CN117480239A - 液体衣物洗涤剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种液体衣物洗涤剂，其包含：液体载体；清洁表面活性剂；以及式(I)的清洁增强剂，其中b是2至4；其中x是0至2；其中每个R独立地选自氢、C1‑22烷基基团和‑CH2C(＝O)R1基团；其中每个R1独立地具有式(II)，其中*表示与式(I)的连接点；其中R2选自氢和C1‑22烷基基团；其中每个R3和R4独立地选自氢和C1‑2烷基基团，条件是在每个亚单元a中R8和R9中的至少一者是氢；并且其中a是0至30。
Description
本发明涉及一种液体衣物洗涤剂制剂。具体地，本发明涉及一种液体衣物洗涤剂制剂，其包含：液体载体；清洁表面活性剂；和清洁增强剂，其中该清洁增强剂具有式(I)，
其中b是2至4；其中x是0至2；其中每个R独立地选自氢、C1-22烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团；其中每个R1独立地具有式(II)
其中*表示与式(I)的连接点；其中R2选自氢和C1-22烷基基团；其中每个R3和R4独立地选自氢和C1-2烷基基团，条件是在每个亚单元a中R8和R9中的至少一者是氢；并且其中a是0至30。
提供优异的总体清洁的液体和凝胶形式的衣物洗涤剂是消费者所期望的。这类衣物洗涤剂通常除其他组分之外包括表面活性剂以向消费者提供期望的清洁益处。然而，对环境的敏感性增加和材料成本上升，减少衣物洗涤剂中表面活性剂的利用的趋势正在增长。因此，洗涤剂制造商正在寻找减少每单位剂量的衣物洗涤剂表面活性剂的量，同时保持整体清洁性能的方法。
降低表面活性剂单位剂量的一种方法是将聚合物掺入液体洗涤剂制剂中，如Boutique等人在美国专利申请公开第20090005288号中所述。Boutique等人公开了聚乙烯、聚丙烯或聚环氧丁烷与乙酸乙烯酯的接枝共聚物，其重量比为约1:0.2至约1:10，该接枝共聚物用于具有约2重量％至约20重量％表面活性剂的液体或凝胶衣物洗涤剂制剂。
尽管如此，仍然继续需要这样的液体衣物洗涤剂制剂，该液体衣物洗涤剂制剂在降低的表面活性剂负载量的情况下表现出保持的初级清洁性能；优选地同时还提供改进的抗再沉积性能。还持续需要与常规清洁增强剂相比根据OECD 301F方案具有改善的生物降解能力的新型清洁增强剂。
本发明提供了一种液体衣物洗涤剂制剂，其包含：液体载体；清洁表面活性剂；以及清洁增强剂，其中该清洁增强剂具有式(I)
其中b是2至4；其中x是0至2；其中每个R独立地选自氢、C1-22烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团；其中每个R1独立地具有式(II)
其中*表示与式(I)的连接点；其中R2选自氢和C1-22烷基基团；其中每个R3和R4独立地选自氢和C1-2烷基基团，条件是在每个亚单元a中R8和R9中的至少一者是氢；并且其中a是0至30。
本发明提供了一种洗涤织物制品的方法，所述方法包括：提供染污的织物制品；提供本发明的液体衣物洗涤剂制剂；提供洗涤水；以及将所述洗涤水和所述液体衣物洗涤剂制剂施加到所述染污的织物以提供经清洁的织物制品。
具体实施方式
令人惊讶地发现，具有如本文所述的清洁增强剂的液体衣物洗涤剂制剂有助于改善针对皮脂污垢去除的初级清洁性能，同时保持对灰尘皮脂和粘土的良好抗再沉积性能；并且还表现出根据OECD 301F方案的期望的生物降解能力曲线。
除非另外指明，否则比率、百分比、份数等均按重量计。组合物中的重量百分比(或wt％)是干重的百分比，即，不包括可能存在于组合物中的任何水。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂包含液体载体(基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，优选地，25重量％至97.9重量％(更优选地，30重量％至95.8重量％；仍更优选地，40重量％至93.5重量％；还更优选地，45重量％至91.75重量％；最优选地，50重量％至89重量％)的液体载体)；清洁表面活性剂(基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，优选地，2重量％至60重量％(更优选地，4重量％至50重量％；仍更优选地，6重量％至40重量％；还更优选地，7.5重量％至35重量％；最优选地，10重量％至30重量％)的清洁表面活性剂)；以及清洁增强剂(基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，优选地，0.1重量％至15重量％(更优选地，0.2重量％至12重量％；仍更优选地，0.5重量％至10重量％；还更优选地，0.75重量％至8重量％；最优选地，1重量％至7.5重量％)的清洁增强剂)，其中清洁增强剂具有式(I)
