀虫化合物的方法
MX2016004942A (es) 2013-10-17 2016-06-28 Dow Agrosciences Llc Procesos para la preparacion de compuestos plaguicidas.
KR102286233B1 (ko) 2013-10-22 2021-08-06 코르테바 애그리사이언스 엘엘씨 살충 조성물 및 관련 방법
WO2015061145A1 (en) * 2013-10-22 2015-04-30 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal compositions and related methods
WO2015061149A1 (en) * 2013-10-22 2015-04-30 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal compositions and related methods
AR098092A1 (es) * 2013-10-22 2016-05-04 Dow Agrosciences Llc Composiciones plaguicidas sinérgicas y los métodos relacionados
MX2016005326A (es) 2013-10-22 2016-08-08 Dow Agrosciences Llc Composiciones pesticidas sinergicas y metodos relacionados.
CA2926444A1 (en) 2013-10-22 2015-04-30 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and related methods
EP3071036A4 (en) 2013-10-22 2017-08-23 Dow AgroSciences LLC Pesticidal compositions and related methods
CN105828611A (zh) * 2013-10-22 2016-08-03 美国陶氏益农公司 协同杀虫组合物和相关方法
AR098101A1 (es) 2013-10-22 2016-05-04 Dow Agrosciences Llc Composiciones plaguicidas y métodos relacionados
RU2016119576A (ru) 2013-10-22 2017-11-28 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Синергетические пестицидные композиции и связанные с ними способы
KR20160074635A (ko) 2013-10-22 2016-06-28 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 상승작용적 살충 조성물 및 관련 방법
JP6464190B2 (ja) * 2014-04-01 2019-02-06 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 複素環化合物の線虫防除のための使用
EP3126335B1 (de) * 2014-04-02 2020-07-08 Bayer CropScience Aktiengesellschaft N-(1-(hetero)aryl-1h-pyrazol-4-yl)-(hetero)arylamid- derivate und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
US9029556B1 (en) 2014-07-31 2015-05-12 Dow Argosciences Llc Process for the preparation of 3-(3-chloro-1H-pyrazol-1-yl)pyridine
CA2954631A1 (en) 2014-07-31 2016-02-04 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 3-(3-chloro-1h-pyrazol-1-yl)pyridine
EP3174856A4 (en) 2014-07-31 2018-01-10 Dow AgroSciences LLC Process for the preparation of 3-(3-chloro-1h-pyrazol-1-yl)pyridine
WO2016028328A1 (en) 2014-08-19 2016-02-25 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 3-(3-chloro-1h-pyrazol-1-yl)pyridine
KR20170058388A (ko) 2014-09-12 2017-05-26 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 3-(3-클로로-1h-피라졸-1-일)피리딘의 제조 방법
BR112017009513A2 (pt) 2014-11-06 2018-02-06 Basf Se utilização de um composto heterobicíclico, utilização dos compostos i, compostos, composição agrícola ou veterinária, método para o combate ou controle de pragas, método para a proteção de culturas e sementes
EP3286181B1 (en) * 2015-04-22 2021-01-27 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Pyrazole compounds and method for making and using the compounds
JP2019196309A (ja) * 2016-09-15 2019-11-14 武田薬品工業株式会社 複素環化合物
CN110139853B (zh) 2016-12-29 2023-06-16 美国陶氏益农公司 用于制备杀有害生物化合物的方法
WO2018125817A1 (en) 2016-12-29 2018-07-05 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
US20180186753A1 (en) * 2016-12-29 2018-07-05 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
CN110678075B (zh) * 2017-05-26 2021-09-07 陶氏益农公司 吡唑胺反应结晶
CN109528755A (zh) 2017-08-10 2019-03-29 苏州魁星新材料科技有限公司 一种含纳米硫组合物及其应用
CN112236421B (zh) * 2018-05-29 2023-12-26 组合化学工业株式会社 吡唑衍生物和有害生物防治剂
EP4003990A1 (en) 2019-08-30 2022-06-01 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Pyrazole compounds, formulations thereof, and a method for using the compounds and/or formulations
TW202130273A (zh) * 2019-12-06 2021-08-16 美商陶氏農業科學公司 具有殺有害生物效用之組成物及與其相關之方法
MX2023008521A (es) * 2021-01-21 2023-07-28 Corteva Agriscience Llc Procesos relacionados con la formacion de n-(3-cloro-1-(piridin-3- il)-1h-pirazol-4-il)-2-(metilsulfonil)propanamida.
US12060148B2 (en) 2022-08-16 2024-08-13 Honeywell International Inc. Ground resonance detection and warning system and method

