JP2000512663A - フレイグランス先駆体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明はフレイグランス先駆体に関する。特に、本発明は、例えば消臭剤又は制汗剤のような、コスメティック製品のように、例えば消費者においてフレイグランス先駆体として役立つことができる数種類の化合物の使用に関する。これらの化合物は通常は無臭又は殆ど無臭であるが、例えば皮膚ケア組成物として又はパーソナルケア組成物としてのように皮膚に接触すると、放臭性アルコールを遊離することによってフレイグランスを生じる。

Description

【発明の詳細な説明】 フレイグランス先駆体 本発明はフレイグランス先駆体に関する。特に、本発明は、例えば消臭剤及び 制汗剤のようなコスメティック製品のように、例えば消費者(consumer)において 、フレイグランス先駆体として役立つ数種類の化合物の使用に関する。これらの 化合物は通常無臭又は殆ど無臭であるが、例えば皮膚ケア組成物又はパーソナル ケア組成物中におけるように皮膚との接触時にフレイグランスを生じる。 消費製品に臭気を与えるために現在用いられている主要な方策は、フレイグラ ンスを製品に直接混合することである。しかし、この方策には幾つかの欠点があ る。フレイグランス物質はあまりにも揮発性であるので、製造、貯蔵及び使用中 にフレイグランス損失が生ずる可能性がある。多くのフレイグランス物質は時間 が経つにつれて不安定にもなる。このことが再び貯蔵中の損失を招来する。 場合によっては、揮発性を減じ、安定性を改良するのに役立つように、フレイ グランスをマイクロカプセル封入するか、又はシクロデキストリンで処理して包 接錯体を形成する。しかし、これらの方法は幾つかの理由からしばしば成功して いない。その上、シクロデキストリンはあまりにも高価である可能性がある。 多くの消費製品では、フレイグランスは時間が経つにつれて徐々に放出される ことが望ましい。徐放性を与えるために、ミクロカプセル封入とシクロデキスト リンが用いられているが、これらは上記と同じ限定を受けやすい。 本発明は今回、皮膚に施用される前は低いレベルの臭気を示すか、又は無臭で さえあるが、皮膚に、特に腋窩の皮膚に施用された後に着臭剤分子を放出する（ 即ち、フレイグランスを遅延放出する）化合物（及びそれらの使用）を提供する 。 考慮される化合物は下記式の化合物である： Ａ−ＯＲ¹ Ｉ 式中、Ａは下記を表す：Ｒ¹は式：Ｒ¹ＯＨの放臭性(odoriferous)アルコールに由来するラジカルであり 、Ｒ²は任意に置換したＣ₁−Ｃ₃₀アルキル若しくはＣ₂−Ｃ₃₀アルケニルラジカ ル、炭素環、芳香族又は複素環ラジカル［これらのラジカルは全て、さらに、例 えばＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐのような１個以上のヘテロ原子及び、例えば （ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n及び を有することができる］から選択される１個以上の構成単位であり、 Ｒ³は独立的にＨ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘであり、 Ｒ⁴はＲ¹又はＲ²であり、 ＸはＨ、アルカリ金属イオン、１当量のアルカリ土類金属又はＡｌ、Ｚｎ若しく はＦｅイオン、又は任意に一置換、二置換若しくは三置換したアンモニウムイオ ンであり、 ｎは１〜２０である。 アルコールＲ¹ＯＨの例は、例えば下記のような、第１級若しくは第２級アル コール類、又はフェノール類である： アミルアルコール ヘキシルアルコール＊ ２−ヘキシルアルコール＊ ヘプチルアルコール＊ オクチルアルコール＊ ノニルアルコール＊ デシルアルコール＊ ウンデシルアルコール＊ ラウリルアルコール＊ ミリスチルアルコール（myristic alcohol） ３−メチ−ブテ−２−エン−１−オール＊ ３−メチル−１−ペンタノール シス−３−ヘキセノール＊ シス−４−ヘキセノール＊ ３，５，５−トリメチルヘキサノール ３，４，５，６，６−ペンタメチルヘプタン−２−オール（Ｋｏｈｉｎｏｏｌ， Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ）＊ シトロネロール＊ ゲラニオール＊ オクト−１−エン−３−オール ２，５，７−トリメチルオクタン−３−オール（Ｃｏｒｐｓ Ａｂｒｉｃｏｔ， Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ） ２−シス−３，７−ジメチル-２，６−オクタジエン−１−オール ６−エチル−３−メチル-５−オクテン−１−オール（Ｍｅｏ Ｐａｒｆ，Ｇｉ ｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ）＊ ３，７−ジメチル−オクト−３，６−ジエノール＊ ３，７−ジメチルオクタノール（Ｐｅｌａｒｇｏｌ，Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕ ｒｅ）＊ ７−メトキシ−３，７−ジメチル−オクタン−２−オール（Ｏｓｙｒｏｌ，ＢＢ Ａ）＊ シス−６−ノネノール＊ ５−エチル−２−ノナノール ６，８−ジメチル−２−ノナノール（Ｎｏｎａｄｙｌ，Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏ ｕｒｅ）＊ ２，２，８−トリメチル−７（８）−ノネン−３−オール（ＣｏｒｐｓＬａｖａ ｎｄｅ，Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒe） ノナ−２，６−ジエン−１−オール ４−メチル−３−デセン−５−オール（Ｕｎｄｅｃａｖｅｒｔｏｌ，Ｇｉｖａｕ ｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ）＊ デセ−９−エン−１−オール ベンジルアルコール ２−メチルウンデカノール １０−ウンデセン−１−オール １−フェニルエタノール＊ ２−フェニルエタノール＊ ２−メチル−３−フェニル−３−プロペノール ２−フェニルプロパノール＊ ３−フェニルプロパノール＊ ４−フェニル−２−ブタノール ２−メチル-５−フェニルペンタノール（Ｒｏｓａｐｈｅｎ，Ｈ＋Ｒ）＊ ２−メチル−４−フェニルペンタノール（Ｐａｍｐｌｅｆｌｅｕｒ，Ｉｎｔｅｒ ｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ）＊ ３−メチル−５−フェニルペンタノール（Ｐｈｅｎｏｘａｎｏｌ，Ｉｎｔｅｒｎ ａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ）＊ ２−（２−メチルフェニル）−エタノール＊ ４−（１−メチルエチル）ベンゼンメタノール（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦ ｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ） ４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン＊ ２−フェノキシエタノール＊ ４−（１−メチルエチル）−２−ヒドロキシ−１−メチルベンゼン ２−メトキシ−４−メチルフェノール ４−メチルフェノール アニシルアルコール（ａｎｉｓｉｃ ａｌｃｏｈｏｌ）＊ ｐ−トリルアルコール＊ シンナミルアルコール（ｃｉｎｎａｍｉｃ ａｌｃｏｈｏｌ）＊ バニリン＊ エチルバニリン＊ オイゲノール＊ イソオイゲノール＊ チモール アネトール＊ デカヒドロ ２−ナフタレノール ボルネオール＊ セドレノール（Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ）＊ ファルネソール＊ フェンキルアルコール＊ メントール＊ ３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オールα−イ オノール(ionol)＊ テトラヒドロイオノール＊ ２−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール＊ ３−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール＊ ４−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール＊ ４−イソプロピルシクロヘキサノール（Ｆｏｌｒｏｓｉａ（登録商標）（Ｇｉｖ ａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ） ６，６−ジメチル−ビシクロ［３．３．１］ヘプテ−２−エン−２−エタノール （Ｄｉｈｅｐｔｏｌ，Ｄｒａｇｏｃｏ） ６，６−ジメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプテ−２−エン−メタノール （Ｍｙｒｔｅｎｏｌ，ＢＢＡ）＊ ｐ−メンテ−８−エン−３−オール（Ｉｓｏｐｕｌｅｇｏｌ，Ｇｉｖａｕｄａｎ −Ｒｏｕｒｅ）＊ ３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール ２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセニル−メタノール＊ ４−（１−メチルエチル）シクロヘキシル−メタノール（Ｍａｙｏｌ，Ｆｉｒｍ ｅｎｉｃｈ）＊ ４−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール ２−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール（Ｖｅｒｄｏｌ，Ｉｎｔｅ ｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ） ２，２，６−トリメチル−α−プロピルシクロヘキサンプロパノール（Ｔｉｍｂ ｅｒｏｌ，Ｄｒａｇｏｃｏ）＊ ５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−メチルペンタン −２−オール（Ｓａｎｄａｌｏｒｅ（登録商標），Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒ ｅ）＊ ３−メチル−５−（２，２，３−トリメチルシクロペンテ−３−エニル）ペンテ −４−エン−２−オール（Ｅｂａｎｏｌ，Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ）＊ ２−エチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペンチル−３−エニル）ブテ −２−エン−１−オール（Ｒａｄｊａｎｏｌ，Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ） ＊ ４−（５，５，６−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル）−シ クロヘキサノール（Ｓａｎｄｅｌａ，Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ） ２−（２−メチルプロピル）−４−ヒドロキシ−４−メチル−テトラヒドロピラ ン＊（Ｆｌｏｒｏｓａ Ｑ，Ｑｕｅｓｔ）＊ ２−シクロヘキシルプロパノール＊ ２−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルシクロヘキサノール（Ｒｏｏｔａ ｎｏ１，ＢＡＳＦ）＊ １−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール（Ａｍ ｂｅｒ Ｃｏｒｅ Ｋａｏ）＊ １−（４−イソプロピル−シクロヘキシル）−エタノール（Ｍｕｇｅｔａｎｏｌ ，Ｈ＆Ｒ）＊ 等 ＊ 好ましいアルコール 細菌、特にaxilla細菌によるエステルＩの望ましい開裂の結果として放出され た後に、快適な臭気を与えることができる放臭性アルコールＲ¹ＯＨを完全に列 挙することが不可能であることは当然のことである。 しかし、当業者はフレイグランス組成物に有利な寄与をするようなアルコール を完全に知っている。 