JP2000516294A - すすぎ液添加布帛柔軟化組成物と、フレグランス誘導体のデリバリーのための使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、布帛に長期持続的な“フレッシュ”または“クリーン”な香りを付与する洗濯洗剤組成物に使用向けのフレグランスデリバリー系に関する。ここに記載された組成物は洗濯中に布帛表面に高い布帛永続性プロアコードをデリバリーし、そのプロアコードは２週間にもわたりそれらのフレグランス原料を放出する。本発明は、フレグランス放出性プロアコードを含んだ洗濯洗剤組成物と布帛を接触させることにより、持続するフレッシュ性を有した快い香りを布帛にデリバリーするための方法にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】 すすぎ液添加布帛柔軟化組成物と、フレグランス誘導体の デリバリーのための使用方法 発明の分野 本発明は、β−ケトエステルプロフレグランス(pro-fragrance)化合物を含有 したすすぎ液添加布帛柔軟化組成物と、その組成物ですすがれた布地（textile ）物品および他の表面へのこのような有機プロフレグランス化合物のデリバリー を行うための方法に関する。更に詳しくは、本発明は、慣用的な布帛柔軟化成分 の存在下において水浴ですすがれた表面からフレグランスの遅延放出がある、す すぎ液添加布帛柔軟化組成物に関する。 発明の背景 ほとんどの消費者は、香りのある洗濯製品を求め、しかも洗濯された布帛が快 いフレグランスも有することを求めるようになってきた。洗濯された布帛が時間 を経ても快いフレグランスを維持していることが消費者に望まれている。香料添 加物も消費者にとり洗濯組成物を審美的にもっと快くさせ、一部の場合には香料 はそれで処理された布帛に快いフレグランスを付与する。しかしながら、布帛へ の洗濯水浴からの香料キャリーオーバーの量はしばしばぎりぎりであり、布帛上 に長く残らない。フレグランス物質はしばしな非常に高価であり、すすぎ液添加 布帛柔軟剤組成物におけるそれらの非効率的な使用とすすぎ液から布帛への有効 でないデリバリーは、消費者および布帛柔軟剤業者の双方にとり非常に高コスト となる。したがって、業界では布帛柔軟剤製品でもっと効率的かつ効果的なフレ グランスデリバリー、特にすすがれた布帛への長期持続的フレグランスの供与上 の改善についてしきりに求め続けている。 カプセル化によるような香料デリバリーのキャリアメカニズムも先行技術で開 示されている。例えば、Ｕ．Ｓ．５，１８８，７５３参照。 １９９５年１月３日付で発行されたSuffisらのＵ．Ｓ．特許５，３７８，４６ ８では、いわゆる“ボディ活性化”フレグランスを含んだ脱臭スティックのよう な、特別なタイプのパーソナルケア組成物について記載している。その用語は、 見掛け上、酸性ｐＨ条件下で加水分解してフレグランスを発する、フレグランス アルコールから誘導されたアセタールおよびケタールのような物質の既に知られ た傾向に関する。例えば、１９７６年１月１３日付で発行されたHoffmanのＵ． Ｓ．３，９３２，５２０参照。 SteffenArctander,"Perfume and Flavor Chemicals",Arctander,N.J.,1969も 参照。布帛上におけるフレグランス物質の永続性に影響を与えるファクターは、 Estcher et al.JAOCS,71,p.31-40（1994）で説明されている。 Suffisらにより記載された、選択される潜在的フレグランス物質には、プロピ レングリコールバニリンアセタールで例示される特定のアセタールおよびケター ルがある。例示された物質は見掛け上むしろフレグランスアルデヒドの親水性短 鎖アルコールまたはジオール誘導体であり、加水分解によって、１モルの潜在的 フレグランス物質当たり１モルのアルデヒドをデリバリーする。本発明者らは、 短鎖親水性アセタールおよびケタール物質は後で記載されるような酸性すすぎ液 添加布帛柔軟化組成物と不適合である、と考えている。Suffisらの開発は、パー ソナルケア製品ビヒクルと配合して、透明な脱臭スティックなどとするように考 えられている。 すすぎ液添加布帛柔軟化向けには、むしろ疎水性プロフレグランス化合物が、 洗浄液中における表面への付着性と、すすぎ中における洗浄表面での保持性を高 めるために用いられることが、重要である。Suffisらの場合には、潜在的なフレ グランス物質を含有した組成物は対象（例えば、皮膚）に直接適用される；した がって、希釈、すすぎなどに起因した付着問題はない。 香料アルコールのエステルは、布帛柔軟化組成物でフレグランスの持続的デリ バリーを行うために当業界で知られている。例えば、１９９６年７月２日付で発 行されたSevernsのＵ．Ｓ．５，５３１，９１０参照。しかしながら、当業界で 知られたプロフレグランスエステルの製造では、コスト的に重要な合成課題を呈 することがある。三級フレグランスアルコールから単純エステルへの誘導が特に 難しく、低収率で望ましいとはいえない副産物レベルの増加をよく招く。したが って、業界では経済的であって有効な手段によりプロフレグランスを作る改善さ れた代替法を求め続けている。 これらの問題はプロフレグランスとしてβ−ケトエステルの使用により予想外 に解決されうることが、意外にも発見されたのである。本発明の疎水性β−ケト エステルはすすぎに際して改善された永続性を証明している。これらの成分は、 更に、長時間にわたり洗濯物から、フレグランス原料、特にフレグランス原料ア ルコールおよびケトンの持続的な徐放出を行う。β−ケトエステルの使用は、フ レグランス原料アルコールをプロフレグランス化合物に誘導する代わりの合成経 路も提供する。この方法は、三級アルコールの誘導に特によく適している。三級 アルコールの方が、この方法によると、高収率に、改善された純度で誘導されう る。 背景技術 以下は、フレグランス成分の主題に関する。１９９７年５月６日付で発行され たSuffisらのＵ．Ｓ．５，６２６，８５２；１９９６年８月３日付で発行された TrinhらのＵ．Ｓ．５，２３２，６１２；１９９６年４月９日付で発行されたMcD ermottらのＵ．Ｓ．５，５０６，２０１；１９９３年１１月３０日付で発行され たGrubらのＵ．Ｓ．５，２６６，５９２；１９９２年１月１４日付で発行された AkimotoらのＵ．Ｓ．５，０８１，１１１；１９９１年２月１９日付で発行 されたWellsのＵ．Ｓ．４，９９４，２６６；１９８５年６月１８日付で発行さ れたYemotoらのＵ．Ｓ．４，５２４，０１８；１９７４年１１月１９日付で発行 されたJaggersらのＵ．Ｓ．３，８４９，３２６；１９７３年１２月１８日付で 発行されたJaggersらのＵ．Ｓ．３，７７９，９３２；１９９５年７月１８日付 で公開されたＪＰ０７−１７９，３２８；１９９３年９月７日付で公開されたＪ Ｐ０５−２３０４９６；１９９６年５月２３日付で公開されたＷＯ９６／１４８ ２７；１９９５年２月１６日付で公開されたＷＯ９５／０４８０９；１９９５年 ６月２２日付で公開されたＷＯ９５／１６６６０。加えて、P.M.Muller,D.Lampa rsky Perfumes Art,Science & Technology,Blackie Academic & Professional(N ew York,1994)も引用することにより本明細書の開示の一部とされる。 発明の要旨 本発明は、フレグランス原料アルコールが、高い布帛永続性を有した単一前駆 体プロフレグランス分子から、すすぎ液添加布帛柔軟化組成物によって布帛上に デリバリーされ、しかもこれらのプロフレグランスはそれによって“フレッシュ ”または“クリーン”な審美的な残留香気効果を布帛に付与することが、意外に も発見されたという点において、前記されたニーズを満たしている。短期間の快 い香気効果に加えて、本発明によるプロフレグランスはプロフレグランスの構造 に応じて数週間にもわたりそれらのフレグランス原料を放出し続ける。 ここに記載されたプロフレグランスは、安定な放出性のβ−ケトエステル形を したフレグランス原料アルコールからなる。本発明のプロフレグランス含有すす ぎ液添加布帛コンデイショニング組成物は、一緒にされたときに、フレグランス 原料アルコール、ケトンなどからなる複合香料アコード(accord)を放出しうる、 いくつかのプロフレグランスを含むことができる。加えて、本発明のプロフレグ ランスは業者により望まれるいかなるタイプのフレグランス“特徴”のデリバリ ーにも適している。 本発明の第一面は： ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約０．１〜約１０％、最も好ましくは約０．２〜約１％の、下記式を有す るβ−ケトエステル （上記式中ＲはＣ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または 非置換分岐アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルキル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換 または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アル キニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置 換アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリール、およびそれらの 混合である；Ｒ¹はフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシ単位 である；Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₂₀置換または非置換直鎖ア ルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀置換または非置換 アルキレンオキシ、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇ −Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₂₀置換または非置換アル キレンオキシアリール、およびそれらの混合物からなる群より選択される）；お よび ｂ）布帛柔軟化組成物を処方する上で有用な成分約８５〜約９９．９９重量％ を含んでなる、布帛に高いフレグランス寿命を供するすすぎ液添加布帛柔軟化組 成物に関する。 本発明の組成物は、好ましくは、約１〜約８０％、好ましくは約５〜約５０％ のカチオン性布帛柔軟化合物を含有している。本発明の希釈液体組成物は、好ま しくは約５〜約１５％のカチオン性布帛柔軟化合物を含有している。本発明の濃 縮液体組成物は、好ましくは約１５〜約５０％、更に好ましくは約１５〜約３５ ％のカチオン性布帛柔軟化合物を含有している。好ましくは、カチオン性布帛柔 軟化合物は、後で記載されるような生分解性四級アンモニウム化合物から選択さ れる。 本発明は、前記のようなプロフレグランスβ−ケトエステルを含んだ組成物を 布帛と接触させる方法にも関する。少くとも約５０ｐｐｍ、好ましくは約１００ 〜約１０，０００ｐｐｍの上記によるすすぎ液添加布帛柔軟化組成物を含有した 水性媒体と、好ましくは撹拌しながら、上記布帛を接触させることからなる、汚 れた布帛を洗濯するための方法が好ましい。上記方法には、 （ａ）ここで記載されたβ−ケトエステルプロフレグランス約０．０１〜約１ ５重量％；および （ｂ）組成物の約８５〜約９９．９９重量％の、布帛柔軟化組成物を処方する 上で有用な成分 を含んでなるすすぎ液添加布帛柔軟化組成物の布帛柔軟化有効量と、洗濯機中に おいてテクスタイルを接触させるステップからなる、洗濯機のすすぎサイクルで テクスタイルを処理する方法を含んでいる。 本発明は、持続的なフレグランス効果を布帛にデリバリーする上で使用に適し た、新規なβ−ケトエステルプロフレグランス物質にも関する。これらのおよび 他の目的、特徴および利点は、以下の詳細な記載と添付された請求の範囲を読む ことで、当業者に明らかとなるであろう。 すべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量基準に よる。すべての温度は、別記されないかぎり摂氏度（℃）である。引用されたす べての文献は、関連箇所において、本明細書の開示の一部とされる。発明の詳細な説明 本発明のすすぎ液添加布帛柔軟化組成物は、洗濯洗浄サイクル中に布帛表面に 付着して、フレグランス原料アルコールを放出しうる、１種以上のβ−ケトエス テル“プロフレグランス”化合物を含んでいる。本発明のβ−ケトエステルプロ フレグランスにより供される重要な利点には、最終製品マトリックス中における 化学的安定性、製品マトリックス中への処方の容易さと、フレグランス原料放出 の高度に望ましい速度がある。製品マトリックスは好ましくは液体であるが、し かしながら顆粒状、ゲル状のまたは粘稠な液体態様は適切な態様として除外され ない。 本発明のβ−ケトエステル“プロフレグランス”は、すすぎ液添加布帛柔軟化 組成物が洗濯液に加えられるとすぐに、フレグランス原料アルコールを布帛表面 にデリバリーし始める。これらの“プロフレグランス”化合物はその化合物の高 度布帛永続性のおかげで布帛表面上に速やかに付着して、付着したとたんに、洗 浄サイクルの残りと乾燥サイクルとでフレグランス原料アルコールを放出し始め る。本発明のβ−ケトエステルプロフレグランスは未結合のフレグランス原料ア ルコールよりも通常高い分子量であって、そのため揮発性が少ないため、本発明 のプロフレグランスは、洗濯すすぎサイクル中における布帛への化合物の付着後 に自動乾燥機使用で長時間の加熱に曝すとしても、布帛表面にフレグランス原料 アルコールを有効にデリバリーするための手段である。洗濯サイクルが完了し、 即ち衣類または布帛が乾燥して、すぐ使用できるようになると、“プロフレグラ ンス”はフレグランス原料を放出し続けるが、物質のこの放出は長続きするため 、布帛はもっと長く“フレッシュ”で“クリーン”にかおり続ける。 本発明のβ−ケトエステルプロフレグランスを構成しているフレグランス原料 アルコールおよびケトンのほとんどは、溶解度ファクター（洗濯液に十分可溶性 でない）、永続性ファクター（布帛表面に十分付着しない）または揮発性ファク ター（貯蔵中の蒸発）のために、すすぎサイクルで布帛へ個々の化合物として十 分にデリバリーされない。したがって、ここに記載されたプロフレグランスは、 これまで有効にまたは効率的にデリバリーされなかったあるフレグランス原料を 布帛にデリバリーするための手段である。 本発明の目的にとり、“フレグランス原料”とは、少くとも約１００ｇ/molの 分子量を有して、香気、フレグランス、エッセンスまたは香りを単独でまたは他 の“フレグランス原料”と組み合わせて付与する上で有用な、アルコール、ケト ン、エステル、エーテル、アルカンおよびアルケン、特に混合官能基化合物、例 えばテルペンとしてここでは定義される。β−ケトエステルプロフレグランス 本発明による組成物は、下記式を有する１種以上のβ−ケトエステルを含んで いる： 上記式中ＲはＣ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非 置換分岐アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルキル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換ま たは非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルケニル、Ｃ₃− Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキ ニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換 アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリール、およびそれらの混 合である；Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₂₀置換または非置換直鎖 アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀置換または非置 換アルキレンオキシ、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアルキル、 Ｃ₇−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₂₀置換 または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混合物からなる群より 選択される。 本発明のβ−ケトエステルプロフレグランスは“置換”または“非置換”いず れかのβ−ケトエステルである。本発明の目的にとり、“非置換β−ケトエステ ル”という用語は“各Ｒ²およびＲ³が水素であるβ−ケトエステルプロフレグラ ンス”として定義され、“置換β−ケトエステル”は“少くとも一方のＲ²また はＲ³が水素ではないβ−ケトエステルプロフレグランス”として定義される。 本発明の目的にとり、“置換”という用語は、それが直鎖アルキル、分岐アル キル、環状アルキル、直鎖アルケニル、分岐アルケニル、環状アルケニル、アル キニルおよび分岐アルキニル単位に適用されるとき、アルキル単位の分岐（例え ば、イソプロピル、イソブチル）以外のような“炭素原子鎖の分岐以外の置換基 を含んだ炭素鎖”として定義される。“置換基”の非制限例にはヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルコキシ、好ましくはメトキシ；Ｃ₁−Ｃ₁₂分岐アルコキシ、好ましく はイソプロポキシ；Ｃ₁−Ｃ₁₂環状アルコキシ、ニトリロ、ハロゲン、好ましく はクロロおよびブロモ、更に好ましくはクロロ、ニトロ、モルホリノ、シアノ、 カルボキシルがあり、その非制限例は−ＣＨＯ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−Ｃ Ｏ₂Ｒ’、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨＲ⁷、−ＣＯＮＲ⁷ ₂（Ｒ⁷はＣ₁−Ｃ₁₂直鎖ま たは分岐アルキルである）、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−Ｎ（Ｒ⁸）₂および −Ｎ⁺（Ｒ⁸）₃Ｘ^-（各Ｒ⁸は独立して水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルである）およ びそれらの混合物である；Ｍは水素または水溶性カチオンである；Ｘは塩素、臭 素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである。 本発明の目的にとり、置換または非置換アリール単位は、下記式を有するフェ ニル部分：または、下記式を有するαおよびβ−ナフチル部分： 〔上記式中Ｒ⁵およびＲ⁶はいずれかの環上に単独でまたは組合せで置換されてお り、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₂− Ｃ₆アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆分岐アルコキシ、ニトリロ、ハ ロゲン、ニトロ、モルホリノ、シアノ、カルボキシル（−ＣＨＯ、−ＣＯ₂Ｈ、 −ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂Ｒ⁷、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨＲ⁷、−ＣＯＮＲ⁷ ₂（Ｒ⁷は Ｃ₁−Ｃ₁₂直鎖または分岐アルキルである））、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、 −Ｎ（Ｒ⁸）₂および−Ｎ⁺（Ｒ⁸）₃Ｘ^-（各Ｒ⁸は独立して水素またはＣ₁−Ｃ₄ア ルキルである）およびそれらの混合である〕、およびそれらの混合として定義さ れる。