CN112638352B - 包含含有有益剂的递送颗粒的组合物 - Google Patents

Abstract

公开了包括有益剂递送颗粒的组合物，所述颗粒具有核和包封所述核的壳，所述壳包括某些基于丙烯酸酯的聚合物。公开了制作和使用这类组合物的方法。

Description

包含含有有益剂的递送颗粒的组合物

发明领域

本申请涉及含有有益剂的递送颗粒，包含这类颗粒的组合物，以及制作和使用这类颗粒和组合物的方法。

发明背景

在例如个人护理组合物、清洁组合物和织物护理组合物的消费品中以高含量采用时，诸如香料、有机硅、蜡、香料、维生素和织物软化剂的有益剂是昂贵的和/或大体上不太有效的。因此，需要使这类有益剂的有效性最大化。实现这种目的的一种方法是改进这类有益剂的递送效率。不幸的是，难以改进有益剂的递送效率，因为这类试剂可能因试剂的物理或化学特性而损失，或者这类试剂可能与其它组成成分或受处理位置不相容。为了改进这种递送效率，已将有益剂包封。

期望被包封的有益剂、诸如具有包含聚丙烯酸酯的壳的香料微胶囊提供遍及所有消费者触点的香味益处。颗粒是核壳式的，并且核壳式颗粒可包含微胶囊、胶囊和包封物(encapsulates)，并且出于本申请的目的微胶囊、胶囊和包封物是同义词。例如，期望的是，用这类胶囊处理织物，在织物仍被这种处理弄湿时和在这类织物已干燥后，这类胶囊对处理的织物提供香味益处。不幸的是，被包封的有益剂可能经由在成品中的扩散而随着时间推移泄漏有益剂。因此，织物气味减弱。如果这种泄漏被最小化(例如通过提高包封物壳强度)，处理后的织物气味也可能被减弱，因为没有足够的香味从胶囊中释放。这一问题在包含这类包封物的织物处理产品中特别明显，所述产品诸如液体织物增强剂、液体衣物去污剂、单位剂量衣物去污剂和颗粒/粉末状衣物去污剂。因此，需要的是一种包封物，其展现减少的有益剂泄漏，又对湿和干织物提供所需气味特性，特别是增强的擦前(prerub)益处和擦后(post rub)益处。

提供具有所需壳强度/有益剂释放特性的包封物的一种解决方案是选择具有合适的分子量和官能团的单体和低聚物。然而，即使在选择了合适的单体和低聚物时，现有技术中也经常采用分配改性剂。分配改性剂被教导为适当地溶解这类单体和低聚物以使得可获得所需壳壁。不幸的是，分配改性剂占据了最终包封物中的空间，该空间本可被有益活性剂填充。简言之，分配改性剂使包封物的有效负载减少。意外地，申请人认识到分配改性剂还使诸如香料的有益活性剂避开了使包封物壳壁增塑。因此，申请人使用这种认知来选择单体和低聚物，该单体和低聚物不需太多溶解度改性或不需溶解度改性，并且在形成为壳壁时耐受有益剂活性物的增塑。

因此，在本文中申请人公开了一种包封物，其具有意外高的有效负载，又仍展现减少的有益剂泄漏，并且对湿和干织物提供所需气味特性、特别是增强的擦前益处和擦后益处，以及一种制作所述包封物的方法。申请人公开了一种包封物组合物，其包含减少量的分配改性剂，或其中完全消除了分配改性剂。

发明内容

本发明涉及含有有益剂的递送颗粒，该颗粒包含核材料和包封核材料的壁材料。本发明还涉及包含所述颗粒的组合物，以及制作和使用这类颗粒和组合物的方法。

发明详述

本发明涉及在包封物的壁中包括特定聚合物的包封物。包封物可包括在包封物核中的分配改性剂。不希望受理论约束，认为在包封物设计中进行所述选择产生了提供改进的性能特性的包封物。

在现有技术体系中，泄漏趋向于随粒度增大而增加。当前所述颗粒的一个意外方面是单体、低聚物和/或预聚物的独特组合产生了作为有益剂颗粒的核壳式微胶囊，其中随着有益剂颗粒的中值粒度增大，与不具有本发明组合的体系相比，一周泄漏减少。

在本领域中，随着诸如核壳式包封物和微胶囊的有益剂颗粒的尺寸增大，泄漏通常增加。本发明公开了尺寸较大的核壳式有益剂递送颗粒，其相对于本领域可比尺寸的颗粒意外地实现了更低的泄漏。

本发明涉及使得有可能实现意外高的有效负载的颗粒。基于有益剂颗粒的重量测量的核与壳之比可高于2:1，或甚至3:1，优选4:1，或甚至至少10:1，或甚至至少20:1。在重量百分比基础上，作为有益剂颗粒百分比的核可为至少50％，或甚至60至98％，或在一些方面中至少75％，或甚至至少80％。期望本发明涉及高有效负载、诸如60至98％的颗粒。

例如具有分配改性剂的本发明的所得颗粒是相对大的颗粒，又具有相比于本领域的颗粒更低的泄漏和更高的强度。

本发明的包封物和相关方法在下文更详细地描述。

定义

本文中所使用的“消费品”意指婴儿护理、美容护理、织物和居家护理、家庭护理、女性护理、健康护理、零食和/或饮料产品或器具，它们意图以其被销售的形式使用或消耗，而非用于后续商业制造或改良。这类产品包括但不限于：精细香料(例如香水，古龙香水，须后水，须前水，面部水，补剂，以及其它直接施加于皮肤的含香料/芳香剂的组合物)，尿布，围嘴，湿巾；用于和/或关于处理毛发(人、狗和/或猫)的产品或方法，包括漂白、上色、染色、调节、洗发、造型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括施加乳膏、洗剂和其它消费者使用的局部施加产品；和剃须产品；用于和/或关于处理织物、硬表面以及织物和居家护理领域中的任何其它表面的产品和/或方法，包括：空气护理，汽车护理，洗碗，织物调节(包括软化)，衣物洗净，洗涤和漂洗添加剂和/或护理，硬表面清洁和/或处理，以及消费者或机构使用的其它清洁；关于卫生纸、面纸、手帕纸和/或纸巾的产品和/或方法；卫生棉条，卫生巾；关于口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙凝胶、牙齿冲洗、假牙粘附剂、牙齿美白；非处方健康护理，包括咳嗽和感冒药、镇痛药；处方药，宠物保健和营养，和水净化；主要用于在三餐间消耗或作为佐餐的加工食品(非限制性实例包括薯片，墨西哥玉米片，爆米花，脆饼干，玉米片，谷物棒，蔬菜片或脆片，零食组合，派对拼盘，杂粮片，零食饼干，奶酪零食，猪皮，玉米零食，丸粒零食，挤出式零食和面包片)；以及咖啡。

本文中所使用的“不同于消费品”意指被纯粹使用或用于制造消费品和/或工业产品的原料。这类原料包括干胶囊，微胶囊，微胶囊的浆料，微胶囊聚集体，微胶囊粉末，微胶囊分散体，微胶囊涂层和具有微胶囊的粘合材料。最终应用可包括但不限于用于基材的涂层，用于递送有益剂的浆料，诸如用于诸如递送香料/芳香剂、润滑剂或其它活性剂的工业用途的浆料。

除非有另外指示，否则本文中所使用的术语“清洁组合物”包括颗粒或粉末形式的通用或“重型”洗涤剂，尤其是清洁去污剂；液体、凝胶或糊料形式的通用洗涤剂，尤其是所谓的重型液体类型；液体细织物去污剂；手工洗碗剂或轻型洗碗剂，尤其是高泡类型的那些；机器洗碗剂，包括家用和机构使用的各种片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型；液体清洁和消毒剂，包括抗细菌手洗类型，清洁棒，漱口水，假牙清洁剂，牙粉，汽车或地毯香波，浴室清洁剂；洗发水和护发素；沐浴露和泡沫浴和金属清洗剂；以及清洁助剂，诸如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型，装载基材的产品，诸如添加干燥剂的片材，干和湿擦拭物以及衬垫，非织造基材，和海绵；以及喷雾和雾化剂。

除非有另外指示，否则本文中所使用的术语“织物护理组合物”包括织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物和它们的组合。

本文中所使用的用语“含有有益剂的递送颗粒”涵盖了包括香料微胶囊的微胶囊。

本文中所使用的术语“颗粒”、“含有有益剂的递送颗粒”、“胶囊”和“微胶囊”是同义词。

本文中所使用的对术语“(甲基)丙烯酸酯”或“(甲基)丙烯酸类”的引用被理解为指的是所指定单体、低聚物和/或预聚物的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯版本两者。例如，“(甲基)丙烯酸烯丙酯”指示甲基丙烯酸烯丙酯和丙烯酸烯丙酯都是可能的，类似地对“(甲基)丙烯酸的烷基酯”的引用指示丙烯酸的烷基酯和甲基丙烯酸的烷基酯都是可能的，类似地聚(甲基)丙烯酸酯指示聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯都是可能的。聚(甲基)丙烯酸酯材料意图涵盖广谱的聚合材料，包括例如：聚酯聚(甲基)丙烯酸酯，氨基甲酸酯和聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯(尤其是通过(甲基)丙烯酸羟烷基酯与聚异氰酸酯或氨基甲酸酯聚异氰酸酯的反应制备的)，甲基氰基丙烯酸酯，乙基氰基丙烯酸酯，二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，(甲基)丙烯酸酯官能性有机硅，二、三和四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，二(亚戊基二醇)二(甲基)丙烯酸酯，乙烯二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯，双酚A二(甲基)丙烯酸酯，二甘油二(甲基)丙烯酸酯，四乙二醇二氯代丙烯酸酯，1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，二(甲基)丙烯酸新戊酯，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，以及各种多官能(甲基)丙烯酸酯。也可有利地使用单官能丙烯酸酯，即仅含有一个丙烯酸酯基的那些。典型的单丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸2-羟乙酯，(甲基)丙烯酸氰乙酯，(甲基)丙烯酸2-羟丙酯，(甲基)丙烯酸对二甲基氨乙酯，(甲基)丙烯酸月桂酯，(甲基)丙烯酸环己酯，(甲基)丙烯酸四氢糠酯，(甲基)丙烯酸氯代苄酯，(甲基)丙烯酸氨烷酯，各种(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。也可使用(甲基)丙烯酸酯或它们的衍生物的混合物，以及一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体、低聚物和/或预聚物或它们的衍生物与包括丙烯腈和甲基丙烯腈的其它可共聚单体的组合。

除非另外指示，否则本文中所使用的“包封物”、“颗粒”和“胶囊”可交换使用。

出于本发明的目的，在计算香料组合物/制剂时不认为丙烷-2-基十四烷酸酯是香料原材料。因此，存在的丙烷-2-基十四烷酸酯的量不用来进行这类计算。

如本文中所使用的，在用于权利要求中时包括“一种”和“一个”的冠词被理解为意指所要求保护或描述的东西中的一者或多者。

本文中所使用的术语“包括”、“包含”、“含有”意为非限制性的。

应使用本申请的试验方法章节中所公开的试验方法来测定申请人的发明的参数的相应值。

除非另外指出，否则所有组分或组合物含量都是关于该组分或组合物的活性部分，并且不包括杂质、例如残留溶剂或副产物，杂质可能存在于这类组分或组合物的市售可得来源中。

除非有另外指示，否则所有百分数和比率都以重量计算。除非有另外指示，否则所有百分数和比率都基于总组合物计算。

应理解贯穿本说明书给出的每个最大数值限制包括每个更低的数值限制，如同这类更低的数值限制被明确写在本文中。贯穿本说明书给出的每个最小数值限制将包括每个更高的数值限制，如同这类更高的数值限制被明确写在本文中。贯穿本说明书给出的每个数值范围将包括属于此较宽数值范围的较窄数值范围，如同此较窄数值范围都被明确写在本文中。

组合物

本发明涉及包括有益剂递送颗粒和辅助材料、诸如消费品辅助材料的组合物。

组合物可为消费品。消费品可用作婴儿护理、美容护理、织物和居家护理、家庭护理、女性护理、健康护理、零食和/或饮料产品或器具。组合物可为美容护理组合物、织物和居家护理组合物或它们的组合。

组合物可为美容护理组合物，诸如头发护理产品(包括洗发水和/或护发素)，皮肤护理产品(包括乳膏、洗剂或消费者使用的其它局部施加产品)，剃须护理产品(包括剃须水、泡沫、或者须前或须后护理)，个人清洁产品(包括液体沐浴露、液体洗手皂和/或条皂)，除臭剂和/或止汗剂，或它们的混合物。

