JPS58208211A

JPS58208211A - 徐分解性香料を使用した芳香剤

Info

Publication number: JPS58208211A
Application number: JP57090946A
Authority: JP
Inventors: Haruichiro Emoto; 江本　治一郎; Ryokichi Tarao; 多羅尾　良吉; Yoshio Yamamoto; 吉男山本
Original assignee: ST KAGAKU KOGYO KK; Chisso Corp
Current assignee: ST KAGAKU KOGYO KK; JNC Corp
Priority date: 1982-05-28
Filing date: 1982-05-28
Publication date: 1983-12-03
Also published as: US4524018A; JPH0156781B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】この発明は像分解性香料を使用した芳香剤に関するもの
である。

従来、含浸タイプの芳香剤にはパラジクロルベンゼン等
の昇華性物質や結晶性セルロース等に香料を添加し賦型
した芳香剤があるが、これらは倒れも香料の添加量が少
ない。この為、香シの持続期間が短かく、又、香シも弱
いという欠点があった。

この改良として、最近では塩化ビニル等のプラスチック
に香料を配合したプラスチック芳香剤も出ているが、グ
ラスチックと香料とは一般に相溶性が悪く両者の混合に
高温を要する。従って揮散しやすい香料の使用は困難で
香料の選択範囲が限定される。又、香りは使用初期には
充分の強さがあるが数日後には香シの強さは著しく低下
する欠点を有する。

又、含浸材としてろ紙、建材用チップボード、ゼオライ
ト、シリカゲル等を使用し、これに香料を賦香したもの
も出ている。これに使用される香料は単品で使用される
事が少なく各種単品香料を調合した嗜好性の高い調合香
料が使用されるが、この場合香料成分毎の揮散速度が異
なる為、時間と共に香料の組成が変化し香調が変ってく
る。これを解決する為揮散性が低く、且つ親和性が大き
く保留性のあるバルサム、ベンゾイン、ムスク、グリコ
ール類或いは７タール酸エステル類を保留剤として添加
する事が多い。

但し、これら保留剤は揮散速度の大きい成分の揮散（速
度）を抑制するのみでなく揮散速度の小さい成分につい
て本揮散（速度）を抑制する為、香りは弱くなりがちで
ある。

本発明の目的は、香りに持続性があｐ１香調変化の殆ど
ない芳香剤を提供することである。

本発明は、一般式Ｒａ５ｉ（ＯＲ’）ｂ　（ＯＲ”）ｃ
　・・（１）および（Ｒｊ　Ｓ　ｉ　（ＯＲ’）ｋ　（
ＯＲ”）ｅ　（ＯＨ）ｍＯｎ）１）　’　・（１）（但
し、ＲＦｉ、炭素原子数１−１０の飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素
基置換芳香族炭化水素基、芳香族炭化水素基置換脂肪族
炭化水素基および水素原子から選ばれた基てあ、り　ｉ
　Ｒ’は炭素原子数１〜５のアルキル基又はアルケニル
基であシ；Ｒ１１は炭素原子数４〜１５の飽和または不
飽和の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂肪族炭
化水素基置換芳香族炭化水素基、芳香族炭化水素基置換
脂肪族炭化水素基から選ばれＲ”ＯＨの形で香気を示す
基であり＋ＲｂＲｊ及びＲ”は、それぞれが、同一分子
内に２以上あるときは、同−攬類であっても異なった徨
類であってもよい。またａは０，１．２又１１Ｂ、ｂは
０、ｌ。

２又は８、Ｃは１，２．８又は４であ多、ａ十り＋ｃ＝
４であシ、ｊおよびｍは０以上で８以下、０≦ｋ＜４．
０＜　ｅ　＜　４．０≦ｎ＜２、ｊ＋に＋ｅ＋ｍ＋２ｎ
−４であシ、ｐは正の整数である。）で示される化合物から選ばれたＩｆ！ｌまたは２種剤を
要旨とする。

前記一般式（１）および／または〔）においてＲの例を
挙げるとメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、
アリル基、フェニル基等の飽和または不飽和の炭化水素
基を示すことができる。

