JPH0454719B2 - - Google Patents
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Description
技術分野
本発明は、洗剤組成物内に使用した場合に粘土
汚れ除去性/再付着防止性を有するエトキシ化ア
ミンに関する。 洗剤組成物の特に重要な性質は、粒状型汚れを
洗濯時に各種の布帛から除去する能力である。多
分最も重要な粒状汚れは、粘土型汚れである。粘
土汚れは、一般にアルミノケイ酸塩の負荷電層お
よび負荷電層間に位置づけられかつそれと一緒に
保持される正電荷陽イオン(例えば、カルシウ
ム)からなる。 各種のモデルが、粘土汚れ除去性を有するであ
ろう化合物に対して提案され得る。1つのモデル
は、化合物が2種の別個の特性を有することを必
要とする。第一は、粘土粒子の負荷電層上に吸着
する化合物の能力である。第二は、一旦吸着され
たら、負荷電層を押し離し(膨潤し)、それによ
つて粘土粒子がその凝集力を失い洗浄水中で除去
され得るようにする化合物の能力である。 このモデルに従つて働くらしい1つの種類の粘
土汚れ除去化合物は、米国特許第4301044号明細
書に開示のポリエトキシ双性界面活性剤である。
この種の代表的化合物は、式 (式中、R1はC14〜C20アルキル基であり、x
は1または3〜5の整数であり、そしてyは6〜
12である) を有するものである。また、米国特許第3929678
号明細書(ポリエトキシ双性界面活性剤および他
の洗剤界面活性剤を含有する洗剤組成物)、米国
特許第3925262号明細書(ポリエトキシ双性界面
活性剤および洗剤ビルダーを含有する洗剤組成
物)、米国特許第4157277号明細書(洗剤組成物内
で有用なC4ポリオキシアルキレン双性界面活性
剤)、米国特許第4165334号明細書(スルホニウム
型ポリエトキシ双性界面活性剤)も参照。 これらのポリエトキシ双性界面活性剤は、一般
に他の洗剤界面活性剤、例えば非イオン型、双性
型および両性型と相溶性である。しかし、前記米
国特許第4301044号明細書に指摘されるように、
大部分の陰イオン界面活性剤は、これらの化合物
の粒状汚れ除去性能を妨害し、脂肪酸のような陰
イオン汚れも同様に妨害する。陰イオン洗剤界面
活性剤は洗剤組成物内で使用するのに最も重要な
種類の物質を構成するので、これらのポリエトキ
シ双性界面活性剤と陰イオン界面活性剤との間の
相容性の欠は、粒状(粘土)汚れの除去が望まれ
る場合には著しいハンデイキヤツプを提出する。 粘土汚れ除去に加えて、これらのポリエトキシ
双性界面活性剤に関して前記米国特許第3929678
号明細書および第3925262号明細書に記載の他の
性能の1つは、除去された汚れを洗濯サイクル時
に懸濁液中に保つ能力である。布帛から除去され
かつ洗浄水中に懸濁される汚れは、布帛の表面上
に再付着することがある。この再付着汚れは、白
色布帛の場合に特に顕著であるくすんだ、または
「灰色がかつた」効果を生じさせる。汚れは、通
常疎水性であるので、この灰色がかつた効果は、
全部または一部分疎水性繊維、例えばポリエステ
ルから作られた布帛の場合に特に重要な問題であ
る。 この問題を最小限にするために、再付着防止剤
または白色度維持剤が洗剤組成物内に配合され得
る。前記ポリエトキシ双性界面活性剤以外に、再
付着防止剤として使用できる各種の他の化合物が
ある。1つの種類の再付着防止剤は、米国特許第
3719647号明細書に開示のアクリル酸またはメタ
クリル酸と、アクリル酸またはメタクリル酸−エ
チレンオキシド縮合物との水溶性共重合体であ
る。別の種類の再付着防止剤は、米国特許第
3597416号明細書(ドデシルトリメチルホスホニ
ウムクロリドとカルボキシメチルセルロースナト
リウムとのイオン組み合わせ)および米国特許第
3523088号明細書(アルカリ金属カルボキシメチ
ルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロー
スからなる再付着防止剤)に開示のセルロースお
よびカルボキシメチルセルロース誘導体である。
化合物の混合物も、再付着防止を与えるだけでは
なく粘土汚れ除去性を与えるために使用されてい
る。非イオンアルキルポリエトキシ界面活性剤、
ポリエトキシアルキル第四級陽イオン界面活性剤
および脂肪アミド界面活性剤からなることができ
る再付着防止および粘土汚れ除去性を有する洗剤
組成物を開示する米国特許第4228044号明細書参
照。 これらの再付着防止剤は、多数の著しいハンデ
イキヤツプを有している。汚れを懸濁させたまま
にするのに有効であるが、これらの化合物は追加
の粘土汚れ除去性を欠いていることがある。更
に、前記米国特許第3597416号明細書および第
3523088号明細書に開示のように、化合物の混合
物が再付着防止の利益を達成するために必要であ
る。米国特許第4228044号明細書に開示のように
組み合わされた再付着防止/粘土汚れ除去上の利
益があるためには、化合物の混合物も必要であ
る。 それ故、本発明の目的は、粒状汚れ、特に粘土
汚れ除去上の利益を与える、洗剤組成物で有用な
化合物を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、粘土汚れ除去上の利
益を与えかつ陰イオン洗剤界面活性剤の相容性で
ある、洗剤組成物内で有用な化合物を提供するこ
とにある。 本発明のなお別の目的は、再付着性を有する洗
剤組成物内で有用な化合物を提供することにあ
る。 本発明のなお更に他の目的は、粘土汚れ除去性
および再付着防止性の両方を組み合わせた洗剤組
成物内で有用な化合物を提供することにある。 本発明のこれらの目的および更に他の目的は、
後述される。 背景技術 米国特許第3301783号明細書は、ポリアルキレ
ンイミン、特にポリエチレンイミン((PEIS)の
オキシアルキル化アシル化アルキル化カルボニル
化オレフイン化誘導体である。オキシアルキル化
誘導体の場合には、アルキレンオキシド(例え
ば、エチレンオキシド)は、ポリアルキレンイミ
ンと1:1から100:1のモル比、好ましくは
1:1から200:1の比で反応される。開示され
たエトキシ化PEISのうちには、それぞれエチレ
ンオキシド105モルおよび200モルを分子量900の
PEIと縮合させることによつて生成される例1−
07および1−08である。エトキシ化度は、それぞ
れ反応点当たり約4.5個および約8個のエトキシ
基であると算定される。それぞれ反応点当たり約
4個および約8個のエトキシ単位を有するエトキ
シ化ポリプロピレンイミン(分子量500)を開示
している例27−05および27−06も参照。これらの
ポリアルキレンイミン誘導体の多数の開示の用途
のうちには、洗剤、柔軟剤および帯電防止剤とし
て有用である教示のものがある。この特許によつ
て開示された好ましい用途は、キレート化剤、潤
滑油添加剤、乳化剤および切削油としてである。 米国特許第2792371号明細書は、石油乳濁液を
オキシアルキル化テトラエチレンペンタアミン
(TEPA)で破壊する方法を教示している。詳細
に開示されたエトキシ化TEPAsは、例えば反応
点当たり約5個のエトキシ単位を有するもの(例
3aa)、約7個のエトキシ単位を有するもの(例
4aa)、約8.5個のエトキシ単位を有するもの(例
5a)および約15.5個のエトキシ単位を有するもの
(例Bc)である。同様に、米国特許第2792370号
明細書は、石油乳濁液をオキシアルキル化トリエ
チレンテトラミン(TETAs)、例えば反応点当た
り約5.5個のエトキシ単位を有するもの(例3aa)、
約7.5個のエトキシ単位を有するもの(例4aa)、
約9個のエトキシ単位を有するもの(例5a)およ
び約16.5個のエトキシ単位を有するもの(例5a)
で破壊する方法を教示している。米国特許第
2792372号明細書(石油乳濁液を破壊するのに使
用されるオキシアルキル化高級PEAs)、米国特許
第2792369号明細書(石油乳濁液を破壊するのに
使用されるオキシアルキル化ジエチレントリアミ
ン)も参照。 米国特許第4171278号明細書は、洗剤界面活性
剤(例えば、陰イオン)およびヒドロキシアルキ
ルアミンを100:1から1:1の重量比で含有す
る冷水洗剤組成物を開示している。アミンは、式 〔式中、R1はC1〜C16アルキルであり;R2はH
またはC1〜C16アルキルであり;R1+R2は炭素数
6〜20であり;R4はHまたはメチルであり;m、
nおよびoは各々0〜3であり、そしてAは橋か
け基、例えば (式中、R3はHまたはメチルでであり;xは
2〜6であり;yは1〜3であり;そしてpは0
〜3である) であり、m〜pの和は1〜5.5、好ましくは1〜
2である〕 を有することができる。PEIと、アルキルグリシ
ジルエーテルおよびエチレンオキシドとの反応生
成物(エトキシ化の場合には各反応点で2−ヒド
ロキシエチル部分)によつて生成される灰色化防
止用洗浄剤を開示している西独特許第2165900号
明細書も参照。 欧州特許出願第42187号明細書は、増大した汚
れ離脱および清浄化性を有する洗剤組成物を開示
している。これらの組成物は、洗剤界面活性剤
(例えば、陰イオン界面活性剤)およびポリアミ
ン0.1〜1.2重量%を含有する。このポリアミン
は、式 (式中、RはC10〜C22アルキルまたはアルケニ
ル基であり;R1はエチレンオキシド/プロピレ
ンオキシドであり;R2は(R1)yであることがで
き;x,yおよびzはそれらの和が2〜約25であ
るような数であり;nは1〜約6であり;そして
mは1〜約9である) を有する。好ましいポリアミンは、R1がエチレ
ンオキシドであり、R2がエチレンオキシドであ
り、nが2または3であり、mが1〜3であり、
そしてx,y,zが各々1〜4であり、それらの
和が3〜18であるものである。例6および7は、
x,yおよびzの和がそれぞれ7および12である
エトキシ化N−水素添加タロ−プロピレンを開示
している。 米国特許第3838057号明細書は、帯電防止剤お
よび柔軟剤として、洗剤工業、繊維工業および重
合体工業で有用であると教示されているエトキシ
化第四級アンモニウム化合物、例えばエトキシ化
第四級ポリエチレンイミン(PEIs)を含有する
化粧固形セツケン(toilet bars)を開示してい
る。これらのエトキシ化第四級PEIsは、式 (式中、R1は相容性第四級窒素置換基であり、
nは少なくとも2であり、xは3〜40であり、そ
してX-は相容性陰イオンである) を有する。好ましい化合物は、R1がC8〜C22アル
キル基または式 R′COO(EO)y−CH2CHOHCH2− (式中、R′はC8〜C22アルキル基であり、そし
てyは3〜40である) の基である。布帛柔軟剤として有用な窒素原子の
1つに結合されたC10〜C24アルキル基またはアル
ケニル基を有するエトキシ化第四級化ポリアミン
を開示する米国特許第4179382号明細書、米国特
許第4152272号明細書および欧州特許出願第2085
号明細書も参照。 抗菌剤のような粒状物質の付着および保持を高
めるために若干エトキシ化されたPEIs(エチレン
オキシド:PEIの重量比4:1以下)を含有する
洗剤組成物、シヤンプー組成物等を開示している
数個の特許がある。例えば、米国特許第3489686
号明細書、米国特許第3580853号明細書、英国特
許第1111708号明細書、米国特許第3549546号明細
書および米国特許第3549542号明細書参照。 発明の開示 本発明は、粘土汚れ除去性/再付着防止性を有
する水溶性エトキシ化アミン約0.05〜約95重量%
を含有する洗剤組成物に関する。これらの化合物
は、 一般式 を有するエトキシ化アミン重合体 (式中R′はC2〜C3アルキレン、各R2は−L−
X部分であり、Xは水素でありLはポリオキシア
ルキレン部分−〔(R5O)n(CH2CH2O)o〕 (式中、R5はC3〜C4アルキレンまたはヒドロ
キシアルキレンであり、そしてmおよびnは−
(CH2CH2O)o−部分が前記ポリオキシアルキレ
ン部分の少なくとも約50重量%を構成するような
数である)を含有する親水鎖でであり;mは0〜
約10であり、そしてnは少なくとも約3であり;
wは1または0であり;x+y+zは少なくとも
2であり;そしてy+zは少なくとも2であり、
WとXとが0である場合は前記アミン重合体は環
状である〕からなる群から選択される。 エトキシ化アミンに加えて、洗剤組成物は、非
イオン洗剤界面活性剤、陰イオン洗剤界面活性
剤、両性洗剤界面活性剤、双性洗剤界面活性剤、
陽イオン洗剤界面活性剤またはそれらの混合物約
1〜約75重量%を更に含有する。これらの洗剤界
面活性剤に加えて、洗剤組成物は、場合によつて
洗剤ビルダー0〜約80重量%を含有できる。 本発明のエトキシ化アミンは、粘土汚れ除去上
の利益を与え、一方陰イオン洗剤界面活性剤相容
性である。大部分の洗浄PHにおいて、これらの化
合物の窒素原子は部分的にプロトン化されている
と信じられる。得られる正荷電中心(および残り
の極性窒素原子)は、粘土粒子の負荷電層上への
化合物の吸着を助長すると信じられる。また、化
合物の親水性エトキシ単位は、粘土粒子を膨潤
し、それ故その凝集特性を失くし、かつ洗浄水中
に掃引されると信じられる。 また、これらのエトキシ化アミンによつて提供
される再付着防止上の利益は、負荷電中心が形成
され、これの負荷電中心が、残りの極性窒素と一
緒に、洗浄水中に懸濁された汚れ上への吸着を助
長すると信じられる。ますます、これらの化合物
が懸濁汚れ上に吸着すると、結合エトキシ単位に
よつて与えられる親水性層内に囲まれるようにな
る。そのままで、親水的に囲まれた汚れは、布
帛、特にポリエステルのような疎水性布帛上には
洗濯サイクル時に再付着しないようにされる。 エトキシ化アミン 本発明の洗剤組成物で有用な水溶性エトキシ化
アミンは、前記のようなエトキシアミン重合体か
ら選択される。 好ましいエトキシ化アミン重合体は、エトキシ
化C2〜C3ポリアルキレンアミンおよびポリアル
キレンイミンである。特に好ましいエトキシ化ポ
リアルキレンアミンおよびポリアルキレンイミン
は、エトキシ化ポリエチレンアミン(PEAs)お
よびポリエチレンイミン(PEIs)である。これ
らの好ましい化合物は、一般式 (式中、X,w,x,y,zおよびnは前のよ
うに定義される) を有する単位からなる。 エトキシ化前に、本発明の化合物を生成する際
に使用されるPEAsは、以下の一般式 (式中、x+y+zは2〜9であり、y+zは
2〜9であり、そしてwは0または1である) を有する(分子量約100〜約400)。各窒素原子に
結合された各水素原子は、後のエトキシ化用の活
性点を表わす。好ましいPEAsの場合には、y+
zは約7(分子量約140〜約310)、最も好ましくは
約3〜約4(分子量約140〜約200)である。これ
らのPEAsは、アンモニアおよび二塩化エチレン
を反応させ、その後分別蒸留することによつて得
られる。得られた通常のPEAsは、トリエチレン
テトラミン(TETA)およびテトラエチレンペ
ンタミン(TEPA)である。ペンタミン以上のも
の、即ちヘキサミン、ヘプタミン、オクタミンお
よび多分ノナミン、即ち同時に誘導された混合物
は、蒸留によつては分離しないらしく、そして他
の物質、例えば環式アミン、特にピペラジンを包
含できる。窒素原が現われる側鎖を有する環式ア
ミンも存在できる。PEAsの製法を記載する米国
特許第2792372号明細書参照。 好ましい粘土汚れ除去/再付着防止性能に必要
な最小エトキシ化度は、PEA内の単位の数に応
じて変化できる。y+zが2または3である場合
には、nは好ましくは少なくとも6である。y+
zが4〜9である場合には、好適な利益は、nが
少なくとも約3である時に達成される。最も好ま
しいエトキシ化PEAsの場合には、nは少なくと
も約12であり、典型的範囲は約12〜約42である。 本発明の化合物を生成する際に使用される
PEIsは、エトキシ化前に分子量少なくとも約440
を有し、これは少なくとも10単位を表わす。これ
らの化合物を生成する際に使用されるPEIsは、
分子量約600〜約1800を有する。これらのPEIsの
重合体主鎖は、一般式 (式中、x,yおよびzの和は、前記分子量を
有する重合体を生成するのに十分な大きさの数を
表わす)によつて表わされる。線状重合体主鎖が
可能であるが、分枝鎖も生じ得る。重合体内に存
在する第一級、第二級および第三級アミン基の相
対的割合は、製法に応じて変化できる。アミン基
の分布は、典型的には次の通りである。 −CH2CH2−NH2 30% −CH2CH2−NH− 40%
汚れ除去性/再付着防止性を有するエトキシ化ア
ミンに関する。 洗剤組成物の特に重要な性質は、粒状型汚れを
洗濯時に各種の布帛から除去する能力である。多
分最も重要な粒状汚れは、粘土型汚れである。粘
土汚れは、一般にアルミノケイ酸塩の負荷電層お
よび負荷電層間に位置づけられかつそれと一緒に
保持される正電荷陽イオン(例えば、カルシウ
ム)からなる。 各種のモデルが、粘土汚れ除去性を有するであ
ろう化合物に対して提案され得る。1つのモデル
は、化合物が2種の別個の特性を有することを必
要とする。第一は、粘土粒子の負荷電層上に吸着
する化合物の能力である。第二は、一旦吸着され
たら、負荷電層を押し離し(膨潤し)、それによ
つて粘土粒子がその凝集力を失い洗浄水中で除去
され得るようにする化合物の能力である。 このモデルに従つて働くらしい1つの種類の粘
土汚れ除去化合物は、米国特許第4301044号明細
書に開示のポリエトキシ双性界面活性剤である。
この種の代表的化合物は、式 (式中、R1はC14〜C20アルキル基であり、x
は1または3〜5の整数であり、そしてyは6〜
12である) を有するものである。また、米国特許第3929678
号明細書(ポリエトキシ双性界面活性剤および他
の洗剤界面活性剤を含有する洗剤組成物)、米国
特許第3925262号明細書(ポリエトキシ双性界面
活性剤および洗剤ビルダーを含有する洗剤組成
物)、米国特許第4157277号明細書(洗剤組成物内
で有用なC4ポリオキシアルキレン双性界面活性
剤)、米国特許第4165334号明細書(スルホニウム
型ポリエトキシ双性界面活性剤)も参照。 これらのポリエトキシ双性界面活性剤は、一般
に他の洗剤界面活性剤、例えば非イオン型、双性
型および両性型と相溶性である。しかし、前記米
国特許第4301044号明細書に指摘されるように、
大部分の陰イオン界面活性剤は、これらの化合物
の粒状汚れ除去性能を妨害し、脂肪酸のような陰
イオン汚れも同様に妨害する。陰イオン洗剤界面
活性剤は洗剤組成物内で使用するのに最も重要な
種類の物質を構成するので、これらのポリエトキ
シ双性界面活性剤と陰イオン界面活性剤との間の
相容性の欠は、粒状(粘土)汚れの除去が望まれ
る場合には著しいハンデイキヤツプを提出する。 粘土汚れ除去に加えて、これらのポリエトキシ
双性界面活性剤に関して前記米国特許第3929678
号明細書および第3925262号明細書に記載の他の
性能の1つは、除去された汚れを洗濯サイクル時
に懸濁液中に保つ能力である。布帛から除去され
かつ洗浄水中に懸濁される汚れは、布帛の表面上
に再付着することがある。この再付着汚れは、白
色布帛の場合に特に顕著であるくすんだ、または
「灰色がかつた」効果を生じさせる。汚れは、通
常疎水性であるので、この灰色がかつた効果は、
全部または一部分疎水性繊維、例えばポリエステ
ルから作られた布帛の場合に特に重要な問題であ
る。 この問題を最小限にするために、再付着防止剤
または白色度維持剤が洗剤組成物内に配合され得
る。前記ポリエトキシ双性界面活性剤以外に、再
付着防止剤として使用できる各種の他の化合物が
ある。1つの種類の再付着防止剤は、米国特許第
3719647号明細書に開示のアクリル酸またはメタ
クリル酸と、アクリル酸またはメタクリル酸−エ
チレンオキシド縮合物との水溶性共重合体であ
る。別の種類の再付着防止剤は、米国特許第
3597416号明細書(ドデシルトリメチルホスホニ
ウムクロリドとカルボキシメチルセルロースナト
リウムとのイオン組み合わせ)および米国特許第
3523088号明細書(アルカリ金属カルボキシメチ
ルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロー
スからなる再付着防止剤)に開示のセルロースお
よびカルボキシメチルセルロース誘導体である。
化合物の混合物も、再付着防止を与えるだけでは
なく粘土汚れ除去性を与えるために使用されてい
る。非イオンアルキルポリエトキシ界面活性剤、
ポリエトキシアルキル第四級陽イオン界面活性剤
および脂肪アミド界面活性剤からなることができ
る再付着防止および粘土汚れ除去性を有する洗剤
組成物を開示する米国特許第4228044号明細書参
照。 これらの再付着防止剤は、多数の著しいハンデ
イキヤツプを有している。汚れを懸濁させたまま
にするのに有効であるが、これらの化合物は追加
の粘土汚れ除去性を欠いていることがある。更
に、前記米国特許第3597416号明細書および第
3523088号明細書に開示のように、化合物の混合
物が再付着防止の利益を達成するために必要であ
る。米国特許第4228044号明細書に開示のように
組み合わされた再付着防止/粘土汚れ除去上の利
益があるためには、化合物の混合物も必要であ
る。 それ故、本発明の目的は、粒状汚れ、特に粘土
汚れ除去上の利益を与える、洗剤組成物で有用な
化合物を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、粘土汚れ除去上の利
益を与えかつ陰イオン洗剤界面活性剤の相容性で
ある、洗剤組成物内で有用な化合物を提供するこ
とにある。 本発明のなお別の目的は、再付着性を有する洗
剤組成物内で有用な化合物を提供することにあ
る。 本発明のなお更に他の目的は、粘土汚れ除去性
および再付着防止性の両方を組み合わせた洗剤組
成物内で有用な化合物を提供することにある。 本発明のこれらの目的および更に他の目的は、
後述される。 背景技術 米国特許第3301783号明細書は、ポリアルキレ
ンイミン、特にポリエチレンイミン((PEIS)の
オキシアルキル化アシル化アルキル化カルボニル
化オレフイン化誘導体である。オキシアルキル化
誘導体の場合には、アルキレンオキシド(例え
ば、エチレンオキシド)は、ポリアルキレンイミ
ンと1:1から100:1のモル比、好ましくは
1:1から200:1の比で反応される。開示され
たエトキシ化PEISのうちには、それぞれエチレ
ンオキシド105モルおよび200モルを分子量900の
PEIと縮合させることによつて生成される例1−
07および1−08である。エトキシ化度は、それぞ
れ反応点当たり約4.5個および約8個のエトキシ
基であると算定される。それぞれ反応点当たり約
4個および約8個のエトキシ単位を有するエトキ
シ化ポリプロピレンイミン(分子量500)を開示
している例27−05および27−06も参照。これらの
ポリアルキレンイミン誘導体の多数の開示の用途
のうちには、洗剤、柔軟剤および帯電防止剤とし
て有用である教示のものがある。この特許によつ
て開示された好ましい用途は、キレート化剤、潤
滑油添加剤、乳化剤および切削油としてである。 米国特許第2792371号明細書は、石油乳濁液を
オキシアルキル化テトラエチレンペンタアミン
(TEPA)で破壊する方法を教示している。詳細
に開示されたエトキシ化TEPAsは、例えば反応
点当たり約5個のエトキシ単位を有するもの(例
3aa)、約7個のエトキシ単位を有するもの(例
4aa)、約8.5個のエトキシ単位を有するもの(例
5a)および約15.5個のエトキシ単位を有するもの
(例Bc)である。同様に、米国特許第2792370号
明細書は、石油乳濁液をオキシアルキル化トリエ
チレンテトラミン(TETAs)、例えば反応点当た
り約5.5個のエトキシ単位を有するもの(例3aa)、
約7.5個のエトキシ単位を有するもの(例4aa)、
約9個のエトキシ単位を有するもの(例5a)およ
び約16.5個のエトキシ単位を有するもの(例5a)
で破壊する方法を教示している。米国特許第
2792372号明細書(石油乳濁液を破壊するのに使
用されるオキシアルキル化高級PEAs)、米国特許
第2792369号明細書(石油乳濁液を破壊するのに
使用されるオキシアルキル化ジエチレントリアミ
ン)も参照。 米国特許第4171278号明細書は、洗剤界面活性
剤(例えば、陰イオン)およびヒドロキシアルキ
ルアミンを100:1から1:1の重量比で含有す
る冷水洗剤組成物を開示している。アミンは、式 〔式中、R1はC1〜C16アルキルであり;R2はH
またはC1〜C16アルキルであり;R1+R2は炭素数
6〜20であり;R4はHまたはメチルであり;m、
nおよびoは各々0〜3であり、そしてAは橋か
け基、例えば (式中、R3はHまたはメチルでであり;xは
2〜6であり;yは1〜3であり;そしてpは0
〜3である) であり、m〜pの和は1〜5.5、好ましくは1〜
2である〕 を有することができる。PEIと、アルキルグリシ
ジルエーテルおよびエチレンオキシドとの反応生
成物(エトキシ化の場合には各反応点で2−ヒド
ロキシエチル部分)によつて生成される灰色化防
止用洗浄剤を開示している西独特許第2165900号
明細書も参照。 欧州特許出願第42187号明細書は、増大した汚
れ離脱および清浄化性を有する洗剤組成物を開示
している。これらの組成物は、洗剤界面活性剤
(例えば、陰イオン界面活性剤)およびポリアミ
ン0.1〜1.2重量%を含有する。このポリアミン
は、式 (式中、RはC10〜C22アルキルまたはアルケニ
ル基であり;R1はエチレンオキシド/プロピレ
ンオキシドであり;R2は(R1)yであることがで
き;x,yおよびzはそれらの和が2〜約25であ
るような数であり;nは1〜約6であり;そして
mは1〜約9である) を有する。好ましいポリアミンは、R1がエチレ
ンオキシドであり、R2がエチレンオキシドであ
り、nが2または3であり、mが1〜3であり、
そしてx,y,zが各々1〜4であり、それらの
和が3〜18であるものである。例6および7は、
x,yおよびzの和がそれぞれ7および12である
エトキシ化N−水素添加タロ−プロピレンを開示
している。 米国特許第3838057号明細書は、帯電防止剤お
よび柔軟剤として、洗剤工業、繊維工業および重
合体工業で有用であると教示されているエトキシ
化第四級アンモニウム化合物、例えばエトキシ化
第四級ポリエチレンイミン(PEIs)を含有する
化粧固形セツケン(toilet bars)を開示してい
る。これらのエトキシ化第四級PEIsは、式 (式中、R1は相容性第四級窒素置換基であり、
nは少なくとも2であり、xは3〜40であり、そ
してX-は相容性陰イオンである) を有する。好ましい化合物は、R1がC8〜C22アル
キル基または式 R′COO(EO)y−CH2CHOHCH2− (式中、R′はC8〜C22アルキル基であり、そし
てyは3〜40である) の基である。布帛柔軟剤として有用な窒素原子の
1つに結合されたC10〜C24アルキル基またはアル
ケニル基を有するエトキシ化第四級化ポリアミン
を開示する米国特許第4179382号明細書、米国特
許第4152272号明細書および欧州特許出願第2085
号明細書も参照。 抗菌剤のような粒状物質の付着および保持を高
めるために若干エトキシ化されたPEIs(エチレン
オキシド:PEIの重量比4:1以下)を含有する
洗剤組成物、シヤンプー組成物等を開示している
数個の特許がある。例えば、米国特許第3489686
号明細書、米国特許第3580853号明細書、英国特
許第1111708号明細書、米国特許第3549546号明細
書および米国特許第3549542号明細書参照。 発明の開示 本発明は、粘土汚れ除去性/再付着防止性を有
する水溶性エトキシ化アミン約0.05〜約95重量%
を含有する洗剤組成物に関する。これらの化合物
は、 一般式 を有するエトキシ化アミン重合体 (式中R′はC2〜C3アルキレン、各R2は−L−
X部分であり、Xは水素でありLはポリオキシア
ルキレン部分−〔(R5O)n(CH2CH2O)o〕 (式中、R5はC3〜C4アルキレンまたはヒドロ
キシアルキレンであり、そしてmおよびnは−
(CH2CH2O)o−部分が前記ポリオキシアルキレ
ン部分の少なくとも約50重量%を構成するような
数である)を含有する親水鎖でであり;mは0〜
約10であり、そしてnは少なくとも約3であり;
wは1または0であり;x+y+zは少なくとも
2であり;そしてy+zは少なくとも2であり、
WとXとが0である場合は前記アミン重合体は環
状である〕からなる群から選択される。 エトキシ化アミンに加えて、洗剤組成物は、非
イオン洗剤界面活性剤、陰イオン洗剤界面活性
剤、両性洗剤界面活性剤、双性洗剤界面活性剤、
陽イオン洗剤界面活性剤またはそれらの混合物約
1〜約75重量%を更に含有する。これらの洗剤界
面活性剤に加えて、洗剤組成物は、場合によつて
洗剤ビルダー0〜約80重量%を含有できる。 本発明のエトキシ化アミンは、粘土汚れ除去上
の利益を与え、一方陰イオン洗剤界面活性剤相容
性である。大部分の洗浄PHにおいて、これらの化
合物の窒素原子は部分的にプロトン化されている
と信じられる。得られる正荷電中心(および残り
の極性窒素原子)は、粘土粒子の負荷電層上への
化合物の吸着を助長すると信じられる。また、化
合物の親水性エトキシ単位は、粘土粒子を膨潤
し、それ故その凝集特性を失くし、かつ洗浄水中
に掃引されると信じられる。 また、これらのエトキシ化アミンによつて提供
される再付着防止上の利益は、負荷電中心が形成
され、これの負荷電中心が、残りの極性窒素と一
緒に、洗浄水中に懸濁された汚れ上への吸着を助
長すると信じられる。ますます、これらの化合物
が懸濁汚れ上に吸着すると、結合エトキシ単位に
よつて与えられる親水性層内に囲まれるようにな
る。そのままで、親水的に囲まれた汚れは、布
帛、特にポリエステルのような疎水性布帛上には
洗濯サイクル時に再付着しないようにされる。 エトキシ化アミン 本発明の洗剤組成物で有用な水溶性エトキシ化
アミンは、前記のようなエトキシアミン重合体か
ら選択される。 好ましいエトキシ化アミン重合体は、エトキシ
化C2〜C3ポリアルキレンアミンおよびポリアル
キレンイミンである。特に好ましいエトキシ化ポ
リアルキレンアミンおよびポリアルキレンイミン
は、エトキシ化ポリエチレンアミン(PEAs)お
よびポリエチレンイミン(PEIs)である。これ
らの好ましい化合物は、一般式 (式中、X,w,x,y,zおよびnは前のよ
うに定義される) を有する単位からなる。 エトキシ化前に、本発明の化合物を生成する際
に使用されるPEAsは、以下の一般式 (式中、x+y+zは2〜9であり、y+zは
2〜9であり、そしてwは0または1である) を有する(分子量約100〜約400)。各窒素原子に
結合された各水素原子は、後のエトキシ化用の活
性点を表わす。好ましいPEAsの場合には、y+
zは約7(分子量約140〜約310)、最も好ましくは
約3〜約4(分子量約140〜約200)である。これ
らのPEAsは、アンモニアおよび二塩化エチレン
を反応させ、その後分別蒸留することによつて得
られる。得られた通常のPEAsは、トリエチレン
テトラミン(TETA)およびテトラエチレンペ
ンタミン(TEPA)である。ペンタミン以上のも
の、即ちヘキサミン、ヘプタミン、オクタミンお
よび多分ノナミン、即ち同時に誘導された混合物
は、蒸留によつては分離しないらしく、そして他
の物質、例えば環式アミン、特にピペラジンを包
含できる。窒素原が現われる側鎖を有する環式ア
ミンも存在できる。PEAsの製法を記載する米国
特許第2792372号明細書参照。 好ましい粘土汚れ除去/再付着防止性能に必要
な最小エトキシ化度は、PEA内の単位の数に応
じて変化できる。y+zが2または3である場合
には、nは好ましくは少なくとも6である。y+
zが4〜9である場合には、好適な利益は、nが
少なくとも約3である時に達成される。最も好ま
しいエトキシ化PEAsの場合には、nは少なくと
も約12であり、典型的範囲は約12〜約42である。 本発明の化合物を生成する際に使用される
PEIsは、エトキシ化前に分子量少なくとも約440
を有し、これは少なくとも10単位を表わす。これ
らの化合物を生成する際に使用されるPEIsは、
分子量約600〜約1800を有する。これらのPEIsの
重合体主鎖は、一般式 (式中、x,yおよびzの和は、前記分子量を
有する重合体を生成するのに十分な大きさの数を
表わす)によつて表わされる。線状重合体主鎖が
可能であるが、分枝鎖も生じ得る。重合体内に存
在する第一級、第二級および第三級アミン基の相
対的割合は、製法に応じて変化できる。アミン基
の分布は、典型的には次の通りである。 −CH2CH2−NH2 30% −CH2CH2−NH− 40%
【式】
PEIの各窒素原子に結合される各水素原子は、
後のエトキシ化用の反応点を表わす。例えば、こ
れらのPEIsは、エチレンイミンを触媒、例えば
二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化