式Ｉａ）に入る好ましい酸の例は下記の通りである： 酢酸 ノナン酸 デカン酸 ウンデカン酸 ３−ヒドロキシ酪酸 ３−ヒドロキシ−３−メチル酪酸 ３−ヒドロキシ−３−メチル−ウンデカン酸 ３−ヒドロキシ−３−エチル−ウンデカン酸 ３−ヒドロキシ−ウンデカン酸 ラウリン酸 ３−ヒドロキシドデカン酸、 ３−ヒドロキシ−３−メチル−ドデカン酸、 ３−ヒドロキシ−３−エチル−ドデカン酸 ミリスチン酸 ステアリン酸 ヒドロキシステアリン酸 イソステアリン酸 パルミチン酸 アラキジン酸 ベヘン酸 ステアロイルラクチル酸(stearoyl lactylic acid) ソルビン酸 ウンデシレン酸 リノール酸 リノレン酸 オレイン酸 リシノール酸 アラキドン酸 コハク酸 アジピン酸 セバシン酸 クエン酸 ３，６−ジオキサヘプタン酸 ３，６，９−トリオキサデカン酸、 ３，５，９−トリオキサウンデカン酸 ポリグリコール二酸（Ｈｏｅｃｈｓｔ）；並びに“ｅｔｈ”が（ポリオキシエチ レン）酸を意味する下記酸： デク(dec)ｅｔｈ−７ カルボン酸 ラウル(laur)ｅｔｈ−５ カルボン酸 ラウルｅｔｈ−１０ カルボン酸 イソステアル(isostear)ｅｔｈ−６ カルボン酸 イソステアルｅｔｈ−１１ カルボン酸 トリデク(tridec)ｅｔｈ−４ カルボン酸 トリデクｅｔｈ−７ カルボン酸 トリデクｅｔｈ−１５ カルボン酸 トリデクｅｔｈ−１９ カルボン酸 グリコール酸 乳酸 リンゴ酸 マレイン酸 酒石酸 安息香酸 Ｏ−クレソチン酸 ジフェノール酸 サリチル酸 アクリリノール酸(acrylinoleic acid) アビエチン酸 ジヒドロアビエチン酸 テトラヒドロアビエチン酸 グリシレチン酸 デオキシコール酸 シクロヘキサンジアミン四酢酸 ビオチン １−ヘキサデシル−４−カルボキシ ２−ピロリドン １−テトラデシル−４−カルボキシ ２−ピロリドン １−デシル−４−カルボキシ ２−ピロリドン １−オクタデシル−４−カルボキシ ２−ピロリドン １−ラウリル−４−カルボキシ ２−ピロリドン 葉酸 ナイアシン オロチン酸 エチレンジアミン四酢酸 Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸 パントテン酸 ペンテチン酸(pentetic acid) ４−（アセチルアミノ）−ブタン酸；並びに下記のようなα−アミノ酸： グリシン アラニン アルギニン アスパラギン アスパラギン酸 グルタミン酸 ヒスチジン イソロイシン ロイシン リシン プロリン セリン トレオニン チロシン フェニルアラニン トリプトファン バリン グルコン酸 グリシリジン酸(glycyrrhizic acid) チオジグリコール酸 チオジプロピオン酸 チオサリチル酸 フェニルチオグリコール酸 ジチオジグリコール酸 等。 抗菌活性を示すことが知られるような酸は、この点で有利な効果を与えるよう に思われる。 この編集(compilation)から、非常に多様な化合物が考慮されることを推論す ることができる。例えば、Ｒ²がＣ₁からＣ₃₀までのアルキル及びアルケニルに及 び、１個以上の不飽和結合(unsaturation)が存在することができ、それぞれの 鎖は直鎖又は分枝鎖でありうることを知ることができる。 炭素環は特に任意に置換した下記化合物を含む： シクロアルカン シクロアルケン ポリシクロアルカン ポリシクロアルケン。 芳香環は特に、任意に置換した１個以上のベンゼン環、ナフタレンを含む。 複素環は特に、任意に置換した下記化合物を含む： ピリジン ピロール ピロリジン ピリミジン フラン チオフェン テトラヒドロフラン キノリン フラノース ピラノース。 好ましい置換基は上記に挙げた通りである。構成単位は任意の望ましい方法で −このことは好ましい酸の列挙から容易に明らかであるように一連結することが できる。 ラジカルＲ³は同一であることも、異なることも可能である。 式Ｉ化合物の興味あるサブグループは下記化合物である： １個より多い基−ＯＲ¹を有する任意の式Ｉにおいて、これらのラジカル−Ｏ Ｒ¹は同一であることも、異なることも可能である。 サブグループＩｆ〜Ｉｉは式Ｉａによって包括される。 化合物Ｉは持続放出性着臭剤として好ましく用いられるだけでなく、好ましく ない臭気を遮蔽若しくは弱めるため、又は消費製品中に、即ち、例えば腋下用消 臭剤(deodorant)若しくは制汗剤若しくは身体に接触する他の消臭剤のような、 ヒトの皮膚に施用するために予定されたコスメティック製品又はハンドローショ ン、ベビーパウダー、ベビーローション、軟膏、足用製品(foot product)、洗顔 用クレンザー(facial cleanser)、ボディワイプ(body wipe)、フェイスメーキャ ップ、コロン、アフターシェイブローション、シェイビングクリーム等中に最初 から存在するのではない付加的な臭気を与えるためにも用いられる。 化合物Ｉは常温かつ大気条件下で、即ち、約１０〜５０℃かつ約２０〜１００ ％相対湿度において実際に無臭である。しかし、身体に施用されたときに、式Ｉ 化合物は変化して、芳香性アルコールを放出する。 化合物Ｉは如何なる特定の立体異性体にも限定されないので、全ての可能な立 体異性体、幾何異性体並びにラセミ化合物が式Ｉ化合物の範囲内に含まれる。 化合物Ｉは、開裂時に、感覚器官刺激性(organoleptic)を有するアルコールを 生じるので、消費製品の臭気を強化するために有用な方法の開発を可能にする。 これらの化合物は物質の特徴的な臭気を強化するために有効な量で個別に用いら れることができる。しかし、より一般的には、これらの化合物は他のフレイグラ ンス成分と、望ましい臭気特徴を与えるために充分な量で混合される。 望ましい総合効果を生じるために必要な量は選択された特定の化合物Ｉ、それ が用いられる製品、及び望ましい特定の効果に応じて変化する。 例えば、選択された化合物の選択と濃度とに依存して、化合物Ｉを消臭剤組成 物に約０．１〜約１０重量％又は最も好ましくは約０．２５〜約４重量％のレベ ルで単独で又は混合物として加えると、消臭剤の使用時に、着臭剤、即ち、放臭 性アルコールが“感覚器官刺激的有効量”で放出される。この新たに形成された 着臭剤はフレイグランスの臭気を強化し、このようにして、化合物Ｉの選択と使 用レベルとに依存して、例えば腋下臭気を遮蔽するために役立つ。 したがって、化合物Ｉは例えば消臭剤及び制汗剤のようなコスメティック製品 の調製に用いられる着臭剤組成物の製造に使用可能であり、上記編集から明らか であるように、広範囲の既知着臭剤又は着臭剤混合物を用いることができる。こ のような組成物の製造には、上述した既知着臭剤又は着臭剤混合物を例えばＷ． Ａ．Ｐｏｕｃｈｅｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅｓ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｏａｐｓ，２ ，第７版，Ｃｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ，Ｌｏｎｄｏｎ １９７４からの ように調香師に公知の方法に従って用いることができる。 