CN1261398A - 含有一种最佳表面活性剂体系的用于冷温洗涤的颗粒洗涤剂组合物 - Google Patents
含有一种最佳表面活性剂体系的用于冷温洗涤的颗粒洗涤剂组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1261398A CN1261398A CN98806482A CN98806482A CN1261398A CN 1261398 A CN1261398 A CN 1261398A CN 98806482 A CN98806482 A CN 98806482A CN 98806482 A CN98806482 A CN 98806482A CN 1261398 A CN1261398 A CN 1261398A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- surfactant
- detergent composition
- alkyl
- mol ratio
- linear alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000004900 laundering Methods 0.000 title abstract description 10
- -1 alkylbenzene sulfonate Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 30
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 25
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 16
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 claims description 3
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 14
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 14
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000004064 cosurfactant Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound ClC1=NC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 5
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 4
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910017090 AlO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical group [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical class CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical group [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 2
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- GSPKZYJPUDYKPI-UHFFFAOYSA-N diethoxy sulfate Chemical compound CCOOS(=O)(=O)OOCC GSPKZYJPUDYKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Chemical group 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Chemical group 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Chemical group 0.000 description 2
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-N methyl sulfate Chemical compound COS(O)(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- QCYOIFVBYZNUNW-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylazaniumyl)propanoate Chemical compound CN(C)C(C)C(O)=O QCYOIFVBYZNUNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZITBHNVGLSVXEF-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(16-methylheptadecoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOCCOCCO ZITBHNVGLSVXEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJJOZVFVARQUJV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexylphosphonic acid Chemical compound CCCCC(CC)CP(O)(O)=O JJJOZVFVARQUJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFPZFFIERKWYEV-UHFFFAOYSA-M 2-hydroxyethyl-dimethyl-tetradecylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCO FFPZFFIERKWYEV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PMUNIMVZCACZBB-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethylazanium;chloride Chemical compound Cl.NCCO PMUNIMVZCACZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 1
