JPH0832914B2

JPH0832914B2 - エチレンジアミン−ｎ，ｎ′−ジコハク酸を含有する洗剤組成物

Info

Publication number: JPH0832914B2
Application number: JP62284090A
Authority: JP
Inventors: フレデリック、アンソニー、ハートマン; クリストファー、マーク、パーキンズ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1986-11-10
Filing date: 1987-11-10
Publication date: 1996-03-29
Anticipated expiration: 2011-03-29
Also published as: AU8095587A; ATE80177T1; JPS63199295A; EP0267653A2; IE873004L; EP0267653B1; DK573287D0; FI874959A0; PH23087A; MA21105A1; IE60182B1; DK170174B1; DE3781510T2; US4704233A; FI86554B; FI874959A; AU589877B2; TR23210A; EP0267653A3; DK573287A

Description

【発明の詳細な説明】技術分野本発明は、改良された洗濯洗剤組成物に関する。詳細
には、本発明は、洗濯プロセス時に布帛からの食物、飲
料および或る他の有機しみの除去を助長するエチレンジ
アミン−N,N′−ジコハク酸（EDDS）、無リン生物分解
性キレート化剤（chelant）、を含有する洗濯洗剤組成
物に関する。EDDSは、多くの現存の洗濯製品で現在使用
されている非生物分解性ホスホネートキレート化剤の全
部または一部分の代替品として使用でき、それによって
リン含量が減少しかつ現在使用中のものの多くよりも大
きい生物分解性を有する洗剤処方物を調製することがで
きる。

最近、ある地理学分野においては、リン含有化合物を
湖および川の富栄養化に結ぶ若干の証拠のために洗濯洗
剤組成物におけるリン含有化合物の使用に関する関心が
増大しつつある。このリンクが本当に有意であるか否か
は明らかではないが、ある管理機関は洗剤組成物のリン
含量を制限し始めており、常用されるホスホネートまた
はポリホスホネートよりも有効ではないキレート化剤を
含有する洗濯洗剤の処方を必要としている。これらの要
件は、有効で適当な価格の洗濯洗剤組成物の処方を複雑
にしている。それゆえ、減少量のリン含有成分を包含
し、かつ少なくとも部分的に生物分解性であるが、依然
として優秀なクリーニングおよびしみ抜き性能を示す洗
剤組成物を処方することができることが高度に望ましい
であろう。

更に、キレート化剤を洗剤組成物で使用することは、
一般に高められたしみ抜きに望ましいと考えられるが、
一般に、キレート化剤の場合には効能／生物分解性能の
かね合い（trade−off）があると考えられる。例えば、
最良のしみ抜きを与えるキレート化剤（例えば、ジエチ
レントリアミンペンタアセテート）は、全く非生物分解
性である傾向があり、一方、或る水準の生物分解性を示
すもの〔例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アスパ
ラギン酸〕は、しみ抜きに関して比較的貧弱である。

本発明の目的は、優秀なしみ抜き特性を有する、無リ
ン生物分解性キレート化剤を含有する洗濯洗剤組成物を
提供することにある。

背景技術アミノポリカルボキシレートを洗濯洗剤添加剤として
使用することは、一般に、技術上開示されている。例え
ば、従来技術は、ニトリロトリアセテート（NTA）、エ
チレンジアミンテトラアセテート（EDTA）、ジエチレン
トリアミンペンタアセテート（DTPA）、およびヒドロキ
シエチルエチレンジアミントリアセテート（HEDTA）お
よびトリエチレンテトラアミン六酢酸（TTHA）を包含す
る洗濯洗剤組成物を記載している。

米国特許第4,560,491号明細書は、本質上ホスフェー
ト洗浄性ビルダーを含まず、アルミノシリケートまたは
有機洗浄性ビルダーおよびキレート化剤、HEDTA約0.5〜
約10重量％を含有する洗濯洗剤組成物を開示している。
開示の好適な有機洗浄性ビルダーのリストとしては、NT
A、EDTA、、DTPAなどのアミノポリカルボキシレートが
挙げられる。例ＩおよびIIは、DTPAおよびHEDTAを含有
する液体洗剤組成物を開示している。例IIIは、NTAおよ
びHEDTAを含有する粒状洗剤組成物を開示している。

米国特許第4,397,776号明細書は、pH9〜13を有し、α
−アミンオキシド界面活性剤および重金属キレート化剤
約0.01〜約25重量％を含有する液体洗濯洗剤組成物を開
示している。キレート化剤は、重金属イオンを金属イオ
ン封鎖し、かくしてα−アミンオキシドの安定性を高め
る。好ましいキレート化剤としては、NTA、EDTA、DTP
A、HEDTAなどのアミノポリカルボキシレートが挙げられ
ている。

米国特許第3,920,564号明細書は、界面活性剤、第四
級アンモニウムまたはジアミン布帛柔軟剤、およびアミ
ノポリカルボキシレートおよび／またはクエン酸ナトリ
ウムから選ばれるビルダー塩を含有する柔軟剤／洗剤処
方物を開示している。好適なアミノポリカルボキシレー
トの例としては、NTA、EDTAおよびHEDTAが挙げられてい
る。

米国特許第3,151,084号明細書は、アルキルベンゼン
スルホネート含有洗剤組成物を開示しており、その溶解
度はN,N−ジ（２−ヒドロキシエチル）グリシン、イミ
ノ二酢酸、NTAおよびHEDTAの塩から選ばれる可溶化剤と
EDTAとの混合物0.25％〜４％の添加によって改良される
と言われている。

1986年６月30日出願の米国特許出願第880,605号明細
書は、本質上過酸素漂白剤化合物を含まず、界面活性
剤、ビルダーおよびキレート化剤、TTHA約0.3〜約10重
量％を含有する洗濯洗剤組成物を開示している。例１
は、NTA、EDTA、DTPAおよびTTHAを含有する粒状洗剤組
成物を開示している。

これらの特許または出願のいずれも、EDDSを含有する
洗剤組成物を開示していない。更に、それらの特許また
は出願に開示のアミノポリカルボキシレートは、生物分
解性ではない。

また、技術は、EDDSの合成法を開示している。例え
ば、米国特許第3,158,635号明細書は、式（式中、Z₁およびZ₂は不飽和ポリカルボン酸およびそれ
らの塩の同じまたは異なるビス付加残基であり、R₅はア
ルキレンまたはアルキレンフェニレン基である）を有する化合物の製法を開示している。これらの化合物
は、金属からさびおよび酸化皮膜を除去するのに有用で
あると教示されている。もしの場合には、化合物はEDDSである。例１は、無水マレイ
ン酸およびエチレンジアミンからEDDSを合成する方法を
開示している。

スプリンガーおよびコペッカのChem.Zvesti.20
（６）:414−422（1966）（CASアブストラクト65:11738
f）は、EDDSの合成法および重金属とのEDDS錯体の製法
を開示している。安定度定数をEDDSとCu²⁺、Co³⁺、N
i²⁺、Fe³⁺、Pb²⁺、Zn²⁺、およびCd²⁺との錯体について
測定した。

パベルシクおよびメージャーのChem.Zvesti.32
（１）:37−41（1978）〔CASアブストラクト91（５）:3
3375f〕は、EDDSのメソおよびラセミ化合物立体異性体
形の製法および性質を記載している。メソおよびラセミ
化合物形をそれらのCu（II）錯体によって分離した。ラ
セミ化合物形は、結晶学的データから同定した。これら
の化合物は、選択分析滴定剤として有用であると教示さ
れている。