其中b是2至4(优选地，2)；其中x是0至2(优选地，1)；其中每个R独立地选自氢、C1-22烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团(优选地，氢、C1-5烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团；更优选地，氢、C1-2烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团；还更优选地，甲基和-CH2C(＝O)R1基团；最优选地，甲基基团)；其中每个R1独立地具有式(II)(即，R1在式(I)中的单独出现可以彼此相同或不同)
其中*表示与式(I)的连接点；其中R2选自氢和C1-22烷基基团(优选地，氢和C1-12烷基基团；更优选地，氢和C1-5烷基基团；仍更优选地，氢和C1-4烷基基团；最优选地，氢和C4烷基基团)；其中每个R3和R4独立地选自氢和C1-2烷基基团，条件是在每个亚单元a中R8和R9中的至少一者是氢；并且其中a是0至30(优选地，2至25；更优选地，2至17；最优选地，4至12)。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂包含液体载体。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，25重量％至97.9重量％(优选地，30重量％至95.8重量％；更优选地，40重量％至93.5重量％；还更优选地，45重量％至91.75重量％；最优选地，50重量％至89重量％)的液体载体。仍更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，25重量％至97.9重量％(优选地，30重量％至95.8重量％；更优选地，40重量％至93.5重量％；还更优选地，45重量％至91.75重量％；最优选地，50重量％至89重量％)的液体载体；其中液体载体包含水。最优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，25重量％至97.9重量％(优选地，30重量％至95.8重量％；更优选地，40重量％至93.5重量％；还更优选地，45重量％至91.75重量％；最优选地，50重量％至89重量％)的液体载体；其中液体载体是水。
优选地，液体载体任选地包含水混溶性液体，诸如C1-3链烷醇、C1-3链烷二醇以及它们的混合物。更优选地，该液体载体任选地包含基于该液体载体的重量计，0重量％至10重量％(优选地，0.2重量％至8重量％；更优选地，0.5重量％至7.5重量％)的水混溶性液体；其中水混溶性液体选自：C1-3链烷醇、C1-3链烷二醇(例如，丙二醇)以及它们的混合物。最优选地，该液体载体任选地包含基于该液体载体的重量计，0重量％至10重量％(优选地，0.2重量％至8重量％；更优选地，0.5重量％至7.5重量％)的水混溶性液体；其中水混溶性液体选自：乙醇、丙二醇以及它们的混合物。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂包含：清洁表面活性剂。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，2重量％至60重量％(优选地，4重量％至50重量％；更优选地，6重量％至40重量％；还更优选地，7.5重量％至35重量％；最优选地，10重量％至30重量％)的清洁表面活性剂。仍更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，2重量％至60重量％(优选地，4重量％至50重量％；更优选地，6重量％至40重量％；还更优选地，7.5重量％至35重量％；最优选地，10重量％至30重量％)的清洁表面活性剂；其中该清洁表面活性剂选自：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的混合物。还更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，2重量％至60重量％(优选地，4重量％至50重量％；更优选地，6重量％至40重量％；还更优选地，7.5重量％至35重量％；最优选地，10重量％至30重量％)的清洁表面活性剂；其中该清洁表面活性剂选自：包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。最优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，2重量％至60重量％(优选地，4重量％至50重量％；更优选地，6重量％至40重量％；还更优选地，7.5重量％至35重量％；最优选地，10重量％至30重量％)的清洁表面活性剂；其中该清洁表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐、月桂基乙氧基硫酸钠和非离子醇乙氧基化物的混合物。
阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基苯硫酸盐、烷基苯磺酸、烷基苯磺酸盐、烷基聚乙氧基硫酸盐、烷氧基化醇、石蜡磺酸、石蜡磺酸盐、烯烃磺酸、烯烃磺酸盐、α-磺基羧酸盐、α-磺基羧酸盐的酯、烷基甘油醚磺酸、烷基甘油醚磺酸盐、脂肪酸的硫酸盐、脂肪酸的磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、烷基酚、烷基酚聚乙氧基醚硫酸盐、2-丙烯酰氧基-烷烃-1-磺酸、2-丙烯酰氧基-烷烃-1-磺酸盐、β-烷氧基烷烃磺酸、β-烷氧基烷烃磺酸盐、氧化胺以及它们的混合物。优选的阴离子表面活性剂包括C8-20烷基苯硫酸盐、C8-20烷基苯磺酸、C8-20烷基苯磺酸盐、石蜡磺酸、石蜡磺酸盐、α-烯烃磺酸、α-烯烃磺酸盐、烷氧基化醇、C8-20烷基酚、氧化胺、脂肪酸的磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、C8-10烷基聚乙氧基硫酸盐以及它们的混合物。更优选的阴离子表面活性剂包括C12-16烷基苯磺酸、C12-16烷基苯磺酸盐、C12-18石蜡-磺酸、C12-18石蜡-磺酸盐、C12-16烷基聚乙氧基硫酸盐以及它们的混合物。
非离子表面活性剂包括烷氧基化物(例如聚二醇醚、脂肪醇聚二醇醚、烷基酚聚二醇醚、端基封端的聚二醇醚、混合醚、羟基混合醚、脂肪酸聚二醇酯和它们的混合物)。优选的非离子表面活性剂包括脂肪醇聚二醇醚。更优选的非离子表面活性剂包括仲醇乙氧基化物、乙氧基化2-乙基己醇、乙氧基化种子油、丁醇封端的乙氧基化2-乙基己醇以及它们的混合物。最优选的非离子表面活性剂包括仲醇乙氧基化物。
阳离子表面活性剂包括四元表面活性化合物。优选的阳离子表面活性剂包括具有铵基、锍基、鏻基、碘鎓基和鉮基中的至少一个的季化表面活性化合物。更优选的阳离子表面活性剂包括二烷基二甲基氯化铵和烷基二甲基苯甲基氯化铵中的至少一个。还更优选的阳离子表面活性剂包括以下项中的至少一者：C16-18二烷基二甲基氯化铵、C8-18烷基二甲基苯甲基氯化铵二牛脂二甲基氯化铵和二牛脂二甲基氯化铵。最优选的阳离子表面活性剂包括二牛脂二甲基氯化铵。
两性表面活性剂包括甜菜碱、氧化胺、烷基酰胺基烷基胺、经烷基取代的氧化胺、酰化氨基酸、脂肪族季铵化合物的衍生物及其混合物。优选的两性表面活性剂包括脂肪族季铵化合物的衍生物。更优选的两性表面活性剂包括具有长链基团(具有8至18个碳原子)的脂肪族季铵化合物的衍生物。还更优选的两性表面活性剂包括以下中的至少一种：C12-14烷基二甲基氧化胺、3-(N,N-二甲基-N-十六烷基-铵基)丙烷-1-磺酸盐、3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐。最优选的两性表面活性剂包括C12-14烷基二甲基氧化胺中的至少一种。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，0.1重量％至15重量％(优选地，0.2重量％至12重量％；更优选地，0.5重量％至10重量％；还更优选地，0.75重量％至8重量％；最优选地，1重量％至7.5重量％)的清洁增强剂；其中清洁增强剂具有式(I)
其中b是2至4(优选地，2)；其中x是0至2(优选地，1)；其中每个R独立地选自氢、C1-22烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团(优选地，氢、C1-5烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团；更优选地，氢、C1-2烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团；还更优选地，甲基和-CH2C(＝O)R1基团；最优选地，甲基基团)；其中每个R1独立地具有式(II)(即，R1在式(I)中的单独出现可以彼此相同或不同)
其中*表示与式(I)的连接点；其中R2选自氢和C1-22烷基基团(优选地，氢和C1-12烷基基团；更优选地，氢和C1-5烷基基团；仍更优选地，氢和C1-4烷基基团；最优选地，氢和C4烷基基团)；其中每个R3和R4独立地选自氢和C1-2烷基基团，条件是在每个亚单元a中R8和R9中的至少一者是氢；并且其中a是0至30(优选地，2至25；更优选地，2至17；最优选地，4至12)。
更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，0.1重量％至15重量％(优选地，0.2重量％至12重量％；更优选地，0.5重量％至10重量％；还更优选地，0.75重量％至8重量％；最优选地，1重量％至7.5重量％)的清洁增强剂；其中清洁增强剂具有式(I)；其中b是2至4(优选地，2)；其中x是0至2(优选地，1)；其中每个R独立地选自氢、C1-22烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团(优选地，氢、C1-5烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团；更优选地，氢、C1-2烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团；还更优选地，甲基和-CH2C(＝O)R1基团；最优选地，甲基基团)；其中每个R1独立地具有式(II)(即，R1在式(I)中的单独出现可以彼此相同或不同)；其中*表示与式(I)的连接点；其中R2选自氢和C1-22烷基基团(优选地，氢和C1-12烷基基团；更优选地，氢和C1-5烷基基团；仍更优选地，氢和C1-4烷基基团；最优选地，氢和C4烷基基团)；其中每个R3和R4独立地选自氢和C1-2烷基基团，条件是在每个亚单元a中R8和R9中的至少一者是氢；其中a是0至30；并且其中在清洁增强剂中在70mol％至100mol％(优选地，80mol％至100mol％；更优选地，90mol％至100mol％；最优选地，95mol％至100mol％)的式(II)的出现中，a是2至30(优选地，2至25；更优选地，2至17；最优选地，4至12)。
