CN105769590B - 递送颗粒 - Google Patents

Abstract

一种递送颗粒。本专利申请涉及胶囊包封有益剂、包含此类胶囊包封有益剂的组合物、以及制备和使用包含此类胶囊包封有益剂的组合物的方法，所述方法无需减量或需要减量的清除剂物质。将此类胶囊包封有益剂、包含此类胶囊包封有益剂的组合物加工，使得无需或需要少量的清除剂物质。

Description

递送颗粒

本申请是申请日为2009年7月23日、发明名称为“递送颗粒”的中国专利申请No.200980129184.9的分案申请。

发明领域

本专利申请涉及胶囊包封的有益剂、包含此类胶囊包封有益剂的组合物、以及制备和使用包含此类胶囊包封有益剂的组合物的方法。

发明背景

有益剂，例如香料、硅氧烷、蜡、风味剂、维生素和织物软化剂，不仅很昂贵而且当以高含量用于个人护理组合物、清洁组合物和织物护理组合物中时通常不太有效。因此，需要使这些有益剂的效力最大化。实现这种目的的一种方法是改善此类有益剂的递送效率。遗憾的是，很难改善有益剂的递送效率，因为这些试剂可能因试剂的物理或化学特性而损失，或者这些试剂可能与其它组合物组分或要处理的部位不相容。

在改善有益剂递送效率的努力中，业界在多种情况下胶囊包封此类有益剂。遗憾的是，组合物如三聚氰胺甲醛微胶囊浆液可能包含如残余甲醛的物质，到目前为止，所述物质通过将清除剂物质引入到浆液和/或包含上述浆液的产品中来移除。虽然此控制工作可能是有效的，但是此工作因清除剂物质可能与配制消费者期望产品所需的许多原材料不相容而提高了配制的复杂性。

因此，需要胶囊包封有益剂，无需减量或需要减量清除剂物质并且包含此类胶囊包封有益剂的组合物，以及制备和使用包含此类胶囊包封有益剂的组合物的方法。

发明概述

本专利申请涉及胶囊包封有益剂、包含此类胶囊包封有益剂的组合物、以及制备和使用包含此类胶囊包封有益剂的组合物的方法，所述方法无需减量或需要减量的清除剂物质。

发明详述

定义

如本文所用，“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家居护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或者旨在以其出售形式被使用或消费并且不旨在用于此后的商业制造或修进的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物；涉及处理毛发(人、狗、和/或猫)的产品和/或方法，所述处理包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括霜膏、洗剂和其它用于消费者使用的局部施用产品；以及剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面和任何其它织物和家庭护理区域的表面的产品和/或方法，包括：空气护理、汽车护理、盘碟洗涤、织物护理(包括软化)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理、以及其它用于消费者或机构使用的清洁；涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾的产品和/或方法；棉塞、妇女卫生巾；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、漱口液、牙齿粘合剂、牙齿美白；非处方保健，包括咳嗽和感冒治疗品、减痛剂、处方药剂、宠物健康和营养，以及水纯化；主要用于在日常膳食之间或作为膳食伴侣消耗的加工食物产品(非限制性实例包括炸薯片、未经发酵的玉米片、爆米花、脆饼干、玉米片、谷类食物棒、蔬菜薄片或脆片、小吃混合物、杂粮混合物、杂粮薄片、小吃饼干、干酪小吃、猪皮、玉米小吃、小丸小吃、挤压小吃和百吉饼薄片)；和咖啡。

除非另外指明，本文所用术语“清洁组合物”包括颗粒状或粉末状的多用途或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂状的多功能洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括各种用于家庭和公共机构用途的片剂、颗粒、液体和辅助漂洗型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗型、清洁条皂、漱口水、假牙清洁剂、洁齿剂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂；毛发洗发剂和护发液；沐浴凝胶和沐浴液及金属清洁剂；以及清洁辅剂，如漂白添加剂和“去污棒”或预处理型、负载基质的产品，如添加干燥剂的片，干燥和润湿擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵；以及喷剂和薄雾。

除非另外指明，本文所用术语“织物护理组合物”包括织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物以及它们的组合。

如本文所用，短语“有益剂递送颗粒”包括微胶囊，其包括香料微胶囊。

如本文所用，术语“颗粒”、“有益剂递送颗粒”、“胶囊”和“微胶囊”同义。

如本文所用，当用于权利要求中时，冠词“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或所述的物质。

如本文所用，术语“包括”和“包含”是非限制性的。

在本专利申请测试方法部分公开的测试方法应被用来确定申请人发明参数的各自值。

除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。

应当理解，在整个说明书中给出的每一最大数值限度均包括每一较低数值限度，就像这样的较低数值限度在本文中明确地写出一样。在整个说明书中给出的每一最小数值限度包括每一较高数值限度，就像这样的较高数值限度在本文中是明确地写出一样。在整个说明书中给出的每一数值范围包括落在该较宽数值范围内的每一较窄数值范围，就像这样的较窄数值范围在本文中是明确地写出一样。

有益剂递送组合物

胶囊包封方法通常将两种或更多种单体物质转变成一种或多种覆盖有益剂的高分子。在胶囊包封过程期间，可能形成不可取的副产物。例如，氨基树脂的缩合反应可能产生甲醛。移除此类不可取副产物的尝试包括采用化学清除剂。申请人已惊奇地发现，即使在用上述化学清除剂控制残余副产物时，此类副产物的减少仍是有限的，并且副产物含量可随时间而增加。根据此观察，申请人发现，胶囊包封方法获得胶囊包封的有益剂和外壳颗粒，所述外壳颗粒主要包含上述高分子。简而言之，此类外壳颗粒基本上不含有益剂，却用作副产物的储集源。因此，当去除此外壳颗粒时，可控制副产物含量，从而可获得并且保持显著较低含量的副产物。

因此，申请人公开了有益剂递送组合物，所述组合物可包含按总有益剂递送组合物重量计：

a.)约2％至约95％，约20％至约75％，约30％至约70％，或甚至约30％至约65％的胶囊包封有益剂，所述胶囊包封有益剂任选包含足量的有益剂以提供按总有益剂递送组合物重量计约1％至约85％，约8％至约80％，约12％至约75％，约15％至约65％，约20％至约60％，或甚至约25％至约55％的有益剂；

b.)小于约1％至约30％，约1％至约20％，约2％至约20％，约5％至约20％，约5％至约15％，或甚至约5％至约12％的外壳颗粒；和

c.)所述有益剂递送组合物余量为一种或多种加工助剂和/或载体。

在上述有益剂递送组合物的一个方面中，所述胶囊包封有益剂可包含有益剂，所述有益剂选自由下列组成的组：香料；增白剂；驱虫剂；硅氧烷；蜡；风味剂；维生素；织物软化剂；包括石蜡的皮肤护理剂；酶；抗菌剂；漂白剂；以及它们的混合物。

在上述有益剂递送组合物的一个方面中，所述外壳颗粒可包含氨基树脂，例如三聚氰胺和/或脲醛树脂。

在上述有益剂递送组合物的一个方面中，所述香料包含香料原料，所述香料原料选自由下列组成的组：第I、II、III象限香料原料、以及它们的混合物。

在上述有益剂递送组合物的一个方面中，所述一种或多种加工助剂选自由下列组成的组：水、聚集抑制物质如二价盐、污垢悬浮聚合物、以及它们的混合物。

在上述有益剂递送组合物的一个方面中，所述一种或多种载体可选自由下列组成的组：极性溶剂，包括但不限于水、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、甘油；非极性溶剂，包括但不限于矿物油、香料原料、硅油、烃石蜡油、以及它们的混合物。

在上述有益剂递送组合物的一个方面中，

a.所述香料可包含香料原料，所述香料原料选自由下列组成的组：第I、II、III象限香料原料、以及它们的混合物；

b.所述一种或多种加工助剂可选自由下列组成的组：水、聚集抑制物质如二价盐、污垢悬浮聚合物、以及它们的混合物；以及

c.所述一种或多种载体可选自由下列组成的组：水、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、甘油；非极性溶剂如矿物油、香料原料、硅油、烃石蜡油、以及它们的混合物。

在一个方面，申请人公开了由本说明书公开的任何方法制得的有益剂递送组合物。

制备有益剂递送组合物的方法

在一个方面，申请人公开了一种方法，所述方法可包括使有益剂递送组合物经历足够时间的操作以使所述有益剂递送组合物中所述外壳颗粒的百分比降低至少20％，至少50％，至少70％，至少80％，至少85％，至少90％，至少95％，至少99.9％或甚至约99.9％至约99.999％，所述有益剂递送组合物包含一种或多种胶囊包封有益剂和大于0.9％，大于2.0％，大于5％，大于10％或甚至大于10％至约40％的外壳颗粒，所述操作选自由下列组成的组：离心、过滤、溶剂交换、闪蒸、滗析、浮选分离、喷雾干燥、反应吸附、反应吸收、以及它们的组合。

