JP2000516247A - パーソナルケア用品のための芳香剤デリバリーシステム - Google Patents

パーソナルケア用品のための芳香剤デリバリーシステム

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、芳香原料の混合物を放出することができる1以上のプロアコード、好ましくはβ−ケトエステルプロアコードを含む芳香剤デリバリーシステムを含むパーソナルケア及びパーソナル衛生用品に関する。芳香剤デリバリーシステムを含むプロアコードは、適当な芳香をパーソナルケア用品、特に消臭、制汗剤、日焼けローション、ヘアスプレー、ムース、シェービングクリーム、ボディローション及ひクリーム、脱毛剤、フェイスマスク、アスレチック用擦り込み剤及びクレームにもたらすことに有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 パーソナルケア用品のための芳香剤デリバリーシステム 本発明出願は、1996年8月19日出願の仮出願番号第60/024,11 7号による合衆国コード119(e)、タイトル35による優先権を請求する。 発明の分野 本発明は、パーソナルケア及びパーソナル衛生用品、中でも防臭剤(デオドラ ント)、制汗剤、日焼けローション、ヘアスプレー、ムース、シェービングクリ ーム、ボディローション及びクリーム、脱毛剤、フェイスマスク、アスレチック 摩擦剤(athletic rubs)及びクリームでの使用に適する芳香剤デリバリーシステ ムに関する。芳香剤デリバリーシステムは、1以上のプロアコード分子(pro-acc ord molecule)を含み、各分子は、1以上の芳香原料を放出することができる。 更に、各プロアコードは、異なるタイプの組成物に用いられるならば(即ち、ヘ アスプレーとロールオン防臭剤)、異なるアコード(芳香原料の混合物)を放出 することができる。 発明の背景 人は、古くからその皮膚に香り及び芳香剤を塗布し、芳香剤及び香りを用いて 彼らの環境、特に服装及び生活場所の審美的な質を高めている。元々、これらの 審美的に心地よい物質は、天然供給源、とりわけ、土着植物の樹皮、根、葉及び 果実から、樹脂、ゴム又は精油としての原料形態で普通単離されている。これら の樹脂、ゴム及び油は、直接身体に、又は水や、時としてワインを含む他の溶媒 で希釈して塗布された。近代化学の出現により、これらの樹脂、ゴム及び油の臭 い特性に寄与する個々の成分が、単離されて、続いて特徴づけされた。審美的な 目的の品目、とりわけ純性香水、コロン、オー・ド・トワレ、アフター・シェー ブ・ローションに加えて、広範な種々のパーソナルケア又はパーソナル衛生品目 は、芳香及び香りを人の身体にもたらす。 髪又は皮膚に付着した場合に、香水又は芳香原料の混合物は、主として、特異 の蒸発及び表面浸透のような因子により、強さを損い、時間と共に特徴を変え得 ることがよく知られている。多くの試みがこれらの欠点を最小限にしようとした が、今まで顕著な成功はない。特に、放散を延長するように、および芳香剤物質 の他の特徴を改良するように、例えば、芳香原料の濃度を増加することによって 又は、シリコーン、グリセロール、ポリエチレングリコールなどの添加剤を用い ることによって、努力がなされた。しかしながら、このような添加剤は、芳香剤 の匂いの寿命を増すには適当ではなかった。 従って、パーソナルケア又はパーソナル衛生用品を介して皮膚又は髪に審美的 に心地よい芳香剤をデリバリーするために用いられる如何なる製品にも配合でき る芳香剤デリバリーシステムに対して、当業界における要請が残されており、こ れは持続された芳香効果を有する芳香原料混合物のデリバリーをもたらし、従っ て、芳香剤はゆっくりと放出されなければならない。 背景技術 下記は芳香配合剤を主題とするものに関する。1997年5月6日発行のSuffisら の米国特許第5,626,852号;1996年8月3日発行のTrinhらの米国特許第5,232,61 2号;1996年4月9日発行のMcDermottらの米国特許第5,506,201号;1995年1月 3日発行のSuffisらの米国特許第5,378,468号;1993年11月30日発行のGrubらの 米国特許第5,266,592号;1992年1月14日発行のAkimotoらの米国特許第5,081,111 号;1991年2月19日発行のWellsらの米国特許第4,994,266号;1985年6月18日発 行のTemotoらの米国特許第4,525,018号;1974年11月19日発行のJaggersの米国特 許第3,849,326号;1973年12月18日発行のJaggersらの米国特許第3,779,932号;1 995年7月18日公開の特開平7-179328号;1993年9月7日公開の特開平5-230496 号;1996年5月23日公開のWO96/14827号;1995年2月16日公開のWO95/04,809号; 及び1995年6月22日公開のWO95/16660号。更に、P.M.Muller,D.Lamparsky Perf umes And, Science,& Technology,Blacke Academic & Professional,(New York,1994)を 援用して本文の一部とする。 発明の要約 本発明は、前述の要請に適合するものであり、ここで驚くべきことに、香水又 は芳香原料の混合物(アコード)が、ある前駆体プロアコード分子から放出でき ること、およびこれらのプロアコードが、種々の芳香剤の混合物がプロアコード 分子の構造及びデザインに依存して放出される芳香剤デリバリーシステムとして 、作用することができることが見出された。これらのプロアコードは、直接的に 及び、パーソナルケア若しくはパーソナル衛生用品のやり方のいずれかにより人 の皮膚に塗布された場合、香水及び芳香剤の満足できる保持力を提供し、ここで パーソナルケア及びパーソナル衛生用品には、特に防臭剤、制汗剤、日焼けロー ション、ヘアスプレー、ムース、シェービングクリーム、ボディローション及び クリーム、脱毛剤、フェイスマスク、アスレチック摩擦剤及びクレーム、軟膏(o intments)、香膏、膏薬(salves)、消毒クリーム、又はシャンプーが含まれる。 ここで記述されるプロアコードは、安定し、放出可能な「プロ芳香剤」形態の芳 香剤を含む。更に、配合師は、本発明による化合物をデザインすることができ、 これは、使用条件に依存した個々の芳香原料物資をデリバリーすることができる 。プロアコードは、審美的に心地よい香りが所望される際に、人の皮膚又は髪に 、直接的又は間接的にデリバリー可能な如何なる製品にも配合することができる 。人の皮膚又は髪に接すると、プロアコードは、延長された芳香利益をもたらす 速度で芳香原料混合物に転換される。本発明の芳香剤デリバリーシステムは、如 何なる数のプロアコードの混合物であることができ、また如何なる芳香剤「特性 」又は所望される芳香剤揮発性にも及ぶ。 本発明の第1の態様は、人の皮膚又は髪に塗布される組成物に関するものであ り、当該組成物は、増加された芳香剤保持力及び芳香剤寿命を有する。本発明の 適当な組成物は、特に、防臭剤、制汗剤、日焼けローション、ヘアスプレー、ム ース、シェービングクリーム、ボディローション及びクリーム、脱毛剤、フェイ スマスク、アスレチック用擦り込み剤及びクリーム、軟膏、香膏、膏剤、消毒ク リーム、またはシャンプーであり; a) 少なくとも約0.01重量%、好ましくは約0.01重量%から約15重 量%、より好ましくは約1重量%から約5重量%、最も好ましくは約0.1重量 %から約1重量%の下記の式を有するβ−ケトエステル:式中Rは芳香原料アルコール由来のアルコキシであり;R1、R2及びR3はそれ ぞれ独立して水素、C1−C30の置換又は未置換の直鎖アルキル、C3−C30の置 換又は未置換の分岐アルキル、C3−C30の置換又は未置換の環状アルキル、C2 −C30の置換又は未置換の直鎖アルケニル、C3−C30の置換又は未置換の分岐 鎖アルケニル、C3−C30の置換又は未置換の環状アルケニル、C2−C30の置換 又は未置換の直鎖アルキニル、C3−C30の置換又は未置換の分岐アルキニル、 C6−C30の置換又は未置換のアルキレンアリール、C6−C30の置換又は未置換 のアリール、C2−C20の置換又は未置換のアルキレンオキシ、C3−C20の置換 又は未置換のアルキレンオキシアルキル、C7−C20の置換又は未置換のアルキ レンアリール、C6−C20の置換又は未置換のアルキレンオキシアリール、これ らの混合物であり;R1、R2又はR3の少なくとも1つは、下記の式を有する単 位である: 式中R4、R5及びR6はそれぞれ独立して水素、C1−C30の置換又は未置換の直 鎖アルキル、C3−C30の置換又は未置換の分岐アルキル、C3−C30の置換又は 未置換の環状アルキル、C1−C30の置換又は未置換の直鎖アルコキシ、C3−C30 の置換又は未置換の分岐鎖アルコキシ、C3−C30の置換又は未置換の環状ア ルコキシ、C2−C30の置換又は未置換の直鎖アルケニル、C3−C30の 置換又は未置換の分岐アルケニル、C3−C30の置換又は未置換の環状アルケニ ル、C2−C30の置換又は未置換の直鎖アルキニル、C3−C20の置換又は未置換 の分岐アルキニル、C6−C30の置換又は未置換のアルキレンアリールであり; 又は、R4、R5及びR6は、一緒になってC6−C30の置換又は未置換のアリール を形成することができる;並びに、これらの混合物; b) 界面活性剤、皮膚軟化剤、殺菌剤、ゲル化剤、乾燥剤、噴射剤、染料、 着色料、軟膏基材、ラノリン、制汗剤、鉱油、タルク、研磨剤、光学明色化剤、 相安定化剤、吸着剤、医薬活性剤、並びにこれらの混合物からなる群より選択さ れた少なくとも約0.01重量%の1以上の付加配合剤;並びに、 c)残余の量を占める(balance)キャリア を含む。 本発明はまた、人の皮膚又は髪に芳香原料混合物を提供する方法に関し、これ は、本発明の芳香剤デリバリーシステムを人の皮膚又は髪に接触する工程を含む 。 ここでの全てのパーセント、割合及び比率は、他に断らない限り重量による。 全ての温度は、他に特記しない限り、セレシウス(℃)による。提示の全ての文 献は、関連部分にあり、これを援用して本文の一部とする。 発明の詳細な記載 本発明は、1以上の芳香剤「プロアコード」化合物を使用時に人の皮膚又は髪 に置く芳香剤デリバリーシステムを含む。本発明の芳香剤デリバリーシステムを 含むプロアコードは、一般に、組み合わされていない芳香原料及び他の「プロ芳 香剤タイプ」の化合物(即ち、単一当量の芳香原料をデリバリーするだけのプロ 芳香剤)よりも大きい分子量を有するので、これらは2以上の芳香原料を効果的 にデリバリーする手段であり、基質上に芳香原料の高められた寿命をもたらす。 芳香物質の混合物は、芳香剤及び香料の当業者により「アコード」として知ら れている。用語「アコード」は、ここで用いられる場合、「2以上の『芳香原料 』の混合物であって、心地よい香り、匂い、エッセンス又は芳香剤特性を付与す るために巧みに組合わされたもの」と定義される。本発明の目的のために、「芳 香原料」は、匂い、芳香、エッセンス又は香りを、単独で又は、審美的な心 地よさを考えた他の「芳香原料」と組合わせて付与する化合物として定義され、 好ましくは当該化合物は、少なくとも100g/molの分子量を有する。 普通「芳香原料」は、とりわけ、アルコール、ケトン、アルデヒド、エステル 、エーテル、ニトリル並びに、環式及び非環式アルケン、特にテルペンを含む。 普通の「芳香原料」のリストは、種々の参考情報源、例えば"Perfume and Flavo rChemicals",Vol.I及びII;Steffen Arctander Allured Pub.,Co.(1994)並び に、"Perfumes:Art,Science and Technology";Muller,P.M.及びLamparsky,D. ,Blackie Academic and Professional(1994)に見出すことができ、これらを援 用して本文の一部とする。 例えば、本発明のプロアコードにより放出される芳香剤アコードは、中でもバ ラ、ジャスミン、ライラック、スズラン、スミレ、オレンジ、ピーチ、スイカ、 およびレモンとして記述されている「ハート(heart)」、「キャラクター」又は 「ノート(note)」を有し、またはプロアコードは、「フレッシユ」又は「クリー ン」なノート、例えばリナロール又はジヒドロミルセノールをもたらす芳香原料 をデリバリーすることができる。アコードは、更にモディファイヤートップ又は ミドルノートをもたらすプロアコードの配合によって、更にモディファイ(修飾) 、又はツイスト(ひねり)が成され得、これらは本発明により与えられる追加利 益として、プロアコードに組み込まれることができる。例えば、「バラエッセン ス」は、「芳香剤アコードキャラクターをシフト」するために「グリーン」モデ ィファイヤーと組合わせてもよい。 本発明の目的のために、少なくとも100g/molの分子量を有する芳香原料の みが、本発明による「芳香原料」と考慮される。