JPS63199295A - エチレンジアミン−ｎ，ｎ′−ジコハク酸を含有する洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、改良された洗濯洗剤組成物に関する。

詳細には、本発明は、洗濯プロセス時に布帛からの食物
、飲料および成る他の６機じみの除去を助長するエチレ
ンジアミン−Ｎ、Ｎ’　−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）　、
無リン生物分解性キレート化剤（ｃｈｅｌａｎｔ　）　
、を含有する洗濯洗剤組成物に関する。ＥＤＤＳは、多
くの現存の洗濯製品で現在使用されている非生物分解性
ホスホネートキレート化剤の全部または一部分の代替品
として使用でき、それによってリン含量が減少しかつ現
在使用中のものの多くよりも大きい生物分解性を有する
洗剤処方物を調製することができる。

最近、ある地理学分野においては、リン含有化合物を湖
および川の富栄養化に結ぶ若干の証拠のために洗濯洗剤
組成物におけるリン含有化合物の使用に関する関心が増
大しつつある。このリンクが本当に有意であるか否かは
明らかではないが、ある管理機関は洗剤組成物のリン含
量を制限し始めており、常用されるホスホネートまたは
ポリホスホネートよりも有効ではないキレート化剤を含
有する洗濯洗剤の処方を必要としている。これらの要件
は、有効で適当な価格の洗濯洗剤組成物の処方を複雑に
している。それゆえ、減少量のリン含有成分を包含し、
かつ少なくとも部分的に生物分解性であるが、依然とし
て優秀なりリーニングおよびしみ抜き性能を示す洗剤組
成物を処方することができることが高度に望ましいであ
ろう。

更に、キレート化剤を洗剤組成物で使用することは、一
般に高められたしみ抜きに望ましいと考えられるが、一
般に、キレート化剤の場合には効能／生物分解性能のか
ね合い（ｔｒａｄｅ−ｏｆＴ　）があると考えられる。

例えば、最良のしみ抜きを与えるキレート化剤（例えば
、ジエチレントリアミンペンタアセテート）は、全く非
生物分解性である傾向があり、一方、成る水準の生物分
解性を示すもの〔例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
）アスパラギン酸〕は、しみ抜きに関して比較的貧弱で
ある。

本発明の目的は、優秀なしみ抜き特性を有する、無リン
生物分解性キレート化剤を含有する洗濯洗剤組成物を提
供することにある。

背旦技術 アミノポリカルボキシレートを洗濯洗剤添加剤として使
用することは、一般に、技術上開示されている。例えば
、従来技術は、ニトリロトリアセテート（ＮＴＡ）　、
エチレンジアミンテトラアセテート（ＥＤＴＡ）　、ジ
エチレントリアミンペンタアセテート（ＤＴＰＡ）　、
およびヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテー
ト（ＨＥＤＴＡ）およびトリエチレンテトラアミン六酢
酸（ＴＴＨＡ）を包含する洗濯洗剤組成物を記載してい
る。

米国特許第４，５６０，４９１号明細書は、本質上ホス
フェート洗浄性ビルダーを含まず、アルミノシリケート
または有機洗浄性ビルダーおよびキレート化剤、ＨＥＤ
ＴＡ約０．５〜約１０重量％を含有する洗濯洗剤組成物
を開示している。開示の好適な有機洗浄性ビルダーのリ
ストとしては、ＮＴＡ、ＥＤＴＡ、　、ＤＴＰＡなどの
アミノポリカルボキシレートが挙げられる。例Ｉおよび
■は、ＤＴＰＡおよびＨＥＤＴＡを含有する液体洗剤組
成物を開示している。例■は、ＮＴＡおよびＨＥＤＴＡ
を含有する粒状洗剤組成物を開示している。

米国特許第４．３９７．７７６号明細書は、ｐＨ９〜１
３を有し、α−アミンオキシド界面活性剤および重金属
キレート他剤約０．０１〜約２５重量％を含有する液体
洗濯洗剤組成物を開示している。キレート化剤は、重金
属イオンを金属、イオン封鎖し、かくしてα−アミンオ
キシドの安定性を高める。好ましいキレート化剤として
は、ＮＴＡ、ＥＤＴＡ、、ＤＴＰＡ、ＨＥＤＴＡなどの
アミノポリカルボキシレートが挙げられている。

米国特許第３．９２０，５６４号明細書は、界面活性剤
、第四級アンモニウムまたはジアミン布帛柔軟剤、およ
びアミノポリカルボキシレートおよび／またはクエン酸
ナトリウムから選ばれるビルダー塩を含有する柔軟剤／
洗剤処方物を開示している。好適なアミノポリカルボキ
シレートの例としては、ＮＴＡＳＥＤＴＡおよびＨＥＤ
ＴＡが挙げられている。

米国特許第３，１５１，０８４号明細書は、アルキルベ
ンゼンスルホネート含有洗剤組成物を開示しており、そ
の溶解度はＮ、　Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）グリ
シン、イミノニ酢酸、ＮＴＡおよびＨＥＤＴＡの塩から
選ばれる可溶化剤とＥＤＴＡとの混合物０．２５％〜４
％の添加によって改良されると言われている。

１９８６年６月３０日出願の米国特許出願節８８０．６
０５号明細書は、本質上過酸素漂白剤化合物を含まず、
界面活性剤、ビルダーおよびキレート化剤、ＴＴＨＡ約
０．　３〜約１０重量％を含有する洗濯洗剤組成物を開
示している。例１は、ＮＴＡ、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡおよ
びＴＴＨＡを含有する粒状洗剤組成物を開示している。

これらの特許または出願のいずれも、ＥＤＤＳを含有す
る洗剤組成物を開示していない。更に、それらの特許ま
たは出願に開示のアミノポリカルボキシレートは、生物
分解性ではない。

また、技術は、ＥＤＤＳの合成法を開示している。例え
ば、米国特許第３．１５８，６３５号明細書は、式 ％式％ （式中、２　およびｚ２は不飽和ポリカルボン酸および
それらの塩の同じまたは異なるビス付加残基であり、Ｒ
５はアルキレンまたはアルキレンフェニレン基である） を有する化合物の製法を開示している。これらの化合物
は、金属からさびおよび酸化皮膜を除去するのに有用で
あると教示されている。もしＣ０ＯＨＣ０ＯＨ の場合には、化合物はＥＤＤＳである。例１は、無水マ
レイン酸およびエチレンジアミンからＥＤＤＳを合成す
る方法を開示している。

スプリンガーおよびコベツカのＣｈｅｍ。

Ｚｖｅｓｔ　ｔ、２０　（６）：４１４−４２２（１９
６６）（ｃＡＳアブストラクト６５：１１７３８ｆ）は
、ＥＤＤＳの合成法および重金属とのＥＤＤＳ錯体の製
法を開示している。安定度定数をＥＤＤＳとＣｕ”、Ｃ
０３＋、ＮＬ”、Ｆｅ”、ｐｂ”、Ｚｎ”、およびＣｄ
”、：の錯体について測定した。

パベルシクおよびメージャーのＣｈｅｍ。

Ｚｖｅｓ　ｔ　ｉ、３２　　（１）：　３７−４１（１
９７８）（ｃＡＳアブストラクト９１（５）３３３７５
ｆ）は、ＥＤＤＳのメソおよびラセミ化合物立体異性体
形の製法および性質を記載している。メソおよびラセミ
化合物形をそれらのＣｕ（ＩＩ）錯体によって分離した
。ラセミ化合物形は、結晶学的データから同定した。こ
れらの化合物は、選択分析滴定剤として有用であると教
示されている。