组合物可为织物处理组合物，诸如衣物去污剂组合物(包括重型洗涤去污剂)，织物调节组合物(包括织物软化和/或增强组合物)，洗涤和漂洗添加剂，织物预处理组合物，织物清新组合物，或它们的混合物。

组合物可为居家护理组合物，诸如空气护理，汽车护理，洗碗，硬表面清洁和/或处理，和消费者或机构使用的其它清洁。

组合物可呈任何合适的形式。例如，组合物可呈液体组合物、颗粒组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、可溶板、锭剂或珠、纤维状制品、片剂、条棒、薄片、干燥板、或它们的混合物的形式。组合物可选自液体、固体或它们的组合。

组合物可呈液体的形式。液体组合物可包括以组合物的重量计约30％、或约40％、或约50％至约99％、或至约95％、或至约90％、或至约75％、或至约70％、或至约60％的水。液体组合物可为液体衣物去污剂，液体织物调节剂，液体洗洁精，洗发水，护发素，或它们的混合物。

组合物可呈固体的形式。固体组合物可为粉末或颗粒组合物。这类组合物可团聚或喷雾干燥。这种组合物可包括多个颗粒或粒剂，颗粒或粒剂中的至少一些包括不同的组成。组合物可为粉末或颗粒清洁组合物，其可包括漂白剂。

组合物可呈单位化剂量制品的形式，诸如片剂、小袋、片板或纤维状制品。这类小袋通常包括水溶性膜，诸如聚乙烯醇水溶性膜，其至少部分包封组合物。合适的膜可购自MonoSol,LLC(Indiana，美国)。组合物可被包封于单或多隔室小袋中。多隔室小袋可具有至少两个、至少三个或至少四个隔室。多隔室小袋可包括并排和/或叠覆的隔室。小袋或其隔室中所含的组合物可为液体、固体(诸如粉末)或它们的组合。装袋的组合物可具有相对少量的水，例如以去污剂组合物的重量计少于约20％、或少于约15％、或少于约12％、或少于约10％、或少于约8％的水。

组合物可具有在20s^-1和21℃下1至1500厘泊(1-1500mPa·s)、100至1000厘泊(100-1000mPa·s)或200至500厘泊(200-500mPa·s)的粘度。

组合物的其它组分和/或特征，诸如有益剂递送颗粒和消费品辅助材料在下文更详细地论述。

有益剂递送颗粒

本发明的组合物和产品包含有益剂递送颗粒。颗粒通常包含核和壳，其中壳包封核。如下文更详细描述的，核可包括有益剂和任选的分配改性剂，并且壳可包含某些聚合物。任选地，组合物另外包括辅助材料，诸如消费品辅助材料。

有益剂递送颗粒可具有约0.5微米至约100微米、或甚至10至100微米、优选约1微米至约60微米、或甚至10微米至50微米、或甚至20微米至45微米、或甚至20微米至60微米的体积加权中值粒度。

a.壳

本发明的颗粒包括壳。壳可包含某些聚合物，聚合物可为某些单体的反应产物。

例如，本文所述的颗粒的壳可包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，该聚合物包含至少一种单体或其低聚物的反应产物。单体包含根据式I的结构：

其中R¹选自C₁至C₈，R²为氢或甲基，其中n为1至3的整数，并且A为选自以下的环结构：

核包含有益剂。另外，有益剂递送颗粒包含基于总核重量计约所述有益剂，递送颗粒另外包含基于总核重量计约0％至约80％、优选0％至50％、更优选约0％至约30％、最优选20％或更少的分配改性剂。

在本说明书和权利要求书中，为便于参考，本文中所使用的术语“单体”应被理解为单体，而且包括低聚物或单体，和由特定单体形成的预聚物。

在另一个方面中，本发明教导了一种包含有益剂递送颗粒的组合物，该颗粒具有约0.5微米至约100微米、优选约1微米至约60微米的体积加权中值粒度，所述有益剂递送颗粒包含核和壳，所述壳包封所述核，条件是当式I的A为结构II时，所述壳不含由单官能烯属不饱和单体形成的聚合物。壳包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少三种单体或它们的低聚物的反应产物。第一单体包含根据式I的结构：

其中R¹选自C₁至C₈烷基，R²为氢或甲基，n为1至3的整数，并且A为选自以下的环结构：

第二单体和/或其低聚物或预聚物可包含碱性(甲基)丙烯酸酯单体，并且第三单体可包含酸性(甲基)丙烯酸酯单体。

碱性(甲基)丙烯酸酯单体和/或其低聚物或预聚物可包含以下中的一者或多者：胺改性的甲基丙烯酸酯，胺改性的丙烯酸酯，诸如单或二丙烯酸酯胺、单或二甲基丙烯酸酯胺的单体，胺改性的聚醚丙烯酸酯，胺改性的聚醚甲基丙烯酸酯，丙烯酸氨烷酯，或甲基丙烯酸氨烷酯。胺可为伯胺、仲胺或叔胺。优选碱性(甲基)丙烯酸酯单体的烷基结构部分为C1至C12。

适合用于本发明的颗粒中的胺(甲基)丙烯酸酯可包括丙烯酸氨烷酯或甲基丙烯酸氨烷酯，包括例如但不限于丙烯酸乙氨基乙酯、甲基丙烯酸乙氨基乙酯、丙烯酸氨乙酯、甲基丙烯酸氨乙酯、丙烯酸叔丁基乙氨酯、甲基丙烯酸叔丁基乙氨酯、丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、丙烯酸二乙氨酯、甲基丙烯酸二乙氨酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。优选地，胺(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸氨乙酯或甲基丙烯酸氨乙酯，或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯。

酸性(甲基)丙烯酸酯可包含例如羧基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯中的一者或多者，优选羧基取代的烷基丙烯酸酯或羧基取代的烷基甲基丙烯酸酯，诸如丙烯酸羧烷酯、甲基丙烯酸羧烷酯、丙烯酸羧芳酯、甲基丙烯酸羧芳酯，且优选烷基结构部分为直链或支链的C1至C10。羧基结构部分可结合至C1至C10烷基结构部分的任何碳、优选末端碳。还可使用羧基取代的芳基丙烯酸酯或羧基取代的芳基甲基丙烯酸酯，或甚至(甲基)丙烯酰氧基苯基烷基羧酸。(甲基)丙烯酰氧基苯基烷基羧酸的烷基结构部分可为C1至C10。

适合用于本发明的颗粒中的(甲基)丙烯酸羧基酯可包括丙烯酸2-羧乙酯，甲基丙烯酸2-羧乙酯，丙烯酸2-羧丙酯，甲基丙烯酸2-羧丙酯，丙烯酸羧辛酯，甲基丙烯酸羧辛酯。羧基取代的芳基丙烯酸酯或羧基取代的芳基甲基丙烯酸酯可包括2-丙烯酰氧基苯甲酸，3-丙烯酰氧基苯甲酸，4-丙烯酰氧基苯甲酸，2-甲基丙烯酰氧基苯甲酸，3-甲基丙烯酰氧基苯甲酸，和4-甲基丙烯酰氧基苯甲酸。(甲基)丙烯酰氧基苯基烷基羧酸可包括例如但不限于4-丙烯酰氧基苯乙酸或4-甲基丙烯酰氧基苯乙酸。

碱性(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物可以少于有益剂递送颗粒的1重量％存在。酸性(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物可以少于有益剂递送颗粒的1重量％存在。

所述组合物有益剂递送颗粒可具有在35℃测量的少于25重量％的核的一周泄漏百分比。

在一个可用的实施方案中，在式I中，n＝3，R¹选自C₂至C₅烷基，并且A为：

根据式I的单体可选自：

/>

/>

/>

任选地，在本发明的组合物中，第一、第二和第三单体中的任何者可为低聚物、单体或预聚物。

有益剂递送颗粒可包含基于总有益剂递送颗粒重量计约0.5％至约40％、更优选0.8％至5％的乳化剂。优选所述乳化剂选自由以下组成的组：聚乙烯醇，羧化或部分水解的聚乙烯醇，甲基纤维素，羟乙基纤维素，羧甲基纤维素，甲基羟丙基纤维素，硬脂酸的盐或酯，卵磷脂，有机磺酸，2-丙烯酰氨基-2-烷基磺酸，苯乙烯磺酸，聚乙烯吡咯烷酮，N-乙烯基吡硌烷酮的共聚物，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物，以及使水的表面张力降低的水溶性表面活性剂聚合物。乳化剂优选包含聚乙烯醇，并且所述聚乙烯醇优选具有约55％至约99％、优选约75％至约95％、更优选约85％至约90％且最优选约87％至约89％的水解度。聚乙烯醇可具有在20℃于4％水溶液中约40cps至约80cps、优选约45cps至约72cps、更优选约45cps至约60cps且最优选45cps至55cps的粘度。聚乙烯醇可具有约1500至约2500、优选约1600至约2200、更优选约1600至约1900且最优选约1600至约1800的聚合度。聚乙烯醇的重均分子量可为约130,000至约204,000道尔顿，优选约146,000至约186,000，更优选约146,000至约160,000，且最优选约146,000至约155,000；和/或具有约65,000至约110,000道尔顿、优选约70,000至约101,000、更优选约70,000至约90,000且最优选约70,000至约80,000的数均分子量。

本发明的有益剂递送颗粒可包含涂层。壳可包含涂层，例如涂层可在壳的外表面上。颗粒可被制造并随后用涂层材料涂布。涂层可用作沉积助剂。涂层材料的非限制性实例包括但不限于选自由以下组成的组的材料：聚(甲基)丙烯酸酯，聚乙烯-马来酸酐，聚胺，蜡，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯吡咯烷酮共聚物，聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯，聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯，聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯，聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯，聚乙烯醇缩乙醛，聚乙烯醇缩丁醛，聚硅氧烷，聚丙烯马来酸酐，马来酸酐衍生物，马来酸酐衍生物的共聚物，聚乙烯醇，苯乙烯-丁二烯胶乳，明胶，阿拉伯树胶，羧甲基纤维素，羧甲基羟乙基纤维素，羟乙基纤维素，其它改性纤维素，藻酸钠，壳聚糖，酪蛋白，果胶，改性淀粉，聚乙烯醇缩乙醛，聚乙烯醇缩丁醛，聚乙烯基甲基醚/马来酸酐，聚乙烯吡咯烷酮和其共聚物，聚(乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)，聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯，聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨乙酯，聚乙烯胺，聚乙烯甲酰胺，聚烯丙基胺，以及聚乙烯胺、聚乙烯甲酰胺和聚烯丙基胺的共聚物，和它们的混合物。涂层材料可为阳离子聚合物。

b.有益剂

本发明的颗粒包括核，核包含有益剂。位于核中的合适的有益剂可包括对诸如织物或毛发的表面提供益处的有益剂。

有益剂可选自由以下组成的组：香料原料，润滑剂，硅油，蜡，烃，高级脂肪酸，精油，脂质，皮肤冷却剂，维生素，防晒剂，抗氧化剂，甘油，催化剂，漂白剂颗粒，二氧化硅颗粒，减臭剂，气味控制材料，鳌合剂，抗静电剂，软化剂，驱昆虫和防蛀剂，农用活性剂，着色剂，抗氧化剂，螯合剂，稠化剂，悬垂和成型控制剂，平滑剂，控皱剂，清洁剂，消毒剂，控菌剂，控霉剂，控霉变剂，抗病毒剂，干燥剂，防污剂，去污剂，织物清新剂和保鲜剂，氯漂气味控制剂，固色剂，染料转移抑制剂，色彩维持剂，光学增白剂，色彩还原/恢复剂，抗褪色剂，白度增强剂，抗磨蚀剂，耐磨剂，织物完整剂，抗磨损剂，抗起球剂，消泡剂，抗沫剂，UV防护剂，日光褪色抑制剂，抗过敏剂，酶，防水剂，织物舒适剂，抗收缩剂，抗拉伸剂，弹性回复剂，皮肤护理剂，丙三醇，合成或天然活性剂，抗细菌活性剂，止汗活性剂，阳离子聚合物，染料，以及它们的混合物。