従って、低分子量物質、とりわ け、メタノール、エタノール、メチルアセテート、エチルアセテート及びメチル ホルメートは、芳香剤アコードの共通成分であるが、「芳香原料」としてここで 定義されたクラスの化合物から排除される。しかしながら、配合師がこれらの低 分子量物質(100g/molの分子量未満)をキャリア、収斂剤、希釈剤、バラン サー、固定剤又は他の適当な付加物質としてデリバリーすることを望んでもよい 。 本発明の目的のために、用語「プロ芳香剤」は「芳香原料アルコールを放出す るβ−ケトエステル」として定義され、ここで「プロアコード」は「2以上の芳 香原料を放出するβ−ケトエステル」と定義される。しかしながら、本発明の目 的のために、ある実施形態において「プロ芳香剤」である物質が異なる実施形態 において「プロアコード」として作用することかできるので、用語「プロ芳香剤 」は、用語「プロアコード」と互換可能に用いられ、これらの用語は、β−ケト エステルプロ芳香剤分子、β−ケトエステルプロアコード分子又は、集合的に双 方を、等しく十分に表すために用いられてもよい。 本発明の目的のために、「トップノート」芳香原料は、「高い蒸気圧を有する 芳香剤であり、紙製におい袋(paper sachet)に塗布した際に蒸発が2時間以内で 成され、香りが残らない;本質的に香水配合物の最初の印象がチップノートによ りもたらされる芳香剤」として定義される。 本発明の目的のために、「ミドルノート」芳香原料は、「中程度の蒸気圧を有 し、紙製におい袋に塗布した際に香りが約2から約6時間残る;本質的にミドル ノートは、香水配合物の骨格をもたらす芳香剤」として定義される。 本発明の目的のために、「ベースノート」芳香原料は、低い蒸気圧及び高い持 続性を有し、紙製匂い袋に塗布した際に香りが約6時間以上残る;本質的にベー スノートは香水配合物の特徴をもたらす芳香剤」として定義される。 用語「トップノート」、「ミドルノート」及び「ベースノート」は、芳香剤含有 組成物の技術分野の当業者によく理解されている。しかしなから、本発明の範囲 内において「トップノート」としての特定の芳香原料への言及は、芳香剤含有組 成物の技術分野における他の当業者が同じ配合剤を「ミドルノート」として分類 しないかもしれないことを意味する。同じことが「ミドルノート」及び「ベース ノート」として言及される芳香原料に適用する。β−ケトエステル芳香剤デリバリーシステム 本発明の芳香剤デリバリーシステムは、下記式を有する1以上のプロアコード を含む: 式中Rは芳香原料アルコールに由来するアルコキシである。好適な芳香原料アル コールの非限定例には、2,4−ジメチル−3−シクロヘキサン−1−メタノー ル(フローラロール(Floralol))、2,4−ジメチルシクロヘキサンメタノール(ジ ヒドロフローラロール(Dihydrofloralol))、5,6−ジメチル−1−メチルエテ ニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2−メタノール(アルボゾール(Arbo zol))、α,α,−4−トリメチル−3−シクロヘキセン−1−メタノール(α−テ ルピネオール)、2,4,6−トリメチル−3−シクロヘキセン−1−メタノール( イソシクロゲラニオール)、4−(1−メチルエチル)シクロヘキサンメタノール( メイオール(Mayol))、α−3,3−トリメチル−2−ノルボランメタノール、1, 1−ジメチル−1−(4−メチルシクロヘキサ−3−エニル)メタノール、2−フ ェニルエタノール、2−シクロヘキシルエタノール、2−(o−メチルフェニル) −エタノール、2−(m−メチルフェニル)エタノール、2−(p−メチルフェニ ル)エタノール、6,6−ジメチルビシクロ−[3.1.1]ヘプト−2−エン−2 −エタノール(ノポール)、2−(4−メチルフェノキシ)−エタノール、3,3− ジメチル−△2−β−ノルボルナンエタノール(パッチョミント)、2−メチル− 2−シクロヘキシルエタノール、1−(4−イソプロピルシクロヘキシル)エタノ ール、1−フェニルエタノール、1,1−ジメチル−2−フェニルエタノール、 1,1−ジメチル−2−(4−メチル−フェニル)エタノール、1−フェニルプロ パノール、3−フェニルプロパノール、2−フェニルプロパノール(ヒドロトロ ロープ性アルコール(Hydrotoropic Alcohol))、2−(シクロドデシル)プロパン −1−オール(ヒドロキシアンバー(Hydroxy-ambran))、2,2-ジメチル−3−( 3−メチルフェニル)−プロパン−1−オール(マジャントール(Majantol))、2 −メチル−3−フェニルプロパノール、3−フェニル−2−プロパン−1−オー ル(シンナミルアルコール)、2−メチル−3−フェニル−2−プロパン−1−オ ール(メチルシンナミルアルコール)、α−n−ペンチル−3−フェニル−2−プ ロパン−1−オール(α−アミルシンナミルアルコール)、エチル−3−ヒドロキ シ−3−フェニルプロピオネート、2−(4−メチルフェニル)−2−プロパノー ル、3−(4−メチルシクロヘキサ−3−エン)ブタノール、2−メチル−4−( 2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1 −イル)ブタノール、2−エチル−4−(2,2,3−トリメチルシクロペント− 3−エニル)−2−ブテン−1−オール、3−メチル−2−ブテン−1−オール( プレノール)、2−メチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン− 1−イル)−2−ブテン−1−オール、エチル3−ヒドロキシブチレート、4− フェニル−3−ブテン−2−オール、2−メチル−4−フェニルブタン−2−オ ール、4−(4−ヒドロキシフェニル)ブタン−2−オン、4−(4−ヒドロキシ −3−メトキシフェニル)−ブタン−2−オン、3−メチルペンタノール、3− メチル−3−ペンテン−1−オール、1−(2−プロペニル)シクロペンタン−1 −オール(プリノール)、2−メチル−4−フェニルペンタノール(パンプルフロ ア(Pamplefleur))、3−メチル−5−フェニルペンタノール(フェノキサノール( Phenoxanol))、2−メチル−5−フェニルペンタノール、2−メチル−5−(2, 3−ジメチルトリシクロ[2.2.1.0(2,6)]ヘプト−3−イル)−2−ペンテン −1−オール(サンタロール)、4−メチル−1−フェニル−2−ペンタノール、 5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテニル)−3−メチルペンタン−2 −オール(サンダロオーラ)、(1−メチルビシクロ[2.1.1]ヘプテン−2−イ ル)−2−メチルペント−1−エン−3−オール、3−メチル−1−フェニルペ ンタン−3−オール、1,2−ジメチル−3−(1−メチルエテニル)シクロペン タン−1−オール、2−イソプロピル−5−メチル−2−ヘキセノール、cis− 3−ヘキセン−1−オール、trans−2−ヘキセン−1−オール、2−イソプロ エニル−4−メチル−4−ヘキセン−1−オール(ラバンデュロール(Lavandulol ))、2−エチル−2−プレニル−3−ヘキセノール、1−ヒドロキシメチル−4 −イソプロペニル−1−シクロヘキセン(ジヒドロクミニルアルコール(Dihydroc uminyl alcohol)、1−メチル−4−イソプロペニルシクロヘキサ−6−エン− 2−オール(カルベノール)、6−メチル−3−イソプロペニルシクロヘキサン− 1−オール(ジヒドロカルベオール)、1−メチル−4−イソプロペニルシクロヘ キサン−3−オール、4−イソプロピル−1−メチルシクロヘキサン−3−オー ル、4−tert−ブチルシクロヘキサノール、2−tert−ブチルシクロヘキサノー ル、2−tert−ブチル−4−メチルシクロヘキサノール(ルータノール(rootanol ))、4−イソプロピルシクロヘキサノール、4−メチル−1 −(1−メチルエチル)−3−シクロヘキサン−1−オール、2−(5,6,6−ト リメチル−2−ノルボルニル)シクロヘキサノール、イソボルニルシクロヘキサ ノール、3,5,5−トリメチルシクロヘキサノール、1−メチル−4−イソプロ ピルシクロヘキサン−3−オール、1−メチル−4−イソプロピルシクロヘキサ ン−8−オール(ジヒドロテルピネオール)、1,2−ジメチル−3−(1−メチル エチル)シクロヘキサン−1−オール、ヘプタノール、2,4−ジメチルヘプタン −1−オール、6−ヘプチル−5−ヘプタン−2−オール(イソリナロール)2 ,4−ジメチル−2,6−ヘプタンジエノール、6,6−ジメチル−2−オキシメ チルビシクロ[3.1.1]ヘプト−2−エン(ミルテノール)、4−メチル−2,4 −ヘプタジエン−1−オール、3,4,5,6,6−ペンタメチル−2−ヘプタノー ル、3,6−ジメチル−3−ビニル−5−ヘプテン−2−オール、6,6−ジメチ ル−3−ヒドロキシ−2−メチレンビシクロ[3.1.1]ヘプタン、1,7,7−ト リメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2−オール、2,6−ジメチルヘプタン −2−オール(ジメトール)、2,6,6−トリメチルビシクロ[1.3.3]ヘプタン −2−オール、オクタノール、2−オクテノール、2−メチルオクタン−2−オ ール、2−メチル−6−メチレン−7−オクテン−2−オール(ミルセノール)、 7−メチルオクタン−1−オール、3,7−ジメチル−6−オクテノール、3,7 −ジメチル−7−オクテノール、3,7−ジメチル−6−オクテン−1−オール( シトロネロール)、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン−1−オール(ゲラニ オール)、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン−1−オール(ネロール)、3, 7−ジメチル−7−メトキシオクタン−2−オール(オシロール)、3,7−ジメ チル−1,6−オクタジエン−3−オール(リナロール)、3,7−ジメチルオクタ ン−1−オール(ペラルゴール)、3,7−ジメチルオクタン−3−オール(テトラ ヒドロリナロール)、2,4−オクタジエン−1−オール、3,7−ジメチル−6 −オクテン−3−オール(ジヒドロリナロール)、2,6−ジメチル−7−オクテ ン−2−オール(ジヒドロミルセノール)、2,6−ジメチル−5,7−オクタジエ ン−2−オール、4,7−ジメチル−4−ビニル−6−オクテン−3−オール、 3−メチルオクタン−3−オール、2,6−ジメチルオクタン−2−オール、2, 6−ジメチルオクタン−3−オール、3,6−ジメチルオ クタン−3−オール、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−オール、2,6−ジ メチル−3,5−オクタジエン−2−オール(ムグオール)、3−メチル−1−オ クテン−3−オール、7−ヒドロキシ−3,7−ジメチルオクタナール、3−ノ ナノール、2,6−ノナジエン−1−オール、cis−6−ノネン−1−オール、6 ,8−ジメチルノナン−2−オール、3−(ヒドロキシメチル)−2−ノナノン、 2−ノネン−1−オール、2,4−ノナジエン−1−オール、3,7−ジメチル− 1,6−ノナジエン−3−オール、デカノール、9−デセノール、2−ベンジル −M−ジオキサ−5−オール、2−デセン−1−オール、2,4−デカジエン− 1−オール、4−メチル−3−デセン−5−オール、3,7,9−トリメチル−1 ,6−デカジエン−3−オール(イソブチルリナロール)、ウンデカノール、2− ウンデセン−1−オール、10−ウンデセン−1−オール、2−ドデセン−1− オール、2,4−ドデカジエン−1−オール、2,7,11−トリメチル−2,6, 10−ドデカトリエン−1−オール(ファルネソール)、3,7,11−トリメチル −1,6,10−ドデカトリエン−3−オール(ネロリドール)、3,7,11,15 −テトラメチルヘキサデク−2−エン−1−オール(フィトール)、3,7,11, 15−テトラメチルヘキサデク−1−エン−3−オール(イソフィトール)、ベン ジルアルコール、p−メトキシベンジルアルコール(アニシルアルコール)、para −シメン−7−オール(クミンアルコール)、4−メチルベンジルアルコール、3 ,4−メチレンジオキシベンジルアルコール、メチルサリチレート、ベンジルサ リチレート、cis−3−ヘキセニルサリチレート、n−ペンチルサリチレート、 2−フェニルエチルサリチレート、n−ヘキシルサリチレート、2−メチル−5 −イソプロピルフェノール、4−エチル−2−メトキシフェノール、4−アリル −2−メトキシフェノール(オイゲノール)、2−メトキシ−4−(1−プロペニ ル)フェノール(イソオイゲノール)、4−アリル−2,6−ジメトキシフェノール 、4−tert−ブチルフェノール、2−エトキシ−4−メチルフェノール、2−メ チル−4−ビニルフェノール、2−イソプロピル−5−メチルフェノール(チモ ール)、ペンチル−ortho−ヒドロキシベンゾエート、エチル2−ヒドロキシベン ゾエート、メチル2,4−ジヒドロキシ−3,6−ジメチルベンゾエート、3−ヒ ドロキシ−5−メトキシ−1−メチルベンゼン、2−tert−ブチル−4− メチル−1−ヒドロキシベンゼン、1−エトキシ−2−ヒドロキシ−4−プロペ ニルベンゼン、4−ヒドロキシトルエン、4−ヒドロキシ−3−メトキシベンズ アルデヒド、2−エトキシ−4−ヒドロキシベンズアルデヒド、デカヒドロ−2 −ナフトール、2,5,5−トリメチルーオクタヒドロ−2−ナフトール、1,3, 3−トリメチル−2−ノルボルナノール(フェンチョール)、3a,4,5,6,7, 7a−ヘキサヒドロ−2,4−ジメチル−4,7−メタノ−1H−インデン−5− オール、3a,4,5,6,7,7a−ヘキサヒドロ−3,4−ジメチル−4,7−メ タノ−1H−インデン−5−オール、2−メチル−2−ビニル−5−(1−ヒド ロキシ−1−メチルエチル)テトラヒドロフラン、β−カリオフィレンアルコー ル、バニリン及びこれらの混合物が含まれる。 