水素、塩酸、酢酸等の存在下において重合するこ
とによつて生成され得る。PEIsの特定の製法は、
米国特許第2182306号明細書、米国特許第3033746
号明細書、米国特許第2208095号明細書、米国特
許第2806839号明細書および米国特許第2553696号
明細書に開示されている。 前記式中で定義されるように、nはエトキシ化
PEIsの場合には少なくとも約3である。しかし、
好適な粘土汚れ除去/再付着防止性能に必要な最
小エトキシ化度は、PEIsの分子量が増大するに
つれて、特に約1800をかなり超えるにつれて増大
し得ることに留意すべきである。また、好ましい
化合物用のエトキシ化度は、PEIの分子量が増大
するにつれて増大する。分子量少なくとも約600
を有するPEIsの場合には、nは好ましくは少な
くとも約12であり、典型的範囲は約12〜約42であ
る。分子量少なくとも1800を有するPEIsの場合
には、nは好ましくは少なくとも約24であり、典
型的範囲は約24〜約42である。 エトキシ化アミン(単数または複数)が本発明
の洗剤組成物内に存在できる量は、使用される化
合物、特定の洗剤処方物(液体、粒状)および望
まれる利益に応じて変化できる。これらの組成物
は、洗濯洗剤、洗濯添加剤および洗濯前処理剤と
して使用され得る。一般に、エトキシ化アミン
は、組成物の約0.05〜約95重量%の量で配合で
き、通常の範囲は洗濯洗剤の場合には0.1〜約10
重量%である。達成される利益の点から、好まし
い洗剤組成物は、本発明のエトキシ化化合物約
0.5〜約5重量%を含有できる。典型的には、こ
れらの好ましい組成物は、これらの化合物約1〜
約3重量%を含有する。これらの化合物は、通
常、推奨された米国使用量で洗浄液中に化合物約
2ppm〜約200ppm、好ましくは約10ppm〜約
100ppm、そして欧州使用量の場合には通常約
30ppm〜約1000ppm、好ましくは約50ppm〜約
500ppmを与える量で存在する。 エトキシ化アミンの製法 本発明のエトキシ化化合物は、アミンをエトキ
シ化する標準法によつて生成され得得る。アミン
重合体、例えばポリアルキレンアミンおよびポリ
アルキレンイミンの場合には、好ましくは、各反
応点で2−ヒドロキシエチル基を与えるのに十分
なエチレンオキシドを縮合する初期工程(ヒドロ
キシエチル化)がある。この初期工程は、2−ヒ
ドロキシエチルアミン、例えばトリエタノールア
ミン(TEA)で出発することによつて省略され
得る。次いで、アルカリ金属(例えば、ナトリウ
ム、カリウム)水素化物または水酸化物を触媒と
して使用して、適当量のエチレンオキシドがこれ
らの2−ヒドロキシエチルアミンと縮合されて、
それぞれのエトキシ化アミンを与える。反応点当
たりの合計エトキシ化度(n)は、次式に従つて決定
され得る。 エトキシ化度=E/(A×R) 〔式中、Eは縮合されたエチレンオキシドの総
モル数(ヒドロキシエチル化包含)、Aは出発ア
ミンのモル数であり、そしてRは出発アミンに対
しての反応点の数である(典型的には、モノアミ
ンの場合には3、ジアミンの場合には4、ポリア
ミンの場合には2×p、そしてアミン重合体の場
合には3+y+zである)〕 本発明のエトキシ化アミンの代表的合成法は、
次の通りである。 例 1 テトラエチレンペンタミン(TEPA)(分子量
189、61.44g、0.325モル)が、公称上乾燥フラ
スコに入れられ、そして110〜120℃で真空下で
((1mm未満の圧力)0.5時間撹拌することによつ
て乾燥された。真空は、供給タンクに連結された
予パージトラツプからエチレンオキシド(EO)
を吸い込むことによつて解除された。一旦フラス
コがEOで一杯になつたら、出口ストツプコツク
は注意深く排気バブラーに連結されたトラツプに
開けられた。107〜115℃で3時間撹拌後、
EO99.56gが添加されて計算エトキシ化度0.995を
与えた。アルゴンで掃引しながら、反応混合物が
冷却され、次いで鉱油中の60%水素化ナトリウム
2.289g(0.057モル)が添加された。水素の放出
がやむまで、撹拌反応混合物はアルゴンで掃引さ
れた。次いで、EOが大気圧で109〜118℃におい
てかなり迅速な撹拌下で反応混合物に添加され
た。23時間後、合計1503g(34.17モル)のEOが
添加されて計算合計エトキシ化度15.02を与えた。
得られたエトキシ化TEPAは、黄褐色ロウ状固体
であつた。 例 2 例1の方法と同様の方法によつて、乾燥PEI
(分子量600、14.19g、0.0236モル)が、130〜
140℃において撹拌下でEOで3時間ヒドロキシル
エチル化された。次いで、鉱油中の60%水素化ナ
トリウム0.5g(0.0125モル)が添加され、そし
て反応混合物がアルゴンで掃引された。水素放出
がやんだ後、EOが大気圧で撹拌下に130〜140℃
において添加された。14時間後、合計725.8gの
EOが添加されて計算合計エトキシ化度41.5を与
えた。得られたエトキシ化PEIは、黄褐色ロウ状
固体であつた。 例 3 例1の方法と同様の方法によつて、乾燥PEA
(分子量309、40.17g、0.13モル)が、102〜118
℃において撹拌下EOでヒドロキシエチル化され
た。2時間後、EO54.83g(1.246モル)がエトキ
シ化度0.978となるように添加された。反応混合
物が冷却した後、アルゴンで掃引しながら調製し
たての40%水酸化カリウム溶液1.787g(0.0319
モル)が添加された。120℃においてアスピレー
ター真空下で0.5時間、次いで真空ポンプ下で0.5
時間撹拌することによつて水が除去された。次い
で、EOが大気圧で撹拌下に109〜130℃において
添加された。11.5時間後、合計1358gのEOが添
加されて計算合計エトキシ化度24.2を与えた。得
られたエトキシ化PEA309は、黄褐色ロウ状固体
であつた。 例 4 例1の方法と同様の方法によつて、乾燥トリエ
タノールアミン(分子量149、89.4g、0.6モル)
が、アルゴン下で調製したての40%水酸化カリウ
ム溶液6.32g(0.0451モル)で触媒を受けた。
110〜120℃においてアスピレーター真空下で0.5
時間、次いで真空ポンプ下で0.5時間撹拌するこ
とによつて水が除去された。次いで、EOが大気
圧で撹拌下に118〜130℃で添加された。5、6時
間後、合計917g(20.84モル)のEOが添加され
て計算合計エトキシ化度12.58を与えた。得られ
たエトキシ化アミンは、暗コハク色可動液体であ
つた。 例 5 例1の方法と同様の方法によつて、篩乾燥(3
Å)エチレンジアミン(分子量60、42g、0.7モ
ル)が公称上乾燥フラスコに入れられ、そして25
〜116℃迅速撹拌下にヒドロキシエチル化された。
3.3時間後、EO143.3g(3.25モル)がエトキシ化
度1.16となるように添加された。アルゴン下で反
応混合物を冷却した後、調製したての40%水酸化
カリウム溶液9.82g(0.07モル)が添加された。
110〜115℃でアスピレーター真空で0.5時間、ポ
ンプ真空で0.5時間撹拌することによつて水が除
去された。次いで、EOが大気圧で撹拌下に110〜
138℃において添加された。6時間後、合計2935
g(66.7モル)のEOが添加されて計算合計エト
キシ化度23.82を与えた。得られたエトキシ化ジ
アミンは、冷却時に褐色ロウ状固体であつた。 洗剤界面活性剤 本発明の洗剤組成物内に配合される洗剤界面活
性剤の量は、使用される洗剤界面活性剤、処方す
べき組成物の種類(例えば、粒状、液体)および
望まれる効果に応じて組成物の約1〜約75重量%
で変化できる。好ましくは、洗剤界面活性剤は、
組成物の約10〜約50重量%を構成する。洗剤界面
活性剤は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活
性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、陽イオ
ン界面活性剤またはそれらの混合物であることが
できる。 A 非イオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物で、使用するのに好適な非
イオン界面活性剤は、一般に米国特許第3929678
号明細書第13欄第14行〜第16欄第6行に開示され
ている。包含される非イオン界面活性剤の種類
は、次の通りである。 1 アルキルフエノールのポリエチレンオキシド
縮合物。これらの化合物は、例えば直鎖または
分枝鎖配置内に炭素数約6〜12を有するアルキ
ル基を有するアルキルフエノールとエチレンオ
キシドとの縮合物である(エチレンオキシド
は、アルキルフエノール1モル当たり5〜25モ
ルを等しい量で存在する)。この種のの化合物
内のアルキル置換基は、例えば重合プロピレ
ン、ジイソブチレン等から誘導され得る。この
種の化合物の例は、ノニルフエノール1モル当
たり約9.5モルのエチレンオキシドと縮合され
たノニルフエノール;フエノール1モル当たり
約12モルのエチレンオキシドと縮合されたドデ
シルフエノール;フエノール1モル当たり約15
モルのエチレンオキシドと縮合されたジノニル
フエノール;およびフエノール1モル当たり約
15モルのエチレンオキシドと縮合されたジイソ
オクチルフエノールである。この種の商業上入
手可能な非イオン界面活性剤は、例えばGAF3
−ポレーシヨンによつて市販されているイゲパ
ール(Igepal)CO−630、およびロール・エン
ド・ハース・カンパニーによつて市販されてい
るトリトン(Triton)X−45、X−114、X−
100およびX−102である。 2 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約1〜
約25モルとの縮合物。脂肪族アルコールのアル
キル鎖は、直鎖または分枝鎖第一級または第二
級であることができ、そして一般に炭素数約8
〜約22を有する。この種のエトキシ化アルコー
ルの例は、アルコール1モル当たり約10モルの
エチレンオキシドと縮合されたミリスチルアル
コールの縮合物;および約9モルのエチレンオ
キシドとココナツツアルコール(炭素数10〜14
の鎖長が異なるアルキル鎖を有する脂肪アルコ
ールの混合物)との縮合物である。この種の商
業上入手可能な非イオン界面活性剤の例は、ユ
ニオン・カーバイド・カンパニーによつて市販
されているタージトール(Tergitol)15−S−
9、シエル・ケミカル・カンパニーによつて市
販されているネオドール(Neodol)45−9、
ネオドール23−6.5、ネオドール45−7、およ
びネオドール45−4およびザ・プロクター・エ
ンド・ギヤンブル・カンパニーによつて市販さ
れているキロ(Kyro)EOBである。 3 プロピレンオキシドとプロピレングリコール
の縮合によつて生成された疎水性ベースとエチ
レンオキシドとの縮合物。これらの化合物の疎
水性部分は、分子量約1500〜1800を有し、そし
て水不溶性を示す。この疎水性部分へのポリオ
キシエチレン部分の付加は、全体として分子の
水溶性を増大する傾向があり、そして生成物の
液体特性はポリオキシエチレン含量が縮合物の
全重量の約50%(約40モルまでのエチレンオキ
シドとの縮合に相当)である点まで保持され
る。この種の化合物の例は、ワイアンドツト・
ケミカル・コーポレーシヨンによつて市販され
ている或る種の商業上入手可能なブルロニツク
(Pluronic)界面活性剤である。 4 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの
反応から生成される生成物とエチレンオキシド
との縮合物。これらの生成物の疎水性部分は、
エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシド
との反応生成物からなり、分子量約2500〜約
3000を有する。この疎水性部分は、縮合物がポ
リオキシエチレン約40〜約80重量%を含有しか
つ分子量約5000〜約11000を有する程度にエチ
レンオキシドと縮合される。この種の非イオン
界面活性剤の例は、ワイアンドツト・ケミカ
ル・コーポレーシヨンによつて市販されている
或る種の商業上入手可能なテトロニツク
(Tetronic)化合物である。 5 半極性非イオン洗剤界面活性剤、例えば炭素
数約10〜18のアルキル部分1個および炭素数1
〜約3を有するアルキル基およびヒドロキシア
ルキル基からなる群から選択される部分2個を
含有する水溶性アミンオキシド;炭素数約10〜
18のアルキル部分1個および炭素数約1〜3を
有するアルキル基およびヒドロキシアルキル基
からなる群から選択される部分2個を含有する
水溶性ホスフインオキシド;および炭素数約10
〜18のアルキル部分1個および炭素数約1〜3
のアルキル部分およびヒドロキシアルキル部分
からなる群から選択される部分1個を含有する
水溶性スルホキシド。 好ましい半極性非イオン洗剤界面活性剤は、
式 (式中、R3は炭素数約8〜約22を有するア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基またはアルキ
ルフエニル基またはそれらの混合物;R4は炭
素数2〜3を有するアルキレン基またはヒドロ
キシアルキレン基またはそれらの混合物であ
り;xは0〜約3であり;そして各R5は炭素
数1〜約3を有するアルキル基またはヒドロキ
シアルキル基または1〜約3個のエチレンオキ
シド基を含有するポリエチレンオキシド基であ
る) を有するアミンオキシド洗剤界面活性剤であ
る。R5基は、例えば酸素原子または窒素原子
を通して互いに結合されて環構造を形成でき
る。 好ましいアミンオキシド洗剤界面活性剤は、
C10〜C18アルキルジメチルアミンオキシドおよ
びC8〜C12アルコキシエチルジヒドロキシエチ
ルアミンオキシドである。 6 炭素数約6〜約30、好ましくは炭素数約10〜
約16を有する疎水基および約1 1/2〜約10個、
好ましくは約1 1/2〜約3個、最も好ましくは
約1.6〜約2.7個の糖単位を含有する多糖、例え
ばポリグリコシド親水基を有する1982年4月26
日出願の米国特許出願第371747号明細書に開示
のアルキル多糖類。炭素数5または6を有する
如何なる還元糖を使用でき、例えばグルコシル
部分の代わりにグルコース部分、ガラクトース
部分およびガラクトシル部分を使用できる(場
合によつて、疎水基は2位、3位、4位等で結
合されて、グルコシドまたはガラクトシドでは
なくグルコースまたはガラクトースを与える)。
糖間結合は、例えば前の糖単位上の2位、3
位、4位および(または)6位と追加糖の1位
との間にあることができる。 場合によつて、そして余り望ましくはない
が、疎水部分と多糖部分とを結合するポリアル
キレンオキシド鎖があることができる。好まし
いアルキレンオキシドは、エチレンオキシドで
ある。典型的疎水基は、例えば炭素数約8〜約
18、好ましくは約10〜約16を有する飽和または
不飽和の分枝または非分枝アルキル基である。
好ましくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル
基である。アルキル基は3個までのヒドロキシ
基を含有でき、かつ(または)ポリアルキレン
オキシド鎖は約10個まで、好ましくは5個未満
のアルキレンオキシド部分を含有でき、最も好
ましくはアルキレンオキシド部分を含有しな
い。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニ
ルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、
テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、
ヘプタデシルおよびオクタデシル、ジ−、トリ
−、テトラ−、ペンタ−およびヘキサグルコシ
ド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコース、
フルクトシド、フルクトース、および(また
は)ガラクトースである。好適な混合物は、例
えばココナツツアルキル、ジ−、トリ−、テト
ラ−およびペンタグルコシドおよびタロ−アル
キルテトラ−、ペンタ−およびヘキサグルコシ
ドである。 好ましいアルキルポリグリコシドは、式 R2O(CoH2oO)t(グリコシル)x (式中、R2はアルキル、アルキルフエニル、
ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフエ
ニルおよびそれらの混合物からなる群から選択
され、そしてアルキル基は炭素数約10〜約18、
好ましくは約12〜約14を有し;nは2または
3、好ましくは2であり;tは0〜約10、好ま
しくは0であり;そしてxは1 1/2〜約10、好
ましくは約1 1/2〜約3、最も好ましくは約
1.6〜約2.7である) を有する。グリコシルは、好ましくはグルコー
スから誘導される。これらの化合物を生成する
ために、先ずアルコールまたはアルキルポリエ
トキシアルコールが生成され、次いでグルコー
スまたはグルコース源と反応されてグルコシド
を生成する(1位で結合)。次いで、追加のグ
リコシル単位は、それらの1位と前のグリコシ
ル単位の2位、3位、4位および(または)6
位、好ましくは主として2位との間で結合され
得る。 7 式 〔式中、R6は炭素数約7〜約21、好ましく
は約9〜約17を有するアルキル基であり、そし
て各R7は水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒド
ロキシアルキルおよび−(CH2CH2O)xH(式
中、xは約1〜約3)からなる群から選択され
る〕 を有する脂肪酸アミド洗剤界面活性剤。 好ましいアミドは、C8〜C20アンモニアアミド、
モノエタノールアミド、ジエタノールアミドおよ
びイソプロパノールアミドである。 B 陰イオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物内で好適な陰イオン界面活
性剤は、一般に米国特許第3929678号明細書第23
欄第58行〜第29欄第23行に開示されている。包含
される陰イオン界面活性剤の種類は、次の通りで
ある。 1 炭素数約8〜約24、好ましくは炭素数約10〜
約20を有する高級脂肪酸の通常のアルカリ石け
ん、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩 2 それらの分子構造内に炭素数約10〜約20のア
ルキル基およびスルホン酸エステル基または硫
酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水
溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩およびアルキロールアンモニウム塩
(「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル
部分が包含される) この群の陰イオン界面活性剤の例は、アルキ
ル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カリウ
ム、特にタロ−またはやし油のグリセリドを還
元することによつて生成されたもののような高
級アルコール(C8〜C18炭素数)を硫酸化する
ことによつて得られるもの;およびアルキル基
が直鎖または分枝鎖配置内に炭素数約9〜約15
を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウ
ム、例えば米国特許第2220099号明細書および
第2477383号明細書に記載の種類のものである。
アルキル基内の平均炭素数が約11〜13である線
状直鎖アルキルベンゼンスルホネート(略称
C11〜C13LAS)が、特に価値がある。 この種の好ましい陰イオン界面活性剤は、ア
ルキルポリエトキシレートサルフエート、特に
アルキル基が炭素数約10〜約22、好ましくは約
12〜約18を有し、かつポリエトキシレート鎖が
約1〜約15個のエトキシレート部分、好ましく
は約1〜約3個のエトキシレート部分を含有す
るものである。これらの陰イオン洗剤界面活性
剤は、ヘビーデユーテイー液体洗濯洗剤組成物
を処方するのに特に望ましい。 この種類の他の陰イオン界面活性剤は、アル
キルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウ
ム、特にタロ−およびやし油から誘導される高
級アルコールのエーテル;やし油脂肪酸モノグ
リセリドスルホン酸ナトリウムおよびやし油脂
肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム;1分子当
たり約1〜約10単位のエチレンオキシドを含有
し、かつアルキル基が炭素数約8〜約12を有す
るアルキルフエノールエチレンオキシドエーテ
ル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩;およ
び1分子当たり約1〜約10単位のエチレンオキ
シドを含有し、かつアルキル基が炭素数約10〜
約20を有するアルキルエチレンオキシドエーテ
ル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩であ
る。 また、脂肪酸基内に炭素数約6〜20を有しか
つエステル基内に炭素数約1〜10を有するα−
スルホン化脂肪酸エステルの水溶性塩;アシル
基内に炭素数約2〜9を有しかつアルカン部分
内に炭素数約9〜約23を有する2−アシルオキ
シ−アルカン−1−スルホン酸の水溶性塩;ア
ルキル基内に炭素数約10〜20を有しかつ約1〜
約30モルのエチレンオキシドを有するアルキル
エーテルサルフエート;炭素数約12〜24を有す
るオレフインスルホン酸の水溶性塩;およびア
ルキル基内に炭素数約1〜3を有しかつアルカ
ン部分内に炭素数約8〜20を有するβ−アルキ
ルオキシアルカンスルホネートが包含される。 3 陰イオンホスフエート界面活性剤 4 N−アルキル置換界面活性剤 C 両性界面活性剤 両性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝
鎖であり、そして脂肪族置換基の1つが炭素数約
8〜18を有し、かつ少なくとも1つが陰イオン水
溶化基、例えばカルボキシ、スルホネート、サル
フエートを含有する第二級または第三級アミンの
脂肪族誘導体、または複素環式二級および第三級
アミンの脂肪族誘導体であると広く記載され得
る。両性界面活性剤の例については米国特許第
3929678号明細書第19欄第18行〜第35行参照。 D 双性界面活性剤 双性界面活性剤は、第二級および第三級アミン
の誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの
誘導体、または第四級アンモニウム化合物、第四
級ホスホニウム化合物または第三級スルホニウム
化合物の誘導体であると広く記載され得る。双性
界面活性剤の例については米国特許第3929678号
明細書第19欄第38行〜第22欄第48行参照。 E 陽イオン界面活性剤 陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に
配合され得る。好適な陽イオン界面活性剤は、例
えば、式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2R5N+X- 〔式中、R2はアルキル鎖内に炭素数約8〜約
18を有するアルキル基またはアルキルベンジル基
であり;各R3は−CH2CH2−、−CH2CH(CH3)
−、−CH2CH(CH2OH)−、−CH2CH2CH2−およ
びそれらの混合物であり;各R4はC1〜C4アルキ
ル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、ベンジル、2
個R4を結合することによつて形成される環構造、
R6がヘキソースまたは分子量約1000未満を有す
るヘキソース重合体である−
CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OHおよび水
素(yが0ではない場合に)であり;R5はR4と
同一であるかアルキル鎖であり、そしてR2+R5
の合計炭素数は約18以下であり;各yは0〜約10
であり、そしてy値の和は0〜約15であり;そし
てXは相容性陰イオンである〕 を有する第四級アンモニウム界面活性剤である。 前記のもののうち、R5がR4と同一の基から選
択される場合の前記式に記載のアルキル第四級ア
ンモニウム界面活性剤、特にモノ長鎖アルキル界
面活性剤が、好ましい。最も好ましい第四級アン
モニウム界面活性剤は、以下のものの塩化物、臭
化物およびメチル硫酸塩である:C8〜C16アルキ
ルトリメチルアンモニウム塩、C8〜C16アルキル
ジ(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム塩、
C8〜C16アルキルヒドロエチルジメチルアンモニ
ウム塩、およびC8〜C16アルキルオキシプロピル
トリメチルアンモニウム塩。前記のもののうち、
デシルトリメチルアンモニウムメチルサルフエー
ト、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、
ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミドおよ
びココナツツトリメチルアンモニウムクロリドお
よびメチルサルフエートが、特に好ましい。 洗剤ビルダー 本発明の洗剤組成物は、鉱物硬度制御を助ける
無機または有機洗剤ビルダーを場合によつて含有
できる。これらのビルダーは、組成物の0〜約80
重量%を構成できる。配合する場合、これらのビ
ルダーは、典型的には洗剤組成物の約60重量%ま
でを構成する。ビルダー入り液体処方物は好まし
くは洗剤ビルダー約10〜約25%を含有し、一方ビ
ルダー入り粒状処方物は好ましくは洗剤ビルダー
約10〜約50重量%を含有する。 好適な洗剤ビルダーは、例えば式 Naz〔(AlO2)z・(SiO2)y〕・xH2O (式中、zおよびyは少なくとも約6であり、
z対yのモル比は約1.0〜約0.5であり;そしてx
は約10〜約264である) を有する結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質
である。本発明で有用な無定形水和アルミノケイ
酸塩物質は、実験式 Mz(zALO2・ySiO2) (式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニ
ウムまたは置換アンモニウムであり、zは約0.5
〜約2であり;そしてyは1である) を有し、この物質は無定形アルミノケイ酸塩1g
当たり少なくとも約50mg当量のCaCO3硬度のマ
グネシウムイオン交換容量を有する。 アルミノケイ酸塩イオン交換ビルダー物質は、
水和形態であり、そして結晶性の場合には水約10
%〜約28%を含有し、無定形の場合には潜在的に
より多量の水を含有する。非常に好ましい結晶性
アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、それらの結
晶マトリツクス内に水約18%〜約22%を含有す
る。好ましい結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換
物質は、粒径約0.1ミクロン〜約10ミクロンによ
つて更に特徴づけられる。無定形物質は、しばし
ばより小さく、例えば約0.01ミクロン未満であ
る。更に好ましいイオン交換物質は、粒径約0.2
ミクロン〜約4ミクロンを有する。「粒径」なる
用語は、通常の分析技術、例えば走査電子顕微鏡
を利用する顕微鏡的測定法によつて測定される所
定のイオン交換物質の平均粒径を意味する。結晶
性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、通常、無
定形基準で計算して少なくとも約200mg当量の
CaCO3水硬度/アルミノケイ酸塩g、一般に約
300mgeq/g〜約352mgeq/gの範囲内であるカ
ルシウムイオン交換容量によつて更に特徴づけら
れる。アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、少な
くとも約2グレンCa/ガロン/分/g/ガロ
ンアルミノケイ酸塩(無水基準)、一般に約2グ
レン/ガロン/分/g/ガロン〜約6グレン/ガ
ロン/分/g/ガロン(カルシウムイオン硬度基
準)の範囲内であるカルシウムイオン交換速度に
よつて、なお更に特徴づけられる。ビルダー目的
用の最適のアルミノケイ酸塩は、カルシウムイオ
ン交換速度少なくとも約4グレン/ガロン/分/
g/ガロンを示す。 無定形アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、通
常Mg交換容量少なくとも約50mgeq CaCO3/
g(12mgMg/g)およびMg交換速度少な
くとも約1グレン/ガロン/分/g/ガロンを有
する。無定形物質は、Cu放射線(1.54Å単位)に
よつて調べた場合には観察可能な回折図を示さな
い。 有用なアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、商
業上入手可能である。これらのアルミノケイ酸塩
は、構造が結晶性または無定形であることがで
き、そして天然産アルミノケイ酸塩であることが
でき、または合成的に誘導され得る。アルミノケ
イ酸塩イオン交換物質の製法は、米国特許第
3985669号明細書に開示されている。本発明で有
用な好ましい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン
交換物質は、名称ゼオライトA、ゼオライトP
(B)、およびゼオライトXで入手できる。特に好ま
しい具体例においては、結晶性アルミノケイ酸塩
イオン交換物質は、式 Na12〔(AlO2)12(SiO2)12〕・xH2O (式中、xは約20〜約30、特に約27である) を有する。 洗浄ビルダーの他の例は、アルカリ金属、アン
モニウムまたは置換アンモニウムの各種の水溶性
リン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホ
スホン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリ
ヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン
酸塩、およびポリカルボン酸塩である。前記のも
ののアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が、好ま
しい。 無機ホスフエートビルダーの特定の例は、ナト
リウムおよびカリウムのトリポリリン酸塩、ピロ
リン酸塩、重合度約6〜21を有する重合体メタリ
ン酸塩およびオルトリン酸塩である。ポリホスホ
ネートビルダーの例は、エチレン−1,1−ジホ
スホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、エタ
ン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸のナ
トリウム塩およびカリウム塩、およびエタン−
1,1,2−トリホスホン酸のナトリウム塩およ
びカリウム塩である。他のリンビルダー化合物
は、米国特許第3159581号明細書、第3213030号明
細書、第3422021号明細書、第3422137号明細書、
第3400179号明細書および第3400148号明細書に開
示されている。 無リン無機ビルダーの例は、ナトリウムおよび
カリウムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四
ホウ酸塩10水和物、およびSiO2対アルカリ金属
酸化物のモル比約0.5〜約4.0、好ましくは約1.0〜
約2.4を有するケイ酸塩である。 有用な水溶性無リン有機ビルダーは、例えば各
種のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アン
モニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカル
ボン酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩であ
る。ポリアセテートおよびポリカルボキシレート
ビルダーの例は、エチレンジアミンテトラ酢酸、
ニトリロトリ酢酸、オキシコハク酸、メリト酸、
ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム
塩および置換アンモニウム塩である。 非常に好ましいポリカルボキシレートビルダー
は、米国特許第3308067号明細書に開示されてい
る。この種の物質は、脂肪族カルボン酸、例えば
マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル
酸、アコニツト酸、シトラコン酸およびメチレン