仍更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，0.1重量％至15重量％(优选地，0.2重量％至12重量％；更优选地，0.5重量％至10重量％；还更优选地，0.75重量％至8重量％；最优选地，1重量％至7.5重量％)的清洁增强剂；其中清洁增强剂具有式(I)；其中b是2至4(优选地，2)；其中x是0至2(优选地，1)；其中每个R独立地选自氢、C1-22烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团(优选地，氢、C1-5烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团；更优选地，氢、C1-2烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团；还更优选地，甲基和-CH2C(＝O)R1基团；最优选地，甲基基团)；其中每个R1独立地具有式(II)(即，R1在式(I)中的单独出现可以彼此相同或不同)；其中*表示与式(I)的连接点；其中R2选自氢和C1-22烷基基团(优选地，氢和C1-12烷基基团；更优选地，氢和C1-5烷基基团；仍更优选地，氢和C1-4烷基基团；最优选地，氢和C4烷基基团)；其中每个R3和R4独立地选自氢和C1-2烷基基团，条件是在每个亚单元a中R8和R9中的至少一者是氢；其中a是0至30；并且其中在式(II)的清洁增强剂中70mol％至100mol％(优选地，80mol％至100mol％；更优选地，90mol％至100mol％；最优选地，95mol％至100mol％)的R1基团具有式(IIa)
R5—O—[CH2CH(R6)O]y—*(IIa)
其中*表示与式(I)的连接点；其中R5选自氢和C1-22烷基基团(优选地，氢和C1-12烷基基团；更优选地，氢和C1-5烷基基团；仍更优选地，C1-4烷基基团；最优选地，C4烷基基团)；其中每个R6独立地选自氢和C1-2烷基基团；并且其中y是2至30(优选地，2至25；更优选地，2至17；最优选地，4至12)。
最优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，0.1重量％至15重量％(优选地，0.2重量％至12重量％；更优选地，0.5重量％至10重量％；还更优选地，0.75重量％至8重量％；最优选地，1重量％至7.5重量％)的清洁增强剂；其中清洁增强剂具有式(I)；其中b是2至4(优选地，2)；其中x是0至2(优选地，1)；其中每个R独立地选自氢、C1-22烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团(优选地，氢、C1-5烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团；更优选地，氢、C1-2烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团；还更优选地，甲基和-CH2C(＝O)R1基团；最优选地，甲基基团)；其中每个R1独立地具有式(II)(即，R1在式(I)中的单独出现可以彼此相同或不同)；其中*表示与式(I)的连接点；其中R2选自氢和C1-22烷基基团(优选地，氢和C1-12烷基基团；更优选地，氢和C1-5烷基基团；仍更优选地，氢和C1-4烷基基团；最优选地，氢和C4烷基基团)；其中每个R3和R4独立地选自氢和C1-2烷基基团，条件是在每个亚单元a中R8和R9中的至少一者是氢；其中a是0至30；并且其中在式(II)的清洁增强剂中70mol％至100mol％(优选地，80mol％至100mol％；更优选地，90mol％至100mol％；最优选地，95mol％至100mol％)的R1基团具有式(IIb)
R7—O—(EO)h—(PO)i—(EO)j—*(IIb)