これらの文献のいずれも、本発明の組成物を開示してお
らず、洗濯洗剤組成物の文脈でのＥＤＤＳの独特の布帛
しみ抜きおよび生物分解性を認識していない。

発明の概要 本発明の組成物は、（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオ
ン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イ
オン界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から
選ばれる洗剤界面活性剤約１〜約７５重量２６、（ｂ）
洗浄性ビルダー約５〜約８０重量％および（ｃ）エチレ
ンジアミン−Ｎ。

゛Ｎ′−ジコハク酸、またはそのアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、アンモニウム塩または置換アンモニウ
ム塩、またはそれらの混合物約０．１〜約１０重量％を
含むことを特徴とする洗濯洗剤組成物である。

発明の詳細な説明 本発明の成分を以下に詳述する。

洗剤界面活性剤 本発明の洗剤組成物に配合する洗剤界面活性剤の量は、
使用する特定の界面活性剤（１以上）、処方すべき組成
物の種類〔例えば、粒状、液体、濃厚物、全濃度（ｆｕ
ｌｌ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　）　）および所望の効果１こ
応じて組成物の約１〜約７５重量％で変化できる。好ま
しくは、洗剤界面活性剤（１以上）は、組成物の約１０
〜約６０重量％を構成する。

洗剤界面活性剤は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面
活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、または陽イ
オン界面活性剤であることができる。

これらの界面活性剤の混合物も、使用できる。

好適な非イオン界面活性剤は、一般に、米国特許第３，
９２９．６７８号明細書第１３欄第１４行〜第１６欄第
６行に開示されている。有用な非イオン界面活性剤のク
ラスとしては、下記のものが挙げられる。

１、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物
。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のい
ずれかに約６〜約１２個の炭素原子を有するアルキル基
を有するアルキルフェノールとエチレンオキシドとの縮
合物（エチレンオキシドはアルキルフェノール１モル当
たり約５〜約２５モルに等しい量で存在する）が挙げら
れる。

この種の化合物の例としては、フェノール１モル当たり
約９．５モルのエチレンオキシドと縮合されたノニルフ
ェノール：フェノール１モル当たり約１２モルのエチレ
ンオキシドと縮合されたドデシルフェノール；フェノー
ル１モル当たり約１５モルのエチレンオキシドと縮合さ
れたジノニルフェノール；およびフェノール１モル当た
り約１５モルのエチレンオキシドと縮合されたジイソオ
クチルフェノールが挙げられる。この種の市販の非イオ
ン界面活性剤としては、ＧＡＦコーポレーションによっ
て市販されているイゲパール（Ｉｇｅｐａｌ）Ｃｏ−６
３０、ローム拳エンド・ハースＯカンパニーによって市
販されているトリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）Ｘ−４５、Ｘ−
１１４、Ｘ−１００、およびＸ−１０２が挙げられる。

２、脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５
モルとの縮合物。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直
鎖または分枝第一級または第二級であることができ、一
般に、約８〜約２２個の炭素原子を有する。炭素数約１
０〜約２０のアルキル基をＨするアルコールとアルコー
ル１モル当たり約４〜約１０モルのエチレンオキシドと
の縮合物が、特に好ましい。このようなエトキシ化アル
コールの例としては、ミリスチルアルコールとアルコー
ル１モル当たり約１０モルのエチレンオキシドとの縮合
物；およびココナツツアルコール（鎖長が１０〜１４個
の炭素原子で変化するアルキル鎖を有する脂肪アルコー
ルの混合物）とエチレンオキシド約９モルとの縮合物が
挙げられる。

この種の市販の非イオン界面活性剤の例としては、ユニ
オン・カーバイド０コーポレーシヨンによって市販され
ているタージトール（Ｔｅｒｇｌｔｏｌ）　１５−５−
９　（ｃ１１〜ＣＩ５線状アルコールとエチレンオキシ
ド約９モルとの縮合物）；シェル・ケミカル・カンパニ
ーによって市販されているネオドール（Ｎｅｏｄｏｌ）
　４５−９　（ｃ１４〜Ｃ１５線状アルコールとエチレ
ンオキシド９モルとの縮合物）、ネオドール２３−６．
５　（ｃ，２〜ＣＩ３線状アルコールとエチレンオキシ
ド６．５モルとの縮合物）、ネオドール４５−７　（ｃ
１４〜０１５線状アルコールとエチレンオキシド７モル
との縮合物）、ネオドール４５−４　（ｃ，４〜ＣＩ５
線状アルコールとエチレンオキシド４モルとの縮合物）
、およびザψブロクター・エンド・ギャンブル・カンパ
ニーによって市販されているキ０　（Ｋｙｒｏ）　Ｅ　
ＯＢ　（ｃｌａ〜ＣＩ５線状アルコールとエチレンオキ
シド９モルとの縮合物）が挙げられる。

３、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮
合によって生成された疎水性ベースとエチレンオキシド
との綜合物。これらの化合物の疎水部分は、分子量約１
５００〜約１８００を有し、水不溶性を示す。この疎水
部分へのポリオキシエチレン部分の付加は、全体として
分子の水溶性を増大する傾向があり、生成物の液体特性
は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の約５０
％（約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に相当
）である点まで保持される。この種の化合物の例として
は、ワイアンドット・ケミカル・コーポレーションによ
って市販されているプルロニック（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ）
界面活性剤の成るものが挙げられる。

４、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応か
ら生ずる生成物とエチレンオキシドとの縮合物。これら
の生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰のプロ
ピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子
量約２５００〜約３０００を有する。この疎水部分は、
縮合物がポリオキシエチレン約４０〜約８０重量％を含
有し、かつ分子量約５．０００〜約１１．０００を有す
る程度までエチレンオキシドと縮合する。この種の非イ
オン界面活性剤の例としては、ワイアンドット・ケミカ
ル・コーポレーションによって市販されているテトロニ
ック（Ｔｅｌｒｏｎｌｅ）化合物の成るものが挙げられ
る。

５、半極性非イオン界面活性剤。その例としては、炭素
数約１０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約１
〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からな
る群から選ばれる部分２個を含有する水溶性アミンオキ
シド；炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個および
炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキ
ル基からなる群から選ばれる部分２個を含有する水溶性
ホスフィンオキシト；および炭素数約１０〜約１８のア
ルキル部分１個および炭素数的１〜３のアルキルおよび
ヒドロキシアルキル部分からなる群から選ばれる部分１
個を含有する水溶性スルホキシドが挙げられる。

好ましい半極性非イオン洗剤界面活性剤は、式（式中、
Ｒ３は炭素数約８〜約２２のアルキル、ヒドロキシアル
キル、またはアルキルフェニル基またはそれらの混合物
であり；Ｒ４は炭素数約２〜約３のアルキレンまたはヒ
ドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり；Ｘ
は０〜約３であり；各Ｒ５は炭素数約１〜約３のアルキ
ルまたはヒドロキシアルキル基または約１〜約３個のエ
チレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基で
ある） を有するアミンオキシド界面活性剤である。Ｒ５基は、
例えば、酸素または窒素原子を通して互いに結合して環
構造を形成することができる。

好ましいアミンオキシド界面活性剤は、Ｃ１０〜Ｃアル
キルジメチルアミンオキシドおよびＣ８〜Ｃ１２アルコ
キシエチルジヒドロキジエチルアミンオキシドである。

６、炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数約１０〜約
１６の疎水基および約１．５〜約１０、好ましくは約１
．５〜約３、最も好ましくは約１．６〜約２．７個の糖
単位を含有する多糖（例えば、ポリグリコシド）親水基
を有する米国特許第４．５６５．６４７号明細書に開示
のアルキル多糖類。炭素数５または６のいかなる還元糖
も、使用でき、例えば、グルコシル部分の代わりにグル
コース、ガラクトースおよびガラクトシル部分が、使用
できる（場合によって、疎水基は、２位、３位、４位な
どで結合して、グルコシドまたはガラクトシドに対立す
るものとしてグルコースまたはガラクトースを与える）
。糖量結合は、例えば、追加の糖単位の１位と前の糖単
位上の２位、３位、４位および／または６位との間にあ
ることができる。