より好ましくは、芳香原料アルコールは、cis−3−ヘキセン−1−オール、 ハウサノール(hawthanol)[2−(o−メチルフェニル)エタノール、2−(m−メ チルフェニル)エタノール及び2−(p−メチルフェニル)エタノールの混合物]、 ヘプタン−1−オール、デカン−1−オール、2,4−ジメチルシクロヘキサン メタノール、4−メチルブタン−1−オール、2,4,6−トリメチル−3−シク ロヘキセン−1−メタノール、4−(1−メチルエチル)シクロヘキサンメタノー ル、3−(ヒドロキシメチル)−2−ノナノン、オクタン−1−オール、3−フェ ニルプロパノール、Rhodinol 70[3,7−ジメチル−7−オクタノール、3,7− ジメチル−6−オクテノール混合物]、9−デセン−1−オール、α−3,3−ト リメチル−2−ノルボランメタノール、3−シクロヘキシルプロパン−1−オー ル、4−メチル−1−フェニル−2−ペンタノール、3,6−ジメチル−3−ビ ニル−5−ヘプテン−2−オール、フェニルエチルメタノール;プロピルベンジ ルメタノール、1−メチル−4−イソプロペニルシクロヘキサン−3−オール、 4−イソプロピル−1−メチルシクロヘキサン−3−オール(メントール)、4− tert−ブチルシクロヘキサノール、2−tert−ブチル−4−メチルシクロヘキサ ノール、4−イソプロピルシクロヘキサノール、trans−デカヒドロ−β−ナフ トール、2−tert−ブチルシクロヘキサノール、3−フェニル−2−プロペン− 1−オール、2,7,11−トリメチル−2,6,10−ドデカトリエン−1−オー ル、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン−1−オール(ゲラニ オール)、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン−1−オール(ネロール)、4 −メトキシベンジルアルコール、ベンジルアルコール、4−アリル−2−メトキ シフェノール、2−メトキシ−4−(1−プロペニル)フェノール、バニリン、エ チルバニリン及びこれらの混合物からなる群より選択される。 R1、R2及びR3は、それぞれ独立して水素、C1−C30の置換又は未置換の直 鎖アルキル、C3−C30の置換又は未置換の分岐アルキル、C3−C30の置換又は 未置換の環状アルキル、C2−C30の置換又は未置換の直鎖アルケニル、C3−C30 の置換又は未置換の分岐鎖アルケニル、C3−C30の置換又は未置換の環状ア ルケニル、C2−C30の置換又は未置換の直鎖アルキニル、C3−C30の置換又は 未置換の分岐アルキニル、C6−C30の置換又は未置換のアリール、C2−C20の 置換又は未置換のアルキレンオキシ、C3−C20の置換又は未置換のアルキレン オキシアルキル、C7−C20の置換又は未置換のアルキレンアリール、C6−C20 の置換又は未置換のアルキレンオキシアリール及び、これらの混合物であり;R1 、R2又はR3の少なくとも1つは、下記の式を有する単位である: 式中R4、R5及びR6はそれぞれ独立して水素、C1−C30の置換又は未置換の直 鎖アルキル、C3−C30の置換又は未置換の分岐アルキル、C3−C30の置換又は 未置換の環状アルキル、C1−C30の置換又は未置換の直鎖アルコキシ、C3−C30 の置換又は未置換の分岐鎖アルコキシ、C3−C30の置換又は未置換の環状ア ルコキシ、C2−C30の置換又は未置換の直鎖アルケニル、C3−C30の置換又は 未置換の分岐アルケニル、C3−C30の置換又は未置換の環状アルケニル、C2− C30の置換又は未置換の直鎖アルキニル、C3−C30の置換又は未置換の分岐ア ルキニル、C6−C30の置換又は未置換のアルキレンアリール、C6−C30の置換 又は未置換のアリールであり;又は、R4、R5及びR6は、一緒になってC6−C30 の置換又は未置換のアリールを形成することができる;並びに、これらの混合 物である。 好ましくは、R1、R2又はR3の少なくとも2つは水素である。本発明のある 実施形態では、好ましくはR4、R5及びR6単位は、それそれ水素である。更に 好ましくはR4、R5及びR6単位の2つが水素である場合に、残りの単位がC1− C20の置換又は未置換の直鎖アルキル、C3−C20の置換又は未置換の分岐アル キル、C3−C20の置換又は未置換の環状アルキルであり;最も好ましいのは、 メチルである。またR4、R5及びR6が一緒になってC6−C30の置換又は未置換 のアリール単位を形成することも好ましく、好ましくは置換又は未置換のフェニ ル及びナフチルである。 本発明の目的のために、直鎖アルキル、分岐アルキル、環状アルキル、直鎖ア ルケニル、分岐アルケニル、環状アルケニル、分岐アルコキシ、環状アルコキシ 、アルキニル、及び分岐アルキニル単位に適用される場合の用語「置換」とは、 「炭素原子鎖の分岐以外の置換物を含む炭素鎖」、例えばアルキル単位の分岐( 例えばイソプロピル、イソブチル)以外として定義される。「置換物」の非限定 例には、ヒドロキシ、C1−C12のアルコキシ、好ましくはメトキシ;C3−C12 の分岐アルコキシ、好ましくはイソプロポキシ;C3−C12の環状アルコキシ; ニトリロ;ハロゲン、好ましくはクロロ及びブロモ、より好ましくはクロロ;ニ トロ;モルホリノ;シアノ;カルボキシル、この非限定例は、−CHO;−CO2 -+、−CO29;−CONH2;−CONHR9;−CONR9 2であり;式中 R9はC1−C12の直鎖又は分岐鎖アルキルである);−SO3 -+;−OSO3− M+;−N(R10)2;及び、−N+(R10)3-であって、式中各R10は独立して水 素又はC1−C4のアルキルであるもの;並びに、これらの混合物が含まれる;こ こでMは水素又は水可溶性カチオンであり;Xは塩素、臭素、ヨウ素又は他の水 可溶性アニオンである。 本発明の目的のために、置換又は未置換のアルキレンオキシ単位は、下記式を 有する部分として定義される: 式中R7は水素であり;R8は水素、メチル、エチル及びこれらの混合物であ り;指数xは1から約10である。 本発明の目的のために、置換又は未置換のアルキレンオキシアルキルは、下記 式を有する部分として定義される: 式中R7は水素、C1−C18のアルキル、C1−C4のアルコキシ及びこれらの混合 物であり;R8は水素、メチル、エチル及びこれらの混合物であり;指数xは1 から約10であり、指数yは2から約18である。 本発明の目的のために、置換又は未置換のアリール単位は、下記式を有するフ ェニル部分: 又は下記式を有するα及びβ−ナフチル部分として定義される: 式中R7及びR8は、各環において、単独で又は組合わせて置換されることができ 、R7及びR8はそれぞれ独立して水素、ヒドロキシ、C1−C6のアルキル、C2 −C6のアルケニル、C1−C4のアルコキシ、C3−C6の分岐アルコキシ、ニト リロ、ハロゲン、ニトロ、モルホリノ、シアノ、カルボキシ(−CHO;−CO2 -+;−CO29;−CONH2;−CONHR9;−CONR9 2であり;式中R9 はC1−C12の直鎖又は分岐鎖アルキルである)、−SO3 -+、−OSO3 -+ 、−N(R10)2及び−N+(R10)3-であって式中各R10は独立して水素、C1− C4のアルキル又はこれらの混合物であるもの;並びに、これらの混合物であり 、R7及びR8は好ましくは水素、C1−C6のアルキル、−CO2 -+、−SO3 -+、OSO3 -+及びこれらの混合物であり;より好ましくはR7 又はR8は水素であり、他の部分はC1−C6である;ここでMは水素又は水可溶 性カチオンであり、Xは塩素、臭素、ヨウ素又は他の水可溶性アニオンである。 他の水可溶性アニオンの例には、例えばフマレート、スクシネート、タートレー ト、オキサレートなどのような有機種、例えばスルフェート、ヒドロゲンスルフ ェート、ホスフェートなどを含む無機種が含まれる。 本発明の目的のために、置換又は未置換のアルキレンアリール単位は下記式を 有する部分として定義される: 式中R7及びR8はそれぞれ独立して水素、ヒドロキシ、C1−C4のアルコキシ、 ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシ(−CHO;−CO2 -+;−CO29 ;−CONH2;−CONHR9;−CONR9 2であり;式中R9はC1−C12の直 鎖又は分岐鎖アルキルである)、アミノ、アルキルアミノ及びこれらの混合物で あり、pは1から約14であり;Mは水素又は水可溶性カチオンである。 本発明の目的のために、置換又は未置換のアルキレンオキシアリール単位は、 下記式を有する部分として定義される: 式中R7及びR8はそれぞれ独立して水素、ヒドロキシ、C1−C4のアルコキシ、 ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシ(−CHO;−CO2 -+;−CO29 ;−CONH2;−CONHR9;−CONR9 2であり;式中R9はC1−C12の直 鎖又は分岐鎖アルキルである)、アミノ、アルキルアミノ及びこれらの混合物で あり、qは1から約14であり;Mは水素又は水可溶性カチオンである。 驚くべきことに、本発明の芳香剤デリバリーシステムを含むプロアコードは、 少なくとも1つの芳香原料を放出することができ、好ましくはプロアコードは2 以上の芳香原料を放出する。例えば、下記式: を有するプロアコード、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3( β−ナフチル)−3−オキソプロピオネートは、使用条件に応じて、少なくとも 2つの芳香原料、中でもリナロール、β−ナフチルメチルケトン、ミルセン、α −テルピノレン及びΔ−3−カレンを放出する。 本発明の芳香剤デリバリーシステムを含むプロアコードは、単一以上の化学機 構によってそれらの芳香化合物を放出することができ、そのポイントは、単一プ ロアコード化合物から放出される種々の芳香原料に対する要件である。従って、 配合師の所望に応じて、本発明のプロアコードは、放出環境に応じた芳香原料の 異なる混合物を放出することかできる。例えば、プロアコード、3,7−ジメチ ル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオ ネートは、皮膚における芳香原料放出の場合と髪における芳香原料の放出の場合 とで異なるアコードを生成する。普通、本発明のプロアコードは、アルコール、 エステル、ケトン、ヒドロカルビル物質、特にテルペンの混合物であって審美的 に心地よい質を有するもの、並びにこれらの混合物を放出する。本発明の目的の ために、用語「ヒドロカルビル物質」とは、炭素及び水素のみ、中でもアルカン 、アルケン及びアルキンであって、直鎖、環状、分岐又はこれらの組み合わせの いずれかであるものを特に含む化合物として定義される。本発明のプロアコード により放出されることができるヒドロカルビル物質の例はミルセンである。本発 明の目的のために、用語「テルペン」は、炭化水素、中でもミルセン、リモネン 及びα−テルピネンを意図するために用いられる。しかしながら、香水と有機化 学の分野における当業者は、上述の「芳香原料アルコール」において列挙された ゲラニオール及びネロールもまたテルペンであることを理解している。本明細書 を通して、用語「テルペン」は「ヒドロカルビル」と互換的に用いられ、「テル ペ ン」が広く用いられる場合には、これらは一般にテルペンとして考えられている アルコール、ケトン、アルケンなどの全てを差し、用語「テルペン」が狭く用い られる場合には、普通10の炭素原子(テルペン)又は15の炭素原子(セスキ テルペン)を有するアルカン、アルケンなどを主として指す。 プロアコードによって放出可能なアルコールの例は上述されており、普通本発 明の化合物を形成するために用いられる芳香原料アルコールである。しかしなが ら、芳香原料放出の工程の間、これらの芳香原料アルコールは、更なる修飾を実 行することができ、これには異性体化及び/又は再構築(rearrangement)が含ま れる。従って、本プロアコードエステルを形成するために用いられる元々のアル コールに加えて、追加のアルコールが、放出工程の間に生じる転位によって形成 され得る。