FI86554C

FI86554C - Tvaettmedelskomposition, som innehaoller etylendiamin-n,n'-dibaernstenssyra.

Info

Publication number: FI86554C
Application number: FI874959A
Authority: FI
Inventors: Frederick Anthony Hartman; Christopher Mark Perkins
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1986-11-10
Filing date: 1987-11-10
Publication date: 1992-09-10
Also published as: AU8095587A; ATE80177T1; JPS63199295A; EP0267653A2; IE873004L; EP0267653B1; DK573287D0; FI874959A0; PH23087A; MA21105A1; IE60182B1; DK170174B1; DE3781510T2; US4704233A; FI86554B; FI874959A; AU589877B2; TR23210A; EP0267653A3; DK573287A

Description

1 86554

Pesuainekoostumus, joka sisältää etyleenidiamiini-Ν,Ν1 -dimeripihkahappoa Käsiteltävänä oleva keksintö koskee parannettuja pyy-5 kinpesuainekoostumuksia. Tarkemmin ottaen se koskettaa pyy-kinpesuainekoostumuksia, jotka sisältävät etyleenidiamiini-Ν,Ν ' -dimer ipihkahappoa (EDDS), joka on fosforia sisältämätön, luonnossa hajoava kelatointiaine, joka pyykinpesun aikana edistää ruoka-, virvoitusjuoma- ja määrättyjen muiden 10 orgaanisten tahrojen poistoa kankaasta. EDDS voi kokonaan tai osaksi korvata nykyään monissa pyykinpesuformulaateissa käytettävät, luonnossa hajoamattomat fosfonaattikelatointi-aineet. Sillä saadaan pesuainekoostumuksia, joiden fosfori-pitoisuus on vähäisempi ja luonnossa hajoavuus parempi kuin 15 monissa nykyään käytettävissä koostumuksissa.

Viime aikoina on joillakin maapallon alueilla fosforipitoisten yhdisteiden käyttö pyykinpesuainekoostumuksissa tullut yhä kyseenalaisemmaksi, koska on saatu määrättyjä todisteita syy-yhteydestä, joka vallitsee näiden yhdistei-20 den ja järvien ja virtojen rehevöitymisen välillä. Joskaan ei olla varmoja tämän syy-yhteyden todellisesta merkitse-: vyydestä, jotkut viralliset elimet ovat alkaneet rajoittaa pesuainekoostumusten fosforipitoisuutta eli on tullut välttämättömäksi formuloida pyykinpesuainekoostumuksia, jotka 25 sisältävät kelatointiaineita, jotka eivät ole yhtä tehokkaita kuin tavanomaisesti käytetyt fosfonaatit tai polyfos-fonaatit. Nämä vaatimukset ovat hankaloittaneet tehokkaiden ja kohtuuhintaisten pyykinpesuainekoostumusten formulointia. Niinpä on erittäin toivottavaa formuloida pesuainekoostumuk-30 siä, joissa fosforipitoisten komponenttien määrää on vähennetty ja jotka ainakin osaksi hajoavat luonnossa, mutta jotka tästä huolimatta omaavat erinomaisen puhdistus- ja tah-ranpoistokyvyn.

Lisäksi, vaikkakin ajatellaan yleisesti pesuaine-35 koostumusten sisältämien kelatointiaineiden olevan toivottavia tahranpoiston edistäjiä, uskotaan myös yleisesti, 2 86554 että kelatointiaineiden tehokkuus ja luonnossa hajoavuus ovat ristiriidassa. Esim. kelatointiaineet, joilla saavutetaan paras tahranpoisto (esim. dietyleenitriamiinipenta-asetaatit), ovat luonnossa täysin hajoamattomia, ja toi-5 saalta kelatointiaineet, jotka hajoavat jossain määrin luonnossa (esim. N-(2-hydroksietyyli)asparagiinihappo), ovat suhteellisen huonoja tahranpoistajia.

Käsiteltävänä olevan keksinnön eräänä tehtävänä on tarjota pyykinpesuainekoostumuksia, jotka sisältävät kela-10 tointiainetta, jossa ei ole lainkaan fosforia, joka hajoaa luonnossa ja jolla on erinomainen tahranpoistokyky.

Tekniikan tasolla on yleisesti tunnettua käyttää aminopolykarboksylaatteja pyykinpesuaineiden lisäaineena. Tekniikan tasolla kuvataan esim. pyykinpesuainekoostumuk-15 siä, jotka sisältävät nitrilotriasetaatteja (NTA), etylee-nidiamiinitetra-asetaatteja (EDTA), dietyleenitriamiini-penta-asetaatteja (DTPA) ja hydroksietyylietyleenidiamiini-triasetaatteja (HEDTA) ja trietyleenitetramiiniheksa-etik-kahappoa (TTHA).

20 US-patentissa 4 560 491, Curry ja Edwards, julkais tu 24.12.1985, kuvataan pyykinpesuainekoostumuksia, joissa ei ole olennaisesti pesuaineen fosfaattitehostusaineita ja jotka sisältävät pesuaineen aluminosilikaatti- tai orgaanista tehostusainetta ja n. 0,5 - n. 10 paino-% kela-25 tointiainetta HEDTAra. Kuvattujen orgaanisten pesuaine-tehostusaineiden luettelo käsittää aminopolykarboksylaat-teja kuten NTA, EDTA ja DTPA. Esimerkeissä I ja II kuvataan nestemäisiä pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät DTPA:ta ja HEDTA:ta. Esimerkissä III kuvataan rakeinen pe-30 suainekoostumus, joka sisältää NTA:ta ja HEDTA:ta.

US-patentissa 4 397 776, Ward, julkaistu 9.8.1983, kuvataan nestemäisiä pyykinpesuainekoostumuksia, joiden pH '· on 9-13 ja jotka sisältävät alfa-amiinioksiditensidejä ja n. 0,01 - n. 25 paino-% raskasmetalleja kelatoivaa ainet-35 ta. Kelatointiaine sekvestroi raskasmetalli-ionit ja parantaa siten alfa-amiinioksidien pysyvyyttä. Edullisia 3 86554 kelatointiaineita ovat aminopolykarboksylaatit kuten ΝΤΑ, EDTA, DTPA ja HEDTA.

US-patentissa 3 920 564, Grecsek, julkaistu 18.11. 1975, kuvataan pehmennysaine/pesuaineformulaatteja, jotka 5 sisältävät tensidejä, kvartaari-ammonium- tai diamiini-kankaanpehmennysaineita ja tehostusainesuolaa, joka on valittu ryhmästä aminopolykarboksylaatit ja/tai natrium-sitraatti. Sopivien aminopolykarboksylaattien esimerkkejä ovat NTA, EDTA ja HEDTA.

10 US-patentissa 3 151 084, Schlitz ja työryhmä, jul kaistu 29.9.1964, kuvataan alkyylibentseenisulfonaatti-pitoisia pesuainekoostumuksia, joiden liukoisuuden kerrotaan paranevan lisättäessä 0,25 - 4 % seosta, joka muodostuu EDTA:sta ja liukenevaksi tekevästä aineesta, joka on 15 valittu ryhmästä N,N-di(2-hydroksietyyli)glysiinin, imino-dietikkahapon, NTA:n ja HEDTA:n suolat.

US-patentissa 4 698 181, Lewis, kuvataan pyykin-peusainekoostumuksia, joissa ei ole olennaisesti perok-sivalkaisuyhdisteitä ja jotka sisältävät tensidiä, te-20 hostusainetta ja n. 0,3 - n. 10 paino-% kelatointiainet-• : ta TTHA:ta. Esimerkissä 1 kuvataan rakeisia pesuaine- koostumuksia, jotka sisältävät NTA:ta, EDTA:ta, DTPA:ta ja TTHA:ta.

Yhdessäkään näistä patenteista ei kuvata EDDS:ää -- 25 sisältäviä pesuainekoostumuksia. Lisäksi näissä paten- . teissä tai patenttihakemuksissa kuvatut aminopolykarbok sylaatit eivät hajoa luonnossa.

Tekniikan tasolla tunnetaan myös menetelmiä EDDS:n syntetisoimiseksi. Esim. US-patentissa 3 158 635, Kezerian 30 ja Ramsey, julkaistu 24.11.1964, kuvataan menetelmiä yh-disteiden valmistamiseksi, jotka ovat kaavaa r ? i-rs— ? : ·: 35 Z, Zj 4 86554 jossa Zi ja Z2 ovat samoina tai erilaisina tyydyttymättö-mien polykarboksyylihappojen ja niiden suolojen bisadduk-tiotähteitä ja on alkyleeni- tai alkyleeni-fenyleeni-ryhmä. Näiden yhdisteiden kerrotaan poistavan ruoste- ja 5 oksidipinnoitteen metalleista. Jos Z1 = Z2 = CH2 - CH- ja R5 = -CH2-CH2-,

COOH COOH

10 yhdiste on EDDS. Esimerkissä 1 kuvataan menetelmä EDDS:n syntetisoimiseksi maleiinihappoanhydridistä ja etyleeni-diamiinista.

Springer ja Kopecka, Chem. Zvesti. 20(6): 414-422 (1966) (CAS abstract 65: 11738f), kuvaavat menetelmän 15 EDDS:n syntetisoimiseksi ja kompleksien muodostumisen EDDS:stä ja raskasmetalleista. On määritetty stabiilisuus-vakiot komplekseille, joiden muodostajina ovat EDDS ja Cu2+, Co3+, Ni2 +, Fe3+, Pb2+, Zn2+ ja Cd2+.

Pavelcik ja Majer, Chem. Zvesti. 32(1): 37-41 (1978) 20 (CAS abstract 91 (5): 38875f), kuvaavat EDDS:n meso- ja rasemaattisereoisimeerimuotojen valmistuksen ja ominaisuudet. Meso- ja rasemaattimuodot erotettiin toisistaan Cu(II)kompleksiensa avulla ja rasemaattimuoto tunnistettiin kristallografisten arvojensa avulla. Näiden yhdisteiden 25 kerrotaan olevan käyttökelpoisia selektiivisinä analyyttisinä titrausaineina.