場合によって、余り望ましくはないが、疎水部分と多糖
部分とを結合するポリアルキレンオキシド鎖があること
ができる。好ましいアルキレンオキシドは、エチレンオ
キシドである。典型的疎水基としては、炭素数約８〜約
１８、好ましくは約１０〜約１６の飽和または不飽和分
枝または非分枝アルキル基が挙げられる。好ましくは、
アルキル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基
は、３個までのヒドロキシ基を含有することかでき、か
つ／またはポリアルキレンオキシド鎖は、約１０個まで
、好ましくは５個未満のアルキレンオキシド部分を含有
することができる。好適なアルキル多糖類は、オクチル
、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル
、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタ
デシル、およびオクタデシル、ジー、トリー、テトラ−
、ペンタ−１およびヘキサグルコシド、ガラクトシド、
ラクトシト、グルコース、フルクトシト、フルクトース
および／またはガラクトースである。好適な混合物とし
ては、ココナツツアルキル、ジー、トリー、テトラ−１
およびペンタグルコシドおよびタローアルキルテトラ−
、ペンタ−１およびヘキサグルコシドが挙げられる。

好ましいアルキルポリグリコシドは、式％式％） （式中、Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキ
シルアルキル、ヒドロキシルアルキルフェニル、および
それらの混合物からなる群から選ばれ、そしてアルキル
基は約１０〜約１８Ｌｊｌ：しくは約１２〜約１４個の
炭素原子を有し；ｎは２または３、好ましくは２であり
；ｔは０〜約１０、好ましくは０であり；Ｘは約１．５
〜約１０、好ましくは約１．５〜約３、最も好ましくは
約１．６〜約２．７である） を有する。グリコジルは、好ましくはグルコースに由来
する。これらの化合物を生成するために、先ず、アルコ
ールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生成し、
次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、
グルコシド（１位で結合）を生成する。次いで、追加の
グリコジル単位は、それらの１位と前のグリコジル単位
の２位、３位、４位および／または６位、好ましくは主
として２位との間で結合できる。

７、下記式を有する脂肪酸アミド界面活性剤〔式中、Ｒ
６は炭素数約７〜約２１（好ましくは約９〜約１７）の
アルキル基であり、各Ｒ７は水素、０１〜Ｃ４アルキル
、Ｃ１〜ｃ４ヒドロキシアルキル、および−（ｃ２Ｈ４
０）ＸＨ（式中、Ｘは約１〜約３）からなる群から選ば
れる〕。

好ましいアミドは、Ｃ８〜Ｃ２０アンモニアアミド、モ
ノエタノールアミド、ジェタノールアミド、およびイソ
プロパツールアミドである。

Ｂ、陰イオン界面活性剤 本発明で使用するのに好適な陰イオン界面活性剤は、一
般に、米国特許第３，９２９，６７８号明細書第２３欄
第５８行〜第２９欄第２３行に開示されている。有用な
陰イオン界面活性剤のクラスとしては、下記のものが挙
げられる。

１、通常のアルカリ金属石鹸、例えば炭素数約８〜約２
４、好ましくは炭素数約１０〜約２０の高級脂肪酸のナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルキ
ロールアンモニウム塩。好ましいアルカリ金属石鹸は、
ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレ
イン酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウムである。

２、それらの分子構造中に炭素数約１０〜約２０のアル
キル基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル
基をＨする有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくは
アルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキロールア
ンモニウム塩（「アルキル」なる用語にはアシル基のア
ルキル部分が包含される）。

この群の陰イオン界面活性剤の例は、アルキル硫酸ナト
リウムおよびアルキル硫酸カリウム、特にタローまたは
やし油のグリセリドを還元することによって生成された
ものなどの高級アルコール（０８〜０１８炭素原子）を
硫酸化することによって得られるもの；およびアルキル
基が直鎖または分枝鎖配置に約９〜約１５個の炭素原子
を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび
アルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば、米国特
許第２，２２０，０９９号明細書および米国特許第２．
４７７．３８３号明細書に記載の種類のものである。ア
ルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜約１３である
線状直鎖アルキルベンゼンスルホネート（略称Ｃ１１〜
Ｃ１３Ｌ　Ａ　Ｓ　）が、特に有用である。

この種の別の群の好ましい陰イオン界面活性剤は、アル
キルポリエトキシレートサルフェート、特にアルキル基
が約１０〜約２２個、好ましくは約１２〜約１８個の炭
素原子を有し、かつポリエトキシレート鎖が約１〜約１
５個のエトキシレート部分、好ましくは約１〜約３個の
エトキシレート部分を含有するものである。これらの陰
イオン洗剤界面活性剤は、ヘビーデユーティ−液体洗濯
洗剤組成物を処方するのに特に望ましい。

この種の他の陰イオン界面活性剤としては、アルキルグ
リセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタローお
よびやし油から誘導される高級アルコールのエーテル；
やし油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよ
びやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム；１分子
当たり約１〜約１０単位のエチレンオキシドを含有し、
かつアルキル基が約８〜約１２個の炭素原子を有するア
ルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナト
リウム塩またはカリウム塩；および１分子当たり約１〜
約１０単位のエチレンオキシドを含有し、かつアルキル
基が約１０〜約２０個の炭素原子を有するアルキルエチ
レンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩またはカリウ
ム塩が挙げられる。

また、脂肪酸基中に約６〜約２０個の炭素原子を有し、
かつエステル基中に約１〜約１０個の炭素原子を有する
α−スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基
中に約２〜約９個の炭素原子を有し、かつアルカン部分
中に約９〜約２３個の炭素原子を有する２−アシルオキ
シアルカン−１−スルホン酸の水溶性塩；アルキル基中
に約１０〜約２０個の炭素原子を有し、かつエチレンオ
キシド約１〜約３０モルを有するアルキルエーテルサル
フェート；約１２〜約２４個の炭素原子を有するオレフ
ィンスルホン酸の水溶性塩；およびアルキル基中に約１
〜約３個の炭素原子を有し、かつアルカン部分中に約８
〜約２０個の炭素原子を有するβ−アルキルオキシアル
カンスルホネートが挙げられる。

本発明で使用するのに特に好ましい界面活性剤としては
、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェー
ト、アルキルポリエトキシサルフェートおよびそれらの
混合物が挙げられる。これらの陰イオン界面活性剤と、
アルコール１モル当たり平均約４〜約１０モルのエチレ
ンオキシドでエトキシ化された０１０””　２０アルコ
ールからなる群から選ばれる非イオン界面活性剤との混
合物が、特に好ましい。

３、陰イオンホスフェート界面活性剤 ４、Ｎ−アルキル置換スフシナメート Ｃ０両性界面活性剤 両性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖である
ことができ、脂肪族置換基の１つが約８〜約１８個の炭
素原子を有し、かつ脂肪族置換基の少なくとも１つが陰
イオン水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、
サルフェートを含有する第二級または第三級アミンの脂
肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミン
の脂肪族誘導体と広く記載できる。本発明で有用な両性
界面活性剤の例については米国特許第 ３．９２９，６７８号明細書第１９欄第３８行〜第２２
欄第４８行参照。

Ｄ、双性界面活性剤 双性界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体
、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、または
第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三級
スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。本発明
で有用な双性界面活性剤の例に２いては米国特許 第３．９２９．６７８号明細書第１９欄第３８行〜第２
２欄第４８行参照。

Ｅ、陽イオン界面活性剤 陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合でき
る。陽イオン界面活性剤は、陽イオン中の１以上の有機
疎水基および一般に酸基と会合する第四級窒素により特
徴づけられる各種の化合物からなる。五価窒素環化合物
も、第四級窒素化合物と考えられる。好適な陰イオンは
、ハライド、メチルサルフェートおよびヒドロキシドで
ある。