本発明による芳香剤デリバリーシステムを配合することにおいてプロ アコード分子を設計する際に配合師がする選択に応じて、これらの転位は、より 大きい又はより小さい程度で実行できる。 本発明のプロアコードによって放出可能なテルペンの非限定例には、ヒドロカ ルビル物質ミルセン、オシメン、β−ファルネセン、cis−アキレン(achillene) 、trans−アキレン、カルボメンテン、リモネン、α-テルピネン、γ−テルピネ ン、テルピノレン、α−フェランドレン、β−フェランドレン、2−カレン、3 −カレン、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン及び他のテルペン、例えば(−) −(2S,4R)−2−(2−メチル−1−プロペニル)−4−メチルテトラヒドロ ピラン(cisローズオキシド)、(−)−(2S,4S)−2−(2−メチル−1−プロ ペニル)−4−メチルテトラヒドロピラン(transローズオキシド)、2−メチル− 2−ビニル−5−(α−ヒドロキシイソプロピル)テトラヒドロフラン(リナロ ールオキシド)、及びこれらの混合物が含まれる。 本発明の芳香剤デリバリーシステムのプロアコードにより放出可能なケトンの 非限定例は、α−ダマスコーン(damascone)、β−ダマスコーン、δ−ダマスコ ーン、β−ダマセノン、ムスコーン、3,3−ジメチルブタノン、メチルフェニ ルケトン(アセトフェノン)、4−フェニルブタン−2−オン(ベンジルアセトン) 、2−アセチル−3,3−ジメチルノルボルネン(カメクdh)、6,7−ジヒドロ −1,1,2,3,3−ペンタメチル−4(5H)インダノン(カシミラン (cashmeran))、4−(1,3)−ベンゾジオキソール−5−イル3ブテン−2−オ ン(カシオン(cassione))、4−(3,4−メチレンジオキシフェニル)−2−ブタ ノン(ズルチニル)、3−オクタノン、6−アセチル−1,2,3,4−テトラヒド ロナフタレンケトン(フルラントン(florantone)t)、エチル−2−n−ヘキシル アセトアセテート(ジェルソン(gelsone))、2,6−ジメチルウンデカ−2,6− ジエン−10−オン、6,10−ジメチル−5,9−ウンデカジエン−2−オン、 3,3−ジメチルシクロヘキシルメチルケトン(ヘルバク(herbac))、4−(2,6, 6−トリメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン(β− イオノン)、4−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−3 −ブテン−2−オン(α−イオノン)、3−メチル−4−(2,6,6−トリメチル −1−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン(δ−メチルイオノン )、4−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−3−メチル −3−ブテン−2−オン(γ−メチルイオノン)、3−メチル−4−(2,6−トリ メチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン(イリサンテー メ(irisantheme))、4−(2,3,5−トリメチル−4−シクロヘキセン−1−イ ル)−3−ブテン−2−オン(イリトーン(iritone))、4−メチル−(2,5,6,6 −テトラメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン(α− イオノン)、1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−2,3,8,8−テトラメ チル−2−アセトナフトン(イソシクロモン(isocyclomone)e)、7−アセチル− 1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−1,1,6,7−テトラメチルナフタレ ン(Iso E Super(商品名))、アセチルジイソアミレン(Koavone(商品名))、メチル アミルケトン、2−アセトナフトンセドル−8−エニルメチルケトン(メチルセ ドリロン)、2,3,6−トリメチルシクロヘキセン−4−イル−1−メチルケト ン(メチルシクロシトロン(cyclo citrone))、ヘキサヒドロアセトフェノン(メチ ルシクロヘキシルケトン)、6−メチル−3,5−ヘプタジエン−2−オン、6− メチル−5−ヘプテン−2−オン、2−オクタノエ、3−(ヒドロキシメチル)− 2−ノナノン、4−アセチル−1,1−ジメチル−6−tert−ブチルインダン(ム スクインダノン)、2,6−ジニトロ−3,5−ジメチル−4−アセチル−tert− ブチルベンゼン(ムスクケトン)、1−パラ−メンテン−6− イルプロパノン(ネロン(nerone))、パラ−メトキシアセトフェノン(アセトアニ ゾール)、6−アセチル−1,1,2,3,3,5−ヘキサメチルインダン(Phantolid (商品名))、7−アセチル−1,1,3,4,4,6−ヘキサメチルテトラリン(Tonal id(商品名)、Musk Plas(商品名))、5−アセチル−3−イソプロピル−1,1,2 ,6−テトラメチルインダン(Traseolide 70(商品名))、メチル−2,6,10−ト リメチル−2,5,9−シクロドデカトリエン−1−イルケトン(Trimofix O(商品 名))、メチルセドリロン(Vertofix Coeur(商品名))、4−(4−ヒドロキシ−3 −メトキシフェニル)−2−ブタノン、cis−ジャスモン、ジヒドロジャスモン、 α−イオノン、β−イオノン、ジヒドロ−β−イオノン、4−(4−ヒドロキシ フェニル)ブタン−2−オン、l−カルボン、5−シクロヘキサデセン−1−オ ン、デカトーン、2−[2−(4−メチル−3−シクロヘキセニル−1−イル)プ ロピル]シクロペンタン−2−オン、2−sec−ブチルシクロヘキサノン、アリル イオノン、α−セトン(cetone)、ゲラニルアセトン、1−(2−メチル−5−イ ソプロピル−2−シクロヘキセニル)−1−プロパノン、アセチルジイソアミレ ン、メチルシクロシトロン、4−t−ペンチルシクロヘキサノン、p−t−ブチ ルシクロヘキサノン、o−t−ブチルシクロヘキサノン、メントン、メチル−7 ,3−ジヒドロ−2H−1,5−ベンゾジオキセピン(benzodioxepine)−3−オン 、フェンチョン、メチルヒドロキシナフチルケトン及びこれらの混合物である。 本発明によれば、プロアコードの形成及び放出された芳香原料のいずれかの芳 香原料の全ての異性体は、本発明での使用に適当である。光学異性体が可能であ る場合、芳香原料は、分離した化学異性体として又は、組み合わされたラセミ混 合物として含まれ得る。例えば、3,7−ジメチル−6−オクテン−1−オンは 、β−シトロネロール又はセフロール(cephrol)として当業者に周知であるが、 これは一対の光学異性体、R−(+)−β−シトロネロール及びS−(−)−β−シ トロネロールを含む。これらの物質のそれぞれは個別に又はラセミ対として、本 発明の芳香原料としての使用に適当である。しかしながら、芳香剤技術の当業者 は、本発明の利用によって、個々の光学異性体、光学異性体の混合物又は位置異 性体の混合物が付与する嗅覚的な違いを無視するべきでない。例示すれば、カル ボン、 2−メチル−5−(1−メチルエテニル)−2−シクロヘキセン−1−オンは2つ の異性体;d−カルボン及びl−カルボンとして存在する。d−カルボンは、キ ャラウェーの油に見出され、オランダハッカの油に見出されるl−カルボンとは 、完全に異なる芳香を付与する。本発明によれば、d−カルボンを放出するプロ アコードは、l−カルボンを放出するものとは、異なる香り又は芳香をもたらす であろう。同様のことがl−カルボンにも当てはまる。更に、cis/trans異性体 のような異性体、例えばネロール(3,7−ジメチル−cis−2,6−オクタジエ ン−1−オール)及びゲラニオール(3,7−ジメチル−trans−2,6−オクタ ジエン−1−オール)は、香料の技術分野の当業者に周知のものであり、これら 2つのテルペンアルコールは、混合物として普通生じており、これは異なる芳香 特性を有する。従って、異性体、例えばネロール/ゲラニオールの混合物を含む 芳香原料を配合する際、配合師は、原料の異なる供給源が異性体の異なる割合を 有するか否かについて考慮しなければならない。 好適なプロアコードの例は、下記の式: を有する3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(β−ナフチル) −3−オキソプロピオネート、これは、少なくとも芳香原料アルコールを放出す る;下記の式: を有するリナロール:及び、下記の式: を有する芳香原料ケトン、メチルナフチルケトンである。 好適なプロアコードの更なる例には、下記式: を有する2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−(4−メトキシフェニル )−3−オキソプロピオネート、これは少なくとも下記式: を有する芳香原料アルコール、ジヒドロミルセロール及び下記式: を有する芳香原料ケトン、メチル4−メトキシフェニルケトンを放出する。 好適プロアコードの更なる非限定例には、下記式: を有する3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(α−ナフチル )−3−オキソプロピオネート、[リナリル(1−ネフトイル)アセテート]、下記 式: を有する2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−(4−メトキシフェニル )−3−オキソプロピオネート、[3−(4−メトキシフェニル)−3−オキソプロ ピオン酸ジヒドロミルセニルエステル]、下記式: を有する2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−(4−ニトロフェニル) −3−オキソプロピオネート、[3−(4−ニトロフェニル)−3−オキソプロピ オン酸ジヒドロミルセニルエステル]、下記式: を有する2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−(β−ナフチル)−3− オキソプロピオネート、[ジヒドロミルセニル(2−ナフトイル)アセテート]、下 記式: を有する3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(4−メトキシ フェニル)−3−オキソプロピオネート、[3−(4−メトキシフェニル)−3−オ キソプロピオン酸リナリルエステル]、下記式:を有する(α,α−4−トリメチル−3−シクロヘセニル)メチル3−(β−ナフチ ル)−3−オキソプロピオネート、[α−テルピニル(2−ナフトイル)アセテー ト]、下記式: を有し、或いはrosalva2−アセトナフトンとしても知られている9−デセン− 1−イル3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネート、[9−デセン−1− イル(2−ナフトイル)アセテート]、下記式: を有し、或いはオクチル[(リナリル)α−アセチル]ケトンとして知られている3 ,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(ノナニル)−3−オキソプ ロピオネート、[リナリル(ノナノイル)アセテート]、下記式: を有し、或いはリナリルアセトアセテートとして知られている3,7−ジメチル −1,6−オクタジエン−3−イル3−オキソブチレート、下記式:を有する2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−オキソブチレート、[ジ ヒドロミルセニルアセトアセテート]が含まれる。 本発明の芳香剤デリバリーシステムを含む好適なプロ芳香剤の更なる非限定例 には、cis3−ヘキセン−1−イル3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネ ート、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−(ノナニル)−3−オキソ プロピオネート、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−オキソブチレ ート、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−オキソブチレート 、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−(β−ナフチル)−3−オキソ −2−メチルプロピオネート、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イ ル3−(β−ナフチル−3−オキソ−2,2−ジメチルプロピオネート、3,7− ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(β−ナフチル)−3−オキソ− 2−メチルプロピオネート、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエニル3−(β −ナフチル)−3−オキソプロピオネート、3,7−ジメチル−2,6−オクタジ エニル3−ヘプチル−3−オキソプロピオネート及びこれらの混合物が含まれる 。 