CN102712882A - 包含包封物的组合物以及用于制备它们的方法 - Google Patents

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A.平滕斯
O.P.D.T.凯策尔
J-F.博代
A.勒布伦
E.弗拉蒂尼
C.文努茨
M.安布罗西
P.巴里奥尼
S.J.吉内布雷蒂耶
N.严
H.刘
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Abstract

本发明公开了包含包封物的组合物、以及用于制备和使用此类包封物的方法，所述包封物包含芯和外壳，所述芯包含有益剂，并且所述外壳包封所述芯；所述外壳包含交联三聚氰胺甲醛。此类组合物具有改善的有益剂递送，所述递送可向组合物和/或部位赋予改善的有益效果特性。

Description

包含包封物的组合物以及用于制备它们的方法
发明领域
本专利申请涉及包封物、组合物、包含此类包封物的产品、以及此类包封物的制备和使用方法。
发明背景
诸如香料、染料、荧光增白剂、织物护理剂、漂白剂、金属催化剂、漂白增强剂、溶剂、酶、驱昆虫剂、硅氧烷、蜡、调味剂、维生素、凉爽剂(cooling agent)和皮肤护理剂的有益剂很昂贵，并且当以高含量用于诸如个人护理组合物、清洁组合物和织物护理组合物的组合物中时可能不是很有效。因此，需要使这些有益剂的效力最大化。实现该目的的一种方法是改善此类有益剂的递送效率。遗憾的是，改善有益剂的递送效率是困难的，由于归因于有益剂的物理或化学特性，此类有益剂可能与其它组合物的组分或其处理的部位不相容，因此此类有益剂可能会损失；或在诸如冲洗或干燥的后应用处理期间，此类有益剂可能会损失。
改善有益剂递送效率的一种方法是进行包封以便有益剂仅在需要的时候才释放，例如通过破裂所述包封物的外壳。然而，目前的胶囊随着时间的推移会渗漏香料，因此未能具有所需的渗漏特征，尤其是在高温下且随着时间的推移。在这种情况下，香料没有以期望的量被递送，因为此类香料不再处于包封状态。因此，没有获得有益剂的期望效果。
因此，需要能够提供改善的有益剂递送的包封物。本文中，申请人认识到渗漏问题的根源不仅由于介于包封物的外壳/壁的分子之间交联的水平，而且还由于包封物的外壳/壁的分子的低堆积密度。不受理论的束缚，申请人据信，本文所公开的包封物具有适当的堆积密度，因此满足了前述要求，因为此类包封物被定制成使得它们具有期望的渗漏特征。
发明概述
公开了包封物、组合物、包含此类包封物的包装产品和展示，以及用于制备和使用此类包封物、组合物、包装产品和展示的方法。此类包封物包含芯和外壳，所述芯包含有益剂，并且所述外壳至少部分围绕所述芯，此类包封物还包含密度平衡剂。
发明详述
定义
如本文所用，“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家庭护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或旨在以出售形式被使用或消费且不旨在用于此后的商业制造或修改的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物；涉及处理毛发(人、狗和/或猫)的产品和/或方法，包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括霜膏、洗剂和其它消费者使用的局部应用产品的施涂；和剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面和任何其它在织物和家庭护理区域表面上的产品和/或方法，包括：空气护理、汽车护理、盘碟洗涤、织物调理(包括柔软)、衣物洗涤去垢、衣物洗涤和冲洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理剂、和其它消费者或企业使用的清洁剂；涉及卫生纸、面巾纸、纸手帕、和/或纸巾的产品和/或方法；棉塞、妇女卫生巾；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、漱口水、义齿粘合剂、牙齿美白；非处方保健，包括咳嗽和感冒药、镇痛药、RX药物、宠物健康和营养、和水纯化；主要打算在介于通常的进餐之间或作为一餐伴随物消耗的加工过的食物产品(非限制性实例包括炸薯片、未经发酵的玉米片、爆米花、双圈饼干、玉米片、压缩干粮、蔬菜片或松脆片、小吃混合物、派对混合物、杂粮薄片、小吃饼干、奶酪小吃、猪皮、玉米小吃、粒状小吃、挤出的小吃和百吉饼薄片)；和咖啡。
除非另外指明，如本文所用，术语“清洁和/或处理组合物”包括颗粒状或粉状多功能或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体状、凝胶状或糊状多功能洗涤剂，尤其是通常所说的重垢型液体类；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高泡型的那些；机器用餐具洗涤剂，包括各种在家庭和公共场所使用的片状、颗粒状、液体状和冲洗助剂型洗涤剂；液体清洁剂和杀菌剂，包括抗菌手洗型、清洁皂、漱口水、义齿清洁剂、洁齿剂、汽车或地毯香波、浴室清洁剂；洗发香波和护发液；洗浴凝胶和泡沫浴液以及金属清洁剂；以及清洁助剂，如漂白助剂和“去污棒”或预处理型助剂，基底装载产品，例如干燥剂附加片、干燥和润湿擦拭物和垫、非织物基底，和海绵体；以及喷剂和雾化剂。
除非另外指明，本文所用术语“织物护理组合物”包括织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物以及它们的组合。
如本文所用，当在权利要求中所用时，冠词“一个”和“一种”被理解为是指受权利要求书保护或描述的一种或多种物质。
如本文所用，术语“包括”是指与短语“包括，但不限于”同义。
如本文所用，术语“固体”是指颗粒、粉末、棒状和片剂产品形式。
如本文所用，术语“部位(situs)”包括纸制品、织物、衣服、硬质表面、毛发和皮肤。
在本专利申请测试方法部分公开的测试方法应被用来确定申请人发明参数的个别值。
除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。
应当理解，在整个说明书中给出的每一最大数值限度均包括每一较低数值限度，就像这样的较低数值限度在本文中明确地写出一样。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同该较高数值限度在本文中被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同该较窄数值范围在本文中被明确表示。
包封物以及包含包封物的组合物
用于确定包封物渗漏特征的时间段可包括所述包封物在产品中的时间和此类产品在使用中的时间。包封内容物的令人满意的递送需要最佳的胶囊机械特性，因为如果胶囊太坚固，其将永远不会释放它的内容物；而如果胶囊太脆弱，其会很快破裂，从而过早地释放其内容物。此外，各种各样的因素可损害胶囊的机械特性，诸如持久地暴露于高温和/或低的pH，因此可能会损害具有最佳机械特性的胶囊的渗漏特征。
申请人认识到，前述渗漏问题的根源不仅由于介于包封物的外壳/壁中的分子之间的交联水平，而且还由于包封物的外壳/壁的分子的低堆积密度。申请人不仅认识到渗漏特征问题的根源，而且还认识到具有所需交联和堆积密度的包封物可通过它们的ATR-FTIR值和/或SAXS凸起描述符值(Bump Descriptor value)来鉴定和表征。下文公开了此类包封物和包含此类包封物的组合物。
在一个方面，包封物为香料微胶囊。
在一个方面，组合物可包含：
a)基于组合物的总重量计约0.001％至约10％，约0.001％至约8％，或甚至约0.01％至约5％的包封物，所述包封物选自由下列组成的组：
(i)包含芯和外壳的包封物，所述芯包含有益剂，并且所述外壳包封所述芯，所述包封物的外壳包含交联三聚氰胺甲醛并且具有约0.1至约0.7，约0.1至约0.5，约0.1至约0.4，约0.1至约0.3，或甚至约0.1至约0.2的ATR-FTIR波谱二阶导数1490∶1550cm-1(±2cm-1)峰值比率；
(ii)包含芯和外壳的包封物，所述芯包含有益剂，并且所述外壳包封所述芯，所述包封物的外壳包含交联三聚氰胺甲醛并且具有0至约0.1，0至约0.08，或甚至0至约0.05的ATR-FTIR波谱二阶导数790∶813cm-1(±2cm-1)峰值比率；
(iii)包含芯和外壳的包封物，所述芯包含有益剂，并且所述外壳至少包封所述芯，所述包封物的外壳具有约2至约1,000,000，约4至约100,000，约10至约1,000，或甚至约10至约100的SAXS凸起描述符值；
(iv)包含芯和外壳的包封物，所述芯包含有益剂，并且所述外壳包封所述芯，所述包封物的外壳包含交联三聚氰胺甲醛并且具有0至约0.1，0至约0.08，或甚至0至约0.05的ATR-FTIR波谱二阶导数790∶813cm-1(±2cm-1)峰值比率以及约2至约1,000,000，约4至约100,000，约10至约1,000，或甚至约10至约100的SAXS凸起描述符值；
(v)它们的混合物；
所述包封物具有约1nm至约200nm，约5nm至约200nm，约20nm至约200nm，约25nm至约150nm，约30nm至约125nm或甚至约35nm至约100nm的壁厚；约0.01至约0.2，约0.02至约0.1，或甚至约0.03至约0.08的包封物壁厚多分散度；约1微米至约100微米，约2微米至约60微米，约3微米至约35微米，或甚至约5微米至25微米的中值粒度；并且至少75％、85％、95％或甚至约100％的所述包封物具有约0.2MPa至约10MPa，约0.4至约7MPa，约0.4至约5MPa的破裂强度；
b)选自由下列组成的组的材料：表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化漂白物质、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除剂/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、结构增弹剂、增稠剂/结构剂(structurant)、织物软化剂、载体、水溶助剂、颜料、硅氧烷、以及它们的混合物；
公开了组合物，所述组合物为固体洗涤剂；液体洗涤剂，所述液体洗涤剂包含基于液体洗涤剂的总重量计小于约60％的水，小于约60％至约2％的水，约45％至约7％的水，约35％至约9％的水并且具有约10cps至约999cps，或甚至约100cps至约800cps的净粘度；洗涤剂凝胶，所述洗涤剂凝胶包含基于总凝胶的重量计小于约45％的水，小于约45％至约2％的水，约45％至约7％的水，约35％至约9％的水并且具有约1,000cps至约10,000cps，或甚至约1,200cps至约8,000cps的净粘度；织物增强剂；洗发剂；毛发调理剂；或单位剂量的洗涤剂，所述单位剂量的洗涤剂包含洗涤剂和包封所述洗涤剂的水溶性膜。