在上述方法的一个方面中，所述离心可包括选自由下列组成的组的方法：

a.)间歇式离心，其包括施加约100至约20,000倍，约200至约10,000倍，约300至约5,000倍，约500至约4,000倍，约1000至约3000倍所述有益剂递送组合物重力的离心力，在另一个方面中，间歇式离心可包括施加约100至约20,000倍，约200至约10,000倍，约300至约9,000倍，约500至约8,000倍，约2,000至约7,000倍所述有益剂递送组合物重力的离心力；

b.)连续式离心，其可具有至少一个下列工艺参数：约100至约20,000倍，约200至约10,000倍，约300至约5,000倍，约500至约4,000倍，约1,000至约3,000倍所述有益剂递送组合物重力的离心力；约0.1至约2000厘泊，约1至500厘泊，约10至100厘泊的入口流体粘度；约0.2至约5米/秒，约0.5至约5米/秒，约1至约4米/秒，或甚至约2至约3米/秒的有益剂递送组合物的入口速率；和约10psig至约120psig，约20psig至约80psig，约40psig至约60psig的有益剂递送组合物的入口压力；和/或横跨连续式离心机从入口至出口约3至约50psig，约5至约40psig，约10至约30psig，或甚至约10至约20psig的压降；约0.5％至90％，约1％至50％，约5％至40％，以及约10％至35％的有益剂递送组合物的固体浓度；在一个方面中，所述离心力可为约100至约20,000倍，约200至约10,000倍，约300至约9,000倍，约500至约8,000倍，约2,000至约7,000倍所述有益剂递送组合物重力；和

c.)它们的组合。

在上述方法的一个方面中，所述连续方法的参数可包括：

a.)约100至约20,000倍，约200至约10,000倍，约300至约5,000倍，约500至约4,000倍，约1,000至约3,000倍所述有益剂递送组合物重力的离心力；在另一方面，离心力可为约100至约20,000倍，约200至约10,000倍，约300至约9,000倍，约500至约8,000倍，约2,000至约7,000倍所述有益剂递送组合物重力；

b.)约0.1至约2000厘泊，约1至500厘泊，约10至100厘泊的入口流体粘度；

c.)约0.2至约5米/秒，约0.5至约5米/秒，约1至约4米/秒，或甚至约2至约3米/秒的有益剂递送组合物的入口速率；

d.)和约10psig至约120psig，约20psig至约80psig，约40psig至约60psig的有益剂递送组合物的入口压力；

e.)横跨连续式离心机从入口至出口约3至约50psig，约5至约40psig，约10至约30psig，或甚至约10至约20psig的压降。

在上述方法的一个方面中，所述方法可包括过滤工艺，所述过滤工艺选自由下列组成的组：间歇式过滤、连续式过滤、以及它们的组合，所述工艺可包括至少一个下列工艺参数：

a.)横跨过滤介质的压差，所述过滤介质具有约10千道尔顿至约30微米，约300千道尔顿至约20微米，约0.15微米至约18微米，约5至约15微米的中值孔径；

b.)横跨过滤介质约5psig至约100psig，约10psig至约80psig，约20psig至约60psig，或甚至约30psig至约50psig的压差；

c.)约0.1kg/min/ft²至约50kg/min/ft²，约0.5kg/min/ft²至约30kg/min/ft²，约1.0kg/min/ft²至约20kg/min/ft²，约1.5kg/min/ft²至约10kg/min/ft²，或甚至约2kg/min/ft²至约5kg/min/ft²的渗透物移除速率。

在上述工艺的一个方面中，所述工艺可包括下列工艺参数：

a.)横跨过滤介质的压差，所述过滤介质具有约10千道尔顿至约30微米，约300千道尔顿至约20微米，约0.15微米至约18微米，约5至约15微米的中值孔径；

b.)横跨过滤介质约5psig至约100psig，约10psig至约80psig，约20psig至约60psig，或甚至约30psig至约50psig的压差；和

c.)约0.1kg/min/ft²至约50kg/min/ft²，约0.5kg/min/ft²至约30kg/min/ft²，约1.0kg/min/ft²至约20kg/min/ft²，约1.5kg/min/ft²至约10kg/min/ft²，或甚至约2kg/min/ft²至约5kg/min/ft²的渗透物移除速率。

在上述方法的一个方面中，所述方法可包括干燥所述有益剂递送组合物，所述干燥可包括雾化所述有益剂递送组合物以形成有益剂递送组合物液滴，所述液滴具有约2微米至约200微米，约10微米至约150微米，约15微米至约100微米，约20微米至约100微米，约30微米至约80微米，约50微米至约70微米的液滴尺寸，所述液滴在具有至少一个入口和一个出口的雾化单元中雾化，至少一个所述入口具有约100℃至约280℃，约150℃至约230℃，约180℃至210℃，或甚至约190℃至约200℃的入口空气温度，至少一个所述出口具有约50℃至约130℃，约70℃至约120℃，约90℃至约110℃，或甚至约95℃至约105℃的出口空气温度。

在上述方法的一个方面中，所述方法可包括吸附和/或吸收，其可包括在约20℃至约110℃，约30℃至约90℃，约40℃至约80℃，约50℃至约80℃，约60℃至约80℃的有益剂递送组合物温度下，使有益剂递送组合物与吸附和/或吸收介质接触约5分钟至约500分钟，约10分钟至约400分钟，约15分钟至约300分钟，约20分钟至约200分钟，约30分钟至约120分钟，约30分钟至约60分钟；然后使所述吸附和/或吸收介质与所述有益剂递送组合物分离。

在上述方法的一个方面中，所述方法可包括浮选和/或滗析，其中使有益剂递送组合物分离成两种或更多种有益剂递送组合物组分，所述组分中的一种包含所述外壳颗粒的大部分，而第二种组分包含所述胶囊包封有益剂的大部分，包含所述胶囊包封有益剂的所述大部分的所述第二种组分可与其余的所述有益剂递送组合物组分分离。在一个方面中，通过加入盐(例如氯化钠、氯化镁、氯化钙、硫酸钠等)调节水相的密度，来促进相分离。在一个方面中，通过提高有益剂递送组合物的温度来促进相分离。在一个方面中，通过加入更多的水相，从而使有益剂递送组合物稀释来促进相分离。在本发明这些方面的任何一个或其组合中，使所述有益剂递送组合物分离约0.5小时至约96小时，约1小时至约72小时，约3小时至约48小时，约5小时至约24小时，约8小时至约20小时，约10小时至约16小时，或甚至约12小时至约16小时的时间。

申请人还公开了物理方法，所述方法可包括经由去溶剂化方法去除污染物，所述方法一般包括以下步骤：(1)向有益剂递送组合物中加入可混溶或不可混溶的溶剂以使污染物在溶剂相中的浓度最大化，(2)去除包含高浓度污染物的溶剂相，以及(3)任选重新组成不含溶剂的有益剂递送组合物饼块作为使有益剂递送组合物通过一个或更多个附加过程的方式，或作为另外一种选择，改进高度浓缩的有益剂递送组合物的特性，使得它可泵抽并且可处理。包括这些步骤的方法实例包括但不限于离心、过滤、溶剂交换、闪蒸、滗析、浮选分离、喷雾干燥、反应吸附、反应吸收、电泳分离、以及它们的组合。

在一个方面，采用间歇式或连续式离心来纯化有益剂递送组合物。在间歇式工艺中，将有益剂递送组合物加载到离心机容器中并且施加足够的重力以实现相分离。以倍重力为单位描述离心加速度的离心力量度由下列公式计算：w²r/g，角速度(以弧度每秒为单位)平方乘以离心机中心距离心管端的距离(液层外表面，以厘米为单位)，然后将此除以重力(981厘米每平方秒)。施加到有益剂递送组合物上的离心力为100至20,000倍，200至10,000倍，300至5,000倍，500至4,000倍，1,000至3,000倍重力。在另一方面中，施加到有益剂递送组合物上的离心力为可为100至20,000倍，200至10,000倍，300至9,000倍，500至8,000倍，2,000至7,000倍重力。在连续式工艺中，可将有益剂递送组合物泵送到向有益剂递送组合物施加离心力的装置中。此工艺通常包括高入口速率和高入口压力，以及流体在装置中的圆周运动，以致使高密度物质移向外壁，而低密度物质移向中心。有两个流体从装置离开的位点。就旋液分离器而言，中央的低密度流体经由延伸到装置中央的管从所述装置中移出，通过液流出口处的压降控制此液流的流量。高密度流体从装置底部移出，通过液流出口处的压力控制此液流的流量。

就碟式离心机而言，所述机器由具有一体式碟堆的竖式转筒构成。碟堆包含一组由细微间距或捻缝间隔的截顶锥形碟片。将给料以非破坏性的方式通过入口锭子引入到转筒中，直至碟堆的底部。然后使用导向叶片使浆液加速至转筒的旋转速率。在碟堆的狭窄流动通道中发生分离。较重的固体被离心力向外甩出，当它们到达碟片下侧时，它们沿着碟片表面滑落。最后，固体被甩到转筒内离中心最远的位置，此时它们开始积聚于沉淀物容纳空间中。在压力下，使积聚的固体通过转筒顶部出口连续移出。较轻的澄清液体移向离心机的中央，并且最终移至转筒顶部，此时它也在压力下放出。两种液流的流量通过离心机的压降来控制。通过控制高密度流体的压降，可调节低密度流体的固体％和粘度，以实现连续的分离操作。