特定理論に拘束されることは望まないが、本発明のプロアコードが芳香原料を 放出する工程は、1つの経路に制限されない。実際、同一の条件下で同じ分子が 同一又は異なる化合物が放出されるいくつかの同等の経路を有し得る。例えば、 ネロール及びゲラニオールは、ゲラニオールからネロールへの転位が生じる条件 下が使用中に存在するならば、唯一ゲラニオールから形成されるエステルから、 ネロール及びゲラニオールの双方が放出され得る。これらの条件は、配合師によ って分子中に構築され又は周囲環境(即ち配合)によってもたらされることがで きる。更に、芳香原料放出の工程において、プロアコードのケト部分及びアルコ ール部分の双方は、元々のプロアコード中の配合物に付されない芳香ノートの混 合物をもたらす化学転位を行うことができる。例えば、芳香原料アルコール、シ トロネロールを含むプロアコードエステルは、適当な再編成条件が使用中に存在 する場合に、下記のスキーム: によってローズオキシドの混合物を潜在的に放出することができる。 配合師は、1つのタイプの芳香、例えばトップ、ミドル又はベース芳香原料ノ ートのデリバリーに制限されない。トップノートの混合物の代わりに、トップ及 びミドルノートの混合物、またはトップ、ミドル及びベースノートの組み合わせ のいずれかが、如何なる適当な比率でもデリバリーされ得る。 ここで上述されたように、芳香含有組成物の調製の技術分野の当業者は、相対 的な揮発性に基づいて3つのタイプ;トップ;ミドル及びベースノートに分類し ている。更に、芳香剤は、それらが生成する匂いによって分類される;これらの 記述者の何人かは広く、また他の者は比較的特殊化している。例えば「フローラ ル」は、花に関係する匂いを包含する用語であり、一方用語「ライラック」はも っと特殊化している。香水及び芳香剤の技術分野の当業者により用いられる記述 は、なかでも「ローズ」、「フローラル」、「グリーン」、「シトラス」、「スパイシー」 、「ハニー」及び「ムスク」である。これらのノートの供給源は、1つの化学ク ラスに制限されない;アルコールは、「ローズ」、「グリーン」及び「ムスク」の 香りを生成することができ、一方「ローズ」の香りはアルコール、ケトン、テル ペン、アルデヒドなどを含むことができる。 トップ、ミドル及びベースノートはそれぞれ、芳香剤のブレンドにおいて異な る目的を果たし、適当に配合された場合、「バランス芳香」組成物を生成する。 揮発性に基づいて、これらのノートは当業者により次のように記述される:ベー スノートは、もっとも長く持続するアロマを有する;ミドルノートは中程度の揮 発性を有する;及びトップノートは最も揮発する。ここで記述される組成物は、 配合師によって選択された他のものと同様に、本発明のプロアコードを利用する 芳香剤デリバリーシステムを含み、首尾よく「バランス芳香」分布をデリバリー する。 審美的な知覚、例えば「トップ」、「ミドル」及び「ベース」ノートに関連する 記述は相対的な用語であることは、また当業者によって理解されている。ある配 合師によりトップノートとして分類される芳香原料は、ほとんどの他のパヒュー マーの間で同一の分類を有する。しかしながら、同じことがミドル及びベースノ ートについても真実であり、時として、あるパヒューマーは与えられた芳香原料 をトップノートよりもミドルノートに、又はその逆に分類するが、この事実は得 られた化合物の利用又はその絶対的本質を減少することはない。トップ、ミドル 及びベースノートは、ここで再生成可能に組み合わされて、皮膚への塗布用の香 水、コロン、アフターシェーブローション、オー・ド・ト・ワレなどをもたらし 、これは独特で心地よい匂い特性を有する。しかもこの心地よい芳香から離れて 、芳香剤デリバリーシステムは、香りをパーソナルケア用品にデリバリーするた めに用いられ、多くの技術的要求に適合する。充分に強くなければならず、持続 性でなければならず、そして蒸発の期間中、その「本質的特性」を残さなければ ならない。 本発明の芳香剤デリバリーシステムがもたらす芳香分布を修飾する目的のため のプロアコード分子に変更を行うことは別にして、この物質の配合可能性を増加 するために、これらのプロアコードについて修飾を行うことができる。適当なR1 、R2又はR3単位を選択すること又は、R45及びR6の選択により、配合師は 、髪若しくは皮膚にプロアコードが付着する程度及び割合又は、芳香剤デリバリ ーシステムが組成物の内部に芳香剤デリバリーシステムが分散する方法に影響す ることができる。 下記の実施例は、本発明の芳香剤デリバリーシステムを含むβ−ケトエステル 及び組成物を説明するが、これに制限されることを意図していない。 実施例 実施例13,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(β−ナフチル)−3−オ キソプロピオネートの調製 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液101.0mL、0.202mol)を、磁気 スターラー、内部温度計、アルゴン製入口及び追加漏斗を備えた固定500mLの 三つ口丸底フラスコに入れる。フラスコを、ドライアイス−アセトン浴槽に配置 する。(18.66g、0.095mol)の量の3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン− 3−イルアセテート(リナリルアセテート)をTHF(5mL)に溶解し、得られ た溶液を45分間にわたりフラスコへ添加する。添加が完了すると、30分間に わたりTHF(25mL)中に溶解された(17.43g、0.090mol)の量の2−ナフ トイルクロリドの溶液で処理する前に、混合物を更に15分間攪拌する。混合物 を、−20℃まで温め18時間その温度で攪拌する。0℃まで温めた後、混合 物を20%のHCl(53mL)で急令する。混合物をエーテル(150mL) 及び水(250mL)を含む別の漏斗へ注ぐ。水性相を、エーテル(150mL )で抽出する。混合有機相を、飽和NaHCO3溶液(2×100mL)、水(2 ×150mL)及びブライン(150mL)で洗浄し、MgSO4上で乾燥し、 ろ過する。溶媒を回転蒸発によって除去し、オレンジ/赤の油を得る。油をカラ ムクロマトグラフィー(石油エーテル中に溶解された5%エチルアセテートで溶 出)により精製し、油を得る。生成物の純度は、薄層クロマトグラフィー及びG C解析により測定し、構造は質量分析法、1H及び13C NMRにより確認する。 実施例22,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−(4−メトキシフェニル)−3− オキソプロピオネートの調製 N−イソプロピルシクロヘキシルアミン(25.00g、0.177mol)及びTHFを2 00mLの量で、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン製入口及び追加漏斗を 備えた固定1000mLの三つ口丸底フラスコに入れる。フラスコを、−5℃に冷や した氷−メタノール浴槽に配置し、内容物を(70.8mLの2.50M溶液、0.177mol) の量のn−ブチルリチウムで処理する。混合物を20分間攪拌し、それから−7 8℃に冷やす。(17.55g、0.089mol)の量の2,6−ジメチル−7−オクテン− 2−イルアセテート(ジヒドロミルセニルアセテート)をTHF(10mL)に 溶解し、得られた溶液を45分間にわたりフラスコへ添加する。添加が完了する と、30分間にわたりTHF(25mL)中に溶解された(15.10g、0.090mol) の量のp−メトキシベンゾイルクロリドの溶液で処理し、それから1時間攪拌す る前に、混合物を更に15分間攪拌する。混合物を、0℃まで温めそれから1時 間、90mLの20%HClで処理する。混合物をエーテル(100mL)及び 水(200mL)を含む別の漏斗へ注ぐ。水性相を、エーテル(100mL)で 抽出する。混合有機層を、飽和NaHCO3溶液(2×100mL)、水(2×1 00mL)及びブライン(100mL)で洗浄し、MgSO4上で乾燥し、ろ過 する。溶媒を回転蒸発によって除去し、オレンジ/赤の油を得る。油をカラムク ロマトグラフィー(石油エーテル中に溶解された5%エチルアセテー トで溶出)により精製し、油を得る。生成物の純度は、薄層クロマトグラフィー により測定し、構造は質量分析法、1H及び13C NMRにより確認する。 実施例32,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−(4−ニトロフェニル)−3−オ キソプロピオネートの調製 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液121.0mL、0.243mol)を、磁気 スターラー、内部温度計、アルゴン製入口及び追加漏斗を備えた固定500mLの 三つ口丸底フラスコに入れる。フラスコを、ドライアイス−アセトン浴槽に配置 する。2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イルアセテート(22.66g、0.114mo l)をTHF(5mL)に溶解し、得られた溶液を45分間にわたりフラスコへ添 加する。添加が完了すると、30分間にわたりTHF(25mL)中に溶解され た4−ニトロベンゾイルクロリドの溶液(20.00g、0.108mol)で処理する前に、 混合物を更に15分間攪拌する。混合物を、−20℃まで温め、18時間その温 度で攪拌する。0℃まで温めた後、混合物を20%のHCl(70mL)で急令 する。混合物をエーテル(150mL)及び水(250mL)を含む別の漏斗へ 注ぐ。水性層を、エーテル(150mL)で抽出する。混合有機相を、飽和Na HCO3溶液(2×100mL)、水(2×150mL)及びブライン(150m L)で洗浄し、MgSO4上で乾燥し、ろ過する。溶媒を回転蒸発によって除去 し、オレンジ/赤の油を得る。油をカラムクロマトグラフィー(2%エチルアセ テート/石油エーテルで溶出)により精製し、所望する生成物と一致する1H及 び13C NMRスペクトルを有する無色の油を得る。 実施例42,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−(β−ナフチル)−3−オキソプ ロピオネートの調製 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液100.0mL、0.201mol)を、磁気 スターラー、内部温度計、アルゴン製入口及び追加漏斗を備えた固定500mLの 三つ口丸底フラスコに入れる。フラスコを、−78℃に冷やす。(18.75g、0.0 95mol)の量の2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イルアセテートをTHF( 5mL)に溶解し、得られた溶液を45分間にわたりフラスコへ添加する。 添加が完了すると、30分間にわたりTHF(25mL)中に溶解された(17.00 g、0.089mol)の量の2−ナフトイルクロリドの溶液で処理する前に、混合物を 更に15分間攪拌する。混合物を、−20℃まで温め18時間その温度で攪拌す る。0℃まで温めた後、混合物を20%のHCl(55mL)で急令する。混合 物をエーテル(150mL)及び水(250mL)を含む別の漏斗へ注ぐ。水性 層を、エーテル(150mL)で抽出する。混合有機層を、飽和NaHCO3溶 液(2×100mL)、水(2×150mL)及びブライン(150mL)で洗浄 し、MgSO4上で乾燥し、ろ過する。溶媒を回転蒸発によって除去し、オレン ジ/赤の油を得る。油をカラムクロマトグラフィー(石油エーテルに溶解された 2%エチルアセテートで溶出)により精製し、油を得る。生成物の純度を、薄層 クロマトグラフィーにより測定し、構造を1H及び13C NMRにより構造を確 認した。 実施例53,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(4−メトキシフェニル) −3−オキソプロピオネートの調製 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液119.0mL、0.238mol)を、磁気 スターラー、内部温度計、アルゴン製入口及び追加漏斗を備えた固定500mLの 三つ口丸底フラスコに入れる。フラスコを、−78℃に冷やす。3,7−ジメチ ル−1,6−オクタジエン−3−イルアセテート(22.04g、0.112mol)をTHF( 5mL)に溶解し、得られた溶液を45分間にわたりフラスコへ添加する。添加 が完了すると、30分間にわたりTHF(30mL)中に溶解されたp−アニゾ イルクロリドの溶液(35.00g、0.106mol)で処理する前に、混合物を更に15分 間攪拌する。