CZ20011640A3

CZ20011640A3 - Stabilní vodný prostředek pohlcující zápachy, výrobek, způsob kontroly zápachu, způsob výroby a pouľití

Info

Publication number: CZ20011640A3
Application number: CZ20011640A
Authority: CZ
Inventors: Ricky Ah-Man Woo; Toan Trinh; Eva Schneiderman; Mark David Fritz; Jill Maureen Mattila; Robert Mermelstein; Pamela Ann Rockwell
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1998-11-25
Filing date: 1999-11-18
Publication date: 2001-10-17
Also published as: HUP0104503A3; EP1133322B1; HUP0104503A2; ES2205934T3; WO2000030691A1; US6767507B1; DE69911637D1; NO20012548D0; EP1133322A1; CA2350696C; AU3101000A; DE69911637T2; CA2350696A1; TR200101446T2; BR9915688A; KR20010089501A; ZA200103583B; PL348664A1; IL142981A0; US6436442B1

Description

Předložený vynález se vztahuje na stabilní, vodné prostředky pohlcující zápachy, prostředky pro jejich výrobu a/nebo způsoby použití, zahrnující rozpouštějící, nezakomplexované cyklodextriny, a parfémy snášející se s nezakomplexovanou formou cyklodextrinu. Jak je zde použito, „snášenlivý s cyklodextrinem“ značí, že cyklodextrin a parfém spolu výrazně nereagují, a tím nevylučují schopnost opravy zápachu i

cyklodextrinem nebo vykonávat požadovaný účinek na pach. Prostředek absorbující zápach je určen pro kontrolu pachů způsobených širokým spektrem organických materiálů vydávajících vůně, které mohou, ale nemusí obsahovat reaktivní funkční skupiny, a které zůstávají stabilní pro význačně dlouhou dobu. Výhodný, vodný prostředek pohlcující zápach, je vhodný k použití na neživé povrchy, zvláště tkaniny, lépe šatstvo, k zajištění a/nebo zachování svěžesti snížením vlivu nepříjemného pachu bez potřebného praní nebo suchého čištění.

posavadní ?tay techniky

Předložený vynález popisuje stabilní, výhodně čiré vodné prostředky pohlcující zápachy, výrobu takových prostředků a/nebo způsoby jejich použití, zvláště na neživém povrchu, především k jinému použití než přímo na lidskou pokožku, ve formě zápachy pohlcujícího prostředku. Takové prostředky výhodně zajišťují „vonný signál“ ve formě příjemné vůně, oznamující odstranění nedobrých pachů. Výhodně je prostředek nastříkán na látku, obzvláště na šaty, k obnovení jejich svěžesti, k odstranění nebo snížení nepříjemných pachů bez praní nebo čištění za sucha. Vodný, pachy pohlcující prostředek je s výhodou používán i na jiných neživých plochách, jaké v domácnosti představuje polštářování, záclony, koberce, na vnitřky vozů a podobně. Mohou být

	2	• · • · · • · • · < • · ·	• · · · · · · • · · · · · · • ····· · · · ···· · · ··· · · • · · · · ·· · • ·· · · ·· ···
rovněž použity např. na lidské nebo	živočišné	povrchy, tj.	na pokožku, vlasy a
podobně.
Nezakomplexované cyklodextrinové	molekuly,	vytvořené	rozmanitým počtem

glukozových jednotek, vykazují výhodné pohlcující schopnosti ve známých absorbčních prostředcích odstraňujících zápachy bez význačného škodlivého vlivu na tkaniny. Zatím co cyklodextrin je účinný a aktivní prostředek na odstraňování pachů, některé menší molekuly nejsou dostatečně pohlcovány cyklodextrinovými molekulami, protože dutiny cyklodextrinových molekul jsou příliš velké, než aby zadržely menší organické molekuly. Pokud se dostatečně nepohlcuje organická pachová molekula o menší velikosti v dutinách cyklodextrinu, může podstatný podíl nepříjemného zápachu vytrvat. Ke zmírnění tohoto problému mohou do prostředku být přidány polyoly s nízkou molekulovou hmotností, aby se zvýšila tvorba inkluzních cyklodextrinových komplexů. Navíc mohou být výhodně přidány ve vodě rozpustné kovové soli podporující vznik komplexů s pachovými molekulami, které obsahují dusík a síru.

Protože cyklodextrin je základní živná půda pro některé mikroorganizmy, zvláště ve vodných prostředcích, je výhodné do prostředku zahrnout ve vodě rozpustný antimikrobiální konzervační prostředek, účinně zabraňující a/nebo řídící mikrobiální růst, aby se při skladování zachovala stabilita a čirost vodného prostředku pro pohlcování pachů, který obsahuje cyklodextrin, pokud zmíněný prostředek neobsahuje antimikrobiální materiál, který je dále popisován.

Je rovněž žádoucí do prostředků obsahujících cyklodextrin, zařadit přísadu materiálů ničících organizmy, které jsou příčinou vzniku např. zápachů, infekcí a pod. Dále je žádoucí, aby prostředek obsahující cyklodextrin obsahoval snášenlivou povrchově aktivní látku, která by umožňovala nástřik prostředku pohlcujícího zápachy na hydrofóbní povrchy, jako je polyester, nylon a podobně, stejně tak jako k odstranění olejovitých hydrofobních skvrn způsobujících nepříjemný zápach. Dále je žádoucí, aby povrchově aktivní látka snášenlivá s cyklodextrinem měla na látce odpuzující elektrostatický účinek. Je nejvýhodnější, aby pachy pohlcující prostředek podle předloženého vynálezu obsahoval jak antibakteriální materiál snášenlivý s

• · · · · ·· · • ··· · · · · • · ····· · · · ······ · · ··· · · • ···· · · · • · ·· ·· ·· ·· · cyklodextrinem, tak i povrchově aktivní látku snášející se s cyklodextrinem. S cyklodextrinem snášenlivá látka ja taková, která netvoří přednostně komplex s cyklodextrinem přítomným v daném prostředku při jeho použití, a účinné množství jak volného aktivního materiálu, tak i nezakomplexovaného cyklodextrinu bylo k dispozici pro předpokládaný způsob použití. Dále je žádoucí do prostředku zahrnout látku udržující vlhkost bavlněné tkaniny na požadované výši, zatím co tkanina schne po maximálním zrosení pachy pohlcujícím postředkem.

Podstata vynálezu

Předložený vynález se týká stabilního, výhodně čirého, vodného, pachy pohlcujícího prostředku, výhodného pro použití na neživém povrchu, který obsahuje:

(A) účinné množství rozpouštějícího, nezakomplexovaného cyklodextrinu, pohlcujícího zápachy, obvykle v mezích od asi 0,01 % do asi 20 hmotnostních % v koncentrovaném prostředku, který je určen ke zředění na obsah od asi 3 % do asi 20 %, výhodně od asi 5 % do asi 10 hmotnostních % prostředku, a pro ještě větší zředění „pro podmínky při užití“ prostředku, v rozsahu od asi 0,01 % do asi 5 %, výhodněji od asi 0,1 % do asi 3 %, ještě výhodněji od asi 0,5 % do asi 2 hmotnostních % užitého prostředku;

(B) účinné množství parfémové látky zajišťující přijatelnost prostředku, obvykle v mezích od asi 0,003 % do asi 0,5 %, výhodně od asi 0,01 % do asi 0,3 % výhodněji od asi 0,05 % do asi 0,2 hmotnostních % užitého prostředku, tj. emulzi nebo disperzi obsahující parfém, a obsahující nejméně 50 %, výhodně nejméně 60 %, výhodněji nejméně 70 % a nejvýhodněji nejméně 80 hmotnostních % parfému nebo parfémové složky mající hodnotu ClogP vyšší než asi 3, výhodně vyšší než 3,5 a molekulovou hmotnost větší než asi 210, výhodně větší než 220 a dostatečnou velikost částic zmíněné emulze nebo disperze, aby se nemohl utvořit komplex s uvedeným cyklodextrinem;

(C) výhodně a přednostně účinné množství povrchově aktivní látky snášející se s cyklodextrinem, zajišťující použitelnost prostředku, výhodně od asi 0,01 % do asi 2 %, výhodněji od asi 0,03 % do asi 0,6 % a nejvýhodněji od asi 0,05 % do asi 0,3 hmotnostních % užívaného prostředku, a to povrchově aktivní • · ··· · · · ···· ··· ····· · · · ············· · ········· ··♦ · ·· ·· ·· ··· látky snášející se s cyklodextrinem, která výhodně zajišťuje povrchové napětí od asi 20 dyn/cm do asi 60 dyn/cm, výhodněji od asi 20 dyn/cm do asi 45 dyn/cm (v koncentrovaném prostředku v množství od asi 0,1 % do asi 8 %, výhodně od asi 0,2 % do asi 4 % a nejvýhodněji od asi 0,3 % do asi 3 hmotnostních % povrchově aktivní látky snášející se s cyklodextrinem v koncentrovaném prostředku);

(D) výhodně účinné množství látky usmrcující mikroorganizmy, nebo snižující jejich růst, tj. ve vodě rozpustnou látku aktivní proti mikrobům a snášející se s cyklodextrinem, výhodně v množství od asi 0,001 % do asi 0,8 %, výhodněji od asi 0,002 % do asi 0,3 %, ještě výhodněji od asi 0,003 % do asi 0,2 hmotnostních % užitého prostředku, a výhodně vybrané ze skupiny zahrnující halogenované sloučeniny, cyklické dusíkaté sloučeniny, kvaternární sloučeniny a fenolické sloučeniny ( o koncentraci v prostředku od asi 0,003 % do asi 2 %, výhodněji od asi 0,01 % do asi 1,2 %, nejvýhodněji od asi 0,1 % do. asi 0,8 hmotnostních % koncentrovaného roztoku, tj. přítomnost ve vodě rozpustné a s cyklodextrinem se snášející mikrobiálně aktivní látky);

(E) výhodně a přednostně obsahující polyol s nízkou molekulovou hmotností v množství od asi 0,01 % do asi 3 %, výhodněji od asi 0,05 % do asi 1 % a nejvýhodněji od asi 0,1 % do asi 0,5 hmotnostních % užitého prostředku;

(F) výhodně aminokarboxylátovou chelátotvornou látku snášející se s cyklodextrinem v množství od asi 0,001 % do asi 0,3 %, výhodněji od asi 0,01 % do asi 0,1 %, nejvýhodněji od asi 0,02 % do asi 0,05 hmotnostních % užitého prostředku;

(G) výhodně a přednostně účinné množství kovové soli, specielně ve vodě rozpustné měďnaté a/nebo zinečnaté soli, zlepšující dodanou vůni, v množství výhodně od asi 0,1 % do asi 10 %, výhodněji od asi 0,2 % do asi 8 % a nejvýhodněji od asi 0,3 % do asi 5 hmotnostních % užitého prostředku;

(H) výhodně účinné množství enzymu pro zlepšení účinku dodané vůně, v množství od asi 0,0001 % do asi 0,5 %, výhodně od asi 0,001 % do asi 0,3 %, výhodněji od asi 0,005 % do asi 0,2 hmotnostních % užitého prostředku;

·· · · · · · · · ··· · · · · · · · ··· ····· · · · · ···· ·· ·· ··· · · o ········· • · · · ·· ♦ · · · ·· · (I) výhodně účinné množství ve vodě rozpustné konzervační látky s aktivním antimikrobiálním účinkem, v rozsahu od asi 0,0001 % do asi 0,5' %, výhodněji od asi 0,0002 % do asi 0,2 %, nejvýhodněji od asi 0,0003 % do asi 0,1 hmotnostního % prostředku;

(J) výhodně a přednostně účinné množství ve vodě rozpustného aniontového polymeru, tj. polyakrylové kyseliny nebo její ve vodě rozpustné soli, v množství od asi 0,001 % do asi 3 %, výhodněji od asi 0,005 % do asi 2 % a nejvýhodněji od asi 0,01 % do asi 1 hmotnostního % prostředku pro zlepšení jakosti dodané vůně; a (K) vodný nosič výhodně obsahující do asi 5 % ve vodě rozpustný alkohol s nižší molekulovou hmotností, a zmíněný prostředek je výhodně zcela prostý jakéhokoliv materiálu, který může při použití způsobit skvrny nebo znečistit tkaninu, a/nebo výhodně mající pH vyšší než asi 3, výhodněji vyšší než asi 3,5.

Předložený vynález se rovněž vztahuje na koncentrované prostředky, které obsahují cyklodextrin v rozsahu od asi 3 % do asi 20 %, výhodněji od asi 5 % do asi 10 hmotnostních % koncentrovaného prostředku, Koncentrovaný prostředek se obvykle ředí do užívané koncentrace prostředku, tj. od asi 0,1 % do asi 5 hmotnostních % užívaného prostředku, jak uvedeno nahoře, a který tvoří „užívaný prostředek“.

Předložený vynález se rovněž týká prostředku umístěného do rozstřikovače k vytvoření jemného postřiku snadno použivatelného prostředku k jednoduchému a snadnému ošetření předmětů a/nebo povrchů zmíněným prostředkem, který obsahuje nezakomplexovaný cyklo-dextrin v účinném množství, a který není zjistitelný po zaschnutí na povrchu.

Předložený vynález rovněž zahrnuje použití prodtředku k ošetření povrchů, především tkanin, k vytvoření příjemného vonného účinku.

• · · · · · · · • · ····· · · · ······ ·· · · · · · • · · · · ·· · • ·· ·· · · ···

Podrobný popis vynálezu.

Předložený vynález se vztahuje na stabilní přednostně čirý, vodný roztok prostředku pohlcujícího zápachy, přednostně pro použití na neživém povrchu, a který obsahuje:

(A) účinné množství rozpouštějícího, nezakomplexovaného cyklodextrinu absorbujícího zápachy, obvykle v rozmezí od asi 0,01 % do asi 20 hmotnostních % v koncentrovaném prostředku, který je určen ke zředění na obsah od asi 3 % do asi 20 %, výhodně od asi 5 % do asi 10 hmotnostních % prostředku, a pro ještě větší zředění „pro podmínky při užití“ prostředku, v rozsahu od asi 0,01 % do asi 5 %, výhodněji od asi 0,1 % do asi 3 %, ještě výhodněji od asi 0,5 % do asi 2 hmotnostních % užitého prostředku;

(B) účinné množství parfémové látky zajišťující přijatelnost prostředku, obvykle v mezích od asi 0,003 % do asi 0,5 %, výhodně od asi 0,01 % do asi 0,3 % výhodněji od asi 0,05 % do asi 0,2 hmotnostních % užitého prostředku, tj. emulzi nebo disperzi obsahující parfém, a obsahující nejméně 50 %, výhodně nejméně 60 % výhodněji nejméně 70 % a nejvýhodněji nejméně 80 hmotnostních % parfému nebo parfémové složky mající hodnotu ClogP vyšší než asi 3, výhodně vyšší než 3,5 a molekulární hmotnost větší než asi 210, výhodně větší než 220 a dostatečnou velikost částic zmíněné emulze nebo disperze, aby se nemohl utvořit komplex s uvedeným cyklodextrinem;

(C) výhodně účinné množství povrchově aktivní látky v koncentrovaném roztoku cyklodextrinu, snášející se s cyklodextrinem, výhodně od asi 0,01 % do asi 2 %, výhodněji od asi 0,03 % do asi 0,6 % a nejvýhodněji od asi 0,05 % do asi 0,3 hmotnostních % užívaného prostředku, a to povrchově aktivní látky snášející se s cyklodextrinem, která výhodně zajišťuje povrchové napětí od asi 20 dyn/cm do asi 60 dyn/cm, výhodněji od asi 20 dyn/cm do asi 45 dyn/cm (v koncentrovaném prostředku v množství od asi 0,1 % do asi 8 %, výhodně od asi 0,2 % do asi 4 % a nejvýhodněji od asi 0,3 % do asi 3 hmotnostních % koncentrovaného roztoku povrchově aktivní látky snášející se s cyklodextrinem);

(D) výhodně účinné množství látky usmrcující mikroorganizmy, nebo snižující jejich růst, tj. ve vodě rozpustnou látku aktivní proti mikrobům a snášející se s cyklodextrinem, výhodně v množství od asi 0,001 % do asi 0,8 %, • · φφ Φ· ··· ··· · · φ φ ··Φ • φ φ · φ φ φ · · ·φ φ φφφφ φφ Φ· Φ·· φ· • · φφφφ ··· ··· · ·· ·· φφ ΦΦ· výhodněji od asi 0,002 % do asi 0,3 %. Ještě výhodněji od asi 0,003 % do asi 0,2 hmotnostních % použitého prostředku, a výhodně vybrané ze skupiny zahrnující halogenované sloučeniny, cyklické dusíkaté sloučeniny, kvaternární sloučeniny a fenolické sloučeniny ( o koncentraci v prostředku od asi 0,003 % do asi 2 %, výhodněji od asi 0,01 % do asi 1,2 %, nejvýhodněji od asi 0,1 % do asi 0,8 hmotnostních % koncentrovaného roztoku, tj. přítomnosti ve vodě rozpustné a s cyklodextrinem se snášející mikrobiálně aktivní látky);

(E) výhodně a přednostně polyol s nízkou molekulovou hmotností v množství od asi 0,01 % do asi 3 %, výhodněji od asi 0,05 % do asi 1 % a nejvýhodněji od asi 0,1 % do asi 0,5 hmotnostních % použitého prostředku;

(F) výhodně aminokarboxylátovou chelátotvornou látku v množství od asi 0,001 % do asi 0,3 %, výhodněji od asi 0,01 % do asi 0,1 %, nejvýhodněji od asi 0,02 % do asi 0,05 hmotnostních % použitého prostředku;

(H) výhodně účinné množství enzymu pro zlepšení účinnosti dodané vůně, v množství od asi 0,0001 % do asi 0,5 %, výhodně od asi 0,001 % do asi 0,3 %, výhodněji od asi 0,005 % do asi 0,2 hmotnostních % užitího prostředku;

(I) výhodně účinné množství ve vodě rozpustné látky s aktivním mikrobiálním účinkem, v rozsahu od asi 0,0001 % do asi 0,5 %, výhodněji od asi 0,0002 % do asi 0,2 %, nejvýhodněji od asi 0,0003 % do asi 0,1 hmotnostního % prostředku;

(J) výhodně a přednostně účinné množství ve vodě rozpustného aniontového polymeru, tj. polyakrylové kyseliny nebo její ve vodě rozpustné soli, v množství od asi 0,001 % do asi 3 %, výhodněji od asi 0,005 % do asi 2 % a nejvýhodněji od asi 0,01 % do asi 1 hmotnostního % prostředku pro zlepšení jakosti dodané vůně; a (K) zbytek, představující vodný nosič výhodně obsahující do asi 5 % ve vodě rozpustného alkoholu s nižší molekulovou hmotností,

4 4 · · 4 · ·· • · 4 44 444 444

Q 4 4444 44 44 444 4 4 o ·········

444 4 44 ·· ·· a zmíněný prostředek je výhodně zcela prostý jakéhokoliv materiálu, který může při použití způsobit skvrny nebo znečistit tkaninu, a/nebo výhodně mající pH vyšší než asi 3, výhodněji vyšší než asi 3,5.

Předložený vynález se rovněž vztahuje na koncentrované prostředky, které obsahují cyklodextrin v množství od asi 3 % do asi 20 %, výhodně od asi 4 % do asi 15 % a nejvýhodněji od asi 5 % do asi 10 hmotnostních % v koncentrovaném prostředku. Koncentrovaný prostředek se obvykle zředí na použitelný prostředek, s užitnou koncentrací od asi 0,1 % do asi 5 hmotnostních % užívaného prostředku, jak je uvedeno shora. Specifické množství jiných vhodných přísad v požadované koncentraci pro použití lze snadno zjistit přepočtem z koncentrovaného prostředku.

Déle trvající příjemnou vůni vybrané skupiny parfémových přísad, jak jsou definovány pod bodem (B), je možné rovněž zajistit bez přísady cyklodextrinů nebo cyklodextrinových derivátů.