其中*表示与式(Ia)的连接点；其中R7选自氢和C1-12烷基基团(优选地，氢和C1-12烷基基团；更优选地，氢和C1-5烷基基团；仍更优选地，C1-4烷基基团；最优选地，C4烷基基团)；其中EO是环氧乙烷基团；其中PO是环氧丙烷基团；其中h是0至30(优选地，0至5；更优选地，0至2；最优选地，0至1)；其中i是0至30(优选地，0至10；更优选地，0至7；最优选地，2至5)；其中j是0和30(优选地，2至10；更优选地，2至8；最优选地，2至6)；并且其中h+i+j是2至30(优选地，2至25；更优选地，2至17；最优选地，4至12)。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂任选地还包含结构剂。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂还包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，0重量％至2重量％(优选地，0.05重量％至0.8重量％；更优选地，0.1重量％至0.4重量％)的结构剂。最优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂还包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，0重量％至2重量％(优选地，0.05重量％至0.8重量％；更优选地，0.1重量％至0.4重量％)的结构剂；其中所述结构剂是能够在原位结晶时在整个液体衣物洗涤剂制剂中形成线状结构体系的非聚合结晶羟基官能材料。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂任选地还包含水溶助长剂。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂任选地还包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，0重量％至15重量％(优选地，0.1重量％至12重量％；更优选地，0.2重量％至10重量％；最优选地，0.5重量％至7.5重量％)的水溶助长剂。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂任选地还包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，0重量％至15重量％(优选地，0.1重量％至12重量％；更优选地，0.2重量％至10重量％；最优选地，0.5重量％至7.5重量％)的水溶助长剂；其中所述水溶助长剂选自：烷基氢氧化物；二醇类；脲；单乙醇胺；二乙醇胺；三乙醇胺；二甲苯磺酸、甲苯磺酸、乙苯磺酸、萘磺酸和异丙苯磺酸的钙、钠、钾、铵和链烷醇铵盐；它们的盐以及它们的混合物。最优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂还包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，0重量％至15重量％(优选地，0.1重量％至12重量％；更优选地，0.2重量％至10重量％；最优选地，0.5重量％至7.5重量％)的水溶助长剂；其中该水溶助剂选自：乙醇、丙二醇、甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾、二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸铵、二甲苯磺酸钾、二甲苯磺酸钙、异丙苯磺酸钠、异丙苯磺酸铵以及它们的混合物。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂任选地还包含芳香剂。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂任选地还包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，0重量％至10重量％(优选地，0.001重量％至5重量％；更优选地，0.005重量％至3重量％；最优选地，0.01重量％至2.5重量％)的芳香剂。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂任选地还包含助洗剂。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂任选地还包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，0重量％至50重量％(优选地，5重量％至50重量％；更优选地，7.5重量％至30重量％)的助洗剂。最优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂任选地还包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，0重量％至50重量％(优选地，5重量％至50重量％；更优选地，7.5重量％至30重量％)的助洗剂；其中该助洗剂；其中该助洗剂选自：无机助洗剂(例如，三聚磷酸盐、焦磷酸盐)；碱金属碳酸盐；硼酸盐；碳酸氢盐；氢氧化物；沸石；柠檬酸盐(例如柠檬酸钠)；聚羧酸盐；单羧酸盐；氨基三亚甲基膦酸；氨基三亚甲基膦酸的盐；羟基乙叉二膦酸；羟基乙叉二膦酸的盐；二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)；二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)的盐；乙二胺四亚乙基膦酸；乙二胺四亚乙基膦酸的盐；低聚膦酸盐；聚合膦酸盐；它们的混合物。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂任选地还包含织物软化剂。