第三級アミンは、洗浄液ｐＨ値約８．５未満において陽
イオン界面活性剤と同様の特性を有することができる。

好適な陽イオン界面活性剤としては、下記式を有する第
四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる。

原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり
；各Ｒ３は、独立ニーＣＨＣＨ−１−ＣＨ２ＣＨ（ｃＨ
３）−１ −ＣＨＣＨ（ｃＨ０Ｈ）−、オヨび −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−からなる群から選ばれ；各Ｒは
独立にＣ〜Ｃアルキル、０１〜ｃ４ヒドロキシアルキル
、ベンジル、２個のＲ４ｓを結合することによって形成
された環構造、−ＣＨ，ＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＲＣＨＯ
ＨＣＨ２０Ｈ（式中、Ｒ６はヘキソースまたは分子量約
１０００未満を有するヘキソース重合体）および水素（
ｙが０ではない時）からなる群から選ばれ；Ｒ５はＲ４
と同じであるかアルキル鎖であり、Ｒ２＋Ｒ５の炭素原
子の合計数は約１８以下であり；各ｙは０〜約１０であ
り、ｙ値の和は０〜約１５であり；Ｘは相溶性陰イオン
である〕。

上記化合物の好ましい例は、アルキル第四級アンモニウ
ム界面活性剤、特にＲ５がＲ４と同じ基から選ばれる時
の王妃式に記載のモノ長鎖アルキル界面活性剤である。

最も好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、Ｃ８〜
Ｃ１８アルキルトリメチノげンモニウム、Ｃ８〜Ｃ１Ｂ
アルキルジ（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム、
０８〜０１Ｂアルキルヒドロキシエチルジメチルアンモ
ニウム、および０８〜Ｃ１８アルキルオキシプロピルト
リメチルアンモニウムの塩化物、臭化物およびメチル硫
酸塩である。上記のうち、デシルトリメチルアンモニウ
ムメチルサルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウ
ムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムプロミ
ドおよびココナツツトリメチルアンモニウムクロリドお
よびココナツツトリメチルアンモニウムメチルサルフェ
ートが、特に好ましい。

本発明で有用な陽イオン界面活性剤のより完全な開示は
、米国特許第４．２２８，０４４号明細書に見出すこと
ができる。

エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’　−ジコハク酸またはその
塩 本発明の組成物は、必須成分として、エチレンジアミン
−Ｎ、Ｎ’−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、また
は置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物約０．１
％〜約１０％、好ましくは約１〜約５％を含有する。粒
状洗剤組成物に好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸形お
よびそのナトリウム塩である。ＥＤＤＳのこのような好
ましいナトリウム塩の例としては、ＮａＥＤＤＳ。

Ｎ　ａ　２　Ｅ　Ｄ　Ｄ　ＳおよびＮ　ａ　４Ｅ　Ｄ　
Ｄ　Ｓが挙げられる。液体洗剤組成物に好ましいＥＤＤ
Ｓ化合物は、遊離酸形およびそのアンモニウム塩または
カリウム塩である。

ＥＤＤＳの酸形の構造は、下記の通りである。

ＥＤＤＳは、例えば、容易に入手可能な安価な出発物質
、例えば、無水マレイン酸およびエチレンジアミンから
下記の通り合成できる。

ＣＨ−ＣＨ 市販の出発物質からＥＤＤＳを合成する方法のより完全
な開示は、米国特許第 ３．１５８．６３５号明細書に見出すことができる。

無水マレイン酸およびエチレンジアミンからのＥＤＤＳ
の合成は、２個の不斉炭素原子のため、３種の光学異性
体、（Ｒ，Ｒ）、〔Ｓ，Ｓ〕および（Ｓ、Ｒ）の混合物
を生ずる。ＥＤＤＳの生物分解は、光学異性体特異性で
あるらしく、ＣＳ。

Ｓ〕異性体が最も迅速かつ広く分解する。

ＥＤＤＳの［Ｓ、　　Ｓ］異性体は、下記の通りＬ−ア
スパラギン酸および１．２−ジブロモエタンから合成で
きる。

Ｎ！＠？Ｌ［Ｓ、　Ｓ］ＥＤＤＳ ＥＤＤＳの（Ｓ、Ｓ］ｉ性体を生成するためのＬ−アス
パラギン酸と１．２−ジブロモエタンとの反応のより完
全な開示は、ニールおよびローズの「エチレンジアミン
ジコハク酸の立体特異性配位子およびそれらの錯体」、
インオルガニックゆケミストリー（Ｉｎｏｒｇａｎｌｃ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）　ｓ第７巻（１９６８）第２
４０５頁〜第２４１２頁に見出すことができる。

キレート化剤、ＥＤＤＳは、しみ抜き性と生物分解性と
の独特の組み合わせを有する。ＥＤＤＳは、多くの現存
の洗濯製品で現在使用されているキレート化剤（例えば
、ＥＤＴＡおよびＤＴＰＡ）のしみ抜き性能に等しいか
優れているしみ抜き性を与えることが見出された第一生
物分解性キレート化剤である。ＥＤＤＳをこれらのキレ
ート化剤の代替品として使用することによって、減少量
のリン含有成分を含有し、かつ生物分解性であるが、依
然として優秀なりリーニングおよびしみ抜き性能を示す
洗剤組成物を処方することが今回能である。

理論によって限定されることなく、本発明の組成物に含
有されるエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’　−ジコハク酸ま
たはその塩は、成る有機じみの成分であるか洗浄液に存
在する時にこのようなじみを安定化するように作用する
金属、例えば鉄、マンガンおよび銅および他の多価金属
イオンをキレート化するように作用すると信じられる。

このことは、じみをより容易に布帛から除去させる。

洗剤ビルダ一 本発明の洗剤組成物は、鉱物硬度制御を助長するだめに
無機および／または有機洗剤ビルダーを含有する。これ
らのビルダーは、組成物の約５〜約８０％を構成する。

ビルダー入り液体処方物は、好ましくは洗剤ビルダー約
１０〜約３０重量％を含み、一方、ビルダー入り粒状処
方物は、好ましくは洗剤ビルダー約１０〜約５０重量％
を含む。

好適な洗剤ビルダーとしては、式 ％式％ （式中、２およびｙは少なくとも約６であり、２対ｙの
モル比は約１．０〜約０．５であり、Ｘは約１０〜約２
６４である） を有する結晶性アルミノシリケートイオン交換物質が挙
げられる。本発明で有用な非晶質水和アルミノシリケー
ト物質は、実験式 ％式％） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまた
は置換アンモニウムであり、２は約０．５〜約２であり
、ｙは１である） を何する（上記物質はマグネシウムイオン交換容量少な
くともＣａ　ＣＯ３硬度約５０＋ａｇ当量／無水アルミ
ノシリケートｇを有する）。

アルミノシリケートイオン交換ビルダー物質は、水和形
態であり、結晶性ならば水約１０〜約２８重量％を含有
し、非晶質ならば潜在的に一層多量の水を含有する。高
度に好ましい結晶性アルミノシリケートイオン交換物質
は、それらの結晶マトリックス中に水約１８％〜約２２
％を含有する。