これらの文献のいずれも、本発明の組成物を開示して
おらず、洗濯洗剤組成物の文脈でのEDDSの独特の布帛し
み抜きおよび生物分解性を認識していない。

発明の概要本発明の組成物は、（ａ）陰イオン界面活性剤、非イ
オン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽
イオン界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群か
ら選ばれる洗剤界面活性剤約１〜約75重量％、（ｂ）洗
浄性ビルダー約５〜約80重量％および（ｃ）エチレンジ
アミン−N,N′−ジコハク酸、またはそのアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩または置換ア
ンモニウム塩、またはそれらの混合物約0.1〜約10重量
％を含むことを特徴とする洗濯洗剤組成物である。

発明の具体的な説明本発明の成分を以下に詳述する。

洗剤界面活性剤本発明の洗剤組成物に配合する洗剤界面活性剤の量
は、使用する特定の界面活性剤（１以上）、処方すべき
組成物の種類〔例えば、粒状、液体、濃厚物、全濃度
（full strength）〕および所望の効果に応じて組成物
の約１〜約75重量％で変化できる。好ましくは、洗剤界
面活性剤（１以上）は、組成物の約10〜約60重量％を構
成する。洗剤界面活性剤は、非イオン界面活性剤、陰イ
オン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、ま
たは陽イオン界面活性剤であることができる。これらの
界面活性剤の混合物も、使用できる。

A.非イオン界面活性剤好適な非イオン界面活性剤は、一般に、米国特許第3,
929,678号明細書第13欄第14行〜第16欄第６行に開示さ
れている。有用な非イオン界面活性剤のクラスとして
は、下記のものが挙げられる。

1.アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物。
これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいず
れかに約６〜約12個の炭素原子を有するアルキル基を有
するアルキルフェノールとエチレンオキシドとの縮合物
（エチレンオキシドはアルキルフェノール１モル当たり
約５〜約25モルに等しい量で存在する）が挙げられる。
この種の化合物の例としては、フェノール１モル当たり
約9.5モルのエチレンオキシドと縮合されたノニルフェ
ノール；フェノール１モル当たり約12モルのエチレンオ
キシドと縮合されたドデシルフェノール；フェノール１
モル当たり約15モルのエチレンオキシドと縮合されたジ
ノニルフェノール；およびフェノール１モル当たり約15
モルのエチレンオキシドと縮合されたジイソオクチルフ
ェノールが挙げられる。この種の市販の非イオン界面活
性剤としては、GAFコーポレーションによって市販され
ているイゲパール（lgepal）CO−630、ローム・エンド
・ハース・カンパニーによって市販されているトリトン
（Triton）Ｘ−45、Ｘ−114、Ｘ−100、およびＸ−102
が挙げられる。

2.脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約25モル
との縮合物。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖ま
たは分枝第一級または第二級であることができ、一般
に、約８〜約22個の炭素原子を有する。炭素数約10〜約
20のアルキル基を有するアルコールとアルコール１モル
当たり約４〜約10モルのエチレンオキシドとの縮合物
が、特に好ましい。このようなエトキシ化アルコールの
例としては、ミリスチルアルコールとアルコール１モル
当たり約10モルのエチレンオキシドとの縮合物；および
ココナッツアルコール（鎖長が10〜14個の炭素原子で変
化するアルキル鎖を有する脂肪アルコールの混合物）と
エチレンオキシド約９モルとの縮合物が挙げられる。こ
の種の市販の非イオン界面活性剤の例としては、ユニオ
ン・カーバイド・コーポレーションによって市販されて
いるタージトール（Tergitol）15−Ｓ−９（C₁₁〜C₁₅線
状アルコールとエチレンオキシド約９モルとの縮合
物）；シェル・ケミカル・カンパニーによって市販され
ているネオドール（Neodol）45−９（C₁₄〜C₁₅線状アル
コールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）、ネオド
ール23−6.5（C₁₂〜C₁₃線状アルコールとエチレンオキ
シド6.5モルとの縮合物）、ネオドール45−７（C₁₄〜C
₁₅線状アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合
物）、ネオドール45−４（C₁₄〜C₁₅線状アルコールとエ
チレンオキシド４モルとの縮合物）、およびザ・プロク
ター・エンド・ギャンブル・カンパニーによって市販さ
れているキロ（Kyro）EOB（C₁₃〜C₁₅線状アルコールと
エチレンオキシド９モルとの縮合物）が挙げられる。

3.プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合
によって生成された疎水性ベースとエチレンオキシドと
の縮合物。これらの化合物の疎水部分は、分子量約1500
〜約1800を有し、水不溶性を示す。この疎水部分へのポ
リオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶
性を増大する傾向があり、生成物の液体特性は、ポリオ
キシエチレン含量が縮合物の全重量の約50％（約40モル
までのエチレンオキシドとの縮合に相当）である点まで
保持される。この種の化合物の例としては、ワイアンド
ット・ケミカル・コーポレーションによって市販されて
いるプルロニック（Pluronic）界面活性剤の或るものが
挙げられる。

4.プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から
生ずる生成物とエチレンオキシドとの縮合物。これらの
生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰のプロピ
レンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量
約2500〜約3000を有する。この疎水部分は、縮合物がポ
リオキシエチレン約40〜約80重量％を含有し、かつ分子
量約5,000〜約11,000を有する程度までエチレンオキシ
ドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例として
は、ワイアンドット・ケミカル・コーポレーションによ
って市販されているテトロニック（Tetronic）化合物の
或るものが挙げられる。

5.半極性非イオン界面活性剤。その例としては、炭素数
約10〜約18のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３
のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群か
ら選ばれる部分２個を含有する水溶性アミンオキシド；
炭素数約10〜約18のアルキル部分１個および炭素数約１
〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からな
る群から選ばれる部分２個を含有する水溶性ホスフィン
オキシド；および炭素数約10〜約18のアルキル部分１個
および炭素数約１〜３のアルキルおよびヒドロキシアル
キル部分からなる群から選ばれる部分１個を含有する水
溶性スルホキシドが挙げられる。

好ましい半極性非イオン洗剤界面活性剤は、式（式中、R³は炭素数約８〜約22のアルキル、ヒドロキシ
アルキル、またはアルキルフェニル基またはそれらの混
合物であり;R⁴は炭素数約２〜約３のアルキレンまたは
ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり;x
は０〜約３であり；各R⁵は炭素数約１〜約３のアルキル
またはヒドロキシアルキル基または約１〜約３個のエチ
レンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基であ
る）を有するアミンオキシド界面活性剤である。R⁵基は、例
えば、酸素または窒素原子を通して互いに結合して環構
造を形成することができる。

好ましいアミンオキシド界面活性剤は、C₁₀〜C₁₈アル
キルジメチルアミンオキシドおよびC₈〜C₁₂アルコキシ
エチルジヒドロキシエチルアミンオキシドである。

6.炭素数約６〜約30、好ましくは炭素数約10〜約16の疎
水基および約1.5〜約10、好ましくは約1.5〜約３、最も
好ましくは約1.6〜約2.7個の糖単位を含有する多糖（例
えば、ポリグリコシド）親水基を有する米国特許第4,56
5,647号明細書に開示のアルキル多糖類。炭素数５また
は６のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコシ
ル部分の代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラ
クトシル部分が、使用できる（場合によって、疎水基
は、２位、３位、４位などで結合して、グルコシドまた
はガラクトシドに対立するものとしてグルコースまたは
ガラクトースを与える）。糖間結合は、例えば、追加の
糖単位の１位と前の糖単位上の２位、３位、４位および
／または６位との間にあることができる。