混合物を、−20℃まで温め、18時間その温度で攪拌する。0℃ まで温めた後、混合物を20%のHCl(80mL)で急令する。混合物をエー テル(150mL)及び水(250mL)を含む別の漏斗へ注ぐ。水性層を、エ ーテル(150mL)で抽出する。混合層をエーテル(150mL)及び水(2 50mL)を含む別の漏斗へ注ぐ。水性層を、エーテル(150mL)で抽出す る。混合有機層を、飽和NaHCO3溶液(2×100mL)、水(2×150m L)及びブライン(150mL)で洗浄し、MgSO4上で乾燥し、ろ過 する。溶媒を回転蒸発によって除去し、オレンジ/赤の油を得る。油をカラムク ロマトグラフィー(2%エチルアセテート/石油エーテルで溶出)により精製し 、所望する生成物と一致する1H及び13C NMRスペクトルを有する無色の油を 得る。 実施例6( α,α−4−トリメチル−3−シクロヘキセニル)メチル−3−(β−ナフチル) 3−オキソプロピオネートの調製 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液171.0mL、0.342mol)を、磁気 スターラー、内部温度計、アルゴン製入口及び追加漏斗を備えた固定1000mLの 三つ口丸底フラスコに入れる。フラスコを、−78℃に冷やす。(α,α−4−ト リメチル−3−シクロヘキセニル)メチルアセテート(30.00g、0.153mol)をTH F(10mL)に溶解し、得られた溶液を45分間にわたりフラスコへ添加する 。添加が完了すると、30分間にわたりTHF(50mL)中に溶解された2− ナフトイルクロリドの溶液(29.00g、0.152mol)で処理する前に、混合物を更に 15分間攪拌する。混合物を、−20℃まで温め、18時間その温度で攪拌する 。0℃まで温めた後、混合物を20%のHCl(105mL)で急令する。混合 物をエーテル(150mL)及び水(250mL)を含む別の漏斗へ注ぐ。混合 物を、エーテル(150mL)及び水(250mL)を含む別の漏斗へ注ぐ。水 性相を、エーテル(150mL)で抽出する。混合有機層を、飽和NaHCO3 溶液(2×100mL)、水(2×150mL)及びブライン(150mL)で洗 浄し、MgSO4上で乾燥し、ろ過する。溶媒を回転蒸発によって除去し、油を 得る。油をカラムクロマトグラフィー(2%エチルアセテート/石油エーテルで 溶出)により精製し、半白の固体を得て、これを冷n−ペンタン中で粉砕して、 所望する生成物と一致する1H及び13C NMRスペクトルを有する白色の粉末を 得る。 実施例73,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(α−ナフチル)−3−オ キソプロピオネートの調製 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液96.3mL、0.193mol)を、磁気 スターラー、内部温度計、アルゴン製入口及び追加漏斗を備えた固定500mLの 三つ口丸底フラスコに入れる。フラスコを、−78℃に冷やす。3,7−ジメチ ル−1,6−オクタジエン−3−イルアセテート(17.81g、0.091mol)をTHF( 5mL)に溶解し、得られた溶液を45分間にわたりフラスコへ添加する。添加 が完了すると、30分間にわたりTHF(25mL)中に溶解された1−ナフト イルクロリドの溶液(16.82g、0.086mol)で処理する前に、混合物を更に15分 間攪拌する。混合物を、−20℃まで温め、18時間その温度で攪拌する。0℃ まで温めた後、混合物を20%のHCl(53mL)で急令する。混合物をエー テル(150mL)及び水(250mL)を含む別の漏斗へ注ぐ。水性層を、エ ーテル(150mL)で抽出する。混合有機層を、飽和NaHCO3溶液(2×1 00mL)、水(2×150mL)及びブライン(150mL)で洗浄し、Mg SO4上で乾燥し、ろ過する。溶媒を回転蒸発によって除去し、油を得る。油を カラムクロマトグラフィー(2%エチルアセテート/石油エーテルで溶出)によ り精製し、所望する生成物と一致する1H及び13C NMRスペクトルを有する無 色の油を得る。 実施例8cis 3−ヘキセン−1−イル3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネートの 調製 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液133.0mL、0.266mol)を、磁気 スターラー、内部温度計、アルゴン製入口及び追加漏斗を備えた固定500mLの 三つ口丸底フラスコに入れる。フラスコを、−78℃に冷やす。cis3−ヘキセ ニルアセテート(17.80g、0.125mol)をTHF(10mL)に溶解し、得られた溶 液を45分間にわたりフラスコへ添加する。添加が完了すると、30分間にわた りTHF(30mL)中に溶解された2−ナフトイルクロリドの溶液(22.51g、 0.118mol)で処理する前に、混合物を更に15分間攪拌する。混合物を、−20 ℃まで温め、18時間その温度で攪拌する。0℃まで温めた後、混合物を20% のHCl(70mL)で急令する。混合物をエーテル(150mL)及び水(2 50mL)を含む別の漏斗へ注ぐ。水性層を、エーテル(150mL)で抽出す る。混合有機層を、飽和NaHCO3溶液(2×100mL)、水(2×1 50mL)及びブライン(150mL)で洗浄し、MgSO4上で乾燥し、ろ過 する。溶媒を回転蒸発によって除去し、オレンジ/赤の油を得る。油をカラムク ロマトグラフィー(2%エチルアセテート/石油エーテルで溶出)により精製し 、所望する生成物と一致する1H及び13C NMRスペクトルを有する無色の油を 得る。 実施例99−デセン−1−イル3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネートの調製 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液79.8mL、0.161mol)を、磁気 スターラー、内部温度計、アルゴン製入口及び追加漏斗を備えた固定250mLの 三つ口丸底フラスコに入れる。フラスコを、−78℃に冷やす。9−デセン−1 −イルアセテート(14.91g、0.075mol)をTHF(5mL)に溶解し、得られた溶 液を45分間にわたりフラスコへ添加する。添加が完了すると、30分間にわた りTHF(25mL)中に溶解された2−ナフトイルクロリドの溶液(13.80g、 0.071mol)で処理する前に、混合物を更に15分間攪拌する。混合物を、−20 ℃まで温め、18時間その温度で攪拌する。0℃まで温めた後、混合物を20% のHCl(47mL)で急令する。混合物をエーテル(150mL)及び水(2 50mL)を含む別の漏斗へ注ぐ。水性層を、エーテル(150mL)で抽出す る。混合有機層を、飽和NaHCO3溶液(2×100mL)、水(2×150m L)及びブライン(150mL)で洗浄し、MgSO4上で乾燥し、ろ過する。 溶媒を回転蒸発によって除去し、オレンジ/赤の油を得る。油をカラムクロマト グラフィー(2%エチルアセテート/石油エーテルで溶出)により精製し、所望 する生成物と一致する1H及び13C NMRスペクトルを有する無色の油を得る。 実施例103,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(ノナニル)−3−オキソ プロピオネートの調製 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液133.7mL、0.267mol)を、磁気 スターラー、内部温度計、アルゴン製入口及び追加漏斗を備えた固定500mLの 三つ口丸底フラスコに入れる。フラスコを、−78℃に冷やす。3,7−ジメ チル−1,6−オクタジエン−3−イルアセテート(24.73g、0.126mol)をTHF (40mL)に溶解し、得られた溶液を45分間にわたりフラスコへ添加する。 添加が完了すると、ノナノイルクロリドの溶液(21.88g、0.119mol)で30分間 以上処理する前に、混合物を更に15分間攪拌する。混合物を、−20℃まで温 め18時間その温度で攪拌する。0℃まで温めた後、混合物を20%のHCl( 60mL)で急令する。混合物をエーテル(150mL)及び水(250mL) を含む別の漏斗へ注ぐ。水性層を、エーテル(150mL)で抽出する。混合有 機層を、飽和NaHCO3溶液(2×100mL)、水(2×150mL)及びブ ライン(150mL)で洗浄し、MgSO4上で乾燥し、ろ過する。溶媒を回転 蒸発によって除去し、オレンジ/赤の油を得る。油をカラムクロマトグラフィー (2%エチルアセテート/石油エーテルで溶出)により精製し、所望する生成物 と一致する1H及び13C NMRスペクトルを有する無色の油を得る。 実施例112,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−(ノナニル)−3−オキソプロピ オネートの調製 リチウムジイソプロピルアミド(2.0M溶液75.7mL、0.151mol)を、磁気 スターラー、内部温度計、アルゴン製入口及び追加漏斗を備えた固定500mLの 三つ口丸底フラスコに入れる。フラスコを、−78℃に冷やす。2,6−ジメチ ル−7−オクテン−2−イルアセテート(14.14g、0.071mol)をTHF(20m L)に溶解し、得られた溶液を45分間にわたりフラスコへ添加する。添加が完 了すると、ノナノイルクロリドの溶液(12.38g、0.067mol)で30分間以上処理す る前に、混合物を更に15分間攪拌する。混合物を、−20℃まで温め、18時 間その温度で攪拌する。0℃まで温めた後、混合物を20%のHCl(55mL )で急令する。混合物をエーテル(150mL)及び水(250mL)を含む別 の漏斗へ注ぐ。水性層を、エーテル(150mL)で抽出する。混合有機層を、 飽和NaHCO3溶液(2×100mL)、水(2×150mL)及びブライン( 150mL)で洗浄し、MgSO4上で乾燥し、ろ過する。溶媒を回転蒸発によ って除去し、オレンジ/赤の油を得る。油をカラムクロマトグラフィー(2%エ チルアセテート/石油エーテルで溶出)により精製し、所望する生成物と一致 する1H及び13C NMRスペクトルを有する無色の油を得る。 実施例123,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−オキソブチレートの調製 コンデンサー、アルゴン製入口、追加漏斗、磁気スターラー及び内部温度計を 備えた500mLの三つ口丸底フラスコ中のリナロール(100g,0.648mol)及び4− ジメチルアミノピリジン(0.40g、3.20mmol)の混合物を、55℃に加熱する。ジ ケテン(54.50g、0.648mol)を、30分のうちに滴状に添加する。混合物は、わ ずかな発熱量を有し、この間で黄色から赤に変化する。50℃で更に1時間攪拌 した後、混合物を室温まで冷ます。この時点でNMR解析は、反応が完了したこ とを示す。このロットからの物質は、次のステップへ移される。フラッシュクロ マトグラフィー(ジクロロメタンで溶出)によるこの経路からの初期の試料の精 製により、92%収率のほとんど無色の所望の生成物が得られる。 実施例132,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−オキソブチレートの調製 コンデンサー、アルゴン製入口、追加漏斗、磁気スターラー及び内部温度計を 備えた100mLの三つ口丸底フラスコ中のジヒドロミルセロール(37.88g,0.240 mol)及び4−ジメチルアミノピリジン(0.16g、1.30mmol)の混合物を、50−6 0℃に加熱する。ジケテン(20.16g、0.240mol)を、15分のうちに滴状に添加 する。混合物は、わずかな発熱量を有し、この間で黄色から赤に変化する。50 ℃で更に1時間攪拌した後、混合物を室温まで冷ます。この時点でNMR解析は 反応が完了したことを示す。フラッシュクロマトグラフィー(ジクロロメタンで 溶出)による生成混合物の精製により、95%収率のほとんど無色の所望の生成 物が得られる。 実施例143,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(β−ナフチル)−3−オ キソプロピオネートの調製 上述の粗3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−オキソブチレ ート(154.51g、0.648mol)を、コンデンサー、アルゴン製入口、追加漏斗、磁気 スターラー及び内部温度計を備えた固定3000mLの三つ口丸底フラスコに入れる 。 内容物を、350mLのジクロロメタンに溶解し、粉末カルシウムヒドロキシド (50.44g、0.681mol)で処理する。混合物を30分間30℃で攪拌し、それか ら40℃に加熱する。20mLのジクロロエタンに溶解された2−ナフトイルク ロリド(142.12g、0.746mol)を15分間滴状に添加する。混合物をこの温度で 1時間加熱し続ける。