I. Složení (A) Cyklodextrin

Jak bylo uvedeno, termín „cyklodextrin“ zahrnuje jakýkoliv ze známých cyklodextrinů, jako nesubstituované cyklodextriny, které obsahují od šesti do dvanácti glukozových jednotek, zvláště alfa-cyklodextrin, beta-cyklodextrin, gama-cyklodextrin a/nebo jejich směsi. Alfa-cyklodextrin obsahuje šest glukozových jednotek umístěných do kruhu ve tvaru ořechu. Specifické spojení a přizpůsobení glukozových jednotek propůjčují cyklodextrinům tuhou, kuželovou molekulární strukturu s dutinou uvnitř o specifickém objemu. „Tvar“ každé vnitřní dutiny je vytvářen vodíkovými atomy a glykozidickým přemostěním kyslíkovými atomy; proto je tento povrch zřetelně hydrofobní. Jedinečný tvar a fyzikálně-chemické vlastnosti dutiny umožňují cyklodextrinovým molekulám pohlcovat organické molekuly, tvořit s nimi nebo s částmi organických molekul vměstkové (inkluzní) komplexy, které se tvarově přesně hodí do zmíněné dutiny. Řada molekul, vydávajících pachy, se tvarově přesně hodí do této dutiny, včetně řady nepříjemně páchnoucích molekul i voňavých molekul. Proto cyklodextriny a obzvláště φφ • · φ φ φ ··· φφφ φ φ φ φ ··· · ♦ ··· · · · _η · ·♦·· ·· · φ φ · · · · y ··♦······ ··· · ·· ·» φ φ ·> φ směsi cyklodextrinů s rozličnými rozměry dutin mohou snadno kontrolovat široké spektrum organických, nepříjemně páchnoucích materiálů, které mohou, nebo nemusí, obsahovat reakční funkční skupiny. Vytvoření komplexu mezi cyklodextrinem a zapáchající molekulou probíhá rychle za přítomnosti vody. Rozsah vytváření komplexů záleží rovněž na polaritě absorbovaných molekul. Silně hydrofilní molekuly ve vodném roztoku (takové, které jsou dobře rozpustné ve vodě) se absorbují jen zčásti, pokud se absorbují vůbec. Proto cyklodextrin se nekomplexuje zcela úspěšně s některými molekulami organických aminů a s kyselinami s velmi nízkou molekulovou hmotností, pokud jsou přítomny v malém množství na vlhké tkanině. Pokud se však odstraní voda, tj. tkanina se usuší, některé organické aminy a kyseliny s nízkou molekulovou hmotností zvýší svoji afinitu a komplex s cyklodextrinem vznikne mnohem rychleji.

Dutiny cyklodextrinů v řešení podle předloženého vynálezu zůstávají všeobecně nevyplněné (cyklodextrin zůstane nezakomplexovaný), zatím co v roztoku je cyklodextrin schopný absorbovat rozmanité molekuly, pokud se roztok přivede na povrch. Nederivatizovaný (normální) beta-cyklodextrin může být přítomen až do množství jeho hranice rozpustnosti, tj. asi 1,85 % při teplotě místnosti (asi 1,85 g ve 100 g vody). Beta-cyklodextrin je nevhodný pro prostředky vyžadující jeho větší obsah, přesahující jeho hranici rozpustnosti ve vodě. Nederivatizovaný beta-cyklodextrin není všeobecně upřednostňován u prostředků obsahujících povrchově aktivní látky, protože ovlivňuje povrchovou aktivitu většiny výhodných povrchově aktivních látek, které se snášejí s derivatizovanými cyklodextriny.

Přednostně je zápachy pohlcující roztok podle předloženého vynálezu čirý. Termín „čirý“, jak je zde definován, značí průzračný nebo průhledný, přednostně průhledný, asi jako „průzračná, čirá voda“, pokud se pozoruje vrstva o tlouštce menší než asi 10 cm.

Výhodně jsou cyklodextriny používané podle předloženého vynálezu ve vodě velmi rozpustné, jako alfa-cyklodextrin a/nebo jeho deriváty, gama-cyklodextrin a/nebo jeho deriváty, derivatizovaný beta-cyklodextrin a/nebo jejich směsi. Deriváty cyklodextrinů jsou složeny především z molekul, u kterých jsou některé ze skupin OH přeměněny na skupiny OR. Cyklodextrinové deriváty zahrnují, např. takové s krátkým řetězcem alkylové skupiny jako methylované cyklodextriny, a ethylované cyklodextriny, u kterých R představuje methylovou nebo ethylovou skupinu; takové s hydroxyalkylovými substituovanými skupinami, jako jsou hydroxypropylové cyklodextriny a/nebo hydroxyethylované cyklodextriny, u kterých R je skupina -CH₂-CH(OH)-CH₃ nebo -CH₂CH₂-OH; rozvětvené cyklodextriny jako maltozově vázané cyklodextriny; kationtové cyklodextriny obsahující 2-hydroxy-3-(dimethylamino)propylether, u kterých R je skupina CH₂CH(OH)-CH₂-NCH₃)₂, která je kationtová při nízkém pH; kvaternární ammoniové skupiny, např. jako 2-hydroxy-3-(trimethylammonium)propyletherchloridová skupina, kde R je skupina CH₂-CH(OH)-CH₂-N⁺(CH₃)₃Cr; aniontové cyklodextriny, jako karboxyethylcyklodextriny, cyklodextrinové sulfáty a cyklodextrinjantaráty; amfoterní cyklodextriny jako karboxymethyl/kvaternární ammoniové cyklodextriny; cyklodextriny, u kterých nejméně jedna glukopyranozová jednotka obsahuje 3,6-anhydro-cyklomaltozovou strukturu, tj. mono-3,6-anhydrocyklodextriny, jak jsou popisovány v „Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins“, F. Diedaini-Pilard a B. Perly, The 7th International Cyclodextrin Symposium Abstracts, duben 1994, str. 49, zmíněná citace je zde zahrnuta do referencí; a jejich směsi. Jiné deriváty cyklodextrinu jsou popisovány v patentech US 3 426 011, Parmerter a spol., ze 4. února 1969; 3 453 257; 3 453 258; 3 453 259; a 3 453 260, všechny jménem Parmerter a spol., a vydané 1. července 1969; 3 459 731, Gramera a spol., z 5. srpna 1969; 3 553 191, Parmerter a spol., z 5. ledna 1971; 3 565 887, Parmerter a spol., vydaný 23. února 1971; 4 535 152, Szejtli a spol., z 13. srpna 1985; 4 616 008, Hirai a spol., ze 7. října 1986; 4 678 598, Ogino a spol, ze 7. července 1987; 4 638 058, Brandt a spol., vydaný 20. ledna 1987; a 4 746 734, Tsuchiyama a spol., vydaný 24. května 1988; všechny zde citované patenty jsou zahrnuty do referencí.

Výborně ve vodě rozpustné cyklodextriny mají rozpustnost ve vodě nejméně asi 10 g ve 100 ml vody při teplotě místnosti, výhodně nejméně 20 g ve 100 ml vody, výhodněji nejméně 25 g ve 100 ml vody při teplotě místnosti. Použitelnost rozpustných, nezakomplexovaných cyklodextrinů je rozhodující pro účinnou a výkonnou kontrolu zápachů. Ve vodě rozpustné cyklodextriny vykazují vyšší účinnost při kontrole zápachů

·· • · · * · · » · • · · · · • · · 9 než ve vodě nerozpustné cyklodextriny, pokud jsou naneseny na povrchy, především na tkaniny.

Příklady výhodných a ve vodě rozpustných cyklodextrinových derivátů vhodných pro použití, podle předloženého, jsou hydroxypropyl-alfa-cyklodextrin, methylovaný alfa-cyklodextrin, methylovaný beta-cyklodextrin, hydroxyethyl-beta-cyklodextrin a hydroxy-propyl-beta-cyklodextrin. Hydroxyalkylované cyklodextrinové deriváty mají vhodný stupeň substituce od asi 1 do asi 14, výhodněji od asi 1,5 do asi 7, při čemž je celkové množství skupin OR vázaných na cyklodextrin definováno jako substituční stupeň. Methylované cyklodextrinové deriváty mají substituční stupeň od asi 1 do asi 18, výhodně od asi 3 do asi 16. Známý methylovaný beta-cyklodextrin je heptakis-2,6-di-O-methyl-p-cyklodextrin, obecně známý jako DIMEB, ve kterém každá glukozová jednotka obsahuje 2 methylové skupiny se substitučním stupněm kolem 14. Výhodný, komerčně dostupnější methylovaný beta-cyklodextrin je náhodně methylovaný betacyklodextrin, běžně známý jako RAMEB, mající rozdílný substituční stupeň, obvykle kolem 12,6. RAMEBu je dávána přednost před DIMEBem, protože DIMEB ovlivňuje povrchovou aktivitu výhodných povrchově aktivních látek více než RAMEB. Upřednostňované cyklodextriny jsou dostupné např. u Cerestar USA, lne., a u Wacker Chemicals (USA), lne.

Je rovněž výhodné použít směs cyklodextrinů. Takové směsi pohlcují zápachy siřeji zakomplexováním v širokém rozsahu možností nepříjemně zapáchajících molekul a se širším rozsahem molekulových velikostí. Výhodná je alespoň část cyklodextrinů ve formě alfa-cyklodextrinu a jeho derivátů, gama-cyklodextrinu a jeho derivátů a/nebo derivatizovaný beta-cyklodextrin, výhodněji směs alfa-cyklodextrinu nebo derivátů alfa-cyklodextrinu a derivatizovaný beta-cyklodextrin, výhodněji směs hydroxypropyl-alfa-cyklodextrinu a hydroxypropyl-beta-cyklodextrinu, a/nebo směs methylovaného alfa-cyklodextrinu a methylovaného beta-cyklodextrinu.

Pro kontrolu zápachů na tkaninách se prostředek výhodně používá nastříkáním jako spray. Výhodné je dále, když přípravek podle předloženého vynálezu obsahuje malé množství cyklodextrinů, takže se na tkanině při normálním použití neobjeví skvrna.

• · • · · <· ·* 9« ·« « • · ♦ « · ♦· • * «·« » 9 · «4 · » ··· « « • · · · * · · _t • ·· ·♦ ·· · ·9

Výhodně použitý roztok k ošetření povrchu za užitných podmínek je skutečně po usušení virtuálně nezjistitelný. Typické obsahy cyklodextrinu v prostředku zředěném pro použití se pohybují v rozmezí od asi 0,01 % do asi 5 %, výhodně od asi 0,1 % do asi 4 % a nejvýhodněji od asi 0,5 % do asi 2 hmotnostních % prostředku. Prostředek o vyšší koncentraci může zanechat viditelné nepřijatelné skvrny na tkaninách při odpaření z tkanin. To je především problém u tenkých, barevných a syntetických tkanin. Aby se zamezilo, nebo alespoň minimalizovalo nebezpečí vzniku skvrn na tkaninách, je výhodné tkaniny ošetřovat prostředkem o koncentraci menší než asi 5 mg cyklodextrinu na 1 gram tkaniny, výhodněji méně než 2 mg cyklodextrinu na 1 gram tkaniny. Přítomnost povrchově aktivní látky může zlepšit vzhled minimalizováním vzniku místních skvrn.

Koncentrovaný prostředek může být rovněž použit k výrobě méně nákladnějšího výrobku. Použije-li se koncentrovaný prostředek, tj. obsah použitého cyklodextrinu se pohybuje v mezích od asi 3 % do asi 20 %, výhodněji od asi 5 % do asi 10· hmotnostních % v koncentrovaném prostředku, je vhodné koncentrovaný prostředek zředit před ošetřením tkaniny vodou, aby se zamezilo vzniku skvrn. Výhodné je koncentraci cyklodextrinu v koncentrovaném prostředku zředit s asi 50 % až asi s 6000 %, výhodněji asi 75 % do asi 2000 %, nejvýhodněji od asi 100 % do asi 1000 hmotnostních % koncentrovaného prostředku vodou. Výsledný zředěný prostředek má koncentraci cyklodextrinu vhodnou pro použití, jak bylo diskutováno dříve, tj. od asi 0,1 % do asi 5 hmotnostních % ve zředěném přípravku.

(B) Parfém

Přípravek pohlcující zápachy podle předloženého vynálezu vydává „vonný signál“ ve formě příjemné vůně, která oznamuje odstranění nepříjemného pachu z tkaniny. Zde použitý parfém dodává, alespoň zčásti, trvale příjemnou vůni. Parfém je přisazován v množství od asi 0 % do asi 0,5 %, výhodně od asi 0,003 % do asi 0,3 %, výhodněji od asi 0,005 % do asi 0,2 hmotnostních % užívaného prostředku.

Parfém se přidává proto, aby se zachovala příjemná vůně na povrchu po delší dobu. Pokud se dává přednost silnější vůni parfému, je možno přidat větší množství parfému.

•00 • « 0· 00

9 «· 0

9 9 99 999

9999 9999 • 9 9 9 99

999 9 9999 •

Φ 0 00

Do prostředku může podle předloženého vynálezu být přidán jakýkoliv druh parfému, pokud upřednostňovaný hydrofobní parfém neutvoří emulzi o takové velikosti kapek, které by s cyklodextrinem významně reagovaly za vzniku komplexu, a tím se snížil aktivní podíl cyklodextrinu v prostředku. Přidávaný parfém může být bud’ hydrofilní nebo hydrofobní.

Pokud je přidaný parfém hydrofilní, je třeba ho rozpustit ve vodní fázi, takže neutvoří komplex s cyklodextrinem. Je důležité poznamenat, že pro nejlepší stabilitu výrobku a zlepšení snášenlivosti s cyklodextrinem je vhodné předem připravit roztok obsahující hydrofilní parfémovou přísadu, povrchově aktivní látku snášející se s cyklodextrinem, a pomocný prostředek pro rozpouštění (např. ethanol), takže hydrofilní parfém je rozpuštěn předem. Cyklodextrin, voda pro roztok a vhodné přísady jsou vždy přidávány během poslední fáze míchání. Aby se zachovalo dostatečné účinné množství cyklodextrinových molekul pro absorbci pachu, je hydrofilní parfém obvykle přidáván v množství menším než 90 % cyklodextrinového komplexu s parfémem, výhodně méně než asi 50 % cyklodextrinového komplexu s parfémem, výhodněji méně než 30 % cyklodextrinového kompexu s parfémem a nejvýhodněji méně než asi 10 % cyklodextrinového komplexu s parfémem. Hmotnostní poměr cyklodextrinu k parfému by měl být větší než asi 8:1, výhodně větší než 10:1, výhodněji větší než 20:1, ještě výhodněji větší než 40:1 a nejvýhodněji větší než asi 70:1.

Hydrofilní parfémy se skládají především hlavně ze složek s hodnotou ClogP menší než asi 3,5, výhodněji menší než asi 3.

(a) Hydrofobní parfémové přísady

Aby se zachoval dlouho trvající účinek, je parfém alespoň zčásti hydrofobní a má mít relativně vysokou teplotu varu. Tj., je složen především ze složek vybraných ze dvou skupin přísad, jmenovitě (a) hydrofilní přísady mající hodnotu ClogP větší než asi 3, výhodněji větší než asi 3,5 a (b) přísady mající molekulární hmotnost nad 210, výhodně nad asi 220. Obvykle je nejméně asi 50 %, výhodněji nejméně 60 %, ještě výhodněji nejméně 70 % a nejvýhodněji nejméně 80 hmotnostních % parfému složeno z parfémových složek shora uvedených skupin (a) a (b). U těchto upřednostňovaných parfémů je hmotnostní poměr cyklodextrinu k parfému obvykle od asi 2:1 do asi 200:1, výhodněji od asi 4:1 do asi 100:1, ještě výhodněji od asi 6:1 do asi 50:1 a nejvýhodněji od asi 8:1 do asi 30:1.

Hydrofobní parfémové složky mají snahu vytvořit komplex s cyklodextrinem. Stupeň hydrofobnosti parfémové složky může být stanoven rozdělovacím koeficientem P ve směsi oktanol/voda. Rozdělovači koeficient parfémové složky je poměr mezi jeho rovnovážnou koncentrací v oktanolu a ve vodě. Předpokládá se, že parfémová složka s vyšším rozdělovacím koeficientem P je více hydrofobní. Naopak, parfémová složka s menším rozdělovacím koeficientem P se považuje za více hydrofílní. Protože rozdělovači koeficienty parfémových přísad mívají normálně vysoké hodnoty, udávají se pohodlněji ve tvaru jejich logaritmu se základem 10, log P. Tak upřednostňovaná parfémová přísada podle předloženého vynálezu má hodnotu log P kolem 3 nebo vyšší, výhodně kolem asi 3,5 nebo i vyšší.

Hodnoty log P řady parfémových přísad jsou známé; jsou uvedeny např. v databazi Pomona 92, dosažitelné u Daylight Chemical Information Systems, lne. (Daylight CIS), Irvine, Kalifornie, kde je jich obsažena řada současně s citacemi originální literatury. Jinak je hodnota log P běžně vypočítávána programem „CLOGP“, který je rovněž dosažitelný u Daylight CIS. Tento program přináší i experimentální hodnoty log P, pokud jsou dosažitelné v databazi Pomona 92. „Vypočítaná hodnota log P“ (ClogP) je určována postupným přibližováním podle Hansche a Lea (A. Leo v Comprehensive Medicinal Chemistry, sv. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor a C. A. Ramsden, vyd., str. 295, Pergamon Press, 1990, a zde včleněný jako reference). Postupné přibližování je založeno na chemické struktuře každého parfému, a bere do úvahy počet a typ atomů, atomové propojení a chemickou vazbu. Hodnoty ClogP, které jsou spolehlivě a široce používány, určují fyzikochemické vlastnosti a jsou používány namísto experimentálních hodnot logP při výběru parfémových přísad, a jsou rovněž užitečné pro použití v předloženém vynálezu.

Neomezující příklady nejvíce upřednostňovaných hydrofobních (vytrvalých) parfémových složek jsou vybírány ze skupiny zahrnující: diethylftalát; methyl·· ···· ··· • · · ··· ···· • · · 9 9999 9 99 . _r 99999999999999

JO 999999999

999 9 99 99 99 999 a

dihydrojasmonát; lyral; hexylsalicylát; iso-E super; hexylskořicový aldehyd, isopropylmyristát; galaxolid; fenylethylfenylacetát; cis-jasmonát; dimethylbenzylkarbinylacetát; ethylvanilin; geranylacetát; alfa-ionon; beta-ionon; gama-ionon; laurylaldehyd; methyldihydrojasmonát; methylnonylacetaldehyd; gama-nonalakton; fenoxyethylisobutyrát; fenylethyldimethylkarbinol; fenylethyldimethylkarbinylacetát; alfa-methyl-4-(2-methylpropyl)benzenpropanal (Suzaral T); 6-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetrahydronaftalen (Tonalid); undecylenaldehyd; vanilin; 2,5,5-trimethyl-2-pentylcyklopropanon (veloutone); 2-terc-butylcyklohexanol (verdol); verdox; para-terc-butylcyklohexylacetát (vertenex); a jejich směsi. Trvalé parfémové složky mohou být ustaveny za použití uvedených vytrvalých parfémových přísad, výhodně v množství nejméně 5 %, výhodněji 10 % a nejvýhodněji nejméně asi 20 hmotnostních % vytrvalé parfémové složky, při čemž celkové množství vytrvalých parfémových přísad, jak je zde použito, tvoří nejméně kolem 70 hmotnostních % všech zmíněných parfémových složek.

Jiné vytrvalé parfémové přísady použité společně se shora vyjmenovanými parfémovými složkami mohou být charakterizovány teplotou bodu varu (B.P) a rozdělovacím koeficientem mezi oktanolem/vodou (P). Rozdělovači koeficient parfémových složek v systému oktanol/voda je poměr rovnovážné koncentrace mezi oktanolem a vodou. Vytrvalé parfémové složky podle vynálezu mají molekulovou hmotnost větší než 210, výhodně větší než 220; a rozdělovači koeficient P oktanol/voda kolem 1 000 nebo vyšší. Protože rozdělovači koeficient vytrvalých parfémových přísad podle předloženého vynálezu má vysokou hodnotu, je běžně udáván ve formě logaritmu se základem 10, tedy log P. Tak tyto vytrvalé parfémy podle předloženého vynálezu mají hodnotu log P kolem 3 nebo vyšší, výhodně vyšší než 3,1 a nejvýhodněji vyšší než asi 3,2.

Následující tabulka ukazuje molekulární hmotnost některých upřednostňovaných parfémů v porovnání s parfémovými složkami, kterým nená dávána přednost.