場合によって、余り望ましくはないが、疎水部分と多
糖部分とを結合するポリアルキレンオキシド鎖があるこ
とができる。好ましいアルキレンオキシドは、エチレン
オキシドである。典型的疎水基としては、炭素数約８〜
約18、好ましくは約10〜約16の飽和または不飽和分枝ま
たは非分枝アルキル基が挙げられる。好ましくは、アル
キル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は、
３個までのヒドロキシ基を含有することができる、かつ
／またはポリアルキレンオキシド鎖は、約10個まで、好
ましくは５個未満のアルキレンオキシド部分を含有する
ことができる。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、およびオクタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペ
ンタ−、およびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラク
トシド、グルコース、フルクトシド、フルクトースおよ
び／またはガラクトースである。好適な混合物として
は、ココナッツアルキル、ジ−、トリ−、テトラ−、お
よびペンタグルコシドおよびタロ−アルキルテトラ−、
ペンタ−、およびヘキサグルコシドが挙げられる。

好ましいアルキルポリグリコシドは、式 R²O（C_nH_2nO）_ｔ（グリコシル）_ｘ（式中、R²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシ
ルアルキル、ヒドロキシルアルキルフェニル、およびそ
れらの混合物からなる群から選ばれ、そしてアルキル基
は約10〜約18個、好ましくは約12〜約14個の炭素原子を
有し;nは２または３、好ましくは２であり;tは０〜約1
0、好ましくは０であり;xは約1.5〜約10,好ましくは約
1.5〜約３、最も好ましくは約1.6〜約2.7である）を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来
する。これらの化合物を生成するために、先ず、アルコ
ールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生成し、
次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、
グルコシド（１位で結合）を生成する。次いで、追加の
グリコシル単位は、それらの１位と前のグリコシル単位
の２位、３位、４位および／または６位、好ましくは主
として２位との間で結合できる。

7.下記式を有する脂肪酸アミド界面活性剤〔式中、R⁶は炭素数約７〜約21（好ましくは約９〜約1
7）のアルキル基であり、各R⁷は水素、C₁〜C₄アルキ
ル、C₁〜C₄ヒドロキシアルキル、および−（C₂H₄O）_xH
（式中、ｘは約１〜約３）からなる群から選ばれる〕。

好ましいアミドは、C₈〜C₂₀アンモニアアミド、モノ
エタノールアミド、ジエタノールアミド、およびイソプ
ロパノールアミドである。

B.陰イオン界面活性剤本発明で使用するのに好適な陰イオン界面活性剤は、
一般に、米国特許第3,929,678号明細書第23欄第58行〜
第29欄第23行に開示されている。有用な陰イオン界面活
性剤のクラスとしては、下記のものが挙げられる。

1.通常のアルカリ金属石鹸、例えば炭素数約８〜約24、
好ましくは炭素数約10〜約20の高級脂肪酸のナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルキロールア
ンモニウム塩。好ましいアルカリ金属石鹸は、ラウリン
酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナ
トリウムおよびパルミチン酸カリウムである。

2.それらの分子構造中に炭素数約10〜約20のアルキル基
およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有
する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニ
ウム塩（「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル
部分が包含される）。

この群の陰イオン界面活性剤の例は、アルキル硫酸ナ
トリウムおよびアルキル硫酸カリウム、特にタローまた
はやし油のグリセリドを還元することによって生成され
たものなどの高級アルコール（C₈〜C₁₈炭素原子）を硫
酸化することによって得られるもの；およびアルキル基
が直鎖または分枝鎖配置に約９〜約15個の炭素原子を有
するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアル
キルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば、米国特許第
2,220,099号明細書および米国特許第2,477,383号明細書
に記載の種類のものである。アルキル基中の炭素原子の
平均数が約11〜約13である線状直鎖アルキルベンゼンス
ルホネート（略称C₁₁〜C₁₃LAS）が、特に有用である。

この種の別の群の好ましい陰イオン界面活性剤は、ア
ルキルポリエトキシレートサルフェート、特にアルキル
基が約10〜約22個、好ましくは約12〜約18個の炭素原子
を有し、かつポリエトキシレート鎖が約１〜約15個のエ
トキシレート部分、好ましくは約１〜約３個のエトキシ
レート部分を含有するものである。これらの陰イオン洗
剤界面活性剤は、ヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成
物を処方するのに特に望ましい。

この種の他の陰イオン界面活性剤としては、アルキル
グリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタロー
およびやし油から誘導される高級アルコールのエーテ
ル；やし油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウム
およびやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム;1分
子当たり約１〜約10単位のエチレンオキシドを含有し、
かつアルキル基が約８〜約12個の炭素原子を有するアル
キルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリ
ウム塩またはカリウム塩；および１分子当たり約１〜約
10単位のエチレンオキシドを含有し、かつアルキル基が
約10〜約20個の炭素原子を有するアルキルエチレンオキ
シドエーテル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩が挙
げられる。

また、脂肪酸基中に約６〜約20個の炭素原子を有し、
かつエステル基中に約１〜約10個の炭素原子を有するα
−スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基中
に約２〜約９個の炭素原子を有し、かつアルカン部分中
に約９〜約23個の炭素原子を有する２−アシルオキシア
ルカン−１−スルホン酸の水溶性塩；アルキル基中に約
10〜約20個の炭素原子を有し、かつエチレンオキシド約
１〜約30モルを有するアルキルエーテルサルフェート；
約12〜約24個の炭素原子を有するオレフィンスルホン酸
の水溶性塩，およびアルキル基中に約１〜約３個の炭素
原子を有し、かつアルカン部分中に約８〜約20個の炭素
原子を有するβ−アルキルオキシアルカンスルホネート
が挙げられる。

本発明で使用するのに特に好ましい界面活性剤として
は、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェ
ート、アルキルポリエトキシサルフェートおよびそれら
の混合物が挙げられる。これらの陰イオン界面活性剤
と、アルコール１モル当たり平均約４〜約10モルのエチ
レンオキシドでエトキシ化されたC₁₀〜C₂₀アルコールか
らなる群から選ばれる非イオン界面活性剤との混合物
が、特に好ましい。

3.陰イオンホスフェート界面活性剤 4.N−アルキル置換スクシナメート C.両性界面活性剤両性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であ
ることができ、脂肪族置換基の１つが約８〜約18個の炭
素原子を有し、かつ脂肪族置換基の少なくとも１つが陰
イオン水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、
サルフェートを含有する第二級または第三級アミンの脂
肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミン
の脂肪族誘導体と広く記載できる。本発明で有用な両性
界面活性剤の例については米国特許第3,929,678号明細
書第19欄第38行〜第22欄第48行参照。

D.双性界面活性剤双性界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導
体、複素環式第二級および第三級のアミン誘導体、また
は第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三
級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。本発
明で有用な双性界面活性剤の例については米国特許第3,
929,678号明細書第19欄第38行〜第22欄第48行参照。

