JPH09501716A

JPH09501716A - ペルカーボネート漂白剤と粉末状シリケートとを含有する高嵩密度粒状洗剤

Info

Publication number: JPH09501716A
Application number: JP7507022A
Authority: JP
Inventors: マーセルバイユリイ，ジェラール; エドワードクック，トーマス
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-08-17
Filing date: 1994-08-04
Publication date: 1997-02-18
Also published as: AU7555494A; WO1995005444A1; DE69422100D1; ATE187767T1

Abstract

(57)【要約】陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、またはそれらの混合物少なくとも5重量％を含み、且つ（ｉ）粒状アルカリ金属過炭酸塩２〜５０重量％、（ii）粉末状シリケート０．７〜２０重量％を更に含み、粒径４２５μｍ未満を有するシリケート粒子を組成物の少なくとも０．７重量％を含み、嵩密度少なくとも６５０ｇ／Ｌを有する粒状洗剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】ペルカーボネート漂白剤と粉末状シリケートとを含有する高嵩密度粒状洗剤技術分野本発明は、ペルカーボネート漂白剤を含む洗剤組成物に関する。詳細には、本発明は、高い嵩密度、洗濯機の引出または他の分与装置のいずれかからか分与される改善された特性を有し、それによって漂白組成物の改善されたクリーニング性能を与える組成物に関する。背景技術ペルボレート、ペルカーボネート、ペルシリケートなどの無機ペルハイドレート漂白剤は、洗剤成分として周知である。好ましくは、それらは、ペルハイドレートを過加水分解して活性過酸を生成する過酸前駆物質と組み合わせる。この過加水分解反応は、アルカリ性条件によって促進される。ペルカーボネートおよびペルオキシカルボン酸漂白剤前駆物質を含む組成物は、１９９２年４月１６日に公開の出願人の同時係属出願ＷＯ第９２０６１６３号明細書に詳細に記載されている。高嵩密度洗剤の分与特性を改善することを目的とする組成物も、従来技術に記載されている。１９９３年３月３１日に公告のＥＰ第５３４５２５号明細書には、規定粒径を有する粒状クエン酸を使用して分与を助長することが記載されている。ペルカーボネートを含む漂白剤化合物も述べられている。しかしながら、粒状クエン酸の使用にあっては、洗浄液中においてアルカリ性条件を与えるという問題を扱っていない。水溶性アルカリ性無機塩を組成物で使用することは、この問題を扱うであろう。１９８７年７月２２日に公開のＥＰ第２２９６７１号明細書は、粒状カーボネートまたはホスホネートを規定洗剤組成物で使用することを提案している。冷水中での改善された分散性および溶解度が達成できると請求されている。ケイ酸ナトリウムを好適な粒状水溶性アルカリ性無機塩として使用することは、洗濯機ドラムの腐食の抑制および洗濯物汚れからの重金属コロイドの迅速な除去（さもなければ過酸素および過酸種を不安定にする傾向がある）に貢献することが既知である。シリケートは、冷水に難溶性であり、それゆえ乾式混合し、高い表面積を有するシリケートの微粒子（粒径４２５μｍ未満を有する）が好ましいが、ペルボレート１水和物と無機塩の可溶性微粒子（シリケートを含めて）との組み合わせは、製品の分与プロフィールに有害であることが観察された。シリケートの微粒子を粗シリケートに取り替えるかペルボレート１水和物をペルボレート４水和物に取り替えようとする試みは、より不良なクリーニング性能をもたらすことが見出された。ペルボレート１水和物を若干の特定のペルカーボネート物質に取り替えることは、分与問題を生じさせないで多量の迅速に可溶性のシリケート微粒子の配合を可能にし、且つ優秀なクリーニング性能を与えることが今や見出された。従って、本発明の洗剤組成物は、優れた分与と優れた漂白性能との両方を有する。発明の開示陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、またはそれらの混合物少なくとも５重量％を含み、且つ（ｉ）粒状アルカリ金属過炭酸塩２〜５０重量％（ii）シリケート（ただし、該シリケートは粉末形である）０．７〜２０重量％を更に含み、粒径４２５μｍ未満を有するシリケート粒子が組成物の少なくとも０．７重量％を占め、且つ、嵩密度少なくとも６５０ｇ／Ｌを有することを特徴とする、粒状洗剤組成物。発明を実施するための最良の形態陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、またはそれらの混合物少なくとも５重量％を含み、且つ（ｉ）粒状アルカリ金属過炭酸塩２〜５０重量％（ii）シリケート（ただし該シリケートは粉末形である）０．７〜２０重量％を更に含み、粒径４２５μｍ未満を有するシリケート粒子が組成物の少なくとも０．７重量％を占め、且つ、嵩密度少なくとも６５０ｇ／Ｌを有することを特徴とする、粒状洗剤組成物。本発明の特に有用な成分は、テトラアセチルメチレンジアミン、テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルヘキシレンジアミン、過安息香酸または疎水性過酸前駆物質、例えば、２−フェニル４ｈ−３１−ベンゾオキサジン−４ −オン、ＮＯＢＳ、イソ−ＮＯＢＳ、ベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートまたはそれらの混合物から選ばれる過酸前駆物質少なくとも０．５重量％である。迅速に水溶するものである無定形シリケート、例えば、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比率２．４未満を有するケイ酸ナトリウムは、成分（ii）として好ましい。粒状ペルカーボネートは、塩で被覆してもよく、有用な被覆物質としてはカーボネート、サルフェート、サイトレート、シリケート、水溶性陰イオン界面活性剤またはこれらのものの混合物が挙げられる。炭酸ナトリウムと硫酸ナトリウムとの混合物が、被覆物質として最も好ましい。ケイ酸ナトリウムを被覆物質の成分として使用する場合には、ペルカーボネートの２．２重量％より多いケイ酸ナトリウムを含まないことが好ましい。本発明の好ましい組成物は、ペルカーボネート１０〜３０重量％、およびペルボレート１水和物３重量％未満を含む。