Missään näistä viitteistä ei kerrota käsiteltävänä olevan keksinnön koostumuksista eikä mainita EDDS:n ainutlaatuista kykyä poistaa tahroja kankaasta ja hajota luon-30 nossa, kun EDDS:ää käsitellään pyykinpesuainekoostumusten yhteydessä.

Tämän keksinnön koostumukset ovat pyykinpesuaineita, jotka sisältävät a) n. 1 - n. 75 paino-% pesuaineten-sidiä ryhmästä anioniset tensidit, ionoitumattomat tensi-35 dit, kahtaisioniset tensidit, amfolyyttiset tensidit, kat- 5 86554 ioniset tensidit ja niiden seokset, b) n. 5 - n. 80 paino-% pesuaineen tehostusainetta ja c) n. 0,1 -n. 10 paino-% etyleenidiamiini-Ν,Ν'-dimeripihkahappoa tai sen alkalime-talli-, maa-alkalimetalli-, ammonium- tai substituoitu-5 ammoniumsuoloja, tai näiden seoksia.

Seuraavassa on käsiteltävänä olevan keksinnön komponenttien yksityiskohtainen kuvaus.

Pesuainetensidi Käsiteltävänä olevan keksinnön pesuainekoostumusten sisältämien pesuainetensidien määrä voi vaihdella alueella n. 1 - n. 75 % koostumuksen painosta laskettuna ja käytetystä tensidistä (tensideistä), formuloitavan koostumuksen tyypistä (esim. rakeinen, nestemäinen, konsentraatti, täyspitoinen) ja halutuista vaikutuksista riippuen. Pesuin ainetensidi(t) muodostaa edullisesti n. 10 - n. 60 paino-% koostumuksesta. Pesuainetensidi voi olla ionoitumaton, an-ioninen, amfolyyttinen, kahtaisioninen tai kationinen. Voidaan myös käyttää näiden tensidien seoksia.

A. Ionoitumattomat tensidit 20 Sopivat ionoitumattomat tensidit on yleisesti ot taen kuvattu US-patentissa 3 929 678, Laughlin ja työryh-:: ' mä, julkaistu 30.12.1975, sarakkeen 13 riviltä 14 sarak keen 16 riville 6, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä. Käyttökelpoisten ionoitumattomien tensi-25 dien ryhmiä ovat: 1. Alkyylifenoleista muodostuvat polyetyleeni-oksidikondensaatit. Näihin yhdisteisiin kuuluvat konden-saatiotuotteet, joiden muodostajina ovat alkyylifenolit, joiden alkyyliryhmässä on n. 6 - n. 12 hiiliatomia joko 30 suorana tai haarautuneena ketjukonfiguraationa, ja etylee-nioksidi, jonka määrä vastaa n. 5 - n. 25 moolia etyleeni-oksidia alkyylifenolimoolia kohti. Tämän tyyppisten yhdisteiden esimerkkejä ovat nonyylifenoli, joka on kondensoitu n. 9,5 moolilla etyleenioksidia fenolimoolia kohti; dode-35 kyylifenoli, joka on kondensoitu n. 12 moolilla etyleeni- β 86554 oksidia fenolimoolia kohti; dinonyylifenoli, joka on kon-densoitu n. 15 moolilla etyleenioksidia fenolimoolia kohti, ja di-iso-oktyylifenoli, joka on kondensoitu n. 15 moolilla etyleenioksidia fenolimoolia kohti. Tämän tyyppi-5 siin, kaupan oleviin ionoitumattomiin tensideihin kuuluvat Igepal C0-630, markkinoi GAF Corporation, ja Triton X-45, X—114, X-100 ja X-102, joita kaikkia markkinoi Rohm & Haas Company.

2. Kondensaatiotuotteet, joiden muodostajina ovat 10 alifaattiset alkoholit ja n. 1 - n. 25 moolia etyleenioksidia, Alifaattiset alkoholin alkyyliketju voi olla joko suora tai haarautunut, primaarinen tai sekundaarinen ja se sisältää yleensä n. 8 - n. 12 hiiliatomia. Erityisen edullisia ovat kondensaatiotuotteet, jotka muodostuvat alkoho-15 leista, joiden alkyyliryhmässä on n. 10 - n. 20 hiiliatomia, ja n. 4 - n. 10 moolista etyleenioksidia alkoholimoo-lia kohti. Tällaisten etoksyloitujen alkoholien esimerkkejä ovat kondensaatiotuote, joka muodostuu myristyylialko-koholista ja n. 10 moolista etyleenioksidia alkoholimoo-20 lia kohti, ja kondensaatiotuote, joka muodostuu kookos-alkoholista (joka on rasva-alkoholien seos, joiden alkyy-liketjun pituus on 10 - 14 hiiliatomia) ja n. 9 moolista etyleenioksidia. Tämän tyyppisten kaupan olevien ionoitu-mattomien tensidien esimerkkejä ovat Tergitol 15-S-9 25 (kondensaatiotuote, joka muodostuu lineaarisesta C^-C^-alkoholista ja 9 moolista etyleenioksidia), markkinoi Union Carbide Corporation; Neodol 45-9 (kondensaatiotuote, joka muodostuu lineaarisesta C.j ^-alkoholista ja -moolista etyleenioksidia); Neodol 23-6,5 (kondensaatio-30 tuote, joka muodostuu lineaarisesta C^2~C13~alkoholista ja 6,5 moolista etyleenioksidia); Neodol 45-7 (kondensaatiotuote, joka muodostuu lineaarisesta C^-C^-alkoholis-ta ja 7 moolista etyleenioksidia);Neodol 45-4 (kondensaatiotuote, joka muodostuu lineaarisesta C1 ^-C^-alkoholis-35 ta ja 4 moolista etyleenioksidia), markkinoi Shell Chemical 7 86554

Company, ja Kyrö EOB (kondensaatiotuote, joka muodostuu lineaarisesta 3”^-alkoholista ja 9 moolista etyleeni-oksidia), markkinoi The Procter & Gamble Company.

3. Kondensaatiotuotteet, joiden muodostajina ovat 5 etyleenioksidi ja hydrofobinen emäs, joka on muodostunut propyleenioksidin ja propyleeniglykolin kondensaatiossa. Näiden yhdisteiden hydrofobisen osan molekyylipaino on n. 1500 - n. 1800 ja se ei liukene veteen. Polyoksietyleeni-osien lisääminen tähän hydrofobiseen osaan parantaa koko 10 molekyylin liukoisuutta veteen ja tuotteen nestemäinen luonne säilyy siksi, kunnes polyoksietyleenipitoisuus on n. 50 % kondensaatiotuotteen kokonaispainosta, mikä vastaa kondensaatiota etyleenioksidimäärän kanssa n. 40 mooliin saakka. Tämän tyyppisten yhdisteiden esimerkkejä ovat 15 määrätyt kaupan olevat Luronic-tensidit, joita markkinoi Wyandotte Chemical Corporation.

4. Kondensaatiotuotteet, joiden muodostajina ovat etyleenioksidi ja reaktiotuote, joka saadaan propyleenioksidin reagoidessa etyleenidiamiinin kanssa. Näiden tuot- 20 teiden hydrofobinen osa muodostuu etyleenidiamiinin ja etyleenioksidin ylimäärän reaktiotuotteesta ja niiden molekyylipaino on yleensä n. 2500 - n. 3000. Tämä hydrofobinen osa kondensoidaan etyleenioksidin kanssa niin pitkälle, että kondensaatiotuote sisältää n. 40 - n. 80 paino-% poly-25 oksietyleeniä ja sen molekyylipaino on n. 5000 - n. 11 000. Tämän tyyppisen ionoitumattoman tensidin esimerkkejä ovat määrätyt kaupan olevat Tetronic-yhdisteet, joita markkinoi Wyandotte Chemical Corporation.

5. Semipooliset, ionoitumattomat tensidit, joihin 30 kuuluvat vesiliukoiset amiinioksidit, joissa on yksi n.

10 - n. 18 hiiliatomia sisältävä alkyyliosa ja kaksi osaa --- ryhmästä alkyyliryhmät ja hydroksialkyyliryhmät, joissa on n. 1 - n. 3 hiiliatomia; vesiliukoiset fosfiinioksidit, joissa on yksi n. 10 - n. 18 hiiliatomia sisältävä alkyyli-35 osa ja kaksi osaa ryhmästä alkyyliryhmät ja hydroksialkyyliryhmät, joissa on n. 1 - n. 3 hiiliatomia ja vesiliukoiset e 86554 sulfoksidit, joissa on yksi n. 10 - n. 18 hiiliatomia sisältävä alkyyliosa ja yksi osa ryhmästä alkyyli- ja hyd-roksialkyyliosat, joissa on n. 1 - 3 hiiliatomia.

Edullisia semipoolisia, ionoitumattomia pesuaine-5 tensidejä ovat amiinioksiditensidit, jotka ovat kaavaa

O

3 4^5 F* (OR JXNR 2 3 jossa R on n. 8 - n. 22 hiiliatomia sisältävä alkyyli-, 10 hydroksialkyyli- tai alkyylifenyyliryhmä tai niiden seok- 4 siä, R on n. 2 - n. 3 hiiliatomia sisältävä alkyleeni-tai hydroksialkyleeniryhmä, x on 0 - n. 3 ja jokainen R^ on alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä, joka sisältää n.

1 - n. 3 hiiliatomia, tai polyetyleenioksidiryhmää, joka 15 sisältää n. 1 - n. 3 etyleenioksidiryhmää. Ryhmät R^ voivat liittyä toisiinsa esim. happi- tai typpiatomin välityksellä rengasrakenteeksi.

Edullisia amiinioksiditensidejä ovat q~C^g-alkyy-lidimetyyliamiinioksidit ja Cg-C^2-alkoksietyylidihydrok-20 sietyyliamiinioksidit.

6. Alkyylipolysakkaridit, jotka kuvataan US-paten-tissa 4 565 647, Llenado, julkaistu 21.1.1986, joissa on hydrofobinen ryhmä, joka sisältää n. 6 - n. 30 hiiliatomia, edullisesti n. 10 - n. 16 hiiliatomia, ja polysakkaridi, 25 esim. polyglykosidi, jonka hydrofiilisessä ryhmässä on n.