マロンの単独重合体および共重合体の水溶性塩で
ある。 他のビルダーは、米国特許第3723322号明細書
に開示のカルボキシ化炭水化物である。 他の有用なビルダーは、ナトリウムおよびカリ
ウムのカルボキシメチルオキシマロン酸塩、カル
ボキシメチルオキシコハク酸塩、cis−シクロヘ
キサンヘキサカルボン酸塩、cis−シクロペンタ
ンテトラカルボン酸塩、フロログルシノールトリ
スルホン酸塩、水溶性ポリアクリル酸塩(例え
ば、分子量約2000〜約200000)および無水マレイ
ン酸とビニルメチルエーテルまたはエチレンとの
共重合体である。 他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許
第4144226号明細書および米国特許第4246495号明
細書に開示のポリアセタールカルボキシレートで
ある。これらのポリアセタールカルボキシレート
は、以下のようにして製造され得る。グリオキシ
ル酸エステルおよび重合開始剤が一緒に重合条件
下にされる。次いで、得られるポリアセタールカ
ルボン酸エステルは、化学的に安定な末端基に結
合されて、ポリアセタールカルボキシレートをア
ルカリ性溶液中での迅速な分解に対して安定化
し、対応の塩に転化され、そして界面活性剤に添
加される。 他の有用な洗浄ビルダー物質は、ベルギー特許
第798856号明細書に開示の「種ビルダー」組成物
である。この種の種ビルダー混合物の特定の例
は、5ミクロンの粒径を有する炭酸ナトリウムと
炭酸カルシウムとの3:1wt混合物;粒径0.5ミク
ロンを有するセスキ炭酸ナトリウムと炭酸カルシ
ウムとの2.7:1wt混合物;粒径0.01ミクロンを有
するセスキ炭酸ナトリウムと水酸化カルシウムと
の20:1wt混合物;粒径5ミクロンを有する炭酸
ナトリウム、アルミン酸酸ナトリウムおよび酸化
カルシウムの3:3:1wt混合物である。 場合によつて配合される他の洗剤成分 本発明の洗剤組成物にそれらの通常の技術上確
立された使用量(即ち、0〜約20%)で場合によ
つて配合できる他の成分は、例えば溶媒、漂白
剤、漂白剤活性剤、汚れ懸濁化剤、腐食抑制剤、
染料、充填剤、光学増白剤、殺菌剤、PH調整剤
(モノエタノールアミン、炭酸ナトリウム、水酸
化ナトリウム等)、酵素、酵素安定剤、香料、布
帛柔軟成分、静電気制御剤等である。 尚本発明では特に上記光学増白剤を常に用いる
ものとする。 洗剤処方物 本発明の洗剤組成物を具体化する粒状処方物
は、通常の技術により、即ち個々の成分を水中で
スラリー化し次いで得られた混合物を噴霧しかつ
噴霧乾燥することにより、または成分のパンまた
はドラム造粒により調製され得る。粒状処方物
は、好ましくは洗剤界面活性剤(通常、陰イオン
界面活性剤)約10〜約30%を含有する。 洗剤組成物を具体化する液体処方物は、ビルダ
ー入りまたはビルダー無添加であることができ
る。ビルダー無添加の場合には、これらの組成物
は、通常合計界面活性剤約15〜50%、0〜10%の
有機塩基、例えばモノアルカノールアミン、ジア
ルカノールアミンまたはトリアルカノールアミ
ン、中和系、例えばアルカリ金属水酸化物および
第一級低級アルコール、例えばエタノールまたは
イソプロパノール、および水約20〜80%を含有す
る。この種の組成物は、低粘度〔75〓(約23.9
℃)で約100〜150センチポイズ〕の通常均一な単
相液体である。 ビルダー入り液体洗剤組成物は、ビルダーがそ
の使用量で可溶化されるならば単相液体の形態で
あることができる。この種の液体は、通常合計界
面活性剤10〜25%、有機または無機であることが
できるビルダー10〜25%、ヒドロトロープ系3〜
10%、および水40〜77%を含有する。この型の液
体も低粘度〔75〓(約23.9℃)で100〜150センチ
ポイズ〕を有する。不均一混合物(または完全に
は溶解できないビルダー量)を調製する成分を配
合するビルダー入り液体洗剤は、本発明の洗剤組
成物も含有できる。この種の液体は、通常、粘度
変性剤を使用して塑性剪断特性を有する系を生
じ、安定な分散液を維持しかつ相分離または固体
沈降を防止する。 中性付近の洗浄PH洗剤処方物 本発明の洗剤組成物は広範囲の洗浄PH(例え
ば、約5〜約12)の範囲内で操作可能であるが、
中性付近の洗浄PH、即ち20℃で水中に約0.1〜約
2重量%の濃度で初期PH約6.0〜約8.5を与えるよ
うに処方された場合に特に安定である。中性付近
の洗浄PHの処方物は、酵素安定性に対してより良
好であり、かつしみが固定するのを防止するのに
より良好である。この種の処方物においては、洗
浄PHは好ましくは約7.0〜約8.5、更に好ましくは
約7.5〜約8.0である。 好ましい中性付近の洗浄PH洗剤処方物は、1982
年5月24日出願の米国特許出願第380988号明細書
に開示されている。これらの好ましい処方物は、 (a) 前記のような陰イオン合成界面活性剤約2〜
約60重量%(好ましくは約10〜約25重量%) (b) (i)式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2R5N+X- (式中、R2、各R3、R4、R5、Xおよびyは
前記の通りであり、各yは0〜約10であり、y
値の和は0〜約15であり、そしてXは相容性陰
イオンである) を有する第四級アンモニウム界面活性剤 (ii)式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2N+R3N+R5〔R4(OR3)
y〕2(X-)2 (式中、R2、R3、R4、yおよびXは前記の
通りである) を有するジ第四級アンモニウム界面活性剤
(C8〜C16アルキルペンタメチルエチレンジアミ
ンクロリド、ブロミドおよびメチル硫酸塩が特
に好ましい) (iii)式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕R5N (式中、R2、R3、R4、R5およびyは前記の
通りである) を有するアミン界面活性剤(C12〜C16アルキル
ジメチルアミンが特に好ましい) (iv)式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕NR3NR5〔R4
(OR3)y〕 (式中、R2、R3、R4、R5およびyは前記の
通りである) を有するジアミン界面活性剤(C12〜C16アルキ
ルジメチルジアミンが特に好ましい) (v)式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕R5N→0 (式中、R2、R3、R4、R5およびyは前記の
通りである) を有するアミンオキシド界面活性剤(C12〜C16
アルキルジメチルアミンオキシドが特に好まし
い)および (vi)式 (式中、R2、R3、R4、R5およびyは前記の
通りである) を有するジ(アミンオキシド)界面活性剤
(C12〜C16アルキルトリメチルエチレンジ(ア
ミンオキシド)が好ましい) からなる群から選択される共界面活性剤約0.25
〜約12重量%(好ましくは、約1〜約4重量
%) (c) 炭素数約10〜約22を有する脂肪酸(好ましく
はC10〜C14飽和脂肪酸またはそれらの混合物)
約5〜約40重量%(好ましくは7〜約30重量
%、最も好ましくは約10〜20重量%) からなり、陰イオン界面活性剤対共界面活性剤
のモル比は少なくとも1、好ましくは約2:1
から約20:1である。 この種の組成物は、好ましくは前記のような
エトキシ化アルコールまたはエトキシ化アルキ
ルフエノール(非イオン界面活性剤)約3〜約
15重量%も含有する。また、この型の非常に好
ましい組成物は、好ましくは、クエン酸約2〜
約10重量%および微量(例えば、約20重量%未
満)の中和剤、緩衝剤、相調整剤、ヒドロトロ
ープ、酵素、酵素安定剤、ポリ酸、泡調整剤、
乳白剤、酸化防止剤、殺細菌剤、染料、香料お
よび増白剤、例えば米国特許第4285841号明細
書に記載のものを含有する。 各種のエトキシ化 アミンの粘土汚れ除去性/再付着防止性 A 実験法 1 粘土汚れ除去 粘土汚れ除去比較は、7グレン硬度(Ca:
Mg3:1)および温度100〓(約37.8℃)の水
を使用して標準的な1lのターゴトメーター
(Tergotmeter)中で実施された。汚れた見本は、
ターゴトメーター中で10分間洗浄され、そして70
〓(約21.1℃)において水(7グレン硬度)で2
分間2回すすがれた。 ポリエステル65%/綿35%の混紡布帛が、見本
用に使用された。見本は、大きさが5インチ×5
インチ(約12.7cm×12.7cm)であり、そして局部
粘土の水性スラリーに浸漬することによつて汚さ
れ、その後焼かれて水を除去した。浸漬およびベ
ーキングは、5回繰り返された。 1回の洗浄は、以下の界面活性剤を含有するコ
ントロール液体洗剤組成物2000ppmを使用した。 界面活性剤 量(%) C14〜C15アルキルエトキシ硫酸ナトリウム 10.8 C13線状アルキルベンゼンスルホン酸 7.2 C12〜C13アルコールポリエトキシレート(6.5)
6.5 C12アルキルトリメチルアンモニウムクロリド
1.2 第二の洗浄は、同一であるがエトキシ化アミン
を20ppmで含有する洗剤組成物を使用した。組成
物は、光学増白剤を含有していなかつた。製品洗
浄は、通常の家庭使用の洗濯条件に近似してい
た。洗濯後、見本は小型乾燥機内で乾燥された。 見本は、洗浄前および洗浄後に、L、aおよび
b座標を読むガードナー(Gardner)白色度メー
ターで等級化された。白色度(W)は、次式で計算さ
れた。 W=7L2−40Lb/700 各洗剤組成物の粘土汚れ除去性能は、次式 ΔW=W洗浄後−W洗浄前 のように洗浄前および洗浄後の白色度の差
(ΔW)を見つけることによつて決定された。エ
トキシ化アミンを含有する組成物の粘土汚れ除去
性能の向上は、コントロール組成物に比較しての
W値の差(Δ2W)として測定された。 2 再付着防止 再付着防止比較は、温度95〓(約35℃)、7グ
レン硬度の水を使用して5ポツト自動小型洗濯機
(AMW)中で実施された。試験見本は、10分間
洗浄され、そして75〓(約23.9℃)で2分間水
(7グレン硬度)で2回すすがれた。 AMWポツトが各々水6lで一杯にされた後、被
試験洗剤組成物(コントロールまたは粘土汚れ除
去試験におけるようにエトキシ化アミン20ppmを
含有するもの)が添加され、そして2分間撹拌さ
れた。次いで、バツクグラウンド汚れ混合物(人
工体汚れ200ppm、真空クリーナー汚れ100ppmお
よび粘土汚れ200ppm)が添加され、そして追加
の3分間撹拌された。次いで、3個の5インチ
(約12.7cm)平方の試験見本(ポリエステル50
%/綿50%Tシヤツ材料)が2個の綿80%/ポリ
エステル20%テリー布およびポリエステル100%
の編布の2個の11インチ(約27.9cm)平方の見本
と一緒に添加された。10分の洗浄サイクルが、こ
の時点で開始した。 すすぎサイクル後、試験見本は小型乾燥機内で
乾燥された。次いで、ガードナー白色度メーター
の読み(L、aおよびb)が3種の試験見本に対
して決定された。次いで、再付着防止性能
(ARD)は、次式に従つて計算された。 ARD=7(合)L2−40Lb/700 次いで、3種の試験見本に対してのARD値が
平均化された。エトキシ化アミンを含有する組成
物の再付着防止能の向上は、コントロール組成物
に比較してのARD値の差(△ARD)として測定
された。 B 試験結果 各種のエトキシ化アミンの粘土汚れ除去および
再付着防止性能の試験結果が、以下の表に示され
る。
後のエトキシ化用の反応点を表わす。例えば、こ
れらのPEIsは、エチレンイミンを触媒、例えば
二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化
水素、塩酸、酢酸等の存在下において重合するこ
とによつて生成され得る。PEIsの特定の製法は、
米国特許第2182306号明細書、米国特許第3033746
号明細書、米国特許第2208095号明細書、米国特
許第2806839号明細書および米国特許第2553696号
明細書に開示されている。 前記式中で定義されるように、nはエトキシ化
PEIsの場合には少なくとも約3である。しかし、
好適な粘土汚れ除去/再付着防止性能に必要な最
小エトキシ化度は、PEIsの分子量が増大するに
つれて、特に約1800をかなり超えるにつれて増大
し得ることに留意すべきである。また、好ましい
化合物用のエトキシ化度は、PEIの分子量が増大
するにつれて増大する。分子量少なくとも約600
を有するPEIsの場合には、nは好ましくは少な
くとも約12であり、典型的範囲は約12〜約42であ
る。分子量少なくとも1800を有するPEIsの場合
には、nは好ましくは少なくとも約24であり、典
型的範囲は約24〜約42である。 エトキシ化アミン(単数または複数)が本発明
の洗剤組成物内に存在できる量は、使用される化
合物、特定の洗剤処方物(液体、粒状)および望
まれる利益に応じて変化できる。これらの組成物
は、洗濯洗剤、洗濯添加剤および洗濯前処理剤と
して使用され得る。一般に、エトキシ化アミン
は、組成物の約0.05〜約95重量%の量で配合で
き、通常の範囲は洗濯洗剤の場合には0.1〜約10
重量%である。達成される利益の点から、好まし
い洗剤組成物は、本発明のエトキシ化化合物約
0.5〜約5重量%を含有できる。典型的には、こ
れらの好ましい組成物は、これらの化合物約1〜
約3重量%を含有する。これらの化合物は、通
常、推奨された米国使用量で洗浄液中に化合物約
2ppm〜約200ppm、好ましくは約10ppm〜約
100ppm、そして欧州使用量の場合には通常約
30ppm〜約1000ppm、好ましくは約50ppm〜約
500ppmを与える量で存在する。 エトキシ化アミンの製法 本発明のエトキシ化化合物は、アミンをエトキ
シ化する標準法によつて生成され得得る。アミン
重合体、例えばポリアルキレンアミンおよびポリ
アルキレンイミンの場合には、好ましくは、各反
応点で2−ヒドロキシエチル基を与えるのに十分
なエチレンオキシドを縮合する初期工程(ヒドロ
キシエチル化)がある。この初期工程は、2−ヒ
ドロキシエチルアミン、例えばトリエタノールア
ミン(TEA)で出発することによつて省略され
得る。次いで、アルカリ金属(例えば、ナトリウ
ム、カリウム)水素化物または水酸化物を触媒と
して使用して、適当量のエチレンオキシドがこれ
らの2−ヒドロキシエチルアミンと縮合されて、
それぞれのエトキシ化アミンを与える。反応点当
たりの合計エトキシ化度(n)は、次式に従つて決定
され得る。 エトキシ化度=E/(A×R) 〔式中、Eは縮合されたエチレンオキシドの総
モル数(ヒドロキシエチル化包含)、Aは出発ア
ミンのモル数であり、そしてRは出発アミンに対
しての反応点の数である(典型的には、モノアミ
ンの場合には3、ジアミンの場合には4、ポリア
ミンの場合には2×p、そしてアミン重合体の場
合には3+y+zである)〕 本発明のエトキシ化アミンの代表的合成法は、
次の通りである。 例 1 テトラエチレンペンタミン(TEPA)(分子量
189、61.44g、0.325モル)が、公称上乾燥フラ
スコに入れられ、そして110〜120℃で真空下で
((1mm未満の圧力)0.5時間撹拌することによつ
て乾燥された。真空は、供給タンクに連結された
予パージトラツプからエチレンオキシド(EO)
を吸い込むことによつて解除された。一旦フラス
コがEOで一杯になつたら、出口ストツプコツク
は注意深く排気バブラーに連結されたトラツプに
開けられた。107〜115℃で3時間撹拌後、
EO99.56gが添加されて計算エトキシ化度0.995を
与えた。アルゴンで掃引しながら、反応混合物が
冷却され、次いで鉱油中の60%水素化ナトリウム
2.289g(0.057モル)が添加された。水素の放出
がやむまで、撹拌反応混合物はアルゴンで掃引さ
れた。次いで、EOが大気圧で109〜118℃におい
てかなり迅速な撹拌下で反応混合物に添加され
た。23時間後、合計1503g(34.17モル)のEOが
添加されて計算合計エトキシ化度15.02を与えた。
得られたエトキシ化TEPAは、黄褐色ロウ状固体
であつた。 例 2 例1の方法と同様の方法によつて、乾燥PEI
(分子量600、14.19g、0.0236モル)が、130〜
140℃において撹拌下でEOで3時間ヒドロキシル
エチル化された。次いで、鉱油中の60%水素化ナ
トリウム0.5g(0.0125モル)が添加され、そし
て反応混合物がアルゴンで掃引された。水素放出
がやんだ後、EOが大気圧で撹拌下に130〜140℃
において添加された。14時間後、合計725.8gの
EOが添加されて計算合計エトキシ化度41.5を与
えた。得られたエトキシ化PEIは、黄褐色ロウ状
固体であつた。 例 3 例1の方法と同様の方法によつて、乾燥PEA
(分子量309、40.17g、0.13モル)が、102〜118
℃において撹拌下EOでヒドロキシエチル化され
た。2時間後、EO54.83g(1.246モル)がエトキ
シ化度0.978となるように添加された。反応混合
物が冷却した後、アルゴンで掃引しながら調製し
たての40%水酸化カリウム溶液1.787g(0.0319
モル)が添加された。120℃においてアスピレー
ター真空下で0.5時間、次いで真空ポンプ下で0.5
時間撹拌することによつて水が除去された。次い
で、EOが大気圧で撹拌下に109〜130℃において
添加された。11.5時間後、合計1358gのEOが添
加されて計算合計エトキシ化度24.2を与えた。得
られたエトキシ化PEA309は、黄褐色ロウ状固体
であつた。 例 4 例1の方法と同様の方法によつて、乾燥トリエ
タノールアミン(分子量149、89.4g、0.6モル)
が、アルゴン下で調製したての40%水酸化カリウ
ム溶液6.32g(0.0451モル)で触媒を受けた。
110〜120℃においてアスピレーター真空下で0.5
時間、次いで真空ポンプ下で0.5時間撹拌するこ
とによつて水が除去された。次いで、EOが大気
圧で撹拌下に118〜130℃で添加された。5、6時
間後、合計917g(20.84モル)のEOが添加され
て計算合計エトキシ化度12.58を与えた。得られ
たエトキシ化アミンは、暗コハク色可動液体であ
つた。 例 5 例1の方法と同様の方法によつて、篩乾燥(3
Å)エチレンジアミン(分子量60、42g、0.7モ
ル)が公称上乾燥フラスコに入れられ、そして25
〜116℃迅速撹拌下にヒドロキシエチル化された。
3.3時間後、EO143.3g(3.25モル)がエトキシ化
度1.16となるように添加された。アルゴン下で反
応混合物を冷却した後、調製したての40%水酸化
カリウム溶液9.82g(0.07モル)が添加された。
110〜115℃でアスピレーター真空で0.5時間、ポ
ンプ真空で0.5時間撹拌することによつて水が除
去された。次いで、EOが大気圧で撹拌下に110〜
138℃において添加された。6時間後、合計2935
g(66.7モル)のEOが添加されて計算合計エト
キシ化度23.82を与えた。得られたエトキシ化ジ
アミンは、冷却時に褐色ロウ状固体であつた。 洗剤界面活性剤 本発明の洗剤組成物内に配合される洗剤界面活
性剤の量は、使用される洗剤界面活性剤、処方す
べき組成物の種類(例えば、粒状、液体)および
望まれる効果に応じて組成物の約1〜約75重量%
で変化できる。好ましくは、洗剤界面活性剤は、
組成物の約10〜約50重量%を構成する。洗剤界面
活性剤は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活
性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、陽イオ
ン界面活性剤またはそれらの混合物であることが
できる。 A 非イオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物で、使用するのに好適な非
イオン界面活性剤は、一般に米国特許第3929678
号明細書第13欄第14行〜第16欄第6行に開示され
ている。包含される非イオン界面活性剤の種類
は、次の通りである。 1 アルキルフエノールのポリエチレンオキシド
縮合物。これらの化合物は、例えば直鎖または
分枝鎖配置内に炭素数約6〜12を有するアルキ
ル基を有するアルキルフエノールとエチレンオ
キシドとの縮合物である(エチレンオキシド
は、アルキルフエノール1モル当たり5〜25モ
ルを等しい量で存在する)。この種のの化合物
内のアルキル置換基は、例えば重合プロピレ
ン、ジイソブチレン等から誘導され得る。この
種の化合物の例は、ノニルフエノール1モル当
たり約9.5モルのエチレンオキシドと縮合され
たノニルフエノール;フエノール1モル当たり
約12モルのエチレンオキシドと縮合されたドデ
シルフエノール;フエノール1モル当たり約15
モルのエチレンオキシドと縮合されたジノニル
フエノール;およびフエノール1モル当たり約
15モルのエチレンオキシドと縮合されたジイソ
オクチルフエノールである。この種の商業上入
手可能な非イオン界面活性剤は、例えばGAF3
−ポレーシヨンによつて市販されているイゲパ
ール(Igepal)CO−630、およびロール・エン
ド・ハース・カンパニーによつて市販されてい
るトリトン(Triton)X−45、X−114、X−
100およびX−102である。 2 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約1〜
約25モルとの縮合物。脂肪族アルコールのアル
キル鎖は、直鎖または分枝鎖第一級または第二
級であることができ、そして一般に炭素数約8
〜約22を有する。この種のエトキシ化アルコー
ルの例は、アルコール1モル当たり約10モルの
エチレンオキシドと縮合されたミリスチルアル
コールの縮合物;および約9モルのエチレンオ
キシドとココナツツアルコール(炭素数10〜14
の鎖長が異なるアルキル鎖を有する脂肪アルコ
ールの混合物)との縮合物である。この種の商
業上入手可能な非イオン界面活性剤の例は、ユ
ニオン・カーバイド・カンパニーによつて市販
されているタージトール(Tergitol)15−S−
9、シエル・ケミカル・カンパニーによつて市
販されているネオドール(Neodol)45−9、
ネオドール23−6.5、ネオドール45−7、およ
びネオドール45−4およびザ・プロクター・エ
ンド・ギヤンブル・カンパニーによつて市販さ
れているキロ(Kyro)EOBである。 3 プロピレンオキシドとプロピレングリコール
の縮合によつて生成された疎水性ベースとエチ
レンオキシドとの縮合物。これらの化合物の疎
水性部分は、分子量約1500〜1800を有し、そし
て水不溶性を示す。この疎水性部分へのポリオ
キシエチレン部分の付加は、全体として分子の
水溶性を増大する傾向があり、そして生成物の
液体特性はポリオキシエチレン含量が縮合物の
全重量の約50%(約40モルまでのエチレンオキ
シドとの縮合に相当)である点まで保持され
る。この種の化合物の例は、ワイアンドツト・
ケミカル・コーポレーシヨンによつて市販され
ている或る種の商業上入手可能なブルロニツク
(Pluronic)界面活性剤である。 4 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの
反応から生成される生成物とエチレンオキシド
との縮合物。これらの生成物の疎水性部分は、
エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシド
との反応生成物からなり、分子量約2500〜約
3000を有する。この疎水性部分は、縮合物がポ
リオキシエチレン約40〜約80重量%を含有しか
つ分子量約5000〜約11000を有する程度にエチ
レンオキシドと縮合される。この種の非イオン
界面活性剤の例は、ワイアンドツト・ケミカ
ル・コーポレーシヨンによつて市販されている
或る種の商業上入手可能なテトロニツク
(Tetronic)化合物である。 5 半極性非イオン洗剤界面活性剤、例えば炭素
数約10〜18のアルキル部分1個および炭素数1
〜約3を有するアルキル基およびヒドロキシア
ルキル基からなる群から選択される部分2個を
含有する水溶性アミンオキシド;炭素数約10〜
18のアルキル部分1個および炭素数約1〜3を
有するアルキル基およびヒドロキシアルキル基
からなる群から選択される部分2個を含有する
水溶性ホスフインオキシド;および炭素数約10
〜18のアルキル部分1個および炭素数約1〜3
のアルキル部分およびヒドロキシアルキル部分
からなる群から選択される部分1個を含有する
水溶性スルホキシド。 好ましい半極性非イオン洗剤界面活性剤は、
式 (式中、R3は炭素数約8〜約22を有するア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基またはアルキ
ルフエニル基またはそれらの混合物;R4は炭
素数2〜3を有するアルキレン基またはヒドロ
キシアルキレン基またはそれらの混合物であ
り;xは0〜約3であり;そして各R5は炭素
数1〜約3を有するアルキル基またはヒドロキ
シアルキル基または1〜約3個のエチレンオキ
シド基を含有するポリエチレンオキシド基であ
る) を有するアミンオキシド洗剤界面活性剤であ
る。R5基は、例えば酸素原子または窒素原子
を通して互いに結合されて環構造を形成でき
る。 好ましいアミンオキシド洗剤界面活性剤は、
C10〜C18アルキルジメチルアミンオキシドおよ
びC8〜C12アルコキシエチルジヒドロキシエチ
ルアミンオキシドである。 6 炭素数約6〜約30、好ましくは炭素数約10〜
約16を有する疎水基および約1 1/2〜約10個、
好ましくは約1 1/2〜約3個、最も好ましくは
約1.6〜約2.7個の糖単位を含有する多糖、例え
ばポリグリコシド親水基を有する1982年4月26
日出願の米国特許出願第371747号明細書に開示
のアルキル多糖類。炭素数5または6を有する
如何なる還元糖を使用でき、例えばグルコシル
部分の代わりにグルコース部分、ガラクトース
部分およびガラクトシル部分を使用できる(場
合によつて、疎水基は2位、3位、4位等で結
合されて、グルコシドまたはガラクトシドでは
なくグルコースまたはガラクトースを与える)。
糖間結合は、例えば前の糖単位上の2位、3
位、4位および(または)6位と追加糖の1位
との間にあることができる。 場合によつて、そして余り望ましくはない
が、疎水部分と多糖部分とを結合するポリアル
キレンオキシド鎖があることができる。好まし
いアルキレンオキシドは、エチレンオキシドで
ある。典型的疎水基は、例えば炭素数約8〜約
18、好ましくは約10〜約16を有する飽和または
不飽和の分枝または非分枝アルキル基である。
好ましくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル
基である。アルキル基は3個までのヒドロキシ
基を含有でき、かつ(または)ポリアルキレン
オキシド鎖は約10個まで、好ましくは5個未満
のアルキレンオキシド部分を含有でき、最も好
ましくはアルキレンオキシド部分を含有しな
い。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニ
ルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、
テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、
ヘプタデシルおよびオクタデシル、ジ−、トリ
−、テトラ−、ペンタ−およびヘキサグルコシ
ド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコース、
フルクトシド、フルクトース、および(また
は)ガラクトースである。好適な混合物は、例
えばココナツツアルキル、ジ−、トリ−、テト
ラ−およびペンタグルコシドおよびタロ−アル
キルテトラ−、ペンタ−およびヘキサグルコシ
ドである。 好ましいアルキルポリグリコシドは、式 R2O(CoH2oO)t(グリコシル)x (式中、R2はアルキル、アルキルフエニル、
ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフエ
ニルおよびそれらの混合物からなる群から選択
され、そしてアルキル基は炭素数約10〜約18、
好ましくは約12〜約14を有し;nは2または
3、好ましくは2であり;tは0〜約10、好ま
しくは0であり;そしてxは1 1/2〜約10、好
ましくは約1 1/2〜約3、最も好ましくは約
1.6〜約2.7である) を有する。グリコシルは、好ましくはグルコー
スから誘導される。これらの化合物を生成する
ために、先ずアルコールまたはアルキルポリエ
トキシアルコールが生成され、次いでグルコー
スまたはグルコース源と反応されてグルコシド
を生成する(1位で結合)。次いで、追加のグ
リコシル単位は、それらの1位と前のグリコシ
ル単位の2位、3位、4位および(または)6
位、好ましくは主として2位との間で結合され
得る。 7 式 〔式中、R6は炭素数約7〜約21、好ましく
は約9〜約17を有するアルキル基であり、そし
て各R7は水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒド
ロキシアルキルおよび−(CH2CH2O)xH(式
中、xは約1〜約3)からなる群から選択され
る〕 を有する脂肪酸アミド洗剤界面活性剤。 好ましいアミドは、C8〜C20アンモニアアミド、
モノエタノールアミド、ジエタノールアミドおよ
びイソプロパノールアミドである。 B 陰イオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物内で好適な陰イオン界面活
性剤は、一般に米国特許第3929678号明細書第23
欄第58行〜第29欄第23行に開示されている。包含
される陰イオン界面活性剤の種類は、次の通りで
ある。 1 炭素数約8〜約24、好ましくは炭素数約10〜
約20を有する高級脂肪酸の通常のアルカリ石け
ん、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩 2 それらの分子構造内に炭素数約10〜約20のア
ルキル基およびスルホン酸エステル基または硫
酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水
溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩およびアルキロールアンモニウム塩
(「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル
部分が包含される) この群の陰イオン界面活性剤の例は、アルキ
ル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カリウ
ム、特にタロ−またはやし油のグリセリドを還
元することによつて生成されたもののような高
級アルコール(C8〜C18炭素数)を硫酸化する
ことによつて得られるもの;およびアルキル基
が直鎖または分枝鎖配置内に炭素数約9〜約15
を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウ
ム、例えば米国特許第2220099号明細書および
第2477383号明細書に記載の種類のものである。
アルキル基内の平均炭素数が約11〜13である線
状直鎖アルキルベンゼンスルホネート(略称
C11〜C13LAS)が、特に価値がある。 この種の好ましい陰イオン界面活性剤は、ア
ルキルポリエトキシレートサルフエート、特に
アルキル基が炭素数約10〜約22、好ましくは約
12〜約18を有し、かつポリエトキシレート鎖が
約1〜約15個のエトキシレート部分、好ましく
は約1〜約3個のエトキシレート部分を含有す
るものである。これらの陰イオン洗剤界面活性
剤は、ヘビーデユーテイー液体洗濯洗剤組成物
を処方するのに特に望ましい。 この種類の他の陰イオン界面活性剤は、アル
キルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウ
ム、特にタロ−およびやし油から誘導される高
級アルコールのエーテル;やし油脂肪酸モノグ
リセリドスルホン酸ナトリウムおよびやし油脂
肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム;1分子当
たり約1〜約10単位のエチレンオキシドを含有
し、かつアルキル基が炭素数約8〜約12を有す
るアルキルフエノールエチレンオキシドエーテ
ル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩;およ
び1分子当たり約1〜約10単位のエチレンオキ
シドを含有し、かつアルキル基が炭素数約10〜
約20を有するアルキルエチレンオキシドエーテ
ル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩であ
る。 また、脂肪酸基内に炭素数約6〜20を有しか
つエステル基内に炭素数約1〜10を有するα−