被包封的有益剂可包括香料原料。本文中所使用的术语“香料原料”(或“PRM”)指的是具有至少约100g/mol的分子量并且可单独或与其它香料原料一起用于赋予气味、香味、香精或香气的化合物。典型的PRM尤其包含醇、酮、醛、酯、醚、亚硝酸盐/酯和链烯、诸如萜烯。常见PRM的列举可见于各种参考来源，例如“Perfume and Flavor Chemicals”，第I和第II卷，Steffen Arctander Allured Pub.Co.(1994)，以及“Perfumes:Art,Science andTechnology”，Miller,P.M.和Lamparsky,D.，Blackie Academic and Professional(1994)。

PRM可由其在常压(760mm Hg)下测量的沸点(B.P.)和根据下文的试验方法测定、可依据logP描述的辛醇/水分配系数(P)来表征。基于这些特性，PRM可被分类为象限I、象限II、象限III或象限IV香料，如下文更详细描述的。

香料原料可包含选自由以下组成的组的香料原料：具有低于约250℃的沸点(B.P.)和低于约3的ClogP的香料原料，具有高于约250℃的沸点和高于约3的ClogP的香料原料，具有高于约250℃的沸点和低于约3的ClogP的香料原料，具有低于约250℃的沸点和高于约3的ClogP的香料原料，以及它们的混合物。具有低于约250℃的沸点B.P.和低于约3的ClogP的香料原料被称为象限I香料原料。象限1香料原料优选被限制少于香料组合物的30％。具有高于约250℃的B.P.和高于约3的ClogP的香料原料被称为象限IV香料原料，具有高于约250℃的B.P.和低于约3的ClogP的香料原料被称为象限II香料原料，具有低于约250℃的B.P.和高于约3的ClogP的香料原料被称为象限III香料原料。合适的象限I、II、III和IV香料原料公开于美国专利6,869,923B1中。

c.分配改性剂

本发明的颗粒的核可包含分配改性剂。除被包封的有益剂以外，核可包含基于总核重量计多于0％至约80％、优选多于0％至约50％、更优选多于0％至约30％、最优选多于0％至约20％的分配改性剂。

分配改性剂可包含选自由以下组成的组的材料：植物油，改性植物油，C₄-C₂₄脂肪酸的单、二和三酯，丙烷-2-基十四烷酸酯，肉豆蔻酸异丙酯，月桂基苯甲酮，月桂酸月桂醇酯，山嵛酸甲酯，月桂酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，和它们的混合物。分配改性剂可优选包含或由肉豆蔻酸异丙酯组成。改性植物油可被酯化和/或溴化。改性植物油可优选包含蓖麻油和/或大豆油。以引用方式并入本文的专利申请公布20110268802描述了可用于当前所述有益剂颗粒中的其它分配改性剂。

任选地，包封物和/或包含包封物的组合物可包含(例如除上文所公开的聚乙烯醇以外的)乳化剂，乳化剂可用于形成包封物。另外的乳化剂可包括例如但不限于：烷基硫酸盐的水溶性盐，烷基醚硫酸盐，烷基异硫代硫酸盐，烷基羧酸盐，烷基磺基琥珀酸盐，烷基琥珀酰胺酸盐，烷基硫酸盐、诸如十二烷基硫酸钠，烷基肌氨酸盐，蛋白质水解产物的烷基衍生物，酰基天冬氨酸盐，烷基或烷基醚或烷芳基醚磷酸酯，十二烷基硫酸钠，磷脂或卵磷脂，或皂类，硬脂酸钠、钾或铵，油酸钠、钾或铵，或棕榈酸钠、钾或铵，烷芳基磺酸盐、诸如十二烷基苯磺酸钠，二烷基磺基琥珀酸钠，磺基琥珀酸二辛酯，二月桂基磺基琥珀酸钠，聚苯乙烯磺酸钠盐，烯烃-马来酸酐共聚物、诸如异丁烯-马来酸酐共聚物或乙烯马来酸酐共聚物，阿拉伯树胶，藻酸钠，羧甲基纤维素，纤维素硫酸酯和果胶，聚苯乙烯磺酸酯，果胶酸，黄芪胶，扁桃胶和琼脂；半合成聚合物，诸如羧甲基纤维素、硫酸化纤维素、硫酸化甲基纤维素、羧甲基淀粉、磷酸化淀粉、木质素磺酸；马来酸酐共聚物(包括其水解产物)，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、诸如丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物，或巴豆酸均聚物和共聚物，乙烯基苯磺酸或2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸均聚物和共聚物，以及这类聚合物和共聚物的部分酰胺或偏酯，羧基改性的聚乙烯醇，磺酸改性的聚乙烯醇和磷酸改性的聚乙烯醇，磷酸化或硫酸化三苯乙烯基苯酚乙氧化物。乳化剂的量可被选为所有组成部分的约0.1至约40重量％的任何一点，在一个方面中为0.5至约10％，在另一个方面中为0.5至5重量％。在另一个方面中，以基于总制剂的百分比计0.2至约10重量％采用乳化剂。

d.制作有益剂递送颗粒的方法

本发明的颗粒可使用合适的原材料根据任何已知方法来制成。例如，颗粒可通过包括在一个或多个加热步骤中加热乳液的方法来制成，乳液通过使以下的组合乳化而产生：

a)通过组合第一油和第二油形成的第一组合物，所述第一油包含香料、引发剂和分配改性剂；优选所述分配改性剂包含选自由植物油、改性植物油、丙烷-2-基十四烷酸酯和它们的混合物组成的组的材料，优选肉豆蔻酸异丙酯，所述改性植物油被酯化和/或溴化，优选所述植物油包含蓖麻油和/或大豆油；优选所述分配改性剂包含丙烷-2-基十四烷酸酯；

所述第二油包含：

(i)油溶性丙烯酸氨烷酯和/或甲基丙烯酸氨烷酯单体，

(ii)丙烯酸羧烷酯单体和/或低聚物，

(iii)选自由多官能丙烯酸酯单体、多官能甲基丙烯酸酯单体、多官能甲基丙烯酸酯低聚物、多官能丙烯酸酯低聚物和它们的混合物组成的组的材料，

(iv)香料；以及

b)第二组合物，其包含水，pH调节剂，乳化剂、优选阴离子乳化剂，优选所述乳化剂包含聚乙烯醇和任选的引发剂。

在所述方法中，加热步骤包括加热乳液约1小时至约20小时、优选约2小时至约15小时、更优选约4小时至约10小时、最优选约5至约7小时，以足以传递约500焦耳/kg至约5000焦耳/kg至所述乳液、约1000焦耳/kg至约4500焦耳/kg至所述乳液、约2900焦耳/kg至约4000焦耳/kg至所述乳液。

在加热步骤前，乳液具有约0.5微米至约100微米、优选约1微米至约60微米、更优选约10微米至约25微米或约0.5微米至约10微米的体积加权中值粒度。

在上述方法中第一组合物与第二组合物的重量比为约1:9至约1:1，优选约3:7至约4:6；并且第一油与第二油之比为99:1至约1:99，优选9:1至约1:9，更优选6:4至约8:2。

可通过组合由上述方法制成的有益剂递送颗粒来制成浆料。不同于有益剂递送颗粒的核中所含一种或多种香料的一种或多种香料可外用于核-壳有益剂递送颗粒。

消费品辅助材料

可为消费品的本发明的组合物可包含消费品辅助材料。消费品辅助材料可在组合物的预定最终用途中提供益处，或可为加工和/或稳定助剂。

合适的消费品辅助材料可包括：表面活性剂，调节活性剂，沉积助剂，流变改性剂或结构剂，漂白体系，稳定剂，增效剂，鳌合剂，染料转移抑制剂，分散剂，酶，和酶稳定剂，催化金属络合物，聚合分散剂，去泥和去污/抗再沉积剂，光亮剂，抑泡剂，有机硅，调色剂，美观染料，另外的香料和香料递送体系，结构增弹剂，载剂，助水溶剂，加工助剂，结构剂，防团聚剂，涂层，甲醛清除剂，和/或颜料。

取决于预期的形式、制剂和/或最终用途，本发明的组合物可含有或可不含有以下辅助材料中的一者或多者：漂白活化剂，表面活性剂，增效剂，鳌合剂，染料转移抑制剂，分散剂，酶，和酶稳定剂，催化金属络合物，聚合分散剂，去泥和去污/抗再沉积剂，光亮剂，抑泡剂，染料，另外的香料和香料递送体系，结构增弹剂，织物软化剂，载剂，助水溶剂，加工助剂，结构剂，防团聚剂，涂层，甲醛清除剂和/或颜料。适合位于如上文所述颗粒或微胶囊的核中的有益剂可另外或替代地适合于作为辅助材料被包括。

这些另外的组分的确切性质和其并入的含量将取决于组合物的物理形态和待使用其的操作的性质。然而，当存在一种或多种辅助物时，这类一种或多种辅助物可如下文详述的存在。下文是合适的其它辅助物的非限制性列举。

a.表面活性剂

本发明的组合物可包含表面活性剂。表面活性剂可用于提供例如清洁益处。组合物可包含表面活性剂体系，该体系可含有一种或多种表面活性剂。

本发明的组合物可包括以组合物的重量计约1％至约70％、或约2％至约60％、或约5％至约50％的表面活性剂体系。液体组合物可包括以组合物的重量计约5％至约40％的表面活性剂体系。包括致密液体、凝胶和/或适合于单位剂量形式的组合物的致密制剂可包括以组合物的重量计约25％至约70％、或约30％至约50％的表面活性剂体系。

表面活性剂体系可包括阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，两性离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性表面活性剂，或它们的组合。表面活性剂体系可包括直链烷基苯磺酸盐，烷基乙氧基化硫酸盐，烷基硫酸盐，非离子表面活性剂、诸如乙氧基化醇，氧化胺，或它们的混合物。表面活性剂可至少部分地来源于天然来源，诸如天然原料醇类。

合适的阴离子表面活性剂可包括任何常规的阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂，例如烷氧基化和/或非烷氧基化烷基硫酸盐材料，和/或磺酸类去污表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐。阴离子表面活性剂可为直链的、支链的或它们的组合。优选的表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐(LAS)，烷基乙氧基化硫酸盐(AES)，烷基硫酸盐(AS)，或它们的混合物。其它合适的阴离子表面活性剂包括支化改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)，甲酯磺酸盐(MES)，月桂基硫酸钠(SLS)，月桂醇醚硫酸钠(SLE)，和/或烷基乙氧基化羧酸盐(AEC)。阴离子表面活性剂可以酸形式、盐形式或它们的混合物存在。阴离子表面活性剂可被例如碱金属(例如钠)或胺(例如单乙醇胺)部分或全部中和。

表面活性剂体系可包括非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化脂肪醇，诸如乙氧基化脂肪醇。其它合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化烷基酚，烷基酚缩合物，中链支化醇，中链支化烷基烷氧基化物，烷基多糖(例如烷基多糖苷)，多羟基脂肪酸酰胺，醚封端的聚烷氧基化醇表面活性剂，和它们的混合物。烷氧基化单元可为乙烯氧基单元，丙烯氧基单元，或它们的混合物。非离子表面活性剂可为直链、支链的(例如中链支化的)，或它们的组合。具体的非离子表面活性剂可包括具有平均约12至约16个碳和平均约3至约9个乙氧基的醇，诸如C12-C14 EO7非离子表面活性剂。

合适的两性离子表面活性剂可包括任何常规的两性离子表面活性剂，诸如甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰氨基丙基甜菜碱，C₈至C₁₈(例如C₁₂至C₁₈)氧化胺(例如C_12-14二甲基氧化胺)，和/或磺基和羟基甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐、其中烷基可为C₈至C₁₈或C₁₀至C₁₄。两性离子表面活性剂可包括氧化胺。

取决于制剂和/或预期的最终用途，组合物可基本上不含某些表面活性剂。例如，液体织物增强剂组合物、诸如织物软化剂可基本上不含阴离子表面活性剂，因为这类表面活性剂可与阳离子成分负面地相互作用。

b.调节活性剂

本发明的组合物可包括调节活性剂。含有调节活性剂的组合物可提供柔软、抗皱、抗静电、调节、抗拉伸、色彩和/或外观益处。

调节活性剂可以组合物的重量计约1％至约99％的含量存在。组合物可包括以组合物的重量计约1％、或约2％、或约3％至约99％、或至约75％、或至约50％、或至约40％、或至约35％、或至约30％、或至约25％、或至约20％、或至约15％、或至约10％的调节活性剂。组合物可包括以组合物的重量计约5％至约30％的调节活性剂。

