JP2000186062A - β，γ―不飽和デルタ―ケトエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 β，γ−不飽和デルタ−ケトエステルの使用
を提供すること。 【解決手段】 式Ｉ 具体的には、例えば（３−オキソ−２−ペンチル−シク
ロペンテ−１−エニル）酢酸メチルエステルによって示
される化合物の、分解時に感覚器官刺激性化合物、マス
キング剤及び／又は抗微生物性化合物を生成する先駆体
としての使用。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明はβ、γ−不飽和デル
タ−ケトエステルと、（ａ）特にフレーバー、フレグラ
ンスのための感覚器官刺激性化合物及び／又は（ｂ）マ
スキング剤及び／又は（ｃ）抗微生物性化合物の先駆体
としてのβ、γ−不飽和デルタ−ケトエステルの使用と
に関する。

【０００２】

【従来の技術】消費製品に匂い（ｏｄｏｕｒ）を与える
ために現在用いられる主要な方法は、処理すべき製品に
フレグランス、フレーバー、マスキング剤又は抗微生物
性化合物を直接混入することである。しかし、この方法
には幾つかの欠点が存在する。例えば、フレグランス物
質はあまりに揮発性及び／又はあまりに溶解性でありす
ぎて、製造、貯蔵及び使用中にフレグランス損失を生じ
る可能性がある。多くのフレグランス物質は経時的に不
安定でもある。このことも貯蔵中にフレグランス損失を
生じる。

【０００３】多くの消費製品では、フレグランスが経時
的に徐々に放出されることが望ましい。マイクロカプセ
ル封入と、特にシクロデキストリンによる包接複合体と
が、揮発性を減じ、安定性を改良し、徐放性を与えるこ
とを助成するために用いられている。しかし、これらの
方法は、多くの理由から、しばしば成功していない。さ
らに、シクロデキストリンはあまりにも高価でありう
る。

【０００４】リパーゼ含有洗剤の存在下での洗濯サイク
ルに用いられる、布帛に匂いを与える（ｓｃｅｎｔｉｎ
ｇ）ためにフレグランス先駆体は、ＷＯ９５／０４８０
９に述べられている。洗剤及び／又は柔軟剤に含まれる
フレグランス先駆体はリパーゼによって開裂して、芳香
発生（ｏｄｏｒｉｆｅｒｏｕｓ）アルコール又はアルデ
ヒド又はケトンのいずれかとして、単一の芳香発生化合
物が生成される。これらによって、布帛に対する持続的
な芳香付与効果（ｓｃｅｎｔｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ）が
得られる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特に
最初に挙げたような、種々な活性を有する感覚器官刺激
性及び／又は抗微生物性化合物の新規な先駆体を提供す
ることである。

【０００６】本発明の他の目的は、通常の輸送及び貯蔵
条件下で安定である、このような新規な先駆体を提供す
ることである。本発明のさらに他の目的は、種々な活性
の化合物を同時に又は連続的に供給する先駆体を提供す
ることである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】下記式Ｉのβ、γ−不飽
和デルタ−ケトエステルは上記課題の少なくとも１つを
満たし、上記目的のための先駆体として有用であること
が、今回発見されている：

【０００８】

【化４】 式中、Ｒ¹はアルコールＲ¹ＯＨのラジカル、又は式Ｉの
少なくとも１つの残りの部分をさらに含むアルコールＲ
¹ＯＨのラジカルであり；Ｒ²〜Ｒ⁶は独立的にＨ、又は
置換若しくは非置換、分枝鎖若しくは非分枝鎖の、好ま
しい炭素数は１〜１０である、アルキル−、アルケニル
−、アルキニル−、シクロアルキル−、シクロアルケニ
ル−又は芳香族ラジカルである、又はＲ²若しくはＲ³は
ＣＯ₂Ｒ¹であり；及び／又は対：Ｒ²＋Ｒ³、Ｒ³＋Ｒ⁴、
Ｒ³＋Ｒ⁵、Ｒ⁴＋Ｒ⁵、Ｒ⁴＋Ｒ⁶の少なくとも１つは炭素
数３〜７、好ましくは炭素数５〜６の飽和環若しくは不
飽和環若しくは芳香環を形成し、この／これらの環は１
つ以上のアルキル−及び／若しくはアルケニルラジカル
によって、及び／又は１つ以上の−ＣＯ₂Ｒ⁷（式中、Ｒ
⁷はアルコールＲ⁷ＯＨのラジカルであり、Ｒ⁷は好まし
くはＲ¹である）によってさらに置換されることができ
る。アルコールＲ¹ＯＨは好ましくは感覚器官刺激性ア
ルコールである。

【０００９】式Ｉ化合物は如何なる特定の立体異性体に
も限定されず、したがって、あらゆる可能な立体異性体
（Ｅ／Ｚ異性体、エナンチオマー、ジアステレオマー）
及びあらゆる混合物が本発明の範囲内に含まれる。感覚
器官刺激性アルコールＲ¹ＯＨのラジカルＲ¹を有する式
Ｉ化合物は新規である。

【００１０】式Ｉの下記種類の化合物は、本発明による
先駆体として特に重要である：Ｒ¹の（３−オキソ−２
−ペンチル−シクロペンテ−１−エニル）酢酸エステル
（Ｉａ）、Ｒ¹の２−メチル−４−オキソ−３−ペンチ
ル−シクロペンテ−２−エンカルボン酸エステル（Ｉ
ｂ）、Ｒ¹の２−メチル−４−オキソ−６−プロピル−
シクロヘキセ−２−エンカルボン酸エステル（Ｉｃ）、
Ｒ¹の２−エチル−５−オキソ−ペンテ−３−エン酸エ
ステル（Ｉｄ）、Ｒ¹の５−オキソ−５−（２，６，６
−トリメチル−シクロヘキセ−１−エニル）−ペンテ−
３−エン酸エステル（Ｉｅ）、Ｒ¹の（２−ブテ−２−
エノイル−３，３−ジメチル−シクロヘキセ−１−エニ
ル）酢酸エステル（Ｉｆ）、Ｒ¹の５，５−ジメチル−
３−ペンテ−４−エノイル−シクロヘキセ−２−エンカ
ルボン酸エステル（Ｉｇ）、Ｒ¹の７−メチル−３−
（２−オキソ−エチリデン）−オクテ−６−エン酸エス
テル（Ｉｈ）、Ｒ¹の５−メチル−２−（１−メチル−
３−オキソ−プロペニル）−ヘキセ−４−エン酸エステ
ル（Ｉｉ）、Ｒ¹の１，１，２，３，３−ペンタメチル
−７−オキソ−２，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ
−１Ｈ−インデン−４−カルボン酸エステル（Ｉｊ）、
Ｒ¹の（２−ヒドロキシ−４−メチル−３−オキソ−シ
クロペンテ−１−エニル）酢酸エステル（Ｉｋ）、Ｒ¹
の６−イソプロペニル−３−メチル−４−オキソ−シク
ロヘキセ−２−エンカルボン酸エステル（Ｉｌ）、Ｒ¹
の３−イソプロペニル−４ａ，５−ジメチル−７−オキ
ソ−１，２，３，４，４ａ，５，６，７−オクタヒドロ
−ナフタレン−１−カルボン酸エステル（Ｉｍ）、及び
Ｒ¹の３−ヘキシル−４−オキソ−シクロペンテ−２−
エンカルボン酸エステル（Ｉｎ）。

【００１１】下記化合物は好ましい先駆体である：（３
−オキソ−２−ペンチル−シクロペンテ−１−エニル）
酢酸メチルエステル、（３−オキソ−２−ペンチル−シ
クロペンテ−１−エニル）酢酸３，７−ジメチル−オク
テ−６−エニルエステル、（３−オキソ−２−ペンチル
−シクロペンテ−１−エニル）酢酸フェネチルエステ
ル、（３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンテ−１−
エニル）酢酸３，７−ジメチル−オクタ−２，６−ジエ
ニルエステル、２−メチル−４−オキソ−６−プロピル
−シクロヘキセ−２−エンカルボン酸エチルエステル、
２−メチル−４−オキソ−６−プロピル−シクロヘキセ
−２−エンカルボン酸デセ−９−エニルエステル、２−
メチル−４−オキソ−３−ペンチル−シクロペンテ−２
−エンカルボン酸フェネチルエステル、２−（３−オキ
ソ−２−ペンチル−シクロペンテ−１−エニル）マロン
酸ジデセ−９−エニルエステル、２−（４−オキソ−３
−ペンチル−シクロペンテ−２−エニル）マロン酸ビス
−（３，７−ジメチル−オクテ−６−エニル）エステ
ル、２−メチル−４−オキソ−６−プロピル−シクロヘ
キセ−２−エンカルボン酸３，７−ジメチル−オクタ−
２，６−ジエニルエステル、及び２−エチル−５−オキ
ソ−ペンテ−３−エン酸エチルエステル。