理論によって限定しようとするものではないが、ここで選ばれる種類のペルカーボネートは、ペルボレート１水和物より低い表面積および低い多孔度を有すると考えられる。この低い表面積および低い多孔度は、シリケートの微粒子との同時ゲル化を防止し、それゆえ分与に有害ではない。ここで選ばれるペルカーボネート物質は、低い表面積および低い多孔度にも拘らず、ペルボレート１水和物と比較して匹敵する溶解速度を保持する。事実、ゲル化しないので、このペルカーボネート物質は、現実の洗浄状況下においてペルボレート１水和物より良く分散し且つ溶解する（即ち、通常の洗濯機の分与引出から、または他の分与装置から）。本発明の成分を以下より詳細に記載する。本発明において使用するのに好適である水溶性シリケートは、無定形または層状であってもよい。このようなシリケートは、構造中のＳｉＯ₂対Ｎａ₂Ｏの比率によって特徴づけてもよい。本発明においては、この比率は、典型的には、３．３：１未満、好ましくは２．８：１未満、より好ましくは２．４：１未満、最も好ましくは２．０：１であってもよい。本発明に関しては、無定形シリケートは、結晶性シリケートより好ましい。しかしながら、結晶性シリケートは、本発明の組成物に配合してもよい。結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である）を有する。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、ＥＰ−Ａ第１６４５１４号明細書に開示されており且つそれらの製法は、ＤＥ−Ａ第３４１７６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３７４２０４３号明細書に開示されている。本発明の目的で、前記一般式中のｘは、２、３または４の値を有し、好ましくは２である。より好ましくは、Ｍはナトリウムであり且つこの式の好ましい例はα−、β−、γ− およびδ−形のＮａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅からなる。これらの物質は、独国のヘキストＡＧからそれぞれＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７、ＮａＳＫＳ−１１およびＮａＳＫＳ−６として入手できる。最も好ましい物質は、δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅、ＮａＳＫＳ−６である。本発明の漂白組成物を配合した洗濯洗剤組成物は、好ましくは、組成物の１〜４０重量％、より好ましくは１〜２０重量％の無定形シリケートまたは結晶性層状シリケートを含む。本発明のシリケート成分は、水溶性シリケート２５重量％未満、好ましくは３〜１５重量％を含むことが好ましい。乾式添加水溶性シリケートを使用する時には、完成組成物の１０重量％未満が乾式添加水溶性シリケートであることが好ましい。本発明のシリケート粒子の粒径は、漂白種を発生する速度に寄与できることが今や見出された。シリケート微粒子は、洗浄液に最も迅速に溶解してアルカリ度を上方に上げるので、使用されることが好ましい。このアルカリ度放出速度は、ペルカーボネートの過加水分解を促進すると考えられる。好ましくは、タイラー３５メッシュ（開口部サイズ４２５μｍ）を通過するシリケート粒子の画分は、完成組成物の少なくとも０．７重量％である。好ましくは、タイラー３５メッシュを通過するシリケート粒子の画分は、完成組成物の少なくとも１重量％である。シリケート粒子の粒径の上限は、一般に、迅速に溶解する粒子を有するニーズによって限定される。一般に、２０００μｍより大きいシリケート粒子の画分および好ましくは１４００μｍより大きい画分は、大粒であるとみなされ、除去される。多くの等級の粒状無定形シリケートは、例えば、ヘキストＡＧおよびアクゾから容易に商業上入手できる。本発明において使用するのに好ましい等級は、粒径４２５μｍ未満を有する粒子を少なくとも３０重量％有しているべきである。更に好ましいシリケートは、０．０５ｍ²／ccより大きい表面積および６．５％より大きい多孔度を有する。ペルカーボネート漂白剤本発明の組成物は、洗浄液中のアルカリ性過酸化水素源として、通常ナトリウム塩の形の、ペルカーボネート漂白剤を包含するであろう。このペルカーボネートは、通常、全組成物の３〜３５重量％、より好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは８〜２５重量％の量で配合する。過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に対応する式を有する付加化合物であり且つ結晶性固体として市販されている。大抵の市販の材料は、製造工程において配合する少量のＥＤＴＡ、１−ヒドロキシエチリデン１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノホスホネートなどの重金属イオン封鎖剤を包含する。本発明の洗剤組成物アスペクトの目的で、ペルカーボネートは、追加の保護なしに洗剤組成物に配合できるが、このような組成物の好ましい処方物は、被覆形の材料を利用する。好適な被覆物は、アルカリ金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩である。被覆法と一緒のこのような被覆物は、インターロックスに１９７７年３月９日に付与された英国特許第１，４６６，７９９号明細書に以前に記載されている。混合塩被覆物質対ペルカーボネートの重量比は、１：２００から１：４、より好ましくは１：９９から１：９、最も好ましくは１：４９から１：１９である。好ましくは、混合塩は、一般式Ｎａ₂ＳＯ₄・ｎ−Ｎａ₂ＣＯ₃（式中、ｎは０．１〜３であり、好ましくはｎは０．３〜１．０であり、最も好ましくはｎは０．２〜０．５である）を有する硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとを有する。別の好ましい被覆物質は、クエン酸ナトリウムである。直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエーテルサルフェートなどの水溶性界面活性剤も、補助被覆剤として使用してもよい。別の余り好ましくない被覆物質は、ケイ酸ナトリウムである。乾燥前にペルカーボネート上に水溶液として適用されるシリケート被覆物質は、組成物の分与性に影響を及ぼす傾向があるので、余り好ましくない。ケイ酸ナトリウム被覆物質は、ペルカーボネート物質の２．２重量％より多い量を占めるべきではない。被覆物質として使用するならば、シリケートは、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比２．０：１から３．４：１、好ましくは２．２：１から２．８：１を有しているべきである。ケイ酸マグネシウムも、被覆物に配合できる。結晶性ペルカーボネートの粒径範囲は、１００μｍ〜１５００μｍである、好ましい物質は、２５０〜１０００μｍの粒径範囲を有し、平均粒径は５００〜７００μｍである。本発明の利益が十分に実現されるようにするために、選ばれるペルカーボネート物質は、洗浄液に迅速に溶解でき且つ活性漂白種は容易に生成されることが高度に望ましい。好適なペルカーボネート物質を選ぶために、有効酸素（ＡｖＯ２）量は、２、４および５分後にペルカーボネートを含有する洗剤組成物の濃度１％wt／wtの攪拌溶液から採取されてアリコートについてのチオサルフェート／ヨウ化カリウム／モリブデン酸アンモニウム滴定を使用して測定できる。組成物の試料は、１０℃で塩化カルシウムおよび塩化マグネシウム（Ｃａ：Ｍｇ＝３：１）の添加によって水硬度２５°ｄＨに調整された脱イオン水にソタックス装置中で溶解する。溶液は、１５０ｒｐｍで攪拌する。所定のペルカーボネートは、２分後に全ＡｖＯ２の少なくとも４０％、４分後に全ＡｖＯ２の少なくとも８０％、５分後に全ＡｖＯ２の少なくとも９０％を放出するならば、本発明で使用するのに好適であるとみなされる。ペルカーボネートを含有する本発明の組成物は、ペルボレートを含有する同様の組成物より、シリケート、界面活性剤および水の存在下における望ましくないゲルを形成する傾向が大幅に減少される。理論によって限定しようとはせずに、これは、ここで選ばれるペルカーボネートの種類がペルボレート１水和物より低い表面積および低い多孔度を有するからであると考えられる。この低い表面積および低い多孔度は、陰イオン界面活性剤および水の存在下でのシリケートの微粒子との同時ゲル化を防止し、それゆえ分与に有害ではない。ペルオキシ酸漂白剤前駆物質本発明の好ましい態様においては、組成物は、ペルオキシ酸漂白剤前駆物質を含む。本発明の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、１個以上のＮ−またはＯ− アシル基を含有する前駆物質（前駆物質は広範囲の種類から選ぶことができる）からなる。好適な種類としては、無水物、エステル、イミドならびにイミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体が挙げられ、これらの種類内の有用な物質の例は、英国特許第１５８６７８９号明細書に開示されている。最も好ましい種類は、エステル、例えば、英国特許第８３６９８８号明細書、第８６４，７９８号明細書、第１１４７８７１号明細書および第２１４３２３１号明細書に開示のものおよびイミド、例えば、英国特許第８５５７３５号明細書および第１２４６３３８号明細書に開示のものである。特に好ましい前駆物質化合物は、式（式中、ｘは０または１〜６の整数であることができる）のＮ，Ｎ，Ｎ¹，Ｎ¹−テトラアセチル化化合物である。例としては、ｘが１であるテトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）、ｘが２であるテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびｘが６であるテトラアセチルヘキシレンジアミン（ＴＡＨＤ）が挙げられる。これらの化合物および類似の化合物は、英国特許第９０７３５６号明細書に記載されている。最も好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、ＴＡＥＤである。他の好ましい漂白剤前駆物質は、過安息香酸前駆物質、例えば、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯＢＳ）、ベンゾイルカプロラクタム、アシルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、イソ−ＮＯＢＳ）、糖誘導体（ＰＡＧ、ＴＡＧ、およびＥＰ第２５７０３９号明細書に記載のもの）、マロネート誘導体（ＥＰ第５１７４８２号明細書に記載）、陽イオン前駆物質（ＥＰ第５１２５３３号明細書、ＥＰ第５０８６２３号明細書およびＥＰ第４０５１５２号明細書に記載）、グリコレートエステル（ＥＰ第５０７４７５号明細書に記載）および２ −フェニル４ｈ−３１−ベンゾオキサジン−４−オンである。漂白剤前駆物質は、通常、微粉末または結晶性形であろう（粉末の少なくとも９０重量％は粒径１５０μｍ未満を有する）。しかしながら、このような固体漂白剤前駆物質は、一般に、他の成分で再凝集、造粒、カプセル化または噴霧乾燥する。このようなペルオキシ酸漂白剤前駆物質粒状物は、洗剤組成物に乾式ブレンドし、一般に、３００μｍ〜１５００μｍの粒径範囲を有する。若干の漂白剤前駆物質は、室温でペースト状または液体であり且つゼオライト、シリカなどの多孔性基体で造粒しなければならない。ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、組成物の少なくとも０．５重量％の量で存在することが最も好ましい。これらのペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、予備生成過酸、例えば、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシ酸（ＰＡＰ）、ペルオキシアジピン酸のノニルアミド（ＮＡＰＡＡ）、１，２−ジペルオキシドデカンジオン酸（ＤＰＤＡ）およびトリメチルアンモニウムプロペニルイミドペルオキシメリト酸（ＴＡＰＩＭＡ）に部分的に取り替えることができる。界面活性剤およびビルダー広範囲の界面活性剤を、洗剤組成物において使用できる。陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７５年１２月３０日にローリンおよびヒューリングに発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書に与えられている。好適な陽イオン界面活性剤のリストは、１９８１年３月３１日にマーフィーに発行の米国特許第４，２５９，２１７号明細書に与えられている。本発明の完成組成物は、好ましくは、陰イオン界面活性剤２重量％〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％を含有するであろう。高級脂肪酸の水溶性塩、即ち、石鹸は、本組成物において有用な陰イオン界面活性剤である。これとしては、アルカリ金属石鹸、例えば、炭素数約８〜約２４、好ましくは炭素数約１２〜約１８の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、およびアルキルアンモニウム塩が挙げられる。石鹸は、油脂の直接ケン化により、または遊離脂肪酸の中和により製造できる。ヤシ油およびタローから誘導される脂肪酸の混合物のナトリウム塩およびカリウム塩、即ち、ナトリウムまたはカリウムのタロー石鹸およびココナツ石鹸が、特に有用である。陰イオン界面活性剤の混合物、特にサルフェート界面活性剤とスルホネート界面活性剤および／またはカルボキシレート界面活性剤とのブレンドは、ここで好適である。スルホネート界面活性剤とサルフェート界面活性剤との混合物は、通常、スルホネート対サルフェートの重量比５：１から１：２、好ましくは３：１から２：３、より好ましくは３：１から１：１で使用される。好ましいスルホネートしては、アルキル基中に９〜１５個、最も好ましくは１１〜１３個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、および脂肪酸がＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪源、好ましくはＣ₁₆〜Ｃ₁₈脂肪源に由来するα−スルホン化メチル脂肪酸エステルが挙げられる。各々の場合に、陽イオンは、アルカリ金属、好ましくはナトリウムである。このようなスルホネート／サルフェート混合物中の好ましいサルフェート界面活性剤は、アルキル基中に１２〜２２個、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有するアルキルサルフェートである。別の有用な界面活性剤系は、それぞれの平均鎖長が互いに異なる２種のアルキルサルフェート物質の混合物からなる。１つのこのような系は、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅対Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈の重量比３：１から１：１のＣ₁₄〜Ｃ₁₅アルキルサルフェートとＣ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルサルフェートとの混合物からなる。また、アルキルサルフェートは、アルキル基中に１０〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を有し且つ平均エトキシ化度１〜６を有するアルキルエトキシサルフェートと組み合わせてもよい。各々の場合の陽イオンは、再度、アルカリ金属、好ましくはナトリウムである。本発明の目的で好適な他の陰イオン界面活性剤は、式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ）ＣＨ₂ＣＯＯＭ（式中、ＲはＣ₉〜Ｃ₁₇線状または分枝アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ ′はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである）のアルカリ金属サルコシネートである。好ましい例は、ナトリウム塩の形のラウロイル、ココイル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄）、ミリスチルおよびオレイルメチルサルコシネートである。炭素数１０〜２０のアルキル基を含有する脂肪酸メチルエステルのスルホン化生成物も、有用である。Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）、またはＣ₁₆〜Ｃ₁₈メチルエステルスルホネートとＣ₁₂〜Ｃ₁₄メチルエステルスルホネートとの混合物が、好ましい。本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バランス（ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１３．５、より好ましくは１０〜１２．５を有する界面活性剤を与えるエチレンオキシドと疎水性部分との縮合物を含む。疎水性（親油性）部分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように容易に調節できる。この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜９モルのエチレンオキシドを含有するＣ₉〜Ｃ₁₅第一級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり６〜９モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₃〜Ｃ₁₅第一級アルコールおよびアルコール１モル当たり３〜５モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₁〜Ｃ₁₅第一級アルコールである。別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり、Ｒは炭素数１２〜１８の飽和疎水性アルキル基であり、ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり、ｘは１．３〜４である）のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満および短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含）からなる。この種の化合物および洗剤組成物における用途は、ＥＰ−Ｂ第００７００７４号明細書、第００７００７７号明細書、第００７５９９６号明細書および第００９４１１８号明細書に開示されている。なお別の種類の非イオン界面活性剤は、脂肪酸エステルとＮ−アルキルポリヒドロキシアミンとを反応させることによって製造してもよいポリヒドロキシ脂肪酸アミドからなる。本発明で使用するのに好ましいアミンは、Ｎ−（Ｒ₁）−ＣＨ₂（ＣＨ₂ＯＨ）₄−ＣＨ₂−ＯＨであり且つ好ましいエステルは、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₀脂肪酸メチルエステルである。Ｎ−メチルグルカミンとＣ₁₂ 〜Ｃ₂₀脂肪酸メチルエステルとの反応生成物が、最も好ましい。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、１９９２年４月１６日に公開のＷＯ第９２６０７３号明細書に記載されている。この出願は、溶媒の存在下でのポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法を記載している。この発明の高度に好ましい態様においては、Ｎ−メチルグルカミンは、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₀メチルエステルと反応させる。さらに、粒状洗剤組成物の処方業者はアミド化反応をアルコキシ化、特にエトキシ化（ＥＯ３〜８）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルコールを含む溶媒の存在下で行うことが好都合であることを見出すことがあることをも述べている。更に他の種類の界面活性剤は、アミンオキシドなどの半極性界面活性剤である。好適なアミンオキシドは、モノＣ₈〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄Ｎ−アルキルまたはアルケニルアミンオキシドおよびプロピレン−１，３−ジアミンジオキシド（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換される）から選ばれる。陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物で使用でき且つ好適な第四級アンモニウム界面活性剤は、モノＣ₈〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換される）から選ばれる。界面活性剤含有粒子は、洗濯洗剤で常用されている広範囲の可能な成分から選ばれる成分を更に含むであろう。好ましくは、粒子は、若干の洗浄性ビルダーを含有するであろう。これらとしては、制限せずに、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、単量体ポリカルボキシレート、単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む）、有機ホスホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）および前記のもののいずれかの混合物が挙げることができる。ビルダー系は、組成物の２５〜６０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％の量で存在する。好ましいビルダー系は、ホウ素化合物を含まず且つ高分子有機物質は、好ましくは生分解性である。広範囲のアルミノシリケートイオン交換物質を使用できるが、好ましいアルミノケイ酸ナトリウムゼオライトは、単位セル式Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６４である）を有する。アルミノシリケート物質は、水和形であり且つ好ましくは結晶性であり、結合形の水１０％〜２８％、より好ましくは１８％〜２２％を含有する。前記アルミノシリケートイオン交換物質は、粒径０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜４μｍによって更に特徴づけられる。ここで「粒径」なる用語は、通常の分析技術、例えば、走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡測定法により、またはレーザー粒度計により測定された時の所定のイオン交換物質の平均粒径を意味する。アルミノシリケートイオン交換物質は、無水基準で計算してＣａＣＯ₃水硬度少なくとも２００mg当量／アルミノシリケート１ｇであり、一般に３００mgeq ／ｇ〜３５２mgeq／ｇの範囲内であるカルシウムイオン交換容量によって更に特徴づけられる。本発明のアルミノシリケートイオン交換物質は、アルミノシリケート（無水基準）のＣａＣＯ₃少なくとも１３０mg当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔Ｃａ⁺⁺２グレン／ガロン／分／ｇ／ガロン）〕であり、一般にカルシウムイオン硬度に対してＣａＣＯ₃１３０mg当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔２グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕〜ＣａＣＯ₃３９０mg当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔６グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕であるカルシウムイオン交換速度によってなお更に特徴づけられる。ビルダー目的で最適のアルミノシリケートは、ＣａＣＯ₃少なくとも２６０mg 当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔４グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン〕のカルシウムイオン交換速度を示す。本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されており且つ天然産物質であることができるが、好ましくは合成的に誘導する。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、米国特許第３，９８５，６６９号明細書に論じられている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳ、ゼオライトＭＡＰおよびそれらの混合物として入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡであり且つ式Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは２０〜３０、特に２７である）を有する。さらに式Ｎａ₈₆〔（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕・２７６Ｈ₂ＯのゼオライトＸも、式Ｎａ₆〔（ＡｌＯ₂）₆（ＳｉＯ₂）₆〕７．５Ｈ₂Ｏ）のゼオライトＨＳと同様に好適である。好適な水溶性単量体またはオリゴマーカルボキシレートビルダーとしては、乳酸、グリコール酸およびベルギー特許第８３１，３６８号明細書、第８２１，３６９号明細書および第８２１，３７０号明細書に開示のようなそれらのエーテル誘導体が挙げられる。２個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、並びに独国公開公報第２，４４６，６８６号明細書および第２，４４６，６８７号明細書および米国特許第３，９３５，２５７号明細書に記載のエーテルカルボキシレートおよびベルギー特許第８４０，６２３号明細書に記載のスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、特に、水溶性クエン酸塩またはクエン酸、アコニトレートおよびシトラコネート並びにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載のラクトキシスクシネート、およびオランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載のアミノスクシネート、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートなどのオキシポリカルボキシレート物質が挙げられる。４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示のオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，３９８，４２１号明細書および第１，３９８，４２２号明細書および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレートが挙げられる。別の好ましいポリカルボキシレートビルダーは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′ −ジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−cis, cis,cis−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis−テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−cis−ジカルボキシレート、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６− ヘキサン−ヘキサカルボキシレートおよびソルビトール、マンニトール、キシリトールなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、メリト酸、ピロメリト酸および英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカルボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである。単量体またはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそれらとそれらの塩との混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物も、本発明に係る洗剤組成物のビルダー系の成分として意図される。他の好適な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩である。後者の種類の重合体は、英国特許第１，５９６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらと無水マレイン酸との共重合体であり、このような共重合体は分子量２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００を有する。このようなビルダー高分子物質は、前記のようなバインダー物質および被覆物質としての高分子物質と同一であってもよい。これらの物質は、通常、組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使用される。有機ホスホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）としては、アルカリ金属のエタン１−ヒドロキシジホスホン酸塩、ニトリロトリメチレンホスホン酸塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸塩およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸塩が挙げられる（組成物中のリン化合物の最小化が望まれる場合には、これらの物質は余り好ましくないが）。界面活性剤およびビルダーを含有する１個以上の粒子は、常法によって調製してもよい。有用な加工ルートの例としては、噴霧乾燥、凝集、押出、プリル化などが挙げられる。高嵩密度高洗剤活性粒子を調製するための１つの特に好ましい加工ルートは、洗剤粉末および高度に粘稠な界面活性剤ペーストを高剪断ミキサー中で凝集する方法である。このような方法のより詳細な説明は、１９９２年１０月２８日に公告の出願人の同時係属出願ＥＰ第５１０７４６号明細書に与えられている。洗濯洗剤で使用してもよく且つ界面活性剤粒子に配合してもよい他の成分の例は、「任意成分」で後述する。任意成分本発明の洗剤組成物は、場合によって、再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤、漂白活性剤、光学増白剤、防汚剤、抑泡剤、酵素、布帛柔軟剤、香料および着色剤、並びに洗濯洗剤で有用であることが既知の他の成分を包含してもよい。ここで好適な再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、および単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げられる。この種の重合体としては、無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸との共重合体（無水マレイン酸は共重合体の少なくとも２０モル％を構成する）が挙げられる。これらの物質は、通常、組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使用される。他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１００００、より特に２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。これらは、０．２０〜５重量％、より好ましくは０．２５〜２．５重量％の量で使用される。これらの重合体および前記単独重合体または共重合体ポリカルボン酸塩は、白色度維持、布帛灰付着、および遷移金属不純物の存在下における粘土、タンパク質および酸化性汚れに対するクリーニング性能を改善するのに価値がある。好ましい光学増白剤は、特性が陰イオンであり、その例は、４，４¹−ビス− （２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−２−トリアジン−６−イルアミノスチルベン−２：２¹ −ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４¹，４¹¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２−スルホン酸一ナトリウム、４，４¹−ビス−（２−アニリノ −４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−トリアジン−６ −イルアミノ）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス（２−アニリノ−４−（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（スチルビル−４¹¹−（ナフト−１¹，２¹：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２¹¹−スルホン酸ナトリウムである。本発明の組成物で有用な防汚剤は、通常、テレフタル酸と各種の配置のエチレングリコール単位および／またはプロピレングリコール単位との共重合体または三元共重合体である。このような重合体の例は、普通に譲渡された米国特許第４１１６８８５号明細書および第４７１１７３０号明細書および欧州公告特許出願第０２７２０３３号明細書に開示されている。ＥＰ−Ａ第０２７２０３３号明細書に係る特に好ましい重合体は、式（ＣＨ₃（ＰＥＧ）₄₃）_0.75（ＰＯＨ）_0.25（Ｔ−ＰＯ）_2.8（Ｔ−ＰＥＧ）_0.4 ］Ｔ（ＰＯＨ）_0.25（（ＰＥＧ）₄₃ＣＨ₃）_0.75（式中、ＰＥＧは−（ＯＣ₂Ｈ₄ ）Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）であり、Ｔは（ＰＣＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である）を有する。特定の高分子物質、例えば、典型的には分子量５０００〜２００００、好ましくは１００００〜１５０００のポリビニルピロリドンも、洗浄プロセス時において布帛間の不安定な染料の移動を防止する際に有用な薬剤を構成する。別の任意の洗剤組成物成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物によって例証される抑泡剤である。シリコーンは、一般に、アルキル化ポリシロキサン物質によって代表できる一方、シリカは、通常、微粉砕形で使用され、シリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカによって例証される。これらの物質は、粒状物（抑泡剤は有利には水溶性または水分散性の実質上非表面活性洗剤不浸透性担体に放出自在に配合する）として配合できる。或いは、抑泡剤は、液体担体に溶解または分散し、他の成分の１種以上にスプレーオンすることによって適用することができる。前記のように、有用なシリコーン制泡剤は、前記の種類のアルキル化シロキサンと固体シリカとの混合物からなることができる。このような混合物は、シリコーンを固体シリカの表面に貼着することによって製造する。好ましいシリコーン制泡剤は、粒径１０nm〜２０nmおよび５０ｍ²／ｇよりも高い比表面積を有する疎水性シラン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）シリカを分子量約５００〜約２００，０００を有するジメチルシリコーン流体とシリコーン対シラン化シリカの重量比約１：１から約１：２で緊密に混合したものによって代表される。好ましいシリコーン制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明細書に開示されている。他の特に有用な抑泡剤は、１９７７年４月２８日公告の独国特許出願ＤＴＯＳ第２，６４６，１２６号明細書に記載の自己乳化性シリコーン抑泡剤である。このような化合物の一例は、ダウ・コーニングから市販されているＤＣ０５４４（シロキサン／グリコール共重合体）である。前記抑泡剤は、通常、組成物の０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％の量で使用される。好ましい配合法は、組成物の主成分の１種以上へのスプレーオンによって液体形の抑泡剤の適用または或いは抑泡剤の別個の粒状物への成形（粒状物は次いで組成物の他の固体成分と混合できる）からなる。別個の粒状物としての泡調整剤の配合は、さもなければマトリックスの分散性に悪影響を及ぼすであろう他の制泡性物質、例えば、Ｃ₂₀〜Ｃ₂₄脂肪酸、ミクロクリスタリンワックスおよびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの高分子量共重合体のそこへの配合も可能にする。このような泡調整粒状物を形成するために技術は、前記のバルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明細書に開示されている。本発明で有用な別の任意成分は、１種以上の酵素である。好ましい酵素物質としては、洗剤組成物に通常配合されている市販のアミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、リパーゼ、エステラーゼおよびセルラーゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号明細書および第３，５３３，１３９号明細書に論じられている。布帛柔軟剤も、本発明に係る洗剤組成物に配合できる。これらの薬剤は、種類が無機または有機であってもよい。無機柔軟剤は、英国特許第１，４００，８９８号明細書に開示のスメクタイト粘土によって例証される。有機布帛柔軟剤としては、英国特許第１５１４２７６号明細書およびＥＰ−Ｂ第００１１３４０号明細書に開示のような水不溶性第三級アミンが挙げられる。それらとモノＣ₁₂〜Ｃ₁₄第四級アンモニウム塩との組み合わせは、ＥＰ−Ｂ第００２６５２７号明細書および第００２６５２８号明細書に開示されている。他の有用な有機布帛柔軟剤は、ＥＰ−Ｂ第０２４２９１９号明細書に開示のようなジ長鎖アミドである。布帛柔軟化系の追加の有機成分としては、ＥＰ−Ａ第０２９９５７５号明細書および第０３１３１４６号明細書に開示のような高分子量ポリエチレンオキシド物質が挙げられる。スメクタイト粘土の量は、通常、５〜１５重量％、より好ましくは８〜１２重量％の範囲内であり、その物質は乾式混合成分として処方物の残部に加える。水不溶性第三級アミン、ジ長鎖アミド物質などの有機布帛柔軟剤は、０．５〜５重量％、通常１〜３重量％の量で配合する一方、高分子量ポリエチレンオキシド物質および水溶性陽イオン物質は、０．１〜２重量％、通常０．１５〜１．５重量％の量で加える。組成物の一部分を噴霧乾燥する場合には、若干の場合には乾式混合粒状物として加えるか溶融液体として組成物の他の固体成分上に噴霧することがより好都合であることがあるが、これらの物質は、噴霧乾燥塔に供給された水性スラリーに添加できる。例ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比率２．０を有するケイ酸ナトリウムの下記の試料を使用した。これらの例においては、下記の略称を使用する。ＤＴＰＭＰ：モンサントによってデクエスト（Dequest）２０６０（商品名）として供給されているジエチルトリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）ソコランＣＰ５：ＢＡＳＦによって供給されているアクリル酸とマレイン酸との共重合体Ｃ14／15ＡＥ７：主としてＣ₁₄〜Ｃ₁₅のアルキル鎖長を有し且つ１分子当たり平均７個のエトキシ基を有するエトキシ化アルコールＣ16／18ＡＥ１１：主としてＣ₁₆〜Ｃ₁₈のアルキル鎖長を有し且つ１分子当たり平均１１個のエトキシ基を有するエトキシ化アルコールＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホネートＣ16／18ＡＳ：主としてＣ₁₆〜Ｃ₁₈のアルキル鎖長を有するアルキルサルフェートＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースＰＢ１：過ホウ酸ナトリウム１水和物ＰＢ４：過ホウ酸ナトリウム４水和物ＴＡＥＤ：Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラアセチルエチレンジアミンペルカーボネート：２．５％のカーボネート／サルフェートによって被覆されたＡｖＯ２１３％を有する過炭酸ナトリウム下記の処方物を調製した。噴霧乾燥粒状物を、成分（ａ）〜（ｃ）を含有する水性スラリーを調製し、通常の乾燥塔中に噴霧することによって調製した。凝集体は、成分（ｄ）および（ｅ）を含有する粘稠な水性ペーストを調製し、高速ミキサー中で粉末（ｆ）〜（ｈ）で凝集することによって調製した。次いで、成分（ｉ）〜（ｋ）をオーバー噴霧する前に、凝集体を流動床ミキサー中で乾燥した。次いで、噴霧乾燥粒状物および凝集体を粉末成分（ｌ）〜（ｒ）と乾式混合した。例１、２および３のアルカリ度放出速度を比較した。ソタックス(Sotax)装置のビーカーにおいて、製品１０ｇを硬度２５ＤＨを有する水（カルシウム：マグネシウム３：１）ＬにＮ塩酸５mLと共に加える。溶液の温度を２０℃に維持し、一定の攪拌下に攪拌する（プロペラー攪拌機によって１００ｒｐｍ）。ＨＣｌ添加は、非常に汚れた負荷によって与えられる酸性汚れの量を模擬する。ｐＨを異なる時間後に測定する。実験を例１、２および３について行う。これは、４２５μｍ未満の多量のシリケート粒子を有する例１および２が例３と比較して洗浄液中でのアルカリ度放出速度を劇的に改善することを示す。このことは、例３が例１および２より良くは遂行しない理由を説明する。比較例２は、不良な分与プロフィールを有するが、良好なアルカリ度放出速度を有する。これは、ペルボレート漂白剤との組み合わせの小さいシリケート粒子の存在のためである。比較例３は、良好な分与プロフィールを有するが、不良なアルカリ度放出速度を有する。これは、ペルボレート漂白剤との組み合わせの大きいシリケート粒子の存在のためである。例１は、良好な分与プロフィールおよび良好なアルカリ度放出速度とを有する。これは、ペルカーボネート漂白剤との組み合わせの小さいシリケート粒子の存在のためである。例１、２および３の組成物は、洗濯機において実際的な洗浄条件下で試験した。例１は、特に低い洗浄温度において、広範囲のしみにわたって両方の比較例２および３より性能が優れていることが見出された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者クック，トーマスエドワードイギリス国ニューキャッスル、アポン、タイン、ゴスフォース、グレアム、パーク、ロード、６

Claims

【特許請求の範囲】１．陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、またはそれらの混合物少なくとも５重量％を含んでなり、（ｉ）粒状アルカリ金属過炭酸塩２〜５０重量％（ii）シリケート（ただし該シリケートは粉末形態である）０．７〜２０重量％を更に含んでなり、嵩密度少なくとも６５０ｇ／Ｌを有し、且つ、粒径４２５μ ｍ未満を有するシリケート粒子を組成物の少なくとも０．７重量％含んでなることを特徴とする、粒状洗剤組成物。２．前記組成物がテトラアセチルメチレンジアミン、テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルヘキシレンジアミン、２−フェニル４ｈ−３１− ベンゾオキサジン−４−オン、ＮＯＢＳ、イソ−ＮＯＢＳ、ベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートまたはそれらの混合物から選ばれる過酸前駆物質少なくとも０．５重量％を更に含んでなる、請求項１に記載の粒状組成物。３．直径４２５μｍ未満の粒径を有する前記シリケート粒子を組成物の少なくとも１重量％含んでなる、請求項１に記載の粒状組成物。４．前記シリケートがＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比率２．４未満を有するケイ酸ナトリウムである、請求項３に記載の粒状組成物。５．前記シリケートが無定形である、請求項３または４のいずれかに記載の粒状組成物。６．前記ペルカーボネートを可溶性塩を含む被覆物質によって被覆してなる、請求項１に記載の粒状組成物。７．前記被覆物質がカーボネート、サルフェート、サイトレート、シリケート、水溶性陰イオン界面活性剤またはこれらのものの混合物から選ばれる、請求項６に記載の粒状組成物。８．前記被覆物質が炭酸ナトリウムと硫酸ナトリウムとの混合物である、請求項７に記載の粒状組成物。９．前記ペルカーボネートが被覆物質（ただし、場合によってケイ酸ナトリウムを含み、ケイ酸ナトリウムの量がペルカーボネートの０〜２．２重量％である）によって被覆されてなる、請求項６に記載の粒状組成物。１０．前記組成物がペルカーボネート１０〜３０重量％およびペルボレート１水和物３重量％未満を含んでなる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の粒状組成物。