CN104546520A - 香料体系 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及香料原料、香料递送体系和包含此类香料原料和/或此类香料递送体系的消费品,以及制备和使用此类香料原料、香料递送体系和消费品的方法。因为此类香料原料能够提供性能的变型并且此类组合物能够提供期望的气味特征,因此本文所公开的此类香料原料和组合物(包括递送体系)拓展了香料的选择范围。

Description

香料体系
本申请是以下申请的分案申请:申请日:2011年6月22日;申请号:2011800304459(PCT/US2011/041408);发明名称:“香料体系”。
发明领域
本专利申请涉及香料原料、香料递送体系和包含此类香料原料和/或此类香料递送体系的消费品,以及制备和使用此类香料原料、香料递送体系和消费品的方法。
发明背景
消费品可包含一种或多种香料和/或香料递送体系,所述香料和/或香料体系可向此类产品和/或与此类产品接触的区域提供所需的香味和/或掩蔽不可取的气味。在当今的香料和香料递送体系提供所期望的气味的同时,消费者一直寻求具有香味的产品,所述香味可持续更长且为他们的单个需求定制(参见例如USPA 2007/0275866 A1和US专利申请序列号12/133866)。遗憾的是,可获得的香料原料库和香料递送体系库仍然非常有限而不能完全满足香料领域的需要。因此,香料商需要更大的香料原料库和香料递送体系。
因为此类香料原料可提供性能改变,并且此类组合物可提供期望的气味特征,因此申请人相信本文所公开的香料原料和组合物,包括递送体系,拓展了香料领域的选项。在某些方面,此类香料原料和/或包含此类香料原料的递送体系提供比预期更好的在品质和/或气味特征上的变化,如通过诸如顶空分析的参数所测量,所述顶空分析能够被用来确定香料递送体系的香料渗漏和/或香料递送效率;ClogP;沸点和/或气味检测阈值。
发明概述
本专利申请涉及香料原料、香料体系和包含此类香料原料和/或此类香料递送体系的消费品,以及制备和使用此类香料原料、香料体系和消费品的方法。
发明详述
定义
如本文所用,“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物&家居护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或一般旨在以其出售形式被使用或消费的装置。此类产品包括但不限于:尿布、围兜、擦拭物;涉及处理毛发(人、狗、和/或猫)的产品和/或方法,包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理,包括施用霜膏、洗剂和其它的给消费者使用的局部施用的产品,包括精制的芳香剂;以及剃刮产品,涉及处理织物、硬质表面和任何其它在织物区域的表面的产品和/或方法,以及家居护理,包括:空气护理,包括空气清新剂和香味递送体系,汽车护理、盘碟洗涤、织物调理(包括软化和/或清新)衣物洗涤去垢、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理剂,包括地面和抽水马桶清洁剂和其它给消费者或机构使用的清洁剂;涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾的产品和/或方法;棉塞、妇女卫生巾;涉及口腔护理的产品和/或方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、牙齿粘合剂、牙齿美白;非处方保健品,包括治疗咳嗽和感冒的药、止痛剂、处方药剂、宠物健康和营养品;主要用于在通常的膳食或作为膳食伴侣之间消费的加工食物产品(非限制性实例包括炸薯片、未经发酵的玉米片、爆米花、脆饼干、玉米片、谷类食物棒、蔬菜薄片或脆片、小吃混合物、杂混食物、杂粮薄片、小吃饼干、干酪小吃、炸猪皮、玉米小吃、小丸小吃、挤压小吃和百吉饼薄片);和咖啡。
如本文所用,术语“清洁和/或处理组合物”为消费品的子集,其包括(除非另外指明)美容护理品、织物&家庭护理产品。此类产品包括但不限于用于处理毛发(人、狗和/或猫)的产品,包括漂白剂、着色剂、染色剂、调理剂、洗发剂、定型剂;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理,包括施用霜膏、洗剂和其它的给消费者使用的局部施用的产品,包括精制的芳香剂;以及剃刮产品,处理织物、硬质表面和任何其它织物和家庭护理区域表面的产品,包括:空气护理,包括空气清新剂和香味递送体系、汽车护理、盘碟洗涤、织物调理(包括软化和/或清新)、衣物洗涤去垢、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理剂,包括地面和抽水马桶清洁剂、颗粒状的或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗盘碟洗涤剂或轻垢型盘碟洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括各种供家庭和机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗型、清洁条皂、漱口水、假牙清洁剂、牙粉、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂,包括抽水马桶清洁剂;毛发洗涤剂和毛发漂洗剂;沐浴凝胶、精制的芳香剂和泡沫沐浴剂和金属清洁剂;以及清洁辅剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理型、负载基质的产品,如添加干燥剂的片,干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵;以及喷剂和薄雾,均为消费者或/和机构使用;和/或涉及口腔护理的方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、牙齿粘合剂、牙齿美白。
如本文所用,术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”为清洁和处理组合物的子集,其包括(除非另外指明)颗粒状的或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗盘碟洗涤剂或轻垢型盘碟洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括各种供家庭和机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗型、清洁条皂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂包括抽水马桶清洁剂;以及金属清洁剂、包括软化剂和/或清新剂的织物调理产品可为液体、固体和/或干燥剂片形式;以及清洁辅剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理型、负载基质的产品,如添加干燥剂的片,干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵;以及喷剂和薄雾。所应用的所有此类产品可为标准品、浓缩的甚至高度浓缩的形式,甚至到此类产品可在某个方面为非水性的程度。
如本文所用,当用于权利要求中时,冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或所述的物质。
如本文所用,术语“包括”和“包含”是非限制性的。
如本文所用,术语“固体”包括颗粒、粉末、棒状和片剂产品形式。
如本文所用,术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
如本文所用,术语“部位(situs)”包括纸制品、织物、服装、硬质表面、毛发和皮肤。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分,不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,所有百分比和比率均基于总组合物计算。
应当理解,在整个说明书中给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,就像这样的较低数值限度在本文中是明确地写出一样。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同该较窄数值范围在本文中被明确表示出一样。
适宜的香料原料(下文写作“PRM”)
适宜的PRM包括列于下表1的PRM及其立体异构体。
公开于上表1中的PRM可以申请人相信就一般PRM而言意料不到的含量提供一种或多种下列有益效果:纯产品气味;当施用于织物时润湿织物气味;当施用于织物时干燥织物气味;从包封物中减少的渗漏,包括诸如香料微胶囊的包封物;相对于在某些香料递送技术中的纯油,增加的顶部空间;当用于基质香料递送时的气味,所述递送是施用到包装上。当施用于清洁和/或处理组合物时纯产品气味;当用于精制的芳香剂时,精制的芳香剂组合物气味;当包含此类PRM的组合物施用毛发上时干燥空气的气味;当施用到部位上时,从包含此类PRM和新PRM特征的溶液中释放的PRM。可通过施加标准品测试方法获得此类有益效果的确认。
上述表1中公开的PRM和此类PRM的立体异构体(也已知为本说明书实施例中的分子)可根据在例如本说明书实施例中找到的相应的教导制备。
在一个方面,公开了具有表1PRM 2、5、7、8、10、13、14、15、16、17、18、19、21、25、26、30、32、33、40、41、42、43和65结构的PRM。
在一个方面中,如本说明书所定义,包含表1中公开的PRM及其立体异构体适用于消费品,其含量按总消费品的重量计为约0.0001%至约25%,约0.0005%至约10%,约0.001%至约5%,约0.005%至约2.5%,或甚至0.01%至约1%。此类PRM及其立体异构体可与前述消费品组合使用。在一个方面,公开了可包含一种或多种PRM的消费品,所述PRM选自表1PRM2、5、7、8、10、13、14、15、16、17、18、19、21、22、25、26、29、30、31、32、33、34、35、39、40、41、42、43、51、55、56、57、58、59、60、65、71、74、78、79和82,以及此类PRM的立体异构体。