E.陽イオン界面活性剤陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合で
きる。陽イオン界面活性剤は、陽イオン中の１以上の有
機疎水基および一般に酸基と会合する第四級窒素により
特徴づけられる各種の化合物からなる。五価窒素環化合
物も、第四級窒素化合物と考えられる。好適な陰イオン
は、ハライド、メチルサルフェートおよびヒドロキシド
である。第三級アミンは、洗浄液pH値約8.5未満におい
て陽イオン界面活性剤と同様の特性を有することができ
る。

好適な陽イオン界面活性剤としては、下記式を有する
第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる。

［R²（OR³）_ｙ］［R⁴（OR³）_ｙ］₂R⁵N⁺X^- 〔R²は、アルキル鎖中に約８〜約18個の炭素原子を有す
るアルキルまたはアルキルベンジル基であり；各R³は、
独立に−CH₂CH₂−、−CH₂CH（CH₃）−、 −CH₂CH（CH₂OH）−、および −CH₂CH₂CH₂−からなる群から選ばれ；各R⁴は独立にC₁
〜C₄アルキル、C₁〜C₄ヒドロキシアルキル、ベンジル、
２個のR⁴基を結合することによって形成された環構造、 −CH₂CHOHCHOHCOR⁶CHOHCH₂OH （式中、R⁶はヘキソースまたは分子量約1000未満を有す
るヘキソース重合体）および水素（ｙが０ではない時）
からなる群から選ばれ;R⁵はR⁴と同じであるかアルキル
鎖であり、R²＋R⁵の炭素原子の合計数は約18以下であ
り；各ｙは０〜約10であり、ｙ値の和は０〜約15であ
り;Xは相溶性陰イオンである〕。

上記化合物の好ましい例は、アルキル第四級アンモニ
ウム界面活性剤、特にR⁵がR⁴と同じ基から選ばれる時の
上記式に記載のモノ長鎖アルキル界面活性剤である。最
も好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、C₈〜C₁₆
アルキルトリメチルアンモニウム、C₈〜C₁₆アルキルジ
（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム、C₈〜C₁₆ア
ルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム、および
C₈〜C₁₆アルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウ
ムの塩化物、臭化物およびメチル硫酸塩である。上記の
うち、デシルトリメチルアンモニウムメチルサルフェー
ト、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリス
チルトリメチルアンモニウムブロミドおよびココナッツ
トリメチルアンモニウムクロリドおよびココナッツトリ
メチルアンモニウムメチルサルフェートが、特に好まし
い。

本発明で有用な陽イオン界面活性剤のより完全な開示
は、米国特許第4,228,044号明細書に見出すことができ
る。

エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸またはその塩本発明の組成物は、必須成分として、エチレンジアミ
ン−N,N′−ジコハク酸（EDDS）またはそのアルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、または置
換アンモニウム塩、またはそれらの混合物約0.1％〜約1
0％、好ましくは約１〜約５％を含有する。粒状洗剤組
成物に好ましいEDDS化合物は、遊離酸形およびそのナト
リウム塩である。EDDSのこのような好ましいナトリウム
塩の例としては、NaEDDS、Na₂EDDSおよびNa₄EDDSが挙げ
られる。液体洗剤組成物に好ましいEDDS化合物は、遊離
酸形およびそのアンモニウム塩またはカリウム塩であ
る。

EDDSの酸形の構造は、下記の通りである。

EDDSは、例えば、容易に入手可能な安価な出発物質、
例えば、無水マレイン酸およびエチレンジアミンから下
記の通り合成できる。

市販の出発物質からEDDSを合成する方法のより完全な
開示は、米国特許第3,158,635号明細書に見出すことが
できる。

無水マレイン酸およびエチレンジアミンからのEDDSの
合成は、２個の不斉炭素原子のため、３種の光学異性
体、〔R,R〕、〔S,S〕および〔S,R〕の混合物を生ず
る。EDDSの生物分解は、光学異性体特異性であるらし
く、〔S,S〕異性体が最も迅速かつ広く分解する。

EDDSの〔S,S〕異性体は、下記の通りＬ−アスパラギ
ン酸および1,2−ジブロモエタンから合成できる。

EDDSの〔S,S〕異性体を生成するためのＬ−アスパラ
ギン酸と1,2−ジブロモエタンとの反応のより完全な開
示は、ニールおよびローズの「エチレンジアミンジコハ
ク酸の立体特異性配位子およびそれらの錯体」、インオ
ルガニック・ケミストリー（Inorganic Chemistry）、
第７巻（1968）第2405頁〜第2412頁に見出すことができ
る。

キレート化剤、EDDSは、しみ抜き性と生物分解性との
独特の組み合わせを有する。EDDSは、多くの現存の洗濯
製品で現在使用されているキレート化剤（例えば、EDTA
およびDTPA）のしみ抜き性能に等しいか優れているしみ
抜き性を与えることが見出された第一生物分解性キレー
ト化剤である。EDDSをこれらのキレート化剤の代替品と
して使用することによって、減少量のリン含有成分を含
有し、かつ生物分解性であるが、依然として優秀なクリ
ーニングおよびしみ抜き性能を示す洗剤組成物を処方す
ることが今可能である。

理論によって限定されることなく、本発明の組成物に
含有されるエチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸また
はその塩は、或る有機しみの成分であるか洗浄液に存在
する時にこのようなしみを安定化するように作用する金
属、例えば、鉄、マンガンおよび銅および他の多価金属
イオンをキレート化するように作用すると信じられる。
このことは、しみをより容易に布帛から除去させる。

洗剤ビルダー本発明の洗剤組成物は、鉱物硬度制御を助長するため
に無機および／または有機洗剤ビルダーを含有する。こ
れらのビルダーは、組成物の約５〜約80％を構成する。
ビルダー入り液体処方物は、好ましくは洗剤ビルダー約
10〜約30重量％を含み、一方、ビルダー入り粒状処方物
は、好ましくは洗剤ビルダー約10〜約50重量％を含む。

好適な洗剤ビルダーとしては、式 Na_z［（AlO₂）_ｚ（SiO₂）_ｙ］・xH₂O （式中、ｚおよびｙは少なくとも約６であり、ｚ対ｙの
モル比は約1.0〜約0.5であり、ｘは約10〜約264であ
る）を有する結晶性アルミノシリケートイオン交換物質が挙
げられる。本発明で有用な非晶質水和アルミノシリケー
ト物質は、実験式 M_z（zAlO₂・ySiO₂）（式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまた
は置換アンモニウムであり、ｚは約0.5〜約２であり、
ｙは１である）を有する（上記物質はマグネシウムイオン交換容量少な
くともCaCO₃硬度約50mg当量／無水アルミノシリケート
ｇを有する）。

アルミノシリケートイオン交換ビルダー物質は、水和
形態であり、結晶性ならば水約10〜約28重量％を含有
し、非晶質ならば潜在的に一層多量の水を含有する。高
度に好ましい結晶性アルミノシリケートイオン交換物質
は、それらの結晶マトリックス中に水約18％〜約22％を
含有する。好ましい結晶性アルミノシリケートイオン交
換物質は、更に、粒径約0.1μ〜約10μによってえ特徴
づけられる。非晶質物質は、しばしば、より小さく、例
えば、約0.01μ未満である。より好ましいイオン交換物
質は、粒径約0.2μ〜約４μを有する。「粒径」なる用
語は、通常の分析技術、例えば、操作型電子顕微鏡を利
用する顕微鏡測定法により測定する時の所定のイオン交
換物質の平均粒径を意味する。結晶性アルミノシリケー
トイオン交換物質は、通常更に、CaCO₃水硬度少なくと
も約200mg当量／アルミノシリケートｇ（無水基準で計
算）であり、一般に約300mg当量/g〜約352mg当量/gの範
囲内であるカルシウムイオン交換容量によって特徴づけ
られる。アルミノシリケートイオン交換物質は、なお更
に、Ca⁺⁺少なくとも約２グレン／ガロン／分/g/ガロン
（アルミノシリケート；無水基準）、一般に約２グレン
／ガロン／分/g/ガロン〜約６グレン／ガロン／分/g/ガ
ロン（カルシウムイオン硬度基準）の範囲内であるカル
シウムイオン交換速度によって特徴づけられる。ビルダ
ー目的に最適のアルミノシリケートは、カルシウムイオ
ン交換速度少なくとも約４グレン／ガロン／分/g/ガロ
ンを示す。