适合于本发明的组合物的调节活性剂可包括季铵酯化合物，有机硅，非酯季铵化合物，胺，脂肪酯，蔗糖酯，有机硅，可分散性聚烯烃，多糖，脂肪酸，软化或调节油，聚合物胶乳，或它们的组合。

组合物可包括季铵酯化合物、有机硅或它们的组合，优选组合。季铵酯化合物和有机硅的组合总量可为以组合物的重量计约5％至约70％，或约6％至约50％，或约7％至约40％，或约10％至约30％，或约15％至约25％。组合物可包括重量比为约1:10至约10:1、或约1:5至约5:1、或约1:3至约1:3、或约1:2至约2:1、或约1:1.5至约1.5:1、或约1:1的季铵酯化合物和有机硅。

组合物可含有不同类型的调节活性剂的混合物。本发明的组合物可含有某种调节活性剂而基本上不含其它者。例如，组合物可不含季铵酯化合物、有机硅或两者。组合物可包含季铵酯化合物而基本上不含有机硅。组合物可包含有机硅而基本上不含季铵酯化合物。

c.沉积助剂

本发明的组合物可包含沉积助剂。沉积助剂可促进有益剂递送颗粒、调节活性剂、香料或它们的组合的沉积，从而改进组合物的性能益处和/或允许这类有益剂的更有效配制。组合物可包含以组合物的重量计0.0001％至3％、优选0.0005％至2％、更优选0.001％至1％、或约0.01％至约0.5％、或约0.05％至约0.3％的沉积助剂。沉积助剂可为阳离子或两性聚合物，优选阳离子聚合物。

一般阳离子聚合物和其制造方法在文献中可知。合适的阳离子聚合物可包括季铵聚合物，已知如被化妆品成分国际命名法(International Nomenclature for CosmeticIngredients)命名为“聚季铵盐”聚合物，诸如聚季铵盐-6(聚二烯丙基二甲基氯化铵)，聚季铵盐-7(丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物)，聚季铵盐-10(季铵化羟乙基纤维素)，聚季铵盐-22(丙烯酸和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物)，和类似物。

沉积助剂可选自由以下组成的组：聚乙烯甲酰胺，部分羟基化的聚乙烯甲酰胺，聚乙烯胺，聚乙烯亚胺，乙氧基化聚乙烯亚胺，聚乙烯醇，聚丙烯酸酯，和它们的组合。阳离子聚合物可包含阳离子丙烯酸酯。

沉积助剂可与颗粒同时添加(与例如被包封的有益剂同时)或直接/独立地添加于织物处理组合物中。聚合物的重均分子量可为500至5000000、或1000至2000000、或2500至1500000道尔顿，如由尺寸排阻色谱法相对于聚环氧乙烷标准物使用折射率(RI)检测测定的。阳离子聚合物的重均分子量可为5000至37500道尔顿。

d.流变改性剂/结构剂

本发明的组合物可含有流变改性剂和/或结构剂。可使用流变改性剂来使液体组合物“稠化”或“稀化”至所需粘度。可使用结构剂来促进相稳定性和/或悬浮或抑制液体组合物中的颗粒、诸如如本文所述的有益剂递送颗粒聚集体。

合适的流变改性剂和/或结构剂可包括非聚合晶体羟基官能结构剂(包括基于氢化蓖麻油的那些)，聚合结构剂，纤维素纤维(例如微原纤维化纤维素，其可来源于细菌、真菌或植物来源，包括来自木材)，二酰氨基胶凝剂，或它们的组合。

聚合结构剂可为天然来源的或合成的。天然来源的聚合结构剂可包含羟乙基纤维素，疏水改性的羟乙基纤维素，羧甲基纤维素，多糖衍生物和它们的混合物。多糖衍生物可包含果胶，藻酸盐，阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)，角叉菜胶，结冷胶，黄原胶，瓜尔胶和它们的混合物。合成的聚合结构剂可包含聚羧酸酯，聚丙烯酸酯，疏水改性的乙氧基化聚氨酯，疏水改性的非离子多元醇和它们的混合物。聚羧酸酯聚合物可包含聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。聚丙烯酸酯可包含不饱和单或二碳酸以及(甲基)丙烯酸的C₁-C₃₀烷基酯的共聚物。这类共聚物可以商品名Carbopol Aqua 30购自Noveon Inc。另一种合适的结构剂以商品名Rheovis CDE销售，可购自BASF。

制作组合物的方法

本发明涉及制作本文所述的组合物中的任何者的方法。制作组合物的方法可包括使如本文所述的有益剂递送颗粒与可为如本文所述的消费品辅助材料的辅助材料组合的步骤。

当颗粒呈包括浆料形式、净颗粒形式和/或喷雾干燥颗粒形式的一种或多种形式时，颗粒可与诸如消费品辅助材料的这类一种或多种辅助材料组合。可通过包括混合和/或喷雾的方法将颗粒与诸如消费品辅助材料的辅助材料组合。

可将本发明的组合物配制成任何合适的形式，并且通过配制者所选的任何方法来制备。颗粒和辅助材料可在分批法中、循环回路法中和/或通过管线中混合法来组合。适合用于本文所公开方法中的设备可包括连续搅拌釜式反应器，均化器，涡轮式搅拌器，循环泵，桨式混合机，犁式剪切混合机，螺条混合器，垂直轴成粒机和鼓式混合机(在分批和连续法(在可用的情况下)构造中)，喷雾干燥器和挤出机。

处理表面或制品的方法

本发明进一步涉及利用根据本发明的组合物处理表面或制品的方法。这类方法可提供清洁、调节和/或清新益处。

合适的表面或制品可包括织物(包括布料、毛巾或亚麻布)，硬表面(诸如瓦片、瓷器、油毡或木地板)，餐具，毛发，皮肤，或它们的混合物。

方法可包括使表面或制品与本发明的组合物接触的步骤。组合物可呈纯粹形式或于例如洗涤或漂洗液的液体中稀释。可将组合物在接触表面或制品之前、期间或之后于水中稀释。表面或制品可任选地在接触步骤之前和/或之后被洗涤和/或漂洗。

处理和/或清洁表面或制品的方法可包括以下步骤：

a)任选地洗涤、漂洗和/或使表面或制品干燥；

b)任选地在水的存在下，使表面或制品与如本文所述的组合物接触；

c)任选地洗涤和/或漂洗表面或制品；并且

d)任选地通过被动干燥和/或经由诸如干衣机的主动方法来干燥。

出于本发明的目的，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅动。织物可包含在正常消费者使用条件下能够被洗涤或处理的大部分任何织物。

可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。在稀释时，这类组合物通常以于溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度采用。当洗涤溶剂是水时，水温通常为约5℃至约90℃，并且当位置包含织物时，水与织物比通常为约1:1至约30:1。

本发明进一步涉及用如本文所述的组合物处理的表面或制品。用根据本发明的组合物处理的表面或制品可例如在处理后在表面中或表面上包含根据本发明的颗粒。

试验方法

要理解应使用在本申请的试验方法章节中公开的试验方法来测定本文中所描述和要求的主题的参数的相应值。

组合

本发明的特别预期的组合在本文中以下标有字母的段落中描述。这些组合意图说明性质并且不意图为限制性的。

A.一种包含辅助材料和/或包封物的组合物，所述包封物具有约0.5微米至约100微米、优选约1微米至约60微米的体积加权中值包封物尺寸，所述包封物包含核和壳，所述壳包封所述核，(a)所述壳包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，该聚合物包含至少一种单体或其低聚物的反应产物，(i)单体包含根据式I的结构：

其中R¹选自C₁至C₈烷基，其中R²为氢或甲基，其中n为1至3的整数，其中A为选自以下的环结构：

(b)所述核包含有益剂；所述核还包含基于总核重量计多于0％至约80％、优选多于0％至50％、更优选多于0％至约30％、最优选多于0％至约20％的分配改性剂。在本文中的任何或所有组合中，辅助材料可为消费品辅助材料或非消费品、诸如工业产品的辅助材料。

B.根据A所述的组合物，其中壳的所述聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少三种单体或它们的低聚物的反应产物，单体包含第一单体、第二单体和第三单体，(a)第一单体包含根据式I的结构，(b)第二单体包含碱性(甲基)丙烯酸酯单体，并且(c)第三单体包含酸性(甲基)丙烯酸酯单体。

C.一种包含辅助材料和包封物的组合物，所述包封物具有约0.5微米至约100微米、优选约1微米至约60微米的体积加权中值包封物尺寸，所述包封物包含核和壳，所述壳包封所述核，(a)所述壳包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，该聚合物包含至少第一单体、第二单体和第三单体或它们的低聚物的反应产物，(i)第一单体包含段落A中根据式I的结构，其中R¹选自C₁至C₈烷基，其中R²为氢或甲基，其中n为1至3的整数，其中A为选自段落A中式II、III、IV、V或VI中任一者的环结构，条件是当式I的A为结构II时，所述壳不含由单官能烯属不饱和单体形成的聚合物；(ii)第二单体包含碱性(甲基)丙烯酸酯单体；(iii)第三单体包含酸性(甲基)丙烯酸酯单体；并且(b)所述核包含有益剂；其中所述组合物是消费品。

D.根据C所述的组合物，其中所述核还包含分配改性剂，优选地基于总核重量计，多于0％至约80％、更优选多于0％至50％、甚至更优选多于0％至约30％、且甚至更优选多于0％至约20％的分配改性剂。

E.根据前述任一项所述的组合物，其中体积加权中值包封物尺寸为25微米至60微米。

F.根据前述任一项所述的组合物，其中所述包封物具有在35℃存储一周之后测量的少于25重量％的核的一周泄漏百分比。

G.根据前述任一项所述的组合物，其中碱性(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物占包封物的少于1重量％，并且酸性(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物占包封物的少于1重量％。

H.根据前述任一项所述的组合物，其中在式I中，n＝3，R¹选自C₂至C₅烷基，并且A为

I.根据前述任一项所述的组合物，其中根据式I的单体选自：

/>

/>

或任何这样的单体的低聚物。

J.根据前述任一项所述的组合物，其中所述分配改性剂包含选自由植物油、改性植物油、C₄-C₂₄脂肪酸的单、二和三酯、丙烷-2-基十四烷酸酯(即，肉豆蔻酸异丙酯)、月桂基苯甲酮、月桂酸月桂醇酯、山嵛酸甲酯、月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯和它们的混合物组成的组的改性剂，优选肉豆蔻酸异丙酯。

K.根据前述任一项所述的组合物，其中包封物包含基于总包封物重量计约0.5％至约40％、更优选0.8％至5％的乳化剂，优选所述乳化剂选自由聚乙烯醇、羧化或部分水解的聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、硬脂酸的盐或酯、卵磷脂、有机磺酸、2-丙烯酰氨基-2-烷基磺酸、苯乙烯磺酸、聚乙烯吡咯烷酮、N-乙烯基吡硌烷酮的共聚物、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物、以及使水的表面张力降低的水溶性表面活性剂聚合物组成的组，更优选所述乳化剂包含聚乙烯醇，优选所述聚乙烯醇具有以下性质中的至少一种：

(i)约55％至约99％、优选约75％至约95％、更优选约85％至约90％、最优选约87％至约89％的水解度；和/或

(ii)在20℃于4％水溶液中约40cps至约80cps、优选约45cps至约72cps、更优选约45cps至约60cps、最优选45cps至55cps的粘度；和/或

(iii)约1500至约2500、优选约1600至约2200、更优选约1600至约1900、最优选约1600至约1800的聚合度；和/或

(iv)约130,000至约204,000道尔顿、优选约146,000至约186,000、更优选约146,000至约160,000、最优选约146,000至约155,000的重均分子量；和/或

(v)约65,000至约110,000道尔顿、优选约70,000至约101,000、更优选约70,000至约90,000、最优选约70,000至约80,000的数均分子量。

L.根据前述任一项所述的组合物，其中第一、第二和第三单体中的任何者为单体的低聚物或预聚物。

M.根据前述任一项所述的组合物，其中碱性(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物包含丙烯酸氨烷酯或甲基丙烯酸氨烷酯，其中烷基结构部分为一至十二个碳。

N.根据前述任一项所述的组合物，其中碱性(甲基)丙烯酸酯单体选自由以下组成的组：丙烯酸乙氨基乙酯，甲基丙烯酸乙氨基乙酯，丙烯酸氨乙酯，甲基丙烯酸氨乙酯，丙烯酸叔丁基乙氨酯，甲基丙烯酸叔丁基乙氨酯，丙烯酸叔丁基氨基乙酯，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，丙烯酸二乙氨酯，甲基丙烯酸二乙氨酯，丙烯酸二乙氨基乙酯，甲基丙烯酸二乙氨基乙酯，丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。