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 1
- RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N Chloropropamide Chemical compound CCCNC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 101710194948 Protein phosphatase PhpP Proteins 0.000 description 1
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 1
- ZUBJEHHGZYTRPH-KTKRTIGZSA-N [(z)-octadec-9-enyl] hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOS(O)(=O)=O ZUBJEHHGZYTRPH-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- FWLORMQUOWCQPO-UHFFFAOYSA-N benzyl-dimethyl-octadecylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 FWLORMQUOWCQPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- CMFFZBGFNICZIS-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;2,3-dihydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)C(O)C(O)C(O)=O CMFFZBGFNICZIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXDRSFFFXJISME-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;2,3-dihydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)C(O)C(O)C(O)=O HXDRSFFFXJISME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 1
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M dimethyldioctadecylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical class [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- BKRJTJJQPXVRRY-UHFFFAOYSA-M dodecyl-(2-hydroxyethyl)-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCO BKRJTJJQPXVRRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-hydrazinyl-3-oxopropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)NN HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 229940040461 lipase Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N monoethyl carbonate Chemical compound CCOC(O)=O CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOOYVEVEDVVKGD-UHFFFAOYSA-N oxaldehydic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)C=O MOOYVEVEDVVKGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 1
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 238000005494 tarnishing Methods 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/86—Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
本发明提供了一种颗粒洗涤剂组合物,其包括一种表面活性剂体系,该体系中含有以选定摩尔比的直链烷基苯磺酸盐、无环季铵盐、烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂。该组合物具有改善的在冷温(即,5℃—30℃)洗涤操作下的性能。
Description
发明领域
本发明一般涉及用于冷温洗涤操作(即5℃-30℃)中的颗粒洗涤剂组合物。更具体而言，本发明涉及含有最佳选择的表面活性剂体系的颗粒洗涤剂组合物，所述表面活性剂体系中含有以选定摩尔比存在的直链烷基苯磺酸盐和其它表面活性剂例如烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐和阳离子表面活性剂。制得的洗涤剂组合物意想不到地具有优异的清洗性能，特别是在洗涤水温度低的情况下。
发明背景
一般，常规洗涤剂组合物含有各种表面活性剂的混合物，以便从洗涤的物品表面除去各种污垢和污渍。通常，用于冷水洗涤操作的洗涤剂组合物的配方师一般向其洗涤剂产品中掺入高含量的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂，这是因为它们在冷水和热水洗涤条件下都非常有效。