1.5 - n. 10, edullisesti n. 1,5 - n. 3 ja edullisimmin n.

1.6 - n. 2,7 sakkaridiyksikköä. Jokainen pelkistävä, 5 tai 6 hiiliatomia sisältävä sakkaridi on käyttökelpoinen, esim. glukoosi ja galaktoosi, ja glukosyyliosat voidaan korvata 30 galaktosyyliosilla. (Hydrofobinen ryhmä liittyy valinnaisesti 2-, 3-, 4- jne. asemaan, jolloin glukosidin tai galaktosidin asemasta saadaan glukoosi tai galaktoosi). Sakkaridin sisäiset sidokset voivat olla esim. lisäsakka-ridin 1-aseman ja aikaisempien sakkaridiyksikköjen 2-, 3-, 35 4- ja/tai 6-aseman välissä.

9 86554

Valinnaisesti ja vähemmän toivottavasti polyalkylee-nioksidiketju yhdistää hydrofobisen osan polysakkaridiosaan. Edullinen alkyleenioksidi on etyleenioksidi. Tyypillisiä hydrofobisia tyhmiä ovat alkyyliryhmät, jotka ovat joko 5 tyydyttyneitä tai tyydyttymättömiä, haarautuneita tai suoria ja joissa on n. 8 - n. 18, edullisesti n. 10 - n. 16 hiiliatomia. Alkyyliryhmä on edullisesti suora, tyydyttynyt alkyyliryhmä. Alkyyliryhmä voi sisältää kolmeen saakka hydroksiryhmiä ja/tai polyalkyleenioksidiketju voi sisäl-10 tää n. kymmeneen saakka, edullisesti vähemmän kuin viisi alkyleenioksidiosia. Sopivia alkyylipolysakkarideja ovat oktyyli-, nonyylidekyyli-, undekyylidodekyyli-, tridekyy-li-, tetradekyyli-, pentadekyyli-, heksadekyyli-, hepta-dekyyli- ja oktadekyyli-, di-, tri-, tetra-, penta- ja 15 heksaglukosidit, -galaktosidit, -laktosidit, -glukoosit, -fruktosidit, -fruktoosit ja/tai -galaktoosit. Sopivat seokset muodostuvat kookosalkyyli-, di-, tri-, tetra- ja pentaglukosideista ja talialkyylitetra-, penta- ja heksa-glukosideista, 20 Edulliset alkyylipolyglykosidit ovat kaavaa r2°(CnH2nO)t(glykosyyli)x 2 jossa R on ryhmästä alkyyli, alkyylifenyyli, hydroksial-25 kyyli, hydroksialkyylifenyyli ja näiden seokset, jolloin alkyyliryhmissä on n. 10 - n. 18, edullisesti n. 12 - n.

14 hiiliatomia, n on 2 tai 3, edullisesti 2, t on 0 - n.

10, edullisesti 0, ja x on n. 1,5 -n. 10, edullisesti n.

1,5 - n. 3 ja edullisimmin n. 1,6 - n. 2,7. Glykosyyli on 30 edullisesti johdettu glukoosista. Nämä yhdisteet valmistetaan muodostamalla ensin alkoholi tai alkyylipolyetoksi-alkoholi ja antamalla sen sitten reagoida glukoosin tai glukoosilähteen kanssa glukosidiksi (liittyminen 1-asemas-sa). Lisäglykosyyliyksiköt voivat liittyä niiden 1-aseman 35 ja aikaisempien glykosyyliyksikköjen 2-, 3-, 4- ja/tai 6-aseman, edullisesti lähinnä 2-aseman väliin.

10 86554 7. Rasvahappoamiditensidit, jotka ovat kaavaa 0 R6 - C - NR72 5 jossa R6 on n. 7 - n. 21 (edullisesti n. 9 - n. 17) hiili- 7 atomia sisältävä alkyyliryhmä ja jokainen R on ryhmästä vety, C^-C^-alkyyli, C1 -C4-hydroksialkyyli ja -(<Ζ2Η40)χΗ, jossa x on n. 1 - n. 3.

Edullisia amideja ovat Cg-C2Q-ammoniakkiamidit, 10 monoetanoliamidit, dietanoliamidit ja isopropanoliamidit.

B. Anioniset tensidit Käsiteltävänä olevassa keksinnössä käyttökelpoiset anioniset tensidit on yleisesti ottaen kuvattu US-patentis-sa 3 929 678, Laughlin ja työryhmä, julkaistu 30.12.1975, 15 sarakkeen 23 riviltä 58 sarakkeen 29 riville 23, joka on liitetty tähän patenttivaatimukseen viitteenä. Käyttökelpoisten anionisten tensidien ryhmiä ovat: 1. Tavalliset alkalimetallisaippuat kuten korkeampien, n. 8 - n. 24, edullisesti n. 10 - n. 20 hiiliatomia 20 sisältävien rasvahappojen natrium-, kalium-, ammonium- ja alkyloliammoniumsuolat. Edulliset alkalimetallisaippuat ovat natriumlauraatti, natriumstearaatti, natriumoleaatti ja kaliumpalmitaatti.

2. Orgaanisten rikkihapporeaktiotuotteiden vesi-25 liukoiset suolat, edullisesti alkalimetalli-, ammonium- ja alkyloliammoniumsuolat, joiden molekyylirakenteessa on n. 10 - n. 20 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja sulfo-nihappo- tai rikkihappoesteriryhmä. (Sanonnalla "alkyyli" tarkoitetaan myös asyyliryhmien alkyyliosaa).

30 Tämän anionisten tensidien ryhmän esimerkkejä ovat natrium- ja kaliumalkyylisulfaatit, erityisesti sellaiset, jotka saadaan sulfatoimalla korkeampia alkoholeja (8-18 hiiliatomia), esim. sellaisia, jotka saadaan pelkistämällä tali- tai kookosöljyglyseridejä; ja natrium- ja kalium-35 alkyylibentseenisulfonaatit, joiden alkyyliryhmä sisältää 11 86 554 n. 9 - n. 15 hiiliatomia suorana tai haarautuneena konfi-guraationa, esim. sellaiset, joiden tyyppisiä on kuvattu US-patentissa 2 220 099, Guenther ja työryhmä, julkaistu 5.11.1940 ja US-patentissa 2 477 383, Lewis, julkaistu 5 26.12.1946. Erityisen käyttökelpoisia ovat lineaariset, suorat alkyylibentseenisulfonaatit, joiden alkyyliryhmässä on keskimäärin n. 11 - n. 13 hiiliatomia ja joiden lyhenne on 1-C12“LAS.

Toinen tämän tyyppisten edullisten anionisten ten-10 sidien ryhmä muodostuu alkyylipolyetoksylaattisulfaateista, erityisesti sellaisista, joiden alkyyliryhmä sisältää n.

10 - n. 22, edullisesti n. 12 - n. 18 hiiliatomia ja joiden polyetoksylaattiketju sisältää n. 1 - n. 15 etoksy-laattiosaa, edullisesti n. 1 - n. 3 etoksylaattiosaa. Nämä 15 anioniset pesuainetensidit ovat erityisen toivottavia formuloitaessa tehokäyttöön joutuvia nestemäisiä pyykinpesu-ainekoostumuksia .

Muita tämän tyyppisiä anionisia tensidejä ovat nat-riumalkyyliglyseryylieetterisulfonaatit, erityisesti tali-20 ja kookosöljystä johdettujen korkeampien alkoholien eetterit ; natriumkookosöljyrasvahappomonoglyseridisulfonaatit ja -sulfaatit; alkyylifenolietyleenioksidieetterisulfaat-tien natrium- tai kaliumsuolat, joissa on n. 1 - n. 10 etyleenioksidiyksikköä molekyyliä kohti ja joiden alkyyli-25 ryhmät sisältävät n. 8 - n. 12 hiiliatomia, ja alkyyli-etyleeniokdieetterisulfaattien natrium- tai kaliumsuolat, joissa on n. 1 - n. 10 etyleenioksidiyksikköä molekyyliä kohti ja joiden alkyyliryhmä sisältää n. 10 - n. 20 . . hiiliatomia.

30 Anionisten tensidien ryhmään kuuluvat myös alfa- sulfonoitujen rasvahappojen esterien vesiliukoiset suolat, joiden rasvahapporyhmässä on n. 6 - n. 20 hiiliatomia ja esteriryhmässä n. 1 - n. 10 hiiliatomia; 2-asyylioksialkaa-ni-1-sulfonihappojen vesiliukoiset suolat, joiden asyyli-35 ryhmässä on n. 2 - n. 9 hiiliatomia ja alkaaniosassa n. 9 - 12 86554 n. 23 hiiliatomia; alkyylieetterisulfaatit, joiden alkyyli-ryhmässä on n. 10 - n. 20 hiiliatomia ja jotka sisältävät n. 1 - n. 30 moolia etyleenioksidia; olefiinisulfonaattien vesiliukoiset suolat, joissa on n. 12 - n. 24 hiiliatomia, 5 ja beeta-alkyylioksisulfonaatit, joiden alkyyliryhmässä on n. 1 - n. 3 hiiliatomia ja alkaaniosassa n. 8 - n. 20 hiiliatomia.

Tässä käyttökelpoisia, erityisen edullisia tensidejä ovat alkyylibentseenisulfonaatit, alkyylisulfaatit, alkyy-10 lipolyetoksisulfaatit ja niiden seokset. Erityisen edullisia ovat seokset, jotka muodostuvat näistä anionisista ten-sideistä ja ionoitumattomasta tensidistä ryhmästä cio_<'20_ alkoholit, jotka on etoksyloitu keskimäärin n. 4 - n. 10 moolilla etyleenioksidia alkoholimoolia kohti.