要約すると、本発明は下記に関する： 1. 許容される、好ましくはコスメティック的に許容されるキャリヤー中に感 覚器官刺激的に有効量の少なくとも１種の式Ｉ化合物を含有する、フレイグラン ス先駆体組成物、好ましくはヒト皮膚に施用するための組成物。 2. 少なくとも１種の式Ｉ化合物を含有する例えばコスメティック製品（例え ばパーソナルボディ消臭剤又は制汗剤物品）のようなフレイグランス先駆体含有 製品。 3. 化合物Ｉ又は上述のような組成物を施用することを含む、例えばヒト皮膚 上の放臭性アルコールＲ¹ＯＨの特徴的な臭気の拡散効果を持続させるための方 法。 4. 上記で定義したようなコスメティック製品を例えばヒト皮膚に施用するこ とを含む、式Ｉ化合物を用いたヒトボディ悪臭を抑制する方法。 5. 例えばコスメティック製品として（例えば、パーソナルボディ消臭剤又は 制汗剤組成物として）の、例えば消費者における上記で定義したような、式Ｉ化 合物又は組成物の使用。 化合物Ｉは、熟練した化学者に公知の標準的方法を用いることによって製造す ることができる。これらの標準的な方法は化学文献中に見いだされることができ る。 したがって、これらの化合物Ｉは、分子Ｉの、必要に応じて誘導体化されるア ルコール部分と、必要に応じて活性化される酸部分との反応によって得られるこ とができる。 活性化酸部分は、化合物Ｉｂ）、Ｉｃ）及びＩｄ）を扱う場合に、特に重要で ある。詳細は以下の実施例から知ることができる。 都合のよい方法を実施例において略述する。 実施例１： ３−ヒドロキシ−３−メチル−ウンデカン酸９−デセニルエステル ２．２８ｇの亜鉛粉末と２５ｍｌのシクロヘキサンとの還流懸濁液に、２２ｇ の９−デセニルブロモアセテートを加えた。反応が開始したときに、７．７ｇの ９−デセニルブロモアセテートと６．７ｍｌの２−ウンデカノンとの混合物を徐 徐に加えた。さらに２時間の還流後に、混合物を氷／２Ｎ ＨＣｌ／エーテル上 に注入した。有機相を分離し、Ｎａ₂ＳＯ₄上で乾燥させ、蒸発乾固させた。残留 油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル，ヘキサン／エーテル）によっ て精製した：８．８４ｇの無色油状物。 実施例２： ３−ヒドロキシ−３−メチル−ドデカン酸１０−ウンデセニルエステル この化合物は１０−ウンデセニルブロモアセテートから出発した以外は、上述 したように製造した。 実施例３： （２−メトキシ−エトキシ）酢酸３，７−ジメチル−オクテ−６−エニルエステ ル １５０ｍｌのシクロヘキサン中の３４．９ｇのシトロネロールと、３０ｇの３ ，６−ジオキサヘプタン酸（Ｈｏｅｃｈｓｔ）と、０．２５ｇのｐ−トルエンス ルホン酸との混合物を、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを装備したフラスコ中で ４．５時間還流させた。この反応混合物を冷却し、エーテルを加え、溶液をＮａ ＨＣＯ₃とＨ₂Ｏとによって洗浄した。有機相を乾燥させ、蒸発乾固させて、粗生 成物を得た。 蒸留による精製は３９．８６gの無色液体を生じた： 実施例４： 同じ方法に従って、下記２化合物を製造した：（２−メトキシ−エトキシ）−酢酸ヘキセ−３−エニルエステル シス−３−ヘキセノールと３，６−ジオキサヘプタン酸から出発； 実施例５： （２−メトキシ−エトキシ）−酢酸１，５，７−トリメチルオクチルエステル ６，８−ジメチル−ノナン−２−オールと３，６−ジオキサヘプタン酸から出 発； 実施例６： ［２−（２−メトキシ−エトキシ）−エトキシ］−酢酸ヘキセ−３−エニルエス テル（Ｉｈ） シス−３−ヘキセノールを上記と同様に３，６，９−トリオキサデカン酸（Ｈ ｏｅｃｈｓｔ）と反応させた； 実施例７：（Ｉｉ） （２−［２−（３，７−ジメチル−オクテ−６−エニルオキシカルボニルメトキ シ）−エトキシ］−エトキシ）酢酸３，７−ジメチル−オクテ−６−エニルエス テル このエステルの製造のために、シトロネロールを上記と同様に３，６，９−ト リオキサウンデカン二酸（Ｈｏｅｃｈｓｔ）と反応させた； （２−［２−（３，７−ジメチル−オクタ−２，６−ジエニルオキシカルボニル メトキシ）−エトキシ］−エトキシ）酢酸３，７−ジメチル−オクタ−２，６− ジエニルエステル このエステルの製造のために、ゲラニオールを３，６，９−トリオキサウンデ カン二酸（Ｈｏｅｃｈｓｔ）と反応させた。（２−［２−（３，７−ジメチル−オクタ−２，６−ジエニルオキシカルボニル メトキシ）−エトキシ］−エトキシ）酢酸３，７−ジメチル−オクテ−６−エニ ルエステル このエステルの製造のために、ゲラニオールとシトロネロールとを３，６，９ −トリオキサウンデカン二酸（Ｈｏｅｃｈｓｔ）と反応させた。 実施例８： ２，３−ジヒドロキシ−コハク酸ジヘキセ−３−エニルエステル 酒石酸を上記と同様にシス−３−ヘキセノールと反応させた。 実施例９： ４−（３，１２−ジヒドロキシ−１０，１３−ジメチル−ヘキサデカヒドロ−シ クロペンタ［ａ］フェナントレン−１７−イル）−ペンタン酸フェネチルエステ ル デオキシコール酸を上記と同様に２−フェニルエタノールと反応させた。 実施例１０： １−ヘキサデシル−５−オキソ−ピロリジン−３−カルボン酸３，７−ジメチル −オクテ−６−エニルエステル １２０ｍｌのジクロロメタン中の１０．００ｇの１−ヘキサデシル−４−カル ボキシ ２−ピロリドン（米国特許第２，７５７，１２５号）と、６．４２ｇの Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミドと、０．４２ｇの４−ピロリジノピリ ジンと、４．４２ｇのシトロネロールとの混合物を室温において２３時間撹拌し た。反応を濾過して、固体をエーテルによって洗浄し、一緒にした有機層をＨ₂ Ｏ、ＨＣｌ、ＮａＨＣＯ₃及びブラインによって洗浄した。有機相を乾燥させ、 蒸発乾固させた。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、生成 物：９．４０ｇの無色油状物を得た： 同じ方法に従って、下記化合物を製造した： 実施例１１： １−ヘキサデシル−５−オキソ−ピロリジン−３−カルボン酸ヘキセ−３−エニ ルエステル シス−３−ヘキセノールと１−ヘキサデシル−４−カルボキシ ２−ピロリド ンとから； 実施例１２： ４−アセチルアミノ酪酸２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−シクロペ ンテ−３−エニル）−ブテ−２−エニルエステル ４−（アセチルアミノ）−ブタン酸を上記と同様に２−エチル−４−（２，２ ，３−トリメチルシクロペンチル−３−エン−１−イル）−ブテ−２−エン−１ −オールと反応させた。 