直链烷基苯磺酸盐表面活性剂由于它们具有优异的清洗油脂和油渍的能力，也被频繁地使用。直链烷基苯磺酸盐表面活性剂和辅助表面活性剂例如烷基硫酸盐表面活性剂的组合是合乎需要的，因为它们将直链烷基苯磺酸盐具有的优异的清洗油脂和油垢性(连同对广泛的污渍类型的良好清洗性)与烷基硫酸盐表面活性剂等具有的优异的去颗粒污垢性能结合起来。鉴于烷基硫酸盐表面活性剂容易从可再生资源得到，因此希望提供一种具有可比或改善的清洗性能的洗涤剂组合物，其中直链烷基苯磺酸盐表面活性剂部分或全部用可容易地由天然、可再生的、非石油原料制备的并且能清洗各种污渍和污垢的辅助表面活性剂代替。
然而，一种与烷基硫酸盐表面活性剂相关的难对付的问题是它们在冷温洗涤条件下不能非常好地起作用。这种烷基硫酸盐表面活性剂在洗涤溶液中当包含明显含量时具有差的溶解性，这自然导致差的清洗性能。因此，全部代替或大部分代替直链烷基苯磺酸盐表面活性剂是困难的。其它表面活性剂例如阳离子表面活性剂和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂也经历这类问题。世界上的大部分消费者除了在冷温洗涤水中洗涤它们的脏衣服外，有很少的其它选择机会，所述冷温洗涤水中可具有大量的水硬度(例如北美)，这两方面都严重地限制了关于基于辅助表面活性剂与直链烷基苯磺酸盐表面活性剂一同使用的洗涤剂产品的配制灵活性。因此，需要提供一种含有作用最好的表面活性剂体系的洗涤剂组合物，得到在冷温洗涤操作中改善的清洗性能，所述表面活性剂体系中含有直链烷基苯磺酸盐表面活性剂和其它的表面活性剂。
因此，需要提供一种在冷温(即5℃-30℃)洗涤下，具有优异性能的颗粒洗涤剂组合物。还希望提供一种在表面活性剂体系中包括基本上可再生的或更可生物降解的组分的洗涤剂组合物，其可清洗更广泛的各种污渍和污垢，同时还具有改善的清洗性能。
背景技术
Conner等的美国专利US5512699公开了含有多种去污表面活性剂的各种洗涤剂组合物。
发明概述
本发明满足了上述需要，提供了一种包含表面活性剂体系的颗粒洗涤剂组合物，所述表面活性剂体系含有以选定摩尔比存在的直链烷基苯磺酸盐、无环季铵盐、烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂，该洗涤剂组合物在冷温(即5℃-30℃)洗涤操作中意想不到地得到了优异的清洗性能。本发明颗粒洗涤剂组合物掺入直链烷基苯磺酸盐表面活性剂和能清洗更广泛的污渍和污垢并更可生物降解的辅助表面活性剂例如烷基硫酸盐，从而使洗涤剂组合物在冷温洗涤条件下保持或改善了其性能，这在传统上对于这种表面活性剂体系而言是困难的。
根据本发明的一方面，提供了一种性能改善的颗粒洗涤剂产品。该颗粒洗涤剂组合物包含：(a)约1％-90％重量表面活性剂体系，该体系中包含(i)无环季铵盐表面活性剂和直链烷基苯磺酸盐表面活性剂，其摩尔比为约1∶8-1∶72，其中所述季铵盐表面活性剂具有式：
其中R4是无环脂族C10-C22烃基，R5是R4或C1-C4饱和烷基或羟烷基，R6是R4或R5，A-是阴离子；(ii)烷基硫酸盐表面活性剂，其与直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的摩尔比为约1∶3-1∶20；(iii)烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂，其与直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的摩尔比为约1∶15-1∶42，其中烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的乙氧基化度为约1-5；(b)至少约1％重量的洗涤助洗剂；和(c)平衡量的辅助洗涤剂组分。
根据本发明的另一方面，提供了一种高度优选的颗粒洗涤剂组合物。该颗粒洗涤剂组合物包含：(a)约5％-40％重量表面活性剂体系，该体系中包含(i)无环季铵盐表面活性剂和直链烷基苯磺酸盐表面活性剂，其摩尔比为约1∶10-1∶63，其中所述季铵盐表面活性剂具有式：
其中R4是无环脂族C10-C22烃基，R5是R4或C1-C4饱和烷基或羟烷基，R6是R4或R5，A-是阴离子；(ii)烷基硫酸盐表面活性剂，其与直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的摩尔比为约1∶5-1∶15；(iii)烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂，其与直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的摩尔比为约1∶20-1∶35，其中烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的乙氧基化度为约1-5；(b)约10％-70％重量的洗涤助洗剂；和(c)平衡量的辅助洗涤剂组分。
还提供了洗涤脏衣服的方法，包括将衣服与水溶液中有效量的本发明所述的颗粒洗涤剂组合物接触的步骤。除非另外说明，本文中所述的所有百分数和比例是按重量(无水基)百分数表示。所有文献在本文引用作参考。
因此，本发明的目的是提供一种在冷温洗涤操作中具有优异性能的颗粒洗涤剂组合物。本发明还一个目的是提供一种在表面活性剂体系中包括基本上可再生的或更可生物降解的组分的洗涤剂组合物，其可清洗更广泛的各种污渍和污垢，同时还具有改善的清洗性能。通过阅读以下优选实施方案的详细描述和所附的权利要求书，本发明的这些和其它目的、特征和附带的优点对于本领域的技术人员来说会变得明显。
优选实施方案的详细描述
该颗粒洗涤剂组合物主要含有一种表面活性剂体系和洗涤剂助洗剂，所述表面活性剂体系中含有直链烷基苯磺酸盐(“LAS”)、无环季铵盐(“AQAS”)、烷基硫酸盐(“AS”)和烷基乙氧基硫酸盐(“AES”)表面活性剂。在该洗涤剂组合物中还可包括一般的辅助洗涤剂组分。本发明主要涉及特别选择的表面活性剂体系，其意想不到地在LAS表面活性剂和包括AES、AS和AQAS的辅助表面活性剂之间取得了一种平衡。
虽然不打算受理论的限制，但相信本发明选择按与LAS摩尔比表示的数量的AES、AS和AQAS，得到了一种颗粒组合物，其意想不到地改善了水溶解性和由此提高了清洗性能的。在过去，包括辅助表面活性剂例如AES、AS和AQAS与LAS单独各组分或其组合都会导致对所有的典型污渍和污垢差的溶解性或差的清洗性能。然而，本发明意想不到地发现，通过使选定的辅助表面活性剂(即AES、AS和AQAS)与LAS表面活性剂以选定的摩尔比使用，可制得对各种污渍和污垢具有全面改善的清洗性能和溶解性的组合物。
