DK170174B1 - Detergentkomposition - Google Patents
Detergentkomposition Download PDFInfo
- Publication number
- DK170174B1 DK170174B1 DK573287A DK573287A DK170174B1 DK 170174 B1 DK170174 B1 DK 170174B1 DK 573287 A DK573287 A DK 573287A DK 573287 A DK573287 A DK 573287A DK 170174 B1 DK170174 B1 DK 170174B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- detergent
- surfactants
- alkali metal
- mixtures
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
Description
i DK 170174 B1
Den foreliggende opfindelse angår forbedrede detergentkompositioner.
Den angår navnlig detergentkompositioner, som omfatter ethylendi-amin-N,N'-diravsyre (EDDS), et ikke-phosphorholdigt, biologisk nedbrydeligt chelateringsmiddel, som medvirker til fjernelse af 5 pletter af levnedsmidler, drikkevarer og visse andre organiske pletter fra tekstiler under vaskeprocessen. EDDS kan anvendes som en erstatning for alle eller en del af de i kke-biologi sk nedbrydelige phosphonatchelateringsmidler, som almindeligvis anvendes i mange eksisterende vaskemiddel produkter, hvorved der opnås detergentfor-10 mulationer med reduceret phosphorindhold og med højere biologisk nedbrydelighed end mange af dem, der benyttes for tiden.
I visse geografiske områder har der for nylig været en voksende bekymring med hensyn til anvendelsen af phosphorholdige forbindelser 15 i detergentkompositioner på grund af visse tegn på, forbindelse mellem sådanne forbindelser og eutrofiering af søer og vandløb. Selvom det ikke er klart, om denne forbindelse i sig selv er væsentlig eller ej, er nogle regeringer begyndt at forlange en begrænsning af phosphorindholdet i detergentkompositioner, hvilket 20 nødvendiggør formulation of detergenter indholdende chelaterende midler, som er mindre effektiver end de traditionelt anvendet phosphonater eller polyphosphonater. Disse krav har vansksliggjort formulation af effektive detergentkompositioner af passende pris.
Det ville derfor være meget ønskeligt, at være i stand til at 25 formulere detergentkompositioner, som omfatter et reduceret indhold af phosphorholdige komponenter og mindst er delvis biologisk nedbrydelige, men som stadig udviser rensende og pletfjernende funktion. 1 2 3 4 5 6
Medens anvendelse af chelaterende midler i detergentkompositioner 2 almindeligvis anses for at være ønskelig med henbik på opnåelse af 3 øget pletfjernelse, menes der almindeligvis med chelaterende midler 4 at være behov for en afvejning mellem effektivitet og biologisk 5 nedbrydelighed. For eksempel har de chelaterende midler, som tilve- 6 jebringer den bedste pletfjernelse (f.eks. di ethylentriaminpenta- acetater), en tendens til at være fuldstændig ikke-biogisk nedbrydelige, medens de, som udviser et vist omfang af biologisk nedbrydelighed (f.eks. N-(2-hydroxyethyl)asparaginsyre), er relativt dårlige med hensyn til pletfjernelse.
DK 170174 B1 2
Det er et formål med nærværende opfindelse at tilvejebringe detergentkompositioner, som indeholder et ikke-phosphorholdigt biologisk nedbrydeligt chelaterende middel, som udviser fremragende plet-fjerne! sesegenskaber.
5
Anvendelse af aminopolycarboxylater som detergentadditiver er beskrevet generelt inden for fagområdet. Inden for fagområdet er der for eksempel beskrevet detergentkompositoner, som omfatter ni trilo-triacetater (NTA), ethylendiamintretraacetater (EDTA), diethylen-10 triaminpentaacetater (DTPA) og hydroxyethylethylendiamintriacetater (HEDTA) og tri ethylentetraminhexaeddikesyre (TTHA).
I beskrivelsen til U.S. patent nummer 4.560.491, der er udstedt 24. december 1985 til Curry og Edwards, beskrives detergentkomposi-15 tioner, der i det væsentlige er fri for phosphatdetergensbuildere, og som omfatter et al umi nosil i cat eller organisk detergensbuilder og fra cirka 0,5 til cirka 10 vægtprocent af chelateringsmi dl et HEDTA. Rækken af omtalte passende organiske, detergensbuildere omfatter aminopolycarboxylater, såsom NTA, EDTA og DTPA. Eksemplerne I og II 20 beskriver flydende detergentkompositione indeholdende DTPA og HEDTA. Eksempel III beskriver en granulær detergentkomposition omfattende NTA og HEDTA.
I beskrivelsen til U.S. patent nummer 4.397.776, der er udstedt 9.
25 august 1983 til Ward, beskrives flydende detergentkompositioner med et pH på 9-13 omfattende alpha-aminoxidsurfaktanter og fra cirka 0,01 til cirka 25 vægtprocent tungmetal-chelaterende middel. Det chelaterende middel sekvestrerer tungmetalioner og øger således stabiliteten af alpha-aminoxiderne. Foretrukne chelateringsmidl er 30 omfatter aminopolycarboxylater, såsom NTA, EDTA, DTPA og HEDTA.
I beskrivelsen til U.S. patent nummer 3.920.564, der er udstedt 18. november 1975 til Grecsek, beskrives blødgørende/detergentformula-tioner omfattende surfaktanter, kvarternære amonium- eller diamin-35 tekstil blødgøringsmidl er og et buildersalt, som udvælges blandt aminocarboxylater og/eller natriumcitrat. Eksempler på egnede aminopolycarboxylater omfatter NTA, EDTA og HEDTA.
I beskrivelsen til U.S. patent nummer 3.151.084, der er udstedt til DK 170174 B1 3
Schiltz et al 29. september 1964, beskrives al kyl benzensulfonathol-dige detergentkompositioner, hvori opløseligheden siges at blive forbedret ved tilsætning af fra 0,25 til 4% af en blanding af EDTA og et sol ubi 1 i seri ngsmiddel, som udvælges blandt salte af N,N-di(2-5 hydroxyethyl) glycin, iminodieddikesyre, NTA, og HEDTA.
Ingen af disse patenter eller ansøgninger beskriver detergentkompositioner, som indeholder EDDS. Endvidere er de aminopolycarboxyla-ter, som er beskrevet i disse patentbeskrivelser eller ansøgninger, 10 ikke biologisk nedbrydelige.
Inden for fagområdet er der også beskrevet fremgangsmåder til syntese af EDDS. I beskrivelsen til U.S. patent nummer 3.158.635, der er udstedt til Kezerian og Ramsey, 24. november 1964, beskrives 15 der for eksempel fremgangsmåder til fremstilling af forbindelser med formi en:
Η H
I I
20 N- R5- N
I I
Z1 Z2 hvor Zj og Z2 betegner de samme eller forskellige bis-adduktionsen-25 heder af umættede polycarboxylsyrer og salte deraf, og Rg betegner en alkylen- eller alkylen-phenylengruppe. Disse forbindelser menes at være anvendelige til fjernelse af rust og oxidbelægning på metaller. Hvis 30 Zj = Z£ = CH2 - CH - og R5 = -CH2 -CH2-,
i I
C00H COOH
er forbindelsen EDDS. Eksempel 1 beskriver en fremgangsmåde til 35 syntese af EDDS ud fra maleinsyreanhydrid og ethylendiamin.
Springer og Kopecka, Chem. Zvesti. 20(6): 414-422 (1966) (CAS abstract 65:11738f), beskriver en fremgangsmåde til syntese af EDDS og dannelse af EDDS-komplekser med tungmetaller. Stabilitets- DK 170174 B1 4 konstanter for komplekser af EDDS med Cu^+, Co'*’1’, Ni^+, Fe'*+, Pb^+,
Zn^+ og Cd^+ blev bestemt.
Pavelick og Majer, Chem. Zvesti. 32(1): 37-41 (1978) (CAS) abstract ♦ 5 91(5): 38875f), beskriver fremstilling og egenskaber af meso- og racematstereoisomere former af EDDS. Meso- og racematformerne blev adskilt via deres Cu(II)-komplekser, hvor racematformen blev identificeret ud fra krystallografiske resultater. Disse forbindelser menes at være brugbare som selektive, analytiske titreringsmidler.
10
Ingen af disse referencer beskriver kompositionerne ifølge den foreliggende opfindelse eller har erkendt de unikke egenskaber af EDDS med henblik på fjernelse af pletter fra tekstil og biologisk nedbrydelighed i forbindelse med detergentkompositioner.
15
Kompositionerne ifølge opfindelsen er detergenter omfattende a) fra 1 til 75 vægtprocent detergentsurfaktant udvalgt fra gruppen bestående anioniske surfaktanter, ikke-ioniske surfaktanter* zwitterioni-ske surfaktanter, ampholytiske surfaktanter, kationiske surfaktanter 20 og blandinger heraf, b) fra 5 til 80 vægtprocent detergensbuilder og c) fra 0,1 til 10 vægtprocent ethylendiamin-N,N'-diravsyre, eller alkalimetal-, alkaliske jordartsmetal, amonium- eller substituerede ammoniumsalte heraf, eller blandinger heraf. 1
Surfaktanter, som anvendes i forbindelse med den foreliggende opfindelse, er beskrevet detaljeret nedenfor.
Detergentsurfaktant 30 Mængden af detergentsurfaktant, som er inkluderet i detergentkompositionerne ifølge den foreliggende opfindelse, kan variere fra 1 til 75 vægtprocent af kompositionen i afhængighed af den særligt anvendte surfaktant(er), den kompositionstype, som skal formuleres (f.eks. granula, væske, koncentrat, fuld styrke), og den ønskede virkning.
35 Detergentsurfaktanten(er) udgør fortrinsvis fra 10 til 60 vægtpro cent af kompositionen. Detergentsurfaktanten kan være ikke-ionisk, anionisk, ampholytisk, zwitterionisk eller kationisk. Blandinger af disse surfaktanter kan også anvendes.
DK 170174 B1 5 A. Ikke-ioniske surfaktanter
Egnede ikke-ioniske surfaktanter er beskrevet generelt i beskrivelsen til U.S. patent nummer 3.929.678, udstedt den 30. december 1975 5 til Laughlin et al., fra spalte 13, linie 14, til spalte 16, linie 6. Klasser af brugbare ikke-ioniske surfaktanter omfatter: 1. polyethylenoxidkondensater af akylphenol er. Disse forbindelser omfatter kondensationsprodukter af al kyl phenol er med en al kyl gruppe 10 indeholdende fra cirka 6 til 12 carbonatomer i enten en uforgrenet eller forgrenet kædekonfiguration og ethylenoxid, hvor ethylenoxidet er tilstede i en mængde svarende til fra cirka 5 til cirka 25 mol ethylenoxid per mol alkylphenol. Eksempler på forbindelser af denne type omfatter nonylphenol kondenseret med cirka 9,5 mol ethylenoxid 15 per mol phenol, dodecylphenol kondenseret med cirka 12 mol ethylenoxid per mol phenol, dinonylphenol kondenseret med cirka 15 mol ethylenoxid per mol phenol, og diisooctylphenol kondenseret med cirka 15 mol ethylenoxid per mol phenol. Kommercielt opnåelige ikke-ioniske surfaktanter af denne type omfatter Igepal C0-630, der 20 sælges af GAF Corporation, og Triton X-45, X-114, X-100, og X-102, som alle sælges af Rhom og Haas Company.
2. Kondensationsprodukter af aliphatiske alkoholer med fra cirka 1 til cirka 25 mol ethylenoxid. Al kyl kæden af den aliphatiske alkohol 25 kan være enten lige eller forgrenet, primær eller sekundær, og indeholder almindeligvis fra cirka 8 til cirka 22 carbonatomer. Kondensationsprodukter af alkoholer med en al kyl gruppe indeholdende fra cirka 10 til cirka 20 carbonatomer med fra cirka 4 til cirka 10 mol ethylenoxid per mol alkohol foretrækkes især. Eksempler på disse 30 ethoxylerede alkoholer omfatter kondensationsproduktet af myristyl-alkohol og cirka 10 mol ethylenoxid per mol alkohol, og kondensationsproduktet af kokosnøddealkohol (en blanding af fedtalkoholer med al kyl kæder med varierende længde på fra 10 til 14 carbonatomer) og cirka 9 mol ethylenoxid. Eksempler på kommercielt opnåelige 35 ikke-ioniske surfaktanter af denne type omfatter Tergitiol 15-S-9 (kondenstionsproduktet mellem lineær Cj^-C^ alkohol og 9 mol ethylenoxid), som markedsføres af Union Carbide Corporation, Neodol 45-9 (kondensationsproduktet mellem lineær C14'C15 alkohol og 9 mol ethylenoxid), Neodol 23-6,5 (kondensationsproduktet mellem lineær DK 170174 B1 6
Cjg-Cjs alkohol og 6,5 mol ethylenoxid), Neodol 45-7 (kondensationsproduktet mellem lineær alkohol og 7 mol ethylenoxid), neodol 45-4 (kondensationsproduktet mellem lineær C14'C15 al kohol og 4 mol ethylenoxid), som markedsføres af Shell Chemical Company, 5 og Kyro EOB (kondensationsproduktet mellem lineær C13-C15 alkohol og 9 mol ethylenoxid), som markedsføres af The Procter & Gamble Company.
3. Kondensationsprodukter mellem ethylenoxid og en hydrofob base, 10 som dannes ved kondensation af propylenoxid og propylenglycol. Den hydrofobe del af disse forbindelser har en molekylvægt på fra cirka 1500 til cirka 1800 og udviser vanduopløselighed. Tilføjelse af polyoxyethylendele til denne hydrofobe del har en tendens til at øge vandopløseligheden af molekylet som helhed, og den flydende karakter 15 af produktet bevares op til det punkt, hvor polyoxyethylenindholdet udgør cirka 50% af den totale vægt af kondensationsprokuktet, hvilket svarer til kondensation med op til cirka 40 mol ethylenoxid.
Eksempler på forbindelser af denne type omfatter visse af de kommercielt opnåelige PI uroni c surfaktanter, som markedsføres af 20 Wyandotte Chemical Corporation.
4. Kondensationsprodukter mellem ethylenoxid og det produkt, som er et resultat af reaktionen mellem propylenoxid og ethylendiamin. Den hydrofobe del af disse produkter består af reaktionsproduktet mellem 25 ethylendiamin og propylenoxidoverskud, og har almindeligvis en molekylvægt på fra cirka 2500 til cirka 3000. Denne hydrofobe del kondenseres med ethylenoxid i et sådant omfang, at kondensationsproduktet omfatter fra cirka 40 til cirka 80 vægtprocent polyoxye-thylen og har en molekylvægt på fra cirka 5000 til cirka 11000.
30 Eksempler på denne type af ikke-ioniske surfaktanter omfatter visse af de kommercielt opnåelige Tetronic forbindelser, som markedsføres af Wyandotte Chemical Corporation.