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62292760A (ja) * 1986-06-06 1987-12-19 サンド・アクチエンゲゼルシャフト 新規ベンゾイルウレア
JP2004231528A (ja) * 2003-01-28 2004-08-19 Sankyo Agro Kk アミド誘導体
JP2007529497A (ja) * 2004-03-18 2007-10-25 ファイザー・インク Ｎ−（１−アリールピラゾール−４ｌ）スルホンアミドおよび殺寄生生物剤としてのその使用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62153273A (ja) 1985-12-26 1987-07-08 Tokuyama Soda Co Ltd ピラゾ−ル化合物
JPH07106964B2 (ja) 1987-01-14 1995-11-15 株式会社トクヤマ 摘果剤
NO179282C (no) * 1991-01-18 1996-09-11 Rhone Poulenc Agrochimie Nye 1-(2-pyridyl)pyrazolforbindelser til kontroll av skadeinsekter
JPH08193067A (ja) * 1994-02-14 1996-07-30 Nippon Soda Co Ltd ピラゾール化合物、製法、農園芸用殺菌剤および殺虫・殺ダニ剤
AR006520A1 (es) 1996-03-20 1999-09-08 Astra Pharma Prod Derivados de 2-arilpirazolisoquinolina y cinolinona y procedimiento para su preparacion.
DE19721031A1 (de) * 1997-05-20 1998-11-26 Bayer Ag Substituierte Pyridylpyrazole
EP0937081A1 (en) 1997-08-22 1999-08-25 Du Pont Pharmaceuticals Company NITROGEN SUBSTITUTED IMIDAZO 4,5-c]PYRAZOLES AS CORTICOTROPIN RELEASING HORMONE ANTAGONISTS
AU2001280099A1 (en) * 2000-08-25 2002-04-02 Sankyo Company Limited 4-acylaminopyrazole derivatives
JP2003313103A (ja) 2002-02-20 2003-11-06 Sankyo Agro Kk ４−アシルアミノピラゾール誘導体を有効成分として含有する農薬
US7141669B2 (en) 2003-04-23 2006-11-28 Pfizer Inc. Cannabiniod receptor ligands and uses thereof
AU2005223483B2 (en) * 2004-03-18 2009-04-23 Zoetis Llc N-(1-arylpyrazol-4l)sulfonamides and their use as parasiticides
PL2035390T3 (pl) * 2006-07-05 2016-06-30 Merial Inc Związki będące pochodnymi 1-arylo-5-alkilopirazolu, sposoby ich wytwarzania i zastosowania
US20090325956A1 (en) 2006-10-13 2009-12-31 Takahiko Taniguchi Aromatic amine derivative and use thereof
US8389567B2 (en) 2007-12-12 2013-03-05 Calcimedica, Inc. Compounds that modulate intracellular calcium
EP2558458B1 (de) 2010-04-16 2017-09-06 Bayer Intellectual Property GmbH Neue heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
MX355782B (es) * 2010-11-03 2018-04-30 Dow Agrosciences Llc Composiciones pesticidas y procesos relacionados a las mismas.

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62292760A (ja) * 1986-06-06 1987-12-19 サンド・アクチエンゲゼルシャフト 新規ベンゾイルウレア
JP2004231528A (ja) * 2003-01-28 2004-08-19 Sankyo Agro Kk アミド誘導体
JP2007529497A (ja) * 2004-03-18 2007-10-25 ファイザー・インク Ｎ−（１−アリールピラゾール−４ｌ）スルホンアミドおよび殺寄生生物剤としてのその使用

