CN105408462A - 包封物 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及包封的有益剂,其具有6-50%的直径变化系数,以及3-300微米的平均直径。包封的有益剂包括芯以及包封所述芯的壳。所述壳包含丙烯酸酯衍生物并具有0.3-15微米的厚度和2-30%的壳厚度变化系数。
Description
技术领域
本发明涉及可用于产生包括芯和包封所述芯的壳的包封的有益剂的方法,通过此类方法产生的包封的有益剂和包含此类包封的有益剂的产品以及制备和使用该产品的方法。
背景技术
产品例如消费产品可包含一种或多种可向此类产品和/或与此类产品接触的部位提供期望的有益效果的有益剂,例如调色剂和/或抑泡剂。遗憾的是,在特定产品例如液体产品中,有益剂在此类产品使用前可被此类产品中的组分降解或会降解产品中的组分。因此,需要一种保护产品中的组分不接触有益剂并在期望时间提供期望水平的有益剂的保护系统。在该领域已中已经付出了诸多努力,但通常还是无法提供所需保护水平和/或有益剂释放特性。此外,许多材料例如调色染料是可分散于或可溶于水环境和有机环境的液体材料。因此,不能通过常规方法对此类材料进行包封。因此,需要包封的有益剂在产品储存期间不会损害该产品,而且依然递送期望的释放特性。
先前已经作出了使用流体聚焦以产生包封的有益剂的尝试。此类尝试已获得了有限的成功,因为所得包封的有益剂是不对称的,单一分散的和/或不具有均匀的芯壳结构。申请人认识到,此类问题的根源是通过喷嘴的不合适的动量传递和质量传递。申请人意识到,明智地选择流体粘度和/或浓度、喷嘴流速和喷嘴特征可使此类问题最小化。因此,申请人公开了产生提供期望的保护和释放有益效果的颗粒的方法。
发明内容
本发明涉及可用于产生包括芯和包封所述芯的壳的包封的有益剂的方法,通过此类方法产生的包封的有益剂和包含此类包封的有益剂的产品以及制备和使用该产品的方法。此类方法可用于制备提供一种当应用于各种产品时提供期望的保护和释放有益效果的颗粒。
具体实施方式
定义
如本文所用,“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家用护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、或一般旨在以出售形式被使用的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物;涉及处理毛发(人、狗和/或猫)的产品和/或方法,包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理,包括霜膏、洗剂和其它供消费者使用的局部施用产品,包括精细芳香剂;以及剃刮产品,涉及处理织物、硬质表面和织物区域内的任何其它表面的产品和/或方法,以及家用护理,包括:空气护理(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理、餐具洗涤、织物调理(包括软化和/或清新)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理(包括地板和抽水马桶清洁剂)、以及其它供消费者或机构使用的清洁;涉及卫生纸、面巾纸、手帕纸和/或纸巾的产品和/或方法;棉塞、妇女卫生巾;涉及口腔护理的产品和/或方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白品;非处方保健品,包括咳漱药和感冒药、止痛剂、处方药。
如本文所用,术语“清洁和/或处理组合物”是消费品的子集,除非另外指明,其包括美容护理品、织物和家用护理产品。此类产品包括但不限于处理毛发(人、狗和/或猫)的产品,包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理,包括施用霜膏、洗剂和其它用于消费者使用的局部应用产品,包括精细芳香剂;以及剃刮产品,用于处理织物、硬质表面和织物区域内的任何其它表面的产品,以及家用护理,包括:空气护理(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理、餐具洗涤、织物护理(包括软化和/或清新)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理(包括地板和抽水马桶清洁剂)、颗粒状或粉末状多用途或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂状的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括各种用于家庭和公共机构用途的片剂、颗粒、液体和辅助漂洗类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗型,清洁条皂、漱口水、义齿清洁剂、洁齿剂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂);毛发洗涤剂和毛发漂洗剂;沐浴凝胶、精细芳香剂和沐浴液及金属清洁剂;以及清洁辅剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型,负载基质的产品如添加的干燥剂片、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵;以及均供消费者和/或机构使用的喷剂和薄雾;和/或涉及口腔护理的方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、牙齿粘合剂、牙齿美白品。
如本文所用,术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”是清洁和处理组合物的子集,除非另外指明,其包括颗粒状或粉末状多用途或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂状的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括各种用于家庭和公共机构用途的片剂、颗粒、液体和辅助漂洗类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗类型、清洁条皂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂);以及金属清洁剂、可为液体、固体和/或干燥剂片形式的织物调理产品(包括软化和/或清新);以及清洁助剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型,负载基质的产品如添加的干燥剂片、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基质和海绵;以及喷剂和薄雾。可应用的所有此类产品可为标准的、浓缩的或者甚至高度浓缩的形式,甚至到此类产品可在某个方面是非水性的程度。
如本文所用,当用于权利要求中时,冠词例如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或如权利要求书所述的物质。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”意在为非限制性的。
如本文所用,术语“固体”包括颗粒、粉末、条状和片剂产品形式。
如本文所用,术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
如本文所用,术语“部位(situs)”包括纸制品、织物、服装、硬质表面、毛发和皮肤。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性物质部分而言,不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计。除非另外指明,所有百分比和比率均基于总组合物计。
应该理解,在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度,如同该更低数值在本文中被明确地写出。在本说明书中给出的每一最低数值限度将包括每一更高数值限度,如同该更高数值限度在本文中被明确地写出。在本说明书中给出的每一数值范围将包括包含于此类更宽数值范围内的所有更窄数值范围,如同该更窄数值范围一样在本文中被明确地写出。
包封的有益剂
在一个方面,包封的有益剂的群体具有约6%至约50%,约8%至约35%或甚至约12%至约25%的群体直径变化系数,所述包封的有益剂的群体可包含平均直径为约3微米至约300,约5微米至约240微米或甚至约10微米至约120微米的包封的有益剂,所述包封的有益剂可包括芯和包封所述芯的壳,所述壳包含丙烯酸酯衍生物,在一个方面,成膜性为丙烯酸酯衍生物,所述壳可具有约0.3微米至约15微米,约1微米至约8微米或甚至约1.5微米至6微米的厚度,并且公开了壳厚度变化系数,其为约2%至约30%,约4%至约25%或甚至约6%至约20%。
在一个方面,所述芯可包含选自以下的材料:香料、调色剂、增白剂、有机硅、酶以及它们的混合物;
在一个方面,
a)所述香料可包括选自以下的材料:3-环己基丙酸丙-2-烯基酯、(4aR,5R,7aS,9R)-八氢-2,2,5,8,8,9a-六甲基-4h-4a,9-亚甲基奥并(5,6-d)-1,3-二氧杂环戊烯、(3aR,5aS,9aS,9bR)-3a,6,6,9a-四甲基-2,4,5,5a,7,8,9,9b-八氢-1H-苯并[e][1]苯并呋喃、4-甲氧苯甲醛、2-羟基苯甲酸苄酯、2-甲氧基萘、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、3a,6,6,9a-四甲基-2,4,5,5a,7,8,9,9b-八氢-1H-苯并[e][1]苯并呋喃、3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇,3,7-二甲基辛-6-烯腈、3-(4-叔丁基苯基)丁醛、3-(4-丙-2-基苯基)丁醛、(E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己-1,3-二烯基)丁-2-烯-1-酮、癸醛,(E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮、(5E)-3-甲基环十五烷-5-烯-1-酮、2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇、2-甲基戊酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、1,3,3-三甲基-2-氧杂二环[2,2,2]辛烷、2-甲氧基-4-丙-2-烯基苯酚、3a,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-亚甲基-1H-茚基乙酸酯、3-(3-丙-2-基苯基)丁醛、a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-亚甲基茚-1-基丙酸酯、(2E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇、(12E)-1-氧杂环十六-12-烯-2-酮、[2-[1-(3,3-二甲基环己基)乙氧基]-2-甲基丙基]丙酸酯、乙酸己酯、2-(苯基亚甲基)辛醛,2-羟基苯甲酸己酯、(E)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己-2-烯基)丁-3-烯-2-酮、(E)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)丁-3-烯-2-酮、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己-2-烯基)丁-3-烯-2-酮、1-(2,3,8,8-四甲基-1,3,4,5,6,7-六氢化萘-2-基)乙酮、丙-2-基2-甲基丁酸酯、(1R,2S,5R)-5-甲基-2-丙-2-基环己烷-1-醇、(E)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-1-环戊-3-烯基)丁-2-烯-1-