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂任选地还包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，0重量％至10重量％(优选地，0.5重量％至10重量％)的织物软化剂。最优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂任选地还包含基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，0重量％至10重量％(优选地，0.5重量％至10重量％)的织物软化剂；其中所述织物软化剂是阳离子凝聚聚合物(例如，阳离子羟乙基纤维素；聚季铵盐聚合物以及它们组合)。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂任选地还包含pH调节剂。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂制剂任选地还包含pH调节剂；其中该液体衣物洗涤剂制剂的pH为6至12.5(优选地，6.5至11；更优选地，7.5至10)。用于调节pH的碱包括矿物碱，诸如氢氧化钠(包括苏打灰)和氢氧化钾；碳酸氢钠；硅酸钠；氢氧化铵；和有机碱(例如，单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺；和2-二甲氨基-2-甲基-1-丙醇(DMAMP))。调节pH的酸包括无机酸(例如盐酸、磷酸和硫酸)和有机酸(例如乙酸)。
优选地，本发明的洗涤织物制品的方法包括：提供染污的织物制品(优选地，其中该染污的织物制品被皮脂油、灰尘和粘土污垢中的至少一者染污；更优选地，其中该染污的织物制品被皮脂油和粘土污垢染污)(优选地，其中该染污的织物制品选自：沾污的棉织物、沾污的双棉布织物、沾污的棉毛巾布织物、沾污的涤纶棉混纺织物、沾污的涤纶针织布织物、沾污的涤纶编织布织物以及它们的混合物；更优选地，其中该染污的织物制品是沾污的棉织物和沾污的双棉布织物中的至少一者)；提供本发明的液体衣物洗涤剂制剂；提供洗涤水；以及将所述洗涤水和所述液体衣物洗涤剂制剂施加到所述染污的织物以提供经清洁的织物制品。更优选地，本发明的洗涤织物制品的方法包括：提供染污的织物制品(优选地，其中该染污的织物制品被皮脂油、灰尘和粘土污垢中的至少一者染污；更优选地，其中该染污的织物制品被皮脂油和粘土污垢染污)(优选地，其中该染污的织物制品选自：沾污的棉织物、沾污的双棉布织物、沾污的棉毛巾布织物、沾污的涤纶棉混纺织物、沾污的涤纶针织布织物、沾污的涤纶编织布织物以及它们的混合物；更优选地，其中该染污的织物制品是沾污的棉织物和沾污的双棉布织物中的至少一者)；提供本发明的液体衣物洗涤剂制剂；提供洗涤水；提供漂洗水；将洗涤水和液体衣物洗涤剂制剂施加到染污的织物以提供经清洁的织物制品；然后将漂洗水施加到经清洁的织物制品，以从经清洁的织物制品去除液体衣物洗涤剂制剂。
现将在以下实施例中详细地描述本发明的一些实施方案。
实施例中使用的试剂描述于下表1中。
表1
合成S1：EO-封端的嵌段PO-共聚物
在氮气下，在搅拌下将氢化钾(0.5g)溶解在乙二醇单丁醚(25g)中。通过注射器将23.6g该混合物装入氮气吹扫的反应器中。将反应器密封，然后在120℃下以1mL/min的泵送速率装入环氧丙烷(41.5g；50.0mL)。当添加环氧丙烷时，注意到反应器压力增加。使反应器内容物在添加环氧丙烷的情况下反应9小时；在此期间，观察到反应器压力降低，然后随着环氧丙烷被消耗而趋于稳定。然后在130℃下以1mL/min的泵送速率向反应器内容物中装入环氧乙烷(33.5g；38.0mL)。使反应器内容物在添加环氧乙烷的情况下反应4小时。然后将反应器排气，用氮气吹扫，并回收产物。产率是定量的。1H NMR(CDCl3,δ,ppm):0.90t(3H,CH3),1.13m(8.48H,PO的CH3),1.35m(2H,CH2),1.55m(2H,CH2),3.55m(35.93H,PO的CHCH2+EO的CH2CH2)。NMR分析表明回收的产物的下式：CH3CH2CH2CH2OCH2CH2O(PO)2.83(EO)5.36H。GPC(THF中)：Mn＝739，Mw＝859，PDI＝1.16。为了如下计算参考合成中的反应化学计量，使用由NMR建立的上述经验公式计算的FW：519道尔顿。
合成S2：EO-封端的嵌段PO-共聚物
在氮气下，在搅拌下将氢化钾(0.4g)溶解在乙二醇单丁醚(20.75g)中。通过注射器将21.15g该混合物装入氮气吹扫的反应器中。将反应器密封，然后在115℃下以1mL/min的泵送速率装入环氧丙烷(41.5g；50.0mL)。当添加环氧丙烷时，注意到反应器压力增加。使反应器内容物在添加环氧丙烷的情况下反应22小时；在此期间，观察到反应器压力降低，然后随着环氧丙烷被消耗而趋于稳定。然后在130℃下以1mL/min的泵送速率向反应器内容物中装入环氧乙烷(28.85g；33.0mL)。使反应器内容物在添加环氧乙烷的情况下反应4小时。然后将反应器排气，用氮气吹扫，并回收产物。产率为85.4g(93％)。1H NMR(CDCl3,δ,ppm):0.90t(3H,CH3),1.13m(11.05H,PO的CH3),1.35m(2H,CH2),1.55m(2H,CH2),3.55m(31.02H,PO的CHCH2+EO的CH2CH2)。NMR分析表明下式：CH3CH2CH2CH2OCH2CH2O(PO)3.68(EO)3.49H。GPC(THF中)：Mn＝641，Mw＝761，PDI＝1.19。为了如下计算实施例中的反应化学计量，使用由NMR建立的上述经验公式计算的FW：486道尔顿。