Ｒ⁵およびＲ⁶は、好ましくは水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、− ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺およびそれらの混合物であり、更に好ましくはＲ⁵ま たはＲ⁶は水素であり、他方の部分はＣ₁−Ｃ₆である；Ｍは水溶性カチオンであ り、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである。他の水溶性アニ オンの例には、フマル酸、酒石酸、シュウ酸などのような有機種があり、無機種 には硫酸、硫酸水素、リン酸などがある。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンアリール単位は、下記式を 有するアルキレンフェニル部分： または、下記式を有するアルキレンナフチル部分： 〔上記式中Ｒ⁵およびＲ⁶はいずれかの環上に単独でまたは組合せで置換されてお り、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₂− Ｃ₆アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆分岐アルコキシ、ニトリロ、ハ ロゲン、ニトロ、モルホリノ、シアノ、カルボキシル（−ＣＨＯ、−ＣＯ₂Ｈ、 −ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂Ｒ⁷、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨＲ⁷、−ＣＯＮＲ⁷ ₂（Ｒ⁷は Ｃ₁−Ｃ₁₂直鎖または分岐アルキルである））、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、 −Ｎ（Ｒ⁸）₂および−Ｎ⁺（Ｒ⁸）₃Ｘ^-（各Ｒ⁸は独立して水素またはＣ₁−Ｃ₄ア ルキルである）およびそれらの混合物である；ｐは１〜約２４である〕、それら の混合物として定義される。Ｒ⁵およびＲ⁶は、好ましくは水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ ル、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺およびそれらの混合物であり、 更に好ましくはＲ⁵またはＲ⁶は水素であり、他方の部分はＣ₁−Ｃ₆である；Ｍは 水溶性カチオンであり、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンであ る。他の水溶性アニオンの例には、フマル酸、酒石酸、シュウ酸などのような有 機種があり、無機種には硫酸、硫酸水素、リン酸などがある。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシ単位は、下記式を有 する部分として定義される： 上記式中Ｒ⁵は水素である；Ｒ⁶は水素、メチル、エチルおよびそれらの混合物で ある；インデックスｘは１〜約１０である。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシアルキルは、下記式 を有する部分として定義される： 上記式中Ｒ⁵は水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシおよびそれらの混 合である；Ｒ⁶は水素、メチル、エチルおよびそれらの混合物である；インデッ クスｘは１〜約９であり、インデックスｙは２〜約１８である。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシアリール単位は、下 記式を有する部分： 〔上記式中Ｒ⁵およびＲ⁶はいずれかの環上に単独でまたは組合せで置換されてお り、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₂− Ｃ₆アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆分岐アルコキシ、ニトリロ、ハ ロゲン、ニトロ、モルホリノ、シアノ、カルボキシル（−ＣＨＯ、 −ＣＯ₂Ｈ、 −ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂Ｒ’、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨＲ⁷、−ＣＯＮＲ⁷ ₂（Ｒ⁷ はＣ₁−Ｃ₁₂直鎖または分岐アルキルである））、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ 、−Ｎ（Ｒ⁸）₂および−Ｎ⁺（Ｒ⁸）₃Ｘ^-（各Ｒ⁸は独立して水素またはＣ₁−Ｃ₄ アルキルである）およびそれらの混合物である；ｐは１〜約２４である〕、およ びそれらの混合物として定義される。Ｒ⁵およびＲ⁶は、好ましくは水素、Ｃ₁− Ｃ₆アルキル、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺およびそれらの混合物 であり、更に好ましくはＲ⁵またはＲ⁶は水素であり、他方の部分はＣ₁−Ｃ₆であ る；Ｍは水溶性カチオンであり、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニ オンである。他の水溶性アニオンの例には、フマル酸、酒石酸、シュウ酸などの ような有機種があり、無機種には硫酸、硫酸水素、リン酸などがある。 Ｒ単位は、Ｃ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非 置換分岐アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルキル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換ま たは非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルケニル、Ｃ₃− Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキ ニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換 アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリール、およびそれらの混 合物である。本発明の目的にとり、“置換”という用語は、それがＲ単位に適用 されるとき、前記と同義である。 Ｒ¹はフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシ単位である。好 ましいフレグランス原料アルコールの非制限例には、２，４−ジメチル−３−シ クロヘキセン−１−メタノール（フロラロール）、２，４−ジメチルシクロヘキ サンメタノール（ジヒドロフロラロール）、５，６−ジメチル−１−メチルエテ ニルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタ−５−エン−２−メタノール（アルボゾール ）、α，α，４−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール（α−テル ピネオール）、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール （イソシクロゲラニオール）、４−（１−メチルエチル）シクロヘキサンメタノ ール（メイヨール）、α，３，３−トリメチル−２−ノルボランメタノール、１ ，１−ジメチル−１−（４−メチルシクロヘキサ−３−エニル）メタノール、２ −フェニルエタノール、２−シクロヘキシルエタノール、２−（ｏ−メチルフェ ニル）エタノール、２−（ｍ−メチルフェニル）エタノール、２−（ｐ−メチル フェニル）エタノール、６，６−ジメチルビシクロ〔３．１．１〕ヘプタ−２− エン−２−エタノール（ノポール）、２−（４−メチルフェノキシ）エタノー ル、３，３−ジメチル−Δ²−β−ノルボルナンエタノール（パチョミント）、 ２−メチル−２−シクロヘキシルエタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘ キシル）エタノール、１−フェニルエタノール、１，１−ジメチル−２−フェニ ルエタノール、１，１−ジメチル−２−（４−メチルフェニル）エタノール、１ −フェニルプロパノール、３−フェニルプロパノール、２−フェニルプロパノー ル（ヒドロトロピックアルコール）、２−（シクロドデシル）プロパン−１−オ ール（ヒドロキシアンブラン）、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル ）プロパン−１−オール（マジャントール）、２−メチル−３−フェニルプロパ ノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール（シンナミルアルコール）、 ２−メチル−３−フェニル−２−プロペン−１−オール（メチルシンナミルアル コール）、α−ｎ−ペンチル−３−フェニル−２−プロペン−１−オール（α− アミルシンナミルアルコール）、３−ヒドロキシ−３−フェニルプロピオン酸エ チル、２−（４−メチルフェニル）−２−プロパノール、３−（４−メチルシク ロヘキサ−３−エン）ブタノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル −３−シクロペンテン−１−イル）ブタノール、２−エチル−４−（２，２，３ −トリメチル−３−シクロペンタ−３−エニル）−２−ブテン−１−オール、３ −メチル−２−ブテン−１−オール（プレノール）、２−メチル−４−（２，２ ，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール 、３−ヒドロキシ酪酸エチル、４−フェニル−３−ブテン−２−オール、２−メ チル−４−フェニルブタン−２−オール、４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタ ン−２−オン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）ブタン−２−オ ン、３−メチルペンタノール、３−メチル−３−ペンテン−１−オール、１−（ ２−プロペニル）シクロペンタン−１−オール（プリノール）、２−メチル−４ −フェニルペンタノール（パンプレフリュア）、３−メチル−５−フェニルペン タノール（フェノキサノール）、２−メチル−５−フェニルペンタノール、２− メチ ル−５−（２，３−ジメチルトリシクロ〔２．２．１．０（２，６）〕ヘプタ− ３−イル）−２−ペンテン−１−オール（サンタロール）、４−メチル−１−フ ェニル−２−ペンタノール、５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテ ニル）−３−メチルペンタン−２−オール（サンダロール）、（１−メチルビシ クロ〔２．１．１〕ヘプテン−２−イル）−２−メチルペンタ−１−エン−３− オール、３−メチル−１−フェニルペンタン−３−オール、１，２−ジメチル− ３−（１−メチルエテニル）シクロペンタン−１−オール、２−イソプロピル− ５−メチル−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセン−１−オール、トランス− ２−ヘキセン−１−オール、２−イソプロペニル−４−メチル−４−ヘキセン− １−オール（ラバンジュロール）、２−エチル−２−プレニル−３−ヘキセノー ル、１−ヒドロキシメチル−４−イソプロペニル−１−シクロヘキセン（ジヒド ロクミニルアルコール）、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキサ−６− エン−２−オール（カルベノール）、６−メチル−３−イソプロペニルシクロヘ キサン−１−オール（ジヒドロカルベオール）、１−メチル−４−イソプロペニ ルシクロヘキサン−３−オール、４−イソプロピル−１−メチルシクロヘキサン −３−オール、４−tert−ブチルシクロヘキサノール、２−tert−ブチルシクロ ヘキサノール、２−tert−ブチル−４−メチルシクロヘキサノール（ルータノー ル）、４−イソプロピルシクロヘキサノール、４−メチル−１−（１−メチルエ チル）−３−シクロヘキセン−１−オール、２−（５，６，６−トリメチル−２ −ノルボルニル）シクロヘキサノール、イソボルニルシクロヘキサノール、３， ３，５−トリメチルシクロヘキサノール、１−メチル−４−イソプロピルシクロ ヘキサン−３−オール、１−メチル−４−イソプロピルシクロヘキサン−８−オ ール（ジヒドロテルピネオール）、１，２−ジメチル−３−（１−メチルエチル ）シクロヘキサン−１−オール、ヘプタノール、２，４−ジメチルヘプタン−１ −オール、６−ヘプチル−５−ヘプテン−２−オール（イソリナロール）、２， ４ −ジメチル−２，６−ヘプタンジエノール、６，６−ジメチル−２−オキシメチ ルビシクロ〔３．１．１〕ヘプタ−２−エン（ミルテノール）、４−メチル−２ ，４−ヘプタジエン−１−オール、３，４，５，６，６−ペンタメチル−２−ヘ プタノール、３，６−ジメチル−３−ビニル−５−ヘプテン−２−オール、６， ６−ジメチル−３−ヒドロキシ−２−メチレンビシクロ〔３．１．１〕ヘプタン 、１，７，７−トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−２−オール、２， ６−ジメチルヘプタン−２−オール（ジメトール）、２，６，６−トリメチルビ シクロ〔１．３．３〕ヘプタン−２−オール、オクタノール、２−オクテノール 、２−メチルオクタン−２−オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン −２−オール（ミルセノール）、７−メチルオクタン−１−オール、３，７−ジ メチル−６−オクテノール、３，７−ジメチル−７−オクテノール、３，７−ジ メチル−６−オクテン−１−オール（シトロネロール）、３，７−ジメチル−２ ，６−オクタジエン−１−オール（ゲラニオール）、３，７−ジメチル−２，６ −オクタジエン−１−オール（ネロール）、３，７−ジメチル−７−メトキシオ クタン−２−オール（オシロール）、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン −３−オール（リナロール）、３，７−ジメチルオクタン−１−オール（ペラグ ロール）、３，７−ジメチルオクタン−３−オール（テトラヒドロリナロール） 、２，４−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−３− オール（ジヒドロリナロール）、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール （ジヒドロミルセノール）、２，６−ジメチル−５，７−オクタジエン−２−オ ール、４，７−ジメチル−４−ビニル−６−オクテン−３−オール、３−メチル オクタン−３−オール、２，６−ジメチルオクタン−２−オール、２，６−ジメ チルオクタン−３−オール、３，６−ジメチルオクタン−３−オール、２，６− ジメチル−７−オクテン−２−オール、２，６−ジメチル−３，５−オクタジエ ン−２−オール（ムグオール）、３−メチル−１−オクテン−３−オール、７− ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、３−ノナノール、２，６−ノナジ エン−１−オール、シス−６−ノネン−１−オール、６，８−ジメチルノナン− ２−オール、３−（ヒドロキシメチル）−２−ノナノン、２−ノネン−１−オー ル、２，４−ノナジエン−１−オール、３，７−ジメチル−１，６−ノナジエン −３−オール、デカノール、９−デセノール、２−ベンジル−ｍ−ジオキサ−５ −オール、２−デセン−１−オール、２，４−デカジエン−１−オール、４−メ チル−３−デセン−５−オール、３，７，９−トリメチル−１，６−デカジエン −３−オール（イソブチルリナロール）、ウンデカノール、２−ウンデセン−１ −オール、１０−ウンデセン−１−オール、２−ドデセン−１−オール、２，４ −ドデカジエン−１−オール、２，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデ カトリエン−１−オール（ファルネソール）、３，７，１１−トリメチル−１， ６，１０−ドデカトリエン−３−オール（ネロリドール）、３，７，１１，１５ −テトラメチルヘキサデカ−２−エン−１−オール（フィトール）、３，７，１ １，１５−テトラメチルヘキサデカ−１−エン−３−オール（イソフィトール） 、ベンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジルアルコール（アニシルアルコール ）、ｐ−シメン−７−オール（クミニルアルコール）、４−メチルベンジルアル コール、３，４−メチレンジオキシベンジルアルコール、メチルサリチレート、 ベンジルサリチレート、シス−３−ヘキセニルサリチレート、ｎ−ペンチルサリ チレート、２−フェニルエチルサリチレート、ｎ−ヘキシルサリチレート、２− メチル−５−イソプロピルフェノール、４−エチル−２−メトキシフェノール、 ４−アリル−２−メトキシフェノール（オイゲノール）、２−メトキシ−４−（ １−プロペニル）フェノール（イソオイゲノール）、４−アリル−２，６−ジメ トキシフェノール、４−tert−ブチルフェノール、２−エトキシ−４−メチルフ ェノール、２−メチル−４−ビニルフェノール、２−イソプロピル−５−メチル フェノール（チモール）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ぺンチル、２−ヒドロキシ安 息香 酸エチル、２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチル安息香酸メチル、３−ヒド ロキシ−５−メトキシ−１−メチルベンゼン、２−tert−ブチル−４−メチル− １−ヒドロキシベンゼン、１−エトキシ−２−ヒドロキシ−４−プロペニルベン ゼン、４−ヒドロキシトルエン、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒ ド、２−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、デカヒドロ−２−ナフト ール、２，５，５−トリメチル−オクタヒドロ−２−ナフトール、１，３，３− トリメチル−２−ノルボルナノール（フェンコール）、３ａ，４，５，６，７， ７ａ−ヘキサヒドロ−２，４−ジメチル−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−５ −オール、３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−３，４−ジメチル−４ ，７−メタノ−１Ｈ−インデン−５−オール、２−メチル−２−ビニル−５−（ １−ヒドロキシ−１−メチルエチル）テトラヒドロフラン、β−カリオフィレン アルコール、バニリン、バニリンエステルおよびそれらの混合物がある。