JP2002506471A

JP2002506471A - 低温洗濯用に最適な界面活性剤系を含有する粒状洗剤組成物

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Publication number: JP2002506471A
Application number: JP50403599A
Authority: JP
Inventors: ダーラ、ボナール、ケッテンエイカー; ユージン、ジョセフ、パンチェリ; ジャクリーヌ、ウエストフィールド; ローズ、マリー、ワイツェル
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-06-23
Filing date: 1998-06-12
Publication date: 2002-02-26
Also published as: MA24666A1; CN1261398A; US6207633B1; WO1998059024A1; BR9810933A; CA2293569C; AR016276A1; CA2293569A1; EP0991742A1

Abstract

(57)【要約】線状アルキルベンゼンスルホネート、非環式第四級アンモニウム塩界面活性剤、アルキルサルフェートおよびアルキルエトキシサルフェートを選択されたモル比で含有する界面活性剤系を含んでなる粒状洗剤組成物が提供される。この組成物は低温（すなわち、５℃〜３０℃）洗濯操作において改良された性能を有する。

Description

【発明の詳細な説明】低温洗濯用に最適な界面活性剤系を含有する粒状洗剤組成物発明の分野本発明は、一般に、低温の洗濯操作（すなわち、５℃〜３０℃）において使用される粒状洗剤組成物に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、最適に選択された界面活性剤系を含有する、粒状洗剤組成物に関するものであり、ここで、この界面活性剤系は、線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を、選択されたモル比において、他の界面活性剤，例えばアルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、およびカチオン界面活性剤、とともに含有する。生ずる洗剤組成物は、予想外にも、特に低い洗濯水の温度において、優れたクリーニング性能を示す。発明の背景一般的には、慣用の洗剤組成物は、洗濯すべき物品の表面から広範な種類の汚れおよび汚染を除去するために、種々の界面活性剤の混合物を含有している。現在、冷水の洗濯操作に使用される洗剤組成物の配合者は、一般に、高いレベルの線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を洗剤製品に添加する。線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤は冷水および熱水の双方の洗浄条件において非常に有効であるからである。線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤は、また、脂肪および油の汚染のきわめてすぐれたクリーニングを提供することができるために、頻繁に利用されてきている。線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤と補助界面活性剤、例えばアルキルサルフェート界面活性剤との組合わせは、線状アルキルベンゼンスルホネートのきわめてすぐれた脂肪および油のクリーニング（および広い範囲の汚染のタイプのすぐれた清浄）と、アルキルサルフェート界面活性剤およびその他のきわめてすぐれた粒状汚れの除去性能とを兼備するので、望ましい。アルキルサルフェート界面活性剤は更新可能な資源(renewable source)から容易に誘導されるので、比較できるほどの若しくは改良されたクリーニング性能を提供可能な洗剤組成物を提供ことが望まれている。線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤は、天然の、更新可能な、石油以外の原料から容易に製造することができかつ広範な種類の汚染および汚れをクリーニングする補助界面活性剤で部分的または完全に置き換えられる。しかしながら、アルキルサルフェート界面活性剤に関連する１つのむずかしい問題は、それらが低温の洗濯条件下においてはきわめてすぐれた性能を発揮しないことである。このようなアルキルサルフェート界面活性剤は、有意なレベルで添加されるとき、洗濯液の中での溶解度が悪く、これは当然クリーニング性能が劣る。こうして、線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の完全な置換または有意な置換は困難であった。また、他の界面活性剤、例えば、カチオン界面活性剤およびアルキルエトキシサルフェート界面活性剤を使用しても、このような問題が経験された。