スルホン化脂肪酸エステルの水溶性塩;アシル
基内に炭素数約2〜9を有しかつアルカン部分
内に炭素数約9〜約23を有する2−アシルオキ
シ−アルカン−1−スルホン酸の水溶性塩;ア
ルキル基内に炭素数約10〜20を有しかつ約1〜
約30モルのエチレンオキシドを有するアルキル
エーテルサルフエート;炭素数約12〜24を有す
るオレフインスルホン酸の水溶性塩;およびア
ルキル基内に炭素数約1〜3を有しかつアルカ
ン部分内に炭素数約8〜20を有するβ−アルキ
ルオキシアルカンスルホネートが包含される。 3 陰イオンホスフエート界面活性剤 4 N−アルキル置換界面活性剤 C 両性界面活性剤 両性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝
鎖であり、そして脂肪族置換基の1つが炭素数約
8〜18を有し、かつ少なくとも1つが陰イオン水
溶化基、例えばカルボキシ、スルホネート、サル
フエートを含有する第二級または第三級アミンの
脂肪族誘導体、または複素環式二級および第三級
アミンの脂肪族誘導体であると広く記載され得
る。両性界面活性剤の例については米国特許第
3929678号明細書第19欄第18行〜第35行参照。 D 双性界面活性剤 双性界面活性剤は、第二級および第三級アミン
の誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの
誘導体、または第四級アンモニウム化合物、第四
級ホスホニウム化合物または第三級スルホニウム
化合物の誘導体であると広く記載され得る。双性
界面活性剤の例については米国特許第3929678号
明細書第19欄第38行〜第22欄第48行参照。 E 陽イオン界面活性剤 陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に
配合され得る。好適な陽イオン界面活性剤は、例
えば、式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2R5N+X- 〔式中、R2はアルキル鎖内に炭素数約8〜約
18を有するアルキル基またはアルキルベンジル基
であり;各R3は−CH2CH2−、−CH2CH(CH3)
−、−CH2CH(CH2OH)−、−CH2CH2CH2−およ
びそれらの混合物であり;各R4はC1〜C4アルキ
ル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、ベンジル、2
個R4を結合することによつて形成される環構造、
R6がヘキソースまたは分子量約1000未満を有す
るヘキソース重合体である−
CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OHおよび水
素(yが0ではない場合に)であり;R5はR4と
同一であるかアルキル鎖であり、そしてR2+R5
の合計炭素数は約18以下であり;各yは0〜約10
であり、そしてy値の和は0〜約15であり;そし
てXは相容性陰イオンである〕 を有する第四級アンモニウム界面活性剤である。 前記のもののうち、R5がR4と同一の基から選
択される場合の前記式に記載のアルキル第四級ア
ンモニウム界面活性剤、特にモノ長鎖アルキル界
面活性剤が、好ましい。最も好ましい第四級アン
モニウム界面活性剤は、以下のものの塩化物、臭
化物およびメチル硫酸塩である:C8〜C16アルキ
ルトリメチルアンモニウム塩、C8〜C16アルキル
ジ(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム塩、
C8〜C16アルキルヒドロエチルジメチルアンモニ
ウム塩、およびC8〜C16アルキルオキシプロピル
トリメチルアンモニウム塩。前記のもののうち、
デシルトリメチルアンモニウムメチルサルフエー
ト、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、
ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミドおよ
びココナツツトリメチルアンモニウムクロリドお
よびメチルサルフエートが、特に好ましい。 洗剤ビルダー 本発明の洗剤組成物は、鉱物硬度制御を助ける
無機または有機洗剤ビルダーを場合によつて含有
できる。これらのビルダーは、組成物の0〜約80
重量%を構成できる。配合する場合、これらのビ
ルダーは、典型的には洗剤組成物の約60重量%ま
でを構成する。ビルダー入り液体処方物は好まし
くは洗剤ビルダー約10〜約25%を含有し、一方ビ
ルダー入り粒状処方物は好ましくは洗剤ビルダー
約10〜約50重量%を含有する。 好適な洗剤ビルダーは、例えば式 Naz〔(AlO2)z・(SiO2)y〕・xH2O (式中、zおよびyは少なくとも約6であり、
z対yのモル比は約1.0〜約0.5であり;そしてx
は約10〜約264である) を有する結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質
である。本発明で有用な無定形水和アルミノケイ
酸塩物質は、実験式 Mz(zALO2・ySiO2) (式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニ
ウムまたは置換アンモニウムであり、zは約0.5
〜約2であり;そしてyは1である) を有し、この物質は無定形アルミノケイ酸塩1g
当たり少なくとも約50mg当量のCaCO3硬度のマ
グネシウムイオン交換容量を有する。 アルミノケイ酸塩イオン交換ビルダー物質は、
水和形態であり、そして結晶性の場合には水約10
%〜約28%を含有し、無定形の場合には潜在的に
より多量の水を含有する。非常に好ましい結晶性
アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、それらの結
晶マトリツクス内に水約18%〜約22%を含有す
る。好ましい結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換
物質は、粒径約0.1ミクロン〜約10ミクロンによ
つて更に特徴づけられる。無定形物質は、しばし
ばより小さく、例えば約0.01ミクロン未満であ
る。更に好ましいイオン交換物質は、粒径約0.2
ミクロン〜約4ミクロンを有する。「粒径」なる
用語は、通常の分析技術、例えば走査電子顕微鏡
を利用する顕微鏡的測定法によつて測定される所
定のイオン交換物質の平均粒径を意味する。結晶
性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、通常、無
定形基準で計算して少なくとも約200mg当量の
CaCO3水硬度/アルミノケイ酸塩g、一般に約
300mgeq/g〜約352mgeq/gの範囲内であるカ
ルシウムイオン交換容量によつて更に特徴づけら
れる。アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、少な
くとも約2グレンCa/ガロン/分/g/ガロ
ンアルミノケイ酸塩(無水基準)、一般に約2グ
レン/ガロン/分/g/ガロン〜約6グレン/ガ
ロン/分/g/ガロン(カルシウムイオン硬度基
準)の範囲内であるカルシウムイオン交換速度に
よつて、なお更に特徴づけられる。ビルダー目的
用の最適のアルミノケイ酸塩は、カルシウムイオ
ン交換速度少なくとも約4グレン/ガロン/分/
g/ガロンを示す。 無定形アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、通
常Mg交換容量少なくとも約50mgeq CaCO3/
g(12mgMg/g)およびMg交換速度少な
くとも約1グレン/ガロン/分/g/ガロンを有
する。無定形物質は、Cu放射線(1.54Å単位)に
よつて調べた場合には観察可能な回折図を示さな
い。 有用なアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、商
業上入手可能である。これらのアルミノケイ酸塩
は、構造が結晶性または無定形であることがで
き、そして天然産アルミノケイ酸塩であることが
でき、または合成的に誘導され得る。アルミノケ
イ酸塩イオン交換物質の製法は、米国特許第
3985669号明細書に開示されている。本発明で有
用な好ましい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン
交換物質は、名称ゼオライトA、ゼオライトP
(B)、およびゼオライトXで入手できる。特に好ま
しい具体例においては、結晶性アルミノケイ酸塩
イオン交換物質は、式 Na12〔(AlO2)12(SiO2)12〕・xH2O (式中、xは約20〜約30、特に約27である) を有する。 洗浄ビルダーの他の例は、アルカリ金属、アン
モニウムまたは置換アンモニウムの各種の水溶性
リン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホ
スホン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリ
ヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン
酸塩、およびポリカルボン酸塩である。前記のも
ののアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が、好ま
しい。 無機ホスフエートビルダーの特定の例は、ナト
リウムおよびカリウムのトリポリリン酸塩、ピロ
リン酸塩、重合度約6〜21を有する重合体メタリ
ン酸塩およびオルトリン酸塩である。ポリホスホ
ネートビルダーの例は、エチレン−1,1−ジホ
スホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、エタ
ン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸のナ
トリウム塩およびカリウム塩、およびエタン−
1,1,2−トリホスホン酸のナトリウム塩およ
びカリウム塩である。他のリンビルダー化合物
は、米国特許第3159581号明細書、第3213030号明
細書、第3422021号明細書、第3422137号明細書、
第3400179号明細書および第3400148号明細書に開
示されている。 無リン無機ビルダーの例は、ナトリウムおよび
カリウムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四
ホウ酸塩10水和物、およびSiO2対アルカリ金属
酸化物のモル比約0.5〜約4.0、好ましくは約1.0〜
約2.4を有するケイ酸塩である。 有用な水溶性無リン有機ビルダーは、例えば各
種のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アン
モニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカル
ボン酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩であ
る。ポリアセテートおよびポリカルボキシレート
ビルダーの例は、エチレンジアミンテトラ酢酸、
ニトリロトリ酢酸、オキシコハク酸、メリト酸、
ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム
塩および置換アンモニウム塩である。 非常に好ましいポリカルボキシレートビルダー
は、米国特許第3308067号明細書に開示されてい
る。この種の物質は、脂肪族カルボン酸、例えば
マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル
酸、アコニツト酸、シトラコン酸およびメチレン
マロンの単独重合体および共重合体の水溶性塩で
ある。 他のビルダーは、米国特許第3723322号明細書
に開示のカルボキシ化炭水化物である。 他の有用なビルダーは、ナトリウムおよびカリ
ウムのカルボキシメチルオキシマロン酸塩、カル
ボキシメチルオキシコハク酸塩、cis−シクロヘ
キサンヘキサカルボン酸塩、cis−シクロペンタ
ンテトラカルボン酸塩、フロログルシノールトリ
スルホン酸塩、水溶性ポリアクリル酸塩(例え
ば、分子量約2000〜約200000)および無水マレイ
ン酸とビニルメチルエーテルまたはエチレンとの
共重合体である。 他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許
第4144226号明細書および米国特許第4246495号明
細書に開示のポリアセタールカルボキシレートで
ある。これらのポリアセタールカルボキシレート
は、以下のようにして製造され得る。グリオキシ
ル酸エステルおよび重合開始剤が一緒に重合条件
下にされる。次いで、得られるポリアセタールカ
ルボン酸エステルは、化学的に安定な末端基に結
合されて、ポリアセタールカルボキシレートをア
ルカリ性溶液中での迅速な分解に対して安定化
し、対応の塩に転化され、そして界面活性剤に添
加される。 他の有用な洗浄ビルダー物質は、ベルギー特許
第798856号明細書に開示の「種ビルダー」組成物
である。この種の種ビルダー混合物の特定の例
は、5ミクロンの粒径を有する炭酸ナトリウムと
炭酸カルシウムとの3:1wt混合物;粒径0.5ミク
ロンを有するセスキ炭酸ナトリウムと炭酸カルシ
ウムとの2.7:1wt混合物;粒径0.01ミクロンを有
するセスキ炭酸ナトリウムと水酸化カルシウムと
の20:1wt混合物;粒径5ミクロンを有する炭酸
ナトリウム、アルミン酸酸ナトリウムおよび酸化
カルシウムの3:3:1wt混合物である。 場合によつて配合される他の洗剤成分 本発明の洗剤組成物にそれらの通常の技術上確
立された使用量(即ち、0〜約20%)で場合によ
つて配合できる他の成分は、例えば溶媒、漂白
剤、漂白剤活性剤、汚れ懸濁化剤、腐食抑制剤、
染料、充填剤、光学増白剤、殺菌剤、PH調整剤
(モノエタノールアミン、炭酸ナトリウム、水酸
化ナトリウム等)、酵素、酵素安定剤、香料、布
帛柔軟成分、静電気制御剤等である。 尚本発明では特に上記光学増白剤を常に用いる
ものとする。 洗剤処方物 本発明の洗剤組成物を具体化する粒状処方物
は、通常の技術により、即ち個々の成分を水中で
スラリー化し次いで得られた混合物を噴霧しかつ
噴霧乾燥することにより、または成分のパンまた
はドラム造粒により調製され得る。粒状処方物
は、好ましくは洗剤界面活性剤(通常、陰イオン
界面活性剤)約10〜約30%を含有する。 洗剤組成物を具体化する液体処方物は、ビルダ
ー入りまたはビルダー無添加であることができ
る。ビルダー無添加の場合には、これらの組成物
は、通常合計界面活性剤約15〜50%、0〜10%の
有機塩基、例えばモノアルカノールアミン、ジア
ルカノールアミンまたはトリアルカノールアミ
ン、中和系、例えばアルカリ金属水酸化物および
第一級低級アルコール、例えばエタノールまたは
イソプロパノール、および水約20〜80%を含有す
る。この種の組成物は、低粘度〔75〓(約23.9
℃)で約100〜150センチポイズ〕の通常均一な単
相液体である。 ビルダー入り液体洗剤組成物は、ビルダーがそ
の使用量で可溶化されるならば単相液体の形態で
あることができる。この種の液体は、通常合計界
面活性剤10〜25%、有機または無機であることが
できるビルダー10〜25%、ヒドロトロープ系3〜
10%、および水40〜77%を含有する。この型の液
体も低粘度〔75〓(約23.9℃)で100〜150センチ
ポイズ〕を有する。不均一混合物(または完全に
は溶解できないビルダー量)を調製する成分を配
合するビルダー入り液体洗剤は、本発明の洗剤組
成物も含有できる。この種の液体は、通常、粘度
変性剤を使用して塑性剪断特性を有する系を生
じ、安定な分散液を維持しかつ相分離または固体
沈降を防止する。 中性付近の洗浄PH洗剤処方物 本発明の洗剤組成物は広範囲の洗浄PH(例え
ば、約5〜約12)の範囲内で操作可能であるが、
中性付近の洗浄PH、即ち20℃で水中に約0.1〜約
2重量%の濃度で初期PH約6.0〜約8.5を与えるよ
うに処方された場合に特に安定である。中性付近
の洗浄PHの処方物は、酵素安定性に対してより良
好であり、かつしみが固定するのを防止するのに
より良好である。この種の処方物においては、洗
浄PHは好ましくは約7.0〜約8.5、更に好ましくは
約7.5〜約8.0である。 好ましい中性付近の洗浄PH洗剤処方物は、1982
年5月24日出願の米国特許出願第380988号明細書
に開示されている。これらの好ましい処方物は、 (a) 前記のような陰イオン合成界面活性剤約2〜
約60重量%(好ましくは約10〜約25重量%) (b) (i)式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2R5N+X- (式中、R2、各R3、R4、R5、Xおよびyは
前記の通りであり、各yは0〜約10であり、y
値の和は0〜約15であり、そしてXは相容性陰
イオンである) を有する第四級アンモニウム界面活性剤 (ii)式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2N+R3N+R5〔R4(OR3)
y〕2(X-)2 (式中、R2、R3、R4、yおよびXは前記の
通りである) を有するジ第四級アンモニウム界面活性剤
(C8〜C16アルキルペンタメチルエチレンジアミ
ンクロリド、ブロミドおよびメチル硫酸塩が特
に好ましい) (iii)式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕R5N (式中、R2、R3、R4、R5およびyは前記の
通りである) を有するアミン界面活性剤(C12〜C16アルキル
ジメチルアミンが特に好ましい) (iv)式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕NR3NR5〔R4
(OR3)y〕 (式中、R2、R3、R4、R5およびyは前記の
通りである) を有するジアミン界面活性剤(C12〜C16アルキ
ルジメチルジアミンが特に好ましい) (v)式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕R5N→0 (式中、R2、R3、R4、R5およびyは前記の
通りである) を有するアミンオキシド界面活性剤(C12〜C16
アルキルジメチルアミンオキシドが特に好まし
い)および (vi)式 (式中、R2、R3、R4、R5およびyは前記の
通りである) を有するジ(アミンオキシド)界面活性剤
(C12〜C16アルキルトリメチルエチレンジ(ア
ミンオキシド)が好ましい) からなる群から選択される共界面活性剤約0.25
〜約12重量%(好ましくは、約1〜約4重量
%) (c) 炭素数約10〜約22を有する脂肪酸(好ましく
はC10〜C14飽和脂肪酸またはそれらの混合物)
約5〜約40重量%(好ましくは7〜約30重量
%、最も好ましくは約10〜20重量%) からなり、陰イオン界面活性剤対共界面活性剤
のモル比は少なくとも1、好ましくは約2:1
から約20:1である。 この種の組成物は、好ましくは前記のような
エトキシ化アルコールまたはエトキシ化アルキ
ルフエノール(非イオン界面活性剤)約3〜約
15重量%も含有する。また、この型の非常に好
ましい組成物は、好ましくは、クエン酸約2〜
約10重量%および微量(例えば、約20重量%未
満)の中和剤、緩衝剤、相調整剤、ヒドロトロ
ープ、酵素、酵素安定剤、ポリ酸、泡調整剤、
乳白剤、酸化防止剤、殺細菌剤、染料、香料お
よび増白剤、例えば米国特許第4285841号明細
書に記載のものを含有する。 各種のエトキシ化 アミンの粘土汚れ除去性/再付着防止性 A 実験法 1 粘土汚れ除去 粘土汚れ除去比較は、7グレン硬度(Ca:
Mg3:1)および温度100〓(約37.8℃)の水
を使用して標準的な1lのターゴトメーター
(Tergotmeter)中で実施された。汚れた見本は、
ターゴトメーター中で10分間洗浄され、そして70
〓(約21.1℃)において水(7グレン硬度)で2
分間2回すすがれた。 ポリエステル65%/綿35%の混紡布帛が、見本
用に使用された。見本は、大きさが5インチ×5
インチ(約12.7cm×12.7cm)であり、そして局部
粘土の水性スラリーに浸漬することによつて汚さ
れ、その後焼かれて水を除去した。浸漬およびベ
ーキングは、5回繰り返された。 1回の洗浄は、以下の界面活性剤を含有するコ
ントロール液体洗剤組成物2000ppmを使用した。 界面活性剤 量(%) C14〜C15アルキルエトキシ硫酸ナトリウム 10.8 C13線状アルキルベンゼンスルホン酸 7.2 C12〜C13アルコールポリエトキシレート(6.5)
6.5 C12アルキルトリメチルアンモニウムクロリド
1.2 第二の洗浄は、同一であるがエトキシ化アミン
を20ppmで含有する洗剤組成物を使用した。組成
物は、光学増白剤を含有していなかつた。製品洗
浄は、通常の家庭使用の洗濯条件に近似してい
た。洗濯後、見本は小型乾燥機内で乾燥された。 見本は、洗浄前および洗浄後に、L、aおよび
b座標を読むガードナー(Gardner)白色度メー
ターで等級化された。白色度(W)は、次式で計算さ
れた。 W=7L2−40Lb/700 各洗剤組成物の粘土汚れ除去性能は、次式 ΔW=W洗浄後−W洗浄前 のように洗浄前および洗浄後の白色度の差
(ΔW)を見つけることによつて決定された。エ
トキシ化アミンを含有する組成物の粘土汚れ除去
性能の向上は、コントロール組成物に比較しての
W値の差(Δ2W)として測定された。 2 再付着防止 再付着防止比較は、温度95〓(約35℃)、7グ
レン硬度の水を使用して5ポツト自動小型洗濯機
(AMW)中で実施された。試験見本は、10分間
洗浄され、そして75〓(約23.9℃)で2分間水
(7グレン硬度)で2回すすがれた。 AMWポツトが各々水6lで一杯にされた後、被
試験洗剤組成物(コントロールまたは粘土汚れ除
去試験におけるようにエトキシ化アミン20ppmを
含有するもの)が添加され、そして2分間撹拌さ
れた。次いで、バツクグラウンド汚れ混合物(人
工体汚れ200ppm、真空クリーナー汚れ100ppmお
よび粘土汚れ200ppm)が添加され、そして追加
の3分間撹拌された。次いで、3個の5インチ
(約12.7cm)平方の試験見本(ポリエステル50
%/綿50%Tシヤツ材料)が2個の綿80%/ポリ
エステル20%テリー布およびポリエステル100%
の編布の2個の11インチ(約27.9cm)平方の見本
と一緒に添加された。10分の洗浄サイクルが、こ
の時点で開始した。 すすぎサイクル後、試験見本は小型乾燥機内で
乾燥された。次いで、ガードナー白色度メーター
の読み(L、aおよびb)が3種の試験見本に対
して決定された。次いで、再付着防止性能
(ARD)は、次式に従つて計算された。 ARD=7(合)L2−40Lb/700 次いで、3種の試験見本に対してのARD値が
平均化された。エトキシ化アミンを含有する組成
物の再付着防止能の向上は、コントロール組成物
に比較してのARD値の差(△ARD)として測定
された。 B 試験結果 各種のエトキシ化アミンの粘土汚れ除去および
再付着防止性能の試験結果が、以下の表に示され
る。
【表】
比較のため、PEG6000(分子量6000を有するポ
リエチレングリコール)は、△2W値4.9および△
ARD値8.9を有する。 本発明に係る洗剤組成物の特定の具体例 以下の具体例は、限定しないが、本発明の洗剤
組成物を説明する。 具体例 粒状洗剤組成物は、次の通りである。 成 分 重量% PEI600E24 * 1.0 C14〜C15アルキルエトキシ硫酸ナトリウム 10.7 C13線状アルキルベンゼンスルホン酸 4.3 C12〜C14アルキルポリエトキシレート(6) 0.5 トルエンスルホン酸ナトリウム 1.0 トリポリリン酸ナトリウム 32.9 炭酸ナトリウム 20.3 ケイ酸ナトリウム 5.8 微量成分および水 残 部 * 分子量600およびエトキシ化度24を有す
るPEI 諸成分は、連続的混合下で一緒に添加されて水
性スラリーを調製し、次いでこのスラリーは噴霧
乾燥されて組成物を調製する。 具体例 液体洗剤組成物は、次の通りである。 成 分 重量% PEA189E17 * 1.0 C14〜C15アルキルポリエトキシ(2.5)硫酸ナ
トリウム 8.3 C12〜C14アルキルジメチルアミンオキシド 3.3 トルエンスルホン酸ナトリウム 5.0 モノエタノールアミン 2.3 ニトリロトリ酢酸ナトリウム 18.2 微量成分および水 残 部 * 分子量189およびエトキシ化度17を有す
るPEA 諸成分は、連続的混合下に添加されて組成物を
調製する。 具体例および 液体洗剤組成物は、次の通りである。 成 分 重量% PEA189E17 1.5 1.5 C14〜C15アルキルエトキシ硫酸 10.8 − C14〜C15アルキルポリエトキシ(2.25)硫酸
− 10.8 C13線状アルキルベンゼンスルホン酸 7.2 7.2 C12アルキルトリメチルアンモニウムクロリド
1.2 1.2 C12〜13アルコールポリエトキシレート(6.5)
6.5 6.5 ココナツツ脂肪酸 15.0 15.0 クエン酸1水和物 6.9 4.0 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 0.9 0.9 プロテアーゼ酵素 0.8 0.8 アミラーゼ酵素 0.3 0.3 モノエタノールアミン 13.6 2.0 トリエタノールアミン 3.0 4.0 水酸化ナトリウム − 2.0 水酸化カリウム − 2.8 1,2−プロパンジオール 5.0 5.0 エタノール 3.0 7.0 ギ酸ナトリウム 1.0 1.0 トルエンスルホン酸ナトリウム 5.0 − 微量成分および水 残部 残部 具体例の組成物は、諸成分を以下の順序で連
続的混合下に添加して透明液を調製することによ
つて調製される:アルキルベンゼンスルホン酸、
水酸化ナトリウム0.9部、プロピレングリコール
およびエタノール2.3部のペーストプレミツク
ス;アルキルポリエトキシ硫酸、水酸化ナトリウ
ム1.1部およびエタノール3.1部のペーストプレミ
ツクス;アルコールポリエトキシレート;モノエ
タノールアミン、トリエタノールアミンおよび増
白剤のプレミツクス;水酸化カリウム1.5部;エ
タノールの残部;クエン酸;ギ酸塩;水酸化カリ
ウム1.4部;脂肪酸;ペンタ酢酸;アルキルトリ
メチルアンモニウムクロリド;水酸化カリウム、
水またはクエン酸(PHを約8.4に調整);酵素;
PEA189E17(50%水溶液);そして香料。具体例
の組成物は、同様の方法で調製され得る。 具体例 液体洗剤組成物は、次の通り処方される。 成 分 重量% PEA189E17 1.0 C12アルキルポリエトキシ(3)硫酸ナトリウム
12.6 C12〜C13アルコールポリエトキシレート(6.5)
23.4 モノエタノールアミン 2.0 エタノール 9.0 クエン酸1水和物 0.8 微量成分および水 残 部 諸成分は、連続的混合下に一緒に添加されて組
成物を調製する。
リエチレングリコール)は、△2W値4.9および△
ARD値8.9を有する。 本発明に係る洗剤組成物の特定の具体例 以下の具体例は、限定しないが、本発明の洗剤
組成物を説明する。 具体例 粒状洗剤組成物は、次の通りである。 成 分 重量% PEI600E24 * 1.0 C14〜C15アルキルエトキシ硫酸ナトリウム 10.7 C13線状アルキルベンゼンスルホン酸 4.3 C12〜C14アルキルポリエトキシレート(6) 0.5 トルエンスルホン酸ナトリウム 1.0 トリポリリン酸ナトリウム 32.9 炭酸ナトリウム 20.3 ケイ酸ナトリウム 5.8 微量成分および水 残 部 * 分子量600およびエトキシ化度24を有す
るPEI 諸成分は、連続的混合下で一緒に添加されて水
性スラリーを調製し、次いでこのスラリーは噴霧
乾燥されて組成物を調製する。 具体例 液体洗剤組成物は、次の通りである。 成 分 重量% PEA189E17 * 1.0 C14〜C15アルキルポリエトキシ(2.5)硫酸ナ
トリウム 8.3 C12〜C14アルキルジメチルアミンオキシド 3.3 トルエンスルホン酸ナトリウム 5.0 モノエタノールアミン 2.3 ニトリロトリ酢酸ナトリウム 18.2 微量成分および水 残 部 * 分子量189およびエトキシ化度17を有す
るPEA 諸成分は、連続的混合下に添加されて組成物を
調製する。 具体例および 液体洗剤組成物は、次の通りである。 成 分 重量% PEA189E17 1.5 1.5 C14〜C15アルキルエトキシ硫酸 10.8 − C14〜C15アルキルポリエトキシ(2.25)硫酸
− 10.8 C13線状アルキルベンゼンスルホン酸 7.2 7.2 C12アルキルトリメチルアンモニウムクロリド
1.2 1.2 C12〜13アルコールポリエトキシレート(6.5)
6.5 6.5 ココナツツ脂肪酸 15.0 15.0 クエン酸1水和物 6.9 4.0 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 0.9 0.9 プロテアーゼ酵素 0.8 0.8 アミラーゼ酵素 0.3 0.3 モノエタノールアミン 13.6 2.0 トリエタノールアミン 3.0 4.0 水酸化ナトリウム − 2.0 水酸化カリウム − 2.8 1,2−プロパンジオール 5.0 5.0 エタノール 3.0 7.0 ギ酸ナトリウム 1.0 1.0 トルエンスルホン酸ナトリウム 5.0 − 微量成分および水 残部 残部 具体例の組成物は、諸成分を以下の順序で連
続的混合下に添加して透明液を調製することによ
つて調製される:アルキルベンゼンスルホン酸、
水酸化ナトリウム0.9部、プロピレングリコール
およびエタノール2.3部のペーストプレミツク
ス;アルキルポリエトキシ硫酸、水酸化ナトリウ
ム1.1部およびエタノール3.1部のペーストプレミ
ツクス;アルコールポリエトキシレート;モノエ
タノールアミン、トリエタノールアミンおよび増
白剤のプレミツクス;水酸化カリウム1.5部;エ
タノールの残部;クエン酸;ギ酸塩;水酸化カリ
ウム1.4部;脂肪酸;ペンタ酢酸;アルキルトリ
メチルアンモニウムクロリド;水酸化カリウム、
水またはクエン酸(PHを約8.4に調整);酵素;
PEA189E17(50%水溶液);そして香料。具体例
の組成物は、同様の方法で調製され得る。 具体例 液体洗剤組成物は、次の通り処方される。 成 分 重量% PEA189E17 1.0 C12アルキルポリエトキシ(3)硫酸ナトリウム
12.6 C12〜C13アルコールポリエトキシレート(6.5)
23.4 モノエタノールアミン 2.0 エタノール 9.0 クエン酸1水和物 0.8 微量成分および水 残 部 諸成分は、連続的混合下に一緒に添加されて組
成物を調製する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a) 非イオン洗剤界面活性剤、陰イオン洗剤
界面活性剤、両性洗剤界面活性剤、双性洗剤界
面活性剤、陽イオン洗剤界面活性剤またはそれ
らの混合物からなる群から選択される洗剤界面
活性剤約1〜約75重量%、および (b) 一般式 〔式中、;R1はC2〜C3アルキレン、 ;各R2は−L−X部分であり、Xは水素で
あり;Lはポリオキシアルキレン部分 −〔(R5O)n(CH2CH2O)o〕− (式中、R5はC3〜C4アルキレンまたはヒド
ロキシルアルキレンであり、そしてmおよびn
は−(CH2CH2O)o−部分が前記ポリオキシア
ルキレン部分の少なくとも約50重量%を構成す
るような数である)を含有する親水鎖であり;
mは0〜約10であり、そしてnは少なくとも約
3であり;wは1または0であり;x+y+z
は少なくとも2であり;そしてy+zは少なく
とも2であり、wとxとが0である場合は前記
アミン重合体は環状である〕からなる群から選
択される粘土汚れ除去性/再付着防止性を有す
る水溶性エトキシ化アミン重合体約0.05〜約95
重量% (c) 光学増白剤 からなることを特徴とする洗剤組成物。 2 R1がエチレンでLは全部 −(CH2CH2O)o−である特許請求の範囲第1
項に記載の組成物。 3 nが少なくとも約12である特許請求の範囲第
2項に記載の組成物。 4 前記エトキシ化アミン重合体が、エトキシ化
前に分子量約140〜約310を有するエトキシ化ポリ
エチレンアミンである特許請求の範囲第3項に記
載の組成物。 5 前記エトキシ化アミン重合体が、エトキシ化
前に分子量約600〜約1800を有するエトキシ化ポ
リエチレンイミンである特許請求の範囲第3項に
記載の組成物。 6 前記エトキシ化アミン重合体が、組成物の約
0.1〜10重量%を構成する特許請求の範囲第1項
に記載の組成物。 7 前記洗剤界面活性剤が、非イオン界面活性
剤、陰イオン界面活性剤およびそれらの混合物か
らなる群から選択される特許請求の範囲第6項に
記載の組成物。 8 20℃で水中で約0.1〜約2重量%の濃度にお
いて初期PH約6.0〜約8.5を与えるように処方され
