CH514541A - Verfahren zur Herstellung von (2-Pentyl-3-keto-1-cyclopent)-yl-essigsäuremethylester - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von (2-Pentyl-3-keto-1-cyclopent)-yl-essigsäuremethylesterInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von 12-Pentyl-3-keto-1-cyclopentl-yl-essigsäuremethylester Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von [2-Pentyl-3-keto-1-cyclopent] - yl - essigsäuremethylester, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man [2-Pentyl-3-keto-l -cyclopentenl -yl-essigsäuremethyl- ester hydriert. Der nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhältliche [2-Pentyl-3-keto-1-cyclopent] - yl - essigsäuremethylester (Methyldihydrojasmonat) stellt einen wertvollen Riechstoff der Jasminreihe dar. Die Hydrierung des als Ausgangsmaterial verwendeten [2-Pentyl-3-keto- 1-cyclopenten] -yl- essigsäuremethylesters wird bevorzugt katalytisch durchgeführt. Als bevorzugter Katalysator hat sich Palladium, z.B. Palladium auf Kohle, erwiesen. Man kann in einem Lösungsmittel wie z.B. Äthanol arbeiten. Der als Ausgangsmaterial verwendete Ester stellt eine neue Verbindung dar. Diese kann erhalten werden, indem man 3-Methoxy-2-pentyl-2-cyclopenten-1-on in alkalischem wasserfreiem Reaktionsmedium mit Malonsäuredimethylester umsetzt. Die Umsetzung des Enoläthers mit dem Malonsäureester erfolgt zweckmässig in einem organischen Lösungsmittel. Als Lösungsmittel eignen sich beispielsweise Äther, wie Dialkyläther oder cyclische Äther, z.B. Tetrahydrofuran oder Dioxan. Besonders geeignet sind Alkohole, insbesondere Methanol. Die Verwendung von Alkoholen als Lösungsmittel ist deshalb besonders zweckmässig, weil sich aus Alkoholen durch Alkoholatbildung auf einfache Weise alkalisch reagierende Reaktionsmedien gewinnen lassen. So kann man durch Zugabe eines Alkalimetalls, wie Kalium oder zweckmässig Natrium, zum Alkohol eine Lösung des Alkoholats im Alkohol, z.B. Natriummethylat in Methanol, erhalten, die sich ausgezeichnet als alkalisches, wasserfreies Reaktionsmedium für die erfindungsgemässe Umsetzung eignet (siehe z.B. belgische Patentschrift Nr. 745 937). Zur Erzeugung der erforderlichen Alkalinität des Reaktionsmediums kommen ausser Alkoholaten auch andere Substanzen, die Malonester Protonen entziehen können, beispielsweise Alkalihydride, wie Natriumhydrid, oder Alkyl- bzw. Aryl-alkaliverbindungen, wie Phenyllithium, in Frage. Die Umsetzung des Enoläthers mit dem Malonsäureester unter den angegebenen Reaktionsbedingungen erfolgt zweckmässig durch mehrstündiges Erhitzen des Reaktionsgemisches unter Rückfluss. Nach Beendigung der Umsetzung kann das Reaktionsprodukt auf übliche Art isoliert werden. Zweckmässig geht man dabei wie folgt vor: Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt und hierauf neutralisiert, vorzugsweise mit wasserfreier Säure. Besonders geeignet ist wasserfreie Essigsäure (Eisessig). Doch kommen auch andere Säuren in Betracht, wie andere Carbonsäuren, ferner Sulfonsäuren und wasserfreie Mineralsäuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure. Aus dem neutralisierten Reaktionsgemisch kann der gewünschte Ester durch Extraktion und fraktionierte Destillation in reiner Form erhalten werden. Im nachfolgenden Beispiel sind die Temperaturen in Grad Celsius angegeben. Beispiel 150 g [2-Pentyl-3-keto-1-cyclopenten] - yl - essigsäuremethylester in 300 ml Äthanol werden in Gegenwart von 5g Palladiumkohle (5%) hydriert. Die übliche Aufarbeitung ergibt Methyldihydrojasmonat (Sdp. 98-1000/ 0,8 mm; nD20: 1,4604). Der als Ausgangsmaterial verwendete [2-Pentyl-3 -keto- 1 -cyclopenten]-yl-essigsäuremethylester kann wie folgt erhalten werden: Aus 25 g Natrium und 700ml trockenem Methanol stellt man eine Natriummethylat-Lösung her. Man fügt 132 g Malonsäuredimethylester und 150g 3-Methoxy-2 -pentyl-2-cyclopenten- 1 -on zu und kocht das Gemisch 25 Stunden am Rückfluss. Zum abgekühlten Gemisch tropft man unterhalb 100 68 g Eisessig zu. Die Hauptmenge des Methanols wird abgedampft, der Rückstand mit 1 Liter destilliertem Wasser verdünnt und 2mal mit je 300 ml Äther ausgeschüttelt. Die Ätherlösung wäscht man mit Wasser, destilliert den Äther ab und fraktioniert den Rückstand. Man erhält 165 g [2-Pentyl-3-keto-1-cy dopentenj-yl-essigsäure-methylester vom Sdp. 120-1230/ 0,1 mm. Ausbeute 91%.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCHVerfahren zur Herstellung von [2-Pentyl-3-keto-1-cy- clopent] -yl-essigsäuremethylester, dadurch gekennzeichnet, dass man [2-Pentyl-3-keto- 1 -cyclopenten]-yl-essigsäuremethylester hydriert.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet. dass man die Hydrierung katalytisch durchführt.2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator Palladium verwendet.
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