普通の フレグランス原料アルコールのリストは様々な文献、例えば"Perfume and Flavo r Chemicals",Vol.I and II,Steffen Arctander Allured Pub.Co.（1994）、お よび"Perfumes:Art,Science and Technology",Muller,P.M.and Lamparsky,D.,Bl ackie Academic and Professional(1994)でみられ、それらすべてが引用するこ とにより本明細書の開示の一部とされる。 本発明によると、フレグランス原料のすべての異性体は、プロフレグランスま たは放出されたフレグランス物質いずれの形であっても、本発明で使用に適して いる。光学異性体が可能であるとき、フレグランス原料は別々な化学異性体また は混和されたラセミ混合物として含有されていてもよい。例えば、β−シトロネ ロールまたはセフロールとして当業者に普通知られている３，７−ジメチル−６ −オクテン−１−オールには、１対の光学異性体、Ｒ−（＋）−β−シトロネロ ールとＳ−（−）−β−シトロネロールとを含む。別々なまたはラセミ対として これら物質の各々は、本発明でフレグランス原料として使用に適している。しか しながら、フレグランス関連業者であれば、本発明の利用に際して、個別の光学 異性体、光学異性体の混合物または位置異性体の混合物が付与する嗅覚的な違い を無視すべきではない。例えば、カルボン、２−メチル−５−（１−メチルエテ ニル）−２−シクロヘキセン−１−オンは、２つの異性体：ｄ−カルボンおよび ｌ−カルボンとして存在する。ｄ−カルボンはカラウェーの油でみられ、スペア ミント油でみられるｌ−カルボンとは完全に異なるフレグランスを発する。本発 明によると、ｄ−カルボンを放出するプロフレグランスはｌ−カルボンを放出す るものとは異なる香りまたはフレグランスとなる。同じことがｌ−カルボンにも あてはまる。加えて、シス／トランス異性体の混合物、例えばネロール（３，７ −ジメチル-シス−２，６−オクタジエン−１−オール）およびゲラニオール（ ３，７−ジメチルートランス−２，６−オクタジエン−１−オール）は香料関連 業者に周知である。しかしながら、ゲラニオールおよびネロールの例では、混合 物中におけるこれら２つの異性体の相対量はフレグランスまたは香料を処方する ときに重要であり、これらの比率は業者により考慮された上で調整されねばなら ない。 更に好ましくは、フレグランス原料アルコールは、シス−３−ヘキセン−１− オール、ホータノール〔２−（ｏ−メチルフェニル）エタノール、２−（ｍ−メ チルフェニル）エタノールおよび２−（ｐ−メチルフェニル）エタノールの混合 物〕、ヘプタン−１−オール、デカン−１−オール、２，４−ジメチルシクロヘ キサンメタノール、４−メチルブタン−１−オール、２，４，６−トリメチル− ３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−（１−メチルエチル）シクロヘキサ ンメタノール、３−（ヒドロキシメチル）−２−ノナノン、オクタン−１−オー ル、３−フェニルプロパノール、３，７，１１，１５−テトラメチルヘキサデカ −２−エン−１−オール（フィトール）、ロジナール７０〔３，７−ジメチル- ７−オクテノール、３，７−ジメチル−６−オクテノール混合物〕、９−デセン −１−オール、α，３，３−トリメチル−２−ノルボランメタノール、３−シク ロヘキシルプロパン−１−オール、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン− ３−オール（リナロール）、４−メチル−１−フェニル−２−ぺンタノール、３ ，６−ジメチル−３−ビニル−５−ヘプテン−２−オール、フェニルエチルメタ ノール、プロピルベンジルメタノール、１−メチル−４−イソプロペニルシクロ ヘキサン−３−オール、４−イソプロピル−１−メチルシクロヘキサン−３−オ ール（メントール）、４−tert−ブチルシクロヘキサノール、２−tert−ブチル −４−メチルシクロヘキサノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、トラ ンス−デカヒドロ−β−ナフトール、２−tert−ブチルシクロヘキサノール、３ −フェニル−２−プロペン−１−オール、２，７，１１−トリメチル−２，６， １０−ドデカトリエン−１−オール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン −１−オール（ゲラニオール）、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１ −オール（ネロール）、４−メトキシベンジルアルコール、ベンジルアルコール 、４−アリル−２−メトキシフェノール、２−メトキシ−４−（１−プロペニル ）フェノール、バニリン、バニリンエステルおよびそれらの混合物からなる群よ り選択される。 本発明のβ−ケトエステルプロフレグランスの放出性成分であるケトンの非制 限例には、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、β−ダマスセノ ン、ムスコン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５ Ｈ）−インダノン（キャシュメラン）、シス−ジャスモン、ジヒドロジャスモン 、α−ヨノン、β−ヨノン、ジヒドロ−β−ヨノン、γ−メチルヨノン、α−イ ソメチルヨノン、４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）ブタン−２−オン 、４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン、メチルβ−ナフチルケト ン、メチルセドリルケトン、６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメ チルテトラリン（トナリド）、ｌ−カルボン、５−シクロヘキサデセン−１−オ ン、 アセトフェノン、デカトン、２−〔２−（４−メチル−３−シクロヘキセニル− １−イル）プロピル〕シクロペンタン−２−オン、２−sec−ブチルシクロヘキ サノン、β−ジヒドロヨノン、アリルヨノン、α−イロン、α−セトン、α−イ リソン、アセトアニソール、ゲラニルアセトン、１−（２−メチル−５−イソプ ロピル−２−シクロヘキセニル）−１−プロパノン、アセチルジイソアミレン、 メチルシクロシトロン、４−ｔ−ぺンチルシクロヘキサノン、ｐ−ｔ−ブチルシ クロヘキサノン、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、エチルアミルケトン、エチ ルペンチルケトン、メントン、メチル−７，３−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベン ゾジオキセピン−３−オン、フェンチョン、メチルナフチルケトン、プロピルナ フチルケトン、メチルヒドロキシナフチルケトンおよびそれらの混合物があるが 、それらに限定されない。 更に好ましくは、本発明のβ−ケトエステルにより放出されるケトンは、α− ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、β−ダマスセノン、ムスコン、 ６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノ ン（キャシュメラン）、シス−ジャスモン、ジヒドロジャスモン、α−ヨノン、 β−ヨノン、ジヒドロ−β−ヨノン、γ−メチルヨノン、α−イソメチルヨノン 、４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）ブタン−２−オン、４−（４−ヒ ドロキシフェニル）ブタン−２−オン、メチルβ−ナフチルケトン、メチルセド リルケトン、６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラリン （トナリド）、ｌ−カルボン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、メチルナフ チルケトンおよびそれらの混合物である。 好ましいβ−ケトエステルプロフレグランスの非制限例には、下記式を有する ３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル）− ３−オキソプロピオネート〔リナリル（２−ナフトイル）アセテート〕： 下記式を有する３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（α −ナフチル）−３−オキソプロピオネート〔リナリル（１−ナフトイル）アセテ ート〕： 下記式を有する２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（４−メトキ シフェニル）−３−オキソプロピオネート〔３−（４−メトキシフェニル）−３ −オキソプロピオン酸ジヒドロミルセニルエステル〕： 下記式を有する２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（４−ニトロ フェニル）−３−オキソプロピオネート〔３−（４−ニトロフェニル）−３−オ キソプロピオン酸ジヒドロミルセニルエステル〕： 下記式を有する２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（β−ナフチ ル）−３−オキソプロピオネート〔ジヒドロミルセニル（２−ナフトイル）アセ テート〕： 下記式を有する３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（４ −メトキシフェニル）−３−オキソプロピオネート〔３−（４−メトキシフェニ ル）−３−オキソプロピオン酸リナリルエステル〕： 下記式を有する（α，α，４−トリメチル−３−シクロヘキセニル）メチル ３ −（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート〔α−テルピニル（２−ナフト イル）アセテート〕： 下記式を有する、roslava ２’−アセトナフトンとして別に知られている、９− デセン−１−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート〔９−デ セン−１−イル（２−ナフトイル）アセテート〕： 下記式を有する、オクチル〔（リナリル）α−アセチル〕ケトンとして別に知ら れている、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（ノナニ ル）−３−オキソプロピオネート〔リナリル（ノナノイル）アセテート〕： がある。 好ましいβ−ケトエステルプロフレグランスの別な例には、３，７−ジメチル −１，６−オクタジエン−３−イル ３−オキソブチレート、２，６−ジメチル −７−オクテン−２−イル ３−オキソブチレート、６−ヘプチル−５−ヘプテ ン−２−イル ３−オキソブチレート、１−（プロペ−２−エニル）シクロペン タニル ３−オキソブチレート、（α，α，４−トリメチル−３−シクロヘキセ ニル）メチル ３−オキソブチレート、シス−３−ヘキセニル ３−オキソブチ レートおよびそれらの混合物がある。 本発明のβ−ケトエステルプロフレグランスは、業者によるＲおよびＲ¹部分 の選択に応じて、フレグランス原料アルコールおよびフレグランス原料ケトンを 放出することができる。フレグランス原料ケトンではない、放出されるケトンの 例は、Ｒがメチルに相当して、Ｒ²およびＲ³の双方が水素に相当する場合である 。この場合に、放出されるケトンは、前記のようなフレグランス原料ではないア セトンである。 Ｒ、Ｒ²およびＲ³単位の選択に応じて、β−ケトエステルプロフレグランスの 永続性は、布帛上にもっと多くまたは少く付着させるように、業者により適切に 調節できる。洗剤組成物を処方する業者であれば、“永続的”および“永続性” という用語は、表面、好ましくは布帛の表面に付着する、付く、または沈着する 化合物の性質に関することをわかっている。したがって、永続的な化合物ほど、 布帛表面と容易に付着し易い。しかしながら、永続性化合物は、一般的に、それ らが付着する表面と反応しない。 上記のように、本発明のプロフレグランスは布帛に適用されたときに分解して 、 アルコールおよびケトンを放出することが、意外にもわかった。例えば、下記式 を有するプロフレグランスの３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イ ル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート： は分解して、下記式を有するフレグランス原料アルコールのリナロールと： 下記式を有するフレグランス原料ケトンのメチルナフチルケトン： とを放出する。 別な例には、下記式を有する２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３ −（４−メトキシフェニル）−３−オキソプロピオネート： があって、これは分解して、下記式を有するフレグランス原料アルコールのジヒ ドロミルセノールと：下記式を有するメチル ４−メトキシフェニルケトンとを放出する。 布帛柔軟化成分 本発明のすすぎ液添加布帛柔軟化組成物を構成する好ましい布帛柔軟剤は、下 記式を有している： または 上記式中Ｑは下記式を有するカルボニル単位である： 各Ｒ単位は独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ヒドロキシアルキルおよ びそれらの混合、好ましくはメチルまたはヒドロキシアルキルである；各Ｒ¹単 位は独立して直鎖または分岐Ｃ₁₁−Ｃ₂₂アルキル、直鎖または分岐Ｃ₁₁−Ｃ₂₂ア ルケニルおよびそれらの混合である；Ｒ²は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ ヒドロキシアルキルおよびそれらの混合である；Ｘは布帛柔軟活性剤および補助 成分と適合するカチオンである；インデックスｍは１〜４である；インデックス ｎは１〜４である。 好ましい布帛柔軟活性剤の例は、下記式を有する四級アミンの混合物である： 上記式中Ｒは好ましくはメチルである；Ｒ¹は少くとも１１の原子、好ましくは 少くとも１５の原子を有する直鎖または分岐アルキルまたはアルケニル鎖である 。上記布帛柔軟剤の例において、単位−Ｏ₂ＣＲ¹は典型的にはトリグリセリド源 から誘導される脂肪アシル単位を表す。トリグリセリド源は、好ましくは、獣脂 、特に部分的水素添加獣脂、ラード、部分的水素添加ラード、植物油および／ま たは部分的水素添加植物油、例えばカノーラ油、サフラワ一油、ピーナツ油、ヒ マワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米ぬか油などおよびこれらの油の混合 物から誘導される。 本発明の好ましい布帛柔軟活性剤は、ジエステルおよび／またはジアミド四級 アンモニウム（ＤＥＱＡ）化合物、下記式を有するジエステルおよびジアミドで ある： 上記式中Ｒ、Ｒ¹ＮＸおよびｎは上記と同義であり、Ｑは下記式を有する： これらの好ましい布帛柔軟活性剤は、アミンと脂肪アシル単位との反応から、 下記式を有するアミン中間体： （上記式中Ｒは好ましくはメチルであり、Ｚは−ＯＨ、−ＮＨ₂またはそれらの 混合である）を形成させ、その後最終柔軟活性剤に四級化することにより形成さ れる。 本発明によるＤＥＱＡ布帛柔軟活性剤を形成させるために用いられる好ましい アミンの非制限例には、下記式を有するメチルビス（２−ヒドロキシエチル）ア ミン： 下記式を有するメチルビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン： 下記式を有するメチル（３−アミノプロピル）（２−ヒドロキシエチル）アミン ： 下記式を有するメチルビス（２−アミノエチル）アミン： 下記式を有するトリエタノールアミン： 下記式を有するジ（２−アミノエチル）エタノールアミン：がある。 上記対イオンＸ^(-)には、柔軟剤適合性アニオン、好ましくは強酸のアニオン 、例えばクロリド、ブロミド、メチル硫酸、エチル硫酸、硫酸、硝酸など、更に 好ましくはクロリドがある。アニオンは、好ましいというほどではないが、二重 電荷を有していてもよく、その場合にはＸ^(-)は基の半分を表す。 獣脂およびカノーラが、Ｒ¹単位として本発明で使用に適した脂肪アシル単位 の便利で安価な供給源である。以下は、本発明の組成物で使用に適した四級アン モニウム化合物の非制限例である。以下で用いられる“タローイル”という用語 は、Ｒ¹単位が獣脂トリグリセリド源に由来して、脂肪アシル単位の混合である ことを示している。同様に、カノリルという用語の使用は、カノーラ油に由来す る脂肪アシル単位の混合に関する。 表II布帛柔軟活性剤 Ｎ，Ｎ−ジ（タローイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリ ド Ｎ，Ｎ−ジ（カノリルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド Ｎ，Ｎ−ジ（タローイルオキシエチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２−ヒドロキシエ チル）アンモニウムクロリド Ｎ，Ｎ−ジ（カノリルオキシエチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２−ヒドロキシエチ ル）アンモニウムクロリド Ｎ，Ｎ−ジ（２−タローイルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル アンモニウムクロリド Ｎ，Ｎ−ジ（２−カノリルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアン モニウムクロリド Ｎ，Ｎ−ジ（２−タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ− ジメチルアンモニウムクロリド Ｎ，Ｎ−ジ（２−カノリルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジ メチルアンモニウムクロリド Ｎ−（２−タローイルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−タローイルオキシ−２ −オキソエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−オ キソエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（タローイルオキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウムクロリ ド Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（カノリルオキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド Ｎ−（２−タローイルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ−（タローイル）−Ｎ， Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ−（カノリル）−Ｎ，Ｎ− ジメチルアンモニウムクロリド １，２−ジタローイルオキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロパン クロリド １，２−ジカノリルオキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロパンク ロリド および上記活性剤の混合物 特に好ましいのは、獣脂鎖が少くとも部分的に不飽和であるＮ，Ｎ−ジ（タロ ーイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリドである。 