5. Semi-polære, ikke-ioniske surfaktanter, der inkluderer vandoplø- 35 selige aminoxider, som indeholder en al kyl del på fra cirka 10 til * cirka 18 carbonatomer og to dele, som udvælges fra gruppen bestående af al kylgrupper og hydroxalkylgrupper indeholdende fra cirka 1 til cirka 3 carbonatomer; vandopløselige phosphinoxider indeholdende en al kyl del på fra cirka 10 til cirka 18 carbonatomer og to dele, som DK 170174 B1 7 udvælges fra gruppen bestående af al kyl grupper og hydroxyalkyl grupper indeholdende fra cirka 1 til cirka 3 carbonatomer; og vandopløselige sulfoxider indeholdende en alkyldel af fra cirka 10 til cirka 18 carbonatomer og en del, som udvælges fra gruppen bestående af 5 al kyl- og hydroxyalkyl dele med fra cirka 1 til 3 carbonatomer.
Foretrukne semi-polære, ikke-ioniske detergentsurfaktanter er aminoxidsurfaktanterne med formlen 10 0 t R3(0R4)xNR52 3 hvor R betegner en al kyl-, hydroxyalkyl -, eller al kyl phenyl gruppe 15 eller blandinger heraf, som indeholder fra cirka 8 til cirka 22 carbonatomer, R4 betegner en al kyl en- eller hydroxylakylengruppe med fra cirka 2 til cirka 3 carbonatomer eller blandinger heraf, x er c fra 0 til cirka 3, og R betegner hver en al kyl- eller hydroxyalkyl-gruppe med fra cirka 1 til cirka 3 carbonatomer eller en polyethy-20 lenoxidgruppe med fra cirka 1 til cirka 3 ethylenoxidgrupper.
5 R grupperne kan være fæstnet til hinanden, for eksempel gennem et oxygen- eller nitrogenatom, til dannelse af en ringstruktur.
Foretrukne aminoxidsurfaktanter er Cjq-Cjq al kyldimethylaminoxider 25 og Cg-Cj2 alkoxyethyldihydroxyethylaminoxider. 1
Alkylpolysaccharider, som er beskrevet i beskrivelsen til U.S. patent nummer 4.565.647, udstedt 21. januar 1986 til Llenado, med en hydrofob gruppe, som indeholder fra cirka 6 til cirka 30 carbonato-30 mer, fortrinsvis fra cirka 10 til cirka 16 carbonatomer, og et polysaccharid, for eksempel et polyglycosid, hydrofil gruppe indeholdende fra cirka 1,5 til cirka 10, fortrinsvis fra cirka 1,5 til cirka 3, mest fortrinsvis fra cirka 1,6 til cirka 2,7 sacchariden-heder. Der kan anvendes et hvilket som helst reducerende saccharid, 35 som indeholde 5 eller 6 carbonatomer, for eksempel kan glucosylen-hederne erstattes med glucose-, galactose-, og galactosyl enheder. (Eventuelt er den hydrofobe gruppe fæstnet ved 2-, 3-, 4-, osv. positioner, hvilke således giver en glycose eller galactose i modsætning til et glucosid eller galactosid).
DK 170174 B1 8
Intersaccharidbindingerne kan for eksempel være mellem 1-positionen af de yderligere saccharidenheder, og ved 2-, 3-, 4- og/eller 6-positionerne på de forudgående saccharidenheder.
5 Eventuelt og mindre ønskeligt kan der være en polyalylenoxidkæde, som forener den hydrofobe del og polysacchariddelen. Det foretrukne alkylenoxid er ethylenoxid. Typiske hydrofobe grupper omfatter alkylgrupper, der enten er mættede eller umættede, forgrenede eller lineære, indeholdende fra cirka 8 til cirka 18, fortrinsvis fra 10 cirka 10 til cirka 16 carbonatomer. Al kylgruppen er fortrinsvis en lineær, mættet alkylgruppe. Alkylgruppen kan indeholde op til 3 hydroxygrupper og/eller polyalkyl enkæden kan indeholde op til cirka 10, fortrinsvis mindre end 5 alkylenoxidenheder. Egende alkylpoly-saccharider er octyl-, nonyldecyl-, undecyldodecyl-, tridecyl-, 15 tetradecyl-, pentadecyl-, hexadecyl-, heptadecyl- og octadecyl-, -di-, -tri-, -tetra-, -penta-, og -hexaglucosider, -galactosider, -lactosider, -glucoser, -fructusider, -fructoser og/eller -galac-toser. Egnede blandinger omfatter kokosnøddealkyl-di-, -tri-, -tetra-, -pentaglucosider og talgal kyltetra-, -penta-, -hexagluco-20 sider.
De foretrukne alkylpolyglycosider har formlen R20(c„H2n0)t(9lycosyl)x hvor ir udvælges fra gruppen bestående af al kyl, al kyl phenyl, 25 hydroxyalkyl, hydroxyalkyl phenyl og blandinger heraf, hvori al kyl-grupperne indeholder fra cirka 10 til cirka 18, fortrinsvis fra cirka 12 til cirka 14 carbonatomer, n er 2 eller 3, fortrinsvis 2, t er fra 0 til cirka 10, fortrinsvis 0, og x er fra cirka 1,5 til cirka 10, fortrinsvis fra cirka 1,5 til cirka 3, mest fortrinsvis 30 fra cirka 1,6 til cirka 2,7. Glycosylen er fortrinsvis afledt fra glycose. For at fremstille disse forbindelser dannes en alkohol eller alkylpolyethoxyalkohol først og omsættes dernæst med glycose .
eller en glucosekilde, til dannelse af glucosid (fæstnelse i 1-positionen). Yderligere glycosylenheder kan derpå fæstnes mellem deres 35 1-position og de foregående glycosylenheders 2-, 3-, 4- og/eller 6-position, fortrinsvis hovedsagelig 2-positionen. 1
Fedtsyreamidsurfaktanter med formlen: DK 170174 Bl 9 0 / / R6 - C - NR72 5 hvor R® betegner en alkylgruppe med fra cirka 7 til cirka 21 (fortrinsvis fra cirka 9 til cirka 17) carbonatomer, og R7 udvælges hver især fra gruppen bestående af hydrogen, C^-C^ alkyl, Cj-C4 hydroxy-alkyl, og -(02Η^0)χΗ, hvor x varierer fra cirka 1 til cirka 3.
10 Foretrukne amider er Cg-C20 ammoniakamider, monoethanolamider, diethanolamider og isopropanolamider.
B. Anioniske surfaktanter 15 Anioniske surfaktanter, der er egnet til anvendelse i forbindelse med den forliggende opfindelse, er beskrevet generelt i beskrivelsen til U.S. patent nummer 3.929.678, , udstedt 30. december 1975 til Laughlin et al., fra spalte 23, linie 58, til spalte 29, linie 23. Klasser af brugbare anioniske surfaktanter omfatter: 20 1. Almindelige al kali metal sæber, såsom natrium-, kalium,- ammonium-og al kulolammoniumsal te af højere fedtsyrer, som indeholder fra cirka 8 til cirka 24 carbonatomer, fortrinsvis fra cirka 10 til cirka 20 carbonatomer. Foretrukne al kalimetal sæber er natriumlaurat, 25 natriumstarat, natri umoleat og kaliumpalmi tat.
2. Vandopløselige salte, fortrinsvis alkalimetal-, ammonium- og al kylolammoniumsal te af organiske svovl reaktionsprodukter, som i deres molekylstruktur indeholder en alkylgruppe med fra cirka 10 til 30 cirka 20 carbonatomer og en sul fonsyre- eller svovlsyreestergruppe. (Inkluderet i udtrykket "al kyl" er al kyl del en af acylgrupper).
Eksempler på denne gruppe af anioniske surfaktanter er natrium- og kaliumal kyl sulfater, navnlig de, der opnås ved sulfatering af højere 35 alkoholer (Cg-Cj8 carbonatomer), som de, der frembringes ved reduktion af glycerider af talg eller kokosnøddeolie, og natrium- og kaliumal kyl benzensulfonater, hvori alkylgruppen indeholder fra cirka 9 til cirka 15 carbonatomer, i en uforgrenet eller forgrenet kædekonfiguration, for eksempel den type, der er beskrevet i U.S. patent DK 170174 B1 10 nummer 2.220.099, udstedt 5. november 1940 til Guenther et al., og U.S.patent nummer 2.477.383, udstedt 26. december 1946 til Lewis.
Særlig anvendelige er uforgrenede al kyl benzensulfonater, hvori det gennemsnitlige antal af carbonatomer i alkylgruppen er fra cirka 11 5 til cirka 13, og som forkortes som C11"C13LAS*
En anden gruppe foretrukne surfaktanter af denne type er alkylpoly-ethoxylatsulfater, navnlig de, hvori alkylgruppen indeholder fra cirka 10 til cirka 22, fortrinsvis fra cirka 12 til cirka 18 carbon-10 atomer, og hvori polyethoxylatkæden indeholder fra cirka 1 til cirka 15 ethoxylatenheder, fortrinsvis fra cirka 1 til cirka 3 ethoxylat-enheder. Disse anioniske detergentsurfaktanter er navnlig ønskede til formulation af svære, flydende detergentkompositioner.
15 Andre anioniske surfaktanter af denne type omfatter natriumalkyl-glycerylethersulfonater, navnlig ethere af højere alkoholer, der er afledt af talg og kokosnøddeolie, natriumkokosnøddeoliefedtsyremono-glyceridsulfonater og -sulfater, natrium- eller kaliumsalte af al kyl phenol ethylenoxidethersulfater indeholdende fra cirka 1 til 20 cirka 10 enheder ethylenoxid per molekyle, og hvor al kylgrupperne indeholder fra cirka 8 til cirka 12 carbonatomer, og natrium- eller kaliumsalte af al kyl ethylenoxidethersulfater med fra cirka 1 til cirka 10 enheder ethylenoxid per molekyle, og hvor alkylgruppen indeholder fra cirka 10 til cirka 20 carbonatomer.
25
Yderligere eksempler er vandopløselige salte af estere af alpha-sulfonerede fedtsyrer med fra cirka 6 til cirka 20 carbonatomer i fedtsyregruppen og fra cirka 1 til cirka 10 carbonatomer i estergruppen, vandopløselige salte af 2-acyloxy-alkan-l-sulfonsyrer med 30 fra cirka 2 til cirka 9 carbonatomer i acylgrupppen og fra cirka 9 til cirka 23 carbonatomer i al kande!en, alkylethersulfater med fra cirka 10 til cirka 20 carbonatomer i alkylgruppen og fra cirka 1 til cirka 30 mol ethyolenoxid, vandopløselige salte af olefinsulfonater med fra cirka 12 til cirka 24 carbonatomer, og beta-al kyloxyalkan-35 sul fonater med fra cirka 1 til cirka 3 carbonatomer i alkylgruppen * og fra cirka 8 til cirka 20 carbonatomer i al kandelen.
Specielt foretrukne surfaktanter til anvendelse heri omfatter al kyl benzensulfonater, al kyl sulfater, alkylpolyethoxysulfater og DK 170174 B1 11 blandinger heraf. Blandinger af disse anioniske surfaktanter med en ikke-ionisk surfaktant, som udvælges fra gruppen bestående C10-C2q-al kohol er, der er ethoxyleret med et gennemsnit på fra cirka 4 til cirka 10 mol ethylenoxid per mol alkohol, foretrækkes især.
5 3. Anioniske phosphatsurfaktanter.
4. Substituerede N-al kyl succinamater.
10 C. Ampholvtiske surfaktanter
Ampholytiske surfaktanter kan bredt beskrives som alifatiske derivater af sekundære eller tertiære aminer eller alifatiske derivater af hetrocykliske, sekundære og tertiære aminer, hvori den alifatiske 15 radikal kan være uforgrenet eller forgrenet, og hvor en af de alifatiske substituenter indeholder fra cirka 8 til cirka 18 carbon-atomer og en af de alfatiske substituenter indeholder en anionisk, vandopløseliggørende gruppe, for eksempel carboxy, sulfonat, sulfat. Jævnfør beskrivelsen til U.S. patent nummer 3.929.678, udstedt 30.
20 december 1975 til Laughlin et al, fra spalte 19 linie 18, til spalte 22 linie 48, med hensyn til eksempler på ampholytiske surfaktanter, som kan anvendes i forbindelse med den foreliggende opfindelse.
D. Zwitterioniske surfaktanter 25
Zwitterioniske surfaktanter kan bredt beskrives som derivater af sekundære og tertiære aminer, derivater af hetrocykliske, sekundære og tertiære aminer eller derivater af kvarternære ammonium-, kvarternær phosphonium- eller tertiær sufoniumforbindelser. Jævnfør U.S.
30 patent nummer 3.929.678, udstedt 30. december 1975, til Laughlin et al., fra spalte 19 linie 38 til spalte 22 linie 48, med hensyn til eksempler på zwitterioniske surfaktanter, som kan anvendes i forbindelse med forliggende opfindelse.
55 E. Kationiske surfaktanter
Kationiske surfaktanter kan også være inkluderet i detergentkompositionerne ifølge opfindelsen. Kationiske surfaktanter omfatter en lang række forbindelse, som er ejendommelige ved en eller flere DK 170174 B1 12 organiske, hydrofobe grupper i kationen og almindeligvis ved et kvarternært nitrogen forbundet med en syreradikal. Pentavalente nitrogenringforbindelser betragtes også som kvarternære nitrogenforbindelser. Egnede anioner er halogenider, methylsulfat og hydroxid.
5 Tertiære aminer kan have karakteristika, som svarer til karakteristikaene for kationiske surfaktanter ved pH-værdier i vaskeopløsninger på mindre end cirka 8,5.
Egnede kationiske surfaktanter omfatter kvarternære ammoniumsurfak-10 tanter med formlen: [R2(0R3)y][R4(0R3)y]2R5N+X' 2 hvor R betegner en al kyl- eller al kyl benzyl gruppe med fra cirka 8 15 til cirka 18 carbonatomer i al kyl kæden, R udvælges hver uafhængigt fra gruppen bestående af -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH20H)- og -CHgCHgCHg-, R4 udvælges hver uafhængigt fra gruppen omfattende Cj-C^ al kyl, Cj-C^ hydroxyalkyl, benzyl, ringstrukturer som dannes ved at forene de to R4 grupper, -CH2CH0HCH0HC0R6CH0HCH20H, hvor R6 20 betegner enhver hexose eller hexosepolymer med en molekylvægt på 5 mindre end cirka 1.000 og hydrogen, når y ikke er 0, R betegner det 4 ~ samme som R eller er en al kyl kæde, hvori det totale antal carbona- .
2 5 tomer af R samt af R ikke er mere end cirka 18, y er hver fra 0 til cirka 10, og summen af y-værdierne er fra 0 til cirka 15, og X 25 betegner en hvilken som helst kompatibel anion.
Foretrukne eksempler på ovennævnte forbindelser er kvarternære alkylammoniumsurfaktanter, navnlig de langkædede monoal kylsurfak-tanter, som er beskrevet med ovennævnte formel, når R udvælges 30 blandt samme gruppe som R4. De mest foretrukne kvarternære ammoniumsurf aktanter er chlorid-, bromid- og methylsulfat Cg-Cjg al kyl-trimethylammoniumsalte, -Cg-Cjgalkyl di(hydroxyethyl)methylammoniumsalte, -Cg-Cjgalkylhydroxyethyldimethyl ammoniumsal te og -Cg-Cjgal-kylhydroxypropyltrimethylammoniumsalte. Blandt ovennævnte fore-35 trækkes især decyltrimethylammoniummethyl sul fat, lauryltrimethyl- * ammoniumchlorid, myristyltrimethylammoniumbromid og kokosnøddetri-methylammoniumchlorid og methylsufat.