有益剂递送组合物的入口速率(通过将有益剂递送组合物的体积流量除以流管的横截面积来确定)可为0.2至5米/秒，0.5至5米/秒，1至4米/秒，或2至3米/秒。旋液分离器或碟式离心机的入口压力可为10psig至120psig，20psig至80psig，40psig至60psig。旋液分离器的底部暴露于大气压下，并且此出口收集高密度颗粒和本体相。可控制旋液分离器顶部的出口压力，以获得高密度大量流体与颗粒(源于所需的有益剂递送颗粒)的适当分离度。在碟式离心机中，在大气压下收集低密度流体相，然而控制高密度流体相的压力，以实现所期望的相分离。优选在离心机例如旋液分离器的入口和出口之间至少存在3至50psig，5至40psig，10至30psig，10至20psig的压差。可随后实施高浓有益剂递送组合物的稀释，然后实施下一个连续离心循环。多次循环获得纯度提高的有益剂递送组合物。任选在最后的离心循环后，通过加入加工助剂来稀释有益剂递送组合物，以使得有益剂递送组合物可运输、可处理。此类加工助剂包括但不限于有益剂递送组合物分散剂和悬浮剂。此类加工设备得自Alfa-Lavel(Warminster，PA，USA)、Andritz Bird(Walpole，MA，USA)、Anhydro Inc.(Olympia Fields，IL，USA)、Contec Centrifuges(San Leandro，CA，USA)、BarrettCentrifugals (Worcester，MA，USA)、Ferrum(Houston，TX，USA)、KMPT USA Inc(Florence，KY，USA)。

在一个方面中，有益剂递送组合物经由过滤工艺纯化。将任选经稀释以调节物质可流动性的有益剂递送组合物加载到加压过滤单元中。加压过滤单元包含有益剂递送组合物可滤过的薄膜。此类薄膜可为织造或非织造材料。绕制用聚丙烯、聚苯乙烯是织造材料的实例。纺粘熔喷聚丙烯或聚苯乙烯是非织造材料的实例。薄膜中值孔径可从10千道尔顿变至30微米，从300千道尔顿变至20微米，从0.15微米变至18微米，从5微米变至15微米。然后用空气将预载有益剂递送组合物的顶部空间加压至5psig至100psig，10psig至80psig，20psig至60psig，30psig至50psig压力。监测从有益剂递送组合物中移除溶剂相的速率。然后将此速率除以过滤器面积(有益剂递送组合物滤过的总面积，即用于过滤的薄膜覆盖的面积)。溶剂相以0.1kg/min/ft2至50kg/min/ft2，0.5至30kg/min/ft2，1.0至20kg/min/ft2，1.5至10kg/min/ft2，2至5kg/min/ft2的渗透速率移除。此加工设备得自PrecisionFiltration Products(Pennsburg，PA，USA)、Vacudyne，Inc.(Chicago Heights，IL，USA)、Strainrite Companies(Auburn，ME，USA)、Fil-Trek Corporation(Cambridge，Ontario，Canada)、Oberlin Filter Co.(Waukesha，WI，USA)。

在一个方面中，有益剂递送组合物经由连续过滤工艺纯化。任选将有益剂递送组合物稀释，并且连续泵送通过错流过滤单元。有益剂递送组合物的一部分溶剂相作为渗透物通过薄膜移除。过滤单元包含微孔滤膜或超滤膜。薄膜中值孔径可从10千道尔顿变至30微米，从300千道尔顿变至20微米，从0.15微米变至18微米，从5微米变至15微米。跨膜压(膜组前后的算术平均压力减去渗透压)是有益剂递送组合物流量的函数，并且可通过确定渗透流量最大时的压力来优化。跨膜压可为5psig至150psig，10psig至100psig，20psig至80psig，30psig至50psig。监测从有益剂递送组合物中移除溶剂相的速率。然后将此速率除以过滤器总面积。溶剂相以0.1kg/min/ft2至50kg/min/ft2，0.5至30kg/min/ft2，1.0至20kg/min/ft2，1.5至10kg/min/ft2，2至5kg/min/ft2的渗透速率移除。此类加工设备得自PallCorporation(East Hills，NY，USA)、GEA Filtration(Hudson，WI，USA)、和MilliporeCorporation(Kankakee，IL，USA)。

在一个方面中，有益剂递送组合物经由喷雾干燥工艺纯化。任选稀释有益剂递送组合物，以获得所期望的物质流动性。然后将所述组合物通过径流喷嘴、压力喷嘴、两液喷嘴或它们的组合喷雾到干燥室中。在100摄氏度至280摄氏度，150至230摄氏度，180至210摄氏度，190至200摄氏度的入口温度下，通过室的气流为顺流或逆流，优选为顺流。将有益剂递送组合物雾化，达到2微米至200微米，10微米至150微米，15微米至100微米，20微米至100微米，30微米至80微米，50微米至70微米的液滴尺寸。在50至130摄氏度，70至120摄氏度，90至110摄氏度，95至105摄氏度的出口空气温度下，通过旋流器收集来自喷雾干燥室的干燥颗粒。此类加工设备得自GEA Niro Inc.(Columbia，MD，USA)、American Custom Drying(Burlington，NJ，USA)、Spray-Tek Inc.(Middlesex，New Jersey，USA)。

在一个方面中，有益剂递送组合物经由滗析工艺纯化。将有益剂递送组合物放置于槽中，并且使其老化。任选使空气流动通过有益剂递送组合物，以提高相分离速率。将有益剂递送组合物老化0.5小时至96小时，1小时至72小时，3小时至48小时，5小时至24小时，8小时至20小时，10小时至16小时，或甚至12小时至16小时。从槽中有益剂递送组合物顶部提取相分离的有益剂递送颗粒。此类加工设备得自Alfa-Lavel Separation(Warminster，PA，USA)、Braodbent(Fort Worth，TX，USA)、Centrisys Corporation(Kenosha，WI，USA)、Contec Centrifuges(San Leandro，CA，USA)、Flottweg(Vilsbiburg，Germany)、DecanterMachine(Johnson City，TN，USA)、Jenkins Centrifuge(North Kansas City，MO，USA)、Pennwalt India(Searing Town，NY，USA)。

在一个方面中，有益剂递送组合物经由电泳分离纯化。任选稀释有益剂递送组合物，并且放置于具有阳极板和阴极板的容器中。在一个方面中，将阳极放置在容器下端附近。将阴极放置在顶端附近。施加电势。根据外壳颗粒的极性，外壳颗粒向相应的电极迁移。就尿素甲醛胶囊而言，发现颗粒向阴极迁移。

阴极一般是电流通过其流出极化电气器件或发生还原的电极。带正电的阳离子趋于向阴极移动并且位于发生氧化的位置。阳极趋于吸引阴离子。带阳离子电荷的颗粒趋于向阴极迁移。

就电泳分离而言，用例如干电池或其它电压源在电极之间施加电势。

例如可将具有10％固体的胶囊浆液放置于使用铜阳极和阴极板的烧杯中。使用6伏提灯电池，横跨板施加6伏电。发现胶囊在短达二十分钟内向阴极迁移。

在一个可供选择的方面中，可单独使用电泳分离，或可与离心、过滤、溶剂交换、闪蒸、滗析、浮选分离、喷雾干燥、反应吸附、反应吸收、以及它们的组合中的任何工艺组合使用电泳分离。

确保胶囊浆液具有大于60的ζ电势，从而一般为稳定的乳液。通过施加具有足够电势的电场或磁场，可使胶态颗粒在一个电极处凝结或絮结。

可在间歇或连续方法中使用电泳分离。

胶囊包封物

适宜的胶囊包封物可根据本文的教导制得，或可购自Firmenich(Geneva，Switzerland)、Givaudan(Argenteuil，France)、IFF(Hazlet，New Jersey，USA)、BASF(Ludwigshafen，Germany)、Cognis(Monheim，Germany)、Syngenta(Germany)、Ciba(Basel，Switzerland)、Rhodia Chimie(Lyon，France)、Appleton Papers (Appleton，Wisconsin，USA)、Aveka(Minneapolis，Minnesota，USA)、R.T.Dodge(Dayton，Ohio，USA)。可用的胶囊包封物的壁材料可包括选自由下列组成的组的材料：聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚脲、聚氨酯、聚烯烃、多糖、环氧树脂、乙烯基聚合物、以及它们的混合物。在一个方面，可用的璧材料包括足够不能渗透至芯材料的材料和在将使用胶囊包封的有益剂的环境下的材料以便能够获得该递送效果。适宜的不能渗透的璧材料包括选自由下列组成的组的材料：一种或多种胺与一种或多种醛的反应产物，如尿素与甲醛或戊二醛交联的、三聚氰胺与甲醛交联的；明胶-聚磷酸盐凝聚层，任选与戊二醛交联；明胶-阿拉伯树胶凝聚层；交联的有机硅液；与聚异氰酸酯反应的多胺以及它们的混合物。在一个方面，该壁材料包括与甲醛交联的三聚氰胺。