在所述组合物的一个方面，所述组合物可包含基于组合物的总重量计约0.001％至约10％，约0.001％至约8％，或甚至约0.01％至约5％的包封物，所述包封物包含芯和外壳，所述芯包含有益剂，并且所述外壳包封所述芯，所述包封物的外壳包含交联三聚氰胺甲醛并且具有0至约0.1，0至约0.08，或甚至0至约0.05的ATR-FTIR二阶导数790∶813cm-1(±2cm-1)峰值比率和约2至约1,000,000，约4至约100,000，约10至约1,000或甚至约10至约100的SAXS凸起描述符值。
在所述包封物外壳的所述组合物的一个方面可包含选自由下列组成的组的材料：聚乙烯；聚酰胺；聚苯乙烯；聚异戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；氨基塑料，在一个方面所述氨基塑料包括聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯(polyureaurethane)，在一个方面所述聚脲包括聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛；聚烯烃；多糖，在一个方面藻酸酯和/或脱乙酰壳多糖；明胶；紫胶；环氧树脂；乙烯基聚合物；水不溶性无机物；硅氧烷；以及它们的混合物。
在所述组合物的一个方面，所述包封物的外壳可包含三聚氰胺甲醛和/或交联三聚氰胺甲醛。
在所述组合物的一个方面，所述包封物的有益剂选自由下列组成的组：香料、凉爽剂、感觉剂(sensate)、以及它们的混合物。
在所述组合物的一个方面，所述包封物的芯包含香料。
在所述组合物的一个方面，所述包封物的芯包含香料组合物，所述香料组合物选自由下列组成的组：
a)香料组合物，其具有小于4.5至约2，小于4.25至约2.2，小于4.0至约2.5，或甚至小于3.75至约2.6的Clog P；
b)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，其包含至少60％或甚至至少70％的具有小于4.0至约2的Clog P的香料材料；
c)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，其包含至少35％，至少50％或甚至至少60％的具有小于3.5至约2的Clog P的香料材料；
d)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，其包含至少40％的具有小于4.0至约2或甚至小于3.5至约2的Clog P的香料材料，并且至少1％的香料材料具有小于2.0至约1的Clog P；
e)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，其包含至少40％的具有小于4.0至约2或甚至小于3.5至约2的Clog P的香料材料，并且至少15％的香料材料具有小于3.0至约1.5的Clog P；
f)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，其包含至少1％或甚至至少2％的丁酸酯和至少1％的戊酸酯；
g)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，其包含至少2％甚至至少3％的包括烯丙基部分的酯，和至少10％，至少25％，甚至至少30％的另一种包含酯部分的香料；
h)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，其包含至少1％甚至至少5％的包含烷基链部分的醛；
i)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，其包含至少2％的丁酸酯；
j)包含按总香料组合物重量计至少1％的戊酸酯的香料组合物；
k)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，其包含至少3％的包含烯丙基部分的酯，和至少1％的包含烷基链部分的醛；和
l)一种香料组合物，基于香料组合物的总重量计，其包含至少25％的包含酯部分的香料，和至少1％的包含烷基链的醛。
在所述组合物的一个方面，所述组合物为液体洗涤剂，并且所述包封物可包含密度平衡剂，所述密度平衡剂选自由下列组成的组：具有密度大于约1，或甚至大于约1至约5的有机材料、无机氧化物、无机氧氯化物、无机卤化物、盐、以及它们的混合物。
在所述组合物的一个方面，所述包封物可具有约70∶30至约98∶2，约70∶30至约95∶5，约80∶20至约93∶7，或甚至约85∶15至约90∶10的芯与壁的比率。
在所述组合物的一个方面，所述包封物的芯基于芯的总重量计可包含至少10％，至少25％，至少35％，至少45％或甚至至少60％的一种或多种表1的香料原材料。
在所述组合物的一个方面，所述包封物的芯可包含香料，所述香料可包含：
a)约3％至约20％的香料原材料，其选自表1的香料原材料85-88、100、108以及它们的混合物；
b)约2％至约35％的香料原材料，其选自表1的香料原材料62-84、114、115以及它们的混合物；
c)约2％至约35％的香料原材料，其选自表1的香料原材料1-61、101、102、104、109、113以及它们的混合物；
d)约0％至约10％的香料原材料，其选自表1的香料原材料99、106、111、112以及它们的混合物；
e)约0％至约10％的香料原材料，其选自表1的香料原材料89-94、107、110以及它们的混合物；和
f)约0％至约0.5％的香料原材料，其选自表1的香料原材料95-98、103、105以及它们的混合物。
在所述组合物的一个方面，所述包封物的芯可包含香料，所述香料可包含：
a)约3％至约10％的香料原材料，其选自表1的香料原材料85-88、100、108以及它们的混合物；
b)约5％至约10％的香料原材料，其选自表1的香料原材料62-84、114、115以及它们的混合物；
c)约5％至约10％的香料原材料，其选自表1的香料原材料1-61、101、102、104、109、113以及它们的混合物；
d)约2％至约8％的香料原材料，其选自表1的香料原材料99、106、111、112以及它们的混合物；
e)甚至约2％至约8％的香料原材料，其选自表1的香料原材料89-94、107、110以及它们的混合物；和
f)约0％至约0.5％的香料原材料，其选自表1的香料原材料95-98、103、105以及它们的混合物。
在所述组合物的一个方面，所述包封物的芯可包含香料，所述香料可包含：
a)约3％至约7％的香料原材料，其选自表1的香料原材料85-88、100、108以及它们的混合物；
b)约2.5％至约8％的香料原材料，其选自表1的香料原材料62-84、114、115以及它们的混合物；
c)约5％至约8％的香料原材料，其选自表1的香料原材料1-61、101、102、104、109、113以及它们的混合物；
d)2％至约8％的香料原材料，其选自表1的香料原材料99、106、111、112以及它们的混合物；
e)2％至约8％的香料原材料，其选自表1的香料原材料89-94、107、110以及它们的混合物；和
f)约0％至约0.5％的香料原材料，其选自表1的香料原材料95-98、103、105以及它们的混合物。
在所述组合物的一个方面，所述包封物的芯可包含香料，所述香料可包含：
a)约3％至约20％，约3％至约10％，或甚至约3％至约7％的香料原材料，其选自表1的香料原材料87、100、108以及它们的混合物；
b)约2％至约35％的香料原材料，其选自表1的香料原材料62-64、66、76、114、115以及它们的混合物；
c)约2％至约35％的香料原材料，其选自表1的香料原材料2-4、11、49、91以及它们的混合物；
d)约0％至约10％的香料原材料，其选自表1的香料原材料99、106、111、112以及它们的混合物；
e)约0％至约10％的香料原材料，其选自表1的香料原材料89-94、107、110以及它们的混合物；和
f)约0％至约0.5％的香料原材料，其选自表1的香料原材料95-98、103、105以及它们的混合物。
在所述组合物的一个方面，所述包封物的芯可包含香料，所述香料可包含：
a)约3％至约20％的香料原材料，其选自表1的香料原材料87、100、108以及它们的混合物；
b)约2％至约35％的香料原材料，其选自表1的香料原材料114、115以及它们的混合物；
c)约2％至约35％的香料原材料，其选自表1的香料原材料2-4、11、49、91以及它们的混合物；
d)约0％至约10％的香料原材料，其选自表1的香料原材料99、106、111、112以及它们的混合物；
e)约0％至约10％的香料原材料，其选自表1的香料原材料89-94、107、110以及它们的混合物；和
f)约0％至约0.5％的香料原材料，其选自表1的香料原材料95-98、103、105以及它们的混合物。
适宜的香料原材料
在重度污垢条件下和在冷水中提供改善的香料性能的香料可包含如下表1中提供的香料原材料。
表1：有用的香料原材料
Figure BDA00001779049600111
Figure BDA00001779049600121
在所述组合物的一个方面，所述组合物可包含本文所述的任何包封物并且具有本文所公开的任何参数。
制备包封物的方法
在本说明书中公开的包封物可根据本说明书的实施例和以下教导制备：
在一个方面，所述包封物可通过如下方法制备，所述方法包括：
a)制备第一溶液，基于溶液的总重量计，所述第一溶液包含约20％至约90％，约40％至约80％，或甚至约60％至约80％的水以及第一乳化剂(可为乳化剂的混合物)和第一树脂，所述第一乳化剂与所述第一树脂的比率为约1∶10至约10∶1，约1∶6至约4∶1，或甚至约1∶4至约3∶1；
b)制备第二溶液，基于溶液的总重量计，所述第二溶液包含约20％至约95％的水以及第二乳化剂和第二树脂，所述第二乳化剂与所述第二树脂的比率为约1∶100至约10∶1，约1∶30至约4∶1，或甚至约1∶10至约2∶1；
c)将芯材料和所述第一溶液混合以形成第一组合物；
d)乳化所述第一组合物；
e)对于所述第一和第二溶液，将pH调节为约3至约7，约4至约6.5，或甚至约5至约6；
f)对于所述第一溶液，操作温度为约40℃至约90℃，约50℃至约80℃，约55℃至约70℃；
g)对于所述第二溶液，操作温度为约5℃至约50℃，约10℃至约40℃，约15℃至约30℃；
h)将所述第一组合物和所述第二溶液混合以形成第二组合物，并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物混合，所述第一组合物和所述第二溶液可以任何顺序混合，但是在一个方面，将所述第二溶液加入所述第一组合物，或者同时将所述第二溶液和所述第一组合物混合；
i)在约25℃至约100℃，约45℃至约90℃，或甚至约50℃至约85℃温度加热下，将所述第二组合物混合至少15分钟，至少1小时，甚至约4小时至约100小时，并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物混合；
j)任选地在步骤期间或之后，将任何清除剂材料、结构剂和/或抗凝聚剂与所述第二组合物混合，这些材料可以任何顺序混合，但是在一个方面，首先将清除剂材料混合，接着将任何结构剂混合，然后将抗凝聚剂混合；以及
k)任选地喷雾干燥所述第二组合物或第二组合物的附聚物。