世界中の消費者の実質的な部分は、高い水硬度を有することがある低温の洗濯水（例えば、北アメリカ）中で汚れた布を洗濯する以外ほとんど選択性をもたず、それらの双方は線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤をベースとする洗剤製品とともに補助界面活性剤を使用することに関して、配合の柔軟性が非常に制限される。結局、他の界面活性剤と一緒に線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含有し、低温の洗濯操作におけるクリーニングを改良する、最適な性能を有する界面活性剤系洗剤組成物を得ることは望まれている。したがって、低温（すなわち、５℃〜３０℃）の洗濯下に、よりすぐれた性能を示す粒状洗剤組成物を得ることが望ましい。また、界面活性剤系において実質的に更新可能な、もしくはいっそう生物分解性のある成分を含み、かつ広範な種類の汚染および汚れをクリーニングすると同時に、また、改良されたクリーニング性能を示す、このような洗剤組成物を得ることが望まれている。背景の技術 Conner et al.に対する米国特許第５,５１２,６９９号明細書には、多数の洗浄性界面活性剤を含有する、種々の洗剤組成物が開示されている。発明の要約本発明は、前述の要求を満足するものであって、低温（すなわち、５℃〜３０ ℃）の洗濯操作において、予期せざる程によりすぐれたクリーニング性能を生ずる、選択された比において、線状アルキルベンゼンスルホネート、非環式第四級アンモニウム塩、アルキルサルフェートおよびアルキルエトキシサルフェート界面活性剤を含有する界面活性剤系を含む、粒状洗剤組成物を提供することによる。本発明の粒状洗剤組成物は、広範な種類の汚染および汚れをクリーニングし、かついっそう生物分解性である、補助界面活性剤、例えば、アルキルサルフェートと一緒に線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含有して、このような界面活性剤系にとって伝統的に困難であった低温の洗濯条件下における、性能を保持するか、あるいは改良する洗剤組成物を提供する。本発明の１つの態様によれば、改良された性能を有する粒状洗剤製品が提供される。粒状洗剤組成物は、下記の成分（ａ）〜（ｃ）を含んでなる：（ａ）約１〜約９０重量％の、下記（ｉ）〜（iii）を含んでなる界面活性剤系、（ｉ）モル比が約１：８〜約１：７２の範囲である非環式第四級アンモニウム塩界面活性剤および線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤（ここで前記第四級アンモニウム塩界面活性剤は下記式を有する：式中、Ｒ⁴は非環式脂肪族Ｃ₁₀−Ｃ₂₂炭化水素基であり、Ｒ⁵はＲ⁴またはＣ₁−Ｃ₄飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、そしてＲ⁶はＲ⁴またはＲ⁵であり、そしてＡ^-はアニオンである）；（ii）前記線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤とのモル比が約１：３〜約１：２０の範囲にあるアルキルサルフェート界面活性剤；および（iii）前記線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤とのモル比が約１：１５〜約１：４２の範囲にあるアルキルエトキシサルフェート界面活性剤（ここで前記アルキルエトキシサルフェート界面活性剤のエトキシル化度は１〜５である）；（ｂ）少なくとも約１重量％の洗浄性ビルダー；および（ｃ）残部の補助洗剤成分。本発明の他の態様によれば、高度に好ましい粒状洗剤製品が提供される。粒状洗剤組成物は、下記の成分（ａ）〜（ｃ）を含んでなる：（ａ）約５〜約４０重量％の、下記（ｉ）〜（iii）を含んでなる界面活性剤系、（ｉ）モル比が約１：１０〜約１：６３の範囲である非環式第四級アンモニウム塩および線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤（ここで前記第四級アンモニウム塩界面活性剤は下記式を有する：式中Ｒ⁴は非環式脂肪族Ｃ₁₀−Ｃ₂₂炭化水素基であり、Ｒ⁵はＲ⁴またはＣ₁ −Ｃ₄飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、そしてＲ⁶はＲ⁴ またはＲ⁵であり、そしてＡ^-はアニオンである）；（ii）前記線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤とのモル比が約１：５〜約１：１５の範囲にあるアルキルサルフェート界面活性剤；および（iii）前記線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤とのモル比が約１：２０〜約１：３５の範囲にあるアルキルエトキシサルフェート界面活性剤（ここで前記アルキルエトキシサルフェート界面活性剤のエトキシル化度は１〜５である）；（ｂ）約１０〜約７０重量％の洗浄性ビルダー；および（ｃ）残部の補助洗剤成分。また、汚れた布を、水溶液中において有効量の本明細書において記載する粒状洗剤組成物と接触させる工程を含む、汚れた布を洗濯する方法、が提供される。