JP2000516517A - β―ケトエステルプロフレグランスを含んだ臭気抑制組成物 - Google Patents

β―ケトエステルプロフレグランスを含んだ臭気抑制組成物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は1種以上のβ−ケトエステルプロフレグランスまたはプロアコードを含んだフレグランスデリバリー系に関し、そのフレグランスデリバリー系は安定な、好ましくは透明な水性臭気吸収組成物に有用である。臭気吸収組成物は、それらが可溶化未複合シクロデキストリン、シクロデキストリン適合性抗微生物活性剤、シクロデキストリン適合性界面活性剤、シクロデキストリン適合性保湿剤またはそれらの混合物を含んでいることで更に特徴付けられる。水性臭気吸収組成物は、洗浄またはドライクリーニングの必要性なしに悪臭を減少させることでフレッシュさを回復および/または維持するために、非生物表面、特に布帛、更に具体的には衣類への使用向けである。

Description

【発明の詳細な説明】 β−ケトエステルプロフレグランスを含んだ臭気抑制組成物 発明の分野 本発明は1種以上のβ−ケトエステルプロフレグランス(pro-fragrance)また はプロアコード(pro-accord)を含んだフレグランスデリバリー系に関し、そのフ レグランスデリバリー系は安定な、好ましくは透明な水性臭気吸収組成物に有用 である。臭気吸収組成物は、それらが可溶化未複合シクロデキストリン、シクロ デキストリン適合性抗微生物活性剤、シクロデキストリン適合性界面活性剤、シ クロデキストリン適合性保湿剤またはそれらの混合物を含んでいることで更に特 徴付けられる。本発明の臭気吸収組成物は、広域スペクトルの有機臭気性物質に 起因した臭気を抑制するように考えられている。好ましくは、水性臭気吸収組成 物は、洗浄またはドライクリーニングの必要性なしに悪臭を減少させることでフ レッシュさを回復および/または維持するために、非生物表面、特に布帛、更に 具体的には衣類への使用向けである。 発明の背景 文化的および美的な標準はヒトおよび環境悪臭の許容レベルに影響を与え、こ れら臭気の抑制は何世紀にもわたり研究の中心となってきた。一般的に、これら の研究は2つのアプローチ、即ち:(a)臭気マスキング(強いが比較的快い臭 気の物質が、優位に快い臭気を嗅覚レセプターに多く負荷させる目的で、それほ ど快くない臭気源の近くに導入される)、または(b)望ましくない臭気物質を 化学反応により不揮発性形で封鎖すること(吸着剤物質での吸着または吸収は臭 気物質の方に優先性を示す)のうちいずれかに向けられていた。 一般的に、布帛からなる物品は臭気を吸収するため、この事実はその物品でみ られる清潔さに関連することから悪い結果をもたらす。例えば、布帛、特に衣料 品から構成される物品は、その物品が汚れていない(即ち、それが洗濯されてか ら着用されていない)という意味で清潔であっても、この物品はある悪臭、特に タバコおよび葉巻の煙またはフライド食品臭への物品の暴露のせいで“汚く”な っていることがずっと知られていた。この暴露は、アパレル用品がクローゼット に単に掛けられているときによく生じる。それは“一般アパレル”品が悪臭吸収 のせいで再洗濯を要するときにいらだたしくなるが、ある物品、例えば天然毛皮 から構成される物品または“ドライクリーニング”を要する物品が着用に早くか ら適さなくなったときに、消費者は不便さと追加費用の双方に直面する。実際に 、容易に除去できずかつ容易にクリーニングしにくいラグ、カーペットおよびド レープのような物品は、頑固な悪臭源に曝されたときに特に問題を呈する。 臭気マスキングは、短期間だと有効であるが、ある制限を有している。第一に 、マスキングは悪臭源を除去または排除するわけではない。第二に、香りおよび 香料が悪臭を抑えるために用いられるとき、ユーザーは悪臭を遮蔽するために十 分でない低レベルすぎるマスキング剤を避ける上で有効な一定レベルのマスキン グ剤が確かに存在するようにさせなければならない。逆に、高レベルのマスキン グ剤は望ましくない効果をそれ自体が発することがある。マスキング剤の早すぎ る枯渇も追加的な問題となりうる。 こうしたことから、封鎖がヒトおよび環境双方の悪臭の排除および抑制向けの 選択方法となった。より有効なアプローチは主に吸着によって望ましくない悪臭 を封鎖することであった。悪臭吸収物質を適用することにより衣類、ラグ、ドレ ープなどを再リフレッシュさせる試みが以前に行われていた。これらプロセスの 多くは成功したが、脱臭された布帛は消費者に希望される望ましい“フレッシュ ”または“クリーン”な香りなしのままで典型的に残されていた。 したがって、悪臭を吸収して望ましくない香りを除去させ、同時に美的に快い 環境を供する望ましいフレグランスを放出する悪臭抑制組成物について、当業界 にはニーズが残されているのである。悪臭吸収剤によりそれ自体が吸収されない 持続的フレグランスを放出する能力を有した悪臭吸収組成物について、特にニー ズがある。 背景技術 以下は、フレグランス成分の主題に関する。1997年5月6日付で発行され たSuffisらのU.S.5,626,852;1996年8月3日付で発行された TrinhらのU.S.5,232,612;1996年4月9日付で発行されたMcD ermottらのU.S.5,506,201;1995年1月3日付で発行されたSu ffisらのU.S.5,378,468;1993年11月30日付で発行された GrubらのU.S.5,266,592;1992年1月14日付で発行されたAk imotoらのU.S.5,081,111;1991年2月19日付で発行されたW ellsのU.S.4,994,266;1985年6月18日付で発行されたYemo toらのU.S.4,524,018;1974年11月19日付で発行されたJa ggersらのU.S.3,849,326;1973年12月18日付で発行され たJaggersらのU.S.3,779,932;1995年7月18日付で公開さ れたJP07−179,328;1993年9月7日付で公開されたJP05− 230496;1996年5月23日付で公開されたWO96/14827;1 995年2月16日付で公開されたWO95/04809;1995年6月22 日付で公開されたWO95/16660。加えて、P.M.Muller,D.Lamparsky,Per fumes Art,Science & Technology,Blackie Academic & Professional(New York, 1994)も引用することにより本明細書の開示の一部とされる。発明の要旨 本発明は、悪臭が除かれた布帛に悪臭吸収成分およびフレグランスデリバリー 系の混合物が適用されて、持続的な香りまたはフレグランスが脱臭された布帛に 供されることが、意外にも発見されたという点において、前記ニーズを満たして いる。本発明のフレグランスデリバリー系は、1種以上のプロフレグランス原料 を放出できる1種以上のプロフレグランスまたはプロアコードから構成されてい る。 ここに記載されたプロフレグランスおよびプロアコードは、安定な放出性のβ −ケトエステル形でフレグランス原料アルコールを含んでいる。本発明のプロフ レグランス含有悪臭抑制組成物は、一緒にすると複雑な香料フレグランスを放出 しうるいくつかのプロフレグランスを含んでいてもよい。しかしながら、プロア コードである本発明のβ−ケトエステルは化学変換をうけて、元の親プロアコー ドを製造するために用いられたフレグランス原料アルコールに加えて1種以上の フレグランス原料を放出することができる。加えて、本発明のプロフレグランス およびプロアコードは、業者に望まれるタイプのフレグランス“特徴”のデリバ リーに適している。 本発明の第一面は: a)少くとも約0.01重量%、好ましくは約0.01〜約15%、更に好ま しくは約1〜約5%、最も好ましくは約0.1〜約1%の、下記式を有するβ− ケトエステル: 〔上記式中Rはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである; R1、R2およびR3は各々独立して水素、C1−C30置換または非置換直鎖ア ルキル、C3−C30置換または非置換分岐アルキル、C3−C30置換または非置換 環状アルキル、C2−C30置換または非置換直鎖アルケニル、C3−C30置換また は非置換分岐アルケニル、C3−C30置換または非置換環状アルケニル、C2−C30 置換または非置換直鎖アルキニル、C3−C30置換または非置換分岐アルキニ ル、C6−C30置換または非置換アルキレンアリール、C6−C30置換または非置 換アリール、C2−C20置換または非置換アルキレンオキシ、C3−C20置換また は非置換アルキレンオキシアルキル、C7−C20置換または非置換アルキレンア リール、C6−C20置換または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれら の混合物である;但し少くとも1つのR1、R2またはR3は下記式を有する単位 である: 上記式中R4、R5およびR6は各々独立して水素、C1−C30置換または非置換直 鎖アルキル、C3−C30置換または非置換分岐アルキル、C3−C30置換または非 置換環状アルキル、C1−C30置換または非置換直鎖アルコキシ、C3−C30置換 または非置換分岐アルコキシ、C3−C30置換または非置換環状アルコキシ、C2 −C30置換または非置換直鎖アルケニル、C3−C30置換または非置換分岐アル ケニル、C3−C30置換または非置換環状アルケニル、C2−C30置換または非置 換直鎖アルキニル、C3−C30置換または非置換分岐アルキニル、C6−C30置換 または非置換アルキレンアリール(または、R4、R5およびR6は一緒になって 、C6−C30置換または非置換アリールを形成している)およびそれらの混合物 である〕; b)場合により、約0.01〜約5重量%、好ましくは約0.5〜約2%の未 複合シクロデキストリン(そのシクロデキストリンは高水溶性シクロデキストリ ン、高水溶性シクロデキストリン誘導体およびそれらの混合、好ましくはα−シ クロデキストリン、ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリン、ヒドロキシプ ロピルβ−シクロデキストリン、メチル化α−シクロデキストリン、メチル化β −シクロデキストリンおよびそれらの混合からなる群より選択される); c)場合により、約0.05〜約0.3重量%のシクロデキストリン適合性界 面活性剤〔その界面活性剤はエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロ ックコポリマー、ポリアルキレンオキシドポリシロキサン、下記式を有するアル キルジフェニルオキシドジスルホネートアニオン性界面活性剤: (上記式中RはC12−C22直鎖または分岐アルキルである)およびそれらの混合 からなる群より選択される〕;および d)キャリアおよび補助成分 を含んでなる、高いフレグランス寿命を布帛に供する悪臭抑制組成物に関する。 本発明は: e)場合により、微生物を殺すかまたはその増殖を抑える上で有効な量、好ま しくは約0.001〜約0.2重量%の、好ましくはハロゲン化化合物、環状窒 素化合物、四級化合物およびフェノール系化合物からなる群より選択される、シ クロデキストリン適合性で水溶性の抗微生物活性剤; f)場合により、但し好ましくは、組成物の許容性を改善させる上で有効な量 、典型的には約0.003〜約0.5重量%、好ましくは約0.01〜約0.3 %の親水性香料; g)場合により、但し好ましくは、約0.01〜約3重量%、更に好ましくは 約0.05〜約1%の低分子量ポリオール; h)場合により、約0.001〜約0.3重量%、好ましくは約0.01〜約 0.1%のアミノカルボキシレートキレーター; i)場合により、但し好ましくは、有効量の、好ましくは約0.1〜約10重 量%、更に好ましくは約0.2〜約5%の金属塩、特に臭気効果改善用の水溶性 銅および/または亜鉛塩;および j)場合により、有効量の、好ましくは約0.0001〜約0.5重量%、更 に好ましくは約0.0002〜約0.2%の可溶化水溶性抗微生物保存剤 を更に含んでなる悪臭抑制組成物に更に関する。 本発明は1種以上の補助成分を更に含んだ悪臭抑制組成物にも関し、その補助 成分は: i)0〜約3重量%の低分子量ポリオール; ii)0〜約0.3重量%のアミノカルボキシレートキレーター; iii)0〜約5重量%の銅塩、亜鉛塩またはそれらの混合; iv)0〜約0.5重量%の香料; v)0〜約0.5重量%の可溶化水溶性抗微生物保存剤;および vi)それらの混合物 からなる群より選択される。 本発明は濃縮組成物にも関し、シクロデキストリンのレベルはその組成物の約 3〜約20重量%、更に好ましくは約5〜約10%であって、これは例えば“使 用条件”に合った上記のような希釈組成物の約0.1〜約5重量%のシクロデキ ストリンの使用濃度で組成物を形成するように希釈される。 本発明は、表面、特に布帛を処理して、優れた性能を発揮させるための、シク ロデキストリンまたは抗微生物剤を含有していないものも含めた、本組成物の小 粒子径小滴の使用、例えば、好ましくは約10〜約120μm、更に好ましくは 約20〜約100μmの平均粒度(直径)を有する非常に小さな粒子(小滴)と して、組成物を布帛などに適用する方法にも関する。 本発明のもう1つの面において、水溶性抗微生物活性剤、特に後で記載される もの、特に後で記載されるビスビグアニドアルカン化合物と、後で記載される界 面活性剤、特に後で記載されるポリアルキレンオキシドポリシロキサンとの組合 せを含んだ組成物は、それ自体で、またはシクロデキストリンを含めた他の成分 との組合せで、水溶液中で優れた抗微生物作用を発揮する。これらおよび他の目 的、特徴と利点は、以下の詳細な記載と添付された請求の範囲を読むことで、当 業者に明らかとなるであろう。 すべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量による 。すべての温度は、別記されないかぎり摂氏度(℃)である。引用されたすべて の文献は、関連箇所において、本明細書の開示の一部とされる。 発明の詳細な説明 本発明は、長期間にわたりフレグランス原料を放出できるフレグランスデリバ リー系を含んだ、安定な、好ましくは透明な、水性臭気吸収組成物に関する。加 えて、フレグランスデリバリー系は本発明のシクロデキストリンで複合化されて いないプロフレグランスおよびプロアコードを含んでいる。フレグランスデリバリー系 本発明の悪臭抑制組成物は、フレグランス原料アルコールを放出できる1種以 上の“プロフレグランス”化合物を洗濯洗浄サイクル中に布帛表面につけるフレ グランスデリバリー系を含んでいるか、または“プロアコード”の場合には、そ の化合物はフレグランス原料の混合物を放出することができる。本発明のβ−ケ トエステルプロフレグランスまたはプロアコードにより供される主要な利点には 、最終製品マトリックス中における化学的安定性、製品マトリックスへの処方容 易性と、フレグランス原料アルコールの高度に望ましい放出速度がある。 本発明のβ−ケトエステルプロフレグランスおよびプロアコードは、布帛が悪 臭抑制剤に曝されると、布帛表面にフレグランス原料をデリバリーし始める。本 発明の目的にとり、“プロフレグランス”という用語は“フレグランス原料アル コールを放出するβ−ケトエステル”として定義され、一方“プロアコード”は “2種以上のフレグランス原料を放出するβ−ケトエステル”として定義される 。しかしながら、本発明の目的にとり、ある態様で“プロフレグランス”である 物質は異なる態様で“プロアコード”として働くため、“プロフレグランス”と いう用語は“プロアコード”という用語と互換的に用いられ、いずれの用語もβ −ケトエステルプロフレグランス分子、β−ケトエステルプロアコード分子、ま たは双方を包括して等しく表すために用いてよい。これらの“プロフレグランス ”化合物はその化合物の高い布帛永続性のために布帛表面に速やかに付着して、 付着すると、洗浄およびすすぎサイクル中にフレグランス原料アルコールを放出 し始める。本発明のβ−ケトエステル“プロフレグランス”は未結合フレグラン ス原料アルコールよりも高い分子量を通常有しているため、それらは揮発性が少 くなっており、自動乾燥機使用中に生じる長時間加熱への暴露に際しても布帛表 面にフレグランス原料を有効にデリバリーしうる手段である。洗濯サイクルが終 了すると、即ち衣類または布帛が乾燥してすぐに使用できるようになると、“プ ロフレグランス”はフレグランス原料アルコールを放出し続け、物質のこの放出 は長時間続くため、布帛は“フレッシュ”で“クリーン”な香りを長時間にわた り留める。 本発明の目的にとり、“フレグランス原料”は、少くとも約100g/molの分 子量を有して、単独でまたは他の“フレグランス原料アルコールおよびケトン” と組合せて香気、フレグランス、エッセンスまたは香りを付与する上で有用なア ルコールおよびケトンとして、ここでは定義される。 本発明のβ−ケトエステル“プロフレグランス”を構成するフレグランス原料 アルコールのほとんどは、溶解ファクター(液体洗濯液への不十分な溶解)、永 続性ファクター(布帛表面への不十分な付着)または揮発性ファクター(貯蔵中 の蒸発)のために、洗濯サイクルにより布帛へ個別化合物としてデリバリーされ ない。したがって、ここに記載されたプロフレグランスは、以前に有効にまたは 効率的にデリバリーされなかったあるフレグランス原料を布帛にデリバリーする ための手段である。β−ケトエステルプロフレグランス 本発明による組成物は、下記式を有する1種以上のβ−ケトエステルを含んで いる: 上記式中Rはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである。好 ましいフレグランス原料アルコールの非制限例には、2,4−ジメチル−3−シ クロヘキセン−1−メタノール(フロラロール)、2,4−ジメチルシクロヘキ サンメタノール(ジヒドロフロラロール)、5,6−ジメチル−1−メチルエテ ニルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−5−エン−2−メタノール(アルボゾール )、α,α,4−トリメチル−3−シクロヘキセン−1−メタノール(α−テル ピネオール)、2,4,6−トリメチル−3−シクロヘキセン−1−メタノール (イソシクロゲラニオール)、4−(1−メチルエチル)シクロヘキサンメタノ ール(メイヨール)、α,3,3−トリメチル−2−ノルボランメタノール、1 ,1−ジメチル−1−(4−メチルシクロヘキサ−3−エニル)メタノール、2 −フェニルエタノール、2−シクロヘキシルエタノール、2−(o−メチルフェ ニル)エタノール、2−(m−メチルフェニル)エタノール、2−(p−メチル フェニル)エタノール、6,6−ジメチルビシクロ〔3.1.1〕ヘプタ−2− エン−2−エタノール(ノポール)、2−(4−メチルフェノキシ)エタノール 、 3,3−ジメチル−Δ2−β−ノルボルナンエタノール(パチョミント)、2− メチル−2−シクロヘキシルエタノール、1−(4−イソプロピルシクロヘキシ ル)エタノール、1−フェニルエタノール、1,1−ジメチル−2−フェニルエ タノール、1,1−ジメチル−2−(4−メチルフェニル)エタノール、1−フ ェニルプロパノール、3−フェニルプロパノール、2−フェニルプロパノール( ヒドロトロピックアルコール)、2−(シクロドデシル)プロパン−1−オ−ル (ヒドロキシアンブラン)、2,2−ジメチル−3−(3−メチルフェニル)プ ロパン−1−オール(マジャントール)、2−メチル−3−フェニルプロパノー ル、3−フェニル−2−プロペン−1−オール(シンナミルアルコール)、2− メチル−3−フェニル−2−プロペン−1−オール(メチルシンナミルアルコー ル)、α−n−ペンチル−3−フェニル−2−プロペン−1−オール(α−アミ ルシンナミルアルコール)、3−ヒドロキシ−3−フェニルプロピオン酸エチル 、2−(4−メチルフェニル)−2−プロパノール、3−(4−メチルシクロヘ キサ−3−エン)ブタノール、2−メチル−4−(2,2,3−トリメチル−3 −シクロペンテン−1−イル)ブタノール、2−エチル−4−(2,2,3−ト リメチル−3−シクロペンタ−3−エニル)−2−ブテン−1−オール、3−メ チル−2−ブテン−1−オール(プレノール)、2−メチル−4−(2,2,3 −トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−2−ブテン−1−オール、3 −ヒドロキシ酪酸エチル、4−フェニル−3−ブテン−2−オール、2−メチル −4−フェニルブタン−2−オール、4−(4−ヒドロキシフェニル)ブタン− 2−オン、4−(4−ヒドロキシ−3−メトキシフェニル)ブタン−2−オン、 3−メチルペンタノール、3−メチル−3−ペンテン−1−オール、1−(2− プロペニル)シクロペンタン−1−オール(プリノール)、2−メチル−4−フ ェニルペンタノール(パンプレフリュア)、3−メチル−5−フェニルペンタノ ール(フェノキサノール)、2−メチル−5−フェニルペンタノール、2−メチ ル−5−(2,3−ジメチルトリシクロ〔2.2.1.0(2,6)〕ヘプタ−3− イル)−2−ペンテン−1−オール(サンタロール)、4−メチル−1−フェニ ル−2−ペンタノール、5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテニル )−3−メチルペンタン−2−オール(サンダロール)、(1−メチルビシクロ 〔2.1.1〕ヘプテン−2−イル)−2−メチルペンタ−1−エン−3−オー ル、3−メチル−1−フェニルペンタン−3−オール、1,2−ジメチル−3− (1−メチルエテニル)シクロペンタン−1−オール、2−イソプロピル−5− メチル−2−ヘキセノール、シス−3−ヘキセン−1−オール、トランス−2− ヘキセン−1−オール、2−イソプロペニル−4−メチル−4−ヘキセン−1− オール(ラバンジュロール)、2−エチル−2−プレニル−3−ヘキセノール、 