JP2000502746A - β―ケトエステルプロフレグランスを含んだ洗濯洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、長期持続的“フレッシュ”または“クリーン”な香りを布帛に付与する、洗濯洗剤組成物向けフレグランスデリバリー系に関する。ここに記載された組成物は洗濯中に布帛表面に高い布帛永続的β‐ケトエステルプロフレグランスをデリバリーして、そのプロフレグランスは２週間におよぶ期間にわたりそれらのフレグランス原料を放出する。本発明は、フレグランス放出性β‐ケトエステルプロフレグランスを含んだ洗濯洗剤組成物と布帛を接触させることにより、持続的フレッシュ性を有する快い香りを布帛にデリバリーするための方法にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】 β‐ケトエステルプロフレグランスを含んだ洗 濯洗剤組成物 発明の分野 本発明は、フレグランス原料アルコールを放出して、“フレッシュ”または“ クリーン”な香りを布帛に付与する、β‐ケトエステルプロフレグランス(pro-f ragrance)化合物を含んだ洗濯洗剤組成物に関する。本発明は、汚れた布帛をこ こに記載された洗濯洗剤組成物と接触させることにより、フレグランス効果を洗 濯された布帛に付与するための方法にも関する。 発明の背景 布帛からしみ、ほこり、汚れ、あかおよび油の除去に加えて、洗濯洗剤業者は 洗った衣類に“フレッシュ”または“クリーン”な香りを付与して嗅覚上の美的 効果を発揮させ、製品が有効であるシグナルとして働かせようと試みている。す すぎ液添加布帛柔軟剤および乾燥機添加剤を含む洗濯洗剤組成物は香料およびフ レグランス成分入りで現在処方されており、これは消費者にとり美的に快いが、 仕上がってきれいになった布帛に長期的な“フレグランス”または“快い香り” をデリバリーすることはできていない。 最も容易に気付くフレグランス物質の中には、高揮発性化合物であって、通常 低レベルで検出しうる香料“トップ”および“ミドル”ノート(note)がある。し かしながら、これらの高揮発性物質は典型的には自動乾燥機で生じる長時間の加 熱中に失われるか、またはそれらは布帛表面上に付着する上で必要な永続性を失 って、洗濯すすぎプロセス中に失われる。 洗濯すすぎおよび乾燥サイクルを切り抜けて、残留性の“フレッシュ”または “クリーン”な香りを洗い物に付与する香料成分、特にフレグランス原料アルコ ールをデリバリーさせようとする試みが行われた。しかしながら、これらの試み ではいずれも、洗浄後２週間におよぶ期間にわたり“フレッシュ”または“クリ ーン”な香りを付与するフレグランス原料の長期放出を布帛で適切に行えなかっ た。 このように、洗浄後２週間におよぶ期間にわたり“フレッシュ”または“クリ ーン”な香りを洗った衣類または布帛に付与する洗濯洗剤組成物により、フレグ ランス原料アルコールが布帛にデリバリーされる、フレグランスデリバリー系に ついて、当業界にニーズが残されているのである。 背景技術 以下は、フレグランス成分の主題に関する。１９９７年５月６日付で発行され たSuffisらのＵ．Ｓ．５，６２６，８５２；１９９６年８月３日付で発行された Trinh らのＵ．Ｓ．５，２３２，６１２；１９９６年４月９日付で発行されたMc Dermott らのＵ．Ｓ．５，５０６，２０１；１９９５年１月３日付で発行された SuffisらのＵ．Ｓ．５，３７８，４６８；１９９３年１１月３０日付で発行され たGrubらのＵ．Ｓ．５，２６６，５９２；１９９２年１月１４日付で発行された Akimoto らのＵ．Ｓ．５，０８１，１１１；１９９１年２月１９日付で発行され たWells のＵ．Ｓ．４，９９４，２６６；１９８５年６月１８日付で発行された YemotoらのＵ．Ｓ．４，５２４，０１８；１９７４年１１月１９日付で発行され たJaggers らのＵ．Ｓ．３，８４９，３２６；１９７３年１２月１８日付で発行 されたJaggers らのＵ．Ｓ．３，７７９，９３２；１９９５年７月１８日付で公 開されたＪＰ０７‐１７９，３２８；１９９３年９月７日付で公開されたＪＰ０ ５‐２３０４９６；１９９６年５月２３日付で公開されたＷＯ９６／１４８２７ ；１９９５年２月１６日付で公開されたＷＯ９５／０４８０９；１９９５年6月 ２２日付で公開されたＷＯ９５／１６６６０。加えて、P.M.Muller,D.Lamparsky ,Perfumes Art,Science & Technology,Blackie Academic & Professional (New York,1994)も引用することにより本明細書の開示の一部とされる。 発明の要旨 本発明は、フレグランス原料が高い布帛永続性を有する単一の前駆体プロフレ グランスまたはプロアコード(pro-accord)化合物から構成されるフレグランスデ リバリー系により“スルー・ザ・ワッシュ”(through the wash)で布帛にデリバ リーされ、これらの化合物がフレグランス原料を放出して、布帛に“フレッシュ ”または“クリーン”な美的香り効果を付与することが、意外にも発見されたと いう点において、前記ニーズを満たしている。短期間の快い香り効果に加えて、 本発明によるプロフレグランスまたはプロアコードはプロフレグランスの構造に 応じて数週間にわたりそれらのフレグランス原料を放出し続ける。 ここに記載されたプロフレグランスおよびプロアコードは、安定な放出性のβ ‐ケトエステル形でフレグランス原料アルコールを含んでいる。本発明のプロフ レグランス含有洗濯洗剤組成物は、一緒にすると複雑な香料フレグランスを放出 しうるいくつかのプロフレグランスを含んでいてもよい。しかしながら、プロア コードである本発明のβ‐ケトエステルは化学変換をうけて、元の親プロアコー ドを製造するために用いられたフレグランス原料アルコールに加えて１種以上の フレグランス原料を放出することができる。加えて、本発明のプロフレグランス およびプロアコードは、業者に望まれるタイプのフレグランス“特徴”のデリバ リーに適している。 本発明の第一面は： ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の、下記式を有するβ‐ ケトエステル： 〔上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである； Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキ ル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状 アルキル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非 置換分岐アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置 換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、 Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アリール、Ｃ₂‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオ キシ、Ｃ₃‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇‐Ｃ₂₀置換ま たは非置換アルキレンアリール、Ｃ₆‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシ アリール、およびそれらの混合物である；但し少くとも１つのＲ¹、Ｒ²またはＲ³ は下記式を有する単位である： 上記式中Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直 鎖アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非 置換環状アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換 または非置換分岐アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルコキシ、Ｃ₂ ‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アル ケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置 換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、 Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換ア リール（または、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置 換アリールを形成している）およびそれらの混合物である〕； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両 性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（ 好ましくは、上記界面活性剤はアニオン性界面活性剤である）； ｃ）残部のキャリアおよび補助成分（その補助成分は、ビルダー、蛍光増白剤 、ブリーチ、ブリーチ増強剤、ブリーチ触媒、ブリーチアクチベーター、汚れ放 出ポリマー、染料移動剤、分散剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香料、着色剤、フ ィラー塩、ヒドロトロープ、酵素、光アクチベーター、蛍光剤、布帛コンディシ ョナー、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、キラント、安定剤、縮み 防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤およびそれらの混合物から なる群より選択される） を含んでなる、高いフレグランス寿命を布帛に供する洗濯洗剤組成物に関する。 本発明の更に別な面は、ここに記載された１種以上のβ‐ケトエステルプロフ レグランスを含んだ洗濯洗剤組成物の水溶液中で布帛を洗濯するステップからな る、長期間の“フレッシュ”および“クリーン”な香り効果を布帛に付与するた めの方法に関する。これらおよび他の目的、特徴と利点は、以下の詳細な記載と 添付された請求の範囲を読むことで、当業者に明らかとなるであろう。 すべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量による 。すべての温度は、別記されないかぎり摂氏度（℃）である。引用されたすべて の文献は、関連箇所において、本明細書の開示の一部とされる。発明の詳細な説明 本発明は、１種以上のβ‐ケトエステルプロフレグランスまたはプロアコード 化合物を含んだフレグランスデリバリー系を有する洗濯洗剤組成物に関する。フ レグランスデリバリー系を構成する“プロフレグランス”化合物は、長期的なフ レグランス効果を布帛に付与する。フレグランスデリバリー系 本発明の洗濯洗剤組成物は、フレグランス原料アルコールを放出できる１種以 上の“プロフレグランス”化合物を洗濯洗浄サイクル中に布帛表面につけるフレ グランスデリバリー系を含んでいるか、または“プロアコード”の場合には、そ の化合物はフレグランス原料の混合物を放出することができる。本発明のβ‐ケ トエステルプロフレグランスまたはプロアコードにより供される主要な利点には 、最終製品マトリックス中における化学的安定性、製品マトリックスへの処方容 易性と、フレグランス原料アルコールの高度に望ましい放出速度がある。 本発明のβ‐ケトエステルプロフレグランスおよびプロアコードは、布帛が洗 濯液に曝されると、布帛表面にフレグランス原料をデリバリーし始める。本発明 の目的にとり、“プロフレグランス”という用語は“フレグランス原料アルコー ルを放出するβ‐ケトエステル”として定義され、一方“プロアコード”は“２ 種以上のフレグランス原料を放出するβ-ケトエステル”として定義される。し かしながら、本発明の目的にとり、ある態様で“プロフレグランス”である物質 は異なる態様で“プロアコード”として働くため、“プロフレグランス”という 用語は“プロアコード”という用語と互換的に用いられ、いずれの用語もβ‐ケ トエステルプロフレグランス分子、β‐ケトエステルプロアコード分子、または 双方を包括して等しく表すために用いてよい。これらの“プロフレグランス”化 合物はその化合物の高い布帛永続性のために布帛表面に速やかに付着して、付着 すると、洗浄およびすすぎサイクル中にフレグランス原料アルコールを放出し始 める。本発明のβ‐ケトエステル“プロフレグランス”は未結合フレグランス原 料アルコールよりも高い分子量を通常有しているため、それらは揮発性が少くな っており、自動乾燥機使用中に生じる長時間加熱への暴露に際しても布帛表面に フレグランス原料を有効にデリバリーしうる手段である。洗濯サイクルが終了す ると、即ち衣類または布帛が乾燥してすぐに使用できるようになると、“プロフ レグランス”はフレグランス原料アルコールを放出し続け、物質のこの放出は長 時間続くため、布帛は“フレッシュ”で“クリーン”な香りを長時間にわたり留 める。 本発明の目的にとり、“フレグランス原料”は単独でまたは美的に快いと考え られる他の“フレグランス原料”と組合せて香気、フレグランス、エッセンスま たは香りを付与する化合物としてここでは定義され、好ましくは上記化合物は少 くとも１００ｇ／molの分子量を有する。 本発明のβ‐ケトエステル“プロフレグランス”を構成するフレグランス原料 アルコールのほとんどは、溶解ファクター（液体洗濯液への不十分な溶解）、永 続性ファクター（布帛表面への不十分な付着）または揮発性ファクター（貯蔵中 の蒸発）のために、洗濯サイクルにより布帛へ個別化合物としてデリバリーされ ない。したがって、ここに記載されたプロフレグランスは、以前に有効にまたは 効率的にデリバリーされなかったあるフレグランス原料を布帛にデリバリーする ための手段である。β‐ケトエステルプロフレグランス 本発明による組成物は、下記式を有する１種以上のβ‐ケトエステルを含んで いる：上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである。好 ましいフレグランス原料アルコールの非制限例には、２，４‐ジメチル‐３‐シ クロヘキセン‐１‐メタノール（フロラロール）、２，４‐ジメチルシクロヘキ サンメタノール（ジヒドロフロラロール）、５，６‐ジメチル‐１‐メチルエテ ニルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタ‐５‐エン‐２‐メタノール（アルボゾール ）、α，α，４‐トリメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール（α‐テル ピネオール）、２，４，６‐トリメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール （イソシクロゲラニオール）、４‐（１‐メチルエチル）シクロヘキサンメタノ ール（メイヨール）、α，３，３‐トリメチル‐２‐ノルボランメタノール、１ ，１‐ジメチル‐１‐（４‐メチルシクロヘキサ‐３‐エニル）メタノール、２ ‐フェニルエタノール、２‐シクロヘキシルエタノール、２‐（ｏ‐メチルフェ ニル）エタノール、２‐（ｍ‐メチルフェニル）エタノール、２‐（ｐ‐メチル フェニル）エタノール、６，６‐ジメチルビシクロ〔３．１．１〕ヘプタ‐２‐ エン‐２‐エタノール（ノポール）、２‐（４‐メチルフェノキシ）エタノール 、３，３‐ジメチル‐Δ²‐β‐ノルボルナンエタノール（パチョミント）、２ ‐メチル‐２‐シクロヘキシルエタノール、１‐（４‐イソプロピルシクロヘキ シル）エタノール、１‐フェニルエタノール、１，１‐ジメチル‐２‐フェニル エタノール、１，１‐ジメチル‐２‐（４‐メチルフェニル）エタノール、１‐ フェニルプロパノール、３‐フェニルプロパノール、２‐フェニルプロパノール （ヒドロトロピックアルコール）、２‐（シクロドデシル）プロパン‐１‐オ ール（ヒドロキシアンブラン）、２，２‐ジメチル‐３‐（３‐メチルフェニ ル）プロパン‐１‐オール（マジャントール）、２‐メチル‐３‐フェニルプロ パノール、３‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール（シンナミルアルコール） 、２‐メチル‐３‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール（メチルシンナミルア ルコール）、α‐ｎ‐ペンチル‐３‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール（α ‐アミルシンナミルアルコール）、３‐ヒドロキシ‐３‐フェニルプロピオン酸 エチル、２‐（４‐メチルフェニル）‐２‐プロパノール、３‐（４‐メチルシ クロヘキサ‐３‐エン）ブタノール、２‐メチル‐４‐（２，２，３‐トリメチ ル‐３‐シクロペンテン‐１‐イル）ブタノール、２‐エチル‐４‐（２，２， ３‐トリメチル‐３‐シクロペンタ‐３‐エニル）‐２‐ブテン‐１‐オール、 ３‐メチル‐２‐ブテン‐１‐オール（プレノール）、２‐メチル‐４‐（２， ２，３‐トリメチル‐３‐シクロペンテン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オー ル、３‐ヒドロキシ酪酸エチル、４‐フェニル‐３‐ブテン‐２‐オール、２‐ メチル‐４‐フェニルブタン‐２‐オール、４‐（４‐ヒドロキシフェニル）ブ タン‐２‐オン、４‐（４‐ヒドロキシ‐３‐メトキシフェニル）ブタン‐２‐ オン、３‐メチルペンタノール、３‐メチル‐３‐ペンテン‐１‐オール、１‐ （2‐プロペニル）シクロペンタン‐１‐オール（プリノール）、２‐メチル‐ ４‐フェニルペンタノール（パンプレフリュア）、３‐メチル‐５‐フェニルペ ンタノール（フェノキサノール）、２‐メチル‐５‐フェニルペンタノール、２ ‐メチル‐５‐（２，３‐ジメチルトリシクロ〔２．２．１．０^(2,6)〕ヘプタ ‐３‐イル）‐２‐ペンテン‐１‐オール（サンタロール）、４‐メチル‐１‐ フェニル‐２‐ペンタノール、５‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペン テニル）‐３‐メチルペンタン‐２‐オール（サンダロール）、（１‐メチルビ シクロ〔２．１．１〕ヘプテン‐２‐イル）‐２‐メチルペンタ‐１‐エン‐３ ‐オール、３‐メチル‐１‐フェニルペンタン‐３‐オール、１，２‐ジメチル ‐３‐（１‐メチルエテニル）シクロペンタン‐１‐オール、２‐イソプロピル ‐ ５‐メチル‐２‐ヘキセノール、シス‐３‐ヘキセン‐１‐オール、トランス‐ ２‐ヘキセン‐１‐オール、２‐イソプロペニル‐４‐メチル‐４‐ヘキセン‐ １‐オール（ラバンジュロール）、２‐エチル‐２‐プレニル‐３‐ヘキセノ− ル、１‐ヒドロキシメチル‐４‐イソプロペニル‐１‐シクロヘキセン（ジヒド ロクミニルアルコール）、１‐メチル‐４‐イソプロペニルシクロヘキサ‐６‐ エン‐２‐オール（カルベノール）、６‐メチル‐３‐イソプロペニルシクロヘ キサン‐１‐オール（ジヒドロカルベオール）、１‐メチル‐４‐イソプロペニ ルシクロヘキサン‐３‐オール、４‐イソプロピル‐１‐メチルシクロヘキサン ‐３‐オール、４‐tert‐ブチルシクロヘキサノール、２‐tert‐ブチルシクロ ヘキサノール、２‐tert‐ブチル-４‐メチルシクロヘキサノール（ルータノー ル）、４‐イソプロピルシクロヘキサノール、４‐メチル‐１‐（１‐メチルエ チル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐オール、２‐（５，６，６‐トリメチル‐２ ‐ノルボルニル）シクロヘキサノール、イソボルニルシクロヘキサノール、３， ３，５‐トリメチルシクロヘキサノール、１‐メチル‐４‐イソプロピルシクロ ヘキサン‐３‐オール、１‐メチル‐４‐イソプロピルシクロヘキサン‐８‐オ ール（ジヒドロテルピネオール）、１，２‐ジメチル‐３‐（１‐メチルエチル ）シクロヘキサン‐１‐オール、ヘプタノール、２，４‐ジメチルヘプタン‐１ ‐オール、６‐ヘプチル‐５‐ヘプテン‐２‐オール（イソリナロール）、２， ４‐ジメチル‐２，６‐ヘプタンジエノール、６，６‐ジメチル‐２‐オキシメ チルビシクロ〔３．