非晶質アルミノシリケートイオン交換物質は、通常、
Mg⁺⁺交換容量少なくとも約50mg当量CaCO₃/g（Mg⁺⁺12mg/
g）およびMg⁺⁺交換速度少なくとも約１グレン／ガロン
／分/g/ガロンを有する。非晶質物質は、Cu放射線（1.5
4Å単位）によって調べる時には観察可能な回折図を示
さない。

本発明で有用なアルミノシリケートイオン交換物質
は、市販されている。これらのアルミノシリケートは、
構造が結晶性または非晶質であることができ、天然産ア
ルミノシリケートであることができ、または合成的に誘
導できる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法
は、米国特許第3,985,669号明細書に開示されている。
本発明で有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケート
イオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ
（Ｂ）、およびゼオライトＸなる呼称で入手できる。特
に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケート
イオン交換物質は、式 Na₁₂［（AlO₂）₁₂（SiO₂）₁₂］・xH₂O （式中、ｘは約20〜約30、特に約27である）を有する。

本発明で有用な他の洗浄性ビルダーとしては、アルカ
リ金属ケイ酸塩、アルカリ金属炭酸塩、ホスフェート、
ポリホスフェート、ホスホネート、ポリホスホン酸、C
₁₀〜₁₈アルキルモノカルボン酸、ポリカルボン酸、それ
らのアルカリ金属塩、アンモニウム塩または置換アンモ
ニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。上記のも
ののアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が、好ましい。

無機ホスフェートビルダーの特定例は、トリポリリン
酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、ピロリン酸ナ
トリウム、ピロリン酸カリウム、重合度約６〜約21を有
する高分子メタリン酸ナトリウムまたは高分子メタリン
酸カリウム、およびオルトリン酸ナトリウム、オルトリ
ン酸カリウムである。ポリホスホネートビルダーの例
は、エチレン−1,1−ジホスホン酸のナトリウム塩およ
びカリウム塩、エタン−１−ヒドロキシ−1,1−ジホス
ホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、およびエタン
−1,1,2−トリホスホン酸のナトリウム塩およびカリウ
ム塩である。他の好適なリンビルダー化合物は、米国特
許第3,159,581号明細書、米国特許第3,213,030号明細
書、米国特許第3,400,148号明細書、英国特許第3,400,1
76号明細書、米国特許第3,422,021号明細書、および米
国特許3,422,137号明細書に開示されている。しかしな
がら、本発明の組成物で使用するのに好適であるが、本
発明の利点の１つは、最小量のホスホネートおよびホス
フェートしか使用せずに、または完全な不在下で有効な
洗剤組成物を処方できることである。

無リン無機ビルダーの例は、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、セスキ炭
酸ナトリウム、セスキ炭酸カリウム、四ホウ酸ナトリウ
ム10水和物、四ホウ酸カリウム10水和物、およびSiO₂対
アルカリ金属酸化物のモル比約0.5〜約4.0、好ましくは
約1.0〜約2.4を有するケイ酸ナトリウムまたはケイ酸カ
リウムである。

有用な水溶性無リン有機ビルダーとしては、各種のア
ルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポ
リ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリ
ヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。ポリアセテート
およびポリカルボキシレートビルダーの例は、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、
メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナ
トリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩
および置換アンモニウム塩である。本発明を定義する目
的で、本発明で使用してもよい有機洗剤ビルダー成分
は、エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸（EDDS）ま
たはその塩を含まない。

高度に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、米
国特許第3,308,067号明細書に開示されている。このよ
うな物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン
酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メチレン
マロン酸などの脂肪族カルボン酸の単独重合体および共
重合体の水溶性塩が挙げられる。

他のビルダーとしては、米国特許第3,723,322号明細
書に開示のカルボキシ化炭水化物が挙げられる。

有用な無リン洗剤ビルダー物質のクラスは、エーテル
ポリカルボキシレートであることが見出された。洗剤ビ
ルダーとして使用する多数のエーテルポリカルボキシレ
ートが、開示されている。有用なエーテルポリカルボキ
シレートの例としては、米国特許第3,128,287号明細書
および米国特許第3,635,830号明細書に開示のようなオ
キシジスクシネートが挙げられる。

本発明でビルダーとして有用な特定の種類のエーテル
ポリカルボキシレートは、一般式（式中、ＡはＨまたはOHであり;BはＨまたはであり、ＸはＨまたは塩形成陽イオンである）を有するものである。例えば、上記一般式中、Ａおよび
Ｂが両方ともＨであるならば、化合物は、オキシジコハ
ク酸およびその水溶性塩である。ＡがOH、ＢがＨである
ならば、化合物は、タルトレートモノコハク酸（TMS）
およびその水溶性塩である。ＡはＨ、Ｂが次式あるならば、化合物は、タルトレートジコハク酸（TD
S）およびその水溶性塩である。これらのビルダーの混
合物は、本発明で使用するのに特に好ましい。TMS対TDS
の重量比約97:3から約20:80のTMSとTDSとの混合物が、
特に好ましい。これらのエーテルポリカルボキシレート
のより完全な開示は、1986年１月30日出願米国特許出願
第823,909号明細書に含まれている。

また、好適なエーテルポリカルボキシレートとして、
環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第3,
923,679号明細書、第3,835,163号明細書、第4,158,635号明細書、第4,120,874号明細書および第4,102,903号明細書に記載のものが挙げられる。

他の有用な洗浄性ビルダーとしては、構造〔式中、Ｍは水素または陽イオン（得られる塩は水溶
性）、好ましくはアルカリ金属、アンモニウムまたは置
換アンモニウム陽イオンであり、ｎは約２〜約15であり
（好ましくは、ｎは約２〜約10、より好ましくはｎは平
均約２〜約４）、各Ｒは同じであるか異なり、水素、C₁
〜_４アルキルまたはC₁〜_４置換アルキルから選ばれる
（好ましくは、Ｒは水素である）〕によって表されるエーテルヒドロキシポリカルボキシレ
ートが挙げられる。これらのエーテルポリカルボキシレ
ートのより完全な開示は、1985年７月11日出願の米国特
許出願第754,560号明細書に含まれている。

また、米国特許第4,566,984号明細書に開示の3,3−ジ
カルボキシ−４−オキサ−1,6−ヘキサンジオエートお
よび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。
他の有用なビルダーとしては、C₅〜C₂₀アルキルコハク
酸およびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好まし
い化合物は、ドデセニルコハク酸である。