En mere fuldstændig beskrivelse af kationiske surfaktanter, som kan DK 170174 B1 13 benyttes i forbindelse med den foreliggende opfindelse, kan findes i U.S. patent nummer 4.228.044, udstedt 14. oktober 1980 til Cambre.
Ethvlendiamin-N.N'-diravsvre eller salte heraf 5
Kompositionerne ifølge opfindelsen omfatter som en væsentlig komponent fra 0,1 til 10 procent fortrinsvis fra 1 til 5% ethylendiamin-Ν,Ν'-diravsyre (EDDS) eller alkalimetal-, alkalisk jordmetal-, ammonium- eller substituerede ammoniumsalte heraf, eller blandinger 10 heraf. Foretrukne EDDS-forbindelser til granulære detergentkomposi-tioner er den frie syreform og natriumsaltet heraf. Eksempler på sådanne foretrukne natriumsalte af EDDS omfatter NaEDDS, Na2EDDS og N.EDDS. Foretrukne EDDS-forbindelser til flydende detergentkomposi- α ti oner er den frie syreform og ammonium- eller kaliumsalte heraf.
15
Strukturen af syreformen af EDDS er som følger.
h-n-ch2-ch2-n-h
I I
20 CH2- CH CH-CH2
I I I I
COOH COOH COOH COOH
EDDS kan for eksempel syntetiseres ud fra let opnåelige, billige 25 udgangsmaterialer, såsom maleinsyreanhydrid og ethylendiamin, som følger: 0 / \ 30 2 o=c c=o + nh2-ch2-ch2-nh2+ M»edds I I Δ
CH======CH
En mere fuldstændig beskrivelse af fremgangsmåder til syntese af 35 EDDS ud fra kommercielt opnåelig udgangsmaterialer er beskrevet i U.S. patent nummer 3.158.635, udstedt 24. november 1964 til Kezerian og Ramsay.
Syntese af EDDS ud fra maleinsyreanhydrid og ethylendiamin giver en ...Jå DK 170174 B1 14 blanding af 3 optiske isomere, [R,R], [S,S] og [S,R], på grund af de to assymetriske carbonatomer. Den biologiske nedbrydning af EDDS viser sig at være specifik overfor optisk isomer, hvor [S,S]-isome-ren nedbrydes hurtigst og mest omfattende.
5 [S, S]-isomeren af EDDS kan syntetiseres ud fra L-asparaginsyre og 1,2-dibromethan som følger: <
2 CH2— CH— NH2 + Br-CH2-CH2-Br [S,S] EDDS
10 I I Δ
COOH COOH
En mere fuldstændig beskrivelse af reaktionen mellem L-asparaginsyre og 1,2-dibromethan til dannnelse af [S,S]-isomeren af EDDS kan 15 findes i Neal and Rose, Stereospecific Ligands and Their Complexes of Ethylenediamine-disuccinic Acid, Inorganic Chemistry, Vol. 7.
(1968), siderne 2405-2412.
Chelateringsmidlet, EDDS, udviser en enestående kombination af 20 pletfjernelse og egenskaber til biologisk nedbrydning. EDDS er det første fundne biologisk nedbrydelige chelateringsmiddel, som tilvejebringer en pletfjernende virkning, som svarer til eller er bedre end den af de chelateringsmidler (f.eks. EDTA og DTPA), som almindeligvis anvendes i mange eksisterende vaskeprodukter. Ved at 25 anvende EDDS som en erstatning for disse chelateringsmidler er det nu muligt at formulere detergentkompositioner, som indeholder reducerede indhold af phosphorholdige komponenter og er biologisk nedbrydelige, men som stadig udviser fremragende rense- og plet-fjernendevirkning.
30
Uden at være bundet til nogen teori menes det, at ethylendiamin-N, N'-diravsyre eller salte heraf, som er indeholdt i kompositionerne ifølge den foreliggende opfindelse, virker ved at chelatere metaller, såsom jern, mangan og kobber og andre multivalente metalioner, 35 som er bestanddele af noget organisk snavs, eller som virker ved at · stabilisere dette snavs, når det er til stede i vaskeopløsningen.
Dette gør det faktisk lettere at fjerne pletter fra tekstiler.
DK 170174 B1 15
Detergentbuildere
Detergentkompositionerne ifølge den foreliggende opfindelse indeholder uorganiske og/eller organiske detergentbuildere, som hjælper 5 til at styre mi neral hårdheden. Disse buildere udgør fra 5 til 80 vægtprocent af kompositionerne. Buildede, flydende formulationer omfatter fortrinsvis fra 10 til 30 vægtprocent detergentbuiler, medens buildede granulære formulationer fortrinsvis omfatter fra 10 til 50 vægtprocent detergentbuilder.
10
Egnede detergentbuildere omfatter krystallinske aluminosilication-bytningsmaterialer med formlen:
Na2[(Al02)2(S i 02) ]* xH20 15 hvor z og y er mindst cirka 6, molforholdet mellem z og y er på fra cirka 1,0 til cirka 0,5, og x er fra cirka 10 til cirka 264. Amorfe, hydrati serede aluminosilicatmaterialer, som kan benyttes heri, har den empoiriske formel: 20
Mz(zA102‘ySi02) hvor M betegner natrium, kalium, ammonium eller substitueret ammonium, z er på fra cirka 0,5 til cirka 2, og y er 1, og materialet 25 har en magnesiumionbytningskapacitet på mindst cirka 50 mg ækvivalenter CaCOg-hårdhed per gram vandfrit aluminiumsilicat.
Aluminosilicationbytningsbuildermaterialerne er på hydrati seret form og indeholder fra cirka 10 til cirka 28 vægtprocent vand, hvis det 30 er krystallinsk, og potentielt endnu højere vandmængder, hvis det er amorft. Meget foretrukne krystallinske aluminosilicationbytningsma-terialer indeholder fra cirka 18 til cirka 22% vand i deres krystal-matriks. Foretrukne krystallinske aluminosilicationbytningsmate-rialer er yderligere karakteriseret ved en parti kel størrelsesdia-35 meter på fra cirka 0,1 til cirka 10 μπι. Amorfe materialer er ofte mindre, for eksempel ned til mindre end cirka 0,01 μτη. Mere foretrukne ionbytningsmaterialer har en partikelstørrelsesdiameter på fra cirka 0,2 til cirka 4 jtim. Udtrykket "partikelstørrelsesdiameter" repræsenterer den gennemsnitlige partikelstørrelsesdiameter af et DK 170174 B1 16 bestemt ionbytningsmateriale bestemt ved traditionelle analytiske metoder, såsom for eksempel mikroskopisk bestemmelse under anvendelse af et skanningselektronmikroskop. De krystallinske al umi nosil i -cationbytningsmaterialer karakteriseres sædvanligvis yderligere ved 5 deres calciumionbytningskapacitet, som er mindst cirka 200 mg ækvivalent CaCOj-vandhårdhed/g alminosilicat, beregnet på vandfri basis, og som almindeligvis ligger i området på fra cirka 300 mg ækv./g til cirka 352 mg ækv./g. Aluminosilicationbytningsmaterialer-ne er yderligere karakteriseret ved deres calciumionbytningshastig-10 hed, som er mindst cirka 129,6 mg Ca++/3,8 l/minut/gram/3,8 1 af aluminosilicat (vandfri basis) og ligger almindeligvis inden for området på fra cirka 129,6 mg/3,8 l/minut/gram/3,8 1 til cirka 388,8 mg/3,8 l/minut/gram/3,8 1 baseret på calciumionhårdhed. Optimale al umi nosil i cater til builderformål udviser en calciumionbytningshas-15 tighed på mindst cirka 259,2 mg grain/gallon/minut/gram/gallon.
De amorfe aluminosilicationbytningsmaterialer har almindeligvis en
Mg++-bytningskapacitet på mindst cirka 50 mg ækv. CaC0«/g (12 mg ++ ++ *
Mg /g) og en Mg -bytningshastighed på mindst cirka 64,8 mg/3,8 1/- 20 minut/gram/3,8 1. Amorfe materialer udviser ikke et observerbart diffraktionsmønster, når de undersøges ved Cu-bestråling (1,54 Ångstrømenheder).
Aluminosilicationbytningsmaterialer, som er brugbare ifølge den 25 foreliggende opfindelse, er kommercielt opnåelige. Disse alumino-sili cater kan være krystallinske eller amorfe af struktur og kan være naturligt forekommende aluminosilicater eller syntetisk afledte. En fremgangsmåde til fremstilling af al uminosil i cationbytningsmaterialer er beskrevet i U.S. patent nummer 3.985.669, udstedt 30 12. oktober 1976 til Krummel et al. Foretrukne syntetiske, krystal linske aluminosilicationbytningsmaterialer, som kan benyttes i forbindelse med den foreliggende opfindelse, er opnåelige, under betegnelserne Zeolit A, Zeolit P (B) og Zeolit X. I en særlig foretrukken udførselsform har det krystallinske al umi nosil i cation- Λ, 35 bytningsmateriale formlen: *
Na12[(AI02)12(Si02)12].xH20 hvor x ligger på mellem cirka 20 og cirka 30, navnlig cirka 27.
DK 170174 B1 17
Andre detergensbuildere, som kan anvendes i forbindelse med den foreliggende opfindelse, omfatter al kalimetal si li cater, alkalimetal carbonate, -phosphater, -polyphosphater, -phosphonater, -poly-phosphonsyrer, _cio-18a^ Kylmonocarboxyl syrer, -polycarboxsyl syrer, 5 al kalimetal ammonium- eller substituerede ammoniumsalte heraf og blandinger heraf. Alkalimetalsalte, navnlig natriumsalte af ovennævnte foretrækkes.
Specifikke eksempler på uorganiske phosphatbuildere er natrium-10 eller kaliumtripolyphosphat, natrium- eller kaliumpyrophosphat, polymernatrium- eller kaliummetaphosphat med en polymeriseringsgrad på fra cirka 6 til cirka 21, og natrium- eller kaliumorthophosphat.
Eksempler på polyphosphonatbuildere er natrium- og kaliumsalte af ethylen-l,l-di-phosphonsyre, natrium- og kaliumsalte af ethan-1-15 hydroxy-1,1-diphophonsyre og natrium- og kaliumsalte af ethan-1,1,2- triphosphonsyre. Andre egnede phosphorbuilderforbindel ser er beskrevet i U.S. patent nummer 3.159.581, udstedt 1. december 1964 til Diehl, U.S. patent nummer 3.213.030, udstedt 19. oktober 1965 til Diehi, U.S. patent nummer 3.400.148, udstedt 3. september 1968 til 20 Quimby, U.S. patent nummer 3.400.176, udtedt 3. september 1968 til Quimby, U.S. patent nummer 3.422.021, udstedt 14. januar 1969 til Roy, og U.S. patent nummer 3.422.137, udstedt 3. september 1968 til Quimby. Selvom de er egnede til anvendelse i kompositionen ifølge den foreliggende opfindelse er en af fordelene ved den foreliggende 25 opfindelse imidlertid, at der kan formuleres effektive detergentkompositioner under anvendelse af minimale indhold eller uden anvendelse af phosphonater og phosphater.
Eksempler på ikke-phosphorholdige, uorganiske buildere er natrium-30 eller kaliumcarbonat, natrium- eller kaliumbicarbonat, natriumeller kaliumsesquicarbonat, natrium- eller kaliumtetraboratdeca-hydrat og natrium- eller kaliumsil i cat med et mol forhold mellem SiOg og alkalimetaloxid på fra cirka 0,5 til cirka 4,0, fortrinsvis fra cirka 1,0 til cirka 2,4.
35
Brugbar vandopløselige, ikke-phosphorholdige organiske buildere omfatter forskellige alkalimetal-, amonium- og substituerede amo-niumpolyacetater, -carboxylater, - polycarboxylater og -polyhydroxy-sulfonater. Eksempler på polyacetat- og polycarboxylatbuildere er 4 DK 170174 B1 18 natrium-, kalium-, lithium-, ammonium,- og substituerede ammoniumsalte af ethylendiamintetraeddikesyre, nitrilotrieddikesyre, oxydi-ravsyre, mellitsyre, benzenpolycarboxylsyrer, og citronsyre. Med henblik på at definere opfindelsen omfatter den organiske detergent-5 builderkomponent, som kan anvendes i forbindelse med den foreliggende opfindelse, ikke ethylendiamin-N,N'-diravsyre (EDDS) eller salte heraf.
Særlig foretrukne polycarboxylatbuilere er beskrevet i beskrivelsen 10 til U.S. patent nummer 3.308.067, udstedt 7. marts 1967 til Diehi.
Sådanne materialer omfatter vandopløselige salte af homo- og copolymer af al iphatiske carboxylsyrer, såsom maleinsyre, itaconsyre, mesaconsyre, fumarsyre, aconitsyre, citraconsyre og methylenmalonsy-re.
15
Andre buildere omfatter de carboxylerede carbohydrater, som er beskrevet i beskrivelsen til U.S. patent nummer 3.723.322, udstedt 28. marts 1973 til Diehi.
20 En gruppe anvendelige phophorfrie detergentbuildermaterialer har vist sig at være etherpolycarboxylater. En række etherpolycarboxy-later er blevet beskrevet i forbindelse med anvendelse som deter-gentbuilere. Eksempler på brugbare etherpolycarboxylater omfatter oxydisuccinater, som beskrevet i U.S. patent nummer 3.128.287, 25 udstedt 7. april 1964 til Berg, og i U.S. patent nummer 3.635.830, udstedt 18. januar 1972 til Lamberti et al.
En specifik type etherpolycarboxylater, der er anvendelige som buildere i forbindelse med den foreliggende opfindelse, er de med 30 den generel1e formel:
A-CH— CH-0-CH— CH— B
1111 coox coox coox coox 35 i hvor A betegner H eller OH, B betegner H eller -0— CH— CHg I I coox coox DK 170174 B1 19 og X betegner H eller en saltdannende cation. Hvis A og B i ovennævnte formel for eksempel begge betegner H, så er forbindelsen oxydiravsyre og vandopløselige salte heraf. Hvis A betegner OH og B betegner H er forbindelsen tartratmonoravsyre (TMS) og vandopløse-5 lige salte heraf. Hvis A betegner H og B betegner -O— CH— CH2 I I coox coox så er forbindelsen tartratdiravsyre (TDS) og vandopløselige salte 10 heraf. Blandinger af disse buildere foretrækkes især til anvendelse i forbindelse med den foreliggende opfindelse. Særlig foretrækkes blandinger af TMS og TDS i forhold mellem TMS og TDS på fra cirka 97:3 til cirka 20:80. En mere fuldstændig beskrivelse af disse etherpolycarboxylater findes i beskrivelsen til U.S. patentnr.
15 4.663.071, indleveret 30. januar 1986 af Bush et al.