【００１２】好ましくは、少なくとも１つの他のＣＯ₂
Ｒ¹−基を有する化合物も本発明によって用いられるこ
とを本発明によって強調する。例は、本発明によって、
分解後に周知フレグランスのジヒドロジャスモンを生成
する先駆体として作用する、以下に挙げる既知化合物Ｉ
ｏ、又は下記化合物Ｉｐ〜Ｉｒである：

【００１３】Ｒ¹の２−（３−オキソ−２−ペンチル−
シクロペンテ−１−エニル）マロン酸エステル（Ｉ
ｏ）、Ｒ¹の５−（２−メトキシカルボニルメチル−
６，６−ジメチル−シクロヘキセ−１−エニル）−５−
オキソ−３−エン酸メチルエステル及び他のエステル
（Ｉｐ）、Ｒ¹の２−（２−ヒドロキシ−４−メチル−
３−オキソ−シクロペンテ−１−エニル）マロン酸エス
テル（Ｉｑ）、Ｒ¹の２−（３−メチル−ブテ−２−エ
ニル）−３−（２−オキソ−エチリデン）ペンタン二酸
ジエステル（Ｉｒ）。

【００１４】もちろん、本発明の上記目的の少なくとも
１つを有利に満たす、さらに好ましい他の式Ｉ化合物も
存在する、そこで、例えば、好ましい化合物Ｉｓに由来
するように、アルコールが厳密に無臭である化合物が存
在する：

【化５】

【００１５】式Ｉ化合物は室温、大気条件及び約２０〜
１００％の相対湿度において大部分又は殆ど無臭であ
る。しかし、活性化条件下で、これらの化合物は開裂し
て、感覚器官刺激性及び／又は抗微生物性を有する、ケ
トン及び／又はアルデヒド及び／又はアルコールのいず
れかである、１つ以上の活性化合物が生成される。

【００１６】先駆体を開裂させ、それによって所望の活
性化合物（単数又は複数種類）を遊離させる活性化条件
は、皮膚細菌、特に腋窩細菌の存在、又は例えばプロテ
アーゼ若しくはリパーゼのような酵素の存在、又は高
温、又はアルカリ性若しくは酸性ｐＨ値、又はこれらの
活性化条件の少なくとも２つの組合せを含みうる。

【００１７】式Ｉ化合物は、開裂時に、少なくとも１種
類の感覚器官刺激性ケトン又はアルデヒドと、任意に感
覚器官刺激活性及び／又は抗微生物活性を有する少なく
とも１種類のアルコールとを生成するので、強化された
感覚器官刺激性及び／又は抗微生物性を有する、有用な
消費製品の開発を可能にする。得られた感覚器官刺激性
ケトン、アルデヒド及びアルコールは、フレグランス、
フレーバー、マスキング剤及び／又は抗微生物剤として
有用である。それ故、本発明は例えばフレーバー、フレ
グランス、マスキング剤のような感覚器官刺激性化合物
の先駆体として及び／又は抗微生物剤の先駆体としての
式Ｉの全ての化合物の使用に関する。

【００１８】式Ｉのβ、γ−不飽和デルタ−ケトエステ
ルはパーソナル・ケア製品、ランドリー製品、クリーニ
ング組成物、ペットケア製品、及び例えばエアフレッシ
ュナーのような環境芳香剤（ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ
ｓｃｅｎｔ）におけるフレグランス先駆体として作用す
ることができる。これらはまた、フレグランス先駆体と
同じ製品において匂いマスキング剤の先駆体として作用
することもできる。これらはまた、これらの製品及び他
の製品に対する抗微生物剤の先駆体として作用すること
もできる。さらに、これらは食品、飼料、煙草及び飲料
製品におけるフレーバー先駆体として作用することがで
きる。本発明のフレグランス先駆体と匂いマスキング剤
先駆体並びにフレーバー先駆体は、物質の特徴的な匂い
又はフレーバーを強化するため、又は遮蔽するために有
効な量で個別に用いることができる。しかし、より一般
的には、これらの化合物は、所望の匂い又はフレーバー
特徴を与えるために充分な量で他のフレグランス又はフ
レーバー成分と混合される。如何なる当業者も本発明の
先駆体を最も適切に利用する方法を知っているであろ
う。

【００１９】活性化合物が使用現場で発生されるため
に、所望の効果は持続され、種々な基体に対する実質性
（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）は強化される。２種類
以上の活性化合物が生ずる場合には、これらは先駆体及
び／又は活性化条件に依存して、同時に又は連続的に生
成されることができる。さらに、本発明の先駆体は活性
化合物を徐々に放出する。

【００２０】式Ｉ化合物は下記感覚器官刺激性ケトンを
生成することができる：１−（２−シクロヘキセン）−
２，４，４−トリメチル−ブテ−２−エノン★、カルボ
ン★★、２−ヘキシル−シクロペンテ−２−エン−１−
オン★★、２−ペンチル−シクロペンテ−２−エン−１
−オン、３−メチル−２−ペンチル−シクロペンテ−２
−エン−１−オン★★、２−ヘキシリデンシクロペンタ
ノン★、３，５−ジエチル−５，６−ジメチル−２−シ
クロヘキセノン★、４，４Ａ，５，６，７，８−ヘキサ
ヒドロ−６−イソプロペニル−４，４Ａ−ジメチル−２
（３Ｈ）−ナフタレノン★★、３−メチル−６−プロピ
リデンシクロヘキサノン★、４−（１−メチルエチル）
−シクロヘキセ−２−エン−１−オン、（Ｅ）−オクテ
−３−エン−２−オン、１−（２，３，４，７，８，８
Ａ−ヘキサヒドロ−３，６，８，８−テトラメチル−１
Ｈ−３Ａ，７−メタノアズレン−５−イル）−エタノン
★、２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルシクロペンテ−
２−エン−１−オン★、１−（３，３−ジメチル−１−
シクロヘキセン−１−イル）エタノン★、１−（２，
４，６−トリメチルシクロヘキセ−３−エン−１−イ
ル）−ブテ−１−エン−３−オン、アセチルイソロンギ
ホレン、２−（３−メチルブテ−２−エン−１−イル）
−３−メチル−シクロペンテ−２−エン−１−オン、
２，６，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエニ
ル−１−カルブアルデヒド★★、３−メチル−５−
（２，２，３−トリメチルシクロペンテ−３−エン−１
−イル）ペンテ−３−エン−２−オン★、５−ブチリデ
ン−２，２，４−トリメチルシクロペンタノン、１，
２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，１，２，３，
３−ペンタメチル−４Ｈ−インデン−４−オン★★、３
−メチル−５−プロピル−シクロヘキセ−２−エン−１
−オン★★、４，４Ａ，５，６，７，８−ヘキサヒドロ
−６−イソプロピル−２（３Ｈ）−ナフタレノン、３，
５，５−トリメチル−シクロヘキセ−２−エン−１，４
−ジオン★、（Ｅ）−５−メチル−２−ヘプテン−４−
オン、アセチル−ジイソアミレン★★、デセ−３−エン
−２−オン、２−エチル−３，６，６−トリメチルシク
ロヘキセ−２−エニル−ブテ−２−エン−１−オン、１
−（５，５−ジメチル−１（６）−シクロヘキセン−１
−イル）−４−ペンテン−１−オン★★、１−（２，
６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）
−ブテ−２−エン−１−オン★★、１−（２，６，６−
トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−ブテ−
２−エン−１−オン★★、１−（２，６，６−トリメチ
ル−３−シクロヘキセン−１−イル）−ブテ−２−エン
−１−オン★★、２，４，４，５，５−ペンタメチル−
１−シクロペンテン−１−イル−エタノン★、上記にお
いて★は好ましいケトンを意味し、★★はより好ましい
ケトンを意味する。

【００２１】式Ｉ化合物は下記感覚器官刺激性アルデヒ
ドを生成することもできる：２−メチル−４−（２，
６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）
ブテ−２−エナールヘキセ−２−エナール★、２−ノネ
ナール★、２−トリデセナール★、３，７−ジメチル−
オクト−２，６−ジエン−１−アール★、ノナジエナー
ル★、２，４−ジメチル−２，６−ヘプタジエナール、
トランス−デセ−２−エン−１−アール★、２，４−ジ
エチル−ヘプタ−２，６−ジエン−１−アール（２，４
−ｄｉｅｔｈｙｌ−ｈｅｐ−２，６−ｄｉｅｎ−１−ａ
ｌ）★、ドデセ−２−エン−１−アール★、３，７−ジ
メチル−オクト−２，６−ジエン−１−アール★、２，
４−ジエチル−ヘプタ−２，６−ジエナール、３，７−
ジメチル−ノナ−２，６−ジエン−１−アール★、３−
プロピル−２−ヘプテン−１−アール、及び１−カルボ
キシアルデヒド−４−（プロペ−２−エン−２−イル）
−シクロヘキセ−１−エン（上記において★は好ましい
アルデヒドを意味する）。