一般式（１）および／または（■）においてＲ′および
Ｒ“はアルコール類から水酸基を除去した後に残存する
残基であシ、Ｒ′ＯＨおよびＲ”ＯＨなるアルコール類
化合物の例を挙げると、メタノール、エタノール、ｎ−
グロパノール、１ｓｏ−７’ロバノール、ｎ−ブタノー
ル、１ｓｏ−ブタノール、５ｅｅ−７’タノール、ペン
タノール（ｎ−ペンタノール、メチルブタノール等）、
ヘキサノール＝６− （ｎ−ヘキサノール、メチルペンタノール、エチルブタ
ノール等）等の飽和脂肪族アルコール、プレノール−ｃ
ｉｓ　−８−ヘキセノール、ｔｒａｎＢ−ル、ｔｒａｎ
ｓ　−２−ｅｔａ　−６−ノナジニノール、ゲラニオー
ル、シトロネロール、ネロール等の不飽和脂肪族アルコ
ール、オイゲノール、バニリン、４−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）−２−ブタノン等の脂肪族炭化水素基置換フ
ェノール、β−フェニルエチルアルコール、桂皮アルコ
ール、ベンジルアルコール等の芳香族炭化水素基ノール
、トランス−２−ヘキセノール、゛及ヒフレノール等の
炭素数８以下のアルコールは、いわゆるトップノートと
いわれる種類の香気成分であり、調合香料の成分として
爽やかな感じを与えるものであるが揮発性が大きく、短
時間で失われ、調合香料のバランスがとくにくずれ易６
一いという問題があつ良。本発明の化合物をそれらに代え
て使用することによりこの問題紘解決される。

一般式（１）で示される化合物の具体的な分子式の例を
示すとｃｉｓ　−８−ヘキセノール（分子式０式％）（ＯＣ４Ｈｎ）０％ゲラニオール（分子式ＣｔｏＨ＋７
０Ｈ）に対応するＣＨｓＳｉ（ＯＣＨｈ）ｂ　（ＯＣ＋
ｏＨ＋ｙ）ｃ　、ｔｒａｎｓ−２−ヘキセノール（分子
式〇６Ｈ１１０Ｈ）に対応するＣＨｓＳｉ（ＯＣ２Ｈａ
）ｂ　（ＯＣＩＩＨＩＩ）Ｃ１２−フェニルエチルアル
コール（分子式ＣｓＨｅ０Ｈ）に対応するＣＨｈＳｉ（
ＯＣｔＨｓ）ｂ　（ＯＣ＠Ｈ＊）ｅ等を挙げることがで
きる。

一般式（１）の化合物を製造する方法として例えば前述
のＲ′ＯＩ■、Ｒ″ＯＨなるアルコール類化合物とグイ
索−ハロゲン結合および／またはケイ素−アシロキシ結
合を有するケイ素化合物、例えばメチルトリクロルシラ
ン、ビニルアセトキシシラン等の反応を利用することが
できる。該反応は常温ない（、昇温下で例えば常′圧下
で触媒を用いずまたはアミン化合物、ピリジン化合物等
を触媒に用いて行なうことができ、反応生成物中に触媒
が残存しないことを重視する場合には触媒を用いずに反
応を行なわせることが好ましい、、（合成法についてＩ
ｎｄｉａｎ　Ｊ−Ｃｈｅｍ−Ｖｏｌ　。

１２、０ｃｔ−１９７４，ＰＰ　１０９９〜１１０１お
よびＩ’ｊｌ　Ｖｏｌ　ｐｌＢ、　１）ｅｃ、１９７５
．　ＰＰ　１Ｂ６４〜１８６５にも記載がある。）一般式（１）の化合物を製造する別の方法として例えば
一般式Ｒｘ５ｉ（ＯＲ’）ａ−ｘ　（ここにＸは０１１
．２又は３である。）で示される有機ケイ素化合物とｒ
ＯＨなるアルコール類化合物を反応させて有機ケイ素化
合物の一〇Ｒ’基の一部ないし全部を−ＯＲ“基に置換
させる反応を利用することができる。該反応は常温で行
なわせることができるが昇温下で行なわせることが好ま
しく、触媒としてチタンアルコキシド、オクチルｍｔず
、炭酸カリウム、メチルトリクロルシラン、ｐ−）ルエ
ンスルホン酸、ナトリウム等ヲ用イることができ反応生
成物中に触媒が残存しないようにする場合には触媒を用
いずに反応を行なわせることができる。該反応において
置換反応により生成するＲ’ＯＨを例えば還流によって
反応系外に除去する操作を付は加えることが軽重しい。