Příklady parfémových přísad a jejich interakce s CD (cyklodextrinem):

Parfémová přísada	Molekulová hmotnost	Interakce CD
Diethylftalát	222,0	slabá
Methyldihydrojasmonát	226,3	slabá
Lyral	210,3	slabá
Hexylsalicylát	222,3	slabá
Iso-E Super	234,0	slabá
Hexylskořicový aldehyd	216,3	slabá
Iso-propylmyristát	270,0	slabá
Galaxolid	258	slabá
Tonalid	258	slabá
Fenylethylfenylacetát	240	slabá

Tetrahydrolinalol	158,	význačná
Koavon	182,0	silná
Terpinylacetát	196,0	význačná
Vertenex	198,3	silná
Floracetát	192,0	silná
a-ionon	192,3	silná
Cymal	170,0	silná
a-Me-ionon	206,3	silná
Fruten	206,0	silná
Lilial	204,0	silná

Neomezující příklady jiných upřednostňovaných hydrofobních parfémových přísad pro parfémové složky, které mohou být použity podle předloženého vynálezu:

Příklady jiných vytrvalých parfémových přísad

Parfémová přísada

BP > 250 °C aClogP>3,0

Přibližná hodnota

Teplota bodu varu (BP)(°C)(a) ClogP

Alylcyklohexanpropionát	267	3,935
Ambretolid	300	6,261
Ambrox DL (dedekahydro-3a,6,6,9a-
tetrametylnaftol[2,1 -b]furan)	250	5,400
Amylbenzoát	262	3,417
Amylcinamát	310	3,771
Amylskořicový aldehyd	285	4,324
Amylskořicový aldehyd dimethylacetálu	300	4,033
Iso-amylsalicylát	277	4,601
Aurantiol	450	4,216
Benzofenon	306	3,120
Benzylsalicylát	........... 300	4,383
Para-terc-butylcyklohexylacetát	+250	4,019
Iso-butylchinolin	- 252	4,193
Beta-karyofilen	256	6,333
Kadinen	275	7,346
Cedrol	291	4,530
Cedrylacetát	303	5,436
Cedrylformiát	+250	5,070
Cinamylcinamát	370	5,480
Cyklohexylsalicylát	304	5,265
Cyklámový aldehyd	270	3,680
Dihydrodijasmonát	+300	3,009
Difenylmethan	262	4,059
Difenyloxid	252	4,240
Dodekalakton	258	4,359
Iso-E Super	+250	3,455
Ethylenbrasylát	332	4,554
Ethylmethylfenylglycidát	260	3,165
Ethylundecylenát	264	4,888
Exaltolid	280	5,346

Galaxolid	+250	5,482
Geranylanthranilát	312	4,216
Geranylfenylacetát	+250	5,233
Hexadekanolid	294	6,805
Hexenylsalicylát	271	4,716
Hexylskořicový aldehyd	305	5,473
Hexylsalicylát	290	5,260
Alfa-lron	250	3,820
Lilial (p-t-bucinal)	258	3,858
Linalylbenzoát	263	5,233
2-methoxynaftalen	274	3,235
Gama-n-methylionon	252	4,309
Pižmový indanon	+250	5,458
Pižmový keton	Teplota tání = 137 °C	3,014
Pižmový tibetin	Teplota tání = 136 °C	3,831
Myristicin	276	3,200
Oxahexadekanolid-10	+300	4,336
Oxahexadekanolid-11	Teplota tání = 35 °C	4,336
Pačulový alkohol	285	4,530
Fantolid	288	5,977
Fenylethylbenzoát	300	4,058
Fenylethylfenylacetát	325	3,767
Fenylheptanol	261	3,478
Fenylhexanol	258	3,299
Alfa-Santalol	301	3,800
Thibetolid	280	6,246
Delta-undekalakton	290	3,830
Gama-undekalakton	297	4,140
Undekavertol (4-methyl-3-decen-5-ol)	250	3,690
Vetiverylacetát	285	4,882
Yara-yara	274	3,235
Ylangen	250	6,368

• 4

Q 44444 44444444 4

I <7 4 4 4444444

444 4 44 44 44 444 (a) M.P = melting point = teplota bodu tání; uvedené přísady mají teplotu bodu tání vyšší než asi 250 °C.

Upřednostňované parfémové kompozice podle předloženého vynálezu obsahují nejméně 4 rozdílné hydrofóbní parfémové složky, výhodně nejméně 5 rozličných hydrofobních parfémových složek, ještě výhodněji nejméně 6 rozličných parfémových složek a nejvýhodněji nejméně 7 rozličných hydrofobních parfémových složek. Většina běžných parfémových složek odvozených z přírodních zdrojů je složena z velkého počtu komponent. Pokud je takový materiál podle předloženého vynálezu použit, je pro účely definice podle vynálezu považován za jednoduchou parfémovou složku

Stanovitelná spodní prahová hodnota vůně parfémové složky

Kompozice může obsahovat materiál upravující spodní hodnotu stanovitelného prahu vůně parfémového materiálu, buď rozpuštěného ve vodní fázi ke zvětšení rozpustnosti ve vodě nebo začleněný do emulze nebo disperze s jinými hydrofobními parfémovými složkami. Stanovitelná hodnota spodního prahu vůně je nejmenší koncentrace par materiálu, která může být stanovena čichem. Stanovitelný spodní práh vůně a některé prahové hodnoty jsou diskutovány např. ve „Standardized Human Olfactory Thresholds“, M. Devos a spol., IRL Press at Oxford University Press, 1990 a v „Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data“, F. A. Fazzalari, vyd., ASTM Data Series DS 48A, Američan Society for Testing and Materials, 1978; obě uvedené publikace jsou zde zahrnuty do referencí. Použití malého množství parfémové složky mající nízký práh stanovitelnosti vůně může zlepšit charakter vůně parfémové složky. Parfémové složky, které mají význačně nízkou hodnotu stanovitelného prahu, užitečné v prostředcích podle předloženého vynálezu, jsou vybrány ze skupiny zahrnující ambrox, bacdanol, benzylsalicylát, butylanthranilát, cetalox, damascenon, alfa-damaskon, gama-dodekalakton, ebanol, herbavert, cis-3-hexenylsalicylát, alfa-ionon, beta-ionon, alfa-isomethylionon, lilial, methylnonylketon, gama-undekalakton, undecylenový aldehyd a jejich směsi. Tyto materiály jsou výhodně přítomny v malých • · φ φ · • · · φ · · φφ

9 φφφφφ ··· ······ Φ φ φφφ ·· • · · · · ··φ

Φ ΦΦ ΦΦ ΦΦ ΦΦΦ množstvích, obvykle menších než 30 %, výhodně menších než 20 % a nejvýhodněji menších než 15 hmotnostních % celkové parfémové přísady podle předloženého vynálezu. V každém případě jsou pro zajištění potřebného účinku požadována jen malá množství.

Existují rovněž hydrofilní složky, které mají význačně nízkou hodnotu stanovitelného prahu citlivosti, a které jsou obzvláště užitečné v prostředcích podle předloženého vynálezu. Příklady takových složek jsou alylamylglykolát, anethol, benzylaceton, kaloň, skořicový alkohol, kumarin, cyklogalbanát, Cyclal C, cymal, 4-decenal, dihydroisojasmonát, ethylanthranilát, ethyl-2-methylbutarát, ethylmethylfenylglycidát, ethylvanilin, eugenol, floracetát, florhydral, frukton, fruten, heliotropin, keon, indol, isocyklocitral, isoeugenol, lyral, methylheptinkarbonát, linalool, methylanthranilát, methyldihydrojasmonát, methylisobutenyltetrahydropyran, methyl-beta-naftylketon, beta-naftolmethylether, nerol, para-anisový aldehyd, para-hydroxyfenylbutanon, fenylacetaldehyd, vanilin a jejich směsi. Použití parfémových složek s nízkou hodnotou prahu stanovitelností vůně snižují množství organického materiálu, který je předáváno do ovzduší.

Pro zajištění snášenlivosti s cyklodextrinem musí být hydrofóbní parfémové složky stabilní v emulzi/disperzi. Částice emulze/disperze jsou výhodné o průměru nejméně 0,01 mikronu, výhodněji o průměru nejméně 0,05 mikronu. Emulze se vytvoří jako první a stabilizuje se před přidáním cyklodextrinů. Upřednostňované stabilizátory jsou siloxánová povrchově aktivní činidla popisovaná v následujcím; polymery obsahující obojí, jak hydrofóbní, tak i hydrofilní podíly; a kationtové měkčící aktivátory pro tkaniny ve formě stabilních kapiček v požadovaném velikostním rozsahu. Tak prostředek obsahuje stabilní hydrofóbní parfémovou suspenzi (emulzi/disperzi) o velikosti částic s průměrem nejméně 0,01 mikronu, výhodně o průměru nejméně 0,05 mikronu.

(a) Siloxánová povrchově aktivní činidla.

Tato povrchopvě aktivní činidla jsou detailně popisována v části (C) (b), níže.

• · · ····· · · · ·····«· ·· ··· · · • · ···· ··· • · · ·· · · · · ·♦· (b) Blokové kopolymery.

Tyto stabilizátory obsahují hydrofobní podíly složené přednostně z hydrofóbních monomerů, jako jsou polybutylakryláty; polyakrylamidy polybutylaminoethylmetakryláty; polyoktylakrylamidy; atd. a monomery, které jsou hydrofilní, a výhodně nejméně zčásti nabité, jako jsou polyakryláty. Molekulová hmotnost je výhodně od asi 1 000 do asi 1 000 000, výhodněji od asi 5 000 do asi 250 000 a nejvýhodněji od asi 10 000 do asi 100 000. Poměr hydrofilního podílu k hydrofobnímu podílu je výhodně od 20/80 do asi 90/10, výhodněji od 30/70 do 75/25. Hydrofilní, výhodně nabitý podíl(y) polymeru je vhodně umístěn v konečné poloze nebo jako přívěšek na hydrofobním podílu, protože hydrofobní podíl(y) je v parfému a hydrofilní podíl(y) ve vodné fázi.

(c) Aktivní změkčovadla

Vhodné kationtové změkčovací aktivní látky jsou detailně popisovány v patentech US 5 747 443, Wahl a spol., vydaný 5. května 1998; 5 830 845, Trinh a spol., z 3. listopadu 1998; 5 759 990, Wahl a spol., z 2. června 1998; 5 686 376, Rusche a spol., z 11. listopadu 1997; 5 500 138, Bacon a spol., z 19. března 1996; 5 545 340, Wahl a spol., z 13. srpna 1996; 5 804 219, Trinh a spol., vydaný 8. září 1998; a 4 661 269, Trinh a spol., vydaný 28. dubna 1987, všechny uvedené patenty jsou začleněny do referencí. Změkčovací aktivní látky jsou utvářeny do disperze s parfémem před tím, než se přidá cyklodextrin se zbytkem vody.

(C) Povrchově aktivní látky snášenlivé s cyklodextrinem

Výhodné upřednostňované povrchově aktivní látky B., snášející se s cyklodextrinem, zaručují nízké povrchové napětí, které dovoluje snadnější a jednotnější nástřik prostředku na hydrofobní povrchy jako jsou polyester a nylon. Bylo zjištěno, že vodný roztok bez přítomnosti povrchově aktivní látky se uspokojivě nerozprostírá. Dobré rozprostření prostředku umožňuje jeho rychlejší uschnutí, takže tkaný materiál je dříve použitelný. Navíc prostředek obsahující povrchově aktivní látku snášející se s cyklodextrinem lépe a snadněji prostupuje hydrofobními olejovými skvrnami a zlepšuje odstranění pachu. Prostředek obsahující povrchově aktivní látku snášející se s cyklodextrinem rovněž vylepšuje elektrostatické vlastnosti během „nošení“. U • ΦΦΦ φ φ koncentrovaných prostředků povrchově aktivní látka usnadňuje rozptýlení mikrobiálně aktivních látek a parfémů v koncentrovaném vodném roztoku.

Povrchově aktivní látka zajišťující požadované nízké povrchové napětí prostředku podle předloženého vynálezu musí být snášenlivá s cyklodextrinem, tj. nesmí výrazně tvořit komplex s cyklodextrinem, aby se nesnížila účinnost cyklodextrinu a/nebo povrchově aktivní látky. Vytváření komplexu snižuje účinek obojího, tj. jak schopnost cyklodextrinu absorbovat pachy, tak i schopnost povrchově aktivní látky snižovat povrchové napětí vodného prostředku.

Vhodné povrchově aktivní látky snášející se s cyklodextrinem je možné snadno rozeznat podle absence účinku cyklodextrinu na povrchové napětí vyvolané povrchově aktivní látkou. To je možné zjistit stanovením povrchového napětí (v dynech/cm²) vodného roztoku povrchově aktivní látky za nepřítomnosti a za přítomnosti množství asi 1 % specifického cyklodextrinu v roztoku. Vodný roztok obsahuje povrchově aktivní látku v koncentracích přibližně 0,5 %, 0,1 %, 0,01 % a 0,005 %. Cyklodextrin může ovlivnit povrchovou aktivitu roztoku povrchově aktivní látky zvýšením povrchového napětí roztoku s povrchově aktivní látkou. Pokud povrchové napětí při dané koncentraci ve vodě se odlišuje o více než 10 % od povrchového napětí stejného roztoku povrchově aktivní látky v roztoku s 1 % cyklodextrinu, ukazuje to na silnou interakci mezi povrchově aktivní látkou a cyklodextrinem. Výhodná povrchově aktivní látka pro použití podle vynálezu musí vykazovat povrchové napětí ve vodném roztoku odchylné (nižší) o méně než 10 %, výhodně méně než 5 %, ještě výhodněji o méně než 1 % v porovnání s roztokem o stejné koncentraci obsahující 1 % cyklodextrinu.

(a) Blokové kopolymery

Neomezující příklady neiontových povrchově aktivních látek snášejících se s cyklodextrinem zahrnují blokové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu. Vhodný blok polyoxyethylen-polyoxypropylenové polymerní povrchově aktivní látky snášející se s většinou cyklodextrinů, jsou včetně těch založených na ethylenglykolu, propylenglykolu, glycerolu, trimehylolpropanu a ethylendiaminu, rovněž sloučeniny s počátečním reaktivním vodíkem. Polymerované sloučeniny připravené sekvenční • φ ethoxylací a propoxylací iniciativní sloučeniny s jednoduchým reaktivním vodíkovým atomem, jako jsou C₁₂.ie alifatické alkoholy, se vždy s cyklodextrinem nesnášejí. Některé blokové polymerní povrchově aktivní sloučeniny označované jako Pluronic® a Tetronic® od BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, jsou snadno dostupné.

Neomezující příklady povrchově aktivních látek uvedeného typu snášející se s cyklodextrinejn zahrnují:

Povrchově aktivní látky typu Pluronic s obecným vzorcem H(EO)_n(PO)_m(EO)_nH, kde EO označuje skupinu ethylenoxidu, PO skupinu propylenoxidu a n a m jsou číslice označující průměrný počet skupin v povrchově aktivní látce.Typické příklady povrchově aktivních látek Pluronic jsou:

Název	Průměr.mol.hmotn.	Průměrné n	Průměrné m
L-101	3 800	4	59
L-81	2 750	3	52
L-44	2 200	10	23
L-43	1 850	6	22
F-38	4 700	43	16
P-84	4 200	19	43
a jejich	směsi.

Povrchově aktivní látky typu Tetronic mají obecný vzorec

H(EO)_n(PO)_m^ (PO)_m(EO)_nH

NCH₂CH₂N

H(EO)_n(PO)_m (PO)_m(EO)_nH kde EO, PO, n a m mají stejný význam, jak uvedeno nahoře. Typické příklady povrchově aktivních látek Tetronic snášející se s cyklodextrinem jsou:

Název Průměr.mol.hmotn. Průměrné n Průměrné m

	• 24 •
901 4 700	3	18
908 25 000	114	22
a jejich směsi.

„Opačné, reversní“ povrchově aktivní látky Pluronic a Tetronic mají následující obecný vzorec:

Opačná povrchově aktivní látka Pluronic H(PO)_m(EO)_n(PO)_mH

Opačná povrchově aktivní látka Tetronic

H(PO)_n(EO)

Z

H(PO)_n(EO)_m y(EO)_m(PO)_nH

NCH₂CH₂N \(EO)_m(PO)_nH kde EO, PO, n a m mají stejný význam jak uvedeno shora. Typické příklady opačných povrchově aktivních látek Pluronic a Tetronic snášející se s cyklodextrinem jsou:

Opačné povrchově aktivní látky Pluronic:

Název Průměr.mol.hmotn.

Průměrné n

Průměrné m

R5

950

R1 2 700

Opačné povrchově aktivní látky Tetronic:

Průměrné m

Název Průměr.mol.hmotn.

Průměrné n

130 R2	7 740	9	26
70 R2	3 870	4	13
a jejich směsi.

• ♦ · · ·φ · • · φ φφ • · 9 · · * · Φ Φφ

Φ Φ Φ Φ · Φ φφ φφφ φ· • Φ Φ Φ Φ Φ φφ • · ·· Φ· ΦΦ ΦΦΦ (b) Siloxanové povrchově aktivní látky

Upřednostněná třída neiontových povrchově aktivních látek snášejících se s cyklodextrinem jsou polyalkylenoxidové polysiloxany mající dimethylpolysiloxanový hydrofobní podíl a jeden nebo více hydrofilních polyalkylenových postranních řetězců s obecným vzorcem

R¹—(CH3)2SiO—[(CH3)2SiO]a—[(CH3)(R¹)SiO]b—Si(CH₃)2—R1 kde a + b jsou od asi 1 do asi 50, výhodně od asi 3 do asi 30, výhodněji od asi 10 do asi 25 a každé R¹ je stejné nebo odchylné a je vybráno ze skupiny zahrnující kopolymery methylu a poly(ethylenoxid/propylenoxid)u; tato skupina má obecný vzorec:

-(CH₂)nO(C₂H₄O)_c(C₃H₆O)_dR² při čem alespoň jedno R¹ je poly(ethylenoxid/propylenoxid)ová kopolymerová skupina, a kde n je 3 nebo 4, výhodně 3; celkové c (pro všechny polyalkylenoxidové postranní skupiny) má hodnotu od 1 do asi 100, výhodně od asi 6 do asi 100; celkové d je od 0 do asi 14, výhodně od 0 do asi 3; nejvýhodnější d je 0; součet c+d má hodnotu od asi 5 do asi 150, výhodně od asi 9 do asi 100 a každé R² je stejné nebo rozdílné a vybrané ze skupiny zahrnující vodík, alkyl mající 1 až 4 uhlíkové atomy a jednu acetylovou skupinu, přednostně vodík nebo methylovou skupinu.

Příklady těchto typů povrchově aktivních látek jsou povrchově aktivní látky typu Silwet® a jsou k dostání u OSi Specialties, lne., Danbury, Connecticut. Representativní povrchově aktivní látky typu Silwet jsou následující:

Název	Průměr.mol.hmotn.	Průměrné n	Průměrné m
L-7608	600	1	9
L-7607	1 000	2	17
L-77	600	1	9
L-7605	6 000	20	99
L-7604	4 000	21	53

• 4 4 4 4 44 4 ••4 4 4 · ·« • 4 4 4 4 444 f4

444444 44 4444

4 44·««· * · 4 4 44 «·« «

L-7600	4 000	11	68
L-7657	5 000	20	76
L-7602	3 000	20	29

Molekulová hmotnost polyalkylenoxydové skupiny (R¹) je menší nebo rovna asi 10 000. Výhodně je molekulová hmotnost polyalkylenoxydové skupiny menší nebo rovna 8 000 a nejvýhodnější je rozsah od asi 300 do asi 5 000. Hodnoty c a d mohou být číslice udávající molekulovou hmotnost v uvedených rozsazích. Počet ethylenoxydových jednotek (-C₂H₄O) v polyetherovém řetězci (R¹) musí být dostatečný, aby byla zajištěna dispersibilita polyalkylenoxidových polysiloxanů ve vodě, nebo aby byly ve vodě rozpustné. Pokud jsou přítomné propylenoxydové skupiny v polyalkylenoxydovém řetězci, mohou být tyto skupiny rozmístěny náhodně v řetězci nebo být v blocích. Upřednostňované povrchově aktivní látky Silwet jsou L-7600, L-7602, L-7605, L-7657 a jejich směsi. Kromě povrchové aktivity mohou mít polyalkylenoxidové polysiloxanové povrchově aktivní látky i jiné vhodné žádoucí vlastnosti, jako je antistatický účinek, mazivost a změkčovací účinek na látky.

Příprava polyalkylenoxidových siloxanů je v oboru dobře známá. Polyalkylenoxidové siloxany podle předloženého vynálezu mohou být připraveny podle postupu popsaného v patentu US 3 299 112, zahrnutého zde do referencí. Obvykle polyalkylenoxidy siloxanů jako povrchově aktivní látky jsou podle předloženého vynálezu snadno připravovány adiční reakcí mezi hydrosiloxanem (tj. siloxanem obsahujícím na křemíku vázaný vodík) a alkenyletherem (tj. vinyl, alyl nebo methylalyletherem) na alkoxylu nebo hydroxylu na konci řetězce blokovaného polyalkylenoxidem. Reakční podmínky doporučují adiční reakci tohoto typu, která je dobře známá v oboru a obecně vyžadují ohřev reakčních činidel (tj. na teplotu od asi 85 °C do 110 °C) za přítomnosti platinového katalyzátoru (tj. chloroplatičité kyseliny) a rozpouštědla (tj. toluenu).