胶囊包封有益剂的芯可包含香料原料、硅油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、脂质、皮肤冷却剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭减轻剂、气味控制材料、螯合剂、抗静电剂、软化剂、驱虫剂和驱蛾剂、着色剂、抗氧化剂、螯合剂、基础剂、下垂和变形控制剂、光滑剂、皱纹控制剂、消毒剂、杀菌剂、微生物控制剂、霉菌控制剂、霉病控制剂、抗病毒剂、干燥剂、耐污剂、去垢剂、织物清新剂和清新扩展剂、氯漂白气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色维持剂、光学增白剂、颜色恢复/焕新剂、抗褪色剂、洁白度增强剂、抗磨蚀剂、耐磨剂、织物完整剂、防磨剂、防起球剂、消泡剂和防沫剂、用于织物和皮肤的紫外线防护剂、日晒褪色抑制剂、抗过敏剂、酶、耐水剂、织物穿着舒适剂、防收缩剂、防拉伸剂、拉伸恢复剂、皮肤护理剂、甘油、以及天然活性物质(如芦荟、维生素E、牛油树脂、可可油等)、增白剂、抗菌活性物质、止汗活性物质、阳离子聚合物、以及它们的混合物。在一个方面，所述香料原料选自由下列组成的组：醇、酮、醛、酯、醚、腈烯烃。在一个方面，该芯材料可包含香料。在一个方面，所述香料可包含香料原料，该原料选自由下列组成的组：醇、酮、醛、酯、醚、腈、烯烃以及它们的混合物。在一个方面中，所述香料可包含香料原料，所述包含香料原料选自由下列组成的组：沸点(B.P.)小于约250℃并且ClogP小于约3的香料原料，B.P.大于约250℃并且ClogP大于约3的香料原料，B.P.大于约250℃并且ClogP小于约3的香料原料，B.P.小于约250℃并且ClogP大于约3的香料原料，以及它们的混合物。沸点B.P.小于约250℃并且ClogP小于约3的香料原料被称为第一象限香料原料，B.P.大于约250℃并且ClogP大于约3的香料原料被称为第四象限香料原料，B.P.大于约250℃并且ClogP小于约3的香料原料被称为第二象限香料原料，B.P.小于约250℃并且ClogP大于约3的香料原料被称为第三象限香料原料。在一个方面中，所述香料包含B.P.小于约250℃的香料原料。在一个方面，所述香料可包含香料原料，该原料选自由第一、二、三象限香料原料和它们的混合物组成的组。在一个方面，所述香料包括第三象限香料原料。适宜的第一、二、三、四象限香料原料公开于美国专利6,869,923B1中。

在一个方面，所述香料可包含第四象限香料原料。不受理论的束缚，据信该第四象限香料原料可改善香料气味“平衡”。所述香料可包含基于总香料重量小于约30％，小于约20％，或甚至小于约15％的所述第四象限香料原料。

所述香料原料和谐香剂可得自一个或多个以下公司：Firmenich(Geneva，Switzerland)、Givaudan(Argenteuil，France)、IFF(Hazlet，New Jersey)、Quest(MountOlive，NJ)、Bedoukian(Danbury，CT)、Sigma Aldrich(St.Louis，MO)、MillenniumSpecialty Chemicals(Olympia Fields，IL)、Polarone International(Jersey City，NJ)、Fragrance Resources (Keyport，NJ)、和Aroma&Flavor Specialties(Danbury，CT)。

制备胶囊包封的有益剂的方法

本文所用的胶囊包封的有益剂可通过USP 6,592,990 B2和/或USP 6,544,926 B1的教导及本文公开的实例制备。

在胶囊包封过程中通常使用阴离子乳化剂以在微胶囊形成前使该有益剂乳化。不受理论的束缚，据信阴离子物质不利地与经常存在于组合物如织物护理组合物中的阳离子表面活性剂相互作用，这可能致使用于所述组合物中的颗粒不太美观的聚集。除了无法接受的美观原因外，这种聚集体还可能导致颗粒从体相中快速相分离。申请人发现，通过加入某些聚集抑制物质可阻止这种聚集，所述聚集抑制物质包括选自由盐、聚合物以及它们的混合物组成的物质。可用的聚集抑制物质包括二价盐如镁盐，例如氯化镁、乙酸镁、磷酸镁、甲酸镁、溴化镁、钛酸镁、七水合硫酸镁；钙盐，如氯化钙、甲酸钙、乙酸钙、溴化钙；三价盐如铝盐，例如硫酸铝、磷酸铝、氯化铝n-水合物以及具有悬浮阴离子颗粒能力的聚合物如污垢悬浮聚合物，例如聚乙烯亚胺、烷氧基化聚乙烯亚胺、聚季铵盐-6和聚季铵盐-7、黄原胶、结冷胶、鹿角菜胶、羧甲基纤维素、以及它们的混合物。

在本发明的一方面，制造胶囊包封的有益剂且随后用材料涂敷，以当所述颗粒处于包含例如表面活性剂、聚合物和溶剂的体环境条件下时，降低所述有益剂从所述颗粒泄露的速率。可用作阻挡材料的涂覆材料的非限制性实例包括选自由下列组成的组的材料：聚乙烯吡咯烷酮均聚物、以及其与苯乙烯、乙酸乙烯酯、咪唑、包含伯胺和仲胺的单体、丙烯酸甲酯、聚乙烯醇缩乙醛、马来酸酐的各种共聚物；聚乙烯醇均聚物，以及其与乙酸乙烯酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸酯、包含伯胺和仲胺的单体、咪唑、丙烯酸甲酯的各种共聚物；聚丙烯酰胺；聚丙烯酸；微晶蜡；石蜡；改性多糖如蜡质玉米和臼齿形玉米淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉盐、衍生淀粉如羟乙基化的或羟丙基化的淀粉、角叉菜胶、瓜耳胶、果胶、黄原胶；改性纤维素如水解纤维素乙酸酯、羟丙基纤维素、甲基纤维素等；改性蛋白质如明胶；氢化和非氢化的聚烯烃；脂肪酸；硬化的外壳如与甲醛交联的尿素、明胶-聚磷酸盐、三聚氰胺-甲醛、与四硼酸钠或戊二醛交联的聚乙烯醇；苯乙烯-丁二烯胶乳、乙基纤维素胶乳、无机材料诸如包括硅酸镁、硅铝酸盐、硅酸钠的粘土等等；以及它们的混合物。此类物质可得自CPKelco Corp.(San Diego，California，USA)；Degussa AG(Dusseldorf，Germany)；BASF AG(Ludwigshafen，Germany)；Rhodia Corp.(Cranbury，New Jersey，USA)；Baker HughesCorp.(Houston，Texas，USA)；Hercules Corp.(Wilmington，Delaware，USA)；Agrium Inc.(Calgary，Alberta，Canada)；ISP(New Jersey，U.S.A.)。

用于本文所公开的步骤中的适宜装备可包括连续搅拌槽反应器、匀化器、涡轮式搅拌器、再循环泵、桨式搅拌器、犁刀式混合器(ploughshear mixers)、带式共混机、垂直轴制粒机和转筒搅拌器(既可间歇使用，也可在能够实现时，用于连续方法配制中)，喷雾器烘干机，和挤出机。此类设备可得自Lodige GmbH(Paderborn，Germany)、Littleford Day，Inc.(Florence，Kentucky，U.S.A.)、Forberg AS(Larvik，Norway)、GlattIngenieurtechnik GmbH(Weimar，Germany)、Niro(Soeborg，Denmark)、Hosokawa BepexCorp.(Minneapolis，Minnesota，USA)、Arde Barinco(New Jersey，USA)。

甲醛清除

在一个方面，胶囊包封的有益剂可与甲醛清除剂组合。在一个方面，胶囊包封的有益剂可包含本发明的胶囊包封的有益剂。适宜的甲醛清除剂包括选自由下列组成的组的材料：亚硫酸氢钠、尿素、乙烯脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3,4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、氨茴香酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1,3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分氢化的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧代烯烃基胺)、聚(乙烯醇)-共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-赖氨酸)、壳聚糖、己二醇、乙烯二胺-N,N’-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、女贞醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮、2,4-二甲基-3-环己基甲醛、2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、氢氧化铵、苄基胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸、或它们的混合物。这些甲醛清除剂可得自Sigma/Aldrich/Fluka(St.Louis，MO，U.S.A.)或PolySciences，Inc.(Warrington，PA，U.S.A.)。

在一个方面中，不溶于有益剂递送组合物中的树脂可用此类甲醛清除剂表面改性。通常，用甲醛清除剂物质将50微米至5000微米，100微米至4500微米，200微米至3500微米，500微米至2000微米，800微米至1500微米的聚合物小珠表面改性。将此类表面改性树脂掺入到有益剂递送组合物中，并且使其清除甲醛。通常，将有益剂递送组合物的温度调节至20至110摄氏度，30至90摄氏度，40至80摄氏度，50至80摄氏度，60至80摄氏度。使此类甲醛清除剂将有益剂递送组合物中的甲醛清除5至500分钟，10至400分钟，15至300分钟，20至200分钟，30至120分钟，30至60分钟。随后，经由过滤工艺从有益剂递送组合物中移除不溶解的树脂，获得不含聚合物树脂的有益剂递送组合物。此类树脂的实例包括但不限于，氨乙基化聚苯乙烯、聚合物结合的二亚乙基三胺、聚合物结合的对甲苯磺酰肼。此类物质得自Aldrich(Milwaukee，WI，USA)。以商品名JandaJel-NH2、Stratospheres PL-AMS市售的清除剂树脂也得自Aldrich(Milwaukee，WI，USA)。

此类甲醛清除剂通常与包含所述有益剂递送颗粒的浆液混合，所述有益剂递送颗粒的含量按浆液总重量计为约2重量％至约18重量％，约3.5重量％至约14重量％，或甚至约5重量％至约13重量％。

在一个方面中，此类甲醛清除剂可与包含有益剂递送颗粒的产品混合，与所述产品混合的所述清除剂的含量按产品的总重量计为产品制剂的约0.005％至约0.8％，或约0.03％至约0.5％，或约0.065％至约0.25％。