1−ヒドロキシメチル−4−イソプロペニル−1−シクロヘキセン(ジヒドロク ミニルアルコール)、1−メチル−4−イソプロペニルシクロヘキサ−6−エン −2−オール(カルベノール)、6−メチル−3−イソプロペニルシクロヘキサ ン−1−オール(ジヒドロカルベオール)、1−メチル−4−イソプロペニルシ クロヘキサン−3−オール、4−イソプロピル−1−メチルシクロヘキサン−3 −オール、4−tert−ブチルシクロヘキサノール、2−tert−ブチルシクロヘキ サノール、2−tert−ブチル−4−メチルシクロヘキサノール(ルータノール) 、4−イソプロピルシクロヘキサノール、4−メチル−1−(1−メチルエチル )−3−シクロヘキセン−1−オール、2−(5,6,6−トリメチル−2−ノ ルボルニル)シクロヘキサノール、イソボルニルシクロヘキサノール、3,3, 5−トリメチルシクロヘキサノール、1−メチル−4−イソプロピルシクロヘキ サン−3−オール、1−メチル−4−イソプロピルシクロヘキサン−8−オール (ジヒドロテルピネオール)、1,2−ジメチル−3−(1−メチルエチル)シ クロヘキサン−1−オール、ヘプタノール、2,4−ジメチルヘプタン−1−オ ール、6−ヘプチル−5−ヘプテン−2−オール(イソリナロール)、2,4 −ジメチル−2,6−ヘプタンジエノール、6,6−ジメチル−2−オキシメチ ルビシクロ〔3.1.1〕ヘプタ−2−エン(ミルテノール)、4−メチル−2 ,4−ヘプタジエン−1−オール、3,4,5,6,6−ペンタメチル−2−ヘ プタノール、3,6−ジメチル−3−ビニル−5−ヘプテン−2−オール、6, 6−ジメチル−3−ヒドロキシ−2−メチレンビシクロ〔3.1.1〕ヘプタン 、1,7,7−トリメチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン−2−オール、2, 6−ジメチルヘプタン−2−オール(ジメトール)、2,6,6−トリメチルビ シクロ〔1.3.3〕ヘプタン−2−オール、オクタノール、2−オクテノール 、2−メチルオクタン−2−オール、2−メチル−6−メチレン−7−オクテン −2−オール(ミルセノール)、7−メチルオクタン−1−オール、3,7−ジ メチル−6−オクテノール、3,7−ジメチル−7−オクテノール、3,7−ジ メチル−6−オクテン−1−オール(シトロネロール)、3,7−ジメチル−2 ,6−オクタジエン−1−オール(ゲラニオール)、3,7−ジメチル−2,6 −オクタジエン−1−オール(ネロール)、3,7−ジメチル−7−メトキシオ クタン−2−オール(オシロール)、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン −3−オール(リナロール)、3,7−ジメチルオクタン−1−オール(ペラグ ロール)、3,7−ジメチルオクタン−3−オール(テトラヒドロリナロール) 、2,4−オクタジエン−1−オール、3,7−ジメチル−6−オクテン−3− オール(ジヒドロリナロール)、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−オール (ジヒドロミルセノール)、2,6−ジメチル−5,7−オクタジエン−2−オ ール、4,7−ジメチル−4−ビニル−6−オクテン−3−オール、3−メチル オクタン−3−オール、2,6−ジメチルオクタン−2−オール、2,6−ジメ チルオクタン−3−オール、3,6−ジメチルオクタン−3−オール、2,6− ジメチル−7−オクテン−2−オール、2,6−ジメチル−3,5−オクタジエ ン−2−オール(ムグオール)、3−メチル−1−オクテン−3−オール、7− ヒドロキシ−3,7−ジメチルオクタナール、3−ノナノール、2,6−ノナジ エン−1−オール、シス−6−ノネン−1−オール、6,8−ジメチルノナン− 2−オール、3−(ヒドロキシメチル)−2−ノナノン、2−ノネン−1−オー ル、2,4−ノナジエン−1−オール、3,7−ジメチル−1,6−ノナジエン −3−オール、デカノール、9−デセノール、2−ベンジル−m−ジオキサ−5 −オール、2−デセン−1−オール、2,4−デカジエン−1−オール、4−メ チル−3−デセン−5−オール、3,7,9−トリメチル−1,6−デカジエン −3−オール(イソブチルリナロール)、ウンデカノール、2−ウンデセン−1 −オール、10−ウンデセン−1−オール、2−ドデセン−1−オール、2,4 −ドデカジエン−1−オール、2,7,11−トリメチル−2,6,10−ドデ カトリエン−1−オール(ファルネソール)、3,7,11−トリメチル−1, 6,10−ドデカトリエン−3−オール(ネロリドール)、3,7,11,15 −テトラメチルヘキサデカ−2−エン−1−オール(フィトール)、3,7,1 1,15−テトラメチルヘキサデカ−1−エン−3−オール(イソフィトール) 、ベンジルアルコール、p−メトキシベンジルアルコール(アニシルアルコール )、p−シメン−7−オール(クミニルアルコール)、4−メチルベンジルアル コール、3,4−メチレンジオキシベンジルアルコール、メチルサリチレート、 ベンジルサリチレート、シス−3−ヘキセニルサリチレート、n−ペンチルサリ チレート、2−フェニルエチルサリチレート、n−ヘキシルサリチレート、2− メチル−5−イソプロピルフェノール、4−エチル−2−メトキシフェノール、 4−アリル−2−メトキシフェノール(オイゲノール)、2−メトキシ−4−( 1−プロペニル)フェノール(イソオイゲノール)、4−アリル−2,6−ジメ トキシフェノール、4−tert−ブチルフェノール、2−エトキシ−4−メチルフ ェノール、2−メチル−4−ビニルフェノール、2−イソプロピル−5−メチル フェノール(チモール)、o−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、2−ヒドロキシ安 息香 酸エチル、2,4−ジヒドロキシ−3,6−ジメチル安息香酸メチル、3−ヒド ロキシ−5−メトキシ−1−メチルベンゼン、2−tert−ブチル−4−メチル− 1−ヒドロキシベンゼン、1−エトキシ−2−ヒドロキシ−4−プロペニルベン ゼン、4−ヒドロキシトルエン、4−ヒドロキシ−3−メトキシベンズアルデヒ ド、2−エトキシ−4−ヒドロキシベンズアルデヒド、デカヒドロ−2−ナフト ール、2,5,5−トリメチル−オクタヒドロ−2−ナフトール、1,3,3− トリメチル−2−ノルボルナノール(フェンコール)、3a,4,5,6,7, 7a−ヘキサヒドロ−2,4−ジメチル−4,7−メタノ−1H−インデン−5 −オール、3a,4,5,6,7,7a−ヘキサヒドロ−3,4−ジメチル−4 ,7−メタノ−1H−インデン−5−オール、2−メチル−2−ビニル−5−( 1−ヒドロキシ−1−メチルエチル)テトラヒドロフラン、β−カリオフィレン アルコール、バニリン、エチルバニリンおよびそれらの混合物がある。 更に好ましくは、フレグランス原料アルコールは、シス−3−ヘキセン−1− オール、ホータノール〔2−(o−メチルフェニル)エタノール、2−(m−メ チルフェニル)エタノールおよび2−(p−メチルフェニル)エタノールの混合 物〕、ヘプタン−1−オール、デカン−1−オール、2,4−ジメチルシクロヘ キサンメタノール、4−メチルブタン−1−オール、2,4,6−トリメチル− 3−シクロヘキセン−1−メタノール、4−(1−メチルエチル)シクロヘキサ ンメタノール、3−(ヒドロキシメチル)−2−ノナノン、オクタン−1−オー ル、3−フェニルプロパノール、Rhodinol 70〔3,7−ジメチル−7−オク テノール、3,7−ジメチル−6−オクテノール混合物〕、9−デセン−1−オ ール、α,3,3−トリメチル−2−ノルボランメタノール、3−シクロヘキシ ルプロパン−1−オール、4−メチル−1−フェニル−2−ペンタノール、3, 6−ジメチル−3−ビニル−5−ヘプテン−2−オール、フェニルエチルメタノ ール、プロピルベンジルメタノール、1−メチル−4−イソプロペニルシクロヘ キサン−3−オール、4−イソプロピル−1−メチルシクロヘキサン−3−オー ル(メントール)、4−tert−ブチルシクロヘキサノール、2−tert−ブチル− 4−メチルシクロヘキサノール、4−イソプロピルシクロヘキサノール、トラン ス−デカヒドロ−β−ナフトール、2−tert−ブチルシクロヘキサノール、3− フェニル−2−プロペン−1−オール、2,7,11−トリメチル−2,6,1 0−ドデカトリエン−1−オール、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン− 1−オール(ゲラニオール)、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン−1− オール(ネロール)、4−メトキシベンジルアルコール、ベンジルアルコール、 4−アリル−2−メトキシフェノール、2−メトキシ−4−(1−プロペニル) フェノール、バニリンおよびそれらの混合物からなる群より選択される。 R1、R2およびR3は各々独立して水素、C1−C30置換または非置換直鎖アル キル、C3−C30置換または非置換分岐アルキル、C3−C30置換または非置換環 状アルキル、C2−C30置換または非置換直鎖アルケニル、C3−C30置換または 非置換分岐アルケニル、C3−C30置換または非置換環状アルケニル、C2−C30 置換または非置換直鎖アルキニル、C3−C30置換または非置換分岐アルキニル 、C6−C30置換または非置換アリール、C2−C20置換または非置換アルキレン オキシ、C3−C20置換または非置換アルキレンオキシアルキル、C7−C20置換 または非置換アルキレンアリール、C6−C20置換または非置換アルキレンオキ シアリール、およびそれらの混合物である;但し少くとも1つのR1、R2または R3は下記式を有する単位である: 上記式中R4、R5およびR6は各々独立して水素、C1−C30置換または非置換直 鎖アルキル、C3−C30置換または非置換分岐アルキル、C3−C30置換ま たは非置換環状アルキル、C1−C30置換または非置換直鎖アルコキシ、C3−C30 置換または非置換分岐アルコキシ、C3−C30置換または非置換環状アルコキ シ、C2−C30置換または非置換直鎖アルケニル、C3−C30置換または非置換分 岐アルケニル、C3−C30置換または非置換環状アルケニル、C2−C30置換また は非置換直鎖アルキニル、C3−C30置換または非置換分岐アルキニル、C6−C30 置換または非置換アルキレンアリール、C6−C30置換または非置換アリール (または、R4、R5およびR6は一緒になって、C6−C30置換または非置換アリ ールを形成している)およびそれらの混合物である。 1つの好ましい態様において、少くとも2つのR2またはR3単位は水素であり 、R4、R5およびR6単位は各々水素である。もう1つの好ましい態様において 、2つのR4、R5およびR6単位は水素であり、残りの単位はC1−C20置換また は非置換直鎖アルキル、C3−C20置換または非置換分岐アルキル、C3−C20置 換または非置換環状アルキル、更に好ましくはヘキシル、ヘプチル、オクチル、 ノナニル、ω−ヘキセニル、ω−ヘプテニル、ω−オクテニル、ω−ノネニルお よびそれらの混合物である。しかも好ましくは、R4、R5およびR6は一緒にな って、C6−C30置換または非置換アリール単位、好ましくは置換または非置換 フェニルおよびナフチルを形成している。好ましい態様には、高い布帛永続性を 発揮するか、またはフレグランス原料が放出される速度を促進するR2およびR3 部分を形成することも含む。 本発明の目的にとり、“置換”という用語は、それが直鎖アルキル、分岐アル キル、環状アルキル、直鎖アルケニル、分岐アルケニル、環状アルケニル、分岐 アルコキシ、環状アルコキシ、アルキニルおよび分岐アルキニル単位に適用され るとき、アルキル単位の分岐(例えば、イソプロピル、イソブチル)以外のよう な“炭素原子鎖の分岐以外の置換基を含んだ炭素鎖”として定義される。“置換 基”の非制限例にはヒドロキシ、C1−C12アルコキシ、好ましくはメトキシ; C3−C12分岐アルコキシ、好ましくはイソプロポキシ;C3−C12環状アルコキ シ;ニトリロ;ハロゲン、好ましくはクロロおよびブロモ、更に好ましくはクロ ロ;ニトロ;モルホリノ;シアノ;カルボキシルがあり、その非制限例は−CH O、−CO2 -+、−CO29、−CONH2、−CONHR9、−CONR9 2( R9はC1−C12直鎖または分岐アルキルである)、−SO3 -+、−OSO3 -+ 、−N(R102および−N+(R103-(各R10は独立して水素またはC1− C4アルキルである)およびそれらの混合物である;Mは水素または水溶性カチ オンである;Xは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシ単位は、下記式を有 する部分として定義される: 上記式中R7は水素である;R8は水素、メチル、エチルおよびそれらの混合であ る;インデックスxは1〜約10である。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシアルキルは、下記式 を有する部分として定義される: 上記式中R7は水素、C1−C18アルキル、C1−C4アルコキシおよびそれらの混 合物である;R8は水素、メチル、エチルおよびそれらの混合物である;インデ ックスxは1〜約10である;インデックスyは2〜約18である。 本発明の目的にとり、置換または非置換アリール単位は、下記式を有するフェ ニル部分: または、下記式を有するαおよびβ−ナフチル部分: として定義される。上記式中R7およびR8はいずれかの環上に単独でまたは組合 せで置換されており、R7およびR8は各々独立して水素、ヒドロキシ、C1−C6 アルキル、C2−C6アルケニル、C1−C4アルコキシ、C3−C6分岐アルコキシ 、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、モルホリノ、シアノ、カルボキシル(−CHO 、−CO2 -+、−CO29、−CONH2、−CONHR9、−CONR9 2(R9 はC1−C12直鎖または分岐アルキルである))、−SO3 -+、−OSO3 -+ 、−N(R102および−N+(R103-(各R10は独立して水素、C1−C4ア ルキルまたはそれらの混合である)およびそれらの混合物である;R7およびR8 は、好ましくは水素、C1−C6アルキル、−CO2 -+、−SO3 -+、−OSO3 -+およびそれらの混合物である;更に好ましくはR7またはR8は水素であり 、他方の部分はC1−C6である;Mは水素または水溶性カチオンであり、Xは塩 素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである。他の水溶性アニオンの例に は、フマル酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸などのような有機種があり、無機種 には硫酸、硫酸水素、リン酸などがある。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンアリール単位は、下記式を 有する部分として定義される:上記式中R7およびR8は各々独立して水素、ヒドロキシ、C1−C4アルコキシ、 ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル(−CHO、−CO2 -+、−CO2 9、−CONH2、−CONHR9、−CONR9 2(R9はC1−C12直鎖または 分岐アルキルである))、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの混合物である ;pは1〜約14である;Mは水素または水溶性カチオンである。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシアリール単位は、下 記式を有する部分として定義される: 上記式中R7およびR8は各々独立して水素、ヒドロキシ、C1−C4アルコキシ、 ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル(−CHO、−CO2 -+、−CO2 9、−CONH2、−CONHR9、−CONR9 2(R9はC1−C12直鎖または 分岐アルキルである))、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの混合物である ;qは1〜約14である;Mは水素または水溶性カチオンである。 本発明のフレグランスデリバリー系のプロアコードにより放出されうるケトン の非制限例は、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、β−ダマス セノン、ムスコン、3,3−ジメチルブタノン、メチルフェニルケトン(アセト フェノン)、4−フェニルブタン−2−オン(ベンジルアセトン)、2−アセチ ル−3,3−ジメチルノルボルナン(camek dh)、6,7−ジヒドロ−1,1, 2,3,3−ペンタメチル−4(5H)−インダノン(キャシュメラン)、4− (1,3)−ベンゾジオキソール−5−イル 3−ブテン−2−オン(キャシオ ン)、4−(3,4−メチレンジオキシフェニル)−2−ブタノン(ダルシニル )、3−オクタノン、6−アセチル−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン ケトン(フロラントンt)、2−n−ヘキシルアセト酢酸エチル(ゲルソン)、 2,6−ジメチルウンデカ−2,6−ジエン−10−オン、6,10−ジメチル −5,9−ウンデカジエン−2−オン、3,3−ジメチルシクロヘキシルメチル ケトン(ハーバック)、4−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキセン− 1−イル)−3−ブテン−2−オン(β−ヨノン)、4−(2,6,6−トリメ チル−2−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン(α−ヨノン) 、3−メチル−4−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキセン−1−イル )−3−ブテン−2−オン(δ−メチルヨノン)、4−(2,6,6−トリメチ ル−2−シクロヘキセン−1−イル)−3−メチル−3−ブテン−2−オン(γ −メチルヨノン)、3−メチル−4−(2,6−ジメチル−2−シクロヘキセン −1−イル)−3−ブテン−2−オン(イリサンテーム)、4−(2,3,5− トリメチル−4−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン(イリト ン)、4−メチル−(2,5,6,6−テトラメチル−2−シクロヘキセン−1 −イル)−3−ブテン−2−オン(α−ヨノン)、1,2,3,4,5,6,7 ,8−オクタヒドロ−2,3,8,8−テトラメチル−2−アセトナフトン(イ ソシクロモンe)、7−アセチル−1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒ ドロ−1, ニルメチルケトン(メチルセドリロン)、2,3,6−トリメチルシクロヘキセ ン−4−イル−1−メチルケトン(メチルシクロシトロン)、ヘキサヒドロアセ トフェノン(メチルシクロヘキシルケトン)、6−メチル−3,5−ヘプタジエ ン−2−オン、6−メチル−5−ヘプテン−2−オン、2−オクタン、3−(ヒ ドロキシメチル)−2−ノナノン、4−アセチル−1,1−ジメチル−6−tert − ブチルインダン(ムスクインダノン)、2,6−ジニトロ−3,5−ジメチル− 4−アセチル−tert−ブチルベンゼン(ムスクケトン)、1−p−メンテン−6 −イルプロパノン(ネロン)、p−メトキシアセトフェノン(アセトアニソール )、 、7−アセチル−1,1,3,4,4,6−ヘキサメチルテトラリン(Tonalid −2−ブタノン、シス−ジャスモン、ジヒドロジャスモン、α−ヨノン、β−ヨ ノン、ジヒドロ−β−ヨノン、4−(4−ヒドロキシフェニル)ブタン−2−オ ン、l−カルボン、5−シクロヘキサデセン−1−オン、デカトン、2−〔2− (4−メチル−3−シクロヘキセニル−1−イル)プロピル〕シクロペンタン− 2−オン、2−sec−ブチルシクロヘキサノン、アリルヨノン、α−セトン、ゲ ラニルアセトン、1−(2−メチル−5−イソプロピル−2−シクロヘキセニル )−1−プロパノン、アセチルジイソアミレン、メチルシクロシトロン、4−t −ペンチルシクロヘキサノン、p−t−ブチルシクロヘキサノン、o−t−ブチ ルシクロヘキサノン、メントン、メチル−7,3−ジヒドロ−2H−1,5−ベ ンゾジオキセピン−3−オン、フェンチョン、メチルヒドロキシナフチルケトン およびそれらの混合物である。 本発明によると、プロフレグランスの形でもまたは放出されるフレグランス原 料の形であっても、フレグランス原料のすべての異性体が本発明で使用に適して いる。光学異性体が可能であるとき、フレグランス原料は別々の化学異性体とし てまたは混和ラセミ混合物として含有される。例えば、β−シトロネロールまた はセフロールとして当業者に通常知られる3,7−ジメチル−6−オクテン−1 −オールには、1対の光学異性体、R−(+)−β−シトロネロールおよびS− (−)−β−シトロネロールを含む。これら物質の各々が、別々にまたはラセミ 対として、本発明でフレグランス原料として使用に適している。しかしながら、 フレグランス業者であれば、本発明の利用に際して、個別の光学異性体、光学異 性体の混合物または位置異性体の混合物が付与する嗅覚的差異を無視すべきでは ない。例えば、カルボン、2−メチル−5−(1−メチルエテニル)−2−シク ロヘキセン−1−オンは、2つの異性体:d−カルボンおよびl−カルボンとし て存在する。d−カルボンはキャラウェーの油でみられ、スペアミント油でみら れるl−カルボンとは完全に異なるフレグランスを呈する。本発明によると、d −カルボンを放出するプロフレグランスは、l−カルボンを放出するものとは異 なる香りまたはフレグランスを呈する。同じことがl−カルボンにもあてはまる 。加えて、シス/トランス異性体のような異性体、例えばネロール(3,7−ジ メチル−シス−2,6−オクタジエン−1−オール)およびゲラニオール(3, 7−ジメチル−トランス−2,6−オクタジエン−1−オール)は、香料業者に 周知であり、混合物として通常生じるこれら2種のテルペンアルコールは異なる フレグランス特徴を有している。したがって、ネロール/ゲラニオールのような 異性体の混合物からなるフレグランス原料を処方するとき、原料の異なる供給源 が異なる比率の異性体を有しているのかどうかについても業者は考慮しなければ ならない。 好ましいプロフレグランスの例は、下記式を有する3,7−ジメチル−1,6 −オクタジエン−3−イル 3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネート である: これは、少くとも、下記式を有するフレグランス原料アルコール、リナロール:と、下記式を有するフレグランス原料ケトン、メチルナフチルケトン: とを放出する。 好ましいプロフレグランスの別な例には、下記式を有する2,6−ジメチル− 7−オクテン−2−イル 3−(4−メトキシフェニル)−3−オキソプロピオ ネートがある: これは、少くとも、下記式を有するフレグランス原料アルコール、ジヒドロミル セノール: と、下記式を有するフレグランス原料ケトン、メチル 4−メトキシフェニルケ トン: とを放出する。 好ましいプロフレグランスの別な非制限例には、下記式を有する3,7−ジメ チル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(α−ナフチル)−3−オキソプ ロピオネート〔リナリル(1−ナフトイル)アセタール〕: 下記式を有する2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル 3−(4−メトキ シフェニル)−3−オキソプロピオネート〔3−(4−メトキシフェニル)−3 −オキソプロピオン酸ジヒドロミルセニルエステル〕: 下記式を有する2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル 3−(4−ニトロ フェニル)−3−オキソプロピオネート〔3−(4−ニトロフェニル)−3−オ キソプロピオン酸ジヒドロミルセニルエステル〕: 下記式を有する2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル 3−(β−ナフチ ル)−3−オキソプロピオネート〔ジヒドロミルセニル(2−ナフトイル)アセ テート〕: 下記式を有する3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(4 −メトキシフェニル)−3−オキソプロピオネート〔3−(4−メトキシフェニ ル)−3−オキソプロピオン酸リナリルエステル〕: 下記式を有する(α,α,4−トリメチル−3−シクロヘキセニル)メチル 3 −(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネート〔α−テルピニル(2−ナフト イル)アセチート〕: 下記式を有する、rosalva 2’−アセトナフトンとして別に知られている、9− デセン−1−イル 3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネート〔9−デ セン−1−イル(2−ナフトイル)アセテート〕 下記式を有する、オクチル〔(リナリル)α−アセチル〕ケトンとして別に知ら れている、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(ノナニ ル)−3−オキソプロピオネート〔リナリル(ノナノイル)アセテート〕: がある。 本発明のフレグランスデリバリー系を構成する好ましいプロフレグランスの追 加非制限例には、シス 3−ヘキセン−1−イル 3−(β−ナフチル)−3− オキソプロピオネート、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル 3−(ノ ナニル)−3−オキソプロピオネート、2,6−ジメチル−7−オクテン−2− イル 3−オキソブチレート、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3− イル 3−オキソブチレート、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル 3 −(β−ナフチル)−3−オキソ−2−メチルプロピオネート、3,7−ジメチ ル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(β−ナフチル)−3−オキソ−2 ,2−ジメチルプロピオネート、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3 −イル 3−(β−ナフチル)−3−オキソ−2−メチルプロピオネート、3, 7−ジメチル−2,6−オクタジエニル 3−(β−ナフチル)−3−オキソプ ロピオネート、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエニル 3−ヘプチル−3 −オキソプロピオネートおよびそれらの混合物がある。 業者は、1タイプのフレグランス、例えばトップ、ミドルまたはベースフレグ ランス原料ノートのデリバリーに制限されない。トップノートの混合物の代わり に、トップおよびミドルノートの混合物またはトップ、ミドルおよびベースノー トの組合せがいずれか適切な割合でデリバリーされてもよい。 前記のように、フレグランス含有組成物を製造する業者は、それらの相対的な 揮発性に基づき、トップ、ミドルおよびベースノートの3タイプにフレグランス 分類している。加えて、フレグランスはそれらが発する香気により分類され、こ れら種別のうち一部は広く、他は比較的具体的である。例えば、“フローラル” とは花に伴う香気を包含した用語であるが、“ライラック”という用語はもっと 具体的である。香料およびフレグランス関連業者により用いられる種別は、特に “ローズ”、“フローラル”、“グリーン”、“シトラス”、“スパイシー”、 “ハニー”および“ムスク”である。これらノートの供給源は1つの化学クラス に限定されない;アルコールは“ローズ”、“グリーン”および“ムスク”の香 りを生じ、一方“ローズ”の香りにはアルコール、ケトン、テルペン、アルデヒ ドなどを含む。 トップ、ミドルおよびベースノートは各々フレグランスのブレンディングで異 なる目的に役立ち、適正に処方されたときには、“バランスのとれたフレグラン ス”組成物を生じる。揮発性に基づくと、これらのノートは当業者により下記の ように記載される:ベースノートは最も長期間持続する芳香を有している;ミド ルノートは中度の揮発性を有している;トップノートは最も揮発性である。下記 組成物と、業者により選択されるその他とは、“バランスのとれたフレグランス ”プロフィールをうまく出すように本発明のプロフレグランスを利用したフレグ ランスデリバリー系を含んでいる。 “トップ”、“ミドル”および“ベース”ノートのような美的知覚に関する種 別が相対的な用語であることも、当業者により知られている。1業者によりトッ プノートとして分類されたフレグランス原料は、ほとんどの他の香料業者でも同 一の分類を通常有している。同じことはミドルおよびベースノートにもあてはま るが、しかしながら場合によりある業者は所定のフレグランス原料をトップノー トよりもむしろミドルノートとして分類したり、またはその逆にすることもあり 、この事実は所定化合物またはその絶対的アイデンティティの利用を損なうもの ではない。トップ、ミドルおよびベースノートは、独特で快い香気特徴を有する 香料、コロン、アフターシェーブローション、オードトワレなどを皮膚適用向け に作るために、再現的に組み合わされる。この快いフレグランスとは別に、洗濯 洗剤組成物に香りをデリバリーするために用いられるフレグランスデリバリー系 は、いくつかの技術的な要件を満たさねばならない。それは十分強くなければな らず、それは永続的でなければならず、それはその蒸発およびフレグランス原料 放出期間中ずっとその“本質的キャラクター”を留めていなければならない。 本発明のフレグランスデリバリー系が供するフレグランスプロフィールを変え る目的で“プロフレグランス”分子に加えられる変更とは別に、物質の永続性を 増す目的でこれらのプロフレグランスに修飾を加えてもよい。業者は、適切なR1 、R2またはR3単位を選択するか、またはR4、R5およびR6の選択に基づいて 、“プロフレグランス”が布帛または他の表面につけられる程度または速度を操 作することができる。洗剤組成物を処方する業者であれば、“永続的”および“ 永続性”という用語が表面、好ましくは布帛の表面に付着、接着または沈着する 化合物の性質に関するものであることをわかるであろう。したがって、より永続 的な化合物ほど、より容易に布帛表面に付着する。しかしながら、永続的化合物 は一般的にそれらが沈着する表面とは反応しない。 より高い布帛永続性を発揮するように修飾されたプロフレグランスの例は、下 記式を有する2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル 3−(β−ナフチル )−2−(メトキシペンタエチレンオキシ)−3−オキソプロピオネート〔ジヒ ドロミルセニル(2−ナフトイル)(2−E5メトキシ)アセテート〕である: α−炭素原子での置換に加えて、置換はプロアコード分子の他の部位で行って もよく、例えば下記式を有する3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3− イル 3−(メトキシトリエチレンオキシ)−3−オキソブチレート〔リナリル (メトキシE3)アセテート〕: は布帛永続性を増すように修飾されたプロフレグランスである。シクロデキストリン ここで用いられる“シクロデキストリン”という用語には、6〜12のグルコ ース単位を含んだ非置換シクロデキストリン、特にα−シクロデキストリン、β −シクロデキストリン、γ−シクロデキストリンおよび/またはそれらの誘導体 および/またはそれらの混合物のような、あらゆる公知のシクロデキストリンを 含んでいる。α−シクロデキストリンは6つのグルコース単位からなり、β−シ クロデキストリンは7つのグルコース単位からなり、およびγ−シクロデキスト リンはドーナツ型リングに整列された8つのグルコース単位からなる。グルコー ス単位の特別なカップリングおよびコンホメーションは、特別な容量の中空内部 をもった堅い円錐形分子構造をシクロデキストリンに与える。各内部空洞の“ラ イニング”は水素原子とグリコシド架橋酸素原子により形成され、したがってこ の表面はかなり疎水性である。空洞の独特な形状と物理化学的性質は、空洞とう まく適合する有機分子または有機分子の一部をシクロデキストリン分子に吸収さ せる(それと包接複合体を形成させる)ことができる。多くの悪臭分子と香料分 子を含めた多くの臭気分子が空洞にうまく適合する。したがって、シクロデキス トリンと、特に異なるサイズの空洞をもつシクロデキストリンの混合物が、反応 性官能基を含むまたは含まない広域スペクトルの有機臭気物質に起因した臭気を 抑制するために使用できる。シクロデキストリンと臭気分子との複合化は、水の 存在下で急速に生じる。しかしながら、複合体形成の度合いは吸収される分子の 極性にも依存している。水溶液において、強い親水性の分子(高度に水溶性であ るもの)は、あるとしても一部が吸収されるだけである。したがって、シクロデ キストリンは、一部の非常に低分子量の有機アミンおよび酸とは、それらが湿潤 布帛上に低レベルで存在するとき、有効に複合化しない。しかしながら、水が除 去され、例えば布帛が乾燥されると、一部の低分子量有機アミンおよび酸はより 親和性を有して、シクロデキストリンともっとたやすく複合化する。 溶液が表面に適用されたときに様々な臭気分子をシクロデキストリンに吸収さ せるためには、本発明の溶液中におけるシクロデキストリン内の空洞は、溶液中 にありながら、本質的に空のまま(シクロデキストリンは未複合のまま)でなけ ればならない。非誘導化(標準)β−シクロデキストリンは、室温で約1.85 %(水100g中約1.85g)のその溶解限度以内のレベルで存在しうる。β −シクロデキストリンは、その水溶解限度よりも高いシクロデキストリンのレベ ルを要求する組成物には好ましくない。非誘導化β−シクロデキストリンは組成 物が界面活性剤を含有するときにも通常好ましくなく、その理由は誘導化シクロ デキストリンと適合する好ましい界面活性剤のほとんどの界面活性に影響を与え るからである。 好ましくは、本発明の臭気吸収溶液は透明である。ここで用いられる“透明” という用語は、約10cm以下の厚さを有する層で観察したときに、透明または 半透明、好ましくは“無色透明”のような透明を意味する。 好ましくは、本発明で用いられるシクロデキストリン、例えばα−シクロデキ ストリンおよび/またはその誘導体、γ−シクロデキストリンおよび/またはそ の誘導体、誘導化β−シクロデキストリンおよび/またはそれらの混合物は高度 に水溶性である。シクロデキストリンの誘導体は、OH基の一部がOR基に変換 された分子から主になる。シクロデキストリン誘導体には、例えば、メチル化シ クロデキストリンおよびエチル化シクロデキストリン(Rはメチルまたはエチル 基である)のような短鎖アルキル基を有するもの;ヒドロキシプロピルシクロデ キストリンおよび/またはヒドロキシエチルシクロデキストリン(Rは−CH2 −CH(OH)−CH3または−CH2CH2−OH基である)のようなヒドロキ シアルキル置換基を有するもの;マルトース結合シクロデキストリンのような分 岐シクロデキストリン;低pHでカチオン性である2−ヒドロキシ−3−(ジメ チルアミノ)プロピルエーテル(Rは−CH2−CH(OH)−CH2−N (CH32である)を有するようなカチオン性シクロデキストリン;例えば2− ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピルエーテルクロリド基(Rは −CH2−CH(OH)−CH2−N+(CH33Cl-である)を有するような四 級アンモニウム;カルボキシメチルシクロデキストリン、シクロデキストリンサ ルフェートおよびシクロデキストリンサクシニレートのようなアニオン性シクロ デキストリン;カルボキシメチル/四級アンモニウムシクロデキストリンのよう な両性シクロデキストリン;"Optimal Performances with Minimal Chemical Mo dification of Cyclodextrins",F.Diedaini-Pilard and B.Perly,The 7th Inter national Cyclodextrin Symposium Abstracts,April 1994,p.49(引用すること により本明細書の開示の一部とされる)に開示されているような、少くとも1つ のグルコピラノース単位が3−6−アンヒドロ−シクロマルト構造を有するシク ロデキストリン、例えばモノ−3−6−アンヒドロシクロデキストリン;それら の混合物がある。他のシクロデキストリン誘導体は、1969年2月4日付で発 行されたParmerterらの米国特許第3,426,011号;すべてParmerterらの 名ですべて1969年7月1日付で発行された第3,453,257号、第3, 453,258号、第3,453,259号および第3,453,260号;1 969年8月5日付で発行されたGrameraらの第3,459,731号;197 1年1月5日付で発行されたParmerterらの第3,553,191号;1971 年2月23日付で発行されたParmerterらの第3,565,887号;1985 年8月13日付で発行されたSzejtliらの第4,535,152号;1986年 10月7日付で発行されたHiraiらの第4,616,008号;1987年7月 7日付で発行されたOginoらの第4,678,598号;1987年1月20日 付で発行されたBrandtらの第4,638,058号;1988年5月24日付で 発行されたTsuchiyamaらの第4,746,734号明細書に開示されており、上 記すべての特許が引用することにより本明細書の開示の一部とされる。 高度水溶性シクロデキストリンは、室温で水100ml中少くとも約10g、 好ましくは水100ml中少くとも約20g、更に好ましくは室温で水100m l中少くとも約25gの水溶解度を有するものである。可溶化未複合シクロデキ ストリンの入手は、有効で効率的な臭気抑制性能にとり必須である。可溶化水溶 性シクロデキストリンは、表面、特に布帛上に付着したときに、非水溶性シクロ デキストリンよりも効率的な臭気抑制性能を示すことができる。 ここでの使用に適した好ましい水溶性シクロデキストリン誘導体の例は、ヒド ロキシプロピルα−シクロデキストリン、メチル化α−シクロデキストリン、メ チル化β−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリンおよ びヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンである。ヒドロキシアルキルシク ロデキストリン誘導体は、好ましくは約1〜約14、更に好ましくは約1.5〜 約7の置換度を有し、この場合にシクロデキストリン当たりのOR基の総数が置 換度として規定される。メチル化シクロデキストリン誘導体は、典型的には約1 〜約18、好ましくは約3〜約16の置換度を有している。公知のメチル化β− シクロデキストリンはDIMEBとして一般的に知られるヘプタキス−2,6− ジ−O−メチル−β−シクロデキストリンであり、各グルコース単位は約14の 置換度で約2つのメチル基を有している。好ましい、多く市販されている、メチ ル化β−シクロデキストリンは、通常約12.6の異なる置換度を有した、RA MEBとして一般的に知られるランダムメチル化β−シクロデキストリンである 。RAMEBはDIMEBよりも好ましく、DIMEBは好ましい界面活性剤の 界面活性に対してRAMEBよりも影響を与えるからである。好ましいシクロデ キストリンは、例えばCerestar USA,Inc.およびWacker Chemicals(USA),Inc.か ら入手できる。 シクロデキストリンの混合物を用いることも好ましい。このような混合物は、 より広範囲の分子サイズを有するより広範囲の臭気分子と複合化することにより 、 より広範囲で臭気を吸収する。好ましくは、少くとも一部のシクロデキストリン はα−シクロデキストリンまたはその誘導体、γ−シクロデキストリンまたはそ の誘導体および/または誘導化β−シクロデキストリン、更に好ましくはα−シ クロデキストリンまたはα−シクロデキストリン誘導体と誘導化β−シクロデキ ストリンとの混合物、更に一層好ましくは誘導化α−シクロデキストリンと誘導 化β−シクロデキストリンとの混合物、最も好ましくはヒドロキシプロピルα− シクロデキストリンとヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンとの混合物、 および/またはメチル化α−シクロデキストリンとメチル化β−シクロデキスト リンとの混合物である。 布帛で臭気を抑制する場合、組成物はスプレーとして用いられることが好まし い。本発明の使用組成物は、目に見える汚れが普通の使用レベルで布帛上に現れ ないように、低レベルのシクロデキストリンを含有していることが好ましい。好 ましくは、使用条件下で表面を処理するために用いられる溶液では、乾燥時に事 実上認められない。使用条件向け使用組成物中におけるシクロデキストリンの典 型的レベルは、組成物の約0.01〜約5重量%、好ましくは約0.1〜約4% 、更に好ましくは約0.5〜約2%である。それより高濃度の組成物では、溶液 が布帛から蒸発したとき、許容されない目に見える汚れを布帛上に残すことがあ る。これは薄い着色合成布帛で特に問題である。布帛汚れの発生を避けるかまた は最少に抑えるために、布帛は布帛g当たりシクロデキストリン約5mg未満、 更に好ましくは布帛g当たりシクロデキストリン約2mg未満のレベルで処理さ れることが好ましい。界面活性剤の存在は、局所的な汚れを最少に抑えることで 、外観を改善することができる。 濃縮組成物もさほど高価でない製品を提供するために使用できる。濃縮製品が 用いられる場合、即ち用いられるシクロデキストリンのレベルが濃縮組成物の約 3〜約20重量%、更に好ましくは約5〜約10%である場合には、汚れを避け るために、布帛を処理する前にその濃縮組成物を希釈しておくことが好ましい。 好ましくは、濃縮シクロデキストリン組成物は、濃縮組成物の約50〜約600 0重量%、更に好ましくは約75〜約2000%、最も好ましくは約100〜約 1000%の水で希釈される。得られた希釈組成物は、前記のような、例えば希 釈組成物の約0.1〜約5重量%の、シクロデキストリンの使用濃度を有してい る。界面活性剤 シクロデキストリン適合性界面活性剤は、ポリエステルおよびナイロンのよう な疎水性表面上に容易かつより均一に組成物を広げさせうる低い表面張力を呈す る。このような界面活性剤のない水溶液は満足に広がらないことがわかった。組 成物の広がりはそれを速く乾燥させることになるため、処理された物質はすぐ使 用できるようになる。更に、シクロデキストリン適合性界面活性剤を含有した組 成物は、悪臭抑制の改善のために、疎水性油状汚れにもっと良く浸透させること ができる。シクロデキストリン適合性界面活性剤を含有した組成物は、改善され た“着用時”静電気抑制も示す。濃縮組成物では、界面活性剤は濃縮水性組成物 中における抗微生物活性剤および香料のような多くの活性剤の分散を促進させる 。 本発明の組成物において所要の低い表面張力を呈する上で有用な界面活性剤は シクロデキストリン適合性にすべきであり、即ちそれはシクロデキストリンおよ び/または界面活性剤の性能を低下させるようにシクロデキストリンと複合体を 実質的に形成すべきではない。複合体形成は、臭気を吸収するシクロデキストリ ンの能力および水性組成物の表面張力を低下させる界面活性剤の能力の双方を低 下させる。 適切なシクロデキストリン適合性界面活性剤は、界面活性剤により示される表 面張力に関してシクロデキストリンの効果の不在から、容易に特定することがで きる。これは、溶液中約1%の特定シクロデキストリンの存在下および不在下で 、 界面活性剤の水溶液の表面張力(dyne/cm2)を調べることにより行える。その水 溶液は、約0.5%、0.1%、0.01%および0.005%の濃度で界面活 性剤を含有する。シクロデキストリンは、界面活性剤溶液の表面張力を高めるこ とにより、界面活性剤の界面活性に影響を与えることがある。水中で所定濃度の ときの表面張力がシクロデキストリンの1%溶液において同様の界面活性剤の表 面張力と約10%以上異なっているならば、それは界面活性剤とシクロデキスト リンとの強い相互作用の証しである。ここで好ましい界面活性剤は、1%シクロ デキストリン含有の同濃度溶液の場合と約10%未満、好ましくは約5%未満、 更に好ましくは約1%未満で異なる(低い)表面張力を水溶液で有しているべき である。 シクロデキストリン適合性ノニオン性界面活性剤の非制限例には、エチレンオ キシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマーがある。ほとんどのシク ロデキストリンと適合する適切なブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロ ピレンポリマー界面活性剤には、初期反応水素化合物としてエチレングリコール 、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびエチレ ンジアミンをベースにしたものがある。C12-18脂肪族アルコールのような単一 反応性水素原子を有する初期化合物の連続エトキシル化およびプロポキシル化か ら得られるポリマー化合物は、シクロデキストリンと通常適合しない。BASF − されているあるブロックコポリマー界面活性剤化合物は容易に入手できる。 このタイプのシクロデキストリン適合性界面活性剤の非制限例には以下がある : 下記一般式のPluronic界面活性剤: H(EO)n(PO)m(EO)nH 上記式中EOはエチレンオキシド基、POはプロピレンオキシド基であり、nお よびmは界面活性剤中にある基の平均数を示した数値である。シクロデキストリ ン適合性Pluronic界面活性剤の典型例は: 名 称 平均MW 平均n 平均m L−101 3800 4 59 L−81 2750 3 42 L−44 2200 10 23 L−43 1850 6 22 F−38 4700 43 16 F−84 4200 19 43 および上記界面活性剤の混合である。 下記一般式のTetronic 界面活性剤上記式中EO、pO、nおよびmは上記と同様の意味を有する。シクロデキスト リン適合性Tetronic界面活性剤の典型例は以下である: 名 称 平均MW 平均n 平均m 901 4700 3 18 908 2500 114 22 それらの混合物も適している。 “リバース”PluronicおよびTetronic界面活性剤は下記一般式を有している: 下記式を有するリバースPluronic 界面活性剤: H(PO)m(EO)n(PO)mH 下記式を有するリバースTetronic界面活性剤上記式中EO、PO、nおよびmは上記と同様の意味を有する。シクロデキスト リン適合性リバースPluronicおよびリバースTetronic界面活性剤の典型例は以下 である: リバースPluronic界面活性剤 名 称 平均MW 平均n 平均m 10R5 1950 8 22 25R1 2700 21 6 リバースTetronic界面活性剤 名 称 平均MW 平均n 平均m 130R2 7740 9 26 70R2 3870 4 13 シクロデキストリン適合性ノニオン性界面活性剤の好ましいクラスは、ジメチ ルポリシロキサン疎水性部分と1以上の親水性ポリアルキレン側鎖を有するポリ アルキレンオキシドポリシロキサンである。このタイプの界面活性剤の例は、OS i Specialties,Inc.,Danbury,Cormecticutから市販されて、下記一般式を有する 上記式中a+bは約1〜約50、好ましくは約3〜約30、更に好ましくは約1 0〜約25である;R1は下記一般式を有する主に1以上のランダムなポリ(エ チレンオキシド/プロピレンオキシド)コポリマー基である: −(CH2nO(C24O)c(C36O)d2 上記式中nは3または4、好ましくは3である;(すべてのポリアルキレンオキ シ側基について)全体のcは1〜約100、好ましくは約6〜約100の値を有 する;全体のdは0〜約14、好ましくは0〜約3であり、更に好ましくはdは 0である;全体のc+dは約5〜約150、好ましくは約9〜約100の値を有 する;各R2は同一または異なっており、水素、1〜4の炭素原子を有するアル キル、およびアセチル基、好ましくは水素およびメチル基からなる群より選択さ れる。 代表的なSilwet界面活性剤は下記のとおりである。 名 称 平均MW 平均a+b 平均全体C L−7608 600 1 9 L−7607 1000 2 17 L−77 600 1 9 L−7605 6000 20 99 L−7604 4000 21 53 L−7600 4000 11 68 L−7657 5000 20 76 L−7602 3000 20 29 ポリアルキレンオキシ基(R1)の分子量は約10,000以下である。好ま しくはポリアルキレンオキシ基の分子量は約8000以下であり、最も好ましく は約300〜約5000の範囲である。そのため、cおよびdの値はこれら範囲 内の分子量となるような値である。しかしながら、ポリエーテル鎖(R1)にあ るエチレンオキシ単位(−C24O)の数は、ポリアルキレンオキシドポリシロ キサンを水分散性または水溶性にさせるために十分でなければならない。プロピ レンオキシ基がポリアルキレンオキシ鎖に存在するならば、それらは鎖中にラン ダムに分布するか、またはブロックとして存在することができる。好ましいSilw et界面活性剤はL−7600、L−7602、L−7604、L−7605、L −7657およびそれらの混合である。界面活性以外にも、ポリアルキレンオ キシドポリシロキサン界面活性剤は布帛に他の効果、例えば静電気防止効果、滑 らかさおよび柔軟さも付与する。 ポリアルキレンオキシドポリシロキサンの製法は当業界で周知である。本発明 のポリアルキレンオキシドポリシロキサンは、引用することにより本明細書の開 示の一部とされる米国特許第3,299,112号明細書に示された操作に従い 製造できる。典型的には、本発明の界面活性剤ブレンドのポリアルキレンオキシ ドポリシロキサンは、ヒドロシロキサン(即ち、ケイ素結合水素を含むシロキサ ン)とアルコキシまたはヒドロキシ末端ブロックポリアルキレンオキシドのアル ケニルエーテル(例えば、ビニル、アリルまたはメタリルエーテル)との付加反 応により容易に製造される。このタイプの付加反応に用いられる反応条件は当業 界で周知であり、一般的に白金触媒(例えば、塩化白金酸)および溶媒(例えば 、トルエン)の存在下で反応剤を(例えば、約85〜110℃の温度で)加熱す る。 シクロデキストリン適合性アニオン性界面活性剤の非制限例は、下記式を有す るアルキルジフェニルオキシドジスルホネートである: 上記式中Rはアルキル基である。このタイプの界面活性剤の例はDow Chemical 6−C16アルキル基である。これらシクロデキストリン適合性アニオン性界面 活性剤の例はDowfax 3B2であって、上記式中Rはだいたい直鎖C10基である 。抗微生物活性剤または保存剤などがカチオン性活性剤との相互作用を最少に抑 えるためにカチオン性であるときには、界面活性剤および活性剤双方の効果が弱 まることから、これらのアニオン性界面活性剤は用いない方が好ましい。 上記界面活性剤はシクロデキストリンと弱く相互作用するか(表面張力で5% 未満の上昇)、または非相互作用性である(表面張力で1%未満の上昇)。ナト リウムドデシルサルフェートおよびドデカノールポリ(6)エトキシレートのよ うな通常の界面活性剤は強く相互作用し、ヒドロキシプロピルβ−シクロデキス トリンおよびメチル化β−シクロデキストリンのような典型的シクロデキストリ ンの存在下で表面張力の10%以上の上昇をまねく。 使用組成物中におけるシクロデキストリン適合性界面活性剤の典型的レベルは 、組成物の約0.01〜約2重量%、好ましくは約0.03〜約0.6%、更に 好ましくは約0.05〜約0.3%である。濃縮組成物中におけるシクロデキス トリン適合性界面活性剤の典型的レベルは、濃縮組成物の約0.1〜約8重量% 、好ましくは約0.2〜約4%、更に好ましくは約0.3〜約3%である。シクロデキストリン適合性抗微生物活性剤 処理された物質に付着するようになる生物から防御する上で有用な可溶化水溶 性抗微生物活性剤。抗微生物剤はシクロデキストリン適合性であって、例えば臭 気吸収組成物中でシクロデキストリンと複合体を実質的に形成すべきではない。 遊離した未複合の抗微生物、例えば抗菌活性剤が、最良の抗菌性能を発揮する。 布帛の衛生化は、抗微生物物質、例えば抗菌性ハロゲン化化合物、四級化合物 およびフェノール系化合物を含有した本発明の組成物により行える。 ビグアニド類.消毒剤/衛生剤および最終製品保存剤(下記参照)として機能 できて、本発明の組成物に有用な、強力なシクロデキストリン適合性抗微生物ハ ロゲン化化合物の一部には、クロルヘキシジンとして一般的に知られる1,1’ −ヘキサメチレンビス(5−(p−クロロフェニル)ビグアニド)と、例えば塩 酸、酢酸およびグルコン酸との塩がある。二グルコン酸塩は水中に約70%と、 高度に水溶性であり、二酢酸塩は水中に約1.8%の溶解度を有している。クロ ルヘキシジンが本発明で衛生剤として用いられるとき、それは典型的には使用組 成物の約0.001〜約0.4重量%、好ましくは約0.002〜約0.3%、 更に好ましくは約0.05〜約0.2%のレベルで存在する。一部の場合には、 約1〜約2%のレベルが殺ウイルス活性にとり必要となるかもしれない。 他の有用なビグアニド化合物には、ポリ(ヘキサメチレンビグアニド)塩酸を 生物剤にはビスビグアニドアルカンがある。上記の使用しうる水溶性塩は、クロ リド、ブロミド、硫酸、アルキルスルホン酸、例えばメチルスルホン酸およびエ チルスルホン酸、フェニルスルホン酸、例えばp−メチルフェニルスルホン酸、 硝酸、酢酸、グルコン酸塩などである。 適切なビスビグアニド化合物の例は、クロルヘキシジン、1,6−ビス(2− エチルヘキシルビグアニドヘキサン)二塩酸、1,6−ジ(N1,N1’−フェニ ルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン四塩酸、1,6−ジ(N1,N1’−フェニ ル−N1,N1’−メチルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン二塩酸、1,6−ジ (N1,N1’−o−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン二塩酸、 1,6−ジ(N1,N1’−2,6−ジクロロフェニルジグアニド−N5,N5’) ヘキサン二塩酸、1,6−ジ〔N1,N1’−β−(p−メトキシフェニル)ジグ アニド−N5,N5’〕ヘキサン二塩酸、1,6−ジ(N1,N1’−α−メチル− β−フェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン二塩酸、1,6−ジ(N1,N1 ’−p−ニトロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン二塩酸、ω,ω’− ジ(N1,N1’−フェニルジグアニド−N5,N5’)ジ−n−プロピルエーテル 二塩酸、ω,ω’−ジ(N1,N1’−p−クロロフェニルジグアニド−N5,N5 ’)ジ−n−プロピルエーテル四塩酸、1,6−ジ(N1,N1’−2,4−ジク ロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン四塩酸、1,6−ジ(N1,N1 ’−p−メチルフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン二塩酸、1,6−ジ (N1,N1’−2,4,5−トリクロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキ サン四塩酸、1,6− ジ〔N1,N1’−α−(p−クロロフェニル)エチルジグアニド−N5,N5’〕 ヘキサン二塩酸、ω,ω’−ジ(N1,N1’−p−クロロフェニルジグアニド− N5,N5’)m−キシレン二塩酸、1,12−ジ(N1,N1’−p−クロロフェ ニルジグアニド−N5,N5’)ドデカン二塩酸、1,10−ジ(N1,N1’−フ ェニルジグアニド−N5,N5’)デカン四塩酸、1,12−ジ(N1,N1’−フ ェニルジグアニド−N5,N5’)ドデカン四塩酸、1,6−ジ(N1,N1’−o −クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン二塩酸、1,6−ジ(N1 ,N1’−p−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン四塩酸、エチ レンビス(1−トリルビグアニド)、エチレンビス(p−トリルビグアニド)、 エチレンビス(3,5−ジメチルフェニルビグアニド)、エチレンビス(p−te rt−アミルフェニルビグアニド)、エチレンビス(ノニルフェニルビグアニド) 、エチレンビス(フェニルビグアニド)、エチレンビス(N−ブチルフェニルビ グアニド)、エチレンビス(2,5−ジエトキシフェニルビグアニド)、エチレ ンビス(2,4−ジメチルフェニルビグアニド)、エチレンビス(o−ジフェニ ルビグアニド)、エチレンビス(混合アミルナフチルビグアニド)、N−ブチル エチレンビス(フェニルビグアニド)、トリメチレンビス(o−トリルビグアニ ド)、N−ブチルトリメチレンビス(フェニルビグアニド)と、上記すべてに対 応した薬学上許容される塩、例えば酢酸、グルコン酸、塩酸、臭化水素酸、クエ ン酸、亜硫酸水素、フルオリド、ポリマレイン酸、N−ココナツアルキルサルコ シネート、亜リン酸、次亜リン酸、ペルフルオロオクタン酸、ケイ酸、ソルビン 酸、サリチル酸、マレイン酸、酒石酸、フマル酸、エチレンジアミン四酢酸、イ ミノ二酢酸、シンナム酸、チオシアン酸、アルギン酸、ピロメリット酸、テトラ カルボキシ酪酸、安息香酸、グルタル酸、モノフルオロリン酸、ペルフルオロプ ロピオン酸およびそれらの混合物である。このグループの中で好ましい抗微生物 剤は、1,6−ジ(N1,N1’−フェニルジグア ニド−N5,N5’)ヘキサン四塩酸、1,6−ジ(N1,N1’−o−クロロフェ ニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン二塩酸、1,6−ジ(N1,N1’−2, 6−ジクロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン二塩酸、1,6−ジ( N1,N1’−2,4−ジクロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン四塩 酸、1,6−ジ〔N1,N1’−α−(p−クロロフェニル)エチルジグアニド− N5,N5’〕ヘキサン二塩酸、ω,ω’−ジ(N1,N1’−p−クロロフェニル ジグアニド−N5,N5’)m−キシレン二塩酸、1,12−ジ(N1,N1’−p −クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ドデカン二塩酸、1,6−ジ(N1 ,N1’−o−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン二塩酸、1, 6−ジ(N1,N1’−p−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン四 塩酸およびそれらの混合、更に好ましくは1,6−ジ(N1,N1’−o−クロロ フェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン二塩酸、1,6−ジ(N1,N1’− 2,6−ジクロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン二塩酸、1,6− ジ(N1,N1’ −2,4−ジクロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサ ン四塩酸、1,6−ジ〔N1,N1’−α−(p−クロロフェニル)エチルジグア ニド−N5,N5’〕ヘキサン二塩酸、ω,ω’−ジ(N1,N1’−p−クロロフ ェニルジグアニド−N5,N5’)m−キシレン二塩酸、1,12−ジ(N1,N1 ’−p−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ドデカン二塩酸、1,6−ジ (N1,N1’−o−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサン二塩酸、 1,6−ジ(N1,N1’−p−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサ ン四塩酸およびそれらの混合である。前記のように、選択されるビスビグアミド はクロルヘキシジンとその塩、例えば二グルコン酸、二塩酸、二酢酸塩およびそ れらの混合物である。 四級化合物.広範囲の四級化合物も、シクロデキストリンを含有していない本 発明の組成物の場合に、好ましい界面活性剤と組合せて抗微生物活性剤として用 表示される塩化メチルベンゼトニウム;(6)Merrell Labs市販のCepacolクロ リドのような塩化セチルピリジニウムがある。これら四級化合物の殺生物効力の 典型的濃度は、使用組成物の約0.001〜約0.8重量%、好ましくは約0. 005〜約0.3%、更に好ましくは約0.01〜約0.2%である。濃縮組成 物の対応濃度は、濃縮組成物の約0.003〜約2重量%、好ましくは約0.0 06〜約1.2%、更に好ましくは約0.1〜約0.8%である。 界面活性剤は、抗微生物剤に加えられたとき、改善された抗微生物作用を発揮 する傾向がある。これはシロキサン界面活性剤で特にあてはまり、特にシロキサ ン界面活性剤がクロルヘキシジン抗微生物活性剤と併用されたときである。低分子量ポリオール 水と比較して相対的に高い沸点を有する低分子量ポリオール、例えばエチレン グリコール、プロピレングリコールおよび/またはグリセロールが、本発明の組 成物の臭気抑制性能を改善する上で好ましい任意成分である。理論に拘束される ことなく、本発明の組成物中への少量の低分子量グリコールの配合は、布帛が乾 燥するとシクロデキストリン包接複合体の形成を高めると考えられる。 水よりも長期間にわたり布帛上に残るポリオールの能力は、布帛が乾燥すると 、それにシクロデキストリンおよび一部の悪臭分子と三元複合体を形成させると 考 えられる。グリコールの添加は、比較的小さなサイズの一部の悪臭分子により満 たすことができないシクロデキストリン空洞内の空隙を埋めると考えられる。好 ましくは、用いられるグリコールはグリセリン、エチレングリコール、プロピレ ングリコール、ジプロピレングリコールまたはそれらの混合、更に好ましくはエ チレングリコールおよびプロピレングリコールである。このようなポリオールの レベルになるプロセスで作られたシクロデキストリンが高度に望ましく、その理 由はそれらがポリオールの除去なしに使用できるからである。 一部のポリオール、例えばジプロピレングリコールは、本発明の組成物で一部 の香料成分の溶解を促進させる上でも有用である。 典型的には、グリコールは組成物の約0.01〜約3重量%、好ましくは組成 物の約0.05〜約1重量%、更に好ましくは約0.1〜約0.5%のレベルで 本発明の組成物に加えられる。低分子量ポリオール対シクロデキストリンの好ま しい重量比は約2:1000〜約20:100、更に好ましくは約3:1000 〜約15:100、更に一層好ましくは約5:1000〜約10:100、最も 好ましくは約1:100〜約7:100である。アミノカルボキシレートキレーター キレーター、例えばエチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ヒドロキシエチレ ンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸および他のアミノカルボキシレ ートキレーターおよびそれらの混合、およびそれらの塩と、それらの混合物は、 グラム陰性菌、特にPseudomonas種に対する抗微生物および保存効力を増加させ るために、場合により用いることができる。EDTAおよび他のアミノカルボキ シレートキレーターに対する感受性がPseudomonas種の主な特徴であるが、キレ ーターに対して高度に感受的な他の細菌種にはAchromobacter、Alcaligenes、Az otobacter、Escherichia、Salmonella、SpirillumおよびVibrioがある。真菌お よび酵母を含めた他のグループの生物も、これらのキレーターに対して高い 感受性を示す。更に、アミノカルボキシレートキレーターは、例えば、製品の透 明性を維持し、フレグランスおよび香料成分を保護し、腐臭および異臭を防止す る上で役立つ。 これらのアミノカルボキシレートキレーターはそれ自体が強力な殺生物剤でな いこともあるが、それらは本発明の組成物において他の抗微生物剤/保存剤の性 能を改善する上で増強剤として機能する。アミノカルボキシレートキレーターは 、本発明の組成物で抗微生物剤/保存剤として用いられる、多くのカチオン性、 アニオン性およびノニオン性抗微生物剤/保存剤、フェノール系化合物およびイ ソチアゾリノン類の性能を増強させることができる。溶液中でアミノカルボキシ レートキレーターにより増強されるカチオン性抗微生物剤/保存剤の非制限例は 、クロルヘキシジン塩(二グルコン酸、二酢酸および二塩酸塩を含む)、Dowici l200としても知られるQuaternium−15、Dowicide Q、Preventol D1、塩 化ベンザルコニウム、セトリモニウム、塩化ミリスタルコニウム、塩化セチルピ リジニウム、塩化ラウリルピリジニウムなどである。アミノカルボキシレートキ レーターにより高められる有用なアニオン性抗微生物剤/保存剤の非制限例は、 ソルビン酸およびソルビン酸カリウムである。アミノカルボキシレートキレータ ーにより増強される有用なノニオン性抗微生物剤/保存剤の非制限例は、DMD Mヒダントイン、フェネチルアルコール、モノラウリン、イミダゾリジニル尿素 およびBronopol(2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール)である 。 これらのキレーターにより増強される有用なフェノール系抗微生物剤/保存剤 の例は、クロロキシレノール、フェノール、tert−ブチルヒドロキシアニソール 、サリチル酸、レゾルシノールおよびナトリウムo−フェニルフェネートである 。アミノカルボキシレートキレーターにより高められるイソチアゾリノン抗微生 物剤/保存剤の非制限例は、Kathon、ProxelおよびPromexalである。 任意のキレーターは、本発明で抗微生物効力を発揮させるために、典型的には 使用組成物の約0.01〜約0.3重量%、更に好ましくは約0.02〜約0. 1%、最も好ましくは約0.02〜約0.05%のレベルで、本発明の組成物中 に存在する。 遊離した未複合のアミノカルボキシレートキレーターは抗微生物剤の効力を増 強させるために必要とされる。そのため、過剰のアルカリ土類(特に、カルシウ ムおよびマグネシウム)および遷移金属(鉄、マンガン、銅その他)が存在する とき、遊離キレーターは無効になり、抗微生物増強は観察されない。有意の水硬 度または遷移金属が残っているか、または製品の美観が特別なキレーターレベル を要する場合には、遊離した未複合のアミノカルボキシレートキレーターを抗微 生物剤/保存剤増強剤として機能させるためにもっと高レベルで必要とされるか もしれない。金属塩 場合により、但し高度に好ましくは、本発明ではシクロデキストリン溶液で追 加臭気吸収および/または抗微生物効果のために金属塩を含有させることができ る。金属塩は銅塩、亜鉛塩およびそれらの混合からなる群より選択される。 銅塩はやや抗微生物効果を有している。具体的には、アビエチン酸第二銅は殺 真菌剤として作用し、酢酸銅はウドンコ病阻害剤として作用し、塩化第二銅は殺 真菌剤として作用し、乳酸銅は殺真菌剤として作用し、硫酸銅は殺菌剤として作 用する。銅塩はやや悪臭抑制能力も有している。銅塩と亜鉛塩を含めてアシルア セトンの少くともやや水溶性の塩を含有した使い捨て品を処理するための脱臭組 成物について開示する、Leupoldらの米国特許第3,172,817号明細書参 照。上記特許は引用することにより本明細書の開示の一部とされる。 好ましい亜鉛塩は悪臭抑制能力を有している。亜鉛は、すべて引用することに より本明細書の開示の一部とされる、N.B.Shahらに1982年4月20日付で発 行された米国特許第4,325,939号および1983年9月4日付で発行さ れた第4,469,674号明細書で開示されているように、例えばマウスウォ ッシュ製品で悪臭を改善するその能力のために最もよく用いられてきた。塩化亜 鉛のような高度イオン化および可溶性亜鉛塩は亜鉛イオンの最良な供給源である 。ホウ酸亜鉛は静真菌剤およびウドンコ病阻害剤として機能し、カプリル酸亜鉛 は殺真菌剤として機能し、塩化亜鉛は静電気防止および脱臭効果を示し、リシノ ール酸亜鉛は殺真菌剤として機能し、硫酸亜鉛七水和物は殺真菌剤として機能し 、ウンデシレン酸亜鉛は静真菌剤として機能する。 好ましくは、金属塩は水溶性亜鉛塩、銅塩またはそれらの混合、更に好ましく は亜鉛塩、特にZnCl2である。これらの塩は、シクロデキストリン分子と有 効に複合化する上で小さすぎる分子サイズを有したアミンおよび含イオウ化合物 を主に吸収させるために、本発明で存在することが好ましい。低分子量含イオウ 物質、例えばスルフィドおよびメルカプタンは、多くのタイプの悪臭、例えば食 品臭(ガーリック、オニオン)、体/発汗臭、口臭などの成分である。低分子量 アミンも多くの悪臭、例えば食品臭、体臭、尿などの成分である。 金属塩が本発明の組成物に加えられるとき、それらは典型的には使用組成物の 約0.1〜約10重量%、好ましくは約0.2〜約8%、更に好ましくは約0. 3〜約5%のレベルで存在する。亜鉛塩が金属塩として用いられて、透明溶液が 望まれるとき、溶液のpHは溶液を透明に保つために約7以下、更に好ましくは 約6以下、最も好ましくは約5以下に調整されることが好ましい。キャリア 水溶液が臭気抑制上好ましい。希釈水溶液は布帛上でシクロデキストリン分子 を最大に分散させて、それにより臭気分子がシクロデキストリン分子と相互作用 する機会を最大にさせる。 本発明の好ましいキャリアは水である。用いられる水には、蒸留、脱イオンま たは水道水がある。水はシクロデキストリン用の液体キャリアとして働くだけで なく、それは布帛が処理されたときその上に存在する悪臭分子とシクロデキスト リン分子との複合化反応も促進させる。水はそれ自体の予想外な臭気抑制効果を 有することが最近発見された。一部の極性低分子量有機アミン、酸およびメルカ プタンにより生じる臭気の強度は、臭気付着布帛が水溶液で処理されたときに減 少することが発見された。理論に拘束されることなく、水はこれらの極性低分子 量有機分子を溶解させて、その蒸気圧を抑え、こうしてそれらの臭気強度を減少 させていると考えられる。香料 本発明の臭気吸収組成物は、布帛から悪臭の除去を知らせる“香気シグナル” も快い香りの形で場合により与えることができる。香気シグナルは一過性の香料 臭を出すように考えられており、圧倒させたりまたは臭気マスキング成分として 用いるようには考えられていない。香料が香気シグナルとして加えられるとき、 それは非常に低いレベル、例えば使用組成物の約0〜約0.5重量%、好ましく は約0.003〜約0.3%、更に好ましくは約0.005〜約0.2%で加え られるだけである。 香料も製品中および表面上でより強い香りとして加えてよい。より強いレベル の香料が好まれるときには、比較的高いレベルの香料が加えられる。いかなるタ イプの香料も本発明の組成物中に配合できる。しかしながら、組成物中にあるす べての香料がシクロデキストリン分子とたとえ複合化されても、十分な臭気抑制 を行う上で有効なレベルの未複合シクロデキストリン分子がなお溶液中に存在す るようなレベルで香料が加えられることが不可欠である。臭気抑制用に有効量の シクロデキストリン分子を残留させておくためには、シクロデキストリンの約9 0%未満が香料と複合化する、好ましくはシクロデキストリンの約50%未満が 香料と複合化する、更に好ましくはシクロデキストリンの約30%未満が香料と 複合化する、最も好ましくはシクロデキストリンの約10%未満が香料と複合化 するようなレベルで、香料は典型的に存在する。シクロデキストリン対香料重量 比は約8:1以上、好ましくは約10:1以上、更に好ましくは約20:1以上 、更に一層好ましくは40:1以上、最も好ましくは約70:1以上とすべきで ある。 好ましくは、香料は親水性であり、2グループの成分、即ち(a)約3.5未 満、更に好ましくは約3.0未満のClogPを有する親水性成分、(b)有意 に低い検出閾値を有する成分、およびそれらの混合から選択される成分より主に 構成される。典型的には、少くとも約50重量%、好ましくは少くとも約60% 、更に好ましくは少くとも約70%、最も好ましくは少くとも約80%の香料は 、上記グループ(a)および(b)の香料成分から構成される。これらの好まし い香料の場合に、シクロデキストリン対香料重量比は典型的には約2:1〜約2 00:1、好ましくは約4:1〜約100:1、更に好ましくは約6:1〜約5 0:1、更に一層好ましくは約8:1〜約30:1である。 (a)親水性香料成分 親水性香料成分の方が水に可溶性であって、シクロデキストリンと複合化しに くい傾向があり、慣用的香料の成分よりも臭気吸収組成物で多く利用しうる。香 料成分の疎水度はそのオクタノール/水分配係数Pと相関しうる。香料成分のオ クタノール/水分配係数とは、オクタノールと水中におけるその平衡濃度の比率 である。大きな分配係数Pの香料成分ほど疎水性であるとみなされる。逆に、小 さな分配係数Pの香料成分ほど親水性であるとみなされる。香料成分の分配係数 は通常高い値を有しているため、それらは基数10に対するそれらの対数、lo gPの形で示した方が便利である。こうすると、本発明の好ましい香料親水性香 料成分は約3.5以下、好ましくは約3.0以下のlogPを有している。 多くの香料成分のlogPが報告されている:例えばDaylight Chemical Info rmation Systems,Inc.(Daylight CIS),Irvine,Californiaから入手できるPomona 92データベースではオリジナル文献の引用と一緒に多くを含んでいる。しかし ながら、logP値はDaylight CISから入手できる“CLOGP”プログラムに より計算すると最も便利である。このプログラムでは、それらがPomona92デー タベースで利用できるとき、実験logP値についても掲載している。“計算l ogP”(ClogP)はHansch and Leoのフラグメントアプローチにより決定 される(cf.,A.Leo in Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P. G.Sammens,J.B.Taylor and C.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990、引 用することにより本明細書の開示の一部とされる)。フラグメントアプローチは 各香料成分の化学構造に基づいており、原子の数およびタイプ、原子結合と化学 結合について考慮している。この物理化学的性質について最も信頼できて広く用 いられる推定値であるClogP値は、本発明で有用な香料成分の選択に際して 、実験logP値の代わりに用いられる。 更に好ましい親水性香料成分の非制限例は、アリルアミルグリコレート、アリ ルカプロエート、アミルアセテート、アミルプロピオネート、アニスアルデヒド 、アニシルアセテート、アニソール、ベンズアルデヒド、ベンジルアセテート、 ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、ベンジルホルメート、ベンジルイソバ レレート、ベンジルプロピオネート、β,γ−ヘキセノール、カロン、カンファ ーゴム、1−カルベオール、d−カルボン、1−カルボン、シンナムアルコール 、シンナミルアセテート、シンナムアルコール、シンナミルホルメート、シンナ ミルプロピオネート、シス−ジャスモン、シス−3−ヘキセニルアセテート、ク マリン、クミンアルコール、クミンアルデヒド、サイクラール(Cyclal)C、シク ロガルバネート、ジヒドロオイギノール、ジヒドロイソジャスモネート、ジメチ ルベンジルカルビノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルアセ テート、エチルアセトアセテート、エチルアミルケトン、エチルアントラニレー ト、エチルベンゾエート、エチルブチレート、エチルシンナメート、エチルヘキ シル ケトン、エチルマルトール、エチル−2−メチルブチレート、エチルメチルフェ ニルグリシデート、エチルフェニルアセテート、エチルサリチレート、エチルバ ニリン、オイカリプトール、オイゲノール、オイゲニルアセテート、オイゲニル ホルメート、オイゲニルメチルエーテル、フェンチルアルコール、フロルアセテ ート(トリシクロデセニルアセテート)、フルクトン、フルテン(トリシクロデ セニルプロピオネート)、ゲラニオール、ゲラニルオキシアセトアルデヒド、ヘ リオトロピン、ヘキセノール、ヘキセニルアセテート、ヘキシルアセテート、ヘ キシルホルメート、ヒノキチオール、ヒドロアトロパアルコール、ヒドロキシシ トロネラール、ヒドロキシシトロネラールジエチルアセタール、ヒドロキシシト ロネロール、インドール、イソアミルアルコール、イソシクロシトラール、イソ オイゲノール、イソオイゲニルアセテート、イソメントン、イソプレギルアセテ ート、イソキノリン、ケオン、リグストラール、リナロール、リナロールオキシ ド、リナリルホルメート、ライラール、メントン、メチルアセトフェノン、メチ ルアミルケトン、メチルアントラニレート、メチルベンゾエート、メチルベンジ ルアセテート、メチルシンナメート、メチルジヒドロジャスモネート、メチルオ イゲノール、メチルヘプテノン、メチルヘプチンカーボネート、メチルヘプチル ケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブテニルテトラヒドロピラン、メチ ル−N−メチルアントラニレート、メチルβ−ナフチルケトン、メチルフェニル カルビニルアセテート、メチルサリチレート、ネロール、ノナラクトン、オクタ ラクトン、オクチルアルコール(オクタノール−2)、p−アニスアルデヒド、 p−クレゾール、p−クレシルメチルエーテル、p−ヒドロキシフェニルブタノ ン、p−メトキシアセトフェノン、p−メチルアセトフェノン、フェノキシエタ ノール、フェノキシエチルプロピオネート、フェニルアセトアルデヒド、フェニ ルアセトアルデヒドジエチルエーテル、フェニルエチルオキシアセトアルデヒド 、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルジメ チ ルカルビノール、プレニルアセテート、プロピルブチレート、プレゴン、ローズ オキシド、サフロール、テルピネオール、バニリン、バリジンおよびそれらの混 合である。 本発明の香料組成物に使用できる、他の好ましい親水性香料成分の非制限例は 、アリルヘプトエート、アミルベンゾエート、アネトール、ベンゾフェノン、カ ルバクロール、シトラール、シトロネロール、シトロネリルニトリル、シクロヘ キシルエチルアセテート、シマール、4−デセナール、ジヒドロイソジャスモネ ート、ジヒドロミルセノール、エチルメチルフェニルグリシデート、フェンチル アセテート、フロルヒドラール、γ−ノナラクトン、ゲラニルホルメート、ゲラ ニルニトリル、ヘキセニルイソブチレート、α−ヨノン、イソボルニルアセテー ト、イソブチルベンゾエート、イソノニルアルコール、イソメントール、p−イ ソプロピルフェニルアセトアルデヒド、イソプレゴール、リナリルアセテート、 2−メトキシナフタレン、メンチルアセテート、メチルカビコール、ムスクケト ン、β−ナフトールメチルエーテル、ネロール、ノニルアルデヒド、フェニルヘ プタノール、フェニルヘキサノール、テルピニルアセテート、ベラトロール、ヤ ラヤラおよびそれらの混合である。 本発明に用いられる好ましい香料組成物は、少くとも4つの異なる親水性香料 成分、好ましくは少くとも5つの異なる親水性香料成分、更に好ましくは少くと も6つの異なる親水性香料成分、更に一層好ましくは少くとも7つの異なる親水 性香料成分を含有している。天然源に由来する最も一般的な香料成分は、多くの 成分から構成されている。このような各物質が本発明の好ましい香料組成物の処 方に用いられるとき、それは本発明を明確にする目的で1つの単一成分として数 えられる。 (b)低臭気検出閾値香料成分 臭気物質の臭気検出閾値とは、嗅覚的に検出しうる、その物質の最低蒸気濃度 のことである。臭気検出閾および一部の臭気検出閾値は、例えば"Standardized Human Olfactory Thresholds",M.Devos et al,IRL Press,Oxford University Pr ess,1990および"Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data",F.A. Fazzalari,editor,ASTM Data Series DS 48A,American Society for Testing an f Materials,1978に記載されており、上記双方の文献とも引用することにより本 明細書の開示の一部とされる。低臭気検出閾値を有する香料成分の少量の使用は 、たとえそれらが前記グループ(a)の香料成分ほど親水性でないとしても、香 料臭特徴を改善することができる。前記グループ(a)に属しないが、有意に低 い検出閾値を有する、本発明の組成物で有用な香料成分は、アンブロックス、バ クダノール、ベンジルサリチレート、ブチルアントラニレート、セタロックス、 ダマスセノン、α−ダマスコン、γ−ドデカラクトン、エバノール、ヘルババー ト、シス−3−ヘキセニルサリチレート、α−ヨノン、β−ヨノン、α−イソメ チリオノン、リリアール、メチルノニルケトン、γ−ウンデカラクトン、ウンデ シレンアルデヒドおよびそれらの混合からなる群より選択される。これらの物質 は、グループ(a)の親水性成分に加えて、典型的には本発明の全香料組成物の 約20重量%未満、好ましくは約15%未満、更に好ましくは約10%未満の低 レベルで存在することが好ましい。しかしながら、効果を発揮させるため、低レ ベルで必要とされるだけである。 有意に低い検出閾値を有して、本発明の組成物で特に有用なグループ(a)の 親水性成分もある。これら成分の例は、アリルアミルグリコレート、アネトール 、ベンジルアセトン、カロン、シンナムアルコール、クマリン、シクロガルバネ ート、サイクラールC、シマール、4−デセナール、ジヒドロイソジャスモネー ト、エチルアントラニレート、エチル−2−メチルブチレート、エチルメチルフ ェニルグリシデート、エチルバニリン、オイゲノール、フロルアセテート、フロ ルヒドラール、フルクトン、フルテン、ヘリオトロピン、ケオン、インドール、 イソ シクロシトラール、イソオイゲノール、ライラール、メチルヘプチンカーボネー ト、リナロール、メチルアントラニレート、メチルジヒドロジャスモネート、メ チルイソブテニルテトラヒドロピラン、メチルβ−ナフチルケトン、β−ナフト ールメチルエーテル、ネロール、p−アニスアルデヒド、p−ヒドロキシフェニ ルブタノン、フェニルアセトアルデヒド、バニリンおよびそれらの混合物である 。低臭気検出閾値香料成分の使用は、大気中に放出される有機物質のレベルを最 少に抑制する。補助成分 本発明の組成物は、シクロデキストリン分子に加えて、補助臭気抑制物質、キ レート化剤、静電気防止剤、昆虫およびガ駆除剤、着色料、特に青味剤、酸化防 止剤とそれらの混合物を場合により含有することができる。任意成分の全レベル は低く、好ましくは使用組成物の約5重量%未満、更に好ましくは約3%未満、 更に一層好ましくは約1%未満である。これらの任意成分からは、特に前記され た他の成分を除く。補助臭気抑制物質の配合は、臭気を抑制するシクロデキスト リンの能力を高めて、抑制しうる臭気タイプおよび分子サイズの範囲を広げるこ とになる。このような物質には、例えば金属塩、水溶性カチオン性およびアニオ ン性ポリマー、ゼオライト、水溶性重炭酸塩とそれらの混合物がある。水溶性ポリマー 一部の水溶性ポリマー、例えば水溶性カチオン性ポリマーおよび水溶性アニオ ン性ポリマーは、追加臭気抑制効果を与えるために本発明の組成物で用いること ができる。 a.カチオン性ポリマー、例えばポリアミン 水溶性カチオン性ポリマー、例えばアミノ官能基、アミド官能基とそれらの混 合を含んだものが、ある酸タイプ臭気を抑制するために本発明で有用である。 b.アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸 水溶性アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸とそれらの水溶性塩は、あ るアミンタイプ臭気を抑制するために本発明で有用である。好ましいポリアクリ ル酸とそれらのアルカリ金属塩は、約20,000以下、更に好ましくは500 0以下の平均分子量を有している。スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基、そ れらの水溶性塩、それらの混合と、カルボン酸およびカルボキシレート基との混 合を含んだポリマーも適切である。 カチオン性およびアニオン性双方の官能基を含んだ水溶性ポリマーも適切であ る。これらポリマーの例は、1990年3月20日付でN.KobayashiおよびA.Kaw azoeに発行された米国特許第4,909,986号明細書に示され、引用するこ とにより本明細書の開示の一部とされる。カチオン性およびアニオン性双方の官 能基を含んだ水溶性ポリマーのもう1つの例は、Calgonから商品名Merquat 2 クリル酸のコポリマーである。可溶性炭酸および/または炭酸水素塩 水溶性炭酸および/または炭酸水素アルカリ金属塩、例えば炭酸水素ナトリウ ム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ナトリウムおよびそ れらの混合物は、ある酸タイプ臭気の抑制を助けるために、本発明の組成物に加 えることができる。好ましい塩は炭酸ナトリウム一水和物、炭酸カリウム、炭酸 水素ナトリウム、炭酸水素カリウムおよびそれらの混合物である。これらの塩が 本発明の組成物に加えられるとき、それらは典型的には組成物の約0.1〜約5 重量%、好ましくは約0.2〜約3%、更に好ましくは約0.3〜約2%のレベ ルで存在する。これらの塩が本発明の組成物に加えられるとき、不適合金属塩は 本発明で存在しないことが好ましい。好ましくは、これらの塩が用いられるとき 、組成物は非水溶性塩を形成する亜鉛および他の不適合金属イオン、例えばCa 、 Fe、Baなどを本質的に含むべきではない。静電気防止剤 本発明の組成物は、処理された布帛を着用時に静電気から防ぐために有効量の 静電気防止剤を場合により含有することができる。好ましい静電気防止剤は、組 成物が透明な溶液のままであるように、少くとも有効量で水溶性となるものであ る。これら静電気防止剤の例は、モノアルキルカチオン性四級アンモニウム化合 物、例えばモノ(C10−C14アルキル)トリメチルアンモニウムハライド、例え ばモノラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、Henkelから商品名Dehyquart ビス(ポリエトキシエタノール)アルキルアンモニウムエチルサルフェート、ポ リエチレングリコール、ポリマー四級アンモニウム塩、例えばRhone-Poulencか −〔N(CH32−(CH23−NH−CO−NH−(CH23−N(CH32 +−CH2CH2OCH2CH2x 2+2×〔Cl-式に相当するポリマー: −〔N(CH32−(CH23−NH−CO−(CH24−CO−NH−( CH23−N(CH32−CH2CH2OCH2CH2x +×〔Cl 〕 ているビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムク トニウム加水分解コラーゲンエトサルフェート、およびそれらの混合物である。 布帛処理中に泡形成を避けるためには、無起泡または低起泡剤が用いられるこ キシル化剤は、α−シクロデキストリンが用いられるときに用いられないことも 好ましい。ポリエトキシレート基はα−シクロデキストリンに強い親和性を有し 、それと容易に複合化して、臭気抑制に利用しうる未複合シクロデキストリンを 枯渇させてしまう。 静電気防止剤が用いられるとき、それは典型的には使用組成物の約0.05〜 約10重量%、好ましくは約0.1〜約5%、更に好ましくは約0.3〜約3% のレベルで存在する。昆虫および/またはガ駆除剤 本発明の組成物は、有効量の昆虫および/またはガ駆除剤を場合により含有す ることができる。典型的な昆虫およびガ駆除剤は、抗集合フェロモンのようなフ ェロモンと、他の天然および/または合成成分である。本発明の組成物で有用な 好ましい昆虫およびガ駆除剤は、シトロネロール、シトロネラール、シトラール 、リナロール、シダエキス、ゲラニウム油、ビャクダン油、2−(ジエチルフェ ノキシ)エタノール、1−ドデセン等のような香料成分である。本発明の組成物 で有用な昆虫および/またはガ駆除剤の他の例は、米国特許第4,449,98 7号、第4,693,890号、第4,696,676号、第4,933,37 1号、第5,030,660号、第5,196,200号明細書と"Semio Activ ity of Flavor and Fragrance Molecules on Various Insect Species",B.D.Moo kherjeeら,Bioactive Volatile Compounds from Plants発表,ASC Symposium Ser ies 525,R.Teranishi,R.G.Buttery and H.Sugisawa,1993,pp.35-48に開示されて おり、上記特許および刊行物のすべてが引用することにより本明細書の開示の一 部とされる。昆虫および/またはガ駆除剤が用いられるとき、それは典型的には 使用組成物の約0.005〜約3重量%のレベルで存在する。追加臭気吸収剤 溶液の透明性が不要であって、溶液が布帛にスプレーされないときには、他の 任意の臭気吸収物質、例えばゼオライトおよび/または活性炭も使用できる。 ゼオライト 好ましいクラスのゼオライトは、“中間”シリケート/アルミネートゼオライ トとして特徴付けられる。中間ゼオライトは約10以下のSiO2/AlO2モル 比で特徴付けられる。好ましくは、SiO2/AlO2のモル比は約2〜約10の 範囲である。中間ゼオライトは“高”ゼオライトよりも利点を有している。中間 ゼオライトはアミンタイプ臭気の方に高い親和性を有しており、それらの方が大 きな表面積を有するために、それらの方が臭気吸収上において重量効率的であり 、それらはより耐水性であって、高ゼオライトよりも大きなそれらの水中臭気吸 収能力を留めている。ここで使用に適した様々な中間ゼオライトは、 典型的には3〜5ミクロン粒度範囲で白色粉末として市販されている。このよう な物質は、含イオウ臭気、例えばチオールおよびメルカプタンの抑制向けとして 、中間ゼオライトよりも好ましい。活性炭 本発明で使用に適した炭素物質は、有機分子および/または空気清浄目的の吸 収剤として商業上周知の物質である。しばしば、このような炭素物質は“活性” 商品名で市販元から入手できる。着色料 着色料および染料、特に青味剤は、目に見えるアピールおよび性能印象のため に、場合により臭気吸収組成物に加えることができる。着色料が用いられるとき 、それらは布帛汚れを避けるために極めて低いレベルで用いられる。本組成物で 使用上好ましい着色料は、高度に水溶性の染料、例えばMilliken Chemical Co. か 混合である。任意保存剤 シクロデキストリン分子は様々な数のグルコース単位から構成されており、特 に水性組成物中にあるとき、それらをある微生物の主要繁殖場所にさせてしまう ことがあるため、抗微生物物質Cが十分でないならば、場合により、但し好まし くはないが、可溶化水溶性抗微生物保存剤が本発明の組成物に添加できる。この 欠点はかなりの期間にわたりシクロデキストリン溶液の貯蔵安定性の問題を提起 することがある。後の微生物増殖によるある微生物での汚染は、見苦しいおよび /または悪臭性の溶液に変えてしまう。シクロデキストリン溶液中の微生物増殖 はそれが生じるとき高度に問題であるため、水溶性シクロデキストリンを含有し た、好ましくは透明の水性臭気吸収溶液の貯蔵安定性を増加させるために、微生 物増殖を阻止および/または調節する上で有効な可溶化水溶性抗微生物保存剤を 含有させることが高度に好ましい。 シクロデキストリン供給下でみられて、増殖がシクロデキストリン水溶液中シ クロデキストリン下の存在でみられる典型的な微生物には、細菌、例えばBacill us thuringiensis(cereus属)およびBacillus sphaericus;および真菌、例え ばAspergillus ustusがある。Bacillus sphaericusは土壌中で最も多いBacillus 種メンバーの1つである。Aspergillus ustusは、シクロデキストリンを産生す るための原料である穀物および穀粉に多い。Escherichia coliおよびPseudomona s aeruginosaのような微生物は一部の水源にみられ、シクロデキストリン溶液の 調製中に混入することがある。P.cepaciaのような他のPseudomonas種は界面活性 剤製造施設に典型的な微生物汚染物であり、パック詰め最終製品を容易に汚染す る。典型的な他の細菌汚染物にはBurkholderia、EnterobacterおよびGluconobac ter種がある。農地土壌、農作物と、本発明の場合にはシクロデキストリンのよ うなコーン製品に伴う代表的な真菌種には、Aspergillus、Absidia、Penicilliu m、Paecilomycesおよび他の種がある。 広域スペクトル保存剤、例えば細菌(グラム陽性およびグラム陰性の双方)と 真菌の双方に有効なものを用いることが好ましい。限定スペクトル保存剤、例え ば単一グループの微生物、例えば真菌のみに有効なものは、相補および/または 補足活性を有する広域スペクトル保存剤または他の限定スペクトル保存剤と併用 することができる。広域スペクトル保存剤の混合物も使用できる。特定グループ の微生物汚染物が問題となる一部の場合(例えばグラム陰性)には、アミノカル ボキシレートキレーターも単独でまたは他の保存剤と一緒に増強剤として用いて よい。例えばエチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ヒドロキシエチレンジアミ ン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、他のアミノカルボキシレートキレータ ー、それらの混合、およびそれらの塩と、それらの混合物を含めたこれらのキレ ーターは、グラム陰性菌、特にPseudomonas種に対する保存効力を増加させるこ とができる。 本発明で有用な抗微生物保存剤には、殺生物化合物、即ち微生物を殺す物質、 または静生物化合物、即ち微生物の増殖を阻止および/または調節する物質があ る。 好ましい抗微生物保存剤は、水溶性であって低レベルで有効なものであるが、 その理由は有機保存剤がシクロデキストリン分子と包接複合体を形成し、シクロ デキストリン空洞に対して悪臭分子と競合して、臭気抑制活性剤としてシクロデ キストリンを無効にさせることがあるためである。本発明で有用な水溶性保存剤 は、水100ml当たり少くとも約0.3g、即ち室温で約0.3%以上、好ま しくは室温で約0.5%以上の水溶解度を有するものである。これらのタイプの 保存剤は少くとも水相中でシクロデキストリン空洞に対して低い親和性を有し、 したがって抗微生物活性を示す上でより多く利用しうる。約0.3%未満の水溶 解度とシクロデキストリン空洞中に容易に入り込む分子構造を有した保存剤は、 シクロデキストリン分子と包接複合体を形成して、シクロデキストリン溶液中で 微生物を抑制する上で保存剤を無効にさせる傾向が大きい。したがって、パラベ ンとして一般的に知られるp−ヒドロキシ安息香酸の短鎖アルキルエステル;3 ,4,4’−トリクロロカルバニリドまたはトリクロカルバンとしても知られる N−(4−クロロフェニル)−N’−(3,4−ジクロロフェニル)尿素;トリ クロサンとして一般的に知られる2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシ ジフェニルエーテルのような多くの周知保存剤は本発明で好ましくないが、その 理由はそれらがシクロデキストリンと併用されたときにどちらかというと無効だ からである。 本発明における水溶性抗微生物保存剤は有効量で含有される。ここで記載され る“有効量”という用語は、特定の期間にわたり変敗を防止するかまたはうっか りと加えられた微生物の増殖を防止する上で十分なレベルを意味する。換言すれ ば、保存剤は、微生物により生じる臭気を消失させるためであって、組成物が付 着した表面上で微生物を殺すためには用いられない。その代わりに、シクロデキ ストリン溶液の変敗を防いで、組成物の貯蔵寿命を増すために用いられることが 好ましい。保存剤の好ましいレベルは、組成物の約0.0001〜約0.5重量 %、更に好ましくは約0.0002〜約0.2%、最も好ましくは約0.000 3〜約0.1%である。 臭気抑制用にほとんどのシクロデキストリンを残存させておくためには、シク ロデキストリン対保存剤のモル比は約5:1以上、好ましくは約10:1以上、 更に好ましくは約50:1以上、更に一層好ましくは約100:1以上とすべき である。 保存剤は、布帛外観にダメージ、例えば変色、着色、漂白を起こさない有機保 存物質である。好ましい水溶性保存剤には有機イオウ化合物、ハロゲン化化合物 、環式有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、四級アンモニウム化合物、デヒド ロ酢酸、フェニルおよびフェノール系化合物とそれらの混合物がある。 以下は本発明で使用上好ましい水溶性保存剤の非制限例である。有機イオウ化合物 本発明で使用上好ましい水溶性保存剤は有機イオウ化合物である。本発明で使 用に適した有機イオウ化合物の一部非制限例は以下である: a 3−イソチアゾロン化合物 好ましい保存剤は、下記式を有する3−イソチアゾロン基を含んだ抗微生物有 機保存剤である: 上記式中、Yは炭素原子約1〜約18の非置換アルキル、アルケニルまたはアル キニル基、約3〜約6炭素環と炭素原子12以内の非置換または置換シクロアル キル基、炭素原子約10以内の非置換または置換アラルキル基、あるいは炭素原 子約10以内の非置換または置換アリール基である; R1は水素、ハロゲンまたは(C1−C4)アルキル基である;および R2は水素、ハロゲンまたは(C1−C4)アルキル基である。 好ましくは、Yがメチルまたはエチルであるとき、R1およびR2が双方とも水 素であることはない。その化合物を塩酸、硝酸、硫酸などのような酸と反応させ ることで形成されたこれら化合物の塩も適切である。 このクラスの化合物は1981年5月5日付で発行されたLewisらの米国特許 第4,265,899号明細書に開示されており、引用することにより本明細書 の開示の一部とされる。上記化合物の例は、5−クロロ−2−メチル-4−イソ チアゾリン−3−オン、2−n−ブチル−3−イソチアゾロン、2−ベンジル− 3−イソチアゾロン、2−フェニル−3−イソチアゾロン、2−メチル−4,5 −ジクロロイソチアゾロン、5−クロロ−2−メチル−3−イソチアゾロン、2 −メチル−4−イソチアゾリン−3−オンおよびそれらの混合である。好ましい 保存剤は5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンおよび2−メ チル−4−イソチアゾリン−3−オンの水溶性混合物、更に好ましくは約77% 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンおよび約23%2−メ チル−4−イソチアゾリン−3−オンの混合物、Rohm and Haas Companyにより ある。 01〜約0.01重量%、好ましくは約0.0002〜約0.005%、更に好 ましくは約0.0003〜約0.003%、最も好ましくは約0.0004〜約 0.002%のレベルで存在する。 メチル−4,5−トリメチレン−4−イソチアゾリン−3−オンがある。Proxel およびPromexal双方はZenecaから市販されている。それらは広いpH範囲(即ち 4〜12)で安定性を有している。いずれも活性ハロゲンを含まず、ホルムアル デヒド放出保存剤ではない。ProxelおよびPromexal双方は、使用組成物の約0. 001〜約0.5重量%、好ましくは約0.005〜約0.05%、最も好まし くは約0.01〜約0.02%のレベルで用いられたときに、典型的なグラム陰 性および陽性細菌、真菌および酵母に対して有効である。 b ナトリウムピリチオン もう1つの好ましい有機イオウ保存剤は、約50%の水溶解度を有するナトリ ウムピリチオンである。ナトリウムピリチオンが本発明で保存剤として用いられ るとき、それは典型的には使用組成物の約0.0001〜約0.01重量%、好 ましくは約0.0002〜約0.005%、更に好ましくは約0.0003〜約 0.003%のレベルで存在する。 好ましい有機イオウ化合物の混合物も本発明で保存剤として使用できる。 ハロゲン化化合物 本発明で使用上好ましい保存剤はハロゲン化化合物である。本発明で使用に適 したハロゲン化化合物の一部非制限例は以下である: る。Bronidoxが本発明で保存剤として用いられるとき、それは典型的には使用組 成物の約0.0005〜約0.02重量%、好ましくは約0.001〜約0.0 1%のレベルで存在する。 ロパン−1,3−ジオールが、本発明で保存剤として使用できる。Bronopolは水 中で約25%の溶解度を有する。Bronopolが本発明で保存剤として用いられると き、それは典型的には使用組成物の約0.002〜約0.1重量%、好ましくは 約0.005〜約0.05%のレベルで存在する。 クロルヘキシジンとして一般的に知られる1,1’−ヘキサメチレン ビス〔 5−(p−クロロフェニル)ビグアニド〕と、例えば酢酸およびグルコン酸との 塩が、本発明で保存剤として使用できる。二グルコン酸塩は水中で約70%の高 度な水溶性であり、二酢酸塩は水中で約1.8%の溶解度を有する。クロルヘキ シジンが本発明で保存剤として用いられるとき、それは典型的には使用組成物の 約0.0001〜約0.04重量%、好ましくは約0.0005〜約0.01% のレベルで存在する。 クロロブタノールとして一般的に知られる水溶解度約0.8%の1,1,1− トリクロロ−2−メチルプロパン−2−オール;クロロブタノールの典型的有効 レベルは使用組成物の約0.1〜約0.5重量%である。 水溶解度約50%の4,4’−(トリメチレンジオキシ)ビス(3−ブロモベ ンザミジン)ジイセチオネートまたはジブロモプロパミジン;ジブロモプロパミ ジンが本発明で保存剤として用いられるとき、それは典型的には使用組成物の約 0.0001〜約0.05重量%、好ましくは約0.0005〜約0.01%の レベルで存在する。 好ましいハロゲン化化合物の混合物も本発明で保存剤として使用できる。環式有機窒素化合物 本発明で使用上好ましい水溶性保存剤は環式有機窒素化合物である。本発明で 使用に適した環式有機窒素化合物の一部非制限例は以下である: a)イミダゾリジンジオン化合物 本発明で使用上好ましい保存剤はイミダゾリジオン化合物である。本発明で使 用に適したイミダゾリジンジオン化合物の一部非制限例は以下である: ダントインまたはDMDMヒダントインとして一般的に知られた1,3−ビス( ヒドロキシメチル)−5,5−ジメチル−2,4−イミダゾリジンジオン。DM DMヒダントインは水中で50%以上の水溶解度を有し、主に細菌に有効であムアルデヒドのような広域スペクトル保存剤と併用されることが好ましい。好ま 5 DMDMヒダントイン対3−ブチル−2−ヨードプロピニルカルバメート混 型的には使用組成物の約0.005〜約0.2重量%のレベルで存在する。 いる、ジアゾリジニル尿素として一般的に知られたN−〔1,3−ビス(ヒドロ キシメチル)−2,5−ジオキソ−4−イミダゾリジニル〕−N,N’−ビス が本発明で保存剤として用いられるとき、それは典型的には使用組成物の約0. 01〜約0.1重量%のレベルで存在する。 して一般的に知られたN,N”−メチレンビス〔N’−〔1−(ヒドロキシメチ ル)−2,5−ジオキソ−4−イミダゾリジニル〕尿素〕が、本発明で保存剤と して使用できる。イミダゾリジニル尿素が保存剤として用いられるとき、それは 典型的には使用組成物の約0.05〜約0.2重量%のレベルで存在する。 好ましいイミダゾリジンジオン化合物の混合物も本発明で保存剤として使用で きる。 b)ポリメトキシ二環式オキサゾリジン もう1つの好ましい水溶性環式有機窒素保存剤は、下記一般式を有するポリメ トキシ二環式オキサゾリジン: (上記式中nは約0〜約5の値を有する)であって、Huls Americaから商品名Nu それは典型的には使用組成物の約0.005〜約0.1重量%のレベルで存在す る。 好ましい環式有機窒素化合物の混合物も本発明で保存剤として使用できる。低分子量アルデヒド a)ホルムアルデヒド 本発明で使用上好ましい保存剤はホルムアルデヒドである。ホルムアルデヒド は広域スペクトル保存剤であって、ホルムアルデヒドの37%水溶液であるホル マリンとして一般的に市販されている。ホルムアルデヒドが本発明で保存剤とし て用いられるとき、典型的レベルは使用組成物の約0.003〜約0.2重量% 、好ましくは約0.008〜約0.1%、更に好ましくは約0.01〜約0.0 5%である。 b)グルタルアルデヒド 本発明で使用上好ましい保存剤はグルタルアルデヒドである。グルタルアルデ ヒドは水中25〜50%溶液として一般的に市販されている水溶性広域スペクト ル保存剤である。グルタルアルデヒドが本発明で保存剤として用いられるとき、 それは典型的には使用組成物の約0.005〜約0.1重量%、好ましくは約0 .01〜約0.05%のレベルで存在する。四級化合物 本発明で使用上好ましい保存剤はカチオン性および/または四級化合物である 。このような化合物には、下記一般式を有するポリヘキサメチレンビグアニドと しても知られるポリアミノプロピルビグアニドがある: HCl・NH2−(CH23−〔−(CH23−NH−C(=NH)−NH−C (=NH・HCl)−NH−(CH23−〕x−(CH23−NH−C(=NH )−NH・CN ポリアミノプロピルビグアニドは、ICI Americas,Inc.から商品名Cosmoci されている、水溶性広域スペクトル保存剤である。 例えばDow Chemicalから商品名Dowicil 200として市販されている1−(3 −クロルアリル)−3,5,7−トリアザ−1−アゾニアアダマンタンクロリド が有効な四級アンモニウム保存剤であって、それは水に易溶性であるが、しかし ながらそれは変色(黄変)する傾向を有し、したがって高度には好ましくない。 好ましい四級アンモニウム化合物の混合物も本発明で保存剤として使用できる 。 四級アンモニウム化合物が本発明で保存剤として用いられるとき、それらは典 型的には使用組成物の約0.005〜約0.2重量%、好ましくは約0.01〜 約0.1%のレベルで存在する。デヒドロ酢酸 本発明で使用上好ましい保存剤はデヒドロ酢酸である。デヒドロ酢酸は好まし くはナトリウムまたはカリウム塩の形をした広域スペクトル保存剤であり、その ためそれは水溶性である。この保存剤は殺生物保存剤というよりも静生物保存剤 として作用する。デヒドロ酢酸が保存剤として用いられるとき、それは典型的に は使用組成物の約0.005〜約0.2重量%、好ましくは約0.008〜約0 .1%、更に好ましくは約0.01〜約0.05%のレベルで用いられる。フェニルおよびフェノール系化合物 本発明で使用に適したフェニルおよびフェノール系化合物の一部非制限例は以 下である: 水溶解度約16%のプロパミジンイセチオネートとして一般的に知られる4, 4’−ジアミジノ−α,ω−ジフェノキシプロパンジイセチオネート;ヘキサミ ジンイセチオネートとして一般的に知られる4,4’−ジアミジノ−α,ω−ジ フェノキシヘキサンジイセチオネート。これらの塩の典型的有効レベルは使用組 成物の約0.0002〜約O.05重量%である。 他の例は水溶解度約4%のベンジルアルコール、水溶解度約2%の2−フェニ ルエタノールおよび水溶解度約2.67%の2−フェノキシエタノールであり、 これらフェニルおよびフェノキシアルコールの典型的有効レベルは使用組成物の 約0.1〜約0.5重量%である。 静菌効果は、組成物pHを酸性pH、例えば約pH4未満、好ましくは約pH 3未満、または塩基性pH、例えば約10より大に、好ましくは約11より大に に調整することにより、水性組成物で時々得られる。微生物抑制用の低pHは本 発明で好ましいアプローチではなく、その理由は低pHがシクロデキストリンの 化学分解を起こしうるためである。微生物抑制用の高pHも好ましくないが、そ の理由は高pH、例えば約10より大、好ましくは約11より大のときシクロデ キストリンがイオン化して、有機物質と複合化するそれらの能力が減少するため である。したがって、本発明の水性組成物は約3〜約10、好ましくは約4〜約 8、更に好ましくは約4.5〜約6のpHを有しているべきである。pHは、シ クロデキストリンとの複合化を最少に抑えるため、無機分子で典型的に調整され る。 下記例は本発明のβ−ケトエステルおよび組成物について例示しており、その 制限のためではない。 例13,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(β−ナフチル)− 3−オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液101.0ml、0.202mo l)を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた 500ml三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコをドライアイス−アセ トン浴に入れる。3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イルアセテー ト(酢酸リナリル)を(18.66g、0.095mol)の量でTHF(5ml )に溶解し、得られた溶液をフラスコに45分間かけて加える。滴下が終了した ら、混合液を更に15分間撹拌し、その後THF(25ml)に(17.43g 、0.090mol)の量で溶解された2−ナフトイルクロリドの溶液で30分間 にわたり処理する。混合液を−20℃に加温し、その温度で18時間撹拌する。 0℃に加温後、混合液の反応を20%HCl(53ml)で停止させる。混合液 をエーテル(150ml)および水(250ml)を含有した分液漏斗中に注ぐ 。水層をエーテル(150ml)で抽出する。合わせた有機層を飽和NaHCO3 溶液(2×100ml)、水(2×150ml)および塩水(150ml)で 洗浄し、MgSO4で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去し て、橙/赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー(石油エー テルに溶解された5%酢酸エチルでの溶出)により精製して、油状物を得る。そ の生成物の純度を薄層クロマトグラフィーおよびGC分析により調べ、構造を質 量スペクトル、1Hおよび13C NMRにより確認する。 例22,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル 3−(4−メトキシフェニル)− 3-オキソプロピオネートの製造 N−イソプロピルシクロヘキシルアミン(25.00g、0.177mol)と 200mlの量でTHFとを、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口お よび滴下漏斗を備えた1000ml三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラス コを−5℃に冷却された氷−メタノール浴に入れ、その内容物を(2.50M溶 液70.8ml、0.177mol)の量のn−ブチルリチウムで処理する。混合 液を20分間撹拌し、その後−78℃に冷却する。2,6−ジメチル−7−オク テン−2−イルアセテート(酢酸ジヒドロミルセニル)を(17.55g)0. 089mol)の量でTHF(10ml)に溶解し、得られた溶液をフラスコに4 5分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に15分間撹拌し、その後 THF(25ml)に(15.10g、0.090mol)の量で溶解されたp− メトキシベンゾイルクロリドの溶液で30分間にわたり処理してから、1時間撹 拌する。混合液を0℃に加温し、その後20%HCl 90mlで1時間処理す る。混合液をエーテル(100ml)および水(200ml)を含有した分液漏 斗中に注ぐ。水層をエーテル(100ml)で抽出する。合わせた有機層を飽和 NaHCO3溶液(2×100ml)、水(2×100ml)および塩水(10 0ml)で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発に より除去して、橙/赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー (石油エーテルに溶解された5%酢酸エチルでの溶出)により精製して、油状物 を得る。その生成物の純度を薄層クロマトグラフィーにより調べ、構造を1Hお よび13C NMRにより確認する。 例32,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル 3−(4−ニトロフェニル)−3 −オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液121.0ml、0.243mo l)を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた 500ml三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコをドライアイス−アセ トン浴に入れる。2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イルアセテート(22 .66g、0.114mol)をTHF(5ml)に溶解し、得られた溶液をフラ スコに45分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に15分間撹拌し 、その後THF(25ml)に溶解された4−ニトロベンゾイルクロリド(20 .00g、0.108mol)の溶液で30分間にわたり処理する。混合液を−2 0℃に加温し、その温度で18時間撹拌する。0℃に加温後、混合液の反応を2 0%HCl(70ml)で停止させる。混合液をエーテル(150ml)および 水(250ml)を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル(150ml) で抽出する。合わせた有機層を飽和NaHCO3溶液(2×100ml)、水( 2×150ml)および塩水(150ml)で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、 ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙/赤色油状物を得る。その 油状物をカラムクロマトグラフィー(2%酢酸エチル/石油エーテルでの溶出) により精製して、望ましい生成物と一致する1Hおよび13C NMRスペクトル を有した無色油状物を得る。2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル 3−(β−ナフチル)−3−オキ ソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミドを(2.0M溶液100.0ml、0.201 mol)の量で、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を 備えた500ml三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷 却する。2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イルアセテートを(18.75 g、0.095mol)の量でTHF(5ml)に溶解し、得られた溶液をフラス コに45分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に15分間撹拌し、 その後THF(25ml)に(17.00g、0.089mol)の量で溶解され た2−ナフトイルクロリド溶液で30分間にわたり処理する。混合液を−20℃ に加温し、その温度で18時間撹拌する。0℃に加温後、混合液の反応を20% HCl(55ml)で停止させる。混合液をエーテル(150ml)および水( 250ml)を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル(150ml)で抽 出する。合わせた有機層を飽和NaHCO3溶液(2×100ml)、水(2× 150ml)および塩水(150ml)で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、ロ過 する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙/赤色油状物を得る。その油状 物をカラムクロマトグラフィー(石油エーテルに溶解された2%酢酸エチルでの 溶出)により精製して、油状物を得る。生成物の純度を薄層クロマトグラフィー により調べ、構造を1Hおよび13C NMRにより確認する。 例53,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(4−メトキシフェ ニル)−3−オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液119.0ml、0.238mo l)を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた 500ml三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷却する 。3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イルアセテートを(22.0 4g、0.112mol)をTHF(5ml)に溶解し、得られた溶液をフラスコ に45分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に15分間撹拌し、そ の後THF(30ml)に溶解されたp−アニソイルクロリド(35.00g、 0.106mol)の溶液で30分間にわたり処理する。混合液を−20℃に加温 し、その温度で18時間撹拌する。0℃に加温後、混合液の反応を20%HCl (80ml)で停止させる。混合液をエーテル(150ml)および水(250 ml)を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル(150ml)で抽出する 。混合液をエーテル(150ml)および水(250ml)を含有した分液漏斗 中に注ぐ。水層をエーテル(150ml)で抽出する。合わせた有機層を飽和N aHC O3溶液(2×100ml)、水(2×150ml)および塩水(150ml) で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去 して、油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー(2%酢酸エチル /石油エーテルでの溶出)により精製して、望ましい生成物と一致する1Hおよ び13C NMRスペクトルを有した無色油状物を得る。 例6(α,α,4−トリメチル−3−シクロヘキセニル)メチル 3−(β−ナフチ ル)−3−オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液171.0ml、0.342mo l)を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた 1000ml三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷却す る。(α,α,4−トリメチル−3−シクロヘキセニル)メチルアセテート(3 0.00g、0.153mol)をTHF(10ml)に溶解し、得られた溶液を フラスコに45分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に15分間撹 拌し、その後THF(50ml)に溶解された2−ナフトイルクロリド(29. 00g、0.152mol)の溶液で30分間にわたり処理する。混合液を−20 ℃に加温し、その温度で18時間撹拌する。0℃に加温後、混合液の反応を20 %HCl(105ml)で停止させる。混合液をエーテル(150ml)および 水(250ml)を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル(150ml) で抽出する。合わせた有機層を飽和NaHCO3溶液(2×100ml)、水( 2×150ml)および塩水(150ml)で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、 ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、油状物を得る。その油状物を カラムクロマトグラフィー(2%酢酸エチル/石油エーテルでの溶出)により精 製して半白色固体物を得、これを冷n−ペンタンで摩砕して、望ましい生成物と 一致する1Hおよび13C NMRスペクトルを有した白色粉末を得る。 例73,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(α−ナフチル)− 3−オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液96.3ml、0.193mol )を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた5 00ml三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷却する。 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イルアセテート(17.81g 、0.091mol)をTHF(5ml)に溶解し、得られた溶液をフラスコに4 5分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に15分間撹拌し、その後 THF(25ml)に溶解された1−ナフトイルクロリド(16.82g、0. 086mol)の溶液で30分間にわたり処理する。混合液を−20℃に加温し、 その温度で18時間撹拌する。0℃に加温後、混合液の反応を20%HCl(5 3ml)で停止させる。混合液をエーテル(150ml)および水(250ml )を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル(150ml)で抽出する。合 わせた有機層を飽和NaHCO3溶液(2×100ml)、水(2×150ml )および塩水(150ml)で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、ロ過する。溶媒 をロータリー蒸発により除去して、油状物を得る。その油状物をカラムクロマト グラフィー(2%酢酸エチル/石油エーテルでの溶出)により精製して、望まし い生成物と一致する1Hおよび13C NMRスペクトルを有した無色油状物を得 る。 例8シス−3−ヘキセン−1−イル 3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネ ートの製造 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液133.0ml、0.266mo l)を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた 500ml三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷却する 。 シス 3−ヘキセニルアセテート(17.80g、0.125mol)をTHF( 10ml)に溶解し、得られた溶液をフラスコに45分間かけて加える。滴下が 終了したら、混合液を更に15分間撹拌し、その後THF(30ml)に溶解さ れた2−ナフトイルクロリド(22.51g、0.118mol)の溶液で30分 間にわたり処理する。混合液を−20℃に加温し、その温度で18時間撹拌する 。0℃に加温後、混合液の反応を20%HCl(70ml)で停止させる。混合 液をエーテル(150ml)および水(250ml)を含有した分液漏斗中に注 ぐ。水層をエーテル(150ml)で抽出する。合わせた有機層を飽和NaHC O3溶液(2×100ml)、水(2×150ml)および塩水(150ml) で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去 して、橙/赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー(2%酢 酸エチル/石油エーテルでの溶出)により精製して、望ましい生成物と一致する1 Hおよび13C NMRスペクトルを有した無色油状物を得る。 例99−デセン−1−イル 3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネートの製 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液79.8ml、0.160mol )を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた2 50ml三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷却する。 9−デセン−1−イルアセテートを(14.91g、0.075mol)をTHF (5ml)に溶解し、得られた溶液をフラスコに45分間かけて加える。滴下が 終了したら、混合液を更に15分間撹拌し、その後THF(25ml)に溶解さ れた2−ナフトイルクロリド(13.80g、0.071mol)の溶液で30分 間にわたり処理する。混合液を−20℃に加温し、その温度で18時間撹拌する 。0℃に加温後、混合液の反応を20%HCl(47ml)で停止させる。混合 液 をエーテル(150ml)および水(250ml)を含有した分液漏斗中に注ぐ 。水層をエーテル(150ml)で抽出する。合わせた有機層を飽和NaHCO3 溶液(2×100ml)、水(2×150ml)および塩水(150ml)で 洗浄し、MgSO4で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去し て、橙/赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー(2%酢酸 エチル/石油エーテルでの溶出)により精製して、望ましい生成物と一致する1 Hおよび13C NMRスペクトルを有した無色油状物を得る。 例103,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(ノナニル)−3− オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液133.7ml、0.267mo l)を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた 500ml三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷却する 。3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イルアセテートを(24.7 3g、0.126mol)をTHF(40ml)に溶解し、得られた溶液をフラス コに45分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に15分間撹拌し、 その後ノナノイルクロリド(21.88g、0.119mol)の溶液で30分間 にわたり処理する。混合液を−20℃に加温し、その温度で18時間撹拌する。 0℃に加温後、混合液の反応を20%HCl(60ml)で停止させる。混合液 をエーテル(150ml)および水(250ml)を含有した分液漏斗中に注ぐ 。水層をエーテル(150ml)で抽出する。合わせた有機層を飽和NaHCO3 溶液(2×100ml)、水(2×150ml)および塩水(150ml)で 洗浄し、MgSO4で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去し て、橙/赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー(2%酢酸 エチル/石油エーテルでの溶出)により精製して、望ましい生成物と一致する1 Hお よび13C NMRスペクトルを有した無色油状物を得る。 例112,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル 3−(ノナニル)−3−オキソプ ロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液75.7ml、0.151mol )を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた5 00ml三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷却する。 2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イルアセテート(14.14g、0.0 71mol)をTHF(20ml)に溶解し、得られた溶液をフラスコに45分間 かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に15分間撹拌し、その後ノナノ イルクロリド(12.38g、0.067mol)の溶液で30分間にわたり処理 する。混合液を−20℃に加温し、その温度で18時間撹拌する。0℃に加温後 、混合液の反応を20%HCl(55ml)で停止させる。混合液をエーテル( 150ml)および水(250ml)を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエー テル(150ml)で抽出する。合わせた有機層を飽和NaHCO3溶液(2× 100ml)、水(2×150ml)および塩水(150ml)で洗浄し、Mg SO4で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙/赤色 油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー(2%酢酸エチル/石油 エーテルでの溶出)により精製して、望ましい生成物と一致する1Hおよび13C NMRスペクトルを有した無色油状物を得る。 例123,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−オキソブチレートの 製造 コンデンサー、アルゴン導入口、滴下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計 を備えた500ml三首丸底フラスコ中のリナロール(100g、0.648m ol)および4−ジメチルアミノピリジン(0.40g、3.20mol)の混合液 を55℃に加熱する。ジケテン(54.50g、0.648mol)を30分間か けて滴下する。混合液はやや発熱して、このときに黄色から赤色に変化する。5 0℃で更に1時間撹拌した後、混合液を室温まで冷却する。この時点で、NMR 分析では反応が終了したことを示している。このロットの物質を次のステップに 用いる。フラッシュクロマトグラフィー(ジクロロメタンでの溶出)によるこの ルートでの初期サンプルの精製から、収率92%でほぼ無色の望ましい生成物を 得る。 例132,6−ジメチル-7-オクテン−2−イル 3-オキソブチレートの製造 コンデンサー、アルゴン導入口、滴下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計 を備えた100ml三首丸底フラスコ中のジヒドロミルセノール(37.88g 、0.240mol)および4−ジメチルアミノピリジン(0.16g、1.30m ol)の混合液を50〜60℃に加熱する。ジケテン(20.16g、0.240 mol)を15分間かけて滴下する。混合液はやや発熱して、このときに黄色から 赤色に変化する。50℃で更に1時間撹拌した後、混合液を室温まで冷却する。 この時点で、NMR分析では反応が終了したことを示している。フラッシュクロ マトグラフィー(ジクロロメタンでの溶出)による生成混合物の精製から、ほぼ 無色の油状物として収率95%で望ましい生成物を得る。 例143,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(β−ナフチル)− 3−オキソプロピオネートの製造 上記の粗製3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−オキソ ブチレート(154.51、0.648mol)を、コンデンサー、アルゴン導入 口、滴下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計を備えた3000ml三首丸底 フラスコの中に入れる。その内容物をジクロロメタン350mlに溶解し、粉末 水酸化カルシウム(50.44g、0.681mol)で処理する。混合液を30 ℃で30分間撹拌し、その後40℃に加熱する。ジクロロメタン20mlに溶解 された2−ナフトイルクロリド(142.12g、0.746mol)を15分間 かけて滴下する。混合液をこの温度で1時間加熱し続ける。水250mlに溶解 された塩化アンモニウム(36.41g、0.681mol)を反応混合液に加え 、pHを28%水酸化アンモニウムで〜9に調整する。35℃で30分間撹拌し た後、pHを20%HClで〜1に調整する。混合液を、ジエチルエーテル(5 00ml)および水(500ml)を含有した分液漏斗に移す。各層を分離し、 有機相を飽和NaHCO3溶液(2×500ml)で洗浄し、MgSO4で乾燥し 、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮して、黄赤色油状物を得る。この時点で、 淡黄色固体物が混合液から沈殿する。等量のヘキサンを加え、固体物を濾取して 、乾燥する。NMR分析ではその固体物が2−ナフトエ酸であることを示してい る。溶出液をロータリー蒸発により再濃縮して、赤色油状物を得る。油状物を等 量のジクロロメタンに溶解し、シリカゲル(400g)のプラグに通して、ジク ロロメタンで溶出させる。混合液をロータリー蒸発により濃縮し、Kugelrohr蒸 発(40℃、0.10mmHg、30分間)によりストリップして、赤色油状物とし て173.26g(76.3%)の生成物を得る;この生成物はリナリルアセト アセテート/リナリル(2−ナフトイル)アセテートの1:10モル比の混合物 である。この物質の一部をカラムクロマトグラフィー(ヘキサン中2.5%酢酸 エチルでの溶出)により精製して、淡黄色油状物として望ましい生成物を得る。 例153,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(β−ナフチル)− 3−オキソ−2,2−ジメチルプロピオネートの製造 水素化ナトリウム(2.30g、0.057mol、60%)およびテトラヒド ロフラン(50ml)を、磁気スターラー、氷浴、滴下漏斗、内部温度計および アルゴン導入口を備えた250ml三首丸底フラスコの中に入れる。フラスコの 内容物を0℃に冷却する。テトラヒドロフラン50mlに溶解された3,7−ジ メチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(β−ナフチル)−3−オキソ プロピオネート(8.94g、0.025mol)をフラスコに30分間かけて滴 下する。滴下中に、混合液はガスを放出する。1時間撹拌後、ヨウ化メチル(7 .24g、0.051mol)を反応混合液に加える。撹拌は0℃で2時間、その 後室温で18時間続ける。混合液を20%HClで中和し、ジエチルエーテルで 抽出する。有機層を飽和NaHCO3溶液、水で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、 ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーにより精 製して、望ましい化合物を得る。構造を1Hおよび13C NMRにより確認する 。 例163,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(β−ナフチル)− 3−オキソ−2−メチルプロピオネートの製造 水素化ナトリウム(3.92g、0.098mol、60%)およびテトラヒド ロフラン(100ml)を、磁気スターラー、氷浴、滴下漏斗、内部温度計およ びアルゴン導入口を備えた250ml三首丸底フラスコの中に入れる。フラスコ の内容物を0℃に冷却する。テトラヒドロフラン50mlに溶解された3,7− ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(β−ナフチル)−3−オキ ソプロピオネート(15.28g、0.044mol)をフラスコに30分間かけ て滴下する。滴下中に、混合液はガスを放出する。1時間撹拌後、ヨウ化メチル (10.65g、0.075mol)を反応混合液に加える。撹拌は0℃で2時間 、その後室温で18時間続ける。混合液を20%HClで中和し、ジエチルエー テルで抽出する。有機層を飽和NaHCO3溶液、水で洗浄し、MgSO4で乾燥 させ、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーに より精製して、望ましい化合物を得る。構造を1Hおよび13C NMRにより確 認する。 例173,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(ヘキシル)−3− オキソプロピオネートの製造 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−オキソブチレート (30.00g、0.126mol)、ジクロロメタン(50ml)およびメチル エチルケトン(10ml)を、内部温度計、滴下漏斗、コンデンサーおよびアル ゴン導入口を備えた500ml三首丸底フラスコの中で混合する。水酸化カルシ ウム(9.80g、0.132mol、粉末化)をフラスコに加え、スラリーを1 時間撹拌する。ジクロロメタン10ml中の塩化ヘプタノイル(17.84g、 0.120mol)を15分間かけて加えながら、反応温度を35〜40℃に保つ 。反応液は35〜40℃で2時間撹拌し続ける。水20mlに溶解された塩化ア ンモニウム(7.06g、0.132mol)をフラスコに加える。20分間後に 、濃水酸化アンモニウムを混合液に加えて、pHを〜9.0に調整する。1時間 後に、20%HCl溶液を加えて、pHを〜1.0に下げる。1時間後に、混合 液をジクロロメタン300ml中に注ぐ。各層を分離し、水相をジクロロメタン 100mlで抽出する。合わせた有機層を飽和NaHCO3溶液、水で洗浄し、 MgSO4で乾燥し、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマ トグラフィーにより精製して、望ましい化合物を得る。構造を1Hおよび13C NMRにより確認する。 例183,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−オキソ−2−ベンジ ルブチレートの製造 炭酸カリウム(3.92g、0.028mol)、3,7−ジメチル-1,6− オクタジエン−3−イル 3−オキソブチレート(4.80g、0.030mol )、ベンジルクロリド(4.80g、0.038mol)およびアセトン(15m l)を、磁気スターラー、コンデンサーおよびアルゴン導入口を備えた50ml 三首丸底フラスコの中に入れる。混合液を18時間加熱還流する。冷却された混 合液をロ過し、ロータリー蒸発により濃縮する。得られた油状物をシリカゲルで 精製して、望ましい化合物を得る。構造を薄層クロマトグラフィー、1Hおよび1 3 C NMRにより確認する。 下記例は本発明を示している。 1.ヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリン 2.ランダムにメチル化されたβ−シクロデキストリン 3.ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリン 4.3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(β−ナフチル )−3−オキソプロピオネート 5.3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−オキソブチレート 1.ヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリン 2.ランダムにメチル化されたβ−シクロデキストリン 3.3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(β−ナフチル )−3−オキソプロピオネート 4.3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−オキソブチレート 5.塩化ベンザルコニウム50%溶液 6.ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド50%溶液
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フレデリック、アンソニー、ハートマン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ディアフィールド、ロード、10347 (72)発明者 トアン、トリン アメリカ合衆国オハイオ州、メインビル、 クリークウッド、レイン、8671

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. a)少くとも約0.01重量%、好ましくは約0.01〜約15%、更 に好ましくは約1〜約5%、最も好ましくは約0.1〜約1%の、下記式を有す るβ−ケトエステル: 〔上記式中Rはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである; R1、R2およびR3は各々独立して水素、C1−C30置換または非置換直鎖アルキ ル、C3−C30置換または非置換分岐アルキル、C3−C30置換または非置換環状 アルキル、C2−C30置換または非置換直鎖アルケニル、C3−C30置換または非 置換分岐アルケニル、C3−C30置換または非置換環状アルケニル、C2−C30置 換または非置換直鎖アルキニル、C3−C30置換または非置換分岐アルキニル、 C6−C30置換または非置換アルキレンアリール、C6−C30置換または非置換ア リール、C2−C20置換または非置換アルキレンオキシ、C3−C20置換または非 置換アルキレンオキシアルキル、C7−C20置換または非置換アルキレンアリー ル、C6−C20置換または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混 合物である;但し少くとも1つのR1、R2またはR3は下記式を有する単位であ る: 上記式中R4、R5およびR6は各々独立して水素、C1−C30置換または非置換直 鎖アルキル、C3−C30置換または非置換分岐アルキル、C3−C30置換ま たは非置換環状アルキル、C1−C30置換または非置換直鎖アルコキシ、C3−C30 置換または非置換分岐アルコキシ、C3−C30置換または非置換環状アルコキ シ、C2−C30置換または非置換直鎖アルケニル、C3−C30置換または非置換分 岐アルケニル、C3−C30置換または非置換環状アルケニル、C2−C30置換また は非置換直鎖アルキニル、C3−C30置換または非置換分岐アルキニル、C6−C30 置換または非置換アルキレンアリール(または、R4、R5およびR6は一緒に なって、C6−C30置換または非置換アリールを形成している)およびそれらの 混合物である〕; b)場合により、約0.01〜約5重量%、好ましくは約0.5〜約2%の未 複合シクロデキストリン(そのシクロデキストリンは高水溶性シクロデキストリ ン、高水溶性シクロデキストリン誘導体およびそれらの混合物からなる群より選 択される); c)場合により、約0.05〜約0.3重量%のシクロデキストリン適合性界 面活性剤〔ただし、その界面活性剤はエチレンオキシドおよびプロピレンオキシ ドのブロックコポリマー、ポリアルキレンオキシドポリシロキサン、下記式を有 するアルキルジフェニルオキシドジスルホネートアニオン性界面活性剤: (上記式中RはC12−C22直鎖または分岐アルキルである)およびそれらの混合 物からなる群より選択される〕;および d)残部のキャリアおよび補助成分 を含んでなる、悪臭抑制組成物。 2. シクロデキストリンが、α−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル −α−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、メ チル化α−シクロデキストリン、メチル化β−シクロデキストリンおよびそれら の混合物からなる群より選択される、請求項1に記載の組成物。 3. 1種以上の補助成分を更に含んでなり、その補助成分が: i)0〜約3重量%の低分子量ポリオール; ii)0〜約0.3重量%のアミノカルボキシレートキレーター; iii)0〜約5重量%の銅塩、亜鉛塩またはそれらの混合物; iv)0〜約0.5重量%の香料; v)0〜約0.5重量%の可溶化水溶性抗微生物保存剤;および vi)それらの混合物 からなる群より選択される、請求項1に記載の組成物。 4. 約0.01〜約3重量%の低分子量ポリオールを更に含んでなる、請求 項1に記載の組成物。 5. 約0.001〜約0.3重量%のアミノカルボキシレートキレーターを 更に含んでなる、請求項1に記載の組成物。 6. 約0.001〜約5重量%の銅塩、亜鉛塩またはそれらの混合を更に含 んでなる、請求項1に記載の組成物。 7. 約0.0001〜約0.5重量%の可溶化水溶性抗微生物保存剤を更に 含んでなる、請求項1に記載の組成物。 8. R1が下記式を有し: 2、R3、R4およびR5が各々水素であり、R6が水素、C1−C16置換または非 置換直鎖アルキル、C3−C16置換または非置換分岐アルキルおよびそれらの混 合物である、請求項1に記載の組成物。 9. R1が下記式を有し: 2およびR3が各々水素であり、R4、R5およびR6が一緒になってC6−C30置 換または非置換フェニル、ナフチルおよびそれらの混合物を形成している、請求 項1に記載の組成物。 10. β−ケトエステルが、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3 −イル 3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネート、2,6−ジメチル −7−オクテン−2−イル 3−(4−メトキシフェニル)−3−オキソプロピ オネート、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル 3−(4−ニトロフェ ニル)−3−オキソプロピオネート、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イ ル 3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネート、3,7−ジメチル−1 ,6−オクタジエン−3−イル 3−(4−メトキシフェニル)−3−オキソプ ロピオネート、(α,α,4−トリメチル−3−シクロヘキセニル)メチル 3 −(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネート、3,7−ジメチル−1,6− オクタジエン−3−イル 3−(α−ナフチル)−3−オキソプロピオネート、 シス 3−ヘキセン−1−イル 3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネ ート、9−デセン−1−イル 3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネー ト、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(ノナニル)− 3−オキソプロピオネート、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル 3− (ノナニル)−3−オキソプロピオネート、2,6−ジメチル−7−オクテン− 2−イル 3−オキソブチレート、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン− 3−イル 3−オキソブチレート、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル 3−(β−ナフチル)−3−オキソ−2−メチルプロピオネート、3,7−ジ メチ ル−1,6−オクタジエン−3−イル 3−(β−ナフチル)−3−オキソ−2 ,2−ジメチルプロピオネート、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3 −イル 3−(β−ナフチル)−3−オキソ−2−メチルプロピオネート、3, 7−ジメチル−2,6−オクタジエニル 3−(β−ナフチル)−3−オキソプ ロピオネート、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエニル 3−ヘプチル−3 −オキソプロピオネートおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求 項1に記載の組成物。
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