実施例１３： ３−ヒドロキシ−３−（１，５，７−トリメチル−オクチルオキシカルボニル） −ペンタン二酸ビス−（１，５，７−トリメチル−オクチル）エステル ４４．７０ｇのトリエチルシトレートと８６．１３ｇの６，８−ジメチル−ノ ナン−２−オールとの混合物を窒素雰囲気下で１５０℃に加熱した。次に、５ｍ ｌのテトライソプロピルオルトチタネートを約１５分間にわたって加えた。次の ２時間にわたって、反応混合物からエタノールを留去した。０．１トルの真空を 与えて、エタノール蒸留を容易にした。反応を冷却して、残渣をシリカゲルクロ マトグラフィーによって直接精製して、生成物の無色油状物を得た。 実施例１４： 酢酸３−メチル−５−（２，２，３−トリメチルシクロペンテ−３−エニル）ペ ンテ−４−エニル ５００ｍｌのシクロヘキサン中の２０．８ｇの３−メチル−５−（２，２，３ −トリメチルシクロペンテ−３−エニル）ペンテ−４−エン−２−オールの溶液 に、窒素下で塩化アセチル（１５．７ｇ）を迅速に加えた。冷却して、温度を２ ０℃に維持しながら、２０．２ｇのトリエチルアミンを〜３０分間で滴加した。 室温においてさらに２時間撹拌した後に、反応混合物を濾過して、白色固体を２ ００ｍｌのＭＴＢＥによって洗浄した。濾液を１０％炭酸水素ナトリウム溶液と 、０．１Ｎ塩酸と、ブラインとによって洗浄して、乾燥させ、蒸発乾固させて、 ３５ｇの黄色油状物を得た。蒸留による精製は１８ｇの無色液体を生じた； 実施例１５： リン酸３，７−ジメチル−オクテ−６−エニルエステルジメチルエステル １１．１ｇのシトロネロールと、２３．３６ｇの四臭化炭素と、５０ｍｌのピ リジンとの混合物を０℃に冷却した。トリメチルホスフィット（９．６ｍ１）を １５分間にわたって加えて、トリメチルホスフィットの添加の終了時に、氷浴を 除き、反応混合物をさらに２．５時間撹拌した。エーテルの添加後に、溶液を２ Ｎ ＨＣｌと、ＮａＨＣＯ₃と、Ｈ₂Ｏとによって洗浄した。シリカゲル カラム クロマトグラフィーによる精製は生成物の１０．７４ｇの無色油状物を生じた。 実施例１６： ヘキサデカン酸２−（デセ−９−エニルオキシ−ヒドロキシ−ホスホリルオキシ ）−エチルエステル ８ｍｌのジクロロメタン中の２．５２ｇの２−クロロ−４，５−ジメチル− ２−オキソ−Ｐ（ｖ）−１，３，２−ジオキサホスホール（Ｆ．Ｒａｍｉｒｅｚ ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９８５，４４９）の０°溶液に、３７ｍｌのジクロロ メ タン中の２．０４ｇのイミダゾールの溶液を加えた。１５分間撹拌した後に、２ ０ｍｌのジクロロメタン中の４．５ｇのエチレングリコールモノヘキサデカノエ ートの溶液を加えて、混合物を周囲温度において２時間撹拌した。次に、２０ｍ ｌのジクロロメタン中の２．３４ｇの９−デセン−１−オールを加えて、全体を 一晩撹拌した。ジクロロメタンの添加後に、溶液をＮａ₂ＣＯ₃と、ＨＣｌと、Ｈ₂ Ｏとによって洗浄した。有機相を乾燥させ、蒸発乾固させた。次に、残渣を６ ０°において１８ｍｌの水と、９ｍｌのアセトニトリルと、３．７２ｍｌのトリ エチルアミンと共に１時間撹拌した。アセトニトリルを蒸発させた後に、７５ｍ ｌの水中の７．９４ｇのＮａ₂ＣＯ₃を加えて、全体を３０分間撹拌した。この水 溶液をジクロロメタンによって洗浄し、次に酸性化した。ジクロロメタンによる 抽出と溶媒の蒸発とによって粗生成物を得て、これをメチルホルミエート（meth yl formiate）からの再結晶によって精製した； この酸のＴＨＦ溶液を、Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ ＩＲＣ ８６をそのナトリウム 形で充填したカラムに通すことによって、この酸の一ナトリウム塩を製造した。 溶媒の蒸発は定量的収量(quantitative yield)で塩を生成した。 実施例１７： 同じ方法に従って、下記２化合物を製造した：ヘキサデカン酸２−（ウンデセ−１０−エニルオキシ−ヒドロキシ−ホスホリル オキシ）−エチルエステル 実施例１８： ヘキサデカン酸２−（シス−３−ヘキセン−１−イルオキシ−ヒドロキシ−ホス ホリル）−エチルエステル この化合物はシス−３−ヘキセノールから出発して製造した。 実施例１９： ヘキサデカン酸２−（ヒドロキシ−フェネチルオキシ−ホスホリルオキシ）−エ チルエステル ４０ｍｌのアセトニトリル中の１．２２ｇのフェニルエタノールと５．７９ｍ ｌの２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルペル ヒドロ−１，３，２−ジアザホスホリンとの０°溶液に、４０ｍｌのアセトニト リル中の１．４２ｇの２−クロロ−２−オキソ−１，３，２−ジオキサホスホラ ンを２０分間にわたって加えた。この混合物を０°において１時間撹拌し、次に 室温において１．５時間撹拌してから、２．５６gのヘキサデカン酸を加えた。 ６０°における４８時間後に、溶媒を一部除去し、残りをエーテル／２ＮＨＣｌ 中に溶解した。有機相をＨＣｌ水溶液と水とによって洗浄してから、蒸発乾固さ せた。残渣を再結晶して、３．４１ｇの生成物を得た。mp.：44-45°． 実施例２０： 下記化合物を同じ方法に従って製造した：ヘキサデカン酸２−［（４−アリル−２−メトキシ−フェノキシ）−ヒドロキシ −ホスホリルオキシ］−エチルエステル それぞれの二置換フェノールから。 実施例１５〜２０は化合物Ｉｂの製造を説明する。 実施例２１：（Ｉｃ） 硫酸モノ−９−デセニルエステル アンモニウム塩 ７９ｇ（０．５モル）の９−デセン−１−オールと、４０ｇ（０．４モル）の アミド硫酸と、４ｇの４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ピリジンとの混合物を１５ ０℃に２０分間中に加熱した。この反応混合物を〜６０℃のＴＨＦ中に入れ、蒸 発させ、ｔ−ブチルメチルエーテルによって洗浄した。固体を真空乾燥させた後 に、収量は８３．２ｇ（９４％）であった； 分解を伴うｍ．ｐ．