O.根据前述任一项所述的组合物，其中酸性(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物包含羧基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。

P.根据前述任一项所述的组合物，其中酸性(甲基)丙烯酸酯单体包含丙烯酸羧烷酯，甲基丙烯酸羧烷酯，丙烯酸羧芳酯，甲基丙烯酸羧芳酯，或(甲基)丙烯酰氧基苯基烷基羧酸，其中烷基结构部分为一至十二个碳。

Q.根据前述任一项所述的组合物，其中酸性(甲基)丙烯酸酯单体选自由以下组成的组：丙烯酸2-羧乙酯，甲基丙烯酸2-羧乙酯，丙烯酸2-羧丙酯，甲基丙烯酸2-羧丙酯，丙烯酸羧辛酯，甲基丙烯酸羧辛酯，2-丙烯酰氧基苯甲酸，3-丙烯酰氧基苯甲酸，4-丙烯酰氧基苯甲酸，2-甲基丙烯酰氧基苯甲酸，3-甲基丙烯酰氧基苯甲酸，和4-甲基丙烯酰氧基苯甲酸，4-丙烯酰氧基苯乙酸，以及4-甲基丙烯酰氧基苯乙酸。

R.根据前述任一项所述的组合物，其中包封物包含在所述壳上的涂层，优选所述涂层包含选自由以下组成的组的涂层材料：聚(甲基)丙烯酸酯，聚乙烯-马来酸酐，聚胺，蜡，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯吡咯烷酮共聚物，聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯，聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯，聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯，聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯，聚乙烯醇缩乙醛，聚乙烯醇缩丁醛，聚硅氧烷，聚丙烯马来酸酐，马来酸酐衍生物，马来酸酐衍生物的共聚物，聚乙烯醇，苯乙烯-丁二烯胶乳，明胶，阿拉伯树胶，羧甲基纤维素，羧甲基羟乙基纤维素，羟乙基纤维素，其它改性纤维素，藻酸钠，壳聚糖，酪蛋白，果胶，改性淀粉，聚乙烯醇缩乙醛，聚乙烯醇缩丁醛，聚乙烯基甲基醚/马来酸酐，聚乙烯吡咯烷酮和其共聚物，聚(乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)，聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯，聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨乙酯，聚乙烯胺，聚乙烯甲酰胺，聚烯丙基胺，聚乙烯胺、聚乙烯甲酰胺、聚烯丙基胺的共聚物，以及它们的混合物。

S.根据前述任一项所述的组合物，其中所述辅助材料包含基于总组合物重量计约0.1％至约50％、优选约1％至约35％、更优选约2％至约25％、更优选约3％至约20％、更优选约5％至约15％、最优选约8％至约12％或约3％至约12％、优选约4％至约10％、更优选约5％至约8％的调节活性剂，优选所述调节活性剂选自由以下组成的组：季铵化合物，胺，脂肪酯，蔗糖酯，有机硅，可分散性聚烯烃，粘土，多糖，脂肪酸，软化油，聚合物胶乳和它们的混合物。

T.根据前述任一项所述的组合物，其中所述辅助材料包含以组合物的重量计约1％至约70％、或约2％至约60％、或约5％至约50％的表面活性剂体系。

U.根据前述任一项所述的组合物，其中所述有益剂选自由以下组成的组：香料原料，润滑剂，硅油，蜡，烃，高级脂肪酸，精油，脂质，皮肤冷却剂，维生素，防晒剂，抗氧化剂，甘油，催化剂，漂白剂颗粒，二氧化硅颗粒，减臭剂，气味控制材料，鳌合剂，抗静电剂，软化剂，驱昆虫和防蛀剂，农用活性剂，着色剂，抗氧化剂，螯合剂，稠化剂，悬垂和成型控制剂，平滑剂，控皱剂，清洁剂，消毒剂，控菌剂，控霉剂，控霉变剂，抗病毒剂，干燥剂，防污剂，去污剂，织物清新剂和保鲜剂，氯漂气味控制剂，固色剂，染料转移抑制剂，色彩维持剂，光学增白剂，色彩还原/恢复剂，抗褪色剂，白度增强剂，抗磨蚀剂，耐磨剂，织物完整剂，抗磨损剂，抗起球剂，消泡剂，抗沫剂，UV防护剂，日光褪色抑制剂，抗过敏剂，酶，防水剂，织物舒适剂，抗收缩剂，抗拉伸剂，弹性回复剂，皮肤护理剂，合成或天然活性剂，抗细菌活性剂，止汗活性剂，阳离子聚合物，染料，以及它们的混合物；优选香料原料。

V.根据前述任一项所述的组合物，所述消费品辅助材料选自由以下组成的组：表面活性剂，调节活性剂，沉积助剂，流变改性剂或结构剂，漂白体系，稳定剂，增效剂，鳌合剂，染料转移抑制剂，分散剂，酶，酶稳定剂，催化金属络合物，聚合分散剂，去泥和去污/抗再沉积剂，光亮剂，抑泡剂，有机硅，调色剂，美观染料，另外的香料和香料递送体系，结构增弹剂，载剂，助水溶剂，加工助剂，结构剂，防团聚剂，涂层，甲醛清除剂，颜料，和它们的混合物；优选至少结构剂、沉积助剂或它们的混合物。

W.根据前述任一项所述的组合物，其中至少75％的所述包封物具有大于15微米、优选大于20微米、更优选大于25微米的直径，根据本文所述的包封物尺寸(直径)试验方法测定。

X.根据前述任一项所述的组合物，其中至少75％的所述包封物具有约10nm至约350nm、约20nm至约200nm、或25nm至约180nm的包封物壁厚，如由本文所公开的包封物壁厚试验方法测定。

Y.根据前述任一项所述的组合物，其具有在20s^-1和21℃下1至1500厘泊(1-1500mPa·s)、或100至1000厘泊(100-1000mPa·s)、或200至500厘泊(200-500mPa·s)的粘度。

Z.根据前述任一项所述的组合物，其包含基于总消费品质量计约0.001重量％至约25重量％的所述包封物。

AA.根据前述任一项所述的组合物，其中所述组合物呈液体组合物、颗粒组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、可溶板、锭剂或珠、纤维状制品、片剂、条棒、薄片、干燥板、或它们的混合物的形式。

BB.根据前述任一项所述的组合物，其中所述产品是消费品，是织物和居家护理产品、美容护理产品或它们的混合物，其中在所述消费品是织物和居家护理产品的情况下，优选所述织物和居家护理产品选自衣物去污剂组合物、织物调节组合物、洗涤和漂洗添加剂、织物预处理组合物、织物清新组合物，或它们的混合物；并且其中在所述消费品是美容护理产品的情况下，优选所述美容护理产品选自头发护理产品、皮肤护理产品、剃须护理产品、个人清洁产品、除臭剂和/或止汗剂，或它们的混合物。

CC.一种处理表面或制品的方法，所述方法包括：(a)任选地洗涤、漂洗和/或使所述表面或制品干燥；(b)任选地在水的存在下，使所述表面或制品与根据前述任一项所述的组合物接触；并且(c)任选地洗涤、漂洗和/或干燥所述表面或制品，其中所述干燥步骤包括主动干燥和/或被动干燥。

(1)从成品中提取有益剂递送颗粒

除非在本文中另外规定，从成品中分离有益剂递送颗粒的优选方法是基于大多数这类颗粒的密度不同于水的密度的事实。成品与水混合以稀释和/或释放颗粒。稀释的产品悬浮液被离心以加速颗粒分离。这类颗粒趋向于在成品的稀溶液/分散体中上浮或下沉。使用移液管或刮铲，除去该悬浮液的顶层和底层，并经受另外数轮稀释和离心以分离并富集颗粒。使用配备有交叉偏振滤波器或微分干涉对比(DIC)的光学显微镜，以100×和400×的总放大率观测颗粒。显微观察提供了对递送颗粒的存在、尺寸、品质和聚集的初步指示。

对于从液体织物增强剂成品中提取递送颗粒，进行以下程序：

1.将三个等分试样的约20ml的液体织物增强剂置于三个分开的50ml离心管中，并且用去离子水1:1稀释每个等分试样(例如20ml织物增强剂加20ml去离子水)，充分混合每个等分试样，并且以约10000×g对每个等分试样离心30分钟。

2.在按照步骤1离心后，丢弃每个50ml离心管中的底部水层(约10ml)，然后将10ml去离子水加入每个50ml离心管。

3.对每个等分，试样重复离心、去除底部水层并随后将10ml去离子水加入每个50ml离心管的过程另外两次。

4.用刮铲或移液管去除顶层，并且

5.将该顶层转入1.8ml离心管并且以约20000×g离心5分钟。

6.用刮铲去除顶层并转入新的1.8ml离心管，并且加入去离子水直至管被完全填满，然后以约20000×g离心5分钟。

7.用细移液管去除底层并加入去离子水直至管被完全填满，并且以约20000×g离心5分钟。

8.重复步骤7另外5次(总计6次)。

如果在上述步骤1中出现了顶层和底层的富集颗粒两者，则立即移动至步骤3(即，省略步骤2)并且进行步骤4至8。一旦完成了那些步骤，也使用刮铲和/或移液管从步骤1的50ml离心管中去除底层。将底层转入1.8ml离心管并且以约20000×g离心5min。去除新管中的底层并且加入去离子水直至管被完全填满，然后约20000×g离心5分钟。去除顶层(水)，并且再次加入去离子水直至管装满。重复此举再5次(总计6次)。使颗粒富集且被分离的顶层和底层重组回到一起。

如果织物增强剂是白色或难以区分颗粒富集层，则将4滴染料(诸如LiquitintBlue JH 5％预混物，来自Milliken&Company，Spartanburg，South Carolina，美国)加入步骤1的离心管，并且如所描述的继续进行分离。

为了从易于分散于水中的固体成品中提取递送颗粒，将1L去离子水与20g成品(例如去污泡沫，膜，凝胶和粒剂；或水溶性聚合物；皂片和皂条；以及其它可易溶于水的基质，诸如盐、糖、粘土和淀粉)混合。当从不易分散于水中的成品(诸如蜡、干燥板、干燥棒和油性材料)中提取颗粒时，可能需要添加去污剂，搅动，和/或温和地加热产品和稀释剂以从基质中释放颗粒。在提取步骤期间应避免使用有机溶剂或使颗粒干透，因为这些动作可能在该阶段中破坏递送颗粒。

为了从不是织物软化剂或织物增强剂的液体成品(例如液体衣物去污剂、液体餐具去污剂、液体洗手皂、洗剂、洗发水、调节剂和染发剂)中提取递送颗粒，将20ml成品与20ml去离子水混合。需要时，可将NaCl(例如100-200g NaCl)加入稀释的悬浮液以提高溶液的密度并促进颗粒上浮至顶层。如果产品是白色而使其难以区分离心期间形成的颗粒层，则可将水溶性染料加入稀释剂以提供视觉对比。

水和产品混合物经受相继数轮离心，涉及去除顶层和底层，在新的稀释液中再悬浮那些层，接着是进一步离心、分离和再悬浮。在体积1.5至50ml的管中发生每轮离心，使用高达20,000×g的离心力，持续5至30分钟。通常需要至少六轮离心以提取并清洁足够的颗粒用于测试。例如，第一轮离心可在50ml管中进行，以10,000×g旋转30min；接着是再五轮离心，其中顶层和底层的材料被分别在1.8ml管中再悬浮于新鲜的稀释液中，并且每轮以20,000×g旋转5min。

如果在顶层和底层中用显微镜观测递送颗粒，则在最终的离心步骤之后这两个层的颗粒被重组以产生含有从该产品中提取的所有递送颗粒的单个样品。提取的颗粒应被尽快分析，也可被存储为去离子水中的悬浮液至多14天后进行分析。

本领域技术人员将认识到对于从成品中提取和分离递送颗粒可构建各种其它的规程，并且将认识到这类方法经由对所得测量值的比较来验证，如在颗粒加入成品和从成品中提取颗粒之前和之后测量的。