用于本文所公开的步骤中的适宜装备可包括连续搅拌槽反应器、匀化器、涡轮式搅拌器、再循环泵、桨式搅拌器、犁刀式混合器(ploughshearmixers)、带式共混机、垂直轴制粒机和转筒搅拌器(既可间歇使用，也可在能够实现时，用于连续方法配制中)、喷雾器烘干机和挤出机。此类设备可得自Lodige GmbH(Paderborn，Germany)、Littleford Day，Inc.(Florence，Kentucky，U.S.A)、Forberg AS(Larvik，Norway)、GlattIngenieurtechnik GmbH(Weimar，Germany)、Niro(Soeborg，Denmark)、Hosokawa Bepex Corp.(Minneapolis，Minnesota，U.S.A.)、Arde Barinco(New Jersey，U.S.A.)。
助剂材料
虽然对于本发明每个消费品实施方案而言不是必需的，但下文所举例说明的助剂的非限制性列表适用于本消费品，并且可期望将其结合到本发明的某些实施方案中，以例如有助于或增强处理待清洁基底的性能，或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除剂/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增塑剂、增稠剂/结构剂、织物软化剂、载体、水溶助剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外，此类其它助剂和用量的合适的实例还存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中，所述文献以引用方式并入。
按照所述，辅助成分对本发明每个消费品实施方案并非必需的。因此，申请人的组合物的某些实施方案不包含一种或多种以下助剂材料：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、增稠剂/结构剂、织物软化剂、载体、水溶助剂、加工助剂和/或颜料。然而，当存在一种或多种助剂时，这些一种或多种助剂可如下详述存在：
表面活性剂-本发明的组合物可包含一种表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/或两性离子的和/或半极性的非离子表面活性剂。按所述清洁组合物的重量计，表面活性剂通常以约0.1％，约1％，甚至约5％至约99.9％，至约80％，至约35％，甚至至约30％的含量存在。
助洗剂-本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当存在时，所述组合物将通常包含按重量计至少约1％的助洗剂，或约5％或10％至约80％，50％，甚至30％的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐，硅酸碱金属盐，碳酸碱土金属和碱金属盐，硅铝酸盐助洗剂，多羧酸盐化合物，醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，和羧甲基苹果酸，多乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、1，3，5-三苯甲酸、羧甲基苹果酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐，以及它们的可溶性盐。
螯合剂-本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用螯合剂，按本文所述组合物的重量计，这些螯合剂的含量通常为约0.1％至约15％，甚至约3.0％至约15％。
染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于：聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物时，按所述清洁组合物的重量计，其含量为约0.0001％，约0.01％，约0.05％至约10％，约2％，甚至约1％。
分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机物是均聚或共聚酸或其盐，其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。
酶-组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适酶的实施例包括但不限于：半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。
酶稳定剂-对于用于组合物中的酶，例如，洗涤剂可用多种技术来稳定。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终组合物将这种离子提供给酶。
催化金属配合物-申请人的组合物可包含催化金属配合物。一类含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；包含具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及包含对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。
如果需要，本发明组合物可借助锰化合物进行催化。这些化合物和用量是本领域熟知的，并且包括例如公开于美国专利5,576,282中的锰基催化剂。
可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如美国专利5,597,936和5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的方法制备，例如美国专利5,597,936和5,595,967中所提出的方法。
本发明的组合物还可适宜地包含大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金属配合物。作为实施项，而不是作为限制，可调节本发明的组合物和清洁方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质，并且在洗涤液体中可提供约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL
本发明过渡金属漂白催化剂中的优选过渡金属包括锰、铁和铬。本文优选的MRL是一种特殊类型的超刚性配体，该配体是交联的，如5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
通过已知步骤易于制备适宜的过渡金属MRL，例如在WO 00/32601和美国专利6,225,464中所提出的。
适宜的增稠剂/结构剂及其可用的含量描述于美国专利申请公布2005/0130864A1和美国专利7,169,741B2和7,297,674B2。在一个方面，浓缩剂可为流变改性剂。流变改性剂可选自由下列组成的组：非聚合结晶的、羟基功能性材料、聚合流变改性剂，所述聚合流变改性剂向所述组合物的含水液体基质赋予剪切致稀特性。在一个方面，此类流变改性剂在20秒-1剪切速率且在21℃下赋予所述含水液体组合物1至7000cps的高剪切粘度，和在低剪切(0.5秒-1剪切速率，在21℃下)大于1000cps，或甚至1000cps至200,000cps的粘度。在一个方面，对于清洁和处理组合物，此类流变改性剂赋予所述含水液体组合物在20秒-1且在21℃下50至3000cps的高剪切粘度，和在低剪切(0.5秒-1剪切速率，在21℃下)大于1000cps，或甚至1000cps至200,000cps的粘度。本发明的粘度使用得自TA仪器的AR 2000流变仪，使用具有40mm板直径和500μm的间隙尺寸的钢板锭子测量。在20秒-1的高剪切粘度和在0.5秒-1的低剪切粘度可通过在21℃下3分钟时间内由0.1秒-1至25秒-1对数剪切速率扫描获得。结晶的、羟基官能材料为在基质中就地结晶时，在整个组合物基质中形成类丝状结构体系的流变改性剂。聚合的流变改性剂优选地选自聚丙烯酸酯、聚合树胶、其它非树胶多糖、以及这些聚合材料的组合。
一般来讲，按本文的组合物的重量计，流变改性剂的含量为0.01％至1％，优选0.05％至0.75％，更优选0.1％至0.5％。
尤其可用于本发明组合物中的结构化试剂包括非聚合的(除了常规的烷氧基化以外)羟基官能化结晶物质；当所述物质在基质中就地结晶时，它们可在整个液体基质中形成类丝状的结构化体系。这些物质通常可表征为结晶的含羟基脂肪酸、脂肪族酯或脂肪族蜡。在一个方面，流变改性剂包括含羟基的结晶流变改性剂，其包括蓖麻油及其衍生物。在一个方面，包括的流变改性剂可为氢化蓖麻油衍生物，如氢化蓖麻油和氢化的蓖麻蜡。可商购获得的蓖麻油基的结晶含羟基的流变改性剂包括得自Rheox，Inc.(现为Elementis)的THIXCINTM。
除了在此之前所述非聚合的、结晶的、含羟基的流变改性剂之外的其它类型流变改性剂也可用于本文液体洗涤剂组合物。也可使用给含水液体基质提供剪切致稀性能的聚合材料。
合适的聚合流变改性剂包括聚丙烯酸酯、多糖或多糖衍生物类的那些。通常用作流变改性剂的多糖衍生物包括聚合树胶物质。这些树胶包括果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶和瓜耳胶。
如果本文使用聚合流变改性剂，优选的这类物质是结冷胶。结冷胶为杂多糖，通过伊乐假单胞菌ATCC 31461发酵制得。结冷胶由CP Kelco U.S.，Inc.以商品名KELCOGEL市售。
另一个供选择的和适宜的流变改性剂包括溶剂与聚羧酸盐的组合。更具体地讲，所述溶剂可为亚烷基二醇。在一个方面，所述溶剂可包括双丙二醇。在一个方面，所述聚羧酸酯聚合物可包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。在一个方面，可存在溶剂，基于组合物的总重量计，含量为所述组合物的0.5％至15％，或2％至9％。在一个方面，基于组合物的总重量计，聚羧酸酯聚合物可以0.1％至10％，或2％至5％的含量存在。在一个方面，所述溶剂组分可包含双丙二醇和1，2-丙二醇的混合物。在一个方面，双丙二醇与1，2-丙二醇的比率可为3∶1至1∶3，或甚至1∶1。在一个方面，所述聚丙烯酸酯可包括不饱和的一或二碳酸和(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯的共聚物。在另一方面，所述流变改性剂可包括不饱和的一或二碳酸的聚丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯。此类共聚物以商品名CarbopolAqua得自Noveon Inc。在缺少流变改性剂的情况下并且为了向所述液体组合物赋予期望的剪切致稀特性，所述液体组合物可通过表面活性剂相化学或凝胶相被内部结构化的。
制备和使用组合物的方法
本发明组合物的实施方案可配制成任何适宜的形式且通过配制人员所选的任何方法制备，其非限制性实例描述于美国专利5,879,584、5,691,297、5,574,005、5,569,645、5,565,422、5,516,448、5,489,392、5,486,303，这些专利均以引用方式并入本文。