为此，AQAS与LAS的摩尔比优选为约1∶8-1∶72，更优选约1∶10-1∶63，最优选约1∶15-1∶42。AS与LAS的摩尔比优选为约1∶3-1∶20，更优选约1∶5-1∶15，最优选约1∶8-1∶12。AES与LAS的摩尔比优选为约1∶15-1∶42，更优选约1∶20-1∶35，最优选约1∶24-1∶30。优选的LAS是C10-18直链烷基苯磺酸盐，优选的AQAS是C12-14二甲基羟乙基季铵氯化物(或在上述化学式中，R4是无环脂族C12-C14烃基，R5是甲基，R6是羟乙基，A是氯阴离子)，但如下文详述的其它季铵盐也可使用。甚至更优选，LAS表面活性剂与AS表面活性剂、AES表面活性剂和AQAS表面活性剂总和的摩尔比大于约1∶1。
总表面活性剂体系在本发明组合物中的含量为约1％-90％，优选约5％-40％，更优选约10％-30％重量。此外，洗涤剂助洗剂在本发明组合物中的含量，按本发明组合物的重量计，为至少约1％，优选约10％-70％，最优选约20％-50％。优选，本发明组合物基本上不含磷酸盐助洗剂。本发明颗粒组合物还优选包括辅助洗涤剂组分，其选自漂白剂、漂白活化剂、酶、聚合抗再沉积剂、聚合分散剂、聚合污垢解脱剂、螯合剂、香料、染料转移抑制剂和其混合物。高度优选的组合物包括约10％-30％碳酸钠，约20％-40％硫酸钠，约1％-10％聚丙烯酸钠，约0.1％-5％漂白剂和漂白活化剂，0.1％-5％酶，选自蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶和其混合物。任选地，该组合物包括烷基乙氧基化物(“AE”)，其与LAS表面活性剂的摩尔比低于约1∶10，优选约1∶1-1∶24。优选AE表面活性剂是具有乙氧基化度为约2-9的C12-13烷基乙氧基化物。
表面活性剂体系
如上所述，本发明组合物的表面活性剂体系优选包括LAS、AS、AES和AQAS，任选地还包括AE表面活性剂。应当理解，本文描述的附加表面活性剂也可加入本发明组合物中，和/或类似类型的表面活性剂可用于代替本文所列的一种或多种表面活性剂。用于本发明的附加洗涤剂表面活性剂描述在1972年5月23日授权的Norris的美国专利US3664961和1975年12月30日授权的Laughlin等的美国专利US3919678中，这两篇专利在本文引用作参考。
有用的AQAS表面活性剂的实例是一烷基三甲基铵盐，例如一牛油三甲基氯化铵、一(氢化牛油)三甲基氯化铵、棕榈基三甲基氯化铵和豆油基三甲基氯化铵，它们是由Witco Chemical Company分别以商品名Adogen471、Adogen441、Adogen444和Adogen415出售。在这些盐中，R4是无环脂族C16-C18烃基，R5和R6是甲基。一(氢化牛油)三甲基氯化铵和一牛油三甲基氯化铵是优选的。其他实例包括二烷基二甲基铵盐，例如二牛油二甲基氯化铵。适用于本发明的商业上可购得的二烷基二甲基铵盐的实例是二(氢化牛油)二甲基氯化铵(商品名Adogen442)，二牛油二甲基氯化铵(商品名Adogen470)、二硬脂基二甲基氯化铵(商品名ArosurfTA-100)，它们都由WitcoChemical Company购得。二甲基硬脂基苄基氯化铵，由Witco ChemicalCompany以商品名VarisfotSDC出售和由Onyx Chemical Company以商品名Ammonyx490出售。还优选的是选自以下的那些：二(氢化牛油)二甲基氯化铵、二牛油二甲基氯化铵。其它的实例包括N，N-二甲基-N-月桂基(2-羟乙基)氯化铵，N，N-二甲基-N-肉豆蔻基-(2-羟乙基)氯化铵，N，N-二甲基-N-椰油基-(2-羟乙基)氯化铵，N，N-二甲基-N-牛油基(2-羟乙基)氯化铵。以上实施例的混合物也包括在本发明范围内。
在上述含氮的阳离子盐中，阴离子A-提供电中性。最通常用于给这些盐提供电中性的阴离子是卤化物，例如氯化物或溴化物。然而，也可使用其它的阴离子，例如甲硫酸根、乙硫酸根、氢氧根、乙酸根、甲酸根、柠檬酸根、硫酸根、碳酸根等。本发明中优选氯化物和甲硫酸根作为阴离子A。其它适用的阳离子表面活性剂还包括在1980年9月16日授权的Cockrell的美国专利US4222905和1980年12月16日授权的Murphy的美国专利US4239659中描述的那些，这两篇专利在本文引用作参考。表面活性剂中，阴离子和非离子表面活性剂是优选的，阴离子表面活性剂是最优选的。
本发明中有用的优选的阴离子表面活性剂的非限定性实例包括常规的C11-C18烷基苯磺酸盐，伯支链和无规C10-C20烷基硫酸盐，式为CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少约7的整数，优选至少约9，和M是一种水溶性阳离子，特别是钠，不饱和硫酸盐如油基硫酸盐，及C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”；特别是EO 1-7乙氧基硫酸盐)。
任选地，有用的其它示例性的表面活性剂包括C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO 1-5乙氧基羧酸盐)、C10-C18甘油醚、C10-C18烷基多苷及其相应的硫酸化多苷，以及C12-C18α-磺化脂肪酸酯。如果需要，在总组合物中也可包含常规的非离子和两性表面活性剂，例如包括所谓的窄峰分布的烷基乙氧基化物的C12-C18烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特别是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基)、C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱、C10-C18氧化胺等等。也可使用C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。典型实例包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。参阅WO9,206,154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基到N-己基C12-C18葡糖酰胺可用于需要低起泡时。也可使用C10-C20常规皂。如果需要高起泡，可使用支链C10-C16皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物特别有用。其它常规有用的表面活性剂列于标准教科书中。
辅助助洗剂