(2)断裂强度

为了计算属于所要求的断裂强度范围的递送颗粒的百分比，进行三种不同的测量，并且利用了两个所得图表。所需三种分开的测量即：i)体积加权粒度分布(PSD)；ii)3个规定尺寸范围的每一者内10个单颗粒的直径；和iii)上述30个单颗粒的破裂力。产生的两个图表即：上述i)收集的体积加权粒度分布数据图；和来源于上述ii)和iii)收集的数据的颗粒直径与断裂强度之间的关系的模拟分布图。模拟关系图使得在所要求强度范围内的颗粒能够被鉴别为体积加权PSD曲线下方的特定区域，并随后计算为曲线下方总面积的百分比。

a.)体积加权粒度分布(PSD)经由单粒子光学传感(SPOS)、也被称为光学颗粒计数(OPC)，使用AccuSizer 780 AD仪器和附带软件CW788版本1.82(Particle SizingSystems，Santa Barbara，California，美国)来测定。仪器被配置为以下条件和选项：流速＝1ml/秒，下限尺寸阈值＝0.50μm，传感器型号＝LE400-05SE，自动稀释开，收集时间＝120秒，通道数＝512，容器流体体积＝50ml，最大重合＝9200。通过用水冲洗使传感器处于冷态，直至背景计数低于100来启动测量。引入悬浮液中的递送颗粒的样品，并且必要时经由自动稀释用去离子水调节其颗粒密度以产生每毫升至少9200个的颗粒计数。在120秒的时间段内分析悬浮液。绘制并记录所得体积加权PSD数据，并且测定中位、第5百分位和第90百分位的值。

b.)单个颗粒的直径和破裂力值(也被称为爆破力值)经由计算机控制的显微操作仪器系统来测量，该系统具有能够使递送颗粒成像的透镜和照相机，并且具有连接至测力传感器的细平端探针(诸如403A型，可购自Aurora Scientific Inc，加拿大)，如Zhang,Z.等人(1999)“Mechanical strength of single microcapsules determined by a novelmicromanipulation technique.”J.Microencapsulation，第16卷，第1期，第117-124页以及Sun,G.和Zhang,Z.(2001)“Mechanical Properties of Melamine-Formaldehydemicrocapsules.”J.Microencapsulation，第18卷，第5期，第593-602页中所描述的，并且如在University of Birmingham，Edgbaston，Birmingham，英国可得到的。

c.)将递送颗粒悬浮液滴置于显微镜载玻片上，并且在环境条件下干燥几分钟以除去水并实现干载玻片上单独颗粒的稀疏单层。按需要调节悬浮液中颗粒的浓度以达到载玻片上合适的颗粒密度。可能需要制备多于一个载玻片。

d.)然后将载玻片置于显微操作仪器的样品保持台上。选择一个或多个载玻片上的三十个有益递送颗粒来测量，以使得在三个预定尺寸带的每一者内选择十个颗粒。每个尺寸带指的是如由AccuSizer生成的体积加权PSD推导的颗粒的直径。颗粒的三个尺寸带是：平均直径+/-2μm，第5百分位直径+/-2μm和第90百分位直径+/-2μm。看起来瘪掉、泄漏或破损的颗粒被排除在选择过程外并且不被测量。

e.)对于30个所选颗粒的每一者，从显微操作器上的图像测量颗粒的直径并记录。然后将所述颗粒在两个扁平表面、即平端力探针与显微镜载玻片之间以2μm/秒的速度压缩，直至颗粒破裂。在压缩步骤期间，通过显微操作仪器的数据采集系统连续测量并记录探针力。

f.)使用所测直径并假定为球形颗粒，计算所选颗粒的每一者的横截面积(πr²，其中r为压缩前颗粒的半径)。由记录的力探针测量结果测定每个所选颗粒的破裂力，如Zhang,Z.等人(1999)“Mechanical strength of single microcapsules determined bya novel micromanipulation technique”J.Microencapsulation，第16卷，第1期，第117-124页以及Sun,G.和Zhang,Z.(2001)“Mechanical Properties of Melamine-Formaldehyde microcapsules”J.Microencapsulation，第18卷，第5期，第593-602页中所展示的。

g.)通过破裂力(单位为牛顿)除以相应颗粒的计算横截面积来计算30个颗粒的每一者的断裂强度。

h.)在颗粒直径对比断裂强度的图上，对所有30个原始数据点拟合幂回归趋势线，以产生颗粒直径与断裂强度之间的关系的模拟分布。

i.)具有特定强度范围内的断裂强度值的颗粒的百分比通过观察模拟关系图以定位曲线与相关断裂强度限值相交的位置，然后读出与那些强度限值对应的粒度限值来测定。然后将这些粒度限值定位于体积加权PSD图上，并因此鉴别对应于属于规定强度范围的该部分颗粒的PSD曲线下方的面积。

j.)然后PSD曲线下方的鉴别面积被计算为PSD曲线下方总面积的百分比。该百分比指示递送颗粒落在断裂强度的规定范围内的百分比。

(3)ClogP

已报告了多种香料成分的logP值，例如可购自Daylight Chemical InformationSystems,Inc.(Daylight CIS，Irvine，California)的Pomona92数据库包含多者，连同对原始文献的引用。但logP值被最便利地由“CLOGP”程序(也可购自Daylight CIS)计算。在实验logP值可在Pomona92数据库中得到时，该程序也列举了这些值。“计算的logP”(ClogP)由Hansch和Leo的片段方式测定(参见A.Leo，Comprehensive Medicinal Chemistry，第4卷，C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden编，第295页，Pergamon Press，1990，以引用方式并入本文)。片段方式是基于每种香料成分的化学结构并且将原子数和原子类型、原子连接性和化学键合考虑在内。可在选择可用于本发明中的香料成分中使用ClogP值。替代地，在某些实施方案中可使用logP值。

(4)沸点

香料成分的沸点是根据标准试验方法ASTM D2887-04a，“Standard Test Methodfor Boiling Range Distribution of Petroleum Fractions by Gas Chromatography”，(ASTM International，West Conshohocken，Pennsylvania，美国)测量的。该方法的5.2章节指出：“由本试验方法获得的沸程分布实质上等同于由实沸点(TBP)蒸馏获得的分布(参见试验方法D 2892)。它们并不等同于来自低效蒸馏、诸如用试验方法D 86或D 1160获得的结果。”

(5)粒度(颗粒直径)

将颗粒悬浮液或成品的液滴置于显微镜载玻片上，并且在环境条件下干燥几分钟以除去水并实现干载玻片上单独颗粒的稀疏单层。按需要调节悬浮液中颗粒的浓度以达到载玻片上合适的颗粒密度。将载玻片置于配备的光学显微镜的样品台上，并且以100×或400×的总放大率检查。捕获图像并校准以用于颗粒直径的准确测量。制备并分析三个重复的载玻片。

对于粒度测量，以对其尺寸无偏的方式选择每个载玻片上至少50个有益剂递送颗粒以用于测量，并因此产生所存在粒度分布的代表性样品。这可通过检查随机或根据预定义网格图形选择的视野，并测量每个被检视野中存在的所有递送颗粒的直径来实现。看起来明显非球形、瘪掉、泄漏或破损的递送颗粒不适合于测量，被排除在选择过程外并且不记录它们的直径。使用显微镜测量所检每个合适的递送颗粒的直径并且记录值。使用记录的颗粒直径测量结果来计算具有在要求的一个或多个尺寸范围内的粒度的颗粒的百分比，并且还计算中值粒度。

(6)颗粒壁厚

使用冷冻断裂低温扫描电子显微术(FF cryoSEM)，以介于50,000×与150,000×之间的放大率，对50个有益剂递送颗粒测量颗粒壁厚，单位为纳米。通过闪冻小体积的颗粒或成品的悬浮液来制备样品。闪冻可通过浸入液体乙烷或通过使用诸如高压冷冻机706802EM Pact型(Leica Microsystems，Wetzlar，德国)的装置来实现。冷冻样品在-120℃断裂，然后冷却至低于-160℃并用金/钯轻微溅涂。这些步骤可使用诸如来自Gatan Inc.(Pleasanton，CA，美国)的低温制备装置来实现。然后将已冷冻、断裂并涂布的样品在-170℃或更低温下转移至合适的cryoSEM显微镜，诸如Hitachi S-5200 SEM/STEM(HitachiHigh Technologies，Tokyo，日本)。在Hitachi S-5200中，利用3.0KV加速电压和5μA-20μA尖端发射电流进行成像。

从以尺寸无偏的随机方式选择的50个有益递送颗粒的截面图中获得断裂壁图像，以产生所存在粒度分布的代表性样品。使用校准的显微镜软件，通过垂直于颗粒壁的外表面画测量线来测量50个颗粒的每一者的壁厚。记录50个独立的壁厚测量结果并被用来计算平均厚度，和具有在所要求范围内的壁厚的颗粒的百分比。

(7)有益剂泄漏

从递送颗粒中泄漏有益剂的量根据以下方法来测定：

a.)获得一定量的包封物的原料浆料的两个样品，以使得每个样品中存在1g(或所指示的其它量)被包封的香料(例如1g芳香油，不包括壳和/或分配改性剂(如果存在的话))。

b.)将包封物的原料浆料的一个样品加入适合量的产品基质(例如液体去污剂产品或LFE产品)，其中包封物将被用来形成总共100g(例如5g浆料和95g产品基质)，并且将该混合物标记为样品1。在下文步骤d中，不接触产品基质以其纯粹形式直接使用原料包封物浆料的第二样品，并且将其标记为样品2。

c.)在密封的玻璃罐中，使含颗粒的产品基质(样品1)在35℃老化一周(或如所指示的其它时间和/或温度)。

d.)使用过滤，从两个样品回收颗粒。在老化步骤之后回收样品1(产品基质中)的颗粒。在对样品1开始老化步骤的同时回收样品2(纯原料浆料)中的颗粒。

e.)用溶剂处理回收的颗粒以从颗粒中提取有益剂材料。

f.)经由色谱分析含有从每个样品提取的有益剂的溶剂。对曲线下方的所得有益剂峰面积积分并对这些面积求和以测定从每个样品中提取的有益剂的总量。

g.)通过计算从样品2中提取的有益剂的总量所获值减去样品1的差值来测定有益剂泄漏的百分比，表示为从样品2中提取的有益剂的总量的百分比，如下方方程中表示的：

有益剂泄漏的百分比＝((样品2-样品1)/样品2)×100

(8)粘度

使用来自TA instruments(New Castle，DE，美国)的AR 550流变仪/粘度计，使用40mm直径的平行钢板和500μm的间隙尺寸，来测量液体成品的粘度。由在21℃下3分钟内0.1s^-1至25s^-1的对数剪切速率扫描获得20s^-1下的高剪切粘度和0.05s^-1下的低剪切粘度。

(9)香料和香料原料(PRM)

为了测定递送剂颗粒内包封的香料、香料成分或香料原料(PRM)的身份并量化其重量，采用气相色谱与质谱/火焰电离检测器(GC-MS/FID)。合适的设备包括：AgilentTechnologies G1530A GC/FID，Hewlett Packer质量选择装置5973，和5％苯基甲基聚硅氧烷柱J&W DB-5(长30m×内径0.25mm×膜厚0.25μm)。称量约3g成品或递送颗粒的悬浮液并记录重量，然后用30mL去离子水稀释样品并经过5.0μm孔径的硝酸纤维素过滤器膜过滤。将过滤器上捕获的材料溶解于5mL ISTD溶液(于无水乙醇中25.0mg/L的十四烷)中并且在60℃加热30分钟。将冷却的溶液经过0.45μm孔径PTFE注射器过滤器过滤并且经由GC-MS/FID分析。三种已知的芳香油被用作对照参考标准物。数据分析涉及对总面积数减ISTD面积数求和，并且计算对于3种标准香料的平均响应因子(RF)。然后产品包封香料的响应因子和总面积数与样品的重量一起被用来测定被包封的香料中每种PRM的总重量百分比。PRM由质谱峰鉴别。

(10)体积加权中值粒度

使用由Particle Sizing Systems，Santa Barbara CA制造的Accusizer 780A测量粒度。使用Duke粒度标准物对仪器校准0至300μ。通过以下步骤来制备用于粒度评价的样品：在约5g的去离子水中，如果待测定乳液的体积加权中值粒度则稀释约1g乳液，或如果待测定最终胶囊体积加权中值粒度则稀释1g胶囊浆料，并且将约1g的该溶液进一步稀释于约25g水中。