２３０℃ （この方法に関しては、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｅ１１巻，１０００頁も参照 のこと） 同様な方法で、適当なアルコールを用いて、下記化合物を製造した： 硫酸モノ−２−フェニル-１−エチルエステルアンモニウム塩、 硫酸モノ−３−フェニル-１−プロピルエステルアンモニウム塩。 硫酸モノ−３−メチル-５−フェニル-１−ペンチルエステルアンモニウム塩、実施例２２： 亜硫酸ジフェネチルエステル（Ｉｄ） ［ｎ−ブチルスルフィットの処理、Ｃ．Ｍ．Ｓｕｔｅｒ等，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｏｌｌ．ＩＩ巻，１１２頁以降に従って］ ＫＰＧスターラーと、温度計と、冷却管と、滴下ロートとを装備した三つ口フ ラスコに、１２２．２ｇの２−フェニルエタノールを入れる。冷却管は塩化水素 を吸収させるためにトラップに接続し、６０．０ｇの新たに蒸留した塩化チオニ ルを撹拌しながら２時間かけて加える。この反応混合物を３５〜４５℃に維持す る。塩化水素の発生が開始した後に、混合物を５０℃に加熱して、この温度を維 持する（塩化チオニルの最初の半分の添加は発熱的であり、あとの半分は吸熱的 である）。全ての塩化チオニルを添加した後に、減圧（２００ｍｂａｒ）下で温 度を２時間にわたって８０℃に徐々に上昇させて、反応を完成させ、塩化水素の 残りを除去した。粗生成物は１５１．０ｇ生じた。１０．０ｇの粗生成物を１５ ０℃／０．０４ｍｂａｒにおいてバルブーツウーバルブ蒸留（bulb to bulb dis tillation）によって精製して、９．２ｇの無色油状物を得た。 同じ方法に従って、下記化合物を製造した：亜硫酸２−ジデセ−９−エニルエステル（Ｉｄ） ［1５６．３ｇのデセ−９−エノールと６０．０ｇの塩化チオニルとから出発 ］ 粗生成物は１７７．７ｇ生じた。 １５．０ｇの粗生成物を１７０℃／０．０３ｍｂａｒにおけるバルブーツウー バルブ蒸留によって精製して、１２．０ｇの無色油状物を得た。 実施例２３ １１−アセチルアミノ−ウンデカン酸３，７−ジメチル−オクテ−６−エニルエ ステル（Ｉｆ） ３００ｍｌのジクロロメタン中の２０．１ｇの１１−（アセチルアミノ）−ウ ンデカン酸（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ １８，［１９６２］，２１）と、１７． ５ｇのＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミドと、１．１２ｇの４−ピロリジ ノピリジンと、１３．９ｇのシトロネロールとの混合物を室温において２３時間 撹拌した。反応を濾過し、固体をエーテルによって洗浄し、一緒にした有機層を Ｈ₂Ｏ、ＨＣｌ、ＮａＨＣＯ₃及びブラインによって洗浄した。有機相を乾燥させ 、蒸発乾固させた。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、生 成物の１９．８ｇの無色油状物を得た。 実施例２４ ４−オキソ−デカン酸２−フェニルエチルエステル（Ｉｇ） ４−オキソ−デカン酸（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，［１９８７］，４０８）を２− フェニルエタノールと実施例３におけるように反応させた。 実施例２５ ２−（３，７−ジメチル−オクテ−６−エニルオキシカルボニル）−マロン酸ビ ス−（３，７−ジメチル−オクテ−６−エニル）エステル ６０．１３ｇのシトロネロールと２７．６ｇのトリエチルメタントリカルボキ シレートとの混合物を１５５℃において８．５時間、エタノールを除去しながら 加熱した。次に、粗混合物を薄膜蒸留によって蒸留して、３０．１gの黄色油状 物を得た。 ２−（３，７−ジメチル−オクタ−２，６−ジエニルオキシカルボニル）−マロ ン酸ビス−（３，７−ジメチル−オクタ−２，６−ジエニル）エステル この化合物は、トリエチルメタントリカルボキシレートとゲラニオールとから 出発した以外は、上記のように製造した。 これらの新規な化合物はＩａのサブグループＲ¹ＯＯＣ−ＣＨ（ＣＯＯＲ¹）− ＣＯＯＲ¹の化合物である。Ｒ¹は上記で定義された通りである。 実施例２６ ブテ−２−エン二酸ビス（３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエニル）エステ ル ２８．８３ｇのジメチルフマレートと、６１．７ｇのゲラニオールと、１．２ ｇのアルミニウムイソプロポキシドと、１．２ｇの炭酸ナトリウムとの混合物を １４０℃〜１６０℃において６時間、メタノールを除去しながら加熱した。次に 、反応を冷却して、エーテル中に溶解し、５％Ｈ₃ＰＯ₄と、水と、ＮａＨＣＯ₃ 水溶液と、ブラインとによって洗浄した。一部分のカラムクロマトグラフィーは 無色油状物を生じた。 実施例２７ ブテ−２−エン二酸ビス（３，７−ジメチル−オクテ−６−エニル）エステル 実施例３と同様な方法で、この化合物はシトロネロールとフマル酸とから製造 された。 これらの化合物（実施例２６、２７）はＩａのサブグループＲ¹ＯＯＣ−ＣＨ ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ¹の化合物である。Ｒ¹は上記で定義された通りである。このグ ループにおける二重結合はＥ又はＺでありうる。 実施例２８：試験 （ａ）エタノール中１％酢酸３−メチル-５−（２，２，３−トリメチルシク ロペンテ−３−エニル）ペンテ−４−エニルの溶液をＴシャツの腋の下及び胸部 分に施用した。シャワーを浴びたが消臭剤を施用していない被験者に、このシャ ツを８時間着用させた。８時間の期間後に、Ｔシャツの腋の下と胸とを評価した 。３−メチル−５−（２，２，３−トリメチルシクロペンテ−３−エニル）ペン テ−４−エン−２−オールの存在が、特に腋の下部分において明らかに、確かに 検出された。 （ｂ）０．１％の先駆体Ｉを含有するＡｘｉｌｌａ細菌培養物を３０°におい て２０時間インキュベートした。細胞から濾過した後に、各場合に、親アルコー ルの存在がヘッドスペースＧＣ方法及び／又は６人のパネリストによって検出さ れた。不活性化培養物（８５°／２０分）に関して同じ試験をおこなった。イン キュベーション後に、親アルコールの臭気は検出されることができなかったので 、培地又は培養による加水分解は除外された。 実施例２９： 下記は種々な製品における本発明の“徐放性フレイグランズ”の使用に関する 実施例を述べる。下記組成物の形成方法は当業者に周知である。