15 3. Anioniset fosfaattitensidit 4. N-alkyylisubstituoidut suksinamaatit C. Amfolyyttiset tensidit

Amfolyyttiset tensidit voidaan laajasti ottaen kuvata sekundaaristen tai tertaaristen amiinien alifaattisiksi 20 johdannaisiksi tai heterosyklisten sekundaaristen ja ter-tiaaristen amiinien alifaattisiksi johdannaisiksi, joiden alifaattinen radikaali voi olla suora tai haarautunut ja joissa yksi alifaattinen substituentti sisältää n. 8 -n. 18 hiiliatomia ja vähintään yksi alifaattinen substi-25 tuentti sisältää anionisen, veteen liukenevaksi tekevän ryhmän, esim. karboksi-, sulfonaatti- tai sulfaattiryhmän. Ks. US-patentista 3 929 678, Laughlin ja työryhmä, julkaistu 30.12.1975, sarakkeen 19 riviltä 38 sarakkeen 22 riville 48, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viittee-30 nä, tässä käyttökelpoisten amfolyyttisten tensidien esimerkkejä.

D. Kahtaisioniset tensidit

Kahtaisioniset tensidit voidaan laajasti ottaen kuvata sekundaaristen ja tertiaaristen amiinien johdannai-35 siksi, heterosyklisten sekundaaristen ja tertiaaristen 13 86554 amiinien johdannaisiksi tai kvartaari-ammonium-, kvartaari-fosfonium- tai tertiaari-sulfoniumyhdisteiden johdannaisiksi, Ks. US-patentista 3 929 678, Laughlin ja työryhmä, julkaistu 30.12.1975, sarakkeen 19 riviltä 38 sarakkeen 5 22 riville 48, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä, tässä käyttökelpoisten kahtaisionisten tensidien esimerkkejä.

E. Kationiset tensidit Käsiteltävänä olevan keksinnön pesuainekoostumuk-10 siin voidaan myös lisätä kationisia tensidejä. Kationiset tensidit muodostuvat mitä erilaisimmista yhdisteistä, joiden tunnusmerkkeinä ovat yksi tai useampi orgaaninen, hydrofobinen ryhmä kationissa ja yleensä kvartaarinen typpi, joka liittyy happoradikaaliin. Myös viisiarvoista typ-15 peä sisältävät rengasyhdisteet kuuluvat kvartaarisiin typpiyhdisteisiin. Sopivia anioneja ovat halogenidit, metyyli-sulfaatti ja hydroksidi. Tertiaaristen amiinien tunnusmerk-kit voivat olla samat kuin kationisilla tensideillä, kun pesuliuoksen pH-arvo on alle n. 8,5.

20 Sopiviin kationisiin tensideihin kuuluvat kvartaa-, ri-ammoniumtensidit, jotka ovat kaavaa lR2(OR3)yHR4(OR3)y]2R5N+x· 2 jossa R on alkyyli- tai alkyylibentsyyliryhmä, jonka al-25 kyyliketjussa on n. 8 - n. 18 hiiliatomia; jokainen R3 on itsenäisesti ryhmästä -CI^CH^-, -CHjCHiCHj)-, -CH^CHiCK^OH)-, 3a -CHjCI^CHj-; jokainen R^ on itsenäisesti ryhmästä C.j-C^-alkyyli, C1-C4~hydroksialkyyli, bentsyyli, rengasra-kenteet, jotka muodostuvat kahdesta yhteenliittyneestä R^-30 ryhmästä, -CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH, jossa R6 on mikä tahansa heksoosi tai heksoosipolymeeri, jonka molekyylipai- — 5 no on alle n. 1000, ja vety, kun y ei ole 0, R on sama i r kuin R’ tai on alkyyliketju, jossa summan R plus R3 hiili-atomien kokonaismäärä on enintään n. 18, jokainen y on 35 0 - n. 10 ja y:n arvojen summa on 0 -n. 15, jaX on mikä tahansa yhteensopiva anioni.

14 86554

Yllä mainittujen yhdisteiden edullisia esimerkkejä ovat alkyylikvartaari-ammoniumtensidit, erityisesti yllä olevaa kaavaa olevat, yhdestä pitkästä alkyyliketjusta muodostuvat tensidit, kun R^ on valittu samoista ryhmistä 5 kuin R6. Edullisimmat kvartaari-ammoniumtensidit ovat kloridi-, bromidi- ja metyylisulfaatti-Cg-C.j g-alkyylitri-metyyliammoniumsuolat, Cg-C^g-alkyylidi(hydroksietyyli)-metyyliammoniumsuolat, Cg-C16~alkyylihydroksietyylidime-tyyliammoniumsuolat ja Cg-C^g-alkyylioksipropyylitrimetyy-10 liammoniumsuolat. Yllä mainituista erityisen suositeltavia ovat dekyylitrimetyyliammoniummetyylisulfaatti, lauryy-litrimetyyliammoniumkloridi, myristyylitrimetyyliammonium-bromidi ja kookostrimetyyliammoniumkloridi ja -metyyli-sulfaatti.

15 Tässä käyttökelpoiset kationiset tensidit ovat tarkemmin kuvattu US-patentissa 4 228 044, Cambre, julkaistu 14.10.1980, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä.

Etyleenidiamiini-N,N1-dimeripihkahappo tai sen 20 suolat

Keksinnön koostumukset sisältävät olennaisena komponenttina n. 0,1 - n. 10 %, edullisesti n. 1 - n. 5 % etyleenidiamiini-N,N'-dimeripihkahappoa (EDDS) tai sen alkalimetalli-, maa-alkalimetalli-, ammonium- tai substi-25 tuoitu-ammoniumsuoloja tai näiden seoksia. Edullisia EDDS-yhdisteitä rakeisissa pesuainekoostumuksissa ovat vapaan hapon muoto ja sen natriumsuola. Tällaisten EDDS:n edullisten natriumsuolojen esimerkkejä ovat NaEDDS, Na2EDDS . . ja Na^EDDS. Edullisia EDDS-yhdisteitä nestemäisissä pesu- 30 ainekoostumuksissa ovat vapaan hapon muoto ja sen ammonium-tai kaliumsuola.

EDDS:n happomuoto on kaavaa H-N-CH.-CH.-N-H

I 2 2 I

CH,-CH CH-CH, .35 I 2 I I I 2

COOH COOH COOH COOH

is 86554 EDDS voidaan syntetisoida esim. helposti saatavissa olevista, halvoista lähtöaineista kuten maleiinihappo-anhydridistä ja etyleenidiamiinista seuraavan kaavion mukaan.

5 0 . n / \

0=c C=0 ♦ NH2-CHj-CH2-NHjt ffiDS

CH*=CH

10 Menetelmät EDDS:n syntetisoimiseksi kaupan olevista lähtöaineista on tarkemmin kuvattu US-patentissa 3 158 635, Kezerian ja Ramsay, julkaistu 24.11.1964, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä.

Syntetisoitaessa EDDS maleiinihappoanhydridistä ja 15 etyleenidiamiinista saadaan kolmen optisen isomeerin /R,R7/ /SrS? ja ^S,r7 seos kahden asymmetrisen hiiliatomin ansiosta. EDDS:n hajoaminen luonnossa näyttää riippuvan optisesta isomeeristä siten, että /S,s7-isomeeri hajoaa nopeimmin ja tehokkaimmin.

20 EDDS:n ^S,s7“isomeeri voidaan syntetisoida L-aspara- giinihaposta ja 1,2-dibromietaanista seuraavan kaavion mukaan.

t ru .... NaOH

2 CH2 CH — NH2 + Br-CH2-CH -Br-ä-» [S,S]EDDS

COOH COOH

25 L-asparagiinihapon ja 1,2-dibromietaanin reaktio EDDS:n /S,s7-isomeeriksi on kuvattu tarkemmin lähteessä Neal ja Rose, Stereospecific Ligands and Their Complexes of Ethylenediamine-disuccinic Acid, Inorganic Chemistry, vol. 7 (1968), s. 2405-2412, joka on liitetty tähän patent-30 tihakemukseen viitteenä.

Kelatointiaineessa EDDS:ssä yhtyvät ainutlaatuisel-la tavalla tahranpoistokyky ja hajoavuus luonnossa. EDDS on ensimmäinen luonnossa hajoava kelatointiaine, jonka tahranpoistokyvyn on havaittu olevan yhtä hyvä tai parempi 35 kuin nykyään monissa pyykinpesutuotteissa käytettyjen 16 86554 kelatointiaineiden (esim. EDTA ja DTPA). Korvaamalla nämä kelatointiaineet EDDS:llä on nyt mahdollista formuloida pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät vähemmän fosforipitoisia komponentteja ja hajoavat luonnossa, mutta omaa-5 vat silti erinomaisen puhdistus- ja tahranpoistokyvyn.

Sitoutumatta mihinkään teoriaan uskotaan kuitenkin, että etyleenidiamiini-Ν,Ν'-dimeripihkahappo tai sen suolat, jotka sisältyvät käsiteltävänä olevan keksinnön koostumuksiin, kelatoivat metalleja kuten rauta-, mangaani- ja ku-10 pari- ja muita moniarvoisia metalli-ioneja, joita on määrätyissä orgaanisissa tahroissa tai jotka esiintyessään pesuliuoksessa stabiloivat tällaisia tahroja. Tämä puolestaan helpottaa tahrojen poistoa kankaasta.

Pesuaineen tehostusaineet 15 Käsiteltävänä olevan keksinnön pesuainekoostumukset sisältävät pesuaineen epäorgaanisia ja/tai orgaanisia te-hostusaineita veden kovuuden säätelemiseksi. Näiden tehos-tusaineiden määrä on n. 5 - n. 80 % koostumusten painosta laskettuna. Tehostusaineita sisältävät nesteformulaatit 20 sisältävät edullisesti n. 10 - n. 30 paino-% pesuainete- hostusainetta ja tehostusaineita sisältävät rakeiset formu-laatit sisältävät edullisesti n. 10 - n. 50 % paino-% pesu-ainetehostusainetta.