使用方法
包含本文所公开的包封物的本文所公开的组合物可用来清洁或处理部位，特别是表面或织物。典型地，该部位至少一部分接触申请者的组合物实施方案(其以纯的形式或稀释在液体，例如洗涤液体中)，然后可任选洗涤和/或冲洗所述部位。在一个方面，任选地洗涤和/或冲洗一个部位，使本发明的包封物或包含所述包封物的组合物与该部位接触，然后任选地洗涤和/或冲洗该部位。就本发明的目的而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。所述部位可包括大多数任何材料，例如织物、能够洗涤或在正常消费者使用条件下处理的织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在溶液中通常以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂是水时，水温典型为约5℃至约90℃，并且当所述部位包括织物时，水与织物之比典型为约1∶1至约30∶1。
测试方法
应当理解，由于本文描述了和保护了此发明，在本专利申请测试方法部分公开的测试方法被用来确定申请人的发明的参数各自的值。
用于测试方法的样本制备
在PMC浆液可被用于所述测试之前，通过在振动台诸如HeidolphPromax 2020上振摇所述样品20分钟将所述样品匀化。一旦匀化后，用浆液填充200mL的玻璃广口瓶。然后将该玻璃广口瓶在所需时间和条件下进行贮藏。在贮藏期之后，将每个200mL的样品在振动台上再次匀化20分钟。在均化后，将所述浆液用于试验。
在完成产品制备时，所需浆液的量从200mL玻璃广口瓶中直接取样。当所述浆液被提交用于破裂强度、静态沾污、SAXS或ATR-FTIR测量时，将30g匀化的浆液加入玻璃管中。
贮藏条件：
浆液贮藏时间：2周、3周、1个月、3个月、5个月、6个月、7个月和9个月±2天，温度为20℃、30℃、35℃、40℃和43℃±1℃，并且pH为4.5、5.2、5.6和5.8±0.2。
成品包含包封物：时间为1周、3周、1个月、3个月、6个月、9个月和12个月±2天，温度为20℃、30℃、35℃、40℃和43℃±1℃，并且pH为3.0、3.5、4.0、7.0、7.4和8.0±0.2
施用条件：在洗涤循环期间，在润湿织物部位上，在干燥织物毛发部位上。
静态沾污测试
一般原则：所述“静态沾污”是旨在测定在适当限定的压力条件下从微胶囊中释放的包封的香料油的百分比的测试方法。
方法和仪器
·所述测试方法使用工业标准“Mullen Burst Tester”来将适当控制的压力施加到PMC上。
·分析测定是指香料油在完成测试后从胶囊中释放的百分比的两步测量。
样本制备
首先将PMC浆液(胶囊活性～30％)手动匀化1分钟，并在此之后使用转动振荡器匀化30分钟。接着，准备匀化的浆液的含水稀释液(在20mL水中～100mg浆液)。所述溶液再次首先手动混合15秒，然后进一步使用转动振荡器混合1小时以便溶解所有的非PMC残余物。
在薄膜(SMWP 5.0μm，得自Millipore cat no.SMWP02500)上过滤PMC含水稀释液的等分试样以从剩下的材料中分离PMC。所述薄膜被未处理的类似薄膜覆盖，置于改进的Mullen-Tester(Standex Company)上。然后仪器施加压力(如100psi或200psi)30秒。然后将两层薄膜首先用己烷处理15分钟，这可萃取从破碎的或损坏的胶囊中释放出来的香料。其次，将薄膜转移到甲醇相中，这在热处理(在60℃下30分钟)时使保持在完整的胶囊中的剩余的香料油释放。使用外部校准方法，通过质谱仪(LC-MS/MS Sciex Applied Biosystems API3000)定量地测定在两个部分中的香料油含量。
计算油释放的百分比
在己烷相和在甲醇相中香料油含量的和对应于在PMC中总的包封的油的含量。介于在己烷相中和总的油含量之间的比率被定义为PMC批次的油释放百分比。
ATR-FTIR方法
样本制备
在50mL锥形底部聚丙烯离心管中5mL的PMC浆液被用25mL的MQ水分散并剧烈振摇。在9200RPM和20℃下将溶液离心10分钟。包含香料的PMC在水溶液的顶部形成低密度层；将该层转移至另一个50mL锥形离心管中，并再次用25mL的MQ水分散。溶液在9200RPM和20℃下再次离心。用塑料移液管移除水。将清洁PMC浆液的水分散于25mL的甲醇中，并使用机械振摇臂将溶液在管中振摇5分钟。在9200RPM和20℃下将溶液离心10分钟。没有香料沉淀在管底部以及香料溶解于甲醇的PMC被滗析出。分散、振摇、离心和滗析甲醇的方法被重复至少3次。将PMC浆液悬浮在水中以移除残留的甲醇，振摇并离心。滗析水。最后，PMC通过将PMCs分散在～20mL的MQ水中，用液氮冷冻所述溶液，并置于冷冻干燥机中～3天冷冻干燥。获得用于ATR-FTIR分析的干燥PMC粉末。
ATR-FTIR测试
ATR-FTIR分析通过在连结到Perkin Elmer Spectrum One FTIR光度计上的Silver Gate ATR附件(SPECAC)中在锗内反射元件(IRE)顶部上放置并加压小量的PMC粉末进行。使用80至128扫描次数以4cm-1的分辨率收集光谱。光谱分析使用Thermo GRAMS/32第三方软件进行。ATR-FTIR光谱的二阶衍生使用Savitsky-Golay函数(25个点)进行。计算并报道了峰1490cm-1±2cm-1和1550cm-1±2cm-1的峰值强度比率(1490∶1550比率)，和790cm-1±2cm-1和813cm-1±2cm-1的峰值强度比率(790∶813比率)。
SAXS凸起描述符值方法-X射线小角散射试验方法
仪器设置
SAXS测量用配备有包含54μm宽度1024通道的位置敏感检测器(OED 50M)的HECUS SWAX-照相机(Kratky)进行。Cu Kα波长辐射
Figure BDA00001779049600231
Figure BDA00001779049600232
通过Seifert ID-3003X射线发生器(密封管型)提供，在2kW最大功率下操作。使用10μm厚的Ni-滤光器以移除Cu Kα辐射。样品至检测器的距离为275mm。在测量期间，介于样品和检测器之间的体积被保持在真空下以最小化来自空气的散射。使用二十二烷酸银将Kratky照相机校准在小角区域
Figure BDA00001779049600233
在Q-范围内，Q＝4πsinθ/λ，介于0.009和
Figure BDA00001779049600234
Figure BDA00001779049600235
之间获得散射曲线，Q为散射向量，并且2θ为散射角。样品被填充至1mm的石英毛细管中或被填充至1mm的可拆卸的具有Kapton薄膜作为视窗的单元中。标准测量条件为40kV，20mA和3小时(采集时间)。样品的强度以及水/单元被除以实际仪器的功率(电压和电流强度，即，40kV和20mA提供800作为除数)和以秒计的总测量时间。
测试以鉴定有效的胶囊
模型配合
为了辨别有效的和无效的胶囊，可进行定性观察。
直接得自SAXS实验曲线图轮廓的证据：“凸起”总是存在于优良胶囊的轮廓中，而不存在于渗漏胶囊的轮廓中。
分析的散射函数可推断已知形状，如球体、圆盘、细棒等的颗粒。然后使用模型函数以插入试验的SAXS配置文件I(Q)对Q因此获得在散射的物体上的结构信息。
用来拟合我们试验曲线的模型为“多芯-壳比率”[Hayter，J.B.于“Physics of Amphiphiles-Micelles，Vescicles and Microemulsions”Eds.V.中的DeGiorgio，M.Corti，1983，59-93，方程式：32-37]。
芯-壳颗粒和典型的芯-壳剖面的草图如下所示，同时在表1中报道了拟合参数。
Figure BDA00001779049600241
rc为芯半径，t为外壳厚度，r＝rc+t，Vp为总体小滴体积，并且ρ芯，ρ外壳和ρ溶剂分别为芯、外壳和溶剂(水)的散射长度密度。
Figure BDA00001779049600242
计算壁厚多分散度
如通过HECUS装置获得的SAXS数据首先依照Lake或Singh程序(3D-视图包被包括在连同装置的软件中)去除坏点。在继续进行拟合之前，需要根据下列公式计算散射长度密度，SLD。
SLD j = Σ i = 1 n b i v m
公式1
其中bi为在构成第j相(即，芯、壁、分散介质)的纯化合物的第i个原子的X-射线散射长度，并且vm为摩尔体积。
该计算可通过使用得自存在于网页：http://www.ncnr.nist.gov/resources/sldcalc.html上作为Java小程序的散射长度密度计算器进行
在复合(非纯净)相的情况下，总体相SLDj作为相组分SLD的体积重量平均获得。
Figure BDA00001779049600251
公式2
其中xk为在第j相中第k个化合物的体积分数。
用于分析样品计算的SLD报道于表2中。
Figure BDA00001779049600252
一旦适当的SLD被计算出并被选择，所述拟合使用标度、t、PD和bkg作为自由变量进行，而rc、ρ芯、ρ外壳和ρ溶剂保持固定。PD值必须被限制在0和1之间，以便避免物理上无意义的数值。包含在IgorPro6中的非线性的最小二乘方方法被用来达到收敛(即，χ方形的最小值，其中在I-值上的误差线被用作重量)。
从该分析获得的物理信息为：
I.芯半径
II.外壳半径
III.多分散性
I.芯半径(即，整个胶囊内半径)。该参数不能被SAXS使用，因为胶囊尺寸大于该技术可达到的最大尺寸。因此，在建模程序中，根据SEM图像使用固定值(即，5μm)。该值不是关键性的，并且它的修改不会影响拟合结果。
II.作为拟合结果获得的外壳半径值具有物理意义，因为它们一般在nm范围内。
III.多分散度为描述所述外壳尺寸分布的参数。较低的多分散度值对应于在所述轮廓中更明显的凸起，并且这与更均质的壁尺寸相关。
散射长度密度描述介于X-射线和所研究的体系不同相之间的相互作用的强度。在芯-外壳模型的情况下，必须考虑三个不同的散射长度密度值：对于所述芯、一个对于外壳、一个对于分散介质。通过确切地知道化学式、组成成分和所有相的密度可计算这些值。在本发明的情况下，这些值根据试验条件已被拟合。
凸起描述符值计算
对于胶囊效果模型-独立的量化，定义了新的参数，所谓的“凸起描述符”(BD)。BD根据公式3，从介于试验的曲线和内插所述试验点的理想幂律曲线之间的差异计算：
BD = 1 N Σ i ( I i - P i σ i ) 2
公式3
其中N为所考虑的点的数目，(覆盖其中凸起出现的区域)，Ii为试验点的强度，Pi为理想幂律曲线且σi为试验值的误差。
P i = bkg + A Q i - B
公式4
其中bkg为描述高-Q行为的常数，A为振幅且B为幂律指数。
值得注意的是，BD值与考虑到计算的Q-范围以及所用的仪器严格相关。分析本文的Q-范围为0.009至
Figure BDA00001779049600271
BD参数的标准偏差测定为±1。