る特許請求の範囲第6項に記載の組成物。 9 炭素数約10〜約22を有する脂肪酸約5〜約40
重量%を更に含有し、そして前記洗剤界面活性剤
が (a) 陰イオン合成界面活性剤約2〜約60重量%、 (b) (i)式 [R2(OR3))y][R4)(OR3)y]2R5N+X- を有する第四級アンモニウム界面活性剤 (ii)式 [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2N+R3N+R5[R4(OR3)y
]2(X-)2 を有するジ第四級アンモニウム界面活性剤 (iii)式 [R2(OR3)y][R4(OR3)y]R5N を有するアミン界面活性剤 (iv)式 [R2(OR3)y][R4(OR3 y)NR3NR5[R4(OR3)y] を有するジアミン界面活性剤 (v)式 [R2(OR3)y[R4(OR3)y]R5N→0 を有するアミンオキシド界面活性剤、および (vi)式 を有するジ(アミンオキシド)界面活性剤 〔式中、R2はアルキル鎖内に炭素数約8〜
約18を有するアルキル基またはアルキルベンジ
ル基であり;各R3は−CH2CH2−、−CH2CH
(CH3)−,−CH2CH(CH2OH)−,−
CH2CH2CH2−およびそれらの混合物からなる
群から選択され;各R4はC1〜C4アルキル、C1
〜C4ヒドロキシアルキル、ベンジル、2個の
R4基を結合することによつて形成される環構
造、 −CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH
(式中、R6はヘキソースまたは約1000までの分
子量を有するヘキソース重合体である)および
水素(yが0ではない場合)からなる群から選
択され;R5はR4と同一であるかR2+R5の総炭
素数が約18以下であるアルキル鎖であり;各y
は0〜約10であり、そしてy値の和は0〜約15
であり;そしてXは相容性陰イオンである〕 からなる群から選択される共界面活性剤約0.25
〜約12重量% からなり、前記陰イオン界面活性剤対前記共界
面活性剤のモル比は少なくとも1である特許請
求の範囲第8項に記載の組成物。 10 前記エトキシ化アミンがエトキシ化前に分
子量約140〜約310を有するエトキシ化ポリエチレ
ンアミンであり、Lが全部−(CH2CH2O)o−部
分からなり、そしてnが少なくとも約12である特
許請求の範囲第8項に記載の組成物。
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---|---|---|---|
US06/452,646 US4597898A (en) | 1982-12-23 | 1982-12-23 | Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties |
US452656 | 1982-12-23 | ||
US452646 | 1982-12-23 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59166598A JPS59166598A (ja) | 1984-09-19 |
JPH0454719B2 true JPH0454719B2 (ja) | 1992-09-01 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP58243630A Granted JPS59166598A (ja) | 1982-12-23 | 1983-12-23 | 粘土汚れ除去性/再付着防止性を有するエトキシ化アミンを含有する洗剤組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
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JP (1) | JPS59166598A (ja) |
CA (1) | CA1220395A (ja) |
GR (1) | GR82407B (ja) |
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US4891160A (en) * | 1982-12-23 | 1990-01-02 | The Proctor & Gamble Company | Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties |
CA1253769A (en) * | 1985-02-19 | 1989-05-09 | Jerome H. Collins | Detergency builder system |
US4689167A (en) * | 1985-07-11 | 1987-08-25 | The Procter & Gamble Company | Detergency builder system |
US5004557A (en) * | 1985-08-16 | 1991-04-02 | The B. F. Goodrich Company | Aqueous laundry detergent compositions containing acrylic acid polymers |
DE3603579A1 (de) * | 1986-02-06 | 1987-08-13 | Henkel Kgaa | Verwendung ethoxylierter fettamine als loesungsvermittler |
US4711730A (en) * | 1986-04-15 | 1987-12-08 | The Procter & Gamble Company | Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents |
US4713194A (en) * | 1986-04-15 | 1987-12-15 | The Procter & Gamble Company | Block polyester and like compounds having branched hydrophilic capping groups useful as soil release agents in detergent compositions |
US4915854A (en) * | 1986-11-14 | 1990-04-10 | The Procter & Gamble Company | Ion-pair complex conditioning agent and compositions containing same |
US5019280A (en) * | 1986-11-14 | 1991-05-28 | The Procter & Gamble Company | Ion-pair complex conditioning agent with benzene sulfonate/alkyl benzene sulfonate anionic component and compositions containing same |
DE3712069A1 (de) * | 1987-04-09 | 1988-10-20 | Basf Ag | Verwendung von pfropfpolymerisaten auf basis von polyestern, polyesterurethanen und polyesteramiden als vergrauungsinhibitoren in waschmitteln |
US4913828A (en) * | 1987-06-10 | 1990-04-03 | The Procter & Gamble Company | Conditioning agents and compositions containing same |
US5073274A (en) * | 1988-02-08 | 1991-12-17 | The Procter & Gamble Co. | Liquid detergent containing conditioning agent and high levels of alkyl sulfate/alkyl ethoxylated sulfate |
US4844824A (en) * | 1988-02-08 | 1989-07-04 | The Procter & Gamble Company | Stable heavy duty liquid detergent compositions which contain a softener and antistatic agent |
US4978471A (en) * | 1988-08-04 | 1990-12-18 | Dow Corning Corporation | Dispersible silicone wash and rinse cycle antifoam formulations |
US4983316A (en) * | 1988-08-04 | 1991-01-08 | Dow Corning Corporation | Dispersible silicone antifoam formulations |
US4908150A (en) * | 1989-02-02 | 1990-03-13 | Lever Brothers Company | Stabilized lipolytic enzyme-containing liquid detergent composition |
US5082585A (en) * | 1989-02-02 | 1992-01-21 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Enzymatic liquid detergent compositions containing nonionic copolymeric stabilizing agents for included lipolytic enzymes |
US5238595A (en) * | 1991-12-19 | 1993-08-24 | Ethyl Corporation | Detergent builder |
AU3729893A (en) * | 1992-03-16 | 1993-10-21 | Procter & Gamble Company, The | Fabric softening compositions containing mixtures of softener material and highly ethoxylated curd dispersant |
EP0741691A1 (en) * | 1994-01-25 | 1996-11-13 | The Procter & Gamble Company | Polyhydroxy diamines and their use in detergent compositions |
PE6995A1 (es) * | 1994-05-25 | 1995-03-20 | Procter & Gamble | Composicion que comprende un polimero de polialquilenoamina etoxilado propoxilado como agente de separacion de sucio |
EP0693549A1 (en) | 1994-07-19 | 1996-01-24 | The Procter & Gamble Company | Solid bleach activator compositions |
FR2723858B1 (fr) | 1994-08-30 | 1997-01-10 | Ard Sa | Procede de preparation d'agents tensioactifs a partir de sous-produits du ble et nouveaux xylosides d'alkyle |
GB2297978A (en) | 1995-02-15 | 1996-08-21 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing amylase |
US5719118A (en) * | 1995-10-30 | 1998-02-17 | Tomah Products, Inc. | Detergent compositions having polyalkoxylated amine foam stabilizers and method for cleaning including stabilized detergent foam |
US6221822B1 (en) | 1995-10-30 | 2001-04-24 | Tomah Products, Inc. | Detergent compositions having polyalkoxylated amine foam stabilizers |
US5962389A (en) * | 1995-11-17 | 1999-10-05 | The Dial Corporation | Detergent having improved color retention properties |
EP0778342A1 (en) | 1995-12-06 | 1997-06-11 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
US5883065A (en) * | 1996-01-22 | 1999-03-16 | The Procter & Gamble Company | Phase separated detergent composition |
US5747440A (en) * | 1996-01-30 | 1998-05-05 | Procter & Gamble Company | Laundry detergents comprising heavy metal ion chelants |
US5668098A (en) * | 1996-03-19 | 1997-09-16 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Detergent compositions containing ethylene aspartate cysteate (EAC) sequestrants |
EP0917562B1 (en) | 1996-05-03 | 2005-06-29 | The Procter & Gamble Company | Cotton soil release polymers |
US5858948A (en) * | 1996-05-03 | 1999-01-12 | Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent compositions comprising cotton soil release polymers and protease enzymes |
US5968893A (en) * | 1996-05-03 | 1999-10-19 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions and methods for providing soil release to cotton fabric |
US6291415B1 (en) | 1996-05-03 | 2001-09-18 | The Procter & Gamble Company | Cotton soil release polymers |
ATE205525T1 (de) * | 1996-05-03 | 2001-09-15 | Procter & Gamble | Reinigungsmittel enthaltend kationische tenside und modifizierte polyamine als dispergiermittel |
US6143713A (en) * | 1996-05-03 | 2000-11-07 | The Procter & Gamble Company | Polyamines having fabric appearance enhancement benefits |
CZ355098A3 (cs) * | 1996-05-03 | 1999-04-14 | The Procter & Gamble Company | Detergentové prostředky s lepší dispergací nečistot, které obsahují polyaminové polymery |
EP0906382A4 (en) * | 1996-05-17 | 1999-11-24 | Procter & Gamble | DETERGENT COMPOSITION |
US6191100B1 (en) | 1996-05-17 | 2001-02-20 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition having effervescent generating ingredients |
EP0906385A4 (en) * | 1996-05-17 | 1999-06-09 | Procter & Gamble | DETERGENT COMPOSITION |
GB2317390A (en) * | 1996-05-17 | 1998-03-25 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
WO1998008925A1 (en) * | 1996-08-26 | 1998-03-05 | The Procter & Gamble Company | Agglomeration process for producing detergent compositions involving premixing modified polyamine polymers |
US6046153A (en) * | 1996-08-26 | 2000-04-04 | The Procter & Gamble Company | Spray drying process for producing detergent compositions involving premixing modified polyamine polymers |
GB2319038A (en) * | 1996-11-06 | 1998-05-13 | Procter & Gamble | Detergent particle |
US5972869A (en) * | 1996-12-17 | 1999-10-26 | Colgate-Palmolive Co | Mildly acidic laundry detergent composition providing improved protection of fine fabrics during washing and enhanced rinsing in hand wash |
DK0958342T3 (da) | 1996-12-31 | 2003-10-27 | Procter & Gamble | Fortykkede stærkt vandige væskeformige detergentsammensætninger |
US5770552A (en) * | 1997-03-13 | 1998-06-23 | Milliken Research Corporation | Laundry detergent composition containing poly(oxyalkylene)-substituted reactive dye colorant |
EP0864642A1 (en) * | 1997-03-14 | 1998-09-16 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions |
US6127331A (en) * | 1998-06-23 | 2000-10-03 | The Procter & Gamble Company | Laundry compositions comprising alkoxylated polyalkyleneimine dispersants |
US6075000A (en) * | 1997-07-02 | 2000-06-13 | The Procter & Gamble Company | Bleach compatible alkoxylated polyalkyleneimines |
US5904735A (en) * | 1997-08-04 | 1999-05-18 | Lever Brothers Company | Detergent compositions containing polyethyleneimines for enhanced stain removal |
US5955415A (en) * | 1997-08-04 | 1999-09-21 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Detergent compositions containing polyethyleneimines for enhanced peroxygen bleach stability |
EP0896998A1 (en) * | 1997-08-14 | 1999-02-17 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions comprising a saccharide gum degrading enzyme |
US6964943B1 (en) | 1997-08-14 | 2005-11-15 | Jean-Luc Philippe Bettiol | Detergent compositions comprising a mannanase and a soil release polymer |
CN1210390C (zh) * | 1997-09-15 | 2005-07-13 | 普罗格特-甘布尔公司 | 含有基于直链胺的聚合物以改善被洗涤织物的外观和完整效果的洗衣洗涤剂组合物 |
US6080713A (en) * | 1997-12-04 | 2000-06-27 | Crutcher; Terry | Method for cleaning hydrocarbon-containing greases and oils from fabric in laundry washing applications |
US6146427A (en) * | 1997-12-04 | 2000-11-14 | Crutcher; Terry | Method for cleaning hydrocarbon-containing greases and oils from fabric in laundry washing applications |
EP1133544B1 (en) * | 1998-11-25 | 2003-06-18 | The Procter & Gamble Company | Process for forming a cleaning composition |
US6376446B1 (en) | 1999-01-13 | 2002-04-23 | Melaleuca, Inc | Liquid detergent composition |
BR0008954A (pt) * | 1999-02-19 | 2001-11-27 | Procter & Gamble | Composições detergentes de lavanderiacompreendendo poliaminas para intensificação dotecido |
US6339054B1 (en) * | 1999-04-20 | 2002-01-15 | Ecolab, Inc. | Composition and method for road-film removal |
US6350725B1 (en) * | 1999-04-20 | 2002-02-26 | Ecolab, Inc. | Composition and method for road-film removal |
US6916775B1 (en) | 1999-06-29 | 2005-07-12 | The Procter & Gamble Company | Fabric enhancement compositions having improved color fidelity |
JP2003509307A (ja) | 1999-09-22 | 2003-03-11 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 手持ち式液体容器 |
US6814088B2 (en) * | 1999-09-27 | 2004-11-09 | The Procter & Gamble Company | Aqueous compositions for treating a surface |
US6716805B1 (en) | 1999-09-27 | 2004-04-06 | The Procter & Gamble Company | Hard surface cleaning compositions, premoistened wipes, methods of use, and articles comprising said compositions or wipes and instructions for use resulting in easier cleaning and maintenance, improved surface appearance and/or hygiene under stress conditions such as no-rinse |
US6407050B1 (en) | 2000-01-11 | 2002-06-18 | Huish Detergents, Inc. | α-sulfofatty acid methyl ester laundry detergent composition with reduced builder deposits |
JP4545265B2 (ja) * | 2000-02-04 | 2010-09-15 | 花王株式会社 | 汚れ放出剤 |
US6551986B1 (en) * | 2000-02-16 | 2003-04-22 | The Procter & Gamble Company | Fabric enhancement compositions |
US6780830B1 (en) * | 2000-05-19 | 2004-08-24 | Huish Detergents, Incorporated | Post-added α-sulfofatty acid ester compositions and methods of making and using the same |
US6683039B1 (en) * | 2000-05-19 | 2004-01-27 | Huish Detergents, Inc. | Detergent compositions containing alpha-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same |
US6468956B1 (en) * | 2000-05-24 | 2002-10-22 | Huish Detergents, Inc. | Composition containing α-sulfofatty acid ester and hydrotrope and methods of making and using the same |
GB2366797A (en) * | 2000-09-13 | 2002-03-20 | Procter & Gamble | Process for making foam component by pressurising/depressurising |
US6764989B1 (en) * | 2000-10-02 | 2004-07-20 | Huish Detergents, Inc. | Liquid cleaning composition containing α-sulfofatty acid ester |
US6726779B2 (en) * | 2001-04-09 | 2004-04-27 | Ecolab Inc. | Method for washing a vehicle |
US6956013B2 (en) * | 2001-04-10 | 2005-10-18 | The Procter & Gamble Company | Photo-activated pro-fragrances |
CA2452839C (en) * | 2001-08-13 | 2008-12-30 | The Procter & Gamble Company | Novel oligomeric hydrophobic dispersants and laundry detergent compositions comprising oligomeric dispersants |
GB0205276D0 (en) * | 2002-03-06 | 2002-04-17 | Unilever Plc | Bleaching composition |
BR0303954A (pt) * | 2002-10-10 | 2004-09-08 | Int Flavors & Fragrances Inc | Composição, fragrância, método para divisão de uma quantidade efetiva olfativa de fragrância em um produto sem enxague e produto sem enxague |
US7585824B2 (en) | 2002-10-10 | 2009-09-08 | International Flavors & Fragrances Inc. | Encapsulated fragrance chemicals |
US7018968B2 (en) * | 2003-09-17 | 2006-03-28 | Unilever Home & Personal Care Usa | Liquid laundry detergent with polyanionic ammonium surfactant |
WO2005026302A1 (en) * | 2003-09-17 | 2005-03-24 | Unilever N.V. | Liquid laundry detergent with polyanionic ammonium surfactant |
US7037883B2 (en) * | 2003-09-17 | 2006-05-02 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Process of making a liquid laundry detergent with polyanionic ammonium surfactant |
CN1330685C (zh) * | 2003-09-24 | 2007-08-08 | 株式会社日本触媒 | 聚烯化亚胺氧化烯共聚物 |
US20050113282A1 (en) * | 2003-11-20 | 2005-05-26 | Parekh Prabodh P. | Melamine-formaldehyde microcapsule slurries for fabric article freshening |
US7105064B2 (en) | 2003-11-20 | 2006-09-12 | International Flavors & Fragrances Inc. | Particulate fragrance deposition on surfaces and malodour elimination from surfaces |
US20050112152A1 (en) * | 2003-11-20 | 2005-05-26 | Popplewell Lewis M. | Encapsulated materials |
US20050176617A1 (en) * | 2004-02-10 | 2005-08-11 | Daniel Wood | High efficiency laundry detergent |