在一个方面中，此类甲醛清除剂可与浆液组合，该浆液基于浆液的总重量以约2重量％至约14重量％，为约3.5重量％至约14重量％或甚至为约5重量％至约14重量％的含量包含所述胶囊包封的有益剂，并且可将所述浆液加入至产品基质中，可加入的相同或不同添加清除剂，基于总产品的重量，所述清除剂可以以所述产品制剂的约0.005％至约0.5％，或者约0.01％至约0.25％，或者为约0.05％至约0.15％的含量被加入。

在一个方面，一种或多种前述甲醛清除剂，基于液体织物增强产品的重量计，能够以产品制剂的约0.005％至约0.8％，或约0.03％至约0.4％，或约0.06％至约0.25％的含量与包含胶囊包封的有益剂的消费品组合。

在一个方面中，此类甲醛清除剂可与包含有益剂递送颗粒的液体衣物洗涤剂产品混合，所述清除剂选自由下列组成的组：亚硫酸氢钠、脲、亚乙基脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3,4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、邻氨基苯甲酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1,3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯代三聚氰胺、焦谷氨酸、焦棓酸、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯达唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、对氨基苯磺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分水解的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯基胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧化烯基胺)、聚(乙烯醇)-共聚-聚(乙烯基胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(l-赖氨酸)、壳聚糖、己二醇、乙二胺-N,N’-双乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、女贞醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮、2,4-二甲基-3-环己烯醛、2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己-4,6-二酮、2-戊酮、二丁胺、三亚乙基四胺、氢氧化铵、苄胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸、以及它们的混合物，并且所述清除剂以按液体衣物洗涤剂产品总重量计约0.003重量％至约0.20重量％，约0.03重量％至约0.20重量％或甚至约0.06重量％至约0.14重量％的含量与所述液体衣物洗涤剂产品混合。

在一个方面中，此类甲醛清除剂可与包含有益剂递送颗粒的毛发调理产品混合，所述甲醛清除剂含量按毛发调理产品总重量计为约0.003重量％至约0.30重量％，约0.03重量％至约0.20重量％，或甚至约0.06重量％至约0.14重量％，所述清除剂的选择与涉及液体衣物洗涤剂产品的前一段中的清除剂列表相同。

包含有益剂递送组合物的组合物

在一个方面中，公开了消费品和消费品助剂，所述消费品包含如本文所述产品各个方面中的任一个所述的有益剂递送组合物。在一个方面中，所述消费品助剂选自由下列组成的组：聚合物例如阳离子聚合物、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料、以及它们的混合物。

在一个方面中，所述消费品可包含按消费品总重量计约0.1％至约20％，约0.2％至约15％，约0.3％至约10％，约0.4％至约8％，或甚至约0.5％至约5％的本说明书中公开的任何有益剂递送组合物。

在一个方面中，组合物可包含本说明书中公开的任何有益剂递送组合物和选自由下列组成的组的物质：染料、香料、光学增白剂、沉积助剂、以及它们的混合物。

在一个方面中，公开了消费品，所述消费品可包含按消费品总重量计：

a.)约0.1％至约5％的胶囊包封有益剂，所述有益剂包含氨基树脂；

b.)约1ppm至约150ppm，约1ppm至约100ppm，约1ppm至约50ppm，或甚至约1ppm至约10ppm的甲醛；和

c.)按消费品总重量计小于约0.3重量％，小于约0.1重量％，小于约0.01重量％，小于约0.01重量％至约0.0001重量％的甲醛清除剂。

在一个方面，所述消费品可以为粉末、颗粒或其它基本干燥的去污剂。

本发明的方面包括本发明的有益剂递送组合物在衣物洗涤剂组合物(如TIDE^TM)、硬质表面清洁剂(如MR CLEAN^TM)、自动盘碟洗涤液(如CASCADE^TM)和地板清洁剂(如SWIFFER^TM)的使用。清洁组合物的非限制性实例可包括美国专利No.4,515,705、4,537,706、4,537,707、4,550,862、4,561,998、4,597,898、4,968,451、5,565,145、5,929,022、6,294,514和6,376,445中描述的那些。通常配制本文所公开的清洁组合物，使得在含水清洁操作使用期间，洗涤水将具有介于约6.5至约12，或介于约7.5至10.5之间的pH。液体盘碟洗涤产品制剂通常具有介于约6.8至约9.0之间的pH。通常配制清洁产品，以具有约7至约12的pH。将pH控制在推荐使用水平的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等，并且是本领域技术人员熟知的。

使用方法

在一个方面，公开了处理和/或清洁区域的方法。所述方法可包括任选洗涤和/或清洗所述区域；使所述区域与本说明书中公开的任何单独的有益剂递送组合物或有益剂递送组合物的组合接触；以及任选洗涤和/或清洗所述区域。

在一个方面，公开了根据此类方法处理的区域。

助剂材料

虽然对于本发明的目的而言不是必需的，但下文所举例说明的助剂物质的非限制性列表适用于本发明组合物，并且期望将其结合到本发明的某些实施方案中，以例如有助于或提高处理待清洁基底的性能，或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美感。应当理解，上述助剂是在由申请人的附聚物/颗粒所提供的组分之外的。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于聚合物例如阳离子聚合物、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除剂/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性化剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外，此类其它助剂和用量的合适的实例还存在于美国专利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中，所述文献以引用方式并入。

按照规定，辅助成分不是申请人的清洁和织物护理组合物所必需的。因此，申请人组合物的某些实施方案不包含一种或多种下列助剂材料：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物的分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构弹性化剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而，当存在一种或多种助剂时，这些一种或多种助剂可如下详述存在：

表面活性剂-根据本发明所述的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/或两性离子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂的通常含量按所述清洁组合物的重量计为从约0.1％，从约1％，甚至从约5％至约99.9％，至约80％，至约35％，甚至至约30％。

助洗剂-本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当存在时，所述组合物将通常包含按重量计至少约1％的助洗剂，或约5％或10％至约80％，50％，甚至30％的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于聚磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐，碱金属硅酸盐，碱土金属和碱金属碳酸盐，硅铝酸盐助洗剂多羧酸盐化合物。醚羟基多羧酸盐；马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物；1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸和羧甲基氧琥珀酸；多乙酸，如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐；以及多羧酸盐如苯六酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多马来酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲基氧琥珀酸、以及其可溶解的盐。

螯合剂-本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用螯合剂，这些螯合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常为约0.1％至约15％，甚至约3.0％至约15％。

染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物时，其含量按所述清洁组合物的重量计为约0.0001％，约0.01％，约0.05％至约10％，约2％，甚至约1％。

分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机物是均聚或共聚酸或它们的盐，其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。

酶-组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适酶的实施例包括但不限于：半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶结合的调配物。

酶稳定剂-对于用于组合物中的酶，例如，洗涤剂可用多种技术来稳定。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终组合物将这种离子提供给酶。

催化金属配合物-申请人的组合物可包含催化金属配合物。一类含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；包含具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及包含对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。

如果需要，本发明组合物可借助锰化合物进行催化。这些化合物和用量是本领域熟知的，并且包括例如公开于美国专利5,576,282中的锰基催化剂。

可用于本文的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如美国专利5,597,936和5,595,967中。此类钴催化剂易于由已知的方法制得，如例如美国专利5,597,936和5,595,967中所提出的。

本发明的组合物还可适宜地包含大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金属配合物。作为实施项，而不是作为限制，可调节本发明的组合物和清洁方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质，并且在洗涤液体中可提供约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL

本发明过渡金属漂白催化剂中的优选过渡金属包括锰、铁和铬。本文优选的MRL是一种特殊类型的超刚性配体，该配体是交联的，如5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。

通过已知步骤易于制备适宜的过渡金属MRL，例如在WO 00/32601和美国专利6,225,464中所提出的。

制备和使用组合物的方法

本发明的组合物可配制成任何适宜的形式并且通过配制人员所选的任何方法制备，其非限制性实施例描述于美国专利5,879,584、5,691,297、5,574,005、5,569,645、5,565,422、5,516,448、5,489,392、5,486,303中，这些专利均以引用方式并入本文。

使用方法

可使用本文所公开的包含胶囊包封的有益剂的组合物来清洁或处理一个区域，特别是表面或织物。典型地，该区域至少一部分接触申请者的组合物实施方案(其以纯态或稀释在液体例如洗涤液体中)，然后可任选洗涤和/或漂洗所述区域。在一个方面，区域任选地被洗涤和/或漂洗，用一种或多种本发明的有益剂递送组合物或包含一种或多种本发明的有益剂递送组合物的消费品与之接触，然后任选地被洗涤和/或漂洗。对本发明而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在溶液中通常以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂是水时，水温典型为约5℃至约90℃，并且当所述区域包括织物时，水与织物之比典型为约1:1至约30:1。

测试方法

应当理解，如本文所描述和要求保护的发明一样，在本专利申请测试方法部分公开的测试方法应被用来确定申请人发明的参数的各自的值。

(1)ClogP

通过Hansch和Leo的(参见A.Leo在“Comprehensive Medicinal Chemistry”第4卷第295页中的文献，C.Hansch、P.G.Sammens、J.B.Taylor和C.A.Ramsden编辑，PergamonPress，1990，将所述文献以引用方式并入本文)的分段方法，测定“计算出的logP”(ClogP)。可通过使用得自Daylight Chemical Information Systems Inc.(Irvine，California，U.S.A.)的“CLOGP”程序计算ClogP值。

(2)沸点

通过ASTM International的ASTM方法D2887-04a,“Standard Test Method forBoiling Range Distribution of Petroleum Fractions by Gas Chromatography,”测量沸点。