また、有用なビルダーとしては、ナトリウムおよびカ
リウムのカルボキシメチルオキシマロン酸塩、カルボキ
シメチルオキシコハク酸塩、cis−シクロヘキサンヘキ
サカルボン酸塩、cis−シクロペンタンテトラカルボン
酸塩、フロログルシノールトリスルホン酸塩、水溶性ポ
リアクリル酸塩（例えば、分子量約2,000〜約200,00
0）、および無水マレイン酸とビニルメチルエーテルま
たはエチレンとの共重合体の塩が挙げられる。

他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第4,14
4,226号明細書に開示のポリアセタールカルボキシレー
トである。これらのポリアセタールカルボキシレート
は、下記のようにして生成できる。グリオキシル酸のエ
ステルおよび重合開始剤を一緒に重合条件下に置く。次
いで、得られたポリアセタールカルボン酸エステルを化
学的に安定な末端基に結合して、ポリアセタールカルボ
キシレートをアルカリ性溶液中での迅速な解重合に対し
て安定化し、対応の塩に転化し、界面活性剤に加える。

特に有用な洗浄性ビルダーとしては、C₁₀〜C₁₈アルキ
ルモノカルボン酸（脂肪酸）およびそれらの塩が挙げら
れる。これらの脂肪酸は、動物および植物の油脂、例え
ば、タロー、やし油およびパーム油から誘導できる。好
適な飽和脂肪酸は、合成的にも生成できる（後えば、石
油の酸化により、またはフィシャー−トロプシュ法によ
る一酸化炭素の水素添加により）。特に好ましいC₁₀〜C
₁₈アルキルモノカルボン酸は、飽和ココナッツ脂肪酸、
パーム核脂肪酸、およびそれらの混合物である。

他の有用な洗浄性ビルダー物質は、ベルギー特許第79
8,856号明細書に開示の「種ビルダー」組成物である。
このような種ビルダー混合物の特定例は、粒径５μを有
する炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムとの3:1wt混合
物；粒径0.5μを有するセスキ炭酸ナトリウムと炭酸カ
ルシウムと2.7:1wt混合物；粒径0.01μを有するセスキ
炭酸ナトリウムと水酸化カルシウムとの20:1wt混合物；
粒径５μを有する炭酸ナトリウムとアルミン酸ナトリウ
ムと酸化カルシウムとの3:3:1wt混合物である。

任意洗剤成分通常の技術上確立された使用量（一般に、洗剤組成物
の０〜約20％）で本発明の洗剤組成物に配合できる他の
任意成分としては、溶媒、ヒドロトロープ、可溶化剤、
加工助剤、汚れ沈殿防止剤、腐食抑制剤、染料、充填
剤、光学増白剤、殺菌剤、pH調節剤（モノエタノールア
ミン、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなど）、酵
素、酵素安定剤、香料、布帛柔軟成分、帯電防止剤、漂
白剤、漂白剤活性剤、漂白剤安定剤などが挙げられる。
粘度汚れ除去／再付着防止上の利益を与える物質も、本
発明の洗剤組成物に配合でき、本発明の液体組成物で特
に有用である。これらの粘土汚れ除去／再付着防止剤
は、通常、組成物の約0.1〜約10重量％で配合される。

一群の好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、米国
特許第4,597,898号明細書に開示のエトキシ化アミンで
ある。別の群の好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤
は、欧州特許出願第111,965号明細書に開示の陽イオン
化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防
止剤としては、欧州特許出願第111,984号明細書に開示
のエトキシ化アミン重合体；欧州特許出願第111,976号
明細書に開示の双性イオン化合物；欧州特許出願第112,
592号明細書に開示の双性イオン重合体；および米国特
許第4,548,744号明細書に開示のアミンオキシドが挙げ
られる。

汚れ剥離剤、例えば、ポリエステル布帛の油しみつき
を減少するために技術上開示されたものも、本発明の組
成物で使用してもよい。米国特許第3,962,152号明細書
は、汚れ剥離剤としてのエチレンテレフタレートとポリ
エチレンオキシドテレフタレートとの共重合体を開示し
ている。米国特許第4,174,305号明細書は、セルロース
エーテル汚れ剥離剤を開示している。

1985年11月22日出願の米国特許出願第801,020号明細
書は、洗剤組成物で汚れ剥離剤として有用なブロックポ
リエステル化合物を開示している。

洗剤処方物本発明を具体化する粒状洗剤組成物は、通常の技術に
より、即ち、個々の成分を水中にスラリー化し、次い
で、得られた混合物を微粒化し噴霧乾燥する方法によ
り、または成分のパン（pan）またはドラム凝集法によ
り調製できる。粒状処方物は、好ましくは、陰イオン界
面活性剤、非イオン界面活性剤、およびそれらの混合物
からなる群から選ばれる洗剤界面活性剤約５％〜約40％
を含む。

本発明の液体組成物は、水および他の溶媒を含有でき
る。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソ
プロパノールによって例示される低分子量第一級または
第二級アルコールが、好適であある。一価アルコール
が、界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、約２〜約
６個の炭素原子および約２〜約６個のヒドロキシ基を有
するポリオールは、使用でき、かつ改良された酵素安定
性（酵素を組成物に配合するならば）を与えることがで
きる。ポリオールの例としては、プロピレングリコー
ル、エチレングリコール、グリセリンおよび1,2−プロ
パンジオールが挙げられる。エタノールが、特に好まし
いアルコールである。

液体組成物は、好ましくは、洗剤界面活性剤約10％〜
約60％、ビルダー約10％〜約30％およびエチレンジアミ
ン−N,N′−ジコハク酸またはその塩約1.5％〜約５％を
含む。

液体組成物で有用な洗浄性ビルダーとしては、アルカ
リ金属ケイ酸塩、アルカリ金属炭酸塩、ポリホスホン
酸、C₁₀〜C₁₈アルキルモノカルボン酸、ポリカルボン
酸、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩または置
換アンモニウム塩、およびそれらの混合物が挙げられ
る。好ましい液体組成物は、C₁₀〜C₁₈アルキルモノカル
ボン酸、ポリカルボン酸、およびそれらの混合物からな
る群から選ばれる洗浄性ビルダー約10％〜約28％を含有
する。

特に好ましい液体組成物は、C₁₀〜C₁₈モノカルボン酸
（脂肪酸）約10％〜約18％およびポリカルボン酸、好ま
しくはクエン酸約0.2％〜約10％を含有し、かつ水中の
1.0％濃度で溶液pH約６〜約10を与える。

好ましい液体組成物は、無機ホスフェートまたはホス
ホネートを実質上含まない。この文脈で使用する「実質
上含まない」は、液体組成物が無機ホスフェートまたは
ホスホネート含有化合物約0.5重量％未満を含有するこ
とを意味する。

本発明の洗剤組成物は、洗濯用途に特に好適である
が、硬質表面のクリーニングおよび皿洗いにも好適であ
る。

本発明の洗濯法の態様においては、典型的洗濯洗浄水
溶液は、本発明の洗剤組成物約0.1〜約２重量％を含
む。洗濯すべき布帛をこれらの溶液中で撹拌してクリー
ニングおよびしみ抜きを行う。

ここですべての部、％および比率は、特に断らない限
り、重量基準である。下記非限定例は、本発明を例示す
る。

例Ｉ EDDSを含有する洗剤組成物のしみ抜き特性は、EDTA、
即ち、EDDSと構造上類似の非生物分解性キレート化剤を
含有する同様の組成物のしみ抜き特性と比較した。