Sopivia pesuainetehostusaineita ovat kiteiset alu-25 minosilikaatti-ioninvaihtomateriaalit, jotka ovat kaavaa:

Nazl(AI02)z(Si02)y].xH2O

jossa z ja y ovat vähintään n. 6, z:n ja y:n moolisuhde on n. 1,0 - n. 0,5 ja x on n. 10 - n. 264. Tässä käyttökel-30 poisten amorfisten, hydratoituneiden aluminosilikaattima-teriaalien empiirinen kaava on:

Mz(zAI02‘ySi02) jossa M on natrium, kalium, ammonium tai substituoitu-35 ammonium, z on n. 0,5 - n. 2 ja y on 1. Tämän materiaalin 17 86554 magnesiumioninvaihtokyky on vähintään n. 50 milligramma-ekvivalenttia CaCO^-kovuutta per gramma vedetöntä alumino-silikaattia.

Aluminosilikaatti-ioninvaihtotehostusainemateriaa-5 lit ovat hydratoituneessa muodossa ja sisältävät n. 10 -n. 28 paino-% vettä kiteisinä ja mahdollisesti enemmänkin vettä amorfisina. Erittäin edulliset kiteiset aluminosili-kaatti-ioninvaihtomateriaalit sisältävät n. 18 - n. 22 % vettä kidehilassaan. Edullisten kiteisten aluminosilikaat-10 ti-ioninvaihtomateriaalien lisätunnusmerkkinä on se, että niiden hiukkaskoko on n. 0,1 -n. 10 mikronia. Amorfisten materiaalien hiukkaskoko on usein pienempi, esim. alle n. 0,01 mikronia. Suositeltavampien ioninvaihtomateriaa-lien hiukkaskoko on n. 0,2 - n. 4 mikronia. Sanonnalla 15 "hiukkaskoko" tarkoitetaan määrätyn ioninvaihtomateriaalin hiukkasten keskimääräistä halkaisijaa mitattuna tavanomaisin analyyttisin tekniikoin, esim. mikroskopialla, jossa käytetään pyyhkäisyelektronimikroskooppia. Kiteisten alu-minosilikaatti-ioninvaihtomateriaalien lisätunnusmerkkinä 20 on tavallisesti sekin, että niiden kalsiumioninvaihtokyky on vähintään n. 200 milligrammaekvivalenttia veden CaCO-j-kovuutta per gramma aluminosilikaattia vedettömäksi laskettuna ja tämä arvo on yleensä alueella n. 300 - n.

352 mg-ekv/g. Aluminosilikaatti-ioninvaihtomateriaalien 25 lisätunnusmerkkinä on myös se, että niiden kalsiumionin- vaihtonopeus on vähintään n. 130 mg Ca++/3,78 l/min/g/3,78 1 aluminosilikaattia (vedettömäksi laskettuna) (vähintään n.

2 grainia Ca++/gallona/min/g/gallona) ja arvo on yleensä alueella n. 130 - n. 336 mg/3,78 l/min/g/3,78 1 (n. 2 -30 n. 6 grainia/gallona/min/g/gallona) kalsiumionikovuudesta laskettuna. Tehostusaineina optimaalisesti käytettävien aluminosilikaattien kalsiumioninvaihtonopeus on vähintään n. 224 mg/3,78 l/min/g/3,78 1 (vähintään n. 4 grainia/gallona/min/g/gallona).

ie 86554

Amorfisten aluminosilikaatti-ioninvaihtomateriaa-lien Mg++-ioninvaihtokyky on tavallisesti vähintään n.

50 mg-ekv CaCO^/g (12 mg Mg++/g) ja Mg++-ioninvaihtonopeus vähintään n. 56 mg/3,78 l/min/g/3,78 1 (vähintään n.

5 1 grain/gallona/min/g/gallona). Amorfisilla materiaaleilla ei ole havaittavissa diffraktiospektriä Cu-säteilytettä-essä (1,54 A).

Tässä käyttökelpoiset aluminosilikaatti-ioninvaihto-materiaalit ovat kaupan. Näiden aluminosilikaattien raken-10 ne voi olla kiteinen tai amorfinen ja ne voivat olla luonnon- tai synteettisiä aluminosilikaatteja. Menetelmä aluminosilikaatti-ioninvaihtomateriaalien valmistamiseksi on kuvattu US-patentissa 3 985 669, Krummel ja työryhmä, julkaistu 12.10.1976, joka on liitetty tähän patenttihake-15 mukseen viitteenä. Tässä käyttökelpoisia, edullisia synteettisiä, kiteisiä aluminosilikaatti-ioninvaihtomateriaa-leja on saatavissa merkinnöillä Zeolite A, Zeolite P (B) ja Zeolite X. Erityisen edullisessa toteuttamismuodossa kiteinen aluminosilikaatti-ioninvaihtomateriaali on kaavaa

20 Nal2[(AI02)12(Si02)l2].xH2O

jossa x on n. 20 - n. 30, erityisesti n. 27.

Muita käsiteltävänä olevassa keksinnössä käyttökelpoisia pesuainetehostusaineita ovat alkalimetallisilikaa-25 tit, alkalimetallikarbonaatit, -fosfaatit, -polyfosfaatit, -fosfonaatit, polyfosfonihapot, q~C^g-alkyylimonokarboks-yylihapot, polykarboksyylihapot, näiden alkalimetalli-, ammonium- tai substituoitu-ammoniumsuolat ja näiden seokset. Edullisia ovat yllä mainittujen happojen alkalimetal-30 li-, erityisesti natriumsuolat.

Epäorgaanisten fosfaattitehostusaineiden valikoituja esimerkkejä ovat natrium- tai kaliumtripolyfosfaatti, nat-- rium- tai kaliumpyrofosfaatti, natrium- tai kaliumpolymee- rimetafosfaatti, jonka polymerointiaste on n. 6 - n. 21, 35 ja natrium- tai kaliumortofosfaatti. Polyfosfonaattitehos- 19 86554 tusaineiden esimerkkejä ovat etyleeni-1,1-difosfonihapon natrium- ja kaliumsuola, etaani-1 -hydroksi-1 /1 -difosfonihapon natrium- ja kaliumsuola ja etaani-1,1,2-trifosfoni-hapon natrium- ja kaliumsuola. Muita sopivia fosforipitoi-5 siä tehostusaineyhdisteitä on kuvattu US-patentissa 3 159 581, Diehl, julkaistu 1.12.1964, US-patentissa 3 213 030, Diehl, julkaistu 19.10.1965, US-patentissa 3 400 148, Quimby, julkaistu 3.9.1968, US-patentissa 3 400 176, Quimby, julkaistu 3.9.1968, US-patentissa 10 3 422 021, Roy, julkaistu 14.1.1969 ja US-patentissa 3 422 137, Quimby, julkaistu 3.9.1968,jotka kaikki on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteinä. Joskin näitä voidaan käyttää keksinnön koostumuksissa, käsiteltävänä olevan keksinnön yhtenä etuna on se, että voidaan formu-15 loida tehokkaita pesuainekoostumuksia käyttämällä minimaalisia fosfonaatti- tai fosfaattipitoisuuksia tai täysin ilman näitä.

Fosforia sisältämättömien, epäorgaanisten tehostus-aineiden esimerkkejä ovat natrium- tai kaliumkarbonaatti, 20 natrium- tai kaliumbikarbonaatti, natrium- tai kaliumseskvi-karbonaatti, natrium- tai kaliumtetraboraattidekahydraatti ja natrium- tai kaliumsilikaatti, jossa SiC^sn ja alkali-metallioksidin moolisuhde on n. 0,5 - n. 4,0, edullisesti n. 1,0 - n. 2,4.

25 Käyttökelpoisia, vesiliukoisia, fosforia sisältämät tömiä orgaanisia tehostusaineita ovat erilaiset alkalime-talli-, ammonium- ja substituoitu-ammoniumpolyasetaatit, -karboksylaatit, -polykarboksylaatit ja -polyhydroksisul-fonaatit. Polyasetaatti- ja polykarboksylaattitehostus-30 aineiden esimerkkejä ovat etyleenidiamiinitetraetikkahapon, nitrilotrietikkahapon, oksidimeripihkahapon, mellitiiniha-pon, bentseenipolykarboksyylihappojen ja sitruunahapon natrium-, kalium-, litium-, ammonium- ja substituoitu-ammo-niumsuolat. Keksinnön määritelmän mukaisesti tässä käyttö-35 kelpoisiin orgaanisiin pesuaineen tehostusainekomponent-teihin ei lueta etyleenidiamiini-N,N'-dimeripihkahappoa (EDDS) eikä sen suoloja.

2o 86554

Erittäin edullisia polykarboksylaattitehostusainei-ta on kuvattu US-patentissa 3 308 067, Diehl, julkaistu 7.3.1967, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä. Näihin materiaaleihin kuuluvat alifaattisten kar-5 boksyylihappojen kuten maleiinihapon, itakonihapon, mesa-konihapon, fumaarihapon, akonitiinihapon, sitrakonihapon ja metyleenimalonihapon muodostamien homo- ja sekapolymee-rien vesiliukoiset suolat.

Muita tehostusaineita ovat karboksyloidut hiilihyd-10 raatit, jotka on kuvattu US-patentissa 3 723 322, Diehl, 28.3.1973, liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä.

On havaittu, että eetteripolykarboksylaatit muodostavat fosforia sisältämättömien pesuainetehostusainemate-riaalien käyttökelpoisen ryhmän. Käyttökelpoisten eetteri-15 polykarboksylaattien esimerkkejä ovat oksidisuksinaatit, jotka on kuvattu Bergin US-patentissa 3 128 287, julkaistu 7.4.1964, ja Lambertin ja työryhmän US-patentissa 3 635 830, julkaistu 18.1.1972, jotka molemmat on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteinä.

20 Käsiteltävänä olevan keksinnön käyttökelpoisten tehostusaineiden erityinen eetteripolykarboksylaattityyppi on yleistä kaavaa:

A-CH-CH-O-CH-CH-B

Il II

COOX COOX COOX COOX

25 jossa A on H tai OH, B on H tai -O—CH CH,; I I 2

COOX COOX

ja X on H tai suolan muodostava kationi. Jos yllä olevassa yleiskaavassa A ja B ovat esim. kumpikin H, yhdiste on ok-

30 sidimeripihkahappo ja sen vesiliukoiset suolat. Jos A on OH

ja B on H, yhdiste on tartraattimonomeripihkahappo (TMS) j ja sen vesiliukoiset suolat. Jos A on H ja B on -O-CH — CH-,

| I 2 COOX COOX

yhdiste on tartraattidimeripihkahappo (TDS) ja sen vesiliu-35 koiset suolat. Näiden tehostusaineiden seokset ovat tässä 2i 86554 patenttihakemuksessa käytettyinä erityisen edullisia. Erityisen edullisia ovat TMS:n ja TDS:n seokset TMS:n ja TDS:n painosuhteessa n. 97 : 3 - n. 20 : 80. Nämä eetteri-polykarboksylaatit on tarkemmin kuvattu US-patentissa 5 4 663 071, Bush ja työryhmä ja liitetty tähän patentti hakemukseen viitteenä.