獣脂、カノーラまたは他の脂肪アシル単位鎖に含まれる不飽和レベルは、対応 脂肪酸のヨウ素価（ＩＶ）により測定され、本発明の場合には、好ましくは５〜 １００の範囲内であり、２５以下または以上のＩＶを有する２カテゴリーの化合 物に区別される。 実際に、獣脂脂肪酸から誘導される下記式を有した化合物：では、ヨウ素価が５〜２５、好ましくは１５〜２０であるとき、約３０／７０以 上、好ましくは約５０／５０以上、更に好ましくは約７０／３０以上のシス／ト ランス異性体重量比が最良の濃縮性を呈することがわかった。 ２５を超えるヨウ素価を有した獣脂脂肪酸から作られたこのタイプの化合物で は、シス／トランス異性体の比率は、非常に高い濃度が要求されないかぎり、さ ほど重要でないことがわかった。 布帛柔軟活性剤の他の適切な例は、上記例の“タローイル”および“カノリル ”という用語が、脂肪アシル単位が由来するトリグリセリド源に該当する“ココ イル、パルミル、ラウリル、オレイル、リシノレイル、ステアリル、パルミチル ”という用語で置き換えられた、脂肪アシル基から誘導されている。これらの代 替脂肪アシル源は、完全に飽和した、または好ましくは少くとも部分的に不飽和 の鎖を含んでいる。 前記のように、Ｒ単位は好ましくはメチルであるが、しかしながら適切な布帛 柔軟活性剤は上記表IIの例で“メチル”という用語を単位“エチル、エトキシ、 プロピル、プロポキシ、イソプロピル、ブチル、イソブチルまたはｔ−ブチル” で置き換えることにより記載される。 表IIの例における対イオンＸは、適切には、ブロミド、メチル硫酸、ギ酸、硫 酸、硝酸およびそれらの混合で代えることができる。実際には、アニオンＸは正 電荷四級アンモニウム化合物の対イオンとして単に存在しているだけである。対 イオンの性質は本発明の実施にとり全く重要でない。本発明の範囲がいずれか特 定のアニオンに限定されることはない。 四級アンモニウムまたはそれらの非四級アミン前駆体化合物は組成物の実施態 様に応じて本組成物の約１〜約８０％のレベルで存在し、希釈している場合に好 ましい活性剤レベルは約５〜約１５％、濃縮している場合に好ましい活性剤レベ ルは約１５〜約５０％、最も好ましくは約１５〜約３５％である。 先の布帛柔軟剤の場合に、本組成物のｐＨは本発明の重要なパラメーターであ る。実際に、それは、特に長期貯蔵条件下で、四級アンモニウムまたはアミン前 駆体化合物の安定性に影響を与える。 本関係で規定されるようなｐＨは、２０℃でニート組成物で測定される。これ らの組成物はこれら組成物の至適加水分解安定性のために約６．０未満のｐＨで 操作しうるが、上記条件下で測定されるニートｐＨは約２．０〜約４．５、好ま しくは約２．０〜約３．５の範囲内でなければならない。これら組成物のｐＨは ブレンステッド酸の添加により調節できる。 適切な酸の例には、無機鉱酸、カルボン酸、特に低分子量（Ｃ₁−Ｃ₅）カルボ ン酸およびアルキルスルホン酸がある。適切な無機酸にはＨＣｌ、Ｈ₂ＳＯ₄、 ＨＮＯ₃およびＨ₃ＰＯ₄がある。適切な有機酸には、ギ酸、酢酸、クエン酸、メ チルスルホン酸およびエチルスルホン酸がある。好ましい酸は、クエン酸、塩酸 、リン酸、ギ酸、メチルスルホン酸および安息香酸である。 ここで用いられているように、ジエステルが特定されているとき、製造に際し て通常存在するモノエステルを含有している。無／低洗剤キャリーオーバー洗濯 条件下で柔軟化させる場合、モノエステルのパーセンテージはできるだけ低く、 好ましくは約２．５％以下にすべきである。しかしながら、高洗剤キャリーオー バー条件下において、一部のモノエステルは好ましい。ジエステル／モノエステ ルの全体比は約１００：１〜約２：１、好ましくは約５０：１〜約５：１、更に 好ましくは約１３：１〜約８：１である。高洗剤キャリーオーバー条件下では、 ジ／モノエステル比は好ましくは約１１：１である。存在するモノエステルのレ ベルは柔軟剤化合物の製造に際してコントロールすることができる。追加柔軟剤 本発明の組成物でも有用な柔軟剤は、好ましくはカチオン性布帛柔軟剤と組合 せた、ノニオン性布帛柔軟剤物質である。典型的には、このようなノニオン性布 帛柔軟剤物質は約２〜約９、更に典型的には約３〜約７のＨＬＢを有する。この ようなノニオン性布帛柔軟剤物質は、単独で、または後で詳細に記載される単一 長鎖アルキルカチオン性界面活性剤のような他の物質と組み合わせたときに、容 易に分散されやすい傾向がある。分散性は更に単一長鎖アルキルカチオン性界面 活性剤、後記のような他の物質との混合物、熱水および／または更に撹拌の使用 により改善できる。一般的に、選択される物質は比較的結晶性、高い融点（例え ば、＞４０℃）で、比較的非水溶性にすべきである。 本組成物中における任意ノニオン性柔軟剤のレベルは、典型的には約０．１〜 約１０％、好ましくは約１〜約５％である。 好ましいノニオン性柔軟剤は多価アルコールまたはその無水物の脂肪酸部分エ ステルであり、その場合にアルコールまたは無水物は２〜１８、好ましくは２〜 ８の炭素原子を有し、各脂肪酸部分は１２〜３０、好ましくは１６〜２０の炭素 原子を含む。典型的には、このような柔軟剤は１〜３、好ましくは２つの脂肪酸 基を１分子当たりで含む。 エステルの多価アルコール部分には、エチレングリコール、グリセロール、ポ リ（例えば、ジ、トリ、テトラ、ペンタおよび／またはヘキサ）グリセロール、 キシリトール、スクロース、エリトリトール、ペンタエリトリトール、ソルビト ールまたはソルビタンがある。ソルビタンエステルおよびポリグリセロールモノ ステアレートが特に好ましい。 エステルの脂肪酸部分は１２〜３０、好ましくは１６〜２０の炭素原子を有す る脂肪酸から通常誘導され、上記脂肪酸の典型例はラウリン酸、ミリスチン酸、 パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびベヘン酸である。 本発明で使用上高度に好ましい任意のノニオン性柔軟剤は、ソルビトールのエ ステル化脱水産物であるソルビタンエステルと、グリセロールエステルである。 市販ソルビタンモノステアレートが適切な物質である。約１０：１〜約１：１ ０のステアレート／パルミテート重量比を有するソルビタンステアレートおよび ソルビタンパルミテートの混合物と、１，５−ソルビタンエステルも有用である 。 グリセロールおよびポリグリセロールエステル、特にグリセロール、ジグリセ ロール、トリグリセロールとポリグリセロールモノおよび／またはジエステル、 好ましくはモノ−もここでは好ましい（例えば、商品名Radiasurf ７２４８のポ リグリセロールモノステアレート）。 有用なグリセロールおよびポリグリセロールエステルには、ステアリン酸、オ レイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸および ／またはベヘン酸のモノエステルと、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸 、ラウリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸および／またはミリスチン酸のジエ ステルがある。典型的なモノエステルはわずかなジおよびトリエステル等を含有 することがわかっている。 “グリセロールエステル”には、ポリグリセロール、例えばジグリセロール〜 オクタグリセロールエステルも含む。ポリグリセロールポリオールは、グリセリ ンまたはエピクロロヒドリンを一緒に縮合させて、エーテル結合でグリセロール 部分を結合させることにより形成される。ポリグリセロールポリオールのモノお よび／またはジエステルが好ましく、脂肪アシル基は、典型的にはソルビタンお よびグリセロールエステルについて前記されたものである。 ここで有用な追加布帛柔軟剤は、Toan Trinh,Errol H.Wahl,Donald M.Swartle y and Ronald L.Hemingwayの名で１９８７年４月２８日付で発行された米国特許 第４，６６１，２６９号；１９８４年３月２７日付で発行されたBurnsの米国特 許第４，４３９，３３５号；Edwards and Diehlの米国特許第３，８６１，８７ ０号；Cambreの第４，３０８，１５１号；Bernardinoの第３，８８６，０７５号 ；Davisの第４，２３３，１６４号；Verbruggenの第４，４０１，５７８号；Wie rsema and Riekeの第３，９７４，０７６号；Rudkin,Clint and Youngの第４， ２３７，０１６号；および、Yamamuraらの欧州特許出願公開第４７２，１７８号 に記載されており、上記文献のすべてが引用することにより本明細書の開示の一 部とされる。 本発明の目的にとり、本発明のすすぎ液添加布帛柔軟化組成物への含有上有用 な別な適切な柔軟剤は、下記３つの一般的カテゴリーのうちの１つに大きく分類 される： （ａ）ヒドロキシアルキルアルキレンジアミン、ジアルキレントリアミンおよ びそれらの混合物からなる群より選択されるポリアミンと高級脂肪酸との反応産 物（好ましくは約１０〜約８０％）、および／または （ｂ）１つの長鎖非環式脂肪族Ｃ₁₅−Ｃ₂₂炭化水素基だけを有するカチオン性 含窒素塩（好ましくは約３〜約４０％）、および／または （ｃ）２以上の長鎖非環式脂肪族Ｃ₁₅−Ｃ₂₂炭化水素基または１つの上記基と アリールアルキル基を有するカチオン性含窒素塩（好ましくは約１０〜約８０％ ）上記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の好ましいパーセンテージは本発明組成物の 布帛柔軟剤成分の重量による。 以下は、上記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）柔軟剤成分の一般的記載である（あ る具体例を含んでいるが、それは本発明を説明するもので、制限するものではな い）。成分（ａ） 本発明の柔軟剤（活性剤）は、ヒドロキシアルキルアルキレンジアミン、ジア ルキレントリアミンおよびそれらの混合物からなる群より選択されるポリアミン と高級脂肪酸との反応産物である。これらの反応産物は、ポリアミンの多官能基 構造からみて、いくつかの化合物の混合物である。 好ましい成分（ａ）は、反応産物混合物または混合物の一部選択された成分か らなる群より選択される含窒素化合物である。更に詳しくは、好ましい成分（ａ ）は、下記式を有する置換イミダゾリン化合物からなる群より選択される化合物 である： Ｒ⁷は非環式脂肪族Ｃ₁₅−Ｃ₂₂炭化水素基であり、Ｒ⁸は二価Ｃ₁−Ｃ₃アルキレン 基である。Ｔの名で販売されているステアリックヒドロキシエチルイミダゾリンまたは エチレントリアミン；１−タローアミドエチル−２−タローイミダゾリン（先の 構造Ｒ¹は脂肪族Ｃ₁₅−Ｃ₁₇炭化水素基であり、Ｒ⁸は二価エチレン基である）と して市販されている。 ある成分（ａ）は、約４以下のｐＫａ値を有するブレンステッド酸分散助剤に 最初に分散させることもできるが、但し最終組成物のｐＨは約６以下である。一 部の好ましい分散助剤は塩酸、リン酸またはメチルスルホン酸である。 Ｎ，Ｎ”−ジタローアルコイルジエチレントリアミンおよび１−タロー（アミ ドエチル）−２−タローイミダゾリンの双方は、獣脂脂肪酸とジエチレントリア ミンとの反応産物であって、カチオン性布帛柔軟剤メチル−１−タローアミドエ チル−２−タローイミダゾリニウムメチル硫酸の前駆体である（"Cationic Surf ace Active Agents as Fabric Softeners",R.R.Egan,Joumal of the American O il Chemical's Society,January 1978,pages 118-121）。Ｎ，Ｎ”−ジタローア ルコイルジエチレントリアミンおよび１−タローアミドエチル−２−タローイミ ダゾリンは、実験化合物としてWitco Chemical Companyから得られる。メチル− １−タローアミドエチル−２−タローイミダゾリニウムメチル硫酸は、商品名 成分（ｂ） 好ましい成分（ｂ）は、好ましくは下記式を有する非環式四級アンモニウム塩 から選択される、１つの長鎖非環式脂肪族Ｃ₁₅−Ｃ₂₂炭化水素基を有したカチオ ン性含窒素塩である：上記式中Ｒ⁹は非環式脂肪族Ｃ₁₅−Ｃ₂₂炭化水素基であり、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はＣ₁ −Ｃ₄飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ａ^-はアニオンである。 アルキルトリメチルアンモニウム塩、例えばモノタロートリメチルアンモニウム クロリド、モノ（水素添加タロー）トリメチルアンモニウムクロリド、パルミチ ルトリメチルアンモニウムクロリドおよびソヤトリメチルアンモニウムクロリド である。これらの塩において、Ｒ⁹は非環式脂肪族Ｃ₁₆−Ｃ₁₈炭化水素基であり 、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はメチル基である。モノ（水素添加タロー）トリメチルアンモ ニウムクロリドおよびモノタロートリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。 成分（ｂ）の他の例は、Ｒ⁹がＣ₂₂炭化水素基であって、Witco Chemical で販売されている、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド；Ｒ⁹がＣ₁₆−Ｃ_{1 8} 炭化水素基、Ｒ¹⁰がメチル基、Ｒ¹¹がエチル基、Ａ^-がエチル硫酸アニオン れている、ソヤジメチルエチルアンモニウムエチル硫酸；Ｒ⁹がＣ₁₈炭化水素基 、Ｒ¹⁰が２−ヒドロキシエチル基、Ｒ¹¹がメチル基であって、Armak Companyか ら チル）オクタデシルアンモニウムクロリドである。から販売されている１−エチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イソヘプ タデシルイミダゾリニウムエチル硫酸；モノ（タローイルオキシエチル）ヒドロ キシエチルジメチルアンモニウムクロリド、即ち獣脂脂肪酸とジ（ヒドロキシエ チル）ジメチルアンモニウムクロリドとのモノエステル、獣脂脂肪酸とジ（ヒド ロキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド、即ちジ（タローイルオキシエチ ル）ジメチルアンモニウムクロリドとのジエステルを作るプロセスの副産物であ る。成分（ｃ） 単独でまたは混合物の一部として使用できる、２以上の長鎖非環式脂肪族Ｃ₈ −Ｃ₂₂炭化水素基または１つの上記基とアリールアルキル基を有した好ましいカ チオン性含窒素塩は、下記式を有する非環式四級アンモニウム塩からなる群より 選択される： 上記Ｒ¹²は非環式脂肪族Ｃ₈−Ｃ₂₂炭化水素基であり、Ｒ¹³はＣ₁−Ｃ₄飽和アル キルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ¹⁴はＲ¹²およびＲ¹³基からなる群よ り選択され、Ａ は上記のようなアニオンである。 成分（ｃ）の例は、周知のジアルキルジメチルアンモニウム塩、例えばジタロ ージメチルアンモニウムクロリド、ジタロージメチルアンモニウムメチル硫酸、 ジ（水素添加タロー）トリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチル アンモニウムクロリド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロリドである。ジ（ 水素添加タロー）ジメチルアンモニウムクロリドおよびジタロージメチルアンモ ニウムクロリドが好ましい。本発明で使用しうる市販ジアルキルジメチルアンモ ニウム塩の例は、ジ（水素添加タロー）トリメチルアンモニウムクロリド（商Ａ−１００）であり、すべてWitco Chemical Companyから市販されている。ジベ ヘニルジメチルアンモニウムクロリドは、Witco Chemical CorporationのHumko 成分（ｃ）の他の例は、メチルビス（タローアミドエチル）（２−ヒドロキシ エチル）アンモニウムメチル硫酸およびメチルビス（水素添加タローアミドエチ ル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチル硫酸（これらの物質は商品名 テアリルベンジルアンモニウムクロリドである。 更に一層好ましい組成物は、成分（ａ）：約２モルの水素添加獣脂脂肪酸と約 １モルのＮ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミンとの反応産物（本発明組成 物の布帛柔軟化成分の約２０〜約７０重量％のレベルで存在している）；成分（ ｂ）：本発明組成物の布帛柔軟化成分の約３〜約３０重量％のレベルで存在して いるモノ（水素添加タロー）トリメチルアンモニウムクロリド；成分（ｃ）：ジ （水素添加タロー）ジメチルアンモニウムクロリド、ジタロージメチルアンモニ ウムクロリド、メチル−１−タローアミドエチル−２−タローイミダゾリニウム メチル硫酸、ジエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリドおよびそれら の混合物からなる群より選択される（成分（ｃ）は本発明組成物の布帛柔軟化成 分の約２０〜約６０重量％のレベルで存在している）を含有しており、上記ジ（ 水素添加タロー）ジメチルアンモニウムクロリド／上記メチル−１−タローアミ ドエチル−２−タローイミダゾリニウムメチル硫酸の重量比は約２：１〜約６： １である。 前記されたカチオン性含窒素塩において、アニオンＡ は電荷中性をもたらす 。最も多くは、これらの塩で電荷中性をもたらすために用いられるアニオンはハ ライド、例えばクロリドまたはブロミドである。しかしながら、メチル硫酸、エ チル硫酸、ヒドロキシド、酢酸、ギ酸、クエン酸、硫酸、炭酸などのような他の アニオンも使用できる。クロリドおよびメチル硫酸がアニオンＡ^-としてここで は好ましい。液体キャリア もう１つの任意であるが、好ましい成分は、液体キャリアである。本組成物で 用いられる液体キャリアは、その低コスト、相対的に容易な入手性、安全性およ び環境適合性のために、少くとも主として水であることが好ましい。液体キャリ ア中における水のレベルは、好ましくはキャリアの少くとも約５０重量％、最も 好ましくは少くとも約６０％である。水と、低分子量、例えば＜約２００の有機 溶媒、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはブタノールの ような低級アルコールとの混合物も、液体キャリアとして有用である。低分子量 アルコールには一価、二価（グリコール等）、三価（グリセロール等）およびそ れ以上の多価（ポリオール）アルコールがある。追加溶媒 本発明の組成物は、処方の容易さを増す溶媒を１種以上含んでいてもよい。こ れは、液体透明布帛柔軟化組成物を処方するとき特にあてはまる。用いられると き、処方容易化溶媒系は、好ましくは、組成物の約４０重量％未満、好ましくは 約１０〜約３５％、更に好ましくは約１２〜約２５％、更に一層好ましくは約１ ４〜約２０％である。処方容易化溶媒は、組成物で溶媒臭インパクトを最少にし て、最終組成物に低粘度を付与するように選択される。例えば、イソプロピルア ルコールはさほど有効ではなく、強い臭気を有している。