US6969700B2 (en) * | 2004-02-12 | 2005-11-29 | Unilever Home & Personal Care, Usa Division Of Conopco, Inc | Liquid detergent with polyanionic ammonium surfactant and a high pKa solid inorganic base |
US20050197274A1 (en) * | 2004-03-03 | 2005-09-08 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Solid laundry detergent granules with polyanionic ammonium surfactant and non-aqueous binder |
US20050197275A1 (en) * | 2004-03-03 | 2005-09-08 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Solid laundry detergents with polyanionic ammonium surfactant |
US7419943B2 (en) | 2004-08-20 | 2008-09-02 | International Flavors & Fragrances Inc. | Methanoazuenofurans and methanoazulenone compounds and uses of these compounds as fragrance materials |
US20060074004A1 (en) * | 2004-10-04 | 2006-04-06 | Johnson Andress K | Light duty liquid detergent composition |
US7594594B2 (en) | 2004-11-17 | 2009-09-29 | International Flavors & Fragrances Inc. | Multi-compartment storage and delivery containers and delivery system for microencapsulated fragrances |
US7459420B2 (en) * | 2004-12-01 | 2008-12-02 | Vlahakis E Van | Automatic dishwashing detergent comprised of ethylene oxide adduct and without phosphates |
US7485613B2 (en) | 2004-12-01 | 2009-02-03 | Venus Laboratories, Inc. | Low foaming carpet-cleaning detergent concentrate comprised of ethylene oxide adduct and without phosphates |
CA2594810C (en) * | 2005-01-12 | 2013-05-21 | Amcol International Corporation | Detersive compositions containing hydrophobic benefit agents pre-emulsified using colloidal cationic particles |
US7871972B2 (en) * | 2005-01-12 | 2011-01-18 | Amcol International Corporation | Compositions containing benefit agents pre-emulsified using colloidal cationic particles |
US7977288B2 (en) * | 2005-01-12 | 2011-07-12 | Amcol International Corporation | Compositions containing cationically surface-modified microparticulate carrier for benefit agents |
EP1700907A1 (en) | 2005-03-11 | 2006-09-13 | Unilever N.V. | Liquid bleaching composition |
EP1700904A1 (en) | 2005-03-11 | 2006-09-13 | Unilever N.V. | Liquid detergent composition |
US7387992B2 (en) * | 2005-03-15 | 2008-06-17 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Laundry detergent with polyamine mono-anionic surfactant |
FR2887448B1 (fr) * | 2005-06-23 | 2009-04-17 | Rhodia Chimie Sa | Composition cosmetique comprenant un copolymere ampholyte |
FR2887450B1 (fr) * | 2005-06-23 | 2007-08-24 | Rhodia Chimie Sa | Ingredient concentre pour le traitement et/ou la modification de surfaces, et son utilisation dans des compositions cosmetiques |
US7666963B2 (en) * | 2005-07-21 | 2010-02-23 | Akzo Nobel N.V. | Hybrid copolymers |
CN101228226A (zh) * | 2005-07-22 | 2008-07-23 | 罗地亚研究及科技公司 | 具有改进的易使用性的多糖基产品、其制造方法及其应用 |
ES2529815T3 (es) | 2005-10-12 | 2015-02-25 | The Procter & Gamble Company | Uso y producción de metaloproteasa neutra estable en el almacenamiento |
FR2894585B1 (fr) * | 2005-12-14 | 2012-04-27 | Rhodia Recherches Et Tech | Copolymere comprenant des unites zwitterioniques et d'autres unites, composition comprenant le copolymere, et utilisation |
US20070138674A1 (en) | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Theodore James Anastasiou | Encapsulated active material with reduced formaldehyde potential |
US20070138673A1 (en) | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Kaiping Lee | Process for Preparing a High Stability Microcapsule Product and Method for Using Same |
ES2960774T3 (es) | 2006-01-23 | 2024-03-06 | Procter & Gamble | Composiciones que contienen enzima y agente de matizado de tejidos |
WO2007087259A2 (en) * | 2006-01-23 | 2007-08-02 | The Procter & Gamble Company | Enzyme and photobleach containing compositions |
US20070191248A1 (en) * | 2006-01-23 | 2007-08-16 | Souter Philip F | Detergent compositions |
US20070191247A1 (en) * | 2006-01-23 | 2007-08-16 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
US20070179074A1 (en) * | 2006-01-23 | 2007-08-02 | Souter Philip F | Detergent compositions |
CA2635934A1 (en) * | 2006-01-23 | 2007-08-02 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
US20100111881A1 (en) * | 2006-01-27 | 2010-05-06 | Xinyu Huang | Polymeric anti-microbial agents |
WO2007085552A2 (en) * | 2006-01-27 | 2007-08-02 | Ciba Holding Inc. | Polymeric anti-microbial agents |
US20070191256A1 (en) | 2006-02-10 | 2007-08-16 | Fossum Renae D | Fabric care compositions comprising formaldehyde scavengers |
MX2008011072A (es) * | 2006-02-28 | 2008-09-05 | Procter & Gamble | Particulas de suministro que contienen un agente benefico. |
BRPI0709036A2 (pt) | 2006-03-22 | 2011-06-21 | Procter & Gamble | composição para lavanderia |
WO2007146956A2 (en) * | 2006-06-12 | 2007-12-21 | Rhodia Inc. | Hydrophilized substrate and method for hydrophilizing a hydrophobic surface of a substrate |
US7629158B2 (en) * | 2006-06-16 | 2009-12-08 | The Procter & Gamble Company | Cleaning and/or treatment compositions |
FR2903595B1 (fr) * | 2006-07-11 | 2008-08-22 | Rhodia Recherches & Tech | Compositions cosmetiques comprenant une poudre en materiau thermoplastique |
US20080020961A1 (en) * | 2006-07-21 | 2008-01-24 | Rodrigues Klin A | Low Molecular Weight Graft Copolymers |
US8674021B2 (en) * | 2006-07-21 | 2014-03-18 | Akzo Nobel N.V. | Sulfonated graft copolymers |
WO2008016683A1 (en) * | 2006-08-01 | 2008-02-07 | The Procter & Gamble Company | Receiving apparatus |
DE602007011272D1 (de) | 2006-08-01 | 2011-01-27 | Procter & Gamble | Pflegemittel mit freisetzungspartikel |
EP2426199A3 (en) | 2006-10-20 | 2012-08-22 | Danisco US Inc. | Polyol oxidases |
JP2010509447A (ja) | 2006-11-22 | 2010-03-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 有益剤含有デリバリー粒子 |
US7833960B2 (en) | 2006-12-15 | 2010-11-16 | International Flavors & Fragrances Inc. | Encapsulated active material containing nanoscaled material |
CA2675426A1 (en) * | 2007-02-15 | 2008-08-21 | The Procter & Gamble Company | Benefit agent delivery compositions |
EP2164448A4 (en) | 2007-05-14 | 2012-07-04 | Amcol International Corp | COMPOSITIONS COMPOSED OF PREVENTIVE AGENTS PRE-EMULSIFIED WITH COLLOIDAL CATIONIC PARTICLES |
US20080305977A1 (en) * | 2007-06-05 | 2008-12-11 | The Procter & Gamble Company | Perfume systems |
CA2687560C (en) | 2007-06-11 | 2013-05-14 | The Procter & Gamble Company | Benefit agent containing delivery particle |
CA2690602C (en) * | 2007-06-12 | 2017-02-28 | Rhodia Inc. | Hard surface cleaning composition with hydrophilizing agent and method for cleaning hard surfaces |
EP2152839B1 (en) * | 2007-06-12 | 2018-11-14 | Solvay USA Inc. | Detergent composition with hydrophilizing soil-release agent and methods for using same |
CN101677933B (zh) * | 2007-06-12 | 2013-07-17 | 罗迪亚公司 | 口腔护理制剂中的烷氧基化的磷酸一元醇酯、二元醇酯和多元醇酯及其使用方法 |
EP2152844B1 (en) | 2007-06-12 | 2019-04-24 | Solvay USA Inc. | Mono-di-and polyol phosphate esters in personal care formulations |
WO2009014821A2 (en) * | 2007-07-20 | 2009-01-29 | Rhodia Inc. | Method for recovering crude oil from a subterranean formation |
US20090048136A1 (en) * | 2007-08-15 | 2009-02-19 | Mcdonald Hugh C | Kappa-carrageenase and kappa-carrageenase-containing compositions |
US8021436B2 (en) | 2007-09-27 | 2011-09-20 | The Procter & Gamble Company | Cleaning and/or treatment compositions comprising a xyloglucan conjugate |
CA2703951A1 (en) * | 2007-10-31 | 2009-05-07 | Danisco Us Inc. | Use and production of neutral metalloproteases in a serine protease-free background |
US8569034B2 (en) | 2007-11-01 | 2013-10-29 | Danisco Us Inc. | Thermolysin variants and detergent compositions therewith |
CN101910393A (zh) | 2008-01-04 | 2010-12-08 | 宝洁公司 | 包含糖基水解酶的衣物洗涤剂组合物 |
EP2085070A1 (en) * | 2008-01-11 | 2009-08-05 | Procter & Gamble International Operations SA. | Cleaning and/or treatment compositions |
US7666828B2 (en) | 2008-01-22 | 2010-02-23 | Stepan Company | Sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids, methods of making them, and compositions and processes employing them |
US7998920B2 (en) * | 2008-01-22 | 2011-08-16 | Stepan Company | Sulfonated estolide compositions containing magnesium sulfate and processes employing them |
US7879790B2 (en) * | 2008-01-22 | 2011-02-01 | Stepan Company | Mixed salts of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids, and methods of making them |
EP2265702A1 (en) | 2008-02-08 | 2010-12-29 | Amcol International Corporation | Compositions containing cationically surface-modified microparticulate carrier for benefit agents |
PL2247275T3 (pl) * | 2008-02-15 | 2018-05-30 | The Procter And Gamble Company | Cząstka przenosząca |
CN101970630B (zh) * | 2008-02-29 | 2013-07-10 | 巴克-化学有限责任公司 | 用于施用在卫浴用品上的粘附剂 |
US20090217463A1 (en) * | 2008-02-29 | 2009-09-03 | Philip Frank Souter | Detergent composition comprising lipase |
EP2254693A1 (en) * | 2008-03-26 | 2010-12-01 | The Procter & Gamble Company | Delivery particle |
US20090253612A1 (en) * | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Symrise Gmbh & Co Kg | Particles having a high load of fragrance or flavor oil |
US9376648B2 (en) | 2008-04-07 | 2016-06-28 | The Procter & Gamble Company | Foam manipulation compositions containing fine particles |
CA2721086A1 (en) | 2008-04-11 | 2009-10-15 | Amcol International Corporation | Multilayer fragrance encapsulation |
US8188022B2 (en) | 2008-04-11 | 2012-05-29 | Amcol International Corporation | Multilayer fragrance encapsulation comprising kappa carrageenan |
BRPI0915934A2 (pt) | 2008-07-30 | 2020-08-18 | Appleton Papers Inc. | partícula de distribuição |
BRMU8903145Y1 (pt) | 2008-09-12 | 2017-05-09 | Unilever Nv | produto de lavagem embalado |
US7915215B2 (en) | 2008-10-17 | 2011-03-29 | Appleton Papers Inc. | Fragrance-delivery composition comprising boron and persulfate ion-crosslinked polyvinyl alcohol microcapsules and method of use thereof |
MX2011004847A (es) * | 2008-11-07 | 2011-05-30 | Procter & Gamble | Agente benefico que contiene particulas de suministro. |
BRPI0921827A2 (pt) | 2008-11-11 | 2016-09-27 | Danisco Us Inc | composições e métodos compreendendo uma variante de subtilisina |
WO2010056634A1 (en) | 2008-11-11 | 2010-05-20 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising a subtilisin variant |
EP2362765B1 (en) * | 2008-12-01 | 2020-04-08 | The Procter and Gamble Company | Perfume systems |
US10099194B2 (en) | 2011-03-18 | 2018-10-16 | International Flavors & Fragrances Inc. | Microcapsules produced from blended sol-gel precursors and method for producing the same |
EP2202290A1 (en) | 2008-12-23 | 2010-06-30 | Unilever PLC | A flowable laundry composition and packaging therefor |
US8124577B2 (en) * | 2009-01-21 | 2012-02-28 | Stepan Company | Personal care compositions of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids and uses thereof |
US7884064B2 (en) * | 2009-01-21 | 2011-02-08 | Stepan Company | Light duty liquid detergent compositions of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids |
US8058223B2 (en) * | 2009-01-21 | 2011-11-15 | Stepan Company | Automatic or machine dishwashing compositions of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids and uses thereof |
US8119588B2 (en) * | 2009-01-21 | 2012-02-21 | Stepan Company | Hard surface cleaner compositions of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids and uses thereof |
US20100190673A1 (en) * | 2009-01-29 | 2010-07-29 | Johan Smets | Encapsulates |
US20100190674A1 (en) * | 2009-01-29 | 2010-07-29 | Johan Smets | Encapsulates |
JP5577090B2 (ja) * | 2009-02-12 | 2014-08-20 | ライオン株式会社 | 液体洗浄剤組成物 |
CA2658247A1 (en) | 2009-03-16 | 2009-06-03 | The Procter & Gamble Company | Fabric care products |
US8263543B2 (en) | 2009-04-17 | 2012-09-11 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions comprising organosiloxane polymers |
MX2012000491A (es) | 2009-07-10 | 2012-01-27 | Procter & Gamble | Composiciones que contienen particulas de suministro de agentes beneficos. |
EP2277860B1 (en) | 2009-07-22 | 2015-08-19 | Stepan Company | Compositions comprising sulfonated estolides and alkyl ester sulfonates, methods of making them, and compositions and processes employing them |
JP5620488B2 (ja) | 2009-07-31 | 2014-11-05 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップAkzo Nobel N.V. | ハイブリッドコポリマー組成物 |
SG179081A1 (en) | 2009-09-11 | 2012-04-27 | Stepan Co | Liquid cleaning compositions containing sulfonated estolides and alkyl ester sulfonates |
CN102120167B (zh) | 2009-09-18 | 2014-10-29 | 国际香料和香精公司 | 胶囊封装的活性材料 |
US20120225803A1 (en) | 2009-10-23 | 2012-09-06 | Stephen Norman Batchelor | Dye polymers |
CN105107438B (zh) | 2009-11-06 | 2017-07-21 | 宝洁公司 | 包含有益剂的高效胶囊 |
AR079338A1 (es) | 2009-12-09 | 2012-01-18 | Danisco Us Inc | Variantes de proteasa de bacillus y acidos nucleicos que codifican dichas variantes |
EP3309245A1 (en) | 2009-12-18 | 2018-04-18 | The Procter & Gamble Company | Encapsulates |
CN102712882A (zh) * | 2009-12-18 | 2012-10-03 | 宝洁公司 | 包含包封物的组合物以及用于制备它们的方法 |
US8933131B2 (en) | 2010-01-12 | 2015-01-13 | The Procter & Gamble Company | Intermediates and surfactants useful in household cleaning and personal care compositions, and methods of making the same |
WO2011120772A1 (en) | 2010-03-31 | 2011-10-06 | Unilever Plc | Microcapsule incorporation in structured liquid detergents |
HUE025312T2 (en) | 2010-04-01 | 2016-02-29 | Unilever Nv | Structure of detergent fluids with hydrogenated castor oil |
KR101452205B1 (ko) | 2010-04-01 | 2014-10-22 | 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 | 유기실리콘 |
AR080886A1 (es) | 2010-04-15 | 2012-05-16 | Danisco Us Inc | Composiciones y metodos que comprenden proteasas variantes |
US9993793B2 (en) | 2010-04-28 | 2018-06-12 | The Procter & Gamble Company | Delivery particles |
US20110269657A1 (en) | 2010-04-28 | 2011-11-03 | Jiten Odhavji Dihora | Delivery particles |
US9186642B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-11-17 | The Procter & Gamble Company | Delivery particle |
CA2798451C (en) | 2010-05-06 | 2020-10-06 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising subtilisin variants with t022a-e271f substitutions |
WO2011143322A1 (en) | 2010-05-12 | 2011-11-17 | The Procter & Gamble Company | Fabric and home care product comprising care polymers |
MX2012013145A (es) | 2010-05-14 | 2013-10-30 | Sun Products Corp | Composiciones de limpieza que contienen polimero y metodos de produccion y uso de las mismas. |
RU2607747C1 (ru) | 2010-07-02 | 2017-01-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Способ получения пленок из нетканых полотен |
CN103025930B (zh) | 2010-07-02 | 2014-11-12 | 宝洁公司 | 递送活性剂的方法 |