Egnede etherpolycarboxylater omfatter også cykliske forbindelser, navnlig alicykliske forbindelser, såsom de, der er beskrevet i U.S. patenterne nummer 3.923.679, 3.835.163, 4.158.635, 4.120.874 og 20 4.102.903.
Andre anvendelige detergensbuildere omfatter etherhydroxypolycar-boxylater, som er repræsenteret ved strukturen:
25 R R
I I
HO--C-C-O--H
I I
C00M COOM
30 hvor M betegner hydrogen eller en kation, hvori det resulterende salt er vandopløseligt, fortrinsvis en alkalimetal-, ammonium- eller substitueret ammoniumkation, n ligger på mellem cirka 2 og cirka 15, (fortrinsvis ligger n mellem cirka 2 og cirka 10, mere fortrinsvis 35 falder n gennemsnitlig på fra cirka 2 til cirka 4) og hvert R betegner det samme eller forskelligt og udvælges blandt hydrogen, Cj_4 al kyl eller Cj^ substitueret al kyl (R betegner fortrinsvis hydrogen), en mere fuldstændig beskrivelse af disse ethercarboxy-later er beskrevet i beskrivelsen til U.S. patentnr. 4.654.159, DK 170174 B1 20 indleveret 11. juli 1985 af Bush et al.
I detergentkompositionerne ifølge den foreliggenede opfindelse kan der også anvendes de 3,3-dicarboxy-4-oxa-l,6-hexandioater og rela-5 terede forbindelser, som er beskrevet i U.S. patent nummer 4.566.984, udstedt 28. januar 1986 til Bush. Andre anvendelige buildere omfatter Cg-C20alkyl ravsyrer og salte heraf. En særlig foretrukken forbindelse af denne type er dodecenylravsyre.
10 Anvendelige buildere omfatter også natrium- og kaliumcarboxymethyl-oxymalonat, -carboxymethyloxysuccinat, -cis-cyclohexanhexacarboxy-1 at, -ci s-cyclopentantetracarboxylatphlorogluci nol tri sul fonat, vandopløselige polyacrylater (med molekylvægte på for eksempie fra cirka 2000 til cirka 200.000) og copolymerer af malinsyreanhydrid og 15 vinylmethyl ether eller ethyl en.
Andre egnede polycarboxylater er de polyacetatcarboxylater, som er beskrevet i U.S. patent nummer 4.144.226, udstedt 13. marts 1979 til Crutchfield et al. Disse polyacetatcarboxylater kan fremstilles ved 20 under polymerisationsforhold at bruge en ester af glyoxylsyre og en polymeriseringsinitiator i forbindelse med hinanden. Den resulterende polyacetatcarboxylatester fæstnes derpå til kemisk stabile endegrupper for at stabilisere polyacetatcarboxylatet overfor hurtig depolymerisering i alkalisk opløsning, omdannes til det tilsvarende 25 salt og sættes til en surfaktant.
Særlige brugbare detergensbuildere omfatter Cj0'C18 a^y^monocar" boxyl-(fedt)-syrer og salte heraf. Disse fedtsyrer kan hidrøre fra animalske og vegetabilske fedtstoffer og olier, såsom talg, kokos-30 nøddeolie og palmeolie. Egnede mættede fedtsyrer kan også fremstilles syntetisk (f.eks. via oxidation af petroleum eller ved hydrogenering af carbonmonoxid via Fischer-Tropsch processen).
Særlig fortrukne CjQ-Cjgalkylmonocarboxylsyrer er mættede kokos-nøddefedtsyrer, palmekernefedtsyrer og blandinger heraf.
35 *
Andre brugbare detergensbuildermaterialer er de "podede builder" kompositioner, som er beskrevet i BE patent nummer 798.856, der er offentliggjort 29. oktober 1973. Specifikke eksempler på sådanne podede builderblåndinger er 3:l-vægtblåndinger af natriumcarbonat og DK 170174 B1 21 calciumcarbonat med en parti kel di ameter på 5 pi, 2,7:1-vægtbland-inger af natriumsesquicarbonat og calciumcarbonat med en parti kel -diameter på 0,5 pi, 20:1-vægtblåndinger af natriumsesquicarbonat og calciumhydroxid med en parti kel di ameter på 0,01 pi og en 3:3:1 5 vægtblanding af natriumcarbonat, natriumal umi nat og calciumoxid med en partikeldi ameter på 5 pi.
Valgfrie deterqentbestanddele 10 Andre eventuelle bestanddele, som kan inkluderes i detergentkompositionerne ifølge den foreliggende opfindelse i deres traditionelle anvendelsesomfang, der er fastlagt inden for fagområdet (almindeligvis fra 0 til cirka 20% af detergentkompositionen), omfatter opløsningsmidler, hydrotrope midler, solubiliseringsmidler, proceshjælpe-15 midler, snavssuspenderende midler, korrosionshæmmende midler, farvestoffer, fyldstoffer, optiske klaringsmidler, germicider, pH-justerende midler (monoethanolamin, natriumcarbonat, natriumhydroxid osv.), enzymer, enzymstabiliserende midler, pafumer, tekstil-blødgørende komponenter, midler mod statisk elektricitet, blegemid-20 ler, bl egemiddel aktivatorer, blegemiddelstabilisatorer og lignende.
Materialer, som giver lerjordfjernende/anti-genaflejringsfordele, kan også inkorporeres i detergentkompositionerne ifølge opfindelsen og er specielt nyttige i flydende kompositioner ifølge opfindelsen.
25 Disse lerjordsfjernende/anti-genaflejringsmidler inkluderes sædvan ligvis i omfang på fra cirka 0,1 til cirka 10 vægtprocent af kompositionen.
En gruppe foretrukne lerjordsfjernende/anti-genaflejringsmidl er er 30 de ethoxylerede aminer, som beskrives i U.S. patent nummer 4.597.898, udstedt 1. juli 1986 til Van der Meer. En anden gruppe af foretrukne lerjordsfjernende/anti-genaflejringsmidler er de kationi-ske forbindelser, der omtales i beskrivelsen til EP patentansøgning nummer 111.965, til Oh og Gosselink, publiseret 27. juni 1984. Andre 35 lerjordsfjernende/anti-genaflejringsmidler, som kan anvendes, omfatter de ethoxylerede aminpolymerer, der er beskrevet i beskrivelsen til EP patentansøgning nummer 111.984, til Gosselink, publiseret 27. juni 1984, de zwitterioniske forbindelser, som er beskrevet i beskrivelsen til EP patentansøgning nummer 111.976, til Rubingh og DK 170174 Bl 22
Gosselink, publiseret 27. juni 1984, de zwitterioniske polymerer, der er beskrevet i beskrivelsen til EP patentansøgning nummer 112.592, til Gosselink, publiseret 4. juli 1984, og de aminoxider, som er beskrevet i U.S. patent nummer 4.548.744, udstedt 22. oktober 5 1985 til Connor.
Snavsløsnende midler, som de, der inden for fagområdet beskrives til at reducere olieagtige pletter på polyestertekstiler, kan også anvendes i kompositionerne ifølge den foreliggende opfindelse. I 10 beskrivelsen til U.S. patent nummer 3.952.152, udstedt 8. juni 1976 til Nicol et al., beskrives copolymerer af ethylenterephthalat og polyethylenoxidterephthalat som snavsløsnende midler. I beskrivelsen til U.S. patent nummer 4.174.305, udstedt 13. november 1979 til Burns et al., beskrives snavsløsnende celluloseethermidler. I 15 beskrivelsen til U.S. patentansøgning nummer 801.020, indleveret 22. november 1985 af Gosselink, beskrives blokpolyesterforbindelser, der er brugbare som snavsløsnende midler i detergentkompositioner.
Deteroentformulationer 20
Granulære detergentkompositioner ifølge den foreliggende opfindelse kan dannes ved traditionelle fremgangsmåder, det vil sige ved at opslæmme de individuelle komponenter i vand og derpå forstøve og spraytørre den resulterende blanding, eller ved pande- eller tromle-25 agglomerering af bestanddelene. Granulære formulati oner omfatter fortrinsvis fra 5 til 40% detergentsurfaktant, som udvælges fra gruppen omfattende anioniske surfaktanter, ikke-ioniske surfaktanter og blandinger heraf.
30 Flydende kompositioner ifølge den foreliggende opfindelse kan indeholde vand og andre opløsningsmidler. Lavmolekylære primære eller sekundære alkoholer, for eksempel methanol, ethanol, propanol og isopropanol, er egnede. Monovalente alkoholer foretrækkes til sol ubili sering af surfaktanten, men polyol er, som indeholder fra 35 cirka 2 til cirka 6 carbonatomer og fra cirka 2 til cirka 6 hydroxy- » grupper, kan anvendes og tilvejebringe forbedret enzymstabilitet (hvis enzymer inkluderes i kompositionen). Eksempler på polyoler omfatter propylenglycol, ethylenglycol, glycerin og 1,2-propandiol.
Ethanol er en særlig foretrukken alkohol.
DK 170174 B1 23
De flydende kompositioner omfatter fortrinsvis fra 10 til 60% detergentsurf aktant, fra 10 til 30% builder og fra cirka 1,5 til cirka 5% ethylendiamin-N,N'-diravsyre eller salte heraf.
5 Brugbare detergensbuildere i flydende kompositioner omfatter alka-1imetalsi 1 i cater, alkalimetalcarbonater, polyphosphonsyrer, CjQ-Cjg al kylmonocarboxylsyrer, polycarboxylsyrer, alkalimetal-, ammonium-eller substituerede ammoniumsalte heraf og blandinger heraf. Foretrukne flydende kompositioner omfatter fra cirka 10 til cirka 28% 10 detergensbuildere, som udvælges fra gruppen bestående af Cjq-Cjq al kylmonocarboxylsyrer, polycarboxylsyrer og blandinger heraf.
Særligt foretrukne flydende kompositioner indeholder fra cirka 10 til cirka 18% C^Q-Cjg monocarboxyl (fedt)-syre og fra cirka 0,2 til 15 cirka 10% polycarboxylsyre, fortrinsvis citronsyre, og tilvejebringer et pH i opløsningen på fra cirka 6 til cirka 10 ved en koncentration på 1,0% i vand.
Foretrukne flydende kompositioner er i det væsentlige fri for 20 uorganiske phosphater eller phosphonater. I denne forbindelse betyder udtrykket "i det væsentlige fri", at de flydende kompositioner indeholder mindre end cirka 0,5 vægtprocent af en uorganisk phosphat- eller phosphonatholdig forbindelse.
25 Detergentkompositionerne ifølge opfindelsen er særlig egnede til vaskemiddel anvendelse, men er også egnede til rengøring af hårde overflader og til opvask.
Ved en fremgangsmåde til vask ifølge opfindelsen omfatter typiske 30 vaskevandsopløsninger fra cirka 0,1 til cirka 2 vægtprocent af detergentkompositionerne ifølge opfindelsen. De tekstiler, som skal vaskes, omrøres i disse opløsninger for at bevirke rengøring og fjernelse af pletter.
35 Alle dele, procenter og forhold i det følgende er på basis af vægten, med mindre andet er angivet. De efterfølgende eksempler illustrerer den foreliggende opfindelse.
DK 170174 B1
Eksempel I
24
Pletfjernende egenskaber af detergentkompositioner indeholdende EDDS blev sammenlignet med tilsvarende kompositioner indeholdende EDTA, 5 et ikke biologisk nedbrydeligt chelateringsmiddel, som er strukturelt lig med EDDS.
h-n~ch2-ch2-n-h
I I
10 CH2- CH CH— CH2 HOOC-CH2-N-CH2-CH2— N- ch2— cooh
I I I I I I
COOH COOH COOH COOH CHg-COOH CHg-COOH
EDDS EDTA
15
En granular detergentkomposition blev fremstillet ved at blande følgende bestanddele i vand og derpå spraytørre den resulterende blanding.
20 Lineær C12 al kyl benzensul fonat 3,5% (på basis af vægten efter sparytørring)
Tal gal kyl sul fonat 5,5 C14-C15 al kylethoxylat - 2,5 5,5 25 Natriumtripolyphosphat, 33,7
Silicat (Si02/Na20-forhold = 1,6:1) 4,8
Na2C03 10,5
Na2504 25,1
Polyethylenglycol (MW = 8000) 0,4 30 H20 og diverse 11,0
Kompositionerne ifølge eksempel I med de nedenfor anførte omfang af EDDS og EDTA blev fremstillet til anvendelse i automatiske miniaturevaskemaskiner (et volumen på 2 gallon) med toplåg. Først blev der λ 35 fyldt vand i vaskemaskinerne. Dernæst blev der sat granulær deter- * gentkomposition til vaskevandet. Derpå blev der sat chelaterinsmid-del til vaskevandet i en mængde, som var tilstrækkelig til at indholdet af chelateringsmiddel blev enten 3,3% eller 6,7% (på basis af vægten af ovenanførte granulære detergentkomposition), som anført DK 170174 B1 25 nedenfor. Endelig blev kunstigt tilsmudsede 127 mm X 127 mm (5" X 5") tekstil stykker, der repræsenterede en række typiske brugspletter, som anført nedenfor, og også ikke-plettet ballasttekstiler anbragt i hver vaskemaskine. Tekstilerne omfattede farvede polyest-5 ere, farvet bomuld og polyester/bomuld-strikketøj.
Der blev udført fem gentagelser af hver vaskebehandling. En balanceret, parret komplet bloksammenligningsforsøgsudformning blev tilvejebragt for tekstiler, der repræsenterede hver plettype, for en 10 given behandling, som skulle undersøges i forhold til hver af de andre behandlinger. Dommerne gav talværdier for forskelle i rense-kvaliteten på en ni-punktsskala (fra -4 til +4) for hver sammenligning.
15 Gennemsnitsresultatet for hver behandling blev udregent og er anført i tabellen nedenfor efter normalisering af gennemsnittene baseret på en nul værdi for behandling 1 (dvs. kontrollen).
Vurdering af pletf.iernelse 20
Forhold:
Vandtemperatur 35°C
Vandhårdhed 1,8 g/1 kildevand (blandet calcium og magnesium) 25 Opløsningens pH 9,8
Opfyldningsniveau 1,5 gallon
Total tekstil vægt 188 g
Anvendt detergent 8,52 g 30 Rækkefølge af tilsætning: vand, produkter, tekstiler.
Behandlinger 1 = sammensætning ifølge eksempel 1 (kontrol) 35 2 = sammensætning ifølge eksempel 1 + 3,3% EDDS (Foreliggende opfindelse)
3 - sammensætning ifølge eksempel 1 + 3,3% EDTA
4 = sammensætning ifølge eksempel 1 + 6,7% EDDS (foreliggende opfindelse)
5 * sammensætning ifølge eksempel 1 + 6,7% EDTA
DK 170174 B1 26
Pletf.ierninaskvalitet (gennemsnitsværdier) 5
Behandlinger Mindst signifikante forskel (95% konfi-
Snavs 12345 densniveau 10 Facial 0,0 0,0 0,3 0,2 0,3 0,63
Ler 0,0 0,7 0,0 0,2 0,7 1,63
Græs 0,0 1,5* 1,4* 1,8* 2,6* 0,91
Druesaft 0,0 1,9* 0,7* 1,5* 1,1* 0,94
Te 0,0 1,8* 1,4* 2,5* 1,9* 0,63 15 Baconfedt 0,0 0,4 0,5* 0,0 0,7* 0,62
Spaghetti 0,0 0,3 0,7* 0,2 0,0 0,52
Snavsede håndklæder 0,0 0,8 0,5 0,2 0,7 0,92 20 * Værdi, der er signifikant forskellige fra behandling 1.