本明細書において使用するすべての百分率および比は、特記しない限り、重量％（無水基準）として表される。すべての文献は引用することによって本明細書の一部とされる。したがって、本発明の目的は、低温の洗濯操作において、よりすぐれた性能を示す粒状洗剤組成物を提供することである。また、本発明の目的は、界面活性剤系の中に実質的に更新可能なまたはいっそう生物分解性の成分を含み、かつより広範な種類の汚染および汚れをクリーニングすると同時に、また改良された性能を示す、このような洗剤組成物を提供することである。本発明のこれらおよび他の目的、特徴および付随する利点は、下記の好ましい態様の詳細な説明および添付された請求の範囲を読むことにより、当業者に明らかとなるであろう。好ましい態様の詳細な説明粒状洗剤組成物は、本質的に、線状アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）、非環式第四級アンモニウム塩（「ＡＱＡＳ」）、アルキルサルフェート（「ＡＳ」）およびアルキルエトキシサルフェート（「ＡＥＳ」）の界面活性剤および洗剤ビルダーを含有する。また、典型的な補助洗剤成分を洗剤組成物の中に添加することができる。本発明は、主として、予想外にも、ＬＡＳ界面活性剤とＡＥＳ、ＡＳおよびＡＱＡＳを包含する補助界面活性剤との間のバランスがとられた、特別に選択された界面活性剤系に関する。理論に制限されたくないが、本発明は、ＬＡＳのモル比として表された、ＡＥＳ、ＡＳおよびＡＱＡＳの量を選択することにより、改良された水溶性を予想外にも有し、したがって増強されたクリーニング性能を有する、粒状組成物が生ずると考えられる。従来、ＡＥＳ、ＡＳおよびＡＱＡＳのような補助界面活性剤をＬＡＳと単独または組合わせで添加すると、溶解が劣るか、あるいは典型的な汚染および汚れのすべてのクリーニングが劣っていた。しかしながら、本発明は、選択されたモル比において選択された補助界面活性剤（すなわち、ＡＥＳ、ＡＳおよびＡＱＡＳ）とＬＡＳ界面活性剤とを使用することによって、種々の汚染および汚れに対する、全体の改良されたクリーニング性能および溶解を有する組成物を製造できるという予期せざる発見を包含する。その目的で、ＡＱＡＳ対ＬＡＳのモル比は好ましくは約１：８〜約１：７２、より好ましくは約１：１０〜約１：６３、最も好ましくは約１：１５〜約１：４２である。ＡＳ対ＬＡＳのモル比は好ましくは約１：３〜約１：２０、より好ましくは約１：５〜約１：１５、最も好ましくは約１：８〜約１：１２である。ＡＥＳ対ＬＡＳのモル比は好ましくは約１：１５〜約１：４２、より好ましくは約１：２０〜約１：３５、最も好ましくは約１：２４〜約１：３０である。好ましいＬＡＳはＣ₁₀−Ｃ₁₈線状アルキルベンゼンスルホネートであり、そして好ましいＡＱＡＳはＣ_12-14ジメチルヒドロキシエチル第四級アンモニウム塩化物である（または前述の化学的式において、Ｒ⁴は非環式脂肪族Ｃ₁₂−Ｃ₁₄炭化水素基であり、Ｒ⁵はメチル基であり、Ｒ⁶はヒドロキシエチル基であり、そしてＡ^-は塩化物イオンである）が、他の第四級アンモニウム界面活性剤を後述するように使用してもよい。さらにいっそう好ましくは、ＬＡＳ界面活性剤対、ＡＳ界面活性剤、ＡＥＳ界面活性剤およびＡＱＡＳ界面活性剤の合計、のモル比が、約１：１より大きい。全体の界面活性剤系は組成物の中に約１〜約９０重量％、好ましくは約５〜約４０重量％、より好ましくは約１０〜約３０重量％の量で存在する。さらに、洗剤ビルダーは組成物の少なくとも約１重量％、好ましくは約１０〜約７０重量％、最も好ましくは約２０〜約５０重量％のレベルで添加される。好ましくは、組成物はリン酸塩ビルダーを実質的に含有しない。粒状組成物はまた、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、ポリマー状再付着防止剤、ポリマー状分散剤、ポリマー状汚れ解放剤、キレート化剤、香料、染料移動阻止剤およびそれらの混合物から成る群より選択される補助洗剤成分を含むことが好ましい。高度に好ましい組成物は、約１０％〜約３０％の炭酸ナトリウム、約２０％〜約４０％の硫酸ナトリウム、約１％〜約１０％のナトリウムポリアクリレート、約０．１％〜約５％の漂白剤および漂白活性化剤、および約０．１％〜約５％のプロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよびそれらの混合物から選択される酵素を含む。必要に応じて、組成物は約１：１０より低い、好ましくは約１：１〜約１：２４のＬＡＳ界面活性剤とのモル比の範囲のアルキルエトキシレート（「ＡＥ」）を含む。好ましくは、ＡＥＳ界面活性剤はエトキシル化度が約２〜約９のＣ_12-13アルキルエトキシレートである。界面活性剤系前述したように、本発明の界面活性剤系は、好ましくはＬＡＳ、ＡＳ、ＡＥＳおよびＡＱＡＳ、および必要に応じてＡＥ界面活性剤、を含む。本明細書において記載する追加の界面活性剤は、本発明の組成物に添加することができ、および／または同様なタイプの界面活性剤を本明細書において列挙する１またはそれより多い界面活性剤と置換することができることを理解すべきである。