(c) Aniontové povrchově aktivní látky

Neomezující příklady aniontových povrchově aktivních látek snášejících se s cyklodextrinem jsou alkyldifenyloxiddisulfonáty, které mají obecný vzorec:

* ·« *9 99to • ··· «««· • · 9 1 ···99«

999999 «9 999 9«

9^99 999 • 99 « « ·499 9

kde R představuje alkylovou skupinu. Příklady těchto typů povrchově aktivních látek jsou k dostání u Dow Chemical Company pod obchodním názvem Dowfax®, kde R je lineární nebo rozvětvená alkylová skupina s C₆ až C₁₆. Příkladem těchto aniontových povrchově aktivních látek snášejících se s cyklodextrinem je Dowfax 3B2 s R obsahujícím přibližně lineární skupinu s C₁₀. Tyto aniontové povrchově aktivní látky nejsou však vhodné, pokud je v prostředku přítomná antimikrobiálně aktivní nebo konzervační látka, aby se minimalizovala interakce s kationtovými aktivními látkami, protože účinek obou druhů, povrchově aktivní látky a antimikrobiální látky, se vzájemným působením snižuje.

Shora uvedené povrchově aktivní látky jsou s cyklodextrinem jen slabě interaktivní (méně než 5 %ní vzestup hodnoty povrchového napětí), nebo nejsou interaktivní (menší vzestup hodnoty povrchového napětí než 1 %). Normální povrchově aktivní látky jako sodné soli dodecylsulfátu a dodekanolpoly(6)ethoxylátu jsou silně interaktivní, s větším než 10 %ním vzestupem hodnoty povrchového napětí za přítomnosti typického cyklodextrinu, jako jsou hydroxypropyl-beta-cyklodextrin a methylovaný betacyklodextrin.

Obvyklé obsahy povrchově aktivních látek snášejících se s cyklodextrinem, používaných v užívaném prostředku, jsou výhodně v mezích od asi 0,01 % do asi 2 %, výhodněji od asi 0,03 % do asi 0,6 % a nejvýhodněji od asi 0,05 % do asi 0,3 hmotnostních % prostředku. Typické obsahy povrchově aktivních látek snášejících se s cyklodextrinem v koncentrovaném prostředku jsou výhodně v mezích od asi 0,1 % do asi 8 %, výhodněji od asi 0,2 % do asi 4 % a nejvýhodněji od asi 0,3 % do asi 3 hmotnostních % koncentrovaného prostředku.

• ♦ · ··· *»··· • · · · · ··♦ « · · • ···· *· « * ··· · · • · «··· ··· ··♦ * ·· ·· ·· ··· (D) Antimikrobiálně účinné látky snášející se s cyklodextrinem

Rozpuštěné a ve vodě rozpustné antimikrobiálně účinné látky jsou vhodné pro zajištění ochrany před organizmy, které se zachycují na tkaných látkách. Antimikrobiální látka musí být snášenlivá s cyklodextrinem, tj. taková, která netvoří výrazné komplexy s cyklodextrinem v prostředku pohlcujícím zápach. Volná, nezakomplexovaná antimikrobiální látka, tj. antibakterielní, zaručuje optimální antibakteriální účinek.

Sanitace tkanin může být docílena prostředkem podle předloženého vynálezu, který obsahuje antimikrobiální materiál, tj. antibakteriální halogenované sloučeniny, kvaternární sloučeniny a fenolické sloučeniny.

Biguanidy. Mezi některé ze silně účinných halogenovaných antimikrobiálních látek, tj. antibakteriálních halogenovaných sloučenin působících jako dezinfekční/sanitární prostředek a současně vhodný pro konečnou úpravu výrobku (viz níže) a snášející se s cyklodextrinem podle předloženého vynálezu, náleží 1,T-hexamethylen-bis(5-(p-chlorfenyl)biguanid), běžně známý pod názvem chlorhexidin, a jeho soli (tj. soli s chlorovodíkovou, octovou a glukonovou kyselinou). Diglukonátová sůl je výborně rozpustná ve vodě, asi ze 70 %, a dioctová sůl je ve vodě rozpustná v množství asi 1,8 %. Pokud se jako sanitární látka podle předloženého vynálezu použije chlorhexidin, bývá obvykle přítomen v množství od asi 0,001 % do asi 0,4 %, výhodně od asi 0,002 % do asi 0,3 % a nejvýhodněji od asi 0,05 % do asi 0,2 hmotnostních % užívaného prostředku. V některých případech pro zvýšeni virucidální aktivity je zapotřebí jeho obsah v mezích od asi 1 % do asi 2 %.

Jiné vhodné biguanidové sloučeniny jsou Cosmoci® CQ®, Vantocil® IB, včetně polyhydrochloridů (hexamethylenové biguanidy). Jiná vhodná kationtová antimikrobiální činidla zahrnují bis-biguanidové alkány. Vhodné ve vodě rozpustné soli shora uvedených činidel jsou chloridy, bromidy, sírany, alkylsulfonáty jako jsou methylsulfonát a ethylsulfonát, fenylsulfonáty jako p-methylfenylsulfonáty, dusičnany, octany, glukonáty a podobně.

• · · · · · · · ··· ··· ·· ··· · · · ♦ · · · : ·*ί· · * : * : · : :

··· · ·· ·· ··

Příklady vhodných bisbiguanidových sloučenin jsou chlorhexidin; 1,6-bis-(2-ethylhexylbiguanidohexanjdihydrochlorid; 1,6-di-(N₁,kl₁'-fenyldiguanido-N₅,kl₅')-hexantetrahydrochlorid; 1,6-di(N₁,N₁'-fenyl-N₁,N₁'methyldiguanido-N₅,N₅')-hexandihydrochlorid; 1 ^-difN^NŮ-o-chlorfenyldiguanido-Ns.NsJ-hexandihydrochlorid; 1,6-di(N·!, N-! '-2,6dichlorfenyldiguanido-N₅,N₅')hexandihydrochlorid;1,6-di[N₁,N₁'-beta-(p-methoxyfenyl)diguanido-N₅,N₅']hexandihydrochlorid; 1,6-^1(1^, kb'-alfa-methyl-beta-fenyldiguanido-N₅,N₅')hexandihydrochlorid; 1,6^(1^, N₁'-p-nitrofenyldiguanido-N₅,kl₅')hexandihydrochlorid; omega-omega^di-ÍN^N/fenyldiguanido-Ns.Ng^-di-n-propyletherdihydrochlorid; omega-omega'-di-(N₁,N₁'-chlorfenyldiguanido-N₅,N₅')-di-n-propylethertetrahydrochlorid; 1,6-di(N₁,N₁'-2,4-dichlorfenyldiguanido-N₅,N₅')hexantetrahydrochlorid; 1,6-di(kl₁,N₁'-p-methylfenyldiguanido-N5,kl₅')hexandihydrochlorid; 1,6-di(N₁, Ni '-2,4,5-trichlorfenyldiguanido-N₅,kl₅')hexantetrahydrochlorid; 1,6-di[N₁,N₁'-alfa-(p-chlorfenyl)-ethyldiguanido-kl₅,N₅']hexandihydrochlorid; omega-omega-di(N₁,kl₁'-p-chlorfenyldiguanido-N₅,N₅')m-xylendihydrochlorid; 1,12-di(N₁,N₁'-p-chlorfenyldiguanido-N₅,N₅')dodekandihydrochlorid; 1 JO-difNvklťfenyldiguanido-Ns.Ns^-dekantetrahydrochlorid; 1,12-di(N₁,N₁'fenyldiguanido-N₅,N₅')dodekantetrahydrochlorid; 1,6-di(N₁,N₁'o-chlorfenyldiguanido-N₅,N₅')hexandihydrochlorid; 1,6-di(kl₁,N₁'-p-chlorfenyldiguanidoN5,N₅')-hexantetrahydrochlorid; ethylen-bis-(1 tolylbiguanid); ethylen-bis-(p-tolylbiguanid); ethylen-bis-(3,5-dimethylfenylbiguanid); ethylen-bis-(p-terc-amylfenylbiguanid); ethylen-bis(nonylfenylbiguanid); ethylen-bis(fenylbiguanid); ethylen-bis(Nbutylfenylbiguanid); ethylen-bis(2,5-diethoxyfenyl)biguanid); ethylen-bis-(2,4-dimethylfenylbiguanid); ethylen-bis-(o-difenylbiquanid); etylen-bis-(směsný amylnaftylbiguanid); kl-butylethylen-bis-(fenylbiguanid); trimethylen-bis(o-tolylbiguanid); N-butyltrimethylen-bis(fenylbiguanid); a odpovídající farmaceuticky přijatelné sole všech shora uvedených sloučenin, jako jsou octany; glukonáty; hydrochloridy; hydrobromidy; citrany; bisulfity, fluoridy; polymaleáty; N-alkylsarkosináty kokosového ořechu; fosfity; hypofosfity, perfluoroktanoáty; silikáty, sorbáty; salicyláty; maleáty; tartráty; fumaráty; ethylendiamintetraacetáty; iminodiacetáty; skořicany; thiokyanáty; argináty, pyromelitáty; tetrakarboxybutyráty; benzoáty; glutaráty; monofluorfosfáty; a perfluorpropionáty a jejich směsi. Vhodné antimikrobiální sloučeniny této skupiny jsou 1 ,6-di(N₁,N₁'-fenyldiguanido-N₅,N₅')-hexantetrahydrochlorid; 1,6^1(1^,Nů-o-chlorfenyldiguanido-N₅,N₅')-hexandihydrochlorid; 1,6-di(N₁,N₁'-2,6-dichlorfenyldiguanido30

-N₅,N₅')-hexandihydrochlorid; 1,6-di-(N₁,N₁'-2,4-dichlorfenyldiguanido-N₅,N₅')-hexan-

tetrahydrochlorid;	1,6-di[N₁,N₁'-alfa-(p-chlorfenyl)ethyldiguanido-N₅,N₅']-hexan-
dihydrodihydrochlorid;	omega-omega'-di-(N₁,N₁'-p-chlorfenyldiguanido-N₅,N₅')m-
xylendihydrochlorid;	1,12-di(N₁,N₁'-p-chlorfenyldiguanido-N₅,N₅')dodekandihydro-

-chlorid; 1,6-01(^,Ni'-o-chlorfenyldiguanido-N₅,N₅')hexandihydrochlorid; 1,6-di-(N₁,N₁'-p-chlorfenyldiguanido-N₅,N₅')-hexantetrahydrochlorid; a jejich směsi; výhodněji 1,6-di-(N₁,N₁'-o-chlorfenyldiguanido-N5,N₅')-hexandihydrochlorid; 1,6-di(N₁,N₁'-2,4-dichlorfenyldiguanido-N5,N₅')-hexantetrahydrochlorid; 1,6-di(N₁,N₁'-2,4-dichlorfenyldiguanido-N₅,N₅')-hexandihydrochlorid; 1,'-alfa-(p-chlorfenyl)ethyldidiguanido-N₅,N₅']-hexandihydrochlorid; omega-omega-diíN^NZ-p-chlorfenyldiguanido-N₅,N₅')m-xylen-dihydrochlorid; 1,12-di1,6(N₁,N₁'-p-chlorfenyldiguanidoN₅,N₅')dodekandihydrochlorid; 1,6-di-(N₁,N₁'-o-chlorfenyldiguanido-N₅,N₅')-hexan dihydrochlorid; 1,6-di(N₁,N₁'-p-chlorfenyldiguanido-N₅,N₅')-hexantetrahydrochlorid; a jejich směsi. Jak bylo uvedeno dříve, výběrový bisdiguanid je chlorhexidin a jeho soli, tj. diglukonát, dihydrochlorid, diacetát a jejich směsi.

Kvaternární sloučeniny. Jako antimikrobiální činidla může být použit též široký rozsah kvaternárních sloučenin ve spojení s dříve popsanými povrchově aktivními látkami pro prostředek podle předloženého vynálezu, které však neobsahují cyklodextrin. Neomezující příklady vhodných kvaternárních sloučenin zahrnují: (1) benzalkoniumchloridy a/nebo substituované benzalkoniumchloridy jako jsou komerčně dostupný Barquat® ( k dostání u Lonza), Maquat® ( k dostání u Mason), Variquat® (k dostání u Witco/Sherex) a Hyamin® (k dostání u Lonza); (2) di(C₆ až C₁₄)alkyly, di s krátkým řetězcem (C^ až C₄) alkyl a/nebo hydroalkyl, kvaternární soli jako Bardac®, výrobek Lonzy, (3) N-(3-chloralyl)hexaminiumchlorid jako Dowicide® a Dowicil®, k dostání u Dow; (4) benzethoniumchlorid jako Hyamine® 1622 od Rohm & Haas; (5) methylabenzethoniumchlorid představovaný Hyaminem® 10X, dodávaný Rohm & Haas; (6) cetylpyridiniumchlorid jako Cepacolchlorid k dostání u Merrell Labs. Příklady výhodných dialkylových kvaternárních sloučenin jsou di(C₈ až C₁₂) dialkyl-dimethylammoniumchlorid, jako didecyldimethylammoniumchlorid (Bardac 22) a dioktyldimethylammoniumchlorid (Bardac 2050). Obvyklé koncentrace pro dostatečnou biocidální účinnost těchto kvaternárních sloučenin leží v rozmezí od asi 0,001 % do asi 0,8 %, výhodně od asi 0,005 % do asi 0,3 %, výhodněji od asi 0,01 % do asi 0,2 % a nejvýhodněji od asi 0,03 % do asi 0,1 hmotnostních % užívaného prostředku. Odpovídající koncentrace v koncentrovaném prostředku je od asi 0,003 % do asi 2 %, výhodně od asi 0,006 % do asi 1,2 % a nejvýhodněji od asi 0,1 % do asi 0,8 hmotnostních % koncentrovaného prostředku.

Povrchově aktivní látky vykazují snahu zvýšit účinnost antimikrobiálního činidla, pokud jsou přidány do roztoku s mikrobiálně aktivními látkami. To platí především o siloxanových povrchově aktivních látkách, a zvláště když je siloxanové povrchově aktivní činidlo kombinováno s chlorhexidinovou antimikrobiální sloučeninou.

Polyoly s nízkou molekulovou hmotností

Pro zlepšení účinnosti pohlcování pachových látek prostředky podle předloženého vynálezu jsou zvláště vhodné polyoly s nízkou molekulovou hmotnostní a relativně vysokou teplotou varu v porovnání s vodou, jako jsou např. ethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol a/nebo glycerin. Nepodepřeno teorií se předpokládá, že přítomnost malého množství polyolu s nízkou molekulovou hmotností do prostředku podle předloženého vynálezu pomáhá vytváření inkluzních komplexů s cyklodextrinem při usychání tkaniny.

Předpokládá se, že schopnost polyolu zůstat na tkanině po delší dobu než voda při usychání tkaniny dovoluje vytváření ternárního komplexu s cyklodextrinem a některými nepříjemně zapáchajícími molekulami. Předpokládá se, že přísada polyolu pomůže zaplnit zbývající volný prostor v dutině cyklodextrinu, který nemohou plně zaplnit některé nepříjemné molekuly s relativně menším rozměrem. Pro použití je vhodný glycerin, ethylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol a jejich směsi, výhodněji ethylenglykol a propylenglykol. Cyklodextriny připravované postupy, při kterých vzniká současně podíl polyolu, jsou obzvláště vítané, protože takový cyklodextrin může být použit bez odstranění polyolu.

• · « · • · φ · φ φ • φ φ · φ φ • · · · · • · · ·

Některé polyoly, např. dipropylenglykol, jsou rovněž vhodné, protože usnadňují rozpouštění přisazovaného parfému do prostředku podle předloženého vynálezu.

Obvykle je glykol do prostředku podle předloženého vynálezu přidáván v množství od asi 0,01 % do asi 3 hmotnostních % prostředku, výhodně od asi 0,05 % do asi 1 %, výhodněji od asi 0,1 % do asi 0,5 hmotnostních % prostředku. Upřednostňovaný hmotnostní poměr polyolů s nízkou molekulovou hmotností přisazovaného k cyklodextrinu je asi od 2:1 000 do asi 2:100, výhodněji od asi 3:1 000 do asi 15:100, ještě výhodněji od asi 5:1 000 do asi 10:100 a nejvýhodněji od asi 1:100 do asi 7:100.

(F) Vhodná aminokarboxylátová chelátotvorná činidla

Chelátotvorná činidla, tj. ethylendiamintetraoctová kyselina (EDTA), hydroxyethylendiamintrioctová kyselina, diethylendiaminpentaoctová kyselina a jiná aminokarboxylátová chelátotvorná činidla a jejich směsi, a jejich soli a jejich směsi, jsou výhodně přidávána ke zvýšení antimikrobiální a konzervační účinnosti proti gramnegativním bakteriím, především proti druhu Psedomonas. Ačkoliv citlivost na EDTA a jiná karboxylátová chelátotvorná činidla je hlavním znakem rodu Pseudomonas, jiné druhy bakterií zvláště citlivé na chelátotvorná činidla zahrnují Achromobacter, Alcaligenes, Azotobacter, Escherichia, Salmonella, Spirillum a Vibrío. Jiné skupiny organizmů ukazují rovněž zvýšenou citlivost na tato chelátotvorná činidla, včetně hub a kvasinek. Dále mohou chelátotvorná činidla napomáhat např. k uchování čirosti výrobku, k ochraně příjemné vůně a parfémových složek, a k odstranění žluknutí a pachů.

Ačkoliv uvedená aminokarboxylátová chelátotvorná činidla nejsou vlastně sama o sobě biocidní sloučeniny, fungují jako potenciální přísady pro zlepšení účinnosti jiných antimikrobiálních/konzervačních činidel v prostředcích podle předloženého vynálezu. Aminokarboxylátová chelátotvorná činidla mohou ovlivnit účinnost řady kationtových, aniontových a neiontových antimikrobiálních/konzervačních činidel, fenolických sloučenin a isothiazolinonů, které jsou používány jako antimikrobiální/konzervační činidla do prostředků podle předloženého vynálezu. Neomezující příklady kationtových antimikrobiálních/konzervačních činidel, jejichž účinnost se zlepšuje aminokarboxylátovými chelátotvornými látkami v roztoku, jsou soli chlorhexidinu (včetně • · · · ·· · • · · · # · · to· to····· ·· ···· • · · ♦ · ·· • · · · · ·· · diglukonátu, diacetátu a dihydrochloridových solí), a Quaternium-15, známé rovněž jako Dowicil 200, Diwicide Q, Preventol D1, benzalkoniumchlorid, cetrimonium, myristalkoniumchlorid, cetylpyridiniumchlorid, laurylpyridiniumchlorid a podobně. Neomezující příklady vhodných aniontových antimikrobiálních/konzervačních činidel, jejichž účinnost se zvyšuje aminokarboxylátovými chelátory, jsou kyselina sorbová a sorban draselný. Neomezující příklady vhodných neiontových antimikrobiálních/ /konzervačních činidel zvyšujících svoji účinnost za přítomnosti aminokarboxylátových chelátorů jsou DMDM hydantoin, fenetylalkohol, monolaurin, močovina imidazolidinylu a Bronopol (2-brom-2-nitropropan-1,3-diol).

Příklady vhodných fenolických antimikrobiálních/konzervačních přísad jejichž účinnost se zlepšuje těmito chelátory, jsou chloroxylenol, fenol, terc-butylhydroxyanisol, kyselina salicylová, resorcinol a o-fenolfenát sodný. Neomezující příklady isothiazolinového antimikrobiálního/konzervačního činidla, jehož vlastnosti se zlepšují přísadou aminokarboxylátových chelátorů, jsou Kathon, Proxel a Promexal. ~

Vhodná množství chelátorů přidávaná do prostředků podle předloženého vynálezu se pohybují v rozmezí od asi 0,01 % do asi 0,3 %, výhodněji od asi 0,02 % do asi 0,1 % a nejvýhodněji od asi 0,02 % do asi 0,5 hmotnostních % užitého prostředku k zajištění antimikrobiální účinnosti podle předloženého vynálezu.

Volné, nezakomplexované aminokarboxylátové chelátotvorné látky jsou používané pro zvýšení antimikrobiální účinnosti. Tak, za přítomnosti přebytku alkalických zemin (zvláště vápníku a hořčíku) a přechodových kovů (železa, manganu, mědi a jiných), chelátotvorné látky nejsou zapotřebí a zesílení účinnosti antimikrobiálních látek nebylo pozorováno. Avšak v případě význačné tvrdosti vody nebo přítomnosti přechodových kovů, nebo když jsou na výrobek kladeny specifické estetické požadavky, vyžadující zvýšený obsah chelátorů, může být jeho množství navýšeno až do dosažení potřebného množství volného, nezakomplexovaného aminokarboxylátového chelátorů ve funkci podporovatele antimikrobiální/konzervační účinnosti.

• to · • · ···· • * to ·· ·· ··· · • · · · ·· to· to· ·· (G) Kovové soli

Výhodná a vysoce upřednostňovaná podle předloženého vynálezu je přítomnost kovových solí, které se přidávají pro zvýšení absorbční schopnosti pachů a/nebo antimikrobiální účinnosti cyklodextrinového roztoku. Kovové soli jsou vybírány ze skupiny zahrnující měďnaté soli, zinečnaté soli a jejich směsi.