En positiv værdi indikerer forbedring i forhold til kontrol.
Ovennævnte resultater viser at med hensyn til fjernelse af polyphe-25 noliske pletter (f.eks. druesaft og te), som er et vigtig kriterie for måling af pietfjernelsesevne (og derved chelateringsmidlet), udkonkurrerede kompositionerne indeholdende EDDS eller EDTA alle behandling 1, som ikke omfattede chelateringsmiddel. Ved lave omfang af chelateringsmiddel (dvs. 3,3%) var behandling 2 (EDDS) lig med 30 eller bedre end behandling 3 (EDTA) ved fjernelse af druesaft- og tepletter. Ved højere niveauer af chelateringsmiddel (dvs. 6,7%) var behandling 4 (EDDS) ligeledes bedre end behandling 5 (EDTA) med henblik på fjernelse af druesaft- og tepletter. Dette eksempel viser, at ved både lave og høje koncentrationer af chelaterings-35 middel var detergentkompositioner indeholdende EDDS mindst lige så * effektiv med henblik på fjernelse af chelateringsmiddel føl somme pletter som de, der indeholder EDTA. Endvidere er EDDS mindst delvis biologisk nedbrydeligt, hvorimod EDTA overhovedet ikke er biologisk nedbrydeligt.
Eksempel II
DK 170174 B1 27
Svære granulære detergentkompositioner blev fremstillet ved at spraytørre en vandopslæmning af følgende bestanddele, som er anført 5 i de opgivne andele (på basis af vægten efter spraytørring).
A B
Lineær Cjj al kyl benzensul fonat 8,75% 10,0%
Cl4‘Ci5 Al kyl sul fat 8,75 10 Alkylsulfat - 10,0
Afsluttet Cj2~Cj3 al kylethoxylat -6,5 0,5 1,2
Toluen 0,5
Natriumtripolyphosphat 38,2
Al uminosil i cat (Zeolit A) - 11,7 15 Ethylendiamin-N,N'-diravsyre 3,0 3,0
Natriumcarbonat 15,8 17,5
Silicat (Sif^/NagO forhold = 1,6 til 1) 5,3
Natriumsulfat 12,1 40,0
Polyethylenglycol (MW = 8000) 0,5 1,2 20 Polyacrylat 1,0 3,5
Vand, parfume, farvestoffer, tekstil hvidgørende midler, blegemidler og diverse andre bestanddele resten resten
Kompositionerne ifølge eksempel II tilvejebragte, når de blev 25 anvendt til vask af tekstiler fremragende pletfjernelse og renseevne.
Eksempel III
30 Kraftige, ikke-phosphorholdige, flydende detergentkompositioner blev fremstillet ved at sætte komponenterne til hinanden i de anførte forhold under kontinuerlig blanding og justere pH til ca. 8 ved tilsætning af NaOH. 1
AB
Lineær C12 al kyl benzensul fonsyre - 10,25%
Lineær al kyl benzensul fonsyre 8,0% C14“C15 alkylethoxylat-2,25-svovlsyre 12,0
Afsluttet al kylethoxylat-6,5 5,0 DK 170174 B1 28 C^-Cig alkylalkoholethoxylat-7 - 11,62
Cjg alkyltrimethylammoniumchlorid 0,6 TEA Kokosnøddealkylsulfat - 3,88 C12"^14 fedtsyre 10,5 5 Citronsyre 3,25 0,9 01einsyre - 3,88
Afsluttet, hel fraktioneret kokosnødde/palmekerne-fedtsyre - 10,68
Ethylendiamin-NjN'-diravsyre 2,25 1,7 10 Vand 27,3 38,4
Ethanol 9,0 5,81 1,2-propandiol 7,0 1,6 Κ0Η 3,8
NaOH 3,0 3,4 15 Tri ethanol amin - 4,85
Monoethanolamin 0,5
Ethoxyleret tetraethylenpentamin 2,0
Pletfrigørende polymer 2,5
Parfume, farvestoffer, enzymer, tekstil hvidgørende 20 midler, blegemidler og diverse andre bestanddele resten resten
Kompositionerne ifølge eksempel III tilvejebragte, når de blev anvendt til vask af tekstiler, fremragende pletfjernende og rensende egenskaber.
25 I eksemplerne I og II blev der opnået i det væsentlige tilsvarende resultater, når natriumtripolyphosphatkomponenten blev hel eller delvis erstattet af en tilsvarende mængde natriumpyrophosphat, krystallinske natri umalumi nos i 1 i catmateri al er, natri ummetaphosphat, 30 natriumorthophosphat, kaliumethylen-l,l-diphosphonat, natriumnitri- lotrieddikesyre, natriummen itsyre, natriumoxydiravsyre, natriumtar-tratdiravsyre, natriumtartratmonoravsyre, kaliumdodecenyl-succinat, natrium-3,3-dicarboxy-4-oxa-l,6-hexandionat og blandinger heraf. 1 i eksempel III (delene A og B) blev der opnået i det væsentlige * tilsvarende resultater, når den anioniske surfaktantkomponent blev erstattet helt eller delvis med en tilsvarende mængde lineær Cjj-Cjg al kyl benzensul fonat, C^-Cjg alkylethoxylat-l-sulfat, Ci4-Ci5 alkylethoxylat-2,25-sulfat, tal gal kyl sul fat, natriumlaurat, DK 170174 B1 29 natriumstearat, kaliumpalmitat og blandinger heraf. Tilsvarende resultater opnås også, når den ikke-ioniske surfaktantkomponent i eksempel III (delene A og B) erstattes helt eller delvis af en tilsvarende mængde nonylphenolethoxylat-9,5, 5 dodecylphenolethoxylat-12, myristylalkoholethoxylat-10, kokosnøddeal kohol ethoxylat-9, alkyldimethylaminoxid, C^q alkoxyethyldihydroxyethylaminoxid, C16 ammoniakamid og blandinger heraf. I det væsentlige tilsvarende resultater opnås også, når detergensbuilderkomponenten erstattes helt eller delvis med natri-10 um-, kalium-, lithium-, ammonium- og substituerede ammoniumsalte af ethylendi ami ntetraeddi kesyre, nitrilotri edd i kesyre, oxydi ravsyre, tartratmonoravsyre, tartratdiravesyre, millitsyre, citronsyre, ClO’^18 kylmonocarboxylsyrer, itaconsyre, mesaconsyre, fumarsyre, aconitsyre, citraconsyre, methylenmalonsyre og blandinger heraf.
15 I alle ovennævnte eksempler opnås i det væsentlige tilsvarende resultater når den EDDS frie syrekomponent erstattes helt eller delvis af en tilsvarende mængde af EDDS natriumsalte (f.eks. Na2EDDS og Na^EDDS), kaliumsalte (f.eks. K2EDDS og K^EDDS) og ammoniumsalte 20 (f.eks. (NH4)2 EDDS og (NH4)4 EDDS).
25 1 35
Claims (11)
1. Detergentkomposition, kendetegnet ved, at den omfatter: 5 a) fra 1 til 75 vægtprocent detergentsurfaktant, som er udvalgt blandt anionisk surfaktanter, ikke-ioniske surfaktanter, zwitterioniske surfaktanter, ampholytiske surfaktanter, kationiske surfaktanter og blandinger heraf, 10 b) fra 5 til 80 vægtprocent detergensbuilder, og c) fra 0,1 til 10 vægtprocent ethylendiamin-N,Ν'-diravsyre eller alkalimetal-, alkalisk jordartsmetal-, ammonium- eller substituerede ammoniumsalte heraf, eller blandinger heraf.
2. Detergentkomposition ifølge krav 1 i flydende form, kende tegnet ved, at den omfatter: a) fra 10 til 60 vægtprocent detergentsurfaktant, som er udvalgt blandt anioniske surfaktanter, ikke-ioniske surfak- 20 tanter, zwitterionske surfaktanter, ampholytiske surfak tanter, kationiske surfaktanter og blandinger heraf, b) fra 10 til 30 vægtprocent detergensbuilder, som udvælges blandt al kalimetal silicater, alkalimetalcarbonater, poly-phosphonsyrer, CjQ-Cj8alkylmonocarboxylsyrer, polycarboxyl- 25 syrer, alkalimetal-, ammonium- eller substituerede ammonium salte heraf, og blandinger heraf, og c) fra 0,1 til 10 vægtprocent ethylendiamin-N,Ν'-diravsyre eller alkalimetal-, alkalisk jordartsmetal-, ammonium- eller substituerede ammoniumsalte heraf eller blandinger heraf.
3. Detergentkomposition ifølge krav 1 i granulær form, kendetegnet ved, at den omfatter: a) fra 5 til 40 vægtprocent detergentsurfaktant, som er udvalgt 35 blandt anioniske surfaktanter, ikke-ioniske surfaktanter og f blandinger heraf, b) fra 10 til 50 vægtprocent detergensbuilder, som er udvalgt blandt al kalimetalsi 1 i cater, alkalimetalcarbonater, alkalimetal phosphater, alkalimetalpolyphosphater, DK 170174 B1 alkalimetalphosphonater, al kal imetal polyphosphonsyrer, C10‘C18 alkylmonocarboxyl syrer, polycarboxylsyrer, alkali-metal-, ammonium- eller substituerede ammoniumsalte heraf og blandinger heraf, og 5 c) fra 0,1 til 10 vægtprocent ethylendiamin-N,Ν'-diravsyre eller alkalimetal-, alkalisk jordartsmetal-, ammonium- eller substituerede ammoniumsalte heraf eller blandinger heraf.
4. Komposition ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, k e n - 10 detegnet ved, at surfaktantkomponenten er udvalgt blandt al kyl benzensulfonater, al kyl sulfater, alkylpolyethoxysulfater og blandinger heraf.
5. Komposition ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 15 detergensbuilderkomponenten er udvalgt blandt al kalimetalsil i cater, alkalimetalcarbonater, alkalimetalphosphater, al kalimetalpolyphos-phater, alkalimetalphosphonater, al kalimetalpolyphosphonsyrer, ClO’^18 alkylmonocarboxylsyrer, polycarboxylsyrer, alkalimetal-, ammonium eller substituerede ammoniumsalte heraf og blandinger 20 heraf.
6. Komposition ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den omfatter fra 1 til 5% ethylendiamin-N,N'-diravsyrekomponent, som er udvalgt blandt en fri syre af ethylendiamin-N,N'-diravsyre, natri- 25 umsaltet af ethylendiamin-N,N'-diravsyre og blandinger heraf.
7. Komposition ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at ethylendiamin-N,N'-diravsyrekomponenten foreligger i form af dens [S,S]-isomer. 30
8. Komposition ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7, kendetegnet ved, at surfaktantkomponenten omfatter en ikke-io-nisk surfaktant, som er udvalgt blandt Cjq-C^ alkoholer, der er ethoxyleret med et gennemsnit på fra 4 til 10 mol ethylenoxid per 35 mol al kohol.
9. Komposition ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den i det væsentlige er fri for uorganiske phosphater eller polyphos-phater. DK 170174 B1
10. Komposition ifølge krav 2 eller 9, kendetegnet ved, at builderkomponenten yderligere omfatter fra 0,2 til 10 vægtprocent citronsyre eller et salt heraf.