全ての製剤は、 例えば着色剤、不透明剤、緩衝剤、酸化防止剤、ビタミン、乳化剤、ＵＶ吸収剤 、シリコーン等のような、当業者に公知の付加的成分を含有することができる。 全ての製品は所望のｐＨに緩衝化されることもできる。 全ての値は％ｗ／ｗである。 デオーコロン（代表的な４組成物）： 徐放性フレイグランス（Ｉ） 0.5 1.5 2.5 6.0 フレイグランス 0.5 1.5 2.5 6.0 Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）1.0 - 0.75 1.0 エタノール 100 100 100 100 デオ−スティック(deo-stick)： 制汗剤スティック エチレングリコールモノステアレート ７．０ シアバター ３．０ Ｎｅｏｂｅｅ １０５３ （ＰＶＯ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ） １２．０ Ｇｅｎｅｒｏｌ １２２（Ｈｅｎｋｅｌ） ５．０ Ｋｅｓｓｃｏｗａｘ Ｂ（Ａｋｚｏ） １７．０ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ３４５ ３５．０ アルミニウムセスキクロルヒドレート （aluminium sesquichlorhydrate） ２０．０ 徐放性フレイグランス（Ｉ） ０．５ フレイグランス ０．５ 制汗剤スティック ステアリルアルコール １７．０ カスターワックス(castor wax) ３．０ タルク ５．０ アルミニウムジルコニウムテトラクロルヒドレート (aluminium zirconium tetrachlorhydrate) ２０．０ 徐放性フレイグランス（Ｉ） １．０ フレイグランス １．０ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ Ｄｏｗ ２４５ １００．０になるまで クリア消臭剤スティック(clear deodorant stick) Ｗｉｔｃｏｎｏｌ ＡＰＭ ４３．０ プロピレングリコール ２０．０ アルコール ３９Ｃ ２０．０ 水 ７．０ Ｍｏｎａｍｉｄ １５０ＡＤＤ ５．０ Ｍｉｌｌｉｔｈｉｘ ９２５ ２．０ Ｏｔｔａｓｅｐｔ Ｅｘｔｒａ ０．５ 徐放性フレイグランス（Ｉ） ０．７５ フレイグランス ０．７５ 消臭剤スティック プロピレングリコール ６９．０ 水 ２１．８ Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ ０．２ ステアリン酸ナトリウム ８．０ 徐放性フレイグランス（Ｉ） ０．５ フレイグランス ０．５ アルコールを含まない消臭剤スティック プロピレングリコール−３ ミリスチルエーテル （Ｗiｔｃｏｎｏｌ ＡＰＭ） ３６．０ プロピレングリコール ３６．０ 水 １９．０ Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ ０．２５ ステアリン酸ナトリウム ７．７５ 徐放性フレイグランス（Ｉ） ０．５ フレイグランス ０．５ 制汗剤エーロゾル 無水エタノール １５．０ ジルコニウムアルミニウムテトラクロルヒドレート ５．０ Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８ １．５ 徐放性フレイグランス（Ｉ） ０．７５ フレイグランス ０．７５ Ｓ−３１ 炭化水素推進剤 １００になるまで 制汗剤ポンプ 水 ５７．５ アルミニウムセスキクロルヒドレート ２０．０ Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１０２ （Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ） ２．０ ジメチルイソソルビド(dimethyl isosorbide) （ＩＣＩ） ２０．０ 徐放性フレイグランス（Ｉ） ０．２５ フレイグランス ０．２５ ロール−オン Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ ＤＣ３５４ （Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ） ６９．０ Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８ １０．０ Ｒｅｚａｌ ３６ ＧＰ （Ｒｅｈｅｉｓ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．） ２０．０ 徐放性フレイグランス（Ｉ） ０．５ フレイグランス ０．５ 上記では、下記成分が用いられた： Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ ５−クロロ−２−（２，４−ジクロ ロフェノキシ）フェノール Ｎｅｏｂｅｅ １０５３ グリセロールトリカプレート／ カプリレート Ｇｅｎｅｒｏｌ １２２ ダイズステロール(soya sterol) Ｋｅｓｓｃｏｗａｘ Ｂ セチルアルコールと グリコールポリマー Ｗｉｔｃｏｎｏｌ ＡＰＭ ポリプロピレングリコール−３ ミリスチルエーテル Ｍｏｎａｍｉｄ １５０ＡＤＤ ココアミドジエタノールアミン Ｍｉｌｌｉｔｈｉｘ ９２５ ジベンジリデンソルビトール Ｏｔｔａｓｅｐｔ Ｅｘｔｒａ コータニウム(quaternium)１８ヘク トライト Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８ コータニウム１８ヘクトライト Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１０２ オクトキシノール−１３ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ ＤＣ ３５４ トリメチルシロキシ単位によって末 端ブロックされた完全メチル化線状 シロキサンポリマーの混合物 Ｒｅｚａｌ ３６ ＧＰ アルミニウムジルコニウムテトラク ロロヒドレキシグリシン