Soli mědi jsou výhodné pro jejich antimikrobiální schopnosti. Specificky, abietát měďnatý působí jako fungicid, octan měďnatý působí jako inhibitor plísní, chlorid měďnatý působí jako fungicid, laktát měďnatý je rovněž fungicid a síran měďnatý působí jako germicid. Soli mědi mají rovněž částečnou schopnost působit na nepříjemné pachy. Viz patent US 3 172 817, Leupold a spol., popisující deodorizační prostředek pro příruční ošetřovací prostředky, které obsahují ve vodě málo rozpustné soli acetylacetonu, včetně solí mědi a solí zinku; všechny citované patenty jsou zde zahrnuty do referencí.

Vhodné zinečnaté soli mají schopnost zmírňovat nepříjemné pachy. Zinek byl často používán pro svoji schopnost zlepšit nepříjemný zápach, tj. např. v ústní vyplachovací vodě, jak je popsáno v patentu US 4 325 939, vydaném 20, dubna 1982 a 4 469 674, z 4. září 1983 na jméno N. B. Shah a spol., zahrnuté zde do referencí. Vysoce ionizované a rozpustné zinečnaté soli jako chlorid zinečnatý, jsou nejlepším zdrojem zinku. Borid zinečnatý působí jako fungistat a inhibitor plísní, kaprylát zinečnatý jako fungicid, chlorid zinečnatý zaručuje antiseptické a deodorační působení, ricinoleát zinečnatý působí jako fungicid, heptahydrát síranu zinečnatého působí jako fungicid a undecylenát zinečnatý jako fungistat.

Upřednostňované kovové soli jsou ve vodě rozpustné soli zinku nebo jejich směsi, nejvýhodnější jsou zinkové soli, obzvláště ZnCI₂. Tyto soli jsou vhodné v předloženém vynálezu především pro schopnost absorbce aminů a síru obsahujících sloučenin, které mají molekulární rozměry příliš malé, než aby byly účinně komplexovány s molekulami cyklodextrinů. Síru obsahující materiály s nízkou molekulovou hmotností, tj. sulfidy a merkaptany, jsou složkami různých typů nepříjemných pachů, tj. pachu potravin (česnek, cibule), tělesných perspiračních vůní, dechu a podobně. Aminy s nízkou molekulovou hmotností jsou složkami nepříjemných vůní, tj. potravin, tělesných pachů, moče a podobně.

Pokud se do prostředků podle předloženého vynálezu přidávají kovové sole, bývají přidávány v mezích od asi 0,1 % do asi 10 %, výhodně od asi 0,2 % do asi 8 %, výhodněji od asi 0,3 % do asi 5 hmotnostních % užívaného prostředku. Pokud jsou jako kovové sole používané zinkové sole a je požadován čirý roztok, je vhodné, aby pH roztoku bylo nastaveno na hodnotu nižší než 7, výhodněji na hodnotu nižší než 6, výhodněji na nižší než 5, aby se zachovala čirost roztoku.

(H) Zvlhčovač

Výhodně může prostředek obsahovat malé množství zvlhčovači látky, jako je glycerin nebo podobný jiný anorganický hydroskopický materiál, aby se zajistilo zpomalení usychání na šatstvu/tkaninách, ošetřovaných prostředkem při schnutí. Ve většině případů to však není zapotřebí, protože uživatel obvykle vyžaduje rychlé usušení šatů/tkanin.

Pokud se zvlhčovači materiál použije, bývá v prostředku přítomen v množství od asi 0,01 % do asi 10 %, výhodně od asi 0,05 % do asi 5 %, nejvýhodněji od asi 0,1 % do asi 2 hmotnostních % užívaného prostředku.

(I) Nosič

Pro kontrolu pachů jsou přednostně používané vodné roztoky obsahující do 5 % alkoholu. Zředěné vodné roztoky zaručují maximální rozprostření cyklodextrinových molekul na látce a proto zaručují maximální možnost interakce pachové molekuly s molekulou cyklodextrinu.

Upřednostňovaný nosič podle předloženého vynálezu je voda. Použitá voda může být destilovaná, deionizovaná nebo vodovodní voda. Voda neslouží jen jako kapalný nosič cyklodextrinu, ale rovněž umožňuje vytváření komplexů při reakci mezi cyklodextrinovými molekulami a molekulami nepříjemných pachů, které jsou v průběhu ošetření přítomné v tkanině. Nedávno bylo zjištěno, že voda sama má nečekaný účinek φφ φφ φφ φφ • φ φ φφφ · φφφ φ φφφφ φ φ

QA · φφφφ ΦΦ φφ ΦΦΦ Φ

ΟΟ φ · ΦΦΦΦ ΦΦ φφφ φ φφ · · φφ na odstraňování pachů. Bylo zjištěno, že intenzita zápachu způsobovaná některými polárními organickými aminy, kyselinami a merkaptany s nízkou molekulovou hmotností je redukována při ošetření zápachem znečištěné tkaniny vodným roztokem. Bez ohledu na teorii je možno předpokládat, že voda rozpouští a potlačuje tlak par těchto polárních organických molekul s nízkou molekulární hmotností a tak redukuje jejich pachovou intenzitu.

(J) Jiné vhodné přísady

Prostředek podle předloženého vynálezu může výhodně obsahovat i jiné pomocné materiály působící na pachy, enzymy, chelátotvorná činidla, antistatické látky, hmyz a moly odpuzující látky, barviva, zvláště modřící, antioxidanty a jejich směsi jako přísady k molekulám cyklodextrinu. Celkové množství výhodných přídavných látek je nízké, výhodně nižší než 5 %, výhodněji nižší než 3 %, nejvýhodněji nižší než 2 hmotností % užitého prostředku. Tyto vhodné přísady vylučují ostatní přísady specificky uvedené v předešlém. Přísady dalších materiálů ovlivňujících zápachy mohou zvýšit kapacitu cyklodextrinu na zápachy stejně, jako rozšířit rozsah typů zápachů a rozměry pohlcovaných pachových molekul. Takové materiály zahrnují např. kovové soli, ve vodě rozpustné kationtové a aniontové polymery, zeolity, ve vodě rozpustné bikarbonátové soli a jejich směsi.

(1) Ve vodě rozpustné polymery

Některé ve vodě rozpustné polymery, tj. ve vodě rozpustné kationtové polymery a ve vodě rozpustné aniontové polymery mohou být v prostředku podle vynálezu použity k zajištění přídavného působení na vylepšení pachu.

a. Kationtové polymery, tj. polyaminy

Ve vodě rozpustné kationtové polymery, tj. takové, které obsahují aminové funkční skupiny, amidové funkční skupiny a jejich směsi, jsou pro použití v předloženém vynálezu vhodné pro ovlivnění některých typů kyselých zápachů.

b. Aniontové polymery, tj. polyakrylová kyselina

Ve vodě rozpustné aniontové polymery, tj. polyakrylová kyselina a její ve vodě rozpustné soli jsou v předloženém vynálezu vhodné pro ovlivnění některých zápachů aminového typu. Upřednostňované polyakrylové kyseliny a jejich soli mají průměrnou molekulovou hmotnost obvykle nižší než 20 000, výhodněji nižší než 5 000. Rovněž vhodné jsou polymery obsahující skupiny sulfonové kyseliny, skupiny fosforové kyseliny, skupiny fosfoniové kyseliny a jejich ve vodě rozpustné soli a jejich směsi a směsi s karboxylovou kyselinou a karboxylovými skupinami.

Dále jsou vhodné ve vodě rozpustné polymery obsahující obě, kationtové a aniontové, funkční skupiny. Příklady takových polymerů jsou uvedeny v patentu US 4 909 986, vydaném 20. března 1990, N. Kobayashi a A. Kawazoe, včleněný zde do referencí. Jiný příklad ve vodě rozpustných polymerů obsahující jak kationtové, tak i aniontové funkční skupiny, je kopolymer dimethyldialylammoniumchloridu a akrylové kyseliny, komerčně dostupný pod obchodním názvem Merquat 280® od Calgon.

Když se použije ve vodě rozpustný polymer, bývá jeho obsah přítomný v rozmezí od asi 0,001 % do asi 3 %, výhodněji od 0,005 do asi 2 %, ještě výhodněji od asi 0,01 % do asi 1 % a nejvýhodněji od asi 0,05 % do 0,5 hmotnostních % užitého prostředku.

(2) Rozpustné uhličitanové a/nebo bikarbonátové soli

Ve vodě rozpustné uhličitanové a/nebo bikarbonátové soli alkalických kovů, jako bikarbonát sodný, bikarbonát draselný, uhličitan draselný, uhličitan cezný, uhličitan sodný a jejich směsi mohou být do prostředku podle předloženého vynálezu přidávány k napomáhání zvládnutí některých typů kyselých pachů. Upřednostněné soli jsou monohydrát uhličitanu sodného, uhličitan draselný, bikarbonát sodný, bikarbonát draselný a jejich směsi. Pokud se tyto soli přidávají do prostředku podle předloženého vynálezu, je jejich obvyklé množství v rozsahu od asi 0,1 % do asi 5 %, výhodně od asi 0,2 % do asi 3 % a nejvýhodněji od asi 0,3 % do asi 2 hmotnostních % prostředku. Pokud jsou tyto soli podle předloženého vynálezu přidávány, je vhodné, aby v prostředku nebyly přítomné nesnášející se kovové soli. Je výhodné, aby soli použité do

99

9999 ·· • 1 ·· ·· • * · · « ♦ · · · · ·

9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 ··« · · prostředku byly zcela prosté zinkových nebo jiných nesnášejících se kovových iontů, tj. Ca, Fe, Ba a podobně, které mohou vytvářet ve vodě nerozpustné sole.

(3) Enzymy

Enzymy mohou být použity na ovlivnění některých typů nepříjemných zápachů, obzvláště způsobených močí a jinými typy exkrementů, včetně zvratků. Proteinasy jsou zde zvláště žádoucí. Aktivita komerčních enzymů velmi závisí na typu a čistotě uvažovaného enzymu. Zvláště výhodné jsou enzymy rozpustné ve vodě, jako pepsin, tripsin, ficin, bromelin, papain, renin a jejich směsi.

Enzymy jsou normálně přisazované v dostačujícím množství do asi 5 mg hmotnosti, výhodně od asi 0,001 mg do asi 3 mg, výhodněji od asi 0,002 mg do asi 1 mg aktivního enzymu na 1 g vodného prostředku. Jinak řečeno, vodný, zde uváděný prostředek, může obsahovat od asi 0,0001 % do asi 0,5 %, výhodně od asi 0,001 % do asi 0,3 %, nejvýhodněji od asi 0,005 % do asi 0,2 hmotnostních % komerčně vyrobeného enzymu. Proteatické enzymy jsou obvykle přítomné v komerčních přípravcích v rozmezí dostačujícím zajistit přítomnost od 0,0005 do 0,1 Ansonovy jednotky (AU) aktivity na 1 gram vodného přípravku.

Neomezující příklady vhodných a ve vodě rozpustných proteinas jsou pepsin, tripsin, ficin, bromelin, papain, renin a jejich směsi. Papain může být izolován např. z papaiového latexu a je komerčně dostupný v přečištěné formě s obsahem do asi 80 % proteinu, nebo surovější, technický stupeň s menší aktivitou. Jiné vhodné příklady proteinas jsou subtilisin, získávaný ze zvláštních rodů B. Subtilis a B. Lichenifiormis. Jiná vhodná proteinasa je získávána z rodu Bacillus, mající maximum aktivity v rozsahu pH 8 až 12, vyvinutá a vyráběná Novo Industries A/S pod zapsanou obchodní značkou ESPERASE®. Příprava tohoto enzymu a analogických enzymů je popisována v britské patentové specifikaci 1 243 784, Novo. Proteolytické enzymy vhodné pro odstraňování skvrn na bázi proteinů, které jsou komerčně dostupné, zahrnují ty prodávané pod jménem ALCALASE® a SAVINASE®, Novo Industries A/S (Dánsko) a MAXATASE® od International Bio-Synthetics, lne. (Holandsko). Jiné proteinasy zahrnují Protease A (viz evropskou patentovou přihlášku 130 756, zveřejněnou 9. ledna 1985); Protease B φ φ ·* ·· φφ « φφφ φφφ φφφφ • · · φ φ Φ·· φφφ _οη · ···· ΦΦ ΦΦ ΦΦΦ 9 Φ jy · φ φφφφ φφφ φ «« φ φφ φφ φφφ (viz evropskou patentovou přihlášku 87 303 761.8, z 28. dubna 1987, a evropskou patentovopu přihlášku 130 756, Bott a spol., zveřejněnou 9. ledna 1985); a proteinasy připravované Genencor International, lne., podle některého nebo podle více následujících patentů: Galdwell a spol., patenty US 5 185 258, 5 204 015 a 5 244 791.

Široká paleta enzymových materiálů a prostředků k jejich začlenění do kapalných prostředků je rovněž popisována v patentu US 3 553 139, vydaném 5. ledna 1971, McCarty a spol. Enzymy jsou dále obsaženy v patentu US 4 101 457, Plače a spol., ze dne 18. července 1978, a v patentu US 4 507 219, Hughes, z 26. března 1985. Jiné enzymové materiály vhodné pro formulaci kapalných prostředků a jejich vtělení do těchto formulací jsou popsány v patentu US 4 261 868, Hora a spol., z 14. dubna 1981. Enzymy mohou být stabilizovány různými technikami, tj. takovými, jak jsou uvedeny a představovány v patentu US 3 600 319 ze 17. srpna 1971, Gedge a spol., v evropské patentové přihlášce 0 199 405, přihlášce 86 200 586.5, zveřejněné 29. října 1986, Venegas, a v patentu US-3 519 570. Všechny shora uvedené patenty a přihlášky jsou zde včleněny, přinejmenším z té části týkající se předmětu předložené patentové přihlášky.

Enzymy konjugované s polyethylenglykolem jsou rovněž výhodné. To jsou deriváty polyethylenglykolových (PEG) enzymů, kde podíly PRG nebo podíly alkoxy-PEG jsou napojeny na proteinovou molekulu prostřednictvím sekundárních aminových spojů. Vhodná derivatizace zmenšuje imunogenicitu a tak minimalizuje alergické reakce, zatím co aktivita enzymu zůstává zachována. Příkladem proteatické PEG je PEGsubtilisin Carlsberg od B. Licheniformis, kopulovaný na methoxy-PEG prostřednictvím sekundárního aminového spoje, a který je k dostání u Sigma-Aldrich Corp., St. Louis, Missouri.

(4) Antistatická činidla

Prostředek podle předloženého vynálezu může výhodně obsahovat účinné množství antistatického činidla k ochraně ošetřovaného šatstva před statickými vlivy. Vhodné antistatické činidlo je rozpustné ve vodě přinejmenším v potřebném účinném množství, aby prostředek zůstal v podobě čirého roztoku, a aby bylo snášenlivé s cyklo40 • 9

9999 9 • 9 99 99 · • · V «9 99

9 999 9 9 9

99 999 9 9 · 9 9 9 9 9 9 9 «Ι· 9 99 99 99 999

-dextrinem. Neomezující příklady takových antistatických Činidel jsou polymerní kvaternární ammoniové sole, jako jsou polymery odpovídající obecnému vzorci:

[N(CH3)2-(CH2)3-NH-CO-NH-(CH₂)₃-N(CH₃)2⁺-CH₂CH₂OCH2CH₂]_x ²⁺ 2x[CI] k dostání pod obchodním názvem A-15® u Rhone-Poulene, a [N(CH₃)₂-(CH₂)₃-NH-CO-(CH₂)4-CO-NH-(CH₂)₃-N(CH₃)₂-(CH₂CH₂OCH₂CH₂]_x ⁺ x[Cl·] k dostání pod obchodním názvem Mirapol AD-1® u Rhone-Poulene, kvaternizované polyethyleniminy, kopolymer vinylpyrolidon/methakrylamidopropyltrimethylammoniumchloridu, k dostání pod obchodním názvem Gafquat HS-100® u GAF; triethonium hydrolyzovaný kolagen ethosulfát, k dostání pod obchodním názvem Quat-Pro E® u Maybrook; neutralizovaný sulfonovaný polystyren, k dostání např. pod obchodním názvem Versa TL-130® u Alco Chemical, kopolymery neutralizovaného sulfonovaného styren/maleinového anhydridu, k dostání pod obchodním názvem Versa TL-4® u Alco Chemical; polyethylenglykoly; a jejich směsi.

Je vhodné použít nepěnící nebo málo pěnící činidlo, aby se zamezila tvorba pěny během ošetřování tkaniny. Je rovněž vhodné, aby se nepoužila polyethoxylovaná činidla jako polyethylenglykol nebo Variquat 66®, pokud se použije alfa-cyklodextrin. Polyethylenové skupiny vykazují silnou afinitu k alfa-cyklodextrinu a snadno s ním vytvářejí komplex, který tak snižuje množství nezakomplexovaného cyklodextrinu vhodného pro ovládání pachů.

Pokud se použije antistatické činidlo, leží jeho obsah obvykle v rozmezí od asi 0,05 % do asi 10 %, výhodněji od asi 0,1 % do asi 5 % a nejvýhodněji od asi 0,3 % do asi 3 hmotnostních % užitého prostředku.

• · · · · · ··· · ···· • ······ ·· • · · · · •·· · ·· ·· ·· ··· (5) Činidlo odpuzující hmyz a/nebo moly

Prostředek podle předloženého vynálezu výhodně obsahuje účinné množství činidla odpuzujícího hmyz a/nebo moly. Typické činidlo odpuzující hmyz a moly představují feromony, jako antiagregační feromony, a jiné přírodní a/nebo syntetické přísady. Upřednostňovaná činidla odpuzující hmyz a moly vhodná pro prostředek podle předloženého vynálezu jsou parfémové přísady, jako citronelol, citral, linalool, cedrový extrakt, geraniový olej, olej ze santalového dřeva, 2-(diethylfenoxy)ethanol, 1-dodecen, a podobně. Jiné příklady činidel odpuzujících hmyz a/nebo moly vhodné pro prostředek podle předloženého vynálezu jsou popisovány v patentech US 4 449 987, 4 693 890, 4 696 676, 4 933 371, 5 030 660, 5 196 200, a v „Semio Activity of Flavor and Fragrance Molecules on Various Insect Species“, B. D. Mookherjee a spol., zveřejněný v Bioactive Volatile Compounds from Plants, ASC Symposium serie 525, R. Teranishi, R. G. Buttery a H. Sugisawa, 1993, str. 35 až 48, všechny zmíněné patenty a publikace jsou zde zahrnuty do referencí. Pokud se přidává činidlo odpuzující hmyz a/nebo moly, je obvykle přítomno v mezích od asi 0,005 % do asi 3 hmotnostních % užitého prostředku.

(6) Další přísady absorbující zápachy

Pokud není vyžadována čirost a roztok není nastříkáván na tkaniny, mohou být přísazovány i jiné vhodné pachy absorbující materiály, jako např. zeolity a/nebo aktivní uhlí.

(a) Zeolity

Upřednostňovaná třída zeolitů je charakterizována jako „střední“ křemičitano/ /hlinitanové zeolity. Střední zeolity charakterizuje molární poměr SiO₂/AIO₂ menší než asi 10. Výhodný je molární poměr SiO₂/AIO₂ v rozmezí od asi 2 do asi 10. Střední zeolity mají výhodu před „vysokými“ zeolity. Střední zeolity mají vyšší afinitu pro zápachy aminového typu, jsou při absorbci pachů hmotnostně výkonnější a mají větší povrch, jsou tolerantnější k vlhkosti a zachovávají si větší absorbční kapacitu ve vodě v porovnání s vysokými zeolity. Komerčně je dostupná velká řada středních zeolitů vhodných pro zde popisované použití, jako jsou Valfor® CP301-68, Valfor® 300-63, • ·

Valfor® CP300-35 a Valfor® CP300-56, k dostání u PQ Corporation, a serie zeolitů CBV100® od Conteka.

Přednost je dávána zeolitovým materiálům, které jsou na trhu k dostání u The Union Carbide Corporation a UOP pod obchodními názvy Abscents® a Smellrite®. Tyto materiály se obvykle dodávají jako bílý prášek s velikostí částic v rozmezí 3 až 5 mikronů. Takovým materiálům je dávána přednost před středními zeolity pro jejich schopnost pohlcoval zápachy vytvářené za přítomností síry, tj. zápachy thiolů a merkaptanů.

(b) Aktivní uhlí

Uhlíkový materiál vhodný pro použití podle předloženého vynálezu je v obchodní praksi dobře známý jako absorbent organických molekul a/nebo pro účely čistění vzduchu. Často se o takovém materiálu referuje jako o „aktivním“ uhlí nebo „aktivovaném“ dřevěném uhlí. Takové uhlí lze získat z komerčních zdrojů pod obchodními názvy jako Calgon-Type CPG®; Type PCB®; Type SGL®; Type CAL ®; a Type OL®.