ｎ−プロピルアルコー ルはそれより有効であるが、独特な臭気も有している。いくつかのブチルアルコ ールも臭気を有しているが、特にそれらの臭気を最少にする上で処方容易化溶媒 系の一部として用いるときに、有効な透明性／安定性のために用いることができ る。アルコールは最良の低温安定性のためにも選択され、即ちそれらは、約40° Ｆ（約４．４℃）まで下がっても許容しうる低粘度で半透明な、好ましくは透明 な液体であって、約２０°Ｆ（約６．７℃）に下がるまで貯蔵後に回収しうる組 成物を形成することができる。 液体で、濃縮された、好ましくは透明な布帛柔軟剤組成物の処方用の処方容易 化溶媒の相当性は、意外にも選択的である。適切な溶媒は、それらのオクタノー ル／水分配係数（Ｐ）をベースにして選択できる。処方容易化溶媒のオクタノー ル／水分配係数は、オクタノール中と水中との間におけるその平衡濃度の比率で ある。本発明の処方容易化溶媒成分の分配係数は、基数１０に対するそれらの対 数、ｌｏｇＰの形で便宜的に示される。 多くの成分のＩｏｇＰが報告されている：例えばDaylight Chemical Informat ion Systems,Inc.(Daylight CIS),Irvine,Californiaから入手できるPomona９２ データベースではオリジナル文献の引用と共に多くを含んでいる。しかしながら 、ｌｏｇＰ値はDaylight CISから入手できる“ＣＬＯＧＰ”プログラムにより計 算すると最も便利である。このプログラムでは、それらがPomona９２データベー スで利用できるとき、実験ｌｏｇＰ値についても掲載している。“計算ｌｏｇＰ ”（ＣｌｏｇＰ）はHansch and Leoのフラグメントアプローチにより決定される （cf.,A.Leo in Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G.Samm ens,J.B.Taylor and C.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990、引用する ことにより本明細書の開示の一部とされる）。フラグメントアプローチは各成分 の化学構造に基づいており、原子の数およびタイプ、原子結合と化学結合につい て考慮している。この物理化学的性質について最も信頼できて広く用いられる推 定値であるこれらのＣｌｏｇＰ値は、本発明で有用な処方容易化溶媒成分の選択 に際して、実験ｌｏｇＰ値の代わりに用いられることが好ましい。ＣｌｏｇＰを 計算するために使用できる他の方法には、例えば、J.Chem.Inf.Comput.Sci.,27, 21（1987）に開示されたようなCrippenのフラグメント化方法；J.Chem.Inf.Comp ut.Sci.,29,163(1989)に開示されたようなViswanadhanのフラグメント化方法；E ur.J.Med.Chem.-Chim.Theor.,19,71（1984）に開示されたようなBrotoの方法が ある。 処方容易化溶媒は、約０．１５〜約０．６４、好ましくは約０．２５〜約０． ６２、更に好ましくは約０．４０〜約０．６０のＣｌｏｇＰを有するものから選 択され、上記処方容易化溶媒は好ましくは少くともやや不斉であって、好ましく は室温でまたはその近くで液体である融点または凝固点を有している。低分子量 を有して、生分解性である溶媒も、一部の目的には望ましい。より不斉な 溶媒が非常に望ましいが、対象の中心を有する１，７−ヘプタンジオールまたは １，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンのような高度に不斉な溶媒は 、たとえそれらのＣｌｏｇＰ値が好ましい範囲内に入るとしても、単独で用いら れたときに本質的に透明な組成物を供しえないようである。 最も好ましい処方容易化溶媒は、すすぎ液に用いられる濃度まで希釈された組 成物の極低温電子顕微鏡により観察されるように、柔軟剤小胞の外観により特定 することができる。これらの希釈組成物は、慣用的な布帛柔軟剤組成物よりも単 ラメラな外観を示す、布帛柔軟剤の分散性を有するようである。外観が単ラメラ に近くなるほど、組成物はうまく機能するらしい。これらの組成物は、同様の布 帛柔軟活性剤で常法に従い作製された類似組成物と比較して、意外にも良好な布 帛柔軟性を呈する。 必要な範囲内に属するＣｌｏｇＰ値を有した、有用な処方容易化溶媒が、以下 に開示および掲載されている。これらには、モノオール、Ｃ６ジオール、Ｃ７ジ オール、オクタンジオール異性体、ブタンジオール誘導体、トリメチルペンタン ジオール異性体、エチルメチルペンタンジオール異性体、プロピルペンタンジオ ール異性体、ジメチルヘキサンジオール異性体、エチルヘキサンジオール異性体 、メチルヘプタンジオール異性体、オクタンジオール異性体、ノナンジオール異 性体、アルキルグリセリルエーテル、ジ（ヒドロキシアルキル）エーテル、アリ ールグリセリルエーテル、芳香族グリセリルエーテル、非環式ジオールおよび誘 導体、Ｃ₃Ｃ₇ジオールアルコキシル化誘導体、芳香族ジオールと、不飽和ジオー ルがある。特に好ましい処方容易化溶媒には、ヘキサンジオール、例えば１，２ −ヘキサンジオールおよび２−エチル−１，３−ヘキサンジオールと、ペンタン ジオール、例えば２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールがある。 これらの処方容易化溶媒はすべて同時係属米国特許出願０８／６２１，０１９、 ０８／６２０，６２７、０８／６２０，７６７、０８／６２０，５１３、０８／ ６２１，２８５、０８／６２１，２９９、０８／６２１，２９８、０８／６２０ ，６２６、０８／６２０，６２５、０８／６２０，７７２、０８／６２１，２８ １、０８／６２０，５１４および０８／６２０，９５８に開示されており、すべ て１９９６年３月２２日付で出願され、すべて“濃縮された、安定な、好ましく は透明な、布帛柔軟化組成物”という標題を有して、その開示は引用することに より本明細書の一部とされる。濃縮助剤 本発明の濃縮組成物は、他の成分に応じて、一層高い濃度にするために、およ び／または高い安定性標準に合わせるために、有機および／または無機濃縮助剤 を要することがある。界面活性剤濃縮助剤は、単一の長鎖アルキルカチオン性界 面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アミンオキシド、脂肪酸またはそれらの混合 物からなる群より典型的に選択され、典型的には組成物の０〜約１５％のレベル で用いられる。 界面活性剤濃縮助剤のように作用できるかまたはその効果を増強できる無機粘 度／分散性調節剤には、水溶性のイオンしうる塩があり、これも本発明の組成物 中に場合により配合することができる。様々なイオンしうる塩が使用できる。適 切な塩の例は、元素の周期律表のＩＡおよびIIＡ族金属のハライド、例えば塩化 カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、臭化カリウムおよび塩化リチ ウムである。イオンしうる塩は、諸成分を混合して本組成物を調製してから望ま しい粘度を得るプロセスに際して、特に有用である。用いられるイオンしうる塩 の量は組成物に用いられる活性成分の量に依存しており、業者の希望に従い調整 できる。組成物粘度をコントロールするために用いられる塩の典型的レベルは、 組成物の重量で約２０〜約２０，０００部／百万（ｐｐｍ）、好ましくは約２０ 〜約１１，０００ｐｐｍである。 アルキレンポリアンモニウム塩も、上記の水溶性のイオンしうる塩に加えて、 またはその代わりに、粘度調節するために組成物中に配合できる。加えて、これ らの剤はスカベンジャーとして作用でき、主洗浄からすすぎ液と布帛にキャリー オーバーされたアニオン性洗剤とイオン対を形成して、柔軟性能を改善しうる。 これらの剤は、無機電解質と比較して、広範囲の温度にわたり、特に低温で、粘 度を安定化させる。 アルキレンポリアンモニウム塩の具体例には、１−リジン一塩酸塩および１， ５−ジアンモニウム ２−メチルペンタン二塩酸塩がある。他の成分 更に他の任意成分には、汚れ放出剤、香料、保存剤／安定剤、キラント、殺菌 剤、着色料、蛍光増白剤、消泡剤などがあるが、それらに限定されない。汚れ放出剤 汚れ放出剤が本発明の布帛柔軟化組成物に用いられることが望ましい。適切な 汚れ放出剤には、１９９０年１１月６日付J.J.ScheibelおよびE.P.Gosselinkの Ｕ．Ｓ．４，９６８，４５１のもの（このようなエステルオリゴマーは（ａ）ア リルアルコールをエトキシル化させ、（ｂ）（ａ）の生成物をジメチルテレフタ レート（“ＤＭＴ”）および１，２−プロピレングリコール（“ＰＧ”）と２段 階エステル交換／オリゴマー化操作で反応させ、（ｃ）（ｂ）の生成物を水中で メタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることにより製造できる）；１９８７年１２ 月８日付GosselinkらのＵ．Ｓ．４，７１１，７３０のノニオン性末端キャップ 化１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル、例え ばポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチ レングリコール）（“ＰＥＧ”）のエステル交換／オリゴマー化により作られた もの；１９８８年１月２６日付GosselinkのＵ．Ｓ．４，７２１，５８０の部分 および完全アニオン性末端キャップ化オリゴマーエステル、例えばエチレングリ コール（“EG”）、ＰＧ、ＤＭＴおよび３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシオ クタンスルホン酸Ｎａからのオリゴマー；例えばＤＭＴ、Ｍｅキャップ化ＰＥＧ およびＥＧおよび／またはＰＧ、またはＤＭＴ、ＥＧおよび／またはＰＧ、Ｍｅ キャップ化ＰＥＧおよびＮａ−ジメチル−５−スルホイソフタレートの組合せか ら作られる、１９８７年１０月２７日付GosselinkのＵ．Ｓ．４，７０２，８５ ７のノニオン性キャップ化ブロックポリエステルオリゴマー化合物；１９８９年 １０月３１日付Maldonado,GosselinkらのＵ．Ｓ．４，８７７，８９６号のアニ オン性、特にスルホアロイル、末端キャップ化テレフタレートエステルがある（ 後者は洗濯および布帛コンディショニング製品の双方に有用なＳＲＡの典型例で あり、例はｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴから作られた エステル組成物であるが、場合により、但し好ましくはＰＥＧ、例えばＰＥＧ３ ４００を更に加える）。もう１つの好ましい汚れ放出剤は、Ｕ．Ｓ．５，４１５ ，８０７に記載されたスルホネート末端キャップ化タイプである。香料 本発明のプロフレグランスは単独で用いても、必須布帛柔軟化成分、最も多く は界面活性剤と単純に混合してもよいが、それらは望ましくは（ａ）１種以上の 合成布帛柔軟剤を含む非芳香性布帛柔軟化ベース、（ｂ）本発明による１種以上 のプロフレグランスβ−ケトエステル、および（ｃ）完全処方フレグランスを混 合した３パート処方物に混合してもよい。後者は望ましいパッケージ時および使 用時（洗浄時）フレグランスを発するが、プロフレグランスは洗濯されたテクス タイル布帛に長期フレグランスを付与する。 本布帛柔軟化組成物を処方する場合に、完全処方フレグランスは天然または合 成源の多くの公知香気成分を用いて調製できる。天然原料の範囲には、易揮発性 だけでなく、中度揮発性およびやや揮発性の成分を含み、合成物の場合には、下 記例示から明らかなように、実際上すべてのクラスのフレグランス物質からの代 表例：天然産物、例えばツリー・モス・アブソルート（tree moss absolute）、 バジル油、シトラスフルーツ油（例えばベルガモット油、マンダリン油など）、 マスチックス・アブソルート（mastix absolute）、ミルテ油、パルマローザ油 、パチョリ油、プチグレン油パラグアイ、ニガヨモギ油、アルコール類、例えば ファルネソール、ゲラニオール、リナロール、ネロール、フェニルエチルアルコ ール、ロジノール、シンナミルアルコール、アルデヒド類、例えばシトラール、 Helional^TM、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、Li lial^TM(p-tert-ブチル−α−メチルジヒドロシンナムアルデヒド）、メチルノニ ルアセトアルデヒド、ケトン類、例えばアリルヨノン、α−ヨノン、β−ヨノン 、イソラルデイン（イソメチル−α−ヨノン）、メチルヨノン、エステル類、例 えばフェノキシ酢酸アリル、サリチル酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、酢 酸シトロネリル、シトロネリルエトキソレート、酢酸デシル、ジメチルベンジル カルビニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルブチレート、アセト酢酸エ チル、アセチル酢酸エチル、イソ酪酸ヘキセニル、酢酸リナリル、メチルジヒド ロジャスモネート、酢酸スチラリル、酢酸ベチベリルなど、ラクトン類、例えば γ−ウンデカラクトン、香料によく用いられる様々な成分、例えばムスクケトン 、インドール、ｐ−メンタン−８−チオール−３−オンおよびメチルオイゲノー ルを含む。同様に、当業界で知られるいかなる慣用的なフレグランスアセタール またはケタールも、慣用的に処方される香料（ｃ）の任意成分として本組成物に 加えてよい。このような慣用的フレグランスアセタールおよびケタールには、周 知のメチルおよびエチルアセタールおよびケタールと、ベンズアルデヒドをベー スにしたアセタールまたはケタール、フェニルエチル部分を含んだもの、または "Acetals and Ketals of Oxo-Tetralins and Oxo-Indanes"と題された米国特許 明細書（１９９２年１月２８日付で発行され、Givaudan Corp．に譲渡された、 米国特許第５，０８４，４４０号参照）に記載されたような、最近開発された特 殊品がある。もちろん、他の最近の合成特殊品も完全処方布帛柔軟化組成物向け の香料組成物中に含有させることができる。これらには、Givaudanに譲渡された １９９４年７月２６日付の米国特許第５，３３２，７２５号に記載されたような アルキル置換オキソテトラリンおよびオキソインダンのエノールエーテル；また はGivaudanに譲渡された１９９１年１２月９日付米国特許第５，２６４，６１５ 号明細書に記載されたようなシッフ塩基がある。プロフレグランス物質は、慣用 的なフレグランスとは別に、本発明の布帛柔軟化組成物に加えられることが好ま しい。安定剤 安定剤も本発明の組成物中に存在できる。ここで用いられる“安定剤”という 用語には、酸化防止剤および還元剤を含む。これらの剤は０〜約２％、好ましく は約０．０１〜約０．２％、酸化防止剤の場合で更に好ましくは約０．０３５〜 約０．１％、還元剤の場合で更に好ましくは約０．０１〜約０．２％のレベルで 存在する。これらは、溶融形で貯蔵される組成物および化合物にとり、長期貯蔵 条件下で良好な香気安定性を保証する。酸化防止剤および還元剤である安定剤の 使用は低香製品（低香料）の場合に特に重要である。 Tenox Ｓ−１でEastman Chemical Products,Inc.から市販されているアスコルビ ン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピルの混合物；商品名Tenox −６でEastman Chemical Products,Inc.から市販されているＢＨＴ（ブチル化ヒ ドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、没食子酸プロ から市販されているブチル化ヒドロキシトルエン；TenoxＴＢＨＱとしてEastman Chemical Products,Inc.の三級ブチルヒドロキノン；Tenox ＧＴ−１／ＧＴ− ２としてEastman Chemical Products,Inc.の天然トコフェロール類；ＢＨＡとし てEastman Chemical Products,Inc.のブチル化ヒドロキシアニソール；没食子酸 ン酸および／またはクエン酸イソプロピルのような他のキレーターと混合された 、 Kodakから市販されている化学名４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンスルホン学名およびＣＡＳナンバーは下記表IIに掲載されている。 びそれらの混合物がある。 下記例は本発明のβ−ケトエステルおよび組成物について示しており、その制 限のためではない。 例１３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル)-３ −オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１０１．０ｍｌ、０．２０２mo l）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコをドライアイス−アセ トン浴に入れる。３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イルアセテー ト（酢酸リナリル）を（１８．６６ｇ、０．０９５mol）の量でＴＨＦ（５ｍｌ ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了した ら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に（１７．４３ｇ 、０．０９０mol）の量で溶解された２−ナフトイルクロリドの溶液で３０分間 にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。 ０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（５３ｍｌ）で停止させる。混合液 をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ 。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃ 溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で 洗 浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して 、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（石油エーテ ルに溶解された５％酢酸エチルでの溶出）により精製して、油状物を得る。その 生成物の純度を薄層クロマトグラフィーおよびＧＣ分析により調べ、構造を質量 スペクトル、¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認する。 例２２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（４−メトキシフェニル）− ３−オキソプロピオネートの製造 Ｎ−イソプロピルシクロヘキシルアミン（２５．００ｇ、０．１７７mol）と ２００ｍｌの量でＴＨＦとを、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口お よび滴下漏斗を備えた１０００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラス コを−５℃に冷却された氷−メタノール浴に入れ、その内容物を（２．５０Ｍ溶 液７０．８ｍｌ、０．