好ましい結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、
更に、粒径的０．１μ〜約１０μによってえ特徴づけら
れる。非晶質物質は、しばしば、より小さく、例えば、
約０．０１μ未満である。より好ましいイオン交換物質
は、粒径的０，２μ〜約４μを有する。「粒径」なる用
語は、通常の分析技術、例えば、走査型電子顕微鏡を利
用する顕微鏡測定法により測定する時の所定のイオン交
換物質の平均粒径を意味する。結晶性アルミノシリケー
トイオン交換物質は、通常更に、Ｃａ　ＣＯ３水硬度少
なくとも約２００■当ｆｆｉ／アルミノシリケートｇ（
無水基準で計算）であり、一般に約５０＋ｇ当量／ｇ〜
約３５２ｍｇ当量／ｇの範囲内であるカルシウムイオン
交換容量によって特徴づけられる。アルミノシリケート
イオン交換物質は、なお更に、Ｃａ　少なくとも約２グ
レン／ガロン／分／ｇ／ガロン（アルミノシリケート；
無水基準）、一般に約２グレン／ガロン／分／ｇ／ガロ
ン〜約６グレン／ガロン／分／ｇ／ガロン（カルシウム
イオン硬度基準）の範囲内であるカルシウムイオン交換
速度によって特徴づけられる。ビルダー目的に最適のア
ルミノシリケートは、カルシウムイオン交換速度少なく
とも約４グレン／ガロン／分／ｇ／ガロンを示す。

非晶質アルミノシリケートイオン交換物質は、通常、Ｍ
ｇ　　交換容量小なくとも約５０＋ｇ当量ＣａＣＯ３／
ｇ　（Ｍｇ　　１２＋ａｇ／ｇ）およびＭｇ　　交換速
度少なくとも約１グレン／ガロン／分／ｇ／ガロンを有
する。非晶質物質は、Ｃｕ放射線（１，５４Ａ単位）に
よって調べる時には観察可能な回折図を示さない。

本発明で有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、
市販されている。これらのアルミノシリケートは、構造
が結晶性または非晶質であることができ、天然産アルミ
ノシリケートであることができ、または合成的に誘導で
きる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、米
国特許第３゜９８５．６６９号明細書に開示されている
。本発明で有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケー
トイオン交換物質は、ゼオライトＡ１ゼオライトＰ　（
Ｂ）　、およびゼオライトＸなる呼称で入手できる。特
に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケート
イオン交換物質は、式 ％式％ （式中、Ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有
する。

本発明で有用な他の洗浄性ビルダーとしては、アルカリ
金属ケイ酸塩、アルカリ金属炭酸塩、ホスフェート、ポ
リホスフェート、ホスホネート、ポリホスホン酸、Ｃア
ルキルモノカルボン１０〜１８ 酸、ポリカルボン酸、それらのアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩または置換アンモニウム塩およびそれらの混合
物が挙げられる。上記のもののアルカリ金属塩、特に≠
トリウム塩が、好ましい。

無機ホスフェートビルダーの特定例は、トリポリリン酸
ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、ピロリン酸ナト
リウム、ビロリン酸カリウム、重合度約６〜約２１を有
する高分子メタリン酸ナトリウムまたは高分子メタリン
酸カリウム、およびオルトリン酸ナトリウム、オルトリ
ン酸カリウムである。ポリホスホネートビルダーの例は
、エチレン−１，１−ジホスホン酸のナトリウム塩およ
びカリウム塩、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホ
スホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、およびエタ
ン−１，１，２−１リホスホン酸のナトリウム塩および
カリウム塩である。他の好適なリンビルダー化合物は、
米国特許第３．　１５９゜５８１号明細書、米国特許第
３，２１３，０３０号明細書、米国特許第３，４００．
１４８号明細書、米国特許第３，４００．１７６号明細
書、米国特許第３．４２２，０２１号明細書、および米
国特許第３，４２２．１３７号明細書に開示されている
。しかしながら、本発明の組成物で使用するのに好適で
あるが、本発明の利点の１つは、最小量のホスホネート
およびホスフェートしか使用せずに、または完全な不在
下で有効な洗剤組成物を処方できることである。

無リン無機ビルダーの例は、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、セスキ炭酸
ナトリウム、セスキ炭酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム
１０水和物、四ホウ酸カリウム１０水和物、およびＳｉ
Ｏ２対アルカリ金属酸化物のモル比的０．５〜約４．０
、好ましくは約１．０〜約２．４を有するケイ酸ナトリ
ウムまたはケイ酸カリウムである。

有用な水溶性無リン有機ビルダーとしては、各種のアル
カリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポリ
酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリヒ
ドロキシスルホン酸塩が挙げられる。ポリアセテートお
よびポリカルボキシレートビルダーの例は、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、゛
メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナ
トリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩
および置換アンモニウム塩である。本発明を定義する目
的で、本発明で使用してもよいａ機洗剤ビルダー成分は
、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ’　−ジコハク酸（ＥＤ
ＤＳ）またはその塩を含まない。

高度に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、米国
特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。

このような物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メ
サコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メ
チレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸の単独重合体お
よび共重合体の水溶性塩が挙げられる。

他のビルダーとしては、米国特許第３．　７２３゜３２
２号明細書に開示のカルボキシ化炭水化物が挙げられる
。

有用な無リン洗剤ビルダー物質のクラスは、エーテルポ
リカルボキシレートであることが見出された。洗剤ビル
ダーとして使用する多数のエーテルポリカルボキシレー
トが、開示されている。有用なエーテルポリカルボキシ
レートの例としては、米国特許第３．１２８．２８７号
明細書および米国特許第３．６３５，８３０号明細書に
開示のようなオキシジスクシネートが挙げられる。

本発明でビルダーとして有用な特定の種類のエーテルポ
リカルボキシレートは、一般式％式％ （式中、ＡはＨまたはＯＨであり；ＢはＨまたはｃｏｏ
ｘ　　　ｃｏｏｘ であり、ＸはＨまたは塩形成陽イオンである）を有する
ものである。例えば、上記一般式中、ＡおよびＢが両方
ともＨであるならば、化合物は、オキシジコハク酸およ
びその水溶性塩である。Ａが０ＨＳＢがＨであるならば
、化合物は、タルトレートモノコハク酸（ＴＭＳ）およ
びその水溶性塩である。ＡがＨＳＢが次式 あるならば、化合物は、タルトレートジコハク酸（ＴＤ
Ｓ）およびその水溶性塩である。これらのビルダーの混
合物は、本発明で使用するのに特に好ましい。ＴＭＳ対
ＴＤＳの重量比的９７：３から約２０　：　８０のＴＭ
ＳとＴＤＳとの混合物が、特に好ましい。これらのエー
テルポリカルボキシレートのより完全な開示は、１９８
６年１月３０日出願の米国特許出願第８２３．９０９号
明細書に含まれている。

また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、
環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３
，９２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明
細書、 第４，１５８，６３５号明細書、 第４，１２０．８７４号明細書および 第４，１０２．９０３号明細書に記載のものが挙げられ
る。

他の有用な洗浄性ビルダーとしては、構造〔式中、Ｍは
水素または陽イオン（得られる塩は水溶性）、好ましく
はアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム
陽イオンであり、ｎは約２〜約１５であり（好ましくは
、ｎは約２〜約１０、より好ましくはｎは平均約２〜約
４）、各Ｒは同じであるか異なり、水素、Ｃアルキ１〜
４ ルまたはＣ１〜４置換アルキルから選ばれる（好ましく
は、Ｒは水素である）〕 によって表されるエーテルヒドロキシポリカルボキシレ
ートが挙げられる。これらのエーテルポリカルボキシレ
ートのより完全な開示は、１９８５年７月１１日出願の
米国特許出願第 ７５４．５６０号明細書に含まれている。