(7) Barviva

Barviva a barvy, specielně modřící činidla, jsou s výhodou přidávána do prostředků absorbujících zápachy pro zvýšení jejich vizuelní působivosti a pro zvýšení přitažlivosti. Pokud se použijí barviva, pak vždy jen v extrémně malém množství, aby se zamezil vznik skvrn na tkaninách. Vhodná barviva podle předloženého vynálezu jsou velmi dobře ve vodě rozpustné barvící látky, např. Liquitint®, barvivo vyráběné Milliken Chemical Co. Neomezující příklady vhodných barviv jsou Liquitint Blue HP®, Liquitint Blue 65®, Liquitint Patent Blue®, Liquitint Royal Blue®, Liquitint Experimental Yellow 8949-43®, Liquitint Green HMC®, Liquitint Yellow II® a jejich směsi, výhodně Liquitint Blue HP®, Liquitint Blue 65®, Liquitint Patent Blue®, Liquitint Royal Blue®, Liquitint Experimental Yellow 8949-43® a jejich směsi.

• · * · • · · ··· ·· • · · φ φ φ φ φ · · φ φ φφφφ φφ φφ φφφ φ φ ········· • φφ · ·· ·· ·φ ·Φ· (8) Vhodná konzervační činidla

Vhodná a výhodná rozpustná a ve vodě rozpuštěná antimikrobiální konzervační činidla mohou do prostředků podle předloženého vynálezu být přidána, pokud antimikrobiální materiál C není dostatečně účinný, nebo není přítomen, protože cyklodextrinové molekuly vytvořené různým počtem glukozových jednotek jsou prvotřídní chovnou půdou pro některé mikroorganizmy, specielně ve vodném roztoku. Tento pohled může vést k problému se skladovací stabilitou cyklodextrinových roztoků po určitém časovém období. Kontaminace určitými mikroorganizmy s následným mikrobiálním růstem může vést ke vzniku kalného a/nebo zapáchajícího roztoku. Protože mikrobiální růst v cyklodextrinových roztocích, pokud se objeví, je silně problematický, je velmi žádoucí do roztoku zahrnout rozpustné a rozpuštěné antimikrobiální konzenvační činidlo, které účinně zamezuje a/nebo reguluje mikrobiální růst a vede ke stabilitě při skladování výhodně čirého, vodného, zápachy pohlcujícího roztoku, který obsahuje ve vodě rozpuštěný cyklodextrin.

Typické mikroorganizmy, které je možno nalézt v cyklodextrinových prostředcích a jejichž růst se může uskutečnit za přítomnosti cyklodextrinu ve vodných cyklodextrinových roztocích, zahrnují bakterie, tj. Bacillus thuringiensis (cereusová skupina) a Bacillus sphaericus', a houby, tj. Aspergillus ustus. Bacillus sphaericus jsou jedny z velmi četných druhů bakterií přítomných v zemi. Aspergillus ustus je možno nalézt ve vodních zdrojích a může být do cyklodextrinového roztoku zanesen při výrobě. Mikroorganizmy jako Escherichia coli a Pseudomonas aeruginosa je možno nalézt rovněž v některých vodních zdrojích a může být zanesen při výrobě cyklodextrinového roztoku. Jiné druhy Pseudomonas, jako je P. cepacia jsou typické mikroby kontaminující výrobek při výrobě povrchově aktivních látek a mohou snadno kontaminovat výrobek v průběhu jeho balení. Typické jiné kontaminující bakterie zahrnují druhy Burkholderia, Enterobacter a Gluconobacter. Representativní druhy hub, kterými mohou být zamořeny zemědělské půdy, které jsou přítomné ve sklizni a v případě předloženého vynálezu v žitných produktech jako je cyklodextrin, zahrnují Aspergillus, Absidia, Penicillium, Paecilomyces a jiné druhy.

·· ·· ·· ·· · • · · ··· · · · · ··· · · · · · · · · ······· · · · · · · · • · ···· ··· ··· · · · ·· · · ···

Je výhodné použít široké spektrum konzervačních látek, tj. jednu, která je účinná na bakterie (obojí, gram pozitivní i gramnegativní) a jinou na houby. Omezené spektrum konzervačních látek, tj. jedna, která je účinná pouze na jedinou skupinu mikroorganizmů, tj. na houby, může být použita v kombinaci se širokým spektrem jiné omezené skupiny konzervačních látek s doplňující a/nebo nahrazující aktivitou. Může být tedy použito široké spektrum konzervačních látek. V některých případech, kdy specifická skupina kontaminujících mikroorganizmů je problematická (např. gram negativní), mohou být použity aminokarboxylátové chelátory buď samotné nebo aktivní ve spojení s jinými konzervačními látkami. Tyto chelátotvorné látky, které zahrnují např. ethylendiamintetraoctovou kyselinu (EDTA), hydroxyethylendiamintrioctovou kyselinu, diethylentriaminpentaoctovou kyselinu a jiné karboxylátové chelátory, a jejich směsi, a jejich soli a jejich směsi, mohou zvyšovat konzervační účinek proti gramnegativním bakteriím, obzvláště proti druhu Pseudomonas.

Antimikrobiální konzervační látky podle předloženého vynálezu zahrnují biocidální sloučeniny, tj. sloučeniny zabíjející mikroorganizmy, nebo biostatické sloučeniny, tj. sloučeniny zamezující a/nebo regulující růst mikroorganizmů.

Upřednostňované konzervační sloučeniny musí být ve vodě rozpustné a musí být účinné v malém množství, protože organická konzervační činidla mohou tvořit inkluzní komplexy s cyklodextrinovými molekulami a konkurovat molekulám nepříjemných zápachů o dutiny v cyklodextrinu a způsobovat tím neúčinnost cyklodextrinu jako pachy pohlcujícího činidla. Ve vodě rozpustné konzervační látky podle předloženého vynálezu jsou takové, které jsou ve vodě rozpustné nejméně v množství 0,3 g ve 100 ml vody, tj. mají větší rozpustnost než asi 0,3 % při teplotě místnosti, výhodně větší než 0,5 % při teplotě místnosti. Tyto typy konzervačních látek vykazují nižší afinitu k cyklodextrinovým dutinám, přinejmenším ve vodní fází, a jsou tedy vhodnější k zajištění mikrobiální aktivity. Konzervační látky s menší rozpustností ve vodě než asi 0,3 % a molekulovou strukturou, která se dobře hodí do dutin cyklodextrinu a činí tak konzervační látku méně účinnou proti mikrobům v roztoku s cyklodextrinem, jsou méně vhodné. Proto značné množství dobře známých konzervačních látek jako alkylestery p-hydroxybenzoové kyseliny s krátkým řetězcem, které jsou známé jako parabeny; N-(4• · • · · · · · ···· ··· * · · · · · · · _Λ_ · ············ ·

Ζ1Κ · · · · · · ··· ··· · β· ·· ·· · · ·

-chlorfenyl)-N'-(3,4-dichlorfenyl)močovina, známá také jako 3,4,4-trichlorkarbanilid nebo triklokarban; 2,4,4'-trichlor-2'-hydroxydifenylether, běžně známý jako triklosan, nemají podle předloženého vynálezu přednost, protože jsou relativně neaktivní při použití v kombinaci s cyklodextrinem.

Ve vodě rozpustné antimikrobiální konzervační látky podle předloženého vynálezu se přisazují v účinném množství. Termín „účinné množství“ zde definovaný, značí množství dostačující v určitém specifickém časovém období k zamezení zmetkování, nebo růstu mikroorganizmů vnesených nedbalostí. Naproti tomu je výhodné jejich použití k zamezení pokažení cyklodextrinového roztoku a ke zvýšení životnosti prostředku. Vhodná množství konzervačních látek se pohybují od asi 0,0001 % do asi 0,5 %, výhodněji od asi 0,0002 % do asi 0,2 % a nejvýhodněji od asi 0,0003 % do asi 0,1 hmotnostních % užitého prostředku.

Za účelem zachování co největšího množství cyklodextrinů k pohlcení zápachu, molekulární poměr cyklodextrinů ke konzervačnímu činidlu musí být větší než asi 5:1, výhodně větší než asi 10:1, výhodněji větší než asi 50:1 a nejvýhodněji větší než asi 100:1.

Konzervační činidlo může být jakákoliv organická sloučenina, která nepoškozuje vzhled tkaniny, tj. nepůsobí její odbarvení, zabarvení, bělení. Upřednostňovaná konzervační činidla zahrnují organické sirné sloučeniny, halogenované sloučeniny, cyklické organické dusíkaté sloučeniny, aldehydy s nízkou molekulovou hmotností, kvaternární ammonné sloučeniny, dehydrooctovou kyselinu, fenyl nebo fenolické sloučeniny a jejich směsi.

Následují neomezující příklady upřednostňovaných ve vodě rozpustných konzervačních činidel pro použití v předloženém vynálezu.

(A) Organické simé sloučeniny

Upřednostňovaná ve vodě rozpustná konzervační činidla pro použití v předloženém vynálezu jsou organické sirné sloučeniny. Některé neomezující příklady organických sloučenin obsahujících síru vhodných pro použití v předloženém vynálezu jsou:

(a) 3-isothiazolonové sloučeniny

Výhodné konzervační organické antimikrobiální činidlo obsahuje 3-isothiazolonovou skupinu s obecným vzorcem:

R¹ O

X__fy rYx S^z \-Y kde Y představuje nesubstituovanou alkylovou, alkenylovou nebo alkynylovou skupinu obsahující od asi 1 do asi 18 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující od asi 3 do asi 6 uhlíkových kruhů a do 12 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo substituovanou aralkylovou skupinu do asi 10 uhlíkových atomů, nebo nesubstituovanou nebo substituovanou arylovou skupinu do asi 10 uhlíkových atomů;

R¹ je vodík, halogen nebo (Ct až C₄) alkylová skupina; a

R² je vodík, halogen nebo (C₁ až C₄) alkylová skupina.

Výhodně, pokud Y je methyl nebo ethyl, R¹ a R² nemají být obě vodík. Soli těchto sloučenin tvořené reakcí sloučeniny s kyselinou, jako kyselinou chlorovodíkovou, dusičnou, sírovou atd. jsou rovněž vhodné.

Tato třída sloučenin je popisována v patentu US 4 265 899, Lewis a spol., vydaném 5. května 1981, a je zde včleněn do referencí. Příklady zmíněných sloučenin jsou: 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on; 2-n-butyl-3-isothiazolon; 2-benzyl-3-isothiazolon; 2-fenyl-3-isothiazolon; 2-methyl-4,5-dichlorisothiazolon; 5-chlor-2-methyl-3-isothiazolon; 2-methyl-4-isothiazolin-3-on; a jejich směsi. Upřednostňovaná konzervační látka je ve vodě rozpustná směs 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on a 2-methyl-4-isothiazolin-3 « ·

-on, nejvýhodněji směs asi 77 % 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-onu a asi 23 % 2-methyl-4-isothiazolin-3-onu, široké spektrum konzervačních látek představuje 1,5 %ní vodný roztok pod obchodním názvem Kathon® CG od Rohm a Haas Company.

Pokud se v předloženém vynálezu použije Kathon® jako konzervační činidlo, je jeho množství výhodně od asi 0,0001 % do asi 0,01 %, výhodněji od asi 0,0002 % do asi 0,005 %, ještě výhodněji od asi 0,0003 % do asi 0,003 % a nejvýhodněji od asi 0,0004 % do asi 0,002 hmotnostních % prostředku.

Jiné isothiazoliny zahrnují 1,2-benzisothiazolin-3-on, k dostání pod obchodním názvem Proxel® products; a 2-methyl-4,5-trimethylen-4-isothiazolin-3-on, na trhu pod obchodním názvem Promexal®. Obojí, Proxel a Promexal, jsou k dostání u Zeneca. Jsou stabilní v širokém rozsahu pH (tj. 4 až 12). Neobsahují aktivní halogen a jako konzervační činidla nezanechávají formaldehyd. Obě látky, Proxel i Promexal, jsou účinné proti gramnegativním a grampozitivním bakteriím, houbám a kvasinkám, jsou-li použity v množství od asi 0,001 % do asi 0,5 %, výhodněji od asi 0,005 % do asi 0,05 % a nejvýhodněji od asi 0,01 % do asi 0,02 hmotnostních % užitého prostředku.

(b) Pyrithion sodný

Jiné upřednostňované organické konzervační činidlo je pyrithion sodný, ve vodě rozpustný v množství asi 50 %. Pokud se použije pyrithion sodný jako konzervační činidlo podle předloženého vynálezu, je jeho množství obvykle v mezích od asi 0,0001 % do asi 0,01 %, výhodněji od asi 0,0002 % do asi 0,005 % a nejvýhodněji od asi 0,0003 % do asi 0,003 hmotnostního % užitého prostředku.

Směsi výhodných organických sirných sloučenin mohou v předloženém vynálezu být rovněž použity jako konzervační činidla.

(B) Halogenované sloučeniny

Výhodné konzervační sloučeniny pro použití v předloženém vynálezu jsou halogenované sloučeniny. Některé neomezující příklady halogenovaných sloučenin vhodných pro použití v předloženém vynálezu jsou:

9 • 99 99999 99 9

9999 9 9 99 999 9 9 · ♦ ······· ··· · Φ* ·· 4* · · ·

5-brom-5-nitro-1,3-dioxan, k dostání pod obchodním názvem Bronidox L® u Henkel. Bronidox L® je rozpustný ve vodě asi z 0,46 %. Pokud se použije Bronidox v předloženém vynálezu jako konzervační činidlo, je vhodné použít ho v koncentračním rozmezí obvykle od asi 0,0005 % do asi 0,02 %, výhodněji od asi 0,001 % do asi 0,01 hmotnostních % užitého prostředku;

Jako konzervační činidlo v předloženém vynálezu může být použit 2-brom-2nitropropan-1,3-diol, k dostání pod obchodním názvem Bronopol® u Inolex. Bronopol je rozpustný ve vodě v množství asi 25 %. Pokud se jako konzervační prostředek podle předloženého vynálezu použije Bronopol, je jeho obvyklé přidané množství od asi 0,002 % do asi 0,1 %, výhodněji od asi 0,005 % do asi 0,05 hmotnostních % užitého prostředku;

1,1 '-hexamethylen-bis-[5-(p-chlorfenyl)biguanidj, běžně známý jako chlorhexidin, a jeho soli, tj. s octovou a glukonovou kyselinou, mohou být rovněž podle předloženého vynálezu použity jako konzervační činidla. Diglukonátová sůl je výborně rozpustná ve vodě, v množství asi kolem 70 %, a diacetátová sůl je rozpustná ve vodě v množství asi 1,8 %. Pokud se jako konzervačního činidla podle předloženého vynálezu použije chlorhexidin, bývá přidáván v množství od asi 0,0001 % do asi 0,04 %, výhodněji od asi 0,0005 % do asi 0,01 hmotnostního % užitého prostředku;

1,1,1-trichlor-2-methylpropan-2-ol, běžně známý jako chlorbutanol, se rozpustí ve vodě v množství asi 0,8 %; obvyklé účinné množství přidávaného chlorbutanolu se pohybuje v mezích od asi 0,1 % do asi 0,5 hmotnostních % užitého prostředku;

4,4'(trimethylendioxy)bis-(3-brombenzamidin)diisothionat, nebo dibrompropamidin, je rozpustný ve vodě v množství asi 50 %. Pokud se jako konzervační činidlo použije podle předloženého vynálezu dibrompropamidin, přidává se obvykle v množství od asi 0,0001 % do asi 0,05 %, výhodněji od asi 0,0005 % do asi 0,01 hmotnostních % užitého prostředku.

Podle předloženého vynálezu mohou jako konzervační činidla být rovněž použity směsi vhodných halogenovaných sloučenin.

φ φ φ φ · φ φφφ φφφφ φ φ φ φ φφφ φφφ φφφφφφ φφ φφφ φ φ φ φφφφ φφ φ φ φφ φφ φφ φφφ (C) Cyklické organické dusíkaté sloučeniny

Vhodné ve vodě rozpustné konzervační látky jsou podle předloženého vynálezu cyklické organické dusíkaté sloučeniny. Některé neomezující příklady cyklických organických dusíkatých sloučenin podle předloženého vynálezu jsou:

(a) Imidazolidindionové sloučeniny

Vhodné konzervační látky podle předloženého vynálezu jsou imidazolidindionové sloučeniny. Některé neomezující příklady imidazolidindionových sloučenin podle předloženého vynálezu jsou:

1,3-bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethyl-2,4-imidazolidindion, běžně známý jako dimethyloldimethylhydantoin, nebo hydantoin DMDM, k dostání např. jako Glydant® u Lonza. Hydantoin DMDM je rozpustný ve vodě z více než 50 % a je účinný především na bakterie. Použije-li se, je vhodné ho kombinovat se širokopásmovým konzervačním prostředkem, jako je Kathon CG® nebo formaldehyd. Vhodná směs podle předloženého vynálezu je asi v poměru 95:5 hydantoinu DMDM a 3-butyl-2jodpropynylkarbamátu, k dostání pod obchodní značkou Glydant Plus® od Lonza. Použije-li se Glydant Plus® jako konzervační prostředek podle předloženého vynálezu, bývá obvykle použit v množství od asi 0,005 % do asi 0,2 hmotnostního % užitého prostředku;

N-[1,3-bis(hydroxymethyl)2,5-dioxo-4-imidazolidinyl]-N,N'-bis(hydroxymethyl)močovina je běžně známá jako diazolidinylmočovina, k dostání pod obchodním názvem Germall II ® u Sutton Laboratories, lne. (Sutton), která může být podle předloženého vynálezu rovněž použita jako konzervační prostředek. Použije-li se podle předloženého vynálezu jako konzervační prostředek Germall II®, je obvykle použit v množství od asi 0,01 % do asi 0,1 hmotnostního % užitého prostředku;

Jako konzervační prostředek může podle předloženého vynálezu být použit dále N,N“methylen-bis-{N'-[-(hydroxymethyl)-2,5-dioxo-4-imidazolidinyl]močovinaj, běžně známá jako imidazolidinylmočovina, k dostání např. pod obchodním názvem Abiol® u 3V50

•	9	99	• ·	99 9
• ·	•	•	to	to	• to	9 9
•	• ·	9	9	9 9 9	• ·	•
•	9999	• 9	9	• 9	9 · 9	9
•	•	9	•	9 9	• ·	9
• · ·	•		• 9	9 9	9 9	9 9 9

Sigma, jako Unicide U-13® u Induchem, a jako Germall 115® u Sutton. Pokud se použije imidazolidinylmočovina jako konzervační prostředek, bývá přidávána v množství od asi 0,05 % do asi 0,2 hmotnostního % užitého prostředku.

Směsi vhodných imidazolidinyldionových sloučenin /nohou podle předloženého vynálezu být rovněž použity jako konzervační prostředky.

(b) Bicyklické polymethoxyoxazolidiny

Jinou skupinou vhodných konzervačních prostředků podle předloženého vynálezu mohou být ve vodě rozpustné bicyklické polymethoxyoxazolidiny s obecným vzorcem

CH₂(OCH₂)_nOH

kde n má hodnotu od asi 0 do asi 5, a je k dostání pod obchodním jménem Nuosept® C u Hiils America. Použije-li se Nuosept® C jako konzervační prostředek, je obvykle použit v množství od asi 0,005 % do asi 0,1 hmotnostního % užitého prostředku.

Podle předloženého vynálezu mohou jako konzervační prostředky být rovněž použity směsi vhodných cyklických organických dusíkatých sloučenin.

(D) Aldehydy s nízkou molekulovou hmotností (a) Formaldehyd

Vhodný konzervační prostředek podle předloženého vynálezu je formaldehyd. Formaldehyd je širokopásmový konzervační prostředek, který je možno běžně zakoupit jako formalin, což je 37 %ní vodní roztok formaldehydu. Použije-li se formaldehyd jako konzervační prostředek, je jeho obvyklé použité množství od asi 0,003 % do asi 0,02 %, výhodně od asi 0,008 % do asi 0,1 % a nejvýhodněji od asi 0,01 % do asi 0,05 hmotnostního % užitého prostředku.

• φ φφ φφ · · • · φ · φ φ · φ φ · φφφφφ · · φ φφφφφφφ φφ φφφ φ φ φφφφφφφ·φ ¹ φφ· φ ·· φφ φφ ··* (b) Glutaraldehyd

Vhodný konzervační prostředek pro použití podle předloženého vynálezu je glutaraldehyd. Glutaraldehyd je ve vodě rozpustný, širokopásmový konzervační prostředek, běžně k dostání jako 25 %ní nebo 50 %ní roztok ve vodě. Použije-li se glutaraldehyd jako konzervační prostředek podle předloženého vynálezu, je obvykle použit v množství od asi 0,005 % do asi 0,1 %, výhodněji od asi 0,01 % do asi 0,05 hmotnostního % užitého prostředku.