１７７mol）の量のｎ−ブチルリチウムで処理する。混合 液を２０分間撹拌し、その後−７８℃に冷却する。２，６−ジメチル−７−オク テン−２−イルアセテート（酢酸ジヒドロミルセニル）を（１７．５５ｇ、０． ０８９mol）の量でＴＨＦ（１０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４ ５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後 ＴＨＦ（２５ｍｌ）に（１５．１０ｇ、０．０９０mol）の量で溶解されたｐ− メトキシベンゾイルクロリドの溶液で３０分間にわたり処理してから、１時間撹 拌する。混合液を０℃に加温し、その後２０％ＨＣｌ ９０ｍｌで１時間処理す る。混合液をエーテル（１００ｍｌ）および水（２００ｍｌ）を含有した分液漏 斗中に注ぐ。水層をエーテル（１００ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和 ＮａＨＣＯ₃溶液(２×１００ｍｌ）、水（２×１００ｍｌ）および塩水（１００ ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発によ り除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラ フィー（石油エーテルに溶解された５％酢酸エチルでの溶出）により精製して、 油状物を得る。その生成物の純度を薄層クロマトグラフィーにより調べ、構造を¹ Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認する。 例３２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（４−ニトロフェニル）−３ −オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１２１．０ｍｌ、０．２４３mo l）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコをドライアイス−アセ トン浴に入れる。２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イルアセテート（２２ ．６６ｇ、０．１１４mol）をＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラ スコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し 、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に溶解された４−ニトロベンゾイルクロリド（２０ ．００ｇ、０．１０８mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２ ０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２ ０％ＨＣｌ（７０ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および 水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ） で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（ ２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、 ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その 油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出） により精製して、望ましい生成物と一致する¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトル を有した無色油状物を得る。 例４２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキ ソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミドを（２．０Ｍ溶液１００．０ｍｌ、０．２０１ mol）の量で、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を 備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷 却する。２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イルアセテートを（１８．７５ ｇ、０．０９５mol）の量でＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラス コに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、 その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に（１７．００ｇ、０．０８９mol）の量で溶解され た２−ナフトイルクロリド溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃ に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ ＨＣｌ（５５ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（ ２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽 出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２× １５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過 する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状 物をカラムクロマトグラフィー（石油エーテルに溶解された２％酢酸エチルでの 溶出）により精製して、油状物を得る。生成物の純度を薄層クロマトグラフィー により調べ、構造を¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認する。 例５３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（４−メトキシフェ ニル）−３−オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１１９．０ｍｌ、０．２３８mo l）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する 。３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イルアセテートを（２２． ０４ｇ、０．１１２mol）をＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラス コに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、 その後ＴＨＦ（３０ｍｌ）に溶解されたｐ−アニソイルクロリド（３５．００ｇ 、０．１０６mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加 温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣ ｌ（８０ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５ ０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出す る。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏 斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和 ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５ ０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発に より除去して、油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢 酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹ Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例６（α，α，４−トリメチル−３−シクロヘキセニル）メチル ３−（β−ナフチ ル）−３−オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１７１．０ｍｌ、０．３４２mo l）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた １０００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却す る。（α，α，４−トリメチル−３−シクロヘキセニル）メチルアセテート（３ ０．００ｇ、０．１５３mol）をＴＨＦ（１０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液を フラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹 拌し、その後ＴＨＦ（５０ｍｌ）に溶解された２−ナフトイルクロリド（２９． ００ｇ、０．１５２mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を− ２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を ２０％ＨＣｌ（１０５ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）お よび水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍ ｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、 水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥さ せ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、油状物を得る。その油状 物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）によ り精製して半白色固体物を得、これを冷ｎ−ペンタンで摩砕して、望ましい生成 物と一致する¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した白色粉末を得る。 例７３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（α−ナフチル）− ３−オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液９６．３ｍｌ、０．１９３mol ）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた５ ００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。 ３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イルアセテート（１７．８１ｇ 、０．０９１mol）をＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４ ５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後 ＴＨＦ（２５ｍｌ）に溶解された１−ナフトイルクロリド（１６．８２ｇ、０． ０８６mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、 その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（５ ３ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合 わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒 を ロータリー蒸発により除去して、油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグ ラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい 生成物と一致する¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る 。 例８シス−３−ヘキセン−１−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネ ートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１３３．０ｍｌ、０．２６６mo l）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−78℃に冷却する。 シス ３−ヘキセニルアセテート（１７．８０ｇ、０．１２５mol）をＴＨＦ（ １０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が 終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（３０ｍｌ）に溶解さ れた２−ナフトイルクロリド（２２．５１ｇ、０．１１８mol）の溶液で３０分 間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する 。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（７０ｍｌ）で停止させる。混合 液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注 ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣ Ｏ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ） で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去 して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢 酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹ Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例９９−デセン−１−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネートの製 造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液７９．８ｍｌ、０．１６０mol ）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた２ ５０ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。 ９−デセン−１−イルアセテートを（１４．９１ｇ、０．０７５mol）をＴＨＦ （５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が 終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に溶解さ れた２−ナフトイルクロリド（１３．８０ｇ、０．０７１mol）の溶液で３０分 間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する 。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（４７ｍｌ）で停止させる。混合 液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注 ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣ Ｏ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ） で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去 して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢 酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹ Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例１０３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（ノナニル）−３− オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１３３．７ｍｌ、０．２６７mo l）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する 。３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イルアセテートを（２４．７ ３ｇ、０．１２６mol）をＴＨＦ（４０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラス コに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、 その後ノナノイルクロリド（２１．８８ｇ、０．１１９mol）の溶液で３０分間 にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。 ０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（６０ｍｌ）で停止させる。混合液 をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ 。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃ 溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で 洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去し て、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸 エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹ Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例１１２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（ノナニル）−３−オキソプ ロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液７５．