【００２２】式Ｉ化合物における残基Ｒ¹を構成し、式
Ｉ化合物の開裂時に生成される感覚器官刺激性モノアル
コールの例を次に挙げる：アミルアルコール、ヘキシル
アルコール★、２−ヘキシルアルコール★、ヘプチルア
ルコール★、オクチルアルコール★、ノニルアルコール
★、デシルアルコール★、ウンデシルアルコール★、ラ
ウリルアルコール★、ミリスチルアルコール、３−メチ
ル−ブテ−２−エン−１−オール★、３−メチル−１−
ペンタノール、シス−３−ヘキセノール★、シス−４−
ヘキセノール★、３，５，５−トリメチルヘキサノー
ル、３，４，５，６，６−ペンタメチルヘプタン−２−
オール★、シトロネロール★、ゲラニオール★、オクテ
−１−エン−３−オール、２，５，７−トリメチルオク
タン−３−オール、２−シス−３，７−ジメチル−２，
６−オクタジエン−１−オール、６−エチル−３−メチ
ル−５−オクテン−１−オール★、３，７−ジメチル−
オクト−３，６−ジエノール★、３，７−ジメチルオク
タノール★、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタン
−２−オール★、シス−６−ノネノール★、５−エチル
−２−ノナノール、６，８−ジメチル−２−ノナノール
★、２，２，８−トリメチル−７（８）−ノネン−３−
オール、ノナ−２，６−ジエン−１−オール、４−メチ
ル−３−デセン−５−オール★、デセ−９−エン−１−
オール、ベンジルアルコール、２−メチルウンデカノー
ル、１０−ウンデセン−１−オール、１−フェニル エ
タノール★、２−フェニル エタノール★、２−メチル
−３−フェニル−３−プロペノール、２−フェニルプロ
パノール★、３−フェニルプロパノール★、４−フェニ
ル−２−ブタノール、２−メチル−５−フェニルペンタ
ノール★、２−メチル−４−フェニル−ペンタノール
★、３−メチル−５−フェニル−ペンタノール★、２−
（２−メチルフェニル）−エタノール★、４−（１−メ
チルエチル）ベンゼンメタノール、４−（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン−２−オン★、２−フェノキシエタ
ノール★、４−（１−メチルエチル）−２−ヒドロキシ
−１−メチルベンゼン、２−メトキシ−４−メチルフェ
ノール、４−メチルフェノール、アニシルアルコール
★、ｐ−トリルアルコール★、シンナミルアルコール
★、バニリン★、エチルバニリン★、オイゲノール★、
イソオイゲノール★、チモール、アネトール★、デカヒ
ドロ−２−ナフタレノール、ボルネオール★、セドレノ
ール★、ファルネソール★、フェンキルアルコール★、
メントール★、３，７，１１−トリメチル−２，６，１
０−ドデカトリエン−１−オール、α−イオノール★、
テトラヒドロイオノール★、２−（１，１−ジメチルエ
チル）シクロヘキサノール★、３−（１，１−ジメチル
エチル）シクロヘキサノール★、４−（１，１−ジメチ
ルエチル）シクロヘキサノール★、４−イソプロピルシ
クロヘキサノール、６，６−ジメチル−ビシクロ［３．
３．１］ヘプテ−２−エン−２−エタノール、６，６−
ジメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプテ−２−エン−
メタノール★、ｐ−メンテ−８−エン−３−オール★、
３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、２，４，
６−トリメチル−３−シクロヘキセニル−メタノール
★、４−（１−メチルエチル）シクロヘキシル−メタノ
ール★、４−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサ
ノール、２−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサ
ノール、２，２，６−トリメチル−α−プロピルシクロ
ヘキサンプロパノール★、５−（２，２，３−トリメチ
ル−３−シクロペンテニル）−３−メチルペンタン−２
−オール★、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチ
ルシクロペンチル−３−エニル）ペンテ−４−エン−２
−オール★、２−エチル−４（２，２，３−トリメチル
シクロペンチル−３−エニル）ブテ−２−エン−１−オ
ール★、４−（５，５，６−トリメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−イル）−シクロヘキサノール★、
２−（２−メチルプロピル）−４−ヒドロキシ−４−メ
チル−テトラヒドロピラン★、２−シクロヘキシルプロ
パノール★、２−（１，１−ジメチルエチル）−４−メ
チルシクロヘキサノール★、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−シクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール★、１−
（４−イソプロピル−シクロヘキシル）−エタノール
★、２，６−ジメチル−オクテ−７−エン−２−オール
★★、２，６−ジメチル−ヘプタン−２−オール★★、
及び３，７−ジメチル−オクタ−１，６−ジエン−３−
オール★★、上記において★は好ましいアルコールを意
味し、★★はより好ましいアルコールを意味する。

【００２３】さらに、式Ｉ化合物における残基Ｒ¹を構
成するポリアルコールの例を次に挙げる：例えばジエチ
レングリコール、プロピレングルコール、トリエチレン
グルコールのようなジオール；例えばグリセロールのよ
うなトリオール；例えばフラノシドのような糖；例えば
グルコース、フルクトースのようなピラノシド糖；例え
ばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシルプロピル
セルロースのようなポリマー。

【００２４】式Ｉ化合物は開裂時に抗微生物性化合物を
も生成することができる。これらの化合物の例は、例え
ばＪ．Ｊ．Ｋａｂａｒａ，Ｃｏｓｍｅｔ．Ｓｃｉ．Ｔｅ
ｃｈｎｏｌ．Ｓｅｒ．（１６）１９９７，１８１〜２０
８頁，特に表８．６に提示されている。もちろん、上記
ケトン、アルデヒド、アルコール及び抗微生物性化合物
は相互に、それぞれ、フレグランス、フレーバー、マス
キング剤及び抗微生物剤として役立つことができる。当
業者はこれらの相互関係を周知であり、本発明の先駆体
を用いることによって、これらを利用して、特定の問題
を解決することができる。

【００２５】式Ｉのβ、γ−不飽和デルタ−ケトエステ
ルの皮膚細菌による、酵素による、高温による又は酸性
及び／又はアルカリ性ｐＨ値による所望の開裂の結果と
して生成される感覚器官刺激性及び／又は抗微生物性ケ
トン、アルデヒド及びアルコール並びに多価アルコール
及びポリメリックアルコール（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃａｌ
ｃｏｈｏｌ）の完全なリストを提供することが不可能で
あることは、当然のことである。しかし、熟練した人
は、例えばフレグランス、フレーバーとして用いるため
に、又は匂いマスキングのために及び／又は抗微生物性
効果を示すために、所望の感覚器官刺激性を与えるよう
なケトン、アルデヒド及びアルコールを実際に知ってい
る。

【００２６】式Ｉ化合物は好ましくは徐放性着臭剤及び
フレーバーとして用いられうるが、不快な匂いを遮蔽す
る若しくは弱めるため、又は消費製品、即ち、ヒト皮膚
に施用するように予定されたコスメチック製品（例えば
腋窩デオドラント若しくは発汗抑制剤若しくは他の、身
体に接触するデオドラント）のようなパーソナルケア製
品に、又はハンドローション、ヘアケア製品（例えば、
シャンプーとコンディショナー）、ベビーパウダー、ベ
ビーローション、軟膏、足用製品（ｆｏｏｔｐｒｏｄｕ
ｃｔ）、フェイシャル・クレンザー、ボディ・ワイプ、
フェイシャル・メーキャップ、コロン、アフターシェー
ブローション、シェービング・クリーム等に、最初に存
在しない付加的な匂いを与えるためにも用いられうる。
他の用途はランドリー洗剤、布帛柔軟剤、布帛柔軟剤シ
ート、（自動）食器洗い機用洗剤、及び万能クリーナー
を包含する。他の用途はエアフレッシュナー及び着臭
剤、匂いマスキング剤及び／又は抗微生物剤である。

【００２７】式Ｉ化合物は食品、特に調理済み食品（ｃ
ｏｏｋｅｄ ｆｏｏｄ）のフレーバー付け又はアロマ付
け（ａｒｏｍａｔｉｚｉｎｇ）にも有用である。ケーキ
バッター、例えば電子レンジ調理用（ｍｉｃｒｏｗａｖ
ｅ）ケーキバッターに単独で又は混合物としてのβ、γ
−不飽和デルタ−ケトエステルの添加は、ケーキに電子
レンジ内での加熱中に適当なベーキング・アロマを与え
るために、並びに完成製品にフレーバーリング（ｆｌａ
ｖｏｒｉｎｇ）を与えるために役立つ。化合物Ｉは例え
ばホット飲料（例えばティー）及び、粉末に熱水を加え
ることによって調製されるインスタント飲料のような飲
料のフレーバー付け及びアロマ付けにも有用である。化
合物Ｉは酸性又はアルカリ性飲料中で徐放剤として作用
することもできる。さらに、これらの化合物は煙草製
品、例えば巻き煙草のフレーバー付け及びアロマ付けに
も有用である。