また、米国特許第４，５６６．９８４号明細書に開示の
３．３−ジカルボキシ−４−オキサ−１゜６−ヘキサン
ジオエートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で
好適である。他の有用なビルダーとしては、Ｃ５〜Ｃ２
０アルキルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。こ
の種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハクＦＩｌ
ｔテア６゜また、有用なビルダーとしては、ナトリウム
およびカリウムのカルボキシメチルオキシマロン酸塩、
カルボキシメチルオキシコハク酸塩、ｃｉｓ−シクロヘ
キサンヘキサカルボン酸塩、ｃｉｓ−シクロペンタンテ
トラカルボン酸塩、フロログルシノールトリスルホン酸
塩、水溶性ポリアクリル酸塩（ｆｌえば、分子量約２．
０００〜約２００，０００）、および無水マレイン酸と
ビニルメチルエーテルまたはエチレンとの共重合体の塩
が挙げられる。

他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第４，１
４４，２２６号明細書に開示のポリアセタールカルボキ
シレートである。これらのポリアセタールカルボキシレ
ートは、下記のようにして生成できる。グリオキシル酸
のエステルおよび重合開始剤を一緒に重合条件下に置く
。次いで、得られたポリアセタールカルボン酸エステル
を化学的に安定な末端基に結合して、ポリアセタールカ
ルボキシレートをアルカリ性溶液中での迅速な解重合に
対して安定化し、対応の塩に転化し、界面活性剤に加え
る。

特に有用な洗浄性ビルダーとしては、０１０〜Ｃ１８ア
ルキルモノカルボン酸（脂肪酸）およびそれらの塩が挙
げられる。これらの脂肪酸は、動物および植物の油脂、
例えば、タロー、やし油およびパーム油から誘導できる
。好適な飽和脂肪酸は、合成的にも生成できる（例えば
、石油の酸化により、またはフィシャーートロプシュ法
による一酸化炭素の水素添加により）。特に好ましいＣ
１０〜０１８アルキルモノカルボン酸は、飽和ココナツ
ツ脂肪酸、パーム核脂肪酸、およびそれらの混合物であ
る。

他の有用な洗浄性ビルダー物質は、ベルギー特許第７９
８，８５６号明細書に開示の１種ビルダー」組成物であ
る。このような種ビルダー混合物の特定例は、粒径５μ
を有する炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムとの３：１ｗ
ｔ混合物−粒径０．５μを有するセスキ炭酸ナトリウム
と炭酸カルシウムとの２．７：１ｗｔ混合物；粒径０．
０１μを有するセスキ炭酸ナトリウムと水酸化カルシウ
ムとの２０：１ｗｔ混合物；粒径５μを有する炭酸ナト
リウムとアルミン酸ナトリウムと酸化カルシウムとの３
：３：１ｗｔ混合物である。

任意洗剤成分 通常の技術上確立された使用量（一般に、洗剤組成物の
０〜約２０％）で本発明の洗剤組成物に配合できる他の
任意成分としては、溶媒、ヒドロトロープ、可溶化剤、
加工助剤、汚れ沈殿防止剤、腐食抑制剤、染料、充填剤
、光学増白剤、殺菌剤、ｐＨａ節剤（モノエタノールア
ミン、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなど）、酵素
、酵素安定剤、香料、布帛柔軟成分、帯電防止剤、漂白
剤、漂白剤活性剤、漂白剤安定剤などが挙げられる。

粘土汚れ除去／再付着防止上の利益を与える物質も、本
発明の洗剤組成物に配合でき、本発明の液体組成物で特
に有用である。これらの粘土汚れ除去／再付着防止剤は
、通常、組成物の約０．１〜約１０重量％で配合される
。

一群の好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、米国特
許第４，５９７．８９８号明細書に開示のエトキシ化ア
ミンである。別の群の好ましい粘土汚れ除去／再付着防
止剤は、欧州特許出願第１１１．９６５号明細書に開示
の陽イオン化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去
／再付着防止剤としては、欧州特許出願第１１１，９８
４号明細書に開示のエトキシ化アミン重合体；欧州特許
出願第１１１，９７６号明細書に開示の双性イオン化合
物；欧州特許出願第１１２，５９２号明細書に開示の双
性イオン重合体；および米国特許第４，５４８，７４４
号明細書に開示のアミンオキシドが挙げられる。。

汚れ剥離剤、例えば、ポリエステル布帛の油しみつきを
減少するために技術上開示されたものも、本発明の組成
物で使用してもよい。米国特許第３．９６２．１５２号
明細書は、汚れ剥離剤としてのエチレンテレフタレート
とポリエチレンオキシドテレフタレートとの共重合体を
開示している。

米国特許第４，１７４，３０５号明細書は、セルロース
エーテル汚れ剥離剤を開示している。

１９８５年１１月２２日出願の米国特許出願第８０１．
０２０号明細書は、洗剤組成物で汚れ剥離剤として有用
なブロックポリエステル化合物を開示している。

洗剤処方物 本発明を具体化する粒状洗剤組成物は、通常の技術によ
り、即ち、個々の成分を水中にスラリー化し、次いで、
得られた混合物を微粒化し噴霧乾燥する方法により、ま
たは成分のパン（ｐａｎ　）またはドラム凝集法により
調製できる。粒状処方物は、好ましくは、陰イオン界面
活性剤、非イオン界面活性剤、およびそれらの混合物か
らなる群から選ばれる洗剤界面活性剤約５％〜約４０％
を含む。

本発明の液体組成物は、水および他の溶媒を含有できる
。メタノール、エタノール、ブロパノ−ルおよびイソプ
ロパツールによって例示される低分子量第一級または第
二級アルコールが、好適であある。−価アルコールが、
界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、約２〜約６個
の炭素原子および約２〜約６個のヒドロキシ基を有する
ポリオールは、使用でき、かつ改良された酵素安定性（
酵素を組成物に配合するならば）を与えることができる
。ポリオールの例としては、プロピレングリコール、エ
チレングリコール、グリセリンおよび１．２−プロパン
ジオールが挙げられる。エタノールが、特に好ましいア
ルコールである。

液体組成物は、好ましくは、洗剤界面活性剤約１０％〜
約６０％、ビルダー約１０％〜約３０％およびエチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ’　−ジコハク酸またはその塩約１．
５％〜約５％を含む。

液体組成物で有用な洗浄性ビルダーとしては、アルカリ
金属ケイ酸塩、アルカリ金属炭酸塩、ポリホスホン酸”
　１０〜Ｃ１ｇアルキルモノカルボン酸、ポリカルボン
酸、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩または置
換アンモニウム塩、およびそれらの混合物が挙げられる
。好ましい液体組成物は”　１０”−Ｃ１８アルキルモ
ノカルボン酸、ポリカルボン酸、およびそれらの混合物
からなる群から選ばれ、る洗浄性ビルダー約１０％〜約
２８％を含Ｈする。

特に好ましい液体組成物は、０１０＝　０１８モノカル
ボン酸（脂肪酸）約１０％〜約１８％およびポリカルボ
ン酸、好ましくはクエン酸約０．２％〜約１０％を含有
し、かつ水中の１．０％濃度で溶液ｐＨ約６〜約１０を
与える。

好ましい液体組成物は、無機ホスフェートまたはホスホ
ネートを実質上歯まない。この文脈で使用する「実質上
歯まない」は、液体組成物が無機ホスフェートまたはホ
スホネート含有化合物的０．５重量％未満を含有するこ
とを意味する。

本発明の洗剤組成物は、洗濯用途に特に好適であるが、
硬質表面のクリーニングおよび皿洗いにも好適である。

本発明の洗濯法の態様においては、典型的洗濯洗浄水溶
液は、本発明の洗剤組成物的０．１〜約２ｆｆｉ量％を
含む。洗濯すべき布帛をこれらの溶液中で撹拌してクリ
ーニングおよびしみ抜きを行う。

ここですべての部、％および比率は、特に断らない限り
、重量基準である。下記非限定例は、本発明を例示する
。

例！ ＥＤＤＳを含有する洗剤組成物のしみ抜き特性は、ＥＤ
ＴＡ、即ち、ＥＤＤＳと構造上類似の非生物分解性キレ
ート化剤を含有する同様の組成物のしみ抜き特性と比較
した。