一般式（Ｉ）の化合物はパ　　　　　　　　複数の種類
の化合物を同時に伴って生成すると考えられる。

一般式（１）で示される化合物は前述の一般式（１）で
示される化合物の部分加水分解によ）生成しうる化合物
または該部分加水分解により生成しうる化合物の縮合に
よシ生成しうる化合物である。該部分加水分解によシ生
成しうる化合物は水を一般式（１）の化合物に加え好ま
しくは加熱し次いで加水分解により生ずるＲ’ＯＨおよ
び／またｉｌ：Ｒ“ＯＨを必要に応じ例えば蒸留によっ
て反応系外に除去することによりａ造することができる
。前記縮合により生成しうる化合物はオルガノ７リコン
コンパウンズ１　（Ｏｒｇａｎｏ　−ａｉｌｉｃｏｎＣ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｌ　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ
刊）　１９６５．　ＰＰ９− ４１に示されているように酸、アルカリを触媒として、
また触媒を用いず前記部分加水分解によシ生成しうる化
合物の縮合により得ることができる。

本発明で使用する前記含浸材を例示するとガラス繊維、
石綿の束、細い中空ガラス管の束、アルミニウム等の箔
を例えばジグザグに折シ曲げ別のアルミニウム等の箔と
重ね合わせまたは接合したもの、ダンボール状の形状の
もの、不連続発泡スポンジ等少なくとも断面部に空隙が
開口しているもの、金属、石綿、ロックウール、セルロ
ース、羊毛、天然繊維および合成繊維による織布、不織
布、編織物、フェルト状物、和こ紙、ティシュペーパー、ダンボール、連続発１’６１体
等の少くとも部分的に連続している空隙を有するもの、
ビーズ集合体、焼結物、素焼の陶器、ヒル石、沸石等を
挙げることができる。これらノ表面は例えばガスおよび
／または水蒸気の透過率の小さなフィルム、箔で表面を
部分的に檜って調合香料を含浸させることができる。

１０− 本発明に使用する調合香料を前記含浸材に含浸させるに
は次のような方法を用いることができる。即ち該含浸材
を該調合香料の液または溶液に浸漬する方法、該含浸材
に該調合香料の液または溶液を滴下、注き゛こみ、噴射
する方法等によシ接触させて含浸を行なう方法である。

本発゛明に使用する徐分解性香料は、空気中の水分によ
る分解により、元来の香料成分を徐々に遊離して揮散さ
せる為、香９の持続性を著しく長期化する。またそれは
、従来の香料と相溶性がよく、混合しても安定性尋の種
々の性質は殆んどそこなわれず従って他の香料との調合
は自由であるという長所がある。更に、それを使用した
調合香料は、従来の調合香料が短時間で香調に変化を来
たしていたのと相違して、香調の変化が殆んどなく、は
ぼ終末に至るまで初期の嗜好性を保つことができる。

以下実施例婢によｐ本発明を説明する。

参考例グリーンアップル系香料の調合によく使用される単品香
料であるｔｒａｎｓ−２〜ヘキセノールとメチルトリエ
トキシシランとのモル比２：１の反応生成物と単品香料
自体（ｔｒａｎｓ　−２−ヘキセノール）との揮散率を
比較してみた。含浸体は一辺の長さが５０鴎の正方形で
厚さ２．７５誠の濾紙（安積濾紙■製Ａ３３００）を使
用し、上記反応生成物と単品香料をそれぞれ２．９＃含
浸させ、平均室温２０℃、平均相対湿度７１％にて揮散
させた。この結果をｉ１図に示す。第１図に示すとおシ
その揮散性の違いは明白である。

ヘキセノール）とメチルトリエトキシシランとのモル比
２：１の反応生成物０．４％、及びｃｉｓ−３−ヘキセ
ノールとメチルトリエトキシシランとのモル比２：ｌの
反応生成物０．９％を使用し他の香料成分９８．７％と
合わせてグリーンアップル系調合香料を調合し、これを
直径６５鱈の円形で厚さ８鱈の濾紙に含浸させこれを室
温にて揮散させる。