在一个方面中,如本说明书所定义的,表1中公开的PRM及其立体异构体适用于清洁和/或处理组合物,其含量按清洁和处理总产物的重量计为约0.0001%至约25%,约0.0005%至约10%,约0.001%至约5%,约0.005%至约2.5%,或甚至0.01%至约1%。此类PRM及其立体异构体可与前述清洁和/处理组合物组合使用。在一个方面,公开了清洁和/或处理组合物,所述组合物可包含一种或多种PRM,所述PRM选自表1的PRM 2、5、7、8、10、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、25、26、27、29、30、31、32、33、34、35、39、40、41、42、43、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、64、65、67、68、69、70、71、72、74、75、76、77、78、79、81、82和83,以及此类PRM立体异构体。
在一个方面中,如本说明书所定义,表1中公开的PRM及其立体异构体适用于织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物,其含量按织物和/或硬质表面清洁和/或处理总组合物重量计为约0.00001%至约25%,0.00005%至约10%,0.0001%至约5%,0.0005%至约1.0%,或甚至0.001%至约0.5%。此类PRM及其立体异构体可与前述织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物组合使用。在一个方面,公开了织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物,所述组合物可包含一种或多种PRM,所述PRM选自表1的PRM 2、5、7、8、10、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、39、40、41、42、43、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、64、65、66、67、68、69、70、71、72、74、75、76、77、78、79、81、82和83,以及此类PRM立体异构体。
在一个方面,公开了可包含与前述织物和硬质表面清洁和/或处理组合物所公开的相同含量PRM的洗涤剂。在一个方面,公开了洗涤剂,所述洗涤剂可包含一种或多种PRM,所述PRM选自表1的PRM 2、4、5、7、8、10、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、39、40、41、42、43、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、81、82和83,以及此类PRM立体异构体。
在一个方面中,如本说明书所定义,表1中公开的PRM及其立体异构体适用于高度压实的消费品,包括高度压实的织物和硬质表面清洁和/或处理组合物(例如可为固体或流体的高度压实的洗涤剂),其含量按总组合物重量计为约0.00001%至约25%,0.00005%至约10%,0.0001%至约5%,0.0005%至约1.0%,或甚至0.001%至约0.5%。此类PRM及其立体异构体可与前述高度压实的洗涤剂组合物组合使用。此类高度压实的洗涤剂通常包含比普通的更高百分比的活性成分。在一个方面,公开了高度压实的洗涤剂,所述洗涤剂可包含选自表1的PRM和此类PRM立体异构体的一种或多种PRM。在另一方面,公开了高度压实的洗涤剂,所述洗涤剂可包含一种或多种PRM,所述PRM选自表1的PRM 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86和87,以及此类PRM立体异构体。
香料递送体系
某些香料递送体系,制备某些香料递送体系的方法和此类香料递送体系的应用公开于USPA 2007/0275866 A1中。此类香料递送体系包括:
I.聚合物辅助递送(PAD):该香料递送技术使用聚合材料以递送香料材料。一些实例是典型的水溶性或部分水溶性材料凝聚成不溶性带电或中性聚合物、液晶、热熔融物、水凝胶、充有香料的塑料、微胶囊、纳米胶乳和微米胶乳、聚合物膜形成剂和聚合物吸收剂、聚合物吸附剂等。PAD包括但不限于:
a.)基质体系:所述芳香剂溶解或分散在聚合物基质或颗粒中。香料,例如,可以1)在配制到所述产品中之前分散到聚合物中,或2)在产品配制期间或之后,与聚合物分别添加。尽管已知许多其它可控制香料释放的触发,香料从聚合物中的扩散是普通的触发,这允许或增加香料从聚合物基质体系中释放的速率,所述的体系被沉积到或施用到期望的表面(部位)。吸收和/或吸附到聚合物颗粒、膜、溶液等之上或颗粒、膜、溶液等之内是该技术的方面。有机材料(如,乳液)组成的纳米-或微-颗粒是实例。适宜的颗粒包括各式各样的材料,包括但不限于聚缩醛、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸类、聚丙烯腈、聚酰胺、聚芳醚酮、聚丁二烯、聚丁烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氯丁二烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯、聚碳酸酯、聚氯丁二烯、聚羟基链烷酸酯、聚酮、聚酯、聚乙烯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、氯化聚乙烯、聚酰亚胺、聚异戊二烯、聚乳酸、聚甲基戊烯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚邻苯二甲酰胺、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、以及基于丙烯腈-丁二烯、乙酸纤维素、乙烯-醋酸乙烯、乙烯-乙烯醇、苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯-乙烯的聚合物或共聚物、以及它们的混合物。
“标准”体系是指为保持所述预加载的香料与所述聚合物相关联直至香料释放的时刻或多个时刻的目的“预加载的”的那些。取决于香料释放的速率,此类聚合物还会抑制纯产品气味并提供浓郁度和/或保质期有益效果。关于此类体系的一个挑战为获得介于以下之间理想的平衡:1)产品中的稳定性(在载体内保持香料直至你需要它)和2)适时的释放(在使用期间或从干燥部位)。获得此类稳定性在产品中的贮藏和产品老化期间是尤其重要的。该挑战对于含水基的、含表面活性剂的产品,如重垢型液体衣物洗涤剂是尤其明显的。当配制成含水基的产品时,有效获得的许多“标准”基质体系变成“平衡”体系。人们可选择“平衡”体系或贮存器体系,所述贮存器体系具有可接受的产品中的扩散稳定性和可获得的对于释放的触发(如摩擦)。“平衡”体系为其中所述香料和聚合物可被单独加入所述产品中,并且介于香料和聚合物之间的平衡相互作用导致在一个或更多个消费者接触点上的有益效果(相对于不具有聚合物辅助递送技术的游离香料)。所述聚合物还可用香料预加载;然而,所述香料的一部分或全部可在产品中贮藏期间扩散达到平衡,所述平衡包括具有与所述聚合物相关联的期望的香料原料(PRM)。然后所述聚合物携带所述香料至表面,并且释放通常经由香料扩散。此类平衡体系聚合物的使用具有降低纯产品的纯产品气味强度的可能性(通常在预加载的标准体系的情况下更是如此)。此类聚合物的沉积用来“平坦”释放特性并提供增加的保质期。如上文所述,此类保质期将通过抑制初始强度获得,并且可使配制人员能够使用更高影响或低气味检测阈值(ODT)或低科法兹指数(KI)PRM以获得FMOT有益效果而无需太强或扭曲的初始强度。重要的是,香料释放发生在施用的时间框之内以影响期望的消费者触点或若干触点。适宜的微颗粒和微乳胶以及它们的制造方法可存在于USPA2005/0003980 A1。基质体系也包括热熔融粘合剂和香料塑料。此外,疏水改性的多糖可被配制到发香产品中以增加香料沉积和/或改善香料释放。所有此类基质体系,包括例如多糖和纳米乳液可与其它PDTs,包括其它PAD体系,如香料微胶囊(PMC)形式的PAD贮存器体系结合。聚合物辅助递送(PAD)基质体系可包括描述于下列参考中的那些:美国专利申请2004/0110648 A1;2004/0092414 A1;2004/0091445 A1和2004/0087476 A1;和美国专利6,531,444;6,024,943;6,042,792;6,051,540;4,540,721和4,973,422。
硅氧烷也是可用作PDT的聚合物的实例,并可以类似于聚合物辅助递送“基质体系”的方式提供发香有益效果。此类PDT被称之为硅氧烷辅助递送(SAD)。人们可用香料预负载硅氧烷,或使用它们作为如PAD所述的平衡体系。适宜的硅氧烷以及制备它们的方法存在于WO 2005/102261;USPA 20050124530A1;USPA20050143282A1;和WO 2003/015736中。官能化的硅氧烷还可被使用,如USPA 2006/003913 A1中所描述的。硅氧烷的实例包括聚二甲基硅氧烷和聚烷基二甲基硅氧烷。其它实例包括带有胺官能团的那些,其可被用来提供与胺辅助递送(AAD)和/或聚合物辅助递送(PAD)和/或胺反应产物(ARP)相关联的有益效果。其它此类实例可存在于USP 4,911,852;USPA 2004/0058845 A1;USPA 2004/0092425 A1和USPA 2005/0003980 A1中。