Ｃ０ＯＨＣ０ＯＨＣ０ＯＨＣ０ＯＨ ＤＤＳ ＣＨ−ＣＯＯＨＣＨ２−Ｃ０ＯＨ ＥＤＴＡ 粒状洗剤組成物は、下記成分を水中で混合し、次いで、
得られた混合物を噴霧乾燥することによって調製した。

Ｃ１２線状アルキルベンゼンスルホネート　３．５％★
タローアルキルサルフェート　　　　　　５．５Ｃ１４
〜Ｃ１５アルキルエトキシレート２．５　５．５トリポ
リリン酸ナトリウム　　　　　　　３３．７ケイ酸塩（
Ｓ　ｉＯ／’Ｎ　ａ　２０比１．８：１）　　４．８Ｎ
　ａ　２Ｃ０３１０，５ Ｎａ２Ｓｏ４　　　　　　　　　　２５．１ポリエチレ
ングリコール（ＭＷ８０００）　　　０．４Ｈ２０およ
び雑成分　　　　　　　　　１１．０★噴霧乾燥後の重
量 下記瓜のＥＤＤＳおよびＥＤＴＡを有する例Ｉの組成物
は、小型（容量２ガロン）の上部装入自動洗濯機で使用
するために調製した。先ず、水を洗濯機に加えた。次い
で、粒状洗剤組成物を洗浄水に加えた。次いで、キレー
ト化剤を下記のようにキレート化剤の量を３，３％また
は６．７％（上記粒状洗剤組成物の重量％）のいずれか
にさせるのに十分な量で洗浄水に加えた。最後に、下記
のような典型的消費しみの範囲を表す人工的に汚した５
インチ×５インチ（約１２．７ｃＩ１１×約１２．７ｃ
ｍ）の布帛および汚れていないバラスト布帛を各洗濯機
に入れた。布帛は、着色ポリエステル、着色綿およびポ
リエステル／綿キットからなっていた。

各洗浄処理剤の５レプリカを実施した。釣り合わされた
完全なブロック対比較試験デザインは、各じみの種類を
表す布帛に他の処理剤の各々と比較して見るべき所定の
処理剤を施した。等扱者は、このような各比較に対して
９点スケール（−４から＋４）で数的クリーニング差等
級を与えた。

各処理剤の平均スコアを計算し、処理剤１（即ち、コン
トロール）の場合の零値をベースとする平均の正規化後
下記゛表に表示する二 しみ抜き評価 条件： 水温：９５″Ｆ（約３５．０℃） 水硬度＝７グレン／井戸水ガロン（混合カルシウムおよ
びマグネシウム） 溶液ｐＨ；９．８ 充填水準＝１．５ガロン 全布帛装入量：１８８ｇ 洗剤使用量：８．５２ｇ 添加順序−水、製品、布帛 処理剤 １−例Ｉの組成物−キレート化剤なしくコントロール） ２−例Ｉの組成物＋ＥＤＤＳ３．３％（本発明）３霞例
Ｉの組成物＋ＥＤＴＡ３．３％ ４−例１の組成物＋ＥＤＤＳ６．７％（本発明）上記デ
ータは、ポリフェノールしみ抜き（例えば、グレープジ
ュースおよび茶）、シみ抜き（それによってキレート化
剤）性能を決める重要な基準に関して、ＥＤＤＳまたは
ＥＤＴＡを含有する組成物がすべてキレート化剤を含有
しなかった処理剤１よりも実質上優秀であったことを示
す。少量のキレート化剤（即ち、３．３％）においては
、処理剤２　（ＥＤＤＳ）は、グレープジュースおよび
茶しみを除去する際に処理剤３　（ＥＤＴＡ）に等しい
か優れていた。同様に、より多い量のキレート化剤（即
ち、６．７％）においては、処理剤４　（ＥＤＤＳ）は
、グレープジュースおよび茶じみを除去する際に処理剤
５　（ＥＤＴＡ）に等しいか優れていた。本例は、低い
キレート他剤濃度と高いキレート他剤濃度との両方にお
いて、ＥＤＤＳを含有する洗剤組成物がキレート他剤感
受性じみの除去においてＥＤＴＡを含有するものと少な
くとも同じ位有効であったことを実証する。更に、ＥＤ
ＤＳは、少なくとも部分的に生物分解性であり、一方、
ＥＤＴＡは、完全に非生物分解性である。

例■ ヘビーデユーティ−粒状洗剤組成物は、下記割合（噴霧
乾燥後の重量％）の下記成分の水スラリ例■の組成物は
、布帛を洗濯するのに使用する時に、優秀なしみ抜きお
よびクリーニング性能を与える。

例■ ヘビーデユーティ−無リン液体洗剤組成物は、連続撹拌
下に成分を乍紀割合で一緒に加え、ＮａＯＨの添加によ
ってｐＨを約８に調節するこ例■の組成物は、布帛を洗
濯するのに使用する時に、優秀なしみ抜きおよびクリー
ニング性能を与える。

例Ｉおよび■において、トリポリリン酸ナトリウム成分
を全部または一部″５ｆｆｉのビロリン酸ナトリウム、
結晶性アルミノケイ酸ナトリウム物質、メタリン酸ナト
リウム、オルトリン酸ナトリウム、エチレン−１，１−
ジホスホン酸カリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、メ
リト酸ナトリウム、オキシジコハク酸ナトリウム、タル
トレートジコハク酸ナトリウム、タルトレートモノコハ
ク酸ナトリウム、ドデセニルコハク酸カリウム、３．３
−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオン
酸ナトリウム、およびそれらの混合物に取り替える時に
、実質上等価の結果が得られる。

例■において（パートＡおよびＢ）、陰イオン界面活性
剤成分を全部または一部当量のＣ１□〜Ｃ線状アルキル
ベンゼンスルホネート、Ｃ１４〜Ｃ１５アルキルエトキ
シレート１サルフエート、ＣＩ４〜Ｃ１５アルキルエト
キレレート２．２５サルフエート、タローアルキルサル
フェート、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリ
ウム、パルミチン酸カリウム、およびそれらの混合物に
取り替える時に、実質上同様の結果が得られる。また、
例■の非イオン界面活性剤成分（バートＡおよびＢ）を
全部または一部当量のノニルフェノールエトキシレート
−９，５、ドデシルフェノールエトキシレート−１２、
ミリスチルアルコールエトキシレート−１０、ココナツ
ツアルコールエトキシレート−９、Ｃ１２アルキルジメ
チルアミンオキシド、Ｃ１０アルコキシエチルジヒドロ
キジエチルアミンオキシド、Ｃｔｏアンモニアアミド、
およびそれらの混合物に取り替える時に、同様の結果が
得られる。また、洗浄性ビルダー成分を全部または一部
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、　　　　゛
オキシジコハク酸、タルトレートモノコハク酸、タルト
レートジコハク酸、メリト酸、クエン酸、Ｃ１０〜０１
８アルキルモノカルボン酸、イタコン酸、メサコン酸、
フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メチレンマロ
ン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモ
ニウム塩および置換アンモニウム塩、およびそれらの混
合物に取り替える時に、実質上同様の結果が得られる。