粘度测试方法-本文液体洗涤剂的粘度，即Vn和Vd使用由TAInstruments Ltd.Bilton Center，Cleeve Road Letherhead Surrey KT22 7UQ，United Kingdom制造的TA AR550 Rheometer测量。所用的软件为随着仪器提供的，并被称为“Rheology Advantage Instrument Control AR”。
所述仪器根据在手册“AR550Rheometer Instrument and accessorymanual”(2004年1月，PN500034.001rev F)第25至29页，第40至44页，以及手册“Rheology advantage Instrument Control Getting Started Guide”(2004年1月，版本E)第9-14页，第20页，第25-28页，第37-38页中报道的说明在每次测量之前设置。所述设置及所用的参数描述于本文。
在所述软件“几何形状”章节(参见Rheology advantage InstrumentControl Getting Started Guide”(2004年1月，版本E)第9页)，介于旋转板(40mm钢板)和样品平台之间的间隙(Peltier板)被设在500微米。所述程序为连续坡度测试，即其中样品的流变学对增加的剪切速率测量的程序。设定的剪切速率范围0.04s-1至30s-1对于连续坡度测试具有总的3分钟持续时间，并且在剪切速率每个十倍的增加取样20个点(自动完成)，提供总共60个测量。温度设定在21℃。
根据本发明的致密流体衣物洗涤剂组合物样品，或为了比较之目的的不具有创造性的衣物洗涤剂样品使用如本文所述的加载方法被加载到流变仪上。样品加载方法(如在手册中详述的)如下所示：
1.检查温度(参见“仪器状态”)以观察是否匹配设定温度。如果温度不正确，需要按照手册中的说明验证设定。
2.使用在尖端具有4mm最小直径的塑料移液管加载所述样品(以最小化由在样品的流变学上加载动作带来的应力的影响)。需要将最少5mL的量施用到帕尔贴板的中央以确保所述旋转板的完全产品覆盖。
3.旋转板(板连接到测量体系)被带到设定距离(如上文所限定)。
4.用刮刀移除过量的样品(即，任何可能围绕着旋转板边缘的样品)确保根据手册中的说明正确加载样品。
测量步骤如下所示：
5.在样品被加载后，需要静置10秒钟。开始运行，同时务必使设备在测量期间不暴露于振动下，因为这将影响结果。如果测量被振动影响，则排除振动源，重复所述实验。
6.在运行结束时，程序自动停止。所有粘度数据自动保存。
7.用水和乙醇清洁所述板，然后用纸巾干燥。
本文引用的粘度数据Vn在20s-1的剪切速率下测定。
在专利实施例中引用的数据指的是20s-1的剪切速率。如果没有在精确的20s-1下进行测量，所述数据基于最靠近20s-1点的数据点的内推法计算。
破裂强度测试方法
a.)将1克颗粒置于1升的蒸馏去离子(DI)水中。
b.)使颗粒在DI水中保留10分钟，然后通过使用60mL注射器过滤器(1.2微米硝化纤维过滤器(微孔，25mm直径))过滤回收颗粒。
c.)测定50个单独颗粒的破裂力。采用Zhang，Z.；Sun，G；“Mechanical Properties of Melamine-Formaldehyde microcapsules”(J.Microencapsulation，第18卷第5期第593至602页，2001年)中给出的方法测定颗粒的破裂力。然后通过将破裂力(以牛顿为单位)除以各个球形颗粒的横截面积(πr2，其中r是压缩之前颗粒的半径)来计算每一颗粒的破裂强度，所述横截面积如下确定：采用Zhang，Z.；Sun，G；“Mechanical Properties ofMelamine-Formaldehyde microcapsules”(J.Microencapsulation，第18卷第5期第593至602页，2001年)中给出的方法测定颗粒的破裂力。
d.)使用得自上文c.)的50次独立测量，并且计算破裂强度在受权利要求书保护的破裂强度范围内的颗粒百分比。
ClogP测试
通过Hansch和Leo的(参见A.Leo，于Comprehensive MedicinalChemistry中的，第4卷，C.Hansch、P.G.Sammens、J.B.Taylor和C.A.Ramsden编辑，第295页，Pergamon Press，1990年，以引用方式并入本文)的分段方法，测定“计算出的logP”(ClogP)。可通过使用得自Irvine，California U.S.A.的Daylight Chemical Information Systems Inc.的“CLOGP”程序计算ClogP值。
沸点测试
通过ASTM International的ASTM方法D2887-04a，“Standard TestMethod for Boiling Range Distribution of Petroleum Fractions by GasChromatography，”测量沸点。
气味检测阈值(ODT)
使用可见于美国专利公开6,869,923B1从第3栏第39行至第4栏第15行中的方案，测定气味检测阈值。
粒度测试
a)将1克颗粒置于1升的蒸馏去离子(DI)水中。
b)使颗粒在DI水中保留10分钟，然后通过使用60mL注射器过滤器(1.2微米硝化纤维过滤器(微孔，25mm直径))过滤回收颗粒。
c)使用试验装置和Zhang，Z.；Sun，G；“Mechanical Properties ofMelamine-Formaldehyde microcapsules”，J.Microencapsulation，第18卷第5期第593至602页，2001年)中的方法测定50个单独颗粒的粒度。
d)使用得自上文c.)的50次独立测量，并且计算粒度在受权利要求书保护范围内的颗粒百分比。
颗粒壁厚测试
涉及Leica Microsystems的所有参考均与公司总部位于：
Leica Microsystems GmbH
Ernst-Leitz-Strasse 17-37
35578Wetzlar的公司相关。
涉及Drummond涉及所有参考均与位于：
Drummond Scientific Company
500Parkway，Box 700
Broomall，PA 19008的公司相关。
涉及Hitachi的所有参考均与公司总部位于：
Hitachi High Technologies
24-14，Nishi-Shimbashi 1-chome，Minato-ku，
Tokyo 105-8717，Japan的公司相关。
涉及Gatan的所有参考均与公司总部位于：
Gatan，Inc.
5933Coronado Lane
Pleasanton，CA 94588的公司相关。
涉及Quartz的所有参考均与办事处位于：
Quartz Imaging Corporation
Technology Enterprise Facility III
6190Agronomy Rd，Suite 406
Vancouver，B.C.Canada V6T 1Z3的公司相关。
物质：
甲基环己烷--Alfa Aesar，目录号A16057，或等价物
毛细管吸液管-Drummond目录号5-000-1005或等价物
平样品载台-Leica Microsystems P/N 706897或等价物
铜垫圈--Leica Microsystems P/N 706867或等价物
平样品座-Leica Microsystems P/N 706839或等价物
用于平样品夹具的装载器具-Leica Microsystems P/N 706832或等价物
转矩扳手-Leica Microsystems P/N 870071或等价物
Allen螺丝刀，2mm--Leica Microsystems P/N 870072或等价物
镊子-Leica Microsystems P/N 840105或等价物
Gatan测量平板夹头--Gatan P/N PEP5099
Gatan测量平板样品夹具--Gatan P/N PEP1395
仪器：
扫描电镜--Hitachi S-5200型SEM/STEM或等价物
高压冷冻机-Leica Microsystems 706802型EM Pact或等价物
冷冻传输装置-Gatan CT3500型或等价物
冷冻传输体系-Gatan CT2500型或等价物
Gatan ITC温度控制器-Gatan ITC502温度控制器
图像分析软件-Quartz PCI第5版或等价物
样品：按照上文标题“破裂强度”下的方法1，获得微胶囊样品。需要50个样品。
试验过程
1)开启Leica Microsystems高压冷冻机(Leica Microsystems 706802型)。
2)用甲基环己烷(Alfa Aesar目录号A16057或等价物)装填高压冷冻机上的甲基环己烷容器。
3)将高压冷冻机上的液氮杜瓦瓶注满。
4)填装高压冷冻机上的液氮浴。
5)当仪器即将使用时，高压冷冻机上的显示器将在面板上显示样品载量。
6)开启Hitachi S-5200型SEM/STEM，并且将加速电压设为3.0KV，并且将放射电流设为20μA。
7)用液氮填装位于Hitachi S-5200型SEM/STEM显微镜立柱右下方的防污染杜瓦瓶。
8)填装Gatan Alto 2500冷冻传输体系(Gatan CT2500型)上的液氮杜瓦瓶。补充液氮，直至杜瓦瓶保持注满。当预备室温度达到-190℃以下时，装置即将使用。
9)将铜垫圈(Leica Microsystems P/N 706867)放置在平样品载台顶部上，使得垫圈孔与平样品载台上的凹孔对齐。
10)取出玻璃毛细管吸液管(Drummond P/N 5-000-1005或类似物)，并且将提供的线材柱塞插入吸液管的一端。
11)将吸液管插入微胶囊分散体中，并且将柱塞部分拉回，以将几微升分散体拉入吸液管中。
12)将吸液管尖端放入平样品载台凹孔中，并且将柱塞推入吸液管中，以分配少量液体，直至把凹孔装得刚稍微溢出。
13)将2mm Allen螺丝刀(Leica Microsystems P/N 870072)插入转矩扳手(Leica Microsystems P/N 870071)中。
14)使用带有螺丝刀的转矩扳手，拧开平样品座(Leica MicrosystemsP/N 706839)内的菱形锁定螺杆。
15)将平样品夹具和铜垫圈放入平样品座中。
16)使用带有2mm Allen螺丝刀的转矩扳手将平样品座内的菱形锁定螺杆在样品上拧紧，直至转矩扳手发出喀哒声二次。
17)通过将平样品夹具的加载装置(Leica Microsystems P/N 706832)螺纹连接到菱形锁定螺杆的暴露螺纹，使其与平样品座连接。
18)将连有平样品座的平样品夹具的加载装置放置在EM Pact高压冷冻机(Leica Microsystems P/N 706802)上，并且将其插入高压冷冻机中。
19)使用高压冷冻机冷冻样品。
20)将平样品座转移到卸载位，并且旋开平样品载台的加载装置，小心使其保持浸没在液氮浴中。
21)使用转矩扳手，拧开菱形锁定螺杆。
22)使用尖端在液氮中冷却直至液氮停止沸腾的镊子，将平样品载台从平样品座中移出，并且将它放置到液氮浴内的小容器中。
23)将Gatan CT3500冷冻传输装置(Gatan CT3500型号)放入Gatan样品工作站中。