本発明において有用な追加の洗浄界面活性剤は、米国特許第３,６６４,９６１号（Norris、１９７２年５月２３日発行）および米国特許第３,９１９,６７８号（Laughlin e t al.、１９７５年１２月３０日発行）（それらの双方は引用することによって本明細書の一部とされる）に記載されている。有用なＡＱＡＳ界面活性剤の例は、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、例えば、モノタロウトリメチルアンモニウム塩化物、モノ（水素化タロウ）トリメチルアンモニウム塩化物、パルミチルトリメチルアンモニウム塩化物およびソイアトリメチルアンモニウム塩化物（それぞれ、商品名Adogen^R471、Adogen^R441 、Adogen^R444、およびAdogen^R415でWitco Chemical Companyから販売されている）。これらの塩において、Ｒ⁴は非環式脂肪族Ｃ₁₆−Ｃ₁₈炭化水素基であり、そしてＲ⁵およびＲ⁶はメチル基である。モノ（水素化タロウ）トリメチルアンモニウム塩化物およびモノタロウトリメチルアンモニウム塩化物は好ましい。さらに例としては、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、例えば、ジタロウジメチルアンモニウム塩化物が包含される。本発明において有用な商業的に入手可能なジアルキルジメチルアンモニウム塩の例は、ジ（水素化タロウ）ジメチルアンモニウム塩化物（商品名Adogen^R442）、ジタロウジメチルアンモニウム塩化物（商品名 Adogen^R470）、ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物（商品名Arosurf^RTA-1 00）（すべてはWitco Chemical Companyから入手可能である）、ジメチルステアリルベンジルアンモニウム塩化物（商品名Varisoft^RSDCでWitco Chemical Compa nyから販売されている、および商品名Ammonyx^R490でOnyx Chemical Companyから販売されている）である。また、ジ（水素化タロウ）ジメチルアンモニウム塩化物、ジタロウジメチルアンモニウム塩化物から成る群より選択されるものが好ましい。追加の例は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ラウリル−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩化物、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ミリスチル−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩化物、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ココイル−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩化物、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−タロウ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩化物を包含する。また、上記例の混合物も本発明の範囲内に包含される。前述のカチオン性窒素の塩において、アニオンＡ^-は電荷を中和する。しばしば、これらの塩中の電荷を中和するために使用するアニオンは、ハロゲン化物、例えば、塩化物または臭化物のアニオンである。しかしながら、他のアニオン、例えば、硫酸メチル、硫酸エチル、水酸化物、酢酸塩、ギ酸塩、クエン酸塩、硫酸塩、炭酸塩、およびその他のアニオンを使用することができる。塩化物および硫酸メチルのアニオンは本発明におけるアニオンＡ^-として好ましい。他の有用なカチオン界面活性剤は、また、米国特許第４,２２２,９０５号（Cockrell、１９８０年９月１６日発行）および米国特許第４,２３９,６５９号（Murphy、１９８０年１２月１６日発行）（また、それらの双方は引用することによって本明細書の一部とされる）に記載されているものを包含する。界面活性剤のうちで、アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤が好ましく、そしてアニオン界面活性剤が最も好ましい。本発明において有用な好ましいアニオン界面活性剤の非限定的例は、次の通りである：慣用のＣ₁₁−Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート、第一級、分枝鎖状およびランダムＣ₁₀−Ｃ₂₀アルキルサルフェート、次式のＣ₁₀−Ｃ₁₈第二級(２，３)アルキルサルフェート：ＣＨ₃(ＣＨ₂）_x(ＣＨＯＳＯ₃ ^-M⁺)ＣＨ₃およびＣＨ₃( ＣＨ₂)_y(ＣＨＯＳＯ₃ ^-M⁺)ＣＨ₂ＣＨ₃（式中ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも９の整数であり、そしてＭは水溶性カチオン、特にナトリウム、不飽和サルフェート、例えば、硫酸オレイルである）、およびＣ₁₀− Ｃ₁₈アルキルアルコキシ硫酸塩（「ＡＥｘＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシ硫酸塩）。