【００２８】所望の総合効果を生じるための必要量は選
択された特定の式Ｉ化合物、式Ｉ化合物が用いられる製
品、及び所望の特定の効果に依存して変化する。

【００２９】例えば、式Ｉ化合物を単独で又は混合物と
して、例えばデオドラント又はランドリー製品組成物に
約０．１〜約１０重量％又は最も好ましくは約０．２５
〜約４重量％のレベルで加える場合に、化合物の選択
と、選択された化合物の濃度とに依存して、着臭剤、即
ち、“感覚器官刺激的有効量”で１種類以上のアルコー
ルを含む又は含まない芳香発生ケトン、アルデヒド又は
両方が製品の使用時に放出される。この新たに形成され
る着臭剤は製品自体の匂い又は製品中に存在するフレグ
ランスの匂いを強化するために役立つ。

【００３０】巻き煙草への単独で又は混合物としての式
Ｉ化合物の約５ｐｐｍ〜約５０，０００ｐｐｍの範囲内
のレベルでの添加は、選択と濃度とに依存して喫煙のフ
レーバーを強化する、及び／又は不快な喫煙の匂いを遮
蔽する傾向がある。これらの式Ｉ化合物の重要な性質
は、芳香剤（ｆｌａｖｏｕｒａｎｔ）又は着臭剤が不揮
発性化合物として共有結合しており、煙草製品が点火さ
れ、燃焼するときに初めて芳香剤又は着臭剤が放出され
ることである。

【００３１】煙草を囲む媒質上への重量で約５ｐｐｍ〜
約５０，０００ｐｐｍの範囲内の適当なレベルでの式Ｉ
化合物の単独で又は混合物としての添加は、煙草の側流
煙に着臭剤／芳香剤を組み入れるのに役立つ。このよう
にして、空気伝送芳香剤及び／又は着臭剤が導入され
る。この新たに形成される着臭剤又は芳香剤は、式Ｉ化
合物の選択と使用レベルとに依存して、喫煙の匂いを強
化又は遮蔽するために役立つ。

【００３２】ケトン、アルデヒド及びアルコールの上記
編集から明らかであるように、広範囲の既知の着臭剤又
はフレーバー又はこれらの混合物は本発明の先駆体から
生成されることができる。組成物の製造に、本発明の先
駆体を例えばＷ．Ａ．ＰｏｕｃｈｅｒのＰｅｒｆｕｍｅ
ｓ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｏａｐｓ，２，第７版，Ｃ
ｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ，ロンドン，１９７４
からのように、調香師に既知の方法に従って用いること
ができる。

【００３３】式Ｉ化合物は当業者に公知の標準方法を用
いることによって製造することができる。式Ｉ化合物の
非常に多様な製造方法が知られている。好都合な方法を
実施例に略述するが、本発明はこれらの限定されない。
本発明を下記実施例によってさらに説明するが、これら
の実施例は本発明をさらに説明するという非限定的目的
のためにのみ提示するものである。

【００３４】

【実施例】実施例１ （３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンテ−１−エニ
ル）酢酸メチルエステル ６０ｍｌのメタノール中の５．４Ｍ ナトリウムメトキ
シド １４ｍｌの溶液を還流加熱し、次に９．２２ｇの
ジメチルマロネートを滴加した。この後に、２０ｍｌの
メタノール中の８．７２ｇの３−メトキシ−２−ペンチ
ル−２−シクロペンテン−１−オン（Ｋａｔｓｕｂｅ
等，Ａｇｒ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．（１９６９），３３
（７），１０７８〜８６）の溶液を滴加した。還流下で
３１時間撹拌した後に、反応混合物を冷却し、ｃｏｎ
ｃ．ＨＣｌを用いてｐＨ３に酸性化してから、さらに９
０分間還流させた。次に、メタノールを蒸発させ、残渣
を水によって希釈し、濾過し、エーテルによって抽出
し、飽和炭酸水素ナトリウムと水とによって洗浄した。
有機相を乾燥させ、濾過し、蒸発乾燥させた。得られた
黄色油状物をクロマトグラフィーによって精製して、
４．４７ｇの黄色油状物を得た。

【００３５】

【化６】

【００３６】実施例２ （３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンテ−１−エニ
ル）酢酸３，７−ジメチル−オクテ−６−エニルエステ
ル １５．６７ｇの（３−オキソ−２−ペンチル−シクロペ
ンテ−１−エニル）酢酸メチルエステルと、１１．６９
ｇのシトロネロールと、０．４１ｇのカリウムｔｅｒｔ
−ブトキシドとの混合物を８５℃、１７０トルにおいて
撹拌して、形成されたメタノールを留去した。５時間後
に、反応混合物を冷却し、エーテルによって希釈し、飽
和炭酸水素ナトリウムと水とによって中性になるまで洗
浄した。有機相を乾燥させ、濾過し、蒸発乾燥させた。
得られた黄色油状物をクロマトグラフィーとＫｕｇｅｌ
ｒｏｈｒ蒸留とによって精製して、１２．６６ｇの黄色
油状物を得た。

【００３７】

【化７】

【００３８】実施例３ （３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンテ−１−エニ
ル）酢酸フェネチルエステル 同じ方法に従って、（３−オキソ−２−ペンチル−シク
ロペンテ−１−エニル）酢酸フェネチルエステルを、
（３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンテ−１−エニ
ル）酢酸メチルエステルと、フェニルエチルアルコール
と、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシドとから製造した。

【００３９】実施例４ （３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンテ−１−エニ
ル）酢酸３，７−ジメチル−オクタ−２，６−ジエニル
エステル 同じ方法に従って、（３−オキソ−２−ペンチル−シク
ロペンテ−１−エニル）酢酸３，７−ジメチル−オクタ
−２，６−ジエニルエステルを、（３−オキソ−２−ペ
ンチル−シクロペンテ−１−エニル）酢酸メチルエステ
ルと、ゲラニオールと、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド
とから製造した。

【００４０】実施例５ ２−メチル−４−オキソ−６−プロピル−シクロヘキセ
−２−エンカルボン酸エチルエステル ５００ｍｌのフラスコに、２８６．３ｇ（２．２モル）
のエチルアセトアセテートと７２．１ｇ（１モル）のブ
チルアルデヒドとを入れた。次に、このフラスコを氷浴
中で０℃に冷却して、６ｍｌのエタノール中の１．６ｇ
のピペリジンを振とうしながら加えた。次に、フラスコ
にバブラーを取り付けて、冷蔵庫に入れて、そこに３日
間維持して、ピペリジン−エタノール混合物（１．６ｇ
のピペリジンと６ｍｌのエタノール）とを毎日加えた
（全体で４．８ｇのピペリジンと１８ｍｌのエタノー
ル）。反応の完成を保証するために、混合物を室温にお
いて１日間放置した。次に、混合物を１１０℃において
６時間還流させてから、ピペリジン、水及びエタノール
を留去した。残渣を蒸留して（１３１℃、０．１６ｍｂ
ａｒ）、１８１．５ｇの淡黄色液体を得た。

【００４１】

【化８】

【００４２】実施例６ ２−メチル−４−オキソ−６−プロピル−シクロヘキセ
−２−エンカルボン酸デセ−９−エニルエステル １１．２ｇの２−メチル−４−オキソ−６−プロピル−
シクロヘキセ−２−エンカルボン酸エチルエステルと、
１５．７ｇのデセ−９−エン−１−オールと、０．３ｇ
のカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドとの混合物を還流加熱
して、形成されたエタノールを留去した。還流下で４時
間撹拌した後に、反応混合物を冷却し、水によって洗浄
し、０℃において２Ｎ ＨＣｌを用いて酸性化してか
ら、エーテルによって抽出した。有機相を乾燥させ、濾
過し、蒸発乾燥させた。得られた黄色油状物をクロマト
グラフィーによって精製して、１３．４ｇの黄色油状物
を得た。

【００４３】

【化９】

【００４４】実施例７ ２−メチル−４−オキソ−３−ペンチル−シクロペンテ
−２−エンカルボン酸フェネチルエステル ６．２０ｇの２−メチル−４−オキソ−３−ペンチル−
シクロペンテ−２−エンカルボン酸エチルエステル（Ｄ
ｅｍｏｌｅ Ｅ．等，Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃ．，Ｘ
ＬＶ巻，Ｆａｓｃｉｃｕｌｕｓ ＩＩ（１９６２），８
０〜８１号，６８５〜６９２頁）と、４．８０ｇのフェ
ネチルアルコールと、０．４１ｇのテトライソプロピル
−ｏ−チタネートとの混合物を１６０℃に加熱して、形
成されたエタノールを留去した。２．５時間後に、反応
混合物を冷却し、水によって希釈し、エーテルによって
抽出し、水によって洗浄した。有機相を乾燥させ、濾過
し、蒸発乾燥させた。得られた黄色油状物をクロマトグ
ラフィーによって精製して、４．２４ｇの黄色油状物を
得た。