24)填注Gatan CT3500冷冻传输装置上的液氮杜瓦瓶，并且填注Gatan样品工作站上的杜瓦瓶，按需要补充液氮，直至液氮停止快速沸腾。
25)将平样品夹具转移到Gatan样品工作站中，同时保持它位于液氮容器中。
26)使用在液氮中冷却直至液氮停止沸腾的镊子，将平样品夹具放入Gatan测量平板夹头(Gatan P/N PEP5099)中，并且牢牢压住。
27)将得自步骤26的组合件放入Gatan测量平板样品夹具(Gatan P/NPEP1395)中，并且牢牢压住。
28)将Gatan冷冻传输装置推回至Gatan样品工作站中。
29)使用Gatan提供的5mm摩阻工具，将Gatan测量平板样品夹具旋入Gatan冷冻传输装置中。
30)将Gatan冷冻传输装置从Gatan样品工作站中移出，并且将其插入Gatan Alto 2500冷冻传输体系中。
31)通过将来自Gatan ITC控制器的测温导线连接到Gatan冷冻传输装置顶部的连接器上，使Gatan ITC温度控制器(Gatan ITC502型号)与Gatan冷冻传输装置连接。
32)使用Gatan ITC控制器，将样品的温度升高至-120℃。
33)使用破裂刀，切断铜垫圈，以使样品破裂。
34)将样品温度降低至-160℃以下。
35)将电压设定至6KV，并且设定气流以提供10mA溅射电流，按下溅射按钮，并且在电流显示10mA后，使涂层机运作60至90秒，以用金/钯将样品涂层。
36)关闭Gatan CT3500冷冻传输装置上的防霜护罩，并且将样品转移到Hitachi S-5200SEM/STEM中。
37)等待Gatan CT3500冷冻传输装置的温度达到稳定，通常介于-170℃和-172℃之间。
38)通过逆时针旋转防霜护罩控制旋钮，打开Gatan CT3500冷冻传输装置上的防霜护罩。
39)使用台控轨迹球绕转样品，定位破裂的微胶囊，并且将放大倍率调节至50,000至150,000倍。
40)调节焦距，并且调节像散以获得最佳的图像。
41)获得胶囊壁横截面的图像。
计算
1)选择Quartz PCI软件中的标尺工具。
2)将指针移动到微胶囊壁的一个边缘处。
3)点击并且保持按压鼠标左键，同时将鼠标指针拖动到胶囊壁的相对侧，保持拖曳线垂直于胶囊壁外表面，以测定壁厚。
4)使用50次独立测量(每个胶囊进行1次测量)以计算壁厚在受权利要求书保护范围内的颗粒百分比。
有益剂渗漏测试
a.)获得2个一克有益剂颗粒组合物样品。
b.)将1克(样品1)颗粒组合物加入99克将在其中使用所述颗粒的产品基质中，并且使第二样品立即进行下文步骤d。
c.)在密闭的玻璃广口瓶中，将上文a.)中包含颗粒的产品基质(样品1)在35℃下老化2周。
d.)通过过滤从c.)的产品基质(产品基质中的样品1)和上文颗粒组合物(样品2)中回收颗粒组合物的颗粒。
e.)用将从每个样品颗粒中萃取出所有有益剂的溶剂处理得自上文
d.)的每个颗粒样品。
f.)将得自上文e.)每个样品的包含有益剂的溶剂注入气相色谱仪中，并且将峰面积积分，以测定从每个样品中萃取出的有益剂总量。
g.)有益剂渗漏度定义为：
得自f.)的样品2的值-得自f.)的样品1的值。
实施例
实施例1：
三聚氰胺甲醛(MF)胶囊
在将70克水、7克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25％固体，pka 4.5至4.7(Kemira Chemicals，Inc.Kennesaw，Ga.U.S.A.)和4.5克聚丙烯酸(35％固体，pka 1.5至2.5，Aldrich)填充至器皿中并混合直至均匀并加热至60C之后，形成第一溶液。用氢氧化钠溶液将溶液的pH调节为6.0。向溶液中加入12.7克水和4.2克部分甲基化羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体(Cytec Industries West Paterson，N.J.，U.S.A.))。在机械搅拌下将70克的香料油加入前面的溶液中。在高剪切搅拌下乳化所得的混合物。
用氢氧化钠将由42克水，3克聚丙烯酸(35％固体，pka 1.5至2.5，Aldrich)组成的第二溶液调节至pH 5.1。向溶液中加入12克水和9克部分甲基化羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体(Cytec Industries WestPaterson，N.J.，U.S.A.))。然后将该第二溶液加入第一组合物中。
实施例2：
三聚氰胺甲醛(MF)胶囊
在将63.3克水、6.6克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(ColloidC351，25％固体，pka 4.5至4.7(Kemira Chemicals，Inc.Kennesaw，Ga.U.S.A.)和4.7克聚丙烯酸(35％固体，pka 1.5至2.5，Aldrich)填充至器皿中并混合直至均匀并加热至65C之后，形成第一溶液。用氢氧化钠溶液将溶液的pH调节为5.8。向溶液中加入12.7克水和2.8克部分甲基化羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体(Cytec Industries West Paterson，N.J.，U.S.A.))。在机械搅拌下将75.3克的香料油加入前面的溶液中。在高剪切搅拌下乳化所得的混合物。
用氢氧化钠将由36.1克水，1.5克聚丙烯酸(35％固体，pka 1.5至2.5，Aldrich)组成的第二溶液调节至pH 4.95。向溶液中加入4.5部分甲基化羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体(Cytec Industries WestPaterson，N.J.，U.S.A.))和9克水。然后将该第二溶液加入所述第一组合物中。
在搅拌下向所述乳液加入1.8克硫酸钠盐。该混合物被加热至85C，然后在持续搅拌下保持过夜以完成胶囊包封过程。将8克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich，Saint Louis，Mo.，U.S.A.)加入悬浮液中。根据780型颗粒计数器分析，获得20um平均胶囊尺寸。
实施例3：
将17克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25％固体，pka 4.5-4.7(Kemira Chemicals，Inc.，Kennesaw，Ga.U.S.A.和17克聚丙烯酸(35％固体，pKa 1.5-2.5，Aldrich)溶解并混合于200克去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节为pH6.0。将7克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体(Cytec Industries West Paterson，N.J.，U.S.A.))加入所述乳化剂溶液中。将200克香料油在机械搅拌下加入先前混合物中，并且温度升至45℃。在高速混合直至获得稳定乳液后，将第二溶液和4克硫酸钠盐加入所述乳液中。该第二溶液包含3克聚丙烯酸聚合物(Colloid C121，25％固体(Kemira Chemicals，Inc.Kennesaw，Ga.U.S.A.)，100克蒸馏水，氢氧化钠溶液调节pH至6.0，10克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％Cytec)。将此混合物加热至85℃，并且在持续搅拌下保持8小时以完成胶囊包封过程。将23克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich，Saint Louis，Mo.，U.S.A.)加入悬浮液中。然后仍可向所述浆液中加入盐和结构剂。
实施例4：三聚氰胺甲醛胶囊
胶囊组成和制备胶囊的方法与实施例2中的组成相同，除了以下不同之外：将0.7％的氢氧化铵而不是乙酰乙酰胺加入悬浮液中。
实施例5：制备喷雾干燥的微胶囊
使用具有R1382连接件的IKA Eurostar搅拌器，以180rpm的速率将1200g包含一种或多种本说明书公开的微胶囊变体的香料微胶囊浆液与700g水在一起混合10分钟。然后将所述混合物转移到进料容器上，以在1.2m直径的Niro Production Minor中喷雾干燥。使用Watson-Marlow 504U蠕动泵将浆液加入塔中，并且伴随用于干燥的气流，使用以18000rpm速率运转的100mm直径旋转式喷雾机雾化。采用200℃入口温度和95℃出口温度，干燥所述浆液以形成细粉。喷雾干燥工艺使用的装置可从下列供应商获得：IKA Werke GmbH&Co.KG，Janke and Kunkel-Str.10，D79219Staufen，Germany；Niro A/S Gladsaxevej 305(P.O.Box 45，2860 Soeborg，Denmark)和Watson-Marlow Bredel Pumps Limited(Falmouth，Cornwall，TR114RU，England)。
实施例6：
将1.28kg沉淀二氧化硅
Figure BDA00001779049600361
22S(Degussa)加入F-20桨式搅拌器(Forberg)中。将搅拌器运行初始的5秒以在搅拌器基座上均匀分散二氧化硅。停止搅拌，并且将依照实施例2制备的8.25kg糊剂均匀地分配到粉末上。然后使搅拌器以120rpm速率运转共30秒。接着混合之后，将润湿颗粒倾倒出搅拌器并使用2000微米的筛筛选以移除粒度过大的颗粒。将穿过筛网的产物按500g一批在CDT 0.02流化床烘干机(Niro)中干燥至用KarlFischer测得为20重量％的最终含水量。烘干机在140℃的入口温度和0.68m/s的空气速度下工作。
实施例7至14：
包含所述香料组合物的衣物洗涤剂组合物的实施例概括如下。
Figure BDA00001779049600371
实施例15至22：
包含所述香料组合物的颗粒状的衣物洗涤剂组合物的实施例被包括于下文中。
Figure BDA00001779049600372
Figure BDA00001779049600381
描述于实施例6至21的设备和材料可得自下列来源：IKA WerkeGmbH & Co.KG，Staufen，Germany；CP Kelco，Atlanta，United States；Forberg International AS，Larvik，Norway；Degussa GmbH，Düsseldorf，Germany；Niro A/S，Soeberg，Denmark；Baker Perkins Ltd，Peterborough，United Kingdom；Nippon Shokubai，Tokyo，Japan；BASF，Ludwigshafen，Germany；Braun，Kronberg，Germany；Industrial Chemicals Limited，Thurrock，United Kingdom；Primex ehf，Siglufjordur，Iceland；ISP WorldHeadquarters；Polysciences，Inc.of Warrington，Pennsylvania，UnitedStates；Cytec Industries Inc.，New Jersey，United States；IntemationalSpecialty Products，Wayne，New Jersey，UnitedStates；P&G ChemicalsAmericas，Cincinnati，Ohio，United States；Sigma-Aldrich Corp.，St.Louis，Missouri，United States，Dow Chemical Company of Midland，MI，USA