MX2012015169A (es) | 2010-07-02 | 2013-05-09 | Procter & Gamble | Filamentos que comprenden un agente activo sin perfume, tramas de tela no tejida y métodos para elaborarlos. |
CA2803629C (en) | 2010-07-02 | 2015-04-28 | The Procter & Gamble Company | Filaments comprising an active agent nonwoven webs and methods for making same |
WO2012003360A2 (en) | 2010-07-02 | 2012-01-05 | The Procter & Gamble Company | Detergent product and method for making same |
WO2012009660A2 (en) | 2010-07-15 | 2012-01-19 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising microbially produced fatty alcohols and derivatives thereof |
US8603449B2 (en) | 2010-07-15 | 2013-12-10 | The Procter & Gamble Company | Rinse-off conditioning composition comprising a near-terminal branched alcohol |
US20120101018A1 (en) * | 2010-10-22 | 2012-04-26 | Gregory Scot Miracle | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
JP2014502317A (ja) | 2010-12-01 | 2014-01-30 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 布地ケア組成物 |
US8603960B2 (en) | 2010-12-01 | 2013-12-10 | The Procter & Gamble Company | Fabric care composition |
CN103380107B (zh) | 2011-02-17 | 2015-06-10 | 宝洁公司 | 生物基直链烷基苯基磺酸盐 |
WO2012138423A1 (en) | 2011-02-17 | 2012-10-11 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising mixtures of c10-c13 alkylphenyl sulfonates |
EP2495300A1 (en) | 2011-03-04 | 2012-09-05 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Structuring detergent liquids with hydrogenated castor oil |
GB201103974D0 (en) | 2011-03-09 | 2011-04-20 | Reckitt Benckiser Nv | Composition |
CN103429670B (zh) | 2011-03-10 | 2016-01-27 | 荷兰联合利华有限公司 | 染料聚合物 |
FR2973034B1 (fr) | 2011-03-21 | 2014-05-02 | Ard Sa | Nouvelles compositions d'oligomeres polyesters et utilisation comme agents tensioactifs |
CA2829638A1 (en) | 2011-03-30 | 2012-10-04 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions comprising front-end stability agents |
MX2013010980A (es) | 2011-04-07 | 2013-10-30 | Procter & Gamble | Composiciones de limpieza personal con deposito mejorado de microcapsulas de poliacrilato. |
CN103458858B (zh) | 2011-04-07 | 2016-04-27 | 宝洁公司 | 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的洗发剂组合物 |
WO2012138690A2 (en) | 2011-04-07 | 2012-10-11 | The Procter & Gamble Company | Conditioner compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
JP5933688B2 (ja) | 2011-05-05 | 2016-06-15 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | セリンプロテアーゼ変異体を含む組成物及び方法 |
AR086281A1 (es) | 2011-05-05 | 2013-12-04 | Danisco Us Inc | Composiciones y metodos que comprenden variantes de serina proteasas |
EP2725912A4 (en) | 2011-06-29 | 2015-03-04 | Solae Llc | BAKERY COMPOSITIONS WITH SOYAMOL PROTEINS ISOLATED FROM PROCESSING STREAMS |
US8636918B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-01-28 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale |
US8853144B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-10-07 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage |
US8841246B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-09-23 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage |
US8679366B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-03-25 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale |
AR087745A1 (es) | 2011-08-31 | 2014-04-16 | Danisco Us Inc | Composiciones y metodos que comprenden una variante de enzima lipolitica |
US20130072416A1 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-21 | The Procter & Gamble Company | High suds detergent compositions comprising isoprenoid-based surfactants |
MX2014003278A (es) | 2011-09-20 | 2014-05-21 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes que comprenden sistemas surfactantes primarios que comprenden surfactantes con base de isoprenoide altamente ramificados y otros surfactantes. |
AR088758A1 (es) | 2011-09-20 | 2014-07-02 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes de facil enjuague que comprenden surfactantes basados en isoprenoides |
US20130072414A1 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-21 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising sustainable surfactant systems comprising isoprenoid-derived surfactants |
EP2758503A2 (en) | 2011-09-20 | 2014-07-30 | The Procter and Gamble Company | Detergent compositions comprising specific blend ratios of isoprenoid-based surfactants |
CN103945828A (zh) | 2011-11-04 | 2014-07-23 | 阿克佐诺贝尔化学国际公司 | 混杂树枝状共聚物、其组合物及其制备方法 |
US9051406B2 (en) | 2011-11-04 | 2015-06-09 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Graft dendrite copolymers, and methods for producing the same |
IN2014CN03625A (ja) | 2011-11-11 | 2015-07-03 | Basf Se | |
US20130118531A1 (en) | 2011-11-11 | 2013-05-16 | The Procter & Gamble Company | Emulsions containing polymeric cationic emulsifiers, substance and process |
MX2014005562A (es) | 2011-11-11 | 2014-05-30 | Procter & Gamble | Composiciones de tratamiento de superficie que incluyen sales protectoras. |
US20150017700A1 (en) | 2011-12-22 | 2015-01-15 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant |
CA2860647C (en) | 2012-01-04 | 2022-06-14 | The Procter & Gamble Company | Active containing fibrous structures with multiple regions having differing densities |
US8853142B2 (en) | 2012-02-27 | 2014-10-07 | The Procter & Gamble Company | Methods for producing liquid detergent products |
EP2877562B1 (en) | 2012-07-26 | 2018-04-25 | The Procter and Gamble Company | Low ph liquid cleaning compositions with enzymes |
US8945314B2 (en) | 2012-07-30 | 2015-02-03 | Ecolab Usa Inc. | Biodegradable stability binding agent for a solid detergent |
ES2865080T3 (es) | 2012-10-12 | 2021-10-14 | Danisco Us Inc | Composiciones y métodos que comprenden una variante de enzima lipolítica |
BR112015010104A2 (pt) | 2012-11-05 | 2017-08-22 | Danisco Us Inc | Variante de enzima termolisina, composição e método de limpeza |
EP2935573A1 (en) | 2012-12-19 | 2015-10-28 | Danisco US Inc. | Novel mannanase, compositions and methods of use thereof |
BR112015016586B1 (pt) | 2013-01-23 | 2022-02-01 | Unilever Ip Holdings B.V. | Material aditivo não colorido para lavar roupa para a promoção de anti-redeposição de sujeira particulada, processo para fabricar o material de polietilenoimina polialcoxilado reticulado, composição detergente para lavar roupa uso do material e processo para lavar roupa |
WO2014131584A2 (en) * | 2013-02-28 | 2014-09-04 | Basf Se | Aqueous formulations, their manufacture, and their use in hard surface cleaning |
WO2014131710A1 (en) * | 2013-02-28 | 2014-09-04 | Basf Se | Use of alkoxylated polypropylenimine for laundry care and compositions therefore |
ES2632465T3 (es) | 2013-02-28 | 2017-09-13 | Basf Se | Formulaciones, su uso como o para la preparación de productos lavavajillas y su preparación |
EP3022299B1 (en) | 2013-07-19 | 2020-03-18 | Danisco US Inc. | Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant |
MX361658B (es) | 2013-08-15 | 2018-12-13 | Int Flavors & Fragrances Inc | Capsulas de poliurea o poliuretano. |
JP6235144B2 (ja) | 2013-08-26 | 2017-11-22 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 融点が低いアルコキシル化ポリアミンを含む組成物 |
JP6678108B2 (ja) | 2013-09-12 | 2020-04-08 | ダニスコ・ユーエス・インク | Lg12−系統群プロテアーゼ変異体を含む組成物及び方法 |
US9610228B2 (en) | 2013-10-11 | 2017-04-04 | International Flavors & Fragrances Inc. | Terpolymer-coated polymer encapsulated active material |
MX361936B (es) | 2013-10-18 | 2018-12-19 | Int Flavors & Fragrances Inc | Formulacion encapsulada de fragancia hibrida y metodo para su uso. |
ES2658226T3 (es) | 2013-10-18 | 2018-03-08 | International Flavors & Fragrances Inc. | Formulación fluida y estable de cápsulas de sílice |
CN106414701B (zh) | 2013-11-11 | 2018-10-09 | 国际香料和香精公司 | 多胶囊组合物 |
DE112014005598B4 (de) | 2013-12-09 | 2022-06-09 | The Procter & Gamble Company | Faserstrukturen einschließlich einer Wirksubstanz und mit darauf gedruckter Grafik |
TR201906371T4 (tr) | 2013-12-13 | 2019-05-21 | Danisco Inc | Bacillus türlerinin serin proteazları. |
US20150210964A1 (en) | 2014-01-24 | 2015-07-30 | The Procter & Gamble Company | Consumer Product Compositions |
WO2015138283A1 (en) | 2014-03-11 | 2015-09-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Oxidized poly alpha-1,3-glucan as detergent builder |
WO2015143360A2 (en) | 2014-03-21 | 2015-09-24 | Danisco Us Inc. | Serine proteases of bacillus species |
US9365805B2 (en) | 2014-05-15 | 2016-06-14 | Ecolab Usa Inc. | Bio-based pot and pan pre-soak |
WO2015191434A2 (en) | 2014-06-09 | 2015-12-17 | Stepan Company | Detergents for cold-water cleaning |
EP2963100B1 (en) | 2014-07-04 | 2018-09-19 | Kolb Distribution Ltd. | Liquid rinse aid compositions |
EP3443950A1 (en) | 2014-07-30 | 2019-02-20 | Symrise AG | A fragrance composition |
FR3024736B1 (fr) | 2014-08-06 | 2016-08-26 | Snf Sas | Utilisation dans des compositions detergentes de polymeres obtenus par polymerisation en emulsion inverse basse concentration avec un faible taux de monomeres neutralises |
US10570352B2 (en) | 2015-01-08 | 2020-02-25 | Stepan Company | Cold-water laundry detergents |
DK3268471T3 (da) | 2015-03-12 | 2019-12-02 | Danisco Us Inc | Sammensætninger og fremgangsmåder omfattende lg12-clade-proteasevarianter |
WO2016160407A1 (en) | 2015-03-31 | 2016-10-06 | Stepan Company | Detergents based on alpha-sulfonated fatty ester surfactants |
AU2016243410A1 (en) | 2015-04-03 | 2017-08-03 | E I Du Pont De Nemours And Company | Oxidized dextran |
EP3277730B1 (en) | 2015-04-03 | 2022-02-09 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Gelling dextran ethers |
CN107708429A (zh) | 2015-04-24 | 2018-02-16 | 国际香料和香精公司 | 递送体系及其制备方法 |
WO2016196555A1 (en) | 2015-06-02 | 2016-12-08 | Stepan Company | Cold-water cleaning method |
US10226544B2 (en) | 2015-06-05 | 2019-03-12 | International Flavors & Fragrances Inc. | Malodor counteracting compositions |
JP6878314B2 (ja) | 2015-06-11 | 2021-05-26 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company | 表面に組成物を塗布するための装置及び方法 |
WO2017071752A1 (en) | 2015-10-28 | 2017-05-04 | Symrise Ag | Method for inhibiting or masking fishy odours |
BR112018010683B8 (pt) | 2015-11-26 | 2022-08-23 | Du Pont | Método para produzir uma composição de glucano |
WO2017097434A1 (en) | 2015-12-06 | 2017-06-15 | Symrise Ag | A fragrance composition |
WO2017100051A2 (en) | 2015-12-07 | 2017-06-15 | Stepan Comapny | Cold-water cleaning compositions and methods |
US9730867B2 (en) | 2016-01-06 | 2017-08-15 | The Procter & Gamble Company | Methods of forming a slurry with microcapsules formed from phosphate esters |
US20170204223A1 (en) | 2016-01-15 | 2017-07-20 | International Flavors & Fragrances Inc. | Polyalkoxy-polyimine adducts for use in delayed release of fragrance ingredients |
JP6832181B2 (ja) * | 2016-02-16 | 2021-02-24 | ライオン株式会社 | 繊維製品の洗濯方法および繊維製品用処理キット |
MX2018009997A (es) | 2016-02-18 | 2019-02-07 | Int Flavors & Fragrances Inc | Composiciones de cápsulas de poliurea. |
US20190194636A1 (en) | 2016-05-03 | 2019-06-27 | Danisco Us Inc | Protease variants and uses thereof |
EP3845642B1 (en) | 2016-05-05 | 2023-08-09 | Danisco US Inc. | Protease variants and uses thereof |
BR112018073765A2 (pt) | 2016-05-20 | 2019-02-26 | Stepan Company | composição detergente para vestuário, líquido, pó, pasta, grânulo, tablete, sólido moldado, folha solúvel em água, sachê solúvel em água, cápsula ou casulo solúvel em água e método |
US11946080B2 (en) | 2016-06-17 | 2024-04-02 | Danisco Us Inc. | Protease variants and uses thereof |
JP6715107B2 (ja) * | 2016-06-30 | 2020-07-01 | ライオン株式会社 | 液体洗浄剤組成物 |
EP3500236A1 (en) | 2016-08-20 | 2019-06-26 | Symrise AG | A preservative mixture |
US20180085291A1 (en) | 2016-09-28 | 2018-03-29 | International Flavors & Fragrances Inc. | Microcapsule compositions containing amino silicone |
ES2878286T3 (es) | 2016-10-31 | 2021-11-18 | Sabic Global Technologies Bv | Fórmula para una detergencia y un beneficio antirredeposición superiores |
WO2018085306A1 (en) | 2016-11-01 | 2018-05-11 | The Procter & Gamble Company | Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions |
EP3535327A1 (en) | 2016-11-01 | 2019-09-11 | Milliken & Company | Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions |
WO2018124989A1 (en) * | 2016-12-29 | 2018-07-05 | Hayat Kimya San. A. Ş. | Liquid laundry detergent |
BR112019026011A2 (pt) | 2017-06-09 | 2020-06-23 | Unilever N.V. | Sistema de dispensação de líquido para lavagem de tecidos e recipiente para uso com o sistema de dispensação |
US20210085579A1 (en) | 2017-08-09 | 2021-03-25 | Symrise Ag | 1,2-alkanediols and a process for their production |
DE202017007679U1 (de) | 2017-08-09 | 2024-03-15 | Symrise Ag | 1,2-Alkandiole |
WO2019038187A1 (en) | 2017-08-24 | 2019-02-28 | Unilever Plc | IMPROVEMENTS RELATING TO THE CLEANING OF FABRICS |
WO2019038186A1 (en) | 2017-08-24 | 2019-02-28 | Unilever Plc | IMPROVEMENTS RELATING TO THE CLEANING OF FABRICS |
JP6967939B2 (ja) * | 2017-10-31 | 2021-11-17 | ライオン株式会社 | 液体洗浄剤 |
WO2019118674A1 (en) | 2017-12-14 | 2019-06-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alpha-1,3-glucan graft copolymers |
WO2019245704A1 (en) | 2018-06-19 | 2019-12-26 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants |
CA3105523A1 (en) | 2018-07-18 | 2020-01-23 | Symrise Ag | A detergent composition |
BR112021001856A2 (pt) * | 2018-08-10 | 2021-05-04 | Unilever Ip Holdings B.V. | composição detergente líquida para lavanderia e método para lavagem de tecidos |
WO2020057761A1 (en) | 2018-09-20 | 2020-03-26 | Symrise Ag | Compositions comprising odorless 1,2-pentanediol |
EP3870616B1 (en) | 2018-10-25 | 2023-10-11 | DuPont Industrial Biosciences USA, LLC | Alpha-1,3-glucan graft copolymers |
WO2020094244A1 (en) | 2018-11-08 | 2020-05-14 | Symrise Ag | An antimicrobial surfactant based composition |
BR112021011869A2 (pt) | 2018-12-18 | 2021-08-31 | International Flavors & Fragrances Inc. | Composição de microcápsula, produto de consumo, e, método para preparar uma composição de microcápsula |
US20220183937A1 (en) | 2019-03-11 | 2022-06-16 | Symrise Ag | Method for improving the performance of a fragrance or a fragrance mixture |
JP2022547861A (ja) | 2019-09-04 | 2022-11-16 | シムライズ アーゲー | 香油混合物 |
US20240124808A1 (en) | 2019-10-16 | 2024-04-18 | Symrise Ag | Polyurea microcapsules and liquid surfactant systems containing them |
EP4055063A1 (en) | 2019-11-06 | 2022-09-14 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Highly crystalline alpha-1,3-glucan |
EP4065677A1 (en) | 2019-11-27 | 2022-10-05 | The Procter & Gamble Company | Improved alkylbenzenesulfonate surfactants |
CN115052905B (zh) | 2020-02-04 | 2024-06-11 | 营养与生物科学美国4公司 | 包含α-1,3糖苷键的不溶性α-葡聚糖的水性分散体 |