(3)游离甲醛

根据NIOSH 5700，依照下列改变，测定游离甲醛：

·DNPH浓度的改变：使衍生化反应期间聚合物的降解最小，并且在随后LC分析期间创造条件监测衍生化试剂的历程(检测可能被其它样品组分如香料羰基消耗的试剂)。

·降低酸浓度并且使用盐酸替代高氯酸：创造较温和的衍生化条件，避免聚合物/树脂过度降解。(检测这些条件下的衍生化反应动力学，表明在约10分钟时已达到反应稳定状态)。

·溶剂萃取(乙腈)：确保固体物质快速从样品中分离出来，并且能够易于过滤。滤液包含甲醛以进行分析。配制标准校正溶液，以使溶剂组成与分析的样品溶剂组成相符，确保衍生化的反应条件相同。

测试方案和设备

设备

1)Waters HPLC仪器和Millennium体系控制和数据采集系统。

2)连续流动洗脱液真空脱气单元(Erma ERC-3612或等同物，作为另外一种选择，使用He鼓泡)

3)溶剂递送模块(Waters 600E或等同的多通道溶剂递送体系)

4)可变容积注射器(Waters 717plus自动注射器或等同物)

5)分析型HPLC柱/保护柱(Symmetry C8，3.9×1 50mm，WAT no 054235，具有保护柱WAT no 054250或等同物)

6)紫外检测器(Waters 996光电二极管阵列检测器或等同物)

7)数据站(Waters Millennium 2010，2020C/S，或能够储存和处理数据的等同体系)

8)一次性过滤器单元(0.45μm，PTFE或0.45μm 25mm，用于样品过滤，MilliporeMillex HV，目录号SLSR025NS)

9)一次性注射器(聚丙烯2mL，具有Luer接头，必须匹配过滤单元的阴型Luer)

10)一次性玻璃样品瓶，4mL，具有顶盖(Waters 4mL洁净带盖玻璃瓶，No.WAT025051，或等同物)

11)一次性过滤杯，0.45μm，用于洗脱液过滤(Millipore目录号SJHVM4710，或等同物)

12)实验室振荡器+实验室摇床(Applitek Scientific Instruments或等同物)

13)滴定设备，其由下列组成：

a.自动滴定器(Mettler DL70或等同物)

b.铂电极(Mettler DM140-Sc或等同物)

c.滴定容器(100mL，匹配DL70或等同的自动滴定器体系)

试剂和溶液

试剂/溶剂

(1)HPLC级水(电阻率高于18M:cm，不含有机物质)

(2)乙腈(HPLC超梯度级，J.T.Baker，no.9017，或等同物)

(3)离子对试剂：四丁基硫酸氢铵(Pic reagent A Low UV，Watersno.WAT084189，或等同物)

(4)2,4-二硝基苯肼(C₆H₆N₄O₄)(Aldrich no 19,930-3，或等同物)

(5)甲醛，37重量％的水溶液，用作标准物质(Aldrich no 25,254-9，或等同物)

(6)无水乙醇(J.T.Baker，no.8006，或等同物)

(7)盐酸36-38％(J.T.Baker，no 6081，或等同物)

(8)碘，滴定标准液，0.1N的水溶液，(Aldrich，no 31,898-1，或等同物)

(9)氢氧化钠，1N(Aldrich，no 31,951-1，或等同物)

(10)盐酸，1N(Aldrich，no 31,894-9，或等同物)

(11)硫代硫酸钠，滴定标准液，0.1N的水溶液(Aldrich，no 31,954-6，或等同物)

溶液

(1)洗脱液A：含有5mM Pic的90:10的水/ACN将一瓶Pic A Low UV溶入到900mLHPLC级水中。在剧烈搅拌的同时，加入100mL乙腈。过滤通过0.45μm一次性过滤杯。

(2)洗脱液B：含有5mM Pic A的30:70的水/ACN将一瓶Pic ALowUV溶入到300mLHPLC级水中。在剧烈搅拌的同时，非常缓慢地加入700mL乙腈。过滤通过0.45μm一次性过滤杯。非常重要的是，搅拌均匀并且非常缓慢地加入乙腈，以尽可能地防止Pic A沉淀。优选提前将此洗脱液配制好，以使其平衡并且避免使用期间沉淀出来。在使用前过滤。

(3)2,4-二硝基苯肼原液在100mL玻璃瓶中，称量0.4g 2,4-DNPH，精确至0.01g。加入20mL无水乙醇，并且剧烈搅拌。在搅拌的同时，缓慢加入16mL浓盐酸，然后加入64mL无水乙醇。2,4-DNPH原液可维持约2个月。

(4)用于样品的2,4-二硝基苯肼操作溶液将5mL 2,4-二硝基苯肼原液移入到100mL玻璃容量瓶中。用去离子水定容，并且混合均匀。必须每天重新配制2,4-DNPH操作溶液。

(5)用于标准物的2,4-二硝基苯肼操作溶液将5mL 2,4-二硝基苯肼原液移入到100mL玻璃容量瓶中。用乙腈定容，混合均匀。必须每天重新配制2,4-DNPH操作溶液。

步骤

1)甲醛标准原液：将1.0g甲醛标准物称量到小样品杯中，精确至0.0001g。使用去离子水，溶于1L容量瓶中。将重量记录为Wst

2)配制标准操作溶液

a.将5mL甲醛原液移入到50mL容量瓶中。用去离子水定容，并且混合均匀。

b.将0、0.5、1.0、3和5mL稀释原液移入到单独的50mL容量瓶中。用去离子水定容，并且混合均匀。将大约5mL的各种标准操作溶液通过0.45μm一次性过滤单元过滤到玻璃小瓶中。

3)样品制备：将约1g样品称量到50mL容量瓶中，精确至0.0001g。用乙腈定容，并且混合均匀。使不溶解的物质沉降约五(5)分钟。将大约5mL的样品溶液通过0.45μm一次性过滤单元过滤到玻璃小瓶中。记录以克为单位的确切重量，作为Wsa。

4)衍生化步骤

a.移取1.00mL各种标准溶液，将样品溶液过滤，并且将过滤过的提取物放入到单独的4mL样品小瓶中。校正范围的选择取决于样品溶液或提取物中预计的游离甲醛含量。

b.标准物：将用于标准物的1.00mL 2,4–DNPH操作溶液加入到各个小瓶中。盖上塞子并且混合。

c.标准物：将用于标品的1.00mL 2,4–DNPH操作溶液加入到各个小瓶中。盖上塞子并且混合。

d.在注入之前，使反应进行10分钟±20秒。注意：这个时间是关键性的。在试剂一混合就开启定时器，并且将加载和注射样品所花费的时间计入在内。

5)仪器操作：根据制造商的指导，采用下列条件，设置HPLC体系：

恒溶剂洗脱：20％A-80％B/0.8mL/min

检测：365nm处紫外

注射体积：20μL

工作时间：10分钟

校正

1)将20μL衍生化的标准溶液注射至少一次，以确定仪器正常工作(从不使用第一次注射的面积计数，以用于校正用途。HPLC体系运转后的第一次注射一般不具有代表性)。

2)注入20μL各种衍生化的标准溶液。

3)记录峰面积，并且在附录9中实施例的辅助下，指定峰的归属。

样品分析

1)注入20μL各种衍生化的样品溶液或提取物。

2)记录甲醛峰的峰面积。

3)在分析结束后，用去离子水替代洗脱液，然后是保存溶剂例如HPLC级甲醇，之后从体系中取出柱子。

计算

(1)计算每种标准溶液中的甲醛量(校正范围：0-5μg/mL)

其中：Wst＝原液中标准物的重量，以克为单位(7.1.1)

Ast＝通过滴定测得的标准物的活性(％)(7.1.5)

Dil vol＝用于配制标准溶液(0–10mL)的经稀释的标准原液量，以mL为单位

(2)构建校准曲线(量对峰面积)当使用Waters Millennium 2010数据处理软件时，执行‘拟合类型’：处理方法‘组件表’中的线性校正设置。

(3)从样品中甲醛峰面积开始，从校准曲线中读取样品溶液或提取物中的甲醛量，以μg/mL为单位。将此值记录为μg_sa°注意：此计算假定，标准物和样品的注射体积相同。

(4)如下计算样品中的甲醛量：

其中：μgsa＝样品溶液中的游离甲醛量，以μg/mL为单位(7.3)

Wsa＝样品重量，以克为单位(7.3.1)

实施例

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可以做出各种其他改变和变型。因此，随附权利要求书旨在包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。

实施例1：80重量％芯/20重量％壁的三聚氰胺甲醛(MF)胶囊

将18克50％丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351,25％固体，pka4.5-4.7，Kemira)和50％聚丙烯酸(35％固体，pKa 1.5至2.5，Aldrich)的共混物溶解，并且混入到200克去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH 3.5。将6.5克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体，Cytec)加入到乳化剂溶液中。在机械搅拌下，将200克香料油加入到先前的混合物中，并且将温度升至60℃。在高速混合直至获得稳定乳液后，将第二溶液和3.5克硫酸钠盐倒入到所述乳液中。此第二溶液包含10克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25％固体，pka 4.5-4.7，Kemira)、120克蒸馏水、将pH调节至4.6的氢氧化钠溶液、30克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％，Cytec)。将此混合物加热至75℃，并且在持续搅拌下保持6小时，以完成胶囊包封过程。根据780型颗粒计数器分析，获得20um平均胶囊尺寸。测得的香料微胶囊浆液中游离甲醛的浓度为5000ppm。