必要に応じて、有用な他の典型的な界面活性剤は、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈ グリセロールエーテル、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応する硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂−Ｃ₁₈アルファ−スルホン化脂肪酸エステルである。所望ならば、慣用の非イオン界面活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルエトキシレート、例えば、いわゆる狭いピークド（ｎarrow peaked)アルキルエトキシレートおよびＣ₆−Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂ −Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アミンオキシド、およびその他を、また、全体の組成物に添加することができる。Ｃ₁₀− Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドを使用することもできる。典型的な例は、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドである。ＷＯ９,２０６,１５４号参照。他の糖誘導界面活性剤は、Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えば、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドを包含する。Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルＣ₁₂−Ｃ₁₈グルカミドを低い泡立ちのために使用することができる。慣用のＣ₁₀−Ｃ₂₀セッケンを使用することもできる。高い泡立ちを望む場合、分枝鎖状Ｃ₁₀−Ｃ₁₆セッケンを使用することができる。アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物は特に有用である。他の慣用の有用な界面活性剤は標準的テキストに列挙されている。補助ビルダー１またはそれ以上のビルダーを使用して、本明細書において記載する組成物の性能を改良することができる。例えば、ビルダーは、アルミノシリケート、結晶質層状シリケート、ＭＡＰゼオライト、クエン酸塩、非晶質シリケート、ポリカルボン酸塩、炭酸ナトリウム、およびそれらの混合物から成る群より選択することができる。他の特に適当なオプションは、ビルダー物質中の結晶質微小構造とカップリングした非晶質物質を含むことである。このようにして、該ビルダー物質は、結晶質微小構造および非晶質物質または微小構造の「ブレンド」を包含し、改良されたビルダーの性能を与える。他の適当なビルダーを後述する。好ましいビルダーは、アルミノシリケートイオン交換体物質および炭酸ナトリウムを包含する。洗浄性ビルダーとして本発明において使用するアルミノシリケートイオン交換体物質は、好ましくは、高いイオン交換容量および高いイオン交換速度の双方を有する。理論により制限されることを意図しないが、このような高いカルシウムイオン交換速度および容量は、アルミノシリケートイオン交換体物質を製造する方法から誘導される、いくつかの相関する因子の関数であると考えられる。それに関して、本発明において使用するアルミノシリケートイオン交換体物質は、好ましくは、米国特許第４,６０５,５０９号（Corkill et al.、Pr octer & Gamble）（その開示は引用することによって本明細書の一部とされる）に従い製造される。好ましくは、アルミノシリケートイオン交換物質は「ナトリウム」型である。このアルミノシリケートのカリウム型および水素型は、ナトリウム型により提供されるのと同程度に高い交換速度および容量を示ないからである。さらに、本明細書において記載するように、さくさくした(crisp)洗剤塊体の製造を促進するように、アルミノシリケートイオン交換体物質はは過度に乾燥された形態であることが好ましい。本発明において使用するアルミノシリケートイオン交換体物質は、好ましくは、洗剤ビルダーとしての有効性を最適化する、粒度直径を有する。用語「粒度直径」は、本明細書において使用するとき、慣用の分析技術、例えば、顕微鏡的測定および走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）により測定された、所定のアルミノシリケートイオン交換体物質の平均粒度直径を表す。アルミノシリケートの好ましい粒度直径は、約０．１ミクロン〜約１０ミクロン、より好ましくは約０．５ミクロン〜約９ミクロンである。最も好ましくは、粒度直径は約１ミクロン〜約８ミクロンである。