11. Komposition ifølge et hvilket som helst af kravene 2, 9 og 10, kendetegnet ved, at den har et pH på fra 6 til 10 ved en koncentration på 1% i vand. 10 15 20 25 30 35 *
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/929,549 US4704233A (en) | 1986-11-10 | 1986-11-10 | Detergent compositions containing ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid |
US92954986 | 1986-11-10 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK573287D0 DK573287D0 (da) | 1987-11-02 |
DK573287A DK573287A (da) | 1988-05-11 |
DK170174B1 true DK170174B1 (da) | 1995-06-06 |
Family
ID=25458037
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK573287A DK170174B1 (da) | 1986-11-10 | 1987-11-02 | Detergentkomposition |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4704233A (da) |
EP (1) | EP0267653B1 (da) |
JP (1) | JPH0832914B2 (da) |
AT (1) | ATE80177T1 (da) |
AU (1) | AU589877B2 (da) |
CA (1) | CA1299459C (da) |
DE (1) | DE3781510T2 (da) |
DK (1) | DK170174B1 (da) |
EG (1) | EG18325A (da) |
FI (1) | FI86554C (da) |
GR (1) | GR3006314T3 (da) |
IE (1) | IE60182B1 (da) |
MA (1) | MA21105A1 (da) |
MX (1) | MX165545B (da) |
PH (1) | PH23087A (da) |
TR (1) | TR23210A (da) |
Families Citing this family (285)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4822514A (en) * | 1987-01-14 | 1989-04-18 | Murphy-Phoenix Company | Compositions and methods for cleaning surfaces while selectively imparting gloss or shine thereto |
US4983315A (en) * | 1989-08-10 | 1991-01-08 | The Procter & Gamble Company | N,N'-(1-oxo-1,2-ethanediyl)-bis(aspartic acid), salts and use in detergent compositions |
JP2557110B2 (ja) * | 1989-10-06 | 1996-11-27 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物 |
US5340501A (en) * | 1990-11-01 | 1994-08-23 | Ecolab Inc. | Solid highly chelated warewashing detergent composition containing alkaline detersives and Aminocarboxylic acid sequestrants |
CA2096255C (en) * | 1990-11-14 | 1998-01-20 | Jeffrey D. Painter | Nonphosphated automatic dishwashing compositions with oxygen bleach systems and process for their preparation |
JP2896541B2 (ja) * | 1991-09-11 | 1999-05-31 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料用処理液 |
US5531927A (en) * | 1992-03-20 | 1996-07-02 | Bio-Safe Specialty Products, Inc. | Stain removing compositions and methods of using the same |
JP3200465B2 (ja) * | 1992-04-24 | 2001-08-20 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料用の処理組成物及びそれを用いた処理方法 |
US5922652A (en) | 1992-05-05 | 1999-07-13 | Procter & Gamble | Microencapsulated oil field chemicals |
US5663136A (en) * | 1992-06-15 | 1997-09-02 | The Procter & Gamble Company | Process for making compact detergent compositions |
US6391839B1 (en) | 1992-08-01 | 2002-05-21 | The Procter & Gamble Company | Detergent bleach compositions containing layered silicate builder and percarbonate stabilized by EDDS |
GB9216408D0 (en) * | 1992-08-01 | 1992-09-16 | Procter & Gamble | Stabilized bleaching compositions |
GB9216410D0 (en) * | 1992-08-01 | 1992-09-16 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
GB9216409D0 (en) * | 1992-08-01 | 1992-09-16 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
US5442100A (en) * | 1992-08-14 | 1995-08-15 | The Procter & Gamble Company | β-aminoalkyl and β-N-peptidylaminoalkyl boronic acids |
US5269974A (en) * | 1992-09-01 | 1993-12-14 | The Procter & Gamble Company | Liquid or gel dishwashing detergent composition containing alkyl amphocarboxylic acid and magnesium or calcium ions |
ES2125322T3 (es) * | 1992-11-16 | 1999-03-01 | Procter & Gamble | Emulsiones acuosas estables de tensioactivos no ionicos con un agente de control de la viscosidad. |
WO1994020599A1 (en) * | 1993-03-05 | 1994-09-15 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing ethylenediamine-n,n'-diglutaric acid or 2-hydroxypropylenediamine-n,n'-disuccinic acid |
US5712242A (en) * | 1993-03-30 | 1998-01-27 | The Procter & Gamble Company | High active granular detergents comprising chelants and polymers, and processes for their preparation |
US5569443A (en) * | 1994-11-18 | 1996-10-29 | The Dow Chemical Company | Method for removing hydrogen sulfide from a gas using polyamino disuccinic acid |
ZA948585B (en) * | 1993-11-01 | 1995-06-26 | Procter & Gamble | Cleaning methods and compositions for produce |
US5498295A (en) * | 1993-11-01 | 1996-03-12 | The Procter & Gamble Company | Cleaning methods and compositions for produce |
DE69425753T2 (de) * | 1993-11-03 | 2001-04-19 | Procter & Gamble | Regulierung der Calciumcarbonatpräzipitation in automatischen Geschirrspülmaschinen |
GB9322648D0 (en) * | 1993-11-03 | 1993-12-22 | Ass Octel | Process for the production of s.s.e.d.d.s |
CA2175329C (en) * | 1993-11-03 | 2000-01-18 | Eugene Steven Sadlowski | Control of calcium carbonate precipitation in automatic dishwashing |
GB2285053A (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-28 | Procter & Gamble | Rinse aid composition |
EP0659871B1 (en) * | 1993-12-23 | 2000-06-21 | The Procter & Gamble Company | Rinsing compositions |
JP3449435B2 (ja) * | 1993-12-24 | 2003-09-22 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
WO1995025159A1 (en) * | 1994-03-17 | 1995-09-21 | The Procter & Gamble Company | Bleach improvement with manganese ethylenediamine-n,n'-disuccinate |
GB9407942D0 (en) * | 1994-04-21 | 1994-06-15 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing diamine tetracarboxylic acid or salts thereof |
JPH09512297A (ja) * | 1994-04-21 | 1997-12-09 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | ジアミンテトラカルボン酸またはその塩を含有する洗剤組成物 |
US5587512A (en) * | 1994-07-11 | 1996-12-24 | Albemarle Corporation | Process for obtaining [S,S]-ethylenediamine-n,n'-disuccinic acid from a salt solution of such acid and l-aspartic acid |
US5466867A (en) * | 1994-07-11 | 1995-11-14 | Albemarle Corporation | Method for producing [S,S]-ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid from its calcium salt |
US5554791A (en) * | 1994-07-11 | 1996-09-10 | Albemarle Corporation | Process for producing [S,S]-ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid |
US5550285A (en) * | 1994-07-11 | 1996-08-27 | Albemarle Corp | Method for producing calcium salts of [S,S]-ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid |
EP0693549A1 (en) | 1994-07-19 | 1996-01-24 | The Procter & Gamble Company | Solid bleach activator compositions |
NZ290516A (en) † | 1994-07-27 | 1998-07-28 | Dow Chemical Co | An analytical process using computer software for determining the biodegradability of aspartic acid derivatives; chelating a metal ion then biodegrading the chelate |
WO1996006908A1 (en) * | 1994-08-26 | 1996-03-07 | The Procter & Gamble Company | Ethylenediamine disuccinate as detergent builder |
EP0778879B1 (en) * | 1994-08-30 | 2000-03-01 | The Procter & Gamble Company | Chelant enhanced photobleaching |
US5705690A (en) * | 1994-09-02 | 1998-01-06 | Exxon Research And Engineering Company | Urea-surfactant clathrates and their use in bioremediation of hydrocarbon contaminated soils and water |
US5928384A (en) * | 1994-11-10 | 1999-07-27 | The Procter & Gamble Company | Method of cleaning carpets |
GB9422761D0 (en) * | 1994-11-11 | 1995-01-04 | Ass Octel | Use of a compound |
GB9422762D0 (en) * | 1994-11-11 | 1995-01-04 | Ass Octel | Use of a compound |
US5714455A (en) * | 1994-12-02 | 1998-02-03 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Intimate admixtures of salts of sulfo carboxymethyloxy succinate (SCOMS) with selected glycolipid based surfactants to improve the flow and handling |
US5488146A (en) * | 1994-12-22 | 1996-01-30 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Process for the preparation of sulfo carboxymethyloxysuccinic acid and its salts |
US5472642A (en) * | 1994-12-22 | 1995-12-05 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. | Diaminoalkyl di(sulfosuccinates) and their use as builders |
WO1996021715A1 (en) * | 1995-01-12 | 1996-07-18 | The Procter & Gamble Company | Stabilized liquid fabric softener compositions |
IL116638A0 (en) * | 1995-01-12 | 1996-05-14 | Procter & Gamble | Method and compositions for laundering fabrics |
GB2297978A (en) | 1995-02-15 | 1996-08-21 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing amylase |
US5929012A (en) * | 1995-02-28 | 1999-07-27 | Procter & Gamble Company | Laundry pretreatment with peroxide bleaches containing chelators for iron, copper or manganese for reduced fabric damage |
GB9507659D0 (en) | 1995-04-13 | 1995-05-31 | Ass Octel | Alkylation process |
WO1996034126A1 (fr) * | 1995-04-24 | 1996-10-31 | Nitto Chemical Industry Co., Ltd. | Bain de depot sans apport de courant mettant en ×uvre un agent de chelation |
US5741555A (en) * | 1995-05-22 | 1998-04-21 | The Dow Chemical Company | Succinic acid derivative degradable chelants, uses and compositions thereof |
US5905065A (en) * | 1995-06-27 | 1999-05-18 | The Procter & Gamble Company | Carpet cleaning compositions and method for cleaning carpets |
ES2224117T3 (es) | 1995-07-05 | 2005-03-01 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Pretratamiento para el lavado de ropa con seguridad mejorada para los tejidos y colores. |
CA2230282C (en) | 1995-08-30 | 2008-07-08 | The Dow Chemical Company | Succinic acid derivative degradable chelants, uses and compositions thereof |
US5733858A (en) * | 1995-08-30 | 1998-03-31 | The Dow Chemical Company | Succinic acid derivative degradable chelants, uses and compositions thererof |
US5652085A (en) * | 1995-08-30 | 1997-07-29 | Eastman Kodak Company | Succinic acid derivative degradable chelants, uses and composition thereof |
US5585226A (en) * | 1995-08-30 | 1996-12-17 | Eastman Kodak Company | Polyamino monoesuccinates for use in photographic processes |
EP0871695A2 (en) * | 1995-08-30 | 1998-10-21 | The Dow Chemical Company | Polyamino monosuccinic acid derivative degradable chelants, uses and compositions thereof |
US5932527A (en) * | 1995-10-24 | 1999-08-03 | The Procter & Gamble Company | Cleaning/sanitizing methods, compositions, and/or articles for produce |
ATE223965T1 (de) | 1995-12-02 | 2002-09-15 | Procter & Gamble | Flüssige bleichmittelzusammensetzungen, verpackt in einem sprühspender, und ein verfahren zur vorbehandlung von geweben damit |
EP0779357A1 (en) | 1995-12-16 | 1997-06-18 | The Procter & Gamble Company | Stable emulsions comprising a hydrophobic liquid ingredient |
US5663427A (en) * | 1995-12-21 | 1997-09-02 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Cysteic monosuccinic acid and its salts |
EP0783034B1 (en) * | 1995-12-22 | 2010-08-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Chelating agent and detergent comprising the same |
AU1067197A (en) * | 1995-12-27 | 1997-07-28 | Unilever Plc | Ethylene dicysteate sequestrants and detergent compositions containing them |
US5686402A (en) * | 1995-12-27 | 1997-11-11 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Detergent compositions containing ethylene dicysteate (EDC) sequestrants |
US5693854A (en) * | 1995-12-27 | 1997-12-02 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Ethylene dicysteate sequestrants and methods for preparation |
EP0791362A3 (en) | 1996-02-23 | 1998-03-04 | The Procter & Gamble Company | Disinfecting compositions and processes for disinfecting surfaces |
US5668098A (en) * | 1996-03-19 | 1997-09-16 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Detergent compositions containing ethylene aspartate cysteate (EAC) sequestrants |
DE19616992C1 (de) * | 1996-04-27 | 1997-09-11 | Analyticon Ges Fuer Chemische | Verwendung von Ethylendiamindisuccinat zur Behandlung von Infektionen mit Cytomegalieviren |
CA2252863A1 (en) | 1996-05-03 | 1997-11-13 | Ayako Muramatsu | Detergent compositions comprising polyamine polymers with improved soil dispersancy |
ATE229565T1 (de) | 1996-10-31 | 2002-12-15 | Procter & Gamble | Flüssige wässerige bleichmittelzusammensetzungen und vorbehandlungsverfahren |
EP0839900A1 (en) | 1996-10-31 | 1998-05-06 | The Procter & Gamble Company | Carpet cleaning compositions and method for cleaning carpets |
EP0842604A1 (en) | 1996-11-13 | 1998-05-20 | The Procter & Gamble Company | Sprayable disinfecting compositions and processes for disinfecting surfaces therewith |
EP0842605B1 (en) | 1996-11-13 | 2006-10-04 | The Procter & Gamble Company | Sprayable disinfecting compositions and processes for disinfecting surfaces therewith |
ATE190469T1 (de) | 1996-11-13 | 2000-04-15 | Procter & Gamble | Mikroemulsionsförmige desinfektionszusammensetzung |
EP0844302B1 (en) | 1996-11-22 | 2003-04-16 | The Procter & Gamble Company | Laundry bleaching compositions |
EP0853986A1 (en) * | 1997-01-21 | 1998-07-22 | The Procter & Gamble Company | Separation of heavy metals and materials for use in this |
US6264720B1 (en) | 1997-01-21 | 2001-07-24 | The Procter & Gamble Co. | Separation of heavy metals and materials for use in this |
CA2295233A1 (en) * | 1997-06-27 | 1999-01-07 | Lorenzo Matteo Pierre Gualco | Non-aqueous liquid detergent compositions containing enzyme particles |
WO1999026508A1 (en) | 1997-11-21 | 1999-06-03 | The Procter & Gamble Company | Product applicator |
US6352706B1 (en) | 1998-02-05 | 2002-03-05 | W. Neudorff Gmbh Kg | Naturally occurring enhancer of metal toxicants in molluscs |
EP0978247A1 (en) | 1998-08-03 | 2000-02-09 | The Procter & Gamble Company | Stacked wet wipes having anti evaporation layers |
CN1142884C (zh) * | 1998-11-16 | 2004-03-24 | 宝洁公司 | 抑制气味和吸收液体的垃圾袋 |
EP1023863A1 (en) | 1999-01-29 | 2000-08-02 | The Procter & Gamble Company | Perforated sheet of material |
EP1065262A1 (en) | 1999-06-29 | 2001-01-03 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
BR9917498A (pt) | 1999-09-22 | 2002-05-21 | Procter & Gamble | Recipiente de lìquidos para ser seguro com a mão |
AU7744000A (en) | 1999-09-30 | 2001-04-30 | Procter & Gamble Company, The | Detergent package with means to mask amine malodours |
US6569826B1 (en) | 1999-10-19 | 2003-05-27 | The Procter & Gamble Company | Radical scavenger |
US6566320B1 (en) | 1999-10-19 | 2003-05-20 | The Procter & Gamble Company | Bleaching composition containing chromotropic compound |
EP1157672A1 (en) | 2000-05-23 | 2001-11-28 | The Procter & Gamble Company | Liquid and odour absorbent structure for inanimate places such as refrigerators |
EP1167232B1 (en) | 2000-06-23 | 2003-10-22 | The Procter & Gamble Company | Pop-up wipe dispensing system |
US20020032147A1 (en) * | 2000-07-13 | 2002-03-14 | The Procter & Gamble Company | Perfume composition and cleaning compositions comprising the perfume composition |
AU2001288407A1 (en) | 2000-08-30 | 2002-03-13 | The Procter And Gamble Company | Granular bleach activators having improved solubility profiles |