250mLの水に溶解されたアンモニウムクロリド(36.4 1g、0.681mol)を反応混合物へ添加し、28%アンモニウムヒドロキシドで〜 9にpHを調整する。35℃で30分間攪拌した後、pHを20%のHClで〜 1に調整する。混合物を、ジエチルエーテル(500mL)及び水(500mL)を含有する 別の漏斗へ移す。層は分離し、有機相を、飽和NaHCO3溶液(2×500m L)で洗浄し、MgSO4上で乾燥し、ろ過し、回転蒸発によって濃縮して、黄 赤の油を得る。この時点で、薄黄色の固形物が混合物から沈殿する。等量のヘキ サンを添加して、精製及び乾燥により固形物を回収する。NMR解析は、固形物 が2−ナフトエ酸であることを示す。溶出物を再度、回転蒸発によって濃縮し、 赤い油を得る。油は等量のジクロロメタン中に取り出し、シリカゲルのプラグ( 400g)を通過させて、ジクロロメタンで溶出する。混合物を、回転蒸発で濃 縮し、クゲロール(Kugelrohr)蒸留(40℃、0.10mmHg、30分間)によりスト リップして、赤い油として173.26g(76.3%)の生成物を得る;この生成物は 、1:10モル比のリナリルアセトアセテート対リナリル(2−ナフトイル)アセ テートの混合物である。この物質の一部をカラムクロマトグラフィー(ヘキサン 中2.5%のエチルアセテートで溶出)により精製し、所望する生成物を薄黄色 の油として得る。 実施例153,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(β−ナフチル)−3−オ キソ−2,2−ジメチルプロピオネートの調製 水素化ナトリウム(2.30g、0.057mol、60%)及びテトラヒドロフラン(5 0mL)を、磁気スターラー、アイスバス、追加漏斗、内部温度計及びアルゴン 製入口を備えた固定250mLの三つ口丸底フラスコに入れる。フラスコの内容物 を、0℃まで冷やす。50mLのテトラヒドロフランに溶解された3,7−ジメ チル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピ オネート(8.94g、0.025mol)を、30分にわたりフラスコへ滴状に添加する。添 加の間、混合物はガスを蒸発する。1時間の攪拌後、メチルヨージド(7.24g、0 .051mol)を反応混合物へ添加する。攪拌を0℃で2時間続けそれから18時間室 温で行う。混合物を20%HClで中和し、ジエチルエーテルで抽出する。有機 層を、飽和NaHCO3溶液、水で洗浄し、MgSO4上で乾燥し、ろ過し、回転 蒸発で濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーで精製して、所望の化合物を得る 。構造を、我々の1H及び13C NMRで確認する。 実施例163,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(β−ナフチル)−3−オ キソ−2−メチルプロピオネートの調製 水素化ナトリウム(3.92g、0.098mol、60%)及びテトラヒドロフラン(1 00mL)を、磁気スターラー、アイスバス、追加漏斗、内部温度計及びアルゴ ン製入口を備えた固定250mLの三つ口丸底フラスコに入れる。フラスコの内容 物を、0℃まで冷やす。50mLのテトラヒドロフランに溶解された3,7−ジ メチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(β−ナフチル)−3−オキソプロ ピオネート(15.28g、0.044mol)を、30分にわたりフラスコへ滴状に添加する 。添加の間、混合物はガスを蒸発する。1時間の攪拌後、メチルヨージド(10.65 g、0.075mol)を反応混合物へ添加する。攪拌を0℃で2時間続けそれから18 時間室温に放置する。混合物を20%HClで中和し、ジエチルエーテルで抽出 する。有機層を、飽和NaHCO3溶液、水で洗浄し、MgSO4上で乾燥し、ろ 過し、回転蒸発で濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーで精製して、所望の化 合物を得る。構造を、我々の1H及び13C NMRで確認する。 実施例173,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(ヘキシル)−3−オキソ プロピオネートの調製 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−オキソブチレート(30. 00g、0.126mol)、ジクロロメタン(50mL)及びメチルエチルケトン(10 mL)を、内部温度計、追加漏斗、コンデンサー及びアルゴン製入口を備えた固 定500mLの三つ口丸底フラスコ中で組合わせる。カルシウムヒドロキシ ド(9.80g、0.132mol、粉末)をフラスコに添加し、1時間スラリーを攪拌する 。10mLのジクロロメタン中のヘプタノイルクロリド(17.84g、0.120mol)を 、反応温度が35−40℃の間に維持されるように15分間にわたり添加する。 反応物を35−40℃で2時間攪拌し続ける。20mLの水に溶解されたアンモ ニウムクロリド(7.06g、0.132mol)をフラスコに添加する。20分後、濃縮アン モニウムヒドロキシドを混合物に添加してpHを〜9.0に調整する。1時間後 、20%のHCl溶液を添加して、pHを〜1.0に落とす。1時間後、混合物 を300mLのジクロロメタンへ注ぐ。層を分け、水性相を100mLのジクロ ロメタンで抽出する。混合有機層を、飽和NaHCO3溶液、水で洗浄し、Mg SO4上で乾燥し、ろ過し、回転蒸発で濃縮し、フラッシュクロマトグラフィー で精製して、所望の化合物を得る。構造を、我々の1H及び13C NMRで確認す る。 実施例183,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−オキソ−2−ベンジルブ チレートの調製 カリウムカーボネート(3.92g、0.028mol)、3,7−ジメチル-1,6−オクタ ジエン−3−イル3−オキソブチレート(4.80g、0.030mol)、ベンジルクロリド (4.80g、0.038mol)及びアセトン(15mL)を、磁気スターラー、コンデンサ ー及びアルゴン製入口を備えた固定50mLの三つ口丸底フラスコに入れる。混合 物を18時間加熱して還流する。冷ました混合物をろ過して、回転蒸発により濃 縮する。得られた油をシリカゲル上で精製し、所望の化合物を得る。構造を、薄 層クロマトグラフィー及び1H及び13C NMRで確認する。スキンコンディショニングローション 本発明のスキンケア組成物の例は、約28を超える炭素原子の総数を有するエ ステル、例えばラウリルラウレート、ラウリルミリステート、ミリスチルミリス テート、ベヘニルカプレート、セテアリルパルミテート、ベヘニルステアレート 、より好ましくはセテアリルパルミテート及びセチルステアレートを含む。 上述のエステルに加えて、本発明の組成物は、皮膚軟化剤物質を、エステルと 皮膚軟化剤の量が全組成物の約0.2重量%から約25重量%、好ましくは約4 重量%から約18重量%であるような量で含む。皮膚軟化剤のある機能は、エス テルが、皮膚上でフィルム様状態となることが十分にできるように可塑化される ことを確実にすることである。本発明における皮膚軟化剤は、脂肪アルコール、 約24未満の総炭素原子を有するエステル(例えば、イソプロピルパルミテート) 、約24よりも大きい総炭素原子を有する分岐鎖エステル(例えばセテアリルオ クトネート)、スクアラン、液状若しくは固体パラフィン、脂肪酸及びスクワラ ンの混合物、脂肪酸及び液状若しくは固形パラフィンの混合物並びにこれらの混 合物からなる群より選択される。前述のエステル、24未満の炭素原子を有する もの又は、分岐し24を超える炭素原子を有するものは、皮膚軟化剤として使用 するならば、好ましくは長鎖エステルと等量から約3倍の量で用いられる。上記 で示したような適正な可塑化により選択された特定のエステルに部分的に依存し て選択された特定の皮膚軟化剤が望ましい。28を超える炭素原子を有するエス テルについての皮膚軟化剤は、好ましくは、スクワラン、液状又は固形パラフィ ン及びスクワラン若しくはパラフィンと脂肪アルコールとの混合物からなる群よ り選択される。本組成物で有用な普通の脂肪アルコール及び脂肪酸には、12− 22の炭素原子を有するもの、例えばセチルアルコール、ミリスチルアルコール 、ステアリルアルコール、ステアリン酸及びパルミチン酸が含まれる。パラフィ ンは、例えば、鉱油、ペトロラタム及びパラフィンワックスを含む。本発明の組 成物での使用に蒸留水は好ましく用いられる。任意成分 油相成分 上述された長鎖エステル、皮膚軟化剤及び乳化剤に加えて、本発明の油相は、 種々の物質を含み得、これには次のものが含まれる: (a)長鎖エステルのための要求に適合しないエステル及び上記の皮膚軟化剤と して存在しないエステル、例えばオレイルオレエート、イソステアリルイソステ アレート、イソプロピルラノレート、イソプロピルミリステート、ブチルステア レート、ミリスチルラクテート及び2−エチルヘキシルパルミテート; (b)油、例えば、蓖麻子油、ホホバ油、綿実油、ピーナッツ油及びゴマ油; (c)ワックス、例えばセレシンワックス、カルナバ蝋、蜜蝋及び蓖麻子蝋; (d)ラノリン、その誘導体及び成分、例えばアセチル化ラノリン、ラノリンア ルコール及びラノリン脂肪酸。ラノリン脂肪酸はW.E.Snyderの1978年10月24日の U.S.Pat.No.Re.29,814号に記述されている。これを援用して本文の一部とする; (e)ポリアルキレン、例えば水素化ポリイソブテン及びポリエチレン;並びに 、 (f)ステロール、例えばコレステロール及びフィトステロール。 これらの任意油相物質は、油相の約80%まで、好ましくは約35%までを構 成することができる。これらのレベルで用いられる場合、任意成分は、組成物の 吸蔵特性を付与せず、また組成物全体の化粧品性能に加わらない。 水相成分 組成物の水相は、多くの異なる物質を含み得、これには次のものが含まれる: (a)湿潤剤、例えば約1%から約20%のレベルでのソルビトール、グリセリ ン、プロピレングリコール、アルコキシル化グリコール及びヘキサントリオール : (b)増粘剤、例えば約0.01%から約6%のレベルでの、カルボキシビニル ポリマー、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロ ース、植物ガム並びに、クレイ、例えばVeegum.RTM(マグネシウムアルミニウム シリカ、R.T.Vanderbilt,Inc.): (c)約0.1%から約3%のレベルでのタンパク質及びポリペプチド: (d)約0.2%から約2.5%のレベルでの防腐剤、例えばヒドロキシ安息香酸 (Parabens-Mallinckrodt Chemical Corporation)EDTA及びイミダゾリジニル 尿素(Germall 115-Sutton Laboratories)のメチル、エチル、プロピル及びブ チルエステル;並びに、 (e)存在してもよい脂肪酸又は増粘剤の部分を、所望するならば、中和するた めのアルカリ剤、例えばナトリウムヒドロキシド。 これらの付加的水相成分の全てのパーセントは、全組成物のものである。 本発明は、また審美目的に適当な薬剤、例えば染料を含み得る。本発明の組成 物は、好ましくは、それ自身の性能に悪く影響する物質を実質的に含まない(sub stantially free)。従って、このようなもの、例えばポリエチレングリコー ルは好ましくは、全組成物の約1%未満のレベルでのみ存在する。本組成物のp Hは、好ましくは約7.5〜10の範囲内である。 製造方法 本発明の組成物は、ローションコンシステンシーを有し、水中油型又は油中水 型エマルジョンの形態にすることができ、その一層心地よい化粧品特性のために 前者が好ましい。本発明の組成物は、好ましくは下記のステップを含む方法によ り作製される; a) 油相を調製すること; b) 水相を調製すること; c) 油相を水相に添加すること。 ステップ(a)は、油相物質を約75℃から約100℃の温度に加熱すること により成される。ステップ(b)は、水相物質を、油相の場合とほぼ同じ温度に 加熱することにより成される。エマルジョンは、ステップ(a)で調製された油 相をステップ(b)で調製された水相に、攪拌しながらゆっくりと添加すること によって形成される。芳香剤デリバリーシステムを含むプロアコード又は他の配 合剤は、2つの層の混合前にそれらが可溶化する相に添加してもよく、又は混合 された水及び油相に直接添加してもよい。 人の皮膚に使用される芳香剤含有組成物に加えて、本発明のプロアコードは、 匂い調節若しくは芳香仲介用途におけるいずれの使用にもまた適当である。この 匂い調節許容力の例は、檻、しきり及び他の家畜の生活地域に詰める動物の寝藁 及び匂い調節用品である。例えばTothらの1994年8月23日発行の米国特許第5,33 9,769号は、本発明のプロアコード物質を充分に適用することができる吸着組成 物の作製方法を記述している。 