合成S3：马来酸二甲酯加3,3'-二氨基-n-甲基二丙胺
将3,3'-二氨基-n-甲基二丙胺(7.492g，50.5mmol)装入具有磁力搅拌棒的玻璃小瓶中。用含有隔膜的盖密封该小瓶，然后将其置于磁力搅拌器顶部的冰浴中以温和地混合。将针型热电偶探头插入通过隔膜以记录温度。然后在30分钟内通过注射器将马来酸二甲酯(15.050g，101mmol，2.0当量)缓慢递送到小瓶中以将放热反应控制到实现25.1℃的最大内部温度的程度。添加马来酸二甲酯后，将小瓶在与IKA磁力搅拌/加热板附接的Reaction Block中加热，目标温度为45℃。将小瓶内容物保持在44.0℃至46.5℃的温度下2小时。然后将澄清淡黄色油状产物冷却并表征。1H NMR(丙酮-d6,δ,ppm):6.80*(s,0.1H),3.87-3.74(0.4H),3.69(s,5.6H),3.63(s,5.6H),3.59(t,J＝6.9Hz,2.0H),2.76-2.62(3.8H),2.62-2.44(4.0H),2.32(tt,J＝6.6,3.3Hz,4.2H),2.13(s,3.7H),1.55(m,J＝6.9Hz,4.0H)。13C{1H}NMR(丙酮-d6,δ,ppm):174.71(2.1C),171.82(2.2C),165.72*(0.1C),133.98*(0.2C),58.68(2.1C),56.71(2.1C),53.96-50.50(5.4C),48.46-46.19(2.0C),42.48(1.1C),38.52(2.0C),28.60(2.0C)。(用星号标记的峰归因于富马酸二甲酯副产物。)
合成S4：与烷氧基化丁醇的酯交换
将根据合成S3制备的产物(1.9897g，4.59mmol)、根据合成S1制备的EO封端的嵌段共聚物(10.0177g，19.3mmol，4.2当量)和异丙醇钛(0.1765g，0.6210mmol，14mol％)装入具有磁力搅拌棒的250mL烧瓶中。用烃润滑脂密封烧瓶，用氮气吹扫，然后在与IKA磁加热板附接的Reaction Block中以100℃的设定点温度加热。达到100℃后，通过用干冰/丙酮浴冷却的具有中间溶剂捕集器的机械泵对烧瓶内容物抽真空。当加热烧瓶的内容物以考虑粘度变化时，将混合速度从50rpm的设定值调节至300rpm。在真空下将烧瓶内容物在109.2℃至118.2℃的温度下保持6小时。然后将烧瓶内容物冷却并且表征。基于在CDCl3中获取的13CNMR谱，残余甲酯碳(51.8ppm)与连接至N的甲基碳(42.1ppm)的比率为0.28:1，并且CH2OH基团(61.4ppm)与连接至N的甲基碳的比率为0.17:1。假定与烷氧基化丁醇的丁基基团缔合的甲基碳(13.9ppm)与连接至N的甲基碳的比率为4:1，则反应的程度似乎为>90％。
合成S5：马来酸二甲酯加合物与烷氧基化丁醇的酯交换
将根据合成S2制备的EO封端的嵌段共聚物(10.0862g，20.8mmol，4.4当量)、根据合成S3制备的材料(2.0554g，4.74mmol)和异丙醇钛(0.1769g，0.62mmol，13mol％)装入具有磁力搅拌棒的250mL烧瓶中。用烃润滑脂密封烧瓶，用氮气吹扫，然后在与IKA磁加热板附接的Reaction Block中以120℃的设定点温度加热。达到112.8℃后，通过用干冰/丙酮浴冷却的具有中间溶剂捕集器的机械泵对烧瓶内容物抽真空。当加热烧瓶的内容物以考虑粘度变化时，将混合速度从50rpm的设定值调节至300rpm。在真空下将烧瓶内容物在119.9℃至121.2℃的温度下保持7小时。然后将烧瓶内容物冷却并且表征。基于在CDCl3中获取的13C NMR谱，由于残余甲酯碳(51.8ppm)的信号消失，反应程度>95％。
比较例C1-C2和实施例1-2：液体衣物洗涤剂
在随后的实施例的清洁测试中使用的液体衣物洗涤剂制剂具有如表2所述的通用的制剂，并且使用如表3所示的清洁增强剂进行制备，中和至pH8.5并且通过标准的液体衣物洗涤剂制剂制备程序进行制备。
表2
表3
初级清洁性能
比较例C1-C2和实施例1-2的液体衣物洗涤剂制剂的初级清洁性能在Launder-Ometer(SDL Atlas,Model M228AA)中在22℃的设定测试温度下使用18分钟的洗涤循环进行评估。二十个1.2升罐中填充有500mL经硬度调节的水，其质量为100ppm，每次运行使用2:1的Ca:Mg摩尔比。洗涤的织物在Eberbach E6000往复式振荡器中在300mL的100ppm(2/1Ca/Mg)硬度调节水中在环境温度下以260osc/min漂洗5分钟。测试中使用的沾污织物和染污压载物是来自缝合到预缩双棉布织物的Testfabrics的PCS-S-132高分辨皮脂BEY颜料和PCS-S-94皮脂/灰尘ASTM污渍。双棉布的尺寸为5x5cm。沾污样本为2.5x3cm。将一个5x5cm切割的SBL-CFT污垢压载物加到每个罐中，为洗涤溶液提供基线污垢。洗涤液中的总表面活性剂浓度为200ppm。