香りの強さと香調の経日的変化を無臭室（広さ２ゴ）に
て針側する。対照例としてメチルトリエトキシシランと
のモル比２：１の反応生成物の代シに反応前の各単品０
．４％、０．９％を使用して調合したもの゛を同様にし
て鉤べた。この結果を第１表に示す。

第１表において、数字及び記号は次の意味を表わす（以
下も同様。）。

−月− 香シの強さ：　　　　　　　香調の変化：＋８　非常に
強い　　　　　Ｏ変化していない＋２　強　い　　　　
　　　△　少し変化している＋１　やや強い　　　　　
　×　はつきｐと変化しているＯ　強くも弱くもない −１やや弱い −２弱い −８非常に弱い第１表１４− 第１表から明らかなように本発明の芳香剤は、対照例に
比べて、香）の強さの変化が少なく又香調の変化も殆ん
どない。

実施例２実施例１と同様に、β−フェニルエチルアルコール、ゲ
ラニオール、ｃｉｓ８−ヘキセノール＋　ｔｒａｎｓ　
−２−ヘキセノールそれぞれのメチルトリエトキシシラ
ンとのモル比２二１の反応料や中中嚇吟を調合し実施例
１と同様の方法で香如の強さと香調の経日的変化を評価
する。対照例はメチルトリエトキシシランとのモル比２
：１の反応生成物の代シに反応前の各単品８６％、１０
％、０．５％、０．５％を使用して調合したものである
。

第２表第２表から明らかなように、本発明にがかる芳香剤は、
香りの強さの変化は対照品に比べ少なく又香調の変化も
殆んどない。

実施例３実施例１と同様にｔｒａｎｓ　　２−ヘキセノール。

ゲラニオール、β−フェニルエチルアルコールそれぞれ
のメチルトリエトキシシランとのモル比２：１の反応生
成物各１％、１０％、８，９％を使用し他の香料成分８
５．１％と合わせてフローラルグリーン系の調合香料を
調合し、実施例１と同様の方法で香如の強さと香調のれ
目的変化を評価する９、対照品はメチルトリエトキシシ
ランとのモル比２：１の反応生成物の代りに反応前の各
単品１％、１０％、８．９％を使用して調合したもので
ある。

第８表第８表から明らかなように、本発明にかかる芳香剤は、
香りの強さの変化は対照品に比べ少なく又香調の変化も
殆んどない。

１７−

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に使用する検分解性香料（単品）と従来
の単品香料との揮散の状況を示す図である。以上 −し　−

Claims

【特許請求の範囲】一般式Ｒａ５ｉ（ＯＲ’）ｂ（ＯＲ“）ｅ　　　　　”
（１）および（Ｒｊ８１（ＯＲ’）ｋ（ＯＲ′′）ｅ　
（ＯＨ）ｍｏｎ）Ｐ・＋　＋　（１）（但し、Ｒは、炭
素原子数１〜ｌＯの飽和または不飽和の脂肪族炭化水素
基、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基置換芳香族炭
化水素基、芳香族炭化水、素基置換脂肪族炭化水素基お
よび水素原子から選ばれた基であＪ）　ｔ　Ｒ’は炭素
原子数１〜５のアルキル基又はアルケニル基であ夛；Ｒ
“は炭素原子数４〜１６の飽和または不飽和の脂肪族炭
化水素基、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基置換芳
香族炭化水素基、芳香族炭化水素基置換脂肪族炭化水素
基から選ばれＲ１ｌＯＨの形で香気を示す基であＪ）　
ＩＲ％　Ｒ’及びＲ＃は、それぞれが、同一分子内に２
以上あるとき蝶、同一種類であっても異なった種類であ
ってもよい、、ｔｆＣ，＆は０．１．２又は８．ｂけ０
．１．２又は８、Ｃは１．２．８又は４であシ、ａ＋ｂ
＋ｃ＝４であ勺、ｊおよびｍは０以上で８以下、０≦ｋ
＜４．０　＜　ｅ　＜　４．０≦ｎ　＜　２、ｊ十ｋ　
十ｅ　十ｍ　＋　２　ｎ　＝　４であシ、ｐは正の整数
である。、）で示される化合物から選ばれた１種または２種以上の香
気付与成分を、他の単品香料又は調合香料と配合したも
のを含浸材に含浸させたことを特徴とする芳香剤。