粒状洗剤組成物は、下記成分を水中で混合し、次い
で、得られた混合物を噴霧乾燥することによって調製し
た。

C₁₂線状アルキルベンゼンスルホネート 3.5％★ タローアルキルサルフェート 5.5 C₁₄〜C₁₅アルキルエトキシレート2.5 5.5 トリポリリン酸ナトリウム 33.7 ケイ酸塩（SiO₂/Na₂O比1.6:1） 4.8 Na₂CO₃ 10.5 Na₂SO₄ 25.1 ポリエチレングリコール（MW8000） 0.4 H₂Oおよび雑成分 11.0 ★噴霧乾燥後の重量下記量のEDDSおよびEDTAを有する例Ｉの組成物は、小
型（容量２ガロン）の上部装入自動洗濯機で使用するた
めに調製した。先ず、水を洗濯機に加えた。次いで、粒
状洗剤組成物を洗浄水に加えた。次いで、キレート化剤
を下記のようにキレート化剤の量を3.3％または6.7％
（上記粒状洗剤組成物の重量％）のいずれかにさせるの
に十分な量で洗浄水に加えた。最後に、下記のような典
型的消費しみの範囲を表す人工的に汚した５インチ×５
インチ（約12.7cm×約12.7cm）の布帛および汚れていな
いバラスト布帛を各洗濯機に入れた。布帛は、着色ポリ
エステル、着色綿およびポリエステル／綿キットからな
っていた。

各洗浄処理剤の５レプリカを実施した。釣り合わされ
た完全なブロック対比較試験デザインは、各しみの種類
を表す布帛に他の処理剤の各々と比較して見るべき所定
の処理剤を施した。等級者は、このような各比較に対し
て９点スケール（−４から＋４）で数的クリーニング差
等級を与えた。

各処理剤の平均スコアを計算し、処理剤１（即ち、コ
ントロール）の場合の零値をベースとする平均の正規化
後下記表に表示する。

しみ抜き評価条件：水温:95゜F（約35.0℃）水硬度:7グレン／井戸水ガロン（混合カルシウムおよび
マグネシウム）溶液pH:9.8 充填水準:1.5ガロン全布帛装入量:188g 洗剤使用量:8.52g 添加順序：水、製品、布帛処理剤１＝例Ｉの組成物−キレート化剤なし（コントロール）２＝例Ｉの組成物＋EDDS3.3％（本発明）３＝例Ｉの組成物＋EDTA3.3％４＝例Ｉの組成物＋EDDS6.7％（本発明）５＝例Ｉの組成物＋EDTA6.7％上記データは、ポリフェノールしみ抜き（例えば、グ
レープジュースおよび茶）、しみ抜き（それによってキ
レート化剤）性能を決める重要な基準に関して、EDDSま
たはEDTAを含有する組成物がすべてキレート化剤を含有
しなかった処理剤１よりも実質上優秀であったことを示
す。少量のキレート化剤（即ち、3.3％）においては、
処理剤２（EDDS）は、グレープジュースおよび茶しみを
除去する際に処理剤３（EDTA）に等しいか優れていた。
同様に、より多い量のキレート化剤（即ち、6.7％）に
おいては、処理剤４（EDDS）は、グレープジュースおよ
び茶しみを除去する際に処理剤５（EDTA）に等しいか優
れていた。本例は、低いキレート化剤濃度と高いキレー
ト化剤濃度との両方において、EDDSを含有する洗剤組成
物がキレート化剤感受性しみの除去においてEDTAを含有
するものと少なくとも同じ位有効であったことを実証す
る。更に、EDDSは、少なくとも部分的に生物分解性であ
り、一方、EDTAは、完全に非生物分解性である。

例II ヘビーデューティー粒状洗剤組成物は、下記割合（噴
霧乾燥後の重量％）の下記成分の水スラリーを噴霧乾燥
することによって調製する。

例IIの組成物は、布帛を洗濯するのに使用する時に、
優秀なしみ抜きおよびクリーニング性能を与える。

例III ヘビーデューティー無リン液体洗剤組成物は、連続撹
拌下に成分を下記割合で一緒に加え、NaOHの添加によっ
てpHを約８に調節することによって調製する。

例IIIの組成物は、布帛を洗濯するのに使用する時
に、優秀なしみ抜きおよびクリーニング性能を与える。

例Ｉおよび例IIにおいて、トリポリリン酸ナトリウム
成分を全部または一部当量のピロリン酸ナトリウム、結
晶性アルミノケイ酸ナトリウム物質、メタリン酸ナトリ
ウム、オルトリン酸ナトリウム、エチレン−1,1−ジホ
スホン酸カリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、メリト
酸ナトリウム、オキシジコハク酸ナトリウム、タルトレ
ートジコハク酸ナトリウム、タルトレートモノコハク酸
ナトリウム、ドデセニルコハク酸カリウム、3,3−ジカ
ルボキシ−４−オキサ−1,6−ヘキサンジオン酸ナトリ
ウム、およびそれらの混合物に取り替える時に、実質上
等価の結果が得られる。

例IIIにおいて（パートＡおよびＢ）、陰イオン界面
活性剤成分を全部または一部当量のC₁₁〜C₁₃線状アルキ
ルベンゼンスルホネート、C₁₄〜C₁₅アルキルエトキシレ
ート１サルフェート、C₁₄〜C₁₅アルキルエトキシレート
2.25サルフェート、タローアルキルサルフェート、ラウ
リル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、パルミチ
ン酸カリウム、およびそれらの混合物に取り替える時
に、実質上同様の結果が得られる。また、例IIIの非イ
オン界面活性剤成分（パートＡおよびＢ）を全部または
一部当量のノニルフェノールエトキシレート−9.5、ド
デシルフェノールエトキシレート−12、ミリスチルアル
コールエトキシレート−10、ココナッツアルコールエト
キシレート−９、C₁₂アルキルジメチルアミンオキシ
ド、C₁₀アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオ
キシド、C₁₆アンモニアアミド、およびそれらの混合物
に取り替える時に、同様の結果が得られる。また、洗浄
性ビルダー成分を全部または一部エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、タルトレート
モノコハク酸、タルトレートジコハク酸、メリト酸、ク
エン酸、C₁₀〜C₁₈アルキルモノカルボン酸、イタコン
酸、メサコンサン、フマル酸、アコニット酸、シトラコ
ン酸、メチレンマロン酸のナトリウム塩、カリウム塩、
リチウム塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム
塩、およびそれらの混合物に取り替える時に、実質上同
様の結果が得られる。