b.)贮存器体系:贮存器体系也已知为核/壳型技术,或其中所述芳香剂为被香料释放控制膜围绕的那个,所述膜可用作保护外壳。在微胶囊内部的材料被称之为芯、内相或填充物,而壁有时被称为外壳、包衣或膜。微粒或压敏胶囊或微胶囊是这些技术的实例。现在发明的微胶囊由多种工序形成,所述工序包括但不限于,包衣、挤出、喷雾干燥、界面、原位和模板聚合。可能的外壳材料在它们对水的稳定性上变化巨大。在最稳定之中的是聚羟甲脲(PMU)基的材料,其可在水溶液(或产品)中保持某些PRM甚至更长的一段时间。此类体系包括但不限于脲甲醛和/或三聚氰胺甲醛。稳定的外壳材料包括作为油溶性或可分散性的胺与多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物、油溶的酸和引发剂、在包含水溶性或水分散性丙烯酸烷基酸共聚物,可为阴离子的、非离子的、阳离子的或两性离子的乳化剂、碱或碱盐的存在下的反应产物获得的聚丙烯酸酯基的材料。可制备胶质基的微胶囊以便它们在水中迅速或缓慢溶解,例如,取决于交联度。可获得许多其它胶囊壁材料并观察到在香料扩散稳定性程度上的变化。不受理论的束缚,例如,一旦沉积到表面时从胶囊中香料释放的速率通常为产品中香料扩散稳定性的相反顺序。同样地,例如,脲甲醛和三聚氰胺甲醛微胶囊通常需要不同于或除扩散释放以外的释放机理,如机械力(如摩擦、压力、剪切应力),其用来打破所述胶囊并增加香料(芳香剂)释放的速率。其它触发包括熔融、溶解、水解或其它化学反应、电磁辐射等。预加载微胶囊的使用需要在产品中稳定性和在应用中和/或在表面上(在部位上)释放的适当比率,以及PRM适当的选择。基于脲甲醛和/或三聚氰胺甲醛的微胶囊是相对稳定的,尤其在近中性含水基的溶液中。这些材料可需要摩擦触发,这不会适用于所有产品的应用。其它微胶囊材料(如胶质)在含水基的产品中会不稳定,并且当在产品中老化时,甚至会提供减少的有益效果(相对于游离香料对照物)。刮擦生香技术为PAD的另一个实例。香料微胶囊(PMC)可包括下列参考文献中所描述的那些:美国专利申请:2003/0125222 A1;2003/215417 A1;2003/216488 A1;2003/158344 A1;2003/165692 A1;2004/071742 A1;2004/071746A1;2004/072719 A1;2004/072720 A1;2006/0039934 A1;2003/203829 A1;2003/195133 A1;2004/087477 A1;2004/0106536 A1;和美国专利6,645,479 B1;6,200,949 B1;4,882,220;4,917,920;4,514,461;6,106,875和4,234,627,3,594,328和US RE 32713,PCT专利申请:WO 2009/134234A1、WO 2006/127454 A2、WO 2010/079466 A2、WO2010/079467 A2、WO 2010/079468 A2、WO 2010/084480 A2。
II.分子辅助递送(MAD):非聚合物材料或分子也可用来改善香料的递送。不受理论的束缚,香料可与有机材料非共价地相互作用,导致改变的沉积和/或释放。此类有机材料的非限制性实例包括但不限于:疏水材料,如有机油、蜡、矿物油、凡士林、脂肪酸或酯、糖、表面活性剂、脂质体和甚至其它香料原料(香料油),以及天然油,包括身体和/或其它污垢。香料固定剂为另一个实例。在一个方面,非聚合材料或分子具有大于约2的CLogP。分子辅助递送(MAD)也可包括描述于USP 7,119,060和USP5,506,201中的那些。
III.纤维辅助递送(FAD):部位自身的选择或使用可用来改善香料的递送。实际上,所述部位自身可为香料递送技术。例如,不同的织物类型,如棉或聚酯在关于吸引和/或保持和/或释放香料能力上将具有不同的特性。沉积到纤维上或纤维内香料的量可通过选择纤维,并且也通过纤维的历史或处理,以及通过任何纤维涂层或处理剂来改变。纤维可以为织造的和非织造的,以及天然的或合成的。天然纤维包括由植物、动物和地质作用制备的那些,包括但不限于纤维素材料,如棉、亚麻布、大麻、黄麻、亚麻、苎麻和菠萝麻,以及用来制造纸材和布料的纤维。纤维辅助递送可包括木质纤维的使用,如热力学木浆和漂白的或未漂白的牛皮纸浆或亚硫酸盐纸浆。动物纤维由大量特定蛋白,如丝绸、腱、肠线和毛发(包括羊毛)组成。基于合成化学的聚合物纤维包括但不限于聚酰胺尼龙、PET或PBT聚酯、苯酚甲醛(PF)、聚乙烯醇纤维(PVOH)、聚氯乙烯纤维(PVC)、聚烯烃(PP和PE)以及丙烯酸类聚合物。所有此类纤维可用香料预加载,然后加入到产品中,所述产品可包含或可不包含游离香料和/或一种或多种香料递送技术。在一个方面,所述纤维可在用香料加载之前加到产品中,然后通过添加香料用香料加载,所述香料可扩散至纤维,至产品中。不受理论的束缚,所述香料可被吸收至纤维上或纤维内,例如,在产品贮藏期间,然后在一个或多个精确的或消费者触点时刻释放。
IV.胺辅助递送(AAD):胺辅助递送技术方法利用包含胺基团的材料以增加香料沉积或在产品使用期间改善香料释放。在该方法中不需要在添加至产品之前预络合或预反应所述香料原料和胺。在一个方面,适用于本文的包含胺的AAD材料可为非芳族的;例如,多烷基亚胺,如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm)或芳族的,例如,邻氨基苯甲酸盐。此类材料还可为聚合的或非聚合的。在一个方面,此类材料包含至少一种伯胺。不受理论的约束,对于聚合的胺,通过聚合物辅助递送,该技术将允许相对胺官能团同样的低ODT香料香味(如醛、酮、烯酮)增加的保质期和受控释放,以及其它PRM的递送。没有该技术,挥发性的顶香会损失太快,留下中香和底香对顶香更高的比率。聚合的胺的使用允许更高含量的顶香和其它PRM被用来获得新近的保质期而不会导致纯产品气味比期望的更浓郁,或允许顶香和其它PRM更有效地使用。在一个方面,AAD体系在大于约中性的pH下递送PRM是有效的。不受理论的束缚,其中更多的AAD体系的胺被去质子化的条件会导致对于PRM,如醛和酮,包括不饱和的酮和烯酮,如二氢大马酮去质子化的胺增加的亲和性。在另一方面,聚合的胺在小于约中性的pH下递送PRM是有效的。不受理论的束缚,其中更多的AAD体系的胺被质子化的条件会导致对于PRM,如醛和酮质子化的胺降低的亲和性,和对于广泛范围的PRM聚合物骨架强烈的亲和性。在这样的一个方面,聚合物辅助递送可递送更多的发香有益效果;此类体系为AAD的亚种,并可被称为胺-聚合物辅助递送或APAD。在一些情况下,当所述APAD被用于具有小于七的pH的组合物中时,此类APAD体系还可被认为是聚合物辅助递送(PAD)。在又一方面,AAD和PAD体系会与其它材料,如阴离子表面活性剂或聚合物相互作用以形成凝聚层和/或凝聚层似的体系。在另一方面,包含不同于氮,例如硫、磷或硒杂原子的材料可被用作替代胺化合物。在又一方面,前述替代化合物可与胺化合物联合使用。在又一方面,单个分子可包含胺部分和一个或多个替代的杂原子部分,例如,硫醇、膦和硒醇。适宜的AAD体系以及其制造方法可存在于US专利申请2005/0003980 A1;2003/0199422 A1;2003/0036489 A1;2004/0220074 A1和USP 6,103,678。
V.环糊精递送体系(CD):该技术方法使用环状低聚糖或环糊精以改善香料的递送。通常形成香料和环糊精(CD)络合物。此类络合物可以被预形成、原位形成或在所述部位上或内形成。不受理论的束缚,水的损失会起到将平衡向CD-香料络合物方向转移,尤其是如果其它辅助成分(如表面活性剂)没有以高浓度存在而与香料竞争环糊精腔体。如果暴露于水或增加含水量发生在稍后的时间点,可获得浓郁度有益效果。此外,环糊精允许香料配制人员增加在选择PRM上的灵活性。环糊精可用香料预加载或与香料单独加入以获得期望的香料稳定性、沉积或释放有益效果。适宜的CD以及其制备方法可存在于USPA 2005/0003980 A1和2006/0263313 A1中和US专利5,552,378;3,812,011;4,317,881;4,418,144和4,378,923中。
VI.淀粉包封的调和物(SEA):淀粉包封的调和物(SEA)技术的使用允许人们改善所述香料的特性,例如,通过添加诸如淀粉的成分将液体香料转变成固体。所述有益效果包括在产品贮藏期间,尤其是在非水性的条件下增加香料驻留。一旦暴露于水,香料浓郁度可被触发。也可获得在精确的其它时刻的有益效果,因为所述淀粉允许产品配制人员选择PRM或PRM浓度,所述浓度通常在没有SEA存在下不能被使用。另一个技术实例包括使用其它有机和无机材料,如二氧化硅以将香料从液体转变成固体。适宜的SEAs以及其制造方法可存在于USPA 2005/0003980 A1和USP 6,458,754 B1中。
VII.无机载体递送体系(ZIC):该技术涉及多孔的沸石或其它无机材料的使用以递送香料。载有香料的沸石可与辅助成分或不与辅助成分一起使用,例如,用来施用载有香料的沸石(PLZ)以在产品贮藏期间或在使用期间或从所述干燥部位改变其香料释放特性。适宜的沸石和无机载体以及其制造方法可存在于USPA 2005/0003980A1和US专利5,858,959;6,245,732B1;6,048,830和4,539,135中。二氧化硅为ZIC的另一种形式。适宜的无机载体的另一个实例包括无机的小管,其中所述香料或其它活性物质被包含在纳米-或微-小管的管腔内。在一个方面,所述载有香料的无机小管(或载有香料的Tubule或PLT)为矿物质纳米-或微-小管,如多水高岭土或多水高岭土与其它无机材料,包括其它粘土的混合物。所述PLT技术还可在所述小管的内部和/或外部包括附加的成分,用于改善产品中的扩散稳定性,沉积在期望的部位之目的,或用于控制加载的香料的释放。单体材料和/或聚合材料,包括淀粉包封物,可被用来包覆、填塞、加盖或换句话讲包封所述PLT。适宜的PLT体系以及其制造方法可存在于USP 5,651,976中。