【００４５】

【化１０】

【００４６】実施例８ ２−（３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンテ−１−
エニル）マロン酸ジデセ−９−エニルエステル 第１工程において、マロン酸ジデセ−９−エニルエステ
ルを製造した。１５０ｇのジメチルマロネートと、４６
４ｇのデセ−９−エン−１−オールとの混合物に、３０
ｇのナトリウムメトキシド（メタノール中５．４モル）
を滴加した。この混合物を１２０℃に加熱して、形成さ
れたメタノールを留去した。６時間後に、反応混合物を
冷却し、エーテルによって希釈し、２Ｎ ＨＣｌ、飽和
炭酸水素ナトリウム及び水によって洗浄した。有機相を
乾燥させ、濾過し、蒸発乾燥させた。得られた黄色油状
物を蒸留によって精製して、２５８ｇのマロン酸ジデセ
−９−エニルエステル（黄色油状物）を得た。

【００４７】２０ｍｌのＴＨＦ中の２．２５ｇの水素化
ナトリウム（６０％）の懸濁液に、２０ｍｌのＴＨＦ中
の２１．３１ｇのマロン酸ジデセ−９−エニルエステル
の溶液を０〜５℃において滴加した。１時間撹拌した後
に、４０ｍｌのＴＨＦ中の１１ｇの３−クロロ−２−ペ
ンチル−シクロペンテ−２−エノン（Ｍａｔｓｃｈｉｎ
ｅｒ Ｈ等，Ａｃｔａ Ｃｈｅｍ．Ｓｃａｎｄ．Ｂ３４
（１９８０），Ｎｏ．２，１３６頁）の溶液を室温にお
いて滴加した。室温において７２時間撹拌した後に、反
応混合物をエーテルによって希釈し、ブライン、２Ｎ
ＨＣｌ及び再度ブラインによって洗浄した。有機相を乾
燥させ、濾過し、蒸発乾燥させた。得られた黄色油状物
をクロマトグラフィーによって精製して、７．３ｇの黄
色油状物を得た。

【００４８】

【化１１】

【００４９】実施例９ ２−（４−オキソ−３−ペンチル−シクロペンテ−２−
エニル）マロン酸ビス（３，７−ジメチル−オクテ−６
−エニル）エステル 実施例８と同じ方法に従って、２−（４−オキソ−３−
ペンチル−シクロペンテ−２−エニル）マロン酸ビス
（３，７−ジメチル−オクテ−６−エニル）エステル
を、３−クロロ−２−ペンチル−シクロペンテ−２−エ
ノンとマロン酸ビス（３，７−ジメチル−オクテ−６−
エニル）エステルとから製造した。

【００５０】実施例１０ ２−メチル−４−オキソ−６−プロピル−シクロヘキセ
−２−エンカルボン酸３，７−ジメチル−オクタ−２，
６−ジエニルエステル 実施例６と同じ方法に従って、２−メチル−４−オキソ
−６−プロピル−シクロヘキセ−２−エンカルボン酸
３，７−ジメチル−オクタ−２，６−ジエニルエステル
を、２−メチル−４−オキソ−６−プロピル−シクロヘ
キセ−２−エンカルボン酸エチルエステルとシトロネロ
ールとから製造した。

【００５１】実施例１１ ２−エチル−５−オキソ−ペンテ−３−エン酸エチルエ
ステル この化合物はＫｈａｎとＰｅｔｅｒｓｏｎの方法（Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．１９８２，２３，２３９
９）に従って製造した。

【００５２】実施例１２ １種類以上の実施例１〜１１先駆体が加えられているリ
パーゼ含有洗剤によって、試験布を洗濯した。湿った洗
濯物と乾燥洗濯物とのヘッドスペース分析（ｈｅａｄｓ
ｐａｃｅ ａｎａｌｙｓｉｓ）はフレグランスの存在を
実証した。このフレグランス・レベルは、１種類以上の
フレグランスが加えられたリパーゼ含有洗剤によって試
験布を洗濯した場合よりも高かった。

【００５３】実施例１３ 試験布をリパーゼ含有洗剤によって洗濯し、次に、１種
類以上の実施例１〜１１先駆体を含有する布帛柔軟剤を
すすぎ洗いサイクルに加えた。湿った洗濯物と乾燥洗濯
物とのヘッドスペース分析はフレグランスの存在を実証
した。このフレグランス・レベルは、試験布をリパーゼ
含有洗剤によって洗濯してから、１種類以上のフレグラ
ンスを含有する布帛柔軟剤をすすぎ洗いサイクルに加え
た場合よりも高かった。

【００５４】実施例１４ 実施例１〜１１の各先駆体のいずれかを０．１％含有す
る腋窩細菌培養物を３０℃において２０時間インキュベ
ートした。細胞から濾過した後に、ヘッドスペースＧＣ
方法及び／又は１８メンバーパネルの過半数によって、
対応するフレグランスの存在が各場合に検出された。同
じ試験を非活性化培養物（８５℃／２０分間）によって
実施した。対応するフレグランスの匂いはインキュベー
ション後に検出することができなかった、それ故、培地
又は培養物による加水分解は除外された。

【００５５】実施例１５ 種々な製品への本発明の化合物の使用に関する例を以下
に挙げる。下記組成物を形成する方法は当業者に周知で
ある。全ての製剤は当業者に公知の付加的成分、例えば
着色剤、不透明剤、緩衝剤、酸化防止剤、ビタミン、乳
化剤、ＵＶ吸収剤、シリコーン等を含有することができ
る。全ての製品は所望のｐＨに緩衝化することもでき
る。全ての値は％ｗ／ｗである。下記において、遅延放
出フレグランス（Ｄｅｌａｙｅｄ Ｒｅｌｅａｓｅ Ｆ
ｒａｇｒａｎｃｅ）は実施例１〜１１の化合物を表す。

【００５６】 （ａ）デオ−コロン（ｄｅｏ−ｃｏｌｏｇｎｅｓ） 遅延放出フレグランス 0.5 1.5 2.5 6.0 フレグランス 0.5 1.5 2.5 6.0 Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ（Ｃｉｂｙ Ｇｅｉｇｙ） 1.0 - 0.75 1.0 アルコール 100 100 100 100 まで まで まで まで

【００５７】 （ｂ）デオ−スティック（ｄｅｏ−ｓｔｉｃｋｓ） 発汗抑制剤： エチレングリコールモノステアレート ７．０ シアバター ３．０ Ｎｅｏｂｅｅ１０５３（ＰＶＯ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ） １２．０ Ｇｅｎｅｒｏｌ １２２（Ｈｅｎｋｅｌ） ５．０ Ｋｅｓｓｃｏｗａｘ Ｂ（Ａｋｚｏ） １７．０ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ３４５ ３５．０ アルミニウムセスキクロルヒドレート ２０．０ （ａｌｕｍｉｎｕｍ ｓｅｓｑｕｉｃｈｌｏｒｈｙｄｒａｔｅ） 遅延放出フレグランス ０．５ フレグランス ０．５

【００５８】 発汗抑制剤： ステアリルアルコール １７．０ カスターワックス（ｃａｓｔｏｒ ｗａｘ） ３．０ タルク ５．０ アルミニウムジルコニウムテトラクロルヒドレート ２０．０ 遅延放出フレグランス １．０ フレグランス １．０ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ Ｄｏｗ ２４５ １００．０になるまで

【００５９】 透明なデオドラントスティック： Ｗｉｔｃｏｎｏｌ ＡＰＭ ４３．０ プロピレングリコール ２０．０ Ａｌｃｏｈｏｌ ３９Ｃ ２０．０ 脱塩水 ７．０ Ｍｏｎａｍｉｄ １５０ＡＤＤ ５．０ Ｍｉｌｌｉｔｈｉｘ ９２５ ２．０ Ｏｔｔａｓｅｐｔ Ｅｘｔｒａ ０．５ 遅延放出フレグランス ０．７５ フレグランス ０．７５

【００６０】 デオドラントスティック： プロピレングリコール ６９．０ 脱塩水 ２１．８ Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ ０．２ ステアリン酸ナトリウム ８．０ 遅延放出フレグランス ０．５ フレグランス ０．５