实施例2：84重量％芯/16重量％壁的三聚氰胺甲醛(MF)胶囊

将25克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25％固体，pka 4.5-4.7，(Kemira Chemicals，Inc.，Kennesaw，Georgia，U.S.A.)溶解，并且混入到200克去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH 4.0。将8克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体(Cytec Industries West Paterson，New Jersey，U.S.A.))加入到乳化剂溶液中。在机械搅拌下，将200克香料油加入到先前的混合物中，并且将温度升至50℃。在高速混合直至获得稳定乳液后，将第二溶液和4克硫酸钠盐加入到所述乳液中。此第二溶液包含10克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25％固体，pka 4.5至4.7，Kemira)、120克蒸馏水、将pH调节至4.8的氢氧化钠溶液、25克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体，Cytec)。将此混合物加热至70℃，并且在持续搅拌下保持过夜，以完成胶囊包封过程。根据780型颗粒计数器分析，获得20um平均胶囊尺寸。测得的香料微胶囊浆液中游离甲醛的浓度为3500ppm。

实施例3：喷雾干燥

以1kg/hr的速率将实施例1中的香料微胶囊浆液泵送到顺流喷雾干燥器(NiroProduction Minor，1.2米直径)中，并且使用以18,000RPM速率旋转的离心叶轮(100mm直径)雾化。干燥器操作条件为：气流为80kg/hr，入口空气温度为200摄氏度，出口温度为100摄氏度，干燥器在-150毫米水真空度的压力下运作。干燥粉末收集于旋风分离器底部。收集的颗粒具有约20微米的粒径。测得的游离甲醛为5000毫克/升。喷雾干燥过程所用的设备可得自下列供应商：IKA Werke GmbH&Co.KG(Janke and Kunkel–Str.10，D79219Staufen，Germany)、Niro A/S Gladsaxevej 305(P.O.Box 45，2860Soeborg，Denmark)和Watson-Marlow Bredel Pumps Limited(Falmouth，Cornwall，TR11 4RU，England)。

实施例4：溶剂交换

将150克丙二醇加入到100克实施例1香料微胶囊中。在25C下配制混合物，并且放置于旋转闪蒸器(Buchi Rotavapor R-114)中。使用水浴(Baxter Scientific ProductsDurabath)将混合物加热至65C，并且在65C下保持6小时，15英寸汞柱的初始真空度在蒸发期间(Welch 1400DuoSeal真空泵)升至28.2英寸汞柱。真空提升速率由混合物中的水量控制，并且使混合物“爆冲”的风险最小化。测得最终的水含量为1.1重量％，固体含量为21％，并且浆液中的游离甲醛为2990毫克/升。

将200克甘油加入到100克实施例1香料微胶囊中。在25C下配制混合物，并且放置于旋转闪蒸器(Buchi Rotavapor R-114)中。使用水浴(Baxter Scientific ProductsDurabath)将混合物加热至65C，并且在65C下保持8小时，15英寸汞柱的初始真空度在蒸发期间(Welch 1400DuoSeal真空泵)升至28.2英寸汞柱。真空提升速率由混合物中的水量控制，并且使混合物“爆冲”的风险最小化。最终的水含量为2重量％，固体含量为17％，并且浆液中的游离甲醛为2550毫克/升。

实施例5：间歇式过滤

如下制备实施例5B：使50克实施例1香料微胶囊浆液(pH 5.0)与60克去离子水混合。将混合物加热至65摄氏度。然后将混合物泵送到间歇式过滤器组合件上。间歇式过滤器组合件包括具有250微米筛的布氏漏斗，在所述筛上放置薄膜(WPP807–绕制用聚丙烯，15微米孔径：或2.0SM–纺粘熔喷非织造材料，17微米孔径)，过滤面积为0.011平方英尺。将整个组合件加压至最多40psig压力。渗透物通过薄膜，然后透过大孔径筛，并且被收集。在将香料微胶囊混合物加到薄膜上后，将整个组合件加压至40psig。监测渗透物收集速率。3分钟后使组合件减压，并且移除脱去水的香料微胶囊饼块。

实施例6：间歇式过滤

在最大程度地降低滤过饼块中的游离甲醛方面，实施例5中的2.0SM薄膜呈现最佳的结果。使用此薄膜来测定实施例1中香料微胶囊的预稀释和pH调节(用50重量％的柠檬酸)效果。

实施例编号	描述	游离甲醛(毫克/升)
			6G	实施例1，pH2.5饼块	1047
6H	实施例1，pH2.0饼块	1061
			6I	实施例1，pH1.5饼块	1236

上文实施例中的预计游离甲醛为1000毫克/升(基于初始样品中的甲醛量，并且在过滤过程期间除水)。以下列方式使滤过的饼块6G、6H和6I在含水浆液中复原，以获得相稳定的悬浮液：向20.8克滤过饼块加入10.6克DI水，然后加入6.0克1重量％Optixan黄原胶水溶液(ADMCorporation)，和2.50克32重量％氯化镁溶液。使含水悬浮液在25℃下老化1周，然后测定游离甲醛。

在本体溶液中存在产生游离甲醛的甲醛“储集源”。此“储集源”无法通过稀释+过滤清除，而且也不能通过过滤前降低浆液的pH来清除。

实施例7：连续式过滤

通过两种不同尺寸的薄膜，完成PMC浆液的连续膜渗滤–0.14微米(二氧化锆+二氧化钛，得自法国TAMI Industries)和300千道尔顿(二氧化锆，得自法国TAMI Industries)。将3份水加入到1份实施例1香料微胶囊中(但是使用乙酰乙酰胺作为清除剂，将本体溶液中的游离甲醛调节至1200ppm)。然后通过在4种不同流速下进行连续过滤操作，使用此浆液来测定通过x-膜过滤器的最佳流速，并且测定渗透物收集速率和横跨薄膜的压降。发现，使渗透物收集速率最大化的最佳跨膜压降和流速就300kDa薄膜而言为300升每小时和4巴，就0.14微米薄膜而言为230升每小时和5巴。然后使浆液5次滤过每种薄膜(为了移除所有已加入到浆液中的水)。这构成1次通行。对每1份膜渗滤的浆液，使用3份水，将物质再次稀释。然后使浆液过滤通过薄膜，以移除加入的水。这构成2次通行。对每种薄膜，共完成5次透过膜渗滤薄膜的通行。

注意到，游离甲醛无显著减少(存在甲醛的“储集源”)。

实施例8：间歇式离心

将14毫升实施例1香料微胶囊的含水悬浮液放置于20毫升离心管中。准备6个相同的管并且放入到间歇式离心机(IEC Centra CL2)中。以3800RPM速率离心20分钟后，取出离心管，并且观察到三层：顶部的香料微胶囊饼块层，接着是含水层，然后是高密度的固体颗粒层。将顶部微胶囊层与其余物质分离，并且提交进行游离甲醛分析。使微胶囊饼块复原以形成相稳定的悬浮液(向20.8克顶部香料微胶囊层中加入10.6克DI水，然后加入6.0克1重量％的得自ADM Corporation的Optixan黄原胶水溶液，和2.50克32重量％的得自ChemicalVentures的氯化镁溶液)。测得PMC层(顶层)中的游离甲醛为2244毫克/升。测得复原微胶囊(2wk/25C下老化)中的游离甲醛为1083毫克/升。游离甲醛呈现预计的趋势，含量的降低与加入的稀释水的量成正比。即由此物理分离技术，移除了甲醛的“储集源”。

实施例9：间歇式离心

用50重量％的柠檬酸调节实施例2中香料微胶囊浆液的pH。将14毫升实施例2香料微胶囊的含水悬浮液放置于20毫升离心管中。准备6个相同的管并且放入到间歇式离心机(IEC Centra CL2)中。以3800RPM速率离心20分钟后，取出离心管，并且观察到三层：顶部的香料微胶囊饼块层，接着是含水层，然后是高密度的固体颗粒层。将顶部微胶囊层与其余物质分离。向20.8克顶部香料微胶囊层中加入10.6克DI水，然后加入6.0克1重量％的得自ADMCorporation的Optixan黄原胶水溶液，和2.50克32重量％的得自Chemical Ventures的氯化镁溶液。对顶部微胶囊层和复原的香料微胶囊浆液，分析游离甲醛含量(实施例9A，9B)。

实施例10：间歇式离心

将14毫升实施例2香料微胶囊的含水悬浮液放置于20毫升离心管中。准备6个相同的此类管并且放入到间歇式离心机(IEC Centra CL2)中。以3800RPM速率离心20分钟后，取出离心管，并且观察到三层：顶部的香料微胶囊饼块层，接着是含水层，然后是高密度的固体颗粒层。将顶部微胶囊层与其余物质分离。使4克顶部微胶囊层与8克去离子水混合。准备4个相同的此类管并且间歇式离心。从离心管中取出顶部微胶囊层，并且分析游离甲醛(实施例10A，2次通行)。

使4克实施例8E中的顶部微胶囊层与8克去离子水混合。准备2个相同的此类管并且间歇式离心(IEC Centra CL2，以3800RPM速率在25C下离心20分钟)。从离心管中分离出顶部微胶囊层，并且分析游离甲醛(实施例10B，3次通行)。分析表明，通过提高离心循环数，可永久性地从香料微胶囊中移除游离甲醛。