(E) Kvaternární sloučeniny

Vhodné konzervační prostředky podle předloženého vynálezu tvoří kationtové a/nebo kvaternární sloučeniny. Takové sloučeniny zahrnují polyaminopropylbiguanid, rovněž známý jako polyhexamethylenbiguanid s obecným vzorcem:

HCI-NH2-(CH2)3-[-(CH2)3-NH-C(=NH)-NH-C(=NH.HCI)-NH-(CH₂)3]x-(CH₂)3-NH-C(=NH)-NH.CN

Polyaminopropylbiguanid je ve vodě rozpustný, širokopásmový konzervanční prostředek, který je k dostání jako 20 %ní vodný roztok pod obchodním názvem Cosmocil CQ® od ICI Americas, lne., nebo pod obchodním názvem Mikrokill® u Brooks, lne.

1-(3-chloralyl)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantanchlorid, k dostání např. pod obchodním názvem Dowicil 200 u Dow Chemical, je účinné kvaternární amonné konzervační činidlo; je zcela rozpustný ve vodě; ale má tendenci zabarvovat (žlutě), proto není příliš vhodný.

Podle předloženého vynálezu je rovněž možné používat jako konzervační prostředek směsi kvaternárních amonných sloučenin.

Pokud se jako konzervační prostředek použijí kvaternární amonné sloučeniny, jsou obvykle používány v množství asi od 0,005 % do asi 0,2 %, výhodněji od asi 0,01 % do asi 0,1 hmotnostního % užitého prostředku.

• · (F) Dehydrooctová kyselina

Vhodným konzervačním prostředkem podle předloženého vynálezu je dehydrooctová kyselina. Dehydrooctová kyselina je širokopásmový konzervační prostředek vhodný ve formě sodné nebo draselné sole, které jsou ve vodě rozpustné. Tento konzervační prostředek působí spíše jako biostatické činidlo než jako biocidální konzervační prostředek. Pokud se jako konzervační prostředek použije dehydrooctová kyselina, je její vhodné množství v rozmezí od asi 0,005 % do asi 0,2 %, výhodněji od asi 0,008 % do asi 0,1 % a nejvýhodněji od asi 0,01 % do asi 0,05 hmotnostního % užitého prostředku.

(G) Fenylové a fenolické sloučeniny

Některé neomezené příklady fenylových a fenolických sloučenin vhodných pro použití podle předloženého vynálezu zahrnují:

4,4'-diamidino-a,ro-difenoxypropandiisethionát, běžně známý jako propamidinisethionát, který je ve vodě rozpustný z asi 16 %; a 4,4'-diamidino-a,ro-difenoxyhexandiisethionát, běžně známý jako hexamidinisethionát. Obvyklé účinné množství těchto solí je asi od 0,0002 % do asi 0,05 hmotnostních % užitého prostředku.

Jiné příklady jsou benzylalkohol, který je rozpustný ve vodě asi ze 4 %; 2-fenylethanol, rozpustný ve vodě asi ze 2 %; a 2-fenoxyethanol, rozpustný ve vodě z 2,67 %; obvyklé účinné množství těchto fenylových a fenoxyalkoholů je asi od 0,1 % do asi 0,5 hmotnostních % užitého prostředku.

(H) Směsi uvedených látek

Konzervační prostředky podle předloženého vynálezu mohou tvořit směsi činidel vhodných pro úspěšnou kontrolu širokého rozmezí mikroorganizmů.

Bakteriostatické účinky mohou být často získány u vodných roztoků nastavením hodnoty pH prostředku do kyselého pH, tj. na hodnoty menší než asi pH 4, výhodně menší než asi pH 3, nebo do zásaditého pH, většího než 10, výhodně většího než 11. Nízké pH pro mikrobiální kontrolu není vhodný přístup podle předloženého vynálezu, * · protože nízké pH může způsobit chemickou degradaci cyklodextrinu. Vysoké pH pro mikrobiální kontrolu není rovněž výhodné, protože při vysokých pH, tj. vyšších než asi 10, výhodněji vyšších než 11, se cyklodextrin ionizuje a jeho schopnost vytvářet komplexy s organickými materiály se snižuje. Proto mají prostředky podle předloženého vynálezu hodnotu pH od asi 3 do asi 10, výhodně od asi 4 do asi 8, a nejvýhodněji od asi 4,5 do asi 6. pH se obvykle nastavuje anorganickými molekulami k minimalizaci zakomplexování s cyklodextrinem.

II. Vyráběné prostředky

Složení podle předloženého vynálezu může být použito k výrobě prostředků, zahrnující uvedené složení a dále rovněž rozstřikovací zařízení. Pokud se použije složení pro výrobu komerčních prostředků, je volitelné, ale vhodné, zahrnout konzervační činidlo. Proto je u většiny vyráběných základních prostředků, které obsahují nezakomplexovaný cyklodextrin, zahrnut i nosič a rozstřikovací zařízení.

Rozstřikovací zařízení

Prostředek připravovaný podle zde uvedeného zahrnuje rovněž rozstřikovací zařízení. Cyklodextrinový prostředek se umístí do rozstřikovacího zařízení k vhodnému přenosu na tkaninu. Za zmíněné rozstřikovací zařízení je vhodé použít některý z ručně poháněných rozstřikovačů pro přípravu drobných tekutých kapének podle způsobu známého v oboru, tj. se spouštěčem (tlačítkem), čerpadlem, neaerosolový, samotlakující a rovněž aerosolového typu. Rozstřikovací zařízení podle zde uvedeného obvykle neobsahuje takové druhy, které napění čirý, vodný roztok o složení pohlcujícím zápach. Bylo zjištěno, že účinnost se zvýší, vznikají-li drobnější kapičky roztoku. Požaduje se nejvhodnější průměr částic (kapének) o velikosti průměru od asi 10 μηη do asi 120 pm, výhodněji od asi 20 pm do asi 100 pm. Účinnost zarosení se zvětší působením menších částic (kapének), jak diskutováno výše, zvláště, je-li přítomna povrchově aktivní látka.

Rozstřikovač může být aerosolový rozstřikovač. Zmíněný aerosolový rozstřikovač je složen z nádoby, která je zhotovena z jakéhokoliv obvyklého materálu doporučovaného k výrobě aerosolových tlakových nádob. Nádoba rozstřikovače musí být schopna odolat ·*

vnitřnímu přetlaku v rozmezí od 20 do asi 110 p.s.i.g. (asi 1,4 do 7,7 kg/cm²), výhodněji od asi 20 do asi 70 p.s.i.g. (asi 1,4 až 4,9 kg/cm²). Důležitý požadavek na rozstřikovač je jeho vybavení výstupním ventilem, který dovoluje čirý, vodný roztok pohlcující zápachy, rozptýlit do drobných kapiček, nebo do jemně rozptýlených částeček nebo kapének. Aerosolový rozstřikovač využívá přetlakovou nádobu, ze které je čirý, vodný roztok pohlcující zápach, rozstřikován specielním výstupním ventilovým zařízením tlakem plynu v nádobce. Aerosolový rozstřikovač je předem natlakován plynem a tato plynná složka je všeobecně označována za pohonovou jednotku. Běžné jsou aerosolové poháněči plyny, tj. plynné uhlovodíky, jako isobutan a směsi halogenovaných uhlovodíků; těm však zde není dávána přednost. Halogenované uhlovodíkové poháněči plyny, jako jsou chlorfluorované uhlovodíky, jsou prohlášeny za zdroje problémů životního prostředí. Hydrokarbonové poháněči plyny mohou dále vytvářet komplexy s molekulami cyklodextrinu a tím zmenšovat množství dosažitelných nezakomplexovaných cyklodextrinových molekul pro pohlcování pachů. Výhodné poháněči plyny jsou stlačený vzduch, dusík, inertní plyny, dioxid uhličitý a podobně. Podrobnější popis komerčně dostupných aerosolových rozstřikovačů je uveden v patentech US 3 436 772, Stebbins, vydaný 8. dubna 1969; a 3 600 325, Kaufman a spol., vydaný 17. srpna 1971; obě zmíněné citace jsou zde zahrnuty do referencí.

Výhodný rozstřikovač může mít samotlakující neaerosolovou nádobku mající připojenou tlačnou jednotku (nádobku) a elastické pouzdro (sáček). Zmíněný samotlakující rozstřikovač má v nádobce elastické pouzdro (sáček), které je tenké a pružné, může se příčně roztahovat, a je připojené na tlakující jednotku. Pouzdro (sáček, měch) má tlouštku od asi 0,25 do asi 0,5 mm. Pouzdro v tlakové nádobce je schopné pojmout potřebné množství tekutiny pohlcující zápachy a zajistit rozstřikování prostředku. Podrobnější popis samotlakujícího rozstřikovacího systému je možno nalézt v patentech US 5 111 971, Winer, vydaný 12. května 1992 a 5 232 126, Winer, z 3. srpna 1993; obě zmíněné citace jsou zde zahrnuty do referencí. Jiný typ aerosolového rozstřikovače je takový, ve kterém je umístěna přepážka oddělující prostředek pohlcující zápachy od poháněcího plynu (výhodně stlačený vzduch nebo dusík), který je popsán v patentu US 4 260 110, vydaný 7. dubna 1981 a včleněný zde do referencí. Takový rozstřikovač je možno obdržet u EP Spray Systems, East Hanover, New Jersey.

• φ · · φ · · · · • φ φ φφφ * · · · φφφ · φ φ φ φ « · · ••••••· · φ φφφ · ·

CC ««ΦΦΦΦΦΦΦ φφφ φ φφ φφ φφ φφφ

Výhodnější je, když rozstřikovač je neaerosolový, ručně poháněný, rozstřikovač opatřený čerpadlem. Zmíněný čerpadlový rozstřikovač obsahuje nádobu a čerpadlový mechanismus, který je bezpečně zašroubován nebo zalícován do nádobky. V nádobce je umístěn zásobník, obsahující vodný roztok prostředku pohlcujícího zápach, který je rozstřikován.

Čerpadlový mechanismus je složen z čerpacího prostoru, obvykle o konstantním objemu, opatřený vnitřním otvorem. V čerpadlovém prostoru je umístěno čerpadlo s dříkem a pístem, upraveným pro opakovaný pohyb v čerpadlovém prostoru. Čerpadlový dřík prochází průchodem, opatřeným rozstřikovacím vývodem na konci průchodu a s axiálním vstupním vchodem umístěným uvnitř.

Nádoba a čerpadlový mechanismus může být vyroben z jakéhokoliv obvyklého materiálu doporučeného pro výrobu čerpadlových rozstřikováčů, včetně, ate ne omezeně z: polyethylenu; polypropylenu; polyethylentereftalátu; směsi polyethylenu, vinylacetátu a gumového elastomeru. Výhodná nádoba je vyrobena z čirého materiálu, tj. polyethylentereftalátu. Jiným vhodným materiálem může být nerezavějící ocel. Úplnější popis komerčně dostupných rozstřikovacích zařízení je uveden v patentech US 4 895 279, Schultz, vydaný 23. ledna 1990; 4 735 347, Schultz a kol., vydaný 5. dubna 1988; a 4 274 560, Carter, z 23. června 1981; všechny uvedené citace jsou zde zařazeny do referencí.

Výhodnější je rozstřikovač vybavený ručním pohonem, čerpací páčkou. Zmíněný ruční rozstřikovač s páčkou je složen z nádobky a páčky, při čemž obojí může být zhotoveno z jakéhokoliv konvenčního materiálu doporučovaného pro páčkové rozstřikovače, včetně, ale ne omezeně, z polyethylenu; polypropylenu; polyacetálu; polykarbonátu; polyethylentereftalátu; polyvinylchloridu; polystyrenu; směsi polyethylenu, vinylacetátu a gumového elastomeru. Jiným materiálem může být nerezavějící ocel a sklo. Výhodný páčkový rozstřikovač je vyroben z čirého polyethylentereftalátu. Páčkový rozstřikovač není opatřen poháněcím plynem v nádobce, vystřikující zápach pohlcující prostředek, a výhodně neobsahuje pěnící přísady do prostředku pohlcujícího zápachy. Páčkový • ·

ΦΦ Φ Φ 99 9 • 99 Λ 99 9 • ΦΦΦΦ · Φφ

Φ Φ 9 9 ΦΦΦ ·φ

ΦΦΦΦ φ φ« • 9 99 99 ΦΦΦ rozstřikovač vhodný pro uvedené použití rozstřikuje jen malé množství samotného prostředku pohlcujícího zápachy, rozstřikovaného tryskou v malém proudu kapaliny, uváděného do pohybu pístem nebo evtl. měchem. Zmíněný páčkový rozstřikovač obvykle obsahuje čerpadlový prostor buď s pístem nebo měchem, kterým se pohybuje v omezeném zdvihu páčkou, a tím se mění objem uvedeného čerpadlového prostoru. V čerpadlovém prostoru nebo v prostoru měchu se shromažďuje nebo uchovává rozstřikovaný materiál. Páčkový rozstřikovač má obvykle výstupový ventil zamezující volný průtok kapaliny tryskou a reaguje na tlak uvnitř čerpaného prostoru. U pístového páčkového rozstřikovače se stlačením páčky vyvine tlak působící na kapalinu v prostoru a na pero, a tím se zvětší tlak kapaliny. U rozstřikovače s měchem se vyvine tlak stlačením měchu, a tlak se přenese na kapalinu. Zvětšení tlaku kapaliny v páčkovém rozstřikovači otevře uzavřený výstupový ventil. Výstupový ventil povolí vytlačení prostředku vířivou komůrkou a tryskou a vytvoří zvířený výstřik. Pro nastavení změny požadovaného výtokového proudu rozstřikované kapaliny může být využit zamontovaný nastavitelný tryskový výstup. '

Po uvolnění páčky u pístového rozstřikovače tlačné pero vrátí píst do původní polohy. U měchového rozstřikovače rovněž tlačné pero navrátí původní stav před stlačením. Tento pohyb vytvoří vakuum v čerpadlovém prostoru. Vnějším tlakem se uzavře výstupový ventil, a otevře se vstupní ventil, který vpustí další množství výrobku do čerpadlového prostoru ze zásobníku.

Podrobnější popis komerčně dostupných rozstřikovacích zařízení je uveden v patentech US 4 082 223, Nozawa, vydaným 4. dubna 1978; 4 161 288, McKinney, ze 17. července 1985; 4 434 917, Saito a kol., z 6. března 1984; a 4 819 835, Tasaki, z 11. dubna 1989, 5 303 867, Peterson, z 19. dubna 1994; všechny uvedené citace jsou zahrnuty do referencí.

Pro rozstřikování prostředku podle předloženého vynálezu je vhodná široká paleta různých druhů páčkových a tlačítkových rozstřikovačů a rozstřikovačů s čerpáním pomocí prstů. Ty jsou snadno dostupné u dodavatelů jako jsou Calmar, lne., City of Industry, California; CSI (Continental Sprayers, lne.), St. Peters, Missouri; Berry • · »« «« ··Μ • · · · · · « v · · • » * ······· » t ··»««· · · · · 9 ·« • * ·«·· ··· • * * · ·« ·» · · ·«·

Plastics Corp., Evansville, Indiana, distributor rozstřikovačů Guala®; nebo Seaquest Dispensing, Cary, lllinois.

Vhodné páčkové rozstřikovače jsou modré rozstřikovače Guala® s vložkou, dostupné u Berry Plastics Corp., nebo Calmar TS800-1A®, TS1300® , a TS-800-2®, od Calmar lne., vzhledem k jemnému, jednotnému rozstřikovanému proudu, objemu rozstřikovaného množství a velikosti kapének. Výhodnější jsou rozstřikovače s předtlakovaným zařízením, které mají jemnější charakterisitku rozstřikovaného media a jeho lepší rozptýlení, jako rozstřikovače od Yoshino, Japonsko. S páčkovým rozstřikovačem může být použita jakákoliv vhodná láhev nebo nádoba, vhodná je např. láhev o obsahu 17 fl-oz. (asi 500 ml) s dobrou ergonomií a láhev o tvaru podobném lahvi Cinch®. Může být vyrobena z jakéhokoliv materiálu jako je nízkotlaký polyethylen, polypropylen, polyvinylchlorid, polystyren, polyethylentereftalát, sklo nebo z jiného materiálu, ze kterého je možno utvořit láhev. Výhodně je nádoba zhotovena z nízkotlakého polyethylenu nebo čirého polyethylentereftalátu.

Pro menší obsahy tekutin (např. 30 až 250 g) je vhodné prstové čerpadlo opatřené plechovou nádobou nebo nebo válcovou lahví. Vhodné čerpadlo pro toto použití je válcový Euromist II® od Seaquest Dispensing. Výhodnější jsou však rozstřikovače s předtlakovým zařízením.

III. Způsoby použití

Cyklodextrinový roztok obsahující parfém a výhodně podle volby např. povrchově aktivní činidlo a/nebo antimikrobiální sloučeninu a pod., je výhodně použit způsobem, spočívajícím v nanesení jeho účinného množství na požadovaný povrch nebo čištěné místo, nastříkáním vodného roztoku, výhodně prostřednictvím rozstřikovače. Účinné množství zde definované značí množství dostačující k pohlcení zápachu do takového stupně, aby zápach nebyl zachytitelný lidským čichem, ale ne v takovém množství, aby se vytvořila kalužka kapaliny na zmíněném místě nebo povrchu, a aby při následném usušení nevznikla vizuálně viditelná a rušivá usazenina. Rozptýlení a nanesení prostředku na čištěné místo může být dosaženo rozstřikovacím zařízením, válečkem, polštářkem a podobně.

0 ·	00	• 0	00 0
*· 0	0	0	•	0	0	00
0 0 0	0	•	000	0	•	0
0 ···»	0 0	0	0 0	0 0	0	0
0 0	0	0	0 0	0	•	•
• 00 0	00	0«	<·		00 0

Vhodně předložený vynález nezahrnuje nanesení cyklodextrinového roztoku na lesklé povrchy, např. na chromovaný povrch, sklo, hladký vinyl, kůži, lesklé plastické hmoty, lesklé dřevo atd. Je vhodné cyklodextrinový roztok nenanášet na lesklé povrchy, protože na povrchu se mohou objevit skvrny nebo filmový povlak. I když cyklodextrinový roztok může být použit na lidskou pokožku, je třeba dát pozor na antimikrobiálně aktivní složku prostředku podle vynálezu.

Předložený vynález zahrnuje způsob rozstřikování účinného množství cyklodextrinového roztoku na povrchy v domácnosti. Výhodně jsou zmíněné povrchy v domácnosti, které jsou vybrané ze skupiny zahrnující kryty, skříňky, zdi, podlahy, koupelnové povrchy a kuchyňské povrchy.

Předložený vynález zahrnuje způsob rozstřikování mlhy účinného množství cyklodextrinového roztoku na tkaniny a/nebo tkané výrobky. Výhodně zmíněné, tkaniny a/nebo tkané výrobky zahrnují, ovšem ne omezeně, šaty, záclony, draperie, polštářovaný nábytek, koberce, ložní prádlo, ubrusy, spací pytle, stany, vnitřky vozů a podobně.

Předložený vynález zahrnuje způsob rozstřikování mlhy účinného množství cyklodextrinového roztoku na a do obuvi, při čemž ale zmíněná obuv není nastříkána do nasycení.

Předložený vynález zahrnuje způsob rozstřikování mlhy účinného množství cyklodextrinového roztoku na sprchové záclony.

Předložený vynález zahrnuje způsob rozstřikování mlhy účinného množství cyklodextrinového roztoku na a/nebo do odpadkových košů a/nebo recyklačních nádob.

Předložený vynález zahrnuje způsob rozstřikování mlhy účinného množství cyklodextrinového roztoku do ovzduší k pohlcení zápachu.

• ·

Předložený vynález zahrnuje způsob rozstřikování mlhy účinného množství cyklodextrinového roztoku na a/nebo do větších domovních zařízení a přístrojů, ovšem ne omezeně, jako jsou ledničky, mrazničky, pračky, sušičky, trouby, mikrovlnné trouby, myčky nádobí a podobně, k odstranění zápachu.

Předložený vynález zahrnuje způsob rozstřikování mlhy účinného množství cyklodextrinového roztoku na kočičí stlaní a do psích pelechů a/nebo do ubytovacích prostor domácích miláčků k pohlcení pachů.

Předložený vynález zahrnuje způsob rozstřikování mlhy účinného množství cyklodextrinového roztoku na domácí miláčky k pohlcení pachů.