Sopivia eetteripolykarboksylaatteja ovat myös sykliset yhdisteet, erityisesti alisykliset yhdisteet, esim. sellaiset, jotka on kuvattu US-patenteissa 3 923 679, 10 3 835 163, 4 158 635, 4 120 874 ja 4 102 903, jotka kaikki on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteinä.

Muita käyttökelpoisia pesuainetehostusaineita ovat eetterihydroksipolykarboksylaatit, jotka ovat kaavaa:

" R R

15 | I

HO — C -C-O--H

I I

_COOM COOM J n jossa M on vety tai kationi siten, että muodostunut suola 20 on vesiliuokoinen, edullisesti alkalimetalli-, ammonium-tai substituoitu-ammoniumkationi, n on n. 2 - n. 15 (n on edullisesti n. 2 - n. 10, edullisemmin n. 2 - n. 4) ja jokainen R on samana tai erilaisena ryhmästä vety, C^-C^-alkyyli tai C^-C^-substituoitu-alkyyli (R on edullisesti 25 vety). Nämä eetteripolykarboksylaatit on kuvattu tarkemmin US-patentissa 4 654 159, Bush ja työryhmä, ja liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä.

Käsiteltävänä olevan keksinnön pesuainekoostumuksis-sa sopivia komponentteja ovat myös 3,3-dikarboksi-4-oksa- 1,6-heksaanidioaatit ja vastaavat yhdisteet, jotka on kuvattu US-patentissa 4 566 984, Bush, julkaistu 28.1.1986 ja liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä. Muita sopivia tehostusaineita ovat C^-C^-alkyylimeripihkahapot ja niiden suolat. Erityisen edullinen tämän tyyppinen yh-35 diste on dodekenyylimeripihkahappo.

22 86554 Käyttökelpoisia tehostusaineita ovat myös natrium-ja kaliumkarboksimetyylioksimalonaatti, -karboksimetyyli-oksisuksinaatti, -cis-sykloheksaanihekskarboksylaatti, -cis-syklopentaanitetrakarboksylaatti, -floroglusinoli-5 trisulfonaatti, vesiliukoiset polyakrylaatit (joiden mole-kyylipaino on esim. n. 2000 - n. 200 000) ja maleiinihappo-anhydridistä ja vinyylimetyylieetteristä tai etyleenistä muodostuvat sekapolymeerit.

Muita sopivia polykarboksylaatteja ovat polyasetaa-10 likarboksylaatit, jotka on kuvattu US-patentissa 4 144 226, Crutchfield ja työryhmä, julkaistu 13.3.1979 ja liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä. Nämä polyasetaali-karboksylaatit voidaan valmistaa saattamalla yhteen poly-merointiolosuhteissa glyoksyylihapon esteri ja polymeroin-15 ti-initiaattori. Sitten muodostunut polyasetaalikarboksy-laattiesteri liitetään kemiallisesti pysyviin pääteryhmiin polyasetaalikarboksylaatin stabiloimiseksi estämään nopea depolymeroituminen alkalisessa liuoksessa, muutetaan vastaavaksi suolaksi ja lisätään tensidiin.

20 Erityisen käyttökelpoisia pesuainetehostusaineita ovat q-C^g-alkyylimonokarboksyyli(rasva)hapot ja niiden suolat. Nämä rasvahapot voidaan johtaa eläin- ja kasviras-voista ja -öljyistä kuten talista, kookosöljystä ja palmu-öljystä. Sopivia tyydyttyneitä rasvahappoja voidaan myös 25 valmistaa synteettisesti (esim. hapettamalla maaöljyä tai hydraamalla hiilimonoksidi Fisher-Tropsch-menetelmän avulla) . Erityisen edullisia q-C^g-alkyylimonokarboksyyli-happoja ovat tyydyttyneet kookosrasvahapot, palmunydin-rasvahapot ja näiden seokset.

30 Muita käyttökelpoisia pesuaineen tehostusainemate- riaaleja ovat "ympätty tehostusaine" -koostumukset, jotka on kuvattu BE-patentissa 798 856, julkaistu 29.10.1973, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä. Tällaisten ympättyjen tehostusaineseosten valikoituja esimerk-35 kejä ovat natriumkarbonaatin ja kalsiumkarbonaatin seos 23 86554 painosuhteessa 3:1, hiukkaskoko 5 mikronia, natriumseskvi-karbonaatin ja kalsiumkarbonaatin seos painosuhteessa 2,7 : 1, hiukkaskoko 0,5 mikronia, natriumseskvikarbonaatin ja kalsiumhydroksidin seos painosuhteessa 20:1, hiukkas-5 koko 0,01 mikronia, ja natriumkarbonaatin, natriumaluminaa-tin ja kalsiumoksidin seos painosuhteessa 3:3:1, hiukkaskoko 5 mikronia.

Pesuaineen valinnaiset aineosat

Muita valinnaisia aineosia, jotka voidaan lisätä 10 käsiteltävänä olevan keksinnön pesuainekoostumuksiin tekniikan tasolla tavanomaisina käyttömäärinä (yleensä 0 - n.

20 % pesuainekoostumuksesta laskettuna) ovat liuottimet, hydrotroopit, liukenevaksi tekevät aineet, prosessauksen apuaineet, lian suspendointiaineet, korroosionestoaineet, 15 väriaineet, täyteaineet, optiset kirkasteet, germisidit, pH:n säätöaineet (monoetanoliamiini, natriumkarbonaatti, natriumhydroksidi jne.), entsyymit, entsyymien stabilointiaineet, hajusteet, kankaanpehmennyskomponentit, sähkö-staattisuuden säätelyaineet, valkaisuaineet, valkaisuak-20 tivaattorit, valkaisuaineiden stabilointiaineet ja vastaavat .

Keksinnön pesuainekoostumuksiin voidaan myös lisätä aineksia, jotka edistävät saviperäisen lian poistoa ja/tai estävät sen uudelleensaostumisen ja jotka ovat erityisen 25 käyttökelpoisia keksinnön nestekoostumuksissa. Näitä saviperäisen lian poistoa edistäviä ja/tai sen uudelleensaos-tumista estäviä aineita voidaan tavallisesti lisätä määränä n. 0,1 -n. 10% koostumuksen painosta laskettuna.

Yksi ryhmä saviperäisen lian poistoa edistäviä 30 ja/tai sen uudelleensaostumista estäviä edullisia aineita muodostuu etoksyloiduista amiineista, jotka on kuvattu US-patentissa 4 597 898, van der Meer, 1.7.1986, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä. Toinen ryhmä saviperäisen lian poistoa edistäviä ja/tai sen uudelleen-35 saostumista estäviä edullisia aineita muodostuu kationisista 24 86554 yhdisteistä, jotka on kuvattu EP-patenttihakemuksessa 111 965, Oh ja Gosselink, julkaistu 27.6.1984, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä. Muita käyttökelpoisia saviperäisen lian poistoa edistäviä ja/tai sen 5 uudelleensaostumista estäviä aineita ovat etoksyloidut amiinipolymeerit, jotka on kuvattu EP-patenttihakemuksessa 111 984, Gosselink, julkaistu 27.6.1984, kahtaisioniset yhdisteet, jotka on kuvattu EP-patenttihakemuksessa 111 976, Rubingh ja Gosselink, julkaistu 27.6.1984, kah-10 taisioniset polymeerit, jotka on kuvattu EP-patenttihakemuksessa 112 592, Gosselink, julkaistu 4.7.1984, ja amii-nioksidit, jotka on kuvattu US-patentissa 4 548 744, Connor, julkaistu 22.10.1985, jotka kaikki on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteinä.

15 Käsiteltävänä olevan keksinnön koostumuksissa voi daan myös käyttää likaa irroittavia aineita, esim. sellaisia, jotka on kuvattu tekniikan tasolla vähentävän öljy-tahroja polyesterikankaissa. US-patentissa 3 962 152,

Nicol ja työryhmä, julkaistu 8.6.1976 ja liitetty tähän 20 patenttihakemukseen viitteenä, kuvataan likaa irroittavina aineina etyleenitereftalaatista ja polyetyleenioksidi-tereftalaatista muodostuvia sekapolymeerejä. US-patentissa 4 174 305, Burns ja työryhmä, julkaistu 13.11.1979 ja liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä, kuvataan sellu-25 loosaeettereitä likaa irroittavina aineina. US-patentissa 4 702 857, Gosselink ja liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä, kuvataan segmenttipolyesteriyhdisteitä käyttökelpoisina likaa irroittavina aineina pesuainekoostumuk-sissa.

30 Pesuaineformulaatit Käsiteltävänä olevan keksinnön mukaiset rakeiset pesuainekoostumukset voidaan muodostaa tavanomaisin tekniikoin eli Imettämällä yksittäiskomponentit veteen ja sitten surmattamalla ja suihkukuivaamalla muodostunut seos 35 tai agglomeroimalla aineosat kattilassa tai rummussa.

25 86554

Rakeiset formulaatit sisältävät edullisesti n. 5 - n. 40 % pesuainetensidiä ryhmästä anioniset tensidit, ionoitumatto-mat tensidit ja näiden seokset.