使香料微胶囊饼块8A、10A和10B在水中复原(向20.8克顶部香料微胶囊层中加入10.6克DI水，然后加入6.0克1重量％的得自ADM Corporation的Optixan黄原胶水溶液，和2.50克32重量％的得自Chemical Ventures的氯化镁溶液)，并且在35摄氏度下老化96小时。

对于一次离心的浆液，游离甲醛从1083ppm升至1466ppm。多个离心循环有效地降低了老化后游离甲醛的提高。

实施例2中香料微胶囊的pH调节使得可释放的甲醛显著提高(从3116ppm至6100ppm)。离心过的香料微胶囊使得可释放甲醛的提高大大降低，表明在离心过程期间已移除了大量的游离甲醛储集源。

实施例11：反应吸附

将约1.0克实施例1中的香料微胶囊放入到玻璃广口瓶中。将约1.0克去离子水加入到广口瓶中。然后将聚合物树脂加入到稀释的香料微胶囊浆液中。以3000RPM的速率将样品搅拌2分钟，并且使其在25摄氏度下静置过夜。第二天早晨，以3000RPM的速率将样品搅拌2分钟。将浆液过滤以移除聚合物树脂，并且测定游离甲醛。实验的描述总结于下表中。测得加入任何聚合物树脂前香料微胶囊浆液中的游离甲醛为4800ppm。

实施例12：成品组合物

包含上述实施例中纯化过的香料微胶囊的产品制剂非限制性实施例综述于下表中。

^a N,N-二(牛脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵。

^b 甲基二(牛油酰氨基乙基)2-羟乙基甲酯硫酸铵。

^c 摩尔比为1.5:1的脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物，用氯甲烷季铵化，得到摩尔比为1:1的N,N-二(硬脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵和N-(硬脂酰氧乙基)-N-羟乙基-N,N-二甲基氯化铵的混合物。

^d 以商品名得自National Starch的阳离子高直链淀粉玉米淀粉。

^f 环氧乙烷和对苯二酸酯的共聚物，其具有US 5,574,179第15栏第1至5行中所描述的化学式，其中每个X是甲基，每个n是40，u是4，每个R1基本是1,4-亚苯基部分，每个R2基本是亚乙基、1,2-亚丙基部分，或它们的混合物。

^g 得自Wacker的SE39

^h 二亚乙基三胺五醋酸。

ⁱ 得自Rohm and Haas Co的CG。“PPM”为“份每一百万份”。

^j 戊二醛

^k 以商品名DC2310得自Dow Corning Corp.的硅氧烷消泡剂。

^l 以商品名Aculyn^TM44得自Rohm and Haas的疏水改性的乙氧基化脲。

^* 实施例1至7中提供的微胶囊的适宜组合。(活性物质百分比涉及微胶囊的芯含量。)

根据本说明书测试方法3测定实施例12组合物中的甲醛含量，发现甲醛含量小于50ppm。

实施例13衣物洗涤干燥制剂中的微胶囊

包含上述实施例中纯化过的香料微胶囊的产品制剂非限制性实施例综述于下表中。

^* 以35％活性物质浆液(水溶液)形式加入的微胶囊。芯/壁比率可在80/20至最多90/10范围内，并且平均粒径可在5μm至50μm范围内，并且可经由任何上述实施例纯化。

根据本说明书测试方法3测定实施例13组合物中的甲醛含量，发现甲醛含量小于10ppm。

实施例14：液体衣物洗涤制剂(HDL)

包含上述实施例中纯化过的香料微胶囊的产品制剂非限制性实施例综述于下表中。

以35％活性物质浆液(水溶液)形式加入的微胶囊。芯/壁比率可在80/20至最多90/10范围内，并且平均粒径可在5μm至50μm范围内，并且可经由任何上述实施例纯化。

根据本说明书测试方法3测定实施例14组合物中的甲醛含量，发现甲醛含量小于10ppm。

实施例15

包含上述实施例中纯化过的香料微胶囊的产品制剂非限制性实施例综述于下表中。

^* Mica-TiO₂(得自Eckart的Prestige Silk Silver Star)或BiOCl(Biron SilverCO-Merck)或预结晶的EGDS(得自Degussa的Tegopearl N 100，表示为纯的EGDS)

^** 以35％活性物质浆液(水溶液)形式加入的微胶囊。芯/壁比率可在80/20至最多90/10范围内，并且平均粒径可在5μm至50μm范围内，并且可经由任何上述实施例纯化。

^* Mica-TiO₂(得自Eckart的Prestige Silk Silver Star)或BiOC1(Biron SilverCO-Merck)或预结晶的EGDS(得自Degussa的Tegopearl N 100，表示为纯的EGDS)

^** 以35％活性物质浆液(水溶液)形式加入的微胶囊。芯/壁比率可在80/20至最多90/10范围内，并且平均粒径可在5μm至50μm范围内，并且可经由任何上述实施例纯化。

^* 以35％活性物质浆液(水溶液)形式加入的微胶囊。芯/壁比率可在80/20至最多90/10范围内，并且平均粒径可在5μm至50μm范围内，并且可经由任何上述实施例纯化。

^** 聚乙烯醇单位剂量/小袋中的低含水量液体洗涤剂

实施例16：

使用正位移泵，以20.1lb/min的速率将25.36％的香料微胶囊浆液泵送到密封的碟式离心机(Alfa Laval VO194型)中。离心机以5138rpm的速率旋转，作用力为5030g。通过将重质物流上的背压控制至28psig，并且使轻质相与大气或0psig连通，将出口比率调节至48:52(轻质比重质)。测得轻质物流的流量为9.6lb/min，而重质物流的流量为10.5lb/min。测得轻质物流固体为47.66％，而重质物流固体为4.77％。入口浆液具有4.05微米的数目加权中值粒度。分离出的轻质相具有10.00微米的数目加权中值粒度，而重质相具有1.43微米的数目加权中值粒度。引入浆液的香料含量为20.87％。分离出的轻质相具有44.88％的香料含量，而重质相香料含量为0.53％。外壳颗粒移除效率为52.9％。

本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示与所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

在发明详述中引用的所有文件的相关部分均以引用的方式并入本文中。对于任何文件的引用均不应当被解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可以做出各种其他改变和变型。因此，随附权利要求书旨在包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。

Claims (6)

1.一种方法，所述方法包括使包含微胶囊的有益剂递送组合物经历足够时间的离心的操作以使所述有益剂递送组合物中外壳颗粒的百分比降低至少20％，所述微胶囊包含一种或多种胶囊包封有益剂和大于0.1％至40％的外壳颗粒，所述外壳颗粒包含三聚氰胺甲醛，其中所述微胶囊的芯/壁比率在80/20至最多90/10范围内，并且平均粒径在5μm至50μm范围内，所述离心包括选自由下列组成的组的工艺：

a.)间歇式离心，其包括向所述有益剂递送组合物施加100至20,000倍重力的离心力；

b.)连续式离心，其具有至少一个下列工艺参数：

(i)向所述微胶囊施加的100至20,000倍重力的离心力；

(ii)0.1至2000厘泊的入口流体粘度；

(iii)0.2至5米/秒的所述微胶囊的入口速率；

(iv)10psig至120psig的所述微胶囊的入口压力；

(v)横跨连续式离心机从入口至出口3至50psig的压降；和

(vi)0.5％至90％的所述微胶囊的固体浓度；

c.)它们的组合。

2.根据权利要求1所述的方法，所述离心包括连续工艺参数，所述连续工艺参数包括：

a.)100至20,000倍重力的离心力；

b.)0.1至2000厘泊的入口流体粘度；

c.)0.2至5米/秒的所述微胶囊的入口速率；

d.)10psig至120psig的所述微胶囊的入口压力；

e.)横跨连续式离心机从入口至出口3至50psig的压降；

f.)0.5％至90％的所述微胶囊的固体浓度。

3.根据权利要求1所述的方法，所述方法包括过滤工艺，所述过滤工艺选自由下列组成的组：间歇式过滤、连续式过滤、以及它们的组合，所述工艺包括至少一个下列工艺参数：

a.)横跨过滤介质的压差，所述过滤介质具有10千道尔顿至30微米的中值孔径；

b.)5psig至100psig的横跨过滤介质的压差；

c.)0.1kg/min/ft²至50kg/min/ft²的渗透物移除速率。

4.如权利要求3所述的方法，所述方法包括下列工艺参数：

a.)横跨过滤介质的压差，所述过滤介质具有10千道尔顿至30微米的中值孔径；

b.)5psig至100psig的横跨过滤介质的压差；和

c.)0.1kg/min/ft²至50kg/min/ft²的渗透物移除速率。

5.根据权利要求1所述的方法，所述方法包括干燥操作，所述干燥包括雾化所述微胶囊以形成微胶囊液滴，所述液滴具有2微米至200微米的液滴尺寸，所述液滴在具有至少一个入口和一个出口的雾化单元中雾化，至少一个所述入口具有100℃至280℃的入口空气温度，至少一个所述出口具有50℃至130℃的出口空气温度。

6.根据权利要求1所述的方法，所述方法包括吸附和/或吸收操作，所述吸附和/或吸收包括在20℃至110℃的微胶囊温度下，使所述微胶囊与吸附和/或吸收介质接触5分钟至500分钟；然后使所述吸附和/或吸收介质与所述有益剂递送分离。