７ｍｌ、０．１５１mol ）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた５ ００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。 ２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イルアセテート（１４．１４ｇ、０．０ ７１mol）をＴＨＦ（２０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間 かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ノナノ イルクロリド（１２．３８ｇ、０．０６７mol）の溶液で３０分間にわたり処理 する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後 、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（５５ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（ １５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエー テル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２× １００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、 ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／ 赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／ 石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹Ｈおよび^{1 3} Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例１２３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−オキソブチレートの 製造 コンデンサー、アルゴン導入口、滴下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計 を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコ中のリナロール（１００ｇ、０．６４８mo l）および４−ジメチルアミノピリジン（０．４０ｇ、３．２０mol）の混合液を ５５℃に加熱する。ジケテン（５４．５０ｇ、０．６４８mol）を３０分間かけ て滴下する。混合液はやや発熱して、このときに黄色から赤色に変化する。５０ ℃で更に１時間撹拌した後、混合液を室温まで冷却する。この時点で、ＮＭＲ分 析では反応が終了したことを示している。このロットの物質を次のステップに用 いる。フラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタンでの溶出）によるこのル ートでの初期サンプルの精製から、収率９２％でほぼ無色の望ましい生成物を得 る。 例１３２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−オキソブチレートの製造 コンデンサー、アルゴン導入口、滴下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計 を備えた１００ｍｌ三首丸底フラスコ中のジヒドロミルセノール（３７．８８ｇ 、０．２４０mol）および４−ジメチルアミノピリジン（０．１６ｇ、１．３０m ol）の混合液を５０〜６０℃に加熱する。ジケテン（２０．１６ｇ、０．２４０ mol）を１５分間かけて滴下する。混合液はやや発熱して、このときに黄色から 赤色に変化する。５０℃で更に１時間撹拌した後、混合液を室温まで冷却する。 この時点で、ＮＭＲ分析では反応が終了したことを示している。フラッシュクロ マトグラフィー（ジクロロメタンでの溶出）による生成混合物の精製から、ほぼ 無色の油状物として収率９５％で望ましい生成物を得る。 例１４３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル)− ３−オキソプロピオネートの製造 上記の粗製３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−オキソ ブチレート（１５４．５１、０．６４８mol）を、コンデンサー、アルゴン導入 口、滴下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計を備えた３０００ｍｌ三首丸底 フラスコの中に入れる。その内容物をジクロロメタン３５０ｍｌに溶解し、粉末 水酸化カルシウム（５０．４４ｇ、０．６８１mol）で処理する。混合液を３０ ℃で３０分間撹拌し、その後４０℃に加熱する。ジクロロメタン２０ｍｌに溶解 された２−ナフトイルクロリド（１４２．１２ｇ、０．７４６mol）を１５分間 かけて滴下する。混合液をこの温度で１時間加熱し続ける。水２５０ｍｌに溶解 された塩化アンモニウム（３６．４１ｇ、０．６８１mol）を反応混合液に加え 、ｐＨを２８％水酸化アンモニウムで〜９に調整する。３５℃で３０分間撹拌し た後、ｐＨを２０％ＨＣｌで〜１に調整する。混合液を、ジエチルエーテル（５ ００ｍｌ）および水（５００ｍｌ）を含有した分液漏斗に移す。各層を分離し、 有機相を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×５００ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥し 、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮して、黄赤色油状物を得る。この時点で、 淡黄色固体物が混合液から沈殿する。等量のヘキサンを加え、固体物を濾取して 、乾燥する。ＮＭＲ分析ではその固体物が２−ナフトエ酸であることを示してい る。溶出液をロータリー蒸発により再濃縮して、赤色油状物を得る。油状物を等 量のジクロロメタンに溶解し、シリカゲル（４００ｇ）のプラグに通して、ジク ロロメタンで溶出させる。混合液をロータリー蒸発により濃縮し、Kugelroh ｒ蒸発（４０℃、０．１０mmHg、３０分間）によりストリップして、赤色油状物 として１７３．２６ｇ（７６．３％）の生成物を得る；この生成物はリナリルア セトアセテート／リナリル（２−ナフトイル）アセテートの１：１０モル比の混 合物である。この物質の一部をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中２．５％ 酢酸エチルでの溶出）により精製して、淡黄色油状物として望ましい生成物を得 る。 例１５３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル)− ３−オキソ−２，２−ジメチルプロピオネートの製造 水素化ナトリウム（２．３０ｇ、０．０５７mol）６０％）およびテトラヒド ロフラン（５０ｍｌ）を、磁気スターラー、氷浴、滴下漏斗、内部温度計および アルゴン導入口を備えた２５０ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。フラスコの 内容物を０℃に冷却する。テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解された３，７−ジ メチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソ プロピオネート（８．９４ｇ、０．０２５mol）をフラスコに３０分間かけて滴 下する。滴下中に、混合液はガスを放出する。１時間撹拌後、ヨウ化メチル（７ ．２４ｇ、０．０５１mol）を反応混合液に加える。撹拌は０℃で２時間、その 後室温で１８時間続ける。混合液を２０％ＨＣｌで中和し、ジエチルエーテルで 抽出する。有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液、水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、 ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーにより精 製して、望ましい化合物を得る。構造を¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認する 。 例１６３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル)-３ −オキソ−２−メチルプロピオネートの製造 水素化ナトリウム（３．９２ｇ、０．０９８mol、６０％）およびテトラヒド ロフラン（１００ｍｌ）を、磁気スターラー、氷浴、滴下漏斗、内部温度計およ びアルゴン導入口を備えた２５０ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。フラスコ の内容物を０℃に冷却する。テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解された３，７− ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキ ソプロピオネート（１５．２８ｇ、０．０４４mol）をフラスコに３０分間かけ て滴下する。滴下中に、混合液はガスを放出する。１時間撹拌後、ヨウ化メチル （１０．６５ｇ、０．０７５mol）を反応混合液に加える。撹拌は０℃で２時間 、その後室温で１８時間続ける。混合液を２０％ＨＣｌで中和し、ジエチルエー テルで抽出する。有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液、水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥 させ、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーに より精製して、望ましい化合物を得る。構造を¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確 認する。 例１７３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（ヘキシル）−3− オキソプロピオネートの製造 ３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−オキソブチレート （３０．００ｇ、０．１２６mol）、ジクロロメタン（５０ｍｌ）およびメチル エチルケトン（１０ｍｌ）を、内部温度計、滴下漏斗、コンデンサーおよびアル ゴン導入口を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中で混合する。水酸化カルシ ウム（９．８０ｇ、０．１３２mol、粉末化）をフラスコに加え、スラリーを１ 時間撹拌する。ジクロロメタン１０ｍｌ中の塩化ヘプタノイル（１７．８４ｇ、 ０．１２０mol）を１５分間かけて加えながら、反応温度を３５〜４０℃に保つ 。反応液は３５〜４０℃で２時間撹拌し続ける。水２０ｍｌに溶解された塩化ア ンモニウム（７．０６ｇ、０．１３２mol）をフラスコに加える。２０分間後に 、 濃水酸化アンモニウムを混合液に加えて、ｐＨを〜９．０に調整する。１時間後 に、20％ＨＣｌ溶液を加えて、ｐＨを〜１．０に下げる。１時間後に、混合液を ジクロロメタン３００ｍｌ中に注ぐ。各層を分離し、水相をジクロロメタン１０ ０ｍｌで抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液、水で洗浄し、Ｍｇ ＳＯ₄で乾燥し、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマトグ ラフィーにより精製して、望ましい化合物を得る。構造を¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭ Ｒにより確認する。 例１８３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−オキソ−２−ベンジ ルブチレートの製造 炭酸カリウム（３．９２ｇ、０．０２８mol）、３，７−ジメチル−１，6−オ クタジエン−３−イル ３−オキソブチレート（４．８０ｇ、０．０３０mol） 、ベンジルクロリド（４．８０ｇ、０．０３８mol）およびアセトン（１５ｍｌ ）を、磁気スターラー、コンデンサーおよびアルゴン導入口を備えた５０ｍｌ三 首丸底フラスコの中に入れる。混合液を１８時間加熱還流する。冷却された混合 液をロ過し、ロータリー蒸発により濃縮する。得られた油状物をシリカゲルで精 製して、望ましい化合物を得る。構造を薄層クロマトグラフィー、¹Ｈおよび¹³ Ｃ ＮＭＲにより確認する。 １．ジ（ソフトタローイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド ２．Dow-Corning販売のジエチレントリアミン五酢酸（３）ＤＣ−２３１０ ３．Dow-Corning販売のＤＣ−２３１０ ４．Rohm & Haas販売のKathon ＣＧ ５．プロピレンテレフタレートおよびエチレンオキシドのコポリマー ６．２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（４−ニトロフェニル） −３−オキソプロピオネート ７．２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（ノナニル）−３−オキ ソプロピオネート ８．３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−オキソブチレー ト ９．３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル ）−３−オキソプロピオネート プロセス：例Ａは下記のように作る：ＤＥＱＡ¹２５０ｇおよびエタノール４ ０ｇの混合物を約７０℃で溶融させる。４０ｇの量のＨＣｌの２５％水溶液を、 消泡剤を含有した７０℃の脱イオン水約７００ｇに加える。ＤＥＱＡ／アルコー ル混合液を非常に激しく撹拌しながら約５分間かけて水／ＨＣｌに加える（ＩＫ Ａ Paddle Mixer,モデルＲＷ２０ＤＺＭ、１５００ｒｐｍ）。１３．８ｇの量の ＣａＣｌ₂の２５％水溶液を分散液に１分間かけて滴下し、その後ＩＫＡ Ultra TurraxＴ−５０高剪断ミルで５分間にわたり粉砕する。次いで分散液をプレート およびフレーム熱交換機に通すことで室温に冷却する。冷却後に、汚れ放出ポリ マーを４０％溶液の形で分散液中に加えて、１０分間撹拌する。５．０ｇの量の 例１の生成物を適度に撹拌しながら分散液中に混合する。最後に、２５％ＣａＣ ｌ₂４．６ｇを分散液中に混合して、数時間撹拌する。 例Ｅも同様に作ったが、但しプロパヒューム物質を香料成分と混合させて、得 られた混合物を冷却された生成物に加える。 例Ｂは下記のように作る：ＤＥＱＡ¹２３３ｇおよびエタノール３６．５ｇの 混合液を約７５℃で溶融させる。０．３ｇの量のＨＣｌの２５％水溶液を、消泡 剤を含有した７５℃の脱イオン水約６８０ｇに加える。ＤＥＱＡ／アルコール混 合液を非常に激しく撹拌しながら約２分間かけて水／ＨＣｌに加える（ＩＫＡ P adel Mixer，モデルＲＷ２０ＤＺＭ、１５００ｒｐｍ）。２．５ｇの量のＣａＣ ｌ₂の２．５％水溶液を分散液に５分間かけて滴下する。一方、キラントの４１ ％水溶液６１ｇをＨＣｌの２５％溶液の添加により３の測定ｐＨまで酸性化させ る。少量、約８ｇの酸性キラント溶液を分散液中に撹拌し、その後ＩＫＡ Ultra Turrax Ｔ−５０高剪断ミルで５分間にわたり粉砕する。次いで分散液を室温ま で冷却する。冷却後に、汚れ放出ポリマーを４０％溶液の形で分散液中に加えて 、10分間撹拌する。得られた酸性キラント溶液を３分間かけて加える。２．５ｇ の量の例１の生成物を加え、その後２０％水溶液の形の塩化アンモニウムを加え る。最後に、残りのＣａＣｌ₂を２５％溶液の形で加える。 例Ｃ、ＤおよびＦも同様に作るが、但しプロパヒューム物質を香料成分と混合 させて、得られた混合物を冷却された生成物に加える。 １．ジ（ハードタローイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド ２．プロピレンテレフタレートおよびエチレンオキシドのコポリマー ３．３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル ）−３−オキソプロピオネート ４．３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（ノナニル） −３−オキソプロピオネート ５．２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（ノナニル）−３−オキ ソプロピオネート ６．３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（４−メトキシ フェニル）−３−オキソプロピオネート ＊粘度を調節するために所要量を加える １．ジ（ハードタローイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド ２．Dow-Corning販売のシリコーンＤＣ−２３１０ ３．Rohm & Haas販売のKathon ＣＧ ４．３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル ）−３−オキソプロピオネート Ｎ．実験操作： バッチプロセスを用いる。操作を２つのパートに分ける：ベース品の調製（香 料およびテクノロジーなしに実験室で調製）と、香料およびテクノロジーの付加ベース品（ベース１７ｋｇのバッチを作るため） ｉ．メインタンクに必要な水（１５．１ｋｇ）を入れ、４３℃に加熱する。 ８００ｒｐｍで撹拌を始め、青色色素を混ぜる。用いられるミキサーは LightninモデルＬＩＵ０８である。 ii．手でＨＣｌ（３．８ｇ）を加える（３１％活性）。 iii.７５℃でＤＥＱＡ（１）／エタノールを予め加熱し（８５％活性レベルで １７６０ｇ）、２２ml/minの速度で水と共にタンクに注入する。 iv．低塩Kathon（３．４ｇ）およびシリコーン消泡剤（２５．７ｇ）を手で 加える。 ｖ．約５分間混合する。最終製品調製（最終製品組成物０．２５０ｋｇを製造するため） vi．例１の生成物（０．６２５ｇ）を、ＩＫＡ Ultra Turrax Ｔ−５０で １５分間にわたり６０００ｒｐｍで混合することにより、上記調製物の一部 ２４９ｇに加える。 例ＬおよびＭも同様に作るが、但しプロパヒューム物質を所要量で加える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フレデリック、アンソニー、ハートマン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ディアフィールド、ロード、10347 (72)発明者 レイモンド、バーノン、バークス アメリカ合衆国オハイオ州、フォレスト、 パーク、バーセイルズ、ドライブ、25 (72)発明者 ジル、ボーナム、コスタ アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ブリッジタウン、ロード、7492 (72)発明者 ジョン、マイケル、ガードリック アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ミルクリフ、ドライブ、9109