反射测量和去污指数(SRI)
使用ASTM方法D4265-14确定在初级清洁性能测试中评估的每种液体衣物洗涤剂制剂的去污指数(SRI)。从每种条件的8个样本(每个罐两个样本，4个罐)中获取的平均SRI提供于表4中。
沾污的织物的L*、a*和b*值在洗涤前后用来自Colour Consult的Mach 5分光光度计测量。未洗涤、未沾污的涤棉织物的L*、a*和b*值在如下SRI计算中测量：
其中US为未洗涤的污渍面积，UF为未洗涤的(未沾污的)织物面积，WS为洗涤过的污渍面积，ΔE* (US-UF)为未洗涤的污渍与未洗涤的织物之间的ΔE*色差，并且ΔE* (WS-UF)为洗涤过的污渍与未洗涤的织物之间的ΔE*色差。ΔE*的值计算为
ΔE*＝(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)1/2
表4中提供的ΔSRI值给出了所示实施例的SRI测量值与比较例C1的SRI测量值之间的差值。正值指示相对于比较例C1而言去污效果增强。
表4
比较例C3-C4和实施例3：液体衣物洗涤剂
通过将0.5g的如表5中所述调节pH为8.5的标准液体衣物洗涤剂制剂与1.5g的表6所示的清洁增强剂的1重量％水溶液混合，制备在随后的实施例的清洁测试中使用的液体衣物洗涤剂制剂。
表5
表6
抗再沉积
比较例C3-C4和实施例3的标准液体衣物洗涤剂+清洁增强剂的组合的抗再沉积性能在型号为7243ES的Terg-o-tometer中以每分钟90个循环搅拌并在表7中所示的条件下进行评估。
表7
通过计算用MACH 5+仪器(L，a&b)测量的ΔE来确定抗再沉积性能。结果记录在表8中，其中ΔE*根据以下等式：
ΔE*＝ΔEaw-ΔEbw
其中ΔEaw从洗涤后的织物测量，并且ΔEbw从洗涤前的织物测量。较高的ΔE*对应于较好的抗再沉积性能。
表8
Claims (10)
1.一种液体衣物洗涤剂制剂，所述液体衣物洗涤剂制剂包含：
液体载体；
清洁表面活性剂；以及
清洁增强剂，其中所述清洁增强剂具有式(I)
其中b是2至4；其中x是0至2；其中每个R独立地选自氢、C1-22烷基基团和-CH2C(＝O)R1基团；其中每个R1独立地具有式(II)
其中*表示与式(I)的连接点；其中R2选自氢和C1-22烷基基团；
其中每个R3和R4独立地选自氢和C1-2烷基基团，条件是在每个亚单元a中R8和R9中的至少一者是氢；并且其中a是0至30。
2.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂制剂，其中所述液体衣物洗涤剂制剂包含
基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，25重量％至97.9重量％的所述液体载体；
基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，2重量％至60重量％的所述清洁表面活性剂；以及
基于所述液体衣物洗涤剂制剂的重量计，0.1重量％至15重量％的所述清洁增强剂。
3.根据权利要求2所述的液体衣物洗涤剂制剂，其中所述液体载体包含水。
4.根据权利要求3所述的液体衣物洗涤剂制剂，其中在所述清洁增强剂中在平均70mol％至100mol％的所述式(II)的出现中a为2至30。
5.根据权利要求3所述的液体衣物洗涤剂制剂，其中在所述式(II)的清洁增强剂中70mol％至100mol％的所述R1基团具有式(IIa)
R5—O—[CH2CH(R6)O]y—*(IIa)
其中*表示与式(I)的连接点；其中R5选自氢和C1-22烷基基团；
其中每个R6独立地选自氢和C1-2烷基基团；并且其中y是2至30。
6.根据权利要求3所述的液体衣物洗涤剂制剂，其中在所述式(II)的清洁增强剂中70mol％至100mol％的所述R1基团具有式(IIb)
R7—O—(EO)h—(PO)i—(EO)j—*(IIb)
其中*表示与式(I)的连接点；其中R7选自氢和C1-12烷基基团；
其中EO是环氧乙烷基团；其中PO是环氧丙烷基团；其中h是0至30；其中i是0至30；其中j是0和30；并且其中h+i+j是2至30。
7.根据权利要求6所述的液体衣物洗涤剂制剂，其中b是2，并且其中x是1。
8.根据权利要求7所述的液体衣物洗涤剂制剂，其中R是甲基基团。
9.根据权利要求8所述的液体衣物洗涤剂制剂，其中R7是C1-4烷基基团；其中h是0至1；其中i是2至5；并且j是2至6。
10.一种洗涤织物制品的方法，所述方法包括：
提供染污的织物制品；
提供根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂制剂；
提供洗涤水；以及
将所述洗涤水和所述液体衣物洗涤剂制剂施加到所述染污的织物以提供经清洁的织物制品。
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