上記例のすべてにおいて、ＥＤＤＳａＡｔ酸成分を全部
または一部当量のＥＤＤＳナトリウム塩（例えば、Ｎ　
ａ　２　Ｅ　Ｄ　Ｄ　ＳおよびＮ　ａ　４Ｅ　Ｄ　Ｄ　
Ｓ　）　、カリウム塩（例えば、Ｋ２ＥＤＤＳおよびに
４ＥＤＤＳ）、およびアンモニウム塩〔例えば、（ＮＨ
４）２ＥＤＤＳおよび（ＮＨ４）　４ＥＤＤＳ）に取り
替える時に、実質上同様の結果が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、
   双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤
   、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界
   面活性剤約１〜約７５重量％、 （ｂ）洗浄性ビルダー約５〜約８０重量％および （ｃ）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、また
   はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニ
   ウム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合
   物約０．１〜約１０重量％ を含むことを特徴とする洗濯洗剤組成物。 ２、界面活性剤成分が、アルキルベンゼンスルホネート
   、アルキルサルフェート、アルキルポリエトキシサルフ
   ェート、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる
   、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３、洗浄性ビルダー成分が、アルカリ金属ケイ酸塩；ア
   ルカリ金属炭酸塩；アルカリ金属リン酸塩；アルカリ金
   属ポリリン酸塩；アルカリ金属ホスホン酸塩；アルカリ
   金属ポリホスホン酸、Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿１＿８アルキル
   モノカルボン酸、ポリカルボン酸、それらのアルカリ金
   属塩、アンモニウム塩または置換アンモニウム塩；およ
   びそれらの混合物からなる群から選ばれる、特許請求の
   範囲第１項に記載の組成物。 ４、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、または
   そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウ
   ム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物
   約１％〜約５％を含む、特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物。 ５、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸成分が、
   エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸遊離酸；エチ
   レンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸ナトリウム塩；お
   よびそれらの混合物からなる群から選ばれる、特許請求
   の範囲第４項に記載の組成物。 ６、ＥＤＤＳ成分が、その〔Ｓ，Ｓ〕異性体の形態であ
   る、特許請求の範囲第４項に記載の組成物。 ７、界面活性剤成分が、アルコール１モル当たり平均約
   ４〜約１０モルのエチレンオキシドでエトキシ化された
   Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿２＿０アルコールからなる群から選ば
   れる非イオン界面活性剤を追加的に含む、特許請求の範
   囲第２項に記載の組成物。 ８、（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、
   双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤
   、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界
   面活性剤約１０〜約６０重量％、 （ｂ）アルカリ金属ケイ酸塩；アルカリ金属炭酸塩；ポ
   リホスホン酸、Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿１＿８アルキルモノカ
   ルボン酸、ポリカルボン酸、それらのアルカリ金属塩、
   アンモニウム塩または置換アンモニウム塩；およびそれ
   らの混合物からなる群から選ばれる洗浄性ビルダー約１
   ０〜約３０重量％および （ｃ）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、また
   はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニ
   ウム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合
   物約０．１〜約１０重量％ を含むことを特徴とする液体洗濯洗剤組成物。 ９、Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿１＿８アルキルモノカルボン酸、
   ポリカルボン酸、およびそれらの混合物からなる群から
   選ばれる洗浄性ビルダー約１０〜約２８重量％を含む、
   特許請求の範囲第８項に記載の組成物。 １０、洗浄性ビルダーとして、Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿１＿８
   アルキルモノカルボン酸約１０〜約１８重量％、および
   クエン酸またはその塩約０．２〜約１０重量％を含む、
   特許請求の範囲第９項に記載の組成物。 １１、界面活性剤成分が、アルキルベンゼンスルホネー
   ト、アルキルサルフェート、アルキルポリエトキシサル
   フェート、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ
   る、特許請求の範囲第８項に記載の組成物。 １２、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、また
   はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニ
   ウム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合
   物約１．５％〜約５％を含む、特許請求の範囲第８項に
   記載の組成物。 １３、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸成分が
   、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸の遊離酸；
   エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸カリウム塩；
   エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸アンモニウム
   塩；およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、特
   許請求の範囲第１２項に記載の組成物。 １４、無機ホスフェートまたはポリホスフェートを実質
   上含まない、特許請求の範囲第８項に記載の組成物。 １５、界面活性剤成分が、アルコール１モル当たり平均
   約４〜約１０モルのエチレンオキシドでエトキシ化され
   たＣ＿１＿０〜Ｃ＿２＿０アルコールからなる群から選
   ばれる非イオン界面活性剤を追加的に含む、特許請求の
   範囲第１１項に記載の組成物。 １６、水中の１％濃度でｐＨ約６〜約１０を有する、特
   許請求の範囲第８項に記載の組成物。 １７、（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤
   、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界
   面活性剤約５〜約４０重量％、 （ｂ）アルカリ金属ケイ酸塩；アルカリ金属炭酸塩；ア
   ルカリ金属リン酸塩；アルカリ金属ポリリン酸塩；アル
   カリ金属ホスホン酸塩；アルカリ金属ポリホスホン酸、
   Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿１＿８アルキルモノカルボン酸、ポリ
   カルボン酸、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩
   または置換アンモニウム塩；およびそれらの混合物から
   なる群から選ばれる洗浄性ビルダー約１０〜約５０重量
   ％および （ｃ）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、また
   はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニ
   ウム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合
   物約０．１〜約１０重量％ を含むことを特徴とする粒状洗濯洗剤組成物。 １８、界面活性剤成分が、アルキルベンゼンスルホネー
   ト、アルキルサルフェート、アルキルポリエトキシサル
   フェート、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ
   る、特許請求の範囲第１７項に記載の組成物。 １９、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、また
   はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニ
   ウム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合
   物約１％〜約５％を含む、特許請求の範囲第１７項に記
   載の組成物。 ２０、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸成分が
   、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸遊離酸；エ
   チレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸ナトリウム塩；
   およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、特許請
   求の範囲第１９項に記載の組成物。 ２１、界面活性剤成分が、アルコール１モル当たり平均
   約４〜約１００モルのエチレンオキシドでエトキシ化さ
   れたＣ＿１＿０〜Ｃ＿２＿０アルコールからなる群から
   選ばれる非イオン界面活性剤を追加的に含む、特許請求
   の範囲第１８項に記載の組成物。 ２２、下記の組成物約０．１％〜約２％を含有する水溶
   液中で布帛を撹拌することを特徴とする布帛の洗濯法： （ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性
   界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、お
   よびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活
   性剤約１〜約７５重量％、 （ｂ）洗浄性ビルダー約５〜約８０重量％および （ｃ）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、また
   はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニ
   ウム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合
   物約０．１〜約１０重量％を含む洗濯洗剤組成物。 ２３、下記の組成物約０．１％〜約２％を含有する水溶
   液中で布帛を撹拌することを特徴とする布帛の洗濯法： （ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性
   界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、お
   よびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活
   性剤約１０〜約６０重量％、 （ｂ）アルカリ金属ケイ酸塩；アルカリ金属炭酸塩；ポ
   リホスホン酸、Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿１＿８アルキルモノカ
   ルボン酸、ポリカルボン酸、それらのアルカリ金属塩、
   アンモニウム塩または置換アンモニウム塩；およびそれ
   らの混合物からなる群から選ばれる洗浄性ビルダー約１
   ０〜約３０重量％および （ｃ）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、また
   はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニ
   ウム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合
   物約０．１〜約１０重量％を含む液体洗濯洗剤組成物。 ２４、下記の組成物約０．１％〜約２％を含有する水溶
   液中で布帛を撹拌することを特徴とする布帛の洗濯法： （ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、およ
   びそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活性
   剤約５〜約４０重量％、 （ｂ）アルカリ金属ケイ酸塩；アルカリ金属炭酸塩；ア
   ルカリ金属リン酸塩；アルカリ金属ポリリン酸塩；アル
   カリ金属ホスホン酸塩；アルカリ金属ポリホスホン酸、
   Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿１＿８アルキルモノカルボン酸、ポリ
   カルボン酸、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩
   または置換アンモニウム塩；およびそれらの混合物から
   なる群から選ばれる洗浄性ビルダー約１０〜約５０重量
   ％および （ｃ）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、また
   はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニ
   ウム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合
   物約０．１〜約１０重量％を含む粒状洗濯洗剤組成物。