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更 に好ましくは約０．１〜約１０％、最も好ましくは約０．２〜約１％の、下記式 を有するβ−ケトエステル： （上記式中ＲはＣ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または 非置換分岐アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルキル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換 または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アル キニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置 換アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリール、およびそれらの 混合物である；Ｒ¹はフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシ単 位である；Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₂₀置換または非置換直鎖 アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀置換または非置 換アルキレンオキシ、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアルキル、 Ｃ₇−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₂₀置換または非置換ア ルキレンオキシアリール、およびそれらの混合物からなる群より選択される）； および ｂ）布帛柔軟化組成物を処方する上で有用な成分約８５〜約９９．９９重量％ を含んでなる、すすぎ液添加布帛柔軟化組成物。 ２． Ｒ単位が、置換および非置換Ｃ₁−Ｃ₁₂直鎖アルキル、置換および非置 換フェニル、置換および非置換ナフチル、およびそれらの混合物からなる群より 選択される、請求項１に記載の組成物。 ３． Ｒがメチル、ナフチルおよびそれらの混合物である、請求項２に記載の 組成物。 ４． Ｒ²およびＲ³が各々独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₁₀置換または非置換直鎖ア ルキル、置換または非置換アリール、置換または非置換アルキレンアリール、お よびそれらの混合物である、請求項１に記載の組成物。 ５． β−ケトエステルが、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３− イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート、２，６−ジメチル− ７−オクテン−２−イル ３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソプロピオ ネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（４−ニトロフェニ ル）−３−オキソプロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート、３，７−ジメチル−１， ６−オクタジエン−３−イル ３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソプロ ピオネート、（α，α，４−トリメチル−３−シクロヘキセニル）メチル ３− （β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート、３，７−ジメチル−１，６−オ クタジエン−３−イル ３−（α−ナフチル）−３−オキソプロピオネート、シ ス ３−ヘキセン−１−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネー ト、９−デセン−１−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート 、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（ノナニル）−３ −オキソプロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（ ノナニル）−３−オキソプロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２ −イル ３−オキソブチレート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３ −イル ３−オキソブチレート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソ−２−メチルプロピオネート、３，７−ジメ チル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソ− ２， ２−ジメチルプロピオネート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３− イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソ−２−メチルプロピオネート、３，７ −ジメチル−２，６−オクタジエニル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロ ピオネート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル ３−ヘプチル−３− オキソプロピオネートおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項 １に記載の組成物。 ６． 成分（ｂ）が、カチオン性布帛柔軟剤、ノニオン性布帛柔軟剤、液体キ ャリア、濃縮助剤、汚れ放出剤、香料、保存剤、安定剤およびそれらの混合物か らなる群より選択される１種以上の成分を含んでなる、請求項１に記載の組成物 。 ７． 下記式を有するβ−ケトエステル： （上記式中Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、またはＲ³は請求項１〜６で定義されたとおりである ）約０．２〜約１重量％を含んでなる、請求項１に記載の組成物。 ８． 成分（ｂ）が約１〜約８０重量％のカチオン性布帛柔軟剤を含んでなる 、請求項１に記載の組成物。 ９． 成分（ｂ）が： ｉ）約５〜約５０重量％のカチオン性布帛柔軟剤 ii）少くとも約５０％の液体キャリア、および iii)場合により、約０〜約１５重量％の濃縮助剤 を含んでなる、請求項９に記載の組成物。 １０． カチオン性布帛柔軟剤が下記式を有する四級アンモニウム化合物： （上記式中Ｑは下記式を有する： ＲはＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ヒドロキシアルキル、ベンジルおよびそれらの 混合である；各Ｒ¹は独立して直鎖または分岐Ｃ₁₁−Ｃ₂₂アルキル、直鎖または 分岐Ｃ₁₁−Ｃ₂₂アルケニル、およびそれらの混合物である；Ｘは柔軟剤適合性ア ニオンである；ｍは２または３である；ｎは１〜４である）である、請求項９に 記載の組成物。 １１． ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、 更に好ましくは約０．１〜約１０％、最も好ましくは約０．２〜約１％の、下記 式を有するβ−ケトエステル： （上記式中Ｒは置換または非置換フェニル、置換または非置換ベンジル、置換ま たは非置換ナフチル、置換または非置換フェニル、置換または非置換ノナニル、 置換または非置換ヘプチル、およびそれらの混合物からなる群より選択される； Ｒ¹は４−（１−メチルエチル）シクロヘキサンメタノール、２，４−ジメチル −３−シクロヘキセン−１−イルメタノール、（２，４−ジメチルシクロヘキサ −１−イル）メタノール、（２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１ −イル）メタノール、２−フェニルエタノール、１−（４−イソプロピルシクロ ヘキシル）エタノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパ ン−１−オール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、２−メチル−４− （２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１ −オール、３−メチル−５−フェニルペンタン−１−オール、３−メチル−５− （２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン− ２−オール、２−メチル−４−フェニルペンタン−１−オール、シス−３−ヘキ セン−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、３，７−ジ メチル−２，６−オクタジエン−１−オール、７−メトキシ−３，７−ジメチル オクタン−２−オール、６，８−ジメチルノナン−２−オール、シス−６−ノネ ン−１−オール、２，６−ノナジエン−１−オール、４−メチル−３−デセン− ５−オール、ベンジルアルコール、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）フェ ノール、２−メトキシ−４−（２−プロペニル）フェノール、３，７−ジメチル オクタ−１，６−ジエン−３−オール、２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２ −オールおよびそれらの混合からなる群より選択されるフレグランス原料アルコ ールから誘導されるアルコキシ単位である；Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、 Ｃ₁−Ｃ₂₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置換分岐アル キル、Ｃ₂−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置 換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリール 、Ｃ₆−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混合 物からなる群より選択される）；および ｂ）ｉ）約５〜約５０重量％のカチオン性布帛柔軟剤 ii）少くとも約５０％の液体キャリア、および iii)場合により、約０〜約１５重量％の濃縮助剤 を含めた、布帛柔軟化組成物を処方する上で有用な成分約８５〜 約９９．９９重量％ を含んでなる、すすぎ液添加布帛柔軟化組成物。 １２． β−ケトエステルプロフレグランスが３，７−ジメチル−１，６−オ クタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート、２ ，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（４−メトキシフェニル）−３ −オキソプロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（ ４−ニトロフェニル）−３−オキソプロピオネート、２，６−ジメチル−７−オ クテン−２−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート、３，７ −ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（４−メトキシフェニル） −３−オキソプロピオネート、（α，α，４−トリメチル−３−シクロヘキセニ ル）メチル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート、３，７−ジメ チル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（α−ナフチル）−３−オキソプ ロピオネート、シス ３−ヘキセン−１−イル ３−（β−ナフチル）−３−オ キソプロピオネート、９−デセン−１−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキ ソプロピオネート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３− （ノナニル）−３−オキソプロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン− ２−イル ３−（ノナニル）−３−オキソプロピオネート、２，６−ジメチル− ７−オクテン−２−イル ３−オキソブチレート、３，７−ジメチル−１，６− オクタジエン−３−イル ３−オキソブチレート、２，６−ジメチル−７−オク テン−２−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソ−２−メチルプロピオネー ト、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル ）−３−オキソ−２，２−ジメチルプロピオネート、３，７−ジメチル−１，６ −オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソ−２−メチルプ ロピオネート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル ３−（β−ナフチ ル）−３−オキソプロピオネート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル ３−ヘプチル−３−オキソプロピオネートおよびそれらの混合物からなる群よ り選 択され、布帛柔軟剤が下記式を有する四級アンモニウム化合物： （上記式中Ｑは下記式を有する： ＲはＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ヒドロキシアルキル、ベンジルおよびそれらの 混合物である；各Ｒ¹は独立して直鎖または分岐Ｃ₁₁−Ｃ₂₂アルキル、直鎖また は分岐Ｃ₁₁−Ｃ₂₂アルケニル、およびそれらの混合物である；Ｘは柔軟剤適合性 アニオンである；ｍは２または３である；ｎは１〜４である）である、請求項１ １に記載の組成物。 １３． 下記式を有するβ−ケトエステルプロフレグランス化合物：（上記式中ＲはＣ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または 非置換分岐アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルキル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換 または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アル キニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置 換アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリール、およびそれらの 混合物である；Ｒ¹はフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシ単 位である；Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₂₀置換または非 置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀置換ま たは非置換アルキレンオキシ、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシア ルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₂₀置換または 非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混合物からなる群より選択さ れる；但しＲがメチルで、Ｒ²およびＲ³が各々水素であるとき、Ｒ¹はフレグラ ンス原料アルコールのリナロール、シンナミルアルコールまたはゲラニオールか ら誘導されるアルコキシ単位ではない）。 １４． β−ケトエステルプロフレグランスが、３，７−ジメチル−１，６− オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート、 ３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（α−ナフチル）− ３−オキソプロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３− （４−メトキシフェニル）−３−オキソプロピオネート、２，６−ジメチル−７ −オクテン−２−イル ３−（４−ニトロフェニル）−３−オキソプロピオネー ト、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル ３−（β−ナフチル）−３− オキソプロピオネート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３ −（４−メトキシフェニル）−３−オキソプロピオネート、（α，α，４−トリ メチル−３−シクロヘキセニル）メチル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプ ロピオネート、９−デセン−１−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソプロ ピオネート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（ノナ ニル）−３−オキソプロピオネート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン −３−イル ３−オキソブチレート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イ ル ３−オキソブチレート、６−ヘプチル−５−ヘプテン−２−イル ３−オキ ソブチレート、１−（プロペ−２−エニル）シクロペンタニル ３−オキソブチ レート、（α，α，４−トリメチル−３−シクロヘキセニル）メチル ３−オキ ソブチレート、シス ３−ヘキセニル ３−オキソブチレート、３，７−ジメ チル−１，６−オクタジエン−３−イル ３−（β−ナフチル）−３−オキソ− ２−メチルプロピオネート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエニル ３− （β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート、３，７−ジメチル−２，６−オ クタジエニル ３−ヘプチル−３−オキソプロピオネートおよびそれらの混合物 からなる群より選択される、請求項１３に記載の化合物。