将约1g的最稀样品加入Accusizer，并且使用自动稀释特征开始测试。Accusizer应读取超过9200个计数/秒。如果计数小于9200，则应添加额外的样品。Accusizer将稀释试样直至9200计数/秒并且开始评价。在2分钟的测试后Accusizer将显示结果，包括体积加权中值尺寸。

广度指数可通过测定超过95％累积颗粒体积的粒度(95％尺寸)、超过5％累积颗粒体积的粒度(5％尺寸)和中值体积加权粒度(50％尺寸，50％的颗粒体积大于和小于该尺寸)来计算。广度指数(5)＝((95％尺寸)-(5％尺寸)/50％尺寸)。

(11)顶部空间比

(a)获得无香味的消费品制剂(例如洗发水或免洗式护发素)。

(b)获得已调节含水量以达到水性浆料中25重量％的香料含量的香味微胶囊。

(c)通过将2.0克香味微胶囊水性浆料加入95克无香味消费品制剂来制备样品A。然后添加3.0克去离子水以将制剂配平至100克。在40摄氏度下使该制剂老化1周。

(d)通过将0.50克纯芳香剂加入95克无香味消费品制剂来制备样品B。然后添加4.5克去离子水以将制剂配平至100克。在40摄氏度下使该制剂老化1周。

顶部空间比被定义为样品A的顶部空间浓度除以样品B的顶部空间浓度，H_样品A/H_样品B，其中H_样品A为消费品制剂样品A的顶部空间浓度，并且H_样品B为消费品制剂样品B的顶部空间浓度。

使用固相微量提取(SPME)-气相色谱/质谱来测量产品的顶部空间中香料原料的含量。将1.0克在40摄氏度下老化1周的样品(洗发水或护发素)置于干净的20ml顶部空间小瓶中并且使其在室温下平衡至少2小时。

然后使用MPS2-SMPE-GC-MS分析系统(GC-02001-0153，MSD-02001-0154，MPS2-02001-0155)对样品进行分析。

设备：

1.20ml顶部空间小瓶

2.计时器

3.气相色谱仪(GC)：Agilent 6890型，具有CIS-4进样器(Gerstel，Mulheim，德国)和MPS-2自动采样器和TDU。对于SPME分析，使用分流/不分流进样器(非CIS-4进样器)。

4.GC柱：J&W DB-5MS，30M×0.25mm ID，膜厚1.0μm，得自J&W Scientific，Folsom，California，美国。

5.载气为氦气，流速1.5ml/min。

6.进样器衬里是特殊的SPME衬里(ID 0.75mm)，来自Supelco。

7.检测器是得自Agilent Technologies,Inc.，Wilmington，DE，美国的5973型质量选择检测器，具有约230℃的源温度和约150℃的MS Quad温度。

分析程序：

1.将样品转移至适当的样品盘并继续进行SPME-GC-MS分析。

2.开始样品负载和分析的顺序。在该步中，使样品在自动采样器盘上平衡至少两小时，然后直接从盘中取样。SPME纤维束为DVB/CAR/PDMS(50/30μm，24ga，1cm长)。取样时间为5分钟。

3.进样器温度为260℃。

4.然后开始GC-MS分析运行。解吸时间为5分钟。

5.使用以下温度程序：

i)初始温度约50℃，保持3分钟，

ii)以约6℃/min的速率升高初始温度直至达到约250℃的温度，然后以25℃/min升至275℃，保持在约275℃下4.67分钟。

6.使用经Hewlett Packard购买并许可的John Wiley&Sons和国家标准与技术研究院(National Institute of Standards and Technology，NIST)的MS谱库鉴别香料化合物。

7.使用得自Agilent Technologies,Inc.，Wilmington，DE，美国的Chemstation软件对特定离子的色谱峰积分。

8.通过将样品A中香料原料的峰面积除以样品B中的峰面积来计算每种PRM的比率。

9.然后通过香料中该香料原料的重量组成对每个比率加权。

10.顶部空间比计算为步骤9中所得单个香料原料比率之和。

(12)气味检测阈(ODT)

使用气相色谱仪测定ODT。校准气相色谱仪以测定由注射器注入材料的精确体积，确切分流比，以及使用具有已知浓度和链长分布的烃标准物的烃响应。准确测量空气流速，并且假定人吸入的持续时间持续12秒，计算取样体积。因为已知任何时间点检测器的确切浓度，可知按吸入体积的质量，并因此可知材料的浓度。

例如，为了测定材料是否具有低于50份/十亿的阈，将溶液以计算浓度递送至吸气孔口。小组成员吸GC排出物并鉴别注意到气味时的保留时间。6名小组成员中的平均值决定注意力的阈。将所需量的分析物注入柱以达到检测器处50份/十亿浓度。测定气味检测阈的典型气相色谱仪参数在下方列举：

GC：5890Series II，具有FID检测器、7673自动采样器

柱：J&W Scientific DB-1

长30米，内径0.25毫米，膜厚1微米

方法：

-分流进样：分流比17/1

-自动采样器：每次进样1.13微升

-柱流量：每分钟1.10毫升

-空气流量：每分钟345毫升

-入口温度：245摄氏度

-检测器温度：285摄氏度

-初始温度＝50摄氏度，升温速率每分钟5摄氏度，最终温度＝280摄氏度，终止时间＝6分钟

-主要假设：每次吸气12秒，GC空气增加样品稀释

(13)测定logP的试验方法

计算被测试的香料混合物中每种PRM的辛醇/水分配系数的log值(logP)。单个PRM的logP使用可购自Advanced Chemistry Development Inc.(ACD/Labs)(Toronto，加拿大)的Consensus logP Computational Model版本14.02(Linux)计算以提供无单位logP值。ACD/Labs的Consensus logP Computational Model是ACD/Labs模型程序组的部分。

实施例

尽管已说明并描述了本主题的具体实施方案，但本领域技术人员将清楚的是，可在不脱离本发明的精神和范围的情况下作出各种其它变化和修改。因此意图在随附权利要求书中涵盖在本发明的范围内的所有这类变化和修改。

颗粒制备-程序1：

在室温下，伴随混合30分钟，制备由37.50g芳香油、0.22g甲基丙烯酸叔丁基氨乙酯、0.22g丙烯酸2-羧乙酯和18.00g多官能丙烯酸酯单体或低聚物组成的第一油相。

将由112.50g芳香油、37.50g肉豆蔻酸异丙酯、1.00g 2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)和0.80g 4,4'-偶氮双[4-氰戊酸]组成的第二油相加入夹套钢反应器。在氮气覆盖层下，使反应器保持在35℃，并且以600RPM混合油溶液。将溶液加热至70℃并且保持在70℃下45分钟，之后冷却至50℃。在50℃，将第一油相加入反应器，并且在50℃使组合的油混合10分钟。

制备并混合含有70.03g固含量5％的Selvol 540PVA(Sekisui SpecialtyChemicals，Dallas，TX)、221.06g水、1.10g 4,4'-偶氮双[4-氰戊酸]和1.20g 21.5％的NaOH的水相直至完全溶解。在50℃油相一起预反应10分钟之后，中止混合，并且将水相混合物加入油相。应用高剪切搅动以产生具有所需尺寸特性的乳液。使温度升高至75℃，保持在75℃下4小时，升高至95℃，并且保持在95℃下6小时。使该批次冷却至室温。

实施例1-11

按照颗粒制备程序1，所用的多官能单体是三-(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯。所得颗粒具有变化的中值粒度，如表1中所描绘的。

比较实施例12

按照颗粒制备程序1，多官能单体是市售的六官能芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯CN975(Sartomer，Exton，PA)。

比较实施例13

按照颗粒制备程序1，多官能单体是脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯Ebecryl 8602(Allnex，Frankfurt，德国)。

比较实施例14

按照颗粒制备程序1，多官能单体是六官能芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯Ebecryl 220(Allnex，Frankfurt，德国)。

比较实施例15

按照颗粒制备程序1，多官能单体是脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯Ebecryl 8701(Allnex，Frankfurt，德国)。

比较实施例16

按照颗粒制备程序1，多官能单体是脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯Ebecryl 8301R(Allnex，Frankfurt，德国)。

实施例17

按照颗粒制备程序1，多官能单体是90重量％三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯和10重量％2-三官能丙烯酸酯SR517HP(Sartomer，Exton，PA)。

比较实施例18

按照颗粒制备程序1，多官能单体是脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯Ebecryl 8415(Allnex，Frankfurt，德国)。

比较实施例19

按照颗粒制备程序1，多官能单体是脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯Ebecryl 2221(Allnex，Frankfurt，德国)。

实施例20-24

按照颗粒制备程序1制备颗粒，并且所用多官能单体是保持在恒定量的三-(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，向其添加20重量％的如表1中所指示的两种单体。

比较实施例25-26

按照颗粒制备程序1，多官能单体是市售的六官能芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯CN975(Sartomer，Exton，PA)。表1包含了根据程序1产生的所有实施例的数据。

为了获得表1中的泄漏数据，在液体去污剂产品基质中测试了包封物。以合适的量提供包封物以提供1g被包封的香料。所得液体去污剂产品具有如表A中提供的如下配方。

表A

	活性剂重量％
		烷基醚硫酸盐(AES)	4.0
十二烷基苯磺酸(HLAS)	9.2
		乙氧基化醇	4.1
氧化胺	0.5
		脂肪酸	1.7
柠檬酸	2.8
		二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠	0.5
氯化钙	0.01
		甲酸钠	0.03
乙氧基硫酸化季铵化己二胺	0.7
		聚乙二醇和乙酸乙烯酯的共聚物	1.3
光学增白剂49	0.05
		微胶囊中的芳香油	1.0
1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮	0.005
		乙醇	0.4
1,2-丙二醇	1.3
		异丙苯磺酸钠	1.7
单乙醇胺	0.2
		NaOH	3.1
结构剂(氢化蓖麻油)	0.3
		有机硅乳液	0.0025
染料	0.005
		水	余值

表1

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颗粒制备-程序2：

在室温下，伴随混合30分钟，制备由44.50g芳香油、0.74g甲基丙烯酸叔丁基氨乙酯、0.74g丙烯酸2-羧乙酯和41.30g多官能丙烯酸酯单体或低聚物组成的第一油相。

将由142.67g芳香油、1.29g 2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)和0.98g4,4'-偶氮双[4-氰戊酸]组成的第二油相加入夹套钢反应器。在氮气覆盖层下，使反应器保持在35℃，并且以600RPM混合油溶液。将溶液加热至70℃并且保持在70℃下45分钟，之后冷却至50℃。在50℃，将第一油相加入反应器，并且在50℃使组合的油再混合10分钟。

制备并混合含有70.03g固含量5％的Selvol 540PVA(Sekisui SpecialtyChemicals，Dallas，TX)、221.06g水、0.42g 4,4'-偶氮双[4-氰戊酸]和0.46g 21.5％的NaOH的水相直至完全溶解。在50℃油相一起预反应10分钟之后，中止混合，并且将水相混合物加入混合的油相。应用高剪切搅动以产生具有所需尺寸特性的乳液。使温度升高至75℃，保持在75℃下4小时，升高至95℃，并且保持在95℃下6小时。使该批次冷却至室温。

实施例27

按照颗粒制备程序2，所用的多官能单体是三-(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯。

比较实施例28

按照颗粒制备程序2，所用多官能单体是以重量计45％三-(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯和55％乙二醇二甲基丙烯酸酯的共混物。

比较实施例29

按照颗粒制备程序2，所用多官能单体是以重量计45％三-(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯和55％季戊四醇四丙烯酸酯的共混物。

比较实施例30

按照颗粒制备程序2，所用多官能单体是以重量计60％三-(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯和40％三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯的共混物。

比较实施例31

按照颗粒制备程序2，所用多官能单体是以重量计70％三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和30％三-(2-羟乙基)异氰酸酯三丙烯酸酯的共混物。

比较实施例32

按照颗粒制备程序2，所用的多官能单体是季戊四醇四丙烯酸酯。

表2包含了根据程序2产生的所有实施例的数据。

表2

实施例33：生产喷雾干燥颗粒

使用具有R1382附件的IKA Eurostar混合机，以180rpm的速度，将含有本说明书中所公开的微胶囊的变体中的一者或多者的1200g香料颗粒浆料与700g水一起混合10分钟。然后将混合物转移至进料容器以在直径1.2m的Niro Production Minor中喷雾干燥。使用Watson-Marlow 504U蠕动泵将浆料送至塔中，并且使用以18000rpm运行的直径100mm的旋转雾化器来雾化，利用并流空气流干燥。使用200℃的入口温度和95℃的出口温度使浆料干燥形成细粉。喷雾干燥过程所用的设备可得自如下供应商：IKA Werke GmbH&Co.KG，Jankeand Kunkel-Str.10，D79219 Staufen，德国；Niro A/S Gladsaxevej 305，P.O.Box 45，2860Soeborg，丹麦，和Watson-Marlow Bredel Pumps Limited，Falmouth，Cornwall，TR114RU，英国。