实施例23至32：织物调理剂
包含公开于本说明书的聚合物包被的香料微胶囊的织物调理剂非限制性实施例概括于下表中。
Figure BDA00001779049600391
a N，N-二(牛脂酰氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵。
b  甲基二(牛油酰氨基乙基)2-羟乙基甲酯硫酸铵。
c摩尔比为1.5∶1的脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物，用氯甲烷季铵化，得到摩尔比为1∶1的N，N-二(硬脂酰氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵和N-(硬脂酰氧乙基)-N-羟乙基-N，N-二甲基氯化铵的混合物。
d  以商品名
Figure BDA00001779049600392
得自National Starch的阳离子高直链淀粉玉米淀粉。
f  Rheovis DCE前BASF。
g  得自Wacker的SE39
h  二亚乙基三胺五醋酸。
i  得自Rohm and Haas Co的
Figure BDA00001779049600401
CG。“PPM”为“份每一百万份”。
j  戊二醛
l  Proxel GXL
k  以商品名DC2310得自Dow Corning Corp.的硅氧烷消泡剂。
Figure BDA00001779049600402
余量
实施例33至35：液体及凝胶洗涤剂
表1(％按重量计)
  成分   33   34   35
  烷基苯磺酸   172   122   23
  C12-14醇7-乙氧基化物   8.6   0.4   19.5
  C14-15醇8-乙氧基化物    -   9.6     -
  C12-14醇3-乙氧基化硫酸盐，钠盐   8.6    -     -
  C8-10烷基酰胺丙基二甲胺    -    -   0.9
  柠檬酸   2.9   4.0    -
  C12-18脂肪酸   12.7   4.0   17.3
  酶   3.5   1.1   1.4
  乙氧基化聚亚胺   1.4     -   1.6
  乙氧基化的聚亚胺聚合物，季铵化的和硫酸化的   3.7   1.8   1.6
  羟乙烷二膦酸(HEDP)   1.4     -     -
  五亚甲基三胺五膦酸     -   0.3     -
  儿茶酚2，5二磺酸钠盐   0.9     -     -
  荧光增白剂   0.3   0.15   0.3
  1，2丙二醇   3.5   3.3   22
  乙醇    -   1.4     -
  二甘醇    -   1.6     -
  1-乙氧基戊醇   0.9    -     -
  异丙基苯磺酸钠     -   0.5     -
  单乙醇胺(MEA)   10.2   0.8   8.0
  MEA硼酸盐   0.5   2.4     -
  氢氧化钠     -   4.6     -
  香料   1.6   0.7   1.5
  如实施例2的香料微胶囊   1.1   1.2   0.9
  水   22.1   50.8   2.9
  香料、染料、各种微量组分   余量   余量   余量
  在20s-1，未稀释的粘度(Vn)cps   2700   400   300
实施例36：液体单位剂量
下列是单位剂量施用的实施例，其中所述液体组合物被包封于PVA薄膜中。用于本发明实施例中的优选薄膜是76μm厚度的Monosol M8630。
Figure BDA00001779049600421
1  每个-NH具有20个乙氧基化基团的聚氮丙啶(MW＝600)
3  RA＝储备碱度(氢氧化钠克数/剂量)
实施例37：液体衣物洗涤剂
Figure BDA00001779049600431
1 包括通过所述预混物加入所述组合物中的直链的烷基苯磺酸的重量百分比
2 具有每个-NH20个乙氧基化基团的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯。
3 PEG-PVA接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。
实施例38：洗发剂配方
  成分
  月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵(AE3S)   6.00
  十二烷基硫酸铵(ALS)   10.00
  月桂基聚氧乙烯醚-4醇   0.90
  三羟基硬脂精(7)   0.10
 如在实施例1中所公开的香料微胶囊   0.60
  氯化钠   0.40
  柠檬酸   0.04
  柠檬酸钠   0.40
  苯甲酸钠   0.25
  乙二胺四乙酸   0.10
  聚二甲基硅氧烷(9、10、11)   1.00(9)
  水和微量组分(适量至100％)   余量
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示与所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
在发明详述中引用的所有文献都在相关部分中以引用方式并入本文中；对任何文献的引用不应被解释为承认其是关于本发明的现有技术。当本发明中的术语的任何含义或定义与引入以供参考的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (10)

1.一种组合物，所述组合物包含：
a)基于组合物的总重量计，0.001％至10％，优选0.001％至8％，更优选0.01％至5％的包封物，所述包封物选自由下列组成的组：
(i)包含芯和外壳的包封物，所述芯包含有益剂，并且所述外壳包封所述芯，所述包封物的外壳包含交联三聚氰胺甲醛并且具有0.1至0.7，优选0.1至0.5，更优选0.1至0.4，更优选0.1至0.3，最优选0.1至0.2的ATR-FTIR波谱二阶导数1490∶1550cm-1(±2cm-1)峰值比率；
(ii)包含芯和外壳的包封物，所述芯包含有益剂，并且所述外壳包封所述芯，所述包封物的外壳包含交联三聚氰胺甲醛并且具有0至0.1，优选0至0.08，更优选0至0.05的ATR-FTIR波谱二阶导数790∶813cm-1(±2cm-1)峰值比率；
(iii)包含芯和外壳的包封物，所述芯包含有益剂，并且所述外壳至少包封所述芯，所述包封物的外壳具有2至1,000,000，优选4至100,000，更优选10至1,000，最优选10至100的SAXS凸起描述符值；
(vi)包含芯和外壳的包封物，所述芯包含有益剂，并且所述外壳包封所述芯，所述包封物的外壳包含交联三聚氰胺甲醛并且具有0至0.1，优选0至0.08，更优选0至0.05的ATR-FTIR波谱二阶导数790∶813cm-1(±2cm-1)峰值比率和2至1,000,000，优选4至100,000，更优选10至1,000，最优选10至100的SAXS凸起描述符值；
(vii)它们的混合物；
所述包封物具有1nm至200nm，优选5nm至200nm，更优选25nm至150nm，更优选30nm至125nm，最优选35nm至100nm的壁厚；0.01至0.2，优选0.02至0.1，更优选0.03至0.08的包封物壁厚多分散度；1微米至100微米，优选2微米至60微米，更优选3微米至35微米，最优选5微米至25微米的中值粒度；并且至少75％，优选至少85％，更优选至少95％，最优选100％的所述包封物具有0.2MPa至10MPa，优选0.4至7MPa，优选0.4至5MPa的破裂强度；
b)选自由下列组成的组的材料：表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化漂白物质、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除剂/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、结构增弹剂、增稠剂/结构剂、织物软化剂、载体、水溶助剂、颜料、硅氧烷以及它们的混合物；
所述组合物为固体洗涤剂；液体洗涤剂，基于总液体洗涤剂的重量计，所述液体洗涤剂包含小于60％的水，优选小于60％至2％的水，更优选45％至7％的水，最优选35％至9％的水并且具有10cps至999cps，优选100cps至800cps的净粘度；洗涤剂凝胶，基于总凝胶的重量计，所述洗涤剂凝胶包含小于45％的水，优选小于45％至2％的水，更优选45％至7％的水，最优选35％至9％的水并且具有1,000cps至10,000cps，更优选1,200cps至8,000cps的净粘度；织物增强剂；洗发剂；毛发调理剂；或单位剂量的洗涤剂，所述单位剂量的洗涤剂包含洗涤剂和包封所述洗涤剂的水溶性膜。
2.如权利要求1所述的组合物，基于组合物的总重量计，所述组合物包含0.001％至10％，优选0.001％至8％，更优选0.01％至5％的包封物，所述包封物包含芯和外壳，所述芯包含有益剂，并且所述外壳包封所述芯，所述包封物的外壳包含交联三聚氰胺甲醛并且具有0至0.1，优选0至0.08，更优选0至0.05的ATR-FTIR二阶导数790∶813cm-1(±2cm-1)峰值比率和2至1,000,000，优选4至100,000，更优选10至1,000，最优选10至100的SAXS凸起描述符值。
3.如任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述包封物的外壳包含选自由下列组成的组的材料：聚乙烯；聚酰胺；聚苯乙烯；聚异戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；氨基塑料，在一个方面，所述氨基塑料包括聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯，在一个方面，所述聚脲包括聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛；聚烯烃；多糖，在一个方面，藻酸酯和/或脱乙酰壳多糖；明胶；紫胶；环氧树脂；乙烯基聚合物；水不溶性无机物；硅氧烷；以及它们的混合物，优选所述包封物的外壳包含三聚氰胺甲醛和/或交联三聚氰胺甲醛。
4.如任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述包封物的有益剂选自由下列组成的组：香料、凉爽剂、感觉剂以及它们的混合物，优选所述包封物的芯包含香料。
5.如任一项前述权利要求所述的组合物，其中基于总芯的重量计，所述包封物的芯包含至少10％，优选至少35％，更优选至少45％，最优选至少60％的一种或多种下列香料原材料：2-甲基丁酸甲酯、2-甲基丁酸异丙酯、2-甲基丁酸乙酯、2-甲基戊酸乙酯、庚酸乙酯、辛酸乙酯、己酸-2-甲基丙酯、丁酸戊酯、庚酸戊酯、2-甲基丙酸-3-甲基丁酯、乙酸己酯、丁酸己酯、2-甲基丙酸己酯、3-甲基丁酸己酯、丙酸己酯、2-环己基丙酸乙酯、3，5，5-三甲基己酸乙酯、5-羟基癸酸-2，3-二羟基丙酯、2-丁烯基乙酸-3-甲酯、2-丁烯基乙酸-3-甲酯、壬-3-烯酸甲酯、(E)-癸-4-烯酸乙酯、(E)-辛-2-烯酸乙酯、(2E，4Z)-癸-2，4-二烯酸乙酯、(E)-辛-3-烯酸乙酯、乙酸-3，7-二甲基辛-6-烯基酯、(E)-癸-2-烯酸乙酯、乙酸[(E)-己-2-烯基]酯、丙酸[(E)-己-2-烯基]酯、戊酸[(E)-己-2-烯基]酯、(E)-己-2-烯酸[(Z)-己-3-烯基]酯、2-甲基丁酸[(Z)-己-3-烯基]酯、乙酸[(Z)-己-3-烯基]酯、苯甲酸[(Z)-己-3-烯基]酯、甲酸[(Z)-己-3-烯基]酯、(Z)-2-甲基丁-2-烯酸[(Z)-己-3-烯基]酯、2-甲基丁酸-2-甲基丁酯、3-甲基丁酸丁酯、乙酸[(2E)-3，7-二甲基辛-2，6-二烯基]酯、丁酸[(2E)-3，7-二甲基辛-2，6-二烯基]酯、3-甲基丁酸[(3E)-3，7-二甲基辛-3，6-二烯基]酯、丙酸[(2E)-3，7-二甲基辛-2，6-二烯基]酯、2-环己基乙酸丙-2-烯基酯、3-环己基丙酸丙-2-烯基酯、5-环己基戊酸丙-2-烯基酯、辛酸苄酯、6-戊基-5，6-二氢吡喃-2-酮、8-甲基-1-氧杂螺(4.5)癸-2-酮、5-庚基氧杂环戊烷-2-酮、5-己基氧杂环戊烷-2-酮、5-辛基氧杂环戊烷-2-酮、6-[(E)-戊-2-烯基]氧杂环己烷-2-酮、5-[(Z)-己-3-烯基]氧杂环己烷-2-酮、6-丁基氧杂环己烷-2-酮、乙酸[2a，5a(S*)]-2，6，10，10-四甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-6-基酯、2-甲基丙酸-2-(苯氧基)乙酯、乙酸(2-叔丁基环己基)酯、丁酸-3a，4，5，6，7，7a-六氢-4，7-桥亚甲基-1g-茚-5(或6)-基酯、2-甲基氨基苯甲酸甲酯、2-氨基苯甲酸甲酯、辛醛、壬醛、癸醛、十二烷醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、(2E，4E)-己-2，4-二烯醛、十一碳-10-烯醛、(E)-癸-2-烯醛、(E)-2-壬烯-1-醛、2，6，10-三甲基十一碳-9-烯醛、(4Z)-5，9-二甲基癸-4，8-二烯醛、2，4，6-三甲基环己-3-烯-1-甲醛、1-甲基-4-丙-1-烯-2-基环己烯；2，4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、4-(4-甲基戊-3-烯基)环己-3-烯-1-甲醛、十三碳-2-烯醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、1，2-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、2，4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3-(1，3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、1，3-苯并间二氧杂环戊烯-5-甲醛、2-乙氧基萘、2-甲氧基萘、2-环己基氧基乙基苯2-庚基环戊-1-酮、硫代乙酸-O-[2-[(1S)-4-甲基-2-氧代环己基]丙-2-基]酯、2-[2-(4-甲基-1-环己-3-烯基)丙基]环戊-1-酮、萘-2-基-苯基甲酮、2-[(2E)-3，7-二甲基辛-2，6-二烯基]环戊-1-酮、2，2，5-三甲基-5-戊基环戊-1-酮、4-甲氧基-2-甲基丁烷-2-硫醇、2-(4-甲基-1-环己-3-烯基)丙烷-2-硫醇、N-（1，5-二甲基-8-二环[3.2.1]亚辛基)羟胺、2，4，4，7-四甲基-6，8-壬二烯-3-酮肟、(E)-4-甲基癸-3-烯-5-醇、1，1-二乙氧基癸烷、丁-2-烯二酸二乙酯、3-氧代丁酸乙酯、2-甲基癸腈、2-(2-甲基-1，3-二氧杂环戊烷-2-基)乙酸乙酯、3a，6，6，9a-四甲基-2，4，5，5a，7，8，9，9b-八氢-1H-苯并[e][1]苯并呋喃、(E)-1-(2，6，6-三甲基-1-环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮、1，3，3-三甲基-2-氧杂二环[2，2，2]辛烷、(E)-3-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-环己-2-烯基)丁-3-烯-2-酮、3，7-二甲基辛-1，6-二烯-3-醇、碳酸[(4Z)-1-环辛-4-烯基]甲酯、3-(4-丙-2-基苯基)丁醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛。
6.如权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述包封物的芯包含香料组合物，所述香料组合物选自由下列组成的组：
a)香料组合物，所述香料组合物具有小于4.5至2，优选小于4.25至2.2，更优选小于4.0至2.5，最优选小于3.75至2.6的ClogP；
b)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，所述香料组合物包含至少60％，优选至少70％的具有小于4.0至2的Clog P的香料材料；
c)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，所述香料组合物包含至少35％，优选至少50％，更优选至少60％的具有小于3.5至2的Clog P的香料材料；
d)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，所述香料组合物包含至少40％的香料材料，所述香料材料具有小于4.0至2，优选小于3.5至2的Clog P，并且至少1％的香料材料具有小于2.0至1的Clog P；
e)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，所述香料组合物包含至少40％的香料材料，所述香料材料具有小于4.0至约2，优选小于3.5至2的Clog P，并且至少15％的香料材料具有小于3.0至1.5的Clog P；
f)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，所述香料组合物包含至少1％，优选至少2％的丁酸酯和至少1％的戊酸酯；
g)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，所述香料组合物包含至少2％，优选至少3％的包含烯丙基部分的酯和至少10％，优选至少25％，更优选至少30％的另一种包含酯部分的香料；
h)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，所述香料组合物包含至少1％，优选至少5％的包含烷基链部分的醛；
i)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，所述香料组合物包含至少2％的丁酸酯；
j)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，所述香料组合物包含至少1％的戊酸酯；
k)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，所述香料组合物包含至少3％的包含烯丙基部分的酯和至少1％的包含烷基链部分的醛；和
l)香料组合物，基于香料组合物的总重量计，所述香料组合物包含至少25％的包含酯部分的香料和至少1％的包含烷基链部分的醛。
7.如任何一项前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物为液体洗涤剂，并且所述包封物包含密度平衡剂，所述密度平衡剂选自由下列组成的组：具有大于1，优选大于1至5的密度的有机材料；无机氧化物；无机氧氯化物；无机卤化物；盐；以及它们的混合物。
8.如任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述包封物具有70∶30至98∶2，优选70∶30至95∶5，更优选80∶20至93∶7，最优选85∶15至90∶10的芯与壁的比率。
9.一种清洁或处理部位的方法，所述方法包括任选地洗涤和/或冲洗所述部位，使所述部位与选自权利要求1-8的组合物以及它们的混合物的组合物接触，并且任选地洗涤和/或冲洗所述部位。
10.一种制备包封物的方法，所述方法包括：
a)制备第一溶液，基于溶液的总重量计，所述第一溶液包含20％至90％，优选40％至80％，更优选60％至80％的水以及第一乳化剂和第一树脂，所述第一乳化剂与所述第一树脂的比率为1∶10至10∶1，优选1∶6至4∶1，更优选1∶4至3∶1；
b)制备第二溶液，基于溶液的总重量计，所述第二溶液包含20％至95％的水以及第二乳化剂和第二树脂，所述第二乳化剂与所述第二树脂的比率为1∶100至10∶1，优选1∶30至4∶1，更优选1∶10至2∶1；
c)将芯材料与所述第一溶液混合以形成第一组合物；
d)乳化所述第一组合物；
e)对于所述第一和第二溶液，将pH调节为3至7，优选4至6.5，更优选5至6；
f)对于所述第一溶液，操作温度为40℃至90℃，优选50℃至80℃，更优选55℃至70℃；
g)对于所述第二溶液，操作温度为5℃至50℃，优选10℃至40℃，更优选15℃至30℃；
h)将所述第一组合物与所述第二溶液混合以形成第二组合物，并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物混合，所述第一组合物和所述第二溶液可以任何顺序混合，但是在一个方面，将所述第二溶液加入所述第一组合物，或同时将所述第二溶液和所述第一组合物混合；
i)在25℃至100℃，优选45℃至90℃，更优选50℃至85℃的温度下将所述第二组合物混合至少15分钟，优选至少1小时，更优选4小时至100小时，并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物混合；
j)任选地将任何清除剂材料、结构剂和/或抗凝聚剂与所述第二组合物混合，优选首先将清除剂材料混合，接着将任何结构剂混合，然后将抗凝聚剂混合；以及
k)任选地喷雾干燥所述第二组合物或第二组合物的附聚物。
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