Käsiteltävänä olevan keksinnön nestekoostumukset 5 voivat sisältää vettä ja muita liuottimia. Sopivia ovat pienimolekyylipainoiset primaariset tai sekundaariset alkoholit esimerkkeinä metanoli, etanoli, propanoli ja iso-propanoli. Yksiarvoiset alkoholit ovat tensidin edullisia liuotusaineita, mutta voidaan käyttää polyoleja, jotka si-10 sältävät n. 2 - n. 6 hiiliatomia ja n. 2 - n. 6 hydroksi- ryhmää, ja jotka voivat parantaa entsyymien stabiilisuutta (jos koostumus sisältää entsyymejä). Polyolien esimerkkejä ovat propyleeniglykoli, etyleeniglykoli, glyseroli ja 1,2-propaanidioli. Etanoli on erityisen edullinen alkoholi.

15 Nestekoostumukset sisältävät edullisesti n. 10 - n. 60 % pesuainetensidiä, n. 10 - n. 30 % tehostusainetta ja n. 1,5 -n. 5% etyleenidiamiini-N,N1-dimeripihkahappoa tai sen suoloja.

Nestekoostumuksissa käyttökelpoisia pesuainetehos-20 tusaineita ovat alkalimetallisilikaatit, alkalimetallikar-bonaatit, polyfosfonihapot, q”C^g-alkyylimonokarboksyyli- hapot, polykarboksyylihapot, näiden alkalimetalli-, ammonium- tai substituoitu-ammoniumsuolat ja näiden seokset. Edulliset nestekoostumukset sisältävät n. 10 - n. 28 % 25 pesuainetehostusaineita ryhmästä q-C^g-alkyylimonokar-boksyylihapot, polykarboksyylihapot ja näiden seokset.

Edulliset nestekoostumukset sisältävät erityisesti n. 10 -n. 18% q-C^g-monokarboksyyli(rasva)happoa ja n. 0,2 - n. 10 % polykarboksyylihappoa, edullisesti sitruu-30 nahappoa ja niiden 1,0-prosenttisen vesiliuoksen pH on n. 6 - n. 10.

Edulliset nestekoostumukset eivät olennaisesti sisällä epäorgaanisia fosfaatteja tai fosfonaatteja. Tässä yhteydessä sanonnalla "ei olennaisesti" tarkoitetaan sitä, 35 että nestekoostumukset sisältävät vähemmän kuin n. 0,5 26 86554 paino-% epäorgaanista fosfaatti- tai fosfonaattipitoista yhdistettä.

Keksinnön pesuainekoostumukset sopivat erityisen hyvin pyykinpesuun, mutta ne sopivat myös kovien pintojen 5 puhdistukseen ja astioiden pesuun.

Käytettäessä keksintöä pyykinpesuun tyypilliset pyykin pesuvesiliuokset sisältävät n. 0,1 - n. 2 paino-% keksinnön pesuainekoostumuksia. Pestäviä kankaita liikutellaan näissä liuoksissa, jolloin aikaansaadaan puhdistuminen ja 10 tahrojen poisto.

Jollei muuta ilmoiteta, kaikki tässä käytetyt osat, prosenttiarvot ja suhteet ovat painon mukaan. Seuraavat ei-rajoittavat esimerkit valaisevat käsiteltävänä olevaa keksintöä.

15 Esimerkki I

Verrattiin EDDSrää sisältävien pesuainekoostumusten tahranpoisto-ominaisuuksia vastaavien koostumusten ominaisuuksiin, jotka sisälsivät EDTA:ta, joka on luonnossa hajoamaton kelatointiaine ja jonka rakenne muistuttaa EDDS:n 20 rakennetta.

H-N-CH,-CH,-N-H

I 2 2 |

CHr-CH CH CH. HOOC-CH- -N-CH_ -CH_ -N-CH,-COOH

I 2 i i i 2 2 i 2 2 i 2

COOH COOH COOH COOH CH2~C00H CH2-C00H

- 25 EDDS EDTA

Valmistettiin rakeinen pesuainekoostumus sekoittamalla seuraavat aineosat veteen ja suihkukuivaamalla sitten muodostunut seos.

2-lineaari-alkyylibentseenisulfonaatti 3,5 % (painoprosent-30 tia suihkukuivaamisen jälkeen)

Talialkyylisulfaatti 5,5 C^-C1 ^-alkyylictoksylaatti - 2,5 5,5

Natriumtripolyfosfaatti 33,7 35 Silikaatti (Si02/Na20 = 1,6 : 1) 4,8 27 86 554

Na2C03 10,5

NaoS0. 25,1 2 4

Polyetyleeniglykoli (mp. 8000) 0,4

Vesi ja sekalaista 11,0 5 Esimerkin 1 koostumukset, jotka sisältävät alla mainitut määrät EDD5:ää ja EDTA:ta, valmistettiin käytettäväksi 7,6 litran päältä täytettävissä miniautomaattipe-sukoneissa. Pesukoneisiin lisättiin ensin vesi. Pesuveteen lisättiin sitten rakeinen pesuainekoostumus. Pesuveteen 10 lisättiin niin paljon kelatointiainetta, että sen pitoisuudeksi tuli alla kuvatulla tavalla joko 3,3 % tai 6,7 % (yllä kuvatun rakeisen pesuainekoostumuksen painosta laskettuna) . Lopuksi jokaiseen pesukoneeseen asetettiin keinotekoisesti liattuja 12,7 x 12,7 cm:n kangastilkkuja, joissa 15 lika muodostui erilaisista tyypillisistä taloustahroista, ja myös puhtaita täytekangastilkkuja. Kangastilkut olivat värillistä polyesteri-, värillistä puuvilla- ja polyesteri/ puuvillaneuletta.

Jokainen pesukäsittely toistettiin viitenä rinnak-20 kaiskokeena. Kangastilkuilla, joissa jokainen tahratyyppi oli edustettuna, suoritettiin tasapainotettu, täydellinen ryhmäparivertailutesti, jolloin käsittelyt voitiin verrata toisiinsa. Jokaisessa tällaisessa vertailussa annettiin puhdistuskyvyn eroille numeerinen arvo yhdeksän arvoa kä-25 sittävällä asteikolla (-4 - +4).

Jokaiselle käsittelylle laskettiin pisteytyksen keskiarvo ottaen huomioon käsittelyn 1 (eli kontrollin) antama pohja-arvo. Keskiarvot ilmenevät alla olevasta taulukosta.

30 Tahranpoistokyvyn arvostelu

Olosuhteet:

Veden lämpötila: 35°C (95°F)

Veden kovuus: 392 mg/3,78 1 (7 grainia/gallona) kaivovettä (kalsium + magnesium) 35 Liuoksen pH: 9,8 28 86554 Täyttötasos 5,7 1 (1,5 gallonaa)

Kangastilkkujen kokonaismäärä: 188 g

Pesuaineen käyttömäärä: 8,52 g Lisäysjärjestys: vesi, tuotteet, kangastilkut 5 Käsittely 1 = Esimerkin 1 koostumus - ei kelatointiainetta (kontrolli) 2 = Esimerkin 1 koostumus + 3,3 % EDDS (käs. oleva keksintö)

3 = Esimerkin 1 koostumus + 3,3 % EDTA

4 = Esimerkin 1 koostumus +6,7 % EDDS (käs. oleva keksintö)

10 5 = Esimerkin 1 koostumus + 6,7 % EDTA

Tahranpoiston arvostelu (keskiarvot)

Pienin merkitsevä ero (95 %:n luo-tettavuus-taso)_ 15 Käsittely

Lika: 1111*5

Kasvolika 0,0 0,0 0,3 0,2 0,3 0,63

Savi 0,0 0,7 0,0 0,2 0,7 1,63

Ruoho 0,0 1,5* 1,4* 1,8* 2,6* 0,91 20 Greippimehu 0,0 1,9* 0,7 1,5* 1,1* 0,94

Tee 0,0 1,8* 1,4* 2,5* 1,9* 0,63

Pekonirasva 0,0 0,4 0,5* 0,0 0,7* 0,62 25 Spaghetti °.° M °.7* «M 0,0 0,52

Harmaanlikaiset ®j® ®;5 0,7 0,92 pyyhkeet * Arvo aroaa merkitsevästi käsittelyn 1 arvosta.

Positiivinen arvo merkitsee parannusta kontrollin 30 suhteen.

Yllä olevat arvot osoittavat, että polyfenolisten tahrojen (esim. greippimehu- ja teetahrojen) poiston valos-... sa on tärkeänä kriteerinä tahranpoistokyvyn (ja siten kela- tointiaineen suorituskyvyn) arvostelulle se, että kaikki 35 koostumukset, jotka sisälsivät EDDS:ää tai EDTA:ta, olivat 29 86554 olennaisesti parempia kuin käsittely 1, jossa ei käytetty kelatointiainetta. Pienillä kelatointiainepitoisuuksilla (eli 3,3 %) käsittely 2 (EDDS) oli yhtä hyvä tai parempi kuin käsittely 3 (EDTA) poistamaan greippimehu- ja teerah-5 roja. Suuremmilla kelatointiainepitoisuuksilla (eli 6,7 %) käsittely 4 (EDDS) oli vastaavasti yhtä hyvä tai parempi kuin käsittely 5 (EDTA) poistamaan greippimehu- ja tee-tahroja. Tämä esimerkki osoittaa, että EDDS:ää sisältävät pesuainekoostumukset olivat sekä pienillä että suurilla 10 kelatointiainepitoisuuksilla vähintään yhtä tehokkaita kelatoituvien tahrojen poistajia kuin EDTA:aa sisältävät koostumukset. Tämän lisäksi EDDS hajoaa ainakin osaksi luonnossa, mutta EDTA ei hajoa lainkaan luonnossa.

Esimerkki II

15 Valmistettiin tehokäyttöön tarkoitettuja, rakeisia pesuainekoostumuksia suihkukuivaamalla seuraavista komponenteista muodostuva vesiliete, jotka on lueteltu mainituissa suhteissa (painoprosentteina suihkukuivauksen jälkeen) .