可使用一种或多种助洗剂来改善本发明所述组合物的性能。例如，助洗剂可选自硅铝酸盐、结晶层状硅酸盐、MAP沸石、柠檬酸盐、无定形硅酸盐、多羧酸盐、碳酸钠和它们的混合物。另一种特别适合的任选组分包括在助洗剂材料中偶合结晶微结构的无定形材料。以这种方式，该助洗剂材料包括结晶微结构和无定形材料或微结构的“混合体”，以得到改善的助洗剂性能。其它适合的助洗剂在下文描述。
优选的助洗剂包括硅铝酸盐离子交换材料和碳酸钠。本发明使用的作为洗涤剂助洗剂的硅铝酸盐离子交换材料优选具有高钙离子交换能力和高交换速率。不打算受理论的限制，相信这种高钙离子交换速率和能力是由制备硅铝酸盐离子交换材料的方法产生的几种互关因素的函数。关于这一点，本文使用的硅铝酸盐离子交换材料优选是按Corkill等的美国专利US4605509(Procter & Gamble)制备，其公开的内容在本文引用作参考。
硅铝酸盐离子交换材料优选是“钠”形式，因为此硅铝酸盐的钾和氢形式不具有如钠形式提供的高交换速率和能力。此外，硅铝酸盐离子交换材料优选是过干燥的形式，以便于生产如本文所述的松脆的洗涤剂附聚物。本发明使用的硅铝酸盐离子交换材料优选具有使其作为洗涤剂助洗剂最有效的粒径。这里使用的术语“粒径”表示按常规分析技术测定的所给硅铝酸盐离子交换材料的平均粒径，例如用显微镜测定技术和扫描电镜(SEM)。硅铝酸盐优选的粒径为约0.1-10微米，更优选约0.5-9微米。最优选，该粒径为约1-8微米。
硅铝酸盐离子交换材料优选具有下式：
Naz[(AlO2)z.(SiO2)y]xH2O其中z和y是至少6的整数，z与y的摩尔比是约1-5，x为约10-264。更优选硅铝酸盐具有下式：
Na12[(AlO2)12(SiO2)12]xH2O其中x为约20至约30，尤其是约27。这些优选的硅铝酸盐是可商购的，例如按商品名沸石A、沸石B和沸石X商购。另外，适用于本发明的天然存在的或合成得到的硅铝酸盐离子交换材料可按Krummel等的美国专利US3985669中所述的方法制备，其公开内容在本文引用作参考。
本文使用的硅铝酸盐特征还在于它们的离子交换能力，按无水基计算，其至少为约200毫克当量CaCO3硬度/克，优选为约300-352毫克当量CaCO3硬度/克。此外，该硅铝酸盐离子交换材料特征还在于它们的钙离子交换速率，其至少约2格令Ca++/加仑/分钟/-克/加仑，更优选在约2格令Ca++/加仑/分钟/-克/加仑至约6格令Ca++/加仑/分钟/-克/加仑范围。
辅助洗涤剂组分
辅助组分包括其他的洗涤助洗剂、漂白剂、漂白活化剂、泡沫促进剂或抑泡剂、防晦暗剂和防腐蚀剂、污垢悬浮剂、污垢解脱剂、杀菌剂、pH调节剂、非助洗剂碱性源、螯合剂、绿土、酶、酶稳定剂和香料。参阅1976年2月3日授权给Baskerville，Jr.等人的美国专利3,936,537，本文引入作为参考。
其它助洗剂一般可选自各种水溶性的碱金属、铵或取代铵的磷酸盐、聚磷酸盐、膦酸盐、聚膦酸盐、碳酸盐、硼酸盐、多羟基磺酸盐、多乙酸盐、羧酸盐和多羧酸盐。优选上述物质的碱金属盐，特别是钠盐。优选用于本发明的是磷酸盐、碳酸盐、C10-18脂肪酸、多羧酸盐及其混合物。更优选三聚磷酸钠、焦磷酸四钠、柠檬酸盐、酒石酸单和二琥珀酸盐及其混合物(见下文)。
与无定形硅酸钠相比，晶体层状硅酸钠显示明显增强的钙和镁离子交换能力。另外，层状硅酸钠偏向镁离子的程度胜于钙离子，这种特性对确保从洗涤水中去除基本上全部“硬度”是必要的。但是，这些晶体层状硅酸钠一般比无定形硅酸盐及其它助洗剂更昂贵。因此，为了提供经济上可行的洗衣洗涤剂，所用晶体层状硅酸钠的比例必须适当确定。
本发明适用的晶体层状硅酸钠优选具有下式
NaMSixO2x+1·yH2O其中M为钠或氢，x为约1.9～约4，和y为约0～约20。更优选地，晶体层状硅酸钠具有下式
NaMSi2O5·yH2O其中M为钠或氢，和y为约0～约20。这些和其它的晶体层状硅酸钠描述于先前引入本文作为参考的Corkill等人的美国专利4605509中。
无机磷酸盐助洗剂的具体实例是钠和钾的三聚磷酸盐、焦磷酸盐、聚合度为约6～21的聚合偏磷酸盐、及正磷酸盐。聚膦酸盐助洗剂的实例为亚乙基二瞵酸的钠盐和钾盐、乙烷1-羟基-1，1-二膦酸的钠盐和钾盐、乙烷-1，1，2-三膦酸的钠盐和钾盐。其它磷助洗剂化合物公开于美国专利3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,422,137；3,400,176和3,400,148中，其全部引入本文作为参考。
非磷的无机助洗剂的实例为十水合四硼酸盐和硅酸盐，该硅酸盐的SiO2与碱金属氧化物的重量比为约0.5～约4.0，优选约1.0～约2.4。本文适用的水溶性非磷的有机助洗剂包括各种碱金属、铵和取代铵的多乙酸盐、羧酸盐、多羧酸盐和多羟基磺酸盐。多乙酸盐和多羧酸盐助洗剂的实例为乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代铵盐。
聚合的多羧酸盐助洗剂陈述于1967年3月7日授权的Diehl的美国专利3,308,067中，本文引入其公开内容作为参考。这些物质包括脂族羧酸如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性盐。这些物质中的一些可用作下文所描述的水溶性阴离子聚合物，但只是用在与非皂阴离子表面活性剂的紧密掺合物中。
用于本发明的其它适宜的多羧酸盐为聚缩醛羧酸盐，它描述于1979年3月13日授权于Crutchfield等人的美国专利4144226及1979年3月27日授权于Crutchfield等人的美国专利4246495中，本文引入这二者作为参考。这些聚缩醛羧酸盐可通过在聚合条件下将一种二羟乙酸的酯和一种聚合引发剂放在一起来制备。然后，将所得的聚缩醛羧酸酯连接在化学稳定的端基上，使聚缩醛羧酸酯稳定，以免在碱性溶液中迅速解聚，将其转化为相应的盐，并加入到洗涤剂组合物中。特别优选的多羧酸盐助洗剂为含一种酒石酸单琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐混合物的醚羧酸盐助洗剂组合物，它描述于1987年5月5日授权的Bush等人的美国专利4,663,071中，本文引入其公开内容作为参考。
漂白剂和活化剂描述于1983年11月1日授权的Chung等人的美国专利4412934，和1984年11月20授权的Hartman的美国专利4483781中，本文引入这二者作为参考。螯合剂也描述于Bush等人的美国专利4663071的第17栏第54行到第18栏第68行中，本文引入作为参考。泡沫调节剂也是任选的组分，并且描述于1976年1月20日授权给Bartoletta等人的美国专利3933672，和1979年1月23日授权给Gault等人的美国专利4136045中，本文引入这二者作为参考。