上記例のすべてにおいて、EDDS遊離酸成分を全部また
は一部当量のEDDSナトリウム塩（例えば、Na₂EDDSおよ
びNa₄EDDS）、カリウム塩（例えば、K₂EDDSおよびK₄EDD
S）、およびアンモニウム塩〔例えば、（NH₄）₂EDDSお
よび（NH₄）₄EDDS〕に取り替える時に、実質上同様の結
果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭56−107000（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−246298（ＪＰ，Ａ) 米国特許3158635（ＵＳ，Ａ) 英国特許1383025（ＧＢ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界
面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ
る洗剤界面活性剤約１〜約75重量％、（ｂ）洗浄性ビルダー約５〜約80重量％および（ｃ）エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸、または
そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウ
ム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物
約0.1〜約10重量％を含むことを特徴とする洗濯洗剤組成物。
【請求項２】界面活性剤成分が、アルキルベンゼンスル
ホネート、アルキルサルフェート、アルキルポリエトキ
シサルフェート、およびそれらの混合物からなる群から
選ばれる、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項３】洗浄性ビルター成分が、アルカリ金属ケイ
酸塩；アルカリ金属炭酸塩；アルカリ金属リン酸塩；ア
ルカリ金属ポリリン酸塩；アルカリ金属ホスホン酸塩；
アルカリ金属ポリホスホン酸、C₁₀〜C₁₈アルキルモノカ
ルボン酸、ポリカルボン酸、それらのアルカリ金属塩、
アンモニウム塩または置換アンモニウム塩；およびそれ
らの混合物からなる群から選ばれる、特許請求の範囲第
１項に記載の組成物。
【請求項４】エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸、
またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アン
モニウム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの
混合物約１％〜約５％を含む、特許請求の範囲第１項に
記載の組成物。
【請求項５】エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸成
分が、エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸遊離酸；
エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸ナトリウム塩；
およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、特許請
求の範囲第４項に記載の組成物。
【請求項６】EDDS成分が、その〔S,S〕異性体の形態で
ある、特許請求の範囲第４項に記載の組成物。
【請求項７】界面活性剤成分が、アルコール１モル当た
り平均約４〜約10モルのエチレンオキシドでエトキシ化
されたC₁₀〜C₂₀アルコールからなる群から選ばれる非イ
オン界面活性剤を追加的に含む、特許請求の範囲第２項
に記載の組成物。
【請求項８】（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界
面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ
る洗剤界面活性剤約10〜約60重量％、（ｂ）アルカリ金属ケイ酸塩；アルカリ金属炭酸塩；ポ
リホスホン酸、C₁₀〜C₁₈アルキルモノカルボン酸、ポリ
カルボン酸、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩
または置換アンモニウム塩；およびそれらの混合物から
なる群から選ばれる洗浄性ビルダー約10〜約30重量％お
よび（ｃ）エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸、または
そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウ
ム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物
約0.1〜約10重量％を含むことを特徴とする液体洗濯洗剤組成物。
【請求項９】C₁₀〜C₁₈アルキルモノカルボン酸、ポリカ
ルボン酸、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ
る洗浄性ビルダー約10〜約28重量％を含む、特許請求の
範囲第８項に記載の組成物。
【請求項１０】洗浄性ビルダーとして、C₁₀〜C₁₈アルキ
ルモノカルボン酸約10〜約18重量％、およびクエン酸ま
たはその塩約0.2〜約10重量％を含む、特許請求の範囲
第９項に記載の組成物。
【請求項１１】界面活性剤成分が、アルキルベンゼンス
ルホネート、アルキルサルフェート、アルキルポリエト
キシサルフェート、およびそれらの混合物からなる群か
ら選ばれる、特許請求の範囲第８項に記載の組成物。
【請求項１２】エチレンジアミン−N,N′−ジコハク
酸、またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、
アンモニウム塩または置換アンモニウム塩、またはそれ
らの混合物約1.5％〜約５％を含む、特許請求の範囲第
８項に記載の組成物。
【請求項１３】エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸
成分が、エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸の遊離
酸；エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸カリウム
塩；エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸アンモニウ
ム塩；およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、
特許請求の範囲第12項に記載の組成物。
【請求項１４】無機ホスフェートまたはポリホスフェー
トを実質上含まない、特許請求の範囲第８項に記載の組
成物。
【請求項１５】界面活性剤成分が、アルコール１モル当
たり平均約４〜約10モルのエチレンオキシドでエトキシ
化されたC₁₀〜C₂₀アルコールからなる群から選ばれる非
イオン界面活性剤を追加的に含む、特許請求の範囲第11
項に記載の組成物。
【請求項１６】水中の１％濃度でpH約６〜約10を有す
る、特許請求の範囲第８項に記載の組成物。
【請求項１７】（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界
面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ
る洗剤界面活性剤約５〜約40重量％、（ｂ）アルカリ金属ケイ酸塩；アルカリ金属炭酸塩；ア
ルカリ金属リン酸塩；アルカリ金属ポリリン酸塩；アル
カリ金属ホスホン酸塩；アルカリ金属ポリホスホン酸、
C₁₀〜C₁₈アルキルモノカルボン酸、ポリカルボン酸、そ
れらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩または置換アン
モニウム塩；およびそれらの混合物からなる群から選ば
れる洗浄性ビルダー約10〜約50重量％および（ｃ）エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸、または
そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウ
ム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物
約0.1〜約10重量％を含むことを特徴とする粒状洗濯洗剤組成物。
【請求項１８】界面活性剤成分が、アルキルベンゼンス
ルホネート、アルキルサルフェート、アルキルポリエト
キシサルフェート、およびそれらの混合物からなる群か
ら選ばれる、特許請求の範囲第17項に記載の組成物。
【請求項１９】エチレンジアミン−N,N′−ジコハク
酸、またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、
アンモニウム塩または置換アンモニウム塩、またはそれ
らの混合物約１％〜約５％を含む、特許請求の範囲第17
項に記載の組成物。
【請求項２０】エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸
成分が、エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸遊離
酸；エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸ナトリウム
塩；およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、特
許請求の範囲第19項に記載の組成物。
【請求項２１】界面活性剤成分が、アルコール１モル当
たり平均約４〜約10モルのエチレンオキシドでエトキシ
化されたC₁₀〜C₂₀アルコールからなる群から選ばれる非
イオン界面活性剤を追加的に含む、特許請求の範囲第18
項に記載の組成物。
【請求項２２】下記の組成物約0.1％〜約２％を含有す
る水溶液中で布帛を撹拌することを特徴とする布帛の洗
濯法：（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性
界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、お
よびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活
性剤約１〜約75重量％、（ｂ）洗浄性ビルダー約５〜約80重量％および（ｃ）エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸、または
そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウ
ム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物
約0.1〜約10重量％を含む洗濯洗剤組成物。
【請求項２３】下記の組成物約0.1％〜約２％を含有す
る水溶液中で布帛を撹拌することを特徴とする布帛の洗
濯法：（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性
界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、お
よびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活
性剤約10〜約60重量％、（ｂ）アルカリ金属ケイ酸塩；アルカリ金属炭酸塩；ポ
リホスホン酸、C₁₀〜C₁₈アルキルモノカルボン酸、ポリ
カルボン酸、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩
または置換アンモニウム塩；およびそれらの混合物から
なる群から選ばれる洗浄性ビルダー約10〜約30重量％お
よび（ｃ）エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸、または
そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウ
ム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物
約0.1〜約10重量％を含む液体洗濯洗剤組成物。
【請求項２４】下記の組成物約0.1％〜約２％を含有す
る水溶液中で布帛を撹拌することを特徴とする布帛の洗
濯法：（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、およ
びそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活性
剤約５〜約40重量％、（ｂ）アルカリ金属ケイ酸塩；アルカリ金属炭酸塩；ア
ルカリ金属リン酸塩；アルカリ金属ポリリン酸塩；アル
カリ金属ホスホン酸塩；アルカリ金属ポリホスホン酸、
C₁₀〜C₁₈アルキルモノカルボン酸、ポリカルボン酸、そ
れらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩または置換アン
モニウム塩；およびそれらの混合物からなる群から選ば
れる洗浄性ビルダー約10〜約50重量％および（ｃ）エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸、または
そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウ
ム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物
約0.1〜約10重量％を含む粒状洗濯洗剤組成物。