【００６１】 アルコールを含まないデオドラントスティック： ＰＰＧ−３−Ｍｙｒｉｓｔｙｌ Ｅｔｈｅｒ ３６．０ （Ｗｉｔｃｏｎｏｌ ＡＰＭ） プロピレングリコール ３６．０ 脱塩水 １９．０ Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ ０．２５ ステアリン酸ナトリウム ７．７５ 遅延放出フレグランス ０．５ フレグランス ０．５

【００６２】 発汗抑制剤エーロゾル： 無水エタノール １５．０ ジルコニウムアルミニウムテトラクロルヒドレート ５．０ Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８ １．５ 遅延放出フレグランス ０．７５ フレグランス ０．７５ Ｓ−３１炭化水素推進薬 １００．０になるまで

【００６３】 発汗抑制剤ポンプ： 脱塩水 ５７．５ アルミニウムセスキクロルヒドレート ２０．０ Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１０２（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ） ２．０ Ｄｉｍｅｔｈｙｌ Ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ（ＩＣＩ） ２０．０ 遅延放出フレグランス ０．２５ フレグランス ０．２５

【００６４】 ロール−オン： Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ ＤＣ３５４（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）６９．０ Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８ １０．０ Ｒｅｚａｌ ３６ＧＰ（Ｒｅｈｅｉｓ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．） ２０．０ 遅延放出フレグランス ０．５ フレグランス ０．５

【００６５】実施例１６ エタノール中の１種類以上の実施例１〜１１生成物の１
％溶液を巻き煙草紙に、各芳香剤の５〜５０，０００レ
ベルを生じるように塗布した。この紙を巻き煙草に組み
入れると、燃焼時に、芳香性匂いを放出した。

【００６６】上記実施例では、下記成分を用いた： Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ ５−クロロ−２−（２，４−ジクロロ−フェ ノキシ）フェノール Ｎｅｏｂｅｅ １０５３ グリセロールトリカプラート／カプリラート Ｇｅｎｅｒｏｌ １２２ ダイズステロール Ｋｅｓｓｃｏｗａｘ Ｂ セチルアルコールとグリコールポリマー Ｗｉｔｃｏｎｏｌ ＡＰＭ プロピレングリコール−３ ミリスチルエーテル Ｍｏｎａｍｉｄ １５０ＡＤＤ ココアミドジエタノールアミン Ｍｉｌｌｉｔｈｉｘ ９２５ ジベンジリデンソルビトール Ｏｔｔａｓｅｐｔ Ｅｘｔｒａ クォーターニウム １８ ヘクトライト （ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ １８ ｈｅｃｔｏ ｒｉｔｅ） Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８ クォーターニウム １８ ヘクトライト Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１０２ オクトキシノール−１３ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ トリメチルシロキシ単位によって末端ブロッ ＤＣ３５４ クされた完全メチル化線状シロキサンポリマ ーの混合物 Ｒｅｚａｌ ３６ ＧＰ アルミニウムジルコニウムテトラクロルヒド レクスグリシン（ａｌｕｍｉｎｕｍ ｚｉｒ ｃｏｎｉｕｍ ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｈｙ ｄｒｅｘｇｌｙｃｉｎｅ）

【００６７】実施例１７ （ａ）エステルクゥアト型（ｑｕａｔ ｔｙｐｅ）布帛柔軟剤（４ｘ濃縮物）成分 化学名 ％ Ａ相 脱イオン水 １００．０になるまで ＭｇＣｌ₂（飽和ゾル） 塩化マグネシウム １．０Ｂ相 Ｒｅｗｏｑｕａｔ ＷＥ１８ ジ−（タローカルボキシエチル） ヒドロキシエチルメチルアンモニウム メトスルフェート １５．０ Ｇｅｎａｐｏｌ Ｏ１００ エトキシル化脂肪アルコール Ｃ１６〜Ｃ１８ １０ＥＯ ２．０ 消泡剤 ＤＢ３１ ０．５Ｃ相 イソプロピルアルコール ３．０ 防腐剤 適宜量 香料 適宜量

【００６８】製造方法：撹拌し、６５℃に加熱しなが
ら、Ａ部分を混合し、次に６５℃に予め加熱したＢ部分
を混合した。室温に冷却した後に、Ｃ部分を加えた。完
成生成物のｐＨ値は２．６０であった。香料の望ましい
レベルが１．０％であることが判明した。それ故、実施
例１〜１１の遅延放出フレグランスはこの１．０％のう
ちの任意の割合であることができる。

【００６９】 （ｂ）エステルクゥアト型布帛柔軟剤（１ｘ濃縮物）成分 化学名 ％ Ａ相 脱イオン水 １００．０になるまでＢ相 Ｒｅｗｏｑｕａｔ ＷＥ１８ ジ−（タローカルボキシエチル） ヒドロキシエチルメチルアンモニウム メトスルフェート ６．０ Ｄｏｂａｎｏｌ ２５−９ エトキシル化脂肪アルコール Ｃ１２〜Ｃ１５ ９ＥＯ ０．５０ 消泡剤 ＤＢ３１ ０．１０Ｃ相 Ｍｙａｃｉｄｅ ＢＴ３０ ２−ブロモ−２−ニトロプロパン １，３−ジオール ０．０３ Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ ベンズイソチアゾリノン ナトリウム塩 ０．０２ 香料 適宜量

【００７０】製造方法：撹拌し、６５℃に加熱しなが
ら、Ａ部分を混合し、次に６５℃に予め加熱したＢ部分
を混合した。室温に冷却した後に、Ｃ部分を加えた。完
成生成物のｐＨ値は３．５０であった。香料の望ましい
レベルが０．３％であることが判明したので、実施例１
〜１１の遅延性放出フレグランスはこの０．３％のうち
の任意の割合であることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｓ Ｌ Ｃ１１Ｄ 3/50 Ｃ１１Ｄ 3/50