１．１〕ヘプタ‐２‐エン（ミルテノール）、４‐メチル‐ ２，４‐ヘプタジエン‐１‐オール、３，４，５，６，６‐ペンタメチル‐２‐ ヘプタノール、３，６‐ジメチル‐３‐ビニル‐５‐ヘプテン‐２‐オール、６ ，６‐ジメチル‐３‐ヒドロキシ‐２‐メチレンビシクロ〔３．１．１〕ヘプタ ン、１，７，７‐トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン‐２‐オール、２ ，６‐ジメチルヘプタン‐２‐オール（ジメトール）、２，６，６‐トリメチル ビシ クロ〔１．３．３〕ヘプタン‐２‐オール、オクタノール、２‐オクテノール、 ２‐メチルオクタン‐２‐オール、２‐メチル-６‐メチレン‐７‐オクテン‐ ２‐オール（ミルセノール）、７‐メチルオクタン‐１‐オール、３，７‐ジメ チル‐６‐オクテノール、３，７‐ジメチル‐７‐オクテノール、３，７‐ジメ チル‐６‐オクテン‐１‐オール（シトロネロール）、３，７‐ジメチル‐２， ６‐オクタジエン‐１‐オール（ゲラニオール）、３，７‐ジメチル‐２，６‐ オクタジエン‐１‐オール（ネロール）、３，７‐ジメチル‐７‐メトキシオク タン‐２‐オール（オシロール）、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐ ３‐オール（リナロール）、３，７‐ジメチルオクタン‐１‐オール（ペラグロ ール）、３，７‐ジメチルオクタン‐３‐オール（テトラヒドロリナロール）、 ２，４‐オクタジエン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐６‐オクテン‐３‐オ ール（ジヒドロリナロール）、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐オール（ ジヒドロミルセノール）、２，６‐ジメチル‐５，７‐オクタジエン‐２‐オー ル、４，７‐ジメチル‐４‐ビニル-６‐オクテン‐３‐オール、３‐メチルオ クタン‐３‐オール、２，６‐ジメチルオクタン‐２‐オール、２，６‐ジメチ ルオクタン‐３‐オール、３，６‐ジメチルオクタン‐３‐オール、２，６‐ジ メチル‐７‐オクテン‐２‐オール、２，６‐ジメチル‐３，５‐オクタジエン ‐２‐オール（ムグオール）、３‐メチル‐１‐オクテン‐３‐オール、７‐ヒ ドロキシ‐３，７‐ジメチルオクタナール、３‐ノナノール、２，６‐ノナジエ ン‐１‐オール、シス‐６‐ノネン‐１‐オール、６，８‐ジメチルノナン‐２ ‐オール、３‐（ヒドロキシメチル）‐２‐ノナノン、２‐ノネン‐１‐オール 、２，４‐ノナジエン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐１，６‐ノナジエン‐ ３‐オール、デカノール、９‐デセノール、２‐ベンジル‐ｍ‐ジオキサ‐５‐ オール、２‐デセン‐１‐オール、２，４‐デカジエン‐１‐オール、４‐メチ ル‐３‐デセン‐５‐オール、３，７，９‐トリメチル‐１，６‐デカジエン ‐３‐オール（イソブチルリナロール）、ウンデカノール、２‐ウンデセン‐１ ‐オール、１０‐ウンデセン‐１‐オール、２‐ドデセン‐１‐オール、２，４ ‐ドデカジエン‐１‐オール、２，７，１１‐トリメチル‐２，６，１０‐ドデ カトリエン‐１‐オール（ファルネソール）、３，７，１１‐トリメチル‐１， ６，１０‐ドデカトリエン‐３‐オール（ネロリドール）、３，７，１１，１５ ‐テトラメチルヘキサデカ‐２‐エン‐１‐オール（フィトール）、３，７，１ １，１５‐テトラメチルヘキサデカ‐１‐エン‐３‐オール（イソフィトール） 、ベンジルアルコール、ｐ‐メトキシベンジルアルコール（アニシルアルコール ）、ｐ‐シメン‐７‐オール（クミニルアルコール）、４‐メチルベンジルアル コール、３，４‐メチレンジオキシベンジルアルコール、メチルサリチレート、 ベンジルサリチレート、シス‐３‐ヘキセニルサリチレート、ｎ‐ペンチルサリ チレート、２‐フェニルエチルサリチレート、ｎ‐ヘキシルサリチレート、２‐ メチル‐５‐イソプロピルフェノール、４‐エチル‐２‐メトキシフェノール、 ４‐アリル‐２‐メトキシフェノール（オイゲノール）、２‐メトキシ‐４‐（ １‐プロペニル）フェノール（イソオイゲノール）、４‐アリル‐２，６‐ジメ トキシフェノール、４‐tert‐ブチルフェノール、２‐エトキシ‐４‐メチルフ ェノール、２‐メチル‐４‐ビニルフェノール、２‐イソプロピル‐５‐メチル フェノール（チモール）、ｏ‐ヒドロキシ安息香酸ペンチル、２‐ヒドロキシ安 息香酸エチル、２，４‐ジヒドロキシ‐３，６‐ジメチル安息香酸メチル、３‐ ヒドロキシ‐５‐メトキシ‐１‐メチルベンゼン、２‐tert‐ブチル‐４‐メチ ル‐１‐ヒドロキシベンゼン、１‐エトキシ‐２‐ヒドロキシ‐４‐プロペニル ベンゼン、４‐ヒドロキシトルエン、４‐ヒドロキシ‐３‐メトキシベンズアル デヒド、２‐エトキシ‐４‐ヒドロキシベンズアルデヒド、デカヒドロ‐２‐ナ フトール、２，５，５‐トリメチルーオクタヒドロ‐２‐ナフトール、１，３， ３‐トリメチル‐２‐ノルボルナノール（フェンコール）、３ａ，４，５，６， ７， ７ａ‐ヘキサヒドロ‐２，４‐ジメチル‐4，７‐メタノ‐１Ｈ‐インデン‐５ ‐オール、３ａ，４，５，６，７，７ａ‐ヘキサヒドロ‐３，４‐ジメチル‐４ ，７‐メタノ‐１Ｈ‐インデン‐５‐オール、２‐メチル‐２‐ビニル‐５‐（ １‐ヒドロキシ‐１‐メチルエチル）テトラヒドロフラン、β‐カリオフィレン アルコール、バニリン、エチルバニリンおよびそれらの混合物がある。 更に好ましくは、フレグランス原料アルコールは、シス‐３‐ヘキセン‐１‐ オール、ホータノール〔２‐（ｏ‐メチルフェニル）エタノール、２‐（ｍ‐メ チルフェニル）エタノールおよび２‐（ｐ‐メチルフェニル）エタノールの混合 物〕、ヘプタン‐１‐オール、デカン‐１‐オール、２，４‐ジメチルシクロヘ キサンメタノール、４‐メチルブタン‐１‐オール、２，４，６‐トリメチル‐ ３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール、４‐（１‐メチルエチル）シクロヘキサ ンメタノール、３‐（ヒドロキシメチル）‐２‐ノナノン、オクタン‐１‐オー ル、３‐フェニルプロパノール、Rhodinol ７０〔３，７‐ジメチル‐７‐オク テノール、３，７‐ジメチル‐６‐オクテノール混合物〕、９‐デセン‐１‐オ ール、α，3，３‐トリメチル‐２‐ノルボランメタノール、３‐シクロヘキシ ルプロパン‐１‐オール、４‐メチル‐１‐フェニル‐２‐ぺンタノール、３， ６‐ジメチル‐３‐ビニル‐５‐ヘプテン‐２‐オール、フェニルエチルメタノ ール、プロピルベンジルメタノール、１‐メチル‐４‐イソプロペニルシクロヘ キサン‐３‐オール、４‐イソプロピル‐１‐メチルシクロヘキサン‐３‐オー ル（メントール）、４‐tert‐ブチルシクロヘキサノール、２‐tert‐ブチル‐ ４‐メチルシクロヘキサノール、４‐イソプロピルシクロヘキサノール、トラン ス‐デカヒドロ‐β‐ナフトール、２‐tert‐ブチルシクロヘキサノール、３‐ フェニル-２‐プロペン‐１‐オール、２，７，１１‐トリメチル‐２，６，１ ０‐ドデカトリエン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエン‐ １‐オール（ゲラニオール）、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエン‐１‐ オール（ネロール）、４‐メトキシベンジルアルコール、ベンジルアルコール、 ４‐アリル‐２‐メトキシフェノール、２‐メトキシ‐４‐（１‐プロペニル） フェノール、バニリンおよびそれらの混合物からなる群より選択される。 Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アル キル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環 状アルキル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または 非置換分岐アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀ 置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル 、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アリール、Ｃ₂‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレン オキシ、Ｃ₃‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇‐Ｃ₂₀置換 または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキ シアリール、およびそれらの混合物である；但し少くとも１つのＲ¹、Ｒ²または Ｒ³は下記式を有する単位である：上記式中Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直 鎖アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非 置換環状アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換 または非置換分岐アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルコキシ、Ｃ₂ ‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アル ケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置 換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換 または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換 アリール（または、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非 置換アリールを形成している）およびそれらの混合物である。 １つの好ましい態様において、少くとも２つのＲ²またはＲ³単位は水素であり 、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶単位は各々水素である。もう１つの好ましい態様において 、２つのＲ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶単位は水素であり、残りの単位はＣ₁‐Ｃ₂₀置換また は非置換直鎖アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₂₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₂₀置 換または非置換環状アルキル、更に好ましくはヘキシル、ヘプチル、オクチル、 ノナニル、ω‐ヘキセニル、ω‐ヘプテニル、ω‐オクテニル、ω‐ノネニルお よびそれらの混合物である。しかも好ましくは、Ｒ⁴Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になっ て、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アリール単位、好ましくは置換または非置換フ ェニルおよびナフチルを形成している。好ましい態様には、高い布帛永続性を発 揮するか、またはフレグランス原料が放出される速度を促進するＲ²およびＲ³部 分を形成することも含む。 本発明の目的にとり、“置換”という用語は、それが直鎖アルキル、分岐アル キル、環状アルキル、直鎖アルケニル、分岐アルケニル、環状アルケニル、分岐 アルコキシ、環状アルコキシ、アルキニルおよび分岐アルキニル単位に適用され るとき、アルキル単位の分岐（例えば、イソプロピル、イソブチル）以外のよう な“炭素原子鎖の分岐以外の置換基を含んだ炭素鎖”として定義される。“置換 基”の非制限例にはヒドロキシ、Ｃ₁‐Ｃ₁₂アルコキシ、好ましくはメトキシ； Ｃ₃‐Ｃ₁₂分岐アルコキシ、好ましくはイソプロポキシ；Ｃ₃‐Ｃ₁₂環状アルコキ シ；ニトリロ；ハロゲン、好ましくはクロロおよびブロモ、更に好ましくはクロ ロ；ニトロ；モルホリノ；シアノ；カルボキシルがあり、その非制限例は‐ＣＨ Ｏ、‐ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、‐ＣＯ₂Ｒ⁹、‐ＣＯＮＨ₂、‐ＣＯＮＨＲ⁹、‐ＣＯＮＲ⁹ ₂ （Ｒ⁹はＣ₁‐Ｃ₁₂直鎖または分岐アルキルである）、‐ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、‐ＯＳＯ₃ ^- Ｍ⁺、‐Ｎ(Ｒ¹⁰)₂および-Ｎ⁺(Ｒ¹⁰)₃Ｘ^-（各Ｒ¹⁰は独立 して水素またはＣ₁‐Ｃ₄ アルキルである）およびそれらの混合物である；Ｍは 水素または水溶性カチオンである；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性ア ニオンである。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシ単位は、下記式を有 する部分として定義される： 上記式中Ｒ⁷は水素である；Ｒ⁸は水素、メチル、エチルおよびそれらの混合物で ある；インデックスｘは１〜約１０である。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシアルキルは、下記式 を有する部分として定義される： 上記式中Ｒ⁷は水素、Ｃ₁‐Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシおよびそれらの混 合である；Ｒ⁸は水素、メチル、エチルおよびそれらの混合物である；インデッ クスｘは１〜約１０である；インデックスｙは２〜約１８である。 本発明の目的にとり、置換または非置換アリール単位は、下記式を有するフェ ニル部分： または、下記式を有するαおよびβ‐ナフチル部分： として定義される。上記式中Ｒ⁷およびＲ⁸はいずれかの環上に単独でまたは組合 せで置換されており、Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ‐Ｃ₆ アルキル、Ｃ₂‐Ｃ₆アルケニル、Ｃ₁‐Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₆分岐アルコキシ 、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、モルホリノ、シアノ、カルボキシル（-ＣＨＯ 、-ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、-ＣＯ₂Ｒ⁹、-ＣＯＮＨ₂、-ＣＯＮＨＲ⁹‐ＣＯＮＲ⁹ ₂（Ｒ⁹はＣ₁ ‐Ｃ₁₂直鎖または分岐アルキルである））、‐ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、‐ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、‐Ｎ （Ｒ¹⁰）₂および-Ｎ⁺（Ｒ¹⁰）₃Ｘ^-（各Ｒ¹⁰は独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル またはそれらの混合物である）およびそれらの混合物である；Ｒ⁷およびＲ⁸は、 好ましくは水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、‐ＣＯ2 ^-Ｍ⁺、‐ＳＯ3 ^-Ｍ⁺、‐ＯＳＯ 3 ^-Ｍ⁺ およびそれらの混合物である；更に好ましくはＲ⁷またはＲ⁸は水素で あり、他方の部分はＣ₁‐Ｃ₆である；Ｍは水素または水溶性カチオンであり、Ｘ は塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである。他の水溶性アニオンの 例には、フマル酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸などのような有機種があり、無 機種には硫酸、硫酸水素、リン酸などがある。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンアリール単位は、下記式を 有する部分として定義される：上記式中Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ₁‐Ｃ₄アルコキシ、 ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル（‐ＣＨＯ）‐ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、 ‐ＣＯ₂Ｒ⁹、‐ＣＯＮＨ₂、‐ＣＯＮＨＲ⁹、‐ＣＯＮＲ⁹ ₂ （Ｒ⁹はＣＣ₁₂直鎖 または分岐アルキルである））、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの混合物 である；ｐは１〜約１４である；Ｍは水素または水溶性カチオンである。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシアリール単位は、下 記式を有する部分として定義される： 上記式中Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ₁‐Ｃ₄アルコキシ、 ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル（‐ＣＨＯ）‐ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、‐ＣＯ₂ Ｒ⁹、‐ＣＯＮＨ₂、‐ＣＯＮＨＲ⁹、‐ＣＯＮＲ⁹ ₂（Ｒ⁹はＣ₁‐Ｃ₁₂直鎖または 分岐アルキルである））、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの混合物である ；ｑは１〜約１４である；Ｍは水素または水溶性カチオンである。 本発明のフレグランスデリバリー系のプロアコードにより放出されうるケトン の非制限例は、α‐ダマスコン、β‐ダマスコン、δ‐ダマスコン、β‐ダマス セノン、ムスコン、３，３‐ジメチルブタノン、メチルフェニルケトン（アセト フェノン）、４‐フェニルブタン‐２‐オン（ベンジルアセトン）、２‐アセチ ル‐３，３‐ジメチルノルボルナン（camek dh）、６，７‐ジヒドロ‐１，１， ２，３，３‐ペンタメチル‐４（５Ｈ）‐インダノン（キャシュメラン）、４‐ （１，３）‐べンゾジオキソール‐５‐イル ３‐ブテン‐２‐オン（キャシオ ン）、４‐（３，４‐メチレンジオキシフェニル）‐２‐ブタノン（ダルシニル ）、３‐オクタノン、６‐アセチル‐１，２，３，４‐テトラヒドロナフタレン ケトン（フロラントンｔ）、２‐ｎ‐ヘキシルアセト酢酸エチル（ゲルソン）、 ２，６‐ジメチルウンデカ‐２，６‐ジエン‐１０‐オン、６，１０‐ジメチル ‐５，９‐ウンデカジエン‐２‐オン、３，３‐ジメチルシクロヘキシルメチル ケトン （ハーバック）、４‐（２，６，６‐トリメチル‐１‐シクロヘキセン‐１‐イ ル）‐３‐ブテン‐２‐オン（β‐ヨノン）、４‐（２，６，６‐トリメチル‐ ２‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐３‐ブテン‐２‐オン（α‐ヨノン）、３‐ メチル‐４‐（２，６，６‐トリメチル‐１‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐３ ‐ブテン‐２‐オン（δ‐メチルヨノン）、４‐（２，６，６‐トリメチル‐２ ‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐３‐メチル‐３‐ブテン‐２‐オン（γ‐メチ ルヨノン）、３‐メチル‐４‐（２，６‐ジメチル‐２‐シクロヘキセン‐１‐ イル）‐３‐ブテン‐２‐オン（イリサンテーム）、４‐（２，３，５‐トリメ チル‐４‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐３‐ブテン‐２‐オン（イリトン）、 ４‐メチル‐（２，５，６，６‐テトラメチル‐２‐シクロヘキセン‐１‐イル ）‐３‐ブテン‐２‐オン（α‐ヨノン）、１，２，３，４，５，６，７，８‐ オクタヒドロ‐２，３，８，８‐テトラメチル‐２‐アセトナフトン（イソシク ロモンｅ）、７‐アセチル‐１，２，３，４，５，６，７，８‐オクタヒドロ‐ １， ニルメチルケトン（メチルセドリロン）、２，３，６‐トリメチルシクロヘキセ ン‐４‐イル‐１‐メチルケトン（メチルシクロシトロン）、ヘキサヒドロアセ トフェノン（メチルシクロヘキシルケトン）、６‐メチル‐３，５‐ヘプタジエ ン‐２‐オン、６‐メチル‐５‐ヘプテン‐２‐オン、２‐オクタン、３‐（ヒ ドロキシメチル）‐２‐ノナノン、４‐アセチル‐１，１‐ジメチル‐６‐tert ‐ブチルインダン（ムスクインダノン）、２，６‐ジニトロ‐３，５‐ジメチル ‐４‐アセチル‐tert‐ブチルベンゼン（ムスクケトン）、１‐ｐ‐メンテン‐ ６‐イルプロパノン（ネロン）、ｐ‐メトキシアセトフェノン（アセトアニソー ル）、 ‐２‐ブタノン、シス‐ジャスモン、ジヒドロジャスモン、α‐ヨノン、β‐ヨ ノン、ジヒドロ‐β‐ヨノン、４‐（４‐ヒドロキシフェニル）ブタン‐２‐オ ン、１‐カルボン、５‐シクロヘキサデセン‐１‐オン、デカトン、２‐〔２‐ （４‐メチル‐３‐シクロヘキセニル‐１‐イル）プロピル〕シクロペンタン‐ ２‐オン、２‐sec‐ブチルシクロヘキサノン、アリルヨノン、α‐セトン、ゲ ラニルアセトン、１‐（２‐メチル‐５‐イソプロピル‐２‐シクロヘキセニル ）‐１‐プロパノン、アセチルジイソアミレン、メチルシクロシトロン、４‐ｔ ‐ペンチルシクロヘキサノン、ｐ‐ｔ‐ブチルシクロヘキサノン、ｏ‐ｔ‐ブチ ルシクロヘキサノン、メントン、メチル‐７，３‐ジヒドロ‐２Ｈ‐１，５‐ベ ンゾジオキセピン‐３‐オン、フェンチョン、メチルヒドロキシナフチルケトン およびそれらの混合物である。 本発明によると、プロフレグランスの形でもまたは放出されるフレグランス原 料の形であっても、フレグランス原料のすべての異性体が本発明で使用に適して いる。光学異性体が可能であるとき、フレグランス原料は別々の化学異性体とし てまたは混和ラセミ混合物として含有される。例えば、β‐シトロネロールまた はセフロールとして当業者に通常知られる３，７‐ジメチル‐６‐オクテン‐１ -オールには、１対の光学異性体、Ｒ‐（＋）‐β‐シトロネロールおよびＳ‐ （−）‐β‐シトロネロールを含む。これら物質の各々が、別々にまたはラセミ 対として、本発明でフレグランス原料として使用に適している。しかしながら、 フレグランス業者であれば、本発明の利用に際して、個別の光学異性体、光学異 性体の混合物または位置異性体の混合物が付与する嗅覚的差異を無視すべきでは ない。例えば、カルボン、２‐メチル‐５‐（１‐メチルエテニル）‐２‐シク ロヘキセン‐１‐オンは、２つの異性体：ｄ‐カルボンおよび１‐カルボンとし て存在する。ｄ‐カルボンはキャラウェーの油でみられ、スペアミント油でみら れる１‐カルボンとは完全に異なるフレグランスを呈する。本発明によると、ｄ ‐カルボンを放出するプロフレグランスは、１‐カルボンを放出するものとは異 なる香りまたはフレグランスを呈する。同じことがl‐カルボンにもあてはまる 。加えて、シス／トランス異性体のような異性体、例えばネロール（３，７‐ジ メチル‐シス‐２，６‐オクタジエン‐１‐オール）およびゲラニオール（３， ７‐ジメチル‐トランス‐２，６‐オクタジエン‐１‐オール）は、香料業者に 周知であり、混合物として通常生じるこれら２種のテルペンアルコールは異なる フレグランス特徴を有している。したがって、ネロール／ゲラニオールのような 異性体の混合物からなるフレグランス原料を処方するとき、原料の異なる供給源 が異なる比率の異性体を有しているのかどうかについても業者は考慮しなければ ならない。 好ましいプロフレグランスの例は、下記式を有する３，７‐ジメチル‐１，６ ‐オクタジエン‐３‐イル ３‐ （β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネー トである： これは、少くとも、下記式を有するフレグランス原料アルコール、リナロール： と、下記式を有するフレグランス原料ケトン、メチルナフチルケトン： とを放出する。 好ましいプロフレグランスの別な例には、下記式を有する２，６‐ジメチル‐ ７‐オクテン‐２‐イル ３‐（４‐メトキシフェニル）‐３‐オキソプロピオ ネートがある： これは、少くとも、下記式を有するフレグランス原料アルコール、ジヒドロミル セノール： と、下記式を有するフレグランス原料ケトン、メチル ４‐メトキシフェニルケ トン： とを放出する。 好ましいプロフレグランスの別な非制限例には、下記式を有する３，７‐ジメ チル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（α‐ナフチル）‐３‐オキソプ ロピオネート〔リナリル（１‐ナフトイル）アセタール〕： 下記式を有する２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（4‐メトキ シフェニル）‐３‐オキソプロピオネート〔３‐（４‐メトキシフェニル）‐３ ‐オキソプロピオン酸ジヒドロミルセニルエステル〕： 下記式を有する２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（４‐ニトロ フェニル）‐３‐オキソプロピオネート〔３‐（４‐ニトロフェニル）‐３‐オ キソプロピオン酸ジヒドロミルセニルエステル〕： 下記式を有する２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（β‐ナフチ ル）‐３‐オキソプロピオネート〔ジヒドロミルセニル（２‐ナフトイル）アセ テート〕： 下記式を有する３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（４ ‐メトキシフェニル）‐３‐オキソプロピオネート〔３‐（４‐メトキシフェニ ル）‐３‐オキソプロピオン酸リナリルエステル〕： 下記式を有する（α，α，４‐トリメチル‐３‐シクロヘキセニル）メチル ３ ‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネート〔α‐テルピニル（２‐ナフト イル）アセテート〕： 下記式を有する、rosalva ２′‐アセトナフトンとして別に知られている、９‐ デセン‐１‐イル ３‐ （β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネート〔９‐ デセン‐１‐イル（２‐ナフトイル）アセテート〕： 下記式を有する、オクチル〔（リナリル）α‐アセチル〕ケトンとして別に知ら れている、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（ノナニ ル）‐３‐オキソプロピオネート〔リナリル（ノナノイル）アセテート〕： がある。 本発明のフレグランスデリバリー系を構成する好ましいプロフレグランスの追 加非制限例には、シス ３‐ヘキセン‐１‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐ オキソプロピオネート、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（ノ ナニル）‐３‐オキソプロピオネート、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐ イル ３‐オキソブチレート、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐ イル ３‐オキソブチレート、２，６‐ジメチル-７‐オクテン‐２‐イル ３ ‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソ‐２‐メチルプロピオネート、３，７‐ジメチ ル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソ‐2, ２‐ジメチルプロピオネート、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐ イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソ‐２‐メチルプロピオネート、３，７ ‐ジメチル‐２，６‐オクタジエニル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロ ピオネート、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエニル ３‐ヘプチル‐３‐ オキソプロピオネートおよびそれらの混合物がある。 業者は、１タイプのフレグランス、例えばトップ、ミドルまたはベースフレグ ランス原料ノートのデリバリーに制限されない。トップノートの混合物の代わり に、トップおよびミドルノートの混合物またはトップ、ミドルおよびベースノー トの組合せがいずれか適切な割合でデリバリーされてもよい。 前記のように、フレグランス含有組成物を製造する業者は、それらの相対的な 揮発性に基づき、トップ、ミドルおよびベースノートの３タイプにフレグランス 分類している。加えて、フレグランスはそれらが発する香気により分類され、こ れら種別のうち一部は広く、他は比較的具体的である。例えば、“フローラル” とは花に伴う香気を包含した用語であるが、“ライラック”という用語はもっと 具体的である。香料およびフレグランス関連業者により用いられる種別は、特に “ローズ”、“フローラル”、“グリーン”、“シトラス”、“スパイシー”、 “ハニー”および“ムスク”である。これらノートの供給源は１つの化学クラス に限定されない；アルコールは“ローズ”、“グリーン”および“ムスク”の香 りを生じ、一方“ローズ”の香りにはアルコール、ケトン、テルペン、アルデヒ ドなどを含む。 トップ、ミドルおよびベースノートは各々フレグランスのブレンディングで異 なる目的に役立ち、適正に処方されたときには、“バランスのとれたフレグラン ス”組成物を生じる。揮発性に基づくと、これらのノートは当業者により下記の ように記載される：ベースノートは最も長期間持続する芳香を有している；ミド ルノートは中度の揮発性を有している；トップノートは最も揮発性である。下記 組成物と、業者により選択されるその他とは、“バランスのとれたフレグランス ”プロフィールをうまく出すように本発明のプロフレグランスを利用したフレグ ランスデリバリー系を含んでいる。 “トップ”、“ミドル”および“ベース”ノートのような美的知覚に関する種 別が相対的な用語であることも、当業者により知られている。１業者によりトッ プノートとして分類されたフレグランス原料は、ほとんどの他の香料業者でも同 一の分類を通常有している。同じことはミドルおよびベースノートにもあてはま るが、しかしながら場合によりある業者は所定のフレグランス原料をトップノー トよりもむしろミドルノートとして分類したり、またはその逆にすることもあり 、この事実は所定化合物またはその絶対的アイデンティティの利用を損なうもの ではない。トップ、ミドルおよびベースノートは、独特で快い香気特徴を有する 香料、コロン、アフターシェーブローション、オードトワレなどを皮膚適用向け に作るために、再現的に組み合わされる。この快いフレグランスとは別に、洗濯 洗剤組成物に香りをデリバリーするために用いられるフレグランスデリバリー系 は、いくつかの技術的な要件を満たさねばならない。それは十分強くなければな らず、それは永続的でなければならず、それはその蒸発およびフレグランス原料 放出の期間中ずっとその“本質的キャラクター”を留めていなければならない。 本発明のフレグランスデリバリー系が供するフレグランスプロフィールを変え る目的で“プロフレグランス”分子に加えられる変更とは別に、物質の永続性を 増す目的でこれらのプロフレグランスに修飾を加えてもよい。業者は、適切なＲ¹ 、Ｒ²またはＲ³単位を選択するか、またはＲ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶の選択に基づいて 、“プロフレグランス”が布帛または他の表面につけられる程度または速度を操 作することができる。洗剤組成物を処方する業者であれば、“永続的”および“ 永続性”という用語が表面、好ましくは布帛の表面に付着、接着または 沈着する化合物の性質に関するものであることをわかるであろう。したがって、 より永続的な化合物ほど、より容易に布帛表面に付着する。しかしながら、永続 的化合物は一般的にそれらが沈着する表面とは反応しない。 より高い布帛永続性を発揮するように修飾されたプロフレグランスの例は、下 記式を有する２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（β‐ナフチル ）‐２‐（メトキシペンタエチレンオキシ）‐３‐オキソプロピオネート〔ジヒ ドロミルセニル（２‐ナフトイル）（２‐Ｅ₅メトキシ）アセテート〕である： α‐炭素原子での置換に加えて、置換はプロアコード分子の他の部位で行って もよく、例えば下記式を有する３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐ イル ３‐（メトキシトリエチレンオキシ）‐３‐オキソブチレート〔リナリル （メトキシＥ₃）アセテート〕： は布帛永続性を増すように修飾されたプロフレグランスである。洗濯洗剤組成物 本発明は、軽質または重質液体、高密度または低密度顆粒、ゲル、ペーストま たは固形洗濯石鹸の形をとる洗濯洗剤組成物に関する。高いフレグランス寿命を 布帛に付与する洗剤組成物は： ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の１種以上の前記β‐ケ トエステルプロフレグランス； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両 性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（ 好ましくは、上記界面活性剤はアニオン性界面活性剤である）；および ｃ）残部のキャリアおよび補助成分（その補助成分は、ビルダー、蛍光増白剤 、ブリーチ、ブリーチ増強剤、ブリーチ触媒、ブリーチアクチベーター、汚れ放 出ポリマー、染料移動剤、分散剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香料、着色剤、フ ィラー塩、ヒドロトロープ、酵素、光アクチベーター、蛍光剤、布帛コンディシ ョナー、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、キラント、安定剤、縮み 防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤およびそれらの混合物から なる群より選択される） を含んでいる。 本発明の好ましい洗剤組成物は： ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の１種以上の前記β‐ケ トエステルプロフレグランス； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両 性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（ 好ましくは、上記界面活性剤はアニオン性界面活性剤である）； ｃ）少くとも約０．０１重量％の、ブリーチアクチベーターおよび適切な過酸 化水素源からなるぺルオキシゲン漂白系；および ｄ）残部のキャリアおよび補助成分（その補助成分は、ビルダー、蛍光増白剤 、ブリーチ、ブリーチ増強剤、ブリーチ触媒、ブリーチアクチベーター、汚れ放 出ポリマー、染料移動剤、分散剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香料、着色剤、フ ィ ラー塩、ヒドロトロープ、酵素、光アクチベーター、蛍光剤、布帛コンディショ ナー、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、キラント、安定剤、縮み防 止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤およびそれらの混合物からな る群より選択される） を含んでいる。 本発明は、本発明のβ‐ケトエステルプロフレグランス物質を含んだ洗濯洗剤 組成物と布帛を接触させることにより、長期的なフレグランス効果を布帛にデリ バリーするための方法にも関する。 その基本形において、本発明は： ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の前記β‐ケトエステル ； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両 性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（ 好ましくは、上記界面活性剤はアニオン性界面活性剤である）；および ｃ）残部のキャリアおよび補助成分 を含んだ洗濯組成物と布帛を接触させることにより、持続的なフレグランス効果 を布帛に供するための方法に関する。界面活性剤系 本クリーニング組成物は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性および 双極性界面活性剤からなる群より選択される界面活性剤を少くとも約０．０１重 量％含有していてもよい。好ましくは、本発明の固体（即ち、顆粒）および粘稠 半固体（即ち、ゲル、ペーストなど）系において、界面活性剤は好ましくは組成 物の約０．１〜６０重量％、更に好ましくは約０．１〜約３０％の程度で存在す る。 典型的には約１〜約５５重量％のレベルで有用な界面活性剤の非制限例には、 慣用的なＣ₁₁‐Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）と一級、分岐 鎖およびランダムＣ₁₀‐Ｃ₂₀アルキルサルフェート（“ＡＳ”）、式ＣＨ₃（Ｃ Ｈ₂）ｘ（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ）⁺ＣＨ₃およびＣＨ₃ （ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ）⁺ ＣＨ₂ＣＨ₃のＣ₁₀‐Ｃ₁₈二級（２，３）アルキルサルフェート（ｘおよび（ｙ＋ １）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９であり、Ｍは水溶性カチオン、特 にナトリウムである）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ₁₀ ‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥ_xＳ”、特にＥＯ １−７エ トキシサルフェート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特に ＥＯ １‐５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈グリセロールエーテル、 Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応サルフェート化ポリグリ コシドと、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈α‐スルホネート化脂肪酸エステルがある。所望であれば 、いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレートを含めたＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルエ トキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ₆‐Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（ 特に、エトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈ベタイン およびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アミンオキシドなどのよ うな慣用的ノニオン性および両性界面活性剤も全体組成物中に含有させることが できる。Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈ Ｎ‐アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、特にＣ₁₂‐Ｃ₁₈ Ｎ‐メチルグルカミドが高度に好ましい。ＷＯ ９，２０６，１５４参照。 他の糖由来界面活性剤には、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈ Ｎ‐（3‐メトキシプロピル）グルカ ミドのようなＮ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ‐プロピル 〜Ｎ‐ヘキシルＣ₁₂‐Ｃ₁₈グルカミドは低起泡性向けに使用できる。Ｃ₁₀‐Ｃ₂₀ 慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ₁₀‐Ｃ₁₆石鹸も用 いてよい。アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。 他の慣用的で有用な界面活性剤もここで別に記載されていて、 標準テキストに掲載されている。 アニオン性界面活性剤は、約８〜約２２の炭素原子をもつアルキル基と、スル ホン酸および硫酸エステル基からなる群より選択される基とをそれらの分子構造 中に有した有機硫酸反応産物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩として広義に記載 することができる（アルキルという用語には、高級アシル基のアルキル部分も含 まれる）。本発明の組成物の界面活性剤成分を形成できるアニオン性合成洗剤の 重要な例は、ナトリウムまたはカリウムアルキルサルフェート、特に獣脂または ココナツ油のグリセリドを還元して作られた高級アルコール（Ｃ_8-18炭素原子） を硫酸化して得られるもの；アルキル基が約９〜約１５の炭素原子を有したナト リウムまたはカリウムアルキルベンゼンスルホネート（アルキル基は直鎖または 分岐脂肪族鎖である）；ナトリウムアルキルグリセリルエーテルスルホネート、 特に獣脂およびココナツ油由来の高級アルコールのエーテル；ナトリウムココナ ツ油脂肪酸モノグリセリドサルフェートおよびスルホネート；１モルの高級脂肪 アルコール（例えば、獣脂またはココナツアルコール）と約１〜約１０モルのエ チレンオキシドとの反応産物の硫酸エステルのナトリウムまたはカリウム塩；１ 分子当たり約１〜約１０単位のエチレンオキシドとのアルキルフェノールエチレ ンオキシドエーテルサルフェートのナトリウムまたはカリウム塩（アルキル基は ８〜１２の炭素原子を有している）である；脂肪酸の反応産物は、メチルタウリ ドの脂肪酸アミドのココナツ油ナトリウムまたはカリウム塩（脂肪酸は、例えば ココナツ油に由来している）と、ナトリウムまたはカリウム β‐アセトキシま たはβ‐アセトアミド‐アルカンスルホネート（アルカンは８〜２２の炭素原子 を有している）から誘導されている。 加えて、二級アルキルサルフェートは業者により単独でまたは他の界面活性剤 物質と一緒に用いてもよく、以下ではサルフェート化界面活性剤と他の慣用的な アルキルサルフェート界面活性剤との差異を特定して例示している。このような 成分の非制限例は下記のとおりである。 慣用的な一級アルキルサルフェート（ＡＳ）、例えば前記されたものは、一般 式ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺を有しており、ここでＲは典型的には直鎖Ｃ_8-18ヒドロカルビ ル基であり、Ｍは水溶性カチオンである。８〜２０の炭素原子を有する分岐鎖一 級アルキルサルフェート界面活性剤（即ち、分岐鎖“ＰＡＳ”）も知られている ；例えば１９９１年１月２１日付で出願されたSmith らの欧州特許出願第４３９ ，３１６号明細書参照。 慣用的な二級アルキルサルフェート界面活性剤は、分子のヒドロカルビル“主 鎖”に沿いサルフェート部分をランダムに配置させた物質である。このような物 質は下記構造で表される： ＣＨ₃（ＣＨ₂）ｎ（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（ＣＨ₂）ｍＣＨ₃ 上記式中ｍおよびｎは２以上の整数であり、ｍ＋ｎの合計は典型的には約９〜１ ７であり、Ｍは水溶性カチオンである。 前記の二級アルキルサルフェートは、オレフィンへのＨ₂ＳＯ₄の付加により作 られたものである。α‐オレフィンおよび硫酸を用いた典型的な合成は、１９６ ６年２月８日付で発行されたMorrisの米国特許第３，２３４，２５８号明細書、 または１９９１年１２月２４日付で発行されたLutzの米国特許第５，０７５，０ ４１号明細書に開示されている。１９９４年９月２０日付で発行されたLutzらの 米国特許第５，３４９，１０１号；１９９５年２月１４日付で発行されたPrieto の米国特許第５，３８９，２７７号明細書も参照。 本発明の好ましい界面活性剤はアニオン性界面活性剤であるが、しかしながら ここで有用な他の界面活性剤も以下に記載されている。 本発明の組成物は、少くとも約０．０１重量％、好ましくは少くとも０．１％ 、更に好ましくは約１〜約３０％のノニオン性洗浄界面活性剤も含むことができ る。いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレートを含めたＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキル エト キシレート（“ＡＥ”）、Ｃ₆‐Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特 にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₆‐Ｃ₁₂アルキルフェ ノールのブロックアルキレンオキシド縮合物、Ｃ₈‐Ｃ₂₂アルカノールおよびエ チレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーのアルキレンオキシド縮 合物（Pluronic^TM−ＢＡＳＦ Corp.）と、半極性ノニオン系（例えば、アミンオ キシドおよびホスフィンオキシド）のような好ましいノニオン性界面活性剤が、 本組成物に用いることができる。これらのタイプの界面活性剤の詳しい開示は、 １９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６ ７８号明細書でみられ、これは引用することにより本明細書の開示の一部とされ る。 Llenado の米国特許第４，５６５，６４７号明細書（引用することにより本明 細書の開示の一部とされる）に開示されたようなアルキル多糖も、本発明の組成 物で好ましいノニオン性界面活性剤である。 更に好ましいノニオン性界面活性剤は下記式を有するポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドである： 上記式中Ｒ⁷はＣ₅‐Ｃ₃₁アルキル、好ましくは直鎖Ｃ₇‐Ｃ₁₉アルキルまたはア ルケニル、更に好ましくは直鎖Ｃ₉‐Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ま しくは直鎖Ｃ₁₁‐Ｃ₁₅アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合である； Ｒ⁸は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキルからなる群より選 択され、好ましくはメチルまたはエチル、更に好ましくはメチルである。Ｑは直 鎖アルキルに少くとも３つのヒドロキシルを直接結合させたポリヒドロキシアル キル部分、またはそのアルコキシル化誘導体であり、好ましいアルコキシは エトキシまたはプロポキシ、およびそれらの混合である。好ましいＱは還元アミ ノ化反応で還元糖から誘導される。更に好ましくは、Ｑはグリシチル部分である 。適切な還元糖には、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガ ラクトース、マンノースおよびキシロースがある。原料として、高デキストロー スコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップおよび高マルトースコーンシ ロップと、上記された個別の糖も利用できる。これらのコーンシロップは、Ｑに ついて糖成分の混合であってもよい。他の適切な原料を決して排除する意味では ないことが理解されるべきである。Ｑは、更に好ましくは、 ‐ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）_nＣＨ₂ＯＨ、‐ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）（ＣＨＯＨ）_n-1ＣＨ₂Ｏ Ｈ、‐ＣＨ₂ （ＣＨＯＨ）₂‐（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）ＣＨ₂ＯＨおよびそ れらのアルコキシル化誘導体からなる群より選択され、ここでｎは３〜５の整数 であり、Ｒ′は水素または環状もしくは脂肪族単糖である。Ｑ部分について最も 好ましい置換基は、ｎが４であるグリシチル、特に ‐ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）₄ＣＨ₂ＯＨである。 Ｒ⁷ＣＯ‐Ｎ＜には、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミ ド、ミリストアミド、カプリカミド、パルミトアミド、タローアミドなどがある 。 Ｒ⁸には、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２‐ヒ ドロキシエチルまたは２‐ヒドロキシプロピルがある。 Ｑには、１‐デオキシグルシチル、２‐デオキシフルクチチル、１‐デオキシ マルチチル、１‐デオキシアクチチル、１‐デオキシガラクチチル、１‐デオキ シマンニチル、１‐デオキシマルトトリオチチルなどがある。 本組成物で使用上このタイプの特に望ましい界面活性剤は、アルキル‐Ｎ‐メ チルグルカミド、即ちＲ⁷がアルキル（好ましくは、Ｃ₁₁‐Ｃ₁₇）、Ｒ⁸がメチル 、Ｑが１‐デオキシグルシチルである前記式の化合物である。 他の糖由来界面活性剤には、Ｎ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例 えばＣ₁₀‐Ｃ₁₈ Ｎ‐（３‐メトキシプロピル）グルカミドがある。Ｎ‐プロピ ル〜Ｎ‐ヘキシルＣ₁₂‐Ｃ₁₈グルカミドも、低起泡性向けに使用できる。Ｃ₁₀‐ Ｃ₂₀慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ₁₀‐Ｃ₁₆石鹸 も用いてよい。 補助成分 以下は本発明の洗濯組成物に有用な補助成分の非制限例であり、その補助成分 にはビルダー、蛍光増白剤、ブリーチ増強剤、ブリーチ触媒、ブリーチアクチベ ーター、汚れ放出ポリマー、染料移動剤、分散剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香 料、着色料、フィラー塩、ヒドロトロープ、酵素、光アクチベーター、蛍光料、 布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、キラント 、安定剤、縮み防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤およびそれ らの混合物がある。 ビルダー‐洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを助ける上で、本組 成物中に場合により含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用で きる。ビルダーは粒状汚れの除去を助けるために布帛洗濯組成物中で典型的に用 いられる。 ビルダーのレベルは組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて 広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約１％のビルダーを含 んでいる。処方物は、典型的には約５〜約５０重量％、更に典型的には約５〜約 ３０％の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物は、典型的には約１０〜約８０重量％ 、更に典型的には約１５〜約５０％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それ 以下または以上のレベルのビルダーが排除される意味ではない。 無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェー ト、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される） 、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよ び セスキカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアルカ リ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限 定されない。しかしながら、非リン酸ビルダーは一部の地方で必要とされる。重 要なことは、本組成物がシトレートのようないわゆる“弱い”（ホスフェートと 比較して）ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビルダ ーで生じるいわゆる“アンダービルト”状況下であっても意外によく機能するこ とである。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３． ２：１範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するものと、１９８７年５月１２日付で発 行されたH.P.Rieck の米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載された積層 ナトリウムシリケートのような積層シリケートである。ＮａＳＫＳ‐６はHoechs t により販売される結晶積層シリケートの商標名である（一般的にここでは“Ｓ ＫＳ‐６”と略記される）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ‐６シリ ケートビルダーはアルミニウムを含んでいない。ＮａＳＫＳ‐６はδ‐Ｎａ₂Ｓ ｉＯ₅形態の積層シリケートを有している。それはドイツＤＥ‐Ａ‐３，４１７ ，６４９およびＤＥ‐Ａ‐３，７４２，０４３に記載されたような方法により製 造できる。ＳＫＳ‐６がここで使用上高度に好ましい積層シリケートであるが、 他のこのような積層シリケート、例えば一般式 ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・_yＨ₂Ｏ（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜 ４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有し たものもここで使用できる。Hoechst による様々な他の積層シリケートには、α 、βおよびγ形としてＮａＳＫＳ‐５、ＮａＳＫＳ‐７およびＮａＳＫＳ‐１１ がある。上記のように、δ‐Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ‐６形）がここでは使用 上最も好ましい。顆粒処方でクリスプニング(crispening)剤として、酸素ブリー チ用の安定剤として、および起泡コントロール系の成分として働ける、例 えばマグネシウムシリケートのような他のシリケートも有用である。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ 特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されたようなアルカリ土類および アルカリ金属カーボネートである。 アルミノシリケートビルダーが本発明で有用である。アルミノシリケートビル ダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処 方で重要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには下記実験式 を有するものがある： 〔Ｍ_z〔（ｚＡｌＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ 上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０ ．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。これらのアルミ ノシリケートは構造上結晶でも非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでもま たは合成してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は、１９７ ６年１０月１２日付で発行されたKrummel らの米国特許第３，９８５，６６９号 明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイ オン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよび ゼオライトＸという名称で市販されている。特に好ましい態様において、結晶ア ルミノシリケートイオン交換物質は下記式を有している： Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ 上記式中ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとし て知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）もここでは使用できる。好ま しくは、アルミノシリケートは直径約０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。 本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合 物があるが、それらに限定されない。ここで用いられる“ポリカルボキシレート ” とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシレート を有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物に 加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、ナトリ ウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールアン モニウム塩が好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々なカテゴリーの有用な物質が含 まれる。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、１９６ ４年４月７日付で発行されたBergの米国特許第３，１２８，２８７号および１９ ７２年１月１８日付で発行されたLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０号 明細書に開示されているような、オキシジサクシネートを含めたエーテルポリカ ルボキシレートを含む。１９８７年５月５日付でBushらに発行された米国特許第 ４，６６３，０７１号の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダーも参照。適切なエーテルポ リカルボキシレートには、米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１ ６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第４，１０２ ,９０３号明細書に記載されたような環式化合物、特に脂環式化合物も含む。 他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無 水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３， ５‐トリヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸およびカルボキシメ チルオキシコハク酸と、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のような ポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩と、メ リット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３， ５‐トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩 のようなポリカルボキシレートがある。 シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩 ）は、再生源からのそれらの利用性とそれらの生分解性のために、重質液体洗剤 処 方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、特にゼオ ライトおよび／または積層シリケートビルダーと組合せて、顆粒組成物でも使用 できる。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特に有用であ る。 本発明の洗剤組成物では、１９８６年１月２８日付で発行されたBushの米国特 許第４，５６６，９８４号明細書で開示された３，３‐ジカルボキシ‐４‐オキ サ‐1，６‐ヘキサンジオエート類と関連化合物も適している。有用なコハク酸 ビルダーには、Ｃ₅‐Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸とその塩がある。 このタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネートビ ルダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミ チルサクシネート、２−ドデセニルサクシネート（好ましい）、２‐ペンタデセ ニルサクシネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの好ましいビ ルダーであり、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願第８６２００ ６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。 他の適切なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付で発行されたCr utchfield らの米国特許第４，１４４，２２６号および１９６７年３月７日付で 発行されたDiehl の米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。 Diehl の米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 脂肪酸、例えばＣ₁₂‐Ｃ₁₈モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビルダー 活性を付与するために前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシネー トビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は起泡 性の減少を通常起こすため、これは業者により考慮されるべきである。 リンベースビルダーが使用できる状況下、特に手で洗濯する操作に用いられる 固形石鹸の処方では、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロ ホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属 ホスフェートが使用できる。エタン‐１‐ヒドロキシ‐1，１‐ジホスホネート および他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、米国特許 第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、 第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号明細書参照）も使用でき る。分散剤 本発明の組成物は、少くとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約１０％ 、更に好ましくは約０．５〜約５％の水溶性置換または非置換、修飾または非修 飾ポリアルキレンイミン分散剤も場合により含んでいてよく、その分散剤はポリ アミン主鎖を含んで、好ましくはその主鎖は下記式を有する約１００〜約３００ ０ドルトンの分子量を有している： 上記式中Ｒは好ましくはＣ₂‐Ｃ₆アルキレンであり、ｍは約３〜７０であり、ｎ は０〜約３５であって、ポリアミン主鎖Ｎ‐Ｈ単位水素のうち１以上は“置換” され、即ち上記ポリアミンの疎水性または親水性分散力を増加させる置換基で置 換されており、好ましくは１以上の主鎖水素、更に好ましくはすべての水素は下 記式を有するプロピレンオキシ／エチレンオキシ単位で置換されている： ‐（ＣＨ₂ＣＨＲ′Ｏ）_y（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＨ 上記式中Ｒ′はメチルまたはエチルであり、ｘおよびｙは好ましくは約０〜約５ ０であるが、但しｘ＋ｙは少くとも１である；ポリアルキレンイミン主鎖を構成 する各窒素は場合により四級化またはＮ‐オキシドへの酸化で“修飾”してもよ い。 ポリアルキレンイミン分散剤の詳しい記載は、１９８６年７月１日付で発行さ れたVanderMeerの米国特許第４，５９７，８９８号、１９８４年６月２７日付で 公開されたOhおよびGosselink の欧州特許出願第１１１，９６５号、１９８４年 ６月２７日付で公開されたGosselink の欧州特許出願第１１１，９８４号、１９ ８４年７月４日付で公開されたGosselink の欧州特許出願第１１２，５９２号、 １９８５年１０月２２日付で発行されたConnorの米国特許第４，５４８，７４４ 号および１９９６年１０月１５日付で発行されたWatsonらの米国特許第５，５６ ５，１４５号明細書でみられ、それらすべてが引用することにより本明細書の開 示の一部とされる。しかしながら、いかなる適切なクレー／汚れ分散剤または再 付着防止剤も本発明の洗濯組成物に用いることができる。汚れ放出剤 当業者に知られるいかなるポリマー汚れ放出剤も、本発明の組成物およびプロ セスで場合により使用できる。ポリマー汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイ ロンのような疎水性繊維の表面を親水化させる親水性セグメントと、疎水性繊維 上に付いて、洗浄およびすすぎサイクルの終了までそれに付着し続け、このため 親水性セグメントのアンカーとして働く疎水性セグメントとを双方有することに より特徴付けられる。これにより汚れ放出剤との処理後に生じる汚れを後の洗浄 操作でより容易に洗い落とすことができる。 特にここで有用なポリマー汚れ放出剤には、（ａ）（ｉ）少くとも２の重合度 のポリオキシエチレンセグメント、（ii）２〜１０の重合度のオキシプロピレン またはポリオキシプロピレンセグメント（上記親水性セグメントは、それが各末 端でエーテル結合により隣接部分に結合されていないかぎり、オキシプロピレン 単位を全く含まない）、または(iii) オキシエチレンおよび１〜約３０のオキシ プロピレン単位を含むオキシアルキレン単位の混合物（親水性成分が慣用的ポリ エステル合成繊維表面の親水性をこのような表面への汚れ放出剤の付着により増 加させる上で十分大きな親水性を有するように、十分な量のオキシエチレン単位 を上記混合物は含んでいる）から本質的になる１種以上のノニオン性親水性成分 （上記親水性セグメントは、好ましくは少くとも約２５％のオキシエチレン単位 、更に好ましくは、特に約２０〜３０のオキシプロピレン単位を有するこのよう な成分の場合で、少くとも約５0％のオキシエチレン単位を含んでいる）；ある いは（ｂ）（ｉ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分 がオキシエチレンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート ：Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ以下で ある）、（ii）Ｃ₄‐Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄‐Ｃ₆アルキレンセグメント 、またはそれらの混合、（iii）少くとも２の重合度を有するポリ（ビニルエス テル）セグメント、好ましくはポリ（ビニルアセテート）、または（iv）Ｃ₁‐ Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基、またはそれ らの混合（その置換基はＣ₁‐Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキ ルエーテルセルロース誘導体、またはそれらの混合の形で存在しており、このよ うなセルロース誘導体は両性であって、それらは、慣用的ポリエステル合成繊維 表面上に付着して、十分なレベルのヒドロキシルを留めて、このような慣用的合 成繊維表面に付着したときに繊維表面親水性を増加させる上で十分なレベルのＣ₁ ‐Ｃ₄アルキルエーテルおよび／またはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を 有している）からなる１種以上の疎水性成分；あるいは（ａ）および（ｂ）の組 合せを有した汚れ放出剤がある。 典型的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは約２００以下（ それより高いレベルでも使用できる）、好ましくは３〜約１５０、更に好ましく は６〜約１００の重合度を有する。適切なオキシＣ₄‐Ｃ₆アルキレン疎水性セグ メントは、１９８８年１月２６日付で発行されたGosse1ink の米国特許第４，７ ２1，５８０号明細書に開示されている、ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ‐（ Ｍはナトリウム、ｎは４〜６の整数である）のようなポリマー汚れ放出 剤の末端キャップを含むが、それらに限定されない。 本発明で有用なポリマー汚れ放出剤には、ヒドロキシエーテルセルロースポリ マーのようなセルロース誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレ フタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレー トとのコポリマーブロック等も含む。このような剤は市販されていて、METHOCEL （Dow）のようなセルロースのヒドロキシエーテル類を含む。ここで有用なセル ロース汚れ放出剤には、Ｃ₁‐Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロ ースからなる群より選択されるものもある；１９７６年１２月２８日付で発行さ れたNicol らの米国特許第４，０００，０９３号明細書参照。 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントで特徴付けされる汚れ放出剤には、 ポリ（ビニルエステル）、例えばＣ₁‐Ｃ₆ビニルエステルのグラフトコポリマー 、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖、例えばポリエチレンオキシド主鎖に グラフト化されたポリ（ビニルアセテート）がある。１９８７年４月２２日付で 公開されたKud らの欧州特許出願第０，２１９，０４８号明細書参照。この種の 市販汚れ放出剤には、ＢＡＳＦ（西ドイツ）から入手できるSOKALAN タイプの物 質、例えばSOKALAN ＨＰ‐２２がある。 好ましい汚れ放出剤の１タイプは、エチレンテレフタレートおよびポリエチレ ンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーで ある。このポリマー汚れ放出剤の分子量は約２５０００〜約５５０００の範囲で ある。１９７６年５月２５日付で発行されたHaysの米国特許第３，９５９，２３ ０号および１９７５年７月８日付で発行されたBasadur の米国特許第３，８９３ ，９２９号明細書参照。 もう１つの好ましいポリマー汚れ放出剤は、平均分子量３００〜５０００のポ リオキシエチレングリコールから誘導される、９０〜８０重量％のポリオキシエ チレンテレフタレート単位と一緒に、１０〜１５重量％のエチレンテレフタレー ト単位を含む、エチレンテレフタレート単位の反復単位を有したポリエステルで ある。このポリマーの例には、市販物質 ZELC0N ５１２６（Dupont製）およびMI LEASE T（ＩＣＩ製）がある。更に１９８７年１０月２７日付で発行されたGosse link の米国特許第４，７０２，８５７号明細書も参照。 もう１つの好ましいポリマー汚れ放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアル キレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖とその主鎖に共有結合された末 端部分から構成される、実質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン化産物で ある。これらの汚れ放出剤は、１９９０年１１月６日付で発行されたJ.J.Scheib elおよびE.P.Gosselin の米国特許第４，９６８，４５１号明細書で詳しく記載 されている。他の適切なポリマー汚れ放出剤には、１９８７年１２月８日付で発 行されたGosselink らの米国特許第４，７１１，７３０号のテレフタレートポリ エステル、１９８８年１月２６日付で発行されたGosselink の米国特許第４，７ ２１，５８０号のアニオン性末端キャップ化オリゴマーエステル、および１９８ ７年１０月２７日付で発行されたGosselink の米国特許第４，７０２，８５７号 のブロックポリエステルオリゴマー化合物がある。 好ましいポリマー汚れ放出剤には１９８９年１０月３１日付で発行されたMald onad らの米国特許第４，８７７，８９６号の汚れ放出剤も含み、そこではアニ オン性、特にスルホアロイル末端キャップ化テレフタレートエステルについて開 示している。 更にもう１つの好ましい汚れ放出剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレ フタロイル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ‐１，２‐プロピレン単位 の反復単位を有したオリゴマーである。その反復単位はオリゴマーの主鎖を形成 しており、好ましくは修飾されたイセチオネート末端キャップで終結する。この タイプの特に好ましい汚れ放出剤は、約１つのスルホイソフタロイル単位、５つ のテレフタロイル単位、約１．７〜約１．８の比率でオキシエチレンオキシおよ びオキシ‐１，２‐プロピレンオキシ単位と、２‐（２‐ヒドロキシエトキシ） エタンスルホン酸ナトリウムの２つの末端キャップ単位からなる。上記汚れ放出 剤は、好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホネート、トルエンスルホ ネートおよびそれらの混合物からなる群より選択される結晶減少安定剤も、オリ ゴマーの約０．５〜約２０重量％で含んでいる。 最も好ましい汚れ放出剤は約２５〜約１００重量％の式（ＣＡＰ）_x（ＥＧ／ ＰＧ）_y（Ｔ）_zを有するエステルを含んでおり、ここで（ＣＡＰ）は式（ＭＯ₃ Ｓ）（ＣＨ₂）ｍ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）（ＲＯ）_n‐の実質的に直鎖のスルホン化ポリ エトキシ／プロポキシ末端キャップ単位のナトリウム塩形を表し、Ｍはナトリウ ムであり、ｍは０または１であり、Ｒはエチレン、プロピレンまたはそれらの混 合であり、ｎは０〜２である；（ＥＧ／ＰＧ）はオキシエチレンオキシ、オキシ ‐１，２‐プロピレンオキシおよびポリ（オキシエチレン）オキシ単位比を表す ；Ｔはテレフタレート単位を表す；ｘは約１〜２である；ｙは約０．５〜約７で ある；ｚは約１．５〜約７である；ｘ、ｙおよびｚは１モルのエステル当たりに おける各単位の相対的モル数を表している；１９９５年５月１６日付で発行され たGosselink らの米国特許第５，４１５，８０７号明細書に記載されており、引 用することにより本明細書の開示の一部とされる。 利用されるならば、汚れ放出剤は本洗剤組成物の通常約０．０１〜約１０．０ 重量％、典型的には約０．１〜約５％、好ましくは約０．２〜約３．０％である 。 他の成分‐他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または 顔料、固形組成物用の固形フィラー等を含めた、洗剤組成物で有用な様々な他の 成分が、本組成物中に含有させることができる。他の任意成分には、酵素、ブリ ーチ、ブリーチアクチベーター、ブリーチ触媒、光アクチベーター、染料、蛍光 剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、蛍光増白剤、保存剤、酸化 防止剤、キラント、安定剤、縮み防止剤、しわ防止剤、汚れ放出剤、殺菌剤、殺 真菌剤および腐食防止剤がある。高起泡性が望まれるならば、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₆アルカ ノールアミドのような起泡増進剤も、典型的には１〜１０％レベルで組成物中に 配合できる。Ｃ₁₀‐Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドがこのような 起泡増進剤の典型的クラスの例示である。このような起泡増進剤と高起泡性補助 界面活性剤、例えば前記のアミンオキシド、ベタインおよびスルタインとの併用 も有利である。所望であれば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄等のような可溶性マグネシ ウム塩が、追加の起泡性を出して、油除去性能を高めるために、典型的には０． １〜２％のレベルで添加できる。 本組成物で用いられる様々な洗浄成分は、場合により、上記成分を多孔質疎水 性基材に吸収させ、それから上記基材を疎水性コーティングでコートすることに より、更に安定化させることができる。好ましくは、洗浄成分は多孔質基材中に 吸収される前に界面活性剤と混合される。使用時に、洗浄成分は基材から水性洗 浄液中に放出され、そこでそれは意図された洗浄機能を発揮する。 この技術を更に詳しく説明すると、多孔質疎水性シリカ（商標名 SIPERNAT Ｄ １０)DeGussa）はＣ_13-15エトキシル化アルコール（ＥＯ７）ノニオン性界面活 性剤３〜５％を含有したタンパク質分解酵素溶液と混合される。典型的には、酵 素／界面活性剤溶液はシリカの重量×２．５である。得られた粉末はシリコーン 油中で撹拌しながら分散される（５００〜１２，５００範囲の様々なシリコーン 油粘度が使用できる）。得られたシリコーン油分散液は乳化されるか、または最 終洗剤マトリックスに加えられる。このようにして、前記酵素、ブリーチ、ブリ ーチアクチベーター、ブリーチ触媒、光アクチベーター、染料、蛍光剤、布帛コ ンディショナーおよび加水分解性界面活性剤のような成分が、洗剤組成物で使用 のために“保護”することができる。 本洗剤組成物は、水クリーニング操作で使用中に、洗浄水が約６．５〜約１１ 、好ましくは約７．５〜１０．５のｐＨを有するように処方されることが好まし い。 洗濯製品は、典型的にはｐＨ９〜１１である。勧められる使用レベルでｐＨをコ ントロールする技術には、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用があり、当業者に周 知である。顆粒組成物 本発明のプロフレグランスは、低密度（５５０ｇ／ｌ未満）と、顆粒の密度が 少くとも５５０ｇ／ｌである高密度双方の顆粒組成物で用いることができる。顆 粒組成物は、約７．５〜約１１．５、更に好ましくは約９．５〜約１０．５の洗 浄ｐＨを示すように、典型的にデザインされる。低密度組成物は標準スプレー乾 燥プロセスで製造できる。様々な手段および装置が高密度組成物を製造するため に利用しうる。当分野の現行商業慣行では、約５００ｇ／ｌ未満の密度を有する 組成物を製造するために、スプレー乾燥タワーを用いる。したがって、スプレー 乾燥が全体プロセスの一部として用いられるならば、得られるスプレー乾燥粒子 は下記手段および装置を用いて更に高密化されねばならない。代わりに、業者は 市販されているミキシング、高密化および造粒装置を用いることでスプレー乾燥 を省略することができる。以下はここで使用に適したこのような装置の非制限的 記載である。 様々な手段および装置が、高密度（即ち、約５５０ｇ／ｌ、好ましくは約６５ ０グラム／リットルまたは“ｇ／ｌ”より大きい）、高溶解性、易流動性の本発 明による顆粒洗剤組成物を製造するために利用しうる。当分野の現行商業慣行で は、約５００ｇ/ｌ未満の密度を有する顆粒洗濯洗剤を製造するために、スプレ ー乾燥タワーを用いる。この操作では、最終洗剤組成物中における様々な熱安定 性成分の水性スラリーが、約１７５〜約２２５℃の温度で慣用技術を用いてスプ レー乾燥タワーに通すことにより、均一な顆粒に形成される。しかしながら、ス プレー乾燥がここで全体プロセスの一部として用いられるならば、後で記載され るような追加プロセスステップが現在のコンパクトな低使用量洗剤製品により要 求される密度レベル（即ち＞６５０ｇ／ｌ）を得るために用いられねばならない 。 例えば、タワーからのスプレー乾燥顆粒は、顆粒の孔中に水またはノニオン性 界面活性剤のような液体を入れることにより、および／またはそれらを１以上の 高速ミキサー／高密機（densifier）に付すことにより、更に高密化させること ができる。このプロセスに適した高速ミキサー／高密機は商品名“Lodige CB30 ”または“Lodige CB30 Recycler”で販売される装置であり、中心回転シャフト を有して、その上にミキシング／カッティングブレードをのせた、静止円筒形ミ キシングドラムからなる。使用時に、洗剤組成物用の成分がドラム中に導入され 、シャフト／ブレードアセンブリーが完全なミキシング／高密化を行うために１ ００〜２５００ｒｐｍ範囲の速度で回転される。１９９２年９月２２日付で発行 されたJacobsらの米国特許第５，１４９，４５５号明細書参照。高速ミキサー／ 高密機で好ましい滞留時間は約１〜約６０秒間である。他のこのような装置には 、商品名“Shugi Granulator”および商品名“Drais K-TTP 80”で販売される装 置がある。 スプレー乾燥顆粒を更に高密化するために使用できるもう１つのプロセスステ ップでは、低い粒子内多孔度を有する粒子を得られるように、中速ミキサー／高 密機でスプレー乾燥顆粒を粉砕および凝集または変形させる。商品名“LodigeＫ Ｍ”（シリーズ３００または６００）または“Lodige Ploughshare”ミキサー／ 高密機で販売されているような装置が、このプロセスステップに適している。こ のような装置は典型的には４０〜１６０ｒｐｍで操作される。中速ミキサー／高 密機中における洗剤成分の滞留時間は約０．１〜１２分間である。他の有用な装 置には、商品名"Drais K-T 160"で市販されている装置がある。中速ミキサー／ 高密機（例えばLodige ＫＭ）を用いるこのプロセスステップは、または望まし い密度を達成するために、それだけで、または前記高速ミキサー／高密機（例え ばLodige ＣＢ）と連続させて用いることができる。ここで有用な他のタイプ の顆粒製造装置には、１９４２年１２月２９日付G.L.Hellerの米国特許第２，３ ０６，８９８号明細書に開示された装置がある。 高速ミキサー／高密機、その後低速ミキサー／高密機を用いる方が適切である が、逆の連続的ミキサー／高密機配置も本発明により考えられる。ミキサー／高 密機中の滞留時間、装置の操作温度、顆粒の温度および／または組成、液体結合 剤および流動助剤のような補助成分の使用を含めた様々なパラメーターのうち１ つまたは組合せが、本発明のプロセスでスプレー乾燥顆粒の高密化を最良に行う ために用いうる。例えば、１９９２年７月２８日付で発行されたAppel らの米国 特許第５，１３３，９２４号（顆粒は高密化前に変形しうる状態にされる）；１ ９８７年１月２０日付で発行されたDelwelらの米国特許第４，６３７，８９１号 （液体結合剤およびアルミノシリケートでスプレー乾燥顆粒を造粒する）；１９ ８８年２月２３日付で発行されたKruse らの米国特許第４，７２６，９０８号（ 液体結合剤およびアルミノシリケートでスプレー乾燥顆粒を造粒する）；１９９ ２年１１月３日付で発行されたBortolottiらの米国特許第５，１６０，６５７号 （液体結合剤およびアルミノシリケートで高密化顆粒をコーティングする）のプ ロセス参照。 特に感熱性または高揮発性の洗剤成分またはプロフレグランスが最終洗剤組成 物中に配合される状況下では、スプレー乾燥タワーを含まないプロセスが好まし い。業者は、市販されているミキシング／高密化装置中に連続式にまたはバッチ 式に出発洗剤成分を直接供給することにより、スプレー乾燥ステップを省略する ことができる。１つの特に好ましい態様では、界面活性剤ペーストおよび無水ビ ルダー物質を高速ミキサー／高密機（例えばLodige ＣＢ）、その後中速ミキサ ー／高密機（例えばLodige ＫＭ）中に入れて、高密度洗剤凝集物を形成させる 。１９９４年１１月２２日付で発行されたCapeciらの米国特許第５，３６６，６ ５２号および１９９６年１月２３日付で発行されたCapeciらの米国特許第５，４ ８ ６，３０３号明細書参照。場合により、このようなプロセスにおける出発洗剤成 分の液体／固体比は、より易流動性でパリパリした高密度凝集物を得られるよう に選択できる。 場合により、そのプロセスにはそのプロセスにより生じた小さめのサイズの粒 子の１以上のリサイクル流を含めてもよく、更に凝集またはビルドアップのため にミキサー／高密機にフィードバックされる。このプロセスにより生じた大きめ のサイズの粒子は粉砕装置に送ってから、ミキシング／高密化装置にフィードバ ックしてもよい。これらの追加リサイクルプロセスステップは出発洗剤成分のビ ルドアップ凝集を促進して、望ましい粒度（４００〜７００ミクロン）および密 度（＞５５０ｇ／ｌ）の均一な分布を有する最終組成物にする。１９９６年５月 １４日付で発行されたCapeciらの米国特許第５，５１６，４４８号および１９９ ６年２月６日付で発行されたCapeciらの米国特許第５，４８９，３９２号明細書 参照。スプレー乾燥タワーの使用を要しない他の適切なプロセスは、１９８９年 ５月９日付で発行されたBollier らの米国特許第４，８２８，７２１号、１９９ ２年４月２８日付で発行されたBeerseらの米国特許第５，１０８，６４６号およ び１９９３年１月１２日付で発行されたJolicoeur の米国特許第５，１７８，７ ９８号明細書に記載されている。 更にもう１つの態様において、本発明の高密度洗剤組成物は流動床ミキサーを 用いて製造できる。このプロセスでは、最終組成物の様々な成分が、最終洗剤顆 粒を得るために、水性スラリー（典型的には固形分８０％）で混合され、流動床 中にスプレーされる。流動床前に、このプロセスでは前記Lodige ＣＢミキサー ／高密機またはShugi 市販の"Flexomix １６0"ミキサー／高密機を用いてスラリ ーを混ぜるステップを場合により加えてもよい。商品名"Escher Wyss"で市販さ れているタイプの流動床または移動床もこのようなプロセスに用いることができ る。 ここで使用できるもう１つの適切なプロセスでは、部分的または全体的に中和 されたアニオン性界面活性剤および他の出発洗剤成分を含有した凝集物を形成す るために、アニオン性界面活性剤、アルカリ無機物質（例えば、炭酸ナトリウム ）および場合により他の洗剤成分の液体酸前駆物を高速ミキサー／高密機中に供 給する（滞留時間５〜３０秒間）。場合により、高速ミキサー／高密機中の内容 物は、更に凝集のために中速ミキサー／高密機(例えば、Lodige ＫＭ)に送られ て、最終高密度洗剤組成物を得る。１９９２年１１月１７日付で発行されたAppe l らの米国特許第５，１６４，１０８号明細書参照。 下記例は本発明のβ‐ケトエステルおよび組成物について例示しており、その 制限のためではない。 例１３，７‐ジメチル‐1，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐ ３‐オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１０１．０ｍｌ、０．２０２mo l）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコをドライアイス‐アセ トン浴に入れる。３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イルアセテー ト（酢酸リナリル）を（１８．６６ｇ、０．０９５ mol）の量でＴＨＦ（５ｍｌ ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了した ら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に（１７．４３ｇ 、０．０９０ mol）の量で溶解された２‐ナフトイルクロリドの溶液で３０分間 にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。 ０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（５３ｍｌ）で停止させる。混合液 をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ 。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃ 溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗 浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して 、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（石油エーテ ルに溶解された５％酢酸エチルでの溶出）により精製して、油状物を得る。その 生成物の純度を薄層クロマトグラフィーおよびＧＣ分析により調べ、構造を質量 スペクトル、¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認する。 例２２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（４‐メトキシフェニル）‐ ３‐オキソプロピオネートの製造 Ｎ‐イソプロピルシクロヘキシルアミン（２５．００ｇ、０．１７７mol）と ２００ｍｌの量でＴＨＦとを、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口お よび滴下漏斗を備えた１０００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラス コを‐５℃に冷却された氷‐メタノール浴に入れ、その内容物を（２．５０Ｍ溶 液７０．８ｍｌ、０．１７７ mol）の量のｎ‐ブチルリチウムで処理する。混合 液を２０分間撹拌し、その後‐７８℃に冷却する。２，６‐ジメチル‐７‐オク テン‐２‐イルアセテート（酢酸ジヒドロミルセニル）を（１７．５５ｇ、０． ０８９ mol）の量でＴＨＦ（１０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４ ５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後 ＴＨＦ（２５ｍｌ）に（１５．１０ｇ、０．０９０ mol）の量で溶解されたｐ‐ メトキシベンゾイルクロリドの溶液で３０分間にわたり処理してから、１時間撹 拌する。混合液を0℃に加温し、その後２０％ＨＣｌ ９０ｍｌで１時間処理す る。混合液をエーテル（１００ｍｌ）および水（２００ｍｌ）を含有した分液漏 斗中に注ぐ。水層をエーテル（１００ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和 ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１００ｍｌ）および塩水（１０ ０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発に より除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー （石油エーテルに溶解された５％酢酸エチルでの溶出）により精製して、油状物 を得る。その生成物の純度を薄層クロマトグラフィーにより調べ、構造を¹Ｈお よび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認する。 例３２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（４‐ニトロフェニル）‐３ ‐オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１２１．０ｍｌ、０．２４３ m ol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコをドライアイス‐アセ トン浴に入れる。２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イルアセテート（２２ ．６６ｇ、０．１１４ mol）をＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラ スコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し 、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に溶解された４‐ニトロベンゾイルクロリド（２０ ．００ｇ、０．１０８ mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２ ０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。0℃に加温後、混合液の反応を２ ０％ＨＣｌ（７０ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および 水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ） で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ3溶液（２×１００ｍｌ）、水（ ２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、 ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その 油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出） により精製して、望ましい生成物と一致する¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトル を有した無色油状物を得る。 例４２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキ ソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミドを（２．０Ｍ溶液１００．０ｍｌ、０．２０１ mol）の量で、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を 備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを‐７８℃に冷 却する。２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イルアセテートを（１８．７５ ｇ、０．０９５ mol）の量でＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラス コに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、 その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に（１７．００ｇ、０．０８９ mol）の量で溶解され た２‐ナフトイルクロリド溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃ に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ ＨＣｌ（５５ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（ ２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽 出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２× １５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過 する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状 物をカラムクロマトグラフィー（石油エーテルに溶解された２％酢酸エチルでの 溶出）により精製して、油状物を得る。生成物の純度を薄層クロマトグラフィー により調べ、構造を¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認する。 例５３，７‐ジメチル‐1，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（４‐メトキシフェ ニル）‐３‐オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１１９．０ｍｌ、０．２３８ m ol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを‐７８℃に冷却する 。３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イルアセテートを（２２．０ ４ｇ、０．１１２ mol）をＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコ に４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、そ の後ＴＨＦ（３０ｍｌ）に溶解されたｐ‐アニソイルクロリド（３５．００ｇ、 ０．１０６ mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温 し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ （８０ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する 。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗 中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和Ｎ ａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発によ り除去して、油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸 エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹ Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例６（α，α，４‐トリメチル‐３‐シクロヘキセニル）メチル ３‐（β‐ナフチ ル）‐３‐オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１７１．０ｍｌ、０．３４２ m ol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた １０００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却す る。（α，α，４‐トリメチル‐３‐シクロヘキセニル）メチルアセテート（３ ０．００ｇ、０．１５３ mol）をＴＨＦ（１０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液を フラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹 拌し、その後ＴＨＦ（５０ｍｌ）に溶解された２‐ナフトイルクロリド（２９． ００ｇ、０．１５２ mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０ ℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０ ％ＨＣl（１０５ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および 水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ) で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（ ２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、 ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、油状物を得る。その油状物を カラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精 製して半白色固体物を得、これを冷ｎ‐ペンタンで摩砕して、望ましい生成物と 一致する¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した白色粉末を得る。 例７３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（α‐ナフチル）‐ ３‐オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液９６．３ｍｌ、０．１９３ mol ）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた５ ００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを‐７８℃に冷却する。 ３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イルアセテート（１７．８１ｇ 、０．０９１ mol）をＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４ ５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後 ＴＨＦ（２５ｍｌ）に溶解された１‐ナフトイルクロリド（１６．８２ｇ、０． ０８６mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、 その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（５ ３ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合 わせた有 機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および 塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータ リー蒸発により除去して、油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィ ー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物 と一致する¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例８シス‐３‐ヘキセン‐１‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネ ートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１３３．０ｍｌ、０．２６６ m ol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを‐７８℃に冷却する 。シス ３‐ヘキセニルアセテート（１７．８０g、０．１２５ mol）をＴＨＦ （１０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下 が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（３０ｍｌ）に溶解 された２‐ナフトイルクロリド（２２．５１ｇ、０．１１８ mol）の溶液で３０ 分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌す る。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（７０ｍｌ）で停止させる。混 合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に 注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨ ＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除 去して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％ 酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致す る¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例９９‐デセン‐１‐イル ３‐ （β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネートの 製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液７９．８ｍｌ、０．１６０ mol )を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた２ ５0ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを‐７8℃に冷却する。９ ‐デセン‐１‐イルアセテートを（１４．９１ｇ、０．０７５ mol）をＴＨＦ（ ５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終 了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に溶解され た２‐ナフトイルクロリド（１３．８０ｇ、０．０７１ mol）の溶液で３０分間 にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。 ０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（４７ｍｌ）で停止させる。混合液 をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ 。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃ 溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で 洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去し て、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸 エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹ Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例１０３，７‐ジメチル‐1，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（ノナニル）‐３‐ オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１３３．７ｍｌ、０．２６７ m ol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する 。 ３，７−ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イルアセテートを（２４．７３ｇ、 0．１２６ mol）をＴＨＦ（４０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４ ５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後 ノナノイルクロリド（２１．８８ｇ、０．１１９ mol）の溶液で３０分間にわた り処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に 加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（６０ｍｌ）で停止させる。混合液をエー テル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層 をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液 （２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し 、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙 ／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル ／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹Ｈおよ び¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例１１２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イル ３-（ノナニル）-３-オキソプロピオネ ートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液７５．７ｍｌ、０．１５１ mol )を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた５ ００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。 ２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イルアセテート（１４．１４ｇ、０．０７１m ol）をＴＨＦ（２０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて 加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ノナノイルク ロリド（１２．３８ｇ、０．０６７ mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。 混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合 液の反応を２０％ＨＣｌ（５５ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（ １５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物 を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテ ルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭ Ｒスペクトルを有した無色油状物を得る。 例１２３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-オキソブチレートの製造 コンデンサー、アルゴン導入口、滴下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計 を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコ中のリナロール（１００ｇ、０．６４８ m ol）および４-ジメチルアミノピリジン（０．４０ｇ、０．２０ mol）の混合液 を５５℃に加熱する。ジケテン（５４．５０ｇ、０．６４８ mol）を３０分間か けて滴下する。混合液はやや発熱して、このときに黄色から赤色に変化する。５ ０℃で更に１時間撹拌した後、混合液を室温まで冷却する。この時点で、ＮＭＲ 分析では反応が終了したことを示している。このロットの物質を次のステップに 用いる。フラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタンでの溶出）によるこの ルートでの初期サンプルの精製から、収率９２％でほぼ無色の望ましい生成物を 得る。 例１３２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イル ３-オキソブチレートの製造 コンデンサー、アルゴン導入口、滴下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計 を備えた１００ｍｌ三首丸底フラスコ中のジヒドロミルセノール（３７．８８ｇ 、０．２４０ mol）および４-ジメチルアミノピリジン（０．１６ｇ、１．３０ m ol）の混合液を５０〜６０℃に加熱する。ジケテン（２０．１６ｇ、０．２４０ mol）を１５分間かけて滴下する。混合液はやや発熱して、このときに黄色から 赤色に変化する。５０℃で更に１時間撹拌した後、混合液を室温まで冷却する。 この時点で、ＮＭＲ分析では反応が終了したことを示している。フラッシュクロ マトグラフィー（ジクロロメタンでの溶出）による生成混合物の精製から、ほぼ 無色の油状物として収率９５％で望ましい生成物を得る。 例１４３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（β‐ナフチル）-３-オキ ソプロピオネートの製造 上記の粗製３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-オキソブチレ ート（１５４．５１、０．６４８ mol）を、コンデンサー、アルゴン導入口、滴 下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計を備えた３０００ｍｌ三首丸底フラス コの中に入れる。その内容物をジクロロメタン３５０ｍｌに溶解し、粉末水酸化 カルシウム（５０．４４ｇ、０．６８１ mol）で処理する。混合液を３０℃で３ ０分間撹拌し、その後４０℃に加熱する。ジクロロメタン２０ｍｌに溶解された ２-ナフトイルクロリド（１４２．１２ｇ、０．７４６ mol）を１５分間かけて 滴下する。混合液をこの温度で１時間加熱し続ける。水２５０ｍｌに溶解された 塩化アンモニウム（３６．４１ｇ、０．６８１ mol）を反応混合液に加え、ｐＨ を２８％水酸化アンモニウムで〜９に調整する。３５℃で３０分間撹拌した後、 ｐＨを２０％ＨＣｌで〜１に調整する。混合液を、ジエチルエーテル（５００ｍ ｌ）および水（５００ｍｌ）を含有した分液漏斗に移す。各層を分離し、有機相 を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×５００ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥し、ロ過 し、ロータリー蒸発により濃縮して、黄赤色油状物を得る。この時点で、淡黄色 固体物が混合液から沈殿する。等量のヘキサンを加え、固体物を濾取して、乾燥 する。ＮＭＲ分析ではその固体物が２-ナフトエ酸であることを示している。 溶出液をロータリー蒸発により再濃縮して、赤色油状物を得る。油状物を等量の ジクロロメタンに溶解し、シリカゲル（４００ｇ）のプラグに通して、ジクロロ メタンで溶出させる。混合液をロータリー蒸発により濃縮し、Kugelrohr 蒸発（ ４０℃、０．１０mmHg、３０分間）によりストリップして、赤色油状物として１ ７３．２６ｇ（７６．３％）の生成物を得る；この生成物はリナリルアセトアセ テート／リナリル（２-ナフトイル）アセテートの１：１０モル比の混合物であ る。この物質の一部をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中２．５％酢酸エチ ルでの溶出）により精製して、淡黄色油状物として望ましい生成物を得る。 例１５３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（β‐ナフチル）-３-オキ ソ-２，２-ジメチルプロピオネートの製造 水素化ナトリウム（２．３０ｇ、０．０５７ mol、６０％）およびテトラヒド ロフラン（５０ｍｌ）を、磁気スターラー、氷浴、滴下漏斗、内部温度計および アルゴン導入口を備えた２５０ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。フラスコの 内容物を０℃に冷却する。テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解された３，７-ジ メチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（β‐ナフチル）-３-オキソプロピ オネート（８．９４ｇ、０．０２５ mol）をフラスコに３０分間かけて滴下する 。滴下中に、混合液はガスを放出する。１時間撹拌後、ヨウ化メチル（７.２４ ｇ、０．０５１ mol）を反応混合液に加える。撹拌は０℃で２時間、その後室温 で１８時間続ける。混合液を２０％ＨＣｌで中和し、ジエチルエーテルで抽出す る。有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液、水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過し 、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーにより精製して 、望ましい化合物を得る。構造を¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認する。 例１６３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（β‐ナフチル）- ３-オキソ-２-メチルプロピオネートの製造 水素化ナトリウム（３．９２ｇ、０．０９８ mol、６０％）およびテトラヒド ロフラン（１００ｍｌ）を、磁気スターラー、氷浴、滴下漏斗、内部温度計およ びアルゴン導入口を備えた２５０ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。フラスコ の内容物を０℃に冷却する。テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解された３，７- ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（β‐ナフチル）-３-オキソプロ ピオネート（１５．２８ｇ、０．０４４ mol）をフラスコに３０分間かけて滴下 する。滴下中に、混合液はガスを放出する。１時間撹拌後、ヨウ化メチル（１０ ．６５ｇ、0．０７５ mol）を反応混合液に加える。撹拌は０℃で２時間、その 後室温で１８時間続ける。混合液を２０％ＨＣｌで中和し、ジエチルエーテルで 抽出する。有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液、水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、 ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーにより精 製して、望ましい化合物を得る。構造を¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認する 。 例１７３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（ヘキシル）-３-オキソプ ロピオネートの製造 ３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-オキソブチレート（３０ ．００ｇ、０．１２６ mol）、ジクロロメタン（５０ｍｌ）およびメチルエチル ケトン（１０ｍｌ）を、内部温度計、滴下漏斗、コンデンサーおよびアルゴン導 入口を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中で混合する。水酸化カルシウム（ ９．８０ｇ、０．１３２ mol、粉末化）をフラスコに加え、スラリーを１時間撹 拌する。ジクロロメタン１０ｍｌ中の塩化ヘプタノイル（１７．８４ｇ、０．１ ２０ mol）を１５分間かけて加えながら、反応温度を３５〜４０℃に保つ。反応 液は３５〜４０℃で２時間撹拌し続ける。水２０ｍｌに溶解された塩化アン モニウム（７．０６ｇ、０．１３２mol）をフラスコに加える。２０分間後に、 濃水酸化アンモニウムを混合液に加えて、ｐＨを〜９．０に調整する。１時間後 に、２０％ＨＣｌ溶液を加えて、ｐＨを〜１．０に下げる。１時間後に、混合液 をジクロロメタン３００ｍｌ中に注ぐ。各層を分離し、水相をジクロロメタン１ ００ｍｌで抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液、水で洗浄し、Ｍ ｇＳＯ₄で乾燥し、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマト グラフィーにより精製して、望ましい化合物を得る。構造を¹Ｈおよび¹³Ｃ Ｎ ＭＲにより確認する。 例１８３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-オキソ-２-ベンジルブチレ ートの製造 炭酸カリウム（３．９２ｇ、０．０２８ mol）、３，７-ジメチル-１，６-オ クタジエン-３-イル ３-オキソブチレート（４．８０ｇ、０．０３０ mol)、ベ ンジルクロリド（４．８０ｇ、０．０３８ mol）およびアセトン（１５ｍｌ）を 、磁気スターラー、コンデンサーおよびアルゴン導入口を備えた５０ｍｌ三首丸 底フラスコの中に入れる。混合液を１８時間加熱還流する。冷却された混合液を ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮する。得られた油状物をシリカゲルで精製し て、望ましい化合物を得る。構造を薄層クロマトグラフィー、¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認する。 以下は、本発明のフレグランスデリバリー系を含んだ顆粒洗剤組成物の例であ る。１．１９９５年５月１６日付で発行されたGosselink,Pan,Kellett およびHallの 米国特許第５，４１５，８０７号による汚れ放出ポリマー ２．例１によスプロアコード ３．例５によるプロアコード ４．１００％までの残部には、例えば、蛍光増白剤、香料、起泡抑制剤、汚れ分 散剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、キレート化剤、染料移動阻止剤、 追加水およびフィラー、例えばＣａＣＯ₃、タルク、シリケートなどのようなそ の他のものを含む。 以下は、本発明によるフレグランスデリバリー系を含んだ液体洗濯洗剤組成物 の例である。 １．Shell Oil Co．販売のようなＣ₁₂‐Ｃ₁₃アルキルＥ９エトキシレート ２．１９９５年４月２０日付で公開されたGenencor IntemationalのＷＯ９５／ １０６１５に記載されるようなBacillus amyloliquefaciensズブチリシン ３．Humicola lanuginosa に由来して、Novoから市販されている ４．ＷＯ９５１０６０３Ａに開示されて、Novoから市販されている ５．例１によるプロアコード ６．１９９０年１１月６日付で発行されたScheibelらの米国特許第４，９６８， ４５１明細書に開示されたようなテレフタレートコポリマー 例２８ 以下は、本発明によるプロアコードを含んだ固体漂白組成物の例である。 表ＩＩＩ 成分 重量％ ノナノイルオキシベンゼンスルホネート ７．０ 過ホウ酸ナトリウム ２０．０ ＤＴＰＡ¹ １０．０ クエン酸（コートされている） ２０．０ フレグランス² １．０ プロアコード³ ２．０ 硫酸ナトリウム 残 部 １．ジエチレントリアミン五酢酸 ２．ジヒドロミルセノール ３．例１２によるプロアコード 例２９ 以下は、本発明によるプロアコードを含んだ液体漂白組成物の例である。 表IV 成分 重量％ 次亜塩素酸ナトリウム ５．２５ Ｃ₁₂ジメチルアミンオキシド ０．９ 蛍光増白剤¹ ０．３ フレグランス² １．０ プロアコード³ ２．０ 水酸化ナトリウム １．０ 水 残部 １．４，４-ビス（４-フェニル-２Ｈ-１，２，３-トリアゾリル）-（２）-スチ ルベン-２，２-ジスルホン酸二カリウム塩 ２．リナロール（２０％）、テトラヒドロリナロール（３０％）、ガラキソリド （３０％）およびシトラールジメチルアセタール（２０％）の混合物 ３．例１によるプロアコード 以下は、本発明のフレグランスデリバリー系を含んだ洗濯ムース組成物につい て記載している。 １．トップド(topped)パーム核油由来の脂肪酸 ２．１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselink の米国特許第４，７０３ ，８５７号による汚れ放出ポリマー ３．ポリ４-ビニルピリジンＮ-オキシド染料移動阻止剤 ４．１９８６年７月１日付で発行されたVander Meer の米国特許第４，５７，８ ９８号によるＰＥＩ １８９Ｅ１５-１８ ５．１９９５年４月２０日付で公開されたGenencor IntemationalのＷＯ９５／ １０６１５に記載されるようなBacillus amyloliquefaciensズブチリシン ６．Novo市販 ７．３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（β‐ナフチル）-３- オキソプロピオネート

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョン、コート、セバーンズ アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、バスウッド、ドライブ、7168 (72)発明者 ジョセフ、ポール、モレリ アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ホーウェル、ストリート、541

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更 に好ましくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の、下記式を有す るβ-ケトエステル： 〔上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである； Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキ ル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状 アルキル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非 置換分岐アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置 換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、 Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換ア リール、Ｃ₂‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ₃‐Ｃ₂₀置換または非 置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリー ル、Ｃ₆‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混 合物である；但し少くとも１つのＲ¹、Ｒ²またはＲ³は下記式を有する単位であ る： 上記式中Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直 鎖アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非 置換環状アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換 または非置換分岐アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルコキシ、Ｃ₂ ‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アル ケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置 換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換 または非置換アルキレンアリール（または、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって 、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アリールを形成している）およびそれらの混合物 である〕； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両 性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（ 好ましくは、上記界面活性剤はアニオン性界面活性剤である）； ｃ）残部のキャリアおよび補助成分 を含んでなる、洗濯洗剤組成物。 ２． Ｒ¹が下記式を有し： Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵が各々水素であり、Ｒ⁶が水素、Ｃ₁‐Ｃ₁₆置換または非 置換直鎖アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₁₆置換または非置換分岐アルキルおよびそれらの混 合物である、請求項１に記載の組成物。 ３． Ｒ¹が下記式を有し： Ｒ²およびＲ³が各々水素であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶が一緒になってＣ₆‐Ｃ₃₀置 換または非置換フェニル、ナフチルおよびそれらの混合物を形成している、請求 項１に記載の組成物。 ４． β‐ケトエステルが、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐ イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネート、２，６‐ジメチル‐ ７‐オクテン‐２‐イル ３‐（４‐メトキシフェニル）‐３‐オキソプロピオ ネート、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（４‐ニトロフェニ ル）‐３‐オキソプロピオネート、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネート、３，７‐ジメチル‐１， ６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（４‐メトキシフェニル）‐３‐オキソプロ ピオネート、（α，α，４‐トリメチル‐３‐シクロヘキセニル）メチル ３‐ （β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネート、３，７‐ジメチル‐１，６‐オ クタジエン‐３‐イル ３‐（α‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネート、シ ス ３‐ヘキセン‐１‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネー ト、９‐デセン‐１‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネート 、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（ノナニル）‐３ ‐オキソプロピオネート、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（ ノナニル）‐３‐オキソプロピオネート、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２ ‐イル ３‐オキソブチレート、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３ ‐イル ３‐オキソブチレート、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソ‐２‐メチルプロピオネート、３，７‐ジメ チ ル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソ‐２ ，２‐ジメチルプロピオネート、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３ ‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソ‐２‐メチルプロピオネート、３， ７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエニル ３‐（β‐ナフチル）‐３-オキソプ ロピオネート、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエニル ３‐ヘプチル‐３ ‐オキソプロピオネートおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求 項１に記載の組成物。 ５． 補助成分がビルダー、蛍光増白剤、ブリーチ、ブリーチ増強剤、ブリー チ触媒、ブリーチアクチベーター、汚れ放出ポリマー、染料移動剤、分散剤、酵 素、起泡抑制剤、染料、香料、着色料、フィラー塩、ヒドロトロープ、酵素、光 アクチベーター、蛍光料、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、保存 剤、酸化防止剤、キラント、安定剤、縮み防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌 剤、腐食防止剤およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記 載の組成物。 ６． 下記式を有する分散剤： （上記式中ＲはＣ₂‐Ｃ₆アルキレンであり、ｍは約３〜約７０であり、ｎは０〜 約３５である；Ｎ‐Ｈ単位からの少くとも１つの水素は下記式を有するプロピレ ンオキシ／エチレンオキシ単位で置換されている： 上記式中Ｒ′はメチルまたはエチルであり、ｘおよびｙは独立して約０〜約５０ であるが、但しｘ＋ｙは少くとも１である）を更に含んでなる、請求項１に記載 の組成物。 ７． ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更 に好ましくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の、下記式を有す るβ‐ケトエステル： 〔上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである； Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキ ル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状 アルキル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非 置換分岐アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置 換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、 Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換ア リール、Ｃ₂‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ₃‐Ｃ₂₀置換または非 置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリー ル、Ｃ₆‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混 合物である；但し少くとも１つのＲ¹、Ｒ²またはＲ³は下記式を有する単位であ る： 上記式中Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直 鎖アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換ま たは非置換環状アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀ 置換または非置換分岐アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルコキ シ、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分 岐アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換また は非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆‐Ｃ₃₀ 置換または非置換アルキレンアリール（または、Ｒ⁴Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒にな って、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アリールを形成している）およびそれらの混 合物である〕； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両 性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（ 好ましくは、上記界面活性剤はアニオン性界面活性剤である）； ｃ）残部のキャリアおよび補助成分 を含んでなる洗濯洗剤組成物と布帛を接触させる工程を含んでなる、永続的フレ グランス効果を布帛に付与するための方法。