FR2823670B1 (fr) * | 2001-04-23 | 2004-12-17 | Oreal | Procede pour diminuer partiellement ou totalement les symptomes associes a la liberation d'histamine dans l'organisme |
WO2003068899A1 (en) * | 2002-02-11 | 2003-08-21 | Rhodia Chimie | Detergent composition comprising a block copolymer |
AR040093A1 (es) * | 2002-05-21 | 2005-03-16 | Procter & Gamble | Composicion limpiadora que comprende perlas suspendidas |
US8420699B1 (en) | 2002-06-19 | 2013-04-16 | Irvine L. Dubow | Composition and methods of treatment using deionized and ozonated solution |
US7897642B1 (en) * | 2002-06-19 | 2011-03-01 | Dr. Irvine Dubow | Compositions and methods for dry eye syndrome |
GB2391234A (en) * | 2002-07-24 | 2004-02-04 | Reckitt Benckiser Inc | Hard surface cleaning compositions |
WO2004015047A2 (en) * | 2002-08-13 | 2004-02-19 | Mcintyre Group, Ltd. | High concentration surfactant compositions and methods |
CH712588B1 (de) * | 2002-11-20 | 2017-12-29 | Imt Imformation Management Tech Ag | Gasflussmessgerät. |
ES2321497T3 (es) * | 2003-03-28 | 2009-06-08 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Composicion de blanqueo que comprende acido trimetoxibenzoico o una sal del mismo. |
EP1473355A1 (en) * | 2003-04-29 | 2004-11-03 | The Procter & Gamble Company | A method for increasing the hydrophobicity of a lavatory bowl surface |
EP1473356A1 (en) * | 2003-04-29 | 2004-11-03 | The Procter & Gamble Company | A lavatory bowl rim-block |
ES2306838T3 (es) * | 2003-07-08 | 2008-11-16 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Composicion activadora liquida. |
WO2005100529A1 (en) * | 2004-04-05 | 2005-10-27 | The Procter & Gamble Company | Liquid bleaching compositions |
EP1614742B1 (en) * | 2004-07-08 | 2007-12-05 | The Procter & Gamble Company | Bleaching composition comprising a cyclic hindered amine |
RU2372958C2 (ru) | 2004-09-06 | 2009-11-20 | Фурукава Текно Матириал Ко., Лтд. | Композиция на основе поверхностно-активного вещества |
GB0509810D0 (en) | 2005-05-16 | 2005-06-22 | Reckitt Benckiser Nv | Aqueous cleaning compositions |
US20070015674A1 (en) | 2005-06-30 | 2007-01-18 | Xinbei Song | Low phosphate automatic dishwashing detergent composition |
EP1835016A1 (en) * | 2006-03-17 | 2007-09-19 | The Procter and Gamble Company | Process of bleaching fabric |
EP1835017A1 (en) * | 2006-03-17 | 2007-09-19 | The Procter and Gamble Company | Process of bleaching fabric |
WO2007107898A2 (en) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | The Procter & Gamble Company | Process of bleaching fabric |
EP1845152A1 (en) | 2006-04-14 | 2007-10-17 | The Procter and Gamble Company | Process of cleaning a hard surface with zwitterionic copolymer |
EP1964541A1 (en) | 2007-03-02 | 2008-09-03 | Takasago International Corporation | Preservative compositions |
US7860116B2 (en) * | 2007-05-24 | 2010-12-28 | Worldwide Packets, Inc. | Processing packets of a virtual interface associated with tunnels |
GB0714575D0 (en) * | 2007-07-26 | 2007-09-05 | Innospec Ltd | Composition |
GB0714569D0 (en) * | 2007-07-26 | 2007-09-05 | Innospec Ltd | Composition |
EP2031048B2 (en) | 2007-08-31 | 2019-05-01 | The Procter and Gamble Company | Liquid acidic hard surface cleaning composition |
EP2039748A1 (en) | 2007-09-17 | 2009-03-25 | The Procter and Gamble Company | Process of treating inclined hard surface |
EP2045315A1 (en) * | 2007-09-24 | 2009-04-08 | The Procter and Gamble Company | Dishwashing method |
EP2045316A1 (en) * | 2007-09-24 | 2009-04-08 | The Procter and Gamble Company | Detergent particle |
MX2010003825A (es) | 2007-10-18 | 2010-04-27 | Ecolab Inc | Composiciones de limpieza solidas, auto-solidificables, comprimidas, y metodos para hacerlas. |
KR101575741B1 (ko) * | 2007-10-18 | 2015-12-08 | 에코랍 인코퍼레이티드 | 압축된 왁시 고형 세정 조성물 및 이의 제조 방법 |
EP2053119B1 (en) | 2007-10-26 | 2016-09-07 | The Procter and Gamble Company | Fabric softening compositions having improved stability upon storage |
GB0721587D0 (en) | 2007-11-02 | 2007-12-12 | Innospec Ltd | Process for bleaching pulp |
EP2075324A1 (en) | 2007-12-27 | 2009-07-01 | The Procter and Gamble Company | Liquid acidic hard surface cleaning composition |
PT2112218E (pt) * | 2008-04-25 | 2011-10-24 | Procter & Gamble | Composição de branqueamento colorida |
EP2135931B1 (en) | 2008-06-16 | 2012-12-05 | The Procter & Gamble Company | Use of soil release polymer in fabric treatment compositions |
EP2157162A1 (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-24 | The Procter and Gamble Company | Particulate bleaching composition comprising enzymes |
EP2166076A1 (en) | 2008-09-23 | 2010-03-24 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
EP2166073A1 (en) * | 2008-09-23 | 2010-03-24 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
EP2166075A1 (en) * | 2008-09-23 | 2010-03-24 | The Procter and Gamble Company | Cleaning composition |
WO2010039571A1 (en) | 2008-09-30 | 2010-04-08 | The Procter & Gamble Company | Liquid hard surface cleaning composition |
EP2328999A1 (en) | 2008-09-30 | 2011-06-08 | The Procter & Gamble Company | Liquid hard surface cleaning composition |
WO2010039572A1 (en) | 2008-09-30 | 2010-04-08 | The Procter & Gamble Company | Liquid hard surface cleaning composition |
DE102008063801A1 (de) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Maschinelles Geschirrspülmittel |
ES2560869T3 (es) | 2008-12-23 | 2016-02-23 | The Procter & Gamble Company | Composición limpiadora de superficies duras ácida líquida |
EP2208776A1 (en) | 2009-01-16 | 2010-07-21 | The Procter and Gamble Company | Bleaching compositions containing perfume microcapsules |
EP2213716A1 (en) * | 2009-01-16 | 2010-08-04 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions containing perfume microcapsules |
ES2639442T3 (es) | 2009-01-28 | 2017-10-26 | The Procter And Gamble Company | Composición para lavado de ropa en bolsa multicompartimental |
GB0902959D0 (en) | 2009-02-23 | 2009-04-08 | Reckitt Benckiser Nv | Composition |
WO2010101659A1 (en) | 2009-03-06 | 2010-09-10 | Gowan Co. | Plant treatment compositions and methods for their use |
EP2403990A2 (en) | 2009-03-06 | 2012-01-11 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH | Enzymatic textile bleach-whitening methods |
US20100305019A1 (en) * | 2009-06-01 | 2010-12-02 | Lapinig Daniel Victoria | Hand Fabric Laundering System |
EP2264138B2 (en) | 2009-06-19 | 2023-03-08 | The Procter & Gamble Company | Liquid hand dishwashing detergent composition |
ES2412684T3 (es) * | 2009-06-19 | 2013-07-12 | The Procter & Gamble Company | Composición detergente de lavado de vajillas a mano líquida |
EP2270124A1 (en) * | 2009-06-30 | 2011-01-05 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions comprising a perfume delivery system |
EP2272942B1 (en) | 2009-07-08 | 2014-06-04 | The Procter and Gamble Company | Hard surface cleaning composition |
EP2462215A4 (en) | 2009-08-06 | 2016-04-27 | Arkema Inc | LIQUID CLEANING COMPOSITIONS |
US20110150817A1 (en) | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Ricky Ah-Man Woo | Freshening compositions comprising malodor binding polymers and malodor control components |
EP2336282B1 (en) | 2009-12-17 | 2014-07-30 | The Procter and Gamble Company | Liquid acidic hard surface cleaning composition |
EP2338961A1 (en) | 2009-12-22 | 2011-06-29 | The Procter & Gamble Company | An alkaline liquid hand dish washing detergent composition |
MX2012007305A (es) | 2009-12-22 | 2012-07-04 | Procter & Gamble | Composicion liquida de limpieza y/o lavado. |
ES2444618T3 (es) | 2009-12-22 | 2014-02-26 | The Procter & Gamble Company | Composición limpiadora y/o de lavado líquida |
US8859259B2 (en) | 2010-02-14 | 2014-10-14 | Ls9, Inc. | Surfactant and cleaning compositions comprising microbially produced branched fatty alcohols |
EP2561055A1 (en) | 2010-04-21 | 2013-02-27 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning and/or cleansing composition |
CN102869758B (zh) | 2010-04-21 | 2014-11-19 | 宝洁公司 | 液体清洁和/或净化组合物 |
WO2011163457A1 (en) | 2010-06-23 | 2011-12-29 | The Procter & Gamble Company | Product for pre-treatment and laundering of stained fabric |
CN102959071A (zh) | 2010-07-01 | 2013-03-06 | 荷兰联合利华有限公司 | 包装的织物清洁组合物 |
JP5770280B2 (ja) | 2010-07-02 | 2015-08-26 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | 非香料系活性剤を含むフィラメントの不織布ウェブ及びその作製方法 |
EP2588653B1 (en) | 2010-07-02 | 2018-06-20 | The Procter and Gamble Company | Method of treating a fabric article |
MX345026B (es) | 2010-07-02 | 2017-01-12 | Procter & Gamble | Material de trama y método para su elaboración. |
RU2555042C2 (ru) | 2010-07-02 | 2015-07-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Способ доставки активнодействующего вещества |
ES2560218T3 (es) | 2010-07-02 | 2016-02-17 | The Procter & Gamble Company | Proceso para fabricar películas a partir de bandas de material no tejido |
CN102958618A (zh) | 2010-07-02 | 2013-03-06 | 荷兰联合利华有限公司 | 包装的织物清洁组合物 |
EP2609181B1 (en) | 2010-08-26 | 2014-03-19 | Reckitt & Colman (Overseas) Limited | Detergent product |
PE20131316A1 (es) | 2010-08-27 | 2013-11-06 | Gowan Com Internacionale Servicios Limitada | Composiciones para el tratamiento de plantas y metodos para su uso |
US20120071379A1 (en) | 2010-09-21 | 2012-03-22 | Denis Alfred Gonzales | Liquid cleaning composition |
US20120066851A1 (en) | 2010-09-21 | 2012-03-22 | Denis Alfred Gonzales | Liquid cleaning composition |
WO2012040143A1 (en) | 2010-09-21 | 2012-03-29 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning composition |
EP2431451A1 (en) | 2010-09-21 | 2012-03-21 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent composition with abrasive particles |
US8445422B2 (en) | 2010-09-21 | 2013-05-21 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning composition |
EP2447349B1 (en) | 2010-10-29 | 2015-07-29 | The Procter & Gamble Company | Thickened liquid hard surface cleaning composition |
WO2012085533A1 (en) * | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Innospec Limited | Liquid composition comprising ethylenediamine disuccinic acid salt |
GB201106391D0 (en) | 2011-04-15 | 2011-06-01 | Reckitt & Colman Overseas | Novel composite |
GB201106377D0 (en) | 2011-04-15 | 2011-06-01 | Reckitt & Colman Overseas | Novel composite |
EP2537917A1 (en) | 2011-06-20 | 2012-12-26 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent composition with abrasive particles |
CN103717726A (zh) | 2011-06-20 | 2014-04-09 | 宝洁公司 | 液体清洁和/或净化组合物 |
US20120321568A1 (en) | 2011-06-20 | 2012-12-20 | Denis Alfred Gonzales | Liquid cleaning and/or cleansing composition |
CA2839953C (en) | 2011-06-20 | 2017-02-14 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning and/or cleansing composition |
US20120321567A1 (en) | 2011-06-20 | 2012-12-20 | Denis Alfred Gonzales | Liquid cleaning and/or cleansing composition |
US8852643B2 (en) | 2011-06-20 | 2014-10-07 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning and/or cleansing composition |
US20120324655A1 (en) | 2011-06-23 | 2012-12-27 | Nalini Chawla | Product for pre-treatment and laundering of stained fabric |
WO2013002786A1 (en) | 2011-06-29 | 2013-01-03 | Solae | Baked food compositions comprising soy whey proteins that have been isolated from processing streams |
JP2014521769A (ja) | 2011-07-27 | 2014-08-28 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 多相液体洗剤組成物 |
JP2014534279A (ja) | 2011-09-20 | 2014-12-18 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | 特定のブレンド比のイソプレノイド系界面活性剤を含む洗剤組成物 |
CA2849478A1 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising primary surfactant systems comprising highly branched surfactants especially isoprenoid - based surfactants |
EP2573156A1 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-27 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning composition |
JP2014526604A (ja) | 2011-09-20 | 2014-10-06 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | イソプレノイド由来界面活性剤を含む持続可能な界面活性剤系を含む洗剤組成物 |
AR088758A1 (es) | 2011-09-20 | 2014-07-02 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes de facil enjuague que comprenden surfactantes basados en isoprenoides |
JP5879884B2 (ja) * | 2011-09-30 | 2016-03-08 | 味の素株式会社 | ガロタンニン含有組成物 |
BR112014011245A2 (pt) | 2011-11-11 | 2017-05-09 | Procter & Gamble | composições para tratamento de superfícies que incluem sais protetores |
MX342355B (es) | 2012-01-04 | 2016-09-23 | Procter & Gamble | Estructuras fibrosas que contienen activos con multiples regiones. |
RU2588573C2 (ru) | 2012-01-04 | 2016-07-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Содержащие активные агенты волокнистые структуры с множеством областей, характеризующихся разными плотностями |
EP2631286A1 (en) | 2012-02-23 | 2013-08-28 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning composition |
EP2864462B1 (en) | 2012-06-22 | 2018-11-28 | The Procter and Gamble Company | Low voc hard surface cleaning composition |
CN104508103A (zh) | 2012-07-26 | 2015-04-08 | 宝洁公司 | 含酶的低ph液体清洁组合物 |
KR102148348B1 (ko) | 2012-09-04 | 2020-08-26 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 홈 케어에서의 광택 적용을 위한 폴리우레탄/폴리아크릴 하이브리드 분산액 |
WO2014055225A1 (en) * | 2012-10-01 | 2014-04-10 | Huntsman Petrochemical Llc | Biodegradable chelant for surfactant formulation |
ES2577147T3 (es) | 2012-10-15 | 2016-07-13 | The Procter & Gamble Company | Composición detergente líquida con partículas abrasivas |
EP2727991A1 (en) | 2012-10-30 | 2014-05-07 | The Procter & Gamble Company | Cleaning and disinfecting liquid hand dishwashing detergent compositions |
US9193939B2 (en) | 2013-03-28 | 2015-11-24 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine, a soil release polymer, and a carboxymethylcellulose |
US20140352722A1 (en) | 2013-05-29 | 2014-12-04 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning and/or cleansing composition |
US20140352721A1 (en) | 2013-05-29 | 2014-12-04 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning and/or cleansing composition |
EP2808379A1 (en) | 2013-05-29 | 2014-12-03 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning and/or cleansing composition |
EP2808380A1 (en) | 2013-05-29 | 2014-12-03 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning composition with abrasives |
EP2821472B1 (en) | 2013-07-02 | 2018-08-29 | The Procter and Gamble Company | Liquid cleaning and/or cleansing composition |
EP2821469B1 (en) | 2013-07-02 | 2018-03-14 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning and/or cleansing composition |
US9267096B2 (en) | 2013-10-29 | 2016-02-23 | Ecolab USA, Inc. | Use of amino carboxylate for enhancing metal protection in alkaline detergents |
EP3572572B1 (en) | 2013-12-09 | 2021-01-20 | The Procter & Gamble Company | Method for printing a graphic on a fibrous structure |
US20150210964A1 (en) | 2014-01-24 | 2015-07-30 | The Procter & Gamble Company | Consumer Product Compositions |