醇、2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛,3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇、3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基乙酸酯、1-((3R,3aS,7R,8aS)-2,3,4,7,8,8a-六氢-3,6,8,8-四甲基-1H-3a,7-亚甲基甘菊环-5-基)-乙酮、3-氧代-2-戊基环戊乙酸甲酯、2-甲基十一醛、2-[2-(4-甲基-1-环己-3-烯基)丙基]环戊烷-1-酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯基)戊-4-烯-1-酮、2-亚环己基-2-苯基乙腈、2-苯基乙醇、3,7-二甲基辛烷-3-醇、5-庚基氧杂环戊烷-2-酮、(2-叔丁基环己基)乙酸酯、(E)-4-甲基癸-3-烯-5-醇、(4-叔丁基环己基)乙酸酯、十氢-2,2,6,6,7,8,8-七甲基-2H-茚并(4,5-b)呋喃、17-氧杂环十七-6-烯-1-酮、2-羟基苯甲酸戊酯、乙酸苄酯、4-苯基丁-2-酮、2-甲氧基萘,1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮、1,1,2,3,3-五甲基-2,5,6,7-四氢-茚-4-酮、1H-3a,7-亚甲基甘菊环、八氢-6-甲氧基-3,6,8,8-四甲基、[(Z)-己-3-烯基]乙酸酯、[(Z)-己-3-烯基]2-羟基苯甲酸酯、(9Z)-环十七烷-9-烯-1-酮、苯并吡喃-2-酮、环己基2-羟基苯甲酸酯、3-甲基-3-苯基环氧乙烷-2-羧酸乙酯、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、1,4-二氧杂环十七烷-5,17-二酮、16-氧杂环十六烷-1-酮、环己烷-1,4-二羧酸二乙酯、1-(5,5-二甲基-1-环己烯基)戊-4-烯-1-酮、[(2E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯基]乙酸酯,3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-甲醛、6-(戊-3-烯-1-基)四氢-2H-吡喃-2-酮、[(1R,2S)-1-甲基-2-[[(1R,3S,5S)-1,2,2-三甲基-3-二环[3.1.0]己烷基]甲基]环丙基]亚甲基l、(Z)-3,4,5,6,6-五甲基-庚-3-烯-2-酮、月桂醛、3,7-二甲基壬-2,6-二烯腈、(2S)-2-氨基戊二酸、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇、4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-甲醛、1-萘-2-基乙酮、4-甲基-2-(2-甲基丙-1-烯基)环氧乙烷、1H-茚e-芳基-丙醛、2,3-二氢-1,1-二甲基-(9CI)、壬醛、辛醛、2-苯基乙基2-苯乙酸酯、3-甲基-5-苯基戊-1-醇、4-甲基-2-(2-甲基丙基)环氧乙烷-4-醇、1-氧杂环十七碳烷-2-酮、1-(螺环[4.5]癸-7-烯-7-基)戊-4-烯-1-酮、2-(4-甲基-1-环己-3-烯基)丙-2-醇、1-甲基-4-丙-2-亚基环己烯、(4-甲基-1-丙-2-基-1-环己-2-烯基)乙酸酯、1,2-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、十一碳-10-烯醛、[(4Z)-1-环辛-4-烯基]碳酸甲酯、8-甲基-1,5-苯并二氧杂环庚烯-3-酮、壬-2,6-二烯醛、(5Z)-环己癸-5-烯-1-酮、2,6,10-三甲基十一碳-9-烯醛、丙-2-烯基己酸酯、(E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己-2-烯基)丁-2-烯-1-酮、3-苯基丙-2-烯-1-醇、3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛、3,7-二甲基辛-6-烯基乙酸酯、[2-(2-甲基丁烷-2-基)环己基]乙酸酯、3a,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5-基2-甲基丙酸酯、2-戊基环戊烷-1-醇、(E)-癸-4-烯醛、2-戊基环戊烷-1-酮、2-甲氧基-4-丙基苯酚、甲基2-己基-3-氧代环戊烷-1-羧酸酯、苯氧基苯、3-苯基丙-2-烯酸乙酯、(E)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-1-环戊-3-烯基)丁-2-烯-1-醇、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基-丙醛、4-甲基-2-(2-甲基丙基)环氧乙烷-4-醇、2-甲基癸腈、5-己基氧杂环戊烷-2-酮、5-(二乙氧基甲基)-1,3-苯并间二氧杂环戊烯、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、(E)-4-(2,5,6,6-四甲基-1-环己-2-烯基)丁-3-烯-2-酮、[(1R,4S,6R)-1,7,7-三甲基-6-二环[2.2.1]庚烷基]乙酸酯、6-丁-2-基喹啉,2-甲氧基-4-丙-1-烯-2-基苯酚、(NE)-N-[(6E)-2,4,4,7-四甲基壬-6,8-二烯-3-亚基]羟胺、(4-丙-2-基环己基)-亚甲基l,2,6-二甲基庚-5-烯醛、(1R,2S,5R)-5-甲基-2-丙-2-基环己烷-1-醇、2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙酸乙酯、1-苯基乙基乙酸酯,1-(3,5,5,6,8,8-六甲基-6,7-二氢萘-2-基)乙酮、6-丁基环氧乙烷-2-酮、2,4-二甲基-2-(5,6,7,8-四氢-5,5,8,8-四甲基-2-萘基)-1,3-二氧戊环、(2R,4S)-2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮、3-甲基-5-苯基戊-1-醇、4-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-3,3-二甲基丁-2-酮、3-甲基丁-2-烯基乙酸酯、癸-9-烯-1-醇、5-(3-甲基苯基)戊-1-醇、3,7-二甲基辛烷-3-醇、1-甲氧基-4-[(E)-丙-1-烯基]苯、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、9-乙酰基-2,6,6,8-四甲基三环(5.3.1.01,5)十一碳-8-烯、2,5-二氧杂环己-癸烷-1,6-二酮以及它们的混合物;
b)所述调色剂可包括选自以下的材料:小分子染料、聚合物染料、染料粘土缀合物、颜料或它们的混合物;
c)所述增白剂可包括选自以下的材料:4,4'-双-(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠;苯磺酸、2,2'-(1,2-乙烯二基)双[5-[4-[(2-羟乙基)甲氨基]-6-(苯基氨基)-1,3,5-三嗪-2-y]氨基]-,二钠盐;4,4'-双{[4-苯胺基-6-[双(2-羟乙基)氨基-均三嗪-2基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠;4,4'-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-均三嗪-2-基)氨基]2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠;4,4'-双{[4-苯胺基-6-甲氨基-均三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠;4,4"-二]4,6-二-苯胺基-均三嗪-2-基]-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠;4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉代-均三嗪-2-基}-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠以及它们的混合物;
d)所述有机硅可包括选自以下的材料:非官能化的硅氧烷聚合物、官能化的硅氧烷聚合物、有机硅树脂、有机硅溶剂、环状有机硅以及它们的混合物;并且
e)所述酶可包括选自以下的材料:过氧化物酶、蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶、纤维二糖水解酶、纤维二糖脱氢酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、淀粉酶以及它们的混合物。
在一个方面,
a)所述小分子染料可包括选自以下的材料:属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红的颜色索引(C.I.)类别的染料或它们的混合物;
b)所述聚合物染料可包括选自以下的聚合物染料:包含共轭色原体(染料-聚合物缀合物)的聚合物、色原体共聚合进入聚合物主链的聚合物以及它们的混合物;
c)所述染料粘土缀合物可包括至少一种阳离子/碱性染料和蒙脱石粘土以及它们的混合物;
d)所述非官能化的硅氧烷聚合物可包括:聚二甲基硅氧烷、二甲硅油、二甲基硅醇、二甲基硅油交联聚合物、苯基三甲硅油、烷基二甲硅油、月桂基二甲硅油、硬脂基二甲硅油、二苯基二甲硅油、苯丙基取代的二甲硅油以及它们的混合物;
e)所述官能化的硅氧烷聚合物可包括:氨基有机硅、酰氨基有机硅、有机硅聚醚、有机硅-聚氨酯聚合物、季ABn有机硅、氨基ABn有机硅以及它们的混合物。
在一个方面,所述调色剂用于改善暗淡白色服装的白度外观或者保持白度外观,其通过添加织物的互补颜色对织物的浅黄色外观进行补偿,从而不易察觉或完全察觉不到不期望的黄色色度。通常使用水溶性的蓝色或紫色染料。合适的调色染料包括:(a)小分子染料,所述小分子染料选自:染料分成染料索引(ColourIndex,C.I.)分类号直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红、或它们的混合物,如直接紫染料索引(SocietyofDyersandColourists,Bradford,UK)号直接紫9、直接紫35、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性红17、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性紫49、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90和酸性蓝113、酸性黑1、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159、酸性紫17、酸性紫43、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝45、酸性蓝113、酸性黑1、直接蓝1、直接蓝71和直接紫51。(b)聚合物染料,所述聚合物染料选自:包含共轭色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)和具有共聚合到聚合物主链中的色原体的聚合物以及它们的混合物,如以商品名(Milliken,Spartanburg,SouthCarolina,USA)售卖的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料和一种聚合物形成的染料-聚合物缀合物,所述聚合物选自由下列组成的组:包含一个化学结构的聚合物,所述结构选自由下列组成的组:羟基结构、伯胺结构、仲胺结构、硫醇结构以及它们的混合物。在另一方面,合适的聚合物染料选自:(Milliken,Spartanburg,SouthCarolina,USA)紫CT、与活性蓝、活性紫或活性红染料共轭的羟甲基纤维素(CMC)如与C.I.活性蓝19共轭的CMC(由Megazyme(Wicklow,Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE,产品代码S-ACMC销售)、以及它们的混合物。(c)染料粘土缀合物,包括选自包括以下各项的染料粘土缀合物:至少一种阳离子/碱性染料和蒙脱石粘土、以及它们的混合物。(d)颜料,如群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、以及它们的混合物。此外,此类调色剂的合适示例和用量存在于美国专利5,770,552、4,912,203和美国专利申请2011/0124837A1中,所述文献以引用方式并入。
用于本发明的非限制性增白剂(其还可提供染料转移抑制作用)是具有如下结构通式的那些:
其中R1选自苯氨基、N-2-双-羟基乙基和NH-2-羟基乙基;R2选自N-2-双-羟基乙基、N-2-羟基乙基-N-甲基氨基、吗啉基、氯和氨基;并且M是成盐阳离子如钠或钾。
当在上式中,R1是苯氨基,R2是N-2-双-羟乙基,并且M是阳离子如钠时,增白剂是4,4'-双[(4-苯氨基-6-(N-2-双-羟基乙基)-均三嗪-2-基)氨基]-2,2'-二苯乙烯二磺酸和二钠盐。该特定增白剂种类由CibaSpecialtyChemicals公司以商品名销售。
当在上式中,R1是苯氨基,R2是N-2-羟乙基-N-2-甲基氨基,并且M是阳离子如钠时,增白剂是4,4'-双[(4-苯氨基-6-(N-2-羟基乙基-N-甲基氨基)-均三嗪-2-基)氨基]2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠盐。该特定增白剂种类由CibaSpecialtyChemicals公司以商品名Tinopal销售。
当在上式中,R1是苯氨基,R2是吗啉基,并且M是阳离子例如钠时,增白剂是4,4'-双[(4-苯氨基-6-吗啉代-均三嗪-2-基)氨基]2,2'-二苯乙烯二磺酸钠盐。该特定增白剂种类由CibaSpecialtyChemicals公司以商品名Tinopal销售。以下示出了一些优选而非限制性的增白剂:
在一个方面,TinopalCBS-X增白剂因其良好的稳定性和洗涤性能而是特别优选的。
在一个方面,所述有机硅可包含Si-O部分,并且可选自(a)非官能化硅氧烷聚合物,(b)官能化硅氧烷聚合物,以及它们的组合。所述有机硅氧烷的分子量通常可通过参考所述物质的粘度而示出。在一个方面,有机硅氧烷可在25℃下具有约1cPs至约2000000cPs,或约5cP至约800000cPs,或甚至约10cPs至约300000cPs,或甚至约50cPs至约50000cPs的粘度。在一个方面,合适的有机硅氧烷或其混合物可在25℃下具有约10cPs至约10000cPs,或约50cPs至约1000cPs,或甚至约80cPs至约600cPs的粘度。
尤其是有机硅物质和有机硅树脂可依照本领域普通技术人员已知的称为“MDTQ”命名的速记命名体系而方便地被确认。在该体系下,根据存在的组成有机硅的各种硅氧烷单体单元来描述有机硅。简言之,符号M表示单官能单元(CH3)3SiO0.5;D表示双官能单元(CH3)2SiO;T表示三官能单元(CH3)SiO1.5;并且Q表示季-或四-官能单元SiO2。带上标的单元符号(例如M'、D'、T'和Q')表示甲基之外的取代基,并且必须在每次出现时具体地定义。
合适的有机硅氧烷可为直链、支链或交联的。在一个方面,所述有机硅氧烷可包括有机硅树脂。有机硅树脂是高度交联的聚硅氧烷体系。交联是在制造有机硅树脂的过程中通过将三官能的和四官能的硅烷与一官能的或双官能的或两者(一官能和双官能)的硅烷结合而引入。如本文所用,命名SiO“n”/2代表氧和硅原子的比率。例如,SiO1/2表示一个氧共享于两个Si原子之间。同样,SiO2/2表示两个氧原子共享于两个硅原子之间,而SiO3/2表示三个氧原子共享于两个硅原子之间。
在一个方面,有机硅氧烷可包括:聚二甲基硅氧烷、二甲基硅油、聚二甲基硅氧烷醇、二甲基硅油交联聚合物、苯基聚三甲基硅氧烷、烷基聚二甲基硅氧烷、月桂基聚二甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯丙基取代的聚二甲基硅氧烷以及它们的混合物。
在一个方面,所述有机硅氧烷可包括环状有机硅。所述环状有机硅可包括具有式[(CH3)2SiO]n的环甲基硅酮,其中n是范围可为约3至约7,或约5至约6的整数。
在一个方面,所述有机硅氧烷可包括官能化硅氧烷聚合物。官能化硅氧烷聚合物可包含一个或多个官能团部分,所述官能团部分选自:氨基、酰氨基、烷氧基、羟基、聚醚、羧基、氢离子、巯基、硫酸根、磷酸根、和/或季铵离子部分。这些部分可通过二价亚烷基直接连接到硅氧烷主链上(即“侧基”),或可为主链的一部分。合适的官能化硅氧烷聚合物包括选自以下的物质:氨基有机硅、酰胺基有机硅、有机硅聚醚、有机硅-氨基甲酸酯聚合物、季ABn有机硅、氨基ABn有机硅以及它们的组合。
合适的有机硅的非限制性实例是来自DowCorning的3500、3600、ACP-0001、PMX-0245和PMX-0246、DowFS1266;来自WackerCorp.的SD860、SD168、SD850、SD650、SE36、SE39、SC1092、SC1132、SC129、SC132、SE47、SRE和SE90;来自Goldschmidt的Tego3062;来自Tri-ChemIndustries的AF-140TG和Tri-Lube-60-PR;以及来自BasildonChemicals的Antifoam2226。
在一个方面,所述丙烯酸酯衍生物可由单官能的丙烯酸酯单体、双官能的丙烯酸酯单体、三官能的丙烯酸酯单体、四官能的丙烯酸酯单体、五官能的丙烯酸酯单体或它们的混合物与光引发剂反应得到。
在一个方面,官能单体可选自:叔丁基环己醇丙烯酸酯、丙烯酸2-(2-乙氧基)乙酯、丙烯酸C16-C18烷基酯、二甘醇单丁醚丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸C12烷基酯(丙烯酸月桂酯)、甲基丙烯酸C12烷基酯(甲基丙烯酸月桂酯)、甲基丙烯酸C12-C14烷基酯、甲基丙烯酸C16-C18烷基酯、丙烯酸2-苯氧乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧乙酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸4-苯氧乙酯、3,3,5-三甲基环己醇丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸辛基癸酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸乙氧化壬基苯酚酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸C18烷基酯(丙烯酸硬脂基酯)、1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇200二丙烯酸酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯、聚乙二醇600二丙烯酸酯、聚乙二醇200二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇400二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇600二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸3-甲基酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、丙氧基化二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇单甲基丙烯酸酯、二氧六环二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、酯二醇二丙烯酸酯、烷氧基化二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯以及它们的混合物。
在一个方面,官能单体可选自:丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯以及它们的混合物。
单体的非限制性实例包括:SR9054、SR9050、SR9051、SR802、SR297J、SR214、SR238、SR239A、SR802、SR231、SR606A、SR231、SR508、SR348L、SR349、SR206、SR259、SR344、SR344、SR603OP、SR610、SR210、SR306,其均来自法国F-92705ColombesCedex的rued'Estienned'Orves的Sartomer420。
不受理论的约束,光引发剂是这样一种化合物:特别添加至制剂中以将被吸收的光能、UV或可见光转化为引发物质(即自由基或阳离子)形式的化学能。基于引发自由基所形成的机制,光引发剂通常分为两类:
a)I型光引发剂在辐照时发生单分子键断裂以获得自由基(即安息香醚、苄基缩酮、α-二烷氧基-乙酰-苯基酮、α-羟烷基苯酮、α-氨基烷基苯酮、酰基膦氧化物)。
b)II型光引发剂发生双分子反应,其中激发态光引发剂与第二分子(助引发剂)相互作用以生成自由基(即二苯甲酮/胺、噻吨酮/胺)。
为了使光引发有效地进行,光引发剂的吸收带应当与来源的发射光谱相重叠,并且制剂组分应当在与光引发剂激发相对应的波长处存在最小竞争吸收。在应用中,对于光引发剂(即具有位于UV源的发射光谱以及制剂吸收窗口的激发波长的光引发剂)的初始选择,与光引发剂吸收光谱相关的信息是有益的。
在一个方面,所述光引发剂可选自:苯乙酮、茴香偶姻、蒽醌、蒽醌-2-磺酸钠盐一水合物、(苯)三羰基合铬、偶苯酰、苯偶姻甲醚、2-苄基-2-(二甲氨基)-4'-吗啉基丁酰苯、4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮、2-氯噻吨-9-酮、六氟磷酸(枯烯)环戊二烯基铁(II)、二苯并环庚烯酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、4-(二甲氨基)二苯甲酮、4,4'-二甲基偶苯酰、2,5-二甲基二苯甲酮、3,4-二甲基二苯甲酮,4'-乙氧基苯乙酮、二茂铁、3'-羟苯乙酮、4'-羟苯乙酮、3-羟基二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基苯基丙酮、2-甲基二苯甲酮、2-甲基-4'-(甲硫基)-2-吗啉并苯丙酮、4'-苯氧基乙酰苯、混合于碳酸丙烯酯的50%三芳基锍六氟磷酸盐以及它们的混合物。
光引发剂的非限制性实例包括来自CibaSpecialtyChemicals的149、184、369、500、651、784、819、907、1700、1800、1850、2959、1173和4265;来自SigmaAldrich的Benzeofenone、Esacure100F、Esacure1001M、Esacure1064、Esacure1187、EA198、EsacureDP250、EsacureEDB、EsacureHB、EsacureITX、EsacureKB1、EsacureKIP150、EsacureKIP160、EsacureKIPIT、EsacureKL200、EsacureKS300、EsacureKT55、EsacureKTO46、EsacureONE、EsacureTPO、EsacureTZM和2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮以及它们的混合物。
在一个方面,所述成膜性聚合物(丙烯酸酯衍生物)可以是下面的聚合物1,所述聚合物1具有约5000Da至约500000Da、约10000Da至约300000Da、或甚至约20000Da至约240000Da的重均分子量:
其中:
每个n独立地为0至4000的整数;
聚合物1中所有整数n的和为约60至约7000的整数;并且
聚合物1中每个R1和每个R’独立地选自:
其中每个c独立地为0至60的整数,并且每个R2独立地选自:
其中每个x独立地为0至60的整数。
在一个方面,
a)每个R’独立地选自:
-H、-CH3
b)每个R1独立地选自:
其中x为0至40的整数。
在一个方面,所述聚合物(丙烯酸酯衍生物)可选自:聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸烷基酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-共聚-甲基丙烯酸丁酯、聚(丙烯酸叔丁酯-共聚-丙烯酸乙酯-共聚-甲基丙烯酸)、甲基丙烯酸C12-C22烷基酯共聚物、聚(甲基丙烯酸-共聚-丙烯酸乙酯)、氨基丙烯酸酯、辛基丙烯酰胺丙烯酸酯甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物以及它们的混合物。
壳材料的非限制性实例包括:来自AkzoNobel的StructurePLUS、Structure2001、DermacrylC、HC和来自意大利VinavilS.p.A.的4830和D1205;来自ISPChemicals的ALLIANZTMCAM;来自德国BASF的Luvimer100P;来自美国Colorcon的Acryl-EZE;以及它们的混合物。
在一个方面,所述芯和/或所述壳可包含粘度调节剂。
在一个方面,所述粘度调节剂可包括水溶性溶剂、水不溶性溶剂、有机硅、香料原料和/或它们的混合物,其具有小于100cPs、或小于80cPs或甚至小于60cPs的粘度。
在溶解或分散后,一些有益剂和/或壳材料溶液可具有较高的纯粘性,因此作为粘度调节剂的某些添加剂可作为加工助剂添加至芯和/或壳以促进该有益剂和/或壳材料流动通过喷嘴。此类粘度调节剂可包括水溶性溶剂、水不溶性溶剂、香料原料、有机硅和/或其混合物。非限制性实例包括:乙醇、丙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、叔丁醇、丙二醇、1,3-丙二醇、乙二醇、二甘醇、二丙二醇、1,2,3-丙三醇、碳酸丙烯酯、苯乙醇、2-甲基1,3-丙二醇、己二醇、甘油、山梨糖醇、聚乙二醇、1,2-己二醇、1,2-戊二醇、1,2-丁二醇、1,4丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、频哪醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(以及乙氧基化物)、2-乙基-1,3-己二醇、苯氧乙醇(以及乙氧基化物)、二醇醚例如丁基卡必醇和二丙二醇正丁醚、酯溶剂例如己二酸、戊二酸和丁二酸的二甲基酯、烃例如癸烷和十二烷、十甲基环五硅氧烷、环六硅氧烷、乙基-2-甲基丁酸酯、乙基-2-甲基丁酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、乙基-2-甲基戊酸酯、乙酸己酯、己酸烯丙酯以及它们的混合物。
在一个方面,公开了包含如本文所公开的包封的有益剂的群体和助剂成分的产品。
在一个方面,公开了使用所述产品的方法,其包括对部位任选地洗涤漂洗和/或干燥,将所述部位与所述产品接触,然后任选地洗涤、漂洗和/或干燥所述部位。
在一个方面,公开了用所述产品处理的部位。
制备消费品的方法
在制备包含包封的有益剂和辅助物质的消费品的所述方法的一个方面,所述方法可包括通过使用环列流动喷嘴,在约25℃至约160℃的温度下,通过在腔室内喷雾芯组合物和壳溶液来制备包封物。在一个方面,所述环列流动聚焦喷嘴可具有约100微米至约500微米,或甚至约250微米至约400微米的内径。在一个方面,所述环列喷嘴可具有约200微米至约1000微米,约350微米至约850微米,或甚至约500微米至约750微米的外径。在一个方面,在产品中使用所述包封的有益剂而无需进一步处理所述包封的有益剂。在一个方面,在将所述包封的有益剂添加至消费品之前,其可能先会在液体中凝聚或分散。
在制备包含包封的有益剂和辅助物质的消费品的所述方法的一个方面中,所述方法可包括通过使用环列流动喷嘴制备乳化剂,然后使壳材料的乳化剂反应以形成共价键,以便产生芯-壳包封的有益剂。在一个方面,所述壳材料是交联的。在一个方面,所述环列流动聚焦喷嘴可具有约100微米至约500微米,或甚至约250微米至约400微米的内径。在一个方面,所述环列喷嘴可具有约200微米至约1000微米,约350微米至约850微米,或甚至约500微米至约750微米的外径。在一个方面,在产品中使用所述包封的有益剂而无需进一步处理所述包封的有益剂。在一个方面,所述包封的有益剂可能先被凝聚。
在一个方面,用于制备所述包封的有益剂芯部分的材料可具有0.5cPs至约200cPs、约1cP至约100cPs或甚至约3cPs至约80cPs的粘度。
在一个方面,所述壳可包含增塑剂。合适的增塑剂可包括多元醇,如糖、糖醇、或聚乙二醇(PEG)、脲、二醇、丙二醇或其它已知的增塑剂,如柠檬酸三乙酯、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二甲酯、聚乙烯甘油、山梨醇、柠檬酸三丁酯、癸二酸二丁酯、聚山梨酸二丁酯和/或它们的混合物。
在一个方面,与包封的有益剂壳相容的粘合剂可用于所述包封的有益剂的凝聚过程。不受理论的约束,粘合剂可用于确保可以按所需的机械强度形成颗粒,提供特定保护以避免不期望的相互作用,并且有助于在洗涤周期中递送活性。合适的粘合剂的非限制性列表可包括:糖及其衍生物,二糖例如蔗糖、乳糖、多糖及其衍生物:淀粉、纤维素或改性的纤维素(例如微晶纤维素)和纤维素醚(例如羟丙基纤维素(HPC));糖醇,例如木糖醇,山梨糖醇或麦芽糖醇;蛋白质,例如明胶;合成聚合物:聚乙烯吡咯烷酮(PVP),尤其是分子量为90000Da的PVP,聚乙二醇(PEG),尤其是分子量为4000Da、6000Da和9000Da的那些,以及聚(乙烯醇)(PVOH),来源于脂肪酸、脂肪醇、脂肪族酯和蜡的不透水材料或其混合物。在一个方面,粘合剂以液体形式应用。
用于分散所述包封的有益剂的合适分散剂可包括选自以下的表面活性剂:非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂、半极性的非离子表面活性剂以及它们的混合物。
辅助成分
出于本发明的目的,下文所举例说明的助剂的非限制性列表适用于即用的组合物,并且可期望将其结合到本发明的某些实施例中以例如有助于或提高处理待清洁基底的性能,或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。应当理解,此类助剂是在所述颗粒所提供组分之外的。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。合适的辅助物质包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外,上述其它助剂的合适示例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中,所述文献以引用方式并入本文中。
每种辅助成分对申请人的组合物并非必要的。因此,申请人的组合物的某些实施例不包含一种或多种以下助剂材料:漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除剂/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。应当理解,此类助剂可形成与本文公开的包封物混合的产品基质以形成最终消费品。一般来讲,当存在一种或多种助剂时,所述一种或多种助剂可如下详述存在:
表面活性剂:根据本发明所述的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系,其中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂通常以按所述清洁组合物的重量计约0.1%、约1%、或甚至约5%至按所述清洁组合物的重量计约99.9%、至约80%、至约35%、或甚至至约30%的含量存在。
结构剂:合适结构剂的非限制性实例为:
i.二亚苄基多元醇缩醛衍生物
流体洗涤剂组合物可包含约0.01重量%至约1重量%、或约0.05重量%至约0.8重量%、或约0.1重量%至约0.6重量%、或甚至约0.3重量%至约0.5重量%的二亚苄基多元醇缩醛衍生物(DBPA)。合适的DBPA分子的非限制性实例公开于US61/167604中。在一个方面,DBPA衍生物可包括二亚苄基山梨醇缩醛衍生物(DBS)。所述DBS衍生物可选自:1,3:2,4-二亚苄基山梨糖醇;1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨糖醇;1,3:2,4-二(对氯亚苄基)山梨糖醇;1,3:2,4-二(2,4-二甲基二亚苄基)山梨糖醇;1,3:2,4-二(对乙基苄叉基)山梨糖醇;和1,3:2,4-二(3,4-二甲基二亚苄基)山梨糖醇或其混合物。这些和其它合适的DBS衍生物公开于US6,102,999,第2栏第43行至第3栏65行中。
ii.细菌纤维素
流体洗涤剂组合物还可包含约0.005重量%至约1重量%的细菌纤维素网络。术语“细菌纤维素”包括经由醋杆菌属的细菌发酵产生的任何类型的纤维素,诸如由CPKelcoU.S.提供的并且包括通俗地被称为微纤维化纤维素、网状的细菌纤维素等的材料。合适的细菌纤维素的一些示例可见于US6,967,027;US5,207,826;US4,487,634;US4,373,702;US4,863,565和US2007/0027108中。在一个方面,所述纤维具有1.6nm至3.2nm乘5.8nm至133nm的横截面尺寸。另外,细菌纤维素纤维具有至少约100nm,或约100至约1,500nm的平均微纤维长度。在一个方面,细菌纤维素微纤维具有长宽比,意味着约100:1至约400:1,或甚至约200:1至约300:1的平均微纤维长度除以最宽的横截面微纤维宽度。
iii.包被的细菌纤维素
在一个方面,细菌纤维素至少部分地包被有聚合物增稠剂。至少部分包被的细菌纤维素可根据描述于US2007/0027108第8至19段中的方法来制备。在一个方面,至少部分包被的细菌纤维素包含约0.1重量%至约5重量%,或甚至约0.5重量%至约3重量%的细菌纤维素;以及约10重量%至约90重量%的聚合物增稠剂。合适的细菌纤维素可包括上述的细菌纤维素,并且合适的聚合物增稠剂包括:羧甲基纤维素、阳离子羟甲基纤维素以及它们的混合物。
iv.非聚合的结晶羟基官能材料
在一个方面,组合物还可包含约0.01重量%至约1重量%的非聚合的结晶羟基官能结构剂的组合物。所述非聚合的结晶的、羟基官能的结构剂一般可包含可结晶的甘油酯,其可被预乳化以有助于分散到最终的流体洗涤剂组合物中。在一个方面,可结晶的甘油酯可包括氢化蓖麻油或“HCO”或它们的衍生物,前提条件是其在液体洗涤剂组合物中能够结晶。
v.聚合的结构化试剂
本发明的流体洗涤剂组合物可包含约0.01重量%至约5重量%的天然源和/或合成聚合的结构剂。用于本发明中的天然源聚合物结构剂的示例包括:羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。合适的多糖衍生物包括:果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶、以及它们的混合物。用于本发明中的合成聚合物结构剂的示例包括:聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇、以及它们的混合物。在一个方面,所述聚羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。在另一方面中,所述聚丙烯酸酯为不饱和的一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯的共聚物。所述共聚物以商品名CarbopolAqua30购自Noveoninc。
vi.二酰氨基胶凝剂
在一个方面,外部结构化体系可包含具有约150g/mol至约1500g/mol,或甚至约500g/mol至约900g/mol的分子量的二酰氨基胶凝剂。此类二酰氨基胶凝剂可包含至少两个氮原子,其中所述氮原子中的至少两个形成酰氨基官能取代基。在一个方面,酰氨基是不同的。在另一方面,酰氨基官能团是相同的。二酰氨基胶凝剂具有下式:
其中:
R1和R2为氨基官能的端基,或甚至酰氨基官能的端基,在一个方面R1和R2可包含pH-可调的基团,其中pH可调的酰氨基胶凝剂可具有约1至约30,或甚至约2至约10的pKa。在一个方面,pH可调的基团可包括吡啶。在一个方面,R1和R2可以不同。在另一方面,可以相同。
L是分子量为14至500g/mol的连接部分。在一个方面,L可包含含有介于2和20个碳原子之间的碳链。在另一方面,L可包含pH-可调的基团。在一个方面,pH可调的基团为仲胺。
在一个方面,R1、R2或L中的至少一者可包含pH-可调的基团。
二酰氨基胶凝剂的非限制性实例为:
N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺
(2S,2'S)-1,1'-(丙烷-1,3-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯
(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯
助洗剂:本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当所述组合物存在时,其将通常包含按重量计至少约1%的助洗剂,或约5%或10%至约80%,50%,或甚至30%的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐,硅酸碱金属盐,碳酸碱土金属和碱金属盐,硅铝酸盐助洗剂,多羧酸盐化合物,醚羟基多羧酸盐,马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物,1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸和羧甲基苹果酸,多乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、1,3,5-三苯甲酸、羧甲基苹果酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐以及它们的可溶性盐。
螯合剂:本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用螯合剂,则螯合剂一般将占本文所述组合物的约0.1重量%至约15重量%,或甚至本文所述组合物的约3重量%至约15重量%。
染料转移抑制剂:本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合染料转移抑制剂包括但不限于:聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯唑烷酮和聚乙烯咪唑,或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本文组合物中时,其以按所述清洁组合物的重量计约0.0001%,约0.01%,约0.05%至按所述清洁组合物的重量计约10%,约2%,或甚至约1%的含量存在。
分散剂:本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机物是均聚酸或共聚酸或其盐,其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。
香料递送体系(PDT):本发明的组合物包含香料技术体系作为另一种基本成分。合适的香料递送体系,制备某些香料递送体系的方法和此类香料递送体系的应用公开于USPA2007/0275866A1中。此类香料递送体系包括:
I.聚合物辅助递送(PAD):该香料递送技术使用聚合材料来递送香料材料。一些实例是典型的水溶性或部分水溶性材料凝聚成不溶性带电或中性聚合物、液晶、热熔融物、水凝胶、充有香料的塑料、微胶囊、纳米胶乳和微米胶乳、聚合物膜形成剂和聚合物吸收剂、聚合物吸附剂等。PAD包括但不限于:
a)基质体系:芳香剂溶解或分散于聚合物基质或颗粒中。香料可以例如1)在配制到产品中之前分散于聚合物中,或2)在配制产品期间或之后,与聚合物分开加入。合适的有机胶乳颗粒包括宽泛的材料范围,包括但不限于聚缩醛、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚乙烯、聚碳酸亚环己基酯、多羟基链烷酸酯、聚酮、聚酯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、氯化聚乙烯、聚酰亚胺、聚异戊二烯、聚乳酸、聚亚苯基、聚亚苯基、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯、以及基于丙烯腈-丁二烯、乙酸纤维素酯、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-乙烯醇、苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯-乙烯的聚合物或共聚物以及它们的混合物。所有此类基质体系可包括例如多糖并且纳米胶乳可与其它PDT组合,包括其它PAD体系如香料微胶囊(PMC)形式的PAD贮存体系。也可使用有机硅辅助递送(SAD)。有机硅的示例包括聚二甲基硅氧烷和聚烷基二甲基硅氧烷。其它示例包括具有胺官能团的那些,其可用于提供与胺辅助递送(AAD)和/或聚合物辅助递送(PAD)和/或胺反应产物(ARP)相关的有益效果。
b)贮存体系(RS):贮存体系还被称为芯/壳型技术,或其中芳香剂被可用作保护性外壳的香料释放控制膜包绕的技术。
II.分子辅助递送(MAD):非聚合物型材料或分子也可用于改善香料的递送,因为香料可非共价地与有机材料相互作用,导致改变的沉积和/或释放。此类有机材料的非限制性实例包括但不限于疏水材料如有机油、蜡、矿物油、凡士林、脂肪酸或酯、糖、表面活性剂、脂质体、甚至其它香料原料(香料油)、以及天然油(包括身体污垢和/或其它污垢)。
III.纤维辅助递送(FAD):部位自身的选择和使用可用于改善香料的递送。实际上,部位自身可为香料递送技术。例如,不同的织物类型如棉或聚酯在吸引和/或保留和/或释放香料的能力方面将具有不同的特性。可通过纤维的选择,还通过纤维的来历或处理,以及通过任何纤维涂层或处理,改变沉积在纤维之上或之中的香料量。纤维可用香料预加载,然后加入产品中,所述产品可包含或可不包含游离香料和/或一种或多种香料递送技术。
IV.胺辅助递送(AAD):胺辅助递送技术方法采用包含胺基的材料以在产品使用期间提高香料沉积或调节香料释放。在该方法中,无需在加入到产品中之前,使一种或多种香料原料和胺预复合或预反应。在一个方面,适用于本文的包含胺的AAD材料可为非芳族的,例如聚烷基亚胺,如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm),或芳族的,例如邻氨基苯甲酸盐。此类材料还可以是聚合的或非聚合的。在一个方面,此类材料包含至少一个伯胺。在另一方面,包含不是氮的杂原子如硫、磷或硒的材料可用作胺化合物的替代物。在另一方面,前述替代化合物可与胺化合物组合使用。在另一方面,单个分子可包含胺部分和一个或多个供选择的替代杂原子部分,例如硫醇、膦和硒醇。
V.环糊精递送体系(CD):该技术方法使用环状低聚糖或环糊精来改善香料的递送。通常形成香料与环糊精(CD)的复合物。此类络合物可预形成、原位形成或在所述部位上或内形成。
VI.淀粉包封的调和物(SEA):SEA为淀粉包封的香料材料。合适的淀粉包括改性淀粉,如水解淀粉、酸解淀粉、具有疏水性基团的淀粉(如长链烃(C5或更高级)的淀粉酯)、淀粉乙酸酯、辛烯基琥珀酸淀粉、以及它们的混合物。在一个方面,使用了淀粉酯,如辛烯基琥珀酸淀粉。用于包封的合适香料包括HIA香料,所述HIA香料包括在正常标准压力确定的具有约760mmHg下275℃或更低沸点,约2000或更高辛醇/水分配系数P和小于或等于50份/十亿(ppb)气味察觉阈值的那些。在一个方面,所述香料可具有2或更高的logP。
VII.无机载体递送体系(ZIC):该技术涉及使用多孔沸石或其它无机材料来递送香料。载有香料的沸石可与或不与辅助成分一起使用,所述辅助成分用于例如涂覆载有香料的沸石(PLZ),以改变产品贮藏期间或使用期间其香料释放特性,或改变其自干燥部位释放香料的特性。合适的无机载体的另一个实例包括无机小管,其中所述香料或其它活性物质被包含在纳-或微-小管的管腔内。单体材料和/或聚合材料,包括淀粉包封物,可被用来包覆、填塞、加盖或换句话讲包封所述PLT。
VIII.前香料(PP):该技术涉及香料技术,所述香料技术产生于香料材料与其它基质或化合物的反应,从而形成在一种或多种PRM与一种或多种载体之间具有共价键的材料。所述PRM被转化成称作前PRM(即前香料)的新材料,然后其可在暴露于触发物如水或光时释放所述初始PRM。前香料的非限制性实例包括Michael加合物(如β-氨基酮)、芳族或非芳族亚胺(席夫碱)、唑烷、β-酮基酯和原酸酯。另一个方面包括能够释放PRM的包含一个或多个β-氧代或β-硫代羰基部分的化合物,例如α-β-不饱和酮、醛或羧酸酯。
a)胺反应产物(ARP):就本申请目的而言,ARP是PP的亚类或物类。还可使用“反应性”聚胺,其中所述胺官能团与一种或多种PRM(通常包含酮部分和/或醛部分的PRM)预反应以形成胺反应产物(ARP)。通常所述反应性胺为伯胺和/或仲胺,并且可为聚合物或单体的(非聚合物)的一部分。此类ARP还可与附加的PRM混合在一起以提供聚合物辅助递送和/或胺辅助递送有益效果。聚胺的非限制性实例包括基于聚烷基亚胺的聚合物,如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm)。单体(非聚合)胺的非限制性实例包括羟基胺如2-氨基乙醇及其烷基取代的衍生物,和芳胺如邻氨基苯甲酸酯。ARP可与香料预混,或分开加入到免洗型或洗去型应用中。在另一方面,包含不是氮的杂原子如氧、硫、磷或硒的材料可用作胺化合物的替代物。在另一方面,前述替代化合物可与胺化合物组合使用。在另一方面,单个分子可包含胺部分和一个或多个供选择的替代杂原子部分,例如硫醇、膦和硒醇。
酶-组合物可包含一种或多种洗涤剂酶,该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适酶的实例包括但不限于:半纤维素酶,过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。通常的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。
酶稳定剂-对于用于组合物中的酶,例如,洗涤剂可通过多种技术来稳定。本文使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定,最终组合物向酶提供这种离子。
催化金属配合物—申请人的组合物可包含催化金属配合物。一类含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系,该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子,如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子;包含具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子,如锌阳离子或铝阳离子;以及包含对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂,尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)、以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。
如果需要,本文的组合物可借助锰化合物来催化。这些化合物和用量是本领域熟知的,并且包括例如公开于美国专利5,576,282中的锰基催化剂。
可用于本文的钴漂白催化剂是已知的,并且描述于例如美国专利5,597,936和5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的方法制备,例如美国专利5,597,936和5,595,967中所教导的方法。
本文的组合物还可合适地包括具有大多环刚性配体-缩写为“MRL”的过渡金属配合物。作为实施项而不是作为限制,可调节本文的组合物和清洁方法,使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质,并且在洗涤液体中可提供约0.005ppm至约25ppm,约0.05ppm至约10ppm,或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。
即用的过渡金属漂白催化剂中的合适过渡金属包括锰、铁和铬。适于本文的MRL是特殊类型的交联超刚性配体,例如5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
通过已知步骤易于制备合适的过渡金属MRL,例如在WO00/32601和美国专利6,225,464中所提出的。
无机过氧化氢合物漂白剂-组合物的洗涤剂组分可包括过氧化氢来源,如释放氧的漂白剂。合适的过氧化氢来源包括无机过氧化氢合物盐。无机过氧化氢合物盐通常以钠盐的形式掺入,其含量为按组合物的重量计1%至40%,更优选2%至30%并且最优选5%至25%。无机过氧化氢合盐的非限制性实例包括过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。无机过氢化合物盐通常是碱金属盐。无机过氢化合物盐可作为没有附加保护的结晶固体包含在组合物中。在此类颗粒组合物的一方面中,无机过氢化合物盐可包括为颗粒状产品中的过氢化合物盐提供更好储存稳定性的涂层。过硼酸钠可以是通式为NaBO2 .H2O2的一水合物或四水合物NaBO2H2O2 .3H2O的形式。碱金属过碳酸盐,尤其是过碳酸钠,是可根据本发明掺入到组合物中的优选的过氧化氢合物。过碳酸钠是具有符合2Na2CO3 .3H2O2的式的加成化合物,并且可以结晶固体形式商购获得。过碳酸钠作为过氧化氢加成化合物趋于在溶解时非常快速地释放过氧化氢,这可增加局部高漂白剂浓度上升的趋势。在一个方面,过碳酸盐可以按涂敷的形式掺入到该组合物中,这提供了内部产物的稳定性。
提供产物内部稳定性的合适涂层材料可包含水溶性碱金属硫酸盐和碳酸盐的混合盐。此类涂层以及涂覆方法早已描述于1977年3月9日授权给Interox的GB-1,466,799中。所述混合盐涂覆材料与过碳酸盐的重量比为约1:200至约1:4,或约1:99至约1:9,或甚至约1:49至约1:19。在一个方面,混合盐是通式为Na2SO4 .nNa2CO3的硫酸钠和碳酸钠,其中n为约0.1至约3,或约0.3至约1.0,或甚至约0.2至约0.5。
提供产物稳定性的另一种合适涂层材料包含硅酸钠,其中SiO2:Na2O的比例为约1.8:1至约3.0:1,或约1.8:1至约2.4:1,和/或偏硅酸钠,按所述无机过氧化氢合物盐的重量计,优选施用约2%至约10%(通常为约3%至约5%)含量的SiO2。涂层中也可以包含硅酸镁。在一个方面,涂层可包含硅酸盐、硼酸盐、硼酸、其它无机物或它们的混合物。在一个方面,涂层可包含蜡、油、脂肪皂以及它们的混合物。在一个方面,可使用过氧单过硫酸钾。
过氧酸漂白剂前体-过氧酸漂白剂前体是在过水解反应中与过氧化氢反应产生过氧酸的化合物。通常,过氧酸漂白剂前体可表示为
其中L是离去基团并且X基本上是任何一种官能团,因此在过氧氢化中生成的过氧酸结构是:
在一个方面,以总组合物的重量计,所述过氧酸漂白剂前体化合物的含量可为约0.5%至约20%,或约1%至约10%,或甚至约1.5%至约5%。合适的过氧酸漂白剂前体化合物可含有一个或多个N-或O-酰基,该前体可以选自各种类型。合适的类型可包括酸酐、酯、酰亚胺、内酰胺以及咪唑和肟的酰化衍生物。这些类型中有用材料的非限制性实例公开在GB-A-1586789中。合适的酯公开于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386。
使用方法
本文公开的某些消费品可用于清洁或处理部位,特别是表面或织物。通常,使所述部位的至少一部分与申请人的消费品的实施例(其以纯的形式或稀释在液体,例如洗涤液体中)相接触,然后可任选洗涤和/或冲洗所述部位。在一个方面,任选洗涤和/或冲洗部位,与消费品的一方面接触,然后任选洗涤和/或冲洗。就本发明的目的而言,洗涤包括但不限于洗擦和机械搅拌。织物可包含大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。上述组合物通常以在溶液中为约500ppm至约15000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时,水温通常在约5℃至约90℃,并且当区域包括织物时,水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。
采用一种或多种上述方法,从而获得处理的部位。
测试方法
应当理解,由于此类发明描述于本文且受权利要求书保护于本文,在本专利申请的测试方法部分所公开的测试方法应被用来确定申请人的发明参数各自的值。此外,对本领域的技术人员显而易见的是需要在使用以下方法之前将包封的有益剂与产品隔离开,并且隔绝不仅依赖于产品的类型和形式,还依赖于包封的有益剂壳性质。例如,液体产品中所包含的包封的有益剂可通过离心来隔离并将其再分散于包封的有益剂壳的非溶剂中,而对于固体产品中所包含的包封的有益剂,可使用粘合剂的溶剂和包封的有益剂壳的非溶剂。
(1)包封的有益剂的群体的平均直径:包封的有益剂的群体的特征在于平均直径(其使用扫描电子显微镜得到并采用ImageJ软件程序1.46r版(Rasband,W.S.,ImageJ,U.S.NationalInstitutesofHealth,Bethesda,Maryland,USA,http://imagej.nih.gov/ij/,1997-2012.)进行计算机化的图形分析。
i.使约30mg的包封的有益剂的群体样品附着至生物粘附轴端(例如12.5mm直径的铝短柱销G301,安装有12mm直径LeitAdhesiveCarbontab,如购自英国Essex的AgarScientific),避免附聚以在轴端获得包封的有益剂的单一均匀的层。
ii.采用约100x的放大倍数使用HitachiTM-1000TableTop扫描电子显微镜(德国HitachiHigh-TechnologiesEuropeGmbH)对每个轴端拍摄约10个图像,以便获得约500个随机选择的包封的有益剂的图像。
iii.从所拍摄的10个图像中选择至少3个图像进行ImageJ分析,同时确保选择足够的图像以示出至少共计300个包封的有益剂的单层。
iv.在ImageJ中打开3个或更多个图像中的每一个。对图像进行校准并且使用的刻度为微米(μm)。将每个图像转换为8比特的灰度级像素深度,然后通过软件的自动阈值按钮自动阈值化来建立二进制图象,由此代表包封的有益剂的像素变成与背景像素相分离的前景对象和目标区域。接着,采用ImageJ通过选择“SetMeasurement”菜单上的“Area”并在“Area”内选择“ExcludeEdgeParticles”和“circularity”,来测量代表包封的有益剂的各目标对象区域的面积(以sq.μm计)。然后,在“AnalyzeParticles”菜单上,所输入“circularity”值的范围为约0.4至约1。
v.记录所得面积(A,以sq.μm计),并且根据下式使用其来计算包封的有益剂的直径:
di=√(4Ai/π)
其中,对于给定的包封的有益剂,di是以微米计的直径,并且Ai是获自ImageJ的面积。
vi.然后,直径(di)以最大到最小尺寸的次序排列,并且使用下式获得平均包封的有益剂尺寸:
其中是以微米计的包封的有益剂直径,di是以微米计的如上所计算的包封的有益剂的单个直径,n是分析的包封的有益剂的总数目,使用最少300个包封的有益剂来获得该值。此外,还计算这些直径数据点的第5个、第50个和第95个百分位值。
(2)包封的有益剂的群体直径的变化系数:包封的有益剂的群体的特征在于:对应于所述包封的有益剂群体的直径分布(即标准偏差)与包封的有益剂平均直径的比率的直径变化系数(CoV)。如下获得CoV:
i.首先,使用下式获得平均包封的有益剂直径的标准偏差(STD):
其中,STD是以微米计的标准偏差,D是以微米计的平均包封的有益剂直径,di是以微米计的如上所计算的包封的有益剂的单个直径,并且n是所分析包封的有益剂的总数目,使用最少300个包封的有益剂来获得该STD。
ii.最后,使用下式来获得包封的有益剂的群体的直径变化系数(CoV):
其中,CoV是以%计的包封的有益剂的群体的直径变化系数,STD和分别是以微米计的如上所计算的标准偏差和平均直径。
(3)平均壳厚度:通过制备目标包封的有益剂的横截面并在扫描电子显微镜(例如JSM-6400型号,购自日本Tokyo的JEOLLtd)下测量壳厚度来测定平均壳厚度。将大约200mg包封的有益剂样品(如干粉末)与约1mL最佳切割温度溶液(OCT)混合。就非水溶性壳材料而言,所述OCT溶液可由10.24%聚乙烯醇、4.26%聚乙二醇和85.5%非反应性成分组成。然而,对于水溶性壳材料,OCT溶液可包含聚丙二醇、聚乙二醇、甘油、植物油和/或矿物油。使用液氮(-196℃)将该OCT溶液(包含悬浮于其中的包封的有益剂)立即冷冻并将其放置于冷却至-20℃的低温恒温显微镜用薄片切片机内。低温恒温显微镜用薄片切片机用于将经冷冻悬浮液的样品截面切片为约10μm的厚度。将切片固定到室温的显微镜玻璃载玻片上,其中其将瞬间融化并黏附。在室温下将切片风干后,通过溅射涂覆将其涂覆上金,使用扫描电子显微镜(SEM)(例如JEOLSEM型JSM-6400,购自日本Tokyo的JEOLLtd)对其进行观察并拍照。从所得横截面的显微照片中,通过选择10个包封的有益剂(每个有3种不同直径尺寸级分)测量30个包封的有益剂的壳厚度。通过由直径数据点计算的第5个、第50个和第95个百分位值(如通过以上方法(1)测量)来测量3种不同的直径尺寸级分。3种直径尺寸级分被定义为(以微米计):第5个百分位值+/-其值的10%;第50个百分位值+/-其值的10%;并且第95个百分位值+/-其值的10%。对于30个所选包封的有益剂中的每个,在各个壳周长周围的至少4个等距间隔开的不同位置(即0°、90°、180°和270°)上测量壳厚度,得到共计120个厚度测量值。对于各个胶囊使用至少4个壳厚度测量值来计算各个胶囊的平均壳厚度()和壳厚度的标准偏差(STD)。
(4)平均壳厚度的变化系数:平均壳厚度的特征在于:变化系数(CoVs)对应于所述包封的有益剂的群体的壳厚度分布(标准偏差)与给出的包封的有益剂的平均壳厚度的比率,以百分比表示。如下获得CoVs:
i.首先,使用下式获得包封的有益剂平均壳厚度的标准偏差(STDs):
其中,STDs是以微米计的标准偏差,是以微米计的包封的有益剂平均壳厚度,si是以微米计的如上所计算的包封的有益剂的单个壳厚度测量值,并且n是所得壳厚度测量值的总数目,使用最少4个测量值来获得该STD。
ii.最后,使用下式获得包封的有益剂的壳厚度的变化系数(CoVs):
其中CoVs是以%计的包封的有益剂的群体的变化系数,STDs和分别是以微米计的如上所计算的标准偏差和平均壳厚度。
(5)从成品提取有益剂递送颗粒:分离有益剂递送颗粒的方法基于这样的事实:大多数此类颗粒的密度不同于水。为了稀释和/或释放颗粒,将成品与水混合。对经稀释的产品悬浮液进行离心以加速颗粒的分离。此类颗粒倾向于在成品的稀释液/分散液中漂浮或下沉。使用吸量管或刮勺移除该悬浮液的顶层和底层,并且进行另一轮稀释和离心以分离和富集颗粒。如果在顶层和底层两者中均显微观察到了递送颗粒,则在最后的离心步骤后,接着将这两层颗粒重组以产生包含由所述产品提取的所有递送颗粒的单个样品。应当尽快分析提取的颗粒,但是其在分析前可于软化水中作为悬浮液储存至多14天。当从不易分散于水的成品(例如蜡、干燥器薄片、干燥器带和油脂材料)中提取颗粒时,可能必须添加洗涤剂,搅拌和/或轻微加热产品并稀释,从而从基质中释放颗粒。应当避免使用有机溶剂和干燥颗粒,原因是这些作用可破坏递送颗粒。
使用配备有交叉偏振的过滤器或差分干涉对比(DIC)的光学显微镜观察颗粒,并且放大倍率范围为100x至至少600x。显微镜观察提供存在递送颗粒的尺寸和附聚的初始指示。
本领域的技术人员认识到可构建从成品中提取和分离递送颗粒的各种其他方案,并且将认识到在颗粒添加至成品并从中提取前后,此类方法需要通过对如测量的所得测量值进行比较来验证。
实例:
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施例,但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些改变和变型。
实例1:通过UV固化制备芯-壳包封物
通过UV固化制备芯-壳包封的有益剂:通过如下步骤来制备芯壳包封的有益剂:使用环列流动喷嘴(西班牙Ingeniatrics的PSCS0350G)对所述有益剂进行乳化,通过使用两个高压注射泵(法国HarvardApparatus的PHD4400)来分别引入包含有益剂的芯和包含单体的壳。液滴在包含表面活性剂的水溶液中乳化,以便稳定乳化剂和光引发剂。然后在UV光下固化所产生的液滴,并且通过过滤收集颗粒,或者添加流变改性剂以使其保持悬浮并按原样使用。
壳-丙烯酸酯衍生的单体:使4.7克丙烯酸异冰片酯(SigmaAldrich)与0.13克的五官能三聚氰胺丙烯酸酯(法国Sartomer)混合并且在22℃下将该混合物在300rpm下搅拌5min。
芯-调色剂:将5克的VioletIon(美国Milliken)缓慢添加至47.5克的丙二醇(>99%纯度,德国INEOS)混合物中。
连续相:将0.5克的十二烷基硫酸钠(西班牙Scharlau)和0.026克的光引发剂Darocur1173(CibaSpecialtyChemicals)溶解于49.474克的去离子水中,然后在22℃于300rpm下混合并储存于不透光烧杯中,从而使混合物避光以避免光化反应。
乳化:芯组合物通过内喷嘴以5mL/小时的流速喷雾,并且壳组合物通过外喷嘴以20mL/小时的流速喷雾以获得芯-壳液滴,并且空气流为113mbar。将喷嘴设置于与连续相表面距离2cm处,同时在120rpm下连续混合。在作为乳化剂的连续相中收集液滴,并且通过在22℃下使用UV固化灯(意大利HeliosItalquartz,UV频率400-100nm,150V和7.5A)进一步辐照20min。包封的有益剂平均直径为38.1微米。
实例2:通过UV固化制备芯-壳包封物
除了外喷嘴的流速为15mL/小时之外,制备包封的有益剂的组合物和方法与实例1相同。包封的有益剂平均直径为56.2微米并且平均壳厚度为0.47微米。
实例3:通过UV固化制备芯-壳包封物
除了外喷嘴的流速为10mL/小时之外,制备包封的有益剂的组合物和方法与实例1相同。包封的有益剂平均直径为60.8微米。
实例4:通过UV固化制备芯-壳包封物
除了外喷嘴的流速为5mL/小时之外,制备包封的有益剂的组合物和方法与实例1相同。包封的有益剂平均直径为49.3微米。
实例5:通过UV固化制备芯-壳包封物
除了通过将3.871克丙烯酸异冰片酯(SigmaAldrich)与0.977克五官能三聚氰胺丙烯酸酯(法国Sartome)r混合来制备壳组合物之外,制备包封的有益剂的组合物和方法与实例1相同。
实例6:通过UV固化制备芯-壳包封物
除了通过将4.348克丙烯酸异冰片酯(SigmaAldrich)与0.488克五官能蜜胺丙烯酸酯(Sartomer)混合来制备壳组合物之外,制备包封的有益剂的组合物和方法与实例1相同。
实例7:通过UV固化制备芯-壳包封物
除了通过将4.591克丙烯酸异冰片酯(SigmaAldrich)与0.246克五官能蜜胺丙烯酸酯(Sartomer)混合来制备壳组合物之外,制备包封的有益剂的组合物和方法与实例1相同。
实例8:通过UV固化制备芯-壳包封物
除了仅通过丙烯酸异冰片酯(SigmaAldrich)(4.171克)形成壳组合物之外,制备包封的有益剂的组合物和方法与实例1相同。
根据实例1至8制备的包封的有益剂具有致密均匀的外表面,在扫描电子显微镜下未检测到孔隙,包封物平均直径在20至80微米的范围内。
实例5-8教导了增大包封的有益剂壳中五官能三聚氰胺丙烯酸酯的量增大壳的强度,使得包封的有益剂较不易脆。
实例9:通过UV固化制备芯-壳胶囊包封物除了连续相包含1克的月桂基硫酸钠之外,制备包封的有益剂的组合物和方法与实例1相同。包封的有益剂平均直径为44.2微米。表面活性剂的浓度不影响包封的平均直径。
实例10:通过UV固化制备芯-壳包封物
除了水相包含0.035克光引发剂Darocur1173之外,制备包封的有益剂的组合物和方法与实例9相同。
实例11:通过UV固化制备芯-壳包封物
除了用UV灯辐照乳液的时间为15min之外,制备包封的有益剂的组合物和方法与实例1相同。
实例12:通过UV固化制备芯-壳包封物
除了用UV灯辐照乳液的时间为10min之外,制备包封的有益剂的组合物和方法与实例1相同。
实例13:通过UV固化制备芯-壳包封物
除了用UV灯辐照乳液的时间为5min之外,制备包封的有益剂的组合物和方法与实例1相同。
实例11至13教导我们5min的辐照时间足以使包封物制剂具有致密的外表面,并且平均直径为20至100微米。
实例14:胶囊包封物的附聚
使用Eurostar混合器(IKA)以200rpm的恒定速度混合90克实例1的包封的有益剂的等分试样(过滤后,附聚方法仅使用胶囊)。向所述等分试样中加入5克的羧甲基纤维素(CPKelco),同时使用Eurostar混合器以与上文所述相同的速度混合。将浆液混合总共两小时,或直至形成均匀相。添加12.8克沉淀的二氧化硅22S(Degussa)。将搅拌器运行初始的5秒以在搅拌器基座上均匀分散二氧化硅。停止混合器,并且使82.5克的浆料均匀分布到粉末上。然后使搅拌器以120rpm速率运转共30秒。混合之后,将润湿颗粒倾倒出搅拌器并使用2000微米的筛筛选以移除粒度过大的颗粒。将穿过筛网的产物在4M8-Trix流化床烘干机(ProCepT,Belgium)中干燥至用KarlFischer测得为20重量%的最终含水量。所述烘干机在120℃的入口温度和0.38m/s的空气速度下工作。
实例15至22:包含所述香料组合物的衣物洗涤剂组合物的实例包括 于下文中。
在实例15至22中所述的装置和材料可从下列公司获得:IKAWerkeGmbH&Co.KG(Staufen,Germany);CPKelco(Atlanta,UnitedStates);ForbergInternationalAS(Larvik,Norway);DegussaGmbH(Düsseldorf,Germany);NiroA/S(Soeberg,Denmark);BakerPerkinsLtd(Peterborough,UnitedKingdom);NipponShokubai(Tokyo,Japan);BASF(Ludwigshafen,Germany);Braun(Kronberg,Germany);IndustrialChemicalsLimited(Thurrock,UnitedKingdom);Primexehf(Siglufjordur,Iceland);ISPWorldHeadquarters;Polysciences,Inc.(Warrington,Pennsylvania,UnitedStates);CytecIndustriesInc.(NewJersey,UnitedStates);InternationalSpecialtyProducts(Wayne,NewJersey,UnitedStates);P&GChemicalsAmericas(Cincinnati,Ohio,UnitedStates);Sigma-AldrichCorp.(St.Louis,Missouri,UnitedStates);DowChemicalCompany(Midland,MI,USA)。
实例23至25:液体和凝胶洗涤剂
1香料微胶囊可如下制备:将25克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(ColloidC351,25%固体,pka4.5至4.7,KemiraChemicals,Inc.Kennesaw,Georgia,U.S.A.)溶解,并且混入到200克去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH4。将8克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel385,80%固体(CytecIndustriesWestPaterson,NewJersey,U.S.A.))加入到乳化剂溶液中。在机械搅拌下将200克的香料油加入到前述混合物中并将温度升至50℃。在更高速度混合直至获得稳定的乳化剂后,将第二溶液和4克的硫酸钠盐加入到乳化剂中。该第二溶液包含10克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(ColloidC351,25%固体,pka4.5-4.7,Kemira)、120克蒸馏水、将pH调节至4.8的氢氧化钠溶液、25克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel385,80%固体,Cytec)。将该混合物加热至70℃,并且在持续搅拌下保持过夜,以完成胶囊包封过程。将23克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich,SaintLouis,Missouri,U.S.A.)加入悬浮液中。
实例26至28:液体单位剂量
下列是单位剂量施用包含包封的有益剂的实例,其中所述组合物被包封在PVA膜内。用于本实例的膜是76μm厚度的MonosolM8630。
1聚氮丙啶(MW=600g/mol),每个-NH具有20个乙氧基化基团。
2香料微胶囊如实例23至25中所描述。
3RA=储备碱度(氢氧化钠g/剂量)
应当了解,本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
在具体实施方式中引用的所有文献都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施例,但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些改变和变型。
Claims (12)
1.一种包封的有益剂的群体,其具有6%至50%,优选8%至35%,更优选12%至25%的群体直径变化系数,所述包封的有益剂的群体包含3微米至300微米,优选5微米至240微米,更优选10微米至120微米的平均直径的包封的有益剂,所述包封的有益剂包括芯和包封所述芯的壳,所述壳包含丙烯酸酯衍生物,优选成膜性聚合物为丙烯酸酯衍生物,所述壳具有0.3微米至15微米,优选1微米至8微米,更优选1.5微米至6微米的厚度和2%至30%,优选4%至25%,更优选6%至20%的壳厚度变化系数。
2.根据权利要求1所述的包封的有益剂的群体,其中所述丙烯酸酯衍生物由以下物质与光引发剂反应得到:单官能的丙烯酸酯单体、双官能的丙烯酸酯单体、三官能的丙烯酸酯单体、四官能的丙烯酸酯单体、五官能的丙烯酸酯单体或它们的混合物;优选地所述官能单体选自叔丁基环己醇丙烯酸酯、丙烯酸2-(2-乙氧基)乙酯、丙烯酸C16-C18烷基酯、二甘醇单丁醚丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸C12烷基酯(丙烯酸月桂酯)、甲基丙烯酸C12烷基酯(甲基丙烯酸月桂酯)、甲基丙烯酸C12-C14烷基酯、甲基丙烯酸C16-C18烷基酯、丙烯酸2-苯氧乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧乙酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸4-苯氧乙酯、3,3,5-三甲基环己醇丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸辛基癸酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸己内酯酯、丙烯酸乙氧化壬基苯酚酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、C18烷基丙烯酸酯(丙烯酸硬脂基酯)、1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇200二丙烯酸酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯、聚乙二醇600二丙烯酸酯、聚乙二醇200二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇400二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇600二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、3-甲基1,5-戊二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、丙氧基化二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇单甲基丙烯酸酯、二氧六环二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、酯二醇二丙烯酸酯、烷氧基化二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯以及它们的混合物;更优选地所述官能单体选自丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯以及它们的混合物,优选地所述光引发剂选自苯乙酮、茴香偶姻、蒽醌、蒽醌-2-磺酸钠盐一水合物、(苯)三羰基合铬、偶苯酰、苯偶姻甲醚、2-苄基-2-(二甲氨基)-4'-吗啉基丁酰苯、4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮、2-氯噻吨-9-酮、六氟磷酸(枯烯)环戊二烯基铁(II)、二苯并环庚烯酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、4-(二甲氨基)二苯甲酮、4,4'-二甲基偶苯酰、2,5-二甲基二苯甲酮、3,4-二甲基二苯甲酮,4'-乙氧基苯乙酮、二茂铁、3'-羟苯乙酮、4'-羟苯乙酮、3-羟基二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基苯基丙酮、2-甲基二苯甲酮、2-甲基-4'-(甲硫基)-2-吗啉并苯丙酮、4'-苯氧基乙酰苯、混合于碳酸丙烯酯的50%三芳基锍六氟磷酸盐以及它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的包封的有益剂的群体,其中所述成膜性聚合物即丙烯酸酯衍生物为以下聚合物1,所述聚合物1具有5000Da至500000Da、优选10000Da至300000Da、更优选20000Da至240000Da的重均分子量。
其中:
每个n独立地为0至4000的整数;
聚合物1中所有整数n的和为60至7000的整数;并且
聚合物1中每个R1和每个R’独立地选自:
其中每个c独立地为0至60的整数,并且每个R2独立地选自:
其中每个x独立地为0至60的整数。
4.根据权利要求3所述的包封的有益剂的群体,其中
a)每个R’独立地选自:
-H、-CH3
b)每个R1独立地选自:
其中x为0至40的整数。
5.根据权利要求3所述的包封的有益剂的群体,其中所述壳材料选自:聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸烷基酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-共聚-甲基丙烯酸丁酯、聚(丙烯酸叔丁酯-共聚-丙烯酸乙酯-共聚-甲基丙烯酸)、甲基丙烯酸C12-C22烷基酯共聚物、聚(甲基丙烯酸-共聚-丙烯酸乙酯)、氨基丙烯酸酯、辛基丙烯酰胺丙烯酸酯甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物、以及它们的混合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的包封的有益剂的群体,其中所述芯包含选自以下的材料:香料、调色剂、增白剂、有机硅、酶以及它们的混合物。
7.根据权利要求6所述的包封的有益剂的群体,其中:
a)所述香料包括选自以下的材料:3-环己基丙酸丙-2-烯基酯、(4aR,5R,7aS,9R)-八氢-2,2,5,8,8,9a-六甲基-4h-4a,9-亚甲基奥并(5,6-d)-1,3-二氧杂环戊烯、(3aR,5aS,9aS,9bR)-3a,6,6,9a-四甲基-2,4,5,5a,7,8,9,9b-八氢-1H-苯并[e][1]苯并呋喃、4-甲氧苯甲醛、2-羟基苯甲酸苄酯、2-甲氧基萘、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、3a,6,6,9a-四甲基-2,4,5,5a,7,8,9,9b-八氢-1H-苯并[e][1]苯并呋喃、3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇,3,7-二甲基辛-6-烯腈、3-(4-叔丁基苯基)丁醛、3-(4-丙-2-基苯基)丁醛、(E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己-1,3-二烯基)丁-2-烯-1-酮、癸醛、(E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮、(5E)-3-甲基环十五烷-5-烯-1-酮、2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇、2-甲基戊酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、1,3,3-三甲基-2-氧杂二环[2,2,2]辛烷、2-甲氧基-4-丙-2-烯基苯酚、3a,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-亚甲基-1H-茚基乙酸酯、3-(3-丙-2-基苯基)丁醛、a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-亚甲基茚-1-基丙酸酯、(2E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇、(12E)-1-氧杂环十六-12-烯-2-酮、[2-[1-(3,3-二甲基环己基)乙氧基]-2-甲基丙基]丙酸酯、乙酸己酯、2-(苯基亚甲基)辛醛、2-羟基苯甲酸己酯、(E)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己-2-烯基)丁-3-烯-2-酮、(E)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)丁-3-烯-2-酮、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己-2-烯基)丁-3-烯-2-酮、1-(2,3,8,8-四甲基-1,3,4,5,6,7-六氢化萘-2-基)乙酮、2-甲基丁酸丙-2-基酯、(1R,2S,5R)-5-甲基-2-丙-2-基环己烷-1-醇、(E)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-1-环戊-3-烯基)丁-2-烯-1-醇、2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛,3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇、3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基乙酸酯、1-((3R,3aS,7R,8aS)-2,3,4,7,8,8a-六氢-3,6,8,8-四甲基-1H-3a,7-亚甲基甘菊环-5-基)-乙酮、3-氧代-2-戊基环戊乙酸甲酯、2-甲基十一醛、2-[2-(4-甲基-1-环己-3-烯基)丙基]环戊烷-1-酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯基)戊-4-烯-1-酮、2-亚环己基-2-苯基乙腈、2-苯基乙醇、3,7-二甲基辛烷-3-醇、5-庚基氧杂环戊烷-2-酮、(2-叔丁基环己基)乙酸酯以及它们的混合物;
b)所述调色剂包括选自以下的材料:小分子染料、聚合物染料、染料粘土缀合物、颜料或它们的混合物;
c)所述增白剂包括选自以下的材料:4,4'-双-(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠;苯磺酸、2,2'-(1,2-乙烯二基)双[5-[4-[(2-羟乙基)甲氨基]-6-(苯基氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]-、二钠盐;4,4'-双{[4-苯胺基-6-[双(2-羟乙基)氨基-均三嗪-2基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠;4,4'-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-均三嗪-2-基)氨基]2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠;4,4'-双{[4-苯胺基-6-甲氨基-均三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠;4,4"-双[4,6-二-苯胺基-均三嗪-2-基]-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠;4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉代-均三嗪-2-基}-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠以及它们的混合物;
d)所述有机硅包括选自以下的材料:非官能化的硅氧烷聚合物、官能化的硅氧烷聚合物、有机硅树脂、有机硅溶剂、环状有机硅以及它们的混合物;并且
e)所述酶包括选自以下的材料:过氧化物酶、蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶、纤维二糖水解酶、纤维二糖脱氢酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、淀粉酶以及它们的混合物。
8.根据权利要求7所述的包封的有益剂的群体,其中:
a)所述小分子染料包括选自以下的材料:属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红的颜色索引(C.I.)类别的染料或它们的混合物;
b)所述聚合物染料包括选自以下的聚合物染料:包含共轭色原体(染料-聚合物缀合物)的聚合物、色原体共聚合进入聚合物主链的聚合物以及它们的混合物;
c)所述染料粘土缀合物包括至少一种阳离子/碱性染料和蒙脱石粘土以及它们的混合物;
d)所述非官能化的硅氧烷聚合物包括:聚二甲基硅氧烷、二甲硅油、聚二甲基硅氧醇、二甲基硅油交联聚合物、苯基三甲硅油、烷基二甲硅油、月桂基二甲硅油、硬脂基二甲硅油、苯基二甲硅油、苯丙基取代的二甲硅油以及它们的混合物;
e)所述官能化的硅氧烷聚合物包括:氨基有机硅、酰氨基有机硅、硅氧烷聚醚、有机硅-聚氨酯聚合物、季ABn有机硅、氨基ABn有机硅以及它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的包封的有益剂的群体,其中所述芯和/或所述壳还包含粘度调节剂,优选地,所述粘度调节剂包括水溶性溶剂、水不溶性溶剂、有机硅、香料原料和/或它们的混合物,其具有小于100cPs,优选小于80cPs,更优选小于60cPs的粘度。
10.一种产品,其包含根据前述权利要求中任一项所述的包封的有益剂的群体和辅助成分。
11.一种使用权利要求10所述的产品的方法,其包括:任选地洗涤、漂洗和/或干燥部位,将所述部位与权利要求10所述的产品接触,并然后任选地洗涤漂洗和/或干燥所述部位。
12.一种用根据权利要求11所述的产品处理的部位。
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