好ましくは、アルミノシリケートイオン交換体物質は、下記式を有する：Ｎａ_z［(ＡｌＯ₂)_z・(ＳｉＯ₂)_y］ｘＨ₂Ｏ式中ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ／ｙのモル比は約１〜約５であり、そしてｘは１０〜２６４である。より好ましくは、アルミノシリケートは、下記式を有する：Ｎａ₁₂［(ＡｌＯ₂)₁₂(ＳｉＯ₂)₁₂］・ｘＨ₂Ｏ式中ｘは約２０〜約３０、好ましくは約２７である。これらの好ましいアルミノシリケートは、例えば、名称ゼオライトＡ、ゼオライトＢおよびゼオライトＸで、商業的に入手可能である。あるいは、本発明において使用するために適当な天然に見出されるか、あるいは合成的に誘導されたアルミノシリケートイオン交換体物質は、米国特許第３,９８５,６６９号（Krummel et al.）(その開示は引用することによって本明細書の一部とされる)に記載されているように製造することができる。本発明におけるアルミノシリケートはそれらのカルシウムイオン交換容量によりさらに特徴づけられ、ここでカルシウムイオン交換容量は、無水基準で計算された、アルミノシリケートの１ｇ当たり少なくとも約２００ｍｇ当量のＣａＣＯ₃ 硬度であり、そして好ましくは約３００〜約３５２ｍｇ当量のＣａＣＯ₃硬度／ｇの範囲である。本発明におけるアルミノシリケートイオン交換物質は、さらに、少なくとも約２グレンＣａ⁺⁺／ガロン／分／ｇ／ガロン、より好ましくは約２グレンのＣａ⁺⁺／ガロン／分／ｇ／ガロン〜約６グレンのＣａ⁺⁺／ガロン／分／ｇ／ガロンの範囲である、それらのカルシウムイオン交換速度により特徴づけられる。補助洗剤成分補助成分は、他の洗浄性ビルダー、漂白剤、漂白活性化剤、泡増強剤または泡抑制剤、曇り防止剤、腐蝕防止剤、汚れ懸濁剤、汚れ解放剤、殺菌剤、ｐＨ調節剤、非ビルダーのアルカリ性源、キレート化剤、緑粘土、酵素、酵素安定剤および香料を包含する。米国特許第３,９３６,５３７号（Baskerville、Jr.et al.、１９７６年２月３日発行）（引用することによって本明細書の一部とされる）参照。他のビルダーは、一般に、種々の水溶性、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムのリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、およびポリカルボン酸塩から成る群より選択することができる。前述のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が好ましい。リン酸塩、炭酸塩、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈脂肪酸、ポリカルボン酸塩、およびそれらの混合物は本発明において使用するために好ましい。トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、クエン酸塩、酒石酸塩一コハク酸塩、酒石酸塩二コハク酸塩、およびそれらの混合物がより好ましい（下記を参照のこと）。非晶質ケイ酸ナトリウムと比較して、結晶質層状ケイ酸ナトリウムは、明らかに増加したカルシウムおよびマグネシウムのイオン交換容量を示す。さらに、層状ケイ酸ナトリウムはカルシウムイオンよりもマグネシウムイオンを好み、これは「硬度」の実質的にすべてが洗濯水から除去されることを保証するために必要な特徴である。しかしながら、これらの結晶質層状ケイ酸ナトリウムは、一般に、非晶質シリケートならびに他のビルダーよりも高価である。したがって、経済的に可能性のある洗濯洗剤を提供するために、使用する結晶質層状ケイ酸ナトリウムの比率を賢明に決定しなくてはならない。本発明において使用するために適当な結晶質層状シリケートは、好ましくは、下記式を有する：ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ式中Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４であり、そしてｙは０〜２０である。より好ましくは、結晶質層状ケイ酸ナトリウムは下記式を有する：ＮａＭＳｉ₂Ｏ₅・ｙＨ₂Ｏ式中Ｍはナトリウムまたは水素であり、そしてｙは約０〜２０である。これらおよび他の結晶質層状ケイ酸ナトリウムは、米国特許第４,６０５,５０９号（Cork ill et al.）（前に引用することによって本明細書の一部とされた）において論じられている。無機リン酸塩ビルダーの特定の例は、ナトリウムおよびカリウムのトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、約６〜２１の重合度を有するポリマー状メタリン酸塩、およびオルトリン酸塩である。ポリリン酸塩ビルダーの例は、エチレンジホスホン酸のナトリウムおよびカリウムの塩、エタン−１−ヒドロキシ−１,１−ジホスホン酸のナトリウムおよびカリウムの塩、およびエタン−１,１,２−トリホスホン酸のナトリウムおよびカリウムの塩である。