EP3116982B2 (en) | 2014-03-12 | 2022-03-02 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
EP3116985B1 (en) | 2014-03-12 | 2018-07-25 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition |
WO2015138577A1 (en) | 2014-03-12 | 2015-09-17 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
US20150275143A1 (en) | 2014-03-27 | 2015-10-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
US9719052B2 (en) | 2014-03-27 | 2017-08-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
ES2704092T3 (es) | 2014-04-30 | 2019-03-14 | Procter & Gamble | Composición limpiadora |
EP2940113A1 (en) | 2014-04-30 | 2015-11-04 | The Procter and Gamble Company | Cleaning composition |
EP2940117B1 (en) | 2014-04-30 | 2020-08-19 | The Procter and Gamble Company | Cleaning composition containing a polyetheramine |
EP2940112A1 (en) | 2014-04-30 | 2015-11-04 | The Procter and Gamble Company | Cleaning composition |
WO2015187757A1 (en) | 2014-06-06 | 2015-12-10 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising polyalkyleneimine polymers |
EP3015540B1 (en) | 2014-10-29 | 2022-02-16 | The Procter & Gamble Company | Hard surface cleaners comprising ethoxylated alkoxylated nonionic surfactants |
US20160120387A1 (en) | 2014-10-29 | 2016-05-05 | The Procter & Gamble Company | Hard surface premoistened wipes, cleaning implements and methods thereof |
EP3075832B1 (en) | 2015-03-30 | 2021-04-14 | Dalli-Werke GmbH & Co. KG | Manganese-amino acid compounds in cleaning compositions |
WO2016207691A1 (en) | 2015-06-22 | 2016-12-29 | Fater S.P.A. | Stable bleaching composition |
EP3118300A1 (en) | 2015-07-13 | 2017-01-18 | The Procter and Gamble Company | Acidic hard surface cleaners comprising a solvent |
ES2704082T3 (es) | 2015-07-13 | 2019-03-14 | Procter & Gamble | Uso de disolventes de glicol éter en composiciones limpiadoras líquidas |
EP3118298B1 (en) | 2015-07-13 | 2018-10-31 | The Procter and Gamble Company | Hard surface cleaners comprising a solvent |
WO2017058561A1 (en) | 2015-10-02 | 2017-04-06 | The Procter & Gamble Company | Cleaning pad, cleaning implement, and a method of improving shine of a hard surface using the cleaning pad or cleaning implement with a cleaning composition |
CN108138086A (zh) | 2015-10-02 | 2018-06-08 | 宝洁公司 | 包含乙氧基化烷氧基化非离子表面活性剂或共聚物的硬质表面清洁组合物以及使用这种清洁组合物的清洁垫和方法 |
US9890350B2 (en) | 2015-10-28 | 2018-02-13 | Ecolab Usa Inc. | Methods of using a soil release polymer in a neutral or low alkaline prewash |
CN106701351A (zh) | 2015-11-12 | 2017-05-24 | 艺康美国股份有限公司 | 低起泡器皿清洗清洁剂,含增强含油污垢除去的混合的阳离子/非离子表面活性剂体系 |
EP3170884A1 (en) | 2015-11-20 | 2017-05-24 | The Procter and Gamble Company | Alcohols in liquid cleaning compositions to remove stains from surfaces |
EP3184621B1 (en) | 2015-12-22 | 2023-09-06 | The Procter & Gamble Company | Thickened antimicrobial hard surface cleaners |
EP3184618B1 (en) | 2015-12-22 | 2020-04-29 | The Procter & Gamble Company | Antimicrobial hard surface cleaning compositions providing improved grease removal |
JP6123923B2 (ja) * | 2016-02-02 | 2017-05-10 | 味の素株式会社 | ガロタンニン含有組成物 |
CA3018993A1 (en) | 2016-04-06 | 2017-10-12 | Cinder Biological, Inc. | Enzymatic cleaning and sanitizing compositions and methods of using the same |
EP3228689B1 (en) | 2016-04-08 | 2019-05-22 | The Procter & Gamble Company | Hard surface cleaners comprising a copolymer |
EP3228688B1 (en) | 2016-04-08 | 2019-05-22 | The Procter and Gamble Company | Liquid acidic hard surface cleaning compositions having improved shine |
EP3243894A1 (en) | 2016-05-10 | 2017-11-15 | The Procter and Gamble Company | Cleaning composition |
EP3243895A1 (en) | 2016-05-13 | 2017-11-15 | The Procter and Gamble Company | Cleaning composition |
EP3263681B1 (en) | 2016-06-27 | 2020-09-16 | The Procter and Gamble Company | Liquid acidic hard surface cleaning compositions providing improved treatment of metal surfaces |
EP3263687A1 (en) | 2016-06-27 | 2018-01-03 | The Procter & Gamble Company | Antimicrobial hard surface cleaning composition |
EP3263682A1 (en) | 2016-06-27 | 2018-01-03 | The Procter and Gamble Company | Hard surface cleaning compositions |
ES2795980T3 (es) | 2016-10-11 | 2020-11-25 | Procter & Gamble | Limpiadores de superficies duras |
WO2018078604A1 (en) | 2016-10-31 | 2018-05-03 | Sabic Global Technologies B.V. | Glycerin ethoxylate as an active ingredient in removing make-up stain |
US20180119071A1 (en) | 2016-11-03 | 2018-05-03 | The Procter & Gamble Company | Hard surface cleaning composition and method of improving drying time using the same |
US11224328B2 (en) | 2016-11-23 | 2022-01-18 | The Procter & Gamble Company | Cleaning implement comprising a modified open-cell foam |
US11259680B2 (en) | 2016-11-23 | 2022-03-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning implement comprising a modified open-cell foam |
WO2018160818A1 (en) | 2017-03-01 | 2018-09-07 | Ecolab Usa Inc. | Reduced inhalation hazard sanitizers and disinfectants via high molecular weight polymers |
EP3415595A1 (en) | 2017-06-16 | 2018-12-19 | The Procter & Gamble Company | Surface treatment composition comprising microbial consortium for suppressing non-gras microorganisms on a surface |
BE1025316B1 (nl) | 2017-06-16 | 2019-01-28 | Avecom Nv | Microbieel consortium voor het onderdrukken van niet-gras micro-organismen op een oppervlak |
EP3418368A1 (en) | 2017-06-21 | 2018-12-26 | The Procter & Gamble Company | Solvent containing hard surface cleaning compositions |
EP3418362A1 (en) | 2017-06-21 | 2018-12-26 | The Procter & Gamble Company | Acidic cleaner comprising cationic cross-linked thickeners |
EP3418361A1 (en) | 2017-06-21 | 2018-12-26 | The Procter & Gamble Company | Solvent containing hard surface cleaning compositions |
EP3418363A1 (en) | 2017-06-21 | 2018-12-26 | The Procter & Gamble Company | Polymer containing antimicrobial hard surface cleaning compositions |
EP3417709A1 (en) | 2017-06-21 | 2018-12-26 | The Procter & Gamble Company | Solvent-containing antimicrobial hard-surface cleaning composition |
PL3444326T3 (pl) | 2017-08-16 | 2021-01-25 | The Procter & Gamble Company | Przeciwdrobnoustrojowa kompozycja czyszcząca |
EP3444325B1 (en) | 2017-08-16 | 2023-10-04 | The Procter & Gamble Company | Method of cleaning household surfaces |
WO2019060647A1 (en) | 2017-09-22 | 2019-03-28 | The Procter & Gamble Company | CLEANING ARTICLE COMPRISING MULTIPLE SHEETS AND ASSOCIATED METHODS |
EP3701020A1 (en) | 2017-10-24 | 2020-09-02 | Cinder Biological, Inc. | Methods for rapidly digesting biopolymers with ultrastable enzymes for mass spectrometry-based analyses |
US11713435B2 (en) | 2018-01-30 | 2023-08-01 | Eastman Chemical Company | Aminocarboxylate chelating agents and detergent compositions containing them |
EP3561033A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-10-30 | The Procter & Gamble Company | Acidic hard surface cleaners comprising alkylpyrrolidones |
EP3561031A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-10-30 | The Procter & Gamble Company | Alkaline hard surface cleaners comprising alkylpyrrolidones |
EP3561032A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-10-30 | The Procter & Gamble Company | Antimicrobial hard surface cleaners comprising alkylpyrrolidones |
EP3569682B1 (en) | 2018-05-15 | 2022-12-07 | The Procter & Gamble Company | Liquid hard surface cleaning compositions having improved viscosity |
EP3569683B1 (en) | 2018-05-15 | 2020-10-14 | The Procter & Gamble Company | Liquid acidic hard surface cleaning compositions providing improved maintenance of surface shine, and prevention of water marks and splash marks |
EP3572489A1 (en) | 2018-05-24 | 2019-11-27 | The Procter & Gamble Company | Spray container comprising a detergent composition |
EP3572490A1 (en) | 2018-05-24 | 2019-11-27 | The Procter & Gamble Company | Spray container comprising a detergent composition |
EP3572492A1 (en) | 2018-05-24 | 2019-11-27 | The Procter & Gamble Company | Fine mist hard surface cleaning spray |
EP3572491A1 (en) | 2018-05-24 | 2019-11-27 | The Procter & Gamble Company | Spray container comprising a detergent composition |
AU2019282317B2 (en) | 2018-06-07 | 2022-06-16 | Ecolab Usa Inc. | Enzymatic pot and pan detergent |
US20200015651A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-16 | The Procter & Gamble Company | Cleaning article comprising multiple sheets and methods thereof |
EP3771338A1 (en) | 2019-07-29 | 2021-02-03 | The Procter & Gamble Company | Acidic antimicrobial composition |
EP3783091A1 (en) | 2019-08-20 | 2021-02-24 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
EP3825392A1 (en) | 2019-11-21 | 2021-05-26 | Dalli-Werke GmbH & Co. KG | Detergent tablet comprising an effervescent system |
EP4053254A1 (en) | 2021-03-04 | 2022-09-07 | The Procter & Gamble Company | Hard surface cleaning composition comprising polyalkylene glycol |
WO2023017794A1 (ja) | 2021-08-10 | 2023-02-16 | 株式会社日本触媒 | ポリアルキレンオキシド含有化合物 |
EP4282944A1 (en) | 2022-05-27 | 2023-11-29 | Dalli-Werke GmbH & Co. KG | Unit dose for personal care or household care composition |
EP4335347A2 (en) | 2022-09-08 | 2024-03-13 | The Procter & Gamble Company | Cleaning implement |
EP4349175A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | The Procter & Gamble Company | Antimicrobial composition comprising a modified alkyl glycoside and an organic acid |
EP4349174A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | The Procter & Gamble Company | Antimicrobial composition comprising a modified alkyl glycoside and an alkenediol |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3158635A (en) * | 1959-03-18 | 1964-11-24 | Stauffer Chemical Co | Bis-adduction products and methods of preparing same |
US3151084A (en) * | 1961-03-13 | 1964-09-29 | Swift & Co | Solubilizer for synthetic detergent |
DE2125249A1 (de) * | 1971-05-21 | 1972-11-30 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Mari | Gerüstsubstanzen für Wasch- und Reinigungsmittel |
FR2195594B1 (da) * | 1972-08-09 | 1974-10-25 | Santerre Orsan | |
US3920564A (en) * | 1972-09-20 | 1975-11-18 | Colgate Palmolive Co | Softener-detergent composition |
CA1037816A (en) * | 1973-10-26 | 1978-09-05 | Jack T. Inamorato | Liquid hydroxyalkyl iminodicarboxylate detergents |
JPS5851994B2 (ja) * | 1979-12-05 | 1983-11-19 | 呉羽化学工業株式会社 | 無リン洗剤組成物 |
US4412943A (en) * | 1981-02-23 | 1983-11-01 | Kao Soap Co., Ltd. | Liquid detergent composition |
US4397776A (en) * | 1981-03-17 | 1983-08-09 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent compositions containing alpha-amine oxide surfactants |
US4486339A (en) * | 1982-08-04 | 1984-12-04 | The Dow Chemical Company | Sequestering agent |
US4507219A (en) * | 1983-08-12 | 1985-03-26 | The Proctor & Gamble Company | Stable liquid detergent compositions |
US4560492A (en) * | 1984-11-02 | 1985-12-24 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent composition with enhanced stain removal |
-
1986
- 1986-11-10 US US06/929,549 patent/US4704233A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-11-02 DK DK573287A patent/DK170174B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-11-06 DE DE8787202158T patent/DE3781510T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-06 PH PH36042A patent/PH23087A/en unknown
- 1987-11-06 AT AT87202158T patent/ATE80177T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-11-06 EP EP87202158A patent/EP0267653B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-09 MA MA21346A patent/MA21105A1/fr unknown
- 1987-11-09 IE IE300487A patent/IE60182B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-11-09 CA CA000551358A patent/CA1299459C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-10 MX MX009205A patent/MX165545B/es unknown
- 1987-11-10 AU AU80955/87A patent/AU589877B2/en not_active Expired
- 1987-11-10 EG EG649/87A patent/EG18325A/xx active
- 1987-11-10 TR TR773/87A patent/TR23210A/xx unknown
- 1987-11-10 FI FI874959A patent/FI86554C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-11-10 JP JP62284090A patent/JPH0832914B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-11-24 GR GR920402673T patent/GR3006314T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU8095587A (en) | 1988-05-12 |
ATE80177T1 (de) | 1992-09-15 |
JPS63199295A (ja) | 1988-08-17 |
EP0267653A2 (en) | 1988-05-18 |
IE873004L (en) | 1988-05-10 |
EP0267653B1 (en) | 1992-09-02 |
DK573287D0 (da) | 1987-11-02 |
FI874959A0 (fi) | 1987-11-10 |
PH23087A (en) | 1989-04-10 |
MA21105A1 (fr) | 1988-07-01 |
IE60182B1 (en) | 1994-06-15 |
DE3781510T2 (de) | 1993-03-18 |
US4704233A (en) | 1987-11-03 |
FI86554B (fi) | 1992-05-29 |
FI874959A (fi) | 1988-05-11 |
AU589877B2 (en) | 1989-10-19 |
TR23210A (tr) | 1989-06-21 |
EP0267653A3 (en) | 1989-03-15 |
DK573287A (da) | 1988-05-11 |
EG18325A (en) | 1992-10-30 |
GR3006314T3 (da) | 1993-06-21 |
FI86554C (fi) | 1992-09-10 |
DE3781510D1 (de) | 1992-10-08 |
MX165545B (es) | 1992-11-19 |
CA1299459C (en) | 1992-04-28 |
JPH0832914B2 (ja) | 1996-03-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK170174B1 (da) | Detergentkomposition | |
KR950004821B1 (ko) | 에테르 카복실레이트 세제 증강제 및 이의 제조방법 | |
DK166412B1 (da) | Vaskemiddelsammensaetning, der omfatter en ethoxyleret amin med lerjordsfjernende og -anti-genaflejringsegenskaber | |
US4605509A (en) | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders | |
KR950004822B1 (ko) | 세정력 빌더 조성물 | |
US4274975A (en) | Detergent composition | |
US4698181A (en) | Detergent compositions containing triethylenetetraminehexaacetic acid | |
US4560492A (en) | Laundry detergent composition with enhanced stain removal | |
JPH07100800B2 (ja) | 粘土汚れ除去性/再付着防止性を有する陽イオン化合物を含有する洗剤組成物 | |
JPH06501043A (ja) | 漂白剤含有洗剤組成物中のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 | |
HU212980B (en) | Zeolite/layered silicate built detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amides | |
JPH0948995A (ja) | イミノジスクシネート類を含有する洗剤およびクリーナー | |
JPS6052194B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
JPH06501735A (ja) | ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とアルキルエステルスルホネート界面活性剤とを含有する洗剤組成物 | |
CN1035067C (zh) | 洗涤剂组合物 | |
JPH06501736A (ja) | ポリカルボキシレートビルダー入り洗剤中のポリヒドロキシ脂肪酸アミド | |
CN1059930A (zh) | 洗涤剂组合物 | |
JP3474192B2 (ja) | ペルカーボネートとアミラーゼとを含有する洗剤組成物 | |
CA2078155C (en) | Detergent compositions | |
WO1996019445A1 (en) | Diaminoalkyl di(sulphosuccinates) and detergent compositions containing them | |
AU600654B2 (en) | Detergent compositions containing polymers | |
EP0753565A2 (en) | Detergent compositions | |
JPH06508394A (ja) | ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと不溶性エトキシ化アルコールとを含有する洗濯洗剤 | |
CA1217108A (en) | Detergent liquors and compositions for use therein | |
JP2819271B2 (ja) | 洗剤用ビルダーおよび洗剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B1 | Patent granted (law 1993) | ||
PBP | Patent lapsed |