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105753839A (zh) * 2011-10-26 2016-07-13 陶氏益农公司 杀虫组合物和与其相关的方法
CN104822266B (zh) * 2012-04-27 2017-12-05 陶氏益农公司 杀虫组合物和与其相关的方法
CN104822266A (zh) * 2012-04-27 2015-08-05 陶氏益农公司 杀虫组合物和与其相关的方法
CN105848482A (zh) * 2013-10-22 2016-08-10 美国陶氏益农公司 协同杀虫组合物和相关方法
CN105658063A (zh) * 2013-10-22 2016-06-08 美国陶氏益农公司 协同杀虫组合物和相关方法
CN105792650A (zh) * 2013-10-22 2016-07-20 美国陶氏益农公司 协同杀虫组合物和相关方法
CN105792651A (zh) * 2013-10-22 2016-07-20 美国陶氏益农公司 杀虫组合物和与其相关的方法
CN105828613A (zh) * 2013-10-22 2016-08-03 美国陶氏益农公司 协同杀虫组合物和与其相关的方法
CN105658062A (zh) * 2013-10-22 2016-06-08 美国陶氏益农公司 协同杀虫组合物和相关方法
CN105682461B (zh) * 2013-10-22 2019-06-14 美国陶氏益农公司 杀虫组合物和与其相关的方法
CN105682461A (zh) * 2013-10-22 2016-06-15 美国陶氏益农公司 杀虫组合物和与其相关的方法
CN106458977A (zh) * 2014-04-02 2017-02-22 拜耳作物科学股份公司 取代的吡唑基‑烟碱(硫代)酰胺衍生物及其作为杀真菌剂的用途
CN110612295A (zh) * 2017-05-11 2019-12-24 组合化学工业株式会社 吡唑-3-羧酸酰胺衍生物及有害生物防治剂
CN110612295B (zh) * 2017-05-11 2023-07-14 组合化学工业株式会社 吡唑-3-羧酸酰胺衍生物及有害生物防治剂
CN112778271A (zh) * 2018-06-08 2021-05-11 美国陶氏益农公司 具有杀有害生物效用的分子以及与其相关的组合物和方法
CN112778271B (zh) * 2018-06-08 2023-11-28 科迪华农业科技有限责任公司 具有杀有害生物效用的分子以及与其相关的组合物和方法
CN113527129A (zh) * 2020-04-13 2021-10-22 华东理工大学 具有杀线虫活性的三氟烯烃类化合物及其制备方法和用途

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2012108511A1 (ja) 2014-07-03
US20130338367A1 (en) 2013-12-19
BR112013020282A2 (pt) 2017-07-18
EP2674423A4 (en) 2014-07-30
EP2674423A1 (en) 2013-12-18
AU2012215741A1 (en) 2013-08-22
WO2012108511A1 (ja) 2012-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103347873A (zh) 吡唑衍生物和有害生物防除剂
AU2017230163B2 (en) Condensed heterocyclic compounds and pesticides
JP6781404B2 (ja) 縮合複素環化合物及び有害生物防除剤
CN101801940B (zh) 取代异*唑啉化合物和有害生物防除剂
KR101197482B1 (ko) 이속사졸린 치환 벤즈아미드 화합물 및 유해생물 방제제
JP5007788B2 (ja) ジヒドロアゾール置換ベンズアミド化合物及び有害生物防除剤
WO2012102387A1 (ja) ピラゾール誘導体及び有害生物防除剤
US11178872B2 (en) Cyclic amine compound and pest control agent
CN101400662A (zh) 取代异唑啉化合物及有害生物防除剂
JP2012188418A (ja) トリアゾ−ル誘導体及び有害生物防除剤
WO2007026965A1 (ja) イソキサゾリン置換ベンズアミド化合物及び有害生物防除剤
JP2013107867A (ja) ピラゾール誘導体及び有害生物防除剤
JPWO2008108448A1 (ja) イソキサゾリン置換ベンズアミド化合物及び有害生物防除剤
JP2012051843A (ja) 殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺軟体動物、殺菌又は殺バクテリア剤組成物及び病害虫の防除方法
JP2008239611A (ja) イソキサゾリン置換ベンズアミド化合物及び有害生物防除剤
TW202124378A (zh) 稠雜環化合物及有害生物防除劑
JP2018024672A (ja) 縮合複素環化合物及び有害生物防除剤
JP2018070585A (ja) 縮合複素環化合物及び有害生物防除剤
JP2018024660A (ja) アミド化合物及び有害生物防除剤
TWI705066B (zh) 稠雜環化合物及有害生物防除劑
JP2019182855A (ja) 縮合複素環化合物及び有害生物防除剤
JP2014034540A (ja) ピラゾールアミド誘導体および有害生物防除剤
JP2014043436A (ja) ピラゾール誘導体および有害生物防除剤
JP2014034539A (ja) 光学活性ピラゾールアミド誘導体および有害生物防除剤
JP2021102584A (ja) 縮合複素環化合物及び有害生物防除剤

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20131009