他のリンのビルダー化合物は、米国特許第３,１５９,５８１号、米国特許第３,２１３,０３０号、米国特許第３ ,４２２,０２１号、米国特許第３,４２２,１３７号、米国特許第３,４００,１７６号および米国特許第３,４００,１４８号明細書（それらのすべては引用することによって本明細書の一部とされる）に開示されている。非リンの無機ビルダーの例は、約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４のＳｉＯ₂／アルカリ金属酸化物のモル比を有する、四ホウ酸塩十水和物およびシリケートである。本発明において有用な水溶性、非リンの有機ビルダーは、種々のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩を包含する。ポリ酢酸塩およびポリカルボン酸塩のビルダーの例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、オキシジコハク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸、およびクエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウムの塩である。ポリマー状ポリカルボン酸塩のビルダーは、米国特許第３,３０８,０６７号（ Dieh1、１９６７年３月７日発行）（その開示は引用することによって本明細書の一部とされる）に記載されている。このような物質は、脂肪族カルボン酸、例えば、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸のホモポリマーおよびコポリマーの水溶性塩を包含する。これらの物質のいくつかは後述するように水溶性アニオン性ポリマーとして有用であるが、非セッケンのアニオン界面活性剤と均質に混合物する場合のみ有用である。本発明において使用するために適当な他のポリカルボン酸塩は、米国特許第４ ,１４４,２２６号（Crutchfield et al.、１９７９年３月１３日発行）および米国特許第４,２４６,４９５号（Crutchfield et al.、１９７９年３月２７日発行）（それらの双方は引用することによって本明細書の一部とされる）に記載されているポリアセタールカルボン酸塩である。これらのポリアセタールカルボン酸塩は、重合条件下に、グリオキシル酸のエステルと重合開始剤とを一緒にすることによって製造することができる。次いで生ずるポリアセタールカルボキシレートエステルを化学的安定な基に結合して、アルカリ性溶液中の急速な解重合に対してポリアセタールカルボキシレートエステルを安定化し、対応する塩に変換し、そして洗剤組成物に添加する。特に好ましいポリカルボン酸塩ビルダーは、米国特許第４,６６３,０７１号（Bush et al.、１９８７年５月５日発行）（その開示は引用することによって本明細書の一部とされる）に記載されている、酒石酸塩モノコハク酸塩と酒石酸塩ジコハク酸塩との組合わせを含んでなる、エーテルカルボン酸塩ビルダー組成物である。漂白剤および活性化剤は、米国特許第４,４１２,９３４号（Chung et al.、１９８３年１１月１日発行）および米国特許第４,４８３,７８１号（Hartman、１９８４年１１月２０日発行）（それらの双方は引用することによって本明細書の一部とされる）に記載されている。キレート化剤は、また、米国特許第４,６６３,０７１号（Bush et al.）、第１７列、第５４行〜第１８列、第６８行（引用することによって本明細書の一部とされる）に記載されている。泡変性剤もまた任意の成分であり、そして米国特許第３,９３３,６７２号（Bartoletta et al. 、１９７６年１月２０日発行）および米国特許第４,１３６,０４５号（１９７９年１月２３日発行）（双方は引用することによって本明細書の一部とされる）に記載されている。本発明において使用するために適当な緑粘土は、米国特許第４,７６２,６４５号（Tucker et al.、１９８８年８月９日発行）第６列、第３行〜第７列、第２４行（引用することによって本明細書の一部とされる）に記載されている。本発明において使用するために適当な追加の洗浄性ビルダーは、Baskervilleの特許、第１３列、第５４行〜第１６列、第１６行および米国特許第４,６６３,０７１号（Bush et al.、１９８７年５月５日発行）（双方は引用することによって本明細書の一部とされる）の中に列挙されている。本発明をいっそう容易に理解できるように、下記の例により、本発明を詳細に説明する。これらの例は例示のみを意図するものであって、本発明の範囲が限定されることを意図するものではない。例Ｉ〜ＩＶ下記の例は、本発明の範囲内に入る種々の組成物を例示する。 ¹ FN3、Genencor、Inc.により商業的に販売されている。² CAREZYME^R、Novo Nordiskにより商業的に販売されている。基剤粒子の成分をスラリーとして組合わせ、そして低いレベルの残留湿分に噴霧乾燥することによって、上に例示した組成物を製造する。残りの乾燥成分を粒子の形態で噴霧乾燥した粒子と回転混合ドラム中で混合し、そして生ずる粒子上に液状成分をスプレーして、仕上がり粒状洗剤組成物を形成する。