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式： 【化１】 ［式中、Ｒ¹はアルコールＲ¹ＯＨのラジカル、又は式Ｉ
   の少なくとも１つの残りの部分をさらに含むアルコール
   Ｒ¹ＯＨのラジカルであり；Ｒ²〜Ｒ⁶は独立的にＨ、又
   は置換若しくは非置換、分枝鎖若しくは非分枝鎖の、好
   ましくは炭素数１〜１０の、アルキル−、アルケニル
   −、アルキニル−、シクロアルキル−、シクロアルケニ
   ル−又は芳香族ラジカルである、又はＲ²若しくはＲ³は
   ＣＯ２Ｒ¹であり；及び／又は対：Ｒ²＋Ｒ³、Ｒ³＋
   Ｒ⁴、Ｒ³＋Ｒ⁵、Ｒ⁴＋Ｒ⁵、Ｒ⁴＋Ｒ⁶の少なくとも１つ
   は炭素数３〜７、好ましくは炭素数５〜６の飽和環若し
   くは不飽和環若しくは芳香環を形成し、この／これらの
   環は１つ以上のアルキル−及び／若しくはアルケニルラ
   ジカルによって、及び／又は１つ以上の−ＣＯ₂Ｒ⁷（式
   中、Ｒ⁷はアルコールＲ⁷ＯＨのラジカルである）によっ
   てさらに置換されることができる］によって示される化
   合物の、分解時に感覚器官刺激性化合物、マスキング剤
   及び／又は抗微生物性化合物を生成する先駆体としての
   使用。
2. 【請求項２】 Ｒ２〜Ｒ６のラジカルが炭素原子１〜１
   ０個を有する、請求項１記載の先駆体。
3. 【請求項３】 Ｒ７がＲ１である、請求項１又は２に記
   載の先駆体。
4. 【請求項４】 アルコールＲ１ＯＨ及び／又はＲ７ＯＨ
   が感覚器官刺激性アルコールである、請求項１〜３のい
   ずれか１項に記載の先駆体。
5. 【請求項５】 Ｒ¹及び／又はＲ７が、アミルアルコー
   ル、ヘキシルアルコール★、２−ヘキシルアルコール
   ★、ヘプチルアルコール★、オクチルアルコール★、ノ
   ニルアルコール★、デシルアルコール★、ウンデシルア
   ルコール★、ラウリルアルコール★、ミリスチルアルコ
   ール、３−メチル−ブテ−２−エン−１−オール★、３
   −メチル−１−ペンタノール、シス−３−ヘキセノール
   ★、シス−４−ヘキセノール★、３，５，５−トリメチ
   ルヘキサノール、３，４，５，６，６−ペンタメチルヘ
   プタン−２−オール★、シトロネロール★、ゲラニオー
   ル★、オクテ−１−エン−３−オール、２，５，７−ト
   リメチルオクタン−３−オール、２−シス−３，７−ジ
   メチル−２，６−オクタジエン−１−オール、６−エチ
   ル−３−メチル−５−オクテン−１−オール★、３，７
   −ジメチル−オクト−３，６−ジエノール★、３，７−
   ジメチルオクタノール★、７−メトキシ−３，７−ジメ
   チルオクタン−２−オール★、シス−６−ノネノール
   ★、５−エチル−２−ノナノール、６，８−ジメチル−
   ２−ノナノール★、２，２，８−トリメチル−７（８）
   −ノネン−３−オール、ノナ−２，６−ジエン−１−オ
   ール、４−メチル−３−デセン−５−オール★、デセ−
   ９−エン−１−オール、ベンジルアルコール、２−メチ
   ルウンデカノール、１０−ウンデセン−１−オール、１
   −フェニル エタノール★、２−フェニル エタノール
   ★、２−メチル−３−フェニル−３−プロペノール、２
   −フェニルプロパノール★、３−フェニルプロパノール
   ★、４−フェニル−２−ブタノール、２−メチル−５−
   フェニルペンタノール★、２−メチル−４−フェニル−
   ペンタノール★、３−メチル−５−フェニル−ペンタノ
   ール★、２−（２−メチルフェニル）−エタノール★、
   ４−（１−メチルエチル）ベンゼンメタノール、４−
   （４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン★、２−
   フェノキシエタノール★、４−（１−メチルエチル）−
   ２−ヒドロキシ−１−メチルベンゼン、２−メトキシ−
   ４−メチルフェノール、４−メチルフェノール、アニシ
   ルアルコール★、ｐ−トリルアルコール★、シンナミル
   アルコール★、バニリン★、エチルバニリン★、オイゲ
   ノール★、イソオイゲノール★、チモール、アネトール
   ★、デカヒドロ−２−ナフタレノール、ボルネオール
   ★、セドレノール★、ファルネソール★、フェンキルア
   ルコール★、メントール★、３，７，１１−トリメチル
   −２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール、α−イ
   オノール★、テトラヒドロイオノール★、２−（１，１
   −ジメチルエチル）シクロヘキサノール★、３−（１，
   １−ジメチルエチル）シクロヘキサノール★、４−
   （１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール★、４
   −イソプロピルシクロヘキサノール、６，６−ジメチル
   −ビシクロ［３．３．１］ヘプテ−２−エン−２−エタ
   ノール、６，６−ジメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘ
   プテ−２−エン−メタノール★、ｐ−メンテ−８−エン
   −３−オール★、３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
   ノール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセニ
   ル−メタノール★、４−（１−メチルエチル）シクロヘ
   キシル−メタノール★、４−（１，１−ジメチルエチ
   ル）シクロヘキサノール、２−（１，１−ジメチルエチ
   ル）シクロヘキサノール、２，２，６−トリメチル−α
   −プロピルシクロヘキサンプロパノール★、５−（２，
   ２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−メ
   チルペンタン−２−オール★、３−メチル−５−（２，
   ２，３−トリメチルシクロペンチル−３−エニル）ペン
   テ−４−エン−２−オール★、２−エチル−４−（２，
   ２，３−トリメチルシクロペンチル−３−エニル）ブテ
   −２−エン−１−オール★、４−（５，５，６−トリメ
   チルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル）−シク
   ロヘキサノール★、２−（２−メチルプロピル）−４−
   ヒドロキシ−４−メチル−テトラヒドロピラン★、２−
   シクロヘキシルプロパノール★、２−（１，１−ジメチ
   ルエチル）−４−メチルシクロヘキサノール★、１−
   （２−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキシルオキシ）−２
   −ブタノール★、１−（４−イソプロピル−シクロヘキ
   シル）−エタノール★、２，６−ジメチル−オクテ−７
   −エン−２−オール★★、２，６−ジメチル−ヘプタン
   −２−オール★★、及び３，７−ジメチル−オクタ−
   １，６−ジエン−３−オール★★から成る群（上記にお
   いて★は好ましいアルコールを意味し、★★はより好ま
   しいアルコールを意味する）から選択されるアルコール
   Ｒ¹ＯＨ及び／又はＲ７ＯＨに由来するラジカルであ
   る、請求項１〜４のいずれか１項に記載の先駆体。
6. 【請求項６】 １−（２−シクロヘキセン）−２，４，
   ４−トリメチル−ブテ−２−エノン★、カルボン★★、
   ２−ヘキシル−シクロペンテ−２−エン−１−オン★
   ★、２−ペンチル−シクロペンテ−２−エン−１−オ
   ン、３−メチル−２−ペンチル−シクロペンテ−２−エ
   ン−１−オン★★、２−ヘキシリデンシクロペンタノン
   ★、３，５−ジエチル−５，６−ジメチル−２−シクロ
   ヘキセノン★、４，４Ａ，５，６，７，８−ヘキサヒド
   ロ−６−イソプロペニル−４，４Ａ−ジメチル−２（３
   Ｈ）−ナフタレノン★★、３−メチル−６−プロピリデ
   ンシクロヘキサノン★、４−（１−メチルエチル）−シ
   クロヘキセ−２−エン−１−オン、（Ｅ）−オクテ−３
   −エン−２−オン、１−（２，３，４，７，８，８Ａ−
   ヘキサヒドロ−３，６，８，８−テトラメチル−１Ｈ−
   ３Ａ，７−メタノアズレン−５−イル）−エタノン★、
   ２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルシクロペンテ−２−
   エン−１−オン★、１−（３，３−ジメチル−１−シク
   ロヘキセン−１−イル）エタノン★、１−（２，４，６
   −トリメチルシクロヘキセ−３−エン−１−イル）−ブ
   テ−１−エン−３−オン、アセチルイソロンギホレン、
   ２−（３−メチルブテ−２−エン−１−イル）−３−メ
   チル−シクロペンテ−２−エン−１−オン、２，６，６
   −トリメチル−１，３−シクロヘキサジエニル−１−カ
   ルブアルデヒド★★、３−メチル−５−（２，２，３−
   トリメチルシクロペンテ−３−エン−１−イル）ペンテ
   −３−エン−２−オン★、５−ブチリデン−２，２，４
   −トリメチルシクロペンタノン、１，２，３，５，６，
   ７−ヘキサヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル
   −４Ｈ−インデン−４−オン★★、３−メチル−５−プ
   ロピル−シクロヘキセ−２−エン−１−オン★★、４，
   ４Ａ，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−６−イソプロピ
   ル−２（３Ｈ）−ナフタレノン、３，５，５−トリメチ
   ル−シクロヘキセ−２−エン−１，４−ジオン★、
   （Ｅ）−５−メチル−２−ヘプテン−４−オン、アセチ
   ル−ジイソアミレン★★、デセ−３−エン−２−オン、
   ２−エチル−３，６，６−トリメチルシクロヘキセ−２
   −エニル−ブテ−２−エン−１−オン、１−（５，５−