本发明适用的绿土描述于1988年8月9日授权的Tucker等人的美国专利4,762,645的第6栏第3行到第7栏第24行中，本文引入作为参考。本发明适用的其它洗涤剂助洗剂列举于Baskerville专利第13栏第54行到第16栏第16行，和1987年5月5日授权的Bush等人的美国专利4663071中，本文引入这二者作为参考。
为了使本发明更容易理解，参考下述实施例，它们只作为说明，而不意味着限制范围。
实施例I-IV
以下实施例说明本发明范围内的各种组合物。
(％重量)基本颗粒 I II III IVC14-15烷基硫酸盐 1.8 0.7 1.3 1.8C12直链烷基苯磺酸盐 15.8 16.8 16.2 15.5C14-15烷基乙氧基硫酸盐 0.7 0.7 0.6 0.7(EO＝2.25)C12-14二甲基羟乙基季铵氯 0.3 0.3 0.4 0.6化物C12-13烷基乙氧基化物(EO 0.5 0.5 0.5 0.5＝9)硫酸钠 28.2 28.2 28.2 28.2增白剂 0.1 0.1 0.1 0.1硅酸钠 1.0 1.0 1.0 1.0聚乙二醇(MW＝4000) 1.2 1.2 1.2 1.2聚丙烯酸钠(MW＝4500) 2.4 2.4 2.4 2.4过硼酸钠 0.7 0.7 0.7 0.7壬酰氧基苯磺酸钠 0.7 0.7 0.7 0.7硅铝酸盐 25.8 25.8 25.8 25.8混合/喷上蛋白酶1 0.2 0.2 0.2 0.2纤维素酶2 0.1 0.1 0.1 0.1微量物质(水和辅助组分) 余量 余量 余量 余量
100.0 100.0 100.0 100.01由Genencor，Inc商购的FN3。2由Novo Nordisk商购的CAREZYME。
以上示例说明的组合物是通过将基本颗粒组分混合作为料浆，并喷雾干燥至低量残留水分制备的。其余的干燥组分以颗粒形式与该喷雾干燥的颗粒在旋转混合筒中混合，将液体组分喷到制得的颗粒上，制成最终的颗粒洗涤剂组合物。另外，各组分可在一个或多个混合器中附聚，形成洗涤剂基本附聚物，然后与其它组分，可包括喷雾干燥的颗粒例如上述的那些颗粒进行混合。所有示例的洗涤剂组合物意想不到地具有改善的清洗性能和洗涤水溶解性。
这样详细描述本发明后，对于本领域的技术人员来说，显然在不偏离本发明范围下可做各种变化，本发明不应认为被限于本说明书中的描述。
Claims (10)
1.一种颗粒洗涤剂组合物，其特征在于：(a)1％-90％重量表面活性剂体系，该体系中包含：(i)无环季铵盐表面活性剂和直链烷基苯磺酸盐表面活性剂，其摩尔比为1∶8-1∶72，其中所述季铵盐表面活性剂具有式：
其中R4是无环脂族C10-C22烃基，R5是R4或C1-C4饱和烷基或羟烷基，R6是R4或R5，A-是阴离子；(ii)烷基硫酸盐表面活性剂，其与所述直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的摩尔比为1∶3-1∶20；(iii)烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂，其与所述直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的摩尔比为1∶15-1∶42，其中所述烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的乙氧基化度为1-5；(b)至少1％重量的洗涤助洗剂；和(c)平衡量的辅助洗涤剂组分。
2.根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述直链烷基苯磺酸盐表面活性剂是C10-18直链烷基苯磺酸盐。
3.根据权利要求1-2的洗涤剂组合物，其中R4是无环脂族C12-C14烃基，R5是甲基，R6是羟乙基，A-是氯阴离子。
4.根据权利要求1-3的洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂体系还包括烷基乙氧基化物，其与所述直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的摩尔比为1∶1-1∶24。
5.根据权利要求4的洗涤剂组合物，其中所述烷基乙氧基化物是乙氧基化度为2-9的C12-13烷基乙氧基化物。
6.根据权利要求1-5的洗涤剂组合物，其中所述辅助洗涤剂组分选自漂白剂、漂白活化剂、酶、聚合抗再沉积剂、聚合分散剂、聚合污垢解脱剂、螯合剂、香料、染料转移抑制剂和其混合物。
7.根据权利要求1-6的洗涤剂组合物，其中所述季铵盐表面活性剂与所述直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的摩尔比为1∶10-1∶63。
8.根据权利要求1-7的洗涤剂组合物，其中所述烷基硫酸盐表面活性剂与所述直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的摩尔比为1∶5-1∶15。
9.根据权利要求1-8的洗涤剂组合物，其中所述直链烷基苯磺酸盐表面活性剂与所述烷基硫酸盐表面活性剂、所述烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂和所述季铵盐表面活性剂总和的摩尔比为1∶1。
10.一种洗涤脏衣服的方法，其特征在于将所述衣服与水溶液中有效量的根据权利要求1-9的颗粒洗涤剂组合物接触的步骤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US5052697P | 1997-06-23 | 1997-06-23 | |
| US60/050526 | 1997-06-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1261398A true CN1261398A (zh) | 2000-07-26 |
Family
ID=21965755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN98806482A Pending CN1261398A (zh) | 1997-06-23 | 1998-06-12 | 含有一种最佳表面活性剂体系的用于冷温洗涤的颗粒洗涤剂组合物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6207633B1 (zh) |
| EP (1) | EP0991742A1 (zh) |
| JP (1) | JP2002506471A (zh) |
| CN (1) | CN1261398A (zh) |
| AR (1) | AR016276A1 (zh) |
| BR (1) | BR9810933A (zh) |
| CA (1) | CA2293569C (zh) |
| MA (1) | MA24666A1 (zh) |
| WO (1) | WO1998059024A1 (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101454433B (zh) * | 2006-05-31 | 2011-08-17 | 阿克佐诺贝尔股份有限公司 | 具有改进的软化和抗静电性能的水性衣物洗涤剂组合物 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999043775A1 (de) * | 1998-02-26 | 1999-09-02 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Tensidsystem zum einsatz in pulverförmigen bis granularen oder flüssigen wasch- und reinigungsmitteln |
| EP1115819B1 (en) * | 1998-09-25 | 2005-01-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent granules |
| AU1557200A (en) * | 1998-12-10 | 2000-06-26 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| US7015180B2 (en) | 2000-02-29 | 2006-03-21 | Clariant S.A. | Hair treatment compositions comprising an anionic surfactant and a C8-C22 alkyl dimethyl hydroxyethyl ammonium chloride |
| DE60025561T2 (de) * | 2000-09-21 | 2006-08-10 | Clariant S.A. | Verwendung von kosmetischen Zubereitungen enthaltend anionische und kationische Tenside zur Haarbehandlung |
| EP1419230A4 (en) * | 2001-08-03 | 2004-09-29 | Lg Household & Health Care Ltd | COMPLEX SURFACTANT SYSTEM |
| US6730650B1 (en) | 2002-07-09 | 2004-05-04 | The Dial Corporation | Heavy-duty liquid detergent composition comprising anionic surfactants |
| US8586521B2 (en) | 2009-08-13 | 2013-11-19 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabrics at low temperature |
| PL2292725T5 (pl) * | 2009-08-13 | 2022-11-07 | The Procter And Gamble Company | Sposób prania tkanin w niskiej temperaturze |
| JP7082260B2 (ja) * | 2018-04-26 | 2022-06-08 | 工研ゴンドラ株式会社 | 移動体用ガイドレール及びガイドレールシステム |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3936537A (en) * | 1974-11-01 | 1976-02-03 | The Procter & Gamble Company | Detergent-compatible fabric softening and antistatic compositions |
| EP0026528B2 (en) * | 1979-09-29 | 1992-08-19 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Detergent compositions |
| DE3170763D1 (en) * | 1980-11-06 | 1985-07-04 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| JPS61276897A (ja) * | 1985-05-31 | 1986-12-06 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物 |
| JPS63161096A (ja) * | 1986-12-25 | 1988-07-04 | ライオン株式会社 | 高嵩密度粒状洗剤組成物 |
| US5478502A (en) | 1994-02-28 | 1995-12-26 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent composition containing hydrotropes and optimum levels of anoionic surfactants for improved solubility in cold temperature laundering solutions |
| GB2292155A (en) | 1994-08-11 | 1996-02-14 | Procter & Gamble | Handwash laundry detergent composition comprising three surfactants |
-
1998
- 1998-06-12 EP EP98923013A patent/EP0991742A1/en not_active Withdrawn
- 1998-06-12 CA CA002293569A patent/CA2293569C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-12 JP JP50403599A patent/JP2002506471A/ja active Pending
- 1998-06-12 CN CN98806482A patent/CN1261398A/zh active Pending
- 1998-06-12 BR BR9810933-2A patent/BR9810933A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-06-12 WO PCT/IB1998/000927 patent/WO1998059024A1/en not_active Application Discontinuation
- 1998-06-12 US US09/446,215 patent/US6207633B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-22 AR ARP980102985A patent/AR016276A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-06-23 MA MA25133A patent/MA24666A1/fr unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101454433B (zh) * | 2006-05-31 | 2011-08-17 | 阿克佐诺贝尔股份有限公司 | 具有改进的软化和抗静电性能的水性衣物洗涤剂组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9810933A (pt) | 2000-09-26 |
| CA2293569A1 (en) | 1998-12-30 |
| US6207633B1 (en) | 2001-03-27 |
| WO1998059024A1 (en) | 1998-12-30 |
| JP2002506471A (ja) | 2002-02-26 |
| CA2293569C (en) | 2003-05-13 |
| EP0991742A1 (en) | 2000-04-12 |
| AR016276A1 (es) | 2001-07-04 |
| MA24666A1 (fr) | 1999-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2182158C (en) | Detergents and cleaners containing iminodisuccinates | |
| Yangxin et al. | Development of surfactants and builders in detergent formulations | |
| JP3217277B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| PL204555B1 (pl) | Detergentowa kompozycja do prania oraz sposób prania tkanin tekstylnych | |
| JPH04218598A (ja) | 洗剤組成物 | |
| CN1088747C (zh) | 含水溶助长剂的颗粒洗涤剂组合物 | |
| EP0729501A1 (en) | Detergent composition containing amine oxide and sulfonate surfactants | |
| JPH01104883A (ja) | 布地を柔軟にするための組成物 | |
| US3915881A (en) | Detergent compositions | |
| CN1125462A (zh) | 粒化工艺之前结构化液体非离子表面活性剂 | |
| CN1261398A (zh) | 含有一种最佳表面活性剂体系的用于冷温洗涤的颗粒洗涤剂组合物 | |
| EP0988369A1 (en) | A process employing an amine oxide/acid premix for making laundry detergent compositions | |
| GB2289687A (en) | Agglomerated Detergent Composition Containing High Levels Of Anionic Surfactants And Potassium Salt For Improved Solubility In Cold Temperature Laundering Sol | |
| JP2003505579A (ja) | 洗剤組成物 | |
| KR20060131850A (ko) | 음이온성 세척성 계면활성제, 설팜산 및/또는 이의 수용성염을 포함하는 세탁 세제 조성물 | |
| US5034158A (en) | Monionic surfactant based powdered laundry detergent formulation containing an alkenyl or alkyl carboxysulfonate component | |
| US5952280A (en) | Agglomerated clay carrier with an antibacterial agent for laundry applications | |
| EP1529833A1 (en) | Detergent particles | |
| JPH1121585A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JPH1112593A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| KR20020016004A (ko) | 전해질 농도가 저하된 계면활성제 입자를 함유하는 입상세제 조성물 | |
| AU625160B2 (en) | Granular laundry detergent compositions having improved solubility | |
| CN1156478A (zh) | 含有改进冷水中溶解度的掺和脂肪醇的粒状洗涤剂组合物 | |
| JPH1121584A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP2000026890A (ja) | 洗浄剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |