JP3302374B2 - フレグランスデリバリー系 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、パーソナルケアおよびパーソナル衛生用
品、コロン、ローション、洗濯洗剤組成物と、硬質表面
クリーニング組成物で使用に適したフレグランスデリバ
リー系に関する。フレグランスデリバリー系は１種以上
のプロアコード（pro−accord）分子を含んでいて、各
分子は１種以上のフレグランス原料を放出することがで
きる。加えて、各プロアコードは、異なるタイプの組成
物（即ち、洗濯洗剤vs.ロールオンデオドラント）で用
いられたならば、異なるアコード（フレグランス原料の
混合物）を放出することができる。

発明の背景 ヒトは大昔から彼らの皮膚に香りおよびフレグランス
をつけて、彼らの環境、特に衣類および生活空間の美的
な質を高めるためにフレグランスおよび香りを用いてき
た。もともと、これらの美的に快い物質は、天然源、特
に原産植物の樹皮、根、葉および果実から樹脂、ゴムま
たは精油として、そのままの形で通常単離されていた。
これらの樹脂、ゴムまたは油はボディに直接つけられる
か、あるいは水または一部の場合にはワインを含めた他
の溶媒で希釈された。現代化学の出現で、これらの樹
脂、ゴムおよび油の臭気性に関与する個別成分が単離さ
れ、その後に特徴付けられた。通常の“香料ビヒク
ル”、特にファイン香料、コロン、オーデトワレ、アフ
ターシェーブローションと、様々なパーソナルケアまた
はパーソナル衛生用品とは別に、フレグランスおよび香
りも洗濯プロセス中に衣類にデリバリーされる。

香料またはフレグランス原料の混合物は表面に付着し
たときに効力を失い、主に示差蒸発および表面浸透のよ
うなファクターのおかげで、経時的に特徴を変化させう
ることは、周知である。多くの試みがこれらの欠点を最
少に抑えるために行われてきたが、これまで特に成果は
なかった。特に、例えばフレグランス原料濃度を増加さ
せることにより、またはシリコーン、グリセロール、ポ
リエチレングリコールなどのような添加物を用いること
により、拡散期間を伸ばして、フレグランス物質の他の
特徴を改善するための試みが行われてきた。しかしなが
ら、このような添加は、フレグランス臭の寿命を伸ばす
ために十分ではなかった。

このように、美的に快いフレグランスをデリバリーさ
せるために用いられる何らかのタイプの製品、特にパー
ソナルケアおよびパーソナル衛生用品中と、すすぎ液お
よび乾燥機添加補助剤を含めた洗濯洗剤組成物中に処方
することができるフレグランスデリバリー系について、
当業界にニーズが残されている。加えて、デリバリーさ
れるフレグランスは持続的な知覚性を有していなければ
ならず、そのためフレグランスはゆっくりと放出されね
ばならない。

背景技術 以下は、フレグランス成分の主題に関する。1997年５
月６日付で発行されたSuffisらのU.S.5,626,852;1995年
１月３日付で発行されたSuffisらのU.S.5,378,468;1993
年11月30日付で発行されたGrubらのU.S.5,266,592;1992
年１月14日付で発行されたAkimotoらのU.S.5,081,111;1
991年２月19日付で発行されたWellsのU.S.4,994,266;19
85年６月18日付で発行されたYemotoらのU.S.4,524,018;
1974年11月19日付で発行されたJaggersらのU.S.3,849,3
26;1973年12月18日付で発行されたJaggersらのU.S.3,77
9,932;1995年７月18日付で公開されたJP07−179,328;19
93年９月７日付で公開されたJP05−230496;1996年12月
５日付で公開されたWO96/38528;1996年５月23日付で公
開されたWO96/14827;1995年２月16日付で公開されたWO9
5/04809;1995年６月22日付で公開されたWO95/16660。加
えて、P.M.Muller,D.Lamparsky Perfumes Art,Science
＆ Technology,Blackie Academic ＆ Professional（Ne
w York,1994）も引用することにより本明細書の開示の
一部とされる。

発明の要旨 本発明は、香料またはフレグランス原料の混合物（ア
コード）が１つの前駆体プロアコード分子から放出され
て、これらのプロアコードがフレグランスデリバリー系
として働き、フレグランスの様々な混合物がプロアコー
ド分子の構造およびデザインに応じて放出されること
が、意外にも発見されたという点において、前記ニーズ
を満たしている。これらのプロアコードは、直接にまた
はパーソナルケアもしくはパーソナル衛生用品を介して
ヒト皮膚につけられたときに、持続的な香料およびフレ
グランス保留を行え、上記パーソナルケアおよびパーソ
ナル衛生用品には特にデオドラント、ボディローション
またはクリーム、軟膏、香膏、膏薬、防腐剤、サンタン
ローション、またはシャンプーがある。加えて、本発明
のプロアコードは布帛にデリバリーされて、洗濯サイク
ルが済んだ後に、プロアコードがフレグランス原料を放
出する。ここに記載されたプロアコードは、安定な放出
性の“プロフレグランス”（pro−fragrance）形でフレ
グランスを含んでいる。加えて、業者は、使用条件に応
じて異なるフレグランス原料をデリバリーしうる、本発
明による化合物をデザインすることができる。プロアコ
ードは、美的に快い香りが望まれるヒト皮膚、衣類また
は硬質表面に直接または間接的にデリバリーしうる製品
中に処方することができる。それがヒト皮膚、布帛また
は表面と接触すると、プロアコードは長期的なフレグラ
ンス効果を発揮しうる速度でフレグランス原料混合物に
変換される。本発明のフレグランスデリバリー系は何種
類かのプロアコードの混合物であって、フレグランス
“特徴”または望ましいフレグランス揮発性をカバーす
ることができる。

本発明の第一面は皮膚、布帛または硬質表面に適用さ
れる組成物に関し、その組成物は高いフレグランス保留
性およびフレグランス寿命を有している。本発明の適切
な組成物は、特にデオドラント、ボディローションまた
はクリーム、サンタンローション、シャンプー、顆粒お
よび液体洗濯洗剤組成物、すすぎ液添加および乾燥機添
加布帛柔軟剤と、硬質表面クリーナーであって、下記式
を有する１種以上のプロアコード化合物を含んでいる： 上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導され
るアルコキシである;R¹、R²およびR³は各々独立して水
素、C₁−C₃₀置換または非置換直鎖アルキル、C₃−C₃₀置
換または非置換分岐アルキル、C₃−C₃₀置換または非置
換環状アルキル、C₂−C₃₀置換または非置換直鎖アルケ
ニル、C₃−C₃₀置換または非置換分岐アルケニル、C₃−C
₃₀置換または非置換環状アルケニル、C₂−C₃₀置換また
は非置換直鎖アルキニル、C₃−C₃₀置換または非置換分
岐アルキニル、C₆−C₃₀置換または非置換アリール、C₂
−C₂₀置換または非置換アルキレンオキシ、C₃−C₂₀置換
または非置換アルキレンオキシアルキル、C₇−C₂₀置換
または非置換アルキレンアリール、C₆−C₂₀置換または
非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混合
物である；但し少くとも１つのR¹、R²またはR³は下記式
を有する単位である： 上記式中R⁴、R⁵およびR⁶は各々独立して水素、C₁−C₃₀
置換または非置換直鎖アルキル、C₃−C₃₀置換または非
置換分岐アルキル、C₃−C₃₀置換または非置換環状アル
キル、C₁−C₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、C₃−C
₃₀置換または非置換分岐アルコキシ、C₃−C₃₀置換また
は非置換環状アルコキシ、C₂−C₃₀置換または非置換直
鎖アルケニル、C₃−C₃₀置換または非置換分岐アルケニ
ル、C₃−C₃₀置換または非置換環状アルケニル、C₂−C₃₀
置換または非置換直鎖アルキニル、C₃−C₃₀置換または
非置換分岐アルキニル、C₆−C₃₀置換または非置換アル
キレンアリール、C₆−C₃₀置換または非置換アリール
（または、R⁴、R⁵およびR⁶は一緒になって、C₆−C₃₀置
換または非置換アリールを形成している）およびそれら
の混合物である。

本発明の組成物は、少くとも約0.01重量％、好ましく
は約0.01〜約15％、更に好ましくは約１〜約５％、最も
好ましくは約0.1〜約１％の１種以上の前記β−ケトエ
ステルを含んでいる。

本発明は、プロアコードがビヒクルまたはキャリアに
よりデリバリーされる箇所にプロアコードがつけられた
ときに、フレグランスアコードを放出するような、本発
明のフレグランスデリバリー系の使用にも関する。ビヒ
クルまたはキャリアは水のような液体でも、あるいはβ
−ケトエステルプロアコードを含んで、フレグランス原
料の放出を触媒する剤で処理されたものでもよい。これ
らおよび他の目的、特徴と利点は、以下の詳細な記載と
添付された請求の範囲を読むことで、当業者に明らかと
なるであろう。

すべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記さ
れないかぎり重量による。すべての温度は、別記されな
いかぎり摂氏度（℃）である。引用されたすべての文献
は、関連箇所において、本明細書の開示の一部とされ
る。

発明の詳細な説明 本発明は、使用中に皮膚、ヘア、布帛、セラミックタ
イル、リノリウムまたは他の基材に１種以上のフレグラ
ンス“プロアコード”化合物をつけるか、あるいはプロ
アコードが１種以上のフレグランス原料を放出するよう
に活性化される製品に適用される、フレグランスデリバ
リー系に関する。本発明のフレグランスデリバリー系を
構成するプロアコードは未結合フレグランス原料および
他の“プロフレグランスタイプ”化合物（即ち、単一当
量のフレグランス原料だけをデリバリーするプロフレグ
ランス）よりも高い分子量を通常有しているため、それ
らは２種以上のフレグランス原料を有効にデリバリーす
るための手段であって、基材でのフレグランス原料の寿
命を伸ばす。

フレグランス物質の混合物は“アコード”としてフレ
グランスおよび香料関連の業者に知られている。ここで
用いられている“アコード”という用語は、“快い香
り、香気、エッセンスまたはフレグランス特徴を付与す
るために人工的に混合された２種以上の‘フレグランス
原料’の混合物”として定義される。本発明の目的にと
り、“フレグランス原料”は単独で、または美的に快い
と考えられる他の“フレグランス原料”と組合せて、香
気、フレグランス、エッセンスまたは香りを付与する化
合物としてここでは定義され、好ましくは上記化合物は
少くとも100g/molの分子量を有している。

本発明の目的にとり、“プロフレグランス”という用
語は“フレグランス原料アルコールを放出するβ−ケト
エステル”として定義され、一方“プロアコード”は
“２種以上のフレグランス原料を放出するβ−ケトエス
テル”として定義される。しかしながら、本発明の目的
にとり、ある態様で“プロフレグランス”である物質は
異なる態様で“プロアコード”として働くため、“プロ
フレグランス”という用語は“プロアコード”という用
語と互換的に用いられ、いずれの用語もβ−ケトエステ
ルプロフレグランス分子、β−ケトエステルプロアコー
ド分子、または双方を包括して等しく表すために用いて
よい。

典型的には、“フレグランス原料”には、とりわけア
ルコール、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、
ニトリル、環状および非環状アルケン、特にテルペンが
ある。一般的“フレグランス原料”のリストは様々な文
献、例えば“Perfume and Flavor Chemicals",Vol.I an
d II,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.（1994）およ
び“Perfumes Art,Science ＆ Technology",Muller,P.
M.and Lamparsky,D.,Blackie Academic and Profession
al（1994）でみられ、双方とも引用することにより本明
細書の開示の一部とされる。

例えば、制限のためではなく、本発明のプロアコード
により放出されるフレグランスアコードは、特にロー
ズ、ジャスミン、ライラック、ドイツスズラン、バイオ
レット、オレンジ、モモ、スイカおよびレモンとして表
される“ハート”（heart）、“キャラクター”（chara
cter）または“ノート”（note）を有しているか、ある
いはプロアコードは“フレッシュ”または“クリーン”
なノートを呈するフレグランス原料、例えばリナロール
またはジヒドロミルセノールをデリバリーすることがで
きる。アコードは、調整剤のトップまたはミドルノート
をデリバリーして、本発明により付与される追加効果と
してプロアコード中に配合しうるプロアコードの含有に
より、更に“調整”または“改変”してもよい。例え
ば、“ローズエッセンス”は“フレグランスアコードキ
ャラクターをシフトさせるために”“グリーン”調整剤
と組合せてもよい。

本発明の目的にとり、少くとも100g/molの分子量を有
するフレグランス原料だけが、本発明による“好ましい
フレグランス原料”と考えられる。したがって、低分子
量物質、特にフレグランスアコードの一般成分であるメ
タノール、エタノール、酢酸メチル、酢酸エチルおよび
ギ酸メチルは、それほど好ましいフレグランス原料では
ない。しかしながら、業者であれば、キャリア、収斂
剤、希釈物、バランサー、定着剤として、または他の適
切な補助物質として、これらの低分子量物質（100g/mol
の分子量未満）をデリバリーさせたいと思うかもしれな
い。

本発明の目的にとり、“トップノート”フレグランス
原料は“高い蒸気圧を有するフレグランスであって、紙
袋に入れられたときに気化が２時間以内に起き、香りが
残らない；本質的に、香料処方の初期印象はトップノー
トにより与えられる”として定義される。

本発明の目的にとり、“ミドルノート”フレグランス
原料は“中間の蒸気圧を有するフレグランスであって、
紙袋に入れられたときに香りが約２〜約６時間残る；本
質的に、ミドルノートは香料処方の骨格を呈する”とし
て定義される。

本発明の目的にとり、“ベースノート”フレグランス
原料は“低い蒸気圧および高い保留性を有するフレグラ
ンスであって、紙袋に入れられたときに香りが約６時間
以上残る；本質的に、ベースノートは香料処方の特徴を
発揮する”として定義される。

“トップノート”、“ミドルノート”および“ベース
ノート”という用語は、フレグランス含有組成物関連の
業者によく知られている。しかしながら、本発明内で
“トップノート”として特定のフレグランス原料に言及
するときは、他のフレグランス含有組成物関連業者も
“ミドルノート”と同成分には分類しないことを意味す
る。同じことは、“ミドルノート”および“ベースノー
ト”と称されるフレグランス原料にもあてはまる。

プロアコード 本発明のフレグランスデリバリー系は、下記式を有す
る１種以上のプロアコードを含んでいる： 上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導され
るアルコキシである。好ましいフレグランス原料アルコ
ールの非制限例には、2,4−ジメチル−３−シクロヘキ
セン−１−メタノール（フロラロール）、2,4−ジメチ
ルシクロヘキサンメタノール（ジヒドロフロラロー
ル）、5,6−ジメチル−１−メチルエテニルビシクロ
〔2.2.1〕ヘプタ−５−エン−２−メタノール（アルボ
ゾール）、α，α,4−トリメチル−３−シクロヘキセン
−１−メタノール（α−テルピネオール）、2,4,6−ト
リメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール（イソ
シクロゲラニオール）、４−（１−メチルエチル）シク
ロヘキサンメタノール（メイヨール）、α,3,3−トリメ
チル−２−ノルボランメタノール、1,1−ジメチル−１
−（４−メチルシクロヘキサ−３−エニル）メタノー
ル、２−フェニルエタノール、２−シクロヘキシルエタ
ノール、２−（ｏ−メチルフェニル）エタノール、２−
（ｍ−メチルフェニル）エタノール、２−（ｐ−メチル
フェニル）エタノール、6,6−ジメチルビシクロ〔3.1.
1〕ヘプタ−２−エン−２−エタノール（ノポール）、
２−（４−メチルフェノキシ）エタノール、3,3−ジメ
チル−Δ^２−β−ノルボルナンエタノール（パチョミン
ト）、２−メチル−２−シクロヘキシルエタノール、１
−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、１
−フェニルエタノール、1,1−ジメチル−２−フェニル
エタノール、1,1−ジメチル−２−（４−メチルフェニ
ル）エタノール、１−フェニルプロパノール、３−フェ
ニルプロパノール、２−フェニルプロパノール（ヒドロ
トロピックアルコール）、２−（シクロドデシル）プロ
パン−１−オール（ヒドロキシアンブラン）、2,2−ジ
メチル−３−（３−メチルフェニル）プロパン−１−オ
ール（マジャントール）、２−メチル−３−フェニルプ
ロパノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール
（シンナミルアルコール）、２−メチル−３−フェニル
−２−プロペン−１−オール（メチルシンナミルアルコ
ール）、α−ｎ−ペンチル−３−フェニル−２−プロペ
ン−１−オール（α−アミルシンナミルアルコール）、
３−ヒドロキシ−３−フェニルプロピオン酸エチル、２
−（４−メチルフェニル）−２−プロパノール、３−
（４−メチルシクロヘキサ−３−エン）ブタノール、２
−メチル−４−（2,2,3−トリメチル−３−シクロペン
テン−１−イル）ブタノール、２−エチル−４−（2,2,
3−トリメチル−３−シクロペンタ−３−エニル）−２
−ブテン−１−オール、３−メチル−２−ブテン−１−
オール（プレノール）、２−メチル−４−（2,2,3−ト
リメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテ
ン−１−オール、３−ヒドロキシ酪酸エチル、４−フェ
ニル−３−ブテン−２−オール、２−メチル−４−フェ
ニルブタン−２−オール、４−（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン−２−オン、４−（４−ヒドロキシ−３−メ
トキシフェニル）ブタン−２−オン、３−メチルペンタ
ノール、３−メチル−３−ペンテン−１−オール、１−
（２−プロペニル）シクロペンタン−１−オール（プリ
ノール）、２−メチル−４−フェニルペンタノール（パ
ンプレフリュア）、３−メチル−５−フェニルペンタノ
ール（フェノキサノール）、２−メチル−５−フェニル
ペンタノール、２−メチル−５−（2,3−ジメチルトリ
シクロ〔2.2.1.0^（2,6）〕ヘプタ−３−イル）−２−ペ
ンテン−１−オール（サンタロール）、４−メチル−１
−フェニル−２−ペンタノール、５−（2,2,3−トリメ
チル−３−シクロペンテニル）−３−メチルペンタン−
２−オール（サンダロール）、（１−メチルビシクロ
〔2.1.1〕ヘプテン−２−イル）−２−メチルペンタ−
１−エン−３−オール、３−メチル−１−フェニルペン
タン−３−オール、1,2−ジメチル−３−（１−メチル
エテニル）シクロペンタン−１−オール、２−イソプロ
ピル−５−メチル−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキ
セン−１−オール、トランス−２−ヘキセン−１−オー
ル、２−イソプロペニル−４−メチル−４−ヘキセン−
１−オール（ラバンジュロール）、２−エチル−２−プ
レニル−３−ヘキセノール、１−ヒドロキシメチル−４
−イソプロペニル−１−シクロヘキセン（ジヒドロクミ
ニルアルコール）、１−メチル−４−イソプロペニルシ
クロヘキサ−６−エン−２−オール（カルベノール）、
６−メチル−３−イソプロペニルシクロヘキサン−１−
オール（ジヒドロカルベオール）、１−メチル−４−イ
ソプロペニルシクロヘキサン−３−オール、４−イソプ
ロピル−１−メチルシクロヘキサン−３−オール、４−
tert−ブチルシクロヘキサノール、２−tert−ブチルシ
クロヘキサノール、２−tert−ブチル−４−メチルシク
ロヘキサノール（ルータノール）、４−イソプロピルシ
クロヘキサノール、４−メチル−１−（１−メチルエチ
ル）−３−シクロヘキセン−１−オール、２−（5,6,6
−トリメチル−２−ノルボルニル）シクロヘキサノー
ル、イソボルニルシクロヘキサノール、3,3,5−トリメ
チルシクロヘキサノール、１−メチル−４−イソプロピ
ルシクロヘキサン−３−オール、１−メチル−４−イソ
プロピルシクロヘキサン−８−オール（ジヒドロテルピ
ネオール）、1,2−ジメチル−３−（１−メチルエチ
ル）シクロヘキサン−１−オール、ヘプタノール、2,4
−ジメチルヘプタン−１−オール、６−ヘプチル−５−
ヘプテン−２−オール（イソリナロール）、2,4−ジメ
チル−2,6−ヘプタンジエノール、6,6−ジメチル−２−
オキシメチルビシクロ〔3.1.1〕ヘプタ−２−エン（ミ
ルテノール）、４−メチル−2,4−ヘプタジエン−１−
オール、3,4,5,6,6−ペンタメチル−２−ヘプタノー
ル、3,6−ジメチル−３−ビニル−５−ヘプテン−２−
オール、6,6−ジメチル−３−ヒドロキシ−２−メチレ
ンビシクロ〔3.1.1〕ヘプタン、1,7,7−トリメチルビシ
クロ〔2.2.1〕ヘプタン−２−オール、2,6−ジメチルヘ
プタン−２−オール（ジメトール）、2,6,6−トリメチ
ルビシクロ〔1.3.3〕ヘプタン−２−オール、オクタノ
ール、２−オクテノール、２−メチルオクタン−２−オ
ール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−
オール（ミルセノール）、７−メチルオクタン−１−オ
ール、3,7−ジメチル−６−オクテノール、3,7−ジメチ
ル−７−オクテノール、3,7−ジメチル−６−オクテン
−１−オール（シトロネロール）、3,7−ジメチル−2,6
−オクタジエン−１−オール（ゲラニオール）、3,7−
ジメチル−2,6−オクタジエン−１−オール（ネロー
ル）、3,7−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オ
ール（オシロール）、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエ
ン−３−オール（リナロール）、3,7−ジメチルオクタ
ン−１−オール（ペラグロール）、3,7−ジメチルオク
タン−３−オール（テトラヒドロリナロール）、2,4−
オクタジエン−１−オール、3,7−ジメチル−６−オク
テン−３−オール（ジヒドロリナロール）、2,6−ジメ
チル−７−オクテン−２−オール（ジヒドロミルセノー
ル）、2,6−ジメチル−5,7−オクタジエン−２−オー
ル、4,7−ジメチル−４−ビニル−６−オクテン−３−
オール、３−メチルオクタン−３−オール、2,6−ジメ
チルオクタン−２−オール、2,6−ジメチルオクタン−
３−オール、3,6−ジメチルオクタン−３−オール、2,6
−ジメチル−７−オクテン−２−オール、2,6−ジメチ
ル−3,5−オクタジエン−２−オール（ムグオール）、
３−メチル−１−オクテン−３−オール、７−ヒドロキ
シ−3,7−ジメチルオクタナール、３−ノナノール、2,6
−ノナジエン−１−オール、シス−６−ノネン−１−オ
ール、6,8−ジメチルノナン−２−オール、３−（ヒド
ロキシメチル）−２−ノナノン、２−ノネン−１−オー
ル、2,4−ノナジエン−１−オール、3,7−ジメチル−1,
6−ノナジエン−３−オール、デカノール、９−デセノ
ール、２−ベンジル−ｍ−ジオキサ−５−オール、２−
デセン−１−オール、2,4−デカジエン−１−オール、
４−メチル−３−デセン−５−オール、3,7,9−トリメ
チル−1,6−デカジエン−３−オール（イソブチルリナ
ロール）、ウンデカノール、２−ウンデセン−１−オー
ル、10−ウンデセン−１−オール、２−ドデセン−１−
オール、2,4−ドデカジエン−１−オール、2,7,11−ト
リメチル−2,6,10−ドデカトリエン−１−オール（ファ
ルネソール）、3,7,11−トリメチル−1,6,10−ドデカト
リエン−３−オール（ネロリドール）、3,7,11,15−テ
トラメチルヘキサデカ−２−エン−１−オール（フィト
ール）、3,7,11,15−テトラメチルヘキサデカ−１−エ
ン−３−オール（イソフィトール）、ベンジルアルコー
ル、ｐ−メトキシベンジルアルコール（アニシルアルコ
ール）、ｐ−シメン−７−オール（クミニルアルコー
ル）、４−メチルベンジルアルコール、3,4−メチレン
ジオキシベンジルアルコール、メチルサリチレート、ベ
ンジルサリチレート、シス−３−ヘキセニルサリチレー
ト、ｎ−ペンチルサリチレート、２−フェニルエチルサ
リチレート、ｎ−ヘキシルサリチレート、２−メチル−
５−イソプロピルフェノール、４−エチル−２−メトキ
シフェノール、４−アリル−２−メトキシフェノール
（オイゲノール）、２−メトキシ−４−（１−プロペニ
ル）フェノール（イソオイゲノール）、４−アリル−2,
6−ジメトキシフェノール、４−tert−ブチルフェノー
ル、２−エトキシ−４−メチルフェノール、２−メチル
−４−ビニルフェノール、２−イソプロピル−５−メチ
ルフェノール（チモール）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ペ
ンチル、２−ヒドロキシ安息香酸エチル、2,4−ジヒド
ロキシ−3,6−ジメチル安息香酸メチル、３−ヒドロキ
シ−５−メトキシ−１−メチルベンゼン、２−tert−ブ
チル−４−メチル−１−ヒドロキシベンゼン、１−エト
キシ−２−ヒドロキシ−４−プロペニルベンゼン、４−
ヒドロキシトルエン、４−ヒドロキシ−３−メトキシベ
ンズアルデヒド、２−エトキシ−４−ヒドロキシベンズ
アルデヒド、デカヒドロ−２−ナフトール、2,5,5−ト
リメチル−オクタヒドロ−２−ナフトール、1,3,3−ト
リメチル−２−ノルボルナノール（フェンコール）、3
a,4,5,6,7,7a−ヘキサヒドロ−2,4−ジメチル−4,7−メ
タノ−1H−インデン−５−オール、3a,4,5,6,7,7a−ヘ
キサヒドロ−3,4−ジメチル−4,7−メタノ−1H−インデ
ン−５−オール、２−メチル−２−ビニル−５−（１−
ヒドロキシ−１−メチルエチル）テトラヒドロフラン、
β−カリオフィレンアルコール、バニリンおよびそれら
の混合物がある。

更に好ましくは、フレグランス原料アルコールは、シ
ス−３−ヘキセン−１−オール、ホータノール〔２−
（ｏ−メチルフェニル）エタノール、２−（ｍ−メチル
フェニル）エタノールおよび２−（ｐ−メチルフェニ
ル）エタノールの混合物〕、ヘプタン−１−オール、デ
カン−１−オール、2,4−ジメチルシクロヘキサンメタ
ノール、４−メチルブタン−１−オール、2,4,6−トリ
メチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−
（１−メチルエチル）シクロヘキサンメタノール、３−
（ヒドロキシメチル）−２−ノナノン、オクタン−１−
オール、３−フェニルプロパノール、Rhodinol 70〔3,7
−ジメチル−７−オクテノール、3,7−ジメチル−６−
オクテノール混合物〕、９−デセン−１−オール、α,
3,3−トリメチル−２−ノルボランメタノール、３−シ
クロヘキシルプロパン−１−オール、４−メチル−１−
フェニル−２−ペンタノール、3,6−ジメチル−３−ビ
ニル−５−ヘプテン−２−オール、フェニルエチルメタ
ノール、プロピルベンジルメタノール、１−メチル−４
−イソプロペニルシクロヘキサン−３−オール、４−イ
ソプロピル−１−メチルシクロヘキサン−３−オール
（メントール）、４−tert−ブチルシクロヘキサノー
ル、２−tert−ブチル−４−メチルシクロヘキサノー
ル、４−イソプロピルシクロヘキサノール、トランス−
デカヒドロ−β−ナフトール、２−tert−ブチルシクロ
ヘキサノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オー
ル、2,7,11−トリメチル−2,6,10−ドデカトリエン−１
−オール、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン−１−オ
ール（ゲラニオール）、3,7−ジメチル−2,6−オクタジ
エン−１−オール（ネロール）、４−メトキシベンジル
アルコール、ベンジルアルコール、４−アリル−２−メ
トキシフェノール、２−メトキシ−４−（１−プロペニ
ル）フェノール、バニリン、エチルバニリンおよびそれ
らの混合物からなる群より選択される。

R¹、R²およびR³は各々独立して水素、C₁−C₃₀置換ま
たは非置換直鎖アルキル、C₃−C₃₀置換または非置換分
岐アルキル、C₃−C₃₀置換または非置換環状アルキル、C
₂−C₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、C₃−C₃₀置換
または非置換分岐アルケニル、C₃−C₃₀置換または非置
換環状アルケニル、C₂−C₃₀置換または非置換直鎖アル
キニル、C₃−C₃₀置換または非置換分岐アルキニル、C₆
−C₃₀置換または非置換アリール、C₂−C₂₀置換または非
置換アルキレンオキシ、C₃−C₂₀置換または非置換アル
キレンオキシアルキル、C₇−C₂₀置換または非置換アル
キレンアリール、C₆−C₂₀置換または非置換アルキレン
オキシアリール、およびそれらの混合物である；但し少
くとも１つのR¹、R²またはR³は下記式を有する単位であ
る： 上記式中R⁴、R⁵およびR⁶は各々独立して水素、C₁−C₃₀
置換または非置換直鎖アルキル、C₃−C₃₀置換または非
置換分岐アルキル、C₃−C₃₀置換または非置換環状アル
キル、C₁−C₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、C₃−C
₃₀置換または非置換分岐アルコキシ、C₃−C₃₀置換また
は非置換環状アルコキシ、C₂−C₃₀置換または非置換直
鎖アルケニル、C₃−C₃₀置換または非置換分岐アルケニ
ル、C₃−C₃₀置換または非置換環状アルケニル、C₂−C₃₀
置換または非置換直鎖アルキニル、C₃−C₃₀置換または
非置換分岐アルキニル、C₆−C₃₀置換または非置換アル
キレンアリール、C₆−C₃₀置換または非置換アリール
（または、R⁴、R⁵およびR⁶は一緒になって、C₆−C₃₀置
換または非置換アリールを形成している）およびそれら
の混合物である。

好ましくは、少くとも２つのR¹、R²またはR³単位が水
素である。本発明の１つの態様において、好ましくは
R⁴、R⁵およびR⁶単位は各々水素である。加えて、好まし
くは２つのR⁴、R⁵およびR⁶単位が水素であるとき、残り
の単位はC₁−C₂₀置換または非置換直鎖アルキル、C₃−C
₂₀置換または非置換分岐アルキル、C₃−C₂₀置換または
非置換環状アルキル、更に好ましくはメチルである。し
かも好ましくは、R⁴、R⁵およびR⁶は一緒になって、C₆−
C₃₀置換または非置換アリール単位、好ましくは置換ま
たは非置換フェニルおよびナフチルを形成している。

本発明の目的にとり、“置換”という用語は、それが
直鎖アルキル、分岐アルキル、環状アルキル、直鎖アル
ケニル、分岐アルケニル、環状アルケニル、分岐アルコ
キシ、環状アルコキシ、アルキニルおよび分岐アルキニ
ル単位に適用されるとき、アルキル単位の分岐（例え
ば、イソプロピル、イソブチル）以外のような“炭素原
子鎖の分岐以外の置換基を含んだ炭素鎖”として定義さ
れる。“置換基”の非制限例にはヒドロキシ、C₁−C₁₂
アルコキシ、好ましくはメトキシ;C₃−C₁₂分岐アルコキ
シ、好ましくはイソプロポキシ;C₃−C₁₂環状アルコキ
シ；ニトリロ；ハロゲン、好ましくはクロロおよびブロ
モ、更に好ましくはクロロ；ニトロ；モルホリノ；シア
ノ；カルボキシルがあり、その非制限例は−CHO、−CO₂
^-M⁺、−CO₂R⁹、−CONH₂、−CONHR⁹、−CONR⁹ ₂（R⁹はC₁
−C₁₂直鎖または分岐アルキルである）、−SO₃ ^-M⁺、−O
SO₃ ^-M⁺、−Ｎ（R¹⁰）_２および−N⁺（R¹⁰）₃X^-（各R¹⁰は
独立して水素またはC₁−C₄アルキルである）およびそれ
らの混合物である;Mは水素または水溶性カチオンであ
る;Xは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンで
ある。

本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオ
キシ単位は、下記式を有する部分として定義される： 上記式中R⁷は水素である;R⁸は水素、メチル、エチルお
よびそれらの混合物である；インデックスｘは１〜約10
である。

本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオ
キシアルキルは、下記式を有する部分として定義され
る： 上記式中R⁷は水素、C₁−C₁₈アルキル、C₁−C₄アルコキ
シおよびそれらの混合物である;R⁸は水素、メチル、エ
チルおよびそれらの混合物である；インデックスｘは１
〜約10である；インデックスｙは２〜約18である。

本発明の目的にとり、置換または非置換アリール単位
は、下記式を有するフェニル部分： または、下記式を有するαおよびβ−ナフチル部分： として定義される。上記式中R⁷およびR⁸はいずれかの環
上に単独でまたは組合せで置換されており、R⁷およびR⁸
は各々独立して水素、ヒドロキシ、C₁−C₆アルキル、C₂
−C₆アルケニル、C₁−C₄アルコキシ、C₃−C₆分岐アルコ
キシ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、モルホリノ、シア
ノ、カルボキシル（−CHO、−CO₂ ^-M⁺、−CO₂R⁹、−CONH
₂、−CONHR⁹、−CONR⁹ ₂（R⁹はC₁−C₁₂直鎖または分岐ア
ルキルである））、−SO₃ ^-M⁺、−OSO₃ ^-M⁺、−Ｎ（R¹⁰）
_２および−N⁺（R¹⁰）₃X^-（各R¹⁰は独立して水素、C₁−C
₄アルキルまたはそれらの混合である）およびそれらの
混合物である;R⁷およびR⁸は、好ましくは水素、C₁−C₆
アルキル、−CO₂ ^-M⁺、−SO₃ ^-M⁺、−OSO₃ ^-M⁺およびそれ
らの混合物である；更に好ましくはR⁷またはR⁸は水素で
あり、他方の部分はC₁−C₆である;Mは水素または水溶性
カチオンであり、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水
溶性アニオンである。他の水溶性アニオンの例には、フ
マル酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸などのような有機
種があり、無機種には硫酸、硫酸水素、リン酸などがあ
る。

本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンア
リール単位は、下記式を有する部分として定義される： 上記式中R⁷およびR⁸は各々独立して水素、ヒドロキシ、
C₁−C₄アルコキシ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カル
ボキシル（−CHO、−CO₂ ^-M⁺、−CO₂R⁹、−CONH₂、−CON
HR⁹、−CONR⁹ ₂（R⁹はC₁−C₁₂直鎖または分岐アルキルで
ある））、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの混合
物である;pは１〜約14である;Mは水素または水溶性カチ
オンである。

本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオ
キシアリール単位は、下記式を有する部分として定義さ
れる： 上記式中R⁷およびR⁸は各々独立して水素、ヒドロキシ、
C₁−C₄アルコキシ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カル
ボキシル（−CHO、−CO₂ ^-M⁺、−CO₂R⁹、−CONH₂、−CON
HR⁹、−CONR⁹ ₂（R⁹はC₁−C₁₂直鎖または分岐アルキルで
ある））、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの混合
物である;qは１〜約14である;Mは水素または水溶性カチ
オンである。

意外にも、本発明のフレグランスデリバリー系を構成
するプロアコードは少くとも１種のフレグランス原料を
放出することができ、好ましくはプロアコードは２種以
上のフレグランス原料を放出する。例えば、下記式を有
するプロアコードの3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン
−３−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピ
オネート： は、使用条件に応じて、少くとも２種のフレグランス原
料、特にリナロール、β−ナフチルメチルケトン、ミル
セン、α−テルピノレンおよびΔ−３−カレンを放出す
る。

本発明のフレグランスデリバリー系を構成するプロア
コードは、２以上の化学メカニズムによりそれらのフレ
グランス化合物を放出することができ、そのポイントは
単一のプロアコード化合物から放出される様々なフレグ
ランス原料にとり重要である。したがって、業者の希望
に応じて、本発明のプロアコードは放出環境に応じたフ
レグランス原料の異なる混合物を放出することができ
る。例えば、プロアコードの3,7−ジメチル−1,6−オク
タジエン−３−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキ
ソプロピオネートは、上記プロアコードが自動衣類乾燥
機またはアイロンに典型的な高温に曝されたときとは異
なるアコードを、水中でフレグランス原料放出をうけた
ときに生じる。典型的には、本発明のプロアコードは、
美的に快い質を有したアルコール、エステル、ケトン、
ヒドロカルビル物質、特にテルペン、およびそれらの混
合からなる混合物を放出する。本発明の目的にとり、
“ヒドロカルビル物質”という用語は、本質的に炭素お
よび水素のみを含んだ化合物、特に直鎖、環状、分岐ま
たはそれらの組合せのアルカン、アルケンおよびアルキ
ンとして定義される。本発明のプロアコードにより放出
されうるヒドロカルビル物質の例は、ミルセンである。
本発明の目的にとり、“テルペン”という用語は、炭化
水素、特にミルセン、リモネンおよびα−テルピネンを
表すために用いられる。しかしながら、香料および有機
化学の業者は、前記“フレグランス原料アルコール”の
箇所に掲載されたゲラニオールおよびネロールもテルペ
ンであることを知っている。本明細書において、“テル
ペン”という用語は“ヒドロカルビル”と互換的に用い
られ、“テルペン”が広義で用いられるとき、それは通
常テルペンとみなされるすべてのアルコール、ケトン、
アルケンなどに関し、“テルペン”が狭義で用いられる
とき、それは典型的には10の炭素原子（テルペン）また
は15の炭素原子（セスキテルペン）を有するアルカン、
アルケンなどに主に関する。

しかしながら、業者は単一のフレグランス原料がプロ
アコードにより放出されるような使用条件を整えてもよ
い。例えば、ジヒドロミルセノールから製造されて、ジ
ヒドロミルセノールと他のフレグランス原料とを放出で
きるβ−ケトエステルプロアコードは、他のフレグラン
ス原料も放出されうるように使用条件が変更または調整
されるまで、ジヒドロミルセノールの放出だけを行う組
成物に処方してもよい。加えて、異なる条件下で異なる
フレグランス原料を放出するプロアコードも製造してよ
い。例えば、衣類がライン乾燥されているときに１種の
フレグランスアコードが放出され、一方それが乾燥させ
てクローゼットに架けてあるときに第二のフレグランス
アコードが放出される。

プロアコードにより放出されうるアルコールの例は前
記されており、典型的には、親化合物を形成するために
用いられるフレグランス原料アルコールである。しかし
ながら、フレグランス原料放出のプロセス中に、これら
のフレグランス原料アルコールは異性化および／または
転位を含めた修飾を更にうけることがある。したがっ
て、親プロアコードエステルを形成するために用いられ
た元のアルコールに加えて、追加のアルコールも放出プ
ロセス中に生じる変換により形成させてよい。本発明に
よるフレグランスデリバリー系を処方する上でプロアコ
ード分子をデザインするときに業者が行う選択に応じ
て、これらの変換は大なり小なりの程度で起きる。

本発明のプロアコードにより放出されうるテルペンの
非制限例には、ヒドロカルビル物質のミルセン、オシメ
ン、β−ファルネセン、シス−アチレン、トランス−ア
チレン、カルボメンテン、リモネン、α−テルピネン、
γ−テルピネン、テルピノレン、α−フェランドレン、
β−フェランドレン、２−カレン、３−カレン、α−ピ
ネン、β−ピネン、カンフェンおよび他のテルペン、例
えば（−）−（2S,4R）−２−（２−メチル−１−プロ
ペニル）−４−メチルテトラヒドロピラン（シス ロー
ズオキシド）、（−）−（2S,4S）−２−（２−メチル
−１−プロペニル）−４−メチルテトラヒドロピラン
（トランス ローズオキシド）、２−メチル−２−ビニ
ル−５−（α−ヒドロキシイソプロピル）テトラヒドロ
ピラン（リナロールオキシド）およびそれらの混合物が
ある。

本発明のフレグランスデリバリー系のプロアコードに
より放出されうるケトンの非制限例は、α−ダマスコ
ン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、β−ダマスセノ
ン、ムスコン、3,3−ジメチルブタノン、メチルフェニ
ルケトン（アセトフェノン）、４−フェニルブタン−２
−オン（ベンジルアセトン）、２−アセチル−3,3−ジ
メチルノルボルナン（camek dh）、6,7−ジヒドロ−1,
1,2,3,3−ペンタメチル−４（5H）−インダノン（キャ
シュメラン）、４−（1,3）−ベンゾジオキソール−５
−イル ３−ブテン−２−オン（キャシオン）、４−
（3,4−メチレンジオキシフェニル）−２−ブタノン
（ダルシニル）、３−オクタノン、６−アセチル−1,2,
3,4−テトラヒドロナフタレンケトン（フロラントン
ｔ）、２−ｎ−ヘキシルアセト酢酸エチル（ゲルソ
ン）、2,6−ジメチルウンデカ−2,6−ジエン−10−オ
ン、6,10−ジメチル−5,9−ウンデカジエン−２−オ
ン、3,3−ジメチルシクロヘキシルメチルケトン（ハー
バック）、４−（2,6,6−トリメチル−１−シクロヘキ
セン−１−イル）−３−ブテン−２−オン（β−ヨノ
ン）、４−（2,6,6−トリメチル−２−シクロヘキセン
−１−イル）−３−ブテン−２−オン（α−ヨノン）、
３−メチル−４−（2,6,6−トリメチル−１−シクロヘ
キセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン（δ−メチ
ルヨノン）、４−（2,6,6−トリメチル−２−シクロヘ
キセン−１−イル）−３−メチル−３−ブテン−２−オ
ン（γ−メチルヨノン）、３−メチル−４−（2,6−ジ
メチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン
−２−オン（イリサンテーム）、４−（2,3,5−トリメ
チル−４−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−
２−オン（イリトン）、４−メチル−（2,5,6,6−テト
ラメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテ
ン−２−オン（α−ヨノン）、1,2,3,4,5,6,7,8−オク
タヒドロ−2,3,8,8−テトラメチル−２−アセトナフト
ン（イソシクロモンｅ）、７−アセチル−1,2,3,4,5,6,
7,8−オクタヒドロ−1,1,6,7−テトラメチルナフタレン
（イソE Super ）、アセチルジイソアミレン（Koavone
）、メチルアミルケトン、２−アセトナフトンセドレ
−８−エニルメチルケトン（メチルセドリロン）、2,3,
6−トリメチルシクロヘキセン−４−イル−１−メチル
ケトン（メチルシクロシトロン）、ヘキサヒドロアセト
フェノン（メチルシクロヘキシルケトン）、６−メチル
−3,5−ヘプタジエン−２−オン、６−メチル−５−ヘ
プテン−２−オン、２−オクタン、３−（ヒドロキシメ
チル）−２−ノナノン、４−アセチル−1,1−ジメチル
−６−tert−ブチルインダン（ムスクインダノン）、2,
6−ジニトロ−3,5−ジメチル−４−アセチル−tert−ブ
チルベンゼン（ムスクケトン）、１−ｐ−メンテン−６
−イルプロパノン（ネロン）、ｐ−メトキシアセトフェ
ノン（アセトアニソール）、６−アセチル−1,1,2,3,3,
5−ヘキサメチルインダン（Phantolid ）、７−アセチ
ル−1,1,3,4,4,6−ヘキサメチルテトラリン（Tonali
d ,Musk Plus ）、５−アセチル−３−イソプロピル
−1,1,2,6−テトラメチルインダン（Traseolide7
0 ）、メチル−2,6,10−トリメチル−2,5,9−シクロド
デカトリエン−１−イルケトン（Trimofix O ）、メチ
ルセドリロン（Vertofix Coeur ）、４−（４−ヒドロ
キシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、シス−
ジャスモン、ジヒドロジャスモン、α−ヨノン、β−ヨ
ノン、ジヒドロ−β−ヨノン、４−（４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン−２−オン、１−カルボン、５−シクロ
ヘキサデセン−１−オン、デカトン、２−〔２−（４−
メチル−３−シクロヘキセニル−１−イル）プロピル〕
シクロペンタン−２−オン、２−sec−ブチルシクロヘ
キサノン、アリルヨノン、α−セトン、ゲラニルアセト
ン、１−（２−メチル−５−イソプロピル−２−シクロ
ヘキセニル）−１−プロパノン、アセチルジイソアミレ
ン、メチルシクロシトロン、４−ｔ−ペンチルシクロヘ
キサノン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、ｏ−ｔ−
ブチルシクロヘキサノン、メントン、メチル−7,3−ジ
ヒドロ−2H−1,5−ベンゾジオキセピン−３−オン、フ
ェンチョン、メチルヒドロキシナフチルケトンおよびそ
れらの混合物である。

本発明によると、プロアコードの形でもまたは放出さ
れるフレグランス原料の形であっても、フレグランス原
料のすべての異性体が本発明で使用に適している。光学
異性体が可能であるとき、フレグランス原料は別々の化
学異性体としてまたは混和ラセミ混合物として含有され
る。例えば、β−シトロネロールまたはセフロールとし
て当業者に通常知られる3,7−ジメチル−６−オクテン
−１−オールには、１対の光学異性体、Ｒ−（＋）−β
−シトロネロールおよびＳ−（−）−β−シトロネロー
ルを含む。これら物質の各々が、別々にまたはラセミ対
として、本発明でフレグランス原料として使用に適して
いる。しかしながら、フレグランス業者であれば、本発
明の利用に際して、個別の光学異性体、光学異性体の混
合物または位置異性体の混合物が付与する嗅覚的差異を
無視すべきではない。例えば、カルボン、２−メチル−
５−（１−メチルエテニル）−２−シクロヘキセン−１
−オンは、２つの異性体:d−カルボンおよび１−カルボ
ンとして存在する。ｄ−カルボンはキャラウェーの油で
みられ、スペアミント油でみられる１−カルボンとは完
全に異なるフレグランスを呈する。本発明によると、ｄ
−カルボンを放出するプロアコードは、１−カルボンを
放出するものとは異なる香りまたはフレグランスを呈す
る。同じことが１−カルボンにもあてはまる。加えて、
シス／トランス異性体のような異性体、例えばネロール
（3,7−ジメチル−シス−2,6−オクタジエン−１−オー
ル）およびゲラニオール（3,7−ジメチル−トランス−
2,6−オクタジエン−１−オール）は、香料業者に周知
であり、混合物として通常生じるこれら２種のテルペン
アルコールは異なるフレグランス特徴を有している。し
たがって、ネロール／ゲラニオールのような異性体の混
合物からなるフレグランス原料を処方するとき、原料の
異なる供給源が異なる比率の異性体を有しているのかど
うかについても業者は考慮しなければならない。

好ましいプロアコードの例は、下記式を有する3,7−
ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−（β−
ナフチル）−３−オキソプロピオネートである： これは、少くとも、下記式を有するフレグランス原料ア
ルコール、リナロール： と、下記式を有するフレグランス原料ケトン、メチルナ
フチルケトン： とを放出する。

好ましいプロアコードの別な例には、下記式を有する
2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（４−
メトキシフェニル）−３−オキソプロピオネートがあ
る： これは、少くとも、下記式を有するフレグランス原料ア
ルコール、ジヒドロミルセノール： と、下記式を有するフレグランス原料ケトン、メチル
４−メトキシフェニルケトン： とを放出する。

好ましいプロアコードの別な非制限例には、下記式を
有する3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル
３−（α−ナフチル）−３−オキソプロピオネート〔リ
ナリル（１−ナフトイル）アセタール〕： 下記式を有する2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イ
ル ３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソプロピ
オネート〔３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソ
プロピオン酸ジヒドロミルセニルエステル〕： 下記式を有する2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イ
ル ３−（４−ニトロフェニル）−３−オキソプロピオ
ネート〔３−（４−ニトロフェニル）−３−オキソプロ
ピオン酸ジヒドロミルセニルエステル〕： 下記式を有する2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イ
ル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート
〔ジヒドロミルセニル（２−ナフトイル）アセテー
ト〕： 下記式を有する3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３
−イル ３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソプ
ロピオネート〔３−（４−メトキシフェニル）−３−オ
キソプロピオン酸リナリルエステル〕： 下記式を有する（α，α,4−トリメチル−３−シクロヘ
キセニル）メチル ３−（β−ナフチル）−３−オキソ
プロピオネート〔α−テルピニル（２−ナフトイル）ア
セテート〕： 下記式を有する、rosalva 2′−アセトナフトンとして
別に知られている、９−デセン−１−イル ３−（β−
ナフチル）−３−オキソプロピオネート〔９−デセン−
１−イル（２−ナフトイル）アセテート〕： 下記式を有する、オクチル〔（リナリル）α−アセチ
ル〕ケトンとして別に知られている、3,7−ジメチル−
1,6−オクタジエン−３−イル ３−（ノナニル）−３
−オキソプロピオネート〔リナリル（ノナノイル）アセ
テート〕： がある。

本発明のフレグランスデリバリー系を構成する好まし
いプロフレグランスの追加非制限例には、シス ３−ヘ
キセン−１−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソ
プロピオネート、2,6−ジメチル−７−オクテン−２−
イル ３−（ノナニル）−３−オキソプロピオネート、
2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−オキソ
ブチレート、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−
イル ３−オキソブチレート、2,6−ジメチル−７−オ
クテン−２−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソ
−２−メチルプロピオネート、3,7−ジメチル−1,6−オ
クタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル）−３−オ
キソ−2,2−ジメチルプロピオネート、3,7−ジメチル−
1,6−オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル）
−３−オキソ−２−メチルプロピオネート、3,7−ジメ
チル−2,6−オクタジエニル ３−（β−ナフチル）−
３−オキソプロピオネート、3,7−ジメチル−2,6−オク
タジエニル ３−ヘプチル−３−オキソプロピオネート
およびそれらの混合物がある。

理論に拘束されることなく、本発明のプロアコードが
それらのフレグランス原料を放出するプロセスは１つの
経路に制限されない。事実、同一条件下における同一分
子が、同一のまたは異なる化合物が放出されるいくつか
の等しい経路を有していることがある。例えば、ネロー
ルおよびゲラニオールの双方はゲラニオールのみから形
成されるエステルから放出されるが、但しゲラニオール
からネロールへの変換が起こる条件が使用中に存在しな
ければならない。これらの条件は業者により分子に加え
られるか、または周辺環境（即ち、処方）により加えら
れる。加えて、フレグランス原料放出のプロセス中に、
プロアコードのケト部分およびアルコール部分の双方は
化学変換をうけることがあり、原プロアコードに含まれ
ていないフレグランスノートの混合物を供する。例え
ば、フレグランス原料アルコールのシトロネロールを含
んだプロアコードエステルは、下記スキームによりロー
ズオキシドの混合物を潜在的に放出しうる： 但し、適切な転位条件が使用中に存在していなければな
らない。

業者は、１タイプのフレグランス、例えばトップ、ミ
ドルまたはベースフレグランス原料ノートのデリバリー
に制限されない。トップノートの混合物の代わりに、ト
ップおよびミドルノートの混合物またはトップ、ミドル
およびベースノートの組合せがいずれか適切な割合でデ
リバリーされてもよい。

前記のように、フレグランス含有組成物を製造する業
者は、それらの相対的な揮発性に基づき、トップ、ミド
ルおよびベースノートの３タイプにフレグランス分類し
ている。加えて、フレグランスはそれらが発する香気に
より分類され、これら種別のうち一部は広く、他は比較
的具体的である。例えば、“フローラル”とは花に伴う
香気を包含した用語であるが、“ライラック”という用
語はもっと具体的である。香料およびフレグランス関連
業者により用いられる種別は、特に“ローズ”、“フロ
ーラル”、“グリーン”、“シトラス”、“スパイシ
ー”、“ハニー”および“ムスク”である。これらノー
トの供給源は１つの化学クラスに限定されない；アルコ
ールは“ローズ”、“グリーン”および“ムスク”の香
りを生じ、一方“ローズ”の香りにはアルコール、ケト
ン、テルペン、アルデヒドなどを含む。

トップ、ミドルおよびベースノートは各々フレグラン
スのブレンディングで異なる目的に役立ち、適正に処方
されたときには、“バランスのとれたフレグランス”組
成物を生じる。揮発性に基づくと、これらのノートは当
業者により下記のように記載される：ベースノートは最
も長期間持続する芳香を有している；ミドルノートは中
度の揮発性を有している；トップノートは最も揮発性で
ある。下記組成物と、業者により選択されるその他と
は、“バランスのとれたフレグランス”プロフィールを
うまく出すように本発明のプロアコードを利用したフレ
グランスデリバリー系を含んでいる。

“トップ”、“ミドル”および“ベース”ノートのよ
うな美的知覚に関する種別が相対的な用語であること
も、当業者により知られている。１業者によりトップノ
ートとして分類されたフレグランス原料は、ほとんどの
他の香料業者にも同一の分類を通常有している。同じこ
とはミドルおよびベースノートにもあてはまるが、しか
しながら場合によりある業者は所定のフレグランス原料
をトップノートよりもむしろミドルノートとして分類し
たり、またはその逆にすることもあり、この事実は所定
化合物またはその絶対的アイデンティティの利用を損な
うものではない。トップ、ミドルおよびベースノート
は、独特で快い香気特徴を有する香料、コロン、アフタ
ーシェーブローション、オードトワレなどを皮膚適用向
けに作るために、再現的に組み合わされる。この快いフ
レグランスとは別に、香料、コロン、パーソナルケア用
品、洗濯洗剤組成物または硬質表面クリーナーに香りを
デリバリーするために用いられるフレグランスデリバリ
ー系は、いくつかの技術的な要件を満たさねばならな
い。それは十分強くなければならず、それは永続的でな
ければならず、それはその蒸発期間中ずっとその“本質
的キャラクター”を留めていなければならない。

本発明のフレグランスデリバリー系が供するフレグラ
ンスプロフィールを変える目的でプロアコード分子に加
えられる変更とは別に、物質の永続性を増す目的でこれ
らのプロアコードに修飾を加えてもよい。業者は、適切
なR¹、R²またはR³単位を選択するか、またはR⁴、R⁵およ
びR⁶の選択に基づいて、プロアコードが布帛または他の
表面につけられる程度または速度を操作することができ
る。洗剤組成物を処方する業者であれば、“永続的”お
よび“永続性”という用語が表面、好ましくは布帛の表
面に付着、接着または沈着する化合物の性質に関するも
のであることをわかるであろう。したがって、より永続
的な化合物ほど、より容易に布帛表面に付着する。しか
しながら、永続的化合物は一般的にそれらが沈着する表
面とは反応しない。

より高い布帛永続性を発揮するように修飾されたプロ
アコードの例は、下記式を有する2,6−ジメチル−７−
オクテン−２−イル ３−（β−ナフチル）−２−（メ
トキシペンタエチレンオキシ）−３−オキソプロピオネ
ート〔ジヒドロミルセニル（２−ナフトイル）（２−E₅
メトキシ）アセテート〕である： β−炭素原子での置換に加えて、置換はプロアコード分
子の他の部位で行ってもよく、例えば下記式を有する3,
6−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−（メ
トキシトリエチレンオキシ）−３−オキソブチレート
〔リナリル（メトキシE₃）アセテート〕： は布帛永続性を増すように修飾されたプロアコードであ
る。

本発明のプロアコードは、特にクリームおよびローシ
ョン、メーキャップ、サンタンローション、香膏、膏
薬、脱毛剤を含めたパーソナルケアおよびパーソナル衛
生用品（それらのすべてが１種以上の薬学的に活性な成
分を更に含んでいてもよい）；シャンプー、ムースおよ
びヘアスプレーのようなヘアケア用品；重質顆粒および
液体、軽質液体、固形洗濯石鹸、ペーストおよびゲルを
含めた洗濯洗剤組成物；硬質表面クリーニング組成物に
有用である。本発明のプロアコードは、芳香原料の徐放
性が重要なファインフレグランス、コロン、オードトワ
レ、アフターシェーブローションなどでも使用に適して
いる。

業者は、キャリア物体による、即ち洗濯組成物、ハン
ドクリームローションなどによる本発明のプロアコード
のデリバリーに、本発明によって限定されることはな
い。本発明のプロアコードは、ペーパーまたはペーパー
タイプ物質から構成される用品に永続的なフレグランス
またはフレグランス混合物を供する上で適している。例
として、生理用品、おむつ、ペーパータオル、失禁用品
などがある。

業者は、“触媒”により誘発されるまで分解し始めな
い、安定なプロアコードを含んだ、フレグランスデリバ
リー系を処方することができる。触媒は、プロアコード
の構造に応じて、水分、pHの相対的シフトまたは温度の
上昇により加えられる。例えば、水自体がプロアコード
からフレグランス原料の放出を開始させる適切な触媒で
あるならば、プロアコードで含浸されたペーパータオル
は湿らせてから、所定箇所にフレグランスをデリバリー
するために用いられる。

加えて、業者は、現在の状態を示す手段として、本発
明のフレグランスデリバリー系を用いてもよい。例え
ば、特定の液体は、漏出を防ぐかまたは遅らせるカート
ン、容器またはコンテナの中に入れて貯蔵または輸送さ
れる。コンテナのパッケージまたは外部ラッピングは本
発明のフレグランスデリバリー系を含浸させておくと、
液体物質とプロアコードとの接触で、低い香り閾値を有
するフレグランス原料を放出して、パッケージまたはコ
ンテナが劣化したことをユーザーに警告する。

以下は、本発明のプロアコードが使用に適している組
成物の非制限例である。

洗濯洗剤組成物 その基本形において、本発明は前記のようなフレグラ
ンスデリバリー系を含んだ洗濯洗剤組成物に関する。例
えば、洗濯組成物は： ａ）少くとも約0.01重量％、好ましくは約0.01〜約15
％、更に好ましくは約0.1〜約10％、最も好ましくは約
１〜約５％の１種以上の前記プロアコード； ｂ）少くとも約0.01重量％、好ましくは約0.1〜約60
％、更に好ましくは約0.1〜約30％の、アニオン性、カ
チオン性、ノニオン性、双極性、両性界面活性剤および
それらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性
剤（好ましくは、上記界面活性剤はアニオン性界面活性
剤である）；および ｃ）残部のキャリアおよび補助成分 を含んでいる。

界面活性剤系 本クリーニング組成物は、アニオン性、カチオン性、
ノニオン性、両性および双極性界面活性剤からなる群よ
り選択される界面活性剤を少くとも約0.01重量％含有し
ていてもよい。好ましくは、本発明の固体（即ち、顆
粒）および粘稠半固体（即ち、ゲル、ペーストなど）系
において、界面活性剤は好ましくは組成物の約0.1〜60
重量％、更に好ましくは約0.1〜約30％の程度で存在す
る。

典型的には約１〜約55重量％のレベルで有用な界面活
性剤の非制限例には、慣用的なC₁₁−C₁₈アルキルベンゼ
ンスルホネート（“LAS"）と一級、分岐鎖およびランダ
ムC₁₀−C₂₀アルキルサルフェート（“AS"）、式CH₃（CH
₂）_ｘ（CHOSO₃ ^-M⁺）CH₃およびCH₃（CH₂）_ｙ（CHOSO
₃ ^-M⁺）CH₂CH₃のC₁₀−C₁₈二級（2,3）アルキルサルフェ
ート（ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは
少くとも約９であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリ
ウムである）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサ
ルフェート、C₁₀−C₁₈アルキルアルコキシサルフェート
（“AE_xS"、特にEO １−７エトキシサルフェート）、C
₁₀−C₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にEO
１−５エトキシカルボキシレート）、C₁₀−C₁₈グリセ
ロールエーテル、C₁₀−C₁₈アルキルポリグリコシドおよ
びそれらの対応サルフェート化ポリグリコシドと、C₁₂
−C₁₈α−スルホネート化脂肪酸エステルがある。所望
であれば、いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレー
トを含めたC₁₂−C₁₈アルキルエトキシレート（“A
E"）、C₆−C₁₂アルキルフェノールアルコキシレート
（特に、エトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキ
シ）、C₁₂−C₁₈ベタインおよびスルホベタイン（“スル
タイン”）、C₁₀−C₁₈アミンオキシドなどのような慣用
的ノニオン性および両性界面活性剤も全体組成物中に含
有させることができる。C₁₀−C₁₈ Ｎ−アルキルポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミド、特にC₁₂−C₁₈ Ｎ−メチルグル
カミドが高度に好ましい。WO 9,206,154参照。他の糖
由来界面活性剤には、C₁₀−C₁₈ Ｎ−（３−メトキシプ
ロピル）グルカミドのようなＮ−アルコキシポリヒドロ
キシ脂肪酸アミドがある。Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシル
C₁₂−C₁₈グルカミドは低起泡性向けに使用できる。C₁₀
−C₂₀慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるなら
ば、分岐鎖C₁₀−C₁₆石鹸も用いてよい。アニオン性およ
びノニオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。他
の慣用的で有用な界面活性剤はここで別に記載されてい
て、標準テキストにも掲載されている。

アニオン性界面活性剤は、約８〜約22の炭素原子をも
つアルキル基と、スルホン酸および硫酸エステル基から
なる群より選択される基とをそれらの分子構造中に有し
た有機硫酸反応産物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩と
して広義に記載することができる（アルキルという用語
には、高級アシル基のアルキル部分も含まれる）。本発
明の組成物の界面活性剤成分を形成できるアニオン性合
成洗剤の重要な例は、ナトリウムまたはカリウムアルキ
ルサルフェート、特に獣脂またはココナツ油のトリグリ
セリドを還元して作られた高級アルコール（C_8-18炭素
原子）を硫酸化して得られるもの；アルキル基が約９〜
約15の炭素原子を有したナトリウムまたはカリウムアル
キルベンゼンスルホネート（アルキル基は直鎖または分
岐脂肪族鎖である）；ナトリウムアルキルグリセリルエ
ーテルスルホネート、特に獣脂およびココナツ油由来の
高級アルコールのエーテル；ナトリウムココナツ油脂肪
酸モノグリセリドサルフェートおよびスルホネート;1モ
ルの高級脂肪アルコール（例えば、獣脂またはココナツ
アルコール）と約１〜約10モルのエチレンオキシドとの
反応産物の硫酸エステルのナトリウムまたはカリウム
塩;1分子当たり約１〜約10単位のエチレンオキシドとの
アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェ
ートのナトリウムまたはカリウム塩（アルキル基は８〜
12の炭素原子を有している）である；脂肪酸の反応産物
は、メチルタウリドの脂肪酸アミドのココナツ油ナトリ
ウムまたはカリウム塩（脂肪酸は、例えばココナツ油に
由来している）と、ナトリウムまたはカリウム β−ア
セトキシまたはβ−アセトアミド−アルカンスルホネー
ト（アルカンは８〜22の炭素原子を有している）から誘
導されている。

加えて、二級アルキルサルフェートは業者により単独
でまたは他の界面活性剤物質と一緒に用いてもよく、以
下ではサルフェート化界面活性剤と他の慣用的なアルキ
ルサルフェート界面活性剤との差異を特定して例示して
いる。このような成分の非制限例は下記のとおりであ
る。

慣用的な一級アルキルサルフェート（AS）、例えば前
記されたものは、一般式ROSO₃ ^-M⁺を有しており、ここで
Ｒは典型的には直鎖C_8-18ヒドロカルビル基であり、Ｍ
は水溶性カチオンである。８〜20の炭素原子を有する分
岐鎖一級アルキルサルフェート界面活性剤（即ち、分岐
鎖“PAS"）も知られている；例えば1991年１月21日付で
出願されたSmithらの欧州特許出願第439,316号明細書参
照。

慣用的な二級アルキルサルフェート界面活性剤は、分
子のヒドロカルビル“主鎖”に沿いサルフェート部分を
ランダムに配置させた物質である。このような物質は下
記構造で表される： CH₃（CH₂）_ｎ（CHOSO₃ ^-M⁺）（CH₂）_mCH₃ 上記式中ｍおよびｎは２以上の整数であり、ｍ＋ｎの合
計は典型的には約９〜17であり、Ｍは水溶性カチオンで
ある。

前記の二級アルキルサルフェートは、オレフィンへの
H₂SO₄の付加により作られたものである。α−オレフィ
ンおよび硫酸を用いた典型的な合成は、1966年２月８日
付で発行されたMorrisの米国特許第3,234,258号明細
書、または1991年12月24日付で発行されたLutzの米国特
許第5,075,041号明細書に開示されている。1994年９月2
0日付で発行されたLutzらの米国特許第5,349,101号;199
5年２月14日付で発行されたPrietoの米国特許第5,389,2
77号明細書も参照。

本発明の好ましい界面活性剤はアニオン性界面活性剤
であるが、しかしながらここで有用な他の界面活性剤も
以下に記載されている。

本発明の組成物は、少くとも約0.01重量％、好ましく
は少くとも0.1％、更に好ましくは約１〜約30％のノニ
オン性洗浄界面活性剤も含むことができる。いわゆるピ
ークの狭いアルキルエトキシレートを含めたC₁₂−C₁₈ア
ルキルエトキシレート（“AE"）、C₆−C₁₂アルキルフェ
ノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混
合エトキシ／プロポキシ）、C₆−C₁₂アルキルフェノー
ルのブロックアルキレンオキシド縮合物、C₈−C₂₂アル
カノールおよびエチレンオキシド／プロピレンオキシド
ブロックポリマーのアルキレンオキシド縮合物（Pluron
ic^TM−BASF Corp.）と、半極性ノニオン系（例えば、ア
ミンオキシドおよびホスフィンオキシド）のような好ま
しいノニオン性界面活性剤が、本組成物に用いることが
できる。これらのタイプの界面活性剤の詳しい開示は、
1975年12月30日付で発行されたLaughlinらの米国特許第
3,929,678号明細書でみられ、これは引用することによ
り本明細書の開示の一部とされる。

Llenadoの米国特許第4,565,647号明細書（引用するこ
とにより本明細書の開示の一部とされる）に開示された
ようなアルキル多糖も、本発明の組成物で好ましいノニ
オン性界面活性剤である。

更に好ましいノニオン性界面活性剤は下記式を有する
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドである： 上記式中R⁷はC₅−C₃₁アルキル、好ましくは直鎖C₇−C₁₉
アルキルまたはアルケニル、更に好ましくは直鎖C₉−C
₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖C₁₁
−C₁₅アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合
である;R⁸は水素、C₁−C₄アルキル、C₁−C₄ヒドロキシ
アルキルからなる群より選択され、好ましくはメチルま
たはエチル、更に好ましくはメチルである。Ｑは直鎖ア
ルキルに少くとも３つのヒドロキシルを直接結合させた
ポリヒドロキシアルキル部分、またはそのアルコキシル
化誘導体であり、好ましいアルコキシはエトキシまたは
プロポキシ、およびそれらの混合である。好ましいＱは
還元アミノ化反応で還元糖から誘導される。更に好まし
くは、Ｑはグリシチル部分である。適切な還元糖には、
グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、
ガラクトース、マンノースおよびキシロースがある。原
料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルク
トースコーンシロップおよび高マルトースコーンシロッ
プと、上記された個別の糖も利用できる。これらのコー
ンシロップは、Ｑについて糖成分の混合物であってもよ
い。他の適切な原料を決して排除する意味ではないこと
が理解されるべきである。Ｑは、更に好ましくは、−CH
₂（CHOH）_nCH₂OH、−CH（CH₂OH）（CHOH）_n-1CH₂OH、−
CH₂（CHOH）_２−（CHOR′）（CHOH）CH₂OHおよびそれら
のアルコキシル化誘導体からなる群より選択され、ここ
でｎは３〜５の整数であり、Ｒ′は水素または環状もし
くは脂肪族単糖である。Ｑ部分について最も好ましい置
換基は、ｎが４であるグリシチル、特に−CH₂（CHOH）₄
CH₂OHである。

R⁷CO−Ｎ＜には、例えばコカミド、ステアラミド、オ
レアミド、ラウラミド、ミリストアミド、カプリカミ
ド、パルミトアミド、タローアミドなどがある。

R⁸には、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、２−ヒドロキシエチルまたは２−ヒドロ
キシプロピルがある。

Ｑには、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフル
クチチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシアク
チチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマン
ニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどがある。

本組成物で使用上このタイプの特に望ましい界面活性
剤は、アルキル−Ｎ−メチルグルカミド、即ちR⁷がアル
キル（好ましくは、C₁₁−C₁₇）、R⁸がメチル、Ｑが１−
デオキシグルシチルである前記式の化合物である。

他の糖由来界面活性剤には、Ｎ−アルコキシポリヒド
ロキシ脂肪酸アミド、例えばC₁₀−C₁₈ Ｎ−（３−メト
キシプロピル）グルカミドがある。Ｎ−プロピル〜Ｎ−
ヘキシルC₁₂−C₁₈グルカミドも、低起泡性向けに使用で
きる。C₁₀−C₂₀慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望ま
れるならば、分岐鎖C₁₀−C₁₆石鹸も用いてよい。

洗濯補助成分 以下は本発明の洗濯組成物に有用な補助成分の非制限
例であり、その補助成分にはビルダー、蛍光増白剤、ブ
リーチ増強剤、ブリーチ触媒、ブリーチアクチベータ
ー、汚れ放出ポリマー、染料移動剤、分散剤、酵素、起
泡抑制剤、染料、香料、着色料、フィラー塩、ヒドロト
ロープ、酵素、光アクチベーター、蛍光料、布帛コンデ
ィショナー、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止
剤、キラント、安定剤、縮み防止剤、しわ防止剤、殺菌
剤、殺真菌剤、腐食防止剤およびそれらの混合物があ
る。

ビルダー−洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロ
ールを助ける上で、本組成物中に場合により含有させる
ことができる。無機および有機ビルダーが使用できる。
ビルダーは粒状汚れの除去を助けるために布帛洗濯組成
物中で典型的に用いられる。

ビルダーのレベルは組成物の最終用途およびその望ま
しい物理的形態に応じて広く変わる。存在するとき、組
成物は典型的には少くとも約１％のビルダーを含んでい
る。処方物は、典型的には約５〜約50重量％、更に典型
的には約５〜約30％の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物
は、典型的には約10〜約80重量％、更に典型的には約15
〜約50％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それ以
下または以上のレベルのビルダーが排除される意味では
ない。

無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェー
ト（トリポリホスフェート、ピロホスフェートおよびガ
ラス質ポリマーメタホスフェートで例示される）、ホス
ホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビ
カーボネートおよびセスキカーボネートを含む）、サル
フェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属、ア
ンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩がある
が、それらに限定されない。しかしながら、非リン酸ビ
ルダーは一部の地方で必要とされる。重要なことは、本
組成物がシトレートのようないわゆる“弱い”（ホスフ
ェートと比較して）ビルダーの存在下、あるいはゼオラ
イトまたは積層シリケートビルダーで生じるいわゆる
“アンダービルト”状況下であっても意外によく機能す
ることである。

シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケー
ト、特に1.6:1〜3.2:1範囲のSiO₂:Na₂O比を有するもの
と、1987年５月12日付で発行されたH.P.Rieckの米国特
許第4,664,839号明細書に記載された積層ナトリウムシ
リケートのような積層シリケートである。NaSKS−６はH
oechstにより販売される結晶積層シリケートの商標名で
ある（一般的にここでは“SKS−6"と略記される）。ゼ
オライトビルダーと異なり、NaSKS−６シリケートビル
ダーはアルミニウムを含んでいない。NaSKS−６はδ−N
a₂SiO₅形態の積層シリケートを有している。それはドイ
ツDE−Ａ−3,417,649およびDE−Ａ−3,742,043に記載さ
れたような方法により製造できる。SKS−６が本発明で
使用上高度に好ましい積層シリケートであるが、他のこ
のような積層シリケート、例えば一般式NaMSi_xO_2x+1・_y
H₂O（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは1.9〜４、
好ましくは２の数であり、ｙは０〜20、好ましくは０の
数である）を有したものもここで使用できる。Hoechst
による様々な他の積層シリケートには、α、βおよびγ
形としてNaSKS−５、NaSKS−７およびNaSKS−11があ
る。上記のように、δ−Na₂SiO₅（NaSKS−６形）がここ
では使用上最も好ましい。顆粒処方でクリスプニング
（crispening）剤として、酸素ブリーチ用の安定剤とし
て，および起泡コントロール系の成分として働ける、例
えばマグネシウムシリケートのような他のシリケートも
有用である。

カーボネートビルダーの例は、1973年11月15日付で公
開されたドイツ特許出願第2,321,001号明細書に開示さ
れたようなアルカリ土類およびアルカリ金属カーボネー
トである。

アルミノシリケートビルダーが本発明で有用である。
アルミノシリケートビルダーはほとんどの現行市販重質
顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処方で重
要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダ
ーには下記実験式を有するものがある： M_z〔（zAlO₂）_ｙ〕・xH₂O 上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙ
のモル比は1.0〜約0.5の範囲であり、ｘは約15〜約264
の整数である。

有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販され
ている。これらのアルミノシリケートは構造上結晶でも
非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでもまたは合
成してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製
造方法は、1976年10月12日付で発行されたKrummelらの
米国特許第3,985,669号明細書に開示されている。ここ
で有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交
換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオラ
イトMAPおよびゼオライトＸという名称で市販されてい
る。特に好ましい態様において、結晶アルミノシリケー
トイオン交換物質は下記式を有している： Na₁₂〔（AlO₂）₁₂（SiO₂）₁₂〕・xH₂O 上記式中ｘは約20〜約30、特に約27である。この物質は
ゼオライトＡとして知られている。脱水ゼオライト（ｘ
＝０〜10）もここでは使用できる。好ましくは、アルミ
ノシリケートは直径約0.1〜10ミクロンの粒度を有す
る。

本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポ
リカルボキシレート化合物があるが、それらに限定され
ない。ここで用いられる“ポリカルボキシレート”と
は、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３
つのカルボキシレートを有した化合物に関する。ポリカ
ルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物に加えられ
るが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場
合には、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのような
アルカリ金属、またはアルカノールアンモニウム塩が好
ましい。

ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々なカテ
ゴリーの有用な物質が含まれる。ポリカルボキシレート
ビルダーの１つの重要なカテゴリーには、1964年４月７
日付で発行されたBergの米国特許第3,128,287号および1
972年１月18日付で発行されたLambertiらの米国特許第
3,635,830号明細書に開示されているような、オキシジ
サクシネートを含めたエーテルポリカルボキシレートを
含む。1987年５月５日付でBushらに発行された米国特許
第4,663,071号の“TMS/TDS"ビルダーも参照。適切なエ
ーテルポリカルボキシレートには、米国特許第3,923,67
9号、第3,835,163号、第4,158,635号、第4,120,874号お
よび第4,102,903号明細書に記載されたような環式化合
物、特に脂環式化合物も含む。

他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポ
リカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたは
ビニルメチルエーテルとのコポリマー、1,3,5−トリヒ
ドロキシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸およびカル
ボキシメチルオキシコハク酸と、エチレンジアミン四酢
酸およびニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様々なアル
カリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩と、
メリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイ
ン酸、ベンゼン−1,3,5−トリカルボン酸、カルボキシ
メチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩のような
ポリカルボキシレートがある。

シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶
性塩（特にナトリウム塩）は、再生源からのそれらの利
用性とそれらの生分解性のために、重質液体洗剤処方で
特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シト
レートは、特にゼオライトおよび／または積層シリケー
トビルダーと組合せて、顆粒組成物でも使用できる。オ
キシジサクシネートもこのような組成物および組合せで
特に有用である。

本発明の洗剤組成物では、1986年１月28日付で発行さ
れたBushの米国特許第4,566,984号明細書で開示された
3,3−ジカルボキシ−４−オキサ−1,6−ヘキサンジオエ
ート類と関連化合物も適している。有用なコハク酸ビル
ダーには、C₅−C₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸
とその塩がある。このタイプの特に好ましい化合物はド
デセニルコハク酸である。サクシネートビルダーの具体
例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネー
ト、パルミチルサクシネート、２−ドデセニルサクシネ
ート（好ましい）、２−ペンタデセニルサクシネート等
がある。ラウリルサクシネートがこのグループの好まし
いビルダーであり、1986年11月５日付で公開された欧州
特許出願第86200690.5/0,200,263号明細書に記載されて
いる。

他の適切なポリカルボキシレートは、1979年３月13日
付で発行されたCrutchfieldらの米国特許第4,144,226号
および1967年３月７日付で発行されたDiehlの米国特許
第3,308,067号明細書に開示されている。Diehlの米国特
許第3,723,322号明細書も参照。

脂肪酸、例えばC₁₂−C₁₈モノカルボン酸も、単独で、
あるいは追加ビルダー活性を付与するために前記ビルダ
ー、特にシトレートおよび／またはサクシネートビルダ
ーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのよ
うな使用は起泡性の減少を通常起こすため、これは業者
により考慮されるべきである。

リンベースビルダーが使用できる状況下、特に手で洗
濯する操作に用いられる固形石鹸の処方では、周知のナ
トリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホスフ
ェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様
々なアルカリ金属ホスフェートが使用できる。エタン−
１−ヒドロキシ−1,1−ジホスホネートおよび他の公知
ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、
米国特許第3,159,581号、第3,213,030号、第3,422,021
号、同3,400,148号および第3,422,137号明細書参照）も
使用できる。

他の成分−他の活性成分、キャリア、ヒドロトロー
プ、加工助剤、染料または顔料、固形組成物用の固形フ
ィラー等を含めた、洗剤組成物で有用な様々な他の成分
が、本組成物中に含有させることができる。他の任意成
分には、酵素、ブリーチ、ブリーチアクチベーター、ブ
リーチ触媒、光アクチベーター、色素、蛍光料、布帛コ
ンディショナー、加水分解性界面活性剤、蛍光増白剤、
保存剤、酸化防止剤、キラント、安定剤、収縮防止剤、
しわ防止剤、汚れ放出剤、殺菌剤、殺真菌剤、分散剤お
よび腐食防止剤がある。高起泡性が望まれるならば、C
₁₀−C₁₆アルカノールアミドのような起泡増強剤も、典
型的には１〜10％レベルで組成物中に配合できる。C₁₀
−C₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドがこの
ような起泡増強剤の典型的クラスについて例示する。こ
のような起泡増強剤と高起泡性補助界面活性剤、例えば
前記のアミンオキシド、ベタインおよびスルタインとの
併用も有利である。所望であれば、MgCl₂、MgSO₄等のよ
うな可溶性マグネシウム塩が、追加の起泡性を出して、
油脂除去性能を高めるために、典型的には0.1〜２％の
レベルで添加できる。

本組成物で用いられる様々な洗浄成分は、場合によ
り、上記成分を多孔質疎水性基材に吸収させ、それから
上記基材を疎水性コーティングでコートすることによ
り、更に安定化させることができる。好ましくは、洗浄
成分は多孔質基材中に吸収される前に界面活性剤と混合
される。使用時に、洗浄成分は基材から水性洗浄液中に
放出され、そこでそれは意図された洗浄機能を発揮す
る。

この技術を更に詳細に説明すると、多孔質疎水性シリ
カ（商標名SIPERNAT D10、DeGussa）がC_13-15エトキシ
ル化アルコール（EO7）ノニオン性界面活性剤３〜５％
を含有したタンパク質分解酵素溶液と混合される。典型
的には、酵素／界面活性剤溶液はシリカ重量×2.5であ
る。得られた粉末はシリコーン油中で撹拌しながら分散
される（500〜12,500範囲の様々なシリコーン油粘度が
使用できる）。得られたシリコーン油分散液は乳化され
るか、または最終洗剤マトリックスに加えられる。この
ようにして、前記酵素、ブリーチ、ブリーチアクチベー
ター、ブリーチ触媒、光アクチベーター、色素、蛍光
料、布帛コンディショナーおよび加水分解性界面活性剤
のような成分が、洗剤組成物で使用のために“保護”す
ることができる。

本洗剤組成物は、水クリーニング操作で使用中に、洗
浄水が約6.5〜約11、好ましくは約7.5〜10.5のpHを有す
るように処方されることが好ましい。洗濯製品は、典型
的にはpH9〜11である。勧められる使用レベルでpHをコ
ントロールするための技術には、緩衝剤、アルカリ、酸
などの使用があり、当業者に周知である。

以下は、上記系を含んだフレグランスデリバリー系と
プロアコードの非制限例である。

硬質表面クリーニング組成物 本発明のプロアコードは、クリーニングされた硬質表
面に快い香りまたはフレグランスをデリバリーする上で
有用である。フレグランス原料のゆっくりした放出は、
長期的な意味の“フレッシュさ”を発揮する。

本発明の硬質表面クリーナーは、あらゆる形、特に液
体、半固体、ゲル状または固体の形をとることができ
る。クリーナーは磨きクリーナーであって、そのため研
磨物質を含んでいてもよい。

高い香料保留性と、高い表面輝きおよび低いストリー
キング（streaking）を有する、本発明による硬質表面
クリーニング組成物は： ａ）少くとも約0.1重量％、好ましくは少くとも0.5％
の、下記式を有するスルホサクシナメート： （上記式中R¹およびR²は水素または−SO₃M²であるが、
但しR¹はR²と同じではない;R³はR⁴がエチルであるとき
ブチルであり、R³はR⁴がプロピルであるときペンチルで
ある;MおよびR²は独立して水素または塩形成カチオンで
ある）； ｂ）少くとも約0.1重量％、好ましくは少くとも0.5％
の、下記式を有するノニオン性界面活性剤： CH₃（CH₂）_xCH₂O（CH₂CH₂O）_yH （上記式中ｘは約６〜約12であり、ｙは約3.5〜約10で
ある）； ｃ）少くとも約0.01重量％、好ましくは約0.01〜約15
％、更に好ましくは約0.1〜約10％、最も好ましくは約
0.2〜約１％の、本発明による１種以上のプロアコー
ド；および ｃ）残部のキャリアおよび補助成分（その補助成分は、
研磨剤、ビルダー、ブリーチ、ブリーチ増強剤、クレ
ー、洗浄界面活性剤、増粘剤、分散剤、酵素、染料、着
色料、フィラー塩、ヒドロトロープ、酵素、保存剤、酸
化防止剤、キラント、安定剤、殺菌剤、殺真菌剤、溶
媒、光消毒剤およびそれらの混合物からなる群より選択
される） を含んでなる。

前記された本発明による好ましい硬質表面クリーニン
グ組成物のこの例は、下記式を有するジアニオン性界面
活性剤Ｎ−２−エチルヘキシルスルホサクシナメート、
Ｎ−２−プロピルヘプチルスルホサスシナメートまたは
それらの混合物を含んでいる： 上記式中R¹およびR²は水素または部分−SO₃M²から選択
されるが、但しR¹およびR²は同一ではなく、即ちR¹が水
素であるとき、R²は−SO₃M²であるか、またはその逆で
なければならない。ＭおよびM²は独立して水素または塩
形成アニオンから選択される。上記分子で３つの炭素原
子はキラル中心であり、即ちそれらは独立して光学異性
体またはエナンチオマーを形成する能力を有している。
加えて、これらキラル炭素のうち２以上が一緒にされた
とき、それらはジアステレオマー対または組合せを形成
していてもよい。本発明の目的にとり、Ｎ−２−エチル
ヘキシルスルホサクシナメートは、各キラル中心がその
ラセミ形であるように描かれている。本発明の目的にと
り、Ｎ−２−エチルヘキシルスルホサクシナメートのす
べての異性体が本発明の組成物で使用に適している。Ｍ
およびM²は、選択された合成方法と最終硬質表面クリー
ナーのpHに応じて、水素または塩形成カチオンである。
塩形成カチオンの例は、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウム、マグネシウム、下記式を有する四級ア
ルキルアミン： （上記式中R³、R⁴、R⁵およびR⁶は独立して水素、C₁−C
₂₂アルキレン、C₄−C₂₂分岐アルキレン、C₁−C₆アルカ
ノール、C₁−C₂₂アルケニレン、C₄−C₂₂分岐アルケニレ
ンである）およびそれらの混合である。異なる塩形成カ
チオンは、スルホネート部分（−SO₃ ^-）について選択さ
れるよりも、カルボキシレート部分（−CO₂ ^-）について
選択される。好ましいカチオンは、アンモニウム（R³、
R⁴、R⁵およびR⁶は水素である）、ナトリウム、カリウ
ム、モノ−、ジ−およびトリアルカノールアンモニウム
とそれらの混合物である。本発明のモノアルカノールア
ンモニウム化合物は、C₁−C₆アルカノールのR³と、水素
のR⁴、R⁵およびR⁶を有している；本発明のジアルカノー
ルアンモニウム化合物は、C₁−C₆アルカノールのR³およ
びR⁴と、水素のR⁵およびR⁶を有している；本発明のトリ
アルカノールアンモニウム化合物は、C₁−C₆アルカノー
ルのR³、R⁴およびR⁵と、水素のR⁶を有している。本発明
の好ましいアルカノールアンモニウム塩は、下記式を有
するモノ−、ジ−およびトリ四級アンモニウム化合物で
ある： H₃N⁺CH₂CH₂OH H₂N⁺（CH₂CH₂OH）_２ HN⁺（CH₂CH₂OH）_３ 好ましいＭおよびM²は、水素、ナトリウム、カリウムお
よび前記のC₂アルカノールアンモニウムであり、最も好
ましいのは水素およびナトリウムである。

ノニオン性界面活性剤 本発明の硬質表面クリーニング組成物は、好ましく
は、下記式を有するノニオン性界面活性剤を更に含んで
いる： CH₃（CH₂）_xCH₂O（CH₂CH₂O）_yH 上記式中ｘは約６〜約12、好ましくは約８〜約10であ
る;yは約3.5〜約10、好ましくは約４〜約７である。本
発明の目的にとり、インデックスｙは適切なアルコール
をエチレンオキシ部分源と接触させたときに得られる平
均エトキシル化度に関するものであり、そのため3.5〜1
0の範囲内にあるすべての分数部を表している。

他の好ましい硬質表面クリーニング組成物には、パー
ライトまたは炭酸ナトリウムのような研磨剤を有した固
形磨き粉、フォームクリーナーと、キャリア物質が水以
外の液体を含んでいてもよい液体がある。

フレグランスデリバリー系 その最も基本的な形において、本発明のフレグランス
デリバリー系は、好ましくは所定箇所へのプロアコード
またはプロアコード混合物のデリバリー用に適したキャ
リアまたはビヒクルと混合された、１種以上のプロアコ
ードを含んでいる。所定箇所への持続的フレグランスの
デリバリーは： ａ）少くとも約0.01重量％、好ましくは約0.01〜約15
％、更に好ましくは約0.1〜約５％、最も好ましくは約
0.2〜約１％の、本発明による１種以上のβ−ケトエス
テル；および ｂ）キャリアを含めた残部（そのキャリアは、水、C₁−
C₃アルコール、C₂−C₈ポリヒドロキシアルコール、水溶
性カチオン性およびアニオン性ポリマー、ポリエチレン
グリコールと、それらの混合物からなる群より選択され
る）を含んでなる組成物を処方して、その組成物を所定
箇所に適用することにより行える。例えば、処方物は
“リフレッシュニング”の必要な衣類、室内の空気中に
に直接スプレーされるか、または家具用品の布帛に適用
される。

適切なキャリアの例には、特に水、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノールおよびプロピレングリコール
がある。加えて、水溶性ポリマー、例えば水溶性カチオ
ン性ポリマーおよび水溶性アニオン性ポリマーも、追加
フレグランスデリバリー効果を発揮させるために本発明
の組成物に用いてよい。

a.カチオン性ポリマー、例えばポリアミン 水溶性カチオン性ポリマー、例えばアミノ官能基、ア
ミド官能基およびそれらの混合を有したものは、ある酸
タイプ臭気を抑制する上で本発明に有用であり、こうし
て本発明のプロアコードにより放出されるフレグランス
原料の知覚性を高める。

b.アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸 同様に、水溶性アニオン性ポリマー、例えばポリアク
リル酸およびそれらの水溶性塩は、プロアコードがデリ
バリーされる箇所に存在する、あるアミンタイプ臭気を
抑制する上で本発明に有用である。好ましいポリアクリ
ル酸およびそれらのアルカリ金属塩は、約20,000以下、
更に好ましくは5000以下の平均分子量を有している。ス
ルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基およびそれらの水
溶性塩とそれらの混合、カルボン酸およびカルボキシレ
ート基との混合を含んだポリマーも適切である。

カチオン性およびアニオン性双方の官能基を有した水
溶性ポリマーも適切である。これらポリマーの例は、19
90年３月20日付で発行されたN.KobayashiおよびA.Kawaz
oeの米国特許第4,909,986号明細書に示されており、こ
れは引用することにより本明細書の開示の一部とされ
る。カチオン性およびアニオン性双方の官能基を有した
水溶性ポリマーのもう１つの例は、Calgonから商品名Me
rquat 280 で市販されている、ジメチルジアリルアン
モニウムクロリドおよびアクリル酸のコポリマーであ
る。

以下は、本発明のβ−ケトエステルプロアコードの非
制限例と、その使用である。

例１ 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−
（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（2.0M溶液101.0ml、
0.202mol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン
導入口および滴下漏斗を備えた500ml三首丸底フラスコ
の中に入れる。そのフラスコをドライアイス−アセトン
浴に入れる。3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−
イルアセテート（酢酸リナリル）を（18.66g、0.095mo
l）の量でTHF（5ml）に溶解し、得られた溶液をフラス
コに45分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を
更に15分間撹拌し、その後THF（25ml）に（17.43g、0.0
90mol）の量で溶解された２−ナフトイルクロリドの溶
液で30分間にわたり処理する。混合液を−20℃に加温
し、その温度で18時間撹拌する。０℃に加温後、混合液
の反応を20％HCl（53ml）で停止させる。混合液をエー
テル（150ml）および水（250ml）を含有した分液漏斗中
に注ぐ。水層をエーテル（150ml）で抽出する。合わせ
た有機層を飽和NaHCO₃溶液（２×100ml）、水（２×150
ml）および塩水（150ml）で洗浄し、MgSO₄で乾燥させ、
ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／
赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフ
ィー（石油エーテルに溶解された５％酢酸エチルでの溶
出）により精製して、油状物を得る。その生成物の純度
を薄層クロマトグラフィーおよびGC分析により調べ、構
造を質量スペクトル、¹Hおよび¹³C NMRにより確認す
る。

例２ 2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（４−
メトキシフェニル）−３−オキソプロピオネートの製造 Ｎ−イソプロピルシクロヘキシルアミン（25.00g、0.
177mol）と200mlの量でTHFとを、磁気スターラー、内部
温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた1000ml
三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−５℃
に冷却された氷−メタノール浴に入れ、その内容物を
（2.50M溶液70.8ml、0.177mol）の量のｎ−ブチルリチ
ウムで処理する。混合液を20分間撹拌し、その後−78℃
に冷却する。2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イル
アセテート（酢酸ジヒドロミルセニル）を（17.55g、0.
089mol）の量でTHF（10ml）に溶解し、得られた溶液を
フラスコに45分間かけて加える。滴下が終了したら、混
合液を更に15分間撹拌し、その後THF（25ml）に（15.10
g、0.090mol）の量で溶解されたｐ−メトキシベンゾイ
ルクロリドの溶液で30分間にわたり処理してから、１時
間撹拌する。混合液を０℃に加温し、その後20％HCl 9
0mlで１時間処理する。混合液をエーテル（100ml）およ
び水（200ml）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエ
ーテル（100ml）で抽出する。合わせた有機層を飽和NaH
CO₃溶液（２×100ml）、水（２×100ml）および塩水（1
00ml）で洗浄し、MgSO₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒を
ロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得
る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（石油エー
テルに溶解された５％酢酸エチルでの溶出）により精製
して、油状物を得る。その生成物の純度を薄層クロマト
グラフィーにより調べ、構造を¹Hおよび¹³C NMRにより
確認する。

例３ 2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（４−
ニトロフェニル）−３−オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（2.0M溶液121.0ml、
0.243mol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン
導入口および滴下漏斗を備えた500ml三首丸底フラスコ
の中に入れる。そのフラスコをドライアイス−アセトン
浴に入れる。2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イル
アセテート（22.66g、0.114mol）をTHF（5ml）に溶解
し、得られた溶液をフラスコに45分間かけて加える。滴
下が終了したら、混合液を更に15分間撹拌し、その後TH
F（25ml）に溶解された４−ニトロベンゾイルクロリド
（20.00g、0.108mol）の溶液で30分間にわたり処理す
る。混合液を−20℃に加温し、その温度で18時間撹拌す
る。０℃に加温後、混合液の反応を20％HCl（70ml）で
停止させる。混合液をエーテル（150ml）および水（250
ml）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（15
0ml）で抽出する。合わせた有機層を飽和NaHCO₃溶液
（２×100ml）、水（２×150ml）および塩水（150ml）
で洗浄し、MgSO₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータ
リー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その
油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／
石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成
物と一致する¹Hおよび¹³C NMRスペクトルを有した無色
油状物を得る。

例４ 2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（β−
ナフチル）−３−オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミドを（2.0M溶液100.0m
l、0.201mol）の量で、磁気スターラー、内部温度計、
アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた500ml三首丸底
フラスコの中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷却す
る。2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イルアセテー
トを（18.75g、0.095mol）の量でTHF（5ml）に溶解し、
得られた溶液をフラスコに45分間かけて加える。滴下が
終了したら、混合液を更に15分間撹拌し、その後THF（2
5ml）に（17.00g、0.089mol）の量で溶解された２−ナ
フトイルクロリド溶液で30分間にわたり処理する。混合
液を−20℃に加温し、その温度で18時間撹拌する。０℃
に加温後、混合液の反応を20％HCl（55ml）で停止させ
る。混合液をエーテル（150ml）および水（250ml）を含
有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（150ml）で
抽出する。合わせた有機層を飽和NaHCO₃溶液（２×100m
l）、水（２×150ml）および塩水（150ml）で洗浄し、M
gSO₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発によ
り除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラ
ムクロマトグラフィー（石油エーテルに溶解された２％
酢酸エチルでの溶出）により精製して、油状物を得る。
生成物の純度を薄層クロマトグラフィーにより調べ、構
造を¹Hおよび¹³C NMRにより確認する。

例５ 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−
（４−メトキシフェニル）−３−オキソプロピオネート
の製造 リチウムジイソプロピルアミド（2.0M溶液119.0ml、
0.238mol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン
導入口および滴下漏斗を備えた500ml三首丸底フラスコ
の中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷却する。3,7
−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イルアセテート
を（22.04g、0.112mol）をTHF（5ml）に溶解し、得られ
た溶液をフラスコに45分間かけて加える。滴下が終了し
たら、混合液を更に15分間撹拌し、その後THF（30ml）
に溶解されたｐ−アニソイルクロリド（35.00g、0.106m
ol）の溶液で30分間にわたり処理する。混合液を−20℃
に加温し、その温度で18時間撹拌する。０℃に加温後、
混合液の反応を20％HCl（80ml）で停止させる。混合液
をエーテル（150ml）および水（250ml）を含有した分液
漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（150ml）で抽出する。
混合液をエーテル（150ml）および水（250ml）を含有し
た分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（150ml）で抽出
する。合わせた有機層を飽和NaHCO₃溶液（２×100m
l）、水（２×150ml）および塩水（150ml）で洗浄し、M
gSO₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発によ
り除去して、油状物を得る。その油状物をカラムクロマ
トグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶
出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹Hおよ
び¹³C NMRスペクトルを有した無色油状物を得る。

例６ （α，α,4−トリメチル−３−シクロヘキセニル）メチ
ル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート
の製造 リチウムジイソプロピルアミド（2.0M溶液171.0ml、
0.342mol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン
導入口および滴下漏斗を備えた1000ml三首丸底フラスコ
の中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷却する。
（α，α,4−トリメチル−３−シクロヘキセニル）メチ
ルアセテート（30.00g、0.153mol）をTHF（10ml）に溶
解し、得られた溶液をフラスコに45分間かけて加える。
滴下が終了したら、混合液を更に15分間撹拌し、その後
THF（50ml）に溶解された２−ナフトイルクロリド（29.
00g、0.152mol）の溶液で30分間にわたり処理する。混
合液を−20℃に加温し、その温度で18時間撹拌する。０
℃に加温後、混合液の反応を20％HCl（105ml）で停止さ
せる。混合液をエーテル（150ml）および水（250ml）を
含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（150ml）
で抽出する。合わせた有機層を飽和NaHCO₃溶液（２×10
0ml）、水（２×150ml）および塩水（150ml）で洗浄
し、MgSO₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸
発により除去して、油状物を得る。その油状物をカラム
クロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルで
の溶出）により精製して半白色固体物を得、これを冷ｎ
−ペンタンで摩砕して、望ましい生成物と一致する¹Hお
よび¹³C NMRスペクトルを有した白色粉末を得る。

例７ 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−
（α−ナフチル）−３−オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（2.0M溶液96.3ml、0.
193mol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導
入口および滴下漏斗を備えた500ml三首丸底フラスコの
中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷却する。3,7−
ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イルアセテート（1
7.81g、0.091mol）をTHF（5ml）に溶解し、得られた溶
液をフラスコに45分間かけて加える。滴下が終了した
ら、混合液を更に15分間撹拌し、その後THF（25ml）に
溶解された１−ナフトイルクロリド（16.82g、0.086mo
l）の溶液で30分間にわたり処理する。混合液を−20℃
に加温し、その温度で18時間撹拌する。０℃に加温後、
混合液の反応を20％HCl（53ml）で停止させる。混合液
をエーテル（150ml）および水（250ml）を含有した分液
漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（150ml）で抽出する。
合わせた有機層を飽和NaHCO₃溶液（２×100ml）、水
（２×150ml）および塩水（150ml）で洗浄し、MgSO₄で
乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去
して、油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラ
フィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）によ
り精製して、望ましい生成物と一致する¹Hおよび¹³C N
MRスペクトルを有した無色油状物を得る。

例８ シス−３−ヘキセン−１−イル ３−（β−ナフチル）
−３−オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（2.0M溶液133.0ml、
0.266mol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン
導入口および滴下漏斗を備えた500ml三首丸底フラスコ
の中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷却する。シス
３−ヘキセニルアセテート（17.80g、0.125mol）をTH
F（10ml）に溶解し、得られた溶液をフラスコに45分間
かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に15分間
撹拌し、その後THF（30ml）に溶解された２−ナフトイ
ルクロリド（22.51g、0.118mol）の溶液で30分間にわた
り処理する。混合液を−20℃に加温し、その温度で18時
間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を20％HCl（7
0ml）で停止させる。混合液をエーテル（150ml）および
水（250ml）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエー
テル（150ml）で抽出する。合わせた有機層を飽和NaHCO
₃溶液（２×100ml）、水（２×150ml）および塩水（150
ml）で洗浄し、MgSO₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロ
ータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。
その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチ
ル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい
生成物と一致する¹Hおよび¹³C NMRスペクトルを有した
無色油状物を得る。

例９ ９−デセン−１−イル ３−（β−ナフチル）−３−オ
キソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（2.0M溶液79.8ml、0.
160mol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導
入口および滴下漏斗を備えた250ml三首丸底フラスコの
中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷却する。９−デ
セン−１−イルアセテートを（14.91g、0.075mol）をTH
F（5ml）に溶解し、得られた溶液をフラスコに45分間か
けて加える。滴下が終了したら、混合液を更に15分間撹
拌し、その後THF（25ml）に溶解された２−ナフトイル
クロリド（13.80g、0.071mol）の溶液で30分間にわたり
処理する。混合液を−20℃に加温し、その温度で18時間
撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を20％HCl（47m
l）で停止させる。混合液をエーテル（150ml）および水
（250ml）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテ
ル（150ml）で抽出する。合わせた有機層を飽和NaHCO₃
溶液（２×100ml）、水（２×150ml）および塩水（150m
l）で洗浄し、MgSO₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロー
タリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。そ
の油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル
／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生
成物と一致する¹Hおよび¹³C NMRスペクトルを有した無
色油状物を得る。

例10 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−
（ノナニル）−３−オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（2.0M溶液133.7ml、
0.267mol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン
導入口および滴下漏斗を備えた500ml三首丸底フラスコ
の中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷却する。3,7
−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イルアセテート
を（24.73g、0.126mol）をTHF（40ml）に溶解し、得ら
れた溶液をフラスコに45分間かけて加える。滴下が終了
したら、混合液を更に15分間撹拌し、その後ノナノイル
クロリド（21.88g、0.119mol）の溶液で30分間にわたり
処理する。混合液を−20℃に加温し、その温度で18時間
撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を20％HCl（60m
l）で停止させる。混合液をエーテル（150ml）および水
（250ml）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテ
ル（150ml）で抽出する。合わせた有機層を飽和NaHCO₃
溶液（２×100ml）、水（２×150ml）および塩水（150m
l）で洗浄し、MgSO₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロー
タリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。そ
の油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル
／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生
成物と一致する¹Hおよび¹³C NMRスペクトルを有した無
色油状物を得る。

例11 2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（ノナ
ニル）−３−オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（2.0M溶液75.7ml、0.
151mol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導
入口および滴下漏斗を備えた500ml三首丸底フラスコの
中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷却する。2,6−
ジメチル−７−オクテン−２−イルアセテート（14.14
g、0.071mol）をTHF（20ml）に溶解し、得られた溶液を
フラスコに45分間かけて加える。滴下が終了したら、混
合液を更に15分間撹拌し、その後ノナノイルクロリド
（12.38g、0.067mol）の溶液で30分間にわたり処理す
る。混合液を−20℃に加温し、その温度で18時間撹拌す
る。０℃に加温後、混合液の反応を20％HCl（55ml）で
停止させる。混合液をエーテル（150ml）および水（250
ml）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（15
0ml）で抽出する。合わせた有機層を飽和NaHCO₃溶液
（２×100ml）、水（２×150ml）および塩水（150ml）
で洗浄し、MgSO₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータ
リー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その
油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／
石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成
物と一致する¹Hおよび¹³C NMRスペクトルを有した無色
油状物を得る。

例12 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−オ
キソブチレートの製造 コンデンサー、アルゴン導入口、滴下漏斗、磁気スタ
ーラーおよび内部温度計を備えた500ml三首丸底フラス
コ中のリナロール（100g、0.648mol）および４−ジメチ
ルアミノピリジン（0.40g、3.20mol）の混合液を55℃に
加熱する。ジケテン（54.50g、0.648mol）を30分間かけ
て滴下する。混合液はやや発熱して、このときに黄色か
ら赤色に変化する。50℃で更に１時間撹拌した後、混合
液を室温まで冷却する。この時点で、NMR分析では反応
が終了したことを示している。このロットの物質を次の
ステップに用いる。フラッシュクロマトグラフィー（ジ
クロロメタンでの溶出）によるこのルートでの初期サン
プルの精製から、収率92％でほぼ無色の望ましい生成物
を得る。

例13 2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−オキソ
ブチレートの製造 コンデンサー、アルゴン導入口、滴下漏斗、磁気スタ
ーラーおよび内部温度計を備えた100ml三首丸底フラス
コ中のジヒドロミルセノール（37.88g、0.240mol）およ
び４−ジメチルアミノピリジン（0.16g、1.30mol）の混
合液を50〜60℃に加熱する。ジケテン（20.16g、0.240m
ol）を15分間かけて滴下する。混合液はやや発熱して、
このときに黄色から赤色に変化する。50℃で更に１時間
撹拌した後、混合液を室温まで冷却する。この時点で、
NMR分析では反応が終了したことを示している。フラッ
シュクロマトグラフィー（ジクロロメタンでの溶出）に
よる生成混合物の精製から、ほぼ無色の油状物として収
率95％で望ましい生成物を得る。

例14 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−
（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネートの製造 上記の粗製3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−
イル ３−オキソブチレート（154.51、0.648mol）を、
コンデンサー、アルゴン導入口、滴下漏斗、磁気スター
ラーおよび内部温度計を備えた3000ml三首丸底フラスコ
の中に入れる。その内容物をジクロロメタン350mlに溶
解し、粉末水酸化カルシウム（50.44g、0.681mol）で処
理する。混合液を30℃で30分間撹拌し、その後40℃に加
熱する。ジクロロメタン20mlに溶解された２−ナフトイ
ルクロリド（142.12g、0.746mol）を15分間かけて滴下
する。混合液をこの温度で１時間加熱し続ける。水250m
lに溶解された塩化アンモニウム（36.41g、0.681mol）
を反応混合液に加え、pHを28％水酸化アンモニウムで〜
９に調整する。35℃で30分間撹拌した後、pHを20％HCl
で〜１に調整する。混合液を、ジエチルエーテル（500m
l）および水（500ml）を含有した分液漏斗に移す。各層
を分離し、有機相を飽和NaHCO₃溶液（２×500ml）で洗
浄し、MgSO₄で乾燥し、ロ過し、ロータリー蒸発により
濃縮して、黄赤色油状物を得る。この時点で、淡黄色固
体物が混合液から沈殿する。等量のヘキサンを加え、固
体物を濾取して、乾燥する。NMR分析ではその固体物が
２−ナフトエ酸であることを示している。溶出液をロー
タリー蒸発により再濃縮して、赤色油状物を得る。油状
物を等量のジクロロメタンに溶解し、シリカゲル（400
g）のプラグに通して、ジクロロメタンで溶出させる。
混合液をロータリー蒸発により濃縮し、Kugelrohr蒸発
（40℃、0.10mmHg、30分間）によりストリップして、赤
色油状物として173.26g（76.3％）の生成物を得る；こ
の生成物はリナリルアセトアセテート／リナリル（２−
ナフトイル）アセテートの1:10モル比の混合物である。
この物質の一部をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン
中2.5％酢酸エチルでの溶出）により精製して、淡黄色
油状物として望ましい生成物を得る。

例15 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−
（β−ナフチル）−３−オキソ−2,2−ジメチルプロピ
オネートの製造 水素化ナトリウム（2.30g、0.057mol、60％）および
テトラヒドロフラン（50ml）を、磁気スターラー、氷
浴、滴下漏斗、内部温度計およびアルゴン導入口を備え
た250ml三首丸底フラスコの中に入れる。フラスコの内
容物を０℃に冷却する。テトラヒドロフラン50mlに溶解
された3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル
３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート（8.
94g、0.025mol）をフラスコに30分間かけて滴下する。
滴下中に、混合液はガスを放出する。１時間撹拌後、ヨ
ウ化メチル（7.24g、0.051mol）を反応混合液に加え
る。撹拌は０℃で２時間、その後室温で18時間続ける。
混合液を20％HClで中和し、ジエチルエーテルで抽出す
る。有機層を飽和NaHCO₃溶液、水で洗浄し、MgSO₄で乾
燥させ、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッ
シュクロマトグラフィーにより精製して、望ましい化合
物を得る。構造を¹Hおよび¹³C NMRにより確認する。

例16 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−
（β−ナフチル）−３−オキソ−２−メチルプロピオネ
ートの製造 水素化ナトリウム（3.92g、0.098mol、60％）および
テトラヒドロフラン（100ml）を、磁気スターラー、氷
浴、滴下漏斗、内部温度計およびアルゴン導入口を備え
た250ml三首丸底フラスコの中に入れる。フラスコの内
容物を０℃に冷却する。テトラヒドロフラン50mlに溶解
された3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル
３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート（1
5.28g、0.044mol）をフラスコに30分間かけて滴下す
る。滴下中に、混合液はガスを放出する。１時間撹拌
後、ヨウ化メチル（10.65g、0.075mol）を反応混合液に
加える。撹拌は０℃で２時間、その後室温で18時間続け
る。混合液を20％HClで中和し、ジエチルエーテルで抽
出する。有機層を飽和NaHCO₃溶液、水で洗浄し、MgSO₄
で乾燥させ、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フ
ラッシュクロマトグラフィーにより精製して、望ましい
化合物を得る。構造を¹Hおよび¹³C NMRにより確認す
る。

例17 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−
（ヘキシル）−３−オキソプロピオネートの製造 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−
オキソブチレート（30.00g、0.126mol）、ジクロロメタ
ン（50ml）およびメチルエチルケトン（10ml）を、内部
温度計、滴下漏斗、コンデンサーおよびアルゴン導入口
を備えた500ml三首丸底フラスコの中で混合する。水酸
化カルシウム（9.80g、0.132mol、粉末化）をフラスコ
に加え、スラリーを１時間撹拌する。ジクロロメタン10
ml中の塩化ヘプタノイル（17.84g、0.120mol）を15分間
かけて加えながら、反応温度を35〜40℃に保つ。反応液
は35〜40℃で２時間撹拌し続ける。水20mlに溶解された
塩化アンモニウム（7.06g、0.132mol）をフラスコに加
える。20分間後に、濃水酸化アンモニウムを混合液に加
えて、pHを〜9.0に調整する。１時間後に、20％HCl溶液
を加えて、pHを〜1.0に下げる。１時間後に、混合液を
ジクロロメタン300ml中に注ぐ。各層を分離し、水相を
ジクロロメタン100mlで抽出する。合わせた有機層を飽
和NaHCO₃溶液、水で洗浄し、MgSO₄で乾燥し、ロ過し、
ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマトグラ
フィーにより精製して、望ましい化合物を得る。構造を
¹Hおよび¹³C NMRにより確認する。

例18 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−オ
キソ−２−ベンジルブチレートの製造 炭酸カリウム（3.92g、0.028mol）、3,7−ジメチル−
1,6−オクタジエン−３−イル ３−オキソブチレート
（4.80g、0.030mol）、ベンジルクロリド（4.80g、0.03
8mol）およびアセトン（15ml）を、磁気スターラー、コ
ンデンサーおよびアルゴン導入口を備えた50ml三首丸底
フラスコの中に入れる。混合液を18時間加熱還流する。
冷却された混合液をロ過し、ロータリー蒸発により濃縮
する。得られた油状物をシリカゲルで精製して、望まし
い化合物を得る。構造を薄層クロマトグラフィー、¹Hお
よび¹³C NMRにより確認する。

β−ケトエステルを製造する他の方法は、1993年３月
16日付で発行されたMeierのU.S.5,194,671でみられ、こ
れは引用することにより本明細書に開示の一部とされ
る。

以下は、本発明のフレグランスデリバリー系を含んだ
顆粒洗濯洗剤組成物の例である。

以下は、本発明のフレグランスデリバリー系を含んだ
液体洗濯洗剤組成物の例である。

例28 以下は、本発明によるプロアコードを含んだ固体漂白
組成物の例である。

表III 成分 重量％ ノナノイルオキシベンゼンスルホネート 7.0 過ホウ酸ナトリウム 20.0 DTPA¹ 10.0 クエン酸（コートされている） 20.0 フレグランス^２ 1.0 プロフレグランス^３ 2.0 硫酸ナトリウム 残 部 1.ジエチレントリアミン五酢酸 2.ジヒドロミルセノール 3.例７によるプロアコード 例29 以下は、本発明によるプロアコードを含んだ液体漂白
組成物の例である。

表IV 成分 重量％ 次亜塩素酸ナトリウム 5.25 C₁₂ジメチルアミンオキシド 0.9 蛍光増白剤^１ 0.3 フレグランス^２ 1.0 プロアコード^３ 2.0 水酸化ナトリウム 1.0 水 残 部 1. 4,4−ビス（４−フェニル−2H−1,2,3−トリアゾリ
ル）−（２）−スチルベン−2,2−ジスルホン酸二カリ
ウム塩 2. リナロール（20％）、テトラヒドロリナロール（30
％）、ガラキソリド（30％）およびシトラールジメチル
アセタール（20％）の混合物 3. 例３によるプロアコード スキンコンディショニングローション 本発明のスキンケア組成物の例では、約28を超える炭
素原子の総数を有したエステル、例えばラウリルラウレ
ート、ラウリルミリステート、ミリスチルミリステー
ト、ベヘニルカプレート、セテアリルパルミテート、ベ
ヘニルステアレート、更に好ましくはセテアリルパルミ
テートおよびセチルステアレートを含んでいる。

本組成物では、前記エステルに加えて、エステルおよ
び皮膚軟化剤の量が全組成物の約0.2〜約25％、好まし
くは約４〜約18％となるような量で、皮膚軟化剤物質を
含有している。皮膚軟化剤の１つの機能は、エステルが
皮膚で皮膜様状態となりうるほど十分に可塑化されるよ
うに、保証することである。本組成物中の皮膚軟化剤
は、脂肪アルコール、約24未満の総炭素原子を有するエ
ステル（例えば、イソプロピルパルミテート）、約24を
超える総炭素原子を有する分岐鎖エステル（例えば、セ
テアリルオクタネート）、スクアラン、液体または固体
パラフィン、脂肪酸とスクアランとの混合物、脂肪酸と
液体または固体パラフィンとの混合物、およびそれらの
混合物からなる群より選択される。前記エステル、即ち
約24未満の炭素原子を有するもの、または24を超える炭
素原子を有する分岐鎖エステルが、皮膚軟化剤として用
いられるならば、好ましくは長鎖エステルの約1/3の量
で用いられるべきである。選択される具体的な皮膚軟化
剤は、上記のような適正な可塑化が望まれることから、
選択される具体的なエステルに一部依存する。28を超え
る炭素原子を有したエステル向けの皮膚軟化剤は、好ま
しくは、スクアラン、液体または固体パラフィン、およ
び脂肪アルコールとスクアランまたはパラフィンとの混
合物からなる群より選択される。本組成物に有用な典型
的脂肪アルコールおよび脂肪酸には、12〜22の炭素原子
を有するもの、例えばセチルアルコール、ミリスチルア
ルコール、ステアリルアルコール、ステアリン酸および
パルミチン酸がある。パラフィンには、例えば鉱油、ワ
セリンおよびパラフィンロウがある。蒸留水が本組成物
に用いられることが好ましい。

任意成分 油相成分 前記の長鎖エステル、皮膚軟化剤および乳化剤に加え
て、本組成物の油相は： （ａ）長鎖エステルとしての要件を満たさず、上記皮膚
軟化剤として存在しないエステル、例えばオレイルオレ
エート、イソステアリルイソステアレート、イソプロピ
ルラノレート、イソプロピルミリステート、ブチルステ
アレート、ミリスチルラクテートおよび２−エチルヘキ
シルパルミテート； （ｂ）ヒマシ油、ハホバ油、綿実油、パーナツ油および
ゴマ油のような油； （ｃ）セレシンロウ、カルナウバロウ、蜜ロウおよびヒ
マシロウのようなロウ； （ｄ）ラノリン、その誘導体と、アセチル化ラノリン、
ラノリンアルコールおよびラノリン脂肪酸のような成分
（ラノリン脂肪酸は、1978年10月24日付W.E.Snyderの米
国特許第Re.29,814号明細書に記載されており、これは
引用することにより本明細書に開示の一部とされる）； （ｅ）水素添加ポリイソブテンおよびポリエチレンのよ
うなポリアルキレン；および （ｆ）コレステロールおよびフィトステロールのような
ステロール を含めた、様々な物質を含有していてもよい。

これらの任意油相物質は、油相の約80％以内、好まし
くは約35％以内である。これらのレベルで用いられると
き、任意成分は組成物の密封性を損わずに、組成物の全
体化粧性能を増す。

水相成分 組成物の水相は： （ａ）約１〜約20％のレベルの、ソルビトール、グリセ
リン、プロピレングリコール、アルコキシル化グルコー
スおよびヘキサントリオールのような保湿剤； （ｂ）約0.01〜約６％のレベルの、カルボキシビニルポ
リマー、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、カ
ルボキシメチルセルロース、植物ゴムおよいクレー、例
えばVeegum.RTM.（マグネシウムアルミニウムシリケー
ト、R.T.Vanderbilt,Inc.）のような増粘剤； （ｃ）約0.1〜約３％のレベルのタンパク質およびポリ
ペプチド； （ｄ）約0.2〜約2.5％のレベルの、ヒドロキシ安息香酸
のメチル、エチル、プロピルおよびブチルエステル（Pa
rabens−Mallinckrodt Chemical Corporation）、EDTA
およびイミダゾリジニル尿素（Germall 115−Sutton La
boratories）のような保存剤；および （ｅ）所望であれば、存在する脂肪酸または増粘剤の一
部を中和する、水酸化ナトリウムのようなアルカリ剤 を含めた、多くの異なる物質を含有していてもよい。

これらの追加水相成分のすべてのパーセンテージは全
組成物に対するものである。

本組成物は色素のようなエステチック目的に適した剤
を含有していてもよい。本発明の組成物は、それらの性
能に悪影響を与える物質を実質的に含まないことが好ま
しい。したがって、ポリエチレングリコールのような物
質は、全組成物のわずか約１％以下のレベルで存在して
いることが好ましい。本組成物のpHは、好ましくは約7.
5〜10の範囲内である。

製造方法 本発明の組成物は通常ローション稠度を有して、水中
油型または油中水型エマルジョンの形をとるが、前者の
方がそれらの快適な化粧性のために好ましい。本発明の
組成物は、好ましくは： ａ）油相を調製し、 ｂ）水相を調製し、および ｃ）油相を水相に加える ステップからなる方法により作られる。

ステップ（ａ）は、約75〜約100℃の温度に油相物質
を加熱することにより行われる。ステップ（ｂ）は、油
相の場合と同じ温度に水相物質を加熱することにより行
われる。エマルジョンは、ステップ（ａ）で調製された
油相をステップ（ｂ）で調製された水相に撹拌しながら
ゆっくり加えることにより形成される。フレグランスデ
リバリー系または他の成分を含んだプロアコードは、２
相の混合前にそれらが可溶性である相に加えられるか、
または混合された水および油相に直接加えられる。

ヒト皮膚に使用向けのフレグランス含有組成物に加え
て、本発明のプロアコードは臭気抑制またはフレグラン
ス媒介適用での使用にも適している。この臭気抑制能の
例は、家畜動物のカゴ、ストールおよび他の生活領域に
有用な、動物のリター（litter）および臭気抑制用品で
ある。例えば、1994年８月23日付で発行されたTothらの
U.S.5,339,769では、本発明のプロアコード物質をうま
く収容できる吸収材組成物を作るためのプロセスについ
て記載している。

本発明のプロアコードを含んだ適切なリター物質の例
は、下記プロセスで形成することができる。

Glatt流動床造粒機に、ベントナイトクレー（粒子の9
0％は420ミクロンよりも大きい）1,0000gおよびセルロ
ースエーテル（Methocel^TMK15M Premium,2％水溶液とし
て15,000センチポイズ（cps）の粘度を有するセルロー
スエーテル）10gに入れる。造粒機を始動させ、製品温
度を約40℃以内（出口温度）にする。出口温度が約40℃
に達したときには、噴霧水を造粒機内の移動粉末にスプ
レーする。造粒プロセス中に、入口空気温度は70〜80℃
に維持し、空気噴霧圧は28〜35psiであり、スプレーサ
イクルは45秒間であって、15秒間の振盪時間を有する。

クレー／セルロースエーテル凝集物は経時的に膨張す
る。水はセルロースエーテルポリマーを水和させ、付着
を生じさせて顆粒を形成させる。このとき、プロアコー
ド物質および他のエステチックフレグランスを導入した
方が有利である。顆粒の形成は、不活性基材の小さなサ
イズの粒子、例えば約50〜600ミクロンのクレー粒子の
凝集を促進させる。顆粒の形成は最終製品でダストの質
を有意に劣化させるが、リターは濡れたときに凝集物を
形成する。

クレーベースリターボックス用品／プロアコード混合
物の別な態様において、クレー粒子が形成されると、プ
ロアコードの濃縮溶液またはキャリアアルコールベース
混合物が適切な手段により顆粒の表面にデリバリーされ
る。

下記組成を有して、水を本質的に含まない、本発明の
デオドラントゲルスティックを、下記のように製造す
る。

フレグランスプロアコード以外のすべての上記物質を
激しく混合して、混合物が透明になるまで約121℃に加
熱する。次いで混合物を約80℃に冷却し、プロアコード
を撹拌しながら加える。混合物をスティック型に注ぎ、
室温まで冷却して、本発明のデオドラントゲルスティッ
ク組成物を形成する。

パーソナルクレンザー組成物は、慣用的なミキシング
技術を用いて下記成分を混合することにより製造する。

上記例33〜36は下記のように適切に製造することがで
きる。適切な容器で、相Ａ成分を室温で混合して分散液
を形成させ、撹拌しながら70〜80℃に加熱する。別な容
器で、相Ｂ成分を撹拌しながら70〜80℃に加熱する。次
いで相Ｂを混合しながら相Ａに加えて、エマルジョンを
形成させる。次いで相Ｃを加えて、組成物を中和する。
相Ｄ成分を混合しながら加え、その後45〜50℃に冷却す
る。次いで相Ｅ成分を撹拌しながら加え、その後40℃に
冷却する。相Ｆを混合しながら40℃に加熱し、エマルジ
ョンに加えて、室温まで冷却する。得られたクレンジン
グ組成物は皮膚をクレンジングするために有用である。
エマルジョンは皮膚との接触で脱乳化する。

下記非制限例は、本発明のフレグランスデリバリー系
を含んだ硬質表面クリーナーについて示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−230496（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−188525（ＪＰ，Ａ) 特表 平８−502522（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 3/50 A61K 7/46 C11B 9/00 - 9/02 ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン
   −３−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピ
   オネート、2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イル
   ３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソプロピオネ
   ート、2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−
   （４−ニトロフェニル）−３−オキソプロピオネート、
   2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（β−
   ナフチル）−３−オキソプロピオネート、3,7−ジメチ
   ル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−（４−メトキ
   シフェニル）−３−オキソプロピオネート、（α，α,4
   −トリメチル−３−シクロヘキセニル）メチル ３−
   （β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート、3,7−
   ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−（α−
   ナフチル）−３−オキソプロピオネート、シス ３−ヘ
   キセン−１−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソ
   プロピオネート、９−デセン−１−イル ３−（β−ナ
   フチル）−３−オキソプロピオネート、3,7−ジメチル
   −1,6−オクタジエン−３−イル ３−（ノナニル）−
   ３−オキソプロピオネート、2,6−ジメチル−７−オク
   テン−２−イル ３−（ノナニル）−３−オキソプロピ
   オネート、2,6−ジメチル−７−オクテン−２−イル
   ３−オキソブチレート、3,7−ジメチル−1,6−オクタジ
   エン−３−イル ３−オキソブチレート、2,6−ジメチ
   ル−７−オクテン−２−イル ３−（β−ナフチル）−
   ３−オキソ−２−メチルプロピオネート、3,7−ジメチ
   ル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチ
   ル）−３−オキソ−2,2−ジメチルプロピオネート、3,7
   −ジメチル−1,6−オクタジエン−３−イル ３−（β
   −ナフチル）−３−オキソ−２−メチルプロピオネー
   ト、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエニル ３−（β−
   ナフチル）−３−オキソプロピオネート、3,7−ジメチ
   ル−2,6−オクタジエニル ３−ヘプチル−３−オキソ
   プロピオネートおよびそれらの混合物からなる群より選
   択されるβ−ケトエステル少なくとも0.01重量％、およ
   び （ｂ）残部としてのキャリア（ただし、該キャリアは、
   水、C₁−C₃アルコール、C₂−C₈ポリヒドロキシアルコー
   ル、水溶性カチオン性およびアニオン性ポリマー、ポリ
   エチレングリコール、およびそれらの混合物からなる群
   より選択される） を含んでなることを特徴とする、持続的フレグランスま
   たはアコードのデリバリー用組成物。
2. 【請求項２】前記キャリアがエタノールである、請求項
   １に記載の組成物。
3. 【請求項３】前記キャリアが、平均分子量20000以下の
   ポリアクリレートアニオン性ポリマーである、請求項１
   に記載の組成物。
4. 【請求項４】前記キャリアが、ジメチルジアリルアンモ
   ニウムクロライドとアクリル酸との共重合体である、請
   求項１に記載の組成物。
5. 【請求項５】ノニオン性界面活性剤をさらに含む、請求
   項１に記載の組成物。