   ジメチル−１（６）−シクロヘキセン−１−イル）−４
   −ペンテン−１−オン★★、１−（２，６，６−トリメ
   チル−１−シクロヘキセン−１−イル）−ブテ−２−エ
   ン−１−オン★★、１−（２，６，６−トリメチル−２
   −シクロヘキセン−１−イル）−ブテ−２−エン−１−
   オン★★、１−（２，６，６−トリメチル−３−シクロ
   ヘキセン−１−イル）−ブテ−２−エン−１−オン★
   ★、及び２，４，４，５，５−ペンタメチル−１−シク
   ロペンテン−１−イル−エタノン★から成る群（上記に
   おいて★は好ましいケトンを意味し、★★はより好まし
   いケトンを意味する）から選択される少なくとも１種類
   の感覚器官刺激性ケトンを分解時に生成する、請求項１
   〜５のいずれか１項に記載の先駆体。
7. 【請求項７】 ヘキセ−２−エナール★、２−ノネナー
   ル★、２−トリデセナール★、３，７−ジメチル−オク
   ト−２，６−ジエン−１−アール★、ノナジエナール
   ★、２，４−ジメチル−２，６−ヘプタジエナール、ト
   ランス−デセ−２−エン−１−アール★、２，４−ジエ
   チル−ヘプタ−２，６−ジエン−１−アール★、ドデセ
   −２−エン−１−アール★、３，７−ジメチル−オクト
   −２，６−ジエン−１−アール★、２，４−ジエチル−
   ヘプタ−２，６−ジエナール、３，７−ジメチル−ノナ
   −２，６−ジエン−１−アール★、３−プロピル−２−
   ヘプテン−１−アール、及び１−カルボキシアルデヒド
   −４−（プロペ−２−エン−２−イル）−シクロヘキセ
   −１−エンから成る群（上記において★は好ましいアル
   デヒドを意味する）から選択される少なくとも１種類の
   感覚器官刺激性アルデヒドを分解時に生成する、請求項
   １〜６のいずれか１項に記載の先駆体。
8. 【請求項８】 アルコール、ケトン及び／又はアルデヒ
   ドはマスキング剤又は抗微生物性化合物として役立つ、
   請求項５〜７のいずれか１項に記載の先駆体。
9. 【請求項９】 Ｒ¹の（３−オキソ−２−ペンチル−シ
   クロペンテ−１−エニル）酢酸エステル、Ｒ¹の２−メ
   チル−４−オキソ−３−ペンチル−シクロペンテ−２−
   エンカルボン酸エステル、Ｒ¹の２−メチル−４−オキ
   ソ−６−プロピル−シクロヘキセ−２−エンカルボン酸
   エステル、Ｒ¹の２−エチル−５−オキソ−ペンテ−３
   −エン酸エステル、Ｒ¹の５−オキソ−５−（２，６，
   ６−トリメチル−シクロヘキセ−１−エニル）−ペンテ
   −３−エン酸エステル、Ｒ¹の（２−ブテ−２−エノイ
   ル−３，３−ジメチル−シクロヘキセ−１−エニル）酢
   酸エステル、Ｒ¹の５，５−ジメチル−３−ペンテ−４
   −エノイル−シクロヘキセ−２−エンカルボン酸エステ
   ル、Ｒ¹の７−メチル−３−（２−オキソ−エチリデ
   ン）−オクテ−６−エン酸エステル、Ｒ¹の５−メチル
   −２−（１−メチル−３−オキソ−プロペニル）−ヘキ
   セ−４−エン酸エステル、Ｒ¹の１，１，２，３，３−
   ペンタメチル−７−オキソ−２，３，４，５，６，７−
   ヘキサヒドロ−１Ｈ−インデン−４−カルボン酸エステ
   ル、Ｒ¹の（２−ヒドロキシ−４−メチル−３−オキソ
   −シクロペンテ−１−エニル）酢酸エステル、Ｒ¹の６
   −イソプロペニル−３−メチル−４−オキソ−シクロヘ
   キセ−２−エンカルボン酸エステル、Ｒ¹の３−イソプ
   ロペニル−４ａ，５−ジメチル−７−オキソ−１，２，
   ３，４，４ａ，５，６，７−オクタヒドロ−ナフタレン
   −１−カルボン酸エステル、及びＲ¹の３−ヘキシル−
   ４−オキソ−シクロペンテ−２−エンカルボン酸エステ
   ルから成る群から選択される、請求項１〜８のいずれか
   １項に記載の先駆体。
10. 【請求項１０】 （３−オキソ−２−ペンチル−シクロ
    ペンテ−１−エニル）酢酸メチルエステル、（３−オキ
    ソ−２−ペンチル−シクロペンテ−１−エニル）酢酸
    ３，７−ジメチル−オクテ−６−エニルエステル、（３
    −オキソ−２−ペンチル−シクロペンテ−１−エニル）
    酢酸フェネチルエステル、（３−オキソ−２−ペンチル
    −シクロペンテ−１−エニル）酢酸３，７−ジメチル−
    オクタ−２，６−ジエニルエステル、２−メチル−４−
    オキソ−６−プロピル−シクロヘキセ−２−エンカルボ
    ン酸エチルエステル、２−メチル−４−オキソ−６−プ
    ロピル−シクロヘキセ−２−エンカルボン酸デセ−９−
    エニルエステル、２−メチル−４−オキソ−３−ペンチ
    ル−シクロペンテ−２−エンカルボン酸フェネチルエス
    テル、２−（３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンテ
    −１−エニル）マロン酸ジデセ−９−エニルエステル、
    ２−（４−オキソ−３−ペンチル−シクロペンテ−２−
    エニル）マロン酸ビス−（３，７−ジメチル−オクテ−
    ６−エニル）エステル、２−メチル−４−オキソ−６−
    プロピル−シクロヘキセ−２−エンカルボン酸３，７−
    ジメチル−オクタ−２，６−ジエニルエステル、及び２
    −エチル−５−オキソ−ペンテ−３−エン酸エチルエス
    テルから成る群から選択される、請求項１〜９のいずれ
    か１項に記載の先駆体。
11. 【請求項１１】 Ｒ¹の２−（３−オキソ−２−ペンチ
    ル−シクロペンテ−１−エニル）マロン酸エステル、Ｒ
    ¹の５−（２−メトキシカルボニルメチル−６，６−ジ
    メチル−シクロヘキセ−１−エニル）−５−オキソ−３
    −エン酸メチルエステル及び他のエステル、Ｒ¹の２−
    （２−ヒドロキシ−４−メチル−３−オキソ−シクロペ
    ンテ−１−エニル）マロン酸エステル、Ｒ¹の２−（３
    −メチル−ブテ−２−エニル）−３−（２−オキソ−エ
    チリデン）−ペンタン二酸ジエステルから成る群から選
    択される、請求項１記載の先駆体。
12. 【請求項１２】 式： 【化２】 で示されることを特徴とする、請求項１記載の先駆体。
13. 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれか１項に記載
    の化合物の少なくとも１種類を含有する、ヒト皮膚に対
    するコスメチック適用、ランドリー製品、洗剤若しくは
    布帛柔軟剤、食品若しくは飼料、又は煙草製品用組成
    物。
14. 【請求項１４】 ヒト皮膚に対する又はランドリー製
    品、洗剤若しくは布帛柔軟剤における芳香発生化合物の
    特徴的な匂いの拡散効果を持続させる方法であって、請
    求項１〜１２のいずれか１項に記載の少なくとも１つの
    化合物を施用することを含む上記方法。
15. 【請求項１５】 請求項１３記載の組成物をヒト皮膚に
    施用することによる、ヒトの不快な体臭を遮蔽する方
    法。
16. 【請求項１６】 コスメチック組成物若しくはコスメチ
    ック製品、ランドリー製品、洗剤若しくは布帛柔軟剤、
    又は飲料、食品、飼料若しくは煙草製品におけるフレグ
    ランス先駆体としての請求項１〜１２のいずれか１項に
    記載の少なくとも１つの化合物の使用。
17. 【請求項１７】 式： 【化３】 ［式中、Ｒ¹はアルコールＲ¹ＯＨのラジカルであり；Ｒ
    ²〜Ｒ⁶は独立的にＨ、又は置換若しくは非置換、分枝鎖
    若しくは非分枝鎖の、好ましくは炭素数１〜１０の、ア
    ルキル−、アルケニル−、アルキニル−、シクロアルキ
    ル−、シクロアルケニル−又は芳香族ラジカルである
    か、又はＲ²若しくはＲ³はＣＯ₂Ｒ¹であり；及び／又は
    対：Ｒ²＋Ｒ³、Ｒ³＋Ｒ⁴、Ｒ³＋Ｒ⁵、Ｒ４＋Ｒ⁵、Ｒ４
    ＋Ｒ⁶の少なくとも１つは炭素数３〜７、好ましくは炭
    素数５〜６の飽和環若しくは不飽和環若しくは芳香環を
    形成し、この／これらの環（単数又は複数）は１つ以上
    のアルキル−及び／若しくはアルケニルラジカルによっ
    て、及び／又は１つ以上の−ＣＯ ₂Ｒ⁷（式中、Ｒ⁷はア
    ルコールＲ⁷ＯＨのラジカルである）によってさらに置
    換されることができ、アルコール（単数又は複数）Ｒ¹
    ＯＨ及び／又はＲ⁷ＯＨは感覚器官刺激性である、又は
    Ｒ¹は、式Ｉの少なくとも１つの残りの部分をさらに含
    有する、アルコールＲ¹ＯＨのラジカルである］によっ
    て示されるβ，γ−不飽和デルタ−ケトエステル。
18. 【請求項１８】 Ｒ⁷がＲ¹である、請求項１７記載の
    β、γ−不飽和デルタ−ケトエステル。
19. 【請求項１９】 （３−オキソ−２−ペンチル−シクロ
    ペンテ−１−エニル）酢酸３，７−ジメチル−オクテ−
    ６−エニルエステル；（３−オキソ−２−ペンチル−シ
    クロペンテ−１−エニル）酢酸３，７−ジメチル−オク
    タ−２，６−ジエニルエステル；（３−オキソ−２−ペ
    ンチル−シクロペンテ−１−エニル）酢酸フェネチルエ
    ステル；２−メチル−４−オキソ−６−プロピル−シク
    ロヘキセ−２−エンカルボン酸デセ−９−エニルエステ
    ル；２−メチル−４−オキソ−３−ペンチル−シクロペ
    ンテ−２−エンカルボン酸フェネチルエステル；２−
    （３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンテ−１−エニ
    ル）マロン酸ジデセ−９−エニルエステル；２−（４−
    オキソ−３−ペンチル−シクロペンテ−２−エニル）マ
    ロン酸ビス−（３，７−ジメチル−オクテ−６−エニ
    ル）エステル；及び２−メチル−４−オキソ−６−プロ
    ピル−シクロヘキセ−２−エンカルボン酸３，７−ジメ
    チル−オクタ−２，６−ジエニルエステルから成る群か
    ら選択される、請求項１７記載のβ、γ−不飽和デルタ
    −ケトエステル。