Přítomnost povrchově aktivních látek napomáhá rozstřikování roztoku a antimikrobiálně aktivní přísada zlepšuje odstranění pachů stejně jako antimikrobilní působnost k maximálně možnému snížení vzniku zápachu. Jak povrchově aktivní látka, tak i antimikrobiálně působící přísada zajišťují zlepšení účinnosti a směs je specielně výhodná. Pokud se prostředek použije ve formě velmi malých částeček, jak bylo shora uvedeno, přistupuje další výhoda, protože jemné rozdělení prostředku přináší další vystupňování účinnosti.

Příklady provedení vynálezu

Všechny číselné údaje, procenta, poměry a části uvedené zde, ve všech specifikacích, příkladech a nárocích jsou uvedeny ve váhových poměrech a jsou to přibližné hodnoty, pokud není uvedeno jinak.

Následují neomezené příklady instantního prostředku. Parfémy v prostředcích zde uváděných jsou následující:

Parfém

Parfémové složky

4-terc-butylcyklohexylacetát

A

Hmotn. %

5,00 • ·

Benzofenon	3,00
Benzylsalicylát		5,00
cis-3-hexenylsalicylát		1,20
Cymal		5,00
Decylaldehyd		0,10
Dihydromyrcenol		2,00
Dimethylbenzylkarbinylacetát		0,50
Floracetát		3,00
Florhydral		0,40
Galaxolid 50 DEP		15,00
Helional		3,00
Hexylskořicový aldehyd		10,00
Linalool		4,80
Methyldihydrojasmonát		15,00
Oranžové terpeny		1,20
Lyral		25,00
Undecylenový aldehyd		0,50
Vanilin		0,30
	Celkem	100
Parfém	B	C
Parfémové složky	Hmotn. %	Hmotn. %
beta-gama-hexenol	0,35	0,00
Cetalox	0,05	0,05
cis-3-hexenylsalicylát	2,70	1,00
Citral	0,35	0,00
Citronelalnitril	2,00	2,50
Citronelol	4,00	4,00
Kumarin	0,70	0,70
beta-damaskon	0,05	0,20
Decylaldehyd	0,50	0,35
Dihydromyrcenol	0,70	2,00

• ·

Floracetát	7,00	7,00
Fruten	5,00	5,00
Galaxolid 50 IPM	14,00	20,00
Helional	2,00	2,00
Hexylskořicový aldehyd	17,00	13,00
Hexylsalicylát	3,00	0,00
Menthol	0,05	0,00
Methylanthranilát	2,00	5,00
Methylcedrylon	5,00	5,00
Methyldihydrojasmonát	3,50	5,00
Methyldioxolan	6,00	3,00
Methylisobutenyltetrahydropyran	0,20	0,10
Methylfenylkarbinylacetát	0,50	0,50
Oranžové terpeny	2,50	2,50
Lyral	10,00	10,00 -
para-hydroxyfenylbutanon	2,00	1,00
Prenylacetát	1,00	1,00
Sandalor	0,20	1,20
Triplal	0,20	0,50
Undekalakton	4,00	4,00
Verdox	3,45	3,40
Celkem	100,00	100,00

Parfém	D
Parfémové složky	Hmotn. %
Iso-E-super	5,00
Aurantiol	1,00
Benzylsalicylát	14,65
Cetalox	0,20
cis-3-hexenylacetát	0,50
Citronelol	2,00
Difenyloxid	0,70

Ethylvanilin	0,40
Eugenol	0,70
Exaltex	1,20
Floracetát	2,30
Galaxolid 50 DEP	9,00
gama-dekalakton	0,25
Geraniol	2,50
Geranylnitril	0,70
Hexylskořicový aldehyd Indol	10,00 0,05
Linalool	5,00
Linalylacetát	2,80
LRG 201	1,25
Methyl-beta-naftylketon	1,90
Methylcedrylon	14,00
Methyl-iso-butenyltetrahydropyran	0,10
Musk plus	6,00
Oranžové terpeny	0,70
Lyral	12,00
Patchon	1,80
Fenylethylfenylacetát	1,00
Sandalor	2,30
Celkem	100
Parfém	E
Parfémové složky	Hmotn. %
Hexylskořicový aldehyd	12,65
Anizový aldehyd	0,55
Benzaldehyd	0,55
Benzylsalicylát	10,00
Butylskořicový aldehyd	1,10
cis-3-hexenylacetát	0,75

• · • ·

cis-3-hexenylsalicylát	8,20
Kumarin	3,25
Dihydro-iso-jasmonát	8,20
Ethyl-2-methylbutyrát	0,55
Ethylenbrasilát	11,00
Frukton	0,55
Galaxolid 50 DEP	11,00
gama-dekalakton	4,35
Hexyl acetát	1,10
Linalool	10,00
Aurantiol	2,15
Nonalakton	1,10
Triplal	0,30
Undekalakton	11,00
Undekavertol	0,55
Vanilin	1,10

Celkem 100

Parfém	F
Parfémové složky	Hmotn. %
Iso-E-Super	7,000
Alfa-damaskon	0,350
Aurantiol	3,200
beta-naftolmethylether	0,500
Cetalox	0,250
cis-jasmon	0,300
cis-3-hexenylsalicylát	0,500
Citronelalnitril	1,500
Citronelol	1,600
Kumarin	0,400
Difenyloxid	0,150
Ethyl-2-methylbutyrát	0,010

• ·

Eukalyptol	0,650
Exaltolid	0,500
Floracetát	2,000
Floralozon	1,500
Florhydral	0,400
Galaxolid 50 IPM	9,350
Hexylskořicový aldehyd	7,000
Hexylsalicylát	5,000
Intralevenaldehyd SP	0,450
gama-methylionon	4,150
Ligustral	0,600
Linalool	1,400
Linalylacetát	1,400
LRG 201	0,400
Lymolen	1,000
Methylanthranilát	2,250
Methyl-beta-naftylketon	0,650
Methylcedrylon	5,000
Methyl-iso-butenyltetrahydropyran	0,200
Oranžové terpeny	7,200
Lyral	12,200
Fenoxanol	6,950
Fenylethylacetát	0,350
Sandalor	1,940
Tetrahydrolinalool	4,200
Tonalid	7,150
Undekalakton	0,350
Celkem	100
Parfém	G
Parfémové složky	Hmotn. %
Myrcen	0,15

• · · · • · · · ·

Oranžové terpeny	1,25
Dihydromyrcenol		10,60
Cyklal C		0,15
Fenylethylalkohol		7,70
Benzylacetát		0,10
Nerol		1,65
Geraniol		1,75
Methylanthranilát		0,95
Vanilin		3,25
Lyral		32,00
Iso E Super		12,40
LRG 201		6,50
Hexylskořicový aldehyd		15,15
Ethylmethylfenylglycidát		0,40
Dihydro-iso-jasmonát		5,00
Methylcedrylon		1,00
	Celkem	100

Parfém	H
Parfémové složky	Hmotn. %
Benzylacetát	3,00
Benzylsalicylát	20,00
beta-gama-hexenol	0,10
Cedramber	0,75
Cetalox	0,20
cis-jasmon	0,20
cis-3-hexenylsalicylát	1,50
Kumarin	1,30
Damascenon	0,10
Dihydro-iso-jasmonát	5,00
Ethylenbrasylát	5,00
Exaltolid	3,00

Frukton	0,35
Fruten	2,00
gama-dekalakton	0,30
Hexylskořicový aldehyd	12,50
Hexylsalicylát	10,00
Indol	0,10
Iso E Super	6,80
iso-eugenol	0,30
Laktojasmon	0,10
LRG 201	0,50
Methylanthranilát	1,00
Methyldihydrojasmonát	6,00
Oranžové terpeny	1,00
Lyral	8,00
para-kresylmethylether	0,20
Fenylethylalkohol	2,00
Sandalor	3,00
Trimofix O	4,50
Undekalakton	0,30
Undekavertol	0,30
Vanilin	0,40
Verdox	0,20

Celkem 100

Následují neomezující příklady instantního prostředku. Prostředky následujícího složení byly vyrobeny napřed přípravou čirého předsmíšeného roztoku smíšením alkoholu, diethylenglykolu, parfému a povrchově aktivní látky Silwet L-7600, aby se zajistilo především rozpuštění všech složek parfému. V příkladech II, III a IV byly ve stadiu předcházející přípravy čirého roztoku přidány stabilizační přísady, jako hydrofobní/hydrofilní kopolymery nebo látky vytvářející šumivé bublinky. V hlavní směšovací nádobě byly předem za intenzivního míchání po dobu 10 minut smíšeny hydroxypropylcyklodextrin a 98 % vody. V případě příkladu I byly následně přidány polyakrylátová kyselina a Kathon a dále po 10 minut intenzívně mícháno. Čirý předmísený roztok byl pak pomalu přidáván do víru u míchačky k hlavnímu podílu za intenzivního míchání po dalších asi 30 minut, aby se připravila stabilní emulze/disperze.

pH bylo upraveno HCI nebo NaOH a zbytek vody byl přidán při konečném míchání za umírněných podmínek po asi 30 minut.

Příklady 1	II	III	IV	V	VI
Složky	Hmotn. %	Hmotn. %	Hmotn. %	Hmotn. %	Hmotn. %	Hmotn. %
Předmíchaná směs
Ethanol	3,0	3,0	3,0	3,0	5,0	5,0
Diethylenglykol	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,3
Parfém	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Silwet L-7600	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,2
Kopolymer AA/TBA		0,1-0,5
KRB			0,5
Akrylát/akrylamidový				0,1-0,5
kopolymer
Hlavní směs
HPBCD (a) nebo (b)	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	3,0
Polyakrylát sodný,	0,2
(mol.hmotnost 2500)
Bardac 2250 (kvart.)					0,15
Kathon	3 ppm	3 ppm	3 ppm	3 ppm	3 ppm	3 ppm
HCI nebo NaOH	do pH 4	do pH 7	do pH 4	do pH 9	do pH 4	do pH 4
Destilovaná voda	zbytek	zbytek	zbytek	zbytek	zbytek	zbytek
Celkem	100	100	100	100	100	100

(a) Hydroxypropyl-beta-cyklodextrin (b) Náhodně methylovaný beta-cyklodextrin

Prostředky ve složení podle shora uvedených příkladů se nastříká na šatstvo za použití např. rozstřikovače TS-800 od Calmar, a odpaří se volně na látce.

Hydroxyethyl-alfa-cyklodextrin a hydroxyethyl-beta-cyklodextrin se získají jako směsi při hydroxyethylační reakci směsi alfa-cyklodextrinu a beta-cyklodextrinu. Mohou být nahraženy za HP-B-CD (hydroxypropyl-beta-cyklodextrin).

Prostředky podle shora uvedených příkladů jsou nastříkány na šatstvo za použití modrého tlačítkového rozstřikovače Guala®, dodaného Berry Plastics Corp., resp. válcovým čerpadlovým rozstřikovačem Euromist II® od Seaquest Dispensing, a volně odpařeny z látky.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Stabilní vodný prostředek pohlcující zápachy, vyznačující se tím, že obsahuje:

(A) účinné množství nepříjemné zápachy pohlcujícího rozpuštěného nezakomplexovaného cyklodextrinu;

(B) ke zlepšení přijatelnosti prostředku stabilní emulzi nebo disperzi parfému, obsahující nejméně kolem 50 hmotnostních % parfému, mající hodnotu ClogP vyšší než asi 3 a molekulární hmotnost vyšší než asi 210 a zmíněná emulze nebo disperze má velikost částic, které nesnadno vzájemně reagují se zmíněným cyklodextrinem;

(C) vhodně ke zlepšení účinnosti prostředku, účinné množství povrchově aktivní látky snášející se s cyklodextrinem;

(D) vhodně účinné množství antimikrobiálně aktivní látky rozpustné ve vodě a snášející se s cyklodextrinem, k usmrcení nebo zastavení růstu mikrobů;

(E) vhodně od asi 0,01 % do asi 3 hmotnostních % prostředku polyol s nízkou molekulovou hmotností;

(F) vhodně asi od 0,001 % do asi 0,3 hmotnostních % prostředku aminokarboxylátovou chelátotvornou látku;

(G) vhodně, ale výhodně, účinné množství kovové soli pro zlepšení účinnosti na pachy;

(H) vhodně účinné množství rozpustné, ve vodě rozpuštěné antimikrobiální konzervační látky;

(I) vhodně od asi 0,001 % do asi 3 % ve vodě rozpustného aniontového polymeru; a (J) vodný nosič obsahující do 5 % alkoholu, při čemž kombinace (A) a (B) jsou vzájemně snášenlivé.
2. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že zmíněný cyklodextrin je přítomen v množství od asi 0,01 % do asi 20 %, výhodně od asi 0,01 % do asi 5 %, výhodněji od asi 0,1 % do asi 3 hmotnostních % celkového složení prostředku a kde zmíněný parfém je přítomen v množství od asi 0,003 % do asi 0,5 %, výhodněji od asi 0,01 % do asi • · ···· ♦· ·« ·· * • · « · · · · • · ··· · « · • · · ··· · · • · · · · · · ·· ·· ·· ·· ·

0,3 %, nejvýhodněji od asi 0,05 % do asi 0,2 hmotnostních % složení prostředku a obsahuje nejméně 60 %, výhodně nejméně 70 %, nejvýhodněji nejméně 80 hmotnostních % parfému, a parfémové složky mají hodnotu ClogP vyšší než 3, výhodněji vyšší než 3,5, a molekulovou hmotnost větší než 210, výhodně větší než 220.
3. Prostředek podle kteréhokoliv předcházejícího nároku vyznačující se tím, že zmíněný cyklodextrin je vybrán ze skupiny zahrnující beta-cyklodextrin, alfa-cyklodextrin, gama-cyklodextrin, deriváty zmíněných cyklodextrinu a jejich směsi.
4. Prostředek podle nároku 3 vyznačující se tím, že zmíněné cyklodextrinové deriváty jsou vybrány ze skupiny zahrnující methylem substituované cyklodextriny, ethylem substituované cyklodextriny, hydroxyalkylem substituované cyklodextriny, rozvětvené cyklodextriny, kationtové cyklodextriny, kvaternární amonné cyklodextriny, aniontové cyklodextriny, amfoterní cyklodextriny, cyklodextriny, u kterých nejméně jedna glukopyranozová jednotka má 3-6-anhydrocyklomaltozovou strukturu, a jejich směsi.
5. Prostředek podle nároku 4 vyznačující se tím, že zmíněný cyklodextrin je vybrán ze skupiny zahrnující methylovaný beta-cyklodextrin; směs methylovaného alfacyklodextrinu a methylovaného beta-cyklodextrinu; hydroxypropyl-beta-cyklodextrin; směs hydroxypropyl-alfa-cyklodextrinu a hydroxypropyl-beta-cyklodextrinu; a jejich směsi.
6. Prostředek podle kteréhokoliv předcházejícího nároku vyznačující se tím, že zmíněný hydrofóbní parfém je tvořen emulzí s částicemi o průměru nejméně 0,01 mikronu a za dříve zmíněné přítomnosti cyklodextrinu je použitý materiál vybraný ze skupiny zahrnující: siloxanové povrchově aktivní látky snášenlivé s cyklodextrinem; polymery obsahující jak hydrofóbní, tak i hydrofilní podíly; a/nebo kationtová změkčovadla tkanin vytvářejících formu stabilních bublin v rozsahu požadované velikostí částic.

• · · ···« · ·
7. Prostředek podle nároku 6 vyznačující se tím, že zmíněný materiál obsahuje siloxanovou povrchově aktivní látku s obecným vzorcem:

R¹-(CH3)2SÍO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R¹)SiO]b-Si(CH₃)₂-R¹ kde a + b jsou od asi 1 do asi 50, výhodněji od asi 3 do asi 30, a každé R¹ je stejné nebo rozdílné a je vybrané ze skupiny zahrnující methyl a některou poly(ethylenoxid/-propylenoxid)ovou kopolymerovou skupinu s obecným vzorcem:

-(CH₂)_nO(C₂H₄O)_c(C₃H₆O)_dR² kde nejméně jedno R¹ je některá poly(ethylenoxid/propylenoxid)ová kopolymerová skupina a kde n je 3 nebo 4, výhodně 3; celkové c (pro všechny polyalkylenoxidové postranní skupiny) má hodnotu od 1 do asi 100, výhodněji od asi 6 do asi 100; celkové d je od 0 do asi 14, výhodněji od asi 0 do asi 3; celkové c - d má hodnotu od asi 5 do asi 150, výhodněji od asi 9 do asi 100; a každé R² je stejné nebo rozdílné a je vybrané ze skupiny zahrnující vodík, alkyl mající 1 až 4 uhlíkové atomy a acetylovou skupinu.
8. Prostředek podle nároku 6 vyznačující se tím, že zmíněný materiál obsahuje blokový kopolymer obsahující hydrofobní podíly, jehož monomery tvoří hydrofobní a hydrofilní podíly obsahující hydrofilní monomery a zmíněný blokový kopolymer má molekulovou hmotnost od asi 1 000 do asi 1 000 000, výhodněji od asi 5 000 do asi 250 000, nejvýhodněji od asi 10 000 do asi 100 000; a poměr hydrofilního podílu k hydrofobnímu podílu je od 20/80 do asi 90/10, výhodněji od 30/70 do asi 75/25; a hydrofobní monomer je vybrán ze skupiny zahrnující: polybutylakrylát; polyakrylamid; polybutylaminoethylmethakrylát; a/nebo oktylakrylamid.
9. Prostředek podle kteréhokoliv předcházejícího nároku vyznačující se tím, že dále obsahuje povrchově aktivní látku snášenlivou s cyklodextrinem a vybranou ze skupiny zahrnující: blokový kopolymer ethylenoxidu a propylenoxidu; polyalkenyloxidové polysiloxany; alkyldifenyloxiddisulfonátovou aniontovou povrchově aktivní látku s obecným vzorcem:

4 4 44 ·· 444

4 4 4 444 4 44 4

444 4 444« 4 44

4444444 44 444 ·4

4 4 4444444

440 · 4« 4« 4444 4 kde R značí alkylovou skupinu; a jejich směsi.
10. Prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že zmíněná povrchově aktivní látka je blokový kopolymer ethylenoxidu a propylenoxidu, mající obecný vzorec:

H/EO)_n(PO)_m(EO)_nH, kde EO značí ethylenoxidovou skupinu, PO propylenoxidovou skupinu a n a m jsou číslice udávající průměrný počet skupin v povrchově aktivní látce, n je v rozsahu od asi 2 do asi 100 a m v rozsahu od asi 10 do asi 100.
11. Prostředek podle nároku 9 vyznačující se tím, že povrchově aktivní látka je polyalkylenoxidový polysiloxan, který má obecný vzorec:

CH₃ch ii (CH₃)₃SiO—(SiO)_a— (SiO)_b—Si(CH₃)₃ ch₃r¹ kde a + b jsou od asi 1 do asi 50, a R¹ je především jedna nebo více náhodných poly(ethylenoxid/propylenoxid)ových kopolymerových skupin s obecným vzorcem:

-(CH₂)nO(C₂H₄O)_c(C₃H₆O)_dR² kde n je 3 nebo 4; celkové c (pro všechny polyalkylenoxidové postranní skupiny) má hodnotu od 1 do asi 100; celkové d je od 0 do asi 14; celkové c + d má hodnotu od asi 5 do asi 150; a každé R² je stejné nebo rozdílné a je vybrané ze skupiny zahrnující vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíkovými atomy a acetylovou skupinu.

• 9 ti« * • « »9 « ··« 99

9 9 9 9 99

9 9 9 99
12. Prostředek podle kteréhokoliv předcházejícího nároku vyznačující se tím, že dále obsahuje od asi 0,001 % do asi 3 hmotnostních % prostředku ve vodě rozpustný aniontový polymer pro zlepšení účinnosti na pach, a zmíněný ve vodě rozpustný aniontový polymer je polyakrylát v množství od asi 0,005 % do asi 2 hmotnostních % prostředku.
13. Výrobek vyznačující se tím, že obsahuje prostředek podle kteréhokoliv nároku 1 až 12, umístěný v rozstřikovači vybraném ze skupiny tlačítkového rozprašovače anebo páčkového ručně poháněného zařízení, kde rozstřik prostředku je prováděn zmíněným rozstřikovačem a má částečky o hmotnostním průměru od asi 10 do asi 120 μιτι.
14. Způsob kontroly zápachu na neživoucím povrchu vyznačující se tím, že je účinné množství prostředku podle kteréhokoliv nároku 1 až 12 rozstřikováno na zmíněný povrch za použití rozstřikovače vybraného ze skupiny zahrnující tlačítkové rozprašovací zařízení anebo ručně poháněné rozstřikovači zařízení, -kde rozstřik prostředku prováděný zmíněným rozstřikovačem má částečky o hmotnostním průměru od asi 10 do asi 120 μιτι.
15. Způsob výroby prostředku podle kteréhokoliv nároku 1 až 12 vyznačující se tím, že parfém (B) je vytvářen předmísením s organickými rozpouštědly a pak přidán do směsi cyklodextrinu a vody k vytvoření stabilní emulze nebo disperze.