また、該成分を１またはそれ以上のミキサー中で凝集して洗剤基剤凝集物を形成させることができ、次いでこれらを他の成分（凝集物を噴霧乾燥した粒子を包含することができる）、例えば、本明細書において例示した成分と混合する。例示した洗剤組成物のすべては、予期せざることには、改良されたクリーニング性能および洗濯水溶解度を有する。こうして本発明を詳細に説明したが、当業者にとって明らかなように、本発明の範囲から逸脱しないで種々の変更が可能であり、そして本発明は明細書中に記載したものに限定されると考えるべきではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジャクリーヌ、ウエストフィールドアメリカ合衆国ケンタッキー州、ウォルトン、ジェームズ、レイン、724 (72)発明者ローズ、マリー、ワイツェルアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、イーグルス、ネスト、ドライブ、サウス、 5182

Claims

【特許請求の範囲】１．下記の成分（ａ）〜（ｃ）を含んでなる、粒状洗剤組成物。（ａ）１〜９０重量％の、下記（ｉ）〜（iii）を含んでなる、界面活性剤系、（ｉ）モル比が１：８〜１：７２の範囲である、非環式第四級アンモニウム塩界面活性剤および線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤（ここで前記第四級アンモニウム塩界面活性剤は下記式を有する：式中、Ｒ⁴は非環式脂肪族Ｃ₁₀−Ｃ₂₂炭化水素基であり、Ｒ⁵はＲ⁴またはＣ₁−Ｃ₄飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、そしてＲ⁶はＲ⁴またはＲ⁵であり、そしてＡ^-はアニオンである）；（ii）前記線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤とのモル比が１：３〜１：２０の範囲にある、アルキルサルフェート界面活性剤；および（iii）前記線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤とのモル比が１：１５〜１：４２の範囲にある、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤（ここで前記アルキルエトキシサルフェート界面活性剤のエトキシル化度は１〜５である）；（ｂ）少なくとも１重量％の洗浄性ビルダー；および（ｃ）残部の補助洗剤成分。２．線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤がＣ₁₀−Ｃ₁₈線状アルキルベンゼンスルホネートである、請求項１に記載の洗剤組成物。３．Ｒ⁴が非環式脂肪族Ｃ₁₂−Ｃ₁₄炭化水素基であり、Ｒ⁵がメチル基であり、Ｒ⁶がヒドロキシエチル基であり、かつＡ^-が塩化物イオンである、請求項１〜２のいずれか一項に記載の洗剤組成物。４．前記界面活性剤系が、線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤とのモル比として１：１〜１：２４の範囲のアルキルエトキシレートをさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。５．アルキルエトキシレートがエトキシル化度２〜９のＣ₁₂−Ｃ₁₃アルキルエトキシレートである、請求項４に記載の洗剤組成物。６．補助洗剤成分が、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、ポリマー状再付着防止剤、ポリマー状分散剤、ポリマー状汚れ解放剤、キレート化剤、香料、染料移動阻止剤およびそれらの混合物から成る群より選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤組成物。７．第四級アンモニウム塩界面活性剤対線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤のモル比が１：１０〜１：６３の範囲である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤組成物。８．アルキルサルフェート界面活性剤対線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤のモル比が１：５〜１：１５の範囲である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤組成物。９．線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤対、アルキルサルフェート界面活性剤、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤、および第四級アンモニウム塩界面活性剤の合計、のモル比が１：１である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗剤組成物。１０．汚れた布を、水溶液中において有効量の請求項１〜９のいずれか一項に記載の粒状洗剤組成物と接触させる工程を含む、汚れた布を洗濯する方法。