VIII.前香料(PP):该技术是指香料技术,所述技术起因于香料材料与其它基质或化学物质反应以形成具有介于一种或多种PRM和一种或多种载体之间的共价键的材料。所述PRM被转化成称作前PRM(即,前香料)的新材料,然后其可在暴露于触发,如水或光照时释放所述初始PRM。前香料可提供增强的香料递送特性,如增加的香料沉积、保质期、稳定性、保持力等。前香料包括单体(非聚合的)或聚合的那些,并且可为预成形的或可在平衡条件下原位形成,如在产品中的贮藏期间或在润湿或干燥部位上可能存在的那些。前香料非限制性实例包括Michael加成物(如β-氨基酮)、芳族或非芳族亚胺(席夫碱)、唑烷、β-酮基酯和原酸酯。另一个方面包括化合物,所述化合物包含一种或多种能够释放PRM的β-氧代或β-硫代羰基部分,例如,α-β-不饱和的酮、醛或羧酸酯。对于香料释放的典型触发为暴露于水;尽管其它触发可包括酶、热、光、pH改变、自动氧化、平衡的转移,浓度或离子浓度的变化以及其它。对于含水基的产品,光照触发的前香料是尤其适合的。此类光-前香料(PPPs)包括但不限于在触发时释放香豆素衍生物以及香料和/或前香料的那些。释放出的前香料可通过任何上述触发释放一种或多种PRM。在一个方面,当暴露于光照和/或水分触发时,所述光-前香料释放氮基的前香料。在另一方面,由所述光-前香料释放的所述氮基的前香料释放一种或多种PRM,所述PRM选自例如,醛、酮(包括烯酮)和醇。还在另一个方面,所述PPP释放二羟基香豆素衍生物。所述光照触发的前香料还可为释放香豆素衍生物和香料醇的酯在一个方面,所述前香料为安息香双甲醚衍生物,如USPA 2006/0020459A1中所述。在另一方面,所述前香料为3′,5′-安息香双甲醚(DMB)衍生物,其在暴露于电磁辐射时释放醇。在又一方面,所述前香料释放一种或多种低ODT的PRM,包括叔醇,如里哪醇、四氢里哪醇或二氢月桂烯醇。适宜的前香料及其制造方法可见于美国专利7,018,978 B2;6,987,084 B2;6,956,013 B2;6,861,402B1;6,544,945 B1;6,093,691;6,277,796 B1;6,165,953;6,316,397 B1;6,437,150 B1;6,479,682 B1;6,096,918;6,218,355 B1;6,133,228;6,147,037;7,109,153 B2;7,071,151 B2;6,987,084 B2;6,610,646 B2和5,958,870,以及可见于USPA 2005/0003980 A1和USPA 2006/0223726 A1中。
a.)胺反应产物(ARP):就本专利申请的目的而言,ARP是PP的子集或种类。还可使用“反应性”聚胺,胺官能度在其中是与一种或多种PRM预反应的以形成胺反应产物(ARP)。通常所述反应性的胺为伯胺和/或仲胺,并可为聚合物或单体的(非聚合物)的一部分。此类ARPs还可与附加的PRM混合在一起以提供聚合物辅助递送和/或胺辅助递送有益效果。聚合胺的非限制性实例包括基于聚烷基亚胺的聚合物,如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm)。单体(非聚合的)胺的非限制性实例包括羟基胺,如2-氨基乙醇及其烷基取代的衍生物和芳族胺,如邻氨基苯甲酸盐。所述ARPs可与香料预混合或在免洗型或洗去型应用中单独添加。在另一方面,包含不同于氮,例如氧、硫、磷或硒杂原子的材料可被用作替代胺化合物。在又一方面,前述替代化合物可与胺化合物联合使用。在又一方面,单个分子可包含胺部分和一个或多个替代的杂原子部分,例如,硫醇、膦和硒醇。所述有益效果可包括香料改善的递送以及受控的香料释放。适宜的ARPs以及其制造方法可见于USPA 2005/0003980A1和USP 6,413,920B1中。
在一个方面,在表1中公开的PRM及其立体异构体以一定的含量适用于香料递送体系,按总香料递送体系重量计,所述含量为0.001%至约50%,0.005%至30%,0.01%至约10%,0.025%至约5%,甚至0.025%至约1%。
在一个方面,本文所公开的所述香料递送体系以一定的含量适用于消费品、清洁和处理组合物,和织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂和高度压实的消费品,包括高度压实的织物和硬质表面清洁和/或处理组合物,例如,可为固体或液体的高度压实的洗涤剂,按总消费品重量计,所述含量约0.001%至约20%,约0.01%至约10%,约0.05%至约5%,约0.1%至约0.5%。
在一个方面中,表1中的PRM的量基于总微胶囊和/或毫微囊(聚合物辅助递送(PAD)贮存器体系)的重量可为约0.1%至约99%,25%至约95%,30%至约90%,45%至约90%,65%至约90%。在一个方面,包含一种或多种PRM的微胶囊和/或毫微囊可选自表1的PRM 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86和87;表1的PRM 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86和87的立体异构体;以及它们的混合物。PRM 1、2、5、6、8、16、20、21、24、27、28、32、33、36、40、41、52、56、58、62、82、83、86为酮。PRM 9、10、18、44、45、47、53、54、59、64、78、85为醛。PRM 4、11、12、15、17、22、29、34、35、37、42、43、46、48、49、50、63、67、68、71、72、73、81、87为醇。PRM 19、30、38、60、65、66、80为酯。PRM 3、23、26、31、39、51、55、57、61、74、84为腈。PRM 69、70、75、76、77和79为醚。PRM 7为亚胺。PRM 13、14为甲胺。PRM 25为二氧戊环。
在一个方面,总香料的量按淀粉包封物和淀粉附聚物(淀粉包封的调和物(SEA))总重量计在0.1%至约99%,25%至约95%,30至约90%,45%至约90%,65%至约90%范围内。在一个方面,在表1中公开的PRM及其立体异构体适用于此类淀粉包封物和淀粉附聚物。此类PRM及其立体异构体可被用于与此类淀粉包封物和淀粉附聚物组合。
在一个方面,总香料的量基于[环糊精-香料]复合物(环糊精(CD))的总重量计,在0.1%至约99%,2.5%至约75%,5%至约60%,5%至约50%,5%至约25%的范围内。在一个方面,在表1中公开的PRM及其立体异构体适用于此类[环糊精-香料]复合物。此类PRM及其立体异构体可被用于与此类[环糊精-香料]络合物组合。
在一个方面,总香料的量基于聚合物辅助递送(PAD)基质体系(包括有机硅)的总重量计在0.1%至约99%,2.5%至约75%,5%至约60%,5%至约50%,5%至约25%的范围内。在一个方面,总香料的量基于热熔融香料递送体系/载有香料塑性基质体系的总重量计在1%至约99%,2.5%至约75%,5%至约60%,5%至约50%,10%至约50%的范围内。在一个方面,在表1中公开的PRM及其立体异构体适用于此类聚合物辅助递送(PAD)基质体系,包括热熔融香料递送体系/载有香料塑性基质体系。此类PRM及其立体异构体可被用于与此类聚合物辅助递送(PAD)基质体系(包括热熔融香料递送体系/载有香料塑料知己体系)组合。
在一个方面,总香料的量基于胺辅助递送(AAD(包括氨基有机硅)的总重量计在1%至约99%,2.5%至约75%,5%至约60%,5%至约50%,5%至约25%的范围内。在一个方面,在表1中公开的PRM及其立体异构体适用于此类胺辅助递送(AAD)体系。此类PRM及其立体异构体可被用于此类胺辅助递送(AAD)体系组合。在一个方面,公开了可包含一种或多种PRM的胺辅助递送(AAD)体系,所述PRM选自表1的PRM 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、31、32、33、34、35、36、37、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、81、82、83、84、85、86和87;表1的PRM 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、31、32、33、34、35、36、37、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、81、82、83、84、85、86和87的立体异构体;以及它们的混合物。PRM 1、2、5、6、8、16、20、21、24、27、28、32、33、36、40、41、52、56、58、62、82、83、86为酮。PRM 9、10、18、44、45、47、53、54、59、64、78、85为醛。PRM4、11、12、15、17、22、29、34、35、37、42、43、46、48、49、50、63、67、68、71、72、73、81、87为醇。PRM 3、23、26、31、39、51、55、57、61、74、84为腈。PRM 69、70、75、76、77和79为醚。PRM 60和65为酯。PRM 7为亚胺。PRM 13、14为甲胺。PRM 25为二氧戊环。
在一个方面,公开了可包含一种或多种PRM的前香料(PP)胺反应产物(ARP)体系,所述PRM选自表1的PRM 1、2、5、6、8、9、10、16、18、20、21、24、27、28、32、33、36、40、41、44、45、47、52、53、54、56、58、59、62、64、78、82、83、85、86。PRM 1、2、5、6、8、16、20、21、24、27、28、32、33、36、40、41、52、56、58、62、82、83、86为酮。PRM's 9、10、18、44、45、47、53、54、59、64、78、85为醛。在一个方面,总香料的量按前香料(PP)胺反应产物(ARP)体系的总重量计,在0.1%至约99%,约1%至约99%,5%至约90%,10%至约75%,20%至约75%,25%至约60%的范围内。
还已知为公开于本说明书中的香料递送体系的所述香料递送技术可被用于与任何类型的消费品、清洁和/或处理组合物、织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂、和高度压实的洗涤剂任意组合。
香料
公开于表1的PRM可被用于配制香料。此类香料为PRM的组合,其可包含表1的PRM的组合,或一种表1的PRM和一种或多种附加PRM的组合。当用于香料中时,可使用表1的PRM,其含量基于总香料重量计为约0.01%至约50%,约0.1%至约15%,约0.1%至约10%,或甚至约0.5%至约10%。此类香料可被用于多种应用,包括以纯形式应用到部位上,或用于消费品、清洁和/或处理组合物、织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂、和/或高度压实洗涤剂中。
助剂物质
出于本发明的目的,下文所举例说明的助剂的非限制性列表适用于即用的组合物,并且可期望将其结合到本发明的某些实施方案中以例如有助于或提高处理待清洁基底的性能,或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。应当理解,此类助剂是在由申请人的香料和/或香料体系所提供的组分之外的。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的辅助物质包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外,上述其它助剂的合适实例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中,所述文献以引用方式并入本文中。
每个辅助成分对申请人的组合物不是必要的。因此,申请人组合物的某些实施方案不包含一种或多种下列助剂物质:漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物的分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构弹性化剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而,当存在一种或多种助剂时,这些一种或多种助剂可如下详述存在:
表面活性剂-根据本发明所述的组合物可包含一种表面活性剂或表面活性剂体系,其中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/或两性离子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂通常以按所述清洁组合物的重量计约0.1%,约1%,或甚至约5%至按所述清洁组合物的重量计约99.9%,至约80%,至约35%,或甚至至约30%的含量存在。
助洗剂-本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当所述组合物存在时,其将通常包含按重量计至少约1%的助洗剂,或约5%或10%至约80%,50%,甚至30%的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐、硅酸碱金属盐、碳酸碱土金属和碱金属盐、硅铝酸盐助洗剂、多羧酸盐化合物、醚羟基多羧酸盐、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸、和羧甲基苹果酸、多乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)、以及多羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、1,3,5-三苯甲酸、羧甲基苹果酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐、以及它们的可溶性盐。
螯合剂-本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用螯合剂,这些螯合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常为约0.1%至约15%,甚至约3.0%至约15%。
染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。适宜的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于:聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物时,其含量按所述清洁组合物的重量计为约0.0001%,约0.01%,约0.05%至约10%,约2%,甚至约1%。
分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。适宜的水溶性有机物是均聚酸或共聚酸或其盐,其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。
酶-组合物可包含一种或多种洗涤剂酶,该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜酶的实例包括但不限于:半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶例如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。
酶稳定剂-对于用于组合物中的酶,例如,洗涤剂可用多种技术来稳定。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定,最终组合物将这种离子提供给酶。
催化金属配合物-申请人的组合物可包含催化金属配合物。一种含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系,该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子,例如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子;包含具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子,例如锌阳离子或铝阳离子;以及包含对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂,尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。
如果需要,本文组合物可借助锰化合物来催化。这些化合物和用量是本领域熟知的,并且包括例如公开于美国专利5,576,282中的锰基催化剂。
可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的,并且描述于例如美国专利5,597,936和5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的方法制备,例如美国专利5,597,936和5,595,967中所提出的方法。
本发明的组合物还可适宜地包括大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金属配合物。作为实施项,而不是作为限制,可调节本发明的组合物和清洁方法,使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质,并且在洗涤液体中可提供约0.005ppm至约25ppm,约0.05ppm至约10ppm,甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL
即用的过渡金属漂白催化剂中的适宜过渡金属包括锰、铁和铬。本文适宜的MRL是特殊类型的交联超刚性配体,诸如5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
通过已知步骤易于制备适宜的过渡金属MRL,例如在WO 00/32601和美国专利6,225,464中所提出的。
使用方法
本文所公开的某些消费品可被用于清洁或处理部位,特别是表面或织物。通常,使该部位的至少一部分与申请者的组合物实施方案(以纯的形式或稀释在液体例如洗涤液体中)接触,然后可任选地洗涤和/或漂洗所述部位。在一个方面,任选洗涤和/或漂洗一个区域,按照本发明或包含所述颗粒的组合物使该颗粒与该区域接触,然后任选洗涤和/或漂洗该区域。就本发明的目的而言,洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在溶液中通常以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时,水温通常为约5℃至约90℃,并且当区域包括织物时,水与织物的比率通常为约1∶1至约30∶1。
测试方法
应当理解,由于发明描述且受权利要求书保护于本文,在本专利申请测试方法部分公开的测试方法应被用来确定申请人的发明的参数各自的值。
(1)ClogP
通过Hansch和Leo(cf.,A.Leo,in Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.taylor,and C.A.Ramsden,Eds.P.295,Pergamon Press,1990,均以引用方式并入本文)的分段方法确定该“计算logP”(ClogP)。Pergamon Press,将所述文献以引用方式并入本文)的分段方法,确定“计算出的logP”(ClogP)。可通过使用购自Daylight化学物质Information Systems Inc.(Irvine,Califomia,U.S.A.)的“CLOGP”程序计算ClogP值。
(2)沸点
通过ASTM International的ASTM方法D2887-04a,“Standard TestMethod for Boiling Range Distribution of Petroleum Fractions by GasChromatography,”测量沸点。
(3)顶部空间比率
(a)获得不含芳香剂的消费品制剂(洗发剂或免洗型调理剂)。
(b)获得芳香剂微胶囊,它的水含量已被调节以实现在含水浆液中香料含量为25重量%。
(c)通过向95克的不含芳香剂的消费品制剂中加入2.0克的芳香剂微胶囊含水浆液制备样品A。然后加入3.0克的去离子水以补齐制剂至100克。在40摄氏度老化该制剂1周。
(d)通过向95克的不含芳香剂的消费品制剂中加入0.50克的纯芳香剂制备样品B。然后加入4.5克的去离子水以补齐制剂至100克。在40摄氏度老化该制剂1周。
用于确定得自香料递送体系的香料渗漏的顶部空间比率被定义为样品A的顶部空间浓度除以样品B的顶部空间浓度其中H样品_A为消费品制剂样品A的顶部空间浓度,并且H样品_B为消费品制剂样品B的顶部空间浓度
用于确定得自香料递送体系的香料递送效率的顶部空间比率被定义为样品A的顶部空间浓度除以样品B的顶部空间浓度其中H样品_A为消费品制剂样品A的顶部空间浓度,并且H样品_B为消费品制剂样品B的顸部空间浓度
固相微萃取(SPME)-气相色谱仪/质谱仪被用来测量产品的顶部空间中的香料原料的含量。将1.0克的在40摄氏度老化1周的样品(洗发剂或调理剂)置于洁净的20ml顶部空间小瓶内,并使其在室温下平衡至少2小时。
然后所述样品使用MPS2-SMPE-GC-MS分析系统(GC-02001-0153、MSD-02001-0154、MPS2-02001-0155)分析。
设备
1.20mL顶部空间瓶
2.定时器。
3.气相色谱仪(GC):Agilent6890型,具有CIS-4进样器(Gerstel,Mulheim,Germany)和MPS-2自动取样机以及TDU。对于SPME分析,我们使用分流/无分流进样器(非CIS-4进样器)。
4.GC柱:J&W DB-5MS,30M×0.25mm ID,1.0μm薄膜厚度,购自J&W Scientific(Folsom,California,USA)。
5.载气,氦气,1.5ml/min的流量。
6.所述进样器衬垫为得自Supelco的特殊的SPME衬垫(0.75mmID)。
7.所述检测器为得自Agilent Technologies,Inc.(Wilmington,DE,USA)的5973型Mass Selective Detector,具有约230℃的源温度和约150℃的MS Quad温度。
分析程序
1.将样品转移至适当的样品盘中并进行SPME-GC-MS分析。
2.开始样品序列装载和分析在该步骤中,使所述样品在自动采样器托盘上平衡至少两小时,然后直接从托盘上取样。SPME纤维组合件为DVB/CAR/PDMS(50/30μm,24ga,1cm长度)。取样时间为5分钟。
3.进样口温度为260C。
4.然后开始运行GC-MS分析。解吸时间为5分钟。
5.使用下列温度程序:
i)保持3分钟的约50℃的初始温度。
ii)以约6℃/min的速率增加初始温度直至达到约250℃的温度,然后以25℃/min的速率增加至275℃,在约275℃下保持4.67分钟。
6.香料化合物使用John Wiley&Sons and the National Institute ofStandards and Technology(NIST),购自并从Hewlett Packard获得许可的MS光谱图书馆鉴定。
7.对于具体离子的色谱峰值使用得自Agilent Technologies,Inc.(Wilmington,DE,USA)的Chemstation软件整合。
8.对于每种PRM的比率,通过用香料原料在样品A中的峰面积除以在样品B中的峰面积来计算。
9.然后每个比例用那种香料原料在香料中的重量组成加权。
10.顶部空间比率被计算为在步骤9中获得的单独的香料原料比率的和。
(4)香料渗漏还可经由%液-液萃取和气相色谱-质谱分析评估
当确定液体洗涤剂中香料微胶囊所述的香料渗漏百分比时,必须同样平行分析具有等量的游离香料(无香料微胶囊)的液体洗涤剂的新样品用于参考。
1.制备内部标准溶液
-吐纳麝香原液溶液:称量70mg吐纳麝香并加入20mL己烷p.a.
-内部标准溶液溶液:在20mL己烷p.a.中稀释200μl的原液溶液
-混合至匀化
2.从没有香料微胶囊的液体洗涤剂中萃取香料(参考)
-称量2g的液体洗涤剂产品至萃取容器中
-加入2mL的内部标准溶液并密闭容器
-通过温和地上下旋转萃取容器20次(手动)提取香料
-加入匙尖量的硫酸钠
-在分离层以后,立刻将己烷层转移至气相色谱仪自动采样器-小瓶和顶盖小瓶中
-注入无分流(1.5μl)至气相色谱仪注射口
-运行气相色谱-质谱分析
3.从具有香料微胶囊的液体洗涤剂中萃取香料
-称量2g的液体洗涤剂产品至萃取容器中
-加入2mL的内部标准溶液并密闭容器
-通过温和地上下旋转萃取容器20次(手动)提取香料
-加入药匙尖端量的硫酸钠
-在分离层以后,立刻将己烷层转移至气相色谱仪自动采样器-小瓶和顶盖小瓶中
-注入无分流(1.5μl)至气相色谱仪注射口
-运行气相色谱-质谱分析
4.计算
-得自胶囊的每单种香料原料的香料渗漏:
香料渗漏%=((胶囊香料原料面积×参考内部标准溶液面积×参考重量)/(胶囊内部标准溶液面积×参考香料原料面积×胶囊重量))×100
(5)气味探测阈值(ODT)使用气相色谱仪确定。校准气相色谱仪以确定通过注射器注入的材料的精确体积,精确的分流比和使用已知浓度和链长度分布的烃标准物的烃相应。精确地测量气流速率,并且假定人吸入的持续时间持续12秒,来计算取样的体积。由于在检测器处,在任何时间点的精确浓度是已知的,吸入的每体积质量是已知的,从而材料的浓度也是已知的。
例如,为了确定材料是否具有低于50份每十亿的阈值,将溶液以计算的浓度递送至嗅辨口。专门小组成员嗅辨GC流出物并确定当气味被注意到时的保留时间。6个专门小组成员之中的平均确定阈值的明显度。将分析物的必须量注入至柱中以在检测器中获得50份每十亿的浓度。用于确定气味探测阈值的典型的气相色谱仪参数在下文中列出:
GC:5890系列II,具有FID检测器,7673自动取样机
柱子:J&W Scientific DB-1
长度:30米,0.25毫米内径,1微米薄膜厚度
方法:
-分流注射:17/1分流比
-自动取样机:每次注射1.13微升
-柱流速:每分钟1.10毫升
-空气流量:每分钟345毫升
-入口温度:245摄氏度
-检测器温度:285摄氏度
-初始温度=50摄氏度,5摄氏度/每分钟升温速率,最终温度=280摄氏度,最终时间=6分钟
-主要假设:12秒/每个嗅辨,GC空气加入到样品稀释液中
实施例
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明,但是对那些本领域的技术人员显而易见的是,在不背离本发明的精神和范围的情况下可作出许多其它的更改和修改。因此,随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
合成表1分子编号3、23、26、31、39、51、61、74&84
表1
对于合成表1分子84提供代表性的方法。
将正丁基锂(2.2M于环己烷-1当量)溶液滴加至二异丙基胺(1当量)于干燥的THF(0.5M)中的冰冷却的溶液中。在该温度下搅拌10分钟后,将异丁腈(1当量)加入到混合物中。在0℃下,将(1R,5S)-2-(氯甲基)-6,6-二甲基二环[3.1.1]-庚2-烯(1当量)在另一个混合10分钟之后加入。反应转化通过GC-MS跟踪,并看到在0℃下搅拌30分钟以后作为结束。所述反应通过加入饱和的NH4Cl水溶液淬灭,并用Et2O萃取。混合的有机层经过MgSO4干燥,并在减压下浓缩。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱,经过二氧化硅,使用快速过滤纯化。在减压下浓缩洗脱液获得为无色油的化合物(84%收率)。
合成表1分子编号1、2、5、6、8、16、20、21、24、27、28、32、 33、36、40、41、52、56、58、62、82&86
表2
对于合成表1分子40提供代表性的方法。
在-20℃,向腈(1当量)于干燥的THF(0.5M)的溶液滴加正丁基锂溶液(1.2当量)。在-10/-20℃下搅拌15分钟后,由GC-MS观察到完全的转化。所述反应用H2SO4溶液(2M-2当量)淬灭并在环境温度下搅拌直至观察到原位形成的亚胺完全水解。然后将所述混合物用Et2O萃取,并用饱和的NaHCO3水溶液洗涤。合并的有机相经过MgSO4干燥并在减压下浓缩。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱,经过硅胶,使用快速过滤纯化。在减压下浓缩洗脱液获得为无色油的化合物(94%收率)。
合成表1分子编号83
步骤1
在环境温度下,向溴化[50889-29-7](1.2当量)于干燥的THF(0.3M)中的溶液添加KHMDS(六甲基二硅氮烷钾-2.4当量)。在同样的温度下搅拌30分钟后,滴加丙酮(1当量)于干燥的THF(0.3M)中的溶液。将混合物搅拌3小时,用水淬灭(0.3M)并用Et2O萃取。所得的水层用HCl水溶液(10%)酸化直至获得pH 2。该混合物用Et2O萃取,并且所述提取物经过MgSO4干燥并在减压下浓缩。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(1-1)洗脱,经过硅胶,使用快速过滤纯化。在减压下浓缩得到为微黄色的油的化合物。
步骤2
在环境温度下,向在步骤1中形成的酸(1当量)于干燥的CH2Cl2中的溶液(0.5M)添加1,1’-羰基二咪唑(1当量)。将混合物搅拌15分钟,并加入N,O-二甲基羟胺盐酸盐(1当量)。在相同的温度下继续搅拌1小时,并且所述混合物用含水的HCl溶液(1M-1.1当量)淬灭。含水层用Et2O萃取,用NaHCO3洗涤,并经过MgSO4干燥。在减压下浓缩获得为无色油的化合物。
步骤3
将在步骤2中形成的Weinreb酰胺溶解于干燥的THF(0.5M)中并冷却至-15℃。向所述混合物中滴加环丙基溴化镁(由环丙基溴和镁屑于THF-2当量中制备)的溶液。在0℃下搅拌30分钟后,用GC-MS观察到完全的反应转化。该反应混合物用饱和的含水NH4Cl溶液淬灭,用Et2O萃取;经过MgSO4干燥,并在减压下浓缩。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱,经过硅胶,使用快速过滤纯化。在减压下浓缩获得为无色油的化合物。
合成表1分子编号55&57
表3
对于合成表1分子55提供代表性的方法。
在0℃下,向二异丙基胺(1当量)于干燥的THF(0.5M)中的溶液滴加正丁基锂(1当量)的溶液。在相同温度下10分钟的搅拌后,向溶液中加入二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲腈(1当量-商购[95-11-4])。随着滴加碘甲烷(1当量)后,追加10分钟的搅拌。在0℃下搅拌10分钟后,观察到反应完全。所述混合物用NH4Cl水溶液淬灭,用Et2O萃取,经过MgSO4干燥,并在减压下浓缩。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱,经过硅胶,使用快速过滤纯化。在减压下浓缩获得为无色油的化合物(96%收率)。
合成表1分子编号11、15、17、22、29、34、35、37、42、43、46、 48、49、50、63、67、68、71、72、73、81&87
表4
对于合成表1分子81提供代表性的方法。
在0℃下,向化合物78(1当量)于干燥的THF(0.5M)中的溶液分批添加氢化锂铝(0.5当量)。在环境温度下搅拌15分钟后,通过GC-MS观察到反应完成。将所述混合物冷却至0℃并因此加入:水(与所用氢化物mg相同量的mL)、15%NaOH溶液(与所用氢化物mg相同量的mL)&水(与所用氢化物mg 2倍量的mL)。该淬灭后,在环境温度下接着搅拌1小时。所得的混合物经过硅藻土过滤,并且过滤器用Et2O洗涤。在减压下浓缩滤液获得为无色油的化合物(95%收率)。
合成表1分子编号4&12
对于合成表1分子116提供代表性的方法。
在-20℃下,向酮(1当量)于干燥的THF(0.5M)中的溶液加入甲基溴化镁(1.5当量-3M)的溶液。使所述反应混合物加热至环境温度,并继续搅拌2小时。所述反应随着加入饱和的NH4Cl水溶液淬灭,并用Et2O萃取。混合的有机层经过MgSO4干燥,并在减压下浓缩。所得的油通过柱层析使用洗脱液石油醚-MTBE混合物(95-5)纯化。浓缩所需的部分得到为无色油的化合物。
合成用于合成表1分子45的腈
合成从100mmol的腈[2947-60-6]开始。
在0℃下,向二异丙基胺(2.2当量-28.1mL)于干燥的THF(0.5M)中的溶液滴加正丁基锂(2.2当量-100mL 2.2M)的溶液。在相同温度下,10分钟的搅拌后,向溶液中加入2-间甲苯基乙腈(1当量-13mL)。追加搅拌10分钟,接着滴加碘甲烷(2.5当量-15.6mL)。在0℃下搅拌10分钟后,观察到反应完全。所述混合物用NH4Cl水溶液淬灭,用Et2O萃取,经过MgSO4干燥,并在减压下浓缩。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱,经过硅胶,使用快速过滤纯化。在减压下浓缩获得为无色油的化合物。
合成表1分子编号9、10、18、44、45、47、53、54、59、64、78& 85
表5
对于合成表1分子85提供代表性的方法。
在-60℃下,向化合物84(1当量)于干燥的CH2Cl2(0.5M)中的溶液滴加二异丁基氢化铝(1.3当量)溶液(1.1M环己烷)。使所得的混合物温热至环境温度2小时。通过GC-MS观察反应完成。将混合物冷却至0℃,并仔细添加饱和的酒石酸钠钾水溶液。该终止后,在环境温度下接着搅拌2小时。所得的混合物用CH2Cl2萃取,经过MgSO4干燥,并在减压下缩减以产生纯的醛(97%收率)。
合成表1分子编号69、70、75、76、77&79
表6
对于合成表1分子79提供代表性的方法。
在0℃下,向化合物72(1当量)于干燥的THF中的溶液(0.5M)添加氢化钠(1.1当量)和碘甲烷(1.5当量)使所得的混合物在环境温度下搅拌过夜。所述反应用饱和的氯化铵水溶液淬灭,并随后用Et2O萃取。混合的有机相经过MgSO4干燥并在减压下缩减。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱,经过硅胶使用快速过滤纯化。在减压下浓缩获得为无色油的化合物(96%收率)。
合成表1分子编号19、30&38
表7
对于合成表1分子38提供代表性的方法。
在环境温度下,向不含溶剂的醇37(1当量)和乙酸酐(2当量)的混合物添加三氟甲基磺酸锂(0.2当量)。在50℃下将所得的混合物搅拌2小时。用GC-MS观察到完全的转化。所述反应通过添加Et2O淬灭,并用NaHCO3水溶液洗涤。有机相经过MgSO4干燥并在减压下缩减。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱,经过硅胶,使用快速过滤纯化。在减压下浓缩获得为无色油的化合物(86%收率)。
合成表1分子编号60、65&66
表8
对于合成表1分子66提供代表性的方法。
在环境温度下,向不含溶剂的醇(±)-熏衣草花醇(1当量)和碳酸二甲酯(5当量)的混合物中加入催化剂Zr(acac)4(5mol%)。在80℃下,搅拌所得的混合物过夜。用GC-MS观察到完全的转化。通过添加氯化铵水溶液淬灭所述反应,并用Et2O洗涤。有机相经过MgSO4干燥并在减压下缩减。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱,经过硅胶使用快速过滤纯化。在减压下浓缩获得为无色油的化合物(98%收率)。
合成表1分子编号7、13&14
表9
对于表1分子7化合物的合成方法。
在-20℃,向腈(1当量)于干燥的THF(0.5M)中的溶液滴加s丁基锂溶液(1.2当量)。在-10/-20℃下搅拌15分钟后,由GC-MS观察到完全的转化。所述溶液用H2SO4溶液(2M-2当量)淬灭并用Et2O萃取。用NaOH溶液将含水层中和至pH 8,并随后用Et2O萃取。混合的有机相经过MgSO4干燥并在减压下浓缩以产生为无色油的化合物。
对于化合物13和14代表性的方法提供于合成表1分子14中。
在-20℃,向腈(1当量)于干燥的THF(0.5M)中的溶液滴加仲丁基锂溶液(1.2当量)。在-10/-20℃下搅拌15分钟后,由GC-MS观察到完全的转化。用碘甲烷(1.5当量)淬灭所述反应并在环境温度下搅拌30分钟。通过加入水淬灭所述反应,并随后用Et2O萃取。混合的有机相经过MgSO4干燥并在减压下浓缩以产生为无色油的化合物。
合成表1分子25
向酮(合成描述于酮合成表)(1当量)于甲苯中的溶液(0.5M)添加乙二醇(1.1当量)和对甲苯磺酸(1mol%)。在Dean-Stark条件下回流所得的混合物3小时。用NaHCO3水溶液萃取反应,经过MgSO4干燥并在减压下缩减以产生为无色油的化合物(92%收率)。
合成表1分子80
在环境温度下搅拌不含溶剂的新戊酰氯(1当量)和异戊二烯醇(1当量)的混合物10分钟。向混合物中加入Et2O和水。用Et2O萃取产物,并且所得的有机层用NaHCO3水溶液洗涤。有机相经过MgSO4干燥并在减压下缩减。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱,经过硅胶,使用快速过滤纯化。在减压下浓缩获得为无色油的化合物(75%收率)。
实施例2:预成形的胺反应产物
将下列成分秤量并加入到玻璃小瓶中:
50%的包含一种或多种表1PRM的香料材料
50%的得自BASF的Lupasol WF(CAS号09002-98-6),在使用之前在60℃温水浴中放置1小时。通过使用Ultra-Turrax T25 Basic装置(得自IKA),在5分钟期间内完成两种成分的混合。当混合完成后,将样本在60℃的温水浴中放置±12小时。获得均匀的粘稠物质。同样地如上所述,可使用组分之间不同的比率:
实施例3:84重量%芯/16重量%壁的三聚氰胺-甲醛(MF)胶囊(PAD 贮存器体系)
将25克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351,25%固体,pka 4.5至4.7,(Kemira化学物质s,Inc.Kennesaw,Georgia,U.S.A.)溶解,并且混入到200克去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH 4.0。将8克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385,80%固体,(Cytec Industries West Paterson,New Jersey,U.S.A.))加入到所述乳化剂溶液中。在机械搅拌下将200克包含一种或多种表1的PRM的香料油加入到上面的混合物中,并且将温度升至50℃。在高速混合直至获得稳定乳液后,将第二溶液和4克硫酸钠盐加入到所述乳液中。此第二溶液包含10克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351,25%固体,pka 4.5至4.7,Kemira)、120克蒸馏水、将pH调节至4.8的氢氧化钠溶液、25克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385,80%固体,Cytec)。将此混合物加热至70℃,并且在持续搅拌下保持过夜以完成包封过程。将23克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich,Saint Louis,Missouri,U.S.A.)加入到悬浮液中。根据780型颗粒计数器分析,获得了30μm的平均胶囊尺寸。
实施例4:制备聚合物辅助递送(PAD)基质体系的方法
由50%的包含一种或多种表1的PRM的香料组合物、40%的得自Noveon的羧基封端的1300X18(CAS#0068891-50-9)(混合前在60℃温水浴中放置1小时)、和10%的得自BASF的WF(CAS#09002-98-6)(混合前在60℃温水浴中放置1小时)组成的混合物通过使用Ultra-Turrax T25基础装置(购自IKA)混合物分钟实现混合。在混合后,将所述混合物置于60℃的温水浴中±12小时。获得均一化、粘稠且粘的材料。
同样地如上所述,可使用组分之间不同的比率:
实施例5:产品配方
包含PRM的产品配方的非限制性实例公开于本说明书,香料和胺概括于下表中。
a N,N-二(牛脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵。
b 甲基二(牛油酰氨基乙基)2-羟乙基甲酯硫酸铵。
c 摩尔比为1.5∶1的脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物,用氯甲烷季铵化,得到摩尔比为1∶1的N,N-二(硬脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵和N-(硬脂酰氧乙基)-N-羟乙基-N,N-二甲基氯化铵的混合物。
d 以商品名购自National Starch的阳离子高直链淀粉玉米淀粉。
e 包含一种或多种表1PRM的香料。
f 环氧乙烷和对苯二酸酯的共聚物,其具有US 5,574,179第15栏第1至5行中所描述的化学式,其中每个X是甲基,每个n是40,u是4,每个R1基本是1,4-亚苯基部分,每个R2基本是亚乙基、1,2-亚丙基部分,或它们的混合物。
g 得自Wacker的SE39
h 二亚乙基三胺五乙酸。
1 购自Rohm and Haas Co的CG。“PPM”为“份每一百万份”。
j 戊二醛
k 以商品名DC2310购自Dow Corning Corp.的硅氧烷消泡剂。
l 疏水改性的乙氧基化尿烷,以商品名Aculan 44购自Rohm and Haas。
*如本说明书所公开的包含胺部分的一种或多种物质。
余量
实施例6:干燥衣物洗涤制剂
*如本说明书所公开的包含胺部分的一种或多种物质。
**任选
实施例7:液体衣物洗涤制剂(HDL)
*如本说明书所公开的包含胺部分的一种或多种物质。
**任选。
实施例8:洗发剂配方
成分
月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵(AE3S) 6.00
十二烷基硫酸铵(ALS) 10.00
月桂基聚氧乙烯醚-4醇 0.90
三羟基硬脂精(7) 0.10
包含得自表1的一种或多种PRM的香料 0.60
氯化钠 0.40
柠檬酸 0.04
柠檬酸钠 0.40
苯甲酸钠 0.25
乙二胺四乙酸 0.10
聚二甲基硅氧烷(9、10、11) 1.00(9)
水和微量组分(适量至100%) 余量
实施例9:精制芳香剂制剂
成分 1 2 3
环状低聚糖 0 5 10
乙醇 90 75 80
包含得自表1的一种或多种PRM的香料 10 20 10
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
发明详述中引用的所用文献的相关部分以引用方式并入本文;任何文献的引用均不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时,将以赋予本文献中那个术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明,但是对那些本领域的技术人员显而易见的是,在不背离本发明的精神和范围的情况下可作出许多其它的更改和修改。因此,随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (12)

1. 一种消费品,所述消费品包含:
a.) 基于总消费品的重量计,0.0001%至25%的香料原料,所述香料原料选自2,2-二甲基-4-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)丁醛、2,2-二甲基-3-间甲苯基丙-1-醇、2,2-二甲基-5-(4-甲基环己-3-烯基)己醛、2,2-二甲基-5-(4-甲基环己-3-烯基)己-1-醇、3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙腈、3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙醛、4-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-3,3-二甲基丁-2-酮、4-((1R,5S)-6,6-二甲基-二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-3,3-二甲基丁-2-(R,S)-醇以及它们的混合物;和/或
b.) 包含0.001%至50%的一种或多种香料原料的香料递送体系,所述香料原料选自2,2-二甲基-4-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)丁醛、2,2-二甲基-3-间甲苯基丙-1-醇、2,2-二甲基-5-(4-甲基环己-3-烯基)己醛、2,2-二甲基-5-(4-甲基环己-3-烯基)己-1-醇、3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙腈、3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙醛、4-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-3,3-二甲基丁-2-酮、4-((1R,5S)-6,6-二甲基-二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-3,3-二甲基丁-2-(R,S)-醇以及它们的混合物;所述香料递送体系为聚合物辅助递送体系、分子辅助递送体系、纤维辅助递送体系、胺辅助递送体系、环糊精递送体系、淀粉包封的调和物、无机载体递送体系、或前香料;和
c.) 辅助成分。
2. 根据权利要求1的消费品,所述消费品基于总组合物重量计包含0.0001%至25%的香料原料,所述香料原料选自3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙腈、3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙醛以及它们的混合物。
3. 根据权利要求1的消费品,其中所述香料递送体系为毫微囊或微胶囊,所述毫微囊或微胶囊基于总毫微囊或微胶囊重量计包含0.1%至99%的香料原料,所述香料原料选自3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙腈、3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙醛以及它们的混合物。
4. 根据权利要求1的消费品,其中所述香料递送体系为淀粉包封的调和物,所述淀粉包封的调和物基于总淀粉包封的调和物重量计包含0.1%至99%的香料原料,所述香料原料选自3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙腈、3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙醛以及它们的混合物。
5. 根据权利要求1的消费品,其中所述香料递送体系为环糊精递送体系,所述环糊精递送体系基于总环糊精递送体系重量计包含0.1%至99%的香料原料,所述香料原料选自3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙腈、3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙醛以及它们的混合物。
6. 根据权利要求1的消费品,其中所述香料递送体系为聚合物辅助递送基质体系,所述聚合物辅助递送基质体系基于总聚合物辅助递送基质体系重量计包含0.1%至99%的香料原料,所述香料原料选自3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙腈、3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙醛以及它们的混合物。
7. 根据权利要求1的消费品,其中所述香料递送体系为胺辅助递送体系,所述胺辅助递送体系基于总胺辅助递送体系重量计包含1%至99%的香料原料,所述香料原料选自3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙腈、3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙醛以及它们的混合物。
8. 根据权利要求1的消费品,其中所述香料递送体系为前香料胺反应产物,所述前香料胺反应产物基于总前香料胺反应产物重量计包含1%至99%的香料原料,所述香料原料选自3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙腈、3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙醛以及它们的混合物。
9. 根据权利要求1至8中任一项的消费品,所述消费品基于总消费品重量计包含0.001%至20%的所述香料递送体系。
10. 一种清洁或处理部位的方法,所述方法包括任选地洗涤和/或冲洗所述部位,使所述部位与权利要求1至9中任一项的消费品接触,以及任选地洗涤和/或冲洗所述部位。
11. 一种香料原料,所述香料原料选自2,2-二甲基-5-(4-甲基环己-3-烯基)己-1-醇和3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙腈。
12. 一种香料,其包含基于总香料重量计0.01%至50%的一种或多种选自以下的香料原料:2,2-二甲基-5-(4-甲基环己-3-烯基)己-1-醇、3-((1R,5S)-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙腈以及它们的混合物。
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