实施例34：液体织物增强剂产品中的包封物性能

为了测试本发明的包封物的性能益处，制作了液体织物增强剂(“LFE”)产品。LFE产品含有经由包封物添加的0.4％芳香油。在本试验中，测试了两种类型的包封物：根据USPA 2008/0305982的实施例2制作的包封物(作为比较实施例)和根据本申请的实施例1制作的包封物(作为发明实施例)。

每个洗涤试验包含压载物负载和示踪物。负载的压载物部分为3kg并且含有：600g聚酯，600g聚酯棉布，600g细棉布(平纹棉布)，600g针织棉布和600g毛圈毛巾。根据如下条件对压载物负载进行预处理：2×70g Ariel Sensitive，95℃洗涤+2×nil粉，在95℃短棉布洗涤。在每个洗涤试验之后，根据如下条件对压载物负载进行再洗：2×70g ArielSensitive，95℃洗涤+2×nil粉，在95℃短棉布洗涤。

对于每个洗涤试验，将六个毛圈示踪物(Maes Textiel)加入该负载。根据如下条件对示踪物进行预处理：2×70g Ariel Sensitive，95℃洗涤+2×nil粉，在95℃短棉布洗涤。示踪物不被再使用。

在每个试验前，洗衣机被“沸洗”(在95℃短棉布洗涤周期)。试验条件如下。所用机器是Miele Novotronic W526自动洗衣机。将该负载放入洗衣机。将50g剂量的ArielSensitive粉加入适当的分配器。将35mL剂量的待测试LFE产品加入适当的分配器。根据如下条件用洗涤周期处理该负载：在60℃短棉布周期洗涤，转速1200rpm。

在处理后，由香料商评价毛圈示踪物并且关于Primavera等级进行分级。在湿润(湿织物气味，或“WFO”)时和挂干(不擦揉织物)一天(干织物气味，或“DFO”)后的各种“触点”处评价示踪物。还测试了包封物在35℃存储一周后LFE产品中香料泄漏。结果示于表3中。

表3.

数据显示出，在相比于USPA 2008/0305982 A1的实施例2的包封物时，根据本申请的包封物的湿织物的气味性能得到改进，而干织物无任何性能损失。实施例B还示出比实施例A相对更少的泄漏。

本文所公开的尺寸和值不被理解为严格地限于所述精确数值。相反，除非另外指定，每个这种尺寸意指所述值和该值周围在功能上等效的范围。例如，公开为“40mm”的尺寸意指“约40mm”。

发明详述中引用的所有文献在相关部分中以引用的方式并入本文，对任何文献的引用不应解释为承认其为相对于本发明的现有技术。在本文中的术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突的程度上，在本文中指定给该术语的含义或定义将占支配地位。

尽管已说明并描述了本发明的具体实施方案，但本领域技术人员将清楚的是，可在不脱离本发明的精神和范围的情况下作出各种其它变化和修改。因此意图在随附权利要求书中涵盖在本发明的范围内的所有这类变化和修改。

Claims (33)

1.包含有益剂递送颗粒的组合物，所述有益剂递送颗粒具有0.5微米至100微米的体积加权中值粒度，所述有益剂递送颗粒包含核和壳，所述壳包封所述核，

a)所述壳包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，所述聚合物包含至少一种单体或其低聚物的反应产物，

i.所述单体包含根据式I的结构：

其中R¹选自C₁至C₈亚烷基，

其中R²为氢或甲基，

其中n为3，

其中A为选自以下的环结构：

b.所述核包含有益剂，其中所述有益剂为香料原料；

所述核还包含基于总核重量计0％至80％的分配改性剂。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述壳的所述聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少三种单体或它们的低聚物的反应产物，所述单体包含第一单体、第二单体和第三单体，

a.所述第一单体包含所述根据式I的结构，

b.所述第二单体包含碱性(甲基)丙烯酸酯单体，

c.所述第三单体包含酸性(甲基)丙烯酸酯单体。

3.包含有益剂递送颗粒的组合物，所述有益剂递送颗粒具有0.5微米至100微米的体积加权中值粒度，所述有益剂递送颗粒包含核和壳，所述壳包封所述核，

a)所述壳包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，所述聚合物包含至少第一单体、第二单体和第三单体或它们的低聚物的反应产物，

i.所述第一单体包含根据式I的结构，

其中R¹选自C₁至C₈亚烷基，

其中R²为氢或甲基，

其中n为3，

其中A为选自以下的环结构：

条件是当式I的A为结构II时，所述壳不含由单官能烯属不饱和单体形成的聚合物；

ii.所述第二单体包含碱性(甲基)丙烯酸酯单体，

iii.所述第三单体包含酸性(甲基)丙烯酸酯单体；并且

b)所述核包含有益剂，其中所述有益剂为香料原料。

4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述核还包含基于总核重量计0％至80％的分配改性剂。

5.根据权利要求3或4所述的组合物，其中所述体积加权中值粒度为25微米至60微米。

6.根据权利要求3或4所述的组合物，其中所述有益剂递送颗粒具有在35℃测量的少于25重量％的所述核的一周泄漏百分比。

7.根据权利要求3或4所述的组合物，其中所述碱性(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物占所述颗粒的少于1重量％，并且所述酸性(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物占所述颗粒的少于1重量％。

8.根据权利要求3或4所述的组合物，其中在式I中，n＝3，R¹选自C₂至C₅亚烷基，并且A为

9.根据权利要求3或4所述的组合物，其中根据式I的单体选自：

或任何这样的单体的低聚物。

10.根据权利要求4所述的组合物，其中所述分配改性剂包含选自由植物油、改性植物油、肉豆蔻酸异丙酯、月桂基苯甲酮、月桂酸月桂醇酯、山嵛酸甲酯、月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯和它们的混合物组成的组的改性剂。

11.根据权利要求3或4所述的组合物，其中所述有益剂递送颗粒包含基于总有益剂递送颗粒重量计0.5％至40％的乳化剂。

12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述乳化剂选自由聚乙烯醇、羧化或部分水解的聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、硬脂酸的盐或酯、卵磷脂、2-丙烯酰氨基-2-烷基磺酸、苯乙烯磺酸、聚乙烯吡咯烷酮、N-乙烯基吡硌烷酮的共聚物、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、和丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物组成的组。

13.根据权利要求12所述的组合物，其中所述聚乙烯醇具有以下性质中的至少一种：

(i)55％至99％的水解度；和/或

(ii)在20℃于4％水溶液中40cps至80cps的粘度；和/或

(iii)1500至2500的聚合度；和/或

(iv)130,000至204,000道尔顿的重均分子量；和/或

(v)65,000至110,000道尔顿的数均分子量。

14.根据权利要求3或4所述的组合物，其中所述第一、第二和第三单体中的任何者为所述单体的低聚物或预聚物。

15.根据权利要求3或4所述的组合物，其中所述碱性(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物包含丙烯酸氨烷酯或甲基丙烯酸氨烷酯，其中烷基结构部分为一至十二个碳。

16.根据权利要求3或4所述的组合物，其中所述碱性(甲基)丙烯酸酯单体选自由以下组成的组：丙烯酸乙氨基乙酯，甲基丙烯酸乙氨基乙酯，丙烯酸氨乙酯，甲基丙烯酸氨乙酯，丙烯酸叔丁基乙氨酯，甲基丙烯酸叔丁基乙氨酯，丙烯酸叔丁基氨基乙酯，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，丙烯酸二乙氨酯，甲基丙烯酸二乙氨酯，丙烯酸二乙氨基乙酯，甲基丙烯酸二乙氨基乙酯，丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。

17.根据权利要求3或4所述的组合物，其中所述酸性(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物包含羧基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。

18.根据权利要求3或4所述的组合物，其中所述酸性(甲基)丙烯酸酯单体包含丙烯酸羧烷酯，甲基丙烯酸羧烷酯，丙烯酸羧芳酯，甲基丙烯酸羧芳酯，或(甲基)丙烯酰氧基苯基烷基羧酸，其中烷基结构部分为一至十二个碳。

19.根据权利要求3或4所述的组合物，其中所述酸性(甲基)丙烯酸酯单体选自由以下组成的组：丙烯酸2-羧乙酯，甲基丙烯酸2-羧乙酯，丙烯酸2-羧丙酯，甲基丙烯酸2-羧丙酯，丙烯酸羧辛酯，甲基丙烯酸羧辛酯，2-丙烯酰氧基苯甲酸，3-丙烯酰氧基苯甲酸，4-丙烯酰氧基苯甲酸，2-甲基丙烯酰氧基苯甲酸，3-甲基丙烯酰氧基苯甲酸，和4-甲基丙烯酰氧基苯甲酸，4-丙烯酰氧基苯乙酸，以及4-甲基丙烯酰氧基苯乙酸。

20.根据权利要求3或4所述的组合物，其中所述有益剂递送颗粒包含在所述壳上的涂层。

21.根据权利要求20所述的组合物，其中所述涂层包含选自由以下组成的组的涂层材料：聚(甲基)丙烯酸酯，聚乙烯-马来酸酐，聚胺，蜡，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯，聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯，聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯，聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯，聚乙烯醇缩乙醛，聚乙烯醇缩丁醛，聚硅氧烷，聚丙烯马来酸酐，马来酸酐衍生物，马来酸酐衍生物的共聚物，聚乙烯醇，苯乙烯-丁二烯胶乳，明胶，阿拉伯树胶，羧甲基纤维素，羧甲基羟乙基纤维素，羟乙基纤维素，其它改性纤维素，藻酸钠，壳聚糖，酪蛋白，果胶，改性淀粉，聚乙烯基甲基醚/马来酸酐，聚(乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)，聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨乙酯，聚乙烯胺，聚乙烯甲酰胺，聚烯丙基胺，聚乙烯胺、聚乙烯甲酰胺、聚烯丙基胺的共聚物，以及它们的混合物。

22.根据权利要求3或4所述的组合物，其另外包含辅助材料，其中所述辅助材料包含基于总组合物重量计0.1％至35％的调节活性剂。

23.根据权利要求22所述的组合物，其中所述调节活性剂选自由以下组成的组：季铵化合物，胺，脂肪酯，蔗糖酯，有机硅，可分散性聚烯烃，粘土，多糖，脂肪酸，软化油，聚合物胶乳和它们的混合物，其中所述组合物不同于消费品。

24.根据权利要求22所述的组合物，其中所述辅助材料包含以所述组合物的重量计1％至70％的表面活性剂体系。

25.根据权利要求3或4所述的组合物，其中所述组合物不同于消费品。

26.根据权利要求22所述的组合物，其中所述辅助材料选自由以下组成的组：表面活性剂，调节活性剂，沉积助剂，流变改性剂或结构剂，漂白体系，稳定剂，增效剂，鳌合剂，染料转移抑制剂，分散剂，酶，酶稳定剂，催化金属络合物，聚合分散剂，去泥和去污/抗再沉积剂，光亮剂，抑泡剂，有机硅，调色剂，美观染料，另外的香料和香料递送体系，结构增弹剂，载剂，助水溶剂，加工助剂，结构剂，防团聚剂，涂层，甲醛清除剂，颜料，和它们的混合物。

27.根据权利要求3或4所述的组合物，所述组合物还包含结构剂、沉积助剂或它们的混合物。

28.根据权利要求3或4所述的组合物，其中至少75％的所述有益剂递送颗粒具有6微米至50微米的体积加权中值粒度。

29.根据权利要求3或4所述的组合物，其中至少75％的所述包封具有大于15微米的直径。

30.根据权利要求3或4所述的组合物，其中至少75％的所述有益剂递送颗粒具有10nm至350nm的颗粒壁厚。

31.根据权利要求3或4所述的组合物，其具有在20s^-1和21℃下1至1500厘泊的粘度。

32.根据权利要求3或4所述的组合物，其包含基于总质量计0.001重量％至25重量％的所述有益剂递送颗粒。

33.根据权利要求3或4所述的组合物，其中所述组合物呈液体组合物、颗粒组合物或浆料的形式。