20 A B

C12-lineaari~alkyylibentseenisulfonaatti 8,75 % 10,0 % C14 —Cis-alkyylisulfaatti 8,75

Ci4-C1g-alkyylisulfaatti - 10,0

Stripattu 2-<"i -j-alkyylietoksylaatti 25 -6,5 0,5 1,2

Tolueeni 0,5

Natriumtripolyfosfaatti 38,2

Aluminosilikaatti (Zeolite A) - 11,7

Etyleenidiamiini-N,N'-dimeripihkahappo 3,0 3,0 30 Natriumkarbonaatti 15,8 17,5

Silikaatti (SiC^/Na^ = 1,6 : 1) 5,3

Natriumsulfaatti 12,1 40,0

Polyetyleeniglykoli (mp. 8000) 0,5 1,2

Polyakrylaatti 1,0 3,5 35 Vesi, hajuste, väriaineet, kankaan kirkasteet, valkaisuaineet ja muut sekalaiset aineosat loput loput 30 86 554

Kun esimerkin II koostumuksia käytettiin kankaan-pesussa, niillä saavutettiin erinomainen tahranpoisto ja puhdistus.

Esimerkki III

5 Valmistettiin tehokäyttöön tarkoitettuja, fosforia sisältämättömiä nestepesuainekoostumuksia lisäämällä komponentit yhdessä ja kuvatuissa suhteissa jatkuvasti sekoittaen ja säätäen pH arvoon n. 8 lisäämällä NaOHsta.

A B

10 2“lineaari“alkyylibentseenisulfonihappo - 10,25 % C13~lineaari-alkyylibentseenisulfonihappo 8,0 %

Ci4~Cig-alkyylietoksylaatti-2,25-rikkihappo 12,0 Stripattu C.|2“C13-alkyylietoksylaatti -6,5 5,0

Ci4-C1s-alkyylialkoholietoksylaatti -7 - 11,62 15 2“alkyylitrimetyyliammoniumkloridi 0,6 TEA kookosalkyylisulfaatti - 3,88

Ci2~Ci4-rasvahappo 10,5

Sitruunahappo 3,25 0,9 öljyhappo - 3,88 20 Stripattu, kokojakeinen kookos/palmun- ydinrasvahappo - 10,68

Etyleenidiamiini-N,N'-dimeripihkahappo 2,25 1,7

Vesi 27,3 38,4

Etanoli 9,0 5,81 25 1,2-propaanidioli 7,0 1,6 KOH 3,8

NaOH 3,0 3,4

Trietanoliamiini - 4,85

Monoetanoliamiini 0,5 30 Etoksyloitu tetraetyleenipentamiini 2,0

Likaa irroittava polymeeri 2,5

Hajuste, väriaineet, entsyymit, kankaan kirkasteet, valkaisuaineet ja muut sekalaiset aineosat loput loput 35 Kun esimerkin III koostumuksia käytettiin kankaanpe- sussa, niillä saavutettiin erinomainen tahranpoisto ja puhdistus.

31 86554

Tulokset olivat esimerkeissä I ja II olennaisesti samat, kun natriumtripolyfosfaattikomponentti korvattiin kokonaan tai osaksi ekvivalenttimäärällä natriumpyrofos-faattia, kiteisiä natriumaluminosilikaattimateriaaleja, 5 natriummetafosfaattia, natriumortofosfaattia, kaliumety-leeni-1,1-difosfonaattia, natriumnitrilotrietikkahappoa, natriummellitiinihappoa, natriumoksidimeripihkahappoa, natriumtartraattidimeripihkahappoa, natriumtartraattimono-meripihkahappoa, kaliumdodekenyylisuksinaattia, natrium-10 3,3-dikarboksi-4-oksa-1,6-heksaanidioaattia ja näiden seoksia.

Tulokset olivat esimerkissä III (osat A ja B) olennaisesti samat, kun anioninen tensidikomponentti korvattiin kokonaan tai osaksi ekvivalenttimäärällä C^-C^-15 lineaari-alkyylibentseenisulfonaattia, C^-C^-alkyyli-etoksylaatti-1 -sulfaattia, C^-C^-alkyylietoksylaatti- 2,25-sulfaattia, talialkyylisulfaattia, natriumlauraattia, natriumstearaattia, kaliumpalmitaattia ja näiden seoksia. Tulokset olivat myös samat, kun ionoitumaton tensidikompo-20 nentti esimerkissä III (osat A ja B) korvattiin kokonaan tai osaksi ekvivalenttimäärällä nonyylifenolietoksylaattia- 9,5, dodekyylifenolietoksylaattia-12, myristyylialkoholi-etoksylaattia-10, kookosalkoholietoksylaattia-9, alkyylidimetyyliamiinioksidia, C10-alkoksietyylidihydroksi-25 etyyliamiinioksidia, C.,-ammoniakkiamidia ja näiden seok- I o siä. Tulokset olivat myös olennaisesti samat, kun pesuaineen tehostusainekomponentti korvattiin kokonaan tai osaksi etyleenidiamiinitetraetikkahapon, nitrilotrietikkahapon, oksidimeripihkahapon, tartraattimonomeripihkahapon, tar-30 traattidimeripihkahapon, mellitiinihapon, sitruunahapon, C1o-C1Q-alkyylimonokarboksyylihappojen, itakonihapon, mesakonihapon, fumaarihapon, akonitiinihapon, sitrakoniha-pon, metyleenimalonihapon natrium-, kalium-, litium-, ammonium- ja substituoitu-ammoniumsuoloilla ja näiden 35 seoksilla.

32 86554

Tulokset olivat olennaisesti samat kaikissa yllä olevissa esimerkeissä, kun vapaa hapon muodossa oleva EDDS-komponentti korvattiin kokonaan tai osaksi ekvivalent-timäärällä EDDS-natriumsuoloja (esim. Na2~EDDS ja Na^-EDDS), 5 -kaliumsuoloja (esim. I^-EDDS ja K^-EDDS) ja -ammonium-suoloja (esim. (NH^^-EDDS ja (NH^) ^-EDDS) .

Claims

33 8 6 55^

1. Pyykinpesuainekoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 5 a) 1-75 paino-% pesuainetensidiä ryhmästä anioni- set tensidit, ionoitumattomat tensidit, kahtaisioniset tensidit, amfolyyttiset tensidit, kationiset tensidit ja näiden seokset, b) 5-80 paino-% pesuaineen tehostusainetta ja 10 c) 0,1-10 paino-% etyleenidiamiini-N,N'-dimeripih- kahappoa tai sen alkalimetalli-, maa-alkalimetalli-, ammonium- tai substituoitu-ammoniumsuoloja tai näiden seoksia.

2. Nestemäinen patenttivaatimuksen 1 mukainen pyy-15 kinpesuainekoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää a) 10-60 paino-% pesuainetensidiä ryhmästä anioni-set tensidit, ionoitumattomat tensidit, kahtaisioniset tensidit, amfolyyttiset tensidit, kationiset tensidit ja 20 näiden seokset, b) 10-30 paino-% pesuaineen tehostusainetta ryhmästä aluminosilikaatit, alkalimetallisilikaatit, alkali-metal1ikarbonaatit, polyfosfonihapot / C10-Clfl -alkyylimono-karboksyylihapot, polykarboksyylihapot, näiden alkalime- 25 talli-, ammonium- ja substituoitu-ammoniumsuolat ja näi den seokset ja c) 0,1-10 paino-% etyleenidiamiini-N,N'-dimeripih-kahappoa tai sen alkalimetalli-, maa-alkalimetalli-, ammonium- tai substituoitu-ammoniumsuoloja tai näiden seok- 30 siä.

3. Rakeinen patenttivaatimuksen 1 mukainen pyykin pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää a) 5-40 paino-% pesuainetensidiä ryhmästä anioni-35 set tensidit, ionoitumattomat tensidit ja näiden seokset, 34 86554 b) 10-50 paino-% pesuaineen tehostusainetta ryhmästä aluminosilikatit, alkalimetallisilikaatit, alkali-metallikarbonaatit, alkalimetallifosfaatit, alkalimetal-lipolyfosfaatit, alkalimetallifosfonaatit, alkalimetalli- 5 polyfosfonihapot, C10-C18-alkyylimonokarboksyylihapot, polykarboksyylihapot, näiden alkalimetalli-, ammonium- ja substituoitu-ammoniumsuolat tai näiden seokset ja c) 0,1-10 paino-% etyleenidiamiini-Ν,Ν'-dimeripih-kahappoa tai sen alkalimetalli-, maa-alkalimetalli-, am- 10 monium- tai substituoitu-ammoniumsuoloja tai näiden seoksia.

4. Jokin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että tensidikomponentti valitaan ryhmästä alkyylibentseenisulfonaatit, alkyyli- 15 sulfaatit, alkyylipolyetoksisulfaatit ja näiden seokset.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että pesuaineen tehostusainekom-ponentti valitaan ryhmästä aluminosilikaatit, alkalimetallisilikaatit, alkalimetallikarbonaatit, alkalimetal- 20 lifosfaatit, alkalimetallipolyfosfaatit, alkalimetalli fosfonaatit, alkalimetallipolyfosfonihapot, C10-C18-al-kyylimonokarboksyylihapot, polykarboksyylihapot, näiden alkalimetalli-, ammonium- ja substituoitu-ammoniumsuolat ja näiden seokset.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 1-5 % etyleeni-diamiini-N,N'-dimeripihkahappokomponenttia valittuna ryhmästä etyleenidiamiini-N,N'-dimeripihkahappo vapaana happona, etyleenidiamiini-N,N'-dimeripihkahappo natriumsuo- 30 lana ja näiden seokset.

7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että etyleenidiamiini-Ν,Ν' -dimeripihkahappo on [S,S]-isomeerinsä muodossa.

8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen koos- 35 tumus, tunnettu siitä, että tensidikomponentti 35 86 55 4 lisäksi käsittää ionoitumattoman tensidin valittuna C10-C20-alkoholeista, jotka on etoksyloitu keskimäärin 4-10 moolilla etyleenioksidia alkoholimoolia kohti.

9. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, 5 tunnettu siitä, että se ei olennaisesti sisällä epäorgaanisia fosfaatteja tai polyfosfaatteja.

10. Patenttivaatimuksen 2 tai 9 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että tehostusainekomponentti lisäksi sisältää 0,2-10 paino-% sitruunahappoa tai sen 10 suolaa.

11. Patenttivaatimuksen 2, 9 tai 10 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että sen 1-prosenttisen vesiliuoksen pH on 6-10. 36 86 554