WO2021228352A1 (en) | 2020-05-11 | 2021-11-18 | Symrise Ag | A fragrance composition |
BR112022024705A2 (pt) | 2020-06-04 | 2023-02-28 | Nutrition & Biosciences Usa 4 Inc | Composição, método para produzir um composto de éter ou éster de copolímero de enxerto, método de floculação e método de absorção |
EP4294848A1 (en) | 2021-02-19 | 2023-12-27 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Oxidized polysaccharide derivatives |
WO2022184247A1 (en) | 2021-03-03 | 2022-09-09 | Symrise Ag | Toilet rim blocks with scent change |
KR20230160348A (ko) | 2021-03-22 | 2023-11-23 | 시므라이즈 아게 | 액체 세제 조성물 |
EP4083050A1 (en) | 2021-05-01 | 2022-11-02 | Analyticon Discovery GmbH | Microbial glycolipids |
JP2024517798A (ja) | 2021-05-04 | 2024-04-23 | ニュートリション・アンド・バイオサイエンシーズ・ユーエスエー・フォー,インコーポレイテッド | 不溶性アルファ-グルカンを含む組成物 |
CN117677689A (zh) | 2021-05-18 | 2024-03-08 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 在清洁应用中的聚酯聚季铵盐 |
WO2022243533A1 (en) | 2021-05-20 | 2022-11-24 | Nouryon Chemicals International B.V. | Manufactured polymers having altered oligosaccharide or polysaccharide functionality or narrowed oligosaccharide distribution, processes for preparing them, compositions containing them, and methods of using them |
WO2023275269A1 (en) | 2021-06-30 | 2023-01-05 | Nouryon Chemicals International B.V. | Chelate-amphoteric surfactant liquid concentrates and use thereof in cleaning applications |
EP4370560A1 (en) | 2021-07-13 | 2024-05-22 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Cationic glucan ester derivatives |
EP4124383A1 (en) | 2021-07-27 | 2023-02-01 | International Flavors & Fragrances Inc. | Biodegradable microcapsules |
CN118159632A (zh) | 2021-11-17 | 2024-06-07 | 西姆莱斯股份公司 | 香料和香料混合物 |
WO2023114939A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
WO2023114942A1 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Compositions comprising cationic alpha-glucan ethers in aqueous polar organic solvents |
WO2023147874A1 (en) | 2022-02-04 | 2023-08-10 | Symrise Ag | A fragrance mixture |
DE102022201498A1 (de) | 2022-02-14 | 2023-08-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Konzentrierte fließfähige Waschmittelzubereitung mit verbesserten Eigenschaften |
WO2023160805A1 (en) | 2022-02-25 | 2023-08-31 | Symrise Ag | Fragrances with methoxy acetate structure |
WO2023213386A1 (en) | 2022-05-04 | 2023-11-09 | Symrise Ag | A fragrance mixture (v) |
WO2023232243A1 (en) | 2022-06-01 | 2023-12-07 | Symrise Ag | A fragrance mixture (v) |
WO2023232242A1 (en) | 2022-06-01 | 2023-12-07 | Symrise Ag | Fragrance mixture |
WO2023232245A1 (en) | 2022-06-01 | 2023-12-07 | Symrise Ag | Fragrances with cyclopropyl structure |
EP4302869A1 (en) | 2022-07-06 | 2024-01-10 | International Flavors & Fragrances Inc. | Biodegradable protein and polysaccharide-based microcapsules |
EP4303289A1 (de) * | 2022-07-07 | 2024-01-10 | Henkel AG & Co. KGaA | Konzentrierte waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften |
WO2024015769A1 (en) | 2022-07-11 | 2024-01-18 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Amphiphilic glucan ester derivatives |
WO2024027922A1 (en) | 2022-08-05 | 2024-02-08 | Symrise Ag | A fragrance mixture (ii) |
WO2024037712A1 (en) | 2022-08-17 | 2024-02-22 | Symrise Ag | 1-cyclooctylpropan-2-one as a fragrance |
EP4331564A1 (en) | 2022-08-29 | 2024-03-06 | Analyticon Discovery GmbH | Antioxidant composition comprising 5-deoxyflavonoids |
WO2024050343A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods related thereto |
WO2024051922A1 (en) | 2022-09-06 | 2024-03-14 | Symrise Ag | A fragrance mixture (iii) |
WO2024078679A1 (en) | 2022-10-10 | 2024-04-18 | Symrise Ag | A fragrance mixture (vi) |
WO2024081773A1 (en) | 2022-10-14 | 2024-04-18 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Compositions comprising water, cationic alpha-1,6-glucan ether and organic solvent |
WO2024088520A1 (en) | 2022-10-25 | 2024-05-02 | Symrise Ag | Liquid detergents and cleaning compositions with improved hydrotrope power |
WO2024088522A1 (en) | 2022-10-25 | 2024-05-02 | Symrise Ag | Detergents with improved dye transfer inhibition |
WO2024088521A1 (en) | 2022-10-25 | 2024-05-02 | Symrise Ag | Detergents and cleaning compositions with improved anti-redeposition properties |
WO2024102698A1 (en) | 2022-11-09 | 2024-05-16 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
WO2024129951A1 (en) | 2022-12-16 | 2024-06-20 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Esterification of alpha-glucan comprising alpha-1,6 glycosidic linkages |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5295710A (en) * | 1976-02-06 | 1977-08-11 | Henkel & Cie Gmbh | Ditergent for fiber* preparation thereof and method of cleaning fiber |
JPS5765799A (en) * | 1980-06-17 | 1982-04-21 | Procter & Gamble | Detergent composition containing small quantity of substituted polyamine |
Family Cites Families (72)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2778814A (en) * | 1957-01-22 | Alkyl aryl sulfonic acid amine salt | ||
US2272489A (en) * | 1935-08-07 | 1942-02-10 | Gen Aniline & Film Corp | Nitrogenous condensation products and a process of producing same |
GB465200A (en) * | 1935-08-26 | 1937-04-26 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of valuable condensation products containing nitrogen, phosphorus or sulphur |
GB718010A (en) * | 1952-12-10 | 1954-11-03 | Ciba Ltd | Process for stripping or lightening dyeings |
US2792372A (en) * | 1954-09-15 | 1957-05-14 | Petrolite Corp | Process for breaking petroleum emulsions employing certain oxyalkylated higher polyethylene amines |
US2792371A (en) * | 1954-09-15 | 1957-05-14 | Petrolite Corp | Process for breaking petroleum emulsions employing certain oxyalkylated tetraethylene pentamines |
US2792370A (en) * | 1954-09-15 | 1957-05-14 | Petrolite Corp | Process for breaking petroleum emulsions employing certain oxyalkylated triethylene tetramines |
BE544526A (ja) * | 1955-01-20 | |||
GB825676A (en) * | 1957-01-10 | 1959-12-16 | West Laboratories Inc | Germicidal iodine complexes |
US3040076A (en) * | 1958-05-30 | 1962-06-19 | Hoechst Ag | Process for the manufacture of colorless or only slightly colored addition products of alkylene oxides |
US3113113A (en) * | 1958-11-07 | 1963-12-03 | Armour & Co | Corrosion inhibitor compositions |
US3154489A (en) * | 1960-07-18 | 1964-10-27 | Armour & Co | Surface active compositions |
US3301783A (en) * | 1960-08-04 | 1967-01-31 | Petrolite Corp | Lubricating composition |
US3200106A (en) * | 1960-08-04 | 1965-08-10 | Petrolite Corp | Derivatives of branched polyalkylene-polyamines |
US3200155A (en) * | 1961-03-09 | 1965-08-10 | Nalco Chemical Co | Completely n-hydroxyalkylated and completely n-polyoxyalkylated polyhexamethylene polyamines |
US3997580A (en) * | 1963-08-27 | 1976-12-14 | Union Carbide Corporation | Silicone sulfates |
US3513183A (en) * | 1963-08-27 | 1970-05-19 | Union Carbide Corp | Silicone sulfates |
US3236671A (en) * | 1964-03-02 | 1966-02-22 | Armour & Co | Method of reducing seepage loss from contained bodies of water |
US3418374A (en) * | 1964-11-09 | 1968-12-24 | Armour & Co | Fatty polyamines and their alkyl and alkoxy derivatives |
US3398197A (en) * | 1965-02-23 | 1968-08-20 | Armour Ind Chem Co | Nu-secondary-alkyl tertiary amine compounds |
US3489686A (en) * | 1965-07-30 | 1970-01-13 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents |
CA810625A (en) * | 1965-07-30 | 1969-04-15 | The Procter & Gamble Company | Antimicrobial detergent compositions |
US3531507A (en) * | 1966-08-24 | 1970-09-29 | Union Carbide Corp | Novel organosilicon compounds |
DE1298077B (de) * | 1967-02-01 | 1969-06-26 | Basf Ag | Schaumvermehrer und -stabilisatoren |
US3531417A (en) * | 1967-04-21 | 1970-09-29 | Union Carbide Corp | Siloxane ether sulfonates |
GB1296352A (ja) * | 1968-06-25 | 1972-11-15 | ||
US3510521A (en) * | 1968-07-25 | 1970-05-05 | Armour Ind Chem Co | Branched fatty tetraamines and alkyl and alkoxy derivatives thereof |
DE1812166A1 (de) * | 1968-12-02 | 1970-06-18 | Henkel & Cie Gmbh | Weisswaschmittel |
DE1816280A1 (de) * | 1968-12-21 | 1970-07-16 | Henkel & Cie Gmbh | Wasch-,Bleich- und Reinigungsmittel |
DE1816348A1 (de) * | 1968-12-21 | 1970-06-25 | Henkel & Cie Gmbh | Wasch-,Bleich- und Reinigungsmittel |
GB1296530A (ja) * | 1968-12-23 | 1972-11-15 | ||
DE1922450A1 (de) * | 1969-05-02 | 1970-11-05 | Henkel & Cie Gmbh | Wasch- und Reinigungsmittel |
US3689532A (en) * | 1969-10-14 | 1972-09-05 | Rohm & Haas | Process for polyoxyalkylation |
DE1955429A1 (de) * | 1969-11-04 | 1971-05-06 | Henkel & Cie Gmbh | Wasch-,Bleich- und Reinigungsmittel |
US3769398A (en) * | 1970-05-25 | 1973-10-30 | Colgate Palmolive Co | Polyethylenimine shampoo compositions |
DK130650A (ja) * | 1970-12-17 | Progil | ||
US3694364A (en) * | 1970-12-28 | 1972-09-26 | Procter & Gamble | Laundering aid |
GB1337926A (en) * | 1971-04-27 | 1973-11-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | Developing composition for silver halide photographic materials |
JPS5144498B2 (ja) * | 1971-09-01 | 1976-11-29 | ||
DE2165900A1 (de) * | 1971-12-31 | 1973-07-05 | Henkel & Cie Gmbh | Waschmittel mit einem gehalt an vergrauungsverhuetenden zusaetzen |
DE2221366A1 (de) * | 1972-05-02 | 1973-11-22 | Henkel & Cie Gmbh | Polyesteraufheller fuer wasch-, waschhilfs- und textilhilfsmittel |
US3839393A (en) * | 1972-08-31 | 1974-10-01 | Alcolac Inc | Ammonium and alkali metal salts of sulfato-alkane acrylates and methacrylates |
US3875202A (en) * | 1973-01-05 | 1975-04-01 | Alcolac Inc | Sulfates of monoethylenically unsaturated alcohols and the alkenoxylated adducts of said alcohols |
US3901715A (en) * | 1973-01-19 | 1975-08-26 | Akzona Inc | Antistatic carboxyalkylated diamines |
US4003870A (en) * | 1973-11-21 | 1977-01-18 | Dulux Australia Ltd. | Polymeric thickeners |
SE388222C (sv) * | 1974-01-25 | 1985-09-09 | Berol Kemi Ab | Sett och medel att reducera den mekaniska hallfastheten och/eller forbettra mjukheten hos cellulosa eller papper |
US3962152A (en) * | 1974-06-25 | 1976-06-08 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions having improved soil release properties |
US3959230A (en) * | 1974-06-25 | 1976-05-25 | The Procter & Gamble Company | Polyethylene oxide terephthalate polymers |
DE2435713C2 (de) * | 1974-07-25 | 1983-05-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verwendung von vollständig quaternierten oxalkylierten Polyalkylenpolyaminen als Erdölemulsionsspalter |
GB1524966A (en) * | 1974-10-25 | 1978-09-13 | Reckitt & Colmann Prod Ltd | Shampoo compositions |
SU562568A1 (ru) * | 1975-10-27 | 1977-06-25 | Экспериментально-Конструкторский И Технологический Институт Автомобильной Промышленности | Моющее средство дл очистки металлической поверхности |
DE2557563A1 (de) * | 1975-12-20 | 1977-06-30 | Basf Ag | Dispersionsstabile waessrige zubereitungen von dispersionsfarbstoffen |
NZ183926A (en) * | 1976-05-03 | 1978-06-02 | Dulux Australia Ltd | Improved levelling of a film of a polar liquid coating composition by incorporation af an amphipathic random copolymer |
US4125370A (en) * | 1976-06-24 | 1978-11-14 | The Procter & Gamble Company | Laundry method imparting soil release properties to laundered fabrics |
US4151149A (en) * | 1976-09-27 | 1979-04-24 | Union Oil Company Of California | Vinylidene chloride polymer latices |
DE2700640C2 (de) * | 1977-01-08 | 1986-05-28 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Für die Kaltwäsche geeignetes Waschmittel |
JPS53126093A (en) * | 1977-04-12 | 1978-11-02 | Japan Exlan Co Ltd | Preparation of aqueous polymer emulsion having modified stability |
US4116885A (en) * | 1977-09-23 | 1978-09-26 | The Procter & Gamble Company | Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties |
GB2040990B (en) * | 1977-11-17 | 1982-10-06 | Procter & Gamble | Granular detergent compositions for improved greasy soil removal |
US4237016A (en) * | 1977-11-21 | 1980-12-02 | The Procter & Gamble Company | Textile conditioning compositions with low content of cationic materials |
DE2758122A1 (de) * | 1977-12-24 | 1979-07-05 | Basf Ag | Wasserloesliche copolymerisate auf der basis von hydrophilen aethylenisch ungesaettigten monomeren |
DE2843645A1 (de) * | 1978-10-06 | 1980-04-17 | Basf Ag | Verfahren zum auswaschen von nicht fixierten reaktivfarbstoffen von cellulosefasern |
US4246387A (en) * | 1978-11-13 | 1981-01-20 | Stepan Chemical Company | Emulsion polymerization with sulfonated alkoxylated alkyl arylol maleates |
DE2929763A1 (de) * | 1979-07-23 | 1981-02-19 | Basf Ag | Verfahren zum faerben und bedrucken von cellulosehaltigem textilmaterial |
US4263179A (en) * | 1979-08-09 | 1981-04-21 | Basf Wyandotte Corporation | Heavy-duty liquid detergent compositions containing alkoxylated alkylene diamines |
DE3017198A1 (de) * | 1980-05-05 | 1981-11-12 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Polyetherpolyamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
SE443138B (sv) * | 1979-12-10 | 1986-02-17 | Berol Kemi Ab | Ytaktiv kvarter ammoniumforening samt anvendning av denna vid behandling av textil- och cellulosamaterial |
EP0043622B1 (en) * | 1980-01-07 | 1984-11-21 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Fabric softening composition |
JPS57108132A (en) * | 1980-12-25 | 1982-07-06 | Takeo Saegusa | Zwitere-ionic polyethyleneimine |
JPS57108133A (en) * | 1980-12-25 | 1982-07-06 | Miki Takeo | Zwitter-ionic polymer |
DE3136298A1 (de) * | 1981-09-12 | 1983-03-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Quaternierte polymere polyoxyalkyl-alkylenpolyamine, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
US4561991A (en) * | 1984-08-06 | 1985-12-31 | The Procter & Gamble Company | Fabric cleaning compositions for clay-based stains |
-
1982
- 1982-12-23 US US06/452,646 patent/US4597898A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-12-20 GR GR73295A patent/GR82407B/el unknown
- 1983-12-22 CA CA000444110A patent/CA1220395A/en not_active Expired
- 1983-12-23 JP JP58243630A patent/JPS59166598A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5295710A (en) * | 1976-02-06 | 1977-08-11 | Henkel & Cie Gmbh | Ditergent for fiber* preparation thereof and method of cleaning fiber |
JPS5765799A (en) * | 1980-06-17 | 1982-04-21 | Procter & Gamble | Detergent composition containing small quantity of substituted polyamine |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4597898A (en) | 1986-07-01 |
CA1220395A (en) | 1987-04-14 |
JPS59166598A (ja) | 1984-09-19 |
GR82407B (ja) | 1984-12-13 |
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