本発明のプロアコードを含む適当な寝藁物質の例は、以下の方法により形成す ることができる。 グラット(Glatt)流動床粗砕機を、1,0000gのベントナイトクレイ(90%の 420ミクロンよりも大きい粒子)及び10gのセルロースエーテル(Methocel( 商品名)K15M Premium、2%水溶液として15,000センチポアズ(cps)の粘度を 有するセルロースエーテル)で充填した。粗砕機をスタートさせ、生成物温 度が約40℃まで(外部温度)上がる。外部温度が約40℃に到達した場合、噴 霧水を、粗砕機内部の動いている粉末にスプレーする。粉砕工程中、入口気温は 70℃から80℃に維持される;空気噴霧圧は28−35psi;スプレーサイ クルは15秒振盪時間で45秒間である。 クレイ/セルロースエーテル凝集物は、時間が過ぎると膨潤する。水は、接着 をもたらすセルロースエーテルポリマーを水和して、顆粒を形成する。この時点 は、プロアコード物質及び他の審美芳香剤を導入することに一層有利である。顆 粒の形成は、不活性物質の小サイズ化粒子、例えば約50から600ミクロンの クレイ粒子の凝集を促進する。顆粒の形成は、寝藁が、湿ったときに凝集体を形 成する一方で、最終製品中のダストの質を有意に減じる。 クレイ主体寝藁ボックス用品/プロアコード混合物の他の実施形態では、クレ イ粒子が一旦形成されると、プロアコードの濃縮溶液又はキャリアアルコール主 体混合物が、適当な手段によって顆粒の表面に運ばれ(デリバリーされ)得る。 本発明のデオドラントゲル固形物は、下記に示す組成を有し、水を実質的に含 まないが、以下のようにして調製される。 表V 重量% 配合剤 19 20 21 1.Olinから市販の粉末形 2.実施例1のプロアコード75%と実施例4のプロアコード25%を含むプロ アコード混合物。 芳香剤プロアコードを除く全ての上記物質を、激しく混合して、混合物が透明 になるまで約121℃に加熱する。混合物を約80℃に冷まして、攪拌しながら プロアコードを添加する。混合物を棒状金型に流し込み、本発明のデオドラント ゲルスティック組成物を形成する室温まで冷ました。 パーソネルクレンザー組成物を、慣用の混合技術を用いて下記の配合剤を組合 わせることにより調製した。 表VI 重量% 1.B.F.Goodrich CorporationからPemulen(商品名)として入手可能 2.B.F.Goodrich CorporationからCarbomer(商品名)954として入手可能 3.50%水性溶液として 4.Drakeol 5としてPenreco,Dickenson,TXから入手可能な軽鉱油 5.実施例1のプロアコード 6.実施例9のプロアコード 上記実施例22−25は、下記のようにして適切に調製できる。適当な容器中 において、A相の配合剤を室温で混合して分散物を形成し、攪拌しながら70− 80℃に加熱する。別の容器に、B相の配合剤を、攪拌しながら70−80℃に 加熱する。B相を、それから混合しながらA相に添加して、エマルジョンを形成 する。次いで、C相を添加して、組成物を中和する。D相の配合剤を混合しなが ら添加し、45〜50℃に冷ます。E相の配合剤を、それから攪拌しながら添加 して、40℃に冷ます。F相を混合しながら40℃に加熱し、エマルジョンに添 加して、室温まで冷ます。得られたクレンジング組成物は、皮膚をクレンジング するために有用である。エマルジョンは、皮膚と接触すると、解乳化する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 コスタ,ジル ボンハム アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ブリッジタウン、ロード 7492

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. 増加した芳香保持力及び芳香寿命を有する、皮膚へ塗布される組成物 であって: a) 下記式を有する少なくとも約0.01重量%、好ましくは約0.01重量 %から約15重量%、より好ましくは約1重量%から約5重量%、最も好ましく は約0.1重量%から約1重量%のβ−ケトエステル: 式中Rは芳香原料アルコール由来のアルコキシであり;R1、R2及びR3はそれ ぞれ独立して水素、C1−C30の置換又は未置換の直鎖アルキル、C3−C30の置 換又は未置換の分岐アルキル、C3−C30の置換又は未置換の環状アルキル、C2 −C30の置換又は未置換の直鎖アルケニル、C3−C30の置換又は未置換の分岐 鎖アルケニル、C3−C30の置換又は未置換の環状アルケニル、C2−C30の置換 又は未置換の直鎖アルキニル、C3−C30の置換又は未置換の分岐アルキニル、 C6−C30の置換又は未置換のアルキレンアリール、C6−C30の置換又は未置換 のアリール、C2−C20の置換又は未置換のアルキレンオキシ、C3−C20の置換 又は未置換のアルキレンオキシアルキル、C7−C20の置換又は未置換のアルキ レンアリール、C6−C20の置換又は未置換のアルキレンオキシアリール及び、 これらの混合物であり;R1、R2又はR3の少なくとも1つは、下記の式を有す る単位である: 式中R4、R5及びR6はそれぞれ独立して水素、C1−C30の置換又は未置換の直 鎖アルキル、C3−C30の置換又は未置換の分岐アルキル、C3−C30の置換又は 未置換の環状アルキル、C1−C30の置換又は未置換の直鎖アルコキシ、C3−C30 の置換又は未置換の分岐鎖アルコキシ、C3−C30の置換又は未置換の環状ア ルコキシ、C2−C30の置換又は未置換の直鎖アルケニル、C3−C30の置換又は 未置換の分岐アルケニル、C3−C30の置換又は未置換の環状アルケニル、C2− C30の置換又は未置換の直鎖アルキニル、C3−C30の置換又は未置換の分岐ア ルキニル、C6−C30の置換又は未置換のアルキレンアリールであり;又は、R4 、R5及びR6は、一緒になってC6−C30の置換又は未置換のアリールを形成す ることができる;並びに、これらの混合物; b) 界面活性剤、皮膚軟化剤、殺菌剤、ゲル化剤、乾燥剤、噴射剤、染料、 着色料、軟膏基材、ラノリン、制汗剤、鉱油、タルク、研磨剤、光学明色化剤、 相安定化剤、吸着剤及びこれらの混合物からなる群より選択された少なくとも約 0.01重量%の1以上の付加配合剤;並びに、 c)残余の量を占めるキャリア を含む当該組成物。 2. 請求項1に記載の組成物であって、前記R1が下記式を有する当該組 成物: 2、R3、R4及びR5はそれぞれ水素であり;R6は水素、C1−C16の置換又は 未置換の直鎖アルキル、C3−C16の置換又は未置換の分岐アルキル、及びこれ らの混合物である。 3. 請求項1に記載の組成物であって、前記R1が下記式を有する当該組 成物: 2及びR3がそれぞれ水素であり、R4、R5及びR6は一緒になってC6−C30の 置換又は未置換のフェニル、ナフチル及びこれらの混合物である。 4. 請求項1に記載の組成物であって、前記β−ケトエステルが、3,7 −ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(β−ナフチル)−3−オキソ プロピオネート、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−(4−メトキシ フェニル)−3−オキソプロピオネート、2,6−ジメチル−7−オクテン−2− イル3−(4−ニトロフェニル)−3−オキソプロピオネート、2,6−ジメチル −7−オクテン−2−イル3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネート、3 ,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(4−メトキシフェニル)− 3−オキソプロピオネート、(α,α−4−トリメチル−3−シクロヘキセニル) メチル3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネート、3,7−ジメチル−1, 6−オクタジエン−3−イル3−(α−ナフチル)−3−オキソプロピオネート、 cis−3−ヘキセン−1−イル3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネート 、9−デセン−1−イル3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネート、3, 7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(ノナニル)−3−オキソプ ロピオネート、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−(ノナニル)−3 −オキソプロピオネート、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−オキ ソブチレート、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−オキソブ チレート、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−イル3−(β−ナフチル)−3 −オキソ−2−メチルプロピオネート、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン −3−イル3−(β−ナフチル)−3−オキソ−2,2−ジメチルプロピオネート 、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−イル3−(β−ナフチル)−3− オキソ−2−メチルプロピオネート、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエニル −3−(β−ナフチル)−3−オキソプロピオネート、3,7−ジメチル−2,6− オクタジエニル−3−ヘプチル−3−オキソプロピオネート及びこれらの混合物 か らなる群より選択されたものである当該組成物。 5. 請求項1に記載の組成物であって、前記付加的配合剤が、分散剤(dis persents)、酵素、染料、香水、着色剤、充填剤塩、ヒドロトロープ、蛍光体、 加工コンディショナー、ラノリン、加水分解可能界面活性剤、防腐剤、抗酸化剤 、キレート剤、安定剤、防縮剤、殺菌剤、殺カビ剤、腐食防止剤、医薬活性剤及 びこれらの混合物からなる群より選択されたものである当該組成物。 6.組成物と人の皮膚及び髪とを接触するステップを含む、延長された芳香 利益を有するヒトの皮膚及び髪をもたらす方法であって、該組成物が、 a) 下記式を有する少なくとも約0.01重量%、好ましくは約0.01重量 %から約15重量%、より好ましくは約1重量%から約5重量%、最も好ましく は約0.1重量%から約1重量%のβ−ケトエステル: 式中Rは芳香原料アルコール由来のアルコキシであり;R1、R2及びR3はそれ ぞれ独立して水素、C1−C30の置換又は未置換の直鎖アルキル、C3−C30の置 換又は未置換の分岐アルキル、C3−C30の置換又は未置換の環状アルキル、C2 −C30の置換又は未置換の直鎖アルケニル、C3−C30の置換又は未置換の分岐 鎖アルケニル、C3−C30の置換又は未置換の環状アルケニル、C2−C30の置換 又は未置換の直鎖アルキニル、C3−C30置換又は未置換の分岐アルキニル、C6 −C30の置換又は未置換のアルキレンアリール、C6−C30の置換又は未置換の アリール、C2−C20の置換又は未置換のアルキレンオキシ、C3−C20の置換又 は未置換のアルキレンオキシアルキル、C7−C20の置換又は未置換のアルキレ ンアリール、C6−C20の置換又は未置換のアルキレンオキシアリール、これら の混合物であり;R1、R2又はR3の少なくとも1つは、下記の式を有する単位 である:式中R4、R5及びR6はそれぞれ独立して水素、C1−C30の置換又は未置換の直 鎖アルキル、C3−C30の置換又は未置換の分岐アルキル、C3−C30の置換又は 未置換の環状アルキル、C1−C30の置換又は未置換の直鎖アルコキシ、C3−C30 の置換又は未置換の分岐鎖アルコキシ、C3−C30の置換又は未置換の環状ア ルコキシ、C2−C30の置換又は未置換の直鎖アルケニル、C3−C30の置換又は 未置換の分岐アルケニル、C3−C30の置換又は未置換の環状アルケニル、C2− C30の置換又は未置換の直鎖アルキニル、C3−C30の置換又は未置換の分岐ア ルキニル、C6−C30の置換又は未置換のアルキレンアリールであり;又は、R4 、R5及びR6は、一緒になってC6−C30の置換又は未置換のアリールを形成す ることができる;並びに、これらの混合物; b) 界面活性剤、皮膚軟化剤、殺菌剤、ゲル化剤、乾燥剤、噴射剤、染料、 着色料、軟膏基材、ラノリン、制汗剤、鉱油、タルク、研磨剤、光学明色化剤、 相安定化剤、吸着剤、医薬活性剤、並びにこれらの混合物からなる群より選択さ れた少なくとも約0.01重量%の1以上の付加配合剤;並びに、 c)残余の量を占めるキャリア を含む当該方法。
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