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｃ 69/708 Ｃ０７Ｃ 69/708 Ｚ 69/716 69/716 Ｚ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 1. 好ましくはヒト皮膚に施用するためのフレイグランス先駆体組成物であっ て、式： Ａ−ＯＲ¹ Ｉ ［式中、Ａは下記を表す： Ｒ¹は式：Ｒ¹ＯＨの放臭性アルコールに由来するラジカルであり、 Ｒ²は任意に置換したＣ₁−Ｃ₃₀アルキル若しくはＣ₂−Ｃ₃₀アルケニルラジカル 、炭素環、芳香族又は複素環ラジカル［これらのラジカルは、さらに、例えばＯ 、Ｎ、Ｓ、Ｐのような１個以上のヘテロ原子及び、例えば （ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n及び る１個以上の構成単位であり、 Ｒ³は独立的にＨ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘであり、 Ｒ⁴はＲ¹又はＲ²であり、 ＸはＨ、アルカリ金属イオン、１当量のアルカリ土類金属又はＡｌ、Ｚｎ若しく はＦｅイオン、又は任意に一置換、二置換若しくは三置換したアンモニウムイオ ンであり、 ｎは１〜２０である］ で示される、少なくとも１種の化合物の感覚器官刺激的有効量を、許容されるキ ャリヤー、例えばコスメティック的に許容されるキャリヤー中に含有する上記組 成物。 2. 式Ｉにおいて、Ａが請求項１において定義されたラジカルａ）、ｂ）、ｃ ）又はｄ）を表す、請求項１記載の組成物。 3. 有効成分が式： によって表される、請求項１記載の組成物。 4. 有効成分が式： によって表される、請求項１記載の組成物。 5. 有効成分が式： によって表される、請求項１記載の組成物。 6. 有効成分が式： によって表される、請求項１記載の組成物。 7. 有効成分がＩａのサブグループ、Ｒ¹ＯＯＣ−ＣＨ（ＣＯＯＲ¹） −ＣＯＯＲ¹又はＲ¹ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ¹によって表される、請求項 １記載の組成物。 8. 式Ｉａ）の酸 Ｒ²−ＣＯＯＨが、酢酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカ ン酸、３−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、３−ヒドロキシ −３−メチル−ウンデカン酸、３−ヒドロキシ−３−エチル−ウンデカン酸、３ −ヒドロキシ−ウンデカン酸、ラウリン酸、３−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒ ドロキシ−３−メチル−ドデカン酸、３−ヒドロキシ−３−エチル−ドデカン酸 、ミリスチン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸、 パルミチン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、ステアロイルラクチル酸、ソルビン酸 、ウンデシレン酸、リノール酸、リノレン酸、オレイン酸、リシノール酸、アラ キドン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、クエン酸、３，６−ジオキサヘ プタン酸、３，６，９−トリオキサデカン酸、３，５，９−トリオキサウンデカ ン酸、ポリグリコール二酸（Ｈｏｅｃｈｓｔ）；並びに“ｅｔｈ”が（ポリオキ シエチレン）酸を意味する下記酸：デクｅｔｈ−７ カルボン酸、ラウルｅｔｈ −５ カルボン酸、ラウルｅｔｈ−１０ カルボン酸、イソステアルｅｔｈ−６ カルボン酸、イソステアルｅｔｈ−１１ カルボン酸、 トリデクｅｔｈ−４ カルボン酸、トリデクｅｔｈ−７ カルボン酸、トリデク ｅｔｈ−１５ カルボン酸、トリデクｅｔｈ−１９ カルボン酸、グリコール酸 、乳酸、リンゴ酸、マレイン酸、酒石酸、安息香酸、Ｏ−クレソチン酸、ジフェ ノール酸、サリチル酸、アクリリノール酸、アビエチン酸、ジヒドロアビエチン 酸、テトラヒドロアビエチン酸、グリシレチン酸、デオキシコール酸、シクロヘ キサンジアミン四酢酸、ビオチン、１−ヘキサデシル−４−カルボキシ ２−ピ ロリドン、１−テトラデシル−４−カルボキシ ２−ピロリドン、１−デシル− ４−カルボキシ ２−ピロリドン、１−オクタデシル−４−カルボキシ ２−ピ ロリドン、１−ラウリル−４−カルボキシ ２−ピロリドン、葉酸、ナイアシン 、オロチン酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレ ンジアミン三酢酸、パントテン酸、ペンテチン酸、４−（アセチルアミノ）−ブ タン酸；並びに下記のようなα−アミノ酸：グリシン、アラニン、アルギニン、 アスパラギン、アスパラギン酸、グルタミン酸、ヒスチジン、イソロイシン、ロ イシ ン、リシン、プロリン、セリン、トレオニン、チロシン、フェニルアラニン、ト リプトファン、バリン、グルコン酸、グルクロン酸、グリシリジン酸、チオジグ リコール酸、チオジプロピオン酸、チオサリチル酸、フェニルチオグリコール酸 、ジチオジグリコール酸から成る群から選択される、請求項１記載の組成物。 9. 請求項１又は２において定義される少なくとも１種の化合物Ｉを含有する 、例えばパーソナルボディ消臭剤又は制汗剤物品のような、コスメティック製品 である、フレイグランス先駆体含有製品。 10．請求項１において定義される、式；Ａ−ＯＲ¹の化合物であって、 式： によって包括される化合物。 11．請求項１において定義される、式；Ａ−ＯＲ¹の化合物であって、 式： によって包括される化合物。 12．請求項１において定義される、式；Ａ−ＯＲ¹の化合物であって、 式： によって包括される化合物。 13．請求項１において定義される、式；Ａ−ＯＲ¹の化合物であって、 式： によって包括される化合物。 14．請求項１において定義される、式；Ａ−ＯＲ¹の化合物であって、 Ｉａのサブグループ、即ち、式：Ｒ¹ＯＯＣ−ＣＨ（ＣＯＯＲ¹）−ＣＯＯＲ¹に よって包括される化合物。 15．請求項１において定義される、式；Ａ−ＯＲ¹の化合物であって、 実施例１〜２５に例示される化合物。 16．例えばヒト皮膚上の放臭性アルコールＲ¹ＯＨの特徴的な臭気の拡散効果 を持続させる方法であって、請求項１又は２において定義される化合物Ｉ又は組 成物を施用することを含む上記方法。 17．請求項１において定義される式Ｉ化合物を用いてヒト身体の悪臭を抑制す る方法であって、請求項で定義されるコスメティック製品を例えばヒト皮膚に施 用することを含む上記方法。 18．例えばパーソナルボディ消臭剤又は制汗剤組成物のような、ヒト皮膚に施 用するための組成物におけるように、消費製品におけるフレイグランス先駆体と しての、請求項１において定義される化合物Ｉの使用。