CN103458857A - 包封物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了包封物,其包括外壳和芯,所述外壳包含形成包封所述芯的壁的聚酰胺聚合物,所述芯包含香料组合物,所述香料组合物包含具有2.0至4.5Clog P的香料原料,所述包封物具有1μm至100μm的直径,所述包封物具有0.1MPa至5MPa的破裂强度;组合物、包装的产品以及包含此类包封物的展示,和用于制备以及使用此类包封物、组合物、包装产品和展示的方法。此类组合物具有改善的沉积和保留性能,这可给组合物和/或部位赋予改善的有益效果特性。
Description
技术领域
本专利申请涉及包封物、组合物、包含此类包封物的产品、以及此类包封物的制备和使用方法。
背景技术
香料是昂贵的,并且当以高含量用于组合物诸如个人护理组合物、清洁组合物和织物护理组合物中时可能不那么有效。因此,需要使香料的效果最大化。实现该目的的一种方法是改善香料的递送效率。遗憾的是,改善香料的递送效率是困难的,这是因为由于它们的物理学特性,它们可能与其它组合物的组分或被处理的部位不相容,或者它们可能会在诸如冲洗或干燥的后应用过程期间损失掉。
改善香料递送效率的一种方法是包封它们,以便香料仅在需要有益剂的时候才释放,例如使所述包封物的外壳破裂。然而,目前通过聚酰胺包封的包封香料随着时间会渗漏香料,并且一般来讲,目前的包封香料在期望的时候,尤其是在硬质表面处理应用中,不会破裂并释放香料。简言之,目前的基于聚酰胺的包封物不提供所需的递送效率,因为它们不会大量地或在期望的时间递送香料。
因此,需要有提供改善的香料递送的聚酰胺包封物。在本文中,申请人认识到渗漏问题和递送时间的根源是以前的聚酰胺包封物外壳不够致密。不受理论的束缚,申请人认为上述致密不足是由于在目前的聚酰胺包封物领域仅使用了一种与水混溶的单体和一种与水不混溶的有机单体,以及其中此类单体被加工形成此类包封物的方式。此外,申请人认识到,用来构建包封物外壳的单体的尺寸和选择在获得外壳所必须的堆积密度方面是重要的。不受理论的束缚,申请人认为,本文所公开的包封物具有适当的堆积密度,因此满足了前述要求,因为此类包封物被定制成使得它们具有期望的渗漏特征和释放特征。
发明内容
公开了包封物、组合物、包含此类包封物的包装产品和展示,以及用于制备和使用此类包封物、组合物、包装产品和展示的方法。此类包封物包括包含香料的芯和至少部分围绕所述芯的外壳,此类包封物可任选地包含参数平衡剂。
具体实施方式
定义
如本文所用,“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家居护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或者旨在以其出售形式被使用或消费并且不旨在用于此后的商业制造或修进的装置。此类产品包括但不限于:尿布、围兜、擦拭物;涉及处理毛发(人、狗、和/或猫)的产品和/或方法,包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理,包括霜膏、洗剂和其它局部用于消费者使用的应用产品的施涂;以及剃刮产品,涉及处理织物、硬质表面和织物和家居护理区域中的任何其它表面的产品和/或方法,包括:空气护理、小汽车护理、盘碟洗涤、织物护理(包括软化)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理、以及其它用于消费者或机构使用的清洁;涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾的产品和/或方法;棉塞、妇女卫生巾;涉及口腔护理的产品和/或方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、牙齿粘合剂、牙齿美白;非处方保健品,包括咳嗽和感冒治疗品、减痛剂、处方药物、宠物健康和营养品和水纯化品;主要用于在通常的膳食或作为膳食伴侣之间消费的加工食物产品(非限制性实例包括炸薯片、未经发酵的玉米片、爆米花、脆饼干、玉米片、谷类食物棒、蔬菜薄片或脆片、小吃混合物、杂混食物、杂粮薄片、小吃饼干、干酪小吃、炸猪皮、玉米小吃、小丸小吃、挤压小吃和百吉饼薄片);和咖啡。
除非另外指明,如本文所用,术语“清洁和/或处理组合物”包括颗粒状或粉末状多用途或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括各种供家庭和机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗型,清洁皂、漱口水、义齿清洁剂、牙粉、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂;毛发洗涤剂和毛发漂洗剂;沐浴凝胶和沐浴液及金属清洁剂;以及清洁辅剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理型、负载基质的产品,如加入干燥剂的片,干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵;以及喷剂和薄雾。
除非另外指明,如本文所用,术语“织物护理组合物”包括织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物以及它们的组合。
如本文所用,当在权利要求中所用时,冠词“一个”和“一种”被理解为是指受权利要求书保护或描述的一种或多种物质。
如本文所用,术语“包括”是指与短语“包括但不限于”同义。
如本文所用,术语“固体”是指颗粒、粉末、棒状和片剂产品形式。
如本文所用,术语“部位”包括纸制品、织物、服装、硬质表面、毛发和皮肤。
如本文所用,“参数平衡剂”为可被用来改变包封物和/或包封的芯材料的一种或多种下列性能的材料:密度、蒸气压和/或ClogP。当参数平衡剂被用来改变包封物和/或包封的芯材料的蒸气压时,此类包封物和/或包封的芯材料的沸点内在地改变。
在本专利申请测试方法部分公开的测试方法应被用来确定申请人发明参数的个别值。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分,不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,所有百分比和比率均以总组合物计算。
应当理解,在本说明书中给出的每一上限值包括每一个下限值,如同该下限值在本文中也被明确表示。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同该较窄数值范围在本文中被明确表示。
包封物以及包含包封物的组合物
用于确定包封物渗漏特征的时间段可包括所述包封物在产品中的时间和此类产品在使用中的时间。包封内容物的令人满意的递送需要最佳的胶囊机械特性,因为如果胶囊太坚固,其将永远不会释放它的内容物;而如果胶囊太脆弱,其会很快破裂,从而过早地释放其内容物。此外,各种各样的因素可损害胶囊的机械特性,诸如持久地暴露于高温和/或低的pH,因此可能会损害具有最佳机械特性的胶囊的渗漏特征。
申请人认识到,前述渗漏问题的根源不仅是因为在包封物的外壳/壁中与水混溶的和与水不混溶的单体的量,而且还因为在包封物的外壳/壁中分子的低堆积密度。申请人认识到,性能的良好平衡(产品的稳定性和应用期间的释放)可通过将两种或更多种与水混溶的单体和两种或更多种与水不混溶的单体组合来实现。下文公开了此类包封物和包含此类包封物的组合物。
本文公开了一组包封物,至少80%,至少85%的所述包封物,甚至至少90%的所述包封物包含外壳和芯,所述外壳包含形成包封所述芯的壁的聚酰胺聚合物,所述芯包含香料组合物,所述香料组合物包含具有约2.0至约4.5,甚至约2.5至约4.25的ClogP的香料原料,所述包封具有约1μm至约100μm,约5μm至约60μm,甚至约5μm至约40μm的直径,所述包封具有约0.1MPa至约5MPa,约0.5MPa至4MPa,甚至1MPa至约4MPa的破裂强度。
在所述包封物的一个方面,所述聚酰胺聚合物可包含至少一种与水混溶的单体和一种与水不混溶的有机单体。
在所述包封物的一个方面,所述与水混溶的单体可包括选自二胺、三胺、以及它们的混合物的材料。在一个方面,所述二胺和三胺可选自二亚乙基三胺、1,6-己二胺、乙二胺、以及它们的混合物。
在所述包封物的一个方面,所述与水不混溶的有机单体可选自二酰氯、三酰氯、以及它们的混合物。在一个方面,所述二酰氯可选自癸二酰氯、己二酰氯、以及它们的混合物,并且所述三酰氯可选自对苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯、乙酰氯、苯甲酰氯、1,3,5-苯三甲酰氯、以及它们的混合物。
在所述包封物的一个方面,所述聚酰胺聚合物可包含两种或更多种与水混溶的单体。
在所述包封物的一个方面,所述聚酰胺聚合物可包含两种或更多种与水不混溶的有机单体。
在所述包封物的一个方面,所述包封的芯可包含选自以下的香料组合物:
a)香料组合物,其具有小于4.5至约2,小于4.25至约2.2,小于4.0至约2.5,甚至小于3.75至约2.6的Clog P;
b)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少60%甚至至少70%的具有小于4.0至约2.0的Clog P的香料材料;
c)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少35%,至少50%甚至至少60%的具有小于3.5至约2的Clog P的香料材料;
d)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少40%的具有小于4.0至约2.0甚至小于3.5至约2.0的Clog P的香料材料,并且至少1%的香料材料具有小于2.0至约1.0的Clog P;
e)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少40%的具有小于4.0至约2.0甚至小于3.5至约2的Clog P的香料材料,并且至少15%的香料材料具有小于3.0至约1.5的Clog P;
f)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少1%甚至至少2.0%的丁酸酯和至少1%的戊酸酯;
g)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少3.0%甚至至少2.0%的包含烯丙基部分的酯,和至少10%,至少25%,甚至至少30%的另一种包含酯部分的香料;
h)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少1.0%甚至至少5.0%的包含烷基链部分的醛;
i)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少2.0%的丁酸酯;
j)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少1.0%的戊酸酯;
k)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少3.0%的包含烯丙基部分的酯,和至少1.0%的包含烷基链部分的醛;
l)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少25%的包含酯部分的香料和至少1.0%的包含烷基链部分的醛;和
m)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计约0.5%至约50%,约1.0%至约40%,甚至约5.0%至约30%的参数平衡剂。
前提条件是香料组合物不包含醇和/或伯胺香料原料。
在所述包封物的一个方面,所述包封物可具有约0至约0.35,约0.02至约0.20,甚至约0.05至约0.15的渗漏指数。
在所述包封物的一个方面,所述包封物可具有约75:25至约95:5,甚至约80:20至约90:10的芯与外壳质量比。
在一个方面,本文公开的是组合物,其可具有本文所公开的任何参数,并可包含本文所述的任何包封物和助剂。
在一个方面,本文公开的消费品,其包含以消费品的总重量计约0.01%至约80%,约0.1%至约50%,约1.0%至约25%或约1.0%至约10%的本文所公开的包封物。
在所述消费品的一个方面,至少75%,至少85%甚至至少90%的所述包封物可具有约50nm至约500nm,约70nm至约450nm,甚至约120nm至约370nm的包封壁厚。
在所述消费品的一个方面,对于所述包封物的组,所述包封物可具有小于10%的游离香料组合物百分比。
适宜的香料原料
在重度污垢条件下以及在冷水中提供改善的香料性能的香料可包含如下表1中提供的香料原料。
表1:适用的香料原料
适宜的参数平衡剂
在一个方面,本文所公开的包封物可包含参数平衡剂。在一个方面,所述参数平衡剂的至少一部分包含在所述包封物的外壳中。在另一方面,所述包封物的芯可包含至少一部分的所述参数平衡剂。
在一个方面,所述参数平衡剂可为密度平衡剂。不受理论的约束,密度平衡剂为能够平衡包封物密度的材料,使得此类包封物能稳定地悬浮在流体消费品中。在所述包封物的一个方面,所述包封物可具有小于约1.5厘米/年,小于约1.0厘米/年的沉降速度。在所述包封物的另一方面,所述香料组合物可包含一种或多种流体,并且可具有使得所述包封物的密度比率以及所述一种或多种流体的至少一种的密度约0.9:1至约1.1:1。适宜的密度平衡剂包括:溴化的植物油,Tint Ayd PC9003以及在USPA29035365A1中所列的那些。
例如,致密剂可为金属氧化物,其选自但不限于二氧化钛(TiO2)、氧化锌(ZnO)、Fe2O3、CO2O3、CoO、NiO、AgO、CuO、二氧化锆(ZrO2)、二氧化硅以及其它金属氧化物。它们应具有大于1的比重。既可用作致密剂又提供附加的功能性性能的氧化物是尤其适用的。
在一个方面,致密剂的密度大于1。通过向所述芯添加致密剂,包封物的密度可被独立地调节至期望的水平。疏水改性的金属氧化物是适用的。金属氧化物的例子包括但不限于由BASF制造的TiO2、Z-HP1、T-liteTMSF。T-liteTMSF-S、T-liteTMMAX和MAX;得自Evonik的R812、R972/R94;和得自Dupont的Ti-R-700以及Ti-SelectTMTS-6200。
致密剂还可选自有机化合物,包括溴化的植物油(BVO)和乙酸异丁酸蔗糖酯。此类致密剂以下列商品名购自Eastman chemical(Kingsport,Tenn.37662):Sustane SAIB、Sustane SAIB MCT、Sustane SAIB ET-10、Eastman SAIB-100、Eastman SAIB-90EA和Eastman SAIB-90。为了致密目的,可使用任何拥有密度大于1并且不显著地与芳香剂反应的物质。此外,尤其适用的是无气味的或不干涉芳香剂的主要气味的材料。选择可基于致密剂和芳香剂芯的化学和物理相容性来进行。
所述致密剂还可选自惰性的金属颗粒或金属化合物或金属合金,因为这些材料一般拥有大于1.0的密度并且可在提供期望的密度方面卓有成效。例子为银(Ag)、锌(Zn)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)和铜(Cu)。适用的材料为与芳香剂芯相容的那些。
在使用固体致密剂的情况下,材料可为任何与期望的包封物特性(例如尺寸)相容的外形尺寸与形态。所述芯材料可选自具有尺寸从几纳米至微米范围的材料。就外形尺寸而言,芯致密剂的“上部”和“下部”限度将最终由包封物的外形尺寸确定。例如,如果有人打算制备30微米致密的胶囊,致密剂的最大外形尺寸被限定为30微米或更小。要获得最佳性能,有可能胶囊的外形尺寸和芯致密剂的外形尺寸之间存在关系。例如,为了更好的破损和释放,更大的胶囊可能需要致密剂具有更大的物理尺寸。如果胶囊剂破损是由戳的力量导致,这是可解释的。同样,较小的胶囊可得益于具有较小晶粒尺寸的材料。
芯材料还可为中空的、多孔的、介孔的、纳米多孔的或完全填充的。芯材料还可为任何规则或不规则形状,包括球形、正方形、细针形、纤维状和椭圆形。芯材料的外形尺寸可在纳米级至微米级材料的范围。芯内的致密剂可具有任何尺寸,只要它们可被包封在聚酰胺包封物外壳中,并且只要芳香剂芯在芳香剂芯与致密剂混合后保持液态。
附加的适宜的密度平衡剂包括在下表2中所列的那些。
表2:可用于平衡具有芯的且具有密度小于1的包封物的密度平衡剂
b)ClogP平衡剂:不受理论的约束,ClogP平衡剂为能够增加所述香料组合物总ClogP,以便有利于所述香料组合物乳化的材料。适宜的ClogP平衡剂列于下表中:
c)蒸气压平衡剂:蒸气压提供蒸发速率的量规和香料组合物的气味强度。不愿被理论所束缚,当包封的芯的蒸气压被平衡时,包封物提供更长的持续时间和更连续的芯材料释放。
我们可使用具有低蒸气压的材料以改善释放的寿命(参见下表)。
或我们可以甚至使用具有高蒸气压的材料用于快速释放(参见下表)。
制备包封物的方法
公开了制备消费品的方法,所述方法包括将组合消费品助剂材料和一组包封物组合。
在所述方法的一个方面,所述包封物的组可通过以下步骤制备:
a)将第二溶液和第二组合物组合以形成第三组合物,并且任选地将任何加工助剂和所述第三组合物组合,所述第二溶液包含以总重量计约10%至约90%的水,并且与水混溶的单体包括选自二胺、三胺、以及它们的混合物的材料,在一个方面,所述二胺和三胺可选自二亚乙基三胺、1,6-己二胺、乙二胺、以及它们的混合物,在一个方面,所述第二溶液被冷却,在一个方面至约0℃至约25℃的温度,所述第二组合物通过在约0℃至约25℃的温度将第一组合物和第一溶液组合,并乳化所述第一组合物和所述第一溶液的所述组合而制备。
(i)所述第一组合物通过组合以第一组合物的总重量计约65%至约97%的芯材料和与水不混溶的有机单体而制备,所述有机单体选自二氯化物、三酰氯、以及它们的混合物,在一个方面,所述二氯化物可选自癸二酰氯、己二酰氯、以及它们的混合物,并且所述三酰氯可选自对苯二甲酰氯、均三苯甲酰氯、乙酰氯、苯甲酰氯、1,3,5-苯三甲酰氯、以及它们的混合物,并且冷却所述第一组合物,在一个方面至约0℃至约25℃,所述芯材料包含香料组合物,所述香料组合物包含具有约2.0至约4.5,甚至约2.5至约4.25ClogP的原料,在一个方面,所述芯材料被冷却,在一个方面至约0℃至约25℃的温度;
(ii)所述第一溶液包含以第一溶液总重量计约0.1%至约5%的乳化剂,在一个方面,所述乳化剂包含聚乙烯醇;在一个方面,所述第一溶液被冷却,在一个方面至约0℃至约25℃的温度,适宜的乳化剂为多糖,诸如黄原胶、蔗糖衍生物和纤维素、木素磺酸盐、明胶、淀粉、脂肪酸酯、脂肪胺、脂肪酸胺、聚乙二醇酯和聚(丙二醇)酯、聚(乙烯醇)、一硬脂酸脱水山梨醇酯、聚山梨醇酯、以及它们的混合物。还适宜的乳化剂可见于美国专利6,264,961。
b)在约0℃至约25℃的温度下,搅拌所述第三组合物至少15分钟,并且任选地将任何加工助剂与所述第三组合物组合;
c)任选地,制备以总重量计包含约10%至约90%的水和一种或多种与水混溶的单体的第三溶液,所述单体包含不同于在第二溶液中使用的二胺和/或三胺的二胺和/或三胺。在一个方面,此类二胺和三胺可包括二亚乙基三胺、1,6-己二胺、乙二胺,并冷却该第三溶液,在一个方面至约0℃至约25℃的温度。将所述第三溶液与所述第三组合物组合以形成第四组合物。
d)任选地,制备以总重量计包含约10%至约90%的水和一种或多种与水混溶的单体的第四溶液,所述单体包含不同于在第二溶液和第三溶液中使用的二胺和/或三胺的二胺和/或三胺。在一个方面,所述二胺和三胺可包括二亚乙基三胺、1,6-己二胺、乙二胺,并冷却该第三溶液,在一个方面,至约0℃至约25℃的温度。将所述第四溶液与所述第四组合物组合以形成第五组合物。
e)任选地,从第三组合物、第四组合物或第五组合物中离心和/或滗析包封物,并且用去离子水清洁包封物。
f)在步骤g.)期间或其后,任选地将清除剂材料、中和剂、结构剂、盐和/或抗团聚剂与所述第三组合物、第四组合物或第五组合物组合。
g)任选地使所述第三组合物、第四组合物或第五组合物喷雾干燥或团聚。
用于本文所公开的步骤中的适宜装备可包括连续搅拌槽反应器、匀化器、涡轮式搅拌器、再循环泵、桨式搅拌器、犁刀式混合器、带式混合器、垂直轴制粒机和转筒搅拌器(该两者可成批使用,其中可用于连续步骤构型中),喷雾器烘干机,和挤出机。此类设备可购自Lodige GmbH(Paderborn,Germany)、Littleford Day,Inc.(Florence,Kentucky,U.S.A.)、Forberg AS(Larvik,Norway)、Glatt Ingenieurtechnik GmbH(Weimar,Germany)、Niro(Soeborg,Denmark)、Hosokawa BepexCorp.(Minneapolis,Minnesota,U.S.A.)、Arde Barinco(New Jersey,U.S.A.)、Ingeniatrics(Sevilla,Spain)、ProcepT(Zelzate,Belgium)、Vidrafoc(Barcelona,Spain)。
助剂物质
虽然对于本发明每个消费品实施例而言不是必需的,但下文所举例说明的助剂的非限制性列表适用于本消费品,并且可期望将其结合到本发明的某些实施例中,以例如有助于或增强处理待清洁基底的性能,或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢移除剂/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增塑剂、增稠剂/结构剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外,上述其它助剂的合适实例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中,所述文献以引用方式并入本文中。
按照所述,辅助成分对本发明每个消费品实施例并非必需的。因此,申请人组合物的某些实施例不包含一种或多种下列助剂物质:漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合分散剂、粘土和污垢移除剂/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增塑剂、增稠剂/结构剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而,当一种或多种助剂存在时,上述一种或多种助剂可根据以下详述存在。
表面活性剂-根据本发明所述的组合物可包含一种表面活性剂或表面活性剂体系,其中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/或两性离子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂的含量通常为所述清洁组合物的约0.1重量%、约1重量%、甚至约5重量%至所述清洁组合物的约99.9重量%、至约80重量%、至约35重量%、甚至至约30重量%。
助洗剂:本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当所述组合物存在时,其将通常包含按重量计至少约1%的助洗剂,或约5%或10%至约80%,50%,甚至30%的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸盐的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐,硅酸碱金属盐,碳酸碱土金属和碱金属盐,硅铝酸盐助洗剂,多羧酸盐化合物,醚羟基多羧酸盐,马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物,1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸,和羧甲基苹果酸,多乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、1,3,5-三苯甲酸、羧甲基苹果酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐,以及它们的可溶性盐。
螯合剂:本文的组合物还可任选地包含一种或更多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用螯合剂,这些螯合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常为约0.1%至约15%,甚至约3.0%至约15%。
染料转移抑制剂:本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。适宜的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于:聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物时,其含量按所述清洁组合物的重量计为约0.0001%,约0.01%,约0.05%至约10%,约2%,甚至约1%。
分散剂:本发明的组合物还可包含分散剂。适宜的水溶性有机物是均聚酸或共聚酸或其盐,其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。
酶—组合物可包含一种或更多种洗涤剂酶,该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜酶的实例包括但不限于:半纤维素酶,过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。
酶稳定剂:对于用于组合物中的酶,例如,洗涤剂可用多种技术来稳定。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定,最终组合物将这种离子提供给酶。
催化金属配合物:申请人的组合物可包含催化金属配合物。一种含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系,该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子,如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子;包含具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子,如锌阳离子或铝阳离子;以及包含对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂,尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。
如果需要,本文组合物可借助锰化合物来催化。这些化合物和用量是本领域熟知的,并且包括例如公开于美国专利5,576,282中的锰基催化剂。
可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的,并且描述于例如美国专利5,597,936和5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的方法制备,例如美国专利5,597,936和5,595,967中所提出的方法。
本发明的组合物还可适宜地包括大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金属配合物。作为实施项,而不是作为限制,可调节本发明的组合物和清洁方法,使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质,并且在洗涤液体中可提供约0.005ppm至约25ppm,约0.05ppm至约10ppm,甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。
本发明过渡金属漂白催化剂中优选的过渡金属包括锰、铁和铬。本文优选的MRL是一种特殊类型的超刚性配体,该配体是交联的,如5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
通过已知步骤易于制备适宜的过渡金属MRL,例如在WO00/32601和美国专利6,225,464中所提出的。
适宜的增稠剂/结构剂及其可用的含量描述于美国专利申请公布2005/0130864A1和美国专利7,169,741B2和7,297,674B2。在一个方面,增稠剂可为流变改性剂。流变改性剂可选自:非聚合结晶的羟基功能性材料、聚合流变改性剂,所述聚合流变改性剂向所述组合物的含水液体基质赋予剪切致稀特性。在一个方面,此类流变改性剂向含水液体组合物赋予20sec-1剪切速率和21℃下1至7000cps的高剪切粘度,和大于1000cps,或甚至1000cps至200,000cps的低剪切粘度(0.5sec-1剪切速率和21℃)。在一个方面,就清洁组合物和处理组合物而言,此类流变改性剂向含水液体组合物赋予在20s-1和21℃下50至3000cps的高剪切粘度,以及大于1000cps,或甚至1000cps至200,000cps的低剪切粘度(在0.5s-1剪切速率和21℃下)。根据本发明的粘度使用得自TA仪器的AR2000流变仪,使用具有40mm板直径和500μm的间隙尺寸的钢板锭子测量。在20秒-1的高高剪切粘度和在0.5秒-1的低剪切粘度可通过在21℃下3分钟时间内由0.1秒- 1至25秒-1对数剪切速率扫描获得。晶状羟基功能性材料在基质中原位结晶时在整个组合物基质中形成类丝状结构体系的流变改性剂。聚合的流变改性剂选自聚丙烯酸酯、聚合树胶、其它非树胶多糖、以及这些聚合材料的组合。
一般来讲,流变改性剂按本文的组合物重量计将包含约0.01%至约1%,约0.05%至约0.75%,甚至约0.1%至约0.5%。
尤其可用于本发明组合物中的结构化试剂包括非聚合的(除了常规的烷氧基化以外)羟基官能化结晶物质;当所述物质在基质中原位结晶时,它们可在整个液体基质中形成类丝状的结构化体系。这些物质通常可描述为结晶的含羟基脂肪酸、脂肪族酯或脂肪族蜡。在一个方面,流变改性剂包括结晶的含羟基的流变改性剂,其包括蓖麻油及其衍生物。在一个方面,包括的流变改性剂可为氢化蓖麻油衍生物,如氢化蓖麻油和氢化蓖麻蜡。可商购获得的、基于蓖麻油的、结晶的、包含羟基的流变改性剂包括得自Rheox,Inc.(现为Elementis)的THIXCINTM。
除了在此之前所述非聚合的、结晶的、含羟基的流变改性剂之外的其它类型流变改性剂也可用于本文液体洗涤剂组合物。也可使用向含水液体基质提供剪切致稀性能的聚合材料。
合适的聚合流变改性剂包括聚丙烯酸酯、多糖或多糖衍生物类的那些。通常用作流变改性剂的多糖衍生物包括聚合树胶物质。这些树胶包括果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶和瓜耳胶。
如果本文使用聚合流变改性剂,优选的这类物质是结冷胶。结冷胶为杂多糖,通过伊乐假单胞菌ATCC31461发酵制得。结冷胶由CP KelcoU.S.,Inc.以商品名KELCOGEL市售。
另一种可供选择的且适宜的流变改性剂包括溶剂与聚羧酸酯聚合物的组合。更具体地讲,所述溶剂可为亚烷基二醇。在一个方面,所述溶剂可包括双丙二醇。在一个方面,所述聚羧酸酯聚合物可包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。在一个方面,溶剂以组合物总重量计以所述组合物的0.5%至15%,或2%至9%的含量存在。在一个方面,聚羧酸酯聚合物以组合物总重量计以0.1%至10%,或2%至5%的含量存在。在一个方面,溶剂组分可包括双丙二醇与1,2-丙二醇的混合物。在一个方面,双丙二醇与1,2-丙二醇的比率可为3:1至1:3,甚至1:1。在一个方面,所述聚丙烯酸酯可包括不饱和的一碳酸或二碳酸和(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯的共聚物。在另一方面,所述流变改性剂可包括不饱和的一碳酸或二碳酸的聚丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯。此类共聚物以商品名Carbopol得自Noveon Inc.。在缺少流变改性剂的情况下并且为了向所述液体组合物赋予期望的剪切致稀特性,所述液体组合物可通过表面活性剂相化学或凝胶相被内部结构化的。
制备和使用组合物的方法
本发明的组合物的实施例可被配制成任何适宜的形式,并且通过配制人员选择的任何方法制备,其非限制性实例描述于U.S.5,879,584中;U.S.5,691,297;U.S.5,574,005;U.S.5,569,645;U.S.5,565,422;U.S.5,516,448;U.S.5,489,392;U.S.5,486,303,这些专利均以引用方式并入本文。
使用方法
包含本文所公开的包封物的本文所公开的组合物可用来清洁或处理部位,特别是表面或织物。通常该部位的至少一部分接触申请者的组合物实施例(其以纯的形式或稀释在液体,例如洗涤液体中),然后可任选地洗涤和/或冲洗所述部位。在一个方面,任选地洗涤和/或冲洗一个部位,使本发明的包封物或包含所述包封物的组合物与该部位接触,然后任选地洗涤和/或冲洗该部位。就本发明的目的而言,洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。所述区域可包括大多数任何材料,例如织物、能够洗涤或在正常消费者使用条件下处理的织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在溶液中通常以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时,水温典型为约5℃至约90℃,并且当区域包括织物时,水与织物的比率典型为约1:1至约30:1。
测试方法
应当理解,由于本文描述了和保护了此发明,在本专利申请测试方法部分公开的测试方法被用来确定申请人的发明的参数各自的值。
(1)对于测试方法的样品制备(如果样品为浆液形式)
在包封物浆液可被用于所述测试之前,通过在振动台诸如HeidolphPromax2020上振摇所述样品20分钟将所述样品匀化。一旦匀化,用浆液填充200mL的玻璃广口瓶。然后将该玻璃广口瓶在所需时间和条件下进行贮藏。在贮藏期之后,将每个200mL的样品在振动台上再次匀化20分钟。在均化后,将所述浆液用于试验。
(1)破裂强度
a.)将1克颗粒置于1升的蒸馏去离子(DI)水中。
b.)使颗粒在DI水中保留10分钟,然后通过使用60mL注射器过滤器(1.2微米硝化纤维过滤器(微孔,25mm直径))过滤回收颗粒。
c.)测定30个单独颗粒的破裂力。采用Zhang,Z.;Sun,G;“Mechanical Properties of Melamine-Formaldehyde microcapsules”(J.Microencapsulation,第18卷,第5期,第593-602页,2001年)中的实验装置和方法测量每一单个颗粒的粒度。然后通过将破裂力(以牛顿为单位)除以各个球形颗粒的横截面积(πr2,其中r为压缩之前颗粒的半径)来计算每一颗粒的破裂强度,所述横截面积如下确定:采用Zhang,Z.;Sun,G;“MechanicalProperties of Melamine-Formaldehyde microcapsules”(J.Microencapsulation,第18卷,第5期,第593-602页,2001年)中的实验装置和方法测量每一单个颗粒的粒度。
d.)使用得自上文c.)的30次独立测量,并且计算破裂强度在受权利要求书保护的破裂强度范围内的颗粒百分比。
(3)平均粒度
蜡包被的颗粒的平均粒度使用由Mettler-Toledo,Inc.,1900PolarisParkway,Columbus,OH,43240,US供应的Lasentec M500L-316-K确定。所述设备根据2000年2月公布的Lasentec手册中所述进行设定(Lasentec,FBRM Control Interface,版本6.0)。软件设定和样品分析使用视窗软件(Windows XP,2002版)中的WINDOWS手册进行。
(4)颗粒壁厚
涉及Leica Microsystems的所有参考均与公司总部位于:
Leica Microsystems GmbH
Ernst-Leitz-Strasse17-37
35578Wetzlar的公司相关。
涉及Drummond涉及所有参考均与位于:
Drummond Scientific Company
500Parkway,Box700
Broomall,PA19008的公司相关。
涉及Hitachi的所有参考均与公司总部位于:
Hitachi High Technologies
24-14,Nishi-Shimbashi1-chome,Minato-ku,
Tokyo105-8717,Japan的公司相关。
涉及Gatan的所有参考均与公司总部位于:
Gatan,Inc.
5933Coronado Lane
Pleasanton,CA94588的公司相关。
涉及Quartz的所有参考均与办事处位于:
Quartz Imaging Corporation
Technology Enterprise Facility III
6190Agronomy Rd,Suite406
Vancouver,B.C.Canada V6T1Z3的公司相关。
材料:
甲基环己烷--Alfa Aesar,目录号A16057,或等同物
毛细管吸液管-Drummond目录号5-000-1005或等价物
平样品载台-Leica Microsystems P/N706897或等价物
铜垫圈--Leica Microsystems P/N706867或等同物
平样品座-Leica Microsystems P/N706839或等价物
用于平样品夹具的装载器具-Leica Microsystems P/N706832或等价物
转矩扳手-Leica Microsystems P/N870071或等价物
Allen螺丝刀,2mm--Leica Microsystems P/N870072或等同物
镊子-Leica Microsystems P/N840105或等价物
Gatan测量平板夹头--Gatan P/N PEP5099
Gatan测量平板样品夹具--Gatan P/N PEP1395
仪器:
扫描电镜--Hitachi S-5200型SEM/STEM或等同物
高压冷冻机-Leica Microsystems706802型EM Pact或等价物
冷冻传输装置-Gatan CT3500型或等价物
冷冻传输体系-Gatan CT2500型或等价物
Gatan ITC温度控制器-Gatan ITC502温度控制器
图像分析软件-Quartz PCI第5版或等价物
样本:按照上文标题“破裂强度”下的方法1,获得微胶囊样品。需要50个样品。
试验过程
1)开启Leica Microsystems高压冷冻机(Leica Microsystems706802型)。
2)用甲基环己烷(Alfa Aesar目录号A16057或等价物)装填高压冷冻机上的甲基环己烷容器。
3)将高压冷冻机上的液氮杜瓦瓶注满。
4)填装高压冷冻机上的液氮浴。
5)当仪器即将使用时,高压冷冻机上的显示器将在面板上显示样品载量。
6)开启Hitachi S-5200型SEM/STEM,并且将加速电压设为3.0KV,并且将放射电流设为20μA。
7)用液氮填装位于Hitachi S-5200型SEM/STEM显微镜立柱右下方的防污染杜瓦瓶。
8)填装Gatan Alto2500冷冻传输体系(Gatan CT2500型)上的液氮杜瓦瓶。补充液氮,直至杜瓦瓶保持注满。当预备室温度达到-190℃以下时,装置即将使用。
9)将铜垫圈(Leica Microsystems P/N706867)放置在平样品载台顶部上,使得垫圈孔与平样品载台上的凹孔对齐。
10)取出玻璃毛细管吸液管(Drummond P/N5-000-1005或类似物),并且将提供的线材柱塞插入到吸液管的一端。
11)将吸液管插入到微胶囊分散体中,并且将柱塞部分拉回,以将几微升分散体拉入到吸液管中。
12)将吸液管尖端放入到平样品载台凹孔中,并且将柱塞推入到吸液管中,以分配少量液体,直至把凹孔装得刚稍微溢出。
13)将2mm Allen螺丝刀(Leica Microsystems P/N870072)插入到转矩扳手(Leica Microsystems P/N870071)中。
14)使用带有螺丝刀的转矩扳手,拧开平样品座(Leica MicrosystemsP/N706839)内的菱形锁定螺杆。
15)将平样品夹具和铜垫圈放入到平样品座中。
16)使用带有2mm Allen螺丝刀的转矩扳手将平样品座内的菱形锁定螺杆在样品上拧紧,直至转矩扳手发出喀哒声二次。
17)通过将平样品夹具的加载装置(Leica Microsystems P/N706832)螺纹连接到菱形锁定螺杆的暴露螺纹,使其与平样品座连接。
18)将连有平样品座的平样品夹具的加载装置放置在EM Pact高压冷冻机(Leica Microsystems P/N706802)上,并且将其插入到高压冷冻机中。
19)使用高压冷冻机冷冻样品。
20)将平样品座转移到卸载位,并且旋开平样品载台的加载装置,小心使其保持浸没在液氮浴中。
21)使用转矩扳手,拧开菱形锁定螺杆。
22)使用尖端在液氮中冷却直至液氮停止沸腾的镊子,将平样品载台从平样品座中移出,并且将它放置到液氮浴内的小容器中。
23)将Gatan CT3500冷冻传输装置(Gatan CT3500型号)放入到Gatan样品工作站中。
24)填注Gatan CT3500冷冻传输装置上的液氮杜瓦瓶,并且填注Gatan样品工作站上的杜瓦瓶,按需要补充液氮,直至液氮停止快速沸腾。
25)将平样品夹具转移到Gatan样品工作站中,同时保持它位于液氮容器中。
26)使用在液氮中冷却直至液氮停止沸腾的镊子,将平样品夹具放入到Gatan测量平板夹头(Gatan P/N PEP5099)中,并且牢牢压住。
27)将得自步骤26的组合件放入到Gatan测量平板样品夹具(GatanP/N PEP1395)中,并且牢牢压住。
28)将Gatan冷冻传输装置推回至Gatan样品工作站中。
29)使用Gatan提供的5mm摩阻工具,将Gatan测量平板样品夹具旋入到Gatan冷冻传输装置中。
30)将Gatan冷冻传输装置从Gatan样品工作站中移出,并且将其插入到Gatan Alto2500冷冻传输体系中。
31)通过将来自Gatan ITC控制器的测温导线连接到Gatan冷冻传输装置顶部的连接器上,使Gatan ITC温度控制器(Gatan ITC502型号)与Gatan冷冻传输装置连接。
32)使用Gatan ITC控制器,将样品的温度升高至-120℃。
33)使用破裂刀,切断铜垫圈,以使样品破裂。
34)将样品温度降低至-160℃以下。
35)将电压设定至6KV,并且设定气流以提供10mA溅射电流,按下溅射按钮,并且在电流显示10mA后,使涂层机运作60至90秒,以用金/钯将样品涂层。
36)关闭Gatan CT3500冷冻传输装置上的防霜护罩,并且将样品转移到Hitachi S-5200SEM/STEM中。
37)等待Gatan CT3500冷冻传输装置的温度达到稳定,通常介于-170℃和-172℃之间。
38)通过逆时针旋转防霜护罩控制旋钮,打开Gatan CT3500冷冻传输装置上的防霜护罩。
39)使用台控轨迹球绕转样品,定位破裂的微胶囊,并且将放大倍率调节至50,000至150,000倍。
40)调节焦距,并且调节像散以获得最佳的图像。
41)获得胶囊壁横截面的图像。
计算
1)选择Quartz PCI软件中的标尺工具。
2)将指针移动到微胶囊壁的一个边缘处。
3)点击并且保持按压鼠标左键,同时将鼠标指针拖动到胶囊壁的相对侧,保持拖曳线垂直于胶囊壁外表面,以测定壁厚。
4)使用50次独立测量(每个胶囊进行1次测量),以计算壁厚在受权利要求书保护范围内的颗粒百分比。
(4)香料渗漏指数经由液-液%萃取和气相色谱-质谱分析评估
当确定液体洗涤剂中香料微胶囊所述的香料渗漏指数时,必须同样平行分析具有等量的游离香料(无香料微胶囊)的液体洗涤剂的新样品作为参考。
a)制备内标溶液:
i.吐纳麝香原液溶液:称量70mg吐纳麝香并加入20mL己烷p.a.
ii.内标溶液:在20mL己烷p.a.中稀释200μl的原液溶液
iii.混合至匀化
b)从没有香料微胶囊的液体洗涤剂中萃取香料(参考)
i.称量2g的液体洗涤剂产品至萃取容器中
ii.加入2mL的内部标准溶液并密闭容器
iii.通过温和地上下旋转萃取容器20次(手动)提取香料
iv.加入药匙尖端量的硫酸钠
v.在层分离以后,立刻将己烷层转移至气相色谱仪自动注射器样品瓶和带盖样品瓶中
vi.注入无分流(1.5μL)至气相色谱仪注射口
vii.运行气相色谱质谱分析
c)从具有香料微胶囊的液体洗涤剂中萃取香料
i.称量2g的液体洗涤剂产品至萃取容器中
ii.加入2mL的内部标准溶液并密闭容器
iii.通过温和地上下旋转萃取容器20次(手动)提取香料
iv.加入药匙尖端量的硫酸钠
v.在层分离以后,立刻将己烷层转移至气相色谱仪自动注射器样品瓶和带盖样品瓶中
vi.注入无分流(1.5μL)至气相色谱仪注射口
vii.运行气相色谱质谱分析
d)计算
i.得自胶囊的每单种香料原料的香料渗漏:
(5)经由液-液%萃取和气相色谱-质谱分析确定浆液中游离香料组合物
当确定包封的浆液中游离香料组合物的量时,在去离子水中,具有等量游离香料组合物(不具有香料微胶囊)的新鲜样品也必须平行分析作为参照。
a)制备内标溶液
i.吐纳麝香原液溶液:称量70mg吐纳麝香并加入20mL己烷p.a.
ii.内标溶液:在20mL己烷p.a.中稀释200μl的原液溶液
iii.混合至匀化
b)从包含游离香料组合物,不具有香料微胶囊(参照)的去离子水
中提取香料
i.称量2g的去离子水至提取容器中
ii.加入2mL的内部标准溶液并密闭容器
iii.通过温和地上下旋转萃取容器20次(手动)提取香料
iv.加入药匙尖端量的硫酸钠
v.在层分离以后,立刻将己烷层转移至气相色谱仪自动注射器样品瓶和带盖样品瓶中
vi.注入无分流(1.5μL)至气相色谱仪注射口
vii.运行气相色谱质谱分析
c)从具有香料微胶囊的液体洗涤剂中萃取香料
i.称量2g的液体洗涤剂产品至萃取容器中
ii.加入2mL的内部标准溶液并密闭容器
iii.通过温和地上下旋转萃取容器20次(手动)提取香料
iv.加入药匙尖端量的硫酸钠
v.在层分离以后,立刻将己烷层转移至气相色谱仪自动注射器样品瓶和带盖样品瓶中
vi.注入无分流(1.5μL)至气相色谱仪注射口
vii.运行气相色谱质谱分析
d)计算
i.得自胶囊的每单种香料原料的香料渗漏:
实例
适宜使用的香料组合物:
实例1:香料微胶囊制备
1%聚乙烯醇溶液如下制备:在50℃以及连续搅拌下,将2g的聚(乙烯醇)(PVA,87-89%水解,Mw13,000,Sigma Aldrich)加入到198克的除盐水中。搅拌溶液直至完全溶解。将1%PVA溶液冷却至约0℃。将40克的香料组合物A冷却至约0℃。然后,在0℃连续搅拌下,加入3.982克均苯三甲酰氯(Sigma Aldrich),直至均苯三甲酰氯完全溶解。然后,在0℃连续搅拌下,加入0.508克对苯二甲酰氯(Sigma Aldrich),直至完全溶解于香料组合物中。在0℃下,包含有机单体的香料组合物在之前以1,400rpm缓慢将香料组合物加入到PVA溶液中制备的1%PVA溶液中被乳化。在10分钟期间内,乳化所述组合物。然后,将8.598克二亚乙基三胺(Sigma Aldrich)加入到10克的除盐水中并冷却至约0℃。在5分钟内,以500rpm连续搅拌,并且在约0℃至约3℃温度下,将二亚乙基三胺溶液加入到乳化的香料组合物中。观察到温度的略微升高(大约2℃)。我们搅拌组合物15分钟。1,6-己二胺溶液通过将预先熔融的11.621克1,6-己二胺(Sigma-Aldrich)加入到10克除盐水中制备,并且该溶液被冷却至约0℃并且在5分钟内,以500rpm被加入到之前的组合物中。观察到温度的略微升高(大约2℃)。然后,降低搅拌速度至300rpm。45分钟后,将乙二胺溶液加入到组合物中。该溶液通过将1.503克乙二胺(Sigma Aldrich)加入到10克除盐水并将其冷却至约0℃制备。以300rpm搅拌组合物2小时,直至获得完全的封装。离心包封物(离心机Jouan C3.12,Thermo FisherScientific),去除水相,并且用50mL除盐水洗涤包封物两次。将包封物再分散于水中获得包含28%的香料组合物A的浆液,并且直接用于消费品中。
实例2:香料微胶囊制备
1%聚乙烯醇溶液如下制备:在50℃以及连续搅拌下,将2g的聚(乙烯醇)(PVA,87-89%水解,Mw13,000,Sigma Aldrich)加入到198克的除盐水中。搅拌溶液直至完全溶解。将1%PVA溶液冷却至约0℃。将40克的香料组合物A冷却至约0℃。然后,在0℃连续搅拌下,加入3.982克均苯三甲酰氯(Sigma Aldrich),直至均苯三甲酰氯完全溶解。然后,在0℃连续搅拌下,加入0.508克对苯二甲酰氯(Sigma Aldrich),直至完全溶解于香料组合物中。在0℃下,包含有机单体的香料组合物在之前以1,400rpm缓慢将香料组合物加入到PVA溶液中制备的1%PVA溶液中被乳化。在10分钟期间内乳化组合物。然后,将1,720克二亚乙基三胺(SigmaAldrich)加入到10克的除盐水中并冷却至约0℃。在5分钟内,以500rpm连续搅拌,并且在约0℃至约3℃温度下,将二亚乙基三胺溶液加入到乳化的香料组合物中。观察到温度的略微升高(大约2℃)。我们搅拌组合物15分钟。1,6-己二胺溶液通过将预先熔融的14.526克1,6-己二胺(Sigma-Aldrich)加入到10克除盐水中制备,并且该溶液被冷却至约0℃并且在5分钟内,以500rpm被加入到之前的组合物中。观察到温度的略微升高(大约2℃)。然后,降低搅拌速度至300rpm。45分钟后,将乙二胺溶液加入到组合物中。该溶液通过将1.503克乙二胺(Sigma Aldrich)加入到10克除盐水并将其冷却至约0℃制备。以300rpm搅拌组合物2小时,直至获得完全的封装。离心包封物(离心机Jouan C3.12,Thermo FisherScientific),去除水相,并且用50mL除盐水洗涤包封物两次。将包封物再分散于水中获得包含25%的香料组合物A的浆液,并且直接用于消费品中。
实例3:香料微胶囊制备
1%聚乙烯醇溶液如下制备:在50℃以及连续搅拌下,将2g的聚(乙烯醇)(PVA,87-89%水解,Mw13,000,Sigma Aldrich)加入到198克的除盐水中。搅拌溶液直至完全溶解。将1%PVA溶液冷却至约15℃。将40克的香料组合物A冷却至约15℃。然后,在15℃连续搅拌下,加入3.982克均苯三甲酰氯(Sigma Aldrich),直至均苯三甲酰氯完全溶解。在15℃下,包含有机单体的香料组合物在之前以1,400rpm缓慢将香料组合物加入到PVA溶液中制备的1%PVA溶液中被乳化。在10分钟期间内乳化组合物。然后,将7,7382克二亚乙基三胺(Sigma Aldrich)加入到10克的除盐水中并冷却至约10℃。以500rpm连续搅拌,并且在约15℃至约18℃温度下,将二亚乙基三胺溶液加入到乳化的香料组合物中。观察到温度的略微升高(大约2℃)。我们以300rpm搅拌组合物3小时,直至获得完全的封装。离心包封物(离心机Jouan C3.12,Thermo Fisher Scientific),去除水相,并且用50mL除盐水洗涤包封物两次。将包封物再分散于水中并且直接用于消费品中。
实例4:比较例:性能
测量并比较依照实例1、2和3制备的胶囊剂的性能。因此,显然,使用特定的单体比率和它们的组合形成的包封物的外壳出乎意料地改善了香料组合物的稳定性,并且因此改善了包含包封物的组合物的总体性能:
1如在方法3中所述
2如在方法2中所述
3如在方法4中所述
从该表中我们可推断,使用多个单体是获得产品的稳定性和应用期间的释放之间优良平衡所必须的。
实例5:香料微胶囊制备
1%聚乙烯醇溶液如下制备:在50℃以及连续搅拌下,将2g的聚(乙烯醇)(PVA,87-89%水解,Mw13,000,Sigma Aldrich)加入到198克的除盐水中。搅拌溶液直至完全溶解。将1%PVA溶液冷却至约0℃。将40克的香料组合物B冷却至约0℃。然后,在0℃连续搅拌下,加入3.982克均苯三甲酰氯(Sigma Aldrich),直至均苯三甲酰氯完全溶解。然后,在0℃连续搅拌下,加入1.524克对苯二甲酰氯(Sigma Aldrich),直至完全溶解于香料组合物中。在0℃下,包含有机单体的香料组合物在之前以1,400rpm缓慢将香料组合物加入到PVA溶液中制备的1%PVA溶液中被乳化。在10分钟期间内乳化组合物。然后,将10,318克二亚乙基三胺(Sigma Aldrich)加入到10克的除盐水中并冷却至约0℃。在5分钟内,以500rpm连续搅拌,并且在约0℃至约3℃温度下,将二亚乙基三胺溶液加入到乳化的香料组合物中。观察到温度的略微升高(大约2℃)。以300rpm搅拌组合物3小时,直至获得完全的封装。离心包封物(离心机Jouan C3.12,Thermo Fisher Scientific),去除水相,并且用50mL除盐水洗涤包封物两次。将包封物再分散于水中并且直接用于消费品中。
实例6:香料微胶囊制备
1%聚乙烯醇溶液如下制备:在50℃以及连续搅拌下,将2g的聚(乙烯醇)(PVA,87-89%水解,Mw13,000,Sigma Aldrich)加入到198克的除盐水中。搅拌溶液直至完全溶解。将1%PVA溶液冷却至约0℃。将40克的香料组合物C冷却至约0℃。然后,在0℃连续搅拌下,加入3.982克均苯三甲酰氯(Sigma Aldrich),直至均苯三甲酰氯完全溶解。在0℃下,包含有机单体的香料组合物在先前以1,400rpm缓慢将香料组合物加入到PVA溶液中制备的1%PVA溶液中被乳化。在10分钟期间内乳化组合物。然后,将1,548克二亚乙基三胺(Sigma Aldrich)加入到10克的除盐水中并冷却至约0℃。以500rpm连续搅拌,并且在约0℃至约3℃温度下,将二亚乙基三胺溶液加入到乳化的香料组合物中。观察到温度的略微升高(大约2℃)。我们搅拌组合物10分钟。1,6-己二胺溶液通过将预先熔融的4.067克1,6-己二胺(Sigma-Aldrich)加入到10克除盐水中制备,并且该溶液被冷却至约0℃并且以500rpm被加入到之前的组合物中。观察到温度的略微升高(大约2℃)。然后,降低搅拌速度至300rpm。10分钟后,将乙二胺溶液加入到组合物中。该溶液通过将6.313克乙二胺(Sigma Aldrich)加入到10克除盐水并将其冷却至约0℃制备。以300rpm搅拌组合物2.5小时,直至获得完全的封装。离心包封物(离心机Jouan C3.12,ThermoFisher Scientific),去除水相,并且用50mL除盐水洗涤包封物两次。将包封物再分散于水中并且直接用于消费品中。
实例7:香料微胶囊制备
1%聚乙烯醇溶液如下制备:在50℃以及连续搅拌下,将2g的聚(乙烯醇)(PVA,87-89%水解,Mw13,000,Sigma Aldrich)加入到198克的除盐水中。搅拌溶液直至完全溶解。将1%PVA溶液冷却至约0℃。将40克的香料组合物F冷却至约0℃。然后,在0℃连续搅拌下,加入1.991克均苯三甲酰氯(Sigma Aldrich),直至均苯三甲酰氯完全溶解。在0℃下包含有机单体的香料组合物在先前以1,400rpm缓慢将香料组合物加入到PVA溶液中制备的1%PVA溶液中被乳化。在10分钟期间内乳化组合物。然后,将3.8691克二亚乙基三胺(Sigma Aldrich)加入到10克的除盐水中并冷却至约0℃。在5分钟内,以500rpm连续搅拌,并且在约0℃至约3℃温度下,将二亚乙基三胺溶液加入到乳化的香料组合物中。观察到温度的略微升高(大约2℃)。以300rpm以及0℃下搅拌组合物3小时,直至获得完全的封装。离心包封物(离心机Jouan C3.12,Thermo FisherScientific),去除水相,并且用50mL除盐水洗涤包封物两次。将包封物再分散于水中并且直接用于消费品中。
实例8:香料微胶囊制备
1%聚乙烯醇溶液如下制备:在50℃以及连续搅拌下,将2g的聚(乙烯醇)(PVA,87-89%水解,Mw13,000,Sigma Aldrich)加入到198克的除盐水中。搅拌溶液直至完全溶解。将1%PVA溶液冷却至约0℃。将20克香料组合物J与20克肉豆蔻酸异丙酯(Sigma Aldrich)混合,然后冷却至约0℃。然后,在0℃连续搅拌下,加入3.982克均苯三甲酰氯(SigmaAldrich),直至均苯三甲酰氯完全溶解。然后,在0℃连续搅拌下,加入0.508克对苯二甲酰氯(Sigma Aldrich),直至完全溶解于香料组合物中。在0℃下包含有机单体的香料组合物在先前以1,400rpm缓慢将香料组合物加入到PVA溶液中制备的1%PVA溶液中被乳化。在10分钟期间内乳化组合物。然后,将8.598克二亚乙基三胺(Sigma Aldrich)加入到10克的除盐水中并冷却至约0℃。在5分钟内,以500rpm连续搅拌,并且在约0℃至约3℃温度下,将二亚乙基三胺溶液加入到乳化的香料组合物中。观察到温度的略微升高(大约2℃)。我们搅拌组合物15分钟。1,6-己二胺溶液通过将预先熔融的11.621克1,6-己二胺(Sigma-Aldrich)加入到10克除盐水中制备,并且该溶液被冷却至约0℃并且在5分钟内,以500rpm被加入到之前的组合物中。观察到温度的略微升高(大约2℃)。然后,降低搅拌速度至300rpm。45分钟后,将乙二胺溶液加入到组合物中。该溶液通过将1.503克乙二胺(Sigma Aldrich)加入到10克除盐水并将其冷却至约0℃制备。以300rpm搅拌组合物2小时,直至获得完全的封装。离心包封物(离心机Jouan C3.12,Thermo Fisher Scientific),去除水相,并且用50mL除盐水洗涤包封物两次。将包封物再分散于水中获得包含14%的香料组合物J的浆液,并且直接用于消费品中。
实例9:香料微胶囊制备
1%聚乙烯醇溶液如下制备:在50℃以及连续搅拌下,将2g的聚(乙烯醇)(PVA,87-89%水解,Mw13,000,Sigma Aldrich)加入到198克的除盐水中。搅拌溶液直至完全溶解。将1%PVA溶液冷却至约0℃。将30克香料组合物H与10克溴化的植物油(d=1.3;Virginia Dare,Brooklyn,NY,USA)混合,然后冷却至约0℃。然后,在0℃连续搅拌下,加入3.982克均苯三甲酰氯(Sigma Aldrich),直至均苯三甲酰氯完全溶解。然后,在0℃连续搅拌下,加入0.508克对苯二甲酰氯(Sigma Aldrich),直至完全溶解于香料组合物中。在0℃下包含有机单体的香料组合物在先前以1,400rpm缓慢将香料组合物加入到PVA溶液中制备的1%PVA溶液中被乳化。在10分钟期间内乳化组合物。然后,将8.598克二亚乙基三胺(Sigma Aldrich)加入到10克的除盐水中并冷却至约0℃。在5分钟内,以500rpm连续搅拌,并且在约0℃至约3℃温度下,将二亚乙基三胺溶液加入到乳化的香料组合物中。观察到温度的略微升高(大约2℃)。我们搅拌组合物15分钟。1,6-己二胺溶液通过将预先熔融的11.621克1,6-己二胺(Sigma-Aldrich)加入到10克除盐水中制备,并且该溶液被冷却至约0℃并且在5分钟内,以500rpm被加入到之前的组合物中。观察到温度的略微升高(大约2℃)。然后,降低搅拌速度至300rpm。45分钟后,将乙二胺溶液加入到组合物中。该溶液通过将1.503克乙二胺(Sigma Aldrich)加入到10克除盐水并将其冷却至约0℃制备。以300rpm搅拌组合物2小时,直至获得完全的封装。离心包封物(离心机Jouan C3.12,Thermo FisherScientific),去除水相,并且用50mL除盐水洗涤包封物两次。将包封物再分散于水中获得包含21%的香料组合物H的浆液,并且直接用于消费品中。
实例10-17
包含所述香料组合物的衣物洗涤剂组合物的实例被包括于下文中概括如下。
在实例6至21中所述的装置和材料可从下列公司获得:IKA WerkeGmbH&Co.(KG,Staufen,Germany);CP Kelco(Atlanta,UnitedStates)、Forberg International AS(Larvik,Norway)、Degussa GmbH(Düsseldorf,Germany)、Niro A/S(Soeberg,Denmark)、Baker PerkinsLtd.(Peterborough,United Kingdom)、Nippon Shokubai(Tokyo,Japan)、BASF(Ludwigshafen,Germany);Braun(Kronberg,Germany)、Industrial Chemicals Limited(Thurrock,United Kingdom)、Primex ehf(Siglufjordur,Iceland)、ISP World Headquarters、Polysciences,Inc.(Warrington,Pennsylvania,United States)、CytecIndustries Inc.(New Jersey,United States)、International Specialty Products(Wayne,New Jersey,United States)、P&G Chemicals Americas(Cincinnati,Ohio,United States)、Sigma-Aldrich Corp.(St.Louis,Missouri,United States)、Dow Chemical Company(Midland,MI,USA)。
实例18-27:织物调理剂
包含公开于本说明书的聚合物包被的香料微胶囊的织物调理剂的非限制性实例汇总于下表中。
aN,N-二(牛脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵。
b甲基二(牛油酰氨基乙基)2-羟乙基甲酯硫酸铵。
c摩尔比为1.5:1的脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物,用氯甲烷季铵化,得到摩尔比为1:1的N,N-二(硬脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵和N-(硬脂酰氧乙基)-N-羟乙基-N,N-二甲基氯化铵的混合物。
fRheovis DCE前BASF。
g得自Wacker的SE39
h二亚乙基三胺五醋酸。
j戊二醛
k以商品名DC2310得自Dow Corning Corp.的硅氧烷消泡剂。
实例28-30液体及凝胶洗涤剂
表1(%按重量计)
成分 | 28 | 29 | 30 |
烷基苯磺酸 | 17.2 | 12.2 | 23 |
C12-14醇7-乙氧基化物 | 8.6 | 0.4 | 19.5 |
C14-15醇8-乙氧基化物 | - | 9.6 | - |
C12-14醇3-乙氧基化硫酸盐,钠盐 | 8.6 | - | - |
C8-10烷基酰胺丙基二甲胺 | - | - | 0.9 |
柠檬酸 | 2.9 | 4.0 | - |
C12-18脂肪酸 | 12.7 | 4.0 | 17.3 |
酶 | 3.5 | 1.1 | 1.4 |
乙氧基化聚亚胺 | 1.4 | - | 1.6 |
乙氧基化的聚亚胺聚合物,季铵化的和硫酸化的 | 3.7 | 1.8 | 1.6 |
羟乙烷二膦酸(HEDP) | 1.4 | - | - |
五亚甲基三胺五膦酸 | - | 0.3 | - |
儿茶酚2,5二磺酸钠盐 | 0.9 | - | - |
荧光增白剂 | 0.3 | 0.15 | 0.3 |
1,2丙二醇 | 3.5 | 3.3 | 22 |
乙醇 | - | 1.4 | - |
二甘醇 | - | 1.6 | - |
1-乙氧基戊醇 | 0.9 | - | - |
异丙基苯磺酸钠 | 0.5 | - | |
单乙醇胺(MEA) | 10.2 | 0.8 | 8.0 |
MEA硼酸盐 | 0.5 | 2.4 | - |
氢氧化钠 | - | 4.6 | - |
香料 | 1.6 | 0.7 | 1.5 |
如实例2的包封物 | 1.1 | 1.2 | 0.9 |
水 | 22.1 | 50.8 | 2.9 |
香料、染料、各种微量组分 | 余量 | 余量 | 余量 |
在20s-1,未稀释的粘度(Vn)cps | 2700 | 400 | 300 |
实例31-33:液体单位剂量
下列是单位剂量施用的实例,其中所述液体组合物被包封在PVA薄膜内。用于本发明实例中的优选薄膜是76μm厚度的Monosol M8630。
1聚氮丙啶(MW=600),每个-NH具有20个乙氧基化基团。
3RA=储备碱度(g NaOH/剂量)
实例34-37:液体衣物洗涤剂
1包括通过所述预混物加入到所述组合物中的直链的烷基苯磺酸的重量百分比
2每个-NH20个乙氧基化基团的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯。
3PEG-PVA接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物,其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000,并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比率为约40至60,并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。
实例38:洗发剂配方
成分 | |
月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵(AE3S) | 6.00 |
十二烷基硫酸铵(ALS) | 10.00 |
月桂基聚氧乙烯醚-4醇 | 0.90 |
三羟基硬脂精(7) | 0.10 |
如在实例1中所公开的包封物 | 0.60 |
氯化钠 | 0.40 |
柠檬酸 | 0.04 |
柠檬酸钠 | 0.40 |
苯甲酸钠 | 0.25 |
乙二胺四乙酸 | 0.10 |
聚二甲基硅氧烷(9、10、11) | 1.00(9) |
水和微量组分(适量至100%) | 余量 |
实例39-41硬质表面清洁剂浴室组合物:
实例42-44:硬质表面清洁剂浴室组合物(续):
实例45-47:手洗盘碟洗涤剂组合物:
实例48-49:通用脱脂剂组合物:
实例50-52:擦洗组合物:
实例53-54:液体玻璃清洁剂:
重量百分比(%) | 53 | 54 |
丁氧基丙醇 | 2 | 4 |
乙醇 | 3 | 6 |
C12-14硫酸钠 | 0.24 | |
NaOH/柠檬酸 | 至pH10 | |
柠檬酸 | ||
如在实例2中所公开的包封物 | 1.0 | 0.5 |
水(+微量组分) | 余量 | 余量 |
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示与所引用的数值和包围该数值的功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
Claims (15)
1.一组包封物,至少80%,优选至少85%的所述包封物,更优选至少90%的所述包封物包括外壳和芯,所述外壳包含形成包封所述芯的壁的聚酰胺聚合物,所述芯包含香料组合物,所述香料组合物包含具有2.0至4.5,优选地2.5至4.25的Clog P的香料原料,所述包封物具有1μm至100μm,优选地5μm至60μm,更优选5μm至40μm的直径,所述包封物具有0.1MPa至5MPa,优选地0.5MPa至4MPa,更优选1MPa至4MPa的破裂强度。
2.根据权利要求1所述的一组包封物,其中所述聚酰胺聚合物包含至少一种与水混溶的单体和与水不混溶的有机单体。
3.根据前述权利要求中任一项所述的一组包封物,其中所述与水混溶的单体包含选自二胺、三胺、以及它们的混合物的材料,优选地所述二胺和三胺可选自二亚乙基三胺、1,6-己二胺、乙二胺、以及它们的混合物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的一组包封物,其中所述与水不混溶的有机单体选自二酰氯、三酰氯、以及它们的混合物,优选地所述二氯化物可选自癸二酰氯、己二酰氯、以及它们的混合物,并且所述三酰氯可选自对苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯、乙酰氯、苯甲酰氯、1,3,5-苯三甲酰氯、以及它们的混合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的一组包封物,其中所述聚酰胺聚合物包含两种或更多种与水混溶的单体。
6.根据前述权利要求中任一项所述的一组包封物,其中所述聚酰胺聚合物包含两种或更多种与水不混溶的有机单体。
7.根据前述权利要求中任一项所述的一组包封物,其中所述包封物的芯包含香料组合物,所述香料组合物选自:
a)香料组合物,其具有小于4.5至2,优选地小于4.25至2.2,更优选小于4.0至2.5,最优选小于3.75至2.6的Clog P;
b)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少60%,优选至少70%的具有小于4.0至2的Clog P的香料材料;
c)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少35%,优选至少50%,更优选至少60%的具有小于3.5至2的Clog P的香料材料;
d)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少40%的具有小于4.0至约2,优选地小于3.5至2的Clog P的香料材料,并且至少1%的香料材料具有小于2.0至1的Clog P;
e)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少40%的具有小于4.0至约2,优选地小于3.5至2的Clog P的香料材料,并且至少15%的香料材料具有小于3.0至1.5的Clog P;
f)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少1%,优选至少2%的丁酸酯和至少1%的戊酸酯;
g)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少2%,优选至少3%的包含烯丙基部分的酯和至少10%,优选至少25%,更优选至少30%的另一种包含酯部分的香料;
h)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少1%,优选至少5%的包含烷基链部分的醛;
i)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少2%的丁酸酯;
j)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少1%的戊酸酯;
k)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少3%的包含烯丙基部分的酯和至少1%的包含烷基链部分的醛;
l)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计至少25%的包含酯部分的香料和至少1%的包含烷基链部分的醛:和
m)香料组合物,其包含以香料组合物总重量计0.5%至50%,优选1%至40%,更优选5%至30%的参数平衡剂;
条件是所述香料组合物不包含醇和/或伯胺香料原料。
8.根据前述权利要求中任一项所述的一组包封物,所述包封物具有0至0.35,优选地0.02至0.20,更优选0.05至0.15的渗漏指数。
9.根据前述权利要求中任一项所述的一组包封物,所述包封物具有75:25至95:5,优选地80:20至90:10的芯与外壳质量比。
10.一种消费品,包含以消费品的总重量计0.01%至80%,优选地0.1%至50%,更优选1%至25%,最优选1%至10%的根据前述权利要求中任一项所述的包封物的组。
11.根据前述权利要求中任一项所述的消费品,其中至少75%,优选至少85%,更优选至少90%的所述包封物具有50nm至500nm,优选70nm至450nm,更优选120nm至370nm的胶囊壁厚。
12.根据前述权利要求中任一项所述的消费品,其中对于所述包封物的组,所述包封物具有小于10%的游离香料组合物百分比。
13.一种处理和/或清洁某个部位的方法,所述方法包括:
a)任选地洗涤和/或冲洗所述部位;
b)将所述部位与根据权利要求1至9中任一项所述的一组包封物和/或根据权利要求10至12中任一项所述的消费品接触;和
c)任选地洗涤和/或冲洗所述部位。
14.一种制备根据权利要求10至12中任一项所述的消费品的方法,包括将消费品助剂材料与根据权利要求1至9中任一项所述的一组包封物组合。
15.根据权利要求14所述的方法,其中所述包封物的组通过以下步骤制备:
a)将第二溶液和第二组合物组合以形成第三组合物,并且任选地将任何加工助剂和所述第三组合物组合,所述第二溶液包含以总重量计10%至90%的水,并且与水混溶的单体包括选自二胺、三胺、以及它们的混合物的材料,优选地,所述二胺和三胺可选自二亚乙基三胺、1,6-己二胺、乙二胺、以及它们的混合物,在一个方面,所述第二溶液被冷却至优选地0℃至25℃的温度,所述第二组合物通过在0℃至25℃的温度下将第一组合物和第一溶液组合,并乳化所述第一组合物和所述第一溶液的所述组合来制备;
(i)所述第一组合物通过将以第一组合物的总重量计65%至97%的芯材料和与水不混溶的有机单体组合而制备,所述有机单体选自二氯化物、三酰氯、以及它们的混合物,优选地,所述二氯化物可选自癸二酰氯、己二酰氯、以及它们的混合物,并且所述三酰氯可选自对苯二甲酰氯、均三苯甲酰氯、乙酰氯、苯甲酰氯、1,3,5-苯三甲酰氯、以及它们的混合物,并且冷却所述第一组合物优选地至0℃至25℃的温度,所述芯材料包含香料组合物,所述香料组合物包含具有2.0至4.5,优选地2.5至4.25Clog P的香料原料,优选地,所述芯材料被冷却优选地至0℃至25℃的温度;
(ii)所述第一溶液包含以第一溶液总重量计0.1%至5%的乳化剂,优选地,所述乳化剂包含聚乙烯醇,优选地,所述第一溶液被冷却优选地至0℃至25℃的温度;
b)在0℃至25℃的温度下,搅拌所述第三组合物至少15分钟,并且任选地将任何加工助剂与所述第三组合物组合;
c)任选地,制备第三溶液,所述第三溶液包含以总重量计10%至90%的水和一种或多种与水混溶的单体,所述单体包含不同于所述第二溶液中使用的二胺和/或三胺的二胺和/或三胺,优选地,此类二胺和三胺包括二亚乙基三胺、1,6-己二胺、乙二胺,并且冷却该第三溶液优选地至0℃至25℃的温度,并且将所述第三溶液与所述第三组合物组合以形成第四组合物;
d)任选地,制备第四溶液,所述第四溶液包含以总重量计10%至90%的水和一种或多种与水混溶的单体,所述单体包含不同于所述第二溶液和第三溶液中使用的二胺和/或三胺的二胺和/或三胺,优选地,所述二胺和三胺包括二亚乙基三胺、1,6-己二胺、乙二胺,并且冷却该第三溶液优选地至0℃至25℃的温度,并且将所述第四溶液与所述第四组合物组合以形成第五组合物;
e)任选地,从第三组合物、第四组合物或第五组合物中离心和/或滗析所述包封物,并且用去离子水清洁所述包封物;
f)任选地,在步骤g.)期间或其后,将清除剂材料、中和剂、结构剂、盐和/或抗团聚剂与所述第三组合物、第四组合物或第五组合物组合;
g)任选地,使所述第三组合物、第四组合物或第五组合物喷雾干燥或团聚。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106297547A (zh) * | 2016-08-15 | 2017-01-04 | 佛山市顺德区阿波罗环保器材有限公司 | 一种防伪标识物、制备方法及应用 |
CN107708652A (zh) * | 2015-06-12 | 2018-02-16 | 宝洁公司 | 芳香剂组合物及其用途 |
CN111542585A (zh) * | 2018-01-02 | 2020-08-14 | 沙特阿拉伯石油公司 | 用于捕获反应物的胶囊设计 |
CN111566182A (zh) * | 2018-01-02 | 2020-08-21 | 沙特阿拉伯石油公司 | 包封的化学添加剂的组合物及其制备方法 |
CN113195091A (zh) * | 2018-12-19 | 2021-07-30 | 弗门尼舍有限公司 | 制备聚酰胺微胶囊的方法 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20150259629A1 (en) * | 2012-10-24 | 2015-09-17 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Encapsulated benefit agents |
EP3101099A1 (en) * | 2015-06-05 | 2016-12-07 | The Procter and Gamble Company | Compacted liquid laundry detergent composition |
EP3360951B1 (de) * | 2017-02-08 | 2020-08-12 | Henkel AG & Co. KGaA | Zusammensetzung enthaltend parfumöl und parfümkapseln |
BR112021011448A2 (pt) * | 2018-12-19 | 2021-08-31 | Firmenich Sa | Microcápsulas de poliamida |
EP3955900A1 (en) | 2019-04-17 | 2022-02-23 | The Procter & Gamble Company | Polymeric capsules |
SG11202109582UA (en) * | 2019-08-05 | 2021-10-28 | Firmenich & Cie | Poly(amide-ester) microcapsules |
WO2021254931A1 (en) * | 2020-06-16 | 2021-12-23 | Firmenich Sa | Polyamide microcapsules |
US11926739B2 (en) | 2021-07-26 | 2024-03-12 | Mcpu Polymer Engineering Llc | Modified lignin products for rigid foams |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3575882A (en) * | 1963-12-13 | 1971-04-20 | Pennwalt Corp | Encapsulation process |
US20020158356A1 (en) * | 2001-04-27 | 2002-10-31 | Jean-Francois Argillier | Process for manufacturing microcapsules by interfacial polycondensation with polyoxyalkyleneamine and acid chlorides |
EP1640063A1 (de) * | 2004-09-22 | 2006-03-29 | Cognis IP Management GmbH | Polyamidmikrokapseln (VI) |
EP1719554A2 (en) * | 2005-05-06 | 2006-11-08 | INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES, INC. | Encapsulated fragrance materials and methods for making same |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2905365A (en) | 1956-06-08 | 1959-09-22 | Thayer Scale Corp | Fluent material agitator |
GB1091141A (en) * | 1963-12-13 | 1967-11-15 | Wallace & Tiernan Inc | Encapsulating liquids or solids by interfacial polymerisation |
GR76237B (zh) | 1981-08-08 | 1984-08-04 | Procter & Gamble | |
US5486303A (en) | 1993-08-27 | 1996-01-23 | The Procter & Gamble Company | Process for making high density detergent agglomerates using an anhydrous powder additive |
US5879584A (en) | 1994-09-10 | 1999-03-09 | The Procter & Gamble Company | Process for manufacturing aqueous compositions comprising peracids |
US5489392A (en) | 1994-09-20 | 1996-02-06 | The Procter & Gamble Company | Process for making a high density detergent composition in a single mixer/densifier with selected recycle streams for improved agglomerate properties |
US5516448A (en) | 1994-09-20 | 1996-05-14 | The Procter & Gamble Company | Process for making a high density detergent composition which includes selected recycle streams for improved agglomerate |
US5691297A (en) | 1994-09-20 | 1997-11-25 | The Procter & Gamble Company | Process for making a high density detergent composition by controlling agglomeration within a dispersion index |
US5534179A (en) | 1995-02-03 | 1996-07-09 | Procter & Gamble | Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators |
US5574005A (en) | 1995-03-07 | 1996-11-12 | The Procter & Gamble Company | Process for producing detergent agglomerates from high active surfactant pastes having non-linear viscoelastic properties |
US5569645A (en) | 1995-04-24 | 1996-10-29 | The Procter & Gamble Company | Low dosage detergent composition containing optimum proportions of agglomerates and spray dried granules for improved flow properties |
US5597936A (en) | 1995-06-16 | 1997-01-28 | The Procter & Gamble Company | Method for manufacturing cobalt catalysts |
US5565422A (en) | 1995-06-23 | 1996-10-15 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing a free-flowing particulate detergent composition having improved solubility |
DE19533539A1 (de) | 1995-09-11 | 1997-03-13 | Henkel Kgaa | O/W-Emulgatoren |
US5576282A (en) | 1995-09-11 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same |
MA24136A1 (fr) | 1996-04-16 | 1997-12-31 | Procter & Gamble | Fabrication d'agents de surface . |
CA2282466C (en) | 1997-03-07 | 2005-09-20 | The Procter & Gamble Company | Bleach compositions containing metal bleach catalyst, and bleach activators and/or organic percarboxylic acids |
CN1134443C (zh) | 1997-03-07 | 2004-01-14 | 普罗格特-甘布尔公司 | 制备交联桥大环化合物的改进方法 |
AU2026100A (en) | 1998-11-30 | 2000-06-19 | Procter & Gamble Company, The | Process for preparing cross-bridged tetraaza macrocycles |
DE60312150T2 (de) | 2003-08-01 | 2007-11-08 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Wässriges Flüssigwaschmittel enthaltend sichtbare Teilchen |
AU2004272696B2 (en) | 2003-09-16 | 2007-05-24 | Unilever Plc | Gel laundry detergent composition |
ZA200605245B (en) | 2003-12-11 | 2007-10-31 | Unilever Plc | Liquid detergent composition |
-
2010
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3575882A (en) * | 1963-12-13 | 1971-04-20 | Pennwalt Corp | Encapsulation process |
US20020158356A1 (en) * | 2001-04-27 | 2002-10-31 | Jean-Francois Argillier | Process for manufacturing microcapsules by interfacial polycondensation with polyoxyalkyleneamine and acid chlorides |
EP1640063A1 (de) * | 2004-09-22 | 2006-03-29 | Cognis IP Management GmbH | Polyamidmikrokapseln (VI) |
EP1719554A2 (en) * | 2005-05-06 | 2006-11-08 | INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES, INC. | Encapsulated fragrance materials and methods for making same |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107708652A (zh) * | 2015-06-12 | 2018-02-16 | 宝洁公司 | 芳香剂组合物及其用途 |
CN106297547A (zh) * | 2016-08-15 | 2017-01-04 | 佛山市顺德区阿波罗环保器材有限公司 | 一种防伪标识物、制备方法及应用 |
CN111542585A (zh) * | 2018-01-02 | 2020-08-14 | 沙特阿拉伯石油公司 | 用于捕获反应物的胶囊设计 |
CN111566182A (zh) * | 2018-01-02 | 2020-08-21 | 沙特阿拉伯石油公司 | 包封的化学添加剂的组合物及其制备方法 |
CN113195091A (zh) * | 2018-12-19